(1) 1361235 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於耐鹼性優異，而且針織物之裁斷部份於 裁斷後，無須處理而可使用之混合使用聚胺基甲酸乙酯彈 性纖維之緯編針織物及其製造方法》更加詳細敘述時係關 於使用混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯編針織物之 製品，不容易發生於穿用中反覆地拉長所發生針織物的 • 「變形、織目歪斜、開口 （彈性纖維歪斜、脫落、飛 出）」、線自裁斷部份露出所謂的「鬆脫」、組織上發生 梯狀損傷或歪斜，即「亂、脫線」、針織物成彎曲狀態之 「捲曲」、及由裁斷部份露出彈性纖維，部份的針織物不 能收縮之「滑入」等之緯編針織物，尤其可以使用裁斷針 織物邊原本狀態，即所謂的「裁斷而不處理」之緯編針織 物及其製造方法。 ®【先前技術】 混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯編針織物之製 品係延展大，由伸長狀態之回復力或適用性良好，所以廣 泛地使用。然而，混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯 編針織物若反覆地伸長時，將變形成不均勻之針織物「變 形、織目歪斜、開口」、線自裁斷部份露出「鬆脫」'針 織物組織上發生梯狀損傷或歪斜「亂、脫線」、針織物彎 曲「捲曲」、聚胺基甲酸乙酯彈性纖維露出所謂「滑入」 等之問題。 -6 - (2) 1361235 關於此等問題對策，一般係將針織物邊反折，或加縫 其他的布或伸縮帶，但由凸狀或段差、縫線等直接接觸皮 膚而有皮膚障礙之虞，不能解決肌膚觸感或穿著舒適之穿 著感降低，容易影響外衣之審美性降低等問題，仍要求不 縫製針織物邊而可使用「裁斷而不處理」狀態之針織物。 作爲不縫製針織物邊而直接製成製品之方法，發現由 提高經編針織物密度，或改變組織等手段，可使用「裁斷 ® 而不處理」之針織物。相對於此，一般而言，緯編針織物 通常容易鬆脫，密度亦低，雖有改變成稱爲止編之編織組 織’不易鬆脫之方法，仍不能使「裁斷而不處理」爲製 品。另外，關於改變編織組織而作成製品之方法，對於提 高生產性，達成低成本之外，並且成爲重大的網狀物殘 留’可自由裁剪’可使用「裁斷而不處理」狀態之緯編針 織物之要求，可說是極高。 然而，實施以熱熔接纖維彼此，而達成減低「變形、 ®織目歪斜、開口」、「鬆脫j 、「亂、脫線」、「捲曲」 之提案，對於嘗試提高熱定立溫度、熱熔接於一般高融點 之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維彼此之交點，因爲需要高溫之 定位’所以發生彼此交編纖維質感變硬或黃變等之令人厭 惡之質感變化或引起染色牢固度降低之問題。另外，因爲 熱熔接的程度亦不充份’實質上熱熔接部份脫離，所以製 品於穿用中或洗滌時’有防止亂或鬆脫之效果亦喪失之問 題。另外，若降低熱定位溫度時，亦有熱熔接效果完全喪 失之不適合情況。 (3) 1361235 另一方面，若使用低溫熔接之特殊聚胺基甲酸乙酯彈 性纖維時，雖可以140至160°C之低的熱定位溫度熔接， 但彼此交編纖維之定位將不足，而發生折痕等之皺紋發 生、染色斑等之問題。若熱定位於彼此交編纖維顯示充份 效果之範圍時，以低溫熱熔接之彈性纖維針織物中之強力 降低變大，針織物之伸長恢復力降低，熱定位後之針織物 中，線斷紗，所以不適宜。另外，即使以低溫可使牢固地 • 熔接，例如使用通常的之單面針織物之緯編針織物時，亦 留有由熱熔接而針織物變硬之其他問題。 另外，使用除了聚胺基甲酸乙酯以外之其他低融點纖 維，雖可以130至185 °C之定位溫度熔接（參考特公平2 -8058號公報，特開2001- 164444號公報），但使用此 等低融點纖維熔接時，因施以熔接，纖維硬化而使質感更 硬，製品之穿著舒適感變差，嚴重時引起皮膚障礙，而有 伸縮性大幅降低之問題。 ® 另外，亦提出將交編2種融點相異之聚醚酯彈性纖維 之編織物，以20(TC熱處理，防止織目歪斜之方法（參考 特開2001- 159052號公報），但聚醚酯彈性纖維與聚胺 基甲酸乙酯彈性纖維相比較，伸長性、伸長恢復性等之伸 縮特性之性能不足，非足以令人滿足者。 【發明內容】 發明所欲解決之課題 本發明係以提供即使進行鹼處理等之後處理，可保持 (4) 1361235 聚胺基甲酸乙酯彈性纖維原本的高伸長性、高伸長恢復 性，並且不易引起針織物之變形、織目歪斜、開口、鬆 脫、亂、脫線、捲曲、滑入等之混合使用聚胺基甲酸乙酯 彈性纖維之緯編針織物，尤其可使用裁斷之針織物邊原本 的狀態，所謂的「裁斷而未處理」狀態之混合使用聚胺基 甲酸乙酯彈性纖維之緯編針織物及其製造方法爲目的。 •課題之解決手段 本發明者爲達成上述目的，努力檢討的結果，發現以 100%之伸長狀態，於150t，45秒鐘之乾熱處理後之強 力保持率爲50%以上，具有180 °C以下之融點，並且於 2g/L之氫氧化鈉水溶液，以100%之伸長狀態，於100 °C，60分鐘處理後之強力保持率爲60%以上之高熔接耐 鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之裸紗係疊紗（P lating ) 於構成由至少1種非彈性紗所形成之1 X1羅紋編織（Rib ^ stitch )或混入中紗之雙面編織之緯編針織物之所有各毛 圈編目而成，由熱定位，使高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯 彈性纖維互相及/或此與非彈性紗之交差部份熱熔接而成 之混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯編針織物係伸長 性或伸長恢復性優異，而且即使進行於鹼條件下之精煉等 之後處理，針織物仍無劣化，可保持聚胺基甲酸乙酯彈性 纖維原本的伸長性、伸長恢復性，另外，由熱定位而熔接 纖維彼此，可防止針織物的變形、脫線、捲曲等或線的鬆 脫、滑入等，因可將裁斷之針織物邊，以裁斷未處理狀態 (5) 1361235 使用，使用此針織物於內衣或外衣時，可得到穿用感或美 觀優異之針織衣物，而完成本發明。 亦即，本發明係提供 (1 )以100%之伸長狀態，於150°c，45秒鐘之乾熱 處理後之強力保持率爲50%以上，具有I80t以下之融 點，並且於2g/L之氫氧化鈉水溶液，以100%之伸長狀 態，於100 °C，60分鐘處理後之強力保持率爲60%以上之 • 高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之裸紗，疊紗 (Plating)於構成由至少1種之非彈性紗所形成之1x1羅 紋編織（Rib stitch )或混入中紗之雙面編織之緯編針織物 之所有各毛圈編目而成，由熱定位，使高熔接耐鹼性聚胺 基甲酸乙酯彈性纖維互相及/或此與非彈性紗之交差部份 熱熔接而成之混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯編針 織物， (2 )如（1 )記載之緯編針織物，其中高熔接耐鹼性 ®聚胺基甲酸乙酯彈性纖維係使（A)多元醇與二異氰酸酯 反應所得之兩末端爲異氰酸酯基預聚物、及（B)多元醇 與二異氰酸酯與低分子量二元醇反應所得之兩末端羥基預 聚物反應所得之聚合物溶融紡紗而成，總多元醇之5 0質 量％以上係聚醚多元醇， (3 )如（1 )或（2 )記載之緯編針織物，其爲內衣 或外穿針織衣類用， (4 )使用至少1種之非彈性紗，編成丨X 1羅紋編織 (Rib stitch )或混入中紗之雙面編織之緯編針織物時’使 -10- (6) 1361235 用以1 〇 〇 %之伸長狀態，於1 5 0 °c，4 5秒鐘之乾熱處理後 之強力保持率爲50%以上，具有180 °C以下之融點，並且 於2g/L之氫氧化鈉水溶液，以1 00%之伸長狀態，於I 〇〇 °C，60分鐘處理後之強力保持率爲60%以上之高熔接耐 鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維作爲疊紗，疊紗編織於構成 該緯編針織物之所有各毛圈編目後，由熱定位，使高熔接 耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維互相及/或此與非彈性紗 Φ 之交差部份熱熔接爲特徵之如（1)至（3)中任一項記載 之緯編針織物之製造方法。 發明之功效 關於製造針織物，一般編成後，進行初步定位、精 煉、染色、最終定位，即使進行精煉等之鹼處理，仍保持 高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維原本的伸長性、伸 長恢復性，進而由熱定位而熱溶融部份之高熔接耐鹼性聚 胺基甲酸乙酯彈性纖維，使聚胺基甲酸乙酯彈性纖維互相 及/或聚胺基甲酸乙酯彈性纖維與非彈性紗之交點熱熔 接’疊紗（P lating ) 聚胺基甲酸乙酯彈性纖維於構成 編織組織之】個1個的毛圈編目，達成所使用之1χ1羅紋 編織（Rib stitch )或混入中紗之雙面編織組織之固定化， 得到不易引起變形、編目歪斜、開口、鬆脫、亂、脫線、 伴曲或滑入，而且伸長性及伸長恢復性優異之緯編針織 物。 -11 - 150 (7) Ϊ361235 用以實施發明之最佳型態 本發明之緯編針織物係以1 00 %之伸長狀態，於 °C，45秒鐘之乾熱處理後之強力保持率爲50%以上 有180°C以下之融點，並且於2g/L之氫氧化鈉水溶液 】〇〇%之伸長狀態，於100t，60分鐘處理後之強力 率爲60%以上之高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖 裸紗，疊紗（P lating)於構成由至少1種之非彈性 ® 形成之1x1羅紋編織或混入中紗之雙面編織之緯編針 之所有各毛圈編目而成，由熱定位，使高熔接耐鹼性 基甲酸乙酯彈性纖維互相及/或此與非彈性紗之交叉 熱熔接而成之混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之緯 織物。 在此，本發明所使用之高熔接耐鹼性聚胺基甲酸 彈性纖維係以100%之伸長狀態，於150°C，45秒鐘 熱處理後之強力保持率爲50%以上，以55%以上爲 ®強力保持率低於5 0 %時，熱定位後之製品之伸縮性降 強力保持率之上限並無特別的限制，但通常爲90%以 尤其8 0 %以下。 高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之融點係 °C以下，以1 7 5 °C爲宜。融點若高於1 8 0 °C時，因爲 維彼此熔接之熱處理溫度過高，而造成製品質感、染 固度等不良影響。另外，融點之下限爲1 5 0 °C以上， 1 5 5 t以上時，就對於彼此交編纖維之定位效果、 性、尺寸安定性等之觀點係適宜，但彼此交編纖維適 ，具 ，以 保持 維之 紗所 織物 聚胺 部份 編針 乙酯 之乾 宜。 低。 下， 180 使纖 色牢 尤其 染色 宜於 -12- (8) 1361235 低溫之熱處理時，就不侷限於此》 另外，於2g/L之氫氧化鈉水溶液，以100%之伸長狀 態，於100°C，60分鐘處理後之強力保持率爲60%以上， 以65%以上爲宜。強力保持率若低於60%時，鹼處理製 品時，伸長恢復力降低，依情況而線於針織物中斷紗》此 時之強力保持率之上限雖亦無特別的限制，但通常爲1 5 0 %以下，以130%以下爲宜。另外，強力保持率、耐鹼強 • 力保持率及融點之測定方法係如後所述》 本發明所使用之高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖 維之粗度，就針織物質感之觀點，以11至311 dtex (decitex，分德士）爲宜，以15至156dtex尤佳。雖然 聚胺基甲酸乙酯彈性纖維過細時，於熱處理時，線發生斷 紗，或針織物之伸長恢復性或力量降低，過粗時，除了編 立性降低以外，發生針織物力量過強，但依用途改變纖 度，並無任何影響。 ^ 具有上述之強力保持率、耐鹼強力保持率及融點之本 發明高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維，即使低溫度 仍可容易熔接’而且具有耐熱性、耐鹼性之耐鹼性聚胺基 甲酸乙酯彈性纖維，其組成、製造方法等並不受特別的限 制’例如可依據多元醇與過剩莫耳量之二異氰酸酯反應， 製造於兩末端具有異氰酸酯基之聚胺基甲酸乙酯中間聚合 物’於惰性有機溶劑中，使該中間聚合物之異氰酸酯基與 具有可容易反應之活性氫之低分子量二胺或低分子量二元 醇反應’製造聚合物溶液後，除去溶劑而成形爲絲束之方 -13- (9) 1361235 法，或硬化使多元醇、二異氰酸酯及低分子量二元醇 之聚合物，溶解於溶劑後，除去溶劑而成形絲束之方 不溶解上述硬化聚合物於溶劑而加熱以成形爲絲束 法' 使上述多元醇、二異氰酸酯及低分子量二元醇反 得聚合物，不硬化該聚合物而成形爲絲束之方法，使 醇、二異氰酸酯反應所得之聚合物，與多元醇、二異 '酯及低分子量二元醇反應所得之聚合物反應所得之 ® 物，不硬化而成形爲絲束之方法，另外，混合上述各 所得之聚合物或聚合物溶液後，自混合聚合物溶液除 劑，成形爲絲束之方法等而可得之。 此等中，尤其不硬化（A)多元醇與二異氰酸酯
所得之兩末端異氰酸酯基（NCO基）預聚物，及（B 元醇及二異氰酸酯與低分子量二元醇反應所得之兩末 基（OH基）預聚物反應所得之聚合物而溶融紡絲 法’容易以低溫熔接，而且又得到具有耐熱性、耐鹼 _ 一 W局熔接聚胺基甲酸乙酯彈性纖維，所以適宜，另外， 不含溶劑的回收，所以係具經濟效果的。 此時，構成（A) 、（B)成份之預聚物之多元醇 同或不同皆可，係以使用數量平均分子量爲5 00至 程度，尤其8 00至3000程度之聚合物二醇爲宜。 作爲如此聚合物二醇係可使用聚醚二醇、聚酯二 聚碳酸酯二醇等。 作爲聚醚二醇，可舉例如環氧乙烷、環氧丙烷、 夫喃等之由環狀醚之開環聚合所得之聚醚二醇；由 反應 法， 之方 應而 多元 氰酸 聚合 方法 去溶 反應 )多 端烴 之方 性之 因爲 ，相 40〇〇 醇' 四氫 -14- (10) 1361235 醇、丙二醇、1，4 — 丁二醇、1，5-戊二醇、新戊 一己二醇、3 -甲基一 1，5 —戊二醇等之烷二醇聚 之聚醚二醇等。 作爲聚酯二醇，可舉例如由至少一種選自乙 二醇、1，4 一丁二醇、1,5 —戊二醇、新戊二醇、 醇、3 —甲基-1，5一戊二醇等之烷二醇，與至少 己二酸、癸二醇、壬二酸等之二元酸類之聚縮合 醋二醇；ε —己內酯、戊內酯等之內酯類開環聚 聚酯二醇等。 作爲聚碳酸酯二醇，可舉例如由至少一種選 碳酸酯、二乙基碳酸酯等之二烷基碳酸酯；乙烯 丙烯碳酸酯等之烯烴碳酸酯；二苯基碳酸酯、二 酯等之二芳基碳酸酯等之有機碳酸酯，與至少一 二醇 '丙二醇、1,4 一丁二醇、1,5 —戊二醇、新 1，6_己二醇、3 —甲基_1，5 —戊二醇等之脂肪族 交換反應所得之碳酸酯二醇等。 雖可使用單獨1種或組合2種以上之如上所 二醇、聚酯二醇及聚碳酸酯二醇，爲得到良好的 耐鹼性，對於使用合計量之聚合物二醇，以聚醚 爲50質量％以上爲宜，以60質量％以上尤佳。 醚二醇成份之上限並無特別的限制，但以1 〇〇 佳。尤其聚四甲基醚二醇（以下爲PTMG )適合 二醇使用。 作爲構成（A) 、 （Β)成份之預聚物之二異 二醇、1,6 縮合所得 二醇、丙 1，6-己二 一種選自 所得之聚 合所得之 自二甲基 碳酸酯、 奈基碳酸 種選自乙 戊二醇、 二醇之酯 示之聚醚 熔接性、 二醇成份 另外，聚 質量％尤 作爲聚醚 氰酸酯， -15- (11) 1361235 可使用製造聚胺基甲酸乙酯時通常所使用之脂肪族 環式系、芳香族系、芳香脂肪族系等之任意二異氰 作爲如此之二異氰酸酯，可舉例如4,4’ -二 烷二異氰酸酯、2,4—伸甲苯基二異氰酸酯、1，5_ 氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰 1，6 —己烷二異氰酸酯、對伸苯基二異氰酸酯、4,4 己基二異氰酸酯等，可使用此等之單獨1種或組合 ® 上，其中最適合使用4,4’ _二苯基甲烷二異氰酸 下爲MDI )。 作爲構成（B)成份之鏈長延長劑之低分子量 係以反應速度適當、有適度的耐熱性者爲宜，1分 有2個可與異氰酸基反應之活性氧原子，一般係使 量爲5 00以下之低分子量化合物。作爲如此低分子 醇，可使用例如乙二醇、丙二醇、1，4 - 丁二醇、1 二醇、新戊二醇' 1，6 -己二醇、3 —甲基一 1,5-戊 I之脂肪族二醇，於不阻礙紡紗性範圍內，亦可使用 之具有3個官能基類。此等係可單獨1種或組合2 使用，就作業性或賦予所得纖維適當物性之觀點， 1，4 一 丁二醇爲主要成份之爲宜。 於上述（A) 、（B)成份之預聚物，爲改善耐 耐熱氧化性、耐黃變性，可添加紫外線吸收劑、 劑、光安定劑等之任意成份。 作爲紫外線吸收劑’可舉例如2 —（ 3,5 -二叔 2 —羥基苯基）苯并三唑、2— (3 —叔戊基_5 —与 系、脂 酸酯。 苯基甲 奈二異 酸酯、 ,-環 2種以 酯（以 二元醇 子中具 用分子 量二元 ，5 —戊 二醇等 甘油等 種以上 以使用 候性、 抗氧化 戊基-丨基一2 -16- (12) 1361235 -羥基苯基）一5 -氯苯并三唑'2— (2 -羥基—3,5~隹隹 苯基）苯并三唑等之苯并三唑系紫外線吸收劑。 作爲抗氧化劑，可舉例如3,9 一雙（2 -（ 3 — ( 3 __叔 丁基一 4 -羥基一 5—甲基苯基）丙醯氧基）- ΐ，ι —二甲 基乙基）—2,4,8，10 —四氧螺（5,5)十一烷、1，3,5〜二 (4 一叔丁基_3 —羥基一 2,6 -二甲基苯甲基）三聚異氯 酸、季戊四醇一四[3- (3,5 —二丁基一 4 —羥基苯基）丙 # 酸酯]等之受阻酚系抗氧化劑。 作爲光安定劑，可舉例如雙（2,2,6,6 -四甲基_4_ 脈啶基）癸二酸酯、雙（1，2,2,6,6_五甲基—4 -脈Β定 基）癸二酸酯、琥珀酸二甲基一 1 一 （2_羥乙基）〜4_ 羥基_ 2,2,6,6 —四甲基脈啶縮合物等之受阻胺系光安定 劑。 其次，得到本發明之高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酷彈 性纖維的方法雖無特別的限制，但作爲如溶融紡紗方法， β已知下述之3種方法。 溶融紡紗聚胺基甲酸乙酯彈性物片之方法。 溶融聚胺基甲酸乙酯彈性物片後，混合聚異氰酸醋化 合物而紡紗之方法。 使多元醇與二異氰酸酯反應之預聚物，與低分子量二 元醇反應，合成紡紗用聚合物後，不使硬化而紡紗之反應 紡紗方法。 此等中（3)的方法比（1) 、 （2)的方法，因無操 作聚胺基甲酸乙酯彈性物片之步驟，所以簡略，另外，調 -17- (13) 1361235 節預聚物注入反應機之比率，可調整紡紗後聚胺基甲酸乙 酯彈性纖維中NCO基的殘留量，因爲亦可由此殘留NCO 基之鏈延長反應而提昇耐熱性，爲適合之方法。另外，低 分子量二元醇事先與部份預聚物反應成0H基過剩之預聚 物而注入反應機之方法亦可進行。 本發明之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維係依據（3)之方 法’連續定量地注入（A) 、（B)成份之預聚物於反應 ® 機’不硬化所得之紡紗用聚合物，由溶融紡紗而得，所以 適宜。 此時，合成紡紗用聚合物係由（I )合成兩末端NCO 基預聚物，及（π )合成兩末端oh基預聚物，及（m) 導入此等二種預聚物於反應機，連續地反應之合成紡紗用 聚合物之3種反應所構成，原料組成比係合計上述3種反 應’以總二異氰酸酯之莫耳量，以及總聚合物二醇與總低 分子量二元醇之合計莫耳量之莫耳比爲1.02至1.20爲 β宜，以1 . 〇 3至1 . 1 5尤佳。 具體上，上述（I )之兩末端NCO基預聚物係例如 加入所定量之二異氰酸酯於具備溫水被套及攪拌機之桶 後，於攪拌下，注入所定量之聚合物二醇，於50至90 °C ’ 〇. 5至2小時氮氣清洗下攪拌而可得之。此反應所得 之兩末端NCO預聚物係可使用附有被套之齒輪唧筒（例 如KAP— 1，川崎重工業（股）製），注入聚胺基甲酸乙 酯彈性纖維用反應機。 (Π )之兩末端OH基預聚物係加入二異氰酸酯於具 -18- (14) 1361235 備溫水被套及攪拌機之桶後，於攪拌下，注入所定量之聚 合物二醇’於50至90°C ’ 0.5至2小時氮氣清洗下攪拌 而得先驅物，其次，注入低分子量二元醇，攪拌使與先驅 物反應而可得之。所得之兩末端OH基預聚物係可使用附 有被套之齒輪啣筒（例如KAP - 1，川崎重工業（股） 製），注入聚胺基甲酸乙酯彈性纖維用反應機。 另外，合成此（A) 、（B)之兩聚合物時，可添加改 Φ 善耐候性、耐熱氧化性、耐黃變性等用之上述各種藥品 類。 (m )之合成紡紗用聚合物係使所送入一定比率之 (A) 、 （B)預聚物，連續反應而可得之。此時， (A) 、（ B)預聚物之供給比率係依所使用原料之分子量 或其添加比率而異，例如作爲（A ) 、（ B )預聚物所使用 之二異氰酸酯之MDI，使用1，4 一丁二醇爲鏈延長劑，進 而使用分子量爲2 00 0之多元醇，而且預聚物（B)之MDI ^與多元醇之莫耳比爲2.0時，注入比係以質量比爲1 : 0.3 93 至 1 : 0.513 爲宜，以 1 : 0.406 至 1 : 0.5 07 尤佳。 另外使用分子量爲1 0 00之多元醇於預聚物（B)時，注入 比係以質量比爲1:0.253至1:0.332爲宜，以1:0.263 至1 : 0.329尤佳，但並非局限於此。另外，作爲反應 機，可爲通常聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之溶融紡紗法所使 用者，加熱紡絲用聚合物，於溶融狀態攪拌、反應，進而 以具備有輸送於紡紗頭之機器之反應機尤佳。反應條件係 160至230 °C，以180至220 °C之1至90分鐘爲宜，以3 -19- (15) 1361235 至80分鐘尤佳。 本發明之高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維係不 硬化所合成之紡紗用聚合物而輸送至紡紗頭，由噴嘴吐 出、紡紗而可得之，紡紗用聚合物於反應機內之平均滯留 時間係依反應機種類而異，由下式計算。 反應機內之平均滯留時間=(反應機容積/紡紗用聚 ® 合物噴出量）X紡紗用聚合物之比重 紡紗用聚合物於反應機內之平均滞留時間，一般使用 圓筒形反應機時約爲0.5至2小時，使用2軸擠壓機時爲 5至10分鐘。紡紗溫度係以180至23 0 °C爲宜，以190至 2 1 5 t爲宜，由噴嘴連續地擠壓後冷卻，附著紡紗油劑’ 由捲取而可得之。 在此，兩末端NCO基預聚物及兩末端OH基預聚物之 β比率係適當地調整注入齒輪啷筒之旋轉比率使剛紡紗後紗 中剩餘之NCO基爲0.3至1質量％，尤其以0.35至0.85 質量％爲宜。含0.3質量％以上過剩之NCO基時’可由紡 紗後之鏈延長反應提昇強伸度耐熱性等之物性。然而’ NCO基比0.3質量％少時，所得聚胺基甲酸乙酯彈性纖維 之耐熱強力保持率有降低之虞，另外，若超過1質量％ 時，紡紗用聚合物的黏度降低，變得難以紡紗。 另外，紡紗纖維中之NCO基之含有率係如下述測 定。 -20- (16) 1361235 溶解紡紗纖維（約lg)於二丁基胺/二甲基甲醯胺/甲 苯溶液後，使過剩的二丁基胺與試樣中之NCO基反應， 以鹽酸滴定剩餘的二丁基胺，算出NCO基含量》 其次，本發明之緯編針織物係具有以疊紗編織編入上 述之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維於構成由至少1種之非彈性 紗所形成之1 X 1羅紋編織或混入中紗之雙面編織之緯編針 織物表裏針雙方之所有各毛圈編目之結構者。 B 此時，作爲本發明之緯編針織物所使用之非彈性紗， 並無特別的限制，例如可使用木綿、麻、羊毛、絹等之天 然纖維、人造絲、萊卡（Cupro )、多元腦纖維 (Polynosic )等之再生纖維、醋酸纖維等之半再生纖維、 尼龍、聚酯、壓克力纖維（acrylic fiber )等之化學合成 纖維等之長絲紗、短纖維紗、短纖維紗混紡紗等之任意的 紗。非彈性紗的粗細雖亦依針織物之使用用途，但短纖維 紗時，綿支20至100號程度’以30至80號程度爲宜， •長絲紗時，爲至程度’以20至80d尤佳。此等 非彈性紗係可使用單獨1種或混合2種以上使用。 另外，非彈性紗與高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性 纖維之混用比率係相對於針織物整體，該聚胺基甲酸乙酯 彈性纖維係以1至20質量％程度爲宜，以2至1 5質量％ 程度尤佳》該聚胺基甲酸乙酯彈性纖維過少時，直線感或 舒適感降低，過多時，力量感變強，成爲類橡膠質感。 更具體地舉例本發明之緯編針織物，可舉例如圖1、 圖3及圖4所示之編成組織。在此，1 ,2各表示非彈性 -21 - (17) (17)
1361235 紗、3係表示高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙 係表示針盤，5係表示針筒，F1至F 3係 入高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維: 織物，由熱定位，使聚胺基甲酸乙酯彈性i 基甲酸乙酯彈性織維與非彈性紗之交叉部. 接’將可得到難引起變形、織目歪斜、開 脫線、捲曲或滑入之緯編針織物。 本發明之緯編針織物之製造方法係可以 上述之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維於由至少1 所形成之1x1羅紋編織或混入中紗之雙面馬 物表裏針雙方之各毛圈而得之。此時，針縛 彈性紗之編入長度係以25至60cm爲宜， 尤佳，高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖 係以20至32cm爲宜，以24至27cm尤佳 編入紗長係於針織品任意的針孔作記號，由 針孔作記號，解開編織，掛上最初荷重（〇 定記號間的長度値》 關於編織機，可使用作爲緯編針織物 編織機，可依據常法作成針織物。舉一例如 釜之圓形編織機，針距（Gauge )係以14G 上下釜間隔爲60/1 00至80/1 00，編針之帶 1 . 5 m m爲宜。編成時間係爲減輕給紗時荷重 之編成位置至針盤之編成位置係以延遲3 .5 間爲宜，編針係使用疊紗專用針爲宜。另外 贈彈性纖維，4 I示給紗□。編 t非彈性紗之針 I維互相或聚胺 f纖維互相熱熔 丨、鬆脫、亂、 丨疊紗編織編入 種之非彈性紗 5織之緯編針織 〖物設計上，非 以44至54cm i維之編入長度 ^。在此，所謂 此起第100個 •005kgf)，測 使用之通常的 使用具有上下 至22G爲宜， 、量係以0.6至 負擔，由針筒 至6.5支之時 ，使用橫編機 -22- (18) 1361235 時，針距亦以14G至22G爲宜。 如此地編成緯編針織物後，由熱定位使構成針織物之 聚胺基甲酸乙酯彈性纖維互相及/或聚胺基甲酸乙酯彈性 織維與非彈性紗之交叉部份熱熔接。熱定位之方法係可採 用乾熱定位及濕熱定位中任一種，進行乾熱定位時，例如 可將針織物反開，使用如Pin tenter之處理機，由熱風而 進行熱固定。另外，於不反開針織物之袋狀或筒狀等之狀 ® 態熱定位，亦可實施而無任何問題。此時，定位溫度係 140至2 00°C，以150至190 °C爲宜，熱定位時間爲10秒 至3分鐘，以2 0秒至2分鐘爲宜。 另一方面，濕熱定位之方法係放入針織物於模板之狀 態’依常法由所定壓力之飽和蒸氣熱固定而可進行。此 時，定位溫度係1〇〇至130 °C，以105至125 °C爲宜，定 位時間爲2至60秒，以5至45秒爲宜。 本發明之緯編針織物係伸長性、伸長恢復性高，即使 ® 由熱熔接而固定組織仍可保持優異的伸長性、伸長恢復性 者。另外，不僅合成纖維作爲表紗，綿或再生纖維等之穿 著舒適之短纖維亦可使用，所以不僅伸長性高，柔軟、穿 著舒適或肌膚觸感亦優異者。另外，使纖維互相熱熔接， 即使裁斷部份於裁斷後不再處理，亦不發生鬆脫，所以可 省略處理裁斷部分的工夫。另外，裁斷本發明之緯編針織 物不經處埋而使用之內衣，不影響外觀，審美性亦優異， 所以適用於各種內衣 '外穿針織衣類。尤其裁斷本發明之 緯編針織物而不經處理，使用於至少一部份之針織衣類， -23- (19) 1361235 可提供於短褲、襯衫、無袖胸衣、連身襯衣裙、塑 衣、短內褲、四角褲、內衣、束褲、胸罩、緊身 裝、手套 '毛衣、背心、運動服、緊身衣、滑雪用 棒球用衣類等之運動衣類、睡衣、睡袍等之製品。 【實施方式】 實施例 以下係顯示實施例及比較例，具體地說明本發 本發明並不局限於下述實施例者。另外，於下述例 係表不質量份。 [實施例1] 〈製造高熔接鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維〉 加入25份之4,4’ 一二苯基甲烷二異氰酸酯（ 爲二異氰酸酯於氮氣密封之附有80 °C溫水被套之反 攪拌下注入1Q0份之作爲聚合物二醇之數量平均分 2000之聚四甲基醚二醇（PTMG)於其中。反應 後，更注入27.6份之1，4 — 丁二醇爲低分子量二元 成兩末端OH基預聚物。 與此同時進行，加入47.4份之MDI於氮氣密 有8 0 °C溫水被套之反應釜，添加2.2份之紫外線 (2 - (3,5 -二叔戊基—2 —羥基苯基）苯并三 % )、抗氧化劑（3，9 —雙（2 - ( 3 —（ 3 -叔丁 I 羥基一 5 —甲基苯基）丙醯氧基）一 1,1—二甲基乙 身連身 褲、泳 衣類或 明，但 中，份 MDI ) 應釜， 子量爲 1小時 醇，合 封之附 吸收劑 唑：20 E — 4 一 基）一 -24- (20) 1361235 2,4,8，10_四氧螺（5,5)十一烷：50%)、光安定劑（雙 (2,2,6,6 —四甲基—4 —脈啶基）癸二酸酯：30%)之混 合物’攪拌下注入100份之數量平均分子量爲200 0之 PTMG於其中’繼續攪拌丨小時，而得兩末端NCO基預聚 物。 將所得之兩末端NCO基預聚物與兩末端OH基預聚 物’以1 : 0.47 5之質量比，連續地供給於具有攪拌翼之 ^ 容量爲2200ml之聚胺基甲酸乙醋彈性纖維用圓筒型反應 機。供給速度係兩末端NCO基預聚物爲2 8.93g/分，兩末 端OH基預聚物爲13.74g/分。反應機內之平均滯留時間約 爲]小時，反應溫度約爲1 9 0 °C。 不硬化所得之聚合物，導入保持1921溫度之具有8 個噴嘴之紡紗頭2台。由設置於頭之齒輪唧筒計量、加壓 紡紗用聚合物，以過濾器過濾後，由直徑爲0.6mm之1孔 噴嘴，以2.67g/分之速度，噴出於長度爲6m之紡紗筒內 ® (由噴嘴之噴出總量：42.67g/分），於賦予油劑下，以 600m/分之速度捲取，得到44dtex之聚胺基甲酸乙酯彈性 纖維。剛噴出後紗束之NCO基含有率爲0.42質量％ » 所得之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之融點、耐熱強力保 持率及耐鹼強力保持率物性係依據下述方法測定之結果， 融點爲166 °C，耐熱強力保持率爲68%，耐鹼強力保持率 爲81 % (原紗纖度爲44T，鹼處理後之纖度爲28T，原紗 強力爲64.8cN，鹼處理後之強力爲52.7cN ) » -25- (21) (21)1361235 融點之測定方法 測定裝置：TMA (熱機器測定裝置） 使用金屬深針 把握長：2 0 m m 伸長：〇. 5 % 溫度範圍：室溫（251：)至2501 昇溫速度：20°C/min 評估：定義熱應力成Omgf時之溫度爲融點。 耐熱強力保持率之測定方法 保持聚胺基甲酸乙酯彈性纖維於l〇cm之把握長，伸 長成20cm。於伸長狀態放入保持150艽之熱風乾燥機中 45秒’進行熱處理。熱處理後之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維 之強力係使用一定伸長速度之拉伸試驗機，把握長爲 5cm ’以伸長速度500mm/分測定。測定時之環境係溫度爲 2 〇 °C，相對濕度爲65%。表示相對於熱處理前纖維之耐熱 強力保持率。 耐鹼強力保持率之測定方法 浸漬伸長成2倍狀態之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維於保 持1 〇〇°C之2g/L氫氧化鈉水溶液，處理60分鐘》其次， 將取自該水溶液之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維，以把握長 5 cm，保持於拉伸試驗機，以5 00mm/分之伸長速度使定速 伸長，測定斷裂強力。測定時之環境係溫度爲2〇°C，相對 -26- (22) 1361235 濕度爲65 %。耐鹼強力保持率係以鹸處理後之強力相對於 鹼處理前之該纖維強力之百分率値計算。 〈製造針織物〉 使用此高熔接耐鹼性聚胺基甲酸乙酯彈性纖維，以羅 紋編織機（釜徑：1 7吋 '針距1 8，給紗口 ： 3 3 口），基 於圖1之編成組織圖編成緯編針織物。圖中之1係表示綿 ® 100%之紡績紗60支，3係表示高熔接耐鹼性聚胺基甲酸 乙酯彈性纖維。設定各紗束之編入紗長係綿紗1爲 51.2cm，聚胺基甲酸乙酯彈性纖維3係25.0 cm。於此編織 組織，以疊紗編織編入綿紗1與聚胺基甲酸乙酯彈性纖維 3，以針筒4與針盤5，進行全針針織（knit)，編成1χ1 羅紋編織》 其次，將所得之針織物，以下述條件染色加工。 (η作爲預定位步驟係以乾熱185 °C處理50秒。
W ( 2 )作爲精煉步驟係使用2mL/L之精煉劑，2.2g/L 之氫氧化鈉，以90。(：處理20分鐘。 (3 )作爲漂白步驟係使用15mL/L之30%過氧化 氫、5 mL/L之矽酸鈉、l.lg/L之氫氧化鈉，以90°C處理 3 0分鐘。 (4 )作爲染色步驟係使用30owf%之反應染料、 90g/L之無水芒哨、I6g/L之無水碳酸鈉，以9(TC處理30 分鐘。 (5)作爲固定步驟係使用3 .Oowf%之固定劑，以50 •27- (23) 1361235 °C處理2 0分鐘。 (6 )作爲皂洗步驟係使用1 mL/L之皂洗劑，以90 °C 實施處理10分鐘。 (7 )作爲最終固定步驟，以乾熱1 5 0 °C處理1 0秒 鐘。 另外，上述步驟所使用的藥劑係如下所述。 精煉劑：SSK- 15A (松本油脂社製） • 反應染料：KPZOL BLACK KMN (紀和化學社製） 固定劑：DanfixRE (日東紡社製） 皂洗劑：ScorerollTS840 (旭電化社製） 加工完畢針織物之熱熔接度之評估，測定一定伸長荷 重及由洗滌試驗之針織物鬆脫之評估，係如下述實施，結 果如表1所示。 評估熱熔接度 ® 於行進方向裁斷針織物，以手工作業調查裁斷部份之 聚胺基甲酸乙酯彈性纖維可否解編，評估係解編困難之針 織物爲熱熔接良好，可解編之針織物爲熱熔接不佳。 一定伸長荷重之測定方法 採取長2.5cmx寬16cm之試樣片，安裝把握長爲l〇cm 於拉伸試驗機，以3 00mm/分之伸長速度，緯編方向300% 定速伸長試樣片，測定1 0 0 %及2 0 0 %伸長時之荷重。測 定時之環境係溫度爲201，相對濕度爲65 % » -28- (24) (24)1361235 洗滌方法 採取長5cmx寬4〇cm之試樣片，縫製成筒狀後，使用 家庭用雙槽式洗衣機（TOSHIBA (股）製商品名： GINGA4.5 )，依下述條件進行洗滌。 洗滌（3 00分）—離心脫水（5分）—注水清洗（i 〇 分）—離心脫水（5分） 液溫：常溫（25 °C )，水流：強水流 洗劑：Lion (股）製，商品名：Top，水量：30L 相對於1 L之洗滌水，使用1 .3g之洗劑 負荷布：混合使用綿與聚胺基甲酸乙酯彈性纖維裸紗 天竺針織物l.Qkg份 其次，觀察針織物之行進方向裁切部份之針織物邊之 鬆脫程度，以下述4個階段評估。另外，△與X係不堪作 爲衣料穿用程度之損害，◎或〇就洗滌耐久性觀點爲宜。 〈評估基準〉 ◎:認爲無損害 〇：認爲略有損害 △:認爲有損害 X :損害嚴重 [比較例1] 除了使用數量平均分子量爲2000之聚乙烯己二醇酯 -29- (25) 1361235 二醇取代PTMG ’改變兩末端NCO基預聚物與兩末端〇H 基預聚物之混合比率爲1: 0.440以外，以與實施例1相 同的方法，製造44dtex之聚酯系聚胺基甲酸乙酯彈性纖 維。剛噴出後之紗束之NCO基含有率爲0.80質量％。 所得聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之物性係以與實施例1 相同的方法測定，結果係融點爲171 r，耐熱強力保持率 爲60% ’耐鹼強力保持率爲20% (原紗纖度爲44T，鹼 ® 處理後之纖度爲34T，原紗強力爲53.3 cN，鹼處理後之強 力爲 1 0.7cN )。 使用此聚胺基甲酸乙酯彈性纖維，編成與實施例1相 同的針織物，進行相同的加工後，進行相同的試驗。結果 如表1所示。 [比較例2 ] 除了使用PTMG爲多元醇，使用二元胺爲鏈長延長劑 ® 之44dtex之聚胺基甲酸乙酯彈性纖維（Mobilon P型紗， 曰清紡績（股）製）以外，編成與實施例1相同的針織 物，進行相同的加工後，進行相同的試驗。結果如表I所 示β 另外，此聚胺基甲酸乙酯彈性纖維之融點爲231 °C， 耐熱強力保持率爲112%，耐鹼強力保持率爲109% (原 紗纖度爲 44T，鹼處理後之纖度爲35T ’原紗強力爲 40.UN，鹼處理後之強力爲43.6cN) » -30- (26) 1361235 [比較例3] 使用與實施例1相同的聚胺基甲酸乙酯彈 圓形編織機（釜徑：38吋、針距28，給紗口 基於圖2之編成組織圖編成緯編針織物。圖2 100%之紡績紗60支，3係聚胺基甲酸乙酯彈 針筒。設定各紗束之編入紗長係綿紗1爲25.6 甲酸乙醋彈性纖維3係14.3cm。於此編組織， 編入綿紗1與聚胺基甲酸乙酯彈性纖維3，以 行全針針織’而得裸針天竺針織物。關於所得 ί了與實施例1相同的加工後，進行相同的試驗 1所示" Ϊ性纖維，以 :100 口 )， 中之1係綿 !性紗，5係 ;cm ’聚胺基 以疊紗編織 、針筒5，進 針織物，進 。結果如表
-31 - (27) 1361235 iMu —— J ---- 評估加工 卜織物 —定伸長荷莆 洗滌 試驗 評估 損害 聚胺基甲酸乙酯 彈性纖維斷紗 熱熔接度 1 0 0 % 伸長時 _ (CN) 2 0 0 〇/〇 伸長時 (cN) 實施 Μ /1 \\ 熱熔接良好 (不解編） 1 63 393 ◎ 比較 ------ 比較 例2 斷紗 熱熔接良好 (不解編） 不能測 定 不能測 定 ◎ M. 熱熔接良好 (容易解編） 140 3 17 X 比較 無 熱熔接良好 (不解編） 340 1113 ◎ 實施例1之針織物係由熱熔接而固定組織，即使洗滌 ^驗’認爲裁斷未處理部份無損害，而且雖由熱熔接固定 &織’但一定伸長荷重低，混合使用聚胺基甲酸乙酯彈性 _維針織物原本伸長性優異之針織物。 另一方面，比較例1係由精煉、漂白處理而聚胺基甲 酸乙酯彈性纖維脆化，加工完成之針織物中斷紗，並非可 使用於實用者。比較例2中，實質上未熱熔接，於洗滌試 驗’裁斷而未處理部份之損害大，不能作爲裁斷未處理針 織物使用者。比較例3係強力熱熔接之結果，針織物組織 固定而缺乏伸長性，成爲質感硬之針織物。 -32- (28) 1361235 [實施例2] 使用與實施例1相同的高熔接耐鹼性聚胺基 彈性纖維，以羅紋編織機（釜徑：30吋、針距 口 = 60 口），基於圖3之編成組織圖編成針織物 之1係綿100%之紡績紗80支，2係尼龍假撚紗 長絲紗，3係該聚胺基甲醆乙酯彈性纖維，4係割 ® 針筒，F1至F3分別爲給紗口。設定各紗束之編 綿紗1與尼龍紗2分別爲30.0cm，該聚胺基甲酸 纖維係22.0cm。 於此編織組織，由給紗口 F1給紗綿紗1與 酸乙酯彈性纖維3，以疊紗編織編入，以針盤4 針織，由給紗口 F2給紗聚胺基甲酸乙酯彈性纖 針筒4與針盤5，進行全針針織，由給紗口 F3 紗2與聚胺基甲酸乙酯彈性纖維3，以疊紗編織 ®針筒5進行全針針織，而得混入中紗之雙面針織! 將所得之針織物於溫度爲1 8 5 °C，時間爲5 0 進行預定位，以與實施例1相同的方法實施精煉 染色、固定處理，以溫度爲1 5 0 °C，時間爲1 〇秒 行最後定位。關於此針織物，與實施例1同樣地 接評估與洗滌試驗。結果如表2所示。 [比較例4 ] 使用與比較例2相同的聚胺基甲酸乙酯彈性 甲酸乙酯 22，給紗 。圖3中 7 8dtex24 盤，5係 入紗長係 乙酯彈性 聚胺基甲 進行全針 維3，以 給紗尼龍 編入，以 勿。 秒之條件 '漂白、 之條件進 進行熱熔 纖維，除 -33- (29) 1361235 了於溫度爲1 95 t，時間爲5 0秒之條件進行預定位以外， 與實施例2同樣地作成針織物’進行相同的試驗。結果如 表2所示》 [實施例3] 除了基於圖4之編成組織圖’由給紗口 F2給紗聚胺 基甲酸乙酯彈性纖維3，以針筒4與針盤5，進行全針掛 Φ 針（tuck stitch )編織以外，與實施例2同樣地編成混入 中紗之雙面針織物，進行針織物的加工、評估β結果如表 2所示" [比較例5] 除了使用與比較例2相同的聚胺基甲酸乙酯彈性纖 維，於溫度爲1 95 t，時間爲50秒之條件進行預定位以 外，與實施例3同樣地作成針織物，進行相同的試驗。結 β果如表2所示。 [表2]
評估熱熔接 洗滌試驗、評估損害 實施例2 熱熔接良好（不解編） ◎ 比較例4 熱熔接不佳（容易解編） X 實施例3 熱熔接良好（不解編） 〇 比較例5 熱熔接不佳（容易解編） X -34- (30) 1361235 【圖式簡單說明】 圖1 : 1 X1羅紋針織物之組織圖 圖2 :天竺針織物之組織圖 圖3 :混入中紗之雙面針織物 圖4 :混入中紗之雙面針織物
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