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TWI385204B - 光致變色系統的穩定 - Google Patents

光致變色系統的穩定 Download PDF

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TWI385204B
TWI385204B TW093129170A TW93129170A TWI385204B TW I385204 B TWI385204 B TW I385204B TW 093129170 A TW093129170 A TW 093129170A TW 93129170 A TW93129170 A TW 93129170A TW I385204 B TWI385204 B TW I385204B
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TW
Taiwan
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carbon atoms
alkyl
phenyl
groups
Prior art date
Application number
TW093129170A
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English (en)
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TW200512281A (en
Inventor
Mara Destro
Dario Lazzari
Dirk Simon
Manuele Vitali
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of TW200512281A publication Critical patent/TW200512281A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI385204B publication Critical patent/TWI385204B/zh

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02Organic tenebrescent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines

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Description

光致變色系統的穩定
本發明關於一種包括一光致變色染料的光穩定聚合物組成物,改善光致變色染料穩定性及/或色澤固定性的方法,和特定穩定劑改善光致變色染料或含有此光致變色染料組成物光固定性的應用。
光致變色系統包括可由陽光導致化學物可逆轉換反應產生顏色變化的分子。
典型的光致變色系統採用萘-或苯并吡喃(色烯),螺吡喃,螺。這些分子可應用於許多領域,尤其是塑膠領域(如眼科應用透鏡)。然而,這些裝置大量應用的一項最嚴厲的限制為其本身的不良長期穩定性,如在多多少少陽光連續長期照射下之無色及有色型態的光穩定性。WO 96/37576揭示使用特定的光穩定劑穩定一些這種系統。
US專利第5,770,115號係關於一種含有載體光致變色萘吡喃物質和一穩定劑系統的組成物,此穩定劑系統包括一聚酚抗氧化劑,一紫外線吸收劑和一位阻胺光穩定劑。此穩定劑系統是用於改善此光致變色萘吡喃化合物的疲勞阻抗性。
現已發現使用特定UV吸收劑和其它選定的穩定劑可改善光致變色系統和所使用染料的光穩定性和色澤固著性,如標簽及聚合物質上的顏色,像塑膠和彈性體。
此UV吸收劑是選自羥基苯基三;因此,本發明是關於一種組成物,包括a)一聚合物質,含有b)一光致變色染料,及c)一穩定劑,包含一式I,II,III,IV或V的羥基苯基三UV吸收劑(i)
其中Y是苯基,萘基,或該苯基或該萘基是經一至三個選自下列的基團取代的:含有1至6個碳原子之烷基,鹵素,羥基或含有1至6個碳原子之烷氧基或其混合物;或Y是Z1或Z2;X是Z1或Z2; R1是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,5至12個碳原子之環烷基,7至15個碳原子之苯基烷基,鹵素,-SR3,-SOR3或-SO2R3;或該烷基,環烷基或苯基烷基是經一至三個下述基團取代的:鹵素,-R4,-OR5,-N(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-CN,-NO2,-SR5,-SOR5,-SO2R5或-P(O)(OR5)2,嗎啉基,哌啶基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,哌基或N-甲基哌啶基或其組合;或該烷基或環烷基是由一至四個下述基團插入的:伸苯基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-或-CO或其組合;或該烷基或環烷基是由前述基團的組合同時取代及插入的;R3是1至20個碳原子之烷基,3至18個碳原子之烯基,5至12個碳原子之環烷基,7至15個碳原子之苯基烷基,6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一或二個含1至4個碳原子之烷基取代的;R4是6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至三個下述基團取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基或其組合;5至12個碳原子之環烷基;7至15個碳原子之苯基烷基,或該苯基烷基在苯環上是由一至三個下述基團取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基或其組合;或含2至18個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基;R5是如是R4所定義者;或R5也是氫或含有1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,2至24個碳原子之烯基;或 R5是一下述基團
T是氫,氧自由基,羥基,-OT1,1至24個碳原子之烷基,該烷基是由一至三個羥基取代的;苯甲基或2至18個碳原子之烷醯基;T1是1至24個碳原子的烷基,5至12個碳原子的環烷基,2至24個碳原子的烯基,5至12個碳原子的環烯基,7至15個碳原子的苯基烷基,一飽和或不飽和之含有7至12個碳原子的雙環的或三環的烴基,或6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至三個含有1至4個碳原子之烷基取代的;R2是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,或5至12個碳原子之環烷基;或該烷基或該環烷基是由一至四個下述基團取代的:鹵素,環氧基,縮水甘油氧基,呋喃氧基,-R4,-OR5,-N(R5)2,-CON(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-OCOC(R5)=C(R5)2,-C(R5)=CHCOOR5,-CN,-NCO,或
或其組合;或該烷基或該環烷基是由一至四個下述基團所插入的:環氧基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(R5)=C(R5)COO-,-OCOC(R5)=C(R5)-,-C(R5)=C(R5)-,伸苯基或伸苯基-G-伸苯基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-或其組合,或該烷基或該環烷基是同時由前述基團的組合取代和插入的;或R2是-SO2R3或-COR6;R6是一含有1至18個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,2至12個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基,苯氧基,1至12個碳原子之烷基胺基,6至12個碳原子之芳基胺基,-R7COOH或-NH-R8-NCO;R7是2至14個碳原子之伸烷基或伸苯基;R8是2至24個碳原子之伸烷基,伸苯基,甲伸苯基,二苯基亞甲基或一下述基團
R1和R1’是相同的或不同的,且是如前述R1所定義者; R2和R2’是相同的或不同的,且是如前述R2所定義者;X,X’是相同的或不同的,且是如前述X所定義者;Y和Y’是相同的或不同的,且是如前述Y所定義者;t是0至9;L是含有1至12個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基,5至12個碳原子之環伸烷基或是由伸環己基或伸苯基取代或插入的伸烷基;或L是苯亞甲基;或L是-S-,-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-或
E是2至12個碳原子之伸烷基,5至12個碳原子之環伸烷基或是由5至12個碳原子之環伸烷基所插入或終端的伸烷基;n是2,3或4;當n是2時;Q是2至16個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基;或該伸烷基是經一至三個羥基取代的;或該伸烷基是由一至三個-CH=CH-或-O-所插入的;或該伸烷基是同時由前述基團的組合所取代及插入的;或Q是二甲伸苯基或一式-CONH-R8-NHCO-,-CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R10-CO-,或-(CH2)m-COO-R11 -OOC-(CH2)m-的基團,其中m是1至3;或Q是
R9是2至50個碳原子之伸烷基;或該伸烷基是由一至十個下述基團所插入的:-O-,伸苯基或一式-伸苯基-G-伸苯基基團,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-;R10是2至10個碳原子之伸烷基,或該伸烷基是由一至四個下述基團所插入的-O-,-S-或-CH=CH-;或R10是6至12個碳原子之伸芳基;R11是2至20個碳原子之伸烷基或該伸烷基是由一至八個-O-所插入的;當n是3時,Q是一式-[(CH2)mCOO]3-R12基團,其中m是1至3,和R12是一含有3至12個碳原子之烷三基;當n是4時,Q是一式-[(CH2)mCOO]4-R13基團,其中m是1至3,和R13是一含有4至12個碳原子之烷四基;Z1是一下式基團
Z2是一下述基團
其中r1和r2是1;R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23互不相關的分別是氫,羥基,氰基,1至20個碳原子之烷基,1至20個碳原子之烷氧基,7至15個碳原子之苯基烷基,5至12個碳原子之環烷基,5至12個碳原子之環烷氧基,鹵素,1至5個碳原子之鹵烷基,磺基,羧基,2至12個碳原子之醯基胺基,2至12個碳原子之醯氧基,2至12個碳原子之烷氧基羰基,或胺基羰基;或R17和R18或R22和R23一起和其所鍵結的苯基形成一由一至三個-O-或-NR5-所插入的環狀基團。
在本發明的另一具體實例中,此s-三UV吸收劑是如下定義之式I化合物,其中X和Y是Z1或Z2;R1是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,5至12個碳原子之環烷基,7至15個碳原子之苯基烷基或鹵素;R2是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,或5至12個碳原子之環烷基;或該烷基或該環烷基是由一至三 個下述基團所取代的:-R4,-OR5,-COOR5,-OCOR5或其組合;或該烷基或環烷基是由一至三個下述基團所插入的:環氧基,-O-,-COO-,-OCO-或-CO-;R4是6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至三個下述基團所取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基,或其組合;5至12個碳原子之環烷基;7至15個碳原子之苯基烷基,或該苯基烷基在苯環上是由一至三個下述基團所取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基,或其組合;R5是如R4所定義者;或R5也是氫或含有1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基;Z1是一下述基團
Z2是一下述基團
其中r1和r2分別是1;及R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23互不相關的分別是氫,羥基,氰基,1至20個碳原子之烷基,1 至20個碳原子之烷氧基,7至15個碳原子之苯基烷基,5至12個碳原子之環烷基,5至12個碳原子之環烷氧基,鹵素,1至5個碳原子之鹵烷基,磺基,羧基,2至12個碳原子之醯基胺基,2至12個碳原子之醯氧基,或2至12個碳原子之烷氧基羰基或胺基羰基。
較佳地為,例如,下述結構式之化合物
其中R28是(CH2-CH2-O-)n-R29;-CH2-CH(OH)-CH2-O-R29;或-CH(R30)-CO-O-R40;n是0或1;R29是C1-C13烷基或C2-C20烯基或C6-C12芳基或CO-C1-C18烷基;R30是H或C1-C8烷基;R40是C1-C12烷基或C2-C12烯基或C5-C6環烷基。
羥基苯基三(i)的其他例子是化合物(a)a)2-(2-羥基-4-[2-乙基己基]氧基苯基)-4,6-二(4-苯基苯基)-1,3,5-三,以下實例中所使用的化合物UV1是相同於前述化合物a(同時也揭示於US-6060543的化合物A8)。
羥基苯基三UV吸收劑是描述於,例如GB-A-975966,EP-A-434608,US-4619956,US-5298067,EP-A-530135,EP-A-520938,EP-A-531258,US-5556973,US-5959008,US-6184375,US-6117997;例如於US-5998116,US-6255483,US-6060543。
有利的組成物為其中該羥基苯基三UV吸收劑(i)是一式(100)的寡聚合-或聚酯
其中x2是1至50的數;A1是一式(101)基團
或具有如T10所述定義之一者;D1是C4-C12伸烷基,或該伸烷基是由OH取代的,或由O所插入的,或同時由OH取代和由O所插入的;L1是C1-C18伸烷基;C5-C12環伸烷基;C3-C18伸烯基;或這些基團中的一個是由苯基,C7-C11烷基苯基,C5-C12 環烷基,OH,鹵素,C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C3-C18烯氧基,COOH取代的;R50互不相關的分別是H,OR54或OH,但其前提是至少一個R50或R53是OH;R54互不相關的分別是氫,C1-C12烷基或一式-L1-CO-O-R55基團;R55是H,C1-C18烷基,C2-C12羥基烷基;R51是氫,C1-C4烷基,Cl,苯基或一式-OR54基團;R52是氫或甲基;R53是氫,甲基,OH或OR54;及T10是具有13至60個碳原子之脂肪系或環脂肪系的二羧酸的二價醯基;且其包含至少一個式(101)基團,和至少一個T10
在一較佳化合物中,L1是C1-C4伸烷基,尤其是C2-C4亞烷基或亞甲基。
D1有利地是C4-C12伸烷基或由O所插入的C4-C10伸烷基。
T10為具有13至60個碳原子之脂肪系或環脂肪系的二羧酸的二價醯基時包括,例如,脂肪系的二醯基,其中該2個羰基是由C11-C58伸烷基或-伸烯基或由環伸烷基或環伸烯基所插入的伸烷基所連結,其每一個是未經取代的,或由烷基取代的,且總共含有11至58個碳原子,較佳地20至50個碳原子。伸烷基或伸烯基可是支鏈的或不含支鏈的,或,較佳地不相鄰於乙烯雙鍵,而是由氧所插入。在 一較佳化合物中,T10是-CO-T10’-CO-,其中T10’是C20-C50伸烷基或由一個或多個氧原子所插入的C20-C50伸烷基;特別佳地是不含支鏈的C20-C50伸烷基。在其它較佳化合物中,T10是-CO-T10’-CO-,其中T10’是由C5-C12環伸烷基或C5-C12環伸烯基所插入的伸烷基,或該環伸烷基或環伸烯基是由烷基取代的,且總共含有11至58個碳原子,尤其是20-50個碳原子;特別佳的環伸烷基是伸環己基;特別佳的環伸烯基是環己伸烯基。有價值的間隔基T10’為,例如,式102的基團
其中R56是-(CbH2b)-和R57是-(CcH2c)-及R58,R59和R60分別是-(CdH2d)-H,-(CeH2e)-H,和-(CfH2f)-H,其中b1是從0-7的數,且指數b-f中的每一個是從0-20範圍內的數,但b1+b+c+d+e+f的和是從15-45,或式103基團
其中R61和R62分別是C1-C18伸烷基和R63,R64,R65和R66中的每一個互不相關的分別是H或C1-C18烷基,和R65和 R66一起也是一化學鍵,但其前提是在式103中的總共碳原子數是從20至50。
式103中特別重要的間隔基T10’為其中R61和R62分別是4-12個碳原子之伸烷基,R63和R64每一個互不相關的分別是C4-C12烷基,而R65和R66是氫。
在式(100)化合物中,最佳地,R50是OH;R54是氫或甲基;R51是氫,甲基或一式-OR54基團;R52是氫;R53是氫,OH或甲基。
式(100)寡聚物或聚合物的終端基通常假使鍵結至A1(式100的左側),則是-O-D1-OR67,或-OR67,或假使鍵結至O(式100的右側),則是-A1-OR67,像-T10’-COOR67或-[式101]-OR67,或-R67,其中R67是H或C1-C8烷基。
例如,式(100)的酯可是式(104)
其中 x2是一從1至20的數;y至少是1,且範圍從(x2+z-1)至(x2+z+1);z是一從1至20的數;和R68是氫,C1-C12烷基;C5-C12環烷基;C2-C12烯基;苯基;C7-C11烷基苯基;經苯基,OH,鹵素取代的C1-C12烷基;C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C3-C18烯氧基或COOH;尤其是氫或C1-C4烷基;R67是氫或C1-C8烷基;R69是氫或C1-C4烷基;D1是C4-C8伸烷基或由O所插入的C4-C10伸烷基;和T10’是C20-C50伸烷基或由一個或多個氧原子所插入的C20-C50伸烷基;及所有其它取代基符號是如上式100中所定義者。
T10’也可是由C5-C12環伸烷基所插入的伸烷基,或該環伸烷基,尤其是伸環己基是由總共含有20-50個碳原子之烷基取代的。
在式(104)的寡聚合-或聚酯中,每一個由指數x2和z標示的二價結構單元鍵結至由指數y標示的結構單元-O-D1-,及/或鍵結至終端R67或OR67基團。
在式(100)化合物中,x2較佳地是從2-50,更佳地從2-20,特別是從4-12;式101三基團的數目和二酸殘基T10的比較佳地從約1:3至約10:1,更佳地從約1:1至約5:1。在式(104)化合物中,每一個x2和z較佳地是從1-16;更佳地,x2是從1-10,和z是從2-12。
本發明的寡聚合或聚酯,像那些式100或104的化合物通常具有分子量在1000至50000克/莫耳範圍內,更佳地1500至20000克/莫耳,最佳地2000至10000克/莫耳(數量平均分子量Mn,以凝膠滲透層析GPC法測得)。
烷基苯基是烷基-取代的苯基;C7-C14烷基苯基包括像甲基苯基(甲苯基),二甲基苯基(二甲苯基),三甲基苯基(三甲苯基),乙基苯基,丙基苯基,丁基苯基,二丁基苯基,戊基苯基,己基苯基,庚基苯基和辛基苯基。
苯基烷基是苯基-取代的烷基;C7-C11苯基烷基包括像苯甲基,α-甲基苯甲基,α-乙基苯甲基,α,α-二甲基苯甲基,苯基乙基,苯基丙基,苯基丁基和苯基戊基。
由O所插入的烷基一般包括一個或多個不相鄰的氧原子。較佳地,伸烷基鏈的碳原子,像D1或T10’鍵結至不超過1個雜原子。
在所述定義範圍內,烷基是支鏈的或不含支鏈的烷基,像甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,t-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基和十八碳烷基。
伸烷基,像L1或D1是衍生自相對烷基減去一個氫原子。
在所述定義範圍內,烯基包括烯丙基,異丙烯基,2-丁烯基,3-丁烯基,異丁烯基,n-戊-2,4-二烯基,3甲基-丁-2-烯基;n-辛-2-烯基,n-十二碳-2-烯基,異十二碳烯基,n-十八碳-2-烯基和n-十八碳-4-烯基。
T10的重鏈,如T10’的伸烷基基在其主要成份部份可具有特定的分子量分佈。範圍可是,例如,從22-26,28-32或34-38個C-原子。然而,對於每一個T10’,其也可能使用較寬的範圍,像例如總共從20至40,從30至50或從30至40個碳原子。
因為製備式(100)或(104)化合物的離析物是商業化產品,其可依特定的說明作調整。這對於由高分子量二酸衍生的T10基團的情況特別是這種情形(T10是C20-C60伸烷基(其可是如上所述所插入的))。
商品化的二酸或二酸酯也可包含少量低於C20的基團。因此,化合物的混合物(其中T10是含有高至10%之低於20個碳原子的二醯基鏈和90至100%之20和60個碳原子二醯基鏈,特別是20和40個碳原子間二醯基鏈)也是本發明標的之一。百分比是重量百分比(依據總共混合物計算)。
本發明也關於一種寡聚合或聚酯,其是得自一式(105)三-芳基-三
和一式式R67-O-T10-O-R67化合物,(其中Y1是CO,且所有其它取代基符號是如上所定義者),及一二醇HO-D1-OH的反應。
式(100)-(105)羥基苯基三UV吸收劑(i)可是以描述於國際專利申請編號EP2004/050804的方法製備。
較佳地羥基苯基三UV吸收劑(i)是式I,II,III,IV或V化合物。
其它可使用較佳的光穩定劑是立體位阻胺(HALS),尤其是選自烷氧基胺類(NOR-HALS)的寡聚合和單分散HALS,寡聚合HALS,和低鹼性的HALS,像哌酮(像描述於WO 00/31069的產物),嗎啉酮類(參考WO 99/14206),哌二酮類(參考DE-A-19924984),和硫代咪唑烷酮類(參考WO 01/62739)。
因此,本發明特別關於一種組成物,包括a)一聚合物質,含有b)一光致變色染料,及c)下述穩定劑i)和ii)的穩定劑組合i)一羥基苯基三UV吸收劑,和 ii)至少一個其它選自立體位阻(HALS)的穩定劑。
本發明的組成物可用於所有需達成光致變色效果的應用。一些例子為如下所列者:
-光學裝置,像稱作"彩色照像”的特殊光學鏡片,其只有在需要時才啟動中和有害太陽UV輻射及抗閃光效果,如此使得具光致變色鏡片也可在室內使用。這些鏡片通常是由聚丙烯酸酯,纖維素酯,聚乙烯醇,聚胺基甲酸乙酯,聚碳酸酯,聚酯,像聚對苯二甲酸乙酯,聚丁酸乙烯酯,聚苯乙烯和相關共聚物,像苯乙烯-甲丙烯酸酯或苯乙烯-丙烯腈製得。這些系統可進一步用於光學薄膜,如於WO 97/32225,和美國專利編號4,871,784和5,217,794中所揭示者,其在此併入本發明作明參考。
-其它應用為在玻璃窗領域的應用,此應用為由日光輻射的UV部份起動可見光的過濾,而提高建築物或車內的舒適度,及/或減少室內環境空調的費用。此光致變色系統可在塑膠窗上或用於層積或嵌在玻璃或塑膠窗的薄膜上。用於此領域的典型作為薄膜或玻璃窗的物質是聚對苯二甲酸乙二酯,乙二醇改質的聚對苯二酸乙二酯,聚碳酸酯,聚甲基甲丙烯酸酯,聚乙烯醇縮丁醛,及/或描述於WO 92/01557,日本專利編號75-33286;93-143668;95-3217和96-143831,和美國專利編號5,643,676(其在此併入本發明作為參考),或作為屏風/汽車玻璃及中間層的典型物質型見於日本專利編號80-40018;90-192118;90-335037;90-335038;92-110128和94-127591,和美國 專利編號5,618,863(其在此併入本發明作為參考)。
-溫室塑膠覆蓋物也可加入光致變色物質,減少照進溫室內最後變成熱的光強度,這是因為過量的熱對有些穀物是有害的,及/或抑制其生長。低密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA)和乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物,和前述聚合物的混合物是基本用於農業塑膠覆蓋物的物質。
-光致變色塗覆物。
-含有光致變色部件的建築元件或物品,作為標示,顯示訊號,裝飾等用途。
一般而言,成份a)的聚合物質可是選自下列的聚合物:
1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚異戊二烯或聚丁二烯,及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯(norbornene),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的方法製備而得,特別是下述的方法:a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基烷,該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),metallocene或單邊觸媒(SSC)。
2.在1)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,PP/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDPE),丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物, 丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯和丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙二烯-原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1)所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙烯醋酸酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA及具有一交錯或散亂結構之聚伸烷基-一氧化碳共聚物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醯胺。
4.碳氫化合物樹脂(例如C5-C9)包括其氫化改質物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。
上述第1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯,聚(p-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構物,尤其是p-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基蒽的所有異構物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規 立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
6a).包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/伸乙基(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫化,尤其是包括聚環己基伸乙基(PCHE),得自無規立構聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。
6c).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。
均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物 上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其和前述第6)項共聚物的混合物,例如習知的共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。
8.含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。
9.由αβ-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。
10.上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物共聚物。
11.由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1)點中所提之烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物,像聚烯烴二醇,聚乙烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。
13.聚縮醛,像聚氧亞甲基和那些聚氧亞甲基類,其包含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
14.聚伸苯基氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.由羥基終端的聚醚衍生而得的聚胺基甲酸乙酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及其先質。
16.聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚醯胺11,聚醯胺12,由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六亞甲基二胺和異酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體當作改質劑,例如,聚-2,4,4-三甲基六亞 甲基對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四亞甲基二醇的嵌段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺;及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺。
17.聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚酯醯亞胺,聚乙內醯脲及聚苯咪唑。
18.由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或相對等的內酯衍生而得的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯(PET),聚對苯二甲酸丁二酯,聚對苯二甲酸-1,4-二甲醇環己酯,聚伸烷基萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自羥基-終端聚醚的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯或MBS改質的聚酯,特定的例子是PET,聚對苯二甲酸丁二酯(PBT),聚乙烯萘二甲酸酯(PEN),聚對苯二甲酸三甲酯(PTT),和其共聚酯,例如和異酞酸,二-乙二醇,1,4-雙(羥基甲基)環己烷形成的共聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮類。
21.聚碸,聚醚碸和聚醚酮。
22.一邊衍生自醛類,及另一邊衍生自酚,脲和蜜胺的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
23.乾燥和非乾燥醇酸樹脂。
24.衍生自飽和和不飽和二羧酸及多元醇,及以乙烯基化合物當作交聯劑的不飽和聚酯樹脂,也包括其低可然性之含鹵素-改質物。
25.衍生自經取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂,例如環氧基丙烯酸酯,胺基甲酸乙酯,丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂,其是以蜜胺樹脂,脲樹脂,異氰酸酯,異氰尿酸酯,聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯。
27.衍生自脂肪系,環脂系,雜環系或芳香系縮水甘油基化合物的交聯環氧樹脂,如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油基醚產物,其是以傳統硬化劑交聯,像酐類或胺類,可加入或不加入加速劑。
28.天然聚合物,像纖維素,橡膠,明膠和其化學改質的均系物衍生物,例如纖維素乙酸酯,纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;以及松脂和其衍生物。
29.前述聚合物的混合物(聚混合物),例如PP/EPDM,聚醯胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
可用於本發明的聚合物質較佳地是合成有機聚合物 質,例如,一般用於電子應用的物質。
特別是以下的聚合物是較佳的:聚烯烴,像聚乙烯和聚丙烯,聚碳酸酯,聚酯,像聚對苯二甲酸乙二酯(PET)和其共酯;苯乙烯聚合物或共聚物,像聚苯乙烯或高衝擊聚苯乙烯(PS-HIPS);或前述的特定聚合物。
此光致變色染料通常是選自萘-和苯并吡喃(色烯),或螺吡喃或螺;這些成份都是已商業化的。
用於本發明的光致變色螺-吲哚啉-化合物具有下述之結構式(I’):
其中:R1和R2(相同或不同的)互不相關的分別代表一C1-C5烷基(直鏈或含支鏈的);苯基;或R1和R2一起和其所鍵結的碳原子為一環烷基(C4-C7),雙環烷基(C6-C11),或三環烷基(C7-C13);R3代表一氫原子;一C1-C5烷基(直鏈或含支鏈的);一類似C1-C5烷基,但經1至5個選自氟,氯,溴或碘的鹵素原子取代的,羥基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基;C2-C5烯基;苯基;或苯甲基;R4至R7(相同或不同的)每一個互不相關的分別代表氫 原子;C1-C5烷基(直鏈或含支鏈的);一類似的C1-C5烷基,但經1至5個選自氟,氯,溴或碘的鹵素原子取代的,羥基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基;C2-C5烯基;苯基;苯甲基;選自氟,氯,溴或碘的鹵素原子;羥基;C1-C5烷氧基;胺基;單烷基(C1-C5)胺基;二烷基(C1-C5)胺基;環-烷基(C3-C10)胺基;哌啶,哌或嗎啉基;一羧基;羧基烷基(C1-C5);羧基烯基(C2-C5);醯胺;一經取代的醯胺N-烷基(C1-C5);一經取代的醯胺N,N-二-烷基(C1-C5);氰基;硝基;磺基;(C1-C5)烷基磺基;選自苯磺基,p-甲苯磺基,p-氯甲苯磺基的芳基磺基;選自苯基,二苯基,萘基的芳基;R8代表一氫原子;一直鏈或含支鏈的烷基(C1-C5);苯基;一選自氟,氯,溴的鹵素原子;一烷氧基(C1-C5);或苯氧基;A代表芳烴基,單環或多環基團,選自式(II’),(III’),(IV’)或(V’):
從R9至R12的二個鄰接點代表在式(I’)中核間的凝縮反應位置,其它二個基團和R13-R16具有如在式(I’)中R4-R7的相同定義;或二個鄰接基團一起是3-6個碳原子之伸烷基,或一相對等的氮雜伸烷基或氧雜伸烷基;或三個鄰接基團一起代表一含有4-8個碳原子之烷-三基,亦即3-價飽和烴基,或相對等的氮雜-或氧雜-烷-三基。
在此氧雜-或氮雜基團中,碳原子中的一個,及其所鍵結的氫原子(假使存在)是被氧,氮或NH替換的。
較佳地,在式(I’)中:R1和R2(相同或不同的)互不相關的分別代表甲基,乙基,丙基或苯基,或一起和其所鍵結的碳原子代表一環己基或一7-11個碳原子之雙-或三環烷基;R3代表甲基,乙基,丙基,苯基,苯甲基,2-烯丙基,2-羥基乙基或2-羧基-甲基;由R4至R7(相同或不同的)每一個互不相關的分別代表氫原子,氟,氯或溴原子,或甲基,異丙基,三氟甲基,羥基甲基,苯甲基,羥基,甲氧基,胺基,哌啶基,嗎啉基,羧基,羥基甲基,N,N-二-甲基醯胺,氰基,硝基或苯基;R8代表氫原子,氯原子,甲基,苯基,或甲氧基;及/或 A是式(II’),(III’),(IV’)或(V’)基團之一,其中:從R9至R12的二個鄰接點代表在式(I’)中核間的凝縮反應位置,其它二個基團及R13-R16互不相關的分別代表氫原子,氟,氯或溴原子,或甲基,乙基,丙基,異丙基,三氟甲基,羥基甲基,苯甲基,羥基,甲氧基,胺基,哌啶子基,嗎啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基醯胺,氰基,硝基或苯基。
可用於本發明較佳螺-吲哚啉-光致變色化合物的特定例子為:1’,3’-二氫-5,7-二甲氧基-1’n-丙基-3’乙基-3’,4’,5’-(and 3’,5’,6’)-三甲基-螺[2H-1,4-苯-2,2’-[2H]吲哚](VI’);1,3-二氫-1,3,3,4,5-(和1,3,3,5,6)-五甲基螺[2H-吲哚-2,3’-[3H]吡啶並[3,2-f][1,4]苯](VII’);1,3-二氫-1,3,3,4,5-(和1,3,3,5,6)-五甲基螺[2H-吲哚-2,3’-[3H]萘[2,1-b][1,4] (VIII’):
萘吡喃光致變色化合物通常具有下述的結構式(IX’):
其中:R1至R11(相同或不同的)互不相關的分別代表一氫原子;C1-C5烷基(直鏈或含支鏈的);一類似的C1-C5烷基,但經1至5個選自氟,氯,溴或碘的鹵素原子取代的,羥基,C1-C5烷氧基,C1-C5羧基烷基,氰基;C2-C5烯基;苯基;苯甲基;選自氟,氯,溴或碘的鹵素原子;羥基; C1-C5烷氧基;胺基;單烷基(C1-C5)胺基;二烷基(C1-C5)胺基;環-烷基(C3-C10)胺基;哌啶,哌或嗎啉基;羧基;羧基烷基(C1-C5);羧基烯基(C2-C5);醯胺基;一經取代的醯胺N-烷基(C1-C5);一經取代的醯胺N,N-二-烷基(C1-C5);氰基;硝基;磺基;(C1-C5)烷基磺基;選自苯磺酸,p-甲苯磺酸,p-氯甲苯磺酸基的芳基磺酸基;選自苯基,二苯基,萘基的芳基;A代表一芳烴多環基,選自式(X’)所定義的基團:
由R12至R15的二個鄰接點代表在式(IX’)中吡喃核間的凝縮反應位置,除了R16-R19外的其它二個基團具有相同於如式(IX’)R1-R11的定義。
較佳地,在式(IX’)中:R1至R11(相同或不同的)互不相關的分別代表氫原子,氟,氯或溴原子,或甲基,異丙基,三氟甲基,羥基甲基,苯甲基,羥基,甲氧基,胺基,哌啶子基,嗎啉代,羧基,羧甲基,N,N-二甲基醯胺,氰基,硝基或苯基;A是如式(X’)中定義基團之一,其中:由R12至R15的二個鄰接點代表在式(IX’)中吡喃核間的凝縮反應位置,除了R16-R19外的其它二個基團互不相關的分別代表氫原子,一氟,氯,或溴原子,或甲基,乙基,丙基,異丙基,三氟甲基,羥基甲基,苯甲基,羥基,甲 氧基,胺基,哌啶子基,嗎啉代,羧基,羧基甲基,N,N-二甲基醯胺,氰基,硝基或苯基。
較佳可用於本發明萘吡喃光致變色化合物的特殊例子為3,3-二苯基-3H-萘[2,1-b]吡喃(XI’);3-(2-氟苯基)-3-(3-甲基-4-甲氧基苯基)-5-乙醯氧基-3H-萘[2,1-b]吡喃(XII’):
3(2-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-3H-萘[2,1-b]吡喃;3(2-氟苯基)-3(4’-甲氧基苯基)-8-甲氧基-3H-萘[2,1-b]吡喃;3(2,4-二甲氧基苯基)-3,4’-甲氧基苯基)-3H-萘[2,1-b]吡喃;3(2-氟苯基-3(3,4-二甲氧基苯基)3H-萘[2,1-b]吡喃;3(2-甲基-4-甲氧基苯基)-3-(4-甲氧基苯基) -3H-萘[2,1-b]吡喃;3-(2-甲基苯基)-3(4-甲氧基苯基)-3H-萘[2,1-b]吡喃;3-苯基-3(2,4-二甲氧基苯基)-3H-萘[2,1-b]吡喃;和3(2,6-二氟苯基)-3(4-甲氧基苯基)-3H-萘[2,1-b]吡喃。
較佳的萘吡喃也包括下式的化合物
其中每一個R31,R32,R33,R34,R35互不相關的可是氫,1至18個碳原子的烴基,像苯基,萘基,烷基(選擇性的經OH,C1-C6烷氧基取代的);-NR’R”;-NO2;其中R’和R”互不相關的是H或C1-C12烷基,C4-C12環烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亞甲基或五亞甲基或O-插入的四亞甲基。
苯并吡喃(另一類的色烯)包括下式的化合物
其中每一個R41,R42,R43,R44,R45彼此獨立的可是氫,1至18個碳原子的烴基,像苯基,萘基,烷基(選擇性的經OH,C1-C6烷氧基取代的);-NR’R”;-NO2;其中R’和R”彼此獨立的是H或C1-C12烷基,C4-C12環烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亞甲基或五亞甲基或O-插入的四亞甲基。
例如,一可選自下述化學式的萘吡喃
其中R是H;C1-C6烷基;C1-C6烷氧基;-NR’R”;-NO2;其中R’和R”彼此獨立地是H或C1-C12烷基,C4-C12環烷基,C7-C13苯基烷基,或一起是四亞甲基或五亞甲基或O-插入的四亞甲基。以下實例中所使用的色烯1是其中每一個R是H的上述化學式的化合物。
較佳的光致變色染料(b)不包含汞。
較佳成份(ii)的立體位阻胺(HALS)是那些包含至少一個式IX,X及/或XI基團的化合物,
其中G是氫或甲基,及G1和G2是氫,甲基或一起是氧。
特別有利的系統為成份(ii)是至少一選自下述之包含至少一式II或III基團的(a’)至(I’)類立體位阻胺:
(a’)一式(1a)化合物,
其中n1是一從1至4的數,G和G1互不相關的分別是氫或甲基,G11是氫,O,羥基,NO,-CH2CN,C1-C18烷基,C3-C8烯基,C3-C8炔基,C7-C12芳烷基,C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C7-C15苯基烷氧基,C1-C8烷醯基,C3-C5烯醯基,C1-C18烷醯氧基,苯甲氧基,縮水甘油基或一式-CH2CH(OH)-Z基團,其中Z是氫,甲基或苯基;或G11是C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基或C7-C15苯基烷氧基(其中每一個在脂肪系部份是由1-3個OH基取代的);G11較佳地 是C1-C12烷氧基或環己氧基或C2-C8羥基烷氧基或氫或C1-C4烷基或烯丙基或苯甲基或乙醯基或丙烯醯基;尤其是H,甲基,辛氧基,環己氧基或2-羥基-2-甲基丙氧基,也是有利的是G11為C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C7-C15苯基烷氧基,苯甲氧基,或G11為C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基或C7-C15苯基烷氧基(其中每一個在脂肪系部份是經1-3個OH基取代的);及假使n1是1,則G12是氫,C1-C18烷基(其是未經插入的,或由一個或多個氧原子,COO及/或CONH基團插入的),或是氰基乙基,苯甲醯,縮水甘油基,一脂肪系,環脂系,芳脂系,不飽和或芳香系羧酸,胺基甲酸或含磷酸的單價基團,或一單價矽基,較佳地是具有2至18個碳原子脂肪系的羧酸,7至15個碳原子環脂肪系的羧酸,或一具有3至5個碳原子α,β-不飽和羧酸,或者具有7至15個碳原子芳香系羧酸的基團,其中每一個羧酸能在脂肪系,環脂系或芳香系基團上經1至3個-COOZ12基團取代的,其中Z12是H,C1-C20烷基,C3-C12烯基,C5-C7環烷基,苯基或苯甲基,假使n1是2,則G12是C2-C12伸烷基,C4-C12伸烯基,二甲伸苯基,一脂肪系,環脂肪系,芳脂系或芳香系二羧酸,二胺基甲酸或含磷酸的二價基團,或一二價矽基,較佳地為一具有2至36個碳原子之脂肪系二羧酸,或具有8-14個碳原子之環脂系或芳香系二羧酸,或具有8-14個碳原子之脂肪系,環脂系或芳香系二胺基甲酸的基團,其 中每一個二羧酸在脂肪系,環脂系或芳香系基團上可是經一個或二個-COOZ12基團取代的,假使n1是3,則G12是一脂肪系,環脂系或芳香系三羧酸的三價基團(其在脂肪系,環脂系或芳香系基團上是經-COOZ12取代的),芳香系三胺基甲酸或含磷酸的三價基團,或是三價矽基,較佳的基團包括苯三羧酸的氮川三乙酸之三醯基,及假使n1是4,則G12是一脂肪系,環脂系或芳香系四義酸的四價基團。
前述的羧酸基團在每一種情況下是意指式(-CO)xR基團,其中x是如前述n1所定義者,及R的定義是如前述所定義者。
具有高至20個碳原子的烷基為,例如,甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基,n-十二碳烷基,n-十三碳烷基,n-十四碳烷基,n-十六碳烷基或n-十八碳烷基。
C1-C18烷氧基G11為例如,甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基,庚氧基,辛氧基,癸氧基,十二碳烷氧基,十四碳烷氧基,十六碳烷氧基和十八碳烷氧基。C6-C12烷氧基,特別是庚氧基和辛氧基是較佳的。
C5-C12環烷氧基G11為,例如,環戊氧基,環己氧基,環庚氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基。C5-C8 環烷氧基,特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。
C7-C9苯基烷氧基為,例如,苯甲氧基。
G11為C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基或C7-C15苯基烷氧基(其在脂肪系部份是經1-3個OH基取代的)是減去一碳-鍵結的氫原子所形成的基團,較佳地由2-甲基-2-丙醇(第三-丁醇),2-丙醇,2,2-二甲基-1-丙醇,2-甲基-2-丁醇,乙醇,1-丙醇,1-丁醇,1-戊醇,1-己醇,1-辛醇,1-癸醇,1-十二碳醇,1-十八碳醇,2-丁醇,2-戊醇,2-乙基-1-己醇,環己醇,環辛醇,烯丙基醇,苯乙基醇或1-苯基-1-乙醇;1,2-乙烷二醇,1,2-丙烷二醇,1,3-丙烷二醇,1,2-丁烷二醇,1,3-丁烷二醇,1,4-丁烷二醇,2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇,1,2-環己烷二醇,1,3-環己烷二醇或1,4-環己烷二醇;丙三醇,1,1,1-三(羥基甲基)甲烷,2-乙基-2-(羥基甲基-1,3-丙烷二醇,1,2,4-丁烷三醇或1,2,6-己烷三醇所形成。最佳的羥基取化的G11是2-羥基-2-甲基丙氧基。
數個G12基團的例子為如以下所列者。
假使G12是一羧酸的單價基團,其為,例如,乙醯基,己醯基,硬脂醯基,丙烯醯基,甲丙烯醯基,苯甲醯或β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙醯基。
假使G12是一單價矽基,其為,例如,式-(CjH2j)-Si(Z’)2Z"的基團,其中j是一從2至5的整數,和Z’和Z"互不相關的分別是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
假使G12是一二羧酸的二價基團,其為,例如,丙二醯,丁二醯,戊二醯,己二醯,辛二醯,癸二醯,順式丁烯二醯,亞甲基丁二醯,鄰苯二甲醯,二丁基丙二醯,二苯甲基丙二醯,丁基(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二醯或雙環庚烯羰基或一下式的基團
假使G12是一三羧酸的三價基團,其為,例如,偏苯三醯基,檸檬油或氮川三乙醯基。
假使G12是一四羧酸的四價基團,其為,例如,丁烷-1,2,3,4-四羧酸或苯均四酸的四價基團。
假使G12是二胺基甲酸的二價基團,其為,例如,六亞甲基二胺基甲醯或2,4-甲代伸苯基二胺基甲醯。
較佳的式(1a)化合物為其中G和G1是氫,G11是氫或甲基,n1是2和G12是一具有4-12個碳原子脂肪系二羧酸的二醯基。
(b’)一式(1b)化合物,
其中n2是1,2或3,和G,G1和G11是如(a’)中所定義者,G13是氫,C1-C12烷基,C2-C5羥基烷基,C5-C7環烷基,C7-C8芳烷基,C1-C18烷醯基,C3-C5烯醯基,苯甲醯或一下式的基團
及假使n2是1,則G14是氫,C1-C18烷基,C3-C8烯基,C5-C7環烷基,C1-C4烷基(其是經一羥基,氰基,烷氧基羰基或尿素基或式-CONH-Z的基團取代的),或G14是縮水甘油基,一式-CH2-CH(OH)-Z基團,或式-CONH-Z基團,其中Z是氫,甲基或苯基或CH2-OZ14,其中Z14是氫或C1-C18烷基;假使n2是2,則G14是C2-C12伸烷基,C6-C12伸芳基,甲代伸苯基,-CH2-CH(OH)-CH2基團或-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-基團,其中D是C2-C10伸烷基,C6-C15伸芳基,C6-C12環伸烷基,或者,假使G13不是烷醯,烯醯或苯甲醯,則G14另外是1-氧-C2-C12伸烷基,一脂肪系,環脂系或芳香系二羧酸或二胺基甲酸的二價基團,或者另 外是式-CO-基團,假使n2是3,則G14是一下式的基團 或,假使n2是1,G13和G14一起能是一脂肪系,環脂系或芳香系1,2-或1,3-二羧酸的二價基團。
G13,G14和D的一些例子是如以下所列者。
任何烷基取代基是如前述(a’)中所定義者。
任何C5-C7環烷基取代基特別是,環己基。
C7-C8芳烷基G13特別是苯基乙基,或尤其是苯甲基。
C2-C5羥基烷基G13特別是2-羥基乙基或2-羥基丙基。
C1-C18烷醯基G13為,例如,甲醯基,乙醯基,丙醯基,丁醯,辛醯基,十二碳醯基,十六碳醯基,十八碳醯基,但較佳地為乙醯基,及C3-C5烯醯基G13特別是丙烯醯基。
C2-C8烯基G14為,例如,烯丙基,甲烯丙基,2-丁烯基,2-戊烯基,2-己烯基或2-辛烯基。
G14為一羥基-,氰基-,烷氧基羰基-或尿素-取代的C1-C4烷基時能是,例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-氰基乙基,甲氧基羰基甲基,2-乙氧基羰基乙基,2-胺基羰基丙基或2-(二甲基胺基羰基)乙基。
任何C2-C12伸烷基基為,例如,伸乙基,伸丙基,2, 2-二甲基伸丙基,四亞甲基,六亞甲基,八亞甲基,十亞甲基或十二亞甲基。
任何C6-C15伸芳基取代基為,例如,o-,m-或p-伸苯基,1,4-伸萘基或4,4’-二伸苯基。
C6-C12環伸烷基特別是伸環己基。
G14為1-氧-C2-C12伸烷基時較佳地是一下式的基團
(c’)一式(1c)化合物,
其中n3是1或2,G,G1和G11是如(a’)中所定義者,和假使n3是1,則G15和G' 15互不相關的分別是C1-C12烷基,C2-C12烯基,C7-C12芳烷基,或G15也是氫,或G15和G' 15一起是C2-C8伸烷基,C5-C15伸烯基,C2-C8羥基伸烷基或C4-C22醯氧基伸烷基,和假使n3是2,則G15和G' 15一起是(-CH2)2C(CH2-)2基團。
C2-C8伸烷基或C2-C8羥基伸烷基G15和G' 15為例如,伸乙基,1-甲基伸乙基,伸丙基,2-乙基伸丙基或2-乙 基-2-羥基甲基伸丙基。
C4-C22醯氧基伸烷基G15和G' 15為例如,2-乙基-2-乙醯氧基甲基伸丙基。
(d’)一式(1d-1),(1d-2)或(1d-3)的化合物,
其中n4是1或2的數,G,G1和G11是如(a’)中所定義者,G16是氫,C1-C12烷基,烯丙基,苯甲基,縮水甘油基或C2-C6烷氧基烷基,和假使n4是1,則G17是氫,C1-C12烷基,C3-C5烯基, C7-C9芳烷基,C5-C7環烷基,C2-C4羥基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,縮水甘油基或一式-(CH2)p-COO-Q或-(CH2)p-O-CO-Q的基團,其中p是1或2,和Q是C1-C4烷基或苯基,和假使n4是2,則G17是C2-C12伸烷基,C4-C12伸烯基,C6-C12伸芳基,一式-CH2-CH(OH)-CH2-O-D’-O-CH2-CH(OH)-CH2-的基團,其中D’是C2-C10伸烷基,C6-C15伸芳基或C6-C12環伸烷基,或一式-CH2CH(OD”)CH2-(OCH2-CH(OD”)CH2)2-的基團,其中D”是氫,C1-C18烷基,烯丙基,苯甲基,C2-C12烷醯基或苯甲醯,T1和T2互不相關的分別是氫,C1-C18烷基或未經取代的或鹵素-或C1-C4烷基-取代的C6-C10芳基或C7-C9芳烷基,或T1和T2一起和其所鍵結的碳原子形成一C5-C14環烷環。
任何C1-C12烷基取代基為例如,甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基或n-十二碳烷基。
任何C1-C18烷基取代基能是,例如前述的基團,及另外是例如,n-十三碳烷基,n-十四碳烷基,n-十六碳烷基或n-十八碳烷基。
任何C2-C6烷氧基烷基取代基為,例如,甲氧基甲基,乙氧基甲基,丙氧基甲基,第三-丁氧基甲基,乙氧基乙 基,乙氧基丙基,n-丁氧基乙基,第三-丁氧基乙基,異丙氧基乙基或丙氧基丙基。
C3-C5烯基G17為,例如,1-丙烯基,烯丙基,甲烯丙基,2-丁烯基或2-戊烯基。
C7-C9芳烷基G17,T1和T2特別是苯乙基或尤其是苯甲基。假使T1和T2一起和其所鍵結的碳原子形成一環烷環,其能是例如,環戊烷,環己烷,環辛烷或環十二碳烷環。
C2-C4羥基烷基G17為,例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。
C6-C10芳基G17,T1和T2特別是,苯基或α-或β-萘基(其是未經取代的或經鹵素或C1-C4烷基取代的)。
C2-C12伸烷基G17為,例如,伸乙基,伸丙基,2,2-二甲基伸丙基,四亞甲基,六亞甲基,八亞甲基,十亞甲基或十二亞甲基。
C4-C12伸烯基G17特別是,2-丁伸烯基,2-戊伸烯基或3-己伸烯基。
C6-C12伸芳基G17為例如,o-,m-或p-伸苯基,1,4-伸萘基或4,4’-二伸苯基。
C2-C12烷醯基D”為例如,丙醯基,丁醯,辛醯基,十二碳醯基,但較佳地是乙醯基。
C2-C10伸烷基,C6-C15伸芳基或C6-C12環伸烷基D’具有例如,(b’)中所述D定義之一者。
(e’)一式(1e)化合物,
其中n5是1或2的數,和G18是一下式的基團
其中G和G11是如(a’)中所定義者,和G1和G2是氫,甲基,或一起是一取代基=O,E是-O-或-ND'''-,A是C2-C6伸烷基或-(CH2)3-O-,及x1是0或1的數,D'''是氫,C1-C12烷基,C2-C12伸烷基-N(DV)2,C2-C5羥基烷基或C5-C7環烷基,其中DV互不相關的分別是氫或丁基,G19是相同於G18或是-N(G21)(G22),-OG23,-N(H)(CH2OG23)或-N(CH2OG23)2基團之一,假使n5=1,則G20是相同於G18,或假使n5=2,則G19是-E-DIV-E-基團,其中DIV是C2-C8伸烷基或C2-C8伸烷基(其是由1或2個-NG21-基團所插入的), G21是氫,C1-C12烷基,環己基,苯甲基或C1-C4-羥基烷基或一下式的基團 G22是C1-C12烷基,環己基,苯甲基或C1-C4羥基烷基,和G23是氫,C1-C12烷基或苯基,或G21和G22一起是C4-C5伸烷基或C4-C5氧雜伸烷基,例如-CH2CH2-O-CH2CH2-,或一式-CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-基團。
在式(Ie)中數個變數的一些例子是如下所定義者。
任何C1-C12烷基取代基為,例如,甲基,乙基,n-丙基,n-丁基,第二-丁基,第三-丁基,n-己基,n-辛基,2-乙基己基,n-壬基,n-癸基,n-十一碳烷基或n-十二碳烷基。
任何羥基烷基取代基為,例如,2-羥基乙基,2-羥基丙基,3-羥基丙基,2-羥基丁基或4-羥基丁基。
任何C5-C7環烷基取代基為,例如,環戊基,環己基或環庚基。環己基是較佳的。
C2-C6伸烷基A為,例如,伸乙基,伸丙基,2,2-二甲基伸丙基,四亞甲基或六亞甲基。
假使G21和G22一起是C4-C5伸烷基或氧雜伸烷基,其為,例如,四亞甲基,五亞甲基或3-氧雜五亞甲基。
(f’)一式(1f)化合物
其中G11是如(a’)中所定義者。
(g’)寡聚合或聚合化合物,其重覆結構單元含有一2,2,6,6-四烷基哌啶基團,特別是含有該基團的聚酯,聚醚,聚醯胺,聚胺,聚胺基甲酸乙酯,聚尿素,聚胺基三,聚(甲)丙烯酸酯,聚(甲)丙烯醯胺和其共聚物。
這類2,2,6,6-聚烷基哌啶化合物的例子是下式的化合物。m1至m14是一從2至約200的數,較佳地2至100,例如2至50,2至40,3至40或4至10。
飽和此寡聚合或聚合化合物之游離價的終端基定義依據所使用製備該化合物的方法為如以下所列者。此終端基也可在合成化合物後進一步改質。
聚合化合物的例子為:
1)一式(1g)化合物,
其中G24,G25,G26,G27和G28互不相關的分別是一直接鍵或C1-C10伸烷基,G11是如(a’)中所定義者,及m17是一從1至50的數。
在式(1g)化合物中,鍵結至>C=O基團的終端基能是,例如,
及鍵結至氧的終端基能是,例如
2)一式(2g)化合物,
其中指數m18的範圍為從1至15;R12是C2-C12伸烷基,C4-C12伸烯基,C5-C7環伸烷基,C5-C7環伸烷基-二(C1-C4伸烷基),C1-C4伸烷基二(C5-C7環伸烷基),伸苯基二(C1-C4伸烷基)或C4-C12伸烷基(其是由1,4-哌二基,-O-或>N-X1所插入的,其中X1是C1-C12醯基或(C1-C12烷氧基)羰基或具有除了氫以外之R14所述定義之一者);或R12是一式(2g')或(2g”)基團;
X2是C1-C18烷基,C5-C12環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1-C4烷基取代的);苯基(其是未經取代的或 經1,2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的);C7-C9苯基烷基(其是未經取代的或在苯基上經1,2或3個C1-C4烷基取代的);及X3互不相關的分別是C2-C12伸烷基;A互不相關的分別是-OR13,-N(R14)(R15)或一式(2g''')基團;
R13,R14和R15(相同或不同的)是氫,C1-C18烷基,C5-C12環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1-C4烷基取代的);C3-C18烯基,苯基(其是未經取代的或經1,2或3個C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的);C7-C9苯基烷基(其是未經取代的,或在苯基上經1,2或3個C1-C4烷基取代的);四氫呋喃基或C2-C4烷基(其在第2,3或4位置是經-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)胺基或一式(2gIV)的基團取代的);
其中Y是-O-,-CH2-,-CH2CH2-或>N-CH3,或-N(R14)(R15)另外是一式(2gIV)基團;X是-O-或>N-R16;R16是氫,C1-C18烷基,C3-C18烯基,C5-C12環烷基(其是未經取代的或經1,2或3個C1-C4烷基取代的);C7-C9苯基烷基(其是未經取代的或在苯基上經1,2或3個C1- C4烷基取代的);四氫呋喃基,一式(2gV)的基團,
或C2-C4烷基(其在第2,3或4位置是經-OH,C1-C8烷氧基,二(C1-C4烷基)胺基或一式(2gIV)的基團取代的);R11具有如R16所述定義之一者;及B互不相關的具有如A所述定義之一者。
3)一式(3g)化合物,
其中G11是如(a’)中所定義者,G29和G32互不相關的分別是一直接鍵或-N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)-基團,其中X1和X3互不相關的分別是氫,C1-C8烷基,C5-C12環烷基,苯基,C7-C9苯基烷基或一下式基團,
及X2是一直接鍵或C1-C4伸烷基,G30,G31,G34和G35互不相關的分別是氫,C1-C30烷基,C5-C12環烷基或苯基,G33是氫,C1-C30烷基,C5-C12環烷基,C7-C9苯基烷基,苯基或一式(3g)基團,和m19是一從1至50的數。
在式(3g)化合物中,鍵結至2,5-二氧吡咯烷環的終端基能是,例如,氫,和鍵結至-C(G34)(G35)-基團的終端基能是,例如,
4)一得自由式(4g)聚胺和氰尿醯氯反應製得的中間物和一式(4g')化合物的反應,
其中m’20,m”20和m'''20互不相關的分別是一從2至12的數,G36是氫,C1-C12烷基,C5-C12環烷基,苯基或C7-C9苯基烷基,及G11是如(a’)中所定義者。
一般而言,前述的反應產物能由下述3個化學式的化合物所代表。其也可能是這三種化合物的混合物:
5)一式(5g)化合物,
其中G11是如(a’)中所定義者,G37是C1-C10烷基,C5-C12環烷基,C1-C4烷基-取代的C5-C12環烷基,苯基或C1-C10烷基-取代的苯基,G38是C3-C10伸烷基和m21是一從1至50的數。
在式(5g)化合物中,鍵結至矽原子的終端基能是,例如,(G37)3Si-O-,和鍵結至氧原子的終端基能是,例如,-Si(G37)3
假使m21是一從3至10的數,則此式(5g)化合物也能是環狀化合物的型式,亦即然後在結構式中顯現的游離價形成一直接鍵。
6)一式(6g)化合物,
其中E是如上(e’)所定義之-O-或-ND'''-,T3是伸乙基或1,2-伸丙基,為衍生自一α-烯烴共聚物和一烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯的重覆結構單元;較佳地是乙烯和和乙基丙烯酸酯的共聚物,及其中k是2至100。
7)一式(7g)化合物,
其中m是1至100;G50是含有1至18個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基,5至8個碳原子之環伸烷基,5至8個碳原子之環伸烯基,3至18個碳原子之伸烯基,一含有1至4個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基,且其是由苯基取代的,或由一個或二個含1至4個碳原子之烷基取代的苯基取代的,但其前提是在式(7g)中,連續性位阻胺基團能是頭對頭或頭對尾的方向;T4是氫,或T4;G55是一含有1至18個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基,5至8個碳原子之環伸烷基或環伸烯基,2至18個碳原子之伸苯基或-NH-伸烷基-NH-,包括5-胺基-1-胺基甲基-1,3,3-三甲基環己烷和-NH-二甲伸苯基- NH-;T5是烷基of 1至4個碳原子;; 或T5;在上述寡聚合和聚合化合物中,烷基的例子是甲基,乙基,丙基,異丙基,n-丁基,第二-丁基,異丁基,第三-丁基,2-乙基丁基,n-戊基,異戊基,1-甲基戊基,1,3-二甲基丁基,n-己基,1-甲基己基,n-庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,1-甲基庚基,3-甲基庚基,n-辛基,2-乙基己基,1,1,3-三甲基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,1-甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳烷基,十六碳烷基,十七碳烷基,十八碳烷基,廿碳烷基和廿二碳烷基;環烷基的例子是環戊基,環己基,環庚基和環辛基;C7-C9苯基烷基的例子是苯甲基;及伸烷基的例子是伸乙基,伸丙基,三亞甲基,四亞甲基,五亞甲基,2,2-二甲基三亞甲基,六亞甲基,三甲基六亞甲基,八亞甲基和十亞甲基。
(h’)一式(1h)化合物,
其中n6是1或2,G和G11是如(a’)中所定義者,和G14是如(b’)中所定義者,但G14不能是-CONH-Z和-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-。
(i’)一式(1i)化合物,
其中G39互不相關的分別是一式(1i-1)基團,
其中G40是C1-C12烷基或C5-C12環烷基,G41是C2-C12伸烷基和G42是如以上G11之定義者。
烷基為例如C1-C4烷基,特別是甲基,乙基,丙基或丁基。
環烷基較佳地是環己基。
伸烷基為例如伸乙基,伸丙基,三亞甲基,四亞甲基,五亞甲基,2,2-二甲基三亞甲基或六亞甲基。
烯基較佳地是烯丙基。
苯基烷基較佳地是苯甲基。
醯基較佳地是乙醯基。
(j')一式(1j)化合物,
其中G,G11是如上所定義者,及當n7是1時,T7是氫,C1-C12烷基,C3-C5烯基,C7-C9芳烷基,C5-C7環烷基,C2-C4羥基烷基,C2-C6烷氧基烷基,C6-C10芳基,縮水甘油基,一式-(CH2)t-COO-Q的基團或式-(CH2)t-O-CO-Q的基團,其中t是1或2,和Q是C1-C4烷基或苯基;或當n7是2時,T7是C2-C12伸烷基,C6-C12伸芳基,一式-CH2CH(OH)-CH2-O-X-O-CH2-CH(OH)-CH2-基團,其中X是C2-C10伸烷基,C6-C15伸芳基或C6-C12環伸烷基,或一式-CH2CH(OZ’)CH2-(OCH2-CH(OZ’)CH2)2-基團,其中Z’是氫,C1-C18烷基,烯丙基,苯甲基,C2-C12烷醯基或苯甲醯。
(k')一式(1k)化合物,
其中G,G11是如上所定義者。
(l')一式(1l)化合物,
其中G,G11是如上所定義者。
HALS的例子是以下的化合物:雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環型凝縮產物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮川三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶, 4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯,3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三的直鏈或環型凝縮產物,2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二碳烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,5-(2-乙基己醯基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1,3,5-三(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌-3-酮-4-基)胺基)-s-三,1,3,5-三(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌-3-酮-4-基)胺基)-s-三,2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基胺基] -6-氯-s-三和N,N’-雙(3-胺基丙基)乙二胺)的反應產物,4-十六碳烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊編號[136504-96-6]);1,6-己烷二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三以及N,N-二丁基胺和4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS註冊編號[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺;N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺;2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷;5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮;7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N’-雙-甲醯-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基亞甲基丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α-烯烴共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2, 6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物。
較佳的HALS是分子量400克/莫耳或更高的化合物;特別佳地是前述類別的寡聚合HALS,如分子量1000克/莫耳或更高的化合物,如1500-15000克/莫耳。
特別佳的是那些烷氧基胺類(NOR-HALS)的化合物,如以下實例中所使用的化合物H1(同時也揭示於US-6117995的實例2)。
具UV吸收劑的光致變色染料和一HALS的適當組合提供了長期光穩定性特別佳的改善,比未穩定的系統長30倍的壽命。
用於本發明的成份能是純物質型式或是化合物的混合物。
用於本發明的成份(c)基本上是習知的物質,許多已商品了。
其它選擇性的成份包括通常用於聚合物質的其它穩定劑,抗氧化劑,軟化劑,阻燃劑等,,像以下所列的成份:
1.抗氧化劑
1.1.烷基化的單酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-第三-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚,2,6-二-十八碳烷基-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,壬基 酚(其是直鏈的或在側鏈上是含支鏈的),例如2,6-二-壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一碳-1’-基)酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七碳-1’-基)酚,2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三碳-1’-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.對苯二酚和烷基化的對苯二酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-戊基對苯二酚,2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和其混合物(維他命E)。
1.5.羥基化的硫代二苯基醚,例如2,2’-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-硫代雙(4-辛基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4’-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4’-硫代雙(3,6-二-第二-戊基酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥 基苯基)二硫化物。
1.6.亞烷基雙酚,例如2,2’-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2’-亞甲基雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2’-亞甲基雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-亞乙基雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2’-亞乙基雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4’-亞甲基雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4’-亞甲基雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基-酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3’-第三-丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷,1,1,5,5- 四(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. O-,N-和S-苯甲基化合物,例如3,5,3’,5’-四-第三-丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三碳烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,雙(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫對苯二酸酯,雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,異辛基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基巰基乙酸酯。
1.8.羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二-十八碳烷基-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯,二-十八碳烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯,二-十二碳烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9.芳香系羥基苯甲基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.10.三 化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2 -辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。
1.12.醯基胺基酚,例如4-羥基月桂醯替苯胺,4-羥基硬脂醯替苯胺,辛基N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸酯。
1.13. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,n-辛醇,異辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, 二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,n-辛醇,異辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四-氧雜螺[5.5]十一碳烷。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N’-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,例如N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺,N,N’-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼),N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]-丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL-1,得自Uniroyal)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺抗氧化劑,例如N,N’-二-異丙基-p-伸苯基二胺,N,N’-二-第二-丁基-p-伸苯基二胺,N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-p-伸苯基二胺,N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-伸苯基二胺,N,N’-雙(1-甲基庚基)-p-伸苯基二胺,N,N’-二環己基-p-伸苯基二胺,N,N’-二苯基-p-伸苯基二胺,N,N’-雙(2-萘基)-p-伸苯基二胺,N-異丙基-N’-苯基-p-伸苯 基二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-伸苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-伸苯基二胺,N-環己基-N’-苯基-p-伸苯基二胺,4-(p-甲苯胺磺醯)二苯基胺,N,N’-二甲基-N,N’-二-第二-丁基-p-伸苯基二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p’-二-第三-辛基二苯基胺,4-n-丁基胺基酚,4-丁醯胺基酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯胺基酚,4-十八碳醯胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4’-二胺基二苯基亞甲基,4,4’-二胺基二苯基亞甲基,N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基亞甲基,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻,吩噻,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基吩噻的混合物,單-和二烷基化的第三-辛基吩噻的混合物,N-烯丙基吩噻,N,N,N’,N’-四苯基-1,4- 二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2. UV吸收劑和光穩定劑
2.1. 2-(2’-羥基苯基)苯并三唑,例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二-第三-丁基-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-第二-丁基-5’-第三-丁基-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-二-第三-戊基-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-5’-[2-(2- 乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑,2-(3’-十二碳烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑,2-(3’-第三-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3’-第三-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的轉酯產物;,其中R=3’-第三-丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基苯甲基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苯甲基)苯基]苯并三唑。
2.2. 2-羥基苯并苯酮,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2’,4’-三羥基和2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.經取代和未經取代苯甲酸的酯類,例如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯,例如乙基α-氰基-β,β-二苯基丙 烯酸酯,異辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯,甲基α-甲氧甲醯肉桂酸酯,甲基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯,丁基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯,甲基α-甲氧甲醯-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-甲氧甲醯-β-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉。
2.5.鎳化合物,例如2,2’-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四-甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物,選擇性的具有其它配位基,像n-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代胺基甲酸乙鎳,4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽,像甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,像2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,選擇性的具有其它配位基。
2.6.乙二酸二醯胺,例如4,4’-二辛氧基草醯替苯胺,2,2’-二乙氧基草醯替苯胺,2,2’-二辛氧基-5,5’-二-第三-丁基草醯替苯胺,2,2’-二-十二碳烷氧基-5,5’-二-第三-丁基草醯替苯胺,2-乙氧基-2’-乙基草醯替苯胺,N,N’-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯胺,2-乙氧基-5-第三-丁基-2’-乙基草醯替苯胺和其和2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-第三-丁基草醯替苯胺的混合物,及o-和p-甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物,及o-和p-乙氧基-二-取代的草醯替苯胺的混合物。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯,二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4’-二伸苯基二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-12H-二苯[d,g]-1,3,2-二氧雜磷辛(dioxaphosphocin),雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯[d,g]-1,3,2-二氧磷辛,2,2’,2”-氮川[三乙基三(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-第三-丁基-1,1’-二苯基-2,2’-二基)亞磷酸酯,5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-第三-丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷烷(dioxaphosphirane)。
以下的亞磷酸酯是特別佳的:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5.羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,由氫化動脂肪胺製得的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十六 碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的N,N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。
7.硫代協乘劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8.過氧化物-清除劑,例如β-硫代-二丙酸的酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑,2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代胺基甲酸乙鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
9.聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的組合,和二價錳鹽。
10.鹼性共-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚胺基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
11.核晶劑,例如無機物質,如滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸酯,或較佳地鹼土族金屬的硫酸鹽;有機化合物,像單-或聚-羧酸和其鹽,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子共聚物("離子體(ionomers)")。特別佳的是1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對甲基二苯亞 甲基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨糖醇。
12.填充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末和纖維,合成纖維。
13.其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。
14.苯并呋喃酮和吲哚酮,例如描述於U.S.4325863;U.S.4338244;U.S.5175312,U.S.5216052;U.S.5252643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102的化合物,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)-苯并呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-三甲基乙醯氧基-苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯并呋喃-2-酮。
傳統添加劑,像前述第1.-11.和14所列者,通常加 入的濃度是從0.01至10%(依據組成物的總重量計算)(成份a,b和c)。其它第12.和13項所列的項目,像填充劑或阻燃劑的含量可較高,例如從0.1至約50%或更高至80重量%(依據組成物的總重量計算)。
較佳地,本發明的組成物不含聚酚抗氧化劑。這些聚酚抗氧化劑為例如描述於U.S.5,770,115的化合物。
此聚合物質通常含有0.001至10重量%,最佳地0.01至5重量%的穩定劑成份(c)。此聚合物質能包含二種或多種HALS(ii)及/或羥基苯基UV吸收劑(i)的混合物。
此光致變色染料在聚合物質中的量通常是在約0.001至10重量%,最佳地0.01至5重量%(依據聚合物質的總重量計算)。此聚合物質能含有二種或多種光致變色染料的混合物。
成份(c)對成份(b)的比例能在如0.01至100份,最佳地0.1至10份的(c)/每一份的光致變色染料(b)。
UVA成份(i)對HALS成份(ii)的比例能在如0.01至100份,最佳地0.1至2份的UV吸收劑(i)/每一份的HALS(ii)。
聚合物質,染料(b)和穩定劑成份(c)通常形成一均勻的混合物。然而,在特定的情況下,組成物能製成其中成份(b)和尤其是成份(c)是富含於此聚合物質的組成物,如在表面區域,或其中UV吸收劑成份(i)是富含於表面區域,而其它成份仍是均勻混合。技術上特別重要的是2-或多層系統,其中UV吸收劑(i)是富含於表層區域,且不含光致變色染料,而較低層含有染料(b)和HALS(ii),且UV吸收 劑只是一選擇性成份。這些系統可以傳統技藝獲得,如共擠出,黏著或堆積各種一方面含有UV吸收劑(i)或UV吸收劑(i)和HALS(ii),和另一方面含有HALS(ii)和染料(b),和其它可改善其它性質的結構層,像抗刮,表面光澤和反射,黏著性,基礎顏色等。
本發明的添加劑/成份,及其它選擇性成份可是單獨加入至聚合物物質中,或彼此間混合加入。假使需要,各個成份能在加入至聚合物前先混合,例如乾式混合,壓緊或熔融混合。
加入本發明的成份及其它選擇性成份至聚合物中可以習知的方法進行,像粉體型式的乾式混合,或溶液,分散液或懸浮液型式的溼式混合,例如在惰性溶劑,水或油中。本發明的添加劑和其它選擇性添加劑可在模製前或模製後加入,或施用溶解,熔融(浸漬程序)或分散添加劑或添加劑混合物至聚合物物質中,接著蒸發或者不需要蒸發溶劑或懸浮劑/分散劑。他們可以如乾燥混合物或粉體或以溶液或分散液或懸浮液或熔融物的型式直接加入至加工裝置中(如擠出器,密封式混合器等)。
加入時可在一裝置有攪拌器的任何可加熱容器中進行,如在一密封容器中像壓延器,混合器或攪拌容器。加入時較佳地是在一擠出器或壓延器中進行。加工時是否在一惰性氣體中或在氧氣的存在下是不重要的。
加入添加劑或添加劑混合物至聚合物中能在所有傳統混合機械中進行,其中該聚合物是先熔融再和各個添加劑 混合。適當的機械對於習於此項技藝者是熟知的,主要是混合器,壓延器和擠出器。
此方法較佳地是在一擠出器中,於加工程序期間加入各個添加劑。
特別佳的加工機械是單-輥擠出器,反向旋轉和同向旋轉雙-輥擠出器,行星式-齒輪擠出器,環狀擠出器或共壓延器。也可能使用裝置有至少一氣體排除室的加工機械,如此可提供一真空環境。
適當的擠出器和壓延器是描述於例如,Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1 Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)。
例如,螺槓長度是螺槓直徑的1-60倍,較佳地35-48倍。螺槓旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm),特別佳地25-300rpm。
最大產出是依據螺槓直徑,轉速和驅動力而定。本發明的方法也能經由調整前述參數,或者使用量重機輸送一定劑量而在低於最大產出量的條件下操作。
所加入的成份能預先混合,或各別加入。
本發明的添加劑/成份和其它選擇性添加劑也能噴覆至聚合物物質上。他們能夠稀釋其它添加劑(例如前述傳統添加劑)或其熔融物,如此其能夠和這些添加劑一起噴覆至該物質上。聚合化反應觸媒的去活性期間噴覆加入是特別 有利的;在此情況下,逸出的蒸氣可用於去活化反應。在球形聚合化聚烯烴的情況下,有利的是噴覆加入本發明的添加劑及其它選擇性添加劑。
本發明的成份和其它選擇性添加劑也能以濃縮物的型式加入至聚合物中,如含有濃度從例如,約1%至約40%和較佳地2%至約20重量%成份的母料加入至聚合物。此聚合物的結構不必相同於添加劑最後加入聚合物的結構。在此操作中,所使用的聚合物能是粉體,粒狀物,溶液,懸浮液或膠乳的型式。
加入的時機可在成型前或成型時,或施用溶解,熔融(浸漬程序)或分散的化合物至聚合物上,接著可蒸發或者不需蒸發溶劑。在彈性體的情況下,這些也可以膠乳的型式穩定。另一種加入本發明的添加劑至聚合物中的可能為在相對單體聚合化前,聚合化時或之後直接加入,或交聯前加入。在本文中,本發明的添加劑能以其既有的型式加入,或者以包覆的型式加入(例如包覆於蠟,油或聚合物中)。
在此所述之含有本發明添加劑/成份的物質能用於製造模製物,旋轉模製物品,射出模製物品,中空模製物品,薄膜,帶狀物,單-纖,纖維,不織布,輪廓物,黏著劑或油灰,表面塗覆物和類似物。
本發明也關於一種穩定於一聚合物基質中含有光致變色染料之光致變色系統防止因輻射導致褪色的方法,此方 法包括加入一羥基苯基三UV吸收劑和選擇性的立體位阻胺光穩定劑至聚合物基質及/或加入至覆蓋該聚合物基質的聚合物結構層中,以及關於羥基苯基三UV吸收劑和選擇性立體位阻胺改善一於聚合物基質中含有光致變色染料之光致變色系統的安定性之應用。較佳的方法和應用是類似之前所述的組成物,或者以下的實例。
百分比除非特別指明,否則是重量百分比。
實例中所使用的物質
化合物UV1是式化合物,化合物HALS H1是式 化合物,化合物HALS H2是式 化合物,色烯是式化合物,色烯2是式化合物,(Rodenstock No.N3)
實例: 實例1
每一個下所述的化合物在一汽輪式混合器中和EVA(乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物)Greenflex® ML30 pellets(含有9%的乙烯基乙酸酯,由Polimeri Europa,Italy提供)(特徵為熔融流動指數2.5(190℃/16 Kg;ASTM D1238))混合。
吹製擠出混合物(使用單層Formac Lab.25吹製擠出器),溫度為160℃和所得薄膜為200微米厚。
所得薄膜固定在一白板上和在戶外以陽熸照射;具有配方1的薄膜以150微米厚之含有0.15%的UV吸收劑UV1的薄膜覆蓋,且曝曬於相同的條件下(配方:1+UV1)。
覆蓋膜是一LDPE膜,只含有所加入的添加劑,0.15%的UV1。覆蓋膜是由混合15克的UV1和9850克的LDPE Riblene FF 29(由Polimeri Europa提供)製得;其是在一’汽輪式混合器’中混合10分鐘,及以一Dolci擠出器吹製擠出,操作溫度為210℃。
下表顯示三個樣品薄膜關於照射陽光後的色澤持久度效能:UV1對於色烯1本身及對於色烯1和HALS H1的混合物之穩定效果是明顯的。
實例2
如實例1所述製得配方,但使用不同的色烯。配方組成物及結果列於下表。
實例3
如實例1製得配方,但在此實例中使用不同的立體位阻胺,和UV1是和其它色烯混合,亦即配方7不具有一覆蓋膜。
這些實例顯示光致變色系統的壽命因本發明使用一立體位阻胺及一羥基苯基三UV吸收劑(i)組合的穩定系統 而大幅提升。

Claims (14)

  1. 一種光致變色組成物,包括a)一聚合物質,b)一光致變色染料,及c)一式I,II,III,IV,V或(100)的羥基苯基三UV吸收劑(i) 其中Y是苯基,萘基,或該苯基或該萘基是經一至三個選自下列的基團取代的:含有1至6個碳原子之烷基,鹵素,羥基或含有1至6個碳原子之烷氧基或其混合物;或Y是Z1或Z2;X是Z1或Z2;R1是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,5至12個碳原子之環烷基,7至15個碳原子之苯基烷基,鹵素,-SR3,-SOR3或-SO2R3;或該烷基,環烷基或苯基烷 基是經一至三個下述基團取代的:鹵素,-R4,-OR5,-N(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-CN,-NO2,-SR5,-SOR5,-SO2R5或-P(O)(OR5)2,嗎啉基,哌啶基,2,2,6,6-四甲基哌啶基,哌基或N-甲基哌啶基或其組合;或該烷基或環烷基是由一至四個下述基團插入的:伸苯基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-或-CO或其組合;或該烷基或環烷基是由前述基團的組合同時取代及插入的;R3是1至20個碳原子之烷基,3至18個碳原子之烯基,5至12個碳原子之環烷基,7至15個碳原子之苯基烷基,6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一或二個含1至4個碳原子之烷基取代的;R4是6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至三個下述基團取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基或其組合;5至12個碳原子之環烷基;7至15個碳原子之苯基烷基,或該苯基烷基在苯環上是由一至三個下述基團取代的:鹵素,1至8個碳原子之烷基,1至8個碳原子之烷氧基或其組合;或含2至18個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基;R5是如是R4所定義者;或R5也是氫或含有1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,2至24個碳原子之烯基;或R5是一下述基團 T是氫,氧自由基(oxyl),羥基,-OT1,1至24個碳原子之烷基,該烷基是由一至三個羥基取代的;苯甲基或2至18個碳原子之烷醯基;T1是1至24個碳原子的烷基,5至12個碳原子的環烷基,2至24個碳原子的烯基,5至12個碳原子的環烯基,7至15個碳原子的苯基烷基,一飽和或不飽和之含有7至12個碳原子的雙環的或三環的烴基,或6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至三個含有1至4個碳原子之烷基取代的;R2是氫,1至24個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,或5至12個碳原子之環烷基;或該烷基或該環烷基是由一至四個下述基團取代的:鹵素,環氧基,縮水甘油氧基,呋喃氧基,-R4,-OR5,-N(R5)2,-CON(R5)2,-COR5,-COOR5,-OCOR5,-OCOC(R5)=C(R5)2,-C(R5)=CHCOOR5,-CN,-NCO,或 或其組合;或該烷基或該環烷基是由一至四個下述基團所插入的:環氧基,-O-,-NR5-,-CONR5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(R5)=C(R5)COO-,-OCOC(R5)=C(R5)-,-C(R5)=C(R5)-,伸苯基或伸苯基-G-伸苯基,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-或其組合,或該烷基或該環烷基是同時由前述基團的組合取代和插入的;或R2是-SO2R3或-COR6;R6是一含有1至18個碳原子之直鏈或含支鏈的烷基,2至12個碳原子之直鏈或含支鏈的烯基,苯氧基,1至12個碳原子之烷基胺基,6至12個碳原子之芳基胺基,-R7COOH或-NH-R8-NCO;R7是2至14個碳原子之伸烷基或伸苯基;R8是2至24個碳原子之伸烷基,伸苯基,甲伸苯基,二苯基亞甲基或一下述基團 R1和R1’是相同的或不同的,且是如前述R1所定義者;R2和R2’是相同的或不同的,且是如前述R2所定義者;X,X’是相同的或不同的,且是如前述X所定義者;Y和Y’是相同的或不同的,且是如前述Y所定義者;t是0至9; L是含有1至12個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基,5至12個碳原子之環伸烷基或是由伸環己基或伸苯基取代或插入的伸烷基;或L是苯亞甲基;或L是-S-,-S-S-,-S-E-S-,-SO-,-SO2-,-SO-E-SO-,-SO2-E-SO2-,-CH2-NH-E-NH-CH2-或 E是2至12個碳原子之伸烷基,5至12個碳原子之環伸烷基或是由5至12個碳原子之環伸烷基所插入或終端的伸烷基;n是2,3或4;當n是2時;Q是2至16個碳原子之直鏈或含支鏈的伸烷基;或該伸烷基是經一至三個羥基取代的;或該伸烷基是由一至三個-CH=CH-或-O-所插入的;或該伸烷基是同時由前述基團的組合所取代及插入的;或Q是二甲伸苯基或一式-CONH-R8-NHCO-,-CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R10-CO-,或-(CH2)m-COO-R11-OOC-(CH2)m-的基團,其中m是1至3;或Q是 R9是2至50個碳原子之伸烷基;或該伸烷基是由一至十個下述基團所插入的:-O-,伸苯基或一式-伸苯基-G-伸苯基基團,其中G是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-或-C(CH3)2-;R10是2至10個碳原子之伸烷基,或該伸烷基是由一至四個下述基團所插入的-O-,-S-或-CH=CH-;或R10是6至12個碳原子之伸芳基;R11是2至20個碳原子之伸烷基或該伸烷基是由一至八個-O-所插入的;當n是3時,Q是一式-[(CH2)mCOO]3-R12基團,其中m是1至3,和R12是一含有3至12個碳原子之烷三基;當n是4時,Q是一式-[(CH2)mCOO]4-R13基團,其中m是1至3,和R13是一含有4至12個碳原子之烷四基;Z1是一下式基團 Z2是一下述基團 其中r1和r2是1;R14,R15,R16,R17,R18,R19,R20,R21,R22和R23互不相關的分別是氫,羥基,氰基,1至20個碳原子之烷基,1至20個碳原子之烷氧基,7至15個碳原子之苯基烷基,5至12個碳原子之環烷基,5至12個碳原子之環烷氧基,鹵素,1至5個碳原子之鹵烷基,磺基,羧基,2至12個碳原子之醯基胺基,2至12個碳原子之醯氧基,2至12個碳原子之烷氧基羰基,或胺基羰基;或R17和R18或R22和R23一起和其所鍵結的苯基為由一至三個-O-或-NR5-所插入的環狀基團;x2是一從1至50的數;A1是一式(101)基團, 或具有如T10所述定義之一者;D1是C4-C12伸烷基,或該伸烷基是由OH取代的或由O所插入的,或同時由OH取代和由O所插入的;L1是C1-C18伸烷基;C5-C12環伸烷基;C3-C18伸烯基;或這些基團之一是由苯基,C7-C11烷基苯基,C5-C12環烷基,OH,鹵素,C1-C18烷氧基,C5-C12環烷氧基,C3-C18烯氧基,COOH取代的;R50互不相關的分別是H,OR54或OH,但其前提是R50或R53中的至少一個是OH;R54互不相關的分別是氫,C1-C12烷基或一式-L1-CO-O-R55基團;R55是H,C1-C18烷基,C2-C12羥基烷基;R51是氫,C1-C4烷基,Cl,苯基或一式-OR54;R52是氫或甲基;R53是氫,甲基,OH或OR54;及T10是具有13至60個碳原子脂肪系或環脂肪系二羧酸的二價醯基;及式(100)包含至少一個式(101)基團,和至少一個T10基團;式(100)寡聚物或聚合物的終端基假使鍵結至A1(式100的左側),則是-O-D1-OR67,或-OR67,或假使鍵結至O(式100的右側),則是-A1-OR67,或-R67,其中R67是H或C1-C8烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物,包括 a)一種聚合物質,含有b)一種光致變色染料,及c)一種下述穩定劑組合,i)一羥基苯基三UV吸收劑和ii)至少一個其它選自立體位阻胺的光穩定劑。
  3. 如申請專利範圍第1至2項中任一項之組成物,其用作光學裝置,建築或車輛的窗戶,溫室薄膜,塗覆物,或建築元件。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物,其用作眼鏡鏡片。
  5. 如申請專利範圍第1項的組成物,其中成份(a)是選自聚烯烴,聚碳酸酯,聚酯,苯乙烯聚合物或共聚物,聚丙烯酸酯,纖維素酯,聚乙烯醇,聚胺基甲酸乙酯,和其摻合物。
  6. 如申請專利範圍第5項的組成物,其中成份(a)是選自聚乙烯,聚丙烯,聚對苯二甲酸乙二酯,聚苯乙烯,高衝擊性聚苯乙烯,聚乙烯基丁酸酯,苯乙烯-甲丙烯酸酯,苯乙烯-丙烯腈,乙二醇改質的聚對苯二甲酸乙二酯,聚碳酸酯,聚甲基甲丙烯酸酯,聚乙烯醇縮丁醛,乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物,乙烯-丁基丙烯酸酯共聚物,和其摻合物。
  7. 如申請專利範圍第1項的組成物,包含量為0.001至10重量%(相對於聚合物質(a)的總重量計算)當作成份(b)的光致變色染料,其是選自萘吡喃,苯并吡喃,螺吡喃或螺
  8. 如申請專利範圍第2項之組成物,其中該立體位阻胺(ii)是一包含至少一式IX,X及/或XI基團的化合物, 其中G是氫或甲基,及G1和G2是氫,甲基或一起是氧,及具有分子量400克/莫耳或更高。
  9. 如申請專利範圍第1項的組成物,其是一2-或多層系統,其中該UV吸收劑(i)是富含於不含光致變色染料的上層,而下層包含染料(b)。
  10. 如申請專利範圍第9項的組成物,其中下層包含立體位阻胺(ii)。
  11. 如申請專利範圍第2項的組成物,其中該聚合物質(a)包含0.001至10重量%的穩定劑成份(c)(其中穩定劑成份(c)包含UV吸收劑(i)對立體位阻胺成份(ii)的重量比例為0.01至100份(i)/每1份的(ii))。
  12. 如申請專利範圍第1項的組成物,更包含一用作成份(d)的至少一其它添加劑,其是選自抗氧化劑,亞磷酸酯和亞膦酸酯,加工穩定劑,填充劑,顏料,染料,澄清 劑,改質劑,酸清除劑,阻燃劑,其它光穩定劑。
  13. 一種穩定聚合物基質中含有光致變色染料之光致變色系統抵抗因輻射導致褪色的方法,此方法包括加入如申請專利範圍第1項之組成物中的羥基苯基三UV吸收劑(i),和選擇性的立體位阻胺光穩定劑至聚合物基質及/或加至覆蓋該聚合物基質的聚合物層中。
  14. 一種如申請專利範圍第1項之組成物中的羥基苯基三UV吸收劑(i)和選擇性的立體位阻胺的用途,其用於改善聚合物基質中含有光致變色染料之光致變色系統的穩定性。
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