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TWI385660B - 可硬化組合物及使用可硬化組合物之光學媒體及製造含有資訊的光學媒體之方法 - Google Patents

可硬化組合物及使用可硬化組合物之光學媒體及製造含有資訊的光學媒體之方法 Download PDF

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TWI385660B
TWI385660B TW097107428A TW97107428A TWI385660B TW I385660 B TWI385660 B TW I385660B TW 097107428 A TW097107428 A TW 097107428A TW 97107428 A TW97107428 A TW 97107428A TW I385660 B TWI385660 B TW I385660B
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hardenable
hardenable composition
composition
mold
monomer
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TW097107428A
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English (en)
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TW200844995A (en
Inventor
Lujia Bu
Edward C Greer
Georg R Kestler
Alan I Nakatani
Charles R Szmanda
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of TW200844995A publication Critical patent/TW200844995A/zh
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Description

可硬化組合物及使用可硬化組合物之光學媒體及製造含有資訊的光學媒體之方法
本發明係關於用於光學儲存媒體的可硬化組合物，以及關於包括該可硬化組合物的光學儲存媒體。本發明亦關於光學儲存媒體的製造方法。
習知具有高磁錄密度(areal density)(典型是以數十億位元/平方英吋的磁碟表面積表示)的高效能光學媒體資訊儲存技術是目前以每百萬位元的儲存為計費單位時降低價格的關鍵因素之一。但業界仍持續期望能再提高光學媒體的磁錄密度以應用於更新的技術，例如：數位多功能光碟(DVD)，以及較高密度的資料碟如商品名為Blu-Ray DiscTM 的數位錄影媒體(DVR)。為了想提供更高的磁錄密度，使得對用於製造光學媒體的材料與方法的迫切需求隨之提高。因此，便不斷的尋求能使光學媒體的物理與機械性質最適化的改良材料與改良製法。用於製造光學媒體的材料有一些設計準則包括，例如：磁碟平度(disk flatness)高、水應變(water strain)低、光學阻滯(optical retardation)低、透明度(transparency)高、耐熱、耐刮、耐擦傷、純度高以及微粒雜質濃度最低。習知材料缺乏上述設計需求中的一種或多種，而需要新的材料以達到光學媒體之較高的資料儲存密度。
在製造光學媒體時，對於模製層(moldable layer)，有時會利用包含具有於微米或奈米範圍的特別尺寸之特徵圖 樣(pattern)的模具來模製。於模製時，模製層呈現圖樣，而該圖樣為該模具特徵圖案的「負片(negative)」。於該模製層的複製圖樣必須展現實質上與該模具的特徵圖樣的負片相同的特徵(feature)。對高磁錄密度光學媒體而言，通常，該模具特徵的深度的複製需要達到90%或更多。
公開號第2004/0110856的美國專利申請案(Young等人)中揭露了藉由轉印(imprinting)於基材上形成特徵的方法以及用於此等方法中的轉印組合物。具體地，Young等人揭露了用於轉印的可轉印聚合物溶液，該聚合物溶液包括至少一種溶於至少一種可聚合單體的聚合物；以及藉由轉印於基材上形成特徵的方法，該方法包括：(a)形成聚合物溶液，該聚合物溶液包括至少一種溶於至少一種可聚合單體的聚合物；以及(b)在該基材上沉積該聚合物溶液以於其上形成液膜；接著進行(c)藉由使該至少一種單體聚合並視需要交聯該至少一種聚合物以形成聚合物膜(polymer film)的方式來硬化該液膜(該聚合物膜具有低於100℃的玻璃轉移溫度)，且以具有所需圖樣的模具來轉印該聚合物膜而藉以在該聚合物膜形成相應的負片圖樣(negative pattern)或(d)以該模具來轉印該液膜，以及在該模具的存在下硬化該液膜以形成具有該負片圖樣的該聚合物膜。
但以現有的材料和方法，要一致且確實的符合具高磁錄密度性能之資料儲存媒體(例如：Blu-Ray DiscTM 以及HD DVD)所需求的規格仍為困難。因此，於本技術領域中仍存在對下列所述者的需求：用於光學資料儲存媒體的組 合物、包含此等組合物的光學資料儲存媒體、以及此等媒體之製造方法，其能使該媒體之資料儲存層的尺寸安定性及特徵的複製達到最佳化。
在本發明之一態樣中提供用於光儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料；以及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000毫帕斯卡·秒(mPa．s)；以及其中，該可硬化組合物於硬化時呈現的動態儲存模數(dynamic storage modulus，E’)在T峰值 +60℃的溫度為5至100百萬帕斯卡(MPa)。
在本發明之另一態樣中提供可硬化組合物，該組合物包括：50至65重量%的寡聚物(oligomer)；10至20重量%的低Tg 單體；9至14重量%的高Tg 單體；10至16重量%的雙官能基單體(difunctional monomer)；4至9重量%的光起始劑(photo initiator)；以及0至1.5重量%(例如，0.1至1.5重量%)的脫模添加劑(mold release additive)；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時呈現的動態儲存模數(E’)在T峰值 +60℃的溫度為5至100 MPa；以及其中，該可硬化組合物於硬化成具100微米(micrometer)厚度的獨立膜(freestanding film)時，其呈現的透射率在405 nm(奈米)(目前Blu-Ray disc技術的讀取波長(reading wavelength))或其他讀取波長為60至100%。
在本發明之另一態樣中提供一種光學媒體，該光學媒體包括本發明可硬化組合物，其中，該可硬化組合物為硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體含有資訊(information)，以及其中，至少部分的資訊儲存在該硬化的可硬化組合物中。
在本發明之另一態樣中提供一種光學媒體，該光學媒體包括本發明可硬化組合物，其中，該可硬化組合物為硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體包括平均厚度為0.02至0.03 mm(毫米)的該硬化的可硬化組合物層；其中，該光學媒體包含資訊，以及其中，至少部分的資訊以浮凸(emboss)在該硬化的可硬化組合物中的特徵(feature)的形式儲存在該硬化的可硬化組合物層中。
在本發明之另一態樣中提供含有資訊的光學媒體的製造方法，該方法包括：選取可硬化組合物，該可硬化組合物包括可聚合材料；以及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時呈現的動態儲存模數(E’)在T峰值 +60℃的溫度為5至100 MPa；將未硬化時的該可硬化組合物沉積於基材上；令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物，以使該沉積的可硬化組合物發生聚合以形成硬化的可硬化組合物；提供模具(mold)；將模具壓印至該硬化的可硬化組合物以在該硬化的可硬化組合物中形成特徵，其中，在該硬化的可硬化組合物中所形成的該特徵係讀取為資訊；以及將該模具與該硬化的可硬化組合物 分離。
於本文及所附之申請專利範圍中，關於本發明硬化的可硬化組合物所使用之術語「光學阻滯(optical retardation)」是指具有100微米(μm)平均厚度的組合物的獨立膜利用橢圓偏光計(ellipsometer)，在使用硬化的可硬化組合物之光學媒體的讀取波長下所測得的光阻滯。
於本文及所附之申請專利範圍中，關於可聚合材料所使用之術語「官能基(functional)」是指可反應以將分子連結在一起而形成聚合物的基團，例如：乙烯基、環氧化物基團、內酯基、內醯胺基或亞胺基。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「FWHM」，是指tan δ主曲線的半高寬(full width at half maximum)。硬化的可硬化組合物之FWHM係從等溫/頻率掃描試驗(isothermal/frequency sweep test)，以10倍約化頻率(decades of reduced frequency)為單位來測定，該試驗係利用根據儀器說明書以抗張膜箝持幾何學(tensile film clamping geometry)設定為等溫/頻率掃描模態(isothermal/frequency sweep mode)的TA Instruments Q800動態機械分析儀(Dynamic Mechanical Analyzer，後文簡稱“DMA”)而獲得。在選定的溫度下於0.1至200 Hz(赫茲)執行頻率掃描。該頻率變化係以遞增的方式，且在對數尺(logarithmic scale)上的每10倍頻產生6個等距點(6 equally spaced points per decade)。該施予之應變(applied strain)係依據溫度而改變以使轉矩轉換器的信號(torque transducer signal)達最適化，但仍在該試驗溫度下維持在該試驗樣品的線性黏彈轄域內(linear viscoelastic regime)。該線性黏彈轄域係以應變範圍(strain range)界定，於該範圍內該試驗樣品的動態機械性質(dynamic mechanical properties)不為應變所影響。溫度以每10度作階段遞增。在使用者參考溫度下，從DMA所獲得的等溫/頻率掃描數據可利用下列方程式作換算：log aT ＝[-c1 (T－Tref )]/(c2 ＋T－Tref ) (1)式中的aT 為平移因子(horizontal shift factor)；c1 以及c2 為Williams-Landel-Ferry(WLF)常數；T為對於欲換算之數據的溫度，以及Tref 為參考溫度。所得曲線即為所給定樣品的主曲線。該主曲線以比單一儀器、單一溫度下所能實際達到的頻率範圍較為廣泛得多的頻率範圍內的約化頻率為函數顯示樣品的動態機械性質。使用80℃的參考溫度獲得本申請案之目的的FWHM。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「溝槽」是指給予本發明硬化的可硬化組合物層的特徵。溝槽可選自「凸槽(on-groove)」與「凹槽(in-groove)」。凸槽是指從該硬化的可硬化組合物的表面往外延伸的脊凸(ridge)，而凹槽是指延伸入該硬化的可硬化組合物表面的凹谷(valley)。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「轉印壓力(imprinting pressure)」，是指於壓印操作時將模具壓印 至硬化的可硬化組合物所施予的最大壓力。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「轉印溫度(imprinting temperature)」是指於壓印操作時，模具與該硬化的可硬化組合物接觸前瞬間的模具溫度。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「資訊(information)」涵蓋使用者資料、編碼的使用者資料(例如，為壓縮、錯誤校正或調變之目的而編碼的使用者資料)、裝置之內務資料(device housekeeping data)諸如伺服器資料、位址、磁軌或扇區資訊、回饋信號、時鐘或計時信號、糾錯碼(picket codes)或關於讀取或寫入元件及/或基材的位置之資料、以及與另一資料源(例如：錯誤檢查、改錯位元(correction bit)或裝置之內務資料)結合的使用者資料及/或編碼的使用者資料。
於本文及所附之申請專利範圍中，關於光學媒體所使用之術語「多層(multi-layer)」，是指光學媒體具有2個或更多個包含資訊層。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「訊坑(pits)」是指給予本發明硬化的可硬化組合物層的特徵。訊坑可選自「凸訊坑(on-pits)」與「凹訊坑(in-pits)」。凸訊坑是指從該硬化的可硬化組合物的表面往外延伸的凸塊。凹訊坑是指延伸入該硬化的可硬化組合物表面的凹陷。在本發明的部分具體實施例中，該凸訊坑及/或凹訊坑自該硬化的可硬化組合物表面的凸槽及/或凹槽向外延伸或向內延伸。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「讀取波長(reading wavelength)」是指用於讀取儲存在光學媒體的本發明之硬化的可硬化組合物層中的資訊的光波長。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「分離溫度(separating temperature)」是指於該壓印操作後，將該模具從該硬化的可硬化組合物分離前瞬間該模具的溫度。
本發明硬化的可硬化組合物之玻璃轉移溫度("Tg ")，係藉由微差掃描熱量法(DSC)取熱流(heat flow)對溫度轉移的中點作為Tg 值而測得。
於本文及所附之申請專利範圍中所使用之術語「T峰值 」是指硬化的可硬化組合物之tan δ峰值的溫度(peak tan δ temperature)，該溫度係利用根據儀器說明書以抗張膜箝持幾何學設定之多頻應變模態(Multi-Frequency-Strain Mode)的DMA以及利用下列儀器設定所得之溫度斜坡/頻率掃描試驗(temperature ramp/frequency sweep test)來測定：●施予之應變(applied strain)為0.05%；●預載力(preload force)為0.01 N(牛頓)；●力追蹤(force tracking)設定為125%；●施予之頻率(applied frequency)為1 Hz；●溫度範圍為-50至150℃；以及，●加熱速率為2∘/分鐘。
動態儲存模數(E')以及動態耗損模數(dynamic loss modulus,E")係隨溫度改變而由DMA測量並記錄。DMA亦測定並記錄耗損正切，tan δ，其係為E"/E'，且得出該硬 化的可硬化組合物之T峰值 。
於本文及所附之申請專利範圍中，關於本發明硬化的可硬化組合物所使用之術語「透射率(transmission)」，是指與以讀取波長之光入射樣品的光量相比，具讀取波長的光穿透具100μm平均厚度之該組合物獨立膜的光的百分比。
適合使用本發明的基材包括任何習知能與本發明可硬化組合物相容的基材。在本發明的部分具體實施例中，該基材係選自聚碳酸酯、(甲基)丙烯酸酯、改質的聚苯醚(polyphenylene oxide)、聚苯醚/聚苯乙烯合金、環狀聚烯烴(cyclic polyolefin)(如聚降莰烯(polynorbornene))及其組合物及摻合物。在此等具體實施例的部分態樣中，該基材係聚碳酸酯。
適用於本發明的可聚合材料包括至少一種單官能基材料以及至少一種多官能基材料。可聚合材料可選自烯系不飽和單體(ethylenically unsaturated monomer)、烯系不飽和寡聚物、環氧樹脂單體(epoxy monomers)、環氧樹脂寡聚物(epoxy oligomers)、環氧化物、內酯、內醯胺以及亞胺。
在本發明的部分具體實施例中，該可聚合材料包括至少一種單官能基材料以及至少一種多官能基材料，其中，該至少一種單官能基材料係選自單官能基的(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、以及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯；以及其中，該至少一種多官能基材料係選自雙-官能基及三-官能基的(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、以及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分 態樣中，該可聚合材料包括至少一種選自單烯系不飽和丙烯酸酯以及單烯系不飽和甲基丙烯酸酯的單官能基材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種單官能基材料包括至少二種單官能基材料。
在本發明的部分具體實施例中，該單官能基材料係選自單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至100,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至50,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至25,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至15,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至10,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至5,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至4,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至3,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至2,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材 料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至1,000之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該單官能基材料係選自具有100至500之重量平均分子量的單烯系不飽和材料。
在本發明的部分具體實施例中，該至少一種多官能基材料係選自多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自至少一種具有2至4個可聚合乙烯基的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自至少一種具有2至3個可聚合乙烯基的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至100,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至50,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至25,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至15,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至10,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至5,000之重量平均分子量 的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至4,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至3,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至2,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至1,000之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。在此等具體實施例的部分態樣中，該至少一種多官能基材料係選自具有100至500之重量平均分子量的多烯系不飽和材料。
在本發明的部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係選自陽離子起始劑、自由基起始劑及其組合。在本發明的部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係選自光起始劑、熱起始劑(thermal initiator)及其組合。熱起始劑包括，例如，來自過氧化物類、過硫酸鹽類以及疊氮化物類的熱自由基硬化起始劑(thermal radical cure initiator)。光起始劑包括，例如：二苯基酮、苯乙酮衍生物、α羥基酮(alpha hydroxy ketone)、單醯基膦氧化物(monoacylphosphine oxide)以及雙醯基膦氧化物(bisacylphosphine oxide)。在本發明的部分具體實施例中，該聚合反應起始劑係光起始劑，該光起始劑於該可硬化組合物中的量係足以提供快速的硬化速度、合理的成本、良好的表面、徹底的硬化且當 老化(aging)時不會黃化(yellowing)。在此等具體實施例的部分態樣中，該聚合反應起始劑的含量為該未硬化的可硬化組合物的0.1重量%至15重量%。
在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；以及其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數(E’)。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至80 MPa的動態儲存模數(E’)。
在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數(E’)；以及其中，該可硬化組合物於硬化成100微米(micrometer)平均厚度的獨立膜(freestanding film)時，其在光學儲存媒體的讀取波長(reading wavelength)的透射率為60至100%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為65至100%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透 射率為70至100%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為75至100%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為75至99%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為80至99%。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在光學儲存媒體的讀取波長的透射率為85至99%。
在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 + 60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數(E’)；以及其中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，於讀取波長其呈現≦40 nm(奈米)的光學阻滯，例如：≦35 nm、≦30 nm、或≦25 nm。
在本發明的部分具體實施例中提供用於光學儲存媒體的可硬化組合物，該組合物包括：可聚合材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數 (E’)；以及其中，該可硬化組合物於硬化成100微米平均厚度的獨立膜時，其在讀取波長(就使用目前的Blu-Ray Disc技術的例子來說，該讀取波長為405 nm)呈現60至100%的透射率，例如：65至100%、70至100%、75至99%、80至99%、或85至99%；以及，在405 nm或其他讀取波長，呈現≦40 nm的光學阻滯，例如：≦35 nm、≦30 nm、或≦25 nm。
在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的85%。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的90%。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的95%。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的97%。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物的重量係至少為該未硬化的可硬化組合物重量的99%。
在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合物呈現溫度為30至180℃的T峰值 。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物呈現溫度為25至100℃的T峰值 。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物呈現溫度為40至100℃的T峰值 。
在本發明的部分具體實施例中，該硬化的可硬化組合物呈現5至12個10倍頻(decades)的約化頻率之FWHM。 在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物呈現7至9個10倍頻的約化頻率之FWHM。
在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物包括可聚合材料及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100MPa的動態儲存模數(E’)，例如，5至80 MPa；以及其中，該可聚合材料包括：寡聚物；具有0至-80℃之Tg 的低Tg 單體，例如，-20至-60℃或-50至-60℃；具有50至140℃之Tg 的高Tg 單體，例如，80至100℃或90至100℃；以及多官能基單體。
在本發明的部分具體實施例中提供可硬化組合物，該組合物包括：50至65重量%的寡聚物；10至20重量%的低Tg 單體，該低Tg 單體具有Tg 為0至-80℃例如，-20至-60℃或-50至-60℃；9至14重量%的高Tg 單體，該高Tg 單體具有Tg 為50至140℃，例如，80至100℃或90至100℃；10至16重量%的雙官能基單體；4至9重量%的光起始劑；以及0至1.5重量%(例如，0.1至1.5重量%)的脫模添加劑(mold release additive)；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數(E’)，例如，5至80 MPa；以及其中，該可硬化組合物於硬化成100微米厚度的獨立膜時，其在405 nm或其他讀取波長下呈現60至100%的透 射率，例如：65至100%、70至100%、75至99%、80至99%、或85至99%。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至2,000的雙酚A環氧丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至500的2,2'-[(1-甲基亞乙基)二(4,1-亞苯基氧亞甲基)]二-環氧乙烷的均聚物的2-丙烯酸酯(oxirane,2,2'-[(1-methylethylidene)bis(4,1-phenyleneoxymethylene)]bis-,homopolymer,2-propenoate)。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為雙酚A二環氧甘油醚的二丙烯酸酯(diacrylate of diglycidyl ether bisphenol-A)。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為烷氧化雙酚A二丙烯酸酯(alkoxylated bisphenol A diacrylate)。在此等具體實施例的部分態樣中，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該低Tg 單體係選自2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(2(2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate)、丙烯酸異癸酯及其組合。在此等具體實施例的部分態樣中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該雙官能基單體係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯(tricyclododecanedimethanol diacrylate)及其組合。在此等具體實施例的部分態樣中，該光起始劑為1-羥基-環己基-苯基-酮。在本發明之此等具體實施例的部分態樣中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙甲基矽氧烷(polyether modified polydimethylsiloxane)。
在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物包括：50至65重量%的寡聚物；10至20重量%的低Tg 單體，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯，例如：選自2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯及其組合；9至14重量%的高Tg 單體，其中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯；10至16重量%的雙官能基單體，該雙官能基單體係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯及其組合；4至9重量%的光起始劑，其中，該光起始劑為1-羥基-環己基-苯基-酮；以及0至1.5重量%(例如，0.1至1.5重量%)的脫模添加劑，其中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙甲基矽氧烷。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至2,000的雙酚A環氧丙烯酸酯。在‘此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至500的2,2'-[(1-甲基亞乙基)二(4,1-亞苯基氧亞甲基)]二-環氧乙烷的均聚物的2-丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為雙酚A二環氧甘油醚的二丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為烷氧化雙酚A二丙烯酸酯。
在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物復包括一種或多種視需要的添加劑，該視需要的添加劑係選自UV吸收劑、填充劑、鏈轉移劑、塑化劑、潤溼劑、安定劑、助黏劑、均染劑(leveling agent)、腐蝕抑制劑、消泡 劑、脫模添加劑、防黏劑、含氟化合物、活性稀釋劑(例如，苯氧基乙基丙烯酸酯)以及含矽烷化合物。
在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物復包括脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物復包括選自二甲基二氯甲矽烷、三甲基氯甲矽烷及其他矽烷化劑、聚(全氟醚)(poly(perfluoroether))、聚醚改質聚矽氧烷及其組合之脫模添加劑。
在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體，該光學媒體包括本發明硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體含有資訊(information)，以及其中，至少部分的資訊儲存在該硬化的可硬化組合物中。在此等具體實施例的部分態樣中，至少部分的資訊以浮凸(emboss)在該硬化的可硬化組合物中的特徵(feature)的形式儲存在該硬化的可硬化組合物中。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自以選自CD、DVD、HD DVD以及Blu-Ray DiscTM 的規格為預錄式(pre-recorded)、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式(pre-recorded)、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式媒體。
在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體，該光學媒體包括本發明硬化的可硬化組合物。其中，該光學媒體包括平均厚度為0.02至0.03 mm(例如，0.024至0.026 mm)的該硬化的可硬化組合物層；其中，該光學媒體含有資訊； 以及其中，至少部分的資訊以浮凸在該硬化的可硬化組合物中的特徵的形式儲存在該硬化的可硬化組合物層中。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括訊坑(pit)及溝槽(groove)中的至少一者。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括訊坑及溝槽的組合。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括凸槽之訊坑(pits on-groove)(意即，在凸槽頂部的訊坑，呈凹訊坑或凸訊坑)。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括凹訊坑，凸槽。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自以選自CD、DVD、HD DVD以及Blu-Ray DiscTM 的規格為預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式媒體。
在本發明的部分具體實施例中提供光學媒體，該光學媒體包括本發明硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體係多層裝置(multi-layer device)，其中，該光學媒體含有資訊，以及其中，至少部分的資訊以浮凸在該硬化的可硬化組合物中的特徵的形式儲存在該硬化的可硬化組合物層中。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括訊坑及溝槽中的至少一者。在 此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括訊坑及溝槽的組合。在此等具體實施例的部分態樣中，凸印在該硬化的可硬化組合物中的該特徵包括凸槽之訊坑(意即，在凸槽頂部的訊坑，呈凹訊坑或凸訊坑)。在此等具體實施例的部分態樣中，浮凸在該硬化的可硬化組合物中的該特微包括凹訊坑，凸槽。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自以選自CD、DVD、HD DVD以及Blu-Ray DiscTM 的規格為預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係選自Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式、單寫式及可重複寫入式媒體。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體係Blu-Ray DiscTM 規格之預錄式媒體。
在本發明的部分具體實施例中提供含有資訊的光學媒體的製造方法，該方法包括：選取可硬化組合物，該可硬化組合物包括可聚合材料以及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa(例如，5至80 MPa)的動態儲存模數(E’)；將未硬化的該可硬化組合物沉積於基材上；令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物而導致該沉積的可硬化組合物之聚合以形成硬化的可硬化組合物；提供模具(mold)；將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物，以在該硬化的可硬化組合物中形成特徵，其中，該特徵係作為儲存在該光學媒體中之資訊而可讀取；以及將該模具與該硬 化的可硬化組合物分離。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物係經選擇為於硬化成100微米厚度的獨立膜時，其透射率在光儲存媒體的讀取波長時為60至100%，例如：65至100%、70至100%、75至100%、75至99%、80至99%、或85至99%者。
在本發明的部分具體實施例中，提供含有資訊的光學媒體的製造方法，該方法包括：選取可硬化組合物，該可硬化組合物包括可聚合材料以及聚合反應起始劑；其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度具有5至100 MPa(例如，5至80 MPa)的動態儲存模數(E’)；將未硬化的該可硬化組合物沉積於基材上；令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物導致該沉積的可硬化組合物之聚合以形成硬化的可硬化組合物；提供模具；將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物，以在該硬化的可硬化組合物中形成特徵，其中，該特徵係作為儲存在該光學媒體中之資訊而可讀取；以及將該模具與該硬化的可硬化組合物分離。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於硬化成100微米厚度的獨立膜時，在讀取波長該可硬化組合物係經選擇呈現40 nm的光學阻滯，例如：≦35 nm、≦30 nm、或≦25 nm。
在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，加熱模具、硬化的可硬化組合物及基材中的至 少一者。在此等具體實施例的部分態樣中，於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，該模具及該硬化的可硬化組合物之溫度係在10℃範圍內，例如，5℃內。在此等具體實施例的部分態樣中，於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，加熱該模具。在此等具體實施例的部分態樣中，於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，該模具的溫度係夠高，而足以在模具對該硬化的可硬化組合物壓印時在該硬化的可硬化組合物中開始進一步的熱硬化程序(thermal curing process)。在部分具體實施例中，在該模具與該硬化的可硬化組合物接觸前，該硬化的可硬化組合物可經加熱至高於該模具的溫度。達到該模具的熱容量高於該硬化的可硬化組合物之熱容量的程度時，可導致週期時間(cycle time)顯著減少(與加熱該模具至模製溫度(molding temperature)、模製、將該模具冷卻至分離溫度、以及將該模具與該硬化的可硬化組合物分離相比)。在此等具體實施例的部分態樣中，在模製(molding)前，加熱該硬化的可硬化組合物至其T峰值 的25℃範圍內。在此等具體實施例的部分進一步態樣中，在模製前瞬間，該模具的溫度與該硬化的可硬化組合物相較，不會低超過35℃的範圍。
在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，於分離該模具與該硬化的可硬化組合物前，冷卻該模具、硬化的可硬化組合物及基材中的至少一者。
在本發明的部分具體實施例中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之T峰值 的25℃範圍內。在此等具體實施例的部分態樣中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之T峰值 的20℃範圍內。在此等具體實施例的部分態樣中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之T峰值 的15℃範圍內。在此等具體實施例的部分態樣中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之T峰值 的10℃範圍內。在此等具體實施例的部分態樣中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係在該硬化的可硬化組合物之T峰值 的5℃範圍內。
在本發明的部分具體實施例中，於將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時，該模具溫度係<200℃，例如，1至200℃、20至200℃、25至180℃、25至125℃、或25至75℃。
在本發明的部分具體實施例中，將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物時之該模具溫度(即，轉印溫度)係高於其與該硬化的可硬化組合物分離時之溫度(即，分離溫度)。在此等具體實施例的部分態樣中，該分離溫度係較該轉印溫度低1至50℃，例如，1至20℃或1至10℃。
在本發明的部分具體實施例中，以2.75至27.5 MPa的壓力(即，轉印壓力)將該模具壓印至該硬化的可硬化組 合物。
在本發明的部分具體實施例中，該未硬化的可硬化組合物係以足以於該基材上提供硬化的可硬化組合物層的量施用於該基材上，其中，該硬化的可硬化組合物層具有0.1μm的平均厚度，例如：0.1至100μm、1至100μm、1至50μm、或1至25μm。
在本發明的部分具體實施例中，該可聚合材料係經選擇以包括脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣中，該脫模添加劑係選自會選擇性地往該未硬化的可硬化組合物之空氣界面(air interface)移動的材料。
在本發明的部分具體實施例中，該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，對該硬化的可硬化組合物的表面及該模具的表面中之至少一者施用脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣中，該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，施用脫模添加劑於該硬化的可硬化組合物之表面，其中，將該脫模添加劑於壓印操作期間插入該硬化的可硬化組合物與該模具之間。在此等具體實施例的部分態樣中，該含有資訊的光學媒體的製造方法復包括，施用脫模添加劑於該模具之表面，其中，將該脫模添加劑於壓印操作期間插入該硬化的可硬化組合物與該模具之間。
在本發明的部分具體實施例中，該可聚合材料係經選擇以包括：寡聚物；低Tg 單體，其中，該低Tg 單體具有0至-80℃之Tg ，例如，-20至-60℃或-50至-60℃；高Tg 單體，其中，該高Tg 單體具有50至140℃之Tg ，例如， 80至100℃或90至100℃；以及多官能基單體，例如，雙官能單體。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至2,000的雙酚A環氧丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物係選自重量平均分子量為300至500的2,2'-[(1-甲基亞乙基)二(4,1-亞苯基氧亞甲基)]二-環氧乙烷的均聚物的2-丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為雙酚A二環氧甘油醚的二丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該寡聚物為烷氧化雙酚A二丙烯酸酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該低Tg 單體係選自2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸異癸酯及其組合。在此等具體實施例的部分態樣中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯。在此等具體實施例的部分態樣中，該多官能單體係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯及其組合。在此等具體實施例的部分態樣中，該可聚合材料係經選擇以復包括例如：聚醚改質聚二甲基矽氧烷之脫模添加劑。在此等具體實施例的部分態樣中，該可聚合材料係經選擇以包括50至65重量%的寡聚物、10至20重量%的低Tg 單體、9至14重量%的高Tg 單體、10至16重量%的雙官能基單體、以及0.1至1.5重量%的脫模添加劑。
在本發明的部分具體實施例中，該可硬化組合物於未硬化時係利用下列方法中之至少一者沉積於該基材上：滾 軸塗佈(roll coating)、狹縫塗佈(slot coating)、網印(screening)、旋轉塗佈、片狀模壓式塗佈(patch die coating)、狹縫或擠壓塗佈(slot or extrusion coating)、斜板式或瀑流式塗佈(slide or cascade coating)、淋幕式塗佈；滾軸塗佈如輥式刮刀(doctor balde)塗佈(knife over roll coating)、順與逆滾軸塗佈(forward and reverse roll coating)；凹板塗佈；浸沾式塗佈；噴灑式塗佈；新月形塗佈(meniscus coating)；刷塗佈；氣刀塗佈；絲網印刷；靜電印刷；熱印刷製程(thermal printing processes)；以及噴墨印刷。在此等具體實施例的部分態樣中，該可硬化組合物於未硬化時係利用旋轉塗佈沉積於該基材上。
所屬技術領域中具有通常知識者咸了解，旋轉塗佈沉積的該可硬化組合物之厚度與均勻度不僅由該對象組合物之黏度及流變行為的選擇所控制，亦由該旋轉台之溫度、旋轉速率以及加速程式(acceleration program)、旋轉時基材上的氣流及旋轉滾軸(spin bowl)的形狀、以及任何於旋轉時設定的能量輸入與能量梯度所控制。
在本發明的部分具體實施例中，於至少部分的壓印操作期間，該模具的溫度為該硬化的可硬化組合物之T峰值 的±25℃，例如：±20℃、±15℃、±10℃、或±5℃。
在本發明的部分具體實施例中，該可聚合的材料係經選擇以提供呈現50至150℃(例如：50至120℃、50至100℃、或50至80℃)之T峰值 的硬化的可硬化組合物。
在本發明的部分具體實施例中，該光學媒體包括至少 二個資料層(data layer)。在此等具體實施例的部分態樣中，該光學媒體包括第一資料層L0，以及第二資料層L1。在此等具體實施例的部分態樣中，L0係完全或部分反射層。在此等具體實施例的部分態樣中，本發明之未硬化的可硬化組合物層係藉由例如旋轉塗佈而施加於該完全或部分反射層L0上，接著進行硬化以於L0上形成硬化的可硬化組合物層。在此等具體實施例的部分態樣中，該硬化的可硬化組合物接著被給予特徵，其中，該特徵係讀取為資訊。在此等具體實施例的部分態樣中，利用模具藉由浮凸的方式給予該硬化的可硬化組合物特徵。在此等具體實施例的部分態樣中，L1包括具有形成於其中的特徵之該硬化的可硬化組合物。在此等具體實施例的部分態樣中，L1復包括沉積於該硬化的可硬化組合物上的部分反射材料。
所屬技術領域中具有通常知識者咸了解，利用例如原子力顯微鏡將該形成於本發明硬化的可硬化組合物中的特徵讀取為資訊。所屬技術領域中具有通常知識者亦進一步認可，該形成於本發明硬化的可硬化組合物中的特徵可能無法僅藉由雷射而沒有額外的處理(例如，應用部分反射材料、全反射材料及/或光吸收材料)就可作光學讀取。
本發明之部分具體實施例現於下列實施例中詳述。
實施例 實施例1：可硬化組合物之製備
於配備機械攪拌器的不銹鋼反應器中注入下列：5,600 g(公克)的雙官能基雙酚A系環氧丙烯酸酯與1,400 g己二 醇二丙稀酸酯摻合(摻合物可自Sartomer Company取得，為CN104B80)；1,300 g的丙烯酸異莰酯(可自Sartomer Company取得，為SR256)；以及1,000 g的2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(可自Sartomer Company取得，為SR256)。在添加700 g的1-羥基-環己基-苯基-酮(可自Ciba Chemical,Inc.取得，為Irgacure 184)後，混合反應器內容物10分鐘。將反應器內容物再混合額外的30分鐘。接著使用孔徑為0.1μm的Nanoshield過濾器(來自CUNO LLC)過濾反應器內容物。然後對已過濾的材料進行除氣。
實施例2：可硬化組合物之沉積(Depositing)與硬化 (Curing)
使用濺鍍有鋁反射層的聚碳酸酯碟作為基材。利用習知的旋轉塗佈技術(旋轉速度：5,000 rpm；旋轉時間：3秒鐘)將該實施例1的可硬化組合物手動分配至該旋轉中的基材，該可硬化組合物的量係足以在該基材上提供均一厚度為25μm的未硬化之可硬化組合物層。
實施例3：未硬化之可硬化組合物之沉積層的硬化
使用中汞壓燈泡(100瓦特/公分燈泡長度)硬化實施例2所提供的該未硬化之可硬化組合物之沉積層1.4秒。該燈泡與該基材間的距離為12公分。該硬化操作於下列條件下進行： UV-A:216 mJ/cm2
UV-B:177 mJ/cm2
UV-C:30 mJ/cm2
實施例4：模具之製備
以脫模添加劑處理具有標準DVD特徵尺寸的鎳製DVD壓模(DVD stamper)。具體地，將該壓模置於配備有超音波振動器(將之調至40 kHz的頻率)的溶液槽中。該槽中內容物包括1%重量百分率(wt/wt)的Z-Tetraol/Vertrel。開啟該超音波振動器，將該DVD壓模浸入槽中30秒，接著在沒有振動的狀態下進行靜態浸漬15秒。以Vertrel(來自DuPont)清洗乾淨該處理過的DVD壓模。再以丙酮清洗該處理過的DVD壓模。然後以去離子水清洗該處理過的DVD壓模。接著在120℃熱板上乾燥該處理過的DVD壓模5分鐘。
實施例5：壓印操作
將實施例3中具有該硬化之可硬化組合物的基材，以及實施例4的處理過之DVD壓模置入EVG520HE半自動熱浮凸系統(Semi-Automated Hot Embossing System，來自EV Group)的上下夾頭(chuck)間，並關閉浮凸室(embossing chamber)。之後將該EVG520HE之上下夾頭加熱至95℃。一旦上下夾頭的溫度穩定，集中該夾頭，並在該夾頭間施予40 kN的壓縮力，促使該模具抵住該硬化的可硬化組合物達120秒的持續時間。接著於移除該壓縮力前將該夾頭冷卻至50℃以下。將具有該硬化之可硬化組合物的基材以及該壓模自該EVG520HE移除。不需額外的力量即將該壓模自該硬化之可硬化組合物上脫離。
實施例6：硬化之可硬化組合物中的複製圖樣之評估
利用購自Veeco Co的Dimension 5000 AFM來評估硬化之可硬化組合物中的複製圖樣。收集10x10μm的影像以測量訊坑高度。在距磁碟任一邊緣10 mm處選擇位置。以方向角法(Bearing method)計算訊坑高度，並取8個位置的平均值。利用圖樣複製程度(模製磁碟之訊坑高度對壓模之訊坑高度)來評估該硬化之可硬化組合物的模製行為。所觀察到的圖樣複製大於94%。

Claims (10)

  1. 一種用於光學儲存媒體的資料儲存材料的可硬化組合物，該組合物包括：50至65重量%的寡聚物；10至20重量%的具有0至-80℃之Tg 的低Tg 單體，其中，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯；9至14重量%的具有50至140℃之Tg 的高Tg 單體，其中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯；10至16重量%的雙官能基單體，係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯及其組合；4至9重量%的光起始劑；以及0至1.5重量%的脫模添加劑，其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；以及其中，該可硬化組合物於硬化時具有的動態儲存模數E’係在T峰值 +60℃的溫度為5至100 MPa。
  2. 如申請專利範圍第1項之可硬化組合物，其中，該可硬化組合物於硬化成具100微米平均厚度的獨立膜時，在405 nm呈現透射率為60至100%，以及在405 nm呈現光阻滯係≦40nm。
  3. 如申請專利範圍第1項之可硬化組合物，其中，該可硬化組合物於硬化時呈現溫度為30至180℃之T峰值 。
  4. 如申請專利範圍第1項之可硬化組合物，其中，該可硬化組合物於硬化時呈現具有9至12個10倍頻(decade)之約化頻率的半高寬(FWHM)之tan δ峰值。
  5. 一種用於光學儲存媒體的資料儲存材料的可硬化組合物，該組合物包括：50至65重量%的寡聚物；10至20重量%的具有0至-80℃之Tg 的低Tg 單體其中，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯；9至14重量%的具有50至140℃之Tg 的高Tg 單體，其中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯；10至16重量%的雙官能基單體，係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯及其組合；4至9重量%的光起始劑；以及0至1.5重量%的脫模添加劑，其中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙甲基矽氧烷，其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度，呈現5至100 MPa的動態儲存模數E’；以及其中，該可硬化組合物於硬化成具100微米厚度的獨立膜時，其透射率在405 nm為60至100%。
  6. 一種包含如申請專利範圍第1項之可硬化組合物的光學 媒體，其中，該可硬化組合物係硬化的可硬化組合物，其中，該光學媒體包含資訊，以及其中，至少部分的該資訊儲存在該硬化的可硬化組合物中。
  7. 一種含有資訊的光學媒體的製造方法，該方法包括：選取可硬化組合物使該可硬化組合物包括：50至65重量%的寡聚物；10至20重量%的具有0至-80℃之Tg 的低Tg 單體其中，該低Tg 單體係選自丙烯酸C6 -C22 烷酯以及丙烯酸C6 -C22 烷氧酯；9至14重量%的具有50至140℃之Tg 的高Tg 單體，其中，該高Tg 單體為丙烯酸異莰酯；10至16重量%的雙官能基單體，係選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、三環十二烷二甲醇二丙烯酸酯及其組合；4至9重量%的光起始劑，其中，該光起始劑為1-羥基-環己基-苯基-酮；以及0至1.5重量%的脫模添加劑，其中，該脫模添加劑為聚醚改質聚雙甲基矽氧烷其中，該可硬化組合物於硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s，以及其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數E’；將未硬化時的該可硬化組合物沉積於基材上；令該沉積的可硬化組合物接觸刺激物，導致該沉積的可硬化組合物聚合以形成硬化的可硬化組合物； 提供模具；將該模具壓印至該硬化的可硬化組合物以在該硬化的可硬化組合物中形成特徵，其中，在該硬化的可硬化組合物中形成的該特徵係讀取為資訊；以及將該模具與該硬化的可硬化組合物分離。
  8. 如申請專利範圍第7項之方法，其中，該可硬化組合物係以足以在該基材上提供平均厚度為≧0.1μm之該硬化的可硬化組合物的量沉積於該基材上。
  9. 如申請專利範圍第7項之方法，復包括於該模具壓印至該硬化的可硬化組合物之前，將該硬化的可硬化組合物加熱至高於該模具的溫度，以致該壓印降低該硬化的可硬化組合物的溫度。
  10. 如申請專利範圍第7項之方法，其中，該可硬化組合物於未硬化時具有的黏度在25℃為1至3,000 mPa．s；其中，該可硬化組合物於硬化時在T峰值 +60℃的溫度呈現5至100 MPa的動態儲存模數(E’)。
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