TWI306765B - Composite particles and cosmetic materials containing the same - Google Patents

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1306765 九、發明說明： 本發明曾在2002年3月29日申請為日本專利申請2〇〇2 — 96254號，2002年3月29日申請之日本專利申請2〇〇 = 96255 號，2002年12月6日申請之日本國專利申請2〇〇2 35579〇號 及2002-355789號分別申請專利中，據此，提出其優先權2 存在。 【發明所屬之技術領域】 本發明乃有關複合粉體及含有該複合粉體之化粧料， 特別是具有改善抗菌防霉性能，更係有關兼具對血纖維蛋 白溶酶原活化劑（PlasiDinGgenactivatGr，簡稱pA)之抑制 作用及抗g防霉性能之複合粉體及含有該複合粉體之化粧 【先前技術】 有關人類之食衣住廣範圍之領域中，使用各種抗菌防 系：二這些抗菌防霉劑可大別為有機及無機系二類。有機 _几：防霉劑之例舉有對祕苯甲酸，、三氯生、第四銨 酸鹽，苯㈣、多«、克菌丹、氣化福 載持1聽洛尼#。無機系抗8防霉劑之例舉有取代或 '、弗石二鋼鋅為中心之抗菌性金屬之矽酸鹽、磷酸鹽、 那石、合成礦物笙 或銀載持料;5 2 實用者有銀、鋅取代彿石 火石、銀載持矽膠等。 防止各霉劑應用在建築材料、日常用雜貨等而可 者。囷巧染或變質’然而也有對人體產生刺激性 314525修正本 5 1306765 態皮膚炎方ί有皮膚炎或嚴重之面皰性體質等病 詹 ;紱境變化表現過敏反應之過敏性& :::非病態’但也成為問題。因此’將抗菌防=皮 更低而安全之尸菌防ί 成物中時’期待有刺激性 王之抗困防每劑可供利用。 有機^菌使用之_基苯甲酸醋等 開發，無機系抗菌:::有刺激性，因此，期待研究 已往之热機系抗菌防霉劑較之有機李抗菌防豐 !塑雖然對於人體較安全，也不容易受到熱或 夕危掩/ 一 抗菌果較低’因而仍期待更優置 …、機糸抗菌防霉劑之研究開發。 " 【發明内容】 於上述已往課題而進行者，其目的係提 供，、有優異之抗菌防霉性能，更 化劑抑制作用之複合粉體以 ς入沖白溶酶原活 ,久3百及稷合粉體之化粧料。^ 本么明人等針對上述問題積極努力研究結果 有氧化鋅及/或鹼性碳酸辞以及 x s ^^ ^ I屬鹽之歿合粉體，即使 在對經基苯甲酸醋等有機系複合粉體之使用量更 不使用之情形下，也能具有優異之防腐效果。此外= 將由乳化鋅及/紐性碳酸辞錢金屬㈣構成之作 位及吸附特㈣素之吸㈣位複合，除抗_霉性能之° 外，尚能發揮優異之PA抑制效果而完成了本發明。 本發明之第-主旨亦即複合粉體其特徵為由基本粉體 314525修正本 6 1306765 及氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽複合化而成具有 抗菌防霉效果者。 上述複合粉體中，以基本粉體係吸附特定酵素之吸附 部位者，而由氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽複合化 之部位係具有上述酵素之抑制或活化特性之作用部位為 佳。 *' 上述複合粉體中，氧化辞及/或鹼性碳酸鋅及鹼金屬鹽 較佳以條狀或斑點狀被覆於基本粉體之表面上。 或氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅及鹼金屬鹽較佳以網目狀 被覆於基本粉體表面上。 或於氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅及鹼金屬鹽較佳内含、包 埋、包接於基本粉體。 又，上述複合粉體中，對於不活性粉體以形成條狀或 斑點狀之作用部位及吸附部位為佳。 上述複合粉體中，鹼金屬鹽以内包、包埋、包接方气 存在於氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅為佳。 上述複合粉體中，以特定酵素係血纖維蛋白溶酶原活 化劑，作用部位為具有血纖維蛋白溶酶原活化劑之抑制特 上述複合粉體中，鹼金屬鹽以選擇自鋰、 卜 氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽所構成群中之一 " 4里虱二種以上 為佳。 上述複合粉體中，於使用pH下吸附部位之f電立 值’於PH7. 5下吸附部位之Γ電位以-l〇mv以下為件立‘、、、負 314525修正本 7 1306765 上述複合粉體中，吸附部竹 雲母、聚_、聚甲美丙擇自二氧化石夕、滑石、 ^ . 土烯-文甲酉日或矽酮樹脂所構成群中 之一種或二種以上為佳。 上述複合粉體中，鹼金屬_人旦 所旦 金屬1 3 1係佔粉體總量之0. 5 貝里。’魏鋅及/或祕碳酸鋅 至75質量％為佳。 于佔才刀體…里之b 料，=2體中，氧化辞及/或驗性碳酸辞之合成原 。使用乙酸辞’或同時配入乙酸之氣化辞或硫酸鋅為 上述複合粉體之血纖維蛋自^ u 繼以上為佳。 *白冷_原活化劑之抑制率以 照下述方 、，又，血纖維蛋白溶酶原活化劑（PA)抑制率按 法測定之。 測定係屬PA之一種之尿激酶（[Jr〇ki 之抑制率 inase，簡稱為UK) 液分之緩衝 為佳 上述複合粉體之10質量％水分散體之pH值在9至14 範圍 士述複合粉體在常溫常蜃下’反應液之pH在㈣範圍 间保持一定下，於調整含右铉 _ ^ , 3有辞離子之水溶液及鹼水溶液之 讀之滴加量之下’連續供應到含有基本粉體之反 “中’將生成物過遽、水洗、乾燥而製成為佳。 本發明之第二主旨為含有上述複合粉體為特徵之化粧 314525修正本 8 1306765 料。 上述化粧料以貫質上不含其他抗菌防霉劑為佳。 上述複合粉體可作為皮膚粗糙改善劑、過敏皮膚處理 劑、面皰皮膚處理劑使用。 【實施方式】 本發明之適佳實施形態說明如下： 有關本發明之複合粉體係由基本粉體及氧化辞及/或 鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽複合化而構成。 複合化狀悲為氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽 以條狀或斑點狀被覆於基本粉體表面上之狀態； 氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽以網目狀被覆 於基本粉體表面上之狀態； 或氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽以内包、包 埋、包接狀態包含於基本粉體之狀態為佳。但只要不影響 本發明效果之狀態即可，不侷限在上述範圍。X，驗金^ 鹽以内包、包埋、包接方式包含在氧化鋅及/或驗性碳酸辞 為佳。

I化鋅及/或鹼性磁s参I 有關本發明複合粉體中之氧化辞及/或驗性碳酸辞之 合成方法大別為水溶液中合成之濕式法以及溶液不直接介 入之乾式m ’濕式法係將含有鋅離子之水溶液 及含有碳酸離子之鹼性水溶液加以混合，將生成物水洗、 過濾、、乾燥而製得驗性碳酸鋅。再將之培燒而製成氧化辞。 又，上述濕式法中，代替含碳酸離子之鹼性水溶液， 314525修正本 9 1306765 氫氧化納或氫氧化鉀之強驗性 製成氧化辞。辞，所以將之水洗、過慮、乾燥亦可 另方面’乾式法之例舉有空氣中加埶金屬鋅之* (法國方法）或將鋅礦（FrankUn 碳 ， 一起加熱而製造之方法U國方法)等。 “原劑 驗金屬m 選揠t:明之複合粉體含有鹼金屬鹽。具體言之，以含有 群中之-種或^ 碳酸氯鹽、碳酸鹽所構成 別以碳酸納或_佳。驗=金屬鹽特 種以上。 _屬應了s上述之一種或二 基本粉體 中』及/或驗性碳酸鋅為微粒狀，因此，化粧料 中调配里過夕日r展延性遲滞。然而 粉體複合化時，可以消除上述缺點。 &好之基本 基本粉體可例舉如下： 热機質基本粉體： 蛇纹石高嶺^驗性高屬土、珍珠陶土、多水高屬土、葉狀 ::纖維蛇絞石等高嶺土屬；葉蟻石、微晶高嶺石、 矣石、水輝石、膨濁土等綠多水高嶺土屬；絹 4、鱗雲母、合成雲母等伊利石屬；貝得石、 石夕酸鋁鎂等矽酸鹽；磷酸三鈣、羥基磷灰石等鈣化物、、骨 石、蛇紋石㈣酸鎂屬；二氧切、氧化”單 314525修正本 10 1306765 體、其他之沸石、矽酮粉末、玻璃粉末、玻璃珠、氧化鈦 内包二氧化矽、氧化鋅内包二氧化矽、氧化鐵内包二氧化 矽、氧化鋅内包二氧化矽、氧化鈦内包MMA(聚曱基丙烯酸 曱醋，polymethylmethacrylate)、氧化鋅内包PMMA、氧化 鈽内包PMMA等硬質膠囊、鈦雲母、氧化鈦-硫酸鋇、氧化鈦 -钽、三氯氧化鉍、三氯氧化鉍-雲母等珍珠顏料等。 有機質基本粉體： 尼龍粉末、聚乙烯粉末、特氟隆1粉末、聚丙烯粉末、 絲粉末、乙酸乙烯酯粉末、聚甲基丙烯酸酯粉末、聚丙烯 腈粉末、聚苯乙烯粉末、纖維素粉末等。 無機顏料基本粉體： 氧化鈦、氧化辞、氧化錯、氧化鈽及此等之複合氧化 物之白色顏料及氧化鐵、水合氧化鐵、氧化鉻、氫氧化鉻、 群青、紺青、氧化鈷等。 有機顏料基本粉體： 紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅 色2 2 0號、紅色2 2 6號、紅色2 2 8號、紅色4 0 5號、橙色2 0 3 號、橙色204號、燈色205號、黃色401號以及藍色404號等 有機顏料、紅色3號、紅色10 4號、紅色10 6號、紅色2 2 7號、 紅色2 3 0號、紅色4 01號、紅色5 0 5號、撥色2 0 5號、黃色4 號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1 號等錯、鋇或紹色殿等。 本發明之複合粉體中，基本粉體係吸附特定酵素之吸 附部位，而氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽複合化之 11 314525修正本 1306765 立係具有上述酵素之抑制或活化特性之作用部位時， 抗菌防霉性能之外，尚能發揮優異之ΡΑ抑制效果。、 皮膚之正常角質化過程中，咸認為表皮細胞内之蛋白 分解酶咖⑽⑻扮演重要的角色，但已瞭解形成各種皮 膚疾病之病症’特別是與血纖維蛋白_或▲纖維蛋白溶 酶原活化劑等溶纖系蛋白酶之活性變化有㈣相關性。血 纖維蛋白溶酶係其前驅體血纖維蛋白溶酶原被^所活化之 蛋白酶，在血液凝固系裡扮演抑制血栓形成之重要效果， ，是產生過多時，已知因其麵異性蛋㈣分解作用而破 壞組織或細胞，或產生成為毛細血管之擴張、血管滲透性 之亢進、平滑肌之收縮、疼痛等炎症、過敏性休克。主要 原因的有害肽類，而對於人體有不良影響。另外，Μ之一 種之尿激酶也被揭示具有促使細胞增殖亢進之作用。 此種認為產生溶纖系蛋白酶活性變化之皮膚疾病為例 如炎症性異常角質化性疾病之典型代表之乾癬或尋常天疱 瘡等。在乾癬之病患部位表皮之不全角化部位發現有強 活性（參考曰比野等人：血管與脈管；17(6)，1986)，尋常 天疱瘡之表皮細胞内已知大量產生iPA將細胞外之血纖維 蛋白溶S母原轉換成金纖維蛋白溶酶，藉該血纖維蛋白溶酶 /肖化細胞間結合物質，使細胞間蓄留組織液而形成表皮内 水疱（參考Morioka S.等人：J. Invest. Dermatol ; 76， 1981)。另外’由於受到洗淨劑等之刺激，表皮細胞異常增 殖而电生皮膚粗糖之皮膚’本來局在於表皮基底層附近之 血纖維蛋白溶酶被PA活化，而以活化之血纖維蛋白溶酶分 12 314525修正本 1306765 散在表皮金屬（參考北村等人：粧技誌；29(2)，1995)。由 上述可推測在各種皮膚疾病或表皮細胞之增殖性異常之改 善·防止上’控制PA之活性乃甚重要。然而，已往之抗菌 防霉劑中’並未曾揭示有兼備皮膚疾病改善·防止效果者。 複合粉體缉诰 本發明之複合粉體（10)之典型構造如第1圖（A)所示，-在吸附部位（12)上藉條狀或斑點狀被覆有作用部位（14)。 _ 又，如第1圖（B)所示，在作用部位（14)上以條狀或斑 點狀被覆有吸附部位。或如第1圖（C)所示，在作用部位（14) # 之整體表面上以網目狀形成吸附部位（12)。 此外，本發明之複合粉體（1 〇 )尚可例舉在基本粉體（^ 6) 上形成作用部位（14)及吸附部位（12)之複合粉體（1〇)(第2 圖（A))，於吸附部位（12)之層間載持有作用部位（14)之複 合粉體（10)(第2圖（B))，或於作用部位（14)之層間載持有 吸附部位（12)之複合粉體（1〇)(第2圖（c))，於吸附部位（12) 中内包作用部位（14)之複合粉體（1〇)(第3圖以）），或於作_ 用部位（14)中内包吸附部位（12)之複合粉體（1〇) (第3圖（B))等，祇要不影響本發明之效果，並無特別限制。 上述複合粉體以使充分發揮作用部位之作用效果，在 -成為不妨害吸附部位之吸附效果之構造下。以調整被覆 量、被覆率等為佳。 吸附部位 本發明之複合粉體中，吸附部位隨吸附對象之酵素間 之相關性而決定，尤以及對象酵素之：電位間之相關性評 314525修正本 13 1306765 估為宜。 ，體中粉體具有電荷時，為打消此電荷，相反電荷之 離子藉靜電力為粉體吸引而構成雙重電層。雙重層之最外 側電位為r電位。因此f電位適用於評估對象物之表面荷 電狀態，而進行評估以電吸附酵素之能力。 r電位藉司莫哥夫斯基氏之公式而求之。f電位=4冗 ▽ υ/ε (π系溶劑之黏度，υ示電泳易動度，^示溶劑之介 電率）。 為求得Γ電位，須藉電泳法求得膠體粒狀物之速度（v) 及電泳易動度（U)。荷電的膠體粒狀物施以電 狀物會移™α示移動距離，t示時間電二獲；拉 U=Y/E ° 對象酵素為Γ電位係正值之血纖維蛋白溶酶原活化劑 時，構成吸附部位之物質之（電位，在皮膚上之PH下以呈 負值為佳。又，構成吸附部位之物質之：電位，在ΡΗ7·5 下，以呈-1 OmV以下為佳，其中以―1以下為較佳，尤以 -20mV以下為最佳。 又’ Γ電位之測定方法及下述。 在PH7.5之Tris-HCl緩衝液中，將試料分散、超音波處 理後，提供測定用。Γ電位係使用大塚電子公司製品之電 泳散射光度計LEZA-600型測定，測定3次以其平均值表示結 果。 pH7. 5下之主要物質之（電位及100ppm濃度下之尿激 酶（PA之一種之尿激酶）之吸附率間之相關性如下。 314525修正本 14 1306765 —MM_〔電衍（mV) UK吸附率（〇/η\ 無機粉體 -~氧化碎（三球形LTM) -20. 〇 82 雲母（八珍珠300Stm) -18. 9 79 滑石（滑石JA-68Rtm) -19. 3 78 氧化鋅（鋅白） + 5. 5 29 氣i匕鋁（麥克司來特A10O + 17. 3 0 有機粉體 聚醯胺（尼龍PS500TM) -32. 0 34 聚曱基丙烯酸曱酯（康茲帕兒 -18. 0 42 矽酮樹脂（特司帕兒145Ατμ) -14. 0 30 胺基甲酸乙酯（塑膠粉末） -13. 0 27 有機聚矽氧烷樹脂球狀粉體 -12. 0 18 (特列黃兒E506Stm) 纖維素（赛洛夫樂C-25tm) -2· 0 21 聚乙烯（夫樂參.TIFtm) + 1.0 10 又’ UK吸附率之測定方法如下述。

於20# L之試料懸濁水中’加、Tris_HC1緩衝液（pH7. 5) 使總置成為180//L ’於其中添加1〇/zg/mL之前驅體型UK2〇 //L，室溫下放置5分鐘。然後過濾試料粉末，回收濾液。 再用一定量之Tris-HCl緩衝液充分洗淨粉末，合併濾液及 洗淨液，做為未吸附υκ溶液。使用Tint EHza uPA (biopool公司製品），藉乩丨^法求得未吸附诎溶液中之 /辰度，由该值計算吸附於試料粉末之υκ量，求得吸附率。 15 314525修正本 1306765 各㈣機粉體或各種無機粉體之間，不— :二，但…位娜吸附率有愈高之傾向， 位及υκ吸附率之間有相關性存在。 因此，適合於吸附部位之物皙， 右一 初負具體言之，無機粉體 有:軋化石夕、雲母、滑石等，有機粉體有聚酿胺、聚甲基 丙烯酸甲酯、矽酮樹脂等。 …又’吸附部位可由一種或二種以上之物質構成。 作用部位 作用部位也隨與作用對象酵素 本發明之複合粉體中 間之關聯而決定。 對象酵素為a纖維蛋白溶酶原活化劑時，作用部位之 主體以使用溶出鋅離子之金屬，或金屬化合物為佳。 又，溶出鋅離子之金屬化合物，為例如氧化物、氫氧 化物、硝酸鹽、氯化物、水合物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫 酸鹽、硼酸鹽、過硫酸鹽以及分子内含有此等之無機化： 物之形態(配位化合物)等之無機化合物；例如甘油磷酸口 鹽、乙酸鹽、氫氧化物、以及[羥基酸（枸櫞酸鹽、酒石 酉文鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽）或水果酸鹽、胺基酸鹽（天冬胺 酸鹽、褐藻酸鹽、乙二醇酸鹽、富馬酸鹽)或脂肪酸鹽(棕 櫚®夂鹽、油酸鹽、路蛋白酸鹽、二十二碳燒酸鹽）等有機酸 鹽。本發明之複合粉體使用於皮膚外用製劑等時，最佳之 金屬化合物可例舉為氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅。 其次，將10〇PPm離子濃度下的各種離子之UK抑制率示 如下表。 314525修正本 16 1306765

52 45 36 30 27 16 5

Zn2+

Zr4+

Cu2+

Ni2+

Co2+

Al3+

Ce3+ 、r、Mn2+、心2+、、ry+ 又，UK活性抑制率之測定方法如下述。 於20 // L之試料懸濁液中，加入Tris_HC1緩衝液（pH7. 5) 使總夏成為180#L，於其中添加2〇#l之300U/mL之活化型 UK並放置於至溫。3〇分鐘後，添加2〇 # ^之服特異性合成基 質S2444(Chr〇nmgenix &司製品），再放置於取之怪溫器 mo分μ n添加，L^m之三氯乙酸水溶液終止 反應後’過濾試料粉末，測定濾液在4〇5挪處之吸光度而求 平估系中之UK A性’再計算試料之υκ活性抑制率。 異之::::Γ素之作用有高特異性，辞離子顯示最優 碳酸辞為主:慮效果時，以上述氧化鋅及/或驗 碳酸氫鹽、碳㈣選擇自鐘、納、卸之氫氧化物 鹽之混合物為適:、群中之—種或二種以上之鹼金」 佳。 {。又，鹼金屬鹽尤以碳酸鈉或碳酸鉀j 314525修正本 17 1306765 毛活ϋΑΑ 如上述，本發明之複合粉體亦可為不活性粉體上形成 附部位及作用部位之構造（參照第2圖（A))。不活性粉 體只要不影響本發明之效果内’並無特別限制，例如可採 用…、機貝基本粉體，有機質基本粉體、無機顏料基本粉體、 有機顏料基本粉體等。 正常皮膚中’PA局限於角質層及真皮。然而已知因伴 隨皮膚粗糙或角質化異常之種種皮膚疾病，pA被活化而皮 膚中之PA的適切局限崩解，而發生pA之擴散。 本發明之複合粉體能抑制PA之活化及擴散之原因推測 如下。 Γ電位為負值之物質’具有優異之電吸附？4之能力。 塗布具有Γ電位為負值之吸附部位之複合粉體於皮膚時， 皮膚細胞内大量產生之PA受吸附部位吸引，而局限於表皮 上層部。換言之，PA受複合粉體之吸附部位所吸附而抑制 其擴散。 然後，吸附於複合粉體之吸附部位之PA，受到作用部 位之PA抑制效果而抑制其活化。 又，以及P A同樣分類於絲胺酸蛋白酶之胰蛋白酶做為 對照加以檢討結果，胰蛋白酶之活性幾乎未喪失。換言之， 本發明有關之作用部位並非以非特異性方式抑制酵素活 性。 PA有被稱為尿激酶（UK)及組織型PA兩種。前者存在於 18 314525修正本 1306765 健康表皮中’後者主要存在於病態表皮中。 本發明有狀複合粉體，係代表對上述兩種PA具有抑 制作用者’ pa抑制率以以上，尤以5⑽以上為佳。 士構成複合粉體之各部位之粉體，單以粉末狀態混合 時二隨條件而較之各粉體單獨者可發揮更高效果。然而， 等對於特疋酵素具有抑制作用之部位及吸附部位分別表 :出來之複合粉體，由於粒狀物不移動，所以吸附部位安 疋而此繼續保持負值之（電位’而確認可得極高之酵素 用性’例如PA抑制效果。 又 〃發明之複合粉體較之現在-般使用之無機系抗 囷劑之氧化鋅相較，由於具有複合以驗金屬鹽之氧化辞及/ 或驗性碳酸鋅做為仙部㈣可得優異之抗g防霉效果。 又，氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅與鹼金屬鹽充分混合，在氧化 鋅及/或驗性石炭酸鋅之微細凝聚體中内包有㉟金屬鹽，所以 末狀態將二者混合者，可以長期持續保存抗菌 防每效果。 造方法 製造方法之一例示於第4圖。 «玄衣去中，於上述氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅之合成法 中使用合鋅離子之水溶液及驗性水溶液之夕卜，另使用基 本=分散液，並減少水洗步驟中之水洗次數，而有意二 使分散於反應液中之氧化辞或驗性碳酸鋅之微粒狀物所吸 附之驗金屬鹽殘留，而有效率地獲得複合粉體。 百先’調製含鋅離子之水溶液，祕水溶液以及基本 314525修正本 19 1306765 粉體分散液。同第4圖中，將滑石分散於離子交換水中做為 基本粉體分散液（C)使用。再以乙酸辞水溶液做為含辞離子 之水 >谷液（A) ’另以奴酸納水溶液做為驗性水溶液（b )。 常溫常壓下，將含鋅離子之水溶液（A)及鹼性水溶液 (B)，於使反應液之PH值固定在7至10下，調整其量，供應、 到裝有基本粉體分散液（C)之反應槽中，並混合攪拌之。據 ，所得生成物以離心析滤出，水洗、乾燥，再經焙燒而製 得。第4圖所示製造例中，乾燥步驟係在丨朽它下乾燥丨2 = 時，焙燒步驟係在30(TC下進行焙燒。又，為調整粉體I徑， 焙燒係可施與粉碎處理。

又，合成複合粉體時之pfI值以7至1〇為佳。合成時之p 值在小於7或超過1〇時，可能無法發揮抗菌防霉效果。P 含鋅離子之水溶液，其原料有硫酸鋅、石肖酸鋅、彻 辛、*化鋅等之無機鹽類；甲酸鋅、乙酸鋅、丙酸辞、敎 酸鋅、草酸鋅、枸櫞酸鋅等之有機酸鹽類。 本發明中以使用乙酸鋅、硫酸鋅、氯化辞為佳。此外 ==氯化辞時對材料中所含鋅之莫耳數以添加2 2 =佳。使用上述合成原料時，可得特別優異之抗 驗性水溶液之原料可使用鐘、納 酸氫鹽、碳酸鹽等。其中特 ' 虱虱化物、石反 T特別以使用碳酸鈉或碳酸鉀為佳。 ，本發明之複合粉體之製造方 法，祇要不影響本發日収果 卩浦於上述方 風乳化鈉或虱氧化鉀等強 使用 強鹼11水溶液代替含碳酸離子之鹼 3M525修正本 20 1306765 ，水溶液，不經鹼性碳料而聽合絲化鋅，再將 洗、過濾、乾燥也可得複合粉體。 、/、水 又，以上述方法之水洗步驟充分進 人 本粉體及氧化辞之外，幾乎；'口成除基 μ; 成子不含不純物之預備粉體(氧化铉 =本粉體之複合凝聚體)後，將該粉體浸潰於含鹼金屬： 中〜液後，杨，而可將驗金屬鹽均一混合於預備粉體 曰$發明之複合粉體中，氧化鋅及/或驗性碳 =於複合粉體整體計，以5至75質量%為佳。當‘ 未柄’ #法獲得所期待效果，相反地 ^ 不易伸展’航在化粧料料恐損及其使用性。貝“時’ 又，本發明之複合粉體中，鹼金屬鹽之含量 〜總量之0.5至50質量％為佳。當未滿〇5質量％時，並= 霉效果。相反地，超過50質量^ 挺成物1咕雖佳，但由於驗金屬鹽之高吸濕性或溶出性而 、 之性能劣化，或抗菌劑本身呈強鹼性而不佳。 目义1本發明之複合粉體’由於存在有驗金屬鹽，較之 防^要曼使用之無機系抗菌劑之氧化辞，可得優異之抗菌 二又，由於氧化鋅及/或鹼性碳酸辞以及鹼金屬鹽 细if二而鹼金屬鹽内包在氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅之微 旦U體中’所以與單以粉末狀態兩種混合者不同，可以 長期持續料抗g防霉效果。 藉由及使用性良好之基本粉體複合化，所以調 - 链料時’其伸展性得以改善。 314525修正本 21 1306765 二:Ϊ合成之複合粉體之1〇質量。%水分散體之酸驗值以 尤以9·5至12為最適。當水分散體之酸驗值 未滿PH9%，抗菌防霉效果可能無法發揮。 防雪t發以化同，由於含有上述複合粉體，可在抗菌 t 全性、使用性等多方面表現優異之綜合特性。 =主本t明中之適佳複合粉體並未使用銀鋅置換之沸石 “貝材料，所以較之已往無機系抗菌劑甚為價廉。又， =於利用錢媒機能者，在暗處也能期待具有抗菌防霉 >已奴抗_常成為問題之含有抗菌鮮體或抗菌 成物之經時性變化，也獲得改善，本發明之化极料 八有夕項優點。更加以需特別強調的是，對已往之盔機系 抗菌防霉劑使用效果低之徵菌、酵母等真菌類，本發明之 顯示優異之效果。因此，可以減少已往泛用於化极 枓之對經基苯甲酸酯、脫氫乙酸納等防腐劑之調配量，甚 至不必要調配對經基苯甲酸醋之化粧料也成為可行。一般 使用於眼睛周圍之化极料，例如眼睫膏等必需備有強防腐 2果’由於調配上述複合粉體可滅少對㈣苯甲酸醋之用 里，或減少酒精之調配量，藉此可降低對黏膜之刺激性。 &本發明之化粧料中所含之本發明複合粉體含量，祇要 ^獲得本發明之效果，職限制，可適度調配利用， 但-般似0‘5至60質量％為宜。當未滿〇·5質量％時，本發明 之效果恐無法發揮’相反地，超過60質量科，製劑處方上 不理想。 本發明之化粧料在不影響本發明之效果範圍内，可適 314525修正本 22 1306765 度調配一般化粧品中所使用之成分’例如保濕劑、抗氧化 劑、油性成分、紫外光吸收劑、乳化劑、界面活化劑、增 黏劑、醇類、粉末成分、色料、水性成分、水、各種皮膚 營養劑等隨必要而採用之。 另外’乙底酸二鈉、乙底酸三鈉、枸槺酸鈉、多碟酸 鈉、偏磷酸鈉、葡糖酸、蘋果酸等金屬封鎖劑；咖啡因、 單寧、異搏定、凝血酸及其衍生物、甘草、花梨、日本鹿 蹄草等各種生藥萃取物，乙酸生育酚、甘草酸、甘草次酸 及其衍生物或其鹽等藥劑；維生素c、抗壞血酸磷酸鎂、^ 壞血酸糖苷、熊果苷、麴酸等美白劑、精胺酸、離胺酸等 胺基酸及其衍生物；果糖、甘露糖、祕糖醇 '海藻糖、 木糖醇等糖類等也可適度調配使用。 本發明之化粧料可適用於例如軟 粧水、敷劑、粉底、胭脂、眼影、香粉、σ紅、沐浴劑 去油紙、紙香粉、爽身粉、嬰兒用爽身粉、喷射用粉 已往任意形態之化粧料，而不受劑型之限制。' " 本發明之複合粉體應用在過敏性皮膚等對已往化粧米 使用困難之皮膚也能發揮優異效果。 上述過敏性皮膚據文獻記載乃指「對日常訂 品：用製劑、化輕品、植物、紫外光、金屬等，大多數: :二：之，異性反應而容_皮膚上 — 乐姐β阻F早效果降低而對於致敏性物質（例如 广：料或刺激性物質(例如酒精等 膚」以及「由於睡眠不足、過勞、生理、季節之變動，皮 314525修正本 23 1306765 神上壓力等，造成皮膚原來之抵抗力或皮膚之生理機能衰 退時’對於刺激物一時容易引起皮膚問題的皮膚。對於日 常使用之化粧品，使用時感覺到不能放心之皮膚」。 像上述皮膚狀癌會成為過敏之原因為例如皮膚阻障效 果之下降、皮膚刺激閾值之降低、皮膚之乾燥、接觸皮膚 炎之致炎物質、物理化學刺激、精神壓力、體質狀況、季 卽變化、紫外光、生理變化等。加之，由於皮膚保養錯誤 而使皮膚變成過敏，或由於自己認為屬於過敏皮膚等皆成 為過敏之原因。 本發明中，過敏皮膚對象定義為下列①至⑤項之任一 處理下會感覺到異常者。 ① 塗布100//L之5%枸橼酸水溶液於臉頰上，放置1〇分 鐘。 ② 塗布100 // L之5%乳酸水溶液於臉頰上，放置丨〇分鐘。 ③ 塗布100/zL之50%乙醇溶液於臉頰上，放置iq分鐘。 ④ 將2x 2cm之不織布含浸以1 〇〇 # l之〇· 2%對羥基苯甲 酸曱酯水溶液，靜置於臉頰上10分鐘。 ⑤ 將2x 2cm之不織布含浸以l〇0/iL之5%SDS水溶液’靜 置於臉頰上30分鐘。 又，上述異常感覺乃指皮膚上所能感覺的伴隨比較疼 瘉之感覺’例如火辣辣地刺痛、刺癢感覺、發癢感覺、發 燙感覺、不快感覺、刺痛感等。 本發明之複合粉體可調配在與人體皮膚直接接觸，或 4寸別疋可月b產生摩擦之所有用品或材料中，例如面紙、紙 314525修正本 24 1306765 巾、餐巾、紙帶、車票、η φ 筆記本、小手冊等之纸用.；辦：猎、海報、新聞、雜諸， 、帽子、鞋等之裏襯、財、拖鞋等之=褲、並干衫、、 老人用紙尿布等育兒、照護用品類.、 、、，娶兒或 廚房用海棉、刷子、号桶广民"、，理用品、避姓具、 牙刷、口罩、醫療用紗布、貼布醫用= 劑、衣料用洗淨劑等之曰常用雜貨類:椅：套；柔軟處理 座墊、枕頭或其覆套、#子、窗、 木、棉被、 壁紙、壁材、庆好# 地毯等家具、寢具類； 載条、家電器具、食器、棚架等 七兒旱 條帶、運動用嘈签_, 把或把柄類；運動用 動用具之把柄、手套、棒球 2專各種運 敎鱼= 運動用品類；汽車、自行車、大 =之:：、飛機等之車輛用座塾或吊環、把柄、裝境 用口口等之材料類等。 =配本發明之複合粉體，在曰常生活或運 :=，可期待具有極為安全、信賴度高，並具有抗 防止皮膚粗糙、改善效果之機能材料用途。 =容器令放入離子交換水，分散io〇g滑石 由 淺田製粉公司製品，Γ電位為-19.3mV)於其 以2架微管泵’並裝設_控器及擾拌設備。Μ 刀別連接在溶解有33々之氯化鋅及29化之乙酸# 16·之離子交換水之溶液，以及溶解有88. 4g之無水碳酿 314525修正本 25 1306765 鈉之270mL之離子交換水之溶液，並固定好以便滴加到反應 容器中。於常溫常壓下，及攪拌下使反應中保持之下調 節滴加之2種水溶液量而進行反應。滴加時間約為3〇分鐘。 所得沈澱物經水洗、過濾各重複3次，在烘箱中以1〇5它乾 燥12小時之後，用研磨機粉碎，在3〇(rc下焙燒}小時。該 粉末在粉碎後通過6 0網目篩網而得目的物。 試驗例2 試驗例1中，除替代滑石改用雲母（八珍珠3〇〇sTM，角 八魚鱗箔公司製品，（電位為―丨8. 9mV)之外，其他皆按照 試驗例1所示方法操作而得目的物。 試驗例3 試驗例1中，除替代滑石改用二氧化矽（開米舍連tm， 住友化學工業公司製品’ Γ電位為_39•械）之外，其他皆 按照試驗例1所示同樣操作而得目的物。 ^ 試驗例4 試驗例1中略去培燒步驟，而制p 疋少郑而衣仵鹼性碳酸鋅之複合粉 試驗例5 試驗例1中除代替滑石而改用氧 Α-100ΤΜ，昭及電工公司製品 、（麥克司來特 、 ：電位為7. 3mV)之外，j 他白按照試驗例1所示相同方法操作而得目的物。/、 試驗例6 試驗紹中除不加入滑石外同樣操 酸納之複合物。將1Gg之該複 ^減辞及石厌 及㈧g之滑石用小型混合 314525修正本 26 1306765 機攪拌混合物均一而得目的之混合物。 試驗例7 市販之氧化鋅（正同化學公司製品）。 試驗例8 市販之無機糸抗菌劑（ZeomicTM，西那念（Zeomic)公司 製品）。 試驗例9 滑石（JA-68RTM，淺田製粉公司製品）。 試驗例10 雲母（八珍珠3〇0STM，角八魚鱗箔公司製品）。 試驗例11 二氧化矽（開米舍連TM，住友化學工業公司製品）。 i-：~~如囷I1方霉性能試驗 第5圖示評估抗菌防霉性能之方法之說明。真菌試驗使 用馬鈐薯葡萄糖瓊脂培養基，細菌試驗使用一般肉汁瓊脂 培養基。如該圖中所示，培養皿（22)中準備培養基（24)， 於培養基（24)上塗布接種以預先培養之真菌[青黴菌 (Penici 11 ium sp.)、黑麴菌（Aspergi 1 lus niger)、念珠 菌（Candida albicans ATCC10231 )]、細菌[綠膿菌 (Pseudomonas aeruginosa，ATCC15442)、大腸菌 (Escherichia coli，ATCC8739)、黃色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus FDA209P)、座瘡桿菌 (Propionibacterium acnes JCM6473)]等各種供試菌株。 上述培養基（24)之中心配置以試驗例1至11之各種粉末分 27 314525修正本 1306765 別以製劑用打旋機製成直徑8mm之圓盤狀試料（2 6)，真菌以 C 〇養7 2 J 4，細卤以3 〇 c培養4 8小時，經一定時間後 就培養基（24)上試料（26)之周圍所形成阻止各菌生長之生 長阻滯環之寬度（28)評估其效果。生長阻滯環之寬度 愈廣可判斷為抗菌防霉性能愈佳。因此按照第丨表所示之判 定標準評估其性能。 2· ΡΑ抑制作用之泪，丨宗 於4驗例1至11之懸濁液各2〇 # [中，加入Tr i s-hc 1緩 衝液（pH7. 5)使總量成為i8〇#l，於其中添加3〇〇u/mL之活 化型尿激酶（UK)20//L並放置於室溫。30分鐘後，添加2〇 # L之UK之特異性合成基質32444(Chromogenix公司製 品），再放置於37〇C之恆溫槽中30分鐘。然後添加20//l之 12%二氣乙酸水溶液終止其反應後，過濾試料粉末，測定濾 液在405mn處之吸光度，求得評估系之PA活性，再計算試料 所致之PA抑制率。PA抑制率40%以上時判斷為具有pA抑制作 用。又，UK係如前述PA之一種類。其結果示於表2。 表1 判定標準 判定 真菌生長阻滯環之寬度 細菌生長阻滯環之寬度 A 15.0mm以上 7.5mm以上 B 10.0mm以上15.0mm未滿 5,0mm以上7.5mm未/馬 C 5.0mm以上l〇.〇mm未滿 2.5mm以上5.0mm未滿 D 5.0mm末滿 2.5mm未滿 E Omm(無阻滯環） 0mm(無阻滯環） 314525修正本 28 1306765 表2

就抗菌防霉性而言： 僅用氧化鋅之試驗例7,較之本發明複合粉體之試驗例 1至4 ’其抗菌防霉性能皆差。據此，顯示氧化鋅原來雖已 知屬無機系抗菌物質，但是祇依賴它健無法獲得充分的 抗菌防霉性，必須藉調配驗金屬鹽於氧化鋅之組合始能提 =抗菌防霉效果。又就市販之無⑽抗菌劑之試驗例8而 言’較之本發明複合粉體之試驗例山，其抗菌防霉性能 亦差。 又，未進行焙燒步驟之鹼性碳酸鋅之複合體（即試驗例 4)也確認與氧化鋅複合體（試驗例1至3)有相同效果。 另外，使用Γ電位為正值之氧化鋁之試驗例5，較之使 用ί電位為負值之滑石、雲母、二氧化石夕等之試驗例⑴， 314525修正本 29 1306765 3合體，石:::4二其 就PA抑制作用而言： 5，/之為正值之氧化純為吸附部位之試驗例 附呷位之為負值之滑石、雲母、二氧化石夕做為吸 例丨至4，其PA抑制率較低。其原因可推測為 ^电位為正值，無法吸附PA所造成。 又，僅用氧化鋅之試驗例7，其PA抑制率低劣。據 =氧化辞原已知具有皮膚粗链改善效果，但= 充分的PA抑制效果，必須藉調配一 作用之吸附部位才能提升P A抑制效果。 二氧化碎之試驗例9至1 i， 吸附部位也無法獲得PA抑 又，單獨使用滑石、雲母、 其PA抑制率低。據此，確知單有 制作用。 又，單單混合作用部位及相當於吸附部位之滑石之試 驗例6’其PA抑制率低’確認衹有如試驗例⑴般將吸附 位及作用部位加以複合，始能大幅度改善抑制率。據此二 測單單混合吸附部位及作用部位，由於粒狀物之移動，使 吸附部位無法安定保持負值電位所致。 據此確知本發明之複合粉體，藉調配驗金屬趟於氧 化辞之組合而能提升抗菌防霉效果。χ，對於座瘡；菌也 =抗菌能力，而具有抑制面皰之效果。加之，確知藉由複 合r電位為負值之吸附部位及作用部位，可發揮優異之μ 3Μ525修正本 30 1306765 抑制作用。 其次，就含有本發明之複合粉體之化粧料之抗菌防霉 性能，刺激性以及伸展性之具體試驗方法以及i 說明如下： 、知竿 藍防霉性能 試驗方法：依據JIS Z2911所記載之抗霉試驗方法，將各試 料成型在中型盤中，喷霧霉菌，加蓋後在加濕條件下放置 於25°C恆溫槽中’用肉眼觀察有無長霉。 評估標準： 肉眼仍見不到菌絲。 肉眼可見少量菌絲。 肉眼可見廣範圍之菌絲分布 〇：4週後 △ : 4週後 X : 4週後 刺激性 10分後詢問有無感到 試驗方法：塗布於20名官能試驗員 刺激。 評估標準： 〇：無人感覺到刺激性。 △:有一名感覺到刺激性。 X :有二名以上感覺到刺激性。 伸展輕易度 試驗方法：由20名專門官能試驗員進行4平估 評估標準： ° ◎(輕易）：8名以上感覺輕易。 〇（稍輕易）：5至7名感覺輕易。 314525修正本 31 1306765 △(稍沈重）：2至4名感覺輕易。 X (很沈重）：1名以下感覺輕易。 化粧料之製造方法如下述。 將油相部分在85°C下混合後，噴霧以混合均一之粉末 部分，再用混合機混合之。 其結果示於表3。 表3 試罐量％) i 2 配合例 4 5 6 9 10 試驗例 1 5--------- 試驗例 2 -5-------- 試驗例 3 一一 5--一 一一一 — 試驗例 6 _ — 一 一 一 一 一 一 一 5 試驗例 7 — — — 5 — — — _ — — 試驗例 8 ----5----- 對羥基苯甲酸 乙酯 滑石 20 20 20 20 雲母 63 63 63 63 二氧化矽 二甲基聚矽氧烷 1 1 1 1 蘋果酸二硬脂酯 5 5 5 5 三辛酸甘油酯 5 5 5 5 山梨糖醇酐倍半 油酸酉旨 1 1 1 1 0.5 20 20 25 — 20 20 63 67.5 63 5 63 63

抗菌防霉性能 〇〇〇XX〇XXX〇 刺激性 〇〇〇〇〇χ 〇〇〇〇 伸展輕易度 〇〇〇x X 〇〇〇〇x 32 314525修正本 1306765 丁使用市販氧化鋅之調配例4及使用市販抗菌 =心調配例5雖無刺激性’但抗菌防霉性能及伸展之輕 ▲二方面I差冑用對輕基苯甲酸乙g旨之調配例6，雖然有 I几囷防霉性能及伸展蘇总疮 、 &易度，但刺激性方面較差。使用本 么明複合粉體之調配例!至3，即使不調配對羥基苯甲酸乙 ®旨也能表現充分的抗菌防霉性能。同時伸展輕易，亦 激性。 又，使用本發明複合粉體之調配例1至3之化粧料中， 確知對於座瘡桿菌有效，也具有抗_霉性能，對於面皰 性皮膚也有效。 又，將試驗例1至4所得粉末，以螢光X射線，X射線繞 射’紅外光吸收分光法進行分析之結果，確知作用部位以 ，化鋅為主成分之外，尚存在有2至15質量％之碳酸納。 AikiL及/或鹼合成原斜之烚对 繼之’探討作用部位所含之氧化鋅及/或驗性碳酸辞之 原料為不同鋅化物時，pA抑制作用及抗菌防霉性能是否有 差異。 j式驗例1 2 反應容器中放入離子交換水，分散以100g之滑石（JA— H淺田製粉公司製造，Γ電位為-19. 3mV)。然後連結 2架微管泵，並裝置PH調控器及攪拌裝置。2架微管泵分別 連&在'谷解有50· k之氣化鋅及44. 4g之乙酸之240mL之離 子父換水之各液，以及溶解有丨3(^之無水碳酸鈉之 之離子父換水之溶液，固定之使可以滴加在反應溶器中。 314525修正本 33 1306765 常壓常溫下授掉中，於使反應中保持在怔定之pHi〇下調節 二種水溶液之滴加量下進行反應。滴加時間約為如分鐘。 所得沈澱物重複水洗、過濾各3次，在12(rc下之烘箱中乾 燥12小時之後，用研磨粉碎，在45〇它下焙燒〗小時，該粉 末粉碎後通過60網目之篩網而得目的物。 試驗例13 除代替試驗例12中之50.1g之氣化鋅，改用59 3§之硫 酸鋅之外’其他皆按照試驗例12所示相同方法操作而得目 的物。

試驗例U ^除代替試驗例12中之「50.1g之氯化鋅及44 4g之乙 酸」，改用80· lg之乙酸鋅之外，其餘皆按照試驗例12所示 相同方法操作而得目的物。 試驗你丨1F； _除去試驗例12中之乙酸之外，其他皆按照試驗例12所 不相同方法操作而得目的物。 試驗你Μ & 除去試驗例12中之乙酸，並代替13〇§之無水碳酸鈉， 改用24. 5g之氫氧化鈉之外，其他皆按照試驗例12所示相同 方法操作而得目的物。 5式驗例1? — 除去試驗例12中之乙酸’並代替130g之無水碳酸鈉， 改用9〇g之無水碳酸鈉之外，其他皆按照試驗例12所示相同 方法操作，而得目的物。 34 314525修正本 1306765 按照上述方法及評估標準，對試驗例12至16所得粉體 進行PA抑制作用及抗菌防霉性能試驗。其結果示於表4〇 表4

ΡΑ阻礙 抗菌防霉性能 率(％) 青黴菌 黑麴菌 念珠菌 綠膿菌 大腸菌 黃金葡 萄球菌 試驗例12 52 A A A A A A 试驗例13 51 Γ A A A B 試驗例14 53 ---------- C A A B ------- A D D 試驗例15 ----_ 52 E~ ----- E ------.— D 試驗例16 --— 51 D D E D D ----—L 2 D E D D 由表4顯示任—4 丨a ㈣至此粉末較抑制率皆優異，但試驗 具有優異之抗η Ρ 驗例15及16之粉末，其對各供試菌 之合成；^料以&方莓效能。因此，氧化鋅及/或鹼性碳酸鋅 酸鋅二 =二:耳酸氣化物 之乙酸為佳。 、鋅之莫耳I计，以添加2倍之莫耳量 繼之’就試驗例丨2 而成化粧料進弁> # 、14、16、17所得之粉體調配 仃抗菌防霉性能試驗。 其、、，〇果不於表5。 314525修正本 35 1306765 表5 試料（質量％) 11 試驗例12 5 試驗例13 _ 試驗例14 . 試驗例17 _ 試驗例16 _ 雲母 20 二氧化矽 63 二甲基聚矽氧烷 1 蘋果酸二異硬脂酯 5 三辛酸甘油酉旨 5 山梨糖醇酐倍半油酸酯 1 刺激性 〇 伸展之輕易度 〇 抗菌防霉性能 〇 配合例

12 13 14 15 一 一 一 一 5 — — 一 一 5 一 — 一 — 5 一 — — 一 5 20 20 20 20 63 63 63 63 1 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 1 1 1 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X X 由表5中可知5周配例J j至j 3之化粧料較之調配例工仪 15之化粧料’其具有優異之抗菌防霉性能。因此，氧化辞 =成原料以使用乙酸鋅、硫酸辞、氣化鋅為佳，使用端 减料，對料之料量相添加2倍莫耳量之乙 酉夂為佳’此在粉體調配化粧料中也獲得確認。 乙酸鋅做為工業材料比較昂貴 即使採用不同於乙酸鋅之材料 加2倍莫耳M之乙酸，即確知可獲得較之❹乙酸鋅為合: 314525修正本 36 1306765 原料所合成之粉末具更佳抗菌防霉性能之粉體。 又，不使用乙酸時，洗淨粉體時’鹼金屬鹽流失而效 果會減半。 氧化鋅及/或驗性碳酴辞夕含景 繼之’探討氧化鋅之含量對於以抑制作用、抗菌防霉 效能以及使用感覺之影響。 試驗例18 反應Μ容器中放入離子交換水，其中分散以脚之滑石 广24R，淺田製粉公司製品，f電位為-n.〇mV)。連接 木^官泵，並設置PH值調控器及㈣裝置。2架微管果分 在溶解錢轉及㈣之料交換水之溶液，以及 加在反應容器中。各溶液;:二:;二並固定之使能滴 常溫下授拌中，使反應中保加以變化。常壓 之喻★旦保待疋之PH8下調整2種水溶液 水:先二時間約為3°分鐘。所得沈澱物經 用1G5t之料中乾㈣小時後， 用研磨機粉碎’在_。(；下培燒i小時 過_網目之歸網，而得各種氧化辞；^末㈣刀碎後通 後按照表6所記載嘴氧化鋅含 互、之目的物。然 至l8__u。 冋刀別稱為試驗例18-2 滑石（JA-24Rtm’淺田製粉公司製 314525修正本 37 1306765 表6 鋅溶液 鹼性溶液 氧化鋅含 量(質量％) 離子交換 水(mL) 氯化鋅(g) 乙酸(g) 離子交換水 (mL) 無水碳酸鈉 (g) 試驗例18-2 1 8 1.67 1.48 13.5 4.42 試驗例18-3 5 40 8.35 7.4 67.5 22.1 試驗例18-4 10 80 16.7 14.8 135 44.2 試驗例18_5 20 160 33.4 29.6 270 88.4 試驗例18-6 30 240 50.1 44.4 405 132.6 試驗例18-7 40 320 66.8 59.2 540 176.8 試驗例18-8 50 400 83.5 74 675 221 試驗例18-9 60 480 100.2 88.8 810 265.2 試驗例18-10 75 600 125.25 111 1012.5 331.5 言（驗例18-11 90 720 150.3 133.2 1215 397.8 按照上述方法及評估標準進行試驗例18-1至18-11之 粉體之PA抑制作用，抗菌防霉性能，伸展輕易度等試驗， 其結果示於表7。 38 314525修正本 1306765 表7 乳化辞含 量(%) ΡΑ阻礙率 (%) 試驗例18-1 0 20 試驗例18-2 1 30 試驗例18-3 5 42 試驗例18-4 10 47 試驗例18-5 20 53 錄例18-6 30 55 試驗例18-7 40 — 54 試驗例18-8 50 試驗例18-9 60 試驗例18-10 75 53 試斷列18-11 90 54

伸展輕 易度 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 由表7之結果可知氧化辞含量在5f量％以上時， 率南’抗菌防霉效能亦提升'然而含量為_量％之試驗例 18-11’其伸展性不佳’調配在化粧料等時，恐損及使用性。 由上述、、、σ果可知氧化鋅含量以複合粉體總量計為5至π質 量較佳。 ' 又，對含有試驗例18_2至18-11粉體之化粧料，評估其 抗菌防霉性能、刺激性、伸展輕易度等之結果示於表8。 314525修正本 39 1306765 表8 試料(質量％) 1 2 織例18-2 5 試驗例18-3 — 5 言圾例184 試驗例18-5 ~~~ imiH 18-6 試驗例18-7 *-— 織例18-8 -- 試驗例18-9 ~ — 試驗例18-10 試驗例18-11 滑石 20 20 雲母 63 63 二曱基聚矽氧烷 1 1 蘋果酸二異硬 脂酯 5 5 三辛酸甘油酯 5 5 山梨糖醇酐倍半 油酸醋 1 1 抗菌防霉性能 △ 〇 刺激性 〇 〇 伸展輕易度 〇 〇

由表8之結果可知調配以氧化鋅含量5質量％以上之試 驗例18-2至18-11之複合粉體之化粧料，其抗菌防霉性能 南。然而’调配以含置9 0質I %之試驗例18 -11之複合粉體 而成之化粧料，其伸展度不佳。由上述結果確知在粉體調 40 314525修正本 1306765 配之化粧料中，氧化鋅含量對複合粉體總量計以5至75質量 %為佳。 驗金屬鹽之含量 繼之，探討鹼金屬鹽含量對於PA抑制作用，抗菌防霉 性能之影響。 試驗例19 反應容器中放入離子交換水，其中分散以100g之滑石 (JA-68RTM，淺田製粉公司製品，f電位為-19. 3mV)。再連 結2架微管泵，並設置pH值調控器及攪拌裝置。2架微管泵 分別連結在溶解有33. 4g之氣化鋅及29. 6g之乙酸之離子交 換水160mL之溶液，以及溶解有36g之氫氧化納之離子交換 水400mL之溶液，並固定之使可滴加在反應容器中。常壓常 溫下攪拌中，使反應中能保持一定之pH8下調整2種水溶液 之滴加量進行反應。滴加時間約為30分鐘。所得沈澱物經 水洗、過濾各重複3次，在105°C之烘箱中乾燥12小時後， 以研磨機粉碎，在300°C下焙燒1小時。該粉末在粉碎後通 過60網目之篩網而得預備粉體（滑石及氧化鋅之複合粉 體）。 於溶解有碳酸鈉之20mL離子交換水之水溶液中，加入 上述預備粉體，用均質混合機充分攪拌混合，用烘箱在110 °C下乾燥14小時，而得目的物。碳酸鈉及預備粉體之混合 量按照表9所示加以變化，而製成鹼金屬含量不同之複合粉 41 314525修正本 1306765 表9 —----- 混合量（g) 預備粉體 碳酸鈉 碳酸鈉含量（質量％) 試驗例19-1 10 0 0 試驗例19-2 9.975 0.025 0.25 試驗例19-3 9.95 0.05 0.50 試驗例19-4 9.9 0.1 1.00 試驗例19-5 9.75 0.25 2.50 試驗例19_6 9.5 0.5 5.00 試驗例19-7 9 1 10.00 試驗例19-8 7.5 2.5 25.00 試驗例19-9 5 5 50.00 試驗例19-10 2.5 7.5 75.00 試驗例19-11 0 10 100.00 按照上述方法及評估標準就試驗例丨9_丨至丨94丨之粉 體進行PA抑制作用及抗菌防霉性能試驗，其結果示於表1〇。 314525修正本 42 1306765 表ίο

碳齡太含 ΡΑ阻礙率 —~~~_ 抗菌防霉性能 量(％) (%) 青黴菌 黑麴菌 念珠菌 絲膜囷 大腸菌 黃色葡ί 球菌 試驗例19-1 織例19-2 0 0.25 52 -^- Ε Ε D E D D 53 Ε D D E D D 離例19-3 0.5 52 D D B D C D 猶例194 1 51 C C B D C C 驗例19-5 2.5 53 A A A C B B 織例19·6 5 52 A A A A B A 雜例19-7 10 53 A A A A A A 驗例19-8 25 51 A A A A A A 言圾例19-9 50 35 A A A A B A Μ:例 19-10 75 15 A A A A B A 武驗例19-11 100 10 D B A A B A 由表10可知碳酸鈉含量在50質量％以上時 量增加，PA抑制率降低 又抗菌防霉性能在僅含預備粉體之試驗例“―丨幾』 未發現，而碳酸納含量在U質量％以上時，隨含量之增力 而提升。然而’碳酸納含量在75質量％以上者，由於碳酸; 性或溶出性，而組成物之性能劣化或由於抗菌負 1驗Z鹼性而對人體有不良影響。碳酸納為_質她 、、 卞於月磁囷、黑麴菌之效果減低。 由上述結果確知鹼金屬臨含詈以遴人机舳地曰4达 〇.5至5。質量%為佳。以複合粉體總罝計為 依據卜述纟士要，ι|令 態混合，確知i菌防粉體及驗金屬鹽單純以粉末狀 f生月b也會提升。但也確知在初期赠 314525修正本 43 1306765 段雖能表現良好之抗菌性，但3 無法持續。因此，要長期持續=金屬鹽容易溶出而效果 鋅之微細凝聚體中為佳。 ^於氧化 ^再就含有試驗例19 -1至19—11粉體之化粧料，進行其抗 菌防菌防霉性能，刺激性，伸展輕易度等試驗，其鲈果示 於表11。 314525修正本 44 1306765 表11 試料(質量％) 試驗例19-1 試驗例19-2 試驗例13-3 試驗例19^4 言壤例19-5 言壤例19-6 额例19-7 言壤例19-8 試驗例19-9 試驗例19-10 試驗例19-11 滑石 雲母 二曱基聚矽氧烷 蘋果酸二異硬脂酯 三辛酸甘油酯 山梨糖醇肝倍半油 酸酯 抗菌防霉性能 刺激性 伸展輕易度

20 63 X 〇 〇 Δ 〇 〇 調配例17-5 6 7 9 ίο 11 5 — — — ~ 5 5 - 5 5 - 20 63 20 20 20 20 20 20 20 20 5 20 63 63 63 63 63 63 63 63 63 1 1 1 1 1 1 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Δ 〇 〇〇 〇〇 Ο Ο Ο 〇〇 〇〇〇〇〇△

X +由表11可知祇有預備粉體之試驗例19-1幾乎未發現到 抗菌防霉性能，而碳酸鈉含量在〇.5質量％以上始發揮效 果。但是碳酸鈉100質之試驗例19-10，效果也減低。碳 314525修正本 45 1306765 酸納含量以175質量％較佳。又，碳酸鈉含量在75質量％ 以上者，由於碳酸鈉之高吸濕性或溶出性，組成物之性能 會劣化，或抗菌劑本身有成為強鹼性之掛慮。 旦由上述結果確認粉體調配於化粧料中時，鹼金屬鹽含 量以對複合粉體總量計為05至5〇質量％為佳。 成時之pH信及*分散體夕俯 第6圖示料黴菌之防霉性能，以及將複合粉體分散於 水中調製成10質量％之漿液時之水分散體之邱值間之關 係。又，防苺性能以前述方法之生長阻滯環之寬度表示。 如該圖所示具有高防霉效能之粉體，其水分散體之pH值在9 至14範圍，尤其是在邱95至12範圍内。因此，1〇質量％之 水为散體之pH值以9至14為佳，尤其以pH9. 5至12最佳。

又，提高粉體水分散體之邱值之原因與合成時之邱值 確知有雄切之關係。直言之，確知合成複合粉體時控制pH 值在7至10時，所合成粉體之水分散體之邱值有呈現9至14 範圍之傾向。 因此，就合成時之pH值及PA抑制作用以及抗菌防霉性 能間之相關性詳加探討如下。 試驗例20 反應容器中放入離子交換水，其中分散以1〇〇g之滑石 (FHP〇wder-FK-300STM，山口雲母工業公司製品，f電位 為-19. 3mV)。連結2架微管泵，並裝設邱值調控器及攪拌裝 置。2架微管泵分別連結在溶解有66.8g之氯化鋅及59 2g 之乙酸之320mL離子交換水之溶液，以及33%之無水碳酸鈉 314525修正本 46 1306765 水溶液，固定之使能滴加在反應容器中。常壓常溫下攪拌 中，使合成時之pH值按照表12所示加以變化，分別使保持 疋下凋節2種水洛液之滴加量而進行反應。所得沈澱物經 水洗、過濾各重複3次操作，在1〇5t烘箱中乾燥12小時之 後’用研磨機粉碎，在3G(rc下培燒丨小時。該粉末粉碎後 通過100網目篩網而得目的物。並如表12所記載，依照合成 時之pH值稱為試驗例20 —；[至2〇_5。 試驗例20-fi

TM

滑石（Fitp〇wder-FK-300S 表12 驗性水溶液 合成時pH值離子交換水(mL)無水碳酸鈉(g) 6 350 115.5 7 440 145.2 8 540 176.8 9 720 235.2 10 1020 386.8 試驗例20_1 試驗例20_2 試驗例20-3 試驗例20-4 試驗例20-5 按照上述方法及評估標準，就試驗例別—丨至汕^之粉 體，進行其PA抑制作用及抗菌防霉性能試驗，檢視及合成 時之pH值之相關性。 其結果示於表13。 47 314525修正本 1306765 表13

合成時 pH值 PA阻礙率 (%) 抗菌防霉性能 ~~ 青黴菌 黑麴菌 念珠菌 絲膿菌 大腸菌 黃色葡萄 ^球菌 tmm 20-1 6 35 A A A A A ----- A 離例20·2 7 43 A A A A A A〜 微例20-3 8 52 A A A A A -—- A 言鑛例204 9 53 A A A D D —— B 試驗例20-5 10 54 C C D D D -----^. E 試驗例20-6 11 53 D D D E E E~~~~ 試驗例20·7 一 25 E E E E E E -------J 由表13可知PA抑制率在合成時之pH值為了至丨丨時較 南’抗菌防霉性能在合成時之pH值為6至1〇時較優。由上述 結果可知合成時之pH值以7至10為佳。據推測合成時之pH 值控制在7至1〇時，合成而得之粉體之水分散體有呈現pH9 至14之傾向，所以如前述可獲較優之pA抑制作用及抗菌防 霉性能。 ^由此確知本發明中，表現良好之PA抑制作用及抗菌防 霉性能之粉體，調製成1〇質量％之水分散體時皆呈現讪9至 14。所以本發明中’複合粉體之10質量％水分散體之pH值以 9至14為佳。 本發明之化粧料就其抗菌防霉性能、刺激性、伸展輕 易度等再詳加試驗，結果示於表14。 314525修正本 48 1306765 表14 試料（質量〇/〇) 含碳酸鈉之氧化鋅 對羥基苯甲酸乙醋 滑石 雲母 一曱基聚石夕氧燒 蘋果酸二異硬脂酯 三辛酸甘油酯 山梨糖醇酐倍半油酸酉旨 刺激性 伸展輕易度 21 62 1 5 5 1 δ 〇 〇 一 19 配合例 20 21 22 4 — ·— — 一 — 一 5 0.1 0.1 0.5 — 21.9 25.9 25.5 21 62 62 62 62 1 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 1 1 1 1 〇 X 〇 〇 Δ Δ X 〇 〇 〇 〇 Δ 表14顯示對羥基茉甲酩 土本R乙®旨之調配量為0.1質量％之調 配例2 0，其伸展輕易度雖八人 勿没雖7人滿意，但無抗菌防霉性能， 如欲得抗g防霉性能，就必須如調配例21調配則.5質量％ 之對經基苯甲酸乙g旨。然而，調配以5質量％本發明複合粉 體之調配例18 ’即使不調配對羥基苯甲酸乙酯也能表現充 分抗菌防霉性能。同時其伸展輕易使用性甚佳。又，調配 本發明之複合粉體4質量％之調配例19，即使對羥基苯甲酸 乙酯之調配量減少到〇. 1質量％，也仍具有優良之伸展輕易 度及抗菌防霉效能。又，使用未及基本粉體複合之含碳酸 49 3M525修正本 1306765 納之氧化鋅之調配例22,其伸展輕易度較差。 :本發明之複合粉體，未使用銀辞置換之濟石等昂價原 ;:一斤乂較之已往使用之無機系抗菌劑價廉。此外，已往 之抗菌劑中常成為問題之含有抗菌劑單體或抗菌劑之組成 物之變色及裙色等經時性變化，本發明之複合粉體很少發 生又對使用已往之無機系抗菌防霉劑其效果低之徽菌、 酵母等真菌類’本發明也顯示高抗菌防霉效果。 實施例1 ;合霜 1) (配方） 質量 硬脂酸單甘油酯 2. 0 2) 硬脂醇 4. 0 3) 蜜蠟 S η 4) 羊毛月旨 5 η 5) P.O.E(20莫耳）山梨糖醇酐單油酸酯 2. 0 6) 三十碳烧 20. 〇 7) 含碳酸鈉之氧化鋅被覆滑石 5.0 8) 香料 0 ? 9) 1，3-丁二醇 5.0 10) 甘油 5.0 11) 精製水 (製法） 餘量 將1)至6)及8)加熱保持在75t (油相）。溶解9)及⑻ 於11)之後’加入7)，分散並加溫至饥（水相）。將水相添 加到油相中，用均質機乳化均勻，於充分攪掉下冷卻至別 314525修正本 50 1306765 °c而製成。 實施例2 嬰兒用爽身粉 (配方） 質量％ 1) 滑石 80. 4 2) 碳酸鈣 17. 0 3) 澱粉 0. 5 4) 含碳酸鈉之氧化辞二氧化矽複合物 2. 0 5) 防腐劑 (製法） 將1)至5)用混合機充分攪拌混合而成。 0. 1 實施例3 乳化型粉底 (配方） 質量％ 1) 硬脂酸 0. 4 2) 異硬脂酸 0· 3 3) 2-乙基己酸十六烷酯 4. 0 4) 液態石蠟 11. 0 5) P. 0. E(10)硬脂醚 2. 0 6) 滑石 15. 0 7) 紅色氧化鐵 0. 01 8) 黃色氧化鐵 0. 001 9) 黑色氧化鐵 0. 05 10) 十六烧醇 0. 3 11) 含氳氧化鋰之氧化鋅被覆二氧化矽 5. 0 12) 三乙醇胺 0. 4 51 314525修正本 1306765 5.0 0. 01 餘量 13) 二丙二醇 14) 香料 15) 精製水 (製法） 將1)至10)加熱至85°C溶解後，添加丨丨）並分散均勻。 於其中慢慢添加將12)、13)、15)加熱至85〇c溶解混合之 物，並施予乳化。乳化時保持該溫度1〇分鐘而攪拌後，攪 拌冷部至45 C。於其中加入14)繼續攪拌冷卻至35它，然後 填充於容器而成。 ^ 實施例4 數齊丨 質量％ 15. 0 (配方） 〇 聚乙烯醇 2) 聚乙二醇 3) 丙二醇 10. 0 10. 0 0. 1 餘量 4) 乙醇 5) 含碳酸鈉之氧化鋅被覆二氧化矽 6) 香料 7) 精製水 (製法） 將2 )、3)加至7)中並溶解之。繼之，加入1 )，加熱溶 解後，將5)分散之。於其中添加4)、6)後攪拌溶解而成。 (配方） 質量％ 1)絹雲母 99 η 52 314525修正本 1306765 2) 合成雲母 15. 0 3) 滑石 餘量 4) 含碳酸鈉之氧化鋅被覆二氧化矽 7. 0 5) 紅色氧化鐵 0. 8 6) 黃色氧化鐵 2. 0 7) 黑色氧化鐵 0. 1 8) 鋅白 2. 0 9) 石夕嗣彈性粉末 2. 0 10) 球狀聚乙浠 4. 0 ID 二曱基聚矽氧烷 3. 0 12) 液態石犧 5. 0 13) 凡士林 5. 0 14) 山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯 1.0 15) 抗氧化劑 適量 16) 香料 適量 (製法） 將1)至16)用混合機充分攪拌混合而成 〇 實施例6 W/0型乳化化粧底料 (配方） 質量％ 1) 環曱石夕油 30. 0 2) 二曱矽油 2. 0 3) 砍嗣樹脂 1.0 4) 抗氧化劑 適量 5) 辛基曱氧基肉桂酸酯 3. 0 53 314525修正本 1306765

餘量 4. 0 適量 適量 4-弟二丁基-4’-曱氧基苯甲醯曱烷 7) 異硬脂酸 8) 矽酮處理氧化鋁 9) .陽離子變性膨潤土 10) 含碳酸鈉之氧化鋅被覆滑石 11) 滑石 12 )球狀PMMA樹脂粉末 13) 精製水 14) 甘油 15) 1，3-丙二醇 16) 安定化劑 17) 香料 (製法） 將1)至9)、12)、16)、17)加熱至85。(：溶解後，加入1〇)、 11)並分散之（油相）。將14)、15)添加至13)中均勻分散之 (水相）。於水相中加入油相，在85。〇下保持1〇〇分鐘並攪拌 後’攪拌冷卻至45Ϊ而成。 宜射1J 7__ (配方） 質量％ 1) 石夕酮處理之合成雲母 15. 〇 2) 石夕綱處理之絹雲母 7. 〇 3) 矽酮處理之氧化鈦 12. 〇 4) 石夕酮處理之紅色氧化鐵 1.2 5) 矽酮處理之黃色氧化鐵 2. 3 54 3 314525修正本 1306765 6) 矽酮處理之黑色氧化鐵 0. 6 7) 含碳酸氫鉀之氧化鋅被覆雲母 12. 0 8) 球狀PMMA粉末 4. 0 9) 環曱矽油 餘量 10) 二曱基聚矽氧烷 4. 0 11) 三十碳烧 3. 0 12) 聚醚變性;g夕酮 2. 0 13) 山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯 1.0 14) 分散佐劑 適量 15) 二丙二醇 2. 0 16) 苯氧基乙醇 0. 1 Π) 精製水 20. 0 18) 抗氧化劑 適量 19) 香料 (製法） 適量 中分^1-)至14)加熱至85。〇並溶解之（油相）。添加16)於17) 分鐘月，m水/目）°添加油相於水相中，在85°C下保持100 复授掉令卻至45〇C而成。 (配方） 1)滑石 質量 餘量 22. 0 13. 0 4. 0 2)合成雲母 4;:氫氧化鈉之氧化鋅被覆滑石 球狀矽_粉末 314525修正本 55 1306765 5) 三十碳烷 3.0 6) 香料 適量 (製法） 於將1)至5)用混合機充分攪拌混合下，均一喷霧6而 成。 實施例9 0/W型乳化粉底 (配方） 質量％ 1) 絹雲母 17. 0 2) 雲母 20. 0 3) 含碳酸鋰之氧化鋅被覆雲母 8. 0 4) 紅色氧化鐵 0. 3 5) 黃色氧化鐵 1. 2 6) 黑色氧化鐵 0. 6 7) 球狀聚乙烯粉末 6. 0 8) 三十碳烷 10. 0 9) 橄欖油 10. 0 10) 硬脂酸 2. 0 11) 甘油單硬脂酸醋 2. 0 12) POE(40)山梨糖醇酐單硬脂酸酯 2. 0 13) 甘油 5. 0 14) 1,2-己二醇 1.0 15) 三乙醇胺 0. 8 16) pH調整劑 適量 17) 精製水 餘量 56 314525修正本 1306765 (製法） 將1)至12)加熱至85°c並溶解之（油相）。添加η)至μ) 於17)中分散均勻（水相）。於水相中添加油相，在85°C下保 持100分鐘並攪拌後’攪拌冷卻至45°C而成。 粧底料 質量％ 餘量 20. 0 適量 適量 (配方） 1) 精製水 2) 甘油 3) 1，2-戊二醇 4) 1,3-丁二醇 5) 液態石蠟 6) 異硬脂酸 7) 抗壞血酸（美白劑） 8) 洋甘菊萃取物（美白劑） 9) 虎耳草萃取物（美白劑） 10) 酞酸二-2-乙基己酯 Π)球狀二氧化矽 12) 含碳酸鈉之氧化辞被覆滑石 13) 滑石 14) 安定化劑 15) 香料 (製法） 將5)至14)加熱至85它並溶解之（油相）。將2)至4)添加 在1)中’分散均句並加熱至85t;(水相）。於水相中添加油 314525修正本 57 1306765 相，在85°C下攪拌後加入15)，攪拌冷卻至45°C而成。 實施例11 雙用粉末粉底 (配方） 質量％ 1) 矽酮處理之絹雲母 13. 0 2) 矽酮處理雲母 餘量 3) 矽酮處理之滑石 15. 0 4) 含碳酸鉀之氧化辞被覆雲母 5. 0 5) 硬脂酸鋁處理之微粒狀氧化鈦 6. 0 6) 矽酮處理之氧化鈦 9. 0 7) 矽酮處理之紅色氧化鐵 1.2 8) 矽酮處理之黃色氧化鐵 2. 5 9) 矽酮處理之黑色氧化鐵 0. 9 10) 硫酸鋇粉末 7. 0 11) 聚氨酯粉末 1. 0 12) 矽酮彈性粉末 5. 0 13) 聚乙烯粉末 2. 0 14) 干擾系雲母鈦 4. 0 15) 二曱基聚矽氧烷 3. 0 16) 曱基苯基聚矽氧烷 2. 0 17) 凡士林 2. 0 18) 辛基甲氧基肉桂酸酯 3. 0 19) 山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯 1.0 20) 聚醚矽酮 1.0 21) 抗氧化劑 適量 58 314525修正本 1306765 22)香料 (製法） 適量 將1)至21)加熱至阶經混合後 實施例12譬用句勻喷霧22)而成^ (配方） 1) 氟變性矽酮處理之絹雲母 質量％ 2) 氟變性矽酮處理之雲母 22. 0 3) 氟變性矽酮處理之高嶺土 餘量 4) 含碳酸氫鉀之氧化鋅被覆二氣化矽 10. 0 5) 矽酮處理之微粒狀氧化鈦 7. 0 6) 氟變性矽酮處理之氧化欽 8. 0 7) 氟變性秒酮處理之紅色氧化鐵 9. 0 1 Λ 8) 氟變性石夕闕處理之黃色氧化鐵 1.2 r\ ι— 9) 氟變性矽酮處理之黑色氧化鐵 2· 5 r\ λ 10) 球狀矽酮粉末 0.9 11) 月桂酿基離胺酸被膜氧化鈦 8. 0 12) 二甲基聚矽氧烷 4· 0 13) 聚乙二醇 4. 0 14) 氟化聚醚 2. 0 15) 辛基甲氧基肉桂酸酯 2. 0 16) 山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯 2.0 17) 抗氧化劑 1. 0 18) 香料 適量 (製法） 適量 314525修正本 59 1306765 將1)至17)加熱至85°C混合之後，均一喷霧18)而成 ^d>L13 清潔用榕弒劑 (配方） 質量％ 1) 精製水 91.945 2) 食鹽（曰本藥局方記載） 0. 35 3) 二丙二醇 2. 0 4) 六偏磷酸鈉 0. 005 5) 含碳酸氫鈉之氧化鋅被覆滑石 5. 0 6) 膨潤土 0. 5 7) POE(20)辛基十二燒基醚 (製法） 0. 1 於充分攪拌下將2)至Ό溶解並分散於丨）中 浸於不織布而成。 3 實施例14 紙香絡 (配方） 1) 著色劑 質量 2) 含碳酸鈉之氧化鋅被覆二 氧化石夕 25 Q 3) 羧曱基纖維素納 0 4) 偏攝酸鈉 0. 5) 單油酸聚氧化乙埽山梨糖 0. r\ (20E. 〇.) 0. 6) 香料 7) 水 0. 適量 合計100質量％ 3M525 修 it 太 60 1306765 成 (製法） 於7)中混合1)至6)而成塗布液，塗布於紙 面後乾燥而 ^述實施則至14之化粧料皆具有優異之抗菌 月匕且熙刺激性。 固定在虔革或太好y 將本發明之複合粉體及由合成樹輯叙純劑一起 S ：熱處理藉樹脂固定該複合粉體，可發揮抗菌防霉 效果，及抑制•改善皮膚粗糙之效果。 I方“列16____复布在玻璃、合辱竿匕 屬等發明之複合粉體於黏接劑中，塗布於玻璃或金 屬專=抗菌防霉效果’抑制及改善皮膚粗糙之效果。 步驟之概要如下述： 1.調製本發明複合粉體之漿液。 2·添加黏接劑（氧化_、#月旨、樹脂乳液）等。 3.均一塗布後乾燥之。 ㈣紙本之多孔性 而發：防霉效果，抑制及改::膚 ㈣ 步驟之概要如下述·· 散於水中，用打漿機切斷纖維，並施予黏狀化。 2. 添加本發明之複合粉體做為填充料。于鐵 3. 藉抄紙機製成紙。 3】4525修正本 61 1306765 稭調配本發明之複合粉 劍等，#太恭日日々、—人 /平別、柔軟處理 ^使本各月之獲合粉體附著、保持在接 上，而發揮抗菌防霉效果，抑制 胃之衣料 制及改善皮膚粗糙之效要。 f把例19 調配左格f果 已往很難調配以水或油輩游d m，w二“八飞，由專液狀成分配合之爽身粉之粉 末狀衣扣，㈣調配本發明之複合粉體可發揮已往無 ，之抗菌防霉效果，抑制及改善皮膚㈣效果。 ’ 士農例20調配爷荦1、清漆、滚志 藉混合本發明之複合粉體在漿糊、清漆、漆、塗料等 =料中僅材料本身連被塗冑、附貼之材料也能發揮抗 菌防霉效果，抑制及改善皮膚粗縫之效果。 如上所說明，依據本發明之複合粉體及化粧料，由於 含有氧化鋅及/或驗性碳酸鋅以及驗金屬鹽而可得優異之 抗菌防霉性。 此外，藉由複合含有氧化鋅及/或驗性;5炭酸鋅以及驗金 屬鹽之作用部位及吸附部位，除抗菌防霉效果之外，尚可 獲得具有血纖維蛋白溶酶原活化劑抑制作用之複合粉體。 【圖式簡單說明】 第1圖（A)至（C)示有關本發明複合粉體之構造之一例。 第2圖（A)至（C)示有關本發明複合粉體之構造之另一 例。 第3圖（A)至（B)示有關本發明複合粉體之構造之又一 例0 62 314525修正本 1306765 第4圖示有關本發明複合粉體之製造方法之一例。 第5圖示有關本發明複合粉體之抗菌防霉性能之評價 方法。 第6圖示有關本發明複合粉體水分散體之pH值及對青 黴之防霉性能間之關係圖。 【主要元件符號說明】 10 14 22 26 複合粉體 作用部位 培養皿

12 吸附部位 16 基本粉體 2 4 培養基 28 生長阻止環之寬度 63 314525修正本

Claims (1)

1. 第92107071號專利申請案 (97年9月26曰) 1306765 十、申—專利範圍： 1. 一種複合粉體，其倍 酸鋅以及鹼金屬趟人^ ;分體與氧化鋅及/或驗性碳 中，驗金屬鹽成具有抗菌防霉效果者，其 鹽、碳酸鹽所構成群中之㉟、卸之風氧化物、碳酸氫 佴風群中之一種或二種以上 之）主7 5質f % ·备、本、A 0 5 5 SO ^ - Ο ，1金屬鹽含量係佔粉體總量之 U 3至50質可％·并口 入# s上 亚且，前述氧化鋅及/或鹼性碳酸辞之 酸辞者。 、’或_配人乙酸之氯化鋅或硫 2. 口如申請專利範圍第i項之複合粉體，其中，基本粉體係 吸附血纖維蛋白溶酶原活化劑之吸附部位，而由氧化辞 及/或驗性碳酸辞以及驗金屬鹽複合而成之部位係具有 血纖維蛋白溶酶原活化劑之抑制特性之作用部位者。 3. 如申請專利範圍第i項或第2項之複合粉體，其中，氧 化辞及/或鹼性碳酸鋅以及鹼金屬鹽係以條狀或斑點狀 被覆於基本粉體之表面。 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之複合粉體，其中，氧 化鋅及/或驗性碳酸鋅以及驗金屬鹽係以網目狀被覆於 基本粉體之表面。 5. 如申請專利範圍第1項或第2項之複合粉體，其中，氧 化鋅及/或驗性碳酸鋅以及驗金屬鹽係内包、包埋、包 接於基本粉體者。 6·如申請專利範圍第2項之複合粉體，其中，對不活性粉 314525修正本 64 第92107071號專利申請案 體’係以條狀或斑點狀形成作用部位及吸附:7:9者月:6日) 7. 如申請專利範圍第i項或第2項之複合粉體，其中，鹼 金屬鹽係内包、包埋、包接於氧化辞及/或驗性碳 者。 8. 如申請專利範圍第2項之複合粉體，其中，吸附部位係 選擇自二氧化矽、滑石、雲母、聚醯胺、聚甲基丙烯酸 甲酯或石夕酉同樹脂所構成#中之一種或二種以上（含一種 或二種）者。 9. 如申請專利範圍帛2項之複合粉體，其中，血纖維蛋白 溶酶原活化劑之抑制率在4〇%以上者； 又，血纖維蛋白溶酶原活化劑（PA)之抑制率係以下 列方法測定： 測定係屬PA之一種之尿激酶（υκ)之抑制率，其係 藉由含〇.1%之被檢試料及雙股鏈1；1^型卩入(3〇以瓜1)之 緩衝液分解合成基質之活性而評估之。 10. 如申請專利範圍帛i項或第2項之複合粉體，其中， 質量％水分散體之pH值為9至14者。 11 ·如申明專利範圍第1項或第2項之複合粉體，其中，係 於第/JHL $壓下，以使反應液維持於一定之至〗〇下， 調整含有鋅離子之水溶液及鹼性水溶液二種水溶液之 滴加量並連續供應到含有基本粉體之反應槽中，過據 生成物，水洗、乾燥而製得者。 Ϊ2.—種化粧料，其特徵為含有申請專利範圍第【項至第 11項中任一項之複合粉體。 65 314525修正本 1306765 第92107071號專利申請案 (97年9月26曰） 13·如申請專利範圍第12項之化粧料，其中，實質上不含 其他抗菌防霉劑者。 14. 一種申請專利範圍第1項至第11項中任一項之複合粉 體之用途，該複合粉體係用做皮膚粗糙改善劑。 15. —種申請專利範圍第1項至第11項中任一項之複合粉 體之用途，該複合粉體係用做過敏性皮膚保養劑。 16. —種申請專利範圍第1項至第11項中任一項之複合粉 體之用途’該複合粉體係用做面皰體質皮膚保養劑。 66 314525修正本 1306765 七、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 10 複合粉體 12 吸附部位 14 作用部位 八、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 本案無代表化學式 4 314525修正本·