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TWI358611B - Radiation sensitive composition for color filter, - Google Patents

Radiation sensitive composition for color filter, Download PDF

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TWI358611B
TWI358611B TW094109806A TW94109806A TWI358611B TW I358611 B TWI358611 B TW I358611B TW 094109806 A TW094109806 A TW 094109806A TW 94109806 A TW94109806 A TW 94109806A TW I358611 B TWI358611 B TW I358611B
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TW
Taiwan
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meth
acrylate
acid
weight
pigment
Prior art date
Application number
TW094109806A
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English (en)
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TW200540566A (en
Inventor
Jun Numata
Kazuhiro Kobayashi
Satoshi Morishita
Original Assignee
Jsr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Description

1358611 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種彩色濾光器用輻射敏感性組合物、 彩色濾光器、及彩色液晶顯示器。更明確地，本發明係關 * 於一種彩色濾光器用輻射敏感性組合物，其可用於生產彩 色濾光器而使用在透明或反射彩色液晶顯示器、彩色影像 收集管元件及其類似者，用此組合物所形成的彩色濾光器 φ ，及加入此彩色濾光器的彩色液晶顯示器。 【先前技術】 爲製作彩色濾光器而使用彩色輻射敏感性組合物，一 般已知的方法包括下列步驟：在基材上或表面已事先形成 所需要圖案之阻光層的基材上形成彩色輻射敏感性組合物 的塗層膜，經由具有所需要之圖案的光罩將.此基材曝光於 輻射線（以下稱爲"曝光"），將此膜顯影以溶解且移除未曝 • 光部分，且經使用淸潔的烤箱或熱板將殘留膜作後烘烤， 以形成各種顏色的像素圖案（參考JP-A 2-144502(如在此使 用的術語"JP-A”意指”未審查而公開的日本專利申請案"）及 JP-A 3 -5 3 20 1 )。然而，用此方法，當顯影時在基材上未曝 光部分或在阻光層上可能會造成殘留物或汙染，特別當在 此彩色輻射敏感性組合物中含有高濃度顏料。 爲避免產生該殘留物及汙染，有效的方式爲增加顯影 劑的排放壓力。然而，其也將導致不良之效應，造成圖案 的碎屑化或剝離。如此，已漸增地需求一種彩色輻射敏感 -5- (2) 1358611 性組合物，其可顯示卓越的對基材的黏合，且不會有碎屑 或剝離的圖案，甚至當顯影劑排放壓力增加時亦然。 此外，近年來，液晶顯示器的尺寸正在增加中，且形 / 成彩色濾光器的基材已增大尺寸。據此，在形成彩色濾光 '* 器的曝光步驟中，已使用一種稱爲"分區曝光"的方法而進 行數次曝光。然而，另一方面，曝光需要的總時間也已增 加。因此，基於改良產率之觀點，已需求甚至在較短的曝 Φ 光時間之中可形成圖元素圖案的彩色輻射敏感性組合物。 然而，當在短曝光時間之中形成圖元素圖案，慣常的 彩色輻射敏感性組合物在顯影中可能會有圖案的碎屑或剝 離，即帶有低曝光劑量且因此不能必然地令人滿意。此外 ，在低曝光劑量下，彩色輻射敏感性組合物塗覆膜不充分 的熟化，將明顯地損害圖案的表面平滑度，而發生令人不 滿意的液晶定向》此外，慣常的彩色輻射敏感性組合物的 問題在於其一般傾向於黏度會隨時間而增加，且因此於製 • 備之後不能長期間保存。 如此，已強烈地需要發展彩色濾光器用輻射敏感性組 合物，使其顯示卓越的對基材的黏合，甚至在低曝光劑量 下也具有充分的顯影性及圖案表面平滑度，且具有卓越的 貯存穩定性》 【發明內容】 本發明目的之一在提供一種彩色濾光器用輻射敏感性 組合物，其可顯示卓越的對基材的黏合，甚至在低曝光劑 -6 - (3) 1358611 量下也具有充分的顯影性及圖案表面平滑度，且具有卓越 的貯存穩定性。 本發明另一項目的在提供一種由上述本發明組合物所 Φ 形成的彩色濾光器 ' 而本發明另一項目的在提供一種具有上述本發明彩色 濾光器的液晶顯示器。 由以下描述，本發明之其它目標及優點將變得明顯。 φ 依據本發明，首先，要達成上述本發明之目的，可使 用一種彩色濾光器用輻射敏感性組合物，其包含（A)顏料 、（B)分散劑、（C)鹼可溶的樹脂，此鹼可溶的樹脂含有下 列各項之共聚物：（cl)含有羧基基團的不飽和單體且包括（ 甲基）丙烯酸，（c2)N-位置經取代的順式丁烯二醯亞胺，及 (c3)由下列各者所組成的類群中所選出的至少一種：苯乙 烯、甲基苯乙烯、對-羥基-α-甲基苯乙烯、（甲基）丙 烯酸.甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 φ 酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基 )丙烯酸苄酯、甘油單（甲基）丙烯酸酯、聚苯乙烯巨單體及 聚甲基丙烯酸甲酯巨單體，（D)多官能基單體、（Ε)光聚合 起始劑及（F)溶劑，該分散劑（Β)包含經由活性陰離子聚合 所得到的丙烯酸系共聚物，且此丙烯酸系共聚物的胺値（ 單位：mgKOH/g)高於0、酸値（單位：mgK0H/g)高於 其次’依據本發明’爲達成上述本發明之目的可使用 一種彩色滤光器用幅射敏感性組合物其包含（a)顏料、 (B)分散劑、（C)鹼可溶的樹脂，（D)多官能基單體、（£)光 (4) 1358611 . 聚合起始劑及（F)溶劑，該分散劑（B)包含經由活性陰離子 聚合所得到的丙烯酸系共聚物，且此丙烯酸系共聚物的胺 • 値（單位：mgKOH/g)高於〇、酸値（單位·· mgKOH/g)高於0 •, ，且將該顏料（A)預先分散在含有分散劑（B)、鹼可溶的樹 脂（C)及溶劑（F)的介質之中。 第三’依據本發明，可經由自上述彩色濾光器用輻射 敏感性組合物所形成的彩色濾光器，達成上述本發明之目 • 的。 第四，依據本發明，經由一種具有上述彩色濾光器之 液晶顯示器，可達成上述本發明之目的。 依據本發明之彩色濾光器用輻射敏感性組合物，可顯示卓 越的對基材的黏合，甚至在低曝光劑量下也具有充分的顯 影性及圖案表面平滑度，且具有卓越的貯存穩定性。 因此，依據本發明的彩色濾光器用輻射敏感性組合物 可非常適用於形成各種彩色濾光器，包括在電子工業上彩 Φ 色液晶顯示器用的彩色濾光器。 【實施方式】 以下，將進一步的記述本發明。 彩色濾光器用輻射敏感性組合物 -(A)顏料· 在本發明中的顏料未特別地限制’且可爲有機顏料或 無機顔料。在此類之中，有機顏料爲特別較佳的，因爲彩 (5)1358611 色濾光器需要高純度與高透明度著色及耐熱性。 上述有機顏料的說明性實施例包括在色彩指數（C.I.; 由 The Society of Dyers and Colourists 發表）中分類爲顏 料的化合物。其特定實施例包括以下帶有色彩指數（C . I.) 數字的化合物’即C.I.顏料黃色12、C_I_顏料黃色13、 C.I.顏料黃色14、C.I.顏料黃色17.、C_I.顏料黃色20、 C.I.顔料黃色24'c.I.顏料黃色31、c.i.顏料黃色55、 C.I·顏料黃色83'c.〗·顏料黃色93 CI顏料黃色1〇9、 c·1.顏料黃色110、c」·顏料黃色U8、c」顏料黃色139、 C」·顏料黃色15〇、C·!•顔料黃色153、c [顔料黃色丨54、 C·1·顏料黃色155、C.I·顏料黃色166、CI顏料黃色ι68
及C.I.顔料黃色21 1 ; C.I 顔料橙色36' C.I.顔料橙色43 C·1.顏料橙色51、C.I.顏料卢A Γ τ扣 C 檀色61及C.1.類料橙色71 ; 顏料紅色9、顏料紅色97、c丄顏料紅色123、c. 411 ^ 122 '颂料紅色149，C〇Tt168' C.I·顏料紅色176、。顏料紅色 18°、C.I.顏料紅色185、CI顏二:工：177、C.1·顔料紅色 ^、^.顏料紅色心^ ^-顔料紅色 m .1.顏料紅色215、Γτ&, 224、C·1，顏料紅色242、Ct # C·!.顏料紅色 色.1.顏料紅色 ,C.I.顏料紫色丨9 ' 丄顏料紅 色29: C ‘顏料紫色23及（：1顔蚪嗖 C.1.顔料藍15 ' C丨.1.顏枓窠 、C . I細， .1.顏料藍0 0、C . I ·顏糾、 _料藍15 : 4及c r 顯枓藍15 : 3 、（：· I _ ••顔料藍 1 5 ·· 6 ; c I gg 4•類料綠色36、C.I.顧. ··顏料綠色7
:及C •I·顏料掠色23及=綠色136及C·1·輯料綠色⑴ -1-顏料棕色25 -9- (6) 1358611 _ 此類有機顏料可單獨使用或以二或更多者之摻合物使 用。 *· 本發明中，有機顏料可經由再結晶方法、再沈澱方法 ·· • 、溶劑淸洗方法、昇華方法、真空加熱方法作純化，且可 * 組合此類方法然後作純化。 同時，無機顏料之說明性實施例包括氧化鈦、硫酸鋇 、碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鉛、鉛黃、鋅黃、紅氧化鐵（III) Φ 、鎘紅、群青、普魯士藍 '氧化鉻綠 '鈷綠，琥珀色，鈦 黑，合成的鐵黑，及碳黑。 此類無機顏料可單獨使用或以二或更多者之摻合物使 用。 此外，在本發明中，在一些案例中，一或更多染料及 天然著色物質可與上述顏料合併使用。 本發明中，視需要可使用聚合物將顏料微粒之表面作 改良。改良顏料微粒表面的聚合物之說明性實施例包括敘 φ 述於JP-A 8 -2 5 9 8 76的聚合物，與針對分散顏料的各種商 業聚合物或寡聚物。 -(B)分散劑- 在本發明中的分散劑含有經由活性陰離子聚合所得到 的丙烯酸系共聚物（以下稱爲”丙烯酸系分散劑（B1)")，且 此丙烯酸系共聚物的胺値（單位：mgKOH/g:此單位也適 用於以下敘述）與酸値（單位：mgKOH/g ;此單位也適用於 以下描述）高於〇。 -10- (7) 1358611 -丙烯酸系分散劑（B1)的胺値宜在ι〇至1〇〇，更佳爲 15至50。此外’丙烯酸系分散劑（B1)的酸値宜在5至5〇 . ’更佳爲10至3〇。在此案例中，當丙烯酸系分散劑（B1) 的胺値爲0，所得到組合物之貯存穩定性易於劣化β此外 龜 ’當丙烯酸系分散劑（Β1)的酸値爲0，對基材的黏合將易 於劣化。 丙烯酸系分散劑（Β1)之商業產物的實施例爲 _ Disperbyk-2001(胺値=29，酸値=19，Byk-Chemie 公司之 產物）。 本發明中’丙烯酸系分散劑（B1)可單獨使用或以二或 更多者之摻合物使用。 本發明中，可將其它分散劑與丙烯酸系分散劑（B1)合 倂使用。
上述其它分散劑的說明性實施例包括聚氧伸乙基烷基 醚類如聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基硬脂基醚及聚氧 % 伸乙基油醯醚；聚氧伸乙基烷基苯基醚類如聚氧伸乙基正 辛基苯基醚及聚氧伸乙基正壬基苯基醚；聚乙二醇二酯如 聚乙二醇二月桂酸鹽及聚乙二醇二硬脂酸鹽；山梨醇脂肪 酸酯類；脂肪酸改良的聚酯；三級胺改良的聚胺基甲酸酯 :聚乙烯亞胺類；（如以下提及的商品名 ）KP(Shin-EtsuChemical 公司之產物），P 0 L Y F L 0 W ( Κ Υ Ο EI S H A Chemical 公司之產物），EFTOP(TOCHEM PRODUCTS 公司 之產物），MEGAFAC(DAINIPPON INK AND CHEMICALS ’公司之產物），FLORAD(Sumitomo 3M 之產物），ASAHI -11 - (8) 1358611 4
GUARD 及 SURFLON(AS AHI GL AS
Disperbyk-101 、 Disperbyk-110 、 Disperbyk-130 、 Disperbyk-162 、 Di sperbyk-165 、
Disperbyk-103 、 Disperbyk-1 1 1 、 Disperbyk-160 ' Disperbyk-163 、 Disperbyk-166 、
Di sperbyk-180 、 Disperbyk-182 及 公司之產物）， Disperbyk-107 、 Disperbyk-115 、 Disperbyk- 1 61 、 Disperbyk-164 、 Disperbyk-170 ' Disperbyk-2000(Byk-
Chemie 公司之產物），SOLSP ARS E S 5 000、S O LS P ARS E 5 1 2000 、 SOLSP ARSE 5 1 3240、 SOLSP ARSE 5 1 3940、 SOLSPARSE 517000、 SOLSPARSE 520000、 SOLSPARSE 522000、SOLSPARSE 524000、S O L S P AR S E S 2 4 0 0 0 G R ' SOLSPARSE 526000、SOLSPARSE 527000 及 SOLSPARSE 52 8000(Avecia 公司之產物），EFKA46、EFKA47、 EFKA48、EFKA745、EFKA4540、EFKA4550、EFKA675 0 、EFKA LP4008 、 EFKA LP4009 、 EFKA LP4010 、 EFKA • LP4015 、 EFKA LP4050 、 EFKA LP4055 、 EFKA LP4560 、 EFKA LP4800、EFKA 聚合物 400、EFKA 聚合物 401、 EFKA聚合物402、EFKA聚合物403、EFKA聚合物450、 EFKA 聚合物 451 及 EFKA 聚合物 45 3 (EFKA CHEMICALS 公司之產物）；及 AJISPER-PB-822(Ajinomoto-Fine-Techno 公司之產物）。 此類其它分散劑可單獨使用或以二或更多者之摻合物 使用。 此其它分散劑含量宜在0至75 wt%，更佳爲〇至50 -12- (9) 1358611
Wt%，此係基於丙烯酸系分散劑（B1)與其它分散劑的總量 計。在此案例中，當其它分散劑含量大於7 5 w t %，可能 \ 無法確保在顯影性、表面平滑度及貯存穩定性之間的良好 ‘ 平衡。 a 在本發明中丙烯酸系分散劑（B1)含量（就固含量而言） 宜在1至50重量份，更佳爲3至30重量份，此係基於 1〇〇重量份的顏料（A)計。在此案例中，當丙烯酸系.分散劑 φ (B1)含量小於1重量份時，所得到組合物之貯存穩定性易 於劣化，而當其大於50重量份時，易於有殘餘物留在基 質上。 -(C)鹼可溶的樹脂- 在本發明中鹼可溶的樹脂未特別地限制，只要其可作 用在顏料（A)上作爲黏著劑且具有在顯影劑之中的溶解度 ’特佳爲在生產彩色濾光器顯影步驟之中所使用的鹼性顯 φ 影劑。在以上所有中，較佳爲具有羧基基團之鹼可溶的樹 脂’且特別較佳者爲在分子中具有至少一個羧基基團的乙 嫌_ 不飽和單體（ethylenically unsatgrated mononer )(以 下稱爲"含有羧基基團的不飽和單體’·），與其它可共聚合的 乙烯屬不飽和單體（以下稱爲，，可共聚合的不飽和單體"）之 共聚物（以下稱爲”含有羧基基團的共聚物"）。 含有羧基基團的不飽和單體之說明性實施例包括： 不飽和單羧酸如（甲基）丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸 及肉桂酸： -13- 1358611 酐酸 酸檬 二檸 烯餾 丁 蒸 順 、 、 肝 酸酸 二頭 烯烏 丁解 順分 如、 肝 酸 其頭 或烏 酸解 羧分 二、 和酸 0)飽二 0 不烯 丁 反 ‘蒸餾檸檬酸酐及甲基反丁烯二酸； 具有三或更多羧基基團的不飽和多元羧酸其或其酐： * 帶有二或更多羧基基團之多元羧酸之單[(甲基）丙烯醯 基氧基烷基]酯類如琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙酯] 及酞酸單[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙]酯： φ 及在兩端帶有羧基基團與羥基基團的聚合物之單（甲 基）丙烯酸酯如ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸酯。 在此類含有羧基基團的不飽和單體之中，單（2-丙烯醯 基氧基乙基）酞酸酯係可商購者，商品名 爲 Μ-5400(Toagosei公司之產物）》 上述含有羧基基團的不飽和單體可單獨使用或以二或 更多者之摻合物使用。 同時，可共聚合的不飽和單體之說明性實施例包括： # 順式丁烯二醯亞胺；N-位置經取代的順式丁烯二醯亞胺如 N-苯基順式丁烯二醯亞胺、N-鄰羥基苯基順式丁烯二醯亞 胺' N-間羥基苯基順式丁烯二醯亞胺、N-對羥基苯基順式 丁烯二醯亞胺、N-苄基順式丁烯二醯亞胺' N-環己基順式 丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺-3-順式丁烯二醯亞胺苯甲 酸鹽’ N-琥珀醯亞胺-4-順式丁烯二醯亞胺丁酸鹽，N-琥 拍_亞胺-6-順式丁嫌—酿亞胺己酸醋' N -號拍酿亞胺- 3-順式丁烯二醯亞胺丙.酸酯及N-(丙烯二基）順式丁烯二醯亞 胺：芳族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-乙 -14- (11) 1358611 . 烯基甲苯、間-乙烯基甲苯，對-乙烯基甲苯，對·氯苯乙烯 、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對·甲氧基苯乙烯 % 、對-羥基甲基苯乙烯、鄰-乙烯基爷基甲基醚，間·乙 « •烯基苄基甲基醚，對-乙烯基苄基甲基醚，鄰-乙烯基苄基 • 甘油基醚，間-乙烯基苄基甘油基醚及對-乙烯基苄基甘油 基醚；茚烯類如茚烯及1-甲基茚烯；不飽和羧酸酯類如( 甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙 φ 酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯 '(甲基） 丙烯酸異丁酯、第二（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸第 三丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙 酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸3-羥丙酯、（甲 基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丁酯、（甲基） 丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸 苄酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基） 丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧 • 基二甘醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三甘醇（甲基）丙烯酸酯 、甲氧基丙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二（甲基）丙烯酸 丙二醇酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、三環[5.2.1.02、6]癸 烷-8-基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙 酯及甘油單（甲基）丙烯酸酯：不飽和羧基胺基烷酯類如（甲 基）丙烯酸2-胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-二甲胺基乙酯、（ 甲基）丙烯酸2-胺基丙酯、2-二甲胺基（甲基）丙烯酸丙酯、 (甲基）丙烯酸3·胺基丙酯及3-二甲胺基（甲基）丙烯酸丙酯 :不飽和羧基甘油酯類如甘油基（甲基）丙烯酸酯；羧基乙 -15- (12) 1358611 . 烯酯類如乙酸乙烯酯 '丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸 * 乙烯酯；不飽和醚類如乙烯基甲基醚、乙烯基乙醚及烯丙 '•基甘油基醚；乙烯基氰化物化合物如（甲基）丙烯腈、α -氯 .丙烯腈及亞乙烯基氰化物：不飽和醯胺如（甲基）丙烯醯胺 " 、α -氯丙烯醯胺及Ν-2·羥乙基（甲基）丙烯醯胺；脂肪族 共軛二烯如1,3-丁二烯、異戊間二烯及氯丁二烯；及在聚 合物分子鏈末端帶有單（甲基）丙烯醯基基團的巨單體如聚 φ 苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸甲酯、聚·（甲基）丙烯酸正丁酯及 聚矽氧烷。 此類可共聚合的不飽和單體可單獨使用或以二或更多 者之摻合物使用。 作爲在本發明中含有羧基基團的共聚物，較佳者爲一 種共聚物（以下稱爲"含有羧基基團的共聚物（C1)")，其中 包含下列三種單體：（cl)含有羧基基團的不飽和單體含有（ 甲基）丙烯酸作爲實質上成分與視需要的單[2·(甲基）丙烯 • 醯基氧基艺基]琥珀酸酯及/或ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙 烯酸酯’（c2)N-位置經取代的順式丁烯二醯亞胺及（c3)至 :少一種由下列各者所組成的類群所選出其它可共聚合的不 飽和單體：苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對-羥基·α -甲基苯 乙烯，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸2·乙基己酯、（甲基）丙烯酸2_羥乙酯、（甲基）丙烯 酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、甘油單（甲基）丙稀酸醋、 聚苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨單體》 含有竣基基團的共聚物（C1)的較佳特定實施例包括：（ -16- (13) 1358611 ：甲基）丙烯酸/N'苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯 ；酸苄酯共聚物、（甲基）丙烯酸/N•間羥基苯基順式丁烯二醯 *亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯共聚物、（甲基）丙烯酸/N-\對經基苯基順式丁燦二醯亞胺/苯乙烧/(甲基）丙煤酸节醋 共聚物、（甲基）丙烯酸/N-環己基順式丁烯二醯亞胺/苯乙 烯/(甲基）丙烯酸；酯共聚物、（甲基）丙烯酸/N_苯基順式丁 烯一醯亞胺/ 〇:.甲基苯乙烯/ (甲基）丙烯酸苄酯共聚物、（甲 Φ 基）丙烯酸/Ν·苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯:/(甲基）丙烯酸 正丁酯共聚物 '(甲基）丙烯酸/Ν_苯基順式丁烯二醯亞胺, 本乙嫌/(甲基）丙烯酸2 -乙基己酯共聚物、（甲基）丙烯酸 /Ν-苯基順式丁烯二醯亞胺/對-羥基-α -甲基苯乙烯/ (甲基） 丙烯酸苄酯共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν_苯基順式丁烯二醯亞 胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸正丁酯共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν. 苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸2_乙基己醋 共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯 # 甲基）丙烯酸2-羥乙酯/(甲基）丙烯酸苄酯共聚物、（甲基） 丙烯酸/Ν -苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄 酯/甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν·對羥基 苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯/甘油單（ 甲基）丙烯酸酯共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν-苯基順式丁烯二 醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苯酯/(甲基）丙烯酸2-羥乙酯/ 聚苯乙烯巨單體共聚物、（甲基）丙烯酸/Ν-苯基順式丁烯二 醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苯酯/(甲基）丙烯酸2-羥乙酯/ 聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物、（甲基）丙烯酸/單[2-(甲 -17- (14) 1358611 . 基）丙烯醯基氧基乙基]琥珀酸酯/ N -苯基順式丁烯二醯亞 .胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯共聚物、（甲基）丙烯酸/單[2-( \ 甲基）丙烯醯基氧基乙基]琥珀酸酯/N-對羥基苯基順式丁烯 •二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯共聚物、（甲基）丙烯酸 轟 /單[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙基]琥珀酸酯/ N-苯基順式丁 烧二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸烯丙酯共聚物、（甲基）丙 烯酸/單[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙基]琥珀酸酯/N_環己基 φ 順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸烯丙酯共聚物，（ 甲基）丙烯酸/單[2-(甲基）丙烯醯基氧基.乙基]琥珀酸酯/ N-環己基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯共聚 物、（甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸酯/N-間羥基苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯 共聚物、（甲基）丙烯酸/ ω·羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸酯 /Ν-對羥基苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄 酯共聚物、（甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸 # 酯/Ν·苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/(甲基）丙烯酸笮酯/甘 油單（甲基）丙烯酸酯共聚物、及（甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己 內酯單（甲基）丙烯酸酯/Ν-對羥基苯基順式丁烯二醯亞胺/ 苯乙烯/(甲基）丙烯酸苄酯/甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚物。 同時，除了含有羧基基團的共聚物（C1)之外的含有羧 基基團的共聚物之特定實施例包括：（甲基）丙烯酸/(甲基 )丙烯酸甲酯共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苄酯共聚 物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸2·羥乙酯/(甲基）丙烯酸苄 酯共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸甲酯/聚苯乙烯巨單 -18- (15) 1358611 .體共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸 ~ 甲酯巨單體共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苄酯/聚苯 乙烯巨單體共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸苄酯/聚甲 基丙烯酸甲酯巨單體共聚物、（甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸 • 2-羥乙酯/(甲基）丙烯酸苄酯/聚苯乙烯巨單體共聚物、及（ 甲基）丙烯酸/(甲基）丙烯酸2-羥乙酯/(甲基）丙烯酸苄酯/聚 甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物。 φ 在含有羧基基團的共聚物中，被共聚合之含有羧基基 團的不飽和單體之含量宜在5至50 wt%，更佳爲1〇至40 wt%。在此案例中，當共聚合量小於5 wt°/〇，所得到的轄 射敏感性組合物在鹼性顯影劑中之溶解度易於劣化，而當 含量大於50 wt%，在鹼性顯影劑中的溶解度變得太高， 而於使用鹼性顯影劑的顯影期間，易於發生像素自基材上 脫落或像素有粗糙的表面。 經由凝膠滲透層析法（GPC，沖提溶劑：四氫呋喃）所 % 測量鹼可溶的樹脂之Mw宜在3,000至300,000，更佳爲 5,000 Μ 100,000 〇 同時，經由凝膠滲透層析法（GPC，沖提溶劑：四氫呋 喃）所測量鹼可溶的樹脂宜之Μη在3，000至60,000，更佳 爲 5,000 至 25,000 。 此外，驗可溶的樹脂之Mw對Μη的比例（Mw/Mn) 宜在1至5，更佳爲1至4。 本發明中，經由使用具有該特定Mw及Μη的鹼可溶 的樹脂，可得到具有卓越顯影性的輻射敏感性組合物，從 -19- (16) 1358611 . 而可形成其具有鮮明圖案邊緣的像素圖案，且保持在基質 " 上未曝光部分與當顯影時在阻光層上較不會發生殘餘物， ~ 浮渣、膜及其類似者。 •本發明中，鹼可溶的樹脂可單獨使用或以二或更多者 * 之摻合物使用。 本發明中，鹼可溶的樹脂含量宜在10至1,000重量 份，更佳爲20至5 00重量份，此係以1〇〇重量份的顏料 φ (A)計。在此案例中，當鹼可溶的樹脂含量小於10重量份 ，則鹼顯影性可能會例如劣化或可能發生浮渣，或膜可能 留在基質上未曝光部分與阻光層上。同時，當含量大於 1 ,.〇 〇 〇重量份時，顔料之濃度相對地減低’而使得可能變 得難於達成作爲薄膜所需要之色彩濃度。 -(D)多官能基單體- 在本發明中的多官能基單體爲具有二或更多可聚合不 # 飽和鍵結之單體。 多官能基單體的說明性實施例包括： 伸烷基二醇如乙二醇或丙二醇的二（甲基）丙烯酸酯； 聚伸烷基二醇如聚乙二醇或聚丙二醇的二（甲基）丙烯 酸酯； 具有三或更多羥基基團的多元醇如甘油、三羥甲基丙 烷、季戊四醇或二季戊四醇之聚（甲基）丙烯酸酯，及經由 二羧酸改良的聚（甲基）丙烯酸酯： 寡（甲基）丙烯酸酯如聚酯、環氧樹脂’胺基甲酸酯樹 -20- (17) 1358611 . 脂、醇酸樹脂、矽酮樹脂或螺烷樹脂； 兩端羥基化聚合物如兩端羥基聚-1,3-丁二烯、兩端羥 ~ 基聚異戊間二烯或兩端羥基聚己內酯的的二（甲基）丙烯酸 •酯；及 * 三[2-(甲基）丙烯醯基氧基乙基]磷酸酯。 在此類多官能基單體之中，較佳爲具有三或更多羥基 基團的多元醇之聚（甲基）丙烯酸酯及經由二羧酸改良的聚（ φ 甲基）丙烯酸酯，即三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（ 甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、五 (甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇 醋及其類似者。特別較佳爲三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三 丙烯酸季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇酯，因爲像素具 有卓越的強度與表面平滑度，且因爲浮渣難以發生且膜難 以保持在基材未曝光部分上與阻光層上。 上述多官能基單體可單獨使用或以二或更多者之摻合 .· ^ 物使用。 本發明中，多官能基單體用量宜在5至500重量份， 更佳爲20至300重量份’此係基於1〇〇重量份的鹼可溶 的樹脂（C)計。在此案例中，當多官能基單體含量小於5 重量份時，像素的強度及表面平滑度會易於劣化，而當其 大於500重量份時，鹼顯影性易於劣化或浮渣易於發生或 膜易於留在基材未曝光部分上與阻光層上。 此外，在本發明中，可用帶有一個可聚合的不飽和鍵 結之單官能基單體取代部分的多官能基單體。 -21 - (18) 」 1358611 .上述單官能基單體之說明性實施例包括相同的含有羧 基基團的不飽和單體與如那些針對鹼可溶的樹脂（C)舉例 '的可共聚合的不飽和單體、N-(甲基）丙烯醯基嗎福啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N -乙烯基-e-己內醯胺、及商業產物如 φ 商品名 M-5600(Toag〇sei公司之產物）。 此類單官能基單體可單獨使用或以二或更多者之摻合 物使用。 本發明中，單官能基單體用量較佳不大於90 wt°/。， 更佳不大於50 wt%，此係基於多官能基單體與單官能基 單體的總量計。在此案例中，當單官能基單體的含量大於 9 0 wt%，則像素的強度及表面平滑度可能變得令人不滿意 的。 本發明中，多官能基單體與單官能基單體的總量宜在 5至500重量份，更佳.爲20至3 00重量份，此係基於100 重量份的鹼可溶的樹脂（C)計。在此案例中，例如，當此 # 總量小於5重量份，則像素的強度及表面平滑度會易於劣 化’而當其大於5 00重量份，則鹼顯影性易於劣化或浮渣 易於發生或膜易於留在基材未曝光部分上與阻光層上。 -(E)光聚合起始劑_ 在本發明中的光聚合起始劑，爲經由曝光於輻射線如 可見光’紫外線照射，遠紫外線照射，電子束或χ_射線 能產生活化的物種化合物，此活化的物種可起始上述多官 能基單體（D)的聚合，且可起始在—些案例中使用的單官 -22- (19) 1358611 . 能基單體。 . 該光聚合起始劑的說明性實施例包括乙醯苯酮爲主的 • 化合物、二咪唑爲主的化合物、三嗪爲主的化合物 '二苯 •乙二酮爲主的化合物、苯甲酮爲主的化合物' α-二酮爲 m 主的化合物、多環（聚核）·醌爲主的化合物、兩苯駢辰嘮爲 主的化合物、及重氮基爲主的化合物。 本發明中’光聚合起始劑可單獨使用或以二或更多者 φ 之摻合物使用。作爲在本發明中的光聚合起始劑，較佳爲 由下列各者所組成的類群中所選出的至少一種：乙醯苯酮 爲主的化合物、二咪唑爲主的化合物及三嗪爲主的化合物 〇 在本發明較佳的光聚合起始劑中，乙醯苯酮爲主的化 合物之特定實施例包括2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮-〗，2·甲 基-1-(.4-甲基_吩基）-2-嗎福啉基丙酮_1，2-卡基-2-二甲胺 基-1-(4-嗎福啉基苯基）丁酮-i，i-羥基環己基·苯基酮，及 • 2,2-二甲氧基-1，2-聯苯基乙酮-1。 在此類乙醯苯酮爲主的化合物之中，特別較佳爲2_甲 基-1-(4 -甲基噻吩基）-2 -嗎福啉基丙酮·ι，2-;基-2-二甲胺 基·1·(4 -嗎福琳基苯基）丁嗣·1〇 上述乙醯苯酮爲主的化合物可單獨使用或以二或更多 者之摻合物使用。 本發明中’當以乙醯苯酮爲主的化合物用作爲光聚合 起始劑’其含量宜在〇·〇1至100重量份，更佳爲1至80 重量份，又更佳者在5至60重量份，此係基於1〇〇重量
-23- (20) 1358611 • 份之多官能基單體（D)與單官能基單體的總量計。在此案 . 例中’當乙醯苯酮爲主的化合物之含量小於〇.〇1重量份 ’經由曝光的熟化會不充分’而使可能將難以得到其中像 ' 素圖案依據一項給予排列而安排的彩色層，而當含量大於 100重量份，當顯影時所形成的像素會易於自基材上脫落 〇 此外，上述二咪唑爲主的化合物的特定實施例包括 • 2,2'-雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5|-四（4-乙氧基羰基苯基）-1，2，-二 咪唑’ 2,2’ -雙（2 -溴苯基）-4,4'，5,5’ -四（4 -乙氧基羰基苯基）-1，2·-二咪唑、2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4·，5,5·-四苯基-1，2、二 咪唑 ’ 2,2’-雙（2,4·二氯苯基）-4,4’，5,5·-四苯基-1，2，-二咪 唑，2,2’-雙（2,4,6-三氯苯基）-4,4'，5,5’-四苯基-1，2，-二咪唑 、2,2'-雙（2-溴苯基）-4,4·，5,5'-四苯基-1,2·-二咪唑，2,2、 雙（2,4-二溴苯基）·4,4ΐ，5,5'·四苯基-1，2'-二咪唑，及 2,2’-雙（2,4,6-三溴苯基）-4,4'，5,5、四苯基-1，2'-二咪唑。 φ 在此類二咪唑爲主的化合物之中，2,2’-雙（2-氯苯基）- 4,4’，5,5·-四苯基-1，2’-二咪唑、2,2·-雙（2,4-二氯苯基）-4,4’，5,5'-四苯基-1，2·-二咪唑、及2,2'-雙（2,4,6-三氯苯基）-4,4'，5,5’-四苯基-1，2'-二咪唑係更佳的，且特別較佳爲 2,2'-雙（2,4-二氯苯基）-4,4'，5,5'-四苯基-1，2|-二咪唑。 上述二咪唑爲主的化合物在溶劑之中具有卓越的溶解 度，不會有外來物質如未溶解物質及沈澱物，其具有高敏 感性，可經由低能量曝光進行完全的熟化反應，且在未曝 光部分不發生熟化反應。據此’於曝光之後’塗覆膜淸楚 -24- (21) 1358611 - 地分爲在顯影劑之中不溶的熟化部分，及在顯影劑之中具 . 有高溶解度之未熟化其部分，從而可形成依據一項給予排 列所安排的不含切去下部（undercut)像素圖案之高淸晰度 • 彩色層。 * 上述二咪唑爲主的化合物可單獨使用或以二或更多者 之摻合物使用。 本發明中’當二咪唑爲主的化合物用作爲光聚合起始 φ 劑’其含量宜在〇·〇1至40重量份，更佳爲1至30重量 份’又更佳者在1至20重量份，此係基於100重量份之 多官能基單體（D)與單官能基單體的總量計。在此案例中 ，當二咪唑爲主的化合物含量小於0 · 0 1重量份，經由曝 光的熟化會不充分，而使可能將難以得到其中像素圖案依 據一項給予排列而安排的彩色層，而當其大於40重量份 ，當顯影時所形成的像素會易於自基材上脫落。 Φ -氫氣供體· 本發明中，當二咪唑爲主的化合物用作爲光聚合起始 :劑’宜用以下氫供體與二咪唑爲主的化合物合倂使用，因 爲可進一步的改良敏感性。 如在此使用的術語||氫供體"意指可提供一個氫原子的 化合物，將氫原子提供予經由咪唑爲主的化合物曝光所產 生的自由基。 作爲在本發明中的氫供體，較佳爲如下定義的硫醇爲 主的化合物及胺爲主的化合物。 -25- (22) 1358611 上述硫醇爲主的化合物（以下稱爲"硫醇爲主的氫供 體"）爲包含苯環或雜環作爲主核，且有至少一個，宜有1 至3，更佳有1或2個氫硫基基團直接鍵結至主核上的化 .合物β * 此外，上述胺爲主的化合物（以下稱爲"胺爲主的氫 供體"），包含苯環或雜環作爲主核，且有至少一個，宜有 1至3，更佳有1或2個胺基直接鍵結至主核上的化合物 此類氫供體可同時帶有氫硫基基團及胺基。 以下，將進一步記述此類氫供體。 此硫醇爲主的氫供體可帶有一或更多苯環或一或更多 雜環基的環。此外，其可帶有苯環與雜環兩者。當其帶有 二或更多的此類環，可形成或不能形成稠環。 此外，在一項案例中當硫醇爲主的氫供體具有二或更 多氫硫基基團，只要至少保持一個自由氫硫基基團，一或 φ 更多的殘留的氫硫基基團可經取代爲烷基、芳烷基或芳基 基團，且只要至少保持一個自由氫硫基基團，其結構單元 中可有二種硫原子以二價有機基團如伸烷基基團相互鍵結 ，或其結構單元中有二個硫原子呈二硫化物的形式而相互 鍵結》 此外，此硫醇爲主的氫供體，在除了氫硫基基團之外 的位點可經取代爲羧基基團、烷氧基羰基基團、經取代的 烷氧基羰基基團、苯氧基羰基基團、經取代的苯氧基羰基 基團、腈基團或其類似者。 -26- (23) 1358611 . 該硫醇爲主的氫供體之特定實施例包括2-氫硫基苯并 噻唑、2 -氫硫基苯并噚唑、2 -氫硫基苯并咪唑、2,5 -二氫 " 硫基-1,3,4-噻二氮唑，及2-氫硫基-2,5-二甲胺基吡啶。 • 在此類硫醇爲主的氫供體之中’較佳爲2-氫硫基苯并 * 噻唑及2-氫硫基苯并哼唑較佳爲，且特別較佳爲氫硫基 苯并噻唑。 胺爲主的氫供體可帶有一或更多苯環或一或更多雜環基的 φ 環。此外，其可帶有苯環與雜環兩者。當其帶有二或更多 的此類環，可形成稠環或不能形成稠環。 此外，胺爲主的氫供體之一或更多胺基可經取代爲烷 基基團或經取代的烷基基團。此外，於除了胺基位點之外 的胺爲主的氫供體，可經取代爲羧基基團、烷氧基羰基基 團、經取代的烷氧基羰基基團、苯氧基羰基基團、經取代 的苯氧基羰基基團、腈基團或其類似者。 該胺爲主的氫供體的特定實施例包含4,4'-雙（二甲胺 • 基）苯甲酮、4,4’-雙（二乙胺基）苯甲酮、4-二乙胺基乙醯苯 酮、4-二甲胺基苯丙酮、乙基-4_二甲胺基苯甲酸鹽、4-二 甲胺基苯甲酸，及4-二甲胺基苯腈。 在此類之中胺爲主的氫供體，宜爲4,4·-雙（二甲胺基） 苯甲酮及4,4·-雙（二乙胺基）苯甲酮，且特別較佳者爲4,4i_ 雙（二乙胺基）苯甲酮。 胺爲主的氫供體可作爲敏化劑，甚至當使用除了二咪 唑爲主的化合物種之外的光聚合起始劑。 本發明中’氫供體可單獨使用或以二或更多者之摻合 -27- (24) 1358611 . 物使用。較佳合倂使用一或更多硫醇爲主的氫供體及一或 更多胺爲主的氫供體，因爲當顯影時所形成的像素難以自 基材上脫落’且像素有高的強度及敏感性。 •較佳的硫醇爲主的氫供體與胺爲主的氫供體之組合的 φ 特定實施例包括2-氫硫基苯并噻唑/4,4·-雙（二甲胺基）苯甲 .酮’ 2_氫硫基苯并噻唑M，4’-雙（二乙胺基）苯甲酮、2-氫硫 基苯并哼唑/4,4'-雙（二甲胺基）苯甲酮、及2·氫硫基苯并哼 φ 唑/4,4'·雙（二乙胺基）苯甲酮。更佳者組合爲2-氫硫基苯并 噻唑/4,4'-雙（二乙胺基）苯甲酮及2-氫硫基苯并噚唑/4,4，· 雙（二乙胺基）苯甲酮。特別較佳的組合爲2-氫硫基苯并噻 唑/4,4'·雙（二乙胺基）苯甲酮。在一項硫醇爲主的氫供體與 胺爲主的氫供體組合物之中，硫醇爲主的氫供體對胺爲主 的氫供體重量比宜在1:1至1:4，更佳爲1:1至1:3 〇 本發明中，當氫供體與二咪唑爲主的化合物合倂使用 # ，其含量宜在〇·〇1至40重量份，更佳爲1至30重量份 ’特別宜爲1至20重量份，此係基於100重量份之多官 能基單體（D)與單官能基單體的總量計。在此案例中，當 含量氫供體小於0.01重量份，改進敏感性之效應將易於 劣化，而當其大於40重量份，當顯影時所形成的像素會 易於自基材上脫落。 此外，上述三嗪爲主的化合物之特定實施例包括具有 鹵甲基基團的三嗪爲主之化合物，如2,4,6-三（三氯甲基）-s-三嗪、2-甲基-4,6-雙（三氯甲基）-s_三嗪、2-[2-(5-甲基呋 -28- (25) 1358611 ‘ 喃-2-基）乙烧基]-4,6 -雙（三氯甲基）-s-三嗪、2-[2-(咲喃- 2- . 基）乙烧基]-4,6-雙（三氯甲基）-3-三嗪、2-[2-(4-二乙胺基- 2 -甲基苯基）乙稀基]-4,6-雙（三氯甲基）-s·三嗪、2-[2-(3,4· •二甲氧基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）_s_三嘻、2_(4_甲 參 氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、2-(4 -乙氧基苯乙烯 基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、及2-(4-正丁氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪。 • 在此類三嗪爲主的化合物之中，2-[2-(3,4 -二甲氧基苯 基）乙焼基]-4,6 -雙（二氯甲基）-s -三嗪爲特別較佳者爲。 上述三嗪爲主的化合物可單獨使用或以二或更多者之 摻合物使用。 本發明中’當三嗪爲主的化合物用作爲光聚合起始劑 ’其含量宜在0.01至40重量份，更佳爲丨至3〇重量份 ’大幅更佳在1至20重量份，此係基於1〇〇重量份的多 官能基單體（D)與單官能基單體之總量。在此案例中，當 Φ 三嗪爲主的化合物含量小於〇 · 0 1重量份，經由曝光的熟 化會不充分’而使可能將難以得到像素圖案依據一項給予 排列而安排的彩色層，而當含量大於4 0重量份，形成像 素在顯影時易於自基材上脫落。 •添加劑成分- 視需要，在本發明中彩色濾光器用輻射敏感性組合物 可能含有各種添加劑成分。 上述添加劑成分的說明性實施例包含有機酸及有機胺 -29- (26) 1358611 . 基化合物（排除上述氫供體），而進一步改良輻射 •合物在鹼性顯影劑之中的溶解度，且展現進一步 之後抑制發生未溶解物質之效應。 9 • 作爲上述有機酸，較佳爲在分子中具有一或 * 基團的脂肪族羧酸或含有苯基基團的羧酸。 上述脂肪族羧酸的說明性實施例包括： 脂肪族單羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、 φ 戊酸、己酸、二乙基乙酸，庚酸及辛酸： 脂肪族二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊 二酸、庚二酸、軟木酸、壬二酸、癸二酸、巴西 基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥 甲基琥珀酸、環己烷二羧酸、分解烏頭酸、蒸餾 順丁烯二酸、反丁烯二酸及甲基反丁烯二酸：及 羧酸如丙三羧酸、烏頭酸及樟腦酸。 同時，上述含有苯基基團的羧酸說明性實施 φ 基基團直接鍵結至苯基基團的化合物，及經由二 羧基基團鍵結至苯基基團的化合物。 含有苯基基團的羧酸的特定實施例包含： t 芳族單羧酸如苯甲酸、甲苯酸、茴香酸、 酸及2,4,6-三甲苯酸：芳族二羧酸如酞酸、間酞 酸； 具有三或更多羧基基團的芳族多元羧酸如偏 苯三酸，苯偏四用酸及焦苯六羧酸：及苯基乙酸 酸、氫肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、 敏感性組 的於顯影 更多羧基 戊酸、叔 二酸、己 基酸、甲 珀酸、四 檸檬酸、 脂肪族三 例包括羧 價碳鏈將 hemelitic 酸及對酞 苯三酸、 、氫阿托 肉桂酸、 -30- (27) 1358611 .肉桂叉酸、香豆酸及棕土酸。 在此類有機酸之中，脂肪族二羧酸爲較佳的，且丙二 酸、己二酸、分解烏頭酸、蒸餾檸檬酸、反丁烯二酸及甲 基反丁烯二酸係特別較佳地作爲脂肪族羧酸；芳族二羧酸 φ 較佳的且酞酸係特別較佳地作爲含有苯基基團的羧酸，此 係基於鹼溶解度，在以下溶劑中的溶解度，且預防在基材 未曝光部分上與阻光層上有浮渣及膜殘餘物。 φ 上述有機酸可單獨使用或以二或更多者之摻合物使用 〇 有機酸含量宜在15重量份或更低，更佳爲10重量份 或更低，此係基於1〇〇重量份的成分（A)至（E)及添加劑成 分之總量。在此案例中，當含量有機酸大於15重量份， 形成的圖元素對基材之黏合將易於劣化。 同時，作爲上述有機胺基化合物，較佳爲脂肪族胺或 在分子中帶有一或更多胺基的含有苯基基團的胺。 • 上述脂肪族胺說明性實施例包括： 單（環）烷胺類如正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、 第二丁胺、第三丁胺 '正戊胺及正己胺； 二（環）烷胺類如甲基•乙胺、二乙胺、甲基•正丙胺 、乙基•正.丙胺、二-正丙胺、二-異丙胺、二-正丁胺、 二-異丁胺、二-第二丁胺及二-第三丁胺：三（環）烷胺類如 二甲基.乙胺、甲基•二乙胺、三乙胺、二甲基·正丙胺 、二乙基·正丙胺、甲基.二-正丙胺、乙基•二-正丙胺 、三正丙胺、三異丙胺、三正丁胺、三異丁胺、三-第二 -31 - (28) 1358611 . 丁胺及三-第三丁胺； 單（環）烷醇胺如2-胺基乙醇3-胺基-I-丙醇、1-胺基-2-丙醇及4-胺基·1-丁醇： •二（環）烷醇胺如二乙醇胺、二-正丙醇胺、二-異丙醇 胺 '二-正丁醇胺及二-異丁醇胺： 三（環）烷醇胺如三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺 、三正丁醇胺及三異丁醇胺：胺基（環）烷二元醇類如3-胺 φ 基-1，2 -丙二醇、2 -胺基-1，3·丙二醇、4 -胺基-1,2 -丁二醇、 4-胺基-1,3-丁二醇、3-二甲胺基-1，2-丙二醇、3-二乙胺基-1，2-丙二醇、2-二甲胺基-1，3-丙二醇及2-二乙胺基-1，3-丙 二醇；及胺基羧酸如0 -丙氨酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸 、4-胺基丁酸、2-胺基異丁酸及3-胺基異丁酸。 同時，含有苯基基團的胺之說明性實施例包括其中胺 基直接鍵結至苯基基團的化合物及經由二價碳鏈將胺基鍵 結至苯基基團的化合物其中。 • 含有苯基基團的胺之特定實施例包括：芳族胺類如苯 胺、鄰-甲基苯胺、間-甲基苯胺、對-甲基苯胺、對-乙基 : 苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、Ν，Ν-二甲基苯胺、Ν，Ν-二乙 : 基苯胺、及對·甲基-Ν，Ν-二甲基苯胺；胺基苄醇類如鄰-胺 基苄醇、間-胺基苄醇、對-胺基苄醇、對-二甲基胺基苄醇 及對-二乙胺基苄醇；胺基酚如鄰-胺基酚、間-胺基酚、 對·胺基酚、對-二甲基胺基酚及對-二乙胺基酚；及胺基苯 甲酸如間-胺基苯甲酸、對-胺基苯甲酸、對-二甲基胺基苯 甲酸及對-二乙基胺基苯甲酸。 -32- (29) 1358611 .在此類有機胺基化合物之中’單（環）烷醇胺及胺基（環 )烷二醇爲較佳的，且2-胺基乙醇、3·胺基-1-丙醇、5-胺 '基-1-戊醇、3 -胺基-1，2 -丙二醇2 -胺基-1，3 -丙二醇及4 -胺 基-1，2 -丁二醇係特別較佳地作爲脂肪族胺：且胺基酚較佳 * 的且鄰-胺基酚、間-胺基酚及對-胺基酚係特別較佳地作爲 含有苯基基團的胺，此係基於在後續溶劑中的溶解度及預 防浮渣及膜殘餘物發生在基材未曝光部#上與阻光層上。 φ 上述有機胺基化合物可單獨使用或以二或更多者之摻 合物使用。 有機胺基化合物含量宜在15重量份或更低，更佳爲 10重量份或更低，此係基於100重量份的成分（A)至（E)及 添加劑成分之總量。在此案例中，當有機胺基化合物的含 量大於15重量份，所形成像素對基材之黏合將易於劣化 〇 此外’除了那些上述者之外的添加劑成分之說明性實 φ 施例包括：分散助劑如藍色顏料衍生物及黃色顏料衍生物 ’例如鄰苯二甲醯青藍銅衍生物；塡料如玻璃及氧化鋁； 聚合物化合物如聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚及聚（氟丙 烯酸烷酯）；界面活性劑如非離子型、陽離子型及陰離子 性界面活性劑；黏合促進劑如乙烯基三甲氧基矽烷 '乙烯 基三乙氧基矽烷、乙烯基三（2-甲氧基乙氧基）矽烷、N-(2-胺基乙基）·3-胺基丙基•甲基•二甲氧基矽烷、n-(2-胺基 乙基）-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3·胺基丙基三乙氧基矽 烷、3 -縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3_縮水甘油氧基 -33- (30) 1358611 # 丙基•甲基•二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基）乙基 . 三甲氧基矽烷、3-氯丙基•甲基•二甲氧基矽烷、3·氯丙 基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷， ' 及3_氫硫基丙基三甲氧基矽烷；抗氧化劑如2,2-硫雙（4- 甲基-6·第三丁基酚）及2,6-二·第三丁基酚；紫外線吸收劑 如2-(3-第三丁基-5·甲基-2-羥基苯基）-5-氯苯并三唑及烷 氧基苯甲酮：團聚抑制劑如聚丙烯酸鈉；及熱自由基產生 # 劑如1，1’-偶氮基雙（環己烷-1·腈）及2-苯偶氮基-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈。 (F)溶劑 作爲在本發明中的溶劑，可選擇的且合適使用一些溶 劑，其可分散或溶解構成輻射敏感性組合物的成分（A)至 (E)與添加劑成分，不與此類成分反應且具有中等的揮發 性。 # 該溶劑的說明性實施例包括：醇類如甲醇、乙醇及苯 甲醇；（聚）伸烷基二醇單烷基醚類如乙二醇單甲基醚、乙 : 二醇單乙醚、乙二醇單-正丙基醚、乙二醇單-正丁基醚、 二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單-正丙基醚、 二甘醇單-正丁基醚、三甘醇單甲基醚、三‘甘醇單乙醚、 丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲基醚、二 丙二醇單乙醚、二丙二醇單-正丙基醚、二丙二醇單-正丁 基醚、三丙二醇單甲基醚、及三丙二醇單乙醚；（聚）伸烷 基二醇單烷基醚乙酸酯如乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇 -34- (31) 1358611 . 單乙醚乙酸酯 '乙二醇單-正丙基醚乙酸酯、乙二醇單-正 丁基醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙 " 酸酯、二甘醇單-正丙基醚乙酸酯、二甘醇單-正丁基醚乙 酸酯 '丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯及乙 * 酸3 -甲氧基丁酯：其它醚類如二甘醇乙醚、二甘醇甲基乙 醚、二甘醇乙醚、及四氫呋喃； 酮如甲基乙基酮、環己酮、2·庚酮、3 -庚酮、二丙酮 φ 醇（4·羥基-4-甲基戊烷-2·酮）及4-羥基-4-甲基己烷-2-酮； 乳酸烷酯類如乳酸甲酯及乳酸乙酯；酯類如乙酸乙酯、乙 酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯 '原甲 酸戊酯、異乙酸戊酯、乙酸3 -甲基-3 -甲氧基丁酯、正丙 酸丁酯 '丙酸3 -甲基-3·甲氧基丁酯、丁酸乙酯、丁酸正 丙酯、丁酸異丙酯、正丁酸丁酯、羥乙酸乙酯、乙氧基乙 酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3·甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧 基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙嗣酸乙 φ 酯、丙酮酸正丙酯，乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-羥 基-2-甲基丙酸乙醋、甲基2 -經基-3-丁酸甲醋及乙基2 -嗣 :基丁酸鹽；芳族烴類如甲苯及二甲苯；醯胺類如N -甲基 D比略院酮、N，N -二甲基甲醯胺、及Ν,Ν -二甲基乙醯胺。 在此類溶劑之中，較佳爲苯甲醇、乙二醇單-正丁基 醚 '丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲基醚乙 酸酯、乙二醇單-正丁基醚乙酸酯、二甘醇單-正丁基醚乙 酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二 甘醇乙醚、二甘醇甲基乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、 -35- (32) 1358611 = 乙酸正丁酯、乙酸異丁酯'原甲酸戊酯、異乙酸戊酯、乙 . 酸3·甲氧基丁酯、正丙酸丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、 • 正丁酸丁酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3· . 乙氧基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯及丙酮酸乙 ♦ 酯’此係基於溶解度，顏料分散性與可塗覆性。 上述溶劑可單獨使用或以二或更多者之摻合物使用。 此外，與上述溶劑合倂使用，可使用高沸點溶劑如苄 φ 基乙醚 '二己基醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮，己酸、辛酸 、1-辛醇、1-壬醇’苄基乙酸酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙 酯、順丁烯二酸二乙酯，7·-丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸 丙烯酯或乙二醇單苯基醚乙酸酯。 上述高沸點溶劑可單獨使用或以二或更多者之摻合物 使用。 溶劑含量未特別作限制》然而，此係基於得到的輻射 敏感性組合物之可塗覆性及貯存穩定性，溶劑含量宜使組 # 合物中排除溶劑之外所有成分之總濃度在5至50 wt%， 更佳爲10至40 wt%。
I -彩色濾光器用輻射敏感性組合物之製備方法· 依據本發明的彩色濾光器用輻射敏感性組合物之製備 方法未特別地限制。此組合物較佳的製備法係透過一項的 步驟，將顏料（A)分散在一事先含有分散劑（B)、鹼可溶的 樹脂（C)及溶劑（F)的介質之中。 以下，將顏料（A)分散在上述預先介質的步驟將稱爲" -36- (33) 1358611 -初步的分散步驟"，且將顏料（A)分散在上述預先介質中所 _ 得分散液稱爲”預分散液”。 ^ 在初步的分散步驟中，鹼可溶的樹脂（C)含量宜在5 至1 0 0 w t %，更佳爲1 0至5 0 w t %，此係基於使用於彩色 * 濾光器用輻射敏感性組合物中鹼可溶的樹脂含量（C)。在 此案例中，當鹼可溶的樹脂含量（C)小於5 wt%，所得到組 合物之貯存穩定性易於劣化或殘餘物易於留在基材上。 φ 可經由使用混合裝置混合上述成分而進行初步的分散 步驟，混合裝置如溶解器，圓珠磨機或桿磨機。 在如此得到預分散液中顔料（A)的平均粒徑在宜在50 至400 nm，更佳爲50至150nme 於初步的分散步驟之後，將此預分散液與多官能基單 體（D)及光聚合起始劑（E)混合；且在一些案例中，可混合 在一般方法中所用額外的鹼可溶的樹脂含量（C)及溶劑（F) ，從而可得到依據本發明的彩色濾光器用輻射敏感性組合 鲁物。 形成彩色濾光器之方法 隨後，將記述經由使用依據本發明彩色濾光器用輻射 敏感性組合物（以下簡單地稱爲"輻射敏感性組合物"）而形 成本發明彩色濾光器之方法。 形成本發明彩色濾光器之方法至少包含以下步驟（1)至 (4)，即， (1)在基質上形成本發明膜輻射敏感性組合物的塗層之 -37- (34) 1358611 、 步驟， - (2)將至少一部分的塗層膜曝光於輻射線， _ (3)顯影曝光塗層膜之步驟，及 ' (4)後烘烤顯影塗覆膜之步驟。 參 以下，將依序敘述此類步驟。 •步驟（1)- Φ 首先’在基材表面上形成阻光層’使形成圖元素部分 視需要而分段，且將此基材塗覆以本發明輻射敏感性組合 物且然後預烘烤以揮發溶劑，從而形成塗層膜。 使用於此步驟的基材之說明性實施例包括玻璃〔矽、 聚碳酸酯、聚酯、芳族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺 、聚醚硕' 環烯烴之開環聚合物、及開環聚合物之氫化產 物。 此外，此類基材可視需要作合適的預處理如使用矽烷 Φ 耦合劑或其類似者的化學處理、電漿處理、離子電鍍、濺 射、氣相反應方法或真空沈積。 :此輻射敏感性組合物可經使用合適的塗覆方法而施於 基材，如旋轉塗覆、澆鑄塗覆或滾筒塗覆。以上所有方法 之中，使用旋轉塗覆器或狹縫壓模塗覆器的塗覆方法爲較 佳的。 預供烤宜在70至1 1 〇°C進行約2至4分鐘。 於乾燥膜之後，塗層之厚度膜宜在0」至8.0 um，更 佳爲0.2至6.0 um，大幅更佳爲0.2至4.0# m。 (35) 1358611 . -步驟（2)- 然後，將至少一部分的形成塗層膜曝光於輻射線。在 ' 此步驟中’部分的塗層膜宜經由具有預先決定圖案的光罩 ψ 而曝光於輻射線》 * 作爲用於曝光的輻射線，可合適的選擇且使用各種輻 射線如可見光、紫外線照射、遠紫外線照射、電子束或 X-射線。波長190至450 nm的輻射線爲較佳的。 g 輻射線的曝光劑量較佳約10至10,〇〇〇 J/m2。 -步驟（3)- 然後’使用顯影劑將曝光塗層膜顯影，較佳爲鹼性顯 影劑，以溶解且移除未曝光部分的塗層膜，從而形成預先 決定的圖案。 作爲上述鹼性顯影劑，較佳爲碳酸鈉、氫氧化鈉、氫 氧化鉀、四甲基氫氧化銨，膽鹼，1，8-重氮雙環-[5.4.0]· φ 7-十一烷烯及丨，5-重氮雙環-[4.3.0]-5-壬烯或其類似者之 水溶液。 在上述鹼性顯影劑中，可加入合適量的水溶性有機溶 劑如甲醇或乙醇，界面活性劑或其類似者。於使用鹼性顯 影劑作顯影之後，宜用水輕洗顯影塗覆膜。 作爲顯影方法，可使用沖洗顯影方法、噴灑顯影方法 、浸泡顯影方法、槳式顯影方法或其類似者。 顯影較佳在室溫下進行約5至3 00秒。 -39- (36) 1358611 • -步驟（4)- 然後，將顯影塗覆膜作後烘烤，從而可得到於其上依 ** 給予排列所安排像素圖案的基材。 • 例如，後烘烤宜在180至240°C進行約15至90分鐘 • 。如此形成像素的膜之厚度宜在〇」至6.0/zm，更佳爲 0.5 至 3.0/zmo 經由重複上述步驟（1)至（4)，經由使用其中分散有紅 φ ，綠色或藍色顏料的輻射敏感性組合物，在相同基材上形 成紅、綠及藍像素圖案，在基材上可形成其中三原色，即 紅、綠及藍色像素圖案，依所予排列而安排的彩色層。 本發明中，形成三顏色像素圖案之順序可任意地選擇 彩色濾光器 本發明彩色濾光器是依據本發明的彩色濾光器用輻射 φ 敏感性組合物所形成》 本發明彩色濾光器非常適用於透明或反射彩色液晶顯 示器、色彩擷取管元素、色彩感應器及其類似者。 彩色液晶顯示器 本發明的彩色液晶顯示器包含本發明彩色濾光器。 本發明的彩色液晶顯示器可使用任何合適的結構。例 如其可使用一種結構，在其上形成彩色濾光器的基材，與 其上配置有薄膜電晶體（TFT)的驅動基材，經由液晶層相 -40- (37) 互面對：或一種結構，其上配置有薄膜電晶體（TFT)且具 有彩色濾光器形成在其表面上的驅動基材，與其上面形成 有ITO(錫摻雜的氧化銦）電極的基材，經由液晶層相互面 對。後者結構的優點在孔徑比例可顯著地改良，且可得到 明亮、高淸晰度液晶顯示器。 實施例 以下’將進一步參照實施例而記述本發明的具體實施 例。然而，本發明不受限於以下實施例。
實施例I 將15重量份的C.I·顏料紅色254/C.I.顏料紅色177 = 8 0/20(重量比）之混合物作爲顏料（A)，5重量份（約2.26重 量份’就固含量而言）的Disperbyk-2001(固體濃度：45.1 作爲分散劑（B)、6重量份的甲基丙烯酸/N_苯基順式 丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲塞丙烯酸苄酯共聚物（共聚合重量 比=20/30/20/30，Mw = 9,500，Μη = 5，000)作爲驗可溶的 樹脂（C)及37重量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯及37重量 份的3 -乙氧基丙酸乙酯作爲溶劑（F)，以圓珠磨機處理， 以製備預分散液（R1)。 然後，爲100重量份的預分散液（R1)，5重量份的甲 基丙烯酸/單（2-甲基丙烯醯氧基乙基）琥珀酸酯/Ν_苯基順 式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯共聚物（共聚合重 量比=25/10/30/20/15，Mw = 12,000，Μη = 6,500)作爲驗 -41 - (38) 1358611 可溶的樹脂（C)，10重量份的六丙烯酸二季戊四醇酯作爲 多官能基單體（D)，5重量份的2-甲基-(4-甲基噻吩基）：2-嗎福啉基-1-丙酮-1作爲光聚合起始劑（E)及70重量份的 乙酸3-甲氧基丁酯作爲溶劑（F)，混合在一起’以製備輻 射敏感性組合物。 實施例2 B 取 15重量份的 C.I.顏料綠色 36/C.I.顏料黃色 138/C.I.顏料黃色1 5 0 = 5 0/40/ 1 0(重量比）之混合物作爲顏 料（A)，7.5重量份（約3.38重量份，就固含量而言）的 D.isperbyk-2 00 1作爲分散劑（B)、4重量份的甲基丙烯酸/ ω-羧基二己內酯單丙烯酸酯/N-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯 乙烯/甲基丙烯酸苄酯/甘油單甲基丙烯酸酯共聚物（共聚合 重量比=15/10/20/10/35/10，Mw = 6,000，Μη = 3，000)作 爲鹼可溶的樹脂（C)及73.5重量份的丙二醇單甲基醚乙酸 φ 酯作爲溶劑（F)，採用如在實施例1中相同方法中的處理 以製備預分散液（G1)。 然後’取1〇〇重量份的預分散液（G1)，5重量份的甲 基丙烯酸/Ν-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄 酯/甘油單甲基丙烯酸酯共聚物（共聚合重量比= 1 5/25/ 1 5/3 5/ 1 0，Mw= 1 3,5 00’ Μη = 6,〇〇〇)作爲鹼可溶的 樹脂（C)’ 10重量份的六丙嫌酸二季戊四醇醋作爲多官能 基單體（D) ’ 5重量份的2·苄基-2-二甲胺基-丨-㈠-嗎福啉基 苯基）丁酮-1作爲光聚合起始劑（Ε)及70重量份的3_乙氧 -42- (39) 1358611 - 基丙酸乙酯作爲溶劑（F)，將其混合在一起，以製備輻射 . 敏感性組合物。 ·· * 實施例3 取15重量份的 C.I.顏料藍15/C.I.顏料紫色23 = 90/10(重量比）作爲顏料（A)，10重量份（4.51重量份，就固 含量而言）的Disperbyk-2001作爲分散劑（B)、2重量份的 φ 丙烯酸/N-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苯酯 /2-甲基丙烯酸羥乙酯/聚甲基丙烯酸甲酯巨單體共聚物（共 聚合重量比=1 5/20/1 0/35/1 0/1 0，Mw = 23,000，Μη = 1 1，000)作爲鹼可溶的樹脂（c)及63重量份的丙二醇單甲基 醚乙酸酯及10重量份的丙二醇單甲基醚作爲溶劑（F)之混 合物，採用如在實施例1中相同方法中的處理以製備預分 散液（Β1)。 然後，取100重量份的the預分散液（Β1)，10重量 φ 份的甲基丙烯酸/N-苯基順式丁烯二醯亞胺/ α -甲基苯乙烯 /甲基丙烯酸苄酯共聚物（共聚合重量比=20/25/25/30，Mw ;=43,000，Μη = 21,000)作爲鹼可溶的樹脂（C)、20重量份 _ 的六丙烯酸二季戊四醇酯作爲多官能基單體（D)，5重量份 的2·甲基-(4-甲基苯硫基）-2-嗎福啉基-1丙酮-1作爲光聚 合起始劑（E)及30重量份的乙酸3-甲基-3·甲氧基丁酯及 80重量份的丙二醇單乙醚乙酸酯作爲溶劑（F)，混合在一 起，以製備輻射敏感性組合物。 ，43 - (40) 1358611 - 實施例4 - 採用如在實施例1中相同方法製備一種輻射敏感性組 、 合物’除了在初步分散步驟中使用6重量份的甲基丙烯酸 /N-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸正丁酯共聚 ». 物（共聚合重量比=20/30/20/30，Mw = 8，000，Μη = 4，000)’而代替6重量份的鹼可溶的樹脂（C);且在預分散 液（R1)混合步驟中使用5重量份的甲基丙烯酸/N-苯基順式 φ 丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸2 -乙基己酯共聚物（共聚 合重量比=20/30/20/30，Mw = 14,000，Μη = 6,500),代 替5重量份的鹼可溶的樹脂（〇。 比較例1 採用如在實施例1中相同方法製備一種輻射敏感性組 合物，除了使用2.5重量份的SOLSPARSE S24000(胺値= 50’酸値=25)，代替5重量份的Disperbyk-2001，作爲針 φ 對預分散液（R1)的分散劑（B)。 比較例2 採用如在實施例1中相同方法製備一種輻射敏感性組 合物’，除了使用甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物（共.聚 合重量比=25/75，Mw = 13,000，Μη = 6,500)，代替甲基 丙烯酸/Ν-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯 之共聚物作爲針對預分散液（R1)的鹼可溶的樹脂（C)，且使 用甲基丙烯酸/2·甲基丙烯酸羥乙酯/甲基丙烯酸苄酯共聚 -44 - <：y (41) 1358611 物（共聚合重量比=15/15/70，Mw = 16,000，Μη = 7,500) ’代替甲基丙烯酸/單（2 -甲基丙烯醯氧基乙基）琥珀酸酯 /N·苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯之共聚 物作爲鹼可溶的樹脂（C)。 比較例3 採用如在實施例2中相同方法製備一種輻射敏感性組 # 合物’除了使用7.5重量份（約3.35重量份，就固含量而 言）的Disperbyk-182(胺値=14，酸値=〇，固體濃度=44.6 wt%) ’代替7.5重量份的Disperbyk-2001而作爲針對預分 散液（G1)的分散劑（B)。 比較例4 採用如在實施例2中相同方法製備一種輻射敏感性組 合物，除了使用甲基丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯/ # 苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/甘油單甲基丙烯酸酯共聚物（共聚 合重量比=1 5/ 1 5/20/3 5/ 1 5，Mw = 1 5,500，Μη = 6,5 00)， 代替甲基丙烯酸/ω-羧基二己內酯單丙烯酸酯/Ν-苯基順式 丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸爷酯/甘油單甲基丙烯酸 酯之共聚物作爲針對預分散液（G1)之鹼可溶的樹脂（C); 且使用甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物（共聚合重量比= 25/75，Mw = 22,000，Μη = 10,000)，代替甲基丙烯酸 /Ν-苯基順式丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/甘油單甲 基丙烯酸酯之共聚物作爲鹼可溶的樹脂（C)。 -45- (42) 1358611 . 比較例5 . 採用如在實施例3中相同方法製備一種輻射敏感性組 " 合物，除了使用4·5重量份的AJISPER-PB-8 2 2(胺値=13 • • ，酸値=16)，代替10重量份的Disperbyk-2001而作爲針 對預分散液（B1)的分散劑（B)。 採用以下方法評估在實施例與比較例中所得到的輻射 敏感性組合物。評估之結果展示於表1。 黏合之評估 製備二片康寧公司的玻璃基材#1737。於使用旋轉塗 覆器將各輻射敏感性組合物施用在各基材表面上之後，將 已塗層的基材於70°C預烘烤3分鐘以形成膜厚在2.5/zm 的塗層。然後，於各基材冷卻至室溫之後，經由光罩，使 用高壓力汞蒸汽燈（亮度：2 5 0 w/m2)，將一片基材上的塗 層膜曝光於紫外線，包含波長3 65 nm、405 nm及43 6 nm
• ，在曝光劑量爲1，000 J/m2，且將另一基材上的塗層膜它 曝光於相同紫外線，曝光劑量爲5 00 J/m2。然後，於23°C ; 將各基材上的塗層膜沖洗顯影1分鐘，使用JSR公司的 • CD150CR顯影劑（含有〇.〇4 wt%氫氧化鉀）作爲顯影劑，採 Γ 用的顯影劑排放壓力在0.3 MPa(噴嘴直徑：1 .Ornm )，用 超純水輕洗且然後於200°C後烘烤30分鐘，以在各基材上 形成90/210 a m的線與空間條紋狀像素圖案。 經由光學顯微鏡觀察所得到像素圖案。當在像素圖案 之中未觀察到剝落與剝離，圖案評估爲"〇"，且當觀察到 f -46 - (43) 1358611 , 剝落與剝離，圖案評估爲"X"。 A 表面平滑度之評估 * 經由使用Digital Instruments公司的原子力顯微鏡’ 測量且評估上述黏合評估所得到的各像素圖案之上面部分 的的表面粗糙度，一般而言，當表面粗糙在60 A或更低 ，可謂有良好的表面平滑度。 顯影能力之評估 於經由使用旋轉塗覆器將各自輻射敏感性組合物施用 在康寧公司玻璃基材#1737的表面上之後，將此塗層的基 材於90 °C預烘烤3分鐘以形成膜厚在2.5 的塗層。然 後，於基材冷卻至室溫之後，經由光罩，使用高壓力汞蒸 汽燈（亮度：25 0 w/m2)，使用紫外線將塗層膜曝光，波長 包括 365 nm、405 nm 及 436 nm，曝光劑量在 1,000 J/m2 • 。然後，經由使用JSR Corporation的CD150CR顯影劑（ 含有0.04 wt%氫氧化鉀）作爲顯影劑，將塗層膜作沖洗顯 - 影1分鐘，顯影劑排出壓力在0.1 MPa(噴嘴直徑：0.3mm 9 . )，用超純水輕洗且然後於200eC後烘烤30分鐘以在基材 c 上形成90/2 1 0 /z m的線與空間條紋狀像素圖案。 經由光學顯微鏡觀察所得到像素圖案。當在基材上的 未曝光部分未觀察到殘餘物及浮渣，評估爲”〇"，且當有 觀察到殘餘物及浮渣，評估爲"X"。
-47- (44) 1358611 貯存穩定性之評估： 使用Tokyo Keiki公司的E型黏度計，測量各輻射敏 感性組合物的起始黏度。然後，於取50 g的各輻射敏感 性組合物注入不透明的玻璃容器且在密封的條件下於23 °C 靜置達14天之後，經使用Tokyo Keiki公司的E型黏度 計測量靜置後的組合物之黏度。然後，計算於靜置之後的 黏度對起始黏度改變之速率。當改變速率低於5 % ’評估 爲，，〇"，當改變速率不低於5%且低於1 〇% ’評估爲” △"’ 且當速率改變不低於1 〇%，評估爲"X" °
表1
黏合 表面粗糙度(A) 顯影能力 貯存 曝光劑量 曝光劑量 穩定性 1000 J/m2 500 J/m2 1000 J/m2 500 J/m2 Ex.l 〇 〇 38 50 〇 〇 Ex.2 〇 〇 31 42 〇 〇 Ex.3 〇 〇 22 33 〇 〇 Ex.4 〇 〇 25 36 〇 〇 C.Ex.l 〇 X 65 88 X X C.Ex.2 X X 78 106 X X C.Ex.3 〇 X 67 92 X Δ C.Ex.4 X X 70 97 X X C.Ex.5 X X 45 64 X X E X .:實施例，C . E X ·:比較例 -48-

Claims (1)

  1. (1) (1)1358611 十、申請專利範圍 1. 一種彩色濾光器用輻射敏感性組合物，包含： (A) 顏料， (B) 分散劑， (C) 鹼可溶的樹脂，其含有下列各項之共聚物：（cl)含 有羧基基團的不飽和單體且包括（甲基）丙烯酸，（c2)N-位 置經取代的順式丁烯二醯亞胺及，（c3)由下列各者所組成 的類群中所選出的至少一種：苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 對-羥基-α-甲基苯乙烯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸2-羥 乙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、甘油單（ 甲基）丙烯酸酯、聚苯乙烯巨單體及聚甲基丙烯酸甲酯巨 單體， (D) 多官能基單體， (Ε)光聚合起始劑，及 (F)溶劑， 該分散劑（Β)包含經由活性陰離子聚合所得到的丙烯 酸系共聚物，且此丙烯酸系共聚物的胺値（單位： mgKOH/g)高於0、酸値（單位：mgKOH/g)高於〇。 2 .—種彩色濾光器用輻射敏感性組合物，包含： (A) 顏料， (B) 分散劑， (C) 鹼可溶的樹脂， (D) 多官能基單體， -49- (2) 1358611 (E) 光聚合起始劑，及 (F) 溶劑， 該分散劑（B)包含經由活性陰離子聚合所得到的丙嫌 酸系共聚物’且此丙嫌酸系共聚物的胺値（單位： mgKOH/g)高於〇、酸値（單位：mgK〇H/g)高於0，且該顏 料（A)係預先分散在含有分散劑（B)、鹼可溶的樹脂（c)及溶 劑（F)的介質中。 3 · 一種彩色濾光器’其係由如申請專利範圍第1或2 項之彩色濾光器用輻射敏感性組合物所形成。 4. 一種液晶顯示器’其具有申請專利範圍第3項之 彩色濾光器。 -50-
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