TWI303651B - Colored composition - Google Patents

Description

1303651 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種彩色組成物，更詳而言之，乃有 關於-種用於形成塗膜層之彩色組成物，該料組成物展 現有利之頻率特性與有利之低介電損耗正切（didectric loss tangent)。 【先前技術】

在印刷電路板之製造中，用來形成保護膜之阻焊劑， 在焊接步驟時能預防焊料黏附至電路板不必要之部分。 近年來，隨著印刷電路板上之佈線密度增加，^形成 具有有利之電性性質之絕緣膜的阻焊劑之需求亦隨之择 加。 曰 丄然而，含有酞青顏料之習知阻焊劑所形成之塗膜，顯 現車二差之電性，以及不令人滿意之頻率特性與介電損耗正

切變化，表示使用該塗膜作為有機絕緣材料有許多問題。 (請參見日本早期公開案平09_43846號，日 2004-1 1 7537 號）。 ^ A 间莱 【發明内容】 本發明係有關於-種彩色組成物，係包括由透明樹 月卜透明樹脂之先驅物或其混合物所組成之顏料载 以尚碳脂肪酸處理之齒化酞青顏料。 包含在本發明之彩色組成物内之齒化酞青顏料係 以同石厌脂肪酸處理，故於電性上具有毒性之自由鹵素離 在彩色組成物内不會釋放出。因此，相較於使用含有習知 317680 5 1303651 2月，料之彩色組成物所形成之塗膜，使用本彩色组成物 所形成之塗膜展顯較低與較有利之介電損耗正切變化。另 外’因為本彩色組成物使用以高碳脂肪酸處理之顏料，故 Z維持有利之分散狀態，以及本組成物展顯較低之黏度、 =)低之觸變性、與有利之貯存穩定性（黏度隨著時間之穩定 因此，本發明能提供一種含有駄青顏料之彩色組成

’並具有形成展現良好頻率特性與特別低變化的介電損 耗正切之塗膜的能力，因而不會減弱電性。 、 另外，為了因應高密度小尺寸的包裝，本發明亦使所 彩色組成物維持有利之分散狀態，並顯現有利之觸 、交性與貯存穩定性。 【實施方式】 本發明彩色組成物之較佳具體例如下所述。

本卷色’、且成物係包括由透明樹脂、透明樹脂之先驅物 ，/、混合物所組成之顏料載體，及以高碳脂肪酸處理之鹵 =青顏料（後文亦簡稱為，，經處理顏料，，）。該經處理顏料 又佳之使用量為該彩色組成物非揮發部分之重量的30至 。另外，該彩色組成物較佳亦包括具有驗性基團 木料何生物’與/或具有酸性基團之染料衍生物或其鹽。 先就經處理顏料做一詳述。 a 曰經處理顏料之量較佳為該彩色組成物非揮發部分之重 置的30至70重量％，又更佳為4〇至55重量％。 以高碳脂肪酸處理齒化酞青顏料，意指以高碳脂肪酸 317680 6 130365.1 包覆顏料表面之處理。將該鹵化酞青顏料與高碳脂肪酸簡 f地混合，在電性等方面無法產生所欲之改良，但若將高 反月曰肪酉夂人鹵化歌青顏料一起揉捏，藉此利用高碳脂肪酸 包覆顏料表面，則能獲得於電性等方面之改良。 鹵化酞青顏料係以下述通式（1)所示之顏料，而特定實 施例乃包括 C.I. Pigment Green 7，36，及 37。 式（1)

(其中，Xd χ16各者係獨立地代表H、F、Cb Br、或

I ’及其中至少一個基團必須為鹵原子。z(中心金屬）代表 屬於週期表第4族至第14族其中之—的―個元素。） 南化酞青顏料中心金屬Z之實例，係包括⑶^

Nl、Ti&Zn〇 “ “匕it青顏料可使用例如，利用習知方法齒化粗酞青 =接著將所得產物分成（呈色化）適當之顆粒尺寸（005 至ϋ·5微米（//m))所製備之顏料。 粗酞青藍中之中心金屬為銅，铁而 主餘—上 …、而，使用與用於粗酞 月&之相同方法，亦可進行中心金屬又 化反_ 屬不為銅之粗酞青的齒 317680 7 1303651 同石厌爿日肪酸係大分子置之直鏈（無分枝）單價羧酸，且 可使用不飽和高破脂肪酸或飽和高碳脂肪酸。不飽和高碳 脂肪酸之適當實例，係包括油酸、亞麻油酸及次亞麻油酸。 飽和高碳脂肪酸之適當實例，係包括棕櫚酸及硬脂酸。苴 中，較佳為顯示與顏料載體具有利之相容性的油酸。高碳 脂肪酸可使用單-化合物，或兩種或兩種以上不同化合物 之混合物。

從電性方面獲得令人滿意之改良的觀點而言，相對每 100重量份之齒化酞青顏料，高碳脂肪酸之處理量（用於處 理之高碳脂肪酸的量）較佳為至少2重量份，然而從確保有 利塗膜黏附性之觀點而言，處理量較佳為不超過15重量 份，又更佳為3至1 〇重量份。 =用鹽研磨製程（saltmilllngprQ咖）或乾燥研 磨衣矛王夺’將卣化酿音麵料盘古

碳脂肪酸之混合物揉捏， 料盘二 顏料之高碳脂肪酸處理。藉由鹵倾青顏 吸附於μ料簡表2 μ財高碳脂肪酸皆 鹽研磨製程係一種於加埶 碳脂肪酸、水溶性益播使用揉捏機等將顏料、高 t制：: 移除水溶性無機鹽與水溶性有機溶 劑之製程。該水溶性盔 1^ 製程期間，高硬度之1機^=為礙碎助劑，且在鹽研磨 後將所得之顏料聚合能量：於使顏料顆粒尺寸，然 面。顏料之鹽研磨期間，必，=月旨肪酸吸附於顏料表 屑加熱以加速顏料顆粒尺寸之 317680 8 1303651 =二加熱溫度㈣圭為7〇至靴之範圍内。若加熱溫 、：差：i 150。乾圍外，該顏料尺寸調整製程之效能會 ^入I即’ 量時間將高碳脂肪酸包覆於顏料表面 而不合乎所需。 ^ 用，鹽研磨製程之水溶性無機鹽，係包括氯 ==及硫化納。彼等間，由於成本，以使用氯化

之無機鹽的量較佳庫為产，：，生，，用於鹽研磨製程 顏料重之1至10:枓重之°.5至2°倍’甚至更佳為 可使劑係用來嶋1料與水溶性無機鹽。 貝貝上不會溶解盔播賴 ' 辦加以楹…， 而’鹽研磨製程期間，溫度會 戈曰加以k供〉谷劑預為揮 _ . ^ 較於栋田夕W 條件。因此’為了安全起見， 1么使用之洛劑為沸點不超過12〇〇C。

此等水純有機溶叙特定實例係包括 虱基乙醇、2-丁氧基乙醇 』如2曱 乙醇、二乙二醇、-異戊乳基）乙醇、2—(己氧基） 三乙二醇、二Γ 一—^l—醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、 —一醇單甲基醚、液態聚乙二醇、丨_ I丙醇、卜乙氧基a: 1甲乳基 醚、二丙二醇罩，1 一丙一私、—丙二醇單曱基 一知早乙基醚與液態聚丙二醇。 乾燥研磨製程彳♦ i 等）之乾燥礙磨事置^種利用充滿碾磨介質（譬如，小珠 使顏料與高碳脂肪酸磨t機或振盡研磨機） 間之碰撞與磨擦以：：碾磨之衣私。藉由碾磨介質 周整顏料顆粒尺寸，接著使用此製程時 317680 9 130365.1 所產生之顏料聚人能旦 ^ 执# 士兩 ° 里’使尚碳脂肪酸吸附於顏料表面。 倘右有翁要，可在碟磨駐 t 衣置内於減壓或充滿惰性氣體（例 0 ’氮氣）下進行乾燥研磨 所总雖然乾煉碾磨裝置之操作條件 無斗寸殊限制，但為了確伴多 > φ ^ 隹保顏枓表面以咼碳脂肪酸有效地包 覆，特別佳為下述之條件。 ^ :燥研磨裝置為磨耗機之彼等例子中，該裝置之轉速

〇至5〇〇rpm之範圍，乾燥研磨時間較佳為0.5 至8小時’而裝置内部溫度較佳為5G至15Gt：。另外，礙 磨介質較佳為直徑4至qn人厂> i ^ 工、 至公厘之球體，使用之碾磨介質量 較佳為進行處理顏料之重量的5至5〇倍。 ▲乾燥研磨裝置為球磨機之彼等例子中，該裝置之轉速 車乂佺為50至200rpm之範圍，乾燥研磨時間較佳為i至12 小時’而裝置内部溫度較佳^ 3〇 i⑽。c。礙磨介質較佳 為直徑10至50公厘之球體，使用之碾磨介質量較佳為進 行處理顏料之重量的5至5 〇倍。 料分散於其中之顏料載體，係由透明樹脂、透明 樹脂之前驅物或其混合物所組成。對於400至奈米之 全可見光波長，透明樹脂顯示之透光度，較佳為8〇%或大 於80%，更佳為95%或大於95%。透明樹脂係包括熱塑性樹 ，脂、熱固性樹脂與活化能射線固化樹脂（active ene；rgy i beamcurableresin)。透明樹脂之前驅物係包括在活化能 射線知、射而固化後能製造透明樹脂之單體與寡聚物。 透明樹脂或前驅物可單獨，或混合兩種或兩種以上材 料予以使用，思即，兩種或兩種以上透明樹脂之混合物、 317680 10 1303651 *兩種或兩種以上前驅物之混合物或一種或一種以上透明樹 ^ 脂與一種或一種以上前驅物之混合物。 使用之顏料載體，較佳為彩色組成物非揮發部分之重 '*量的20至70重量％，甚至更佳為30至55重量％。 - 構成顏料載體之熱塑性樹脂實例，係包括丁醛樹脂、 苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚 氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙酯、聚胺甲 酸乙酯樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、苯乙 %烯樹脂、聚醯胺樹脂、橡膠樹脂、環化橡膠樹脂、纖維素、 聚乙烯（包括HDPE與LDPE)、聚丁二烯與聚醯亞胺樹脂、。 , 熱固性樹脂之實例，係包括環氧樹脂、苯并三聚氰二 •胺樹脂、松香改性順丁稀二酸樹脂、松香改性反丁稀:酸 树爿曰、二聚氰胺樹脂、脲樹脂與齡樹脂。 活化能射線固化樹脂之實例，係包括將具有活性取代 基（例如，羥基、羧基或胺基）之線型聚合物與具有活性取 ^代基（例如異氰酸性基團、絲或環氧基）之（甲基）丙稀酸 化合物或與肉桂酸反應，藉此引入合成的光可交聯基團(如 (甲基）丙稀醯基或苯乙稀基）至線型聚合物所製備而得之 樹脂。亦可使用具有酸酐之線型聚合物，譬如與具有羥基 ，之（甲基）丙稀酸化合物半醋化之苯乙稀—順丁稀二酸軒丘 /聚物或烯烴-順丁烯二酸酐共聚物，例如，（甲基）丙烯 酸羥基烷酯，予以製成。 土 X構成顏料載體之單體與寡聚物之實例，係包括各種丙 烯酸醋和甲基丙烯酸醋，例如：（甲基）丙_甲醋、（甲基） 317680 11 1303651 丙烯酸乙酉旨、（曱基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱基）丙烯酸2一 •羥基丙酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸沒―羧乙 酯、聚乙二醇二（甲基）丙稀酸酯、1，6-己二醇二（曱基）丙 炸酉欠酉曰、二乙一醇二（甲基）丙烯酸醋、三丙二醇二（曱基） ，丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、季戊四醇三 (曱基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯 酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、新戊基甘 醇一縮水甘油醚二（甲基）丙稀酸酯、二季戊四醇六（甲基） %丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸三環癸基酯、（曱基）丙烯酸酯、 羥曱基化二聚氰胺之（甲基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸環氧 —酯與丙烯酸胺曱酸乙酯；（曱基）丙烯酸、苯乙烯、乙酸乙 酯、羥基乙基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇三 乙烯基醚、（甲基）丙烯醯胺、N-羥曱基（曱基）丙烯醯胺、 N-乙烯基曱醯胺與丙烯腈。彼等可單獨或組合使用。 當彩色組成物以紫外線照射時，將光聚合起始劑 、（photop〇lymerizati〇n initiat;〇r)加入組成物中。 光聚合起始劑之實例，係包括苯乙酮光聚合起始劑， 例如：4-苯氧基二氯苯乙酮、4_第三丁基二氯苯乙酮、二 乙氧基苯乙酮、1-(4-異丙基苯基）一 2-羥基-2-甲基丙-1 一 、酮、1-羥基環己基苯基酮、2 —苄基—2一二曱基胺基—丨一^一 •嗎啉-4-基苯基）-丁一；[-酮與2一甲基―卜以一（甲基硫基）苯 基）2馬啉—4-基丙—ι — _，苯偶姻（benz〇in)光聚合起始 4，例如·苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶 姻異丙基醚、與苄基二甲基縮醛；二苯基酮光聚合起始劑， 317680 12 1303651 例如·一苯基酮、苯甲醯基苯曱酸、苯甲醯基苯曱酸甲酯、 4-苯基二苯基綱、羥基二苯基酮、丙烯酸化二苯基酮、與 4本甲基4甲基二苯基硫化物；噻嘲酮（thioxanthone) .光聚合起始劑，例如，噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸 -酮、異丙基_噸_與2, 4-二異丙基噻噸酮；三畊光聚合起 始劑，例如，2, 4, 6-三氯—s—三畊、2一苯基一4,6 一雙（三氯曱 基）-s-三哄、2-(對甲氧基苯基）—4,6—雙一（三氯甲基）一3一 三畊、2-（對甲苯基）—4,6一雙（三氯甲基）一s一三啡、2-向曰 %，基'4, 6-雙（三氯甲基）—s—三啡、2, 4—雙（三氯甲基）—6 — 苯乙烯基-s-三哄、2一（萘曱醯一 j 一基）—4，β 一雙（三氯甲 基）— s—三啡、2-(4-甲氧基一萘甲醯一 i—基）一4,6 一雙（三氯甲 ；基）— S—二畊、2, 4一三氯曱基（向日葵基）-6-三畊與2, 4-三 ，氯甲基（4 -甲氧基苯乙烯基6一三哄；蝴酸醋光聚合起始 劑、味唾光聚合起始劑與味哇光聚合起#劑。彼等光聚合 起始劑可單獨或組合使用。

曰光彔0起始劑之使用量為彩色組成物非揮發部分之重 1的5至30重量％，較佳為5至15重量％。 "可額外添加作為敏化劑之化合物，例如α 一轉基醋、 氧化醯膦、乙酸酸甲基1陷、-姑， 本乙二_、9，1G-菲酿、樟 月“比、乙基恩醌、4, 4，-二乙基異二苯酞内醋、3,3，，4 4、 =(第三丁基過氧羰基）二苯基_與4,4、二乙基胺基 基酮。 敏化劑可使用量為光聚合起始 劑重量之0· 1至30重

317680 13 1303651 於顏料载體中，藉由例如一、— 沙礫研磨、揉捏機或磨耗機之：二輪：磨、、二滾輪研磨、 該經處理顏料與所需之光聚合：放方法，，仔細地分散 當該經處理顏料八_ 口 σ势，可製備彩色組成物。 顏科刀散於顏料載 ^ ^ 脂型分散劑(樹脂型顏料 ：二可使用例如樹 或界面活性劑。 )之刀政助劑、染料衍生物

==經處理顏料再凝集之強大效果，因此當: 之彩色二物广處理顏料分散於顏料载體内時’所獲得 釋m 現4良好之分散性，與尤其較有利之貯存 内純顏料重量之3至=甚 里里/G甚至更佳為5至15重量％。 適°之刀散助劑中，具有鹼性基團之染料衍生物、 有酸性基團之染料衍生物或其鹽產生強大的經處理顏 料分散效果，因而係較佳的。 〃、 % 使用酸性基團或驗性基團做為架橋（anchor)，將樹脂 型分散劑吸附至經處理顏料之表面，然後該聚合物之排斥 效應能有利地維持分散穩定性，因此具有酸性基團或驗性 基團之聚合物為較佳。由於楓基優越之吸附性質，使其成 •為較佳之酸性基團，而由於胺基優越之吸附性質，使其成 為較it之如性基團。組合使用具有酸性基團之染料衍生物 與具有鹼性基團之樹脂型分散劑，或組合使用具有鹼性基 團之染料衍生物與具有酸性基團之樹脂型分散劑為較佳， 因為與顏料載體具有利之相容性。 317680 14 1303651 至於具有酸性基團或驗性基團 用梳狀型聚合物，其結構為分枝聚“二=劑，係使 性基團或驗性基團之主鍵聚合物部分，由= = = : 較佳的。另外，就上述原因而論，且；;=，因而係 物接枝於各主鏈聚合物分子之分^個分枝聚合 斗扣人 卞、、、"構之梳狀型聚合物尤 八適5。該分枝聚合物較佳為溶於有機溶劑中。

驗性樹脂型分散劑之特定實例，係包括聚伸乙亞胺、 聚乙烯聚胺（PGlyethylene pQlyamine) =丙基)聚胺、聚(胺甲基化)環氧樹脂，= f甲=:酸胺加成物和(甲基)丙婦酸醋化縮水甘油基 甲基)旨之共聚物。合成此等聚合物的方法之實例 如卜述〇 聚伸乙亞胺，在酸性催化劑存在 開環聚合作料獲得。 4在下，㈣伸乙亞胺之

〃聚乙稀聚胺，在驗性催化劑存在下，藉由二氯乙稀與 氨之聚縮合作用可獲得。 τ⑽甲基化氧;^脂’可藉由使例如雙酉分a環氧樹 月卜雙齡F環氧樹脂、_環氧樹脂、甲祕環氧樹脂、 或蔡祕環氧樹脂之環氧樹脂的芳環進行氯甲基化，再進 订月女化而獲得，此等樹脂亦為已知之曼尼烯驗（M麵心 ㈣。用於胺化之胺的實例，係包括單f基胺、單乙基胺、 早甲㈣、單乙醇胺、二甲基胺、二乙基胺、二甲醇胺與 二乙醇胺。 317680 15 1303651 縮水甘油基（曱基）丙烯酸胺加成物和（甲基）丙烯酸醋 化縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯之共聚物，可經由自由基聚 • 合作用使縮水甘油基（曱基）丙烯酸酯聚合，將如上述列舉 ’ 相同的胺之一者加成至所形成聚合物之環氧基團部分，因 -而產生聚（縮水甘油基（甲基）丙浠酸g旨胺加成物），再將剩 下具有（甲基）丙烯酸之羧酸的環氧基團進行酯化反應而 獲得。 〜 用於鹼性樹脂型分散劑内之分枝聚合物的特定實例， 等係包括聚（12 —經基硬脂酸}、聚萬麻油酸，及ε -己内醋等 之開環聚合物，此等聚合物在聚合物末端具有羧酸，能與 上述主鏈聚合物之胺基經由醯胺反應形成接技鏈結。彼等 :例子中之主鏈聚合物含有乙烯基，例如上述縮水甘油基（曱 基）丙烯酸胺加成物和（甲基）丙烯酸醋化縮水甘油基（甲基） 丙烯酸酯之共聚物的例子，適當之分枝聚合物之實例，係 包括能接枝聚合至此等乙烯基之聚合物，例如，聚（曱基（曱 、基）丙烯酸）與聚（乙基（甲基）丙烯酸）。合成此等聚合土物的 方法之實例如下述。 聚（12-羥基硬脂酸），藉由12-羥基硬脂酸之去氫化聚 縮合聚酯化反應可獲得。 同樣地，聚蓖麻油酸，藉由蓖麻油酸之去氫化聚縮合 聚酯化反應可獲得。 ι 口 卜己内醋之開環聚合物，可藉由將脂肪族之單缓酸正 己酸加成至ε -己内酯以啟動開環聚合作用而庐得。 酸性樹脂型分散劑之特定實例，係包括如又下所列舉之 3】7680 1303651 ， 市售可得產品系列。 -· (1 )BYK Chemie所製造之產品，係包括Anti-Terra-U(聚胺 - 基醯胺之填酸鹽）、Anti-Terra-203/204(高分子量聚叛酸 ， 之鹽類）、Di sperbyk-101 (聚胺基酸胺與酸酯之鱗酸鹽）、 .-107(含羥基之羧酸酯）、_110(含酸性基團之共聚物）、 -130(聚醯胺）、-161、-162、-163、-164、-165、-166 與 -170(高分子量共聚物）及-400、Bykumen(高分子量之不飽 和酸酯）、BYK-P104和P105(高分子量不飽和聚羧酸）、 % P104S及240S(高分子量之不飽和聚羧酸與聚矽氧）、以及 Lactimon(長鏈胺、不飽和聚叛酸與聚石夕氧）。 (2)Efka Chemicals所製造之產品，係包括Efka44、46、 47、48、49、54、63、64、65、66、7卜 701、764 和 766，

Efka PolymerlOO(改性聚丙烯酸酯）、150(脂族改性聚合 物）、400、401、402、403、450、451、452、和 453(改性 聚丙烯酸酯）與745(銅駄青衍生物）。

(3) Kyoeisha Chemical Co.，Ltd·所製造之產品，係包括 Florene TG-710(胺甲酸乙酯寡聚物）、Flonone SH-290 和 SP-1 000,及 PolyflowNo. 50E 與 No. 300(丙烯酸共聚物）。 (4) Kusumoto Chemicals Ltd.所製造之產品，係包括 Disparlon KS-860、873SN 和 874(高分子量分散劑）、 #2150(脂族多價羧酸），及#7004(聚醚酯類）。 (5)Kao Corporation所製造之產品，係包括Demo 1 RN和 N(伸萘磺酸-甲醛縮合物之鈉鹽）、MS、C和SN-B(芳族磺 酸-曱搭縮合物之納鹽），及EP (聚緩酸聚合物）、Homogeno 1 17 317680 1303651 _ L-18(聚叛酸聚合物）、Emalgen920、930、931、935、950 ^ 和985(聚氧伸乙基壬基苯基醚）、Ace t ami ne24(椰子胺乙 -酸酯），及86 (硬酯胺乙酸酯）。 ·- (6)Zeneca Group所製造之產品，係包括s〇isperse -5000(酞青銨鹽）、13240與13940(聚酯胺）、17000(脂肪酸 胺），以及24000。 (7)Nikko Chemicals Co·，Ltd·所製造之產品，係包括 Nikol T106(聚氧伸乙基山梨醇酐單油酸酯）和mys— ΐΕχ(單 %硬脂酸聚氧伸乙酯）、及Hexagline 4-〇(六甘油基四油酸 酯）。 用於酸性樹脂型分散劑之分枝聚合物的特定實例，係 -包括含經基之叛酸S旨、長鏈聚胺醯胺與高分子量酸醋之鹽 類、高分子量聚羧酸之鹽類、長鏈聚胺醯胺與極性酸酯之 鹽類、高分子量不飽和酸酯、高分子量共聚物、改性聚胺 曱酸乙酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型陰離子活化劑、伸 >萘磺酸-甲醛縮合物之鹽類、芳族磺酸—甲醛縮合物之鹽 類、聚氧伸乙基烷基磷酸酯、聚氧伸乙基壬基苯基醚π及 硬脂胺乙酸酯。 >作為分散助劑之界面活性劑，係包括陰離子性界面活 ·=劑γ例如聚氧伸乙基烧基_硫酸鹽、十二基苯續酸納、 .苯乙烯—丙烯酸共聚物之鹼性鹽類、烷基伸萘基碏酸鈉、烷 基二苯基鍵二石黃酸納、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸 二乙醇胺、月桂基硫酸銨、硬脂酸單乙醇胺、硬脂酸納、 月桂基硫酸納與苯乙稀-丙烯酸共聚物之單乙醇胺、聚氧伸 317680 18 1303651 乙基燒基趟磷酸醋；非離子界面活性劍，例如 : 由基趟、聚氧伸乙基月桂基酸、聚氧伸乙基壬基苯基趟： “伸f基烷基醚磷酸醋、聚氧伸乙基山梨醇酐單硬脂酸 .酯及聚氧伸乙基甘油單月桂酸醋；陽離子性界面活性劑， 例如季炫基銨鹽舆其環氧乙烧加成物；兩性界面活性劑， 例如烧基二甲基胺基乙酸甜菜驗與烧基味唾琳之烧基 驗。彼等可單獨或組合使用。

染料衍生物係為其中引入驗性或酸性取代基至有機染 料結構之化合物。此等有機染料乃包括例如三哄、苯、草 醌與γ销之微黃色化合物，其不屬正規的染料。^ = 生物之適當實例係包括揭露於日本早期公開案昭 63 3051 73唬、日本經審查專利公開案昭57_⑽別號、曰 本經審查專利公開案昭59_4〇i 72號、曰本經審查專利公開 木63 17102唬、日本經審查專利公開案平號及 日本早期公開案平9-17651 1 (其内容合併於此以資參考）

者。彼等衍生物可單獨或組合使用。 / 、柒料仿生物内之驗性基團之實例係包括，具體而言， 為下迟通式（2)、（3)、（4)與（5)所示之取代基。含有包括 如下述通式（5)所示三哄環之鹼性基團的染料衍生物，對經 處理顏料具有特別強大之分散效果，因此為較佳的。 式（2) ^R1 R〇

X-NH(CH2)n_N 317680 19 1303651 式（3)

Ri r2 式⑷

R4 ,R5 :CH_CH _X、N、 >-r3

CH-CH «7 \ 式（5) x-y-< N〆 > #NΝΛ 通式（2)至（5)中；

CH2NHCOCH2-、-CH2-或單鍵 X 代表-S〇2-、—c〇-、〜 n代表1至10之整數 代表未經取代或經取代之烧基、未-取 代或經取代之稀基、或未經取代或 ^ 或經取代之雜環。燒基輿婦基之碳原:數經取代 心代表未經取代或經取代之城 ]至1〇。 ::基、或未經取代或經取代之笨 ：T代或經取代 子數較佳為1至10。 k基與烯基之碳原 317680 20 1303651 b、R6與R7分別獨 或經取代之烧基、未經取代或2表為氣原子、未經取代 或經取代之苯基：代之烯基、或未經取代 4表篇-請,-或單\基4原子數較佳為1至5。 基、子：-代或經取代之- 基1基舆稀基之碳原子::佳代或經取代之苯

代之絲代之伸料、未•代或經取 烯基之碳原子數較佳為丨至8。 〜基。料基與伸 P代表式（6)或（7)所示之取代基。 式^代表《、烧氧基、上述式⑻或⑺所*之取代基。

NH(CH2)n_|sT

A r2 式（Ό R 又 /Rs /

、CH_CH

N ,n_r3 CH-CH / \ R7 Re 染料衍生物中酸性基團之實例，具體而言，係包括為 磺酸性基團與對酞酸單醯胺曱基。 317680 21 1303651 —、磺酸性基團可與金屬（例如鋁、鉀、鈉或鈣）或與胺形 成鹽類。含有酸性基團之染料衍生物之鋁鹽，對經處理顏 — 料具有特別強大之分散效果，因此為較佳的。 ·- 構成染料衍生物之有機染料之實例，係包括二酮基吡 •咯吡咯顏料；例如單偶氮、雙偶氮 或多偶氮顏料之偶氮顏料；酞青顏料；例如二胺基二蒽醒\ 恩嘧啶、黃士酮、蒽嵌蒽酮（anthan1;hr〇ne)、陰丹士林 (indanthrone)、卩比蒽酮（pyranthrone)或紫蒽酮 % (violanthrone)之蒽醌顏料；喹吖啶酮顏料；二噚畊顏料； 保英酮（perynone)顏料；茈（pery lene)顏料；硫靛藍顏料| 異吲哚啉顏料；異吲哚啉酮顏料；唼酞酮（qui n〇phtha丨〇ne) 顏料；還原顏料（i:hrene Pigment，亦稱為士林顏料）；以 及金屬錯合物顏料。 具有特疋驗性基團之染料衍生物可透過各種合成途徑 予以合成。舉例而言，於有機染料中引入如下式 ，•所示之取代基，並使胺類成分與該取代基反應，以形成如 式（2)至（5)所示之特定鹼性基團；該胺類成分例如N，N一二 甲基胺基丙基胺、N-甲基哌哄、二乙基胺或4_(4_羥基一 -6-(3-(二丁基胺基）丙基胺5-三畊_2_基胺基）苯 胺。 式（8) ·· ~S〇2C 1 ’ 式（9) : -C0C1

式（10) : -CH2NHC0CH2C1 式（11) : -CH2CI 317680 22 1303651 行生2機染料為偶氮染料時，具有驗性基團之偶氮染料 志八式 預先將通式⑵至⑸心之取代基引入偶氮 刀或馬合成分，再進行偶合反應予以製備。

用於形成通式（2)至⑺所示取代基之胺類成分的實 例’係包括二甲基胺、二乙基胺、N，N，—乙基異丙基胺、Μ，— 乙基丙基胺、N，N，-甲基丁基胺、N，N，一甲基異丁基胺、N N，一 丁基乙基胺、N，N，—第三丁基乙基胺、二異丙基胺、二丙基 胺、Ν，Ν’-第二丁基丙基胺、二丁基胺、二—第二丁基胺、 一異丁基胺、Ν，Ν’-異丁基-第二丁基胺、二戊基胺、二異 戊基胺、二己基胺、二（2-乙基己基）胺、二辛基胺、Ν，Ν，— 曱基十八基胺、二癸基胺、二烯丙基胺、Ν，Ν，-乙基4,2 — 一甲基丙基胺、Ν，Ν’-曱基己基胺、二油基胺、二硬脂基胺、 Ν，Ν -—曱基胺基曱基胺、N，F-二甲基胺基乙基胺、ν，Ν，-二甲基胺基戊基胺、Ν，Ν’-二甲基胺基丁基胺、ν，Ν，-二乙 基胺基乙基胺、Ν，Ν’-二乙基胺基丙基胺、ν，Ν，-二乙基胺 基己基胺、Ν，Ν’-二乙基胺基丁基胺、ν，Ν，-二乙基胺基戊 基胺、Ν，Ν’-二丙基胺基丁基胺、Ν，Ν’-二丁基胺基丙基胺、 Ν，Ν’-二丁基胺基乙基胺、Ν，Ν’-二丁基胺基丁基胺、Ν，Ν，-二異丁基胺基戊基胺、Ν，Ν’-甲基-月桂基胺基丙基胺、 Ν，Ν’-乙基-己基胺基乙基胺、Ν，Ν’-二硬脂基胺基乙基胺、 Ν，Ν’-二油基胺基乙基胺、Ν，Ν’-二硬脂基胺基丁基胺、哌 啶、2_甲哌啶、3-甲哌啶、4-甲哌啶、2, 4-二甲哌啶、2, 6-二甲哌啶、3, 5-二甲哌啶、3-暧啶甲醇、2-哌啶甲酸、異 哌啶酸、異哌啶酸甲酯、異哌啶酸乙酯、2-哌啶乙醇、吡 23 317680 Ϊ303651 咯啶、3-經基吼洛咬、Ν—胺基乙基脈咬、ν_胺基乙基_4一 Ν-胺基乙基嗎啉、Ν_胺基丙基·。定、卜胺基丙基 …甲哌咬、Ν-胺基丙基-4-甲呢唆、Ν_胺基丙基嗎啉、ν_ 甲基’井、N—丁基哌哄、Ν_甲基升哌畊、卜環戊基脈哄、 1-胺基-4-甲基哌畊、及1一環丙基哌哄。 含石黃酸性基團之染料衍生物，可藉有機顏料上硫酸的 作用予以製造。 麵_酿胺甲基之染料衍生物，可藉由將有機顏 響料行氯甲基化，接著❹-級胺進行胺基甲基化，再用對 歌酸進行單酿胺化而製造。 ' 適當之染料衍生物，係包括顯示於下表丨和表2中者， 但本發明並非侷限於該所示之衍生物。彼等染料衍生物可 單獨或組合兩種或兩種以上不同之衍生物予以使用。 表1

317680 24 1303651

Α·2 ,2η5 .Ν. .NH(CH2)3N； α^ό Α-3 ^^0~(°2νη'5)2 Α·4 Α·5 魂. φ^〇~^。2—〇) Α-6 yCH3 NH(CH士一^ ^OnrSji ^ 、nh(ch2>2_nC Α-7 JCH3 .NH(CH2)2—nT 戶： ^NH(CH2)2— Δ-8 yCH3 .NH(CH2)2— •l^kNA^ NH(CH2)2_n( H 25 317680 1303651

A-9 H2N(H2C)2H^J^ 、NH(CH2)2— ^h5 A-10 C0〇^2SHN(—二） H \ NiH(CH2)2—/ A-ll 〇2n. r-O-* ^~S02NH(CH2)3< A-12 OC cx\ lihA^s03H A-13 /=λ /2ίί5 ijfc=^—^ 502NH(CH2)2N rrV11 c2Hs ^~^~S02NH(CH2)2( A-14 啡 _ H N(H2Q2HN02S—<( || )==〇 C2H5 H3C0CH(!：0CHN"入 A-15 1 α /=\ /2ίί5 fe=N~、j)~S02NH(CH2)3N V2h5 H A-16 C2H5\ _/=\ 尸 _/=\. 严5 k(H2C)2HN02S—^ ^ /=( ~ °2^5 H3C0CHC0CHN一^、—NHCOCHCOCHa t2Hs c/ 26 317680 1303651

ΑΛΊ C2H( _y=\ ρ ^ k(H2C)3HN02S—^ _ί ^ η~S02NH(CH2)3N °2 5 H3COOTCOCHN—^ \~·nhcochcoch3 tzH5 a A48 严 ^iT^N(CH2>3HNOC-^~^~N=^J^|--CH3 ό Α-19 /=\ ¢18¾ /C2H5 οαΗ Α-20 严 3 H3C / H N(H2C)3HNOCί \~N=N 广3 N=N^ ~CONHCCH^N H \ H3COCHCOCHN~ά Λ—nhcochcoch3 H3C Α_21 C2H5 y=rv /=v ?18H35 C2Es Yi(H2c)2i!roc—^ —( ijb=w—^ ^—co^CH^i/ 〇2^s H3COCHCOCHN一C Vh^cootcoch3 Α-22 〇2N_〇~^ z=\ 严 H3COCHCOCHNl·—^ 》一S02NH(CH2)2N Α-23 NO2 H03s-hQ^ _ /C2H5 H3COCHCOCHN~《 A—S〇2NH(CH2)2N Α-24 9H3 Cl CJ ?H3 JiH ljiH 0 ,, 0 ,, S〇2NH(CH2)3N S〇2NH(CH2)3N \c2H5 V2h5 27 317680 1303651

A-25 ?h3 ch3 NH NH v 〇 /c, S02NH(CH2)2N S02NH(CH2)2N V2h5 \c2H5 A-26 CH3 ch3 NH NH v ^ Φ严 S〇2NH(CH2)3N S〇2NH(CH2)3N V2h5 \:2h5 A-27 H3COCHCOCH^—Λ—CONH(CH2)3N h > A-28 H3CO~〇Hfeiji 严35 /C2H5 H3COCH(!：OCHN—^ \—CON(CH2)2N A-29 £3 c\ p i|iH Ah 0 H3C 0 H3C CONH(CH2)3N H \ CONH(CH2)3N H y 28 317680 1303651

29 317680 1303651

A-36 c2h5 Vr(H2c)3HN〇c no2 h C2Hs XY>- N(H2C)3HNOC c2rii A-37 oc yC4H9 Yh XcJ" 人。NH__^ 、 A-38 oc -Oir/y ㈣2C L〇h y 0(CH2)2N A-39 c2h5 W2C)3HN -NpTA^〇CHNi^ N(H2C)3HN h c2i4 A-40 严3 nh(ch2)5^ \(H2C)5h/ h3c A-41 尸2h5 〇(ch2)2n kH2C)2c/ c2ris 30 317680 1303651·

31 317680 1303651

32 317680 1303651·表2

化合物及其化學結構 B-1 / Q^〇^〇-Q \ :C，·.、N-气 —4-S03H ) v 7 n n=l，2,3,4 B-2 / Qv vp \ 、N-气 |—fs〇3Ah/3) n n=l，2,3,4 B-3 〇i% N"V( so3h B-4 NC^CONH\~>-CI S03AI1/3 33 317680 1303651，

Β·5 \° 〇/ _+so3H )η / η=1，2 Β·6 \° 〇/ "fs〇3Ah/3)n η=1，2 Β-7 1 〇hnj9〇〇n οφότΝΗΟ y \ ° / |fS〇3H )η n=l，2 Β-8 0®τΝΗ〇 7 \ 0 / -f so3ai1/3) η η=1，2 34 317680 130365Γ

35 317680 1303651

B-14 \ S H / n=1，2 Β·15 (又 \ / Cl HO HNOC-^ CONH OH Cl \ Q^N=N^ 〇r Hs〇3H )〇 W Q O M-y n=1,2 B-16 / /< \ Cl HO HNOC—CONH OH Cl fjKN=N-M C.^ ^N=N«Q Hs〇^/3)n 乂厂 o 5、/ -，2 B-17 / ?丨 N—^~\—N Cl 仏效你心- \ / tfS〇3H )n 11=1,2 B-18 (〇1办你·〇) 十sews) n n=l，2 36 317680 1303651·

B49 / Ο \ (0^0 卜。3Η )η \ ο / η=1，2 Β·20 (〇φ〇]~(·_ι/3)η \ / η=1，2 Β-21 / Η \ (〇Φ〇]~η〇3Η )η \ 〇 / η=1,2 Β-22 / Η \ ((ΧρΟ KSW3)n \ / η=1，2 Β·23 (。如 ΝΡΝ^Ν：ν 藝)^、 \ Η Η / η=1,2 Β-24 (。似 νΑνι5 :&今彷备，)11 \ Η Η / η=1,2 37 317680 1303651

±該彩色組成物可含有溶劑，係為了當乾燥而形成塗膜 日$ ’於顏料載體中充分地分散經處理 成物在透明基材（例如，玻璃）上之及促進該組 广古 土设達〇·2至5微米之

溶劑之實例，乃包括環己_、乙基賽路蘇乙酸醋、 丁基赛路蘇乙酸醋、乙酸卜甲氧基、2〜丙基醋、二乙二醇 二甲基醚、乙苯、乙二醇二乙基醚、二甲苯、乙基賽路蘇、 甲基正戊基酮、丙二醇單甲基醚、甲苯、甲基乙基酮、乙 酸乙酉旨、甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁基晒、及石油 溶劑。彼等可單獨或組合使用。 溶劑之使用量，較佳為該彩色組成物非揮發部分的 1· 2至20倍，甚至更佳為3至1〇倍。 另外，忒％色組成物可含有貯存穩定劑，隨著時間過 去用於穩定該組成物之黏度。該貯存穩㈣，係包括例如 317680 38 Ι30365Γ T基三曱基氯化物及二乙其矣τ< I… ,^ 暴羥基胺之季銨氯化物、例如乳 酸:草酸之有：酸及其甲基峻、第三丁基細、J如: 乙基膦與四本基膦之有機膦，及磷酸趨。 -咖定劑使用量’較佳為該彩：組 ‘的°·。1至10請’甚至更佳為。.5至5請。 較佳地，5微米或大於5微米，較佳為1微米或大於! =更佳為0.5微米或大於。5微米之大粒子、入

;粉，以下述方法從彩色組成物中除去，例如，離心分 _、燒結過濾器或臈過濾器。 該彩色組成物可製作成喷墨墨水；凹版印刷墨水；凹 ，墨水’·無水膠印墨水;絲網印刷墨水；任何用於塗 二通工具、木材或金屬之—般塗覆材料，·用於磁帶、放 ^ 墨水、或溶咖影性或鹼顯影性彩色光阻材料的 月復（back coating)材料。

:例而言’可藉由在組成物中分散經處理顏料而製備 二ί阻材枓’該組成物係由熱塑性樹脂、熱固性樹脂或 光束可固化樹脂，以及單體和光聚合起始劑所共同 2色光阻材料之顯影過程中，以碳酸納或氨氧化鈉 甲其1/奋液做為驗性顯影溶液，亦可使用有機鹼，例如二 土卞基胺或三乙醇胺。添加劑(例如抑泡劑或界面活 亦可加至顯影溶液中。 月" 為了增強紫外光之曝光敏感性，先施用該彩色光阻材 乾趣’再施用水溶性或驗可溶性樹脂’例如聚乙婦醇 317680 39 130365 Γ

或水溶性丙烯酸系樹脂，M it 亚乾燥，藉此在進行紫外光曝光 實施例 以下絲據-系列實施例詳述本發明，但本發明完全 不受下述貫施例所限制。於珠 於只轭例與比較例中，單位「份」 意指「重置份」。 」 首先描述用於具施例與比較例中之樹脂溶 理顏料。 (丙烯酸系樹脂溶液之製備丨 具有可分離式四頸（f 〇u卜necked )燒瓶之反應容器，裝 配有溫度計、冷凝器、氮氣進氣口與裝冑7〇 〇重量份之環 .己酮之授拌裝置，待溫度升至8代，隨著以氮氣充入反應 -容器内部後，接著將含有13.3重量份之甲基丙稀酸正丁 酉旨、4. 6重量份之曱基丙烯酸2_羥基乙醋、4. 3重量份之 曱基丙烯酸、7 · 4重量份之對異丙苯基酚 、（para-cumylphen〇l)環氧乙烷—改性之丙烯酸酯（Ar〇nix M110，由Toagosei Co.，Ltd.所製造），及ο *重量份之 2, 2’-偶氮雙異丁腈之混合物，於兩小時内從漏斗滴加至該 反應容器中。完成滴加後，反應仍進一步繼續三小時，因 此產生平均分子量為26, 000之丙烯酸系樹脂溶液。待溶液 •冷卻至室溫後，取約2克樹脂溶液作為樣品，加熱並於18〇 C乾燥20分鐘，以量測非揮發部分，而該產物樹脂溶液於 減壓下再進行乾燥，或添加環己酮以調整非揮發部分至2〇 重里％ ’因而完成丙稀酸系樹脂溶液之製備。 317680 40 I30365l· (聚醯亞胺樹脂溶液之製備） 裝有210· 2重量份之4, 4，-二胺基二苯基醚、69·5重 置份之3, 3’-二胺基二苯基楓與π·4重量份之雙（3-胺基 丙基)四曱基二矽氧烷之反應容器’以及2,7〇〇重量份之〜 -丁内酯，在所產生之混合物進行持續的攪拌的同時，將 2曰25. 5重1份之3, 3’4, 4’_二苯基酮四羧酸二酐與Hi 6重 量份之苯均四酸二酐加人該反應容器中，再使該反應物於 60C反應三小時。接著加入2·75重量份之順丁烯二酸酐， I該反應於_持續再反應丨小時，待冷卻至室溫後，取約 2曰克树脂溶液作為樣品，加熱並於18〇艺乾燥分鐘，以 量測非揮發部分，㈣產物樹脂溶液於減壓下再進行乾 燥旦f添加匪P(N~甲基吡咯啶嗣）以調整非揮發部分至20 重里％，因而完成聚醯亞胺樹脂溶液之製備。 (環氧丙稀酸系樹脂溶液之製備） 於6(TC將38重量份之四甲基聯驗二縮水甘油騎 _(襲〇，Yuka Shell Ep〇xy c〇，Ltd•所製造，環氧當量： 190)兵14. 4重1份之丙烯酸溶解，加入〇· μ重量份三苯 基科與0:019重！份氰醒甲醚加人，使所產生之混合物加 …至1〇〇C並攪拌10小時。反應時量測酸價（acid :alue)丄當酸價達到2毫克_g，將該混合物冷卻至Μ C接著再冷部至室溫後，取約2克樹脂溶液作為樣品， :熱㈣rc乾，2〇分鐘，以量測非揮發部分， 树月1 了液於減麼下再添加環己酮以調整非揮發部分至 〇重里％ 口而70成環氧丙烯酸系樹脂溶液之製備。 317680 41 1303651· (乙烯系樹脂溶液之製備） 裝配溫度控制器、攪拌裝置、冷凝器與漏斗之四頸燒 瓶，裝有45重量份之具有二環戊二烯結構之酚樹脂 ’ （DPP-3H ’ Nippon Petrochemicals Co·，Ltd·所製造）、38 1 - 重量份之乙烯基苄基氯化物（CMC-AM，Seimi Chemical Co

Ltd·所製造）、2· 4重量份之溴化四正丁基銨、〇· 重量 份之2, 4-二硝基酚與200重量份之曱基乙基酮，接著藉擾 拌溶解，於75°C在20分鐘内加入40重量份之50重量％^〇11 %水溶液，所產生之混合物於75t再反應4小時。接著以2N 鹽酸中和該燒瓶内容物，再加入；[00重量份之甲苯，以蒸 •餾水洗滌有機層三次。然後於減壓下移除甲基乙基酮，使 反應產物沉澱於甲醇，該固體部分以過濾收集，並於5(rc 真空乾燥’產生乙烯系樹脂。接著冷卻至室溫，加入足量 環己酮以溶解乙烯系樹脂，並調整非揮發部分至2〇重量 %，因而完成乙烯系樹脂溶液之製備。 ~ (鹵化酞青顏料之合成） 使用中心金屬為銅、鋁、鋅或鈷之粗酞青做為原料， 使用習知方法進行_化，藉此合成具有中心金屬為銅、鋁、 鋅或鈷之鹵化酞青顏料。 ‘（經處理之酞青綠顏料1之製備） 將不鏽鋼一加侖揉捏器（inoue Manufacturing ， Ltd·所製造）裝填500重量份之鹵化銅酞青顏料、5〇〇重量 份^氯化鈉、250重量份之二乙二醇與5〇重量份之油酸， 使該所產生之混合物於12〇°c揉捏兩小時。接著所產生之 317680 42 1303651

揉捏物質傾倒於c；八1 & 、5 A升熱水中，於7〇Ό加熱一 該混合物以產生帮汸^ ^亚稅拌 水液，然後重複過濾及以水洗滌來移除氣 化鈉和二乙二醇，^Α β Τ ^ 扛於8〇C乾燥該產物一整日，因此 處理之酞青綠顏料1。 Ha (經處理之酞青綠顏料2之製備） 除了以幽化銘酸青綠取代齒化銅駄青顏料外 之K青綠顏料2之製法如同經處理之ϋ青綠顏料 (經處理之酞青綠顏料3之製備） 除了以由化鋅歌青綠取代鹵化銅献青顏料外 之酿青綠顏料3之製法如同經處理之酞青綠顏料 (經處理之酞青綠顏料4之製備） 除了以鹵化鈷駄青綠取代鹵化銅酞青顏料外 之歌青綠顏料4之製法如同經處理之耿青綠顏料卜 (經處理之酞青綠顏料5之製備） 】除了以硬脂酸取代油酸外，經處理之醜青 製法如驗處理之^軸料卜 邱5之 (L處理之酞青綠顏料6之製備） 除了以亞麻油酸取代油酸外 之製法如同經處理之酞青綠顏料 (經處理之酞青綠顏料7之製備） 除了將油酸❹量由5G重量份改成1G重量份外，經 免一之酖青綠顏料7之製法如同經處理之酞青綠 (經處理之酞青綠顏料8之製備） 、、 除了將油酸使用量由50重量份改成75重量份外，經 經處理 經處理 經處理 經處理之酞青綠顏料6 317680 43 1303651 處理之瞻顏料8之製法如同經處理 (經處理之酞青綠顏料9之製備） 顏枓1。 除了將油酸使用量由5〇 理續青綠顏料9之！^门里伤成^置份外，經處 / ^ 衣去如同經處理之酞青綠顏料] (經處理之酞青綠顏料1〇之製備） ^枓卜 除了將油酸使用量由5〇重量份改成ι〇 處理之酞青綠顏料1〇 里知外、，工 實施例丨 之衣法如同經處理之酞青綠顏料1。

攪拌具有如下所示組成物之混合物以產生均勻之混合 ^、然後使用直徑Η毫米之氧化錯小珠在以附研磨機 進:刀政5小時，再透過5微米之過濾器過遽，因而產 生顏料分散物。 拜處理之酞青綠顏料1 13.5重量份 木料何生物（表1所示之化合物a_42) 1. 5重量份 丙稀酸系樹脂溶液 40.0重量份 一罗工曱基丙：!：元二丙浠酸醋 7 · 0重量份 (NK ester ATMPT， Shin-Nakamura Chemical Co.， Ltd. 所製造） 環己酉同 接著 之混合物 組成物。 上述之顏料分散物 丙烯酸系樹脂溶液 38.0重量份 攪拌具有如下所示組成物之混合物以產生均勻 然後透過1微米之過濾器過濾，因而產生彩色 5 3 · 3 3重量份 7. 7 5重量份 44 317680 1303651· 光聚合起始劑 2· 24重量份 (Irgacure 907，Ciba Speciality Chemicals Co·所製造） 界面活性劑（BYK-323 ’ BYK Chemie所製造）0· 03重量份 貯存穩定劑 0 · 2 0重量份 (TPP，Hokko Chemical Industry Co·，Ltd·所製造） 環己酮 36.45重量份 實施例2 除了以經處理之酿青綠顏料2取代經處理之酞青綠顏 料1外，以與實施例1相同之方法獲得彩色組成物。 實施例3 除了以經處理之酞月綠顏料3取代經處理之駄青綠顏 料1外，以與實施例1相同之方法獲得彩色組成物。 實施例4 除了以經處理之it青綠顏料4取代經處理之駄青綠顏

料1外，以與實施例1相同之方法獲得彩色組成物。 實施例5 ,除了以L處理之綠顏料5取代經處理之酞青綠顏 料1外，㈣實施例1相同之方法獲得彩色組成物。 除了以經處理之酞青綠芦苜β m ^ ^ ^ 頸科6取代經處理之酞青綠顏 料1外，以與實施例1相同之 —^ 」夂方法獲得彩色組成物。 實施例7 除了以12· 27重量份經處理々‘主& i 壬旦a 題理之酞青綠顏料7取代13· 5 重夏伤經處理之酞青綠顏料〗， 1 亚將丙烯酸系樹脂溶液的 317680 45 1303651. 1量，40. 0重量份改成46. 14重量份，環己酉同的量從· -重罝份改成33. 1重量份之外’以與實施例1相同之方法製 備顏料分散液及獲得彩色組成物。 ^ ， 實施例8 - 除了以14· 15重里份經處理之酞青綠顏料8取代13 5 重量份經處理之酞青綠顏料卜並將丙稀酸系樹脂溶液的 量，报0重量份改成38」重量份，環己酮的量從38. 〇 重罝份改成39.25重量份之外，以與實施例i相同之方法 %製備顏料分散液及獲得彩色組成物。 實施例9 除了將 物A-48外， 實施例10 染料衍生物由化合物A _ 4 2改變為表i所示化合 以與實施例1相同之方法獲得彩色組成物。 除了將染料衍生物由化合物A_42改變為表2所示化合 物B-1外，以與實施例J相同之方法獲得彩色組成物。

除了將染料衍生物由化合物A_42改變表2所示為化合 物B-2外’以與實施相同之方法獲得彩色組成物。° 實施例12 除了以聚醯亞胺樹脂溶液取代丙烯酸系樹脂溶液，及 以ΝΜΡ(Ν—甲基吡咯啶酮）取代環己酮外，以與實施例i相 同之方法獲得彩色組成物。 實施例13 除了以環氧丙烯酸系樹脂溶液取代丙稀酸系樹脂溶液 317680 46 1303651 :卜’以與實施例1相同之方法獲得彩色組。 貫施例14 除了以乙稀系樹脂溶液取代丙烯酸 ，貫施例1相同之方法獲得彩色組成物。 液外以 實施例15 除了以14 · 15重量份經處理之般音 壬曰 处心取月綠顏料9取代π 5 重垔份經處理之酞青綠顏料1，廿脾 · 十亚將丙烯酸系樹脂溶液的

里從40· 〇重量份改成38· 1重量份，产Ρ心 置里仞，％己酮的量從38 () 堇ϊ份改成39.25重量份之外，以盥杳#加，上 r以與貝轭例1相同之方法 I備顏料分散液及獲得彩色組成物。 實施例16 : 除了以I5. 19重量份經處理之酞青綠顏料1〇取代 、13.5重量份經處理之青綠顏料卜並將丙烯酸系樹脂溶 液的量從40.0重量份改成31.56重量份，環己酮的量從 38. 〇重量份改成44. 75重量份之外，以與實施例丨相同之 方法製備顏料分散液及獲得彩色組成物。 比較例1 除了以經處理之C· I·顏料綠36(c· LPigment Green )顏料（Lionol Green 6YK，Toy〇 Ink Manufacturing. Co.，

Ltd •所製造）取代經處理之酞青綠顏料1外，以與實施例f 相同之方法獲得彩色組成物。 比較例2 除了以經處理之C· I ·顏料綠36(C. I · Pigment Green 36)顏料（Lionol Green 2YS，Toy〇 Ink Manufacturing· Co·， 47 317680 130365Γ 該貯存穩定性評估為A;若變化至少為⑽，但 20%則為B，若變化至少為2〇%，但小於5〇% 變化為5_大於5〇%，則為D …， 將各心色組成物以足夠量旋轉塗佈於厚〇 7_ 之尺寸360_x 465_基板上，以產生15//m之膜平均厚 度，接著於70°C乾燥30分鐘，量測基板中心之膜厚度（記 為X)與對角線上距離中心2〇〇_的四個點之膜厚度平均值 G己為Y)。倘若使用下式計算所得之值小於1%，則塗覆均 勻性評估為Α;若該值至少為U但小於2%，則為Β ;若 忒值至少為2%但小於5%，則為c;若該值為5%或大於5%， 則為D。 - (X-Y)x 100/{ (χ+γ) /2} (%) (2)塗膜黏附性之評估 將各彩色組成物施用於印刷電路板（fr—4，最小電路寬 度·· 0.1mm，插銷之間為4個圖案），接著在8(rc熱烤箱進 |||藝行預烘烤（prebake)3G分鐘。再將銀鹽膜黏附於塗膜作為 光罩，利用Ore Manufacturing Co·，Ltd·所製之曝光裝 置HMW680GW(其使用二個7kW之金屬鹵素燈），使該塗膜曝 光於35mW/Cra2之曝光強度（395nm之波長）與200mJ/ cm2之 曝光量。接著，使用3kg/ cm2之喷灑壓力噴灑液溫為3〇 C之1%碳酸鈉水溶液秒於塗膜上，以進行顯影，再以 水沖淋洗滌30秒，在包括i〇〇〇mj/cm2放射線量之條件下， 使用輸送型UV放射裝置進行後固化（pos1： curing)。 然後以高活性之水溶性助熔劑（K-183，Alpha Metal 317680 49 1303651

Co·: Ltd.所製造）在塗膜整個表面塗覆，再藉由使基板垂 直静置3分鐘以移除過量助㈣，於丨抓預熱基板i分 鐘，接著浸潰於26Gt；純焊料浴（mQlten sQlder bath) 中20秒。使基板冷卻1分鐘’以水洗滌，再小心地擦拭以 去除任何水滴。處理之後，接著在最小電路寬度之位置上 進行玻璃紙帶剝除試驗（cellc)phane tape peel test)。評 估標準如下。 A ·在玻ί肖紙帶剝除試驗中沒有剝除 於2=玻璃紙帶剝除試驗中剝除窄線部分或邊緣部分（小 少^玻璃紙帶剝除試驗中剝除窄線部分或邊緣部分（至 分 D ·玻璃紙f剝除試驗中剝除大部分窄線部分與粗線部 (3)塗膜之介電損耗正切變化之評估

::彩色組成物施用於“随厚之尺寸1〇〇晒1〇〇丽 朽μ 土板表面，該朗基板已進行銘蒸氣沉積而形成電 二^用旋轉塗佈機収以形成厚度2.G㈣塗膜之轉速進 盯、、且。、物之施用，於是產生經塗覆之基板。接著，於減壓 塗膜，再於包括之聚積光強度與3GmW照明 驗^^ ’使用超高虔水銀燈進行紫外光曝光。隨著 U衫之後，於23(TC加熱該經塗覆之基板i小時，使 :::二然後將表面區域為3.464χ 1〇、2且用於電極之叙 於該經固化之塗膜表面上’因而完成經固化之塗 317680 50 1303651 5膜夾在兩銘電極之間的樣品之製備。由此獲得之樣品的 • 1 〇 H z與1M H z間之介電損耗正切，係使用阻抗分析儀（機型 =60，Solartron Group Ltd·所製造）於 i〇〇mv 外加電壓下 量測，然後計算介電損耗正切之變化。 外各別從1 OHz與50Hz之tan d的值減去在ιοοΗζ至1MHz 範圍間之tan占最低值，以計算介電損耗正切之變化。 (4)塗膜可負擔能力（chargeability)之評估 、使用如評估塗膜之介電損耗正切之變化所述之相同方 ^法所製備之樣品’在包括1〇〇mV外加電壓之條件下，使用 電性量測系統（機型VHIMA，s〇lartrcm GaUp Ud _ f •造）來測量塗膜可負擔能力。 ·所衣 ； 當某些電壓施加於經固化之塗膜60微秒，再保持 ，’1U4一毫秒（相當於5_時’塗膜之可負擔能力係以百分 率表示該塗膜能維持外加電壓之程度。 如表3所示，相較於使用未經處理顏料之比較例之彩 %色組成物，使用經處理顏料之實施例1至16之彩色組成物 所形成之經固化塗膜，在10肚與5〇Hz皆顯示有較小之仂η 6值，導致於介電損耗正切較有利之變化。另外，實施例 L至16之彩色組成物所形成之經固化塗膜，於5〇Ηζ顯現 .南可負擔能力，I示在各例子中已形成具有有利電性之經 固化塗膜。 β相較於實施例3和4之彩色組成物所形成之經固化塗 膜，其使用之經處理顏料其中之函化酞青顏料之中心金^ 為鋅或始而言，實施例i和2之彩色組成物所形成之經固 317680 51 Ι30365Γ 吏用之經處理顏料其中之由化酞青顏料之中心 孟屬為銅或鋁，在介電損耗正切變化盥 中 別優異之值。 員擔犯力顯示特 再者，相較於實施例5和6之彩色組成 固化塗膜，其使用U化銅酞青顏料係以等量之 亞麻油酸處理而言，實施例1之彩色組成物所形成^固 化塗膜，其使用之鹵化峨青顏料係以油酸處理 :

損耗正切變化與可負擔能力顯示特別優異之值。隹，丨電 以高碳脂肪酸之處理量而言，實施例8和“之 成物使用之經處理顏料其處理量超過理絲圍上限:降^ 塗膜黏附性’該上限為每_重量份函化駄青顏料係使用 10重量份之高破脂肪酸。特定言之，實施例16之彩色电 f物使用之經處理顏料其高碳脂肪酸之處理量為每\00重 量份鹵化献青顏料係使用20重量份之高碳脂肪酸，甚至超 過較佳之上限，故錄卿附性降低至㈣整個表面 之程度。 換句話說，相較於實施例i之彩色組成物所形成之铖 固化塗膜，使用之經處理顏料其高碳脂肪酸處理量落於理 想範圍内而言’實施例7和15之彩色組成物所形成之經固 =塗膜，使用之經處理顏料其高碳脂肪酸處理量小於理想 耗圍下限，而該下限為每100重量份鹵化酞青顏料係使用 3重量份之高碳脂肪酸，故在介電損耗正切變化與可負擔 能力顯示較低之值。 根據染料衍生物之觀點，相較於實施例9之彩色組成 317680 52 130365Γ 物使用含鹼性基團（不含二_班、 嚭、… 、小_衣）之染料衍生物使經處理 顏^政而言’實施例1之彩色組成物使用含驗性基團（含 二井壤）之㈣衍生物使經處理顏料分散，在塗覆均句性 穩定性顯示較有利之程度。再者，相較於實施例ι〇 形色組成物使用含賴性基團之染料衍生物（不以趟之 型式存在）使經處理顏料分散而言，實施>ηι之彩色:成 物使用含賴性基團之染料衍生物㈣使經處理顏料分

散’在塗覆均句性與貯存穩定性顯讀有利之程度。 另夕卜:相較於實施例12至14之彩色組成物所形成之 、』化塗胺’其顏料載體使用之樹脂不為丙烯酸樹脂而 施例！之彩色組成物所形成之經固化塗膜，其顏料 載體為丙稀酸樹脂’在介電損耗正切變化與可負擔能力顯 示較有利之值。 …、 接著，使料估塗難㈣所述之相同方法，使實^ 可用電路形成於已用彩色組成物塗覆之印刷電路板上，、: 、專電路各者再連續運轉5QQ分鐘，然後評估電子損耗所迭 成的熱生成。該結果顯示已用實施例i至14之彩色组成物 塗覆之印刷電路板’在實際電路内之電子損耗為最小，且 未觀察到熱生成。然而，已用比較例2之彩色組成物 .二设之印刷電路板’電子損耗大是因為該損耗轉換成熱 能，熱生成亦顯而易見。 …' 從上述結果明顯可見，如本發明之彩色組成物所形 之塗膜，，顯示優越之電性，尤其具有最小之電子耗損。'另 外，该衫色組成物亦顯現有利之貯存穩定性，意指其可於 317680 53 !3〇365Γ f種廣大之應用中作為電性上優良之材料，包括各種塗 4、紫外光可固化塗膜、光阻及強化之電路板材料。 值得注意的是，除了已於上述說明者 „例可在不違背本發明新穎與有利 〜I、肢 變化。因此，所有此等修改與變化均^订4多修改與 利範圍之範疇内。 =0 3於附加之申請專 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1. 第94142249號專利申請案 (97年7月1〇日） 30365降告本丨 十、申讀圍·· 1. 一種彩色組成物，係包括由明樹脂之先 3或其混合物所組成之顏料載體，及經高碳脂肪酸 包覆之_化酞青顏料； 、 其中，以該彩色組成物的非揮發部分之重量為基 準计經同碳脂肪酸包覆之鹵化酞青顏料的量係介於 30至70重量％之範圍内，以及 該高碳脂肪酸係選自油酸、亞麻油酸及硬脂酸所 組成之群組。 如申明專利範圍第1項之彩色組成物，其中該高碳脂 肪酸為油酉吏。 3·如申明專利範圍第1項之彩色組成物，復包括具有鹼 眭基團之染料衍生物，與/或具有酸性基團之染料衍 生物或其鹽。 4·如申請專利範圍第3項之彩色組成物，其中具有鹼性 基團之染料衍生物為含有三畊環之化合物。 i如申請專利範圍第3項之彩色組成物，其中具有酸性 基團之染料衍生物為具有酸性基團之染料衍生物的 鋁鹽。 55 317680(修正本)