TWI361699B

TWI361699B - Aqueous hair cleansing composition

Info

Publication number: TWI361699B
Application number: TW094146568A
Authority: TW
Inventors: Eiji Terada
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-12-28
Filing date: 2005-12-26
Publication date: 2012-04-11
Also published as: US7307050B2; EP1676567A1; US20060154835A1; EP1676567B1; TW200626180A

Description

1361699 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種含有硫酸鹽型界面活性劑及胺基改性矽酮或陽離子化聚合物之水性毛髮清潔劑。【先前技街】近年來，作為洗髮精之性能，理所當然須具有清潔力、起泡性佳、起泡量豐富等基本性能，業者亦期望其具有於起泡時泡之滑順感、於清洗時之滑順感、無摩擦感等之護髮（conditioner)效果。為適應如此之要求，現於洗髮精中添加各種胺基改性矽酮，例如平均分子量約為3〇〇〇〜〗〇〇〇〇〇之以Amodimethicone的名稱記载於CTFA中之改性矽酮。然而，使用有該等胺基改性矽酮之洗髮精，於起泡性、起泡量方面並不充分，而且無法賦予滿意之滑順感。然而’作為改善滑順感之方法之一，現研究有一種添加有胺基改性矽酮衍生物之毛髮化妝料，於該胺基改性矽酮衍生物中，與矽原子鍵合之側鏈具有同時含有羥基及氮原子之基。例如，W0 2003/〇66〇〇7係關於一種包含胺基改性矽酮之毛髮化妝料；尤其於實施例艸記載有一種洗髮精組合物，其係使用環氧乙烷平均加成莫耳數為2之十二烷基醚疏I鋼作為陰離子界面活性劑。然而，添加有胺基改性石夕綱何生物之洗髮精組合物，存有起泡性變差，起泡量減少之問題。另方面，作為清潔劑成分之有代表性之烷基疏酸鹽，因其清潔力高及起泡量多’故—直以來被最多地使用。但， 107649.doc .&早獨使用统基硫酸鹽作為清潔劑之陰離子性成分之情形 .，☆所w摩擦感之於清料之職方面卻很;ϊ；滿意；為進^改。觸感，而於清潔時觸感優良之洗髮精中添加聚氧乙婦加成型之炫基硫醆鹽（院基驗硫酸鹽）尤其是添加平均加成2〜3莫耳之環i乙烧者而加以使用。藉由添加環氧乙烷而使付摩擦感消除，但於本來之起泡快之方面卻大幅變差從而於任-方法之中，無法同時充分具備快速起泡性 _ 及良好泡質觸感、以及摩擦感之減小。作為先則所使用之具有代表性之烷基醚硫酸鹽之環氧乙烷平均加成莫耳數為2者，加成莫耳數為〇者為2〇重量％左右，加成莫耳數為卜3者分別為十幾重量％，剩餘為加成莫耳數為4以上者。於此，至於改善起泡性之方法，現進行有凋整環氧乙貌之加成莫耳數之方法。例如於 507079A中，記載有一種護髮效果較高之水性洗髮精組合物，其含有5〜50重量。/。之含環氧乙烷加成莫耳數為卜8之烷 • 基醚硫酸鹽及兩性界面活性劑之界面活性劑成分，且含有小於5重量％之加成莫耳數為1莫耳以下之烷基醚硫酸鹽。然而’其係於起泡性、泡質中之任一方面亦未令人滿意。【發明内容】本發明係提供一種含有以下成分（A)、（B)及（c)之水性毛髮清潔劑者： (A)5〜30重量。/。之硫酸鹽型界面活性劑，其係以下列通式（1) 所表示之硫酸鹽， (1)

R-O-(C2H40)n-S03M J07649.doc 1361699 . [式中，R表示直鏈或支鏈之碳數為8〜18之烷基或烯基，η 表示0或正整數，Μ表示鈉或銨]; 其包含30〜45重量％之11=0之硫酸鹽、18-27重量％之11=1 之硫酸鹽、10〜20重量％之11=2之硫酸鹽、及剩餘為η=3以上之硫酸鹽；且η=0〜2之硫酸鹽之合計為全硫酸鹽之70重量°/〇以上； (Β)選自以下（bl)及（b2)中之成分：籲（bl )0.05〜10重量％之胺基改性石夕_衍生物，其中作為與石夕原子結合之側鏈，為具有同時含有羥基及氮原子之基， (b2)0.〇1〜3重量。/◦之水溶性陽離子化聚合物，其分子量為 10萬〜190萬，電荷密度為〇.6〜4 meq/g; (C)0_1〜1〇重量％之矽酮油’其係以平均粒徑小於5〇之分散粒子而存在之以下通式（2)表示： R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R' (2) [式中’ R’表示曱基或羥基，m表示5〇〜20000之數]。鲁【實施方式】本發明係關於一種水性毛髮清潔劑，其具有於洗髮時之良好之起泡性及豐富之泡量、滑順性佳之泡質及於清洗時 π順之觸感，且賦予做完之頭髮以光澤及整理性，而且低溫穩定性良好且刺激性較低。 _ 本發明者等發現··於併用分佈於環氧乙烧加成莫耳數較少側之-定範圍内之聚氧乙稀加成型烧基硫酸鹽、特定之胺基改性矽酮衍生物岑牲 _ 4特疋之水溶性陽離子化聚合物、及小粒徑之石夕酮油之情形時，叮後传滿足上述要求之毛髮清潔 I07649.doc -9- 1361699 劑。本發明之成分（A)之硫酸鹽型界面活性劑，以通式（1)表示。 R-0-(C2H40)„-S03M (!) 本發明中，藉由一種硫酸鹽型界面活性劑而具有良好之泡質、泡量、觸感者，其中於上述硫酸鹽型界面活性劑中，環氧乙烷加成莫耳數具有特定之分佈，且加成莫耳數較少之硫酸鹽含量較多，即具有包含30〜45重量％之!!=〇、1 8〜2 7 重量％之n=卜10〜20重量％之n=2、及剩餘為n=3以上之硫酸鹽之分佈’且n=0〜2之硫酸鹽之總計為全硫酸鹽中之重量 %以上。於此’具有分佈之硫酸鹽型界面活性劑，較好是具有同一烷基鏈長且僅環氧乙烷之加成莫耳數不同之硫酸鹽。其中，就兼具快速起泡性及良好之泡質觸感之觀點而言，環氧乙烷加成莫耳數η之分佈，較好是包含33〜43重量 %之η=0、20〜25重量。/〇之η=1、13~18重量％之η=2、及剩餘為η=3以上之硫酸鹽進而更好是包含35〜41重量％in=〇、 2 1〜23重量％之η=1、14〜1 7重量％之η=2、及剩餘為η=3以上之硫酸鹽。又’該硫酸鹽型界面活性劑成分中η=〇〜2之硫酸鹽之比率，就同樣觀點而言，將其設為7〇重量。/〇以上，較好是全部硫酸鹽之70〜85重量％。如此之硫酸鹽型界面活性劑，例如可藉由使用0.954 〇當量之8〇3將加成相對於高級醇11〇1_1為0.85~1.35倍莫耳之氧化乙烯而獲得之醇乙氧化物硫酸化後，以氫氧化鈉或氨 107649.doc J〇I699 中和而加以盥诰。7 γ ,、丄、 r ^ 又通式（1)中之M，就泡質觸感之觀點而言，更好是銨。

成分（A)之硫酸鹽型界面活性劑之含量，於本發明之水性 ^髮清潔劑t為5〜3G重;f %，就洗髮時之良好起泡性及豐田之泡量/月順性佳之泡質方面而言，較好是7〜23重量0/〇，更好是10〜20重量〇/0。成刀⑻係選自（bI)之胺基改性石夕輞衍生物及（b2)之水溶性陽離子聚合物。 ()之夕_ #生物，其中作為與⑦原子鍵合之侧鏈，係同時具有録及氮原子之基者，作為較好的具體例，可列舉：以下列平均通式（3)表示者。

R3-R4/b R1 (3)

:式中’ R1各自獨立表示一價烴基 '羥基或烷氧基；r2各自 •表/價煙基’ R3各自獨立表示碳數為1〜10之二價垣基；R4各自猫打主— 、各自獨立表不以式⑷或（5)所表示之基，a表示 0之數’ b表示1〜200之數。

(式中，Y各自獨立表 —N—R5 Y(5) 示氫原子或-CH2-CH(OH)R3〇i^ 107649.doc ^01699 11各自獨立表示氫原子或柳丫中，並非全部Y為氯原子〜上边相同)。其二’至於一價烴基’可列舉：炫基及芳基。至於R1，較好疋碳數為1〜3之烷基（更好是甲美、氧其s 疋甲基）及蛱數為1〜15之烷軋基，更好的是碳數為10〜15之烷氧基。

:純2之一價烴基，可列舉··甲基、乙基、丙基、丁基、尊t叙己基^碳數為1〜6之絲；苯基、甲苯基、二甲苯基，㈡〇之芳基；节基、苯乙基等碳數為6〜1〇之芳院土。”中，較好是碳數為！〜3之烷基，更好是甲基。至於R3之碳原子為⑷之二價烴基，可列舉：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、四亞？基、甲基三亞甲基、 ^基亞乙基'二甲基亞乙基等伸院基；以_(CH2)2_C6H4表不之伸燒基-伸芳基。其中，較好是碳數為2〜4之伸烧基。至於R4,較好是以式（4)表示之基；至於r5,較好是N (2,3_ 二羥丙基）胺基乙基及队沐雙（2,3_二羥基丙基）胺基乙基。¥ 中，至於-CH2-CH(〇H)-R3-〇H基，較好是2,3·二羥基丙基。 a較好是75〜400，b較好是1〜2〇。 (bl)之矽酮衍生物，例如可以Ep〇3997〇6A2中所記載之藉由使縮水甘油等之環氧官能性化合物與胺基改性矽酮反應而。成。至於（b 1)之矽酮衍生物，例如可列舉：如以下列式表不之化合物，至於其市售品，可列舉：DOW corning公司之 8500 Condltl_ng Agent (CAS No.237753-63-8)。 107649.doc •12- 1361699

OR

I

RO—SiO

I

OR

r 、 CH3 CH3 --SiO」 — SiO- 1 ICH3J 68 ^ J ch3

SiO —R i CHa

CHjCHCH^CHjCHjNCH^HC^OH CH, 2 Z OH

[式中’ R為CuHn-CwH3丨之烴基；z為其中75%為基 -CH2CH(OH)CH2OH，其餘為氫原子]。

(b 1)可併用2種以上’又’其含量為本發明之清潔劑組合物中之0.05〜10重量％，就自洗髮開始至清洗時之毛髮之滑順性、柔軟性、及乾燥後之滑順性方面而言，較好是〇〇7〜5 重量％，更好是0.1〜3重量％。

(b2)之陽離子化聚合物，其分子量為1〇萬〜丨9〇萬，電荷密度為0.6〜4 meq/g ’為水溶性聚合物^ (b2)，就起泡時之滑順性、清洗時之滑順性方面而言，分子量較好是2〇萬〜丨8〇萬’尤其好的是30萬〜170萬，又，電荷密度較好是0.6-3.8 meq/g，尤其好的是0.7〜3.5meq/g»關於水溶性陽離子化聚合物之電荷密度，例如可藉由將聚乙烯硫酸鉀作為滴定溶液使用之膠體滴定法來測定。至於水溶性陽離子化聚合物之具體例，可列舉：陽離子化纖維素衍生物、陽離子性澱粉、陽離.子化瓜爾膠衍生物、二烯丙基四級敍鹽/丙烯醯胺共聚物、四級化聚乙稀。比咯貌酮衍生物、聚乙二醇聚胺縮合物、三氯化乙烯基咪唑钂/乙稀基吼咯烷酮共聚物、羥乙基纖維素/氣化二甲基二烯丙基錄共聚物、乙烯基吡咯烷酮/四級化二曱胺基乙基曱基丙烯 107649.doc •13· 1361699

酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基胺基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基胺基丙烯酸酯/乙烯基乙内醯胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/曱基丙烯醯胺丙基氣化三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物' 己二酸/二曱胺基羥基丙基伸乙基三胺共聚物（美國山德士（Sandoz)公司，Caltaretin(力小夕 k千V ))、於曰本專利特開昭53-139734號公報、曰本專利特開昭60-36407號公報中所記載之陽離子性.聚合物等；其中較好是陽離子化纖維素衍生物、陽離子化瓜爾膠衍生物、二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物。又，例如可使用：Marquardt 550(ONDEO-NALCO公司，丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物；CTFA名 Polyquaternium-7)、Luviquat FC370(BASF 公司，1-乙稀基-2-吡咯烷酮與1-乙烯基-3-曱基咪唑鑌鹽之共聚物；CTFA名 Polyquaternium-1 6)、Gafcat(力' 7 7 7 卜）755N(ISP公司，

1-乙烯基-2-吡咯烷酮與二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯之共聚物；0!丁卩八名？〇1丫9113{61'11111111-11)、11〇&犷6聚合物】尺及11〇3代聚合物LR系列（Amerchol公司，三甲基敍取代環氧化物與經乙基纖維素之反應物之鹽.；CTFA名Polyquaternium-1 0)、Poise C-60H、Poise C-80M、Poise C-15 0L(花王公司，三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽；CTFA名

Polyquaternium-10)、JAGUAR 系列（JAGUAR series)(Rhodia 公司，氣化瓜爾羥丙基三銨）等市售品。 (b2)既可單獨使用，亦可併用2種以上，又，其含量為本 107649.doc -14- 1361699 發明之清潔劑組合物之Ο·〇 1〜3重吾 &々说重戛％，就自洗髮開始至清洗時之/月順性而言，較好是〇〇5~2 f 。重1%，更好是0.1〜1重量％。 =本發明之成分(C)即以平均粒徑小於5。㈣之分散粒子而存在之以通式⑺所表示之石夕綱油，實際上為水不溶性、不揮發性。其中，較好是作為藉由乳化聚合而獲得之水不溶性高聚合二甲基聚石夕氧坑乳踢之形式而提供者。成分⑹之㈣之分散粒子之平均粒徑小於5Q㈣，較好是4μΓη以下，更好是3μιη以下，進而更好是2㈣以下。又，自使用感或護髮效果方面而言’較好是平均粒徑為〇以上。至於如此之石夕酮油，例如可使用：含有6〇重量％之⑺式中之m為300〜6500之二甲基聚石夕氧貌油，平均粒徑為〇5叫之來自T〇ray Dow Corning&司之作為「石夕_cF245〇」而市售之矽酮乳膠。就增加洗髮時之泡質觸感、乾燥後之觸感或光澤方面而 # S，將如成分（C)之小粒徑矽酮油含量設為本發明之水性毛髮清潔劑之0.01〜10重量％，較好是〇〇5〜6重量％，更好是 0.5〜3重量％’進而更好是1〜2重量〇/〇。為進一步提高清潔性能，本發明之水性毛髮清潔劑中亦可含有非離子界面活性劑或兩性界面活性劑。至於非離子界面活性劑，可列舉：聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯類、聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧伸烷基院基鍵類、聚氧伸院基院基苯基峻類、聚氧伸烧基（硬化） 107649.doc -15· 1361699 % I麻油類、嚴糖脂肪酸醋類、聚甘油烷基醚類、聚甘油脂肪酸醋類、脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖音類、單烷基甘油= 類、單烯基甘油醚類等。其中’較好是烷基糖苷類、聚氧伸烷基（C8〜Go)脂肪酸醋、聚氧乙烯山梨醇針脂肪酸龍、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇醯胺、單烷基甘油醚'單烯基甘油醚。

至於脂肪酸烧醇醯胺，可為單烷醇醯胺、二坑醇酿胺中之任-者，較好是具有錢為8〜18，更好是具有碳數為 1〇〜16之81基者°其中’較好是具有碳數為2〜3之經基院基者’例如可列舉：油酸二乙醇醯胺、掠糊核油脂肪酸二乙醇醯胺、椰子油脂肪酸二乙醇酿胺、月桂酸二乙醇酿胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、月桂酸異丙酵醯胺、月桂酸單乙醇醯胺等。於單烷基甘油醚及單烯基甘油醚中，醚，至於該烷基，較好是碳數為4〜ι〇，

較好是單烷基甘油更好是碳數為8〜10 可列舉：正丁基、異丁基、正己基、異己基、正庚基、異癸基等；更好是2-乙基己之直鏈或支鏈烷基。具體而言正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正辛基、2-乙基己基、正癸基' 基、異癸基。至於兩性界面活性劑，可苴 J列舉.甜采鹼系界面活性劑等。二“更好是烷基一甲胺基醋酸甜菜鹼、脂肪酸醯胺丙基 . 烷基紅基硕基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑；其中較好是脂肪酸醯胺暴甜采鹼。脂肪酸醯胺丙基甜菜驗’較好是具有碳數為s , 〇為8〜18、更好是碳數為ι〇〜16之醯基 107649.doc •16. 1361699 者；至於具體例，可列舉月桂酸酿胺丙基甜菜驗、標摘核油脂肪酸醯胺丙基甜菜驗、椰子油脂肪酸醯胺丙基甜菜驗等較好者。該等非離子性或兩性界面活性劑，於水性毛髮清潔劑中，可使们種或併用2種以上，但於將本發明之水性毛髮清潔劑製成水性液狀清潔劑之形態之情形時，共同使用成分⑷及作為除成分⑷以外之界面活性劑之脂肪酸酿胺丙基甜菜驗或脂肪酸烧醇酿胺，其不僅起泡力變得更好，而且可獲得適度之液體性質，故而較好。非離子性或兩性界面活性劑之含量，較好是本發明之毛髮清潔劑中之〇 1〜1 ^弟旦0/ _ _ 〇室里/〇’更好疋0.1〜〗0重量％，進而更好疋 0.5 〜8 重晉％；隹；β 1 進而更好疋1〜6重量〇/〇，可獲得良好之增泡效果，故而較好。於本發明中，亦可進一步包含1種或2種以上之除硫酸鹽型界面活㈣UX外之陰離子界面活性劑。至於如此之陰離子界面活性劑’可列舉績酸鹽型界面活性劑及叛酸鹽型活性劑’例如可列舉績基琥绍酸院基醋鹽、聚氧伸院基續基琥始酸烷基醋鹽、高級脂肪酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基醚幾酸或其鹽等。於柯明之水性毛髮清潔射，為改善乾燥後之結果，可進-步添加陽離子界面活性劑，以及進一步添加除成分 (bl)及成分（C)以外之矽酮類等之護髮成分。 .至於陽離子界面活性劑，例如可列舉：烧基三曱基敍鹽、烧氧基一甲基敍鹽、二院基二甲基敍鹽 '烧基二甲胺及其 I07649.doc 鹽院氣基一甲胺及其蜂、疏咬-田糾 • 开现、烷基醯胺一甲胺及其雎裳 ⑴烷基三甲基銨鹽例如可列舉以下述通式所表示者。 R-，1-N+(Me)3X· [式中’ R"表示碳數為12〜22之烧基，…表示甲基齒素（氯㈣）離子或碳數為1〜2之隸硫酸離子]。不 (H)燒氧基三甲基錄鹽例如可列舉以下述通式所表示者。

八-VJ-K- -N (Me)3X

[:式中’ R12表示碳數為12〜22之烧基，RI3表示伸乙基或伸基Me表示甲基’ χ.與上述相同]。 (iu)二燒基二甲基錢鹽例如可列舉以下述通式所表示者。 R142-N+(Me)2X_ [式中，R S不碳數為12〜22之烷基或苄基 X·與上述.相同]。衣丁甲基 (iv)烷基二曱胺及其鹽例如可列舉以下述通式所表示者。 15 Rl5-N(Me)2 表示碳數為12〜22之烷基，Me表示甲基]。 (v)烷氧基二f胺及其鹽例如可列舉以下述通式所表示者。 R，6-0-R,7-N(Me)2 ’ R表不兔數為12〜22之烧基，r17表示伸乙基或伸丙 107649.doc 1361699 基，Me表示甲基]β (νι)烷墓醯胺二尹胺及其鹽例如可列舉以下述通式所表示者。 R18-C(=0)NH-R,9-N(Me)2 [式中’ R18表示碳數為11〜21之烷基，Ri9表示伸乙基或伸丙基，Me表示曱基]。

至於上述（i)〜(vi)以外之陽離子界面活性劑，可列舉：乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基銨（烷醯基胺基丙基二甲基乙基銨之乙基硫酸鹽、烷醯基係來自羊毛脂）、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基乙基三乙基銨、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基三乙基銨、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基乙基三甲基銨、曱基硫酸羊毛脂脂肪酸胺基丙基乙基二甲基錄、乙基硫酸異烷基酸（Cm〜Cy胺基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異烷基酸（Cu〜C22)胺基丙基乙基二曱基銨' 乙基硫酸異硬脂酸胺基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異壬酸胺基丙基乙基二甲基銨及烷基三甲基銨糖精.等。陽離子界面活性劑，可併用2種以上，就自洗髮時開始清洗時之滑順性而言，其含量，較好是本發明之水性毛a 清潔劑中之〇.〇1~1〇重量％，更好是0.05〜6重吾髮 g £/0，進而更好是0.3〜3重量％，進而更好是〇.5〜2重量。/。。至於除成分（bl)及（C)以外之矽酮類，例如 J列舉如下诚所示者。 Γ迎 (1)二曱基聚矽氧烷至於成分（C)以外之二曱基聚矽氧烷，亦併用具有揮發 I07649.doc •19· 699 性之二甲基聚矽氧烷、及低分子量之液狀不揮發性二甲基聚矽氧烷。至於市售品，可列舉SH200(Toray Dow Corning 矽酮公司）、KF96(信越化學公司）等。 (2)胺基改性矽酮可使用除本發明之成分（bl)以外之各種胺基改性矽酮，較好是平均分子量約為3000~100000之以Amodimethicone之名稱記載於CTFA辭典（美國，化妝品成分辭典）第3版中者。該胺基改性矽酮’較好是作為水性乳濁液使用，至於市售品’可列舉：SM 8704C(Toray Dow Corning石夕酮公司）、DC 929(Dow Corning公司）、KT 1989(GE東芝公司）等。 (3)其他之矽酮類除上述以外，可列舉：聚醚改性矽酮、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改性矽酮、醇改性矽酮、烷氧基改性矽酮、環氧基改性矽酮、氟改性矽酮、環狀矽酮、烷基改性矽酮等。除成分（B)及（C)以外之矽酮類，可併用2種以上；就自洗髮開始至清洗時之滑順性而言，其含量，較好是本發明之水性毛髮清潔劑中之0.01〜1〇重量％，更好是〇〇5〜6重量％，進而更好是0.3〜3重量％，進而更好是〇5〜2重量％。作為其他濩髮劑，可含有油劑。至於油劑，可列舉角鯊烯、角鯊烷、液體石蠟、液體異鏈烷烴、環烷烴等充類’ ϋ麻油、可可油、紹油、路梨油、撤揽油等甘油雖類蜂蠟、％蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類；棕櫚酸異丙酯 =豆缝酸異丙醆辛基十二院基⑽、月桂酸己酿酸十六㈣、單硬脂w二醇自旨、油酸油醇_、2·乙羞 107649.doc 己酸十六㈣、異壬酸異㈣、異癸酸、月桂酸、肉豆盡酸μ 丁-烷自曰耗類，油酸、椰子油脂肪酸:硬類；肉豆寇醇、十1醇硬月曰酸、異掠搁酸等高級脂肪酸

十二燒醇、2-辛基;=广、硬脂醇、異硬脂醇、二 ^ s 十—烷醇、鯨蠟硬脂醇等高級醇類、A ，異硬脂基甘_、聚氧㈣丁料。料=料南級醇類，例如可列舉：内-试权好疋肉且蔻醇、十六烷醇、硬脂醇之人旦^ '由劑’既可單獨使用，亦可併用2種以上，a ^，較衫本發明之纽毛髮转狀G.2〜2重量％，更好疋〇·3〜1,8重量％，進而更好是〇.5~1.5重量％。進而’因清潔劑之質感提高、敎性提高，故可含有含乙-酵早院基酷或乙二醇二垸基醋之珍珠化劑。至於乙二醇單垸基酿’可列舉：乙二醇單硬脂基酿、乙二醇翠二十，元基S日等。又’至於乙二醇二院基醋，可列舉：乙二酵二硬脂基i旨、乙二醇二（二十二貌基）醋等。該等可併用續 Λ ^又’其含置較好是本發明之水性毛髮清潔劑之〇.5~8 f里％更好疋0.7〜5重量％ ’進而更好是^重量％。就提 …月冰』之穩定性方面而言，本發明之毛髮清潔劑中之上述乡珠化劑與硫酸鹽型界面活性劑之含有重量比（珍珠化齊J / | I鹽型界面活性劑），較好是〜2/5，更好是 1/7〜3/1〇 ’進而更好是1/6〜1/4。於本發明之水性毛髮清潔劑中，亦可含有黏度調整劑；至於黏度㉟整劑，可列舉：經乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇1丙二醇、乙二醇、丙二醇、異戍二醇、乙醇、 107649.doc 21 笨歹醇、苄氧基乙醇、茗 > 納、氯化録、檸檬酸細點土鑛物、鹽類（氯化化鈉、檸浐酸鈿。等)等，其中較好是鹽類，更好是氯 …。點度調整劑，可併用2種以上；又，其使用虿，就起泡量、泡 ”仗 Μ ：Μ. .. 質方面而S，較好是本發明之水性毛髮/月办劑之0.01〜5重蕃 0 n 1 。，更好是0.05〜3重量％，進而更好疋〜1.5重量〇/0。於本發明之水性毛主髮/月潔劑中，除上述成分外，根據目的可適當添加於通當夕^ 、 *之毛髮清潔劑中所使用之成分。至於 '成；9例如可列舉：抗徽劑；維生素劑；殺菌劑；抗炎症劑；防腐劑；聲合劑；山梨糖醇”乏醇、甘油等保 D染料ϋ料等著色劑；桉樹之極性溶劑萃取物、自具有珍珠層之貝殼或珍珠中獲得之蛋白質或其水解物、自糸周中獲得之蛋白質或其水解物、自豆科植物種子中獲得 =含蛋白萃取物、亞洲募萃取物、求胚芽萃取物、石衣議萃取物、蘆蒼萃取物、月桃葉萃取物、綠藻萃取物等萃取物類；氧化鈦等珍珠化冑；香料；色素；紫外線吸收劑；氧化防止劑；其他記載於《洗髮精成分百科全書》 [ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS)]中之成分等。本發明之水性毛髮清潔劑，就改善毛髮之光澤或整理性之觀點而言，於應用於毛髮時之pH值（以水進行2〇重量倍稀

釋’ 25 C) ’較好是2~6，更好是pH值為3〜5，進而更好是pH 值為3.5〜4 · 5。至於pH值調整劑，較好是使用有機酸’更好是使用ex·羥基酸，具體而言，較好是蘋果酸、檸檬酸、乳 107649.doc -22· 酸、乙醇酸。該等有機酸，可併用2種以上；又，其使用量，就提高泡質、洗髮時之毛髮牟朱軟〖生方面而δ ’較好是本發之水性毛髮$潔劑之0.0Κ5重量％，更好是〇」〜3重量％，、更好疋0.3〜2重置％。又，作為其他阳值調整劑，亦可 :該等有機酸相組合，使用氫氧化納、氫氧化鉀、氯化鐘專驗。本發明之水性毛髮清潔劑之形態，可適當選擇液狀、凝膠狀等’較好是使用水或低級醇作為溶劑者，更好是使用有水之液狀者。 -實施例- t U例1 · ΕΟ平均加成莫耳數為1 .〇之十二烧基喊硫酸敍之製造《將2_ g KALC〇L 247()(花王公司，+二烧醇：十四烧醇約3 . 1)及1.45 g氫氧化鉀置於耐壓密閉式反應裝置中，於 llOjC、10 mmHg下進行30分鐘脫水後，將系統内升溫至 MSt。升溫後，壓入456 §環氧乙烷，於原來溫度下進行3〇刀在里加成反應。其後，將其冷卻至8〇(>c，以丨3 g醋酸中和，獲得上述原料醇之環氧乙烷加成物。其次，使用1793 g於上述操作中所得之混合物及6〇7 §硫酸氣體，於4(TC下進行硫酸化反應。反應後，以15〇 §之28 重S%氨水及600 g離子交換水進行中和。進而，使用冗重里％氨水及離子交換水進行濃度及{)11值之調整，獲得1〇〇〇〇 g於表1中所記載之硫酸鹽〗（25重量％水溶液）。根據化妝品原料標準，確認所得之硫酸鹽為硫酸鹽、陰 107649.doc -23- 1361699 離子及E0鏈’藉由氣相層析法測定复示。構成比率，如表1所製造例2 : E0平均加成莫耳數為1 3 製造卞一烷基醚硫酸銨之除改變原料之反應比以外，其他依照“彳中所記載之硫酸鹽2(25重量％水溶液）。又表1 根據化妝品原料標準’確認所得之硫酸鹽為硫酸 ^子及的鏈，藉由氣相層析法測定其構成比率，如表^ 製造例3 : E0平均加成莫耳數為·| n +丄為U之十二絲㈣硫酸鈉之製造使用1 793 g於製造例i中所得从《 ^ 于之原枓酵之環氧乙烷加成物及607 g硫酸氣體’於4〇°c下谁并抹減卜進仃硫酸化反應。反應後，以132 g之23重量％氫氧化鈉水 —A 1 厂/合液及556 §離子交換水進订中和。進而使用23重量％氫氧化钿典乳化鈉水溶液、75重量％磷酸及離子交換水進行濃度及1^值 p值；凋整，獲得1〇〇〇〇 g於中記載之硫酸鹽3 (2 5重量〇/〇水溶液）。根據化妝品原料標準，可减π 了確涊所得之硫酸鹽為鈉鹽、硫酉夂·®、陰離子及ΕΟ鍵，由备如成』 _ *由氣相層析法測定其構成比率，如表I所示。表1 ~^造例1之硫酸鹽] E〇平均加成莫耳數為j 〇 -之十一貌基驗硫酸錄 n=〇 40.64 --ϋΞΐ— 22.29 η=2 14.80 V ^ _ η=3 — 8.68 里70； 4 13.59 107649.doc 1361699 製造例2之硫酸鹽2 EO平均加成莫耳數為1>3 之十二烷基醚硫酸銨 34.29 21.41 16.59 10.09 17.62 製造例3之硫酸鹽3 EO平均加成莫耳數為1.〇之十二烷基醚硫酸鈉 40.64 22.29 14.80 8.68 13.59 比較硫酸鹽Γ1 EO平均加成莫耳數為2.0 之十二烷基醚硫酸鈉 19.97 15.99 16.03 13.20 34.82 比較硫酸鹽2〃 EO平均加成莫耳數為2.〇之十二烷基醚硫酸鈉 (Emal 227-PH11)與十二烷基硫酸鈉之混合物 46.43 10.70 10.73 8.83 23.31 1 :比較硫酸鹽l 以硫酸鹽之27重量水溶液之花王有限公司之Emai 227-ΡΗ11(ΕΟ平均加成莫耳數為2〇之十二烷基醚硫酸鈉）。 * 2 :比較硫酸鹽2 EO平均加成莫耳數為2 _〇之十二烷基醚硫酸鈉與十二烷基硫酸納之混合物。將1〇〇〇 g花王株式會社之Emal 227-PH11與500 gEmal2F-HP混合，獲得27重量％硫酸鹽水溶液。實施例1~6及比較例1〜3 使用表1中所示之硫酸鹽型界面活性劑，調製表2中所示之毛髮清潔劑，且評價起泡之速度、洗髮時之滑順感、乾燥後毛髮之光澤、整理性。再者，值係以水進行重量倍稀釋時於25 °c下之值。 (起泡之速度）以於日本專利特開平1〇_73584號公報之[〇〇53]及[〇〇54] 中s己載之裝置及條件，使用丨·5 mL評價樣品、〇 3 mL模擬 107649.doc -25· 1361699 皮脂來測定起泡量，根據起泡量成為25 mL時之時間來評價起泡速度。 •評價標準 A :未達1〇〇秒 B : 100以上而未達200秒 C : 200以上而未達300秒 D : 300秒以上 (洗髮時、清洗時之滑順感）將長25 cm、寬5.5 cm、重10 g之人髮髮束置於4〇°C溫水中輕輕清洗後，除去剩餘之水分，使用0.5 g毛髮清潔劑進行約3 0秒之充分起泡。對附有泡沫之髮束之滑順感進行感官評價，繼而將髮束置於40°C熱水中一面清洗一面對滑順感進行感官評價。評價以5人進行，表示其評價之合計值。 •評價標準 4 :很滑順 3 :略滑順 2 :不太滑順 1 :不滑順 (乾燥後之光澤及整理性）將與滑順性評價進行同樣處理之毛束以4〇。〇之流水（2 L/min)清洗30秒後，用毛巾將水氣充分擦拭去使其自然乾躁。乾燥後’以目視評價其光澤、整理性。以5人進行評價’ 表示其評價之合計值。 I07649.doc -26 - 1361699 •評價標準 4 :好 3 :稍許好 2 :不太好 1 :不好表2

(重量％) 實施例比較例 1 2 3 4 5 6 1 2 3 ㈧製造例1之硫酸鹽1(E0平均加成莫耳數為1.0，銨鹽，25重量％水溶液） 48 48 34 64 48 製造例2之硫酸鹽2(EO平均加成莫耳數為1.3，銨鹽，25重量％水溶液） 48 製造例3之硫酸鹽3(EO平均加成莫耳數為1.0，鈉鹽，25重量％水溶液） 48 (A，）比較硫酸鹽1(ΕΟ平均加成莫耳數為2.0，鈉鹽，27 重量％水溶液） 44.4 比較硫酸鹽2(鈉鹽混合物，27重量％水溶液） 44.4 (bl) 胺基改性矽酮 (8500護髮劑，Dow Coming 公司)*3 0.5 0.5 1.0 0.3 0.5 0.5 0.5 (bl') 胺基改性矽酮(KT1989， GE東芝公司)·4 0.5 0.5 (C) 高聚合甲基聚矽氧烷乳膠 (石夕 P1CF2450，TorayDow Coming公司） 2 2 2 2 2 2 2 2 2 其他十二烷基醯胺丙基甜菜鹼 2 2 2 2 2 2 2. 2 2 肉豆蔻醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 椰子基單乙醇醯胺 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 乙二醇二硬脂酸酯 2 2 2 2 2 2 2 2 2 陽離子化羥乙基纖維素 (PoizC-80M，花王公司）*6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 苯曱醇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 蘋果酸 0.75 0.03 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75 氣化鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 107649.doc •27- 1361699 純化水餘量餘量餘量餘量餘量餘量餘斧餘畢餘詈合計 100 100 100 100 100 100 100 100 至 100 PH值 3.7 5.5 3.5 3.9 3.7 3.7 Μ 3.7 3 7 起泡之速度 A A A A A A — ‘ A C B 泡沫之滑順性 20 20 17 20 17 18 14 10 12 清洗時頭髮之滑順性 20 20 20 19 19 18 14 1? 10 光澤、整理性 20 15 20 19 19 20 18 18 18 *3 . DC8500(Dow Corning公司）

OR

I OR r ch3 ch3 -_ SiO — 一 SiO- j Lch3J 68 J Cl·

CH3SiO —R CH,

：H2CHCH2i|JCH2CH2NCH2Cj：HCH2〇H CH3 Z Z OH R · CI3H27〜Ci5H3丨之烴基 z : 75%為基-CH2CH(OH)CH2OH，25%為氫原子 4 : KT1989(GE東芝公司） CH,

ICK 乂

CH, I ' SiO ICH 3 J lod

ch3SiO

N ch3SiO- I ch3

CH 3 ch2ch2nhch2ch2nh2 *5 :以通式（2)表示，m=300〜6500，平均粒徑為〇 5 6〇重量°/。含有品 :分子量為80萬，陽離子電荷密度為丨」meq/g 實施例7〜13及比較例4〜6 使用表1所示之硫酸鹽型界面活性劑，調製於表3中所示之毛髮清潔劑’與上述同樣地評價起泡速度'洗髮時之: -28- 1361699 順感、乾燥後之毛髮光澤、整理性。再者，pH值係以水進行20重量倍稀釋時之於25°C之值。表3

(重量％) 比較旮 7 8 9 10 11 12 13 4 5 6 (A) 硫酸鹽1(ΕΟ平均加成莫耳數為1.0，銨鹽，25 重量％水溶液） 48 48 48 34 64 48 硫酸鹽2(EO平均加成莫耳數為1.3,銨鹽，25 重量％水溶液） 46 硫酸鹽3(EO平均加成莫耳數為1.0，鈉鹽，25 重量％水溶液） 46 (A') 比較硫酸鹽1(ΕΟ平均加成莫耳數為2.0，鈉鹽，27重量％水溶液） 48 比較硫酸鹽2(鈉鹽混合物，27重量％水溶液） 48 (b2) 陽離子化羥乙基纖維素 (聚合物JR-30M， Amerchol 公司 0.5 0.5 0.7 0.3 0.5 0.5 二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物 (Marquardt 550 ， ONDEG-NALCO 公司Γ 0.5 0.5 (b2，）陽離子化羥乙基纖維素 (Catinarl(力千十一 A)HC200，東邦化學工業公司)·9 0.5 氣化二甲基二烯丙基銨均聚物 (Marquardt 100 ， ONDEO-NALCO 公司)·10 0.5 (C) 高聚合曱基聚矽氧烷乳膠 (CF2450 > Toray Dow Corning 公司 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 其他月桂醯胺丙基甜菜鹼 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 肉豆蔻醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 107649.doc -29·

分子量為90萬分子量為150萬分子量為200萬 * 10 :分子量為5萬，實施例14珍珠外觀洗髮精陽離子電荷密度為1.2 meq/g '陽離子電荷密度為3.1 meq/g '陽離子電荷密度為〇,8meq/g 陽離子電荷密度為6.2meq/g 18

製造例3之硫酸鹽3(鈉鹽，25重量％水溶液）可可兩性醋酸鈉椰子基單乙醇醯胺聚氧乙烯（14)十二烷基醚乙一醇二硬脂酸醋陽離子化羥乙基纖維素·11 胺基改性矽酮衍生物*3 高聚合曱基聚矽氧烷乳膠 (石夕酮 CF2450、Toray Dow Corning公司）泛醇 107649.doc (重量％) 48.0 0.5 0.3 1.0 2.0 0.4 1.0 0.05 -30-

1361699 絲綢萃取物氯化鈉乳醆 PH值成為6.0之量 #子交換水 Η · P〇lymerjR_4〇〇，Amerchol 公司（分子量為 4〇萬子電荷密度為1.2 meq/g) 實施例15護髮洗髮精餘量 ’陽離

(重量％) 製造例1之硫酸鹽1(銨鹽，25重量％水溶液） 52.C 異癸基甘油醚 0.7 十一院基酿胺丙基甜菜鹼椰子基單乙醇醢胺肉豆蔻基醇聚氧乙烯（16)十二烷基醚乙二醇二硬脂酸酯 2.0 0.5

陽離子化羥乙基纖維素*6 二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物·8 胺基改性矽酮衍生物*3 高聚合甲基聚矽氧烷乳膠 (石夕酮 CF2450，Toray Dow Corning公司）苯甲醇聚丙二醇（Mw=400) 2.0 0.50.2 0.4 4.0 0.4

107649.doc •31 · 1361699 氯化鈉水解珍珠蛋白液（乾燥成分3重量％) 亞洲蔘萃取物（乾燥成分3重量％) 大豆萃取物（乾燥成分0.4重量％) 桉樹萃取物（乾燥成分0.2重量％

米胚芽油蘋果酸氫氧化鈉離子交換水實施例16護髮洗髮精

1.0 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.5 pH值成為3.9之量餘量 (重量％) 製造例1之硫酸鹽1 (銨鹽，25重量°/〇水溶液） 64.0 2-乙基己基甘油醚 0.3 椰子基單乙醇醯胺 0.5 肉豆蔻醇 1.0 十六烧醇 0.5 乙二醇二硬脂酸酯 3.0 陽離子化羥乙基纖維素〃 0.2 陽離子化瓜爾膠>12 0.3 甘油 1.0 胺基改性矽酮衍生物1 1.5 高聚合曱基聚矽氧烷乳膠 (石夕酮 CF2450，Toray Dow Corning公司） 1.0 氯化納

107649.doc •32- 1361699 苄氧基乙醇 .蘋果酸乳酸離子交換水 PH值成為3 7之量 *12 . Jaguar C-13S，Rhodia公司枉（分+ θ 電何Φ度為1.4 meq/g) 實施例1 7護髮洗髮精餘量為30萬，陽離子

製造例2之硫酸鹽2(銨鹽，25重量。/n 4 a 0水溶液）十一燒基醯胺丙基甜菜驗聚氧乙烯（16)十二烷基醚硬脂基氧基丙基二甲胺蘋果酸鹽乙二醇二硬脂酸酯陽離子化瓜爾膠*12 聚丙二醇（Mw=400) 胺基改性妙嗣衍生物·3 高聚合曱基聚矽氧烷乳膠 (重量％) 4〇.〇 3.0 2.0 0.5 2.0 0.3 0.5 0.8 (石夕酮 CF2450、Toray Dow Corning公司氣化鈉蘋果酸乙醇酸 4.0 1.0 0.8 氫氧化納離子交換水實施例1 8珍珠外觀抗黴洗髮精. 0.75 PH值成為3 5之值餘量 107649.doc •33·

1361699

製造例1之硫酸鹽1(銨鹽， 25重量％水溶液） (重量％) 52.0 異癸基甘油鍵 1.5 椰子基醯胺丙基甜菜鹼 1.0 十二炫基經基續基甜菜驗 1.0 月桂酸 0.5 油酸 0.7 二硬脂基謎 2.0 氯化椰子基苯二甲烴銨 0.5 陽離子化羥乙基纖維素” 0.4 乙醇 0.5 胺基改性矽酮衍生物+3 0.2 高聚合曱基聚矽氧烷乳膠 (石夕 _ CF2450、Toray Dow Corning公司） 2.0 石衣藻萃取物 0.05 蘋果酸 0.7 氫氧化鈉 pH值成為5.5之值離子交換水餘量實施例19珍珠外觀洗髮精 (重量％) 製造例3之硫酸鹽3(鈉鹽，25重量％水溶液） 48.0 可可兩性醋酸鈉 0.5 椰子基單乙醇醯胺 0.3 聚氧乙烯（14)十二烷基醚 1.0 107649.doc • 34· 1361699 乙二醇二硬脂酸酯陽離子化羥乙基纖維素高聚合甲基聚矽氧烷乳膠泛醇絲綢萃取物 0.4 1.5 〇.〇5

氣化納乳酸離子交換水實施例20護髮洗髮精〇.〇51.0 PH值成為6.0之量餘量 (重量

製造例1之硫酸鹽1(銨鹽，25重量％水溶液） 52 〇異癸基甘油酸〇 7 十二烷基醯胺丙基甜菜鹼 2〇椰子基單乙醇醯胺〇.5 肉豆蔻醇 J 5 '氧乙稀（16)十二烧基喊 1.〇乙二醇二硬脂酸酯 2.〇陽離子化羥基纖維素·6 0.5 二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物#8 0.2 胺基改性矽酮（SM 8704C，Toray Dow Corning公司）0.8 高聚合甲基聚矽氧烷乳膠·5 2.0 苯甲醇 0.4 聚丙二醇（Mw=400) 0.2 I07649.doc -35 1361699 氣化納 1.0 水解珍珠蛋白液（乾燥成分3重量％ 0.05 亞洲蔘萃取物（乾燥成分3重量％) 0.05 大豆萃取物（乾燥成分0·4重量％) 0.05 桉樹萃取物（乾燥成分0.2重量％) 0.05

米胚芽油蘋果酸氫氧化鈉離子交換水實施例2 1護髮洗髮精製造例1之硫酸鹽1(銨鹽， 2 -乙基己基甘油趟揶子基單乙醇醯胺肉豆蔻醇十六烧醇乙二醇二硬脂酸酯陽離子化羥乙基纖維素〃陽離子化瓜爾膠”2 甘油高聚合曱基聚矽氧烷乳膠氯化納苄氧基乙醇蘋果酸 0.05 0.5 pH值成為3.9之量餘量 (重量％) 25重量％水溶液） 48.0 0.3 0.5 1.0 0.5 3.0 0.2 0.3 1.0 1.0 0.2 0.5 0.7 I07649.doc -36 1361699 乳酸離子交換水實施例22護髮洗髮精 pH值成為3.7之量餘量

製造例2之硫酸鹽2(銨鹽，25重量％水溶液）十一烧基醯胺丙基甜菜驗聚氧乙烯（16)十二烷基醚硬脂基氧基丙基二f胺蘋果酸鹽乙二醇二硬脂酸酯陽離子化瓜爾膠_12 聚丙二醇（Mw=400) 高聚合甲基聚矽氧烷乳膠·5 氯化鈉蘋果酸乙醇酸 (重量％) 4〇.〇 3.0 2.0

1.01.0

8

0.75 ρΗ值成為3.5之量餘量氫氧化鈉離子交換水實施例2 3珍珠外觀抗黴洗髮精製造例1之硫酸鹽1(銨鹽，25重量％水溶液）異癸基甘油喊椰子基醯胺丙基甜菜鹼十二烷基羥基磺基甜菜鹼月桂酸 (重量 52.〇 1.5 1.0 1.0 0.5 I07649.doc -37- 1361699

油酸二硬脂基&l 氯化椰子基苯二甲烴敍陽離子化羥乙基纖維素乙醇南聚合甲基聚矽氧烷乳膠*5 石衣藻萃取物蘋果酸氣氧化鈉 I子交換水實施例7〜23之洗髮精，其起泡性及良好之泡沫滑順性完成之毛髮之光澤及整理性 0.7 2.0 0.5 0.4 0.5 2.0 0.05 0.7 ΡΗ值成為5.5之值餘量中任一例均具有清潔時之快速、清洗時之良妤之滑順感、且良好。

107649.doc -38 ·

Claims

1361699 年月日修(東)正本第094146568號專利申請案 _1_中文申請專利月) 申請專利範圍：公告本 ~種水性毛髮清潔劑，其特徵為含有以下成分、（B) 及(C):

.(A)5〜30重量％之硫酸鹽型界面活性劑，其係以下述通式（1)所表示之硫酸鹽： R-0-(C2H40)n-S03M ⑴

[式中，R表示直鏈或支鏈之碳數為8〜18之垸基或稀基，n 表示0或正整數，Μ表示鈉或銨]，其中包含30〜45重量％之η=0之硫酸鹽、18〜27重量％之 η=1之硫酸鹽、1 〇〜20重量。/〇之η=2之硫酸鹽、及剩餘為η=3 以上之硫酸鹽；且„為〇〜2之硫酸鹽之合計為全部硫酸鹽之7 0重量。/。以上； (Β)0‘05〜1〇重置％之胺基改性石夕網衍生物，以下述通式 (3)所表示，其中作為與矽原子結合之側鏈，為具有同時含有羥基及氮原子之基，

[式中’ R各自獨立表示_價烴基 '經基或烧氧基；尺2各自獨表示彳貝烴基；R3各自獨立表示碳數為卜1〇之二基，R各自獨立表示以式⑷或（5)表示之基，a表示 25〜1000之數，b表示丨〜2〇〇之數； 107649-1000927.doc 丄361699

(式中’ y各自獨立表示氫原子或-CH2_CH(OH)_R3_〇H 基R各自獨立表示氫原子或-R3NY2基（γ及R3與上述相同）’·其中’並非全部γ為氫原子）]; (〇)〇.1〜10重量％之矽酮油，其係以平均粒徑小於5〇^^ 之分散粒子而存在，以下述通式（2)所表示： R'(CH3)2Si〇-[(CH3)2Si〇]m_si(CH3)2R， ⑺ [式中’ R’表不f基或羥基’爪表示5〇〜2〇〇〇〇之數]。如吻求項1之水性毛髮清潔劑，其中進而含有非離子活性劑或兩性界面活性劑。 3.如請求項1之水性毛髮清潔劑，其中進而含有陽離子性聚合物。如Μ求項1之水性毛髮清潔劑，其中進而含有除成分（Β) 及（C)以外之石夕_類。 5. 如請求項1之水性毛髮清潔劑，其中進而含有含乙二醇單烷基酯或乙二醇二烷基酯之珍珠化劑。 6. 如請求項1之水性毛髮清潔劑其中進而含有高級醇類。 107649-1000927.doc • 2 ·