TWI345083B - Polarizing film and liquid crystal display - Google Patents

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f1345083 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於偏光板及使用其之液晶顯示裝置。 【先前技術】 液晶顯示裝置係作爲一種低耗電且所需空間小的影像顯 示裝置且其用途日益擴大。以往，雖然以影像之視野角相 依性大是構成液晶顯示裝置之大缺點，但是近年來，由於 VA (垂直配向）模式' iPS (面內切換）模式等之高視野 角液晶模式已能合乎實用，因此在電視機等之要求高視野 ® 角之市場中，液晶顯示裝置之需求也正在快速擴大中。因 此’對用在液晶顯示裝置之相位差膜及使用其之偏光板.， 也跟著要求更進一步提高性能。尤其是對於改良溫度及濕 度之耐久性是偏光板之大技術問題。 偏光板係一般將碘吸附於如聚乙烯醇系薄膜或部份縮甲 醛化的聚乙烯醇、乙烯•醋酸乙烯共聚合物系部份皂化薄 膜之親水性高分子薄膜後，將其加以延伸所製得。但是該 0 等偏光板卻有如在長時間使用時，會有造成在黑色顯示下 的畫面全體之透射率上升、及畫框狀漏光之問題。 上述透射率之上升、及畫框狀漏光之原因是經延伸的親 水性高分子之鬆弛及碘之分解，且已知其係大幅度地受到 藉由保護膜的來自外界之水份透過量所致。針對於此，在 發明專利文獻1及發明專利文獻2中已揭示一種將透濕度 低之保護膜貼合在偏光膜上以製造偏光板之方法。然而’ 根據該等方法，雖然可抑制經製成偏光板後的來自外部之 1345083 水份透過，但是在偏光板製造步驟中，在進行乾燥時由內 · 部向外部蒸發之水份，卻因而受到阻礙，以致偏光膜中水 份仍在高含量下被保留下來，因而耐久性改良功效不足夠 0 〔發明專利文獻1〕日本國專利特開第2002-328223號 ' 〔發明專利文獻2〕日本國專利特開第2002-34 1 1 35號 【發明內容】 〔欲解決之技術問題〕 本發明之目的係提供一種因熱、濕度所引起之透射率、® 偏光度之變化小之偏光板。 本發明之另一目的係藉由將不同透濕度之保護膜配置於 偏光膜兩側之偏光板使用於液晶顯示裝置，以提供一種不 致於造成漏光等之問題，且顯示品質高之液晶顯示裝置。 〔解決問題之技術方法〕 本發明人等經專心硏討結果，在製造貼合液晶胞後之偏 光板時，來自偏光膜中的水份之蒸發係主要透過對偏光膜 爲空氣界面側之保護膜（以下也稱爲「第一保護膜」）來 ® 進行，並發現若將液晶胞側保護膜（以下也稱爲「第二保 護膜」）設定爲在製造偏光板時足以充分供偏光膜中水份 蒸發所需程度之高透水度，空氣界面側保護膜則予以設定 成不致於造成來自外部之水份侵入於經貼合後的偏光膜之 低透水度時，則藉此即可解決本技術問題。 亦即，藉由下述技術方法即可達成目的。 (1) 一種偏光板，係將第一保護膜 '偏光膜、第二保 -6- 1345083 護膜依此順序積層所構成者，其特徵爲第一保護 膜之透濕度係低於第二保護膜之透濕度。 (2) 如第（1)項之偏光板，其中第一保護膜與第二保 護膜在60°C、95%RH之條件下所測定的透濕度之 差爲 200 〜2,000 g/m2 · 24 hr。 (3 ) 如第（1)或（2)項之偏光板，其中第一及第二 之保護膜係皆爲以同一聚合物爲主成份之高分子 薄膜，且第一及第二之保護膜所含有的添加劑之 種類和/或數量是不同。 (4) 如第（1)至（3)項中任一項之偏光板，其中第 一及第二之保護膜係醯化纖維素薄膜。 C 5 ) 如第（1)或（2)項之偏光板，其中第一及第二 之保護膜係醯化纖維素薄膜，且第一及第二之保 護膜所含有的醯化纖維素之種類是不同。 (6) 如第（1)至（5)項中任一項之偏光板，其中第 一保護膜在60°C、95%RH之條件下所測定之透濕 度爲 250 〜1，0〇〇 g/m2· 24 hr。 (7 ) 如第（1 )至（6 )項中任一項之偏光板，其中第 二保護膜在6〇°C、95%rh之條件下所測定之透濕 度爲 500 〜5,〇〇〇 g/m2 · 24 hr。 (ίο) 如第（1)至（9)項中任—項之偏光板，其中第 一及第二之保護膜厚度爲40微米以上且12〇微米 以下’且第一保護膜與第二保護膜之厚度比率爲 0 · 5以上且2以下。 1345083 (11) 如第（1)至（10)項中任一項之偏光板’其中設 置黏合層。 (12) 如第（1)至（11)項中任一項之偏光板，其中在 與相對於第一保護膜之偏光膜的面成相反側之表 面上設置防眩層。 (13) 如第（1)至（12)項中任一項之偏光板，其中設 置反射層或半透射反射層。 (14) 如第（1)至（13)項中任一項之偏光板，其中設 置相位差層或λ /4層。 (15) 如第（1 )至（14 )項中任一項之偏光板，其中設 置視野角補償層 (16) 如第（1)至（I5)項中任一項之偏光板，其中設 置亮度提高層。 (17 ) —種液晶顯示裝置，其特徵爲具有液晶胞及配置 在其兩側之兩片偏光板者，且至少一片偏光板係 如第（1)至（16)項中任一項之偏光板，該偏光 板之第二保護膜係位於液晶胞側。 (18) 如第（17 )之液晶顯示裝置，其中液晶胞係ΤΝ 模式。 (19) 如第（1 7 )之液晶顯示裝置，其中液晶胞係OCB 模式。 (2〇 ) 如第（17 )之液晶顯示裝置，其中液晶胞係IPS 模式。 (21 )

如第（1 7 )之液晶顯示裝置，其中液晶胞係V A 1345083 模式。 〔發明之功效〕 本發明人成功地製造出一種具有優越的對熱、濕度耐久 性之偏光板。 上述偏光板係適合使用於 TN (扭轉向列；Twisted Nematic )型、OCB (光學補償彎曲；Optically Compensated Bend)型、ECB (電控雙折射；Electrically Controlled Birefringence)型、VA (垂直配向；Vertically Aligned)型、IPS (面內切換；In-Plane Switching)型之 液晶顯示裝置。 〔實施發明之最佳方式〕 1.偏光板之構成 首先，就用以構成本發明的偏光板之偏光膜、保護膜說 明如下。 (1 )偏光膜 本發明之偏光膜，雖然較佳爲由聚乙烯醇（PVA )與二 色性分子所構成’但是也可使用如日本國專利特開平第1 1 _ 248937號所記載之藉由將PVA或聚氯化乙烯予以脫水、脫 氯以形成多烯構造’並使其配向的聚伸乙烯系偏光膜。

PVA係將聚醋酸乙烯酯加以鹼化所製得之聚合物材料， 但是也可含有例如不飽和羧酸 '不飽和磺酸、烯烴類、乙 烯醚類可與醋酸乙烯酯進行共聚合的成份。另外，也可使 用含有乙醯乙醯基、擴酸基、羧基 '氧化烯等之改質pVA 1345083 PVA之皂化度雖然並無特殊的限制，但是從溶解性等之 觀點來考慮，則較佳爲80〜100莫耳％，特佳爲90〜i 00 莫耳％。另外’ PVA之聚合度雖然並無特殊的限制，但是 較佳爲1，000〜10,000，特佳爲1，500〜5,000。 PVA之對排（立構）規則度係如同發明專利第2,978,2 1 9 號所記載，爲改善耐久性則較佳爲5 5 %以上，但是同發明 專利第3,3 17,494號所記載之45 ~ 52.5 %也可使用。 PVA係經予以薄膜化後，較佳爲導入二色性分子以構成 偏光膜。 PVA薄膜之製造方法，一般係使用將PVA系樹脂溶解於 水或有機溶劑之原液予以流延以成膜之方法。原液中聚乙 烯醇系樹脂之濃度通常爲5〜20質量％，將該原液以流延 法製膜，即可製得膜厚爲10〜200微米之PVA薄膜。PVA 薄膜之製造可參考發明專利第3,342,5 1 6號、特開平第09-328593 號、特開第 2001-302817 號、特開第 '2002-144401 號中所記載之方法。 PVA薄膜之結晶化度，雖然並無特殊的限制，但是可使 用發明專利第3,251，073號所記載之平均結晶化度（Xc) 50〜75質量％，或爲減少面內色相之變化性所記載於特開 第2 002-23 621 4號之結晶化度爲38 %以下之PVA薄膜。 PVA薄膜之雙折射（△ n )較佳爲小者，發明專利第 3,342,5 1 6號所記載之雙折射爲l.OxlO·3以下之PVA薄膜 係適合使用。但是如同特開平第14-22 8835號所記載，爲 避免PVA薄膜在延伸時之切斷同時能製得高偏光度，也可 -10- 1345083 使PVA薄膜之雙折射設定爲〇·〇〇2以上且0.01以下，也可 將如同特開第2002-060505號所記載’將{(nx + ny) /2 -nz }之値設定爲0.0003以上且0.01以下。PVA薄膜之延遲 値（面內）較佳爲〇奈米以上且100奈米以下’更佳爲0 奈米以上且50奈米以下。另外’ PVA.薄膜之Rth (膜厚方 向）較佳爲〇奈米以上且5〇〇奈米以下，更佳爲〇奈米以 上且300奈米以下。 除此之外，本發明之偏光板也適合使用發明專利第 3,021,494號所記載之1，2 -乙—醇鍵結量爲1.5莫耳％以下 之PVA薄膜 '日本國專利特開第2〇〇1-316492號所記載之 每100 cm2之5微米以上的光學性異物爲500個以下之 PVA薄膜、同特開第2〇〇2-〇3〇163號所記載之薄膜的TD 方向之熱水切斷溫度變化性爲1.5 °C以下之PVA薄膜’以 及由混合1〜1〇〇質量份之甘油等之3〜6元之多元醇，或 混合15質量％以上之特開平第06-289225號所記載的塑化 劑之溶液所製膜之PVA薄膜。 PVA薄膜在延伸前之薄膜膜厚，雖然並無特殊的限制’ 但是從保持薄膜之穩定性、延伸的均質性之觀點考量時’ 則較佳爲1微米〜1毫米，特佳爲20〜200微米。也可使 用如同在日本國專利特開第2002-236212號所記載在水中 施加4倍至6倍之延伸時所產生之應力將爲10 N以下之薄 的PVA薄膜》 二色性分子係可使用ΙΓ或ΙΓ等之高級次之碘離子或二 色性染料。在本發明則以高級次之碘離子爲特別適合使用 1345083 ^高級次之碘離子可以如同在「偏光板之應用」永田良編 著、CMC出版’或工業材料、第28冊、第7號 '第39〜 45頁所記載將PVA浸漬於將碘溶解於碘化鉀水溶液之液和 /或硼酸水溶液，以在吸附·配向於PVA之狀態下之方式 所形成。 二色性分子若使用二色性染料時，則較佳爲偶氮系色素 ’尤其是較佳爲雙偶氮系與參偶氮系色素。二色性染料較 佳爲水溶性者’因此在二色性分子導入磺酸基、胺基、羥 基等之親水性取代基，以用作爲游離酸、或鹼金屬鹽、銨 鹽、胺類之鹽。 如上所述之二色性染料之具體實例，其係包括：C. I. 直接紅3 7、剛果紅（C. I ·直接紅2 8 ) 、C · I.直接紫12 、C. I·直接藍90、C.I.直接藍22、C.I.直接藍1、C. I.直接藍151、C. I·直接綠1等之聯苯胺系；C. l直接 黃44、C. I.直接紅23、C· I.直接紅79等之二苯脲系； C. I.直接黃12等之二苯乙烯系；C.I.直接紅31等之二萘 胺系；C. I.直接紅81、C.I.直接紫9、C.I.直接藍78 等之J酸系。除此以外也可使用：C. I.直接黃8' C. I. 直接黃28、C.I.直接黃86、C.I.直接黃87、C.I.直接 黃142、C. I·直接橙26、C.I.直接橙39、C. I.直接橙 72、C. I.直接橙l〇6'C. I.直接橙107、C_I.直接紅2 、（：_1.直接紅39、（：.1.直接紅83、（：.1.直接紅89、（：· I.直接紅240、C. I.直接紅242、C. I.直接紅247、C· I· 直接紫 48、C.I. 直接紫 51、C.I. 直接紫 98'C. I. 1345083 直接藍15、C_I.直接藍67' C. I.直接藍71、C. I.直接 藍98、C.I.直接藍168、C.I.直接藍202、C.I.直接藍 23 6、C. I.直接藍249、C. I_直接藍270 ' C. I.直接綠 59、C. I·直接綠85、C. I.直接棕44、C. I.直接棕106 、C. I.直接棕195、C. I.直接棕210、C. I.直接棕223 、C_I.直接棕224、C_I_直接黑l'c· I.直接黑17 'σι. 直接黑 19 、 c. I. 直接黑 54 等； 以及日 本國專 利特開 昭第62-70802號、特開平第1-161202號、特開平第1-1 72906號、特開平第1 -172907號、特開平第1 -1 83602號 、特開平第1 -248 1 05號、特開平第1 -265205號、特開平 第7-26 1 024號之各公報記載之二色性染料等。爲製造具有 各種色相之二色性分子，該二色性染料也可混合兩種以上 。使用二色性染料時，也可爲如同特開第2002-082222號 所記載吸著厚度爲4微米以上。 薄膜中之該二色性分子之含量，若太少時，則偏光度變 低，若太多時，則單板透射率降低，因此通常則相對於構 成薄膜之基質的聚乙烯醇系聚合物，調整爲0.01質量％至 5質量％之範圍。 偏光膜之較佳的膜厚是5微米至40微米，更佳爲10微 米至30微米。將偏光膜厚度與後述保護膜厚度之比率，也 可設定成日本國專利特開平第2002-1 74727號所記載之 〇.〇1$人（偏光膜膜厚）/：8(保護膜膜厚）$〇.16之範圍。 (2)保護膜 本發明之保護膜，較佳爲藉由降萡烯樹脂、聚對苯二甲 1345083 酸乙二酯（PET)、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸醋、聚苯 乙烧、聚芳醋、聚颯 '醯化纖維素等所製造之聚合物薄膜 〇 此外’本發明之保護膜’較佳爲第一及第二之保護膜的 兩側是實質的相同樹脂。所謂「實質的相同」係意謂主成 份爲使用相同樹脂，且關於主成份以外之添加劑等則可爲 相同或不同。 其中較佳爲使用纖維素醋酸酯薄膜，最佳爲在兩側使用 醯化纖維素。茲將在本發明所使用之醯化纖維素薄膜說明 · 如下。 〔醯化纖維素及醯化纖維素薄膜之製造〕 該醯化纖維素薄膜之醯基雖然並無特殊的限制，但是較 佳爲使用乙醯基、丙醯基、丁醯基，特佳爲使用乙醯基。 全醯基之取代度較佳爲2.7至3.0，更佳爲2.8至2.95。若 使用全醯基爲乙醯基之纖維素醋酸酯時，則乙醯基取代度 較佳爲2.7至2.95，更佳爲2.8至2.95，且最佳爲2.84至 2.89。另外，記載於曰本國專利特開平第13-356214號之 ^ 2.5〇以上且2.S6以下，或記載於同特開平第1 3-226495號 之2.75以上且2.86以下的乙醯基取代度者也適合使用。若 太低時，則Re即容易由於在流延時之搬送張力而變得比吾 所欲得之値大，且也有容易造成面內不均勻性之問題。另 外，6位之醯基之取代度係以0.9以上爲適合使用。若爲 0.9以下之取代度時，則容易造成Re、Rth之不均勻性。另 外，在本發明醯基之取代度係採用根據ASTM D817所算出 -14- 1345083 之値。 在本發明，較佳爲使用乙醯化度爲59.0至61.5 %之範圍 的纖維素醋酸酯。 「乙醯化度」係意謂每纖維素單位質量之結合醋酸量° 乙醯化度是根據ASTM: D-817-91(纖維素醋酸酯等之試 驗法）中的乙醯化度之測定及計算法所測定β 本發明之纖維素醋酸酯，係可使用日本國專利特開平第 1 1 -5 8 5 1號公報之段落號碼0043〜0044所記載之合成例1 、段落號碼0048〜0049所記載之合成例2，及段落號碼 0 0 5 1 ~ 0 0 5 2所記載之合成例3之合成方法所製得之纖維素 醋酸酯。 另外，在本發明也適合使用日本國專利特開第8-231761 號及同特開第2003-170492號所記載之具有兩種以上的醯 基之醯化纖維素。 醯化纖維素之黏度平均聚合度（DP)較佳爲250以上， 且更佳爲290以上。 另外，在本發明所使用之醯化纖維素，其根據凝膠滲透 層析術的Mw/Mn ( Mw是質量平均分子量、Μη是數量平均 分子量）之分子量分佈較佳爲狹幅。具體的Mw/Mn之値較 佳爲1.0至1.7之範圍，更佳爲1.3至1.65之範圍，且最 佳爲1.4至1.6之範圍。 可使用藉由合成方法所製得之纖維素醋酸酯。 〔醯化纖維素薄膜之製造〕 本發明之醯化纖維素薄膜，較佳爲以溶劑流延法製造。 1345083 在溶劑流延法，薄膜係使用將醯化纖維素溶解於有機溶劑 之溶液（塗佈液：dope)所製造。 有機溶劑較佳的是含有選自碳原子數爲3至12之醚、碳 原子數爲3至12之酮、碳原子數爲3至12之酯及碳原子 數爲1至6之鹵素化碳氫化合物溶劑所構成之族群中之溶 劑。 醚、酮及酯係也可具有環狀構造。醚、酮及酯之官能基 (亦即，—0— ' — CO—及—C00 —)中具有任何兩種以 上之化合物也可用作爲有機溶劑。有機溶劑也可具有如同 醇性羥基之其他官能基。若爲具有兩種以上之官能基的有 機溶劑時，較佳爲其碳原子數則以在具有上述較佳的碳原 子數範圍內之任一官能基的溶劑。 碳原子數爲3至12之醚類之實例係包括：二異丙基醚、 二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1，4 -二噁烷、1，3 -二噁 戊烷、四氫呋喃、甲氧苯、及苯基乙基醚。 碳原子數爲3至12之酮類之實例係包括：丙酮，甲基乙 基酮、二乙基酮、二異丁基酮、環己_1、及甲基環己酮。 碳原子數爲3至12之酯類之實例係包括：甲酸乙酯、甲 酸丙酯、甲酸戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、及醋酸戊酯。 具有兩種以上之官能基的有機溶劑之實例係包括：醋酸 2-乙氧基乙酯' 2-甲氧基乙醇、及2-丁氧基乙醇. 鹵素化碳氫化合物之碳原子數較佳爲1或2，且最佳爲1 。鹵素化碳氫化合物之鹵素較佳爲氯。鹵素化碳氫化合物 之氫原子爲鹵素所取代之比率較佳爲25至75莫耳％，更 -16- 1345083 佳爲30至70莫耳％，進一步更佳爲35至65莫耳％，且最 佳爲4〇至60莫耳％。二氯甲烷是代表性的鹵素化碳氫化 合物。 也可混合兩種以上之有機溶劑。 由以〇 °C以上之溫度（常溫或高溫）進行處理所構成之 一般性方法，即可調製醯化纖維素溶液。溶液之調製係可 使用通常之溶劑流延法的塗佈液之調製方法及裝置。另外 ，若使用一般性方法時，有機溶劑則較佳爲使用鹵素化碳 氫化合物（尤其是二氯甲烷）。 醯化纖維素之數量係應加以調整成在所製得之溶液中含 有10至40質量％。醯化纖維素之數量更佳爲1〇至30質 量％。在有機溶劑（主溶劑）中也可添加後述之任何添加 劑。 溶液係可藉由在常溫（〇至40 °C )下將醯化纖維素與有 機溶劑予以攪拌之方法來調製。高濃度之溶液係可在加壓 及加熱條件下攪拌。具體而言，將醯化纖維素與有機溶劑 放入加壓容器並加以密閉，然後在加壓下加熱至溶劑在常 溫時之沸點以上，且溶劑不致於沸騰的範圍內之溫度，同 時加以攪拌。 加熱溫度通常爲40°C以上，較佳爲60至200°C，更佳爲 8 0 至 1 1 0 〇C。 各成份係也可預先加以粗混合後再裝入容器。而且，也 可以逐漸地裝入。容器必須具有能加以攪拌之結構。可注 入氮氣等之惰性氣體以加壓容器。另外，也可利用因加熱 -17- 1345083 所引起之溶劑蒸氣壓力的上升。或是經密閉容器後’在壓 力下添加各成份。 加熱時，宜從容器之外部加熱。例如，可使用夾套型之 加熱裝置。此外，也可採取在容器外部設置板式加熱器， 並予以配管以使液體進行循環來加熱容器全體之方式。 較佳爲在容器內部設置攪拌翼，並使用其來攪拌。攪拌 翼較佳爲具有可到達接近容器壁附近之長度者。在攪拌翼 之末端較佳爲設置刮壁翼以更新容器壁之液膜。 在容器內可以設置壓力計、溫度計等之儀表類。在容器 ® 內使各成份溶解於溶劑中。經調製所製得之塗佈液係經冷 卻後從容器取出，或先取出後，再使用熱交換器等來使其 冷卻。 也可藉由冷卻溶解法來調製溶液。冷卻溶解法可使醯化 纖維素溶解於以根據通常溶解方法即不易溶解的有機溶劑 中。而且’即使爲屬於根據通常溶解方法即也能溶解醯化 纖維素之溶劑，若採取冷卻溶解法時，則具有可迅速地製 0 得均勻溶液之功效。 冷卻溶解法係最初以室溫、在有機溶劑中邊攪拌邊緩慢 地添加醯化纖維素。 醯化纖維素之數量，較佳爲加以調節成在混合物中含有 10至40質量％。醯化纖維素之數量更佳爲至3〇質量％ 。此外’在混合物中也可預先添加後述之任何添加劑。 其次’將混合物冷卻成-100至-10 °C(較佳爲-80 至-10°C，更佳爲-50至- 2〇〇c，且最佳爲-5〇至- -18- 1345083 3 0°C )。冷卻係可在例如乾冰·甲醇浴（-75 °C )或經冷 卻的二甘醇溶液（-30至-20t )中實施。經過冷卻醯化 纖維素與有機溶劑之混合物將硬化。 冷卻速度較佳爲4t/分鐘以上，更佳爲8°C/分鐘以上， 且最佳爲1 2 °C /分鐘以上。冷卻速度係愈快愈佳，但是 1 0,000°C/秒鐘爲理論上的上限，1,000°C/秒鐘爲技術上的 上限，且l〇〇°C/秒鐘爲實用上的上限。另外，冷卻速度係 將開始冷卻時之溫度與最後的冷卻溫度之差除以自冷卻開 始起至達到最後的冷卻溫度所需之時間所得之値。 然後，當將其加熱至〇至200°C (較佳爲0至150°C，更 佳爲〇至120°C，且最佳爲0至5〇°C )時，醯化纖維素即 將溶解於有機溶劑中。升溫係可僅放置在室溫下、或在溫 浴中加溫。 加溫速度較佳爲4°C/分鐘以上，更佳爲8t/分鐘以上， 且最佳爲1 2 °C /分鐘以上。加溫速度雖然是以愈快愈好，但 是1 0,000°C/秒鐘爲其理論上的上限，1,000°C/秒鐘爲技術 上的上限，且l〇〇°C /秒鐘爲實用上的上限》加溫速度係將 開始加溫時之溫度與最後的加溫溫度之差除以自開始加溫 起至達到最後的加溫溫度所需之時間所得之値。 以如上所述之方式即可製得均勻的溶液。若溶解爲並不 充分時，則也可重複實施冷卻、加溫之操作。溶解是否已 爲充分之判斷係只以目視觀察溶液之外觀即可加以判斷。 在冷卻溶解法中，爲避免因冷卻時之結露（凝結）而導 致水份混入，較佳爲使用密閉容器。另外，當在冷卻加溫 -19- 1345083 操作中，在進行冷卻時則予以加壓，在進行加溫時則予以 減壓時，即可縮短溶解時間。實施加壓及減壓時，較佳爲 使用耐壓性容器。 另外，將纖維素醋酸酯（乙醯化度：60.9 %、黏度平均 聚合度：2 99 )以冷卻溶解法所溶解於醋酸甲酯中的20質 量％之溶液，若根據微差掃瞄熱量測定法（DSC )之測定時 ，在3 3 t附近則有溶膠狀態與凝膠狀態之假相轉移點存在 ，在該溫度以下則爲均勻的凝膠狀態。因此，該溶液必須 在假相轉移溫度以上，較佳爲在凝膠相轉移溫度加上1 〇°C 左右之溫度來保存。但是該假相轉移溫度係因纖維素醋酸 酯之乙醯化度、黏度平均聚合度、溶液濃度或所使用的有 機溶劑而有所不同。 由經調製所製得之醯化纖維素溶液（塗佈液），以溶劑 流延法製造醯化纖維素薄膜。較佳爲對塗佈液添加上述延 遲上升劑及延遲下降劑。 塗佈液係將其流延在轉筒或帶上，並使溶劑蒸發以形成 薄膜。流延前之塗佈液，較佳爲將濃度調整成固態份量爲 18至35 %。轉筒或帶之表面較佳爲預先予以精加工成爲鏡 面狀態。塗佈液較佳爲將其流延在表面溫度爲1 〇°C以下之 轉筒或帶上。 關於溶劑流延法中之乾燥方法，則在美國發明專利第 2,3 36,3 1 0 號、同第 2,367,603 號、同第 2,492,078 號、同 第 2,492,977 號、同第 2,492,978 號、同第 2,607,704 號、 同第2,739,〇69號 '同第2,739,〇7〇號、英國發明專利第 -20- 1345083 64〇,731號、同第736,892號之各說明書、日本國專利特公 昭第45-4554號、同49-5614號、特開昭第60-176834辦、 同第60‘2〇3430號、同第62-115〇35號之各公報中有記載 。在帶或轉筒上之乾燥係可藉由吹送空氣 '氮氣等之惰性 氣體來實施。 也可將經製得之薄膜由轉筒或帶予以剝取，再以從1 00 至160 °C逐漸改變溫度的高熱風進行乾燥以蒸發殘留溶劑 。以上之方法係在日本國專利特公平第5- 1 7844號公報中 有記載。若根據該方法，則可縮短自流延起直至予以剝取 爲止所需之時間。爲實施該方法，則在流延時之轉筒或帶 之表面溫度下，塗佈液必須凝膠化。 也可使用所調製的醯化纖維素溶液（塗佈液）來實施兩 層以上之流延以使其薄膜化。此種情形下，較佳爲以溶劑 流延法製造醯化纖維素薄膜。塗佈液係流延在轉筒或帶上 ，然後使溶劑蒸發以形成薄膜。流延前之塗佈液，較佳爲 將其濃度調整成固態份量爲10至4〇 %之範圍。轉筒或帶 之表面較佳爲預先予以精加工成爲鏡面狀態。 流延兩層以上之數層醯化纖維素液時，也可流延數種之 醯化纖維素溶液，亦即可採取從朝支撐體之進行方向隔著 間隔所設置的數個流延口分別使含有醯化纖維素之溶液流 延，使其一面積層一面製膜之方法。例如，可使用日本國 專利特開昭第61-158414號、同特開平第1 - 1 2241 9號、及 特開平第1 1 - 1 982 85號之各公報中所記載之方法。另外， 由兩個流延口流延醯化纖維素溶液也可使其薄膜化。例如 -21 - 1345083 ，可使用日本國專利特公昭第60-27562號、同特開昭第 6 1 -94724號、同特開昭第6 1 -947245號、同特開昭第61-1 048 1 3號、同特開昭第6 1 - 1 5 84 1 3號、及同特開平第6-1 3 493 3號之各公報中所記載之方法。另外，也可使用在同 特開昭第56- 1 626 1 7號公報所記載之將高黏度醯化纖維素 溶液之流體物以低黏度之醯化纖維素溶液包覆之狀態下， 將其高、低黏度之醯化纖維素溶液同時擠出的醯化纖維素 薄膜之流延方法。 此外，也可採取使用兩個流延口，剝下藉由第_流延口 所成型於支撐體上之薄膜，然後，在接觸於支撐體面之一 側施加第二之流延，以製造薄膜。其係例如可使用在曰本 國專利特公昭第44-2 02 3 5號公報所記載之方法。 供流延之醯化纖維素溶液係可使用相同溶液、或也可使 用不同之醯化纖維素溶液。爲使醯化纖維素層具有數種功 能，則宜將按照其功能之醯化纖維素溶液由各流延口擠出 即可。再者，本發明之醯化纖維素溶液係也可與其他之功 能層（例如黏合層、染料層、抗靜電劑、抗暈光層、紫外 線吸收層、偏光層等）同時進行流延。 在先前之單層液，爲製成吾所欲得的薄膜厚度，則必須 在高濃度下擠壓出高黏度之醯化纖維素溶液。此時，醯化 纖維素溶液之穩定性不佳，致會產生固態物而構成凹凸點 之缺陷，或平面性變得不良而多半將變成爲有問題者。對 此問題之解決方法，若將數種醯化纖維素溶液從流延口流 延時，即可使高黏度之溶液同時擠出在支撐體上，如此一 -22- 1345083 來不僅是能製造平面性也獲得良化且具有優異面狀之薄膜 ，且藉由使用濃縮醯化纖維素溶液即可減低乾燥負荷，而 達成提高薄膜之生產速率。 對醯化纖維素薄膜可使用下述塑化劑以改良其機械性物 性。「塑化劑」係可使用磷酸酯或羧酸酯》「磷酸酯類」 之實例係包括：磷酸三苯酯（TPP)、及磷酸三甲苯酯（ TCP) 。 「羧酸酯類」係以鄰苯二甲酸酯、及檸檬酸酯爲 其代表。鄰苯二甲酸酯類之實例係包括：鄰苯二甲酸二甲 酯（DMP ) '鄰苯二甲酸二乙酯（DEP )、鄰苯二甲酸二 丁酯（DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯（DOP)、鄰苯二甲酸二 苯酯（DPP)、及鄰苯二甲酸二乙基己酯（DEHP)。檸檬 酸酯類之實例係包括：鄰-乙醯基檸檬酸三乙基酯（〇ACTE )、及鄰-乙醯基檸檬酸三丁基酯（OACTB )。其他之羧酸 酯類之實例係包括：油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙醯基酯、 癸二酸二丁酯、各種1，2，4 -苯三甲酸酯。鄰苯二甲酸酯 系塑化劑（DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP )係適合 於使用，其中特佳爲DEP及DPP。 塑化劑之添加量較佳爲醯化纖維素之數量的0.1至25質 量％ ’更佳爲1至20質量％，且最佳爲3至1 5質量％。 對醯化纖維素薄膜也可添加防劣化劑（例如：抗氧化劑 、過氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬惰性化劑、酸捕 獲劑、胺劑）。關於防劣化劑，則在日本國專利特開平第 3 - 1 9920 1號 '同第5- 1 97073號、同第5-1 94789號、同第 5-271471號、同第6-1〇7854號之各公報中有所記載❶防劣 -23- 1345083 化劑之添加量，較佳爲將要調製的目標溶液（塗佈液）之 0.01至1質量％，且更佳爲〇.〇1至〇·2質量％。若添加量 爲小於0.01質量％時，則幾乎看不到防劣化劑之功效。若 添加量爲大於1質量％時，則有可能出現防劣化劑對薄膜 表面的滲出現象。特別理想的防劣化劑之實例則有丁基化 羥基甲苯（BHT)、三苯甲基胺（TBA)。 該等自流延起至後乾燥之步驟，係可在空氣氣氛下進行 ，也可在氮氣等之惰性氣體氣氛下進行。可供使用於本發 明醯化纖維素薄膜之製造的捲取機係也可爲一般所使用者 ® ，亦即，可以定張力法、定轉矩法、錐形轉矩法、內部應 力一定之程序張力控制法等之捲取取方法來捲取。 〔醯化纖維素薄膜之表面處理〕 醯化纖維素薄膜較佳爲對其施加表面處理。其具體的方 法可使用電暈放電處理、輝光放電處理、火焰處理、酸處 理、.驗處理、或紫外線照射處理。另外，也可如同日本國 專利特開平第7-333433號公報中所記載，予以設置基底塗 層。 從保持薄膜之平面性之觀點來考慮，在該等之處理時， 則將醯化纖維素薄膜之溫度設定在T g (玻璃轉移溫度）以 下，具體而言，較佳爲設定在l5〇°C以下。 用作爲偏光板之透明保護膜時’從與偏光膜的黏合性之 觀點來考慮’則以實施酸處理或鹼處埋，亦即，特佳爲對 醯化纖維素實施皂化處理。 表面能里較佳爲55 mN/m以上’更佳爲mN/m以上且 -24- 1345083 7 5 mN /m 以下。 茲以鹼性鹼化處理爲例，具體說明如下。 醯化纖維素薄膜之鹼性鹼化處理，較佳爲將薄膜表面浸 漬於鹼溶液後，以酸性溶液中和，然後水洗並予以乾燥之 循環來進行。 鹼性溶液係包括氫氧化鉀溶液、氫氧化鈉溶液，氫氧化 物離子之當量濃度較佳爲0.1至3.0 N之範圍，且更佳爲 0.5至2.0 N之範圍。鹼性溶液溫度較佳爲在室溫至9(rc之 範圍，更佳爲在40至70°C之範圍。 φ 固體之表面能量係如「潤濕之基礎與應用」（Realize公 司，1 98 9年12月10日出版）一書中所記載可以接觸角法 、濕潤熱法、及吸附法求得。在本發明之醯化纖維素薄膜 之情形時，則較佳爲使用接觸角法》 具體而言，將表面能量爲既知之兩種溶液滴在醯化纖維 素薄膜上，在液滴之表面與薄膜表面之交點，以畫在液滴 的接線與薄膜表面所形成之角，且包含液滴者之角定義爲 接觸角，即可由計算算出薄膜之表面能量。 ® 〔透濕度〕 供使用於本發明之偏光板的保護膜，雖然只要其透濕度 是不同則使用任何樹脂也不妨，但是較佳爲第一及第二之 保護膜爲同一種類之高分子基板薄膜。並且更佳爲第一及 第二之保護膜的透濕度之差係爲添加劑之種類和/或數量所 造成者。 透濕度係根據JIS Z0208所記載之方法，測定各試料之 -25- 1345083 透濕度，然後算出每1 m2面積在24小時所蒸發的水份量 (克）。保護膜之透濕度係可以各種方法加以調節。並且 ，對醯化纖維素薄膜添加疏水性化合物，使得醯化纖維素 薄膜之吸水率降低，藉此即可使透濕度降低。此種情形下 ，特佳爲使用與醯化纖維素之相容性低且塑化功效小的添 加劑。以下述通式（I )〜（III )所代表之化合物係特別適 合於使用。 接著，就在本發明所使用之以通式（I)所代表之化合物 詳加說明如下。 通式（I) 〔化1〕

在上述通式（I)中’ R21、R22和R23較佳的是分別獨立 地爲氫原子或碳原子數爲1 ~ 5之烷基（例如：甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、戊基、異戊基）；特佳爲R21、 R22和R23中之至少一個以上係碳原子數爲1 ~ 3之烷基（ 例如：甲基、乙基、丙基、異丙基）〇X21較佳爲由選自： 單鍵、一 0—、一 CO—、伸院基（較佳的是碳原子數爲1〜 6，更佳爲1 ~ 3者，例如：亞甲基 '伸乙基、伸丙基）、 1345083 或伸芳基（較佳的是碳原子數爲6〜24者，更佳爲6〜12 者。例如：伸苯基、伸聯苯基、伸萘基）中之一種以上之 基所形成之二價連結基；特佳爲由選自：一 Ο _、伸烷基或 伸芳基中之一種以上之基所形成之二價連結基。Y21爲氫原 子、烷基（較佳的是碳原子數爲2〜25者，更佳爲2〜20 者。例如：乙基、異丙基、三級-丁基、己基、2-乙基己基 、三級-辛基、十二基、環己基、二環己基、金剛烷基）、 芳基（較佳的是碳原子數爲6〜24，更佳爲6〜18者。例 如：苯基' 聯苯基、聯三苯基、萘基）、或芳烷基（較佳 的是碳原子數爲7〜30者，更佳爲7〜20者。例如：苯甲 基、甲苯酚基 '三級-丁基苯基、二苯基甲基、三苯基甲基 ):特佳爲烷基、芳基、或芳烷基。_X21- Y21之組合’ 較佳的是一X21 - Y21之總碳原子數爲0 ~ 40，更佳爲1 ~ 3〇，特佳爲1 ~ 25。 茲將該等通式（I )所代表之化合物較佳實例展示如下， 但是本發明並不受限於此等具體實例。 -27- 1345083

28- 1345083

接著，就以通式（II)所代表之化合物詳加說明如下。 -29- 1345083 通式（π )

S—N—

II o 在上述通式（II )中，R1係代表烷基或芳基，R2和R3係 分別獨立地代表氫原子、烷基、或芳基。而且，以Ri、R2 和R3之碳原子數總和爲1 〇以上者爲特別佳。取代基則較 0 佳爲氟(素原子 '院基、芳基、院氧基、擴酸基、及擴胺基 :特佳爲烷基、芳基、烷氧基、磺酸基、及磺胺基。另外 ’院基係可爲直鏈、分枝、或環狀，碳原子數較佳爲1至 25者’更佳爲6至25者，特佳爲6至20者（例如：甲基 、乙基 '丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級-丁基、戊基 、異戊基、三級-戊基、己基、環己基、庚基、辛基、雙環 辛基、壬基、金剛烷基、癸基、三級-辛基、十一基、十二 基、十三基'十四基、十五基、十六基、十七基'十八基 鲁 、十九基' 二癸基）。芳基較佳的是碳原子數爲6至30者 ，特佳爲6至24者（例如：苯基、聯苯基' 聯三苯、萘基 、聯萘基、三苯基苯基）。 茲將以通式（II )所代表之化合物之較佳實例說明如下 ，但是本發明並不受限於此等具體實例。 -30- 1345083 〔化5〕

1345083

A- 3 Ο 接著，就在本發明所使用之以通式（III )所代表之化合 物詳加說明如下： -32- 1345083 通式（III ) 〔化7〕

上述通式（III)中，X2係代表B、C — R ( R係代表氫原 子或取代基。）、N'P 或 P = OdR11、！^12、！^13'!^4' R15 ' R21、R22、R23、R24、R25、R31、R32、R33、R34 和 R35 係分別獨立地代表氫原子或取代基。 X係代表B、c— R(R係代表氫原子或取代基。）、N、 P、P = 0;X較佳爲B、C_R(R較佳爲：芳基、經取代 φ 或未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基 、芳氧基羰基、醯氧基、醯胺基、烷氧羰胺基、芳氧羰胺 基、磺醯胺基、經基 '氫硫基、鹵素原子（例如氟素原子 、氯原子、溴原子、碘原子）、羧基；更佳爲芳基'烷氧 基、芳氧基、羥基、鹵素原子；進一步更佳爲烷氧基、羥 基，特佳爲羥基。）、Ν、Ρ = 0;進一步更佳爲C— R、N ;且特佳爲C — R。 、R12、R13、R14、r15、R21、R22、R23、R24、R25、 -33- 1345083 R31、R32、R33、R34和R35係代表氫原子或取代基，取代基 可適用後述之取代基T。R"、R12' R]3' R14' R15' Rn、 R22、R23、r24、r25、r31、r32、r33、r34 和 R35 較佳爲： 烷基、烯基、炔基、芳基、經取代或未經取代之胺基、烷 氧基' 芳氧基 '醯基 '烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基 、醯胺基 '烷氧羰胺基、芳氧羰胺基、磺醯胺基、胺磺醯 基、胺甲醯基、烷硫基、芳硫基、磺醯基、亞磺醯基、脲 基 '磷酸醯胺基、羥基、氫硫基 '鹵素原子（例如氟素原 子、氯原子、溴原子、碘原子）、氰基、磺酸基、羧基、 硝基、異經目弓酸基、亞擴酸基、肼基（hydrazino) '亞胺 基、雜環基（較佳的是碳原子數爲1〜30，更佳爲1 ~ 12 ，雜原子係包括例如氮原子、氧原子、硫原子，具體而言 ，係包括例如：咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、哌啶 基、苯并噁唑基、N -嗎啉代基、苯并噁唑基、苯并咪唑基 '苯噻唑等。）、矽烷基；更佳爲烷基、芳基、經取代或 未經取代之胺基、烷氧基、芳氧基；進一步更佳爲烷基、 芳基、烷氧基。該等取代基也可以進一步加以取代。另外 ，取代基若有兩個以上時，則也可爲不相同。若有可能時 ，也可互相連結以形成環。 茲就上述取代基T說明如下。「取代基T」係包括例如 :「烷基」（較佳的是碳原子數爲1〜20,更佳的是碳原 子數爲1~12,特佳的是碳原子數爲1~8，例如包括：甲 基、乙基、異丙基、三級-丁基、正-辛基、正-癸基、正-十 六基、環丙基、環戊基、環己基等。）；「烯基」（較佳 1345083 的是碳原子數爲2〜20,更佳的是碳原子數爲2〜12，特 佳的是碳原子數爲2〜8’例如包括：乙燦基、芳基、2 丁 烯基、3-戊烯基等。）；「炔基」（較佳的是碳原子數爲 2〜20’更佳的是碳原子數爲2〜12，特佳的是碳原子數爲 2〜8，例如包括：炔丙基、3-戊烯基等。）；「芳基」（ 較佳的是碳原子數爲6〜30’更佳的是碳原子數爲6〜20 ’特佳的是碳原子數爲6〜12,例如：包括苯基、對-甲基 苯基、萘基等。）；「經取代或未經取代之胺基」（較佳 的是碳原子數爲〇〜2〇，更佳的是碳原子數爲〇〜特 佳的是碳原子數爲〇〜6’例如包括：胺基、甲基胺基、二 甲基胺基'二乙基胺基'二苯甲基胺基等。）：「烷氧基 」（較佳的是碳原子數爲1〜20，更佳的是碳原子數爲1〜 12，特佳的是碳原子數爲1〜8，例如包括：甲氧基、乙氧 基、丁氧基等。）；「醯氧基」（較佳的是碳原子數爲6〜 20，更佳的是碳原子數爲6〜16，特佳的是碳原子數爲6〜 12，例如包括：苯氧基、2-萘氧基等。）；「醯基」（較 佳的是碳原子數爲1〜20,更佳的是碳原子數爲1〜16， 特佳的是碳原子數爲1 ~ 12，例如包括：乙醯基、苯甲醯 基、甲醯基、三甲基乙醯基等。）；「烷氧基羰基」（較 佳的是碳原子數爲2 ~ 20，更佳的是碳原子數爲2〜16， 特佳的是碳原子數爲2〜12，例如包括：甲氧基羰基、乙 氧基羰基等。）；「醯氧基羰基」（較佳的是碳原子數爲 7~ 20’更佳的是碳原子數爲7〜16，特佳的是碳原子數爲 7〜10，例如包括：苯氧基羰基等。）；「醯氧基」（較 -35- 1345083 佳的是碳原子數爲2〜20，更佳的是碳原子數爲2〜16, 特佳的是碳原子數爲2〜10，例如包括：乙醢氧基、苯甲 醯基等。）；「醯胺基」（較佳的是碳原子數爲2〜20, 更佳的是碳原子數爲2〜16,特佳的是碳原子數爲2〜10 ，例如包括：乙醯胺基、苯甲醯胺基等。）；「烷氧基羰 胺基」（較佳爲碳原子數爲2〜20,更佳爲碳原子數爲2〜 16，特佳爲碳原子數爲2〜12，例如包括：甲氧基羰胺基 等。）；「醯氧基羰胺基」（較佳爲碳原子數爲7〜20’ 更佳爲碳原子數爲7 ~ 16，特佳爲碳原子數爲7〜12’例 如包括：苯氧基羰胺基等。）；「磺醯胺基」（較佳爲碳 原子數爲1 ~ 20，更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原 子數爲1〜12，例如包括：甲磺醯胺基、苯磺醯胺基等。 );「胺磺醯基」（較佳爲碳原子數爲0〜20 ’更佳爲碳 原子數爲〇〜16,特佳爲碳原子數爲〇 ~ 12,例如包括： 胺磺醯基、甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、苯基擴醯胺 基等。）；「胺甲醯基」（較佳爲碳原子數爲1〜20’更 佳爲碳原子數爲1 ~ 16’特佳爲碳原子數爲1〜12 ’例如 包括：胺甲醯基' 甲基胺甲醯基 '二乙基胺甲醯基、苯基 胺甲醯基等。）；「烷硫基」（較佳爲碳原子數爲1〜20 ’更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1〜12 ’ 例如包括：甲硫基 '乙硫基等。）；「芳硫基」（較佳爲 碳原子數爲6〜20,更佳爲碳原子數爲6 ~ 16’特佳爲碳 原子數爲6〜12’例如包括：苯基硫基等。）；「擴醯基 」（較佳爲碳原子數爲1〜20，更佳爲碳原子數爲1 ~ 16 -36- 1345083 ，特佳爲碳原子數爲1〜12，例如包括：甲磺醯基、甲苯 磺醯基等。）；「亞磺醯基」（較佳爲碳原子數爲1〜2〇 ，更佳爲碳原子數爲1〜16,特佳爲碳原子數爲1 ~ 12, 例如包括：甲亞磺醯基、苯亞磺醯基等。）；「脲基」（ 較佳爲碳原子數爲1〜20,更佳爲碳原子數爲1〜16’特 佳爲碳原子數爲1 ~ 12 ’例如包括··脲基、甲脲基、苯脲 基等。）；「磷酸醯胺基」（較佳爲碳原子數爲1〜20, 更佳爲碳原子數爲1〜16，特佳爲碳原子數爲1 ~ 12,例 如包括：二乙基磷酸醯胺基、苯基磷酸醯胺基；羥基、氫 硫基、鹵素原子（例如氟素原子、氯原子、溴原子、碘原 子）、氰基、磺酸基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺酸 基、肼基、亞胺基；「雜環基」（較佳爲碳原子數爲1〜 3 0，更佳爲1〜1 2，雜原子係包括例如氮原子、氧原子' 硫原子，具體而言，係包括例如：咪唑基、吡啶基、喹啉 基 '呋喃基、哌啶基、嗎咐代基、苯并噁唑基、苯并咪唑 基、苯并噻唑基等。）；「矽烷基」（較佳爲碳原子數爲 3〜40’更佳爲碳原子數爲3〜30，特佳爲碳原子數爲3〜 24，例如包括：三甲基矽烷基、三苯基矽烷基等）等。該 等取代基也可以進一步被取代。另外，取代基若有兩個以 上時，則可爲相同或不同。若有可能時也可互相連結以形 成環》 茲將關於以通式（III )所代表之化合物舉以具體實例詳 加說明如下’但是本發明並不受限於此等具體實例。 1345083 〔化8〕 F- 1 F-

F— 2

CHj

F- 3 F- 8

OCH3 F- 4

F

OH

F-10 F- 5

-38- 1345083

39- 1345083 〔化 1 〇〕 F -21 F_23

-40- 1345083

B - 7 OCH,

B - 8

OCH

OCH3 O

-41 - 1345083 〔化 1 2〕 B -11

H3CO 〇ch3 B ~ 16 CHc

ch3 B -12 巳一17

日一18 巳一13

Ν' 碼 、CH3 B -14

B -19

H U

B - 15

B -20 CH.

N -42- 1345083 〔化 1 3〕 巳 _ 21 D — 1

-43 - 1345083 〔化 1 4〕

以通式（I )〜（ΠΙ )所代表之化合物，係相對於1 00質 量份纖維素酯，則合計使用0.01至20質量份，更佳爲使 用0 · 5至1 0質量份。以此範圍使用上述化合物，藉此即可 適當地控制薄膜之延遲値及透水度。若使用量爲少於〇·〇 1 質量份時，則延遲値及透水度之控制將不足。若使用量爲 超過20質量份時，則添加劑將無法與纖維素酯相容，可能 在薄膜中會結晶化。 癱 另外，在日本國專利特開第2001 -1 661 44號中所揭示之 圓盤狀化合物也可特別適合於使用。具有該等疏水基的化 合物之添加量，較佳爲相對於.欲調製的溶液（塗佈液）爲 在0.01至30質量％之範圍，更佳爲在0.1至20質量％之範 圍。 另外，透濕度係也可藉由在製膜時朝搬送方向和/或寬度 方向延伸，使醯化纖維素分子鏈之配向成密之方法使其降 低。 -44- 1345083 延伸係在單軸向延伸法、雙軸向延伸法中任—者皆可實 施。 雙軸向延伸法雖然包括同時雙軸向延伸法與逐次雙軸延 伸法之兩種’但是從連續製造之觀點來考慮，則較佳爲逐 次雙軸向延伸法’其係經流延塗佈液後，由帶或轉筒剝取 薄膜’朝寬度方向（長度方向）延伸後，再朝長度方向（ 寬度方向）延伸。 朝寬度方向延伸之方法係已記載於例如：日本國專利特 開昭第62- 1 1 5035號 '特開平第4- 1 52 1 25號、同第4-28421 1號、同第4-2983 1 0號、同第1 1 -4827 1號等之各公 報中。薄膜之延伸，係在常溫或加熱條件下實施。加熱溫 度較佳爲在薄膜之玻璃轉移溫度以下。薄膜係藉由乾燥中 之處理即可加以延伸，其特別對於有溶劑殘留時是有效。 在長度方向之延伸時，例如加以調節薄膜之搬送輥速度， 使薄膜捲取速度比薄膜之剝取速度爲快時即可延伸薄膜。 在寬度方向之延伸時，以拉幅機保持薄膜之寬度同時搬送 ，並使拉幅機寬度緩慢地擴大之方法也可延伸薄膜。也可 在薄膜經乾燥後，使用延伸機加以延伸（較佳爲使用長型 延伸機的單軸向延伸）。薄膜之延伸倍率（對原先長度之 因延伸所增加量之比率）較佳爲在5至50 %之範圍，更佳 爲在10至40 %之範圍，且最佳爲在15至35 %之範圍。 另外，經以高溫處理醯化纖維素薄膜，以提高結晶化度 ，藉此也可使透水度降低。上述處理係必須在低分子化合 物之揮發及醯化纖維素薄膜本身之熱裂解不致於造成問題 -45 - l345〇83 之溫度和時間下進行。處理溫度較佳爲160°c以上且260°c 以下，更佳爲180°C以上且240°C以下。處理時間較佳爲5 分鐘以上且2小時以下，且更佳爲1 〇分鐘以上且1小時以 下。 在本發明中，第一保護膜在60°C、95%RH之條件下所測 定之透濕度較佳爲250 g/m2· 24 hr以上且1,000 g/m2. 24 hr 以下，更佳爲 400 g/m2 · 24 hr 以上且 1,000 g/m2 · 24 hr 以下。第二保護膜在6 0 °C、95 %RH之條件下所測定之透濕 度較佳爲 500 g/m2 · 24 hr 以上 5,000 g/m2 · 24 hr 以下， 更佳爲 700 g/m2 . 24 hr 以上且 3,000 g/m2 · 24 hr 以下。 另外，第一保護膜與第二保護膜之在60°C ' 95%RH之條 件下所測定的透濕度之差較佳爲200 ~ 2,000 g/m2 · 24 hr ，且更佳爲300〜1，500 g/m2· 24 hr。若該差是太大時， 則偏光板之捲曲將變大，以致在將偏光板貼合於液晶胞時 將造成問題。 〔薄膜之延遲〕 薄膜之Re延遲値（奈米）和Rth延遲値（奈米），可分 別以下式（I)及（II)所定義。 (I) Re = ( nx - ny) x d (II) Rth = { ( nx + ny ) /2 - nz } χ d 在式（I)及（II)中，nx爲薄膜面內之遲相軸方向（折 射率將變成爲最大之方向）的折射率。 在式（I)及（II)中，ny爲薄膜面內之進相軸方向（折 射率將變成爲最小之方向）的折射率。 _ 46 _ 1345083 在式（π)中，nz爲薄膜之厚度方向的折射率。 在式（I)及（II)中，d爲以奈米爲單位的薄膜之厚度 〇 在本發明中，空氣界面側保護膜係可使用任何延遲値者 。相對地，液晶胞側保護膜係可按照其用途而使用各種延 遲値者。 也可將液晶胞側保護膜本身用作爲光學異方向性膜。此 種情形下，OCB .模式用者，其Re較佳爲10 ~ 100者，更 佳爲20〜70者。Rth則較佳爲50 ~ 300者，更佳爲100〜 25 0 者。 VA模式用者，貝[J Re較佳爲20 ~ 100者，更佳爲30〜 70者。Rth則較佳爲50〜250者，更佳爲80〜180者。 另外，TN模式用者，則Re較佳爲〇〜50者，更佳爲2 〜30者。Rth則較佳爲10~200者，更佳爲30〜150者。 另外，也可在液晶胞側保護膜上塗佈光學異方向性層以 用作爲光學補償薄膜。此時，液晶胞側保護膜單體之光學 特性，係在IPS/VA模式用者，則Re較佳爲〇〜1 〇者，更 佳爲0〜5者。Rth則較佳爲0〜20者，更佳爲〇〜1〇者 〇 在OCB用模式及TN用模式則可將光學異方向性層塗佈 於具有上述延遲値之液晶胞側保護膜上以用作爲光學補償 薄膜。 其中在OCB用模式及TN用模式者，則可在具有上述延 遲値之醯化纖維素薄膜上塗佈光學異方向性層以用彳乍爲光 -47- I345〇83 學補償膜。 此外，保護膜之雙折射率（△ η : nx - ny )較 至0.002微米之範圍。另外，支撐體膜及對向薄 方向之雙折射率{ ( nx + ny) /2 - nz }較佳爲0· 之範圍。 至於醯化纖維素薄膜之厚度（乾燥膜厚）係爲 以下，較佳爲20至110微米，更佳爲40至100 ί 保護膜之遲相軸與偏光膜之吸收軸的交叉角， 任何之値，但是較佳爲平行或45 士 20°之方位角。 〔延遲上升劑〕 在液晶胞側保護膜，爲提高延遲値，較佳爲至 両個芳香族環之芳香族化合物用作爲延遲上升劑 上升劑係包括至少具有兩個芳香族環之芳香族化 如三氮阱類（三苯基-1, 3, 5 -三氮阱、三-間-三| -三氮畊等）；反-1，4 ·環己烷二甲酸之二酯類I 基苯酚之二酯、對-正-戊基苯酚之二酯等）。 其他之具體實例，係已記載於日本國專利特開 111914 號公報、同第 2000-275434號公報 00/02619號說明書等中。 也可倂用兩種以上之芳香族化合物。在芳香族 芳香族環則加上芳香族碳氫化合物環而含有芳香 〇 延遲上升劑之分子量較佳爲300〜800。 若將醯化纖維素薄膜用作爲液晶胞側保護膜時 佳爲0.0 0 :膜的厚度 〇 0 至 0 _ 0 4 120微米 数米。 雖然可爲 少將具有 。該延遲 合物，例 i - 1, 3, 5 〔對·正-己 丨第 2000-、PCT/JP 化合物之 族性雜環 ，則芳香 -48- 1345083 族化合物應在相對於100質量份醯化纖維素爲0.01至20 質量份之範圍下使用》芳香族化合物較佳爲相對於100質 量份醯化纖維素爲在0.05至15質量份之範圍下使用，更 佳爲在0.1至10質量份之範圍下使用。 〔延遲下降劑〕 液晶胞側保護膜係也可以添加劑來降低延遲値。對此目 的上述通式（I )〜（III )之化合物也可適合使用。 液晶胞側保護膜若使用醯化纖維素薄膜時，上述通式（I )~ ( ΠΙ)之化合物，則以相對於100質量份醯化纖維素 爲0.0 1至20質量份之範圍下使用。芳香族化合物則較佳 爲相對於100質量份醯化纖維素爲0.05至15質量份之範 圍下使用，更佳爲以0.1至10質量份之範圍下使用。 〔光彈性〕 本發明保護膜之光彈性係數，較佳爲6〇χ1 cm2/N以下 ’更佳爲2〇xl(T8 cm2/N以下。光彈性係數係可以橢圓計（ ellipsometer)求得。 〔玻璃轉移溫度〕 本發明之保護膜玻璃轉移溫度較佳爲120 °C以上，更佳 爲140 °C以上。玻璃轉移溫度係使用微差掃瞄熱量測定法 (DSC) ’在升溫速度爲1〇 °c/分鐘測定時，作爲源於薄膜 之玻璃轉移之基線將開始變化之溫度與再度回到基線的溫 度之平均値所求得者。 本發明之偏光板係除偏光膜或保護膜以外，也可具有黏 合劑層、隔離薄膜、保護膜以作爲構成要素。 -49- 1345083 2 .偏光板之製造步驟 其次，茲就本發明之偏光板之製造步驟說明如下。 在本發明之偏光板之製造步驟，較佳爲由偏光膜膨潤步 驟、偏光膜染色步驟、偏光膜固膜步驟、偏光膜延伸步驟 、偏光膜乾燥步驟、保護膜貼合步驟、貼合後之乾燥步驟 所構成。可將染色步驟、固膜步驟、延伸步驟之順序任意 變更，也可組合若干步驟以同時實施。另外，也可如同發 明專利第3,3 3 1，6 15所記載在固膜步驟之後，加以水洗。 在本發明中，較佳爲將膨潤步驟、染色步驟、固膜步驟 、延伸步驟、乾燥步驟、保護膜貼合步驟、貼合後之乾燥 步驟根據記載之順序逐次實施。但是在上述之步驟中或在 之後也可設置在線上的面狀檢査步驟》 膨潤步驟較佳爲僅以使用水來實施，但是如同日本國專 利特開平第1 〇- 1 5 3 709號所記載，爲使光學性能趨於穩定 化及避免在生產線中產生偏光板基材之皺紋，也可以硼酸 水溶液使偏光板基材膨潤，以管理偏光板基材之膨潤度。 膨潤步驟之溫度、時間，雖然可任意設定，但是較佳爲 l〇°C以上且60°C以下、5秒鐘以上且2,000秒鐘以下》 染色步驟可使用日本國專利特開第2002-865 54號所記載 之方法。另外，染色方法不僅是浸漬法，也可使用塗佈或 噴霧碘或染料溶液等之任何方法。並且，也可使用如曰本 國專利特開平第1 3-290025號所記載採用調節碘之濃度、 染色浴溫度、浴中之延伸倍率、及攪拌浴中之浴液，同時 進行染色之方法。 1345083 二色性分子使用高級次之碘離子時，爲製得高對比之偏 光板，染色步驟較佳爲使用將碘溶解於碘化鉀水溶液之液 。此時之碘-碘化鉀水溶液中，較佳的含量範圍是碘爲0.05 〜2〇克/公升 '碘化鉀爲3〜200克/公升、碘與碘化鉀之質 量比爲1 ~ 2,000。染色時間較佳爲1〇〜ι，2〇〇秒鐘，液溫 度則較佳爲10 ~ 6〇t。進一步更佳爲碘爲0.5〜2克/公升 、碘化鉀爲30〜120克/公升、碘與碘化鉀之質量比爲30〜 120，染色時間爲30〜600秒鐘、液溫度爲20〜50°C。 此外如發明專利第3，1 45,747號所記載，在染色液也可 添加硼酸、硼砂等之砸系化合物。 固膜步驟係宜採取浸漬於交聯劑溶液、或使交聯劑含在 塗佈溶液中之方法。也可如日本國專利特開平第1 1-5.2130 號所記載將固膜步驟分成數次來實施。 交聯劑可使用美國再出版發明專利第2 3 2，8 9 7號所記載 者，也可如同發明專利第3357 1 〇9號所記載，爲改善尺寸 穩定性而使用作爲交聯劑之多元醛，但是最佳爲使用硼酸 類。 用於固膜步驟之交聯劑，若使用硼酸時，也可在硼酸·碘 化鉀水溶液中添加金屬離子。金屬離子較佳爲使用氯化鋅 ，但是如日本國專利特開第2000-355 1 2號所記載，也可取 代氯化鋅而使用碘化鋅等之鹵化鋅、硫酸鋅、醋酸鋅等之 鋅鹽。 在本發明，較佳爲採取先製造添加氯化鋅的硼酸-碘化鉀 水溶液，然後使PVA薄膜浸漬於其中以使其固膜之方法。 -51 - 1345083 較佳的是硼酸爲1〜100克/公升、碘化鉀爲1〜12〇克/公 升、氯化鋅爲0.01〜10克/公升，固膜時間爲10〜1，200 秒鐘，且液溫度爲10〜60°c。更佳的是硼酸爲10〜80克/ 公升、碘化鉀爲5〜100克/公升、氯化鋅爲〇·02〜8克/公 升’固膜時間爲30〜600秒鐘，且液溫度爲20〜5 0°C。 延伸步驟係適合使用在美國發明專利第2,454,5 1 5號等 所記載之縱單軸向延伸方式，或日本國專利特開第2002-8 6 5 5 4號所記載之拉幅機方式。較佳的延伸倍率爲2倍以 上且12倍以下，更佳爲3倍以上且10倍以下。另外，延 伸倍率與原捲裝物厚度與偏光膜厚度之關係，也適合設定 爲在日本國專利特開平第14-040256號中所記載之（保護 膜貼合後之偏光膜膜厚/原捲裝物膜厚）x(全延伸倍率）> 〇_17，由最後浴出來時的偏光膜寬度與保護膜貼合時的偏 光膜寬度之關係也適合使用在同特開平第1 4-040247號所 記載之0.80$ (保護膜貼合時之偏光膜寬度/由最後浴出來 時之偏光膜寬度）S 0.95。 乾燥步驟係可使用在日本國專利特開第2002-865 54所記 載之方法，但是較佳的溫度範圍則爲30°C〜l〇〇°C、乾燥 時間則爲30秒鐘〜60分。另外，如發明專利第3,148,513 號所記載，也適合施加將水中褪色溫度設定爲5 0 °C以上之 熱處理，或如同日本國專利特開平第07-3252 1 5號或特開 平第〇7-3252 1 8號所記載在經實施溫濕度管理的氣氛中施 加陳化處理。 保護膜貼合步驟就是以兩片保護膜貼合在經過乾燥步驟 -52- 1345083 的上述偏光膜的兩面之步驟。其係以使用在即將貼合之前 供應黏合液’然後較佳爲以疊合偏光膜與保護膜之方式藉 —對輥予以貼合之方法。另外，如曰本國專利特開第200卜 296426號及特開第2002_ 86 5 54號所記載，較佳爲也加以調 整偏光膜之水份率以抑制偏光膜因延伸所產生之唱片的溝 狀之凹凸。在本發明係適合使用0.1〜30 %之水份率。 偏光膜與保護膜之黏合劑，雖然並無特殊的限制，但是 較佳爲使用PVA系樹脂（包括乙醯乙醯基、磺酸基、羧基 、氧化烯基等之改質PVA )或硼化合物水溶液等，其中較 佳爲PVA系樹脂。黏合劑層厚度較佳爲經乾燥後爲〇.〇1 至5微米，更佳爲〇.〇5至3微米。 此外，也適合採取先將保護膜加以表面處理以使其親水 化後實施黏合之方法以提高偏光膜與保護膜之黏合力。表 面處理之方法並無特殊的限制，可採取使用鹼溶液以皂化 之方法、電暈處理法等任何方法。另外，經表面處理後也 可設置基底塗層等之易黏合層。如日本國專利特開第2002-267839號所記載，保護膜表面與水之接觸角較佳爲50°以 下。 貼合後之乾燥條件係可根據特開2002-86554所記載之方 法，但是較佳的溫度範圍爲30 °C〜100 °C，較佳的乾燥時 間爲30秒鐘 ~ 60分鐘。另外，也可如曰本國專利特開平 第07-325220號所記載，在經加以溫濕度管理的氣氛下進 行陳化處理β 偏光膜中之元素含量’較佳的是碘爲0.1〜3.0 g/m2、硼 1345083 爲 0.1 〜5.0 g/m2、鉀爲 0·1 ~ 2.0 g/m2 ' 鋅爲 0 ~ 2.0 g/m2 。另外，鉀含量也可如日本國專利特開第2001-166143號 所記載，設定爲〇·2質量％以下’也可將偏光膜中鋅含量設 定爲如同特開第2000-0355 12號所記載之0.04質量％〜〇·5 質量％。 也可如發明專利第3,323,255號所記載，爲提高偏光板 之尺寸穩定性，在染色步驟、延伸步驟及固膜步驟中之任 —步驟中，添加有機鈦化合物和/或有機锆化合物’以含有 選自有機鈦化合物及有機鉻化合物中之至少—種化合物。 另外，爲調整偏光板之色相，也可添加二色性染料。 3 ·偏光板之特性 (1 )透射率及偏光度 本發明偏光板之較佳的單板透射率是42.5 %以上且49.5 %以下，但是更佳爲42.8 %以上且49.0 %以下。以式4所 定義的偏光度之較佳的範圍爲99.900 %以上且99.999 %以 下，更佳爲99.940 %以上且99.995 %以下。平行透射率之 較佳的範圍爲3 6 %以上且42 %以下，正交透射率之較佳的 範圍爲0.001 %以上且0.05 %以下。以式5所定義之二色 性比之較佳的範圍爲48以上且1，2 1 5以下，但是更佳爲53 以上且5 2 5以下。 上述透射率係可藉由JIS ZS 701定義爲如下式所示： 〔數1〕

-54- 1345083 式中K、S(A) 、y(A) 、τ (λ)係如下： 〔數2〕 (式3) Κ 100ρ{λ)γ{λ)άλ S( λ):用以顯示色的標準光之分光分佈； y(A) ··在ΧΥΖ系之等色參數； τ ( λ ):分光透射率； 〔數3〕 (式4) 偏光度（％)=100 χ 平行透射率-正交透射率 χ·\(平行透射率+正交透射率 (式5) 二色性比_ = log ’單板透射率 100 Λ偏光度、· 1 100 ) log ，單板透射率 Λ .偏光度、1 100 (100 Jj 碘濃度與單板透射率也可爲在日本國專利特開第20〇2-25 805 1號所記載之範圍。 平行透射率係如日本國專利特開第2001-083328號或同 特開第2002-〇22950號所記載，波長相依性也可爲小。將 偏光板配置成正交尼科耳時之光學特性，係也可爲同特開 第200 1 -091 736號所記載之範圍，平行透射率與正交透射 率之關係也可爲同特開第2002- 1 74728號所記載之範圍內 -55- 1345083 如日本國專利特開第2002-221618號所記載，光波長爲 在42〇〜700奈米之間，每10奈米之平行透射率之標準偏 差可爲3以下，且光波長爲在42 0〜700奈米之間，每10 奈米之（平行透射率/正交透射率）之最小値可爲3 00以上 〇 也可使偏光板在440奈米波長之平行透射率與正交透射 率、平行透射率，在550奈米波長之平行透射率與正交透 射率，及在610奈米波長之平行透射率與正交透射率，設 定爲日本國專利特開第2002-258042號或同特開第2002-25 8043號所記載之範圍。 (2 )色相 本發明之偏光板之色相，可使用作爲CIE均等知覺空間 所推鑒之L*a*b*色度體系中的明度指數及色度指數a*與 b*來加以評估。L*、a*、b*係可使用上述X、Y、Z並定義 爲如（式6 )。 〔數4〕 i* = H6(y/y0)i -16 (式6) α- = 500^Χ/Χ0)ϊ-{Υ/Υ〇)^ ^ = 2〇o[(y/y0)i-(z/z0)il 式中Xc、Yc、Ζο係代表照明光源之三刺激値，在標準光 c 之情形下爲 Χ〇 = 98.072、Υ〇 = 100、Ζ〇 = 118.225，在標 1345083 準光 〇65 之情形下爲 X〇 = 95.045、Y〇 = 1〇〇、= i〇84892

O 偏光板單片之較佳的a*之範圍爲-2.5以上且0.2以下 ，更佳爲-2.0以上且〇以下。偏光板單片之較佳的b*之 範圍爲1.5以上且5以下’更佳爲2以上且4.5以下。兩片 偏光板之平行透射光之a*之較佳範圍爲-4.0以上且〇以 下，更佳爲-3.5以上且-0.5以下。兩片偏光板之平行 透射光之b*之較佳範圍爲2.0以上且8以下，更佳爲2.5 以上且7以下。兩片偏光板之正交透射光之a*之較佳範圍 爲-〇.5以上且2以下，更佳爲0以上且ίο以下。兩片 偏光板之正交透射光之b*之較佳範圍爲-2.0以上且2以 下，更佳爲 -1 · 5以上且0.5以下。 色相係也可以由上述X、Y、Z所算出之色度座標（X，y )來評估，例如兩片偏光板之平行透射光之色度（Xp、yp )與正交透射光之色度（Xe'ye)，係可設定爲在日本國 專利特開第2002-2 14436號、特開第2001-166136號或同 特開第2002- 1 69024所記載之範圍，或將色相與吸光度之 關係設定爲同特開第2001-311827號所記載之範圍內。 (3 )視野角特性 將偏光板配置成正交尼科耳，並使550奈米波長之光入 射時，也可使其使垂直光入射之情形時，與對偏光軸由45 度之方位對法線以40度角度下所入射之情形時的透射率比 或xy色度差，設定爲日本國專利特開第2001-166135號或 同特開第200 1 - 1 66 1 3 7號所記載之範圍。另外，如同特開 1345083 平第1 0-0688 1 7號所記載’也可將經配置成正交尼科耳的 偏光板積層體之垂直方向光透射率（T〇)，與由積層體$ 法線傾斜60°方向之光透射率（T6〇)之比率（Teo/To)設 定爲10,000以下，或是如特開平第I4-139625號所記載， 對偏光板以由法線至仰角80度中任何角度下使自然光入射 時，使其透射光譜在520〜64〇奈米之波長範圍中，在2〇 奈米之波長域以內的透射光之透射率差設定爲6 %以下， 或使特開平第08-248201號所記載之薄膜上在任何之距離1 公分位置的透射光之亮度差設定爲30 %以內。 (4 )耐久性 (4-1)濕熱耐久性 如日本國專利特開第2001 -1 1 6922號所記載，在60°C、 90%RH之氣氛中放置500小時之情形下，在其前後的光透 射率及偏光度之變化率，以絶對値計則較佳爲3 %以下。 尤其是光透射率之變化率係2 %以下，或偏光度之變化率 以絶對値計則較佳爲1.0 %以下，並且進一步較佳爲〇·1 % 以下。另外，如同特開平第0 7-07 7 608號所記載，較佳爲 在80°C、90%RH放置500小時後之偏光度爲95 %以上且 單體透射率爲38 %以上。 (4-2)乾耐久性 在80。(：、乾氣氛下放置500小時之情形下’在其前後的 光透射率及偏光度之變化率以絶對値計則較佳爲3 %以下 。特別是光透射率之變化率爲2 %以下’另外偏光度之變 化率以絶對値計則較佳爲1.0 %以下，更佳爲0·1 %以下。 1345083 (4 -3)其他之耐久性 再者，也可如日本國專利特開平第06-16761 1號所記載 ，在80°C放置2小時後之收縮率設定爲〇.5 %以下，或將 在玻璃板兩面配置成正交尼科耳的偏光板積層體，並放置 在69°C之氣氛中75 0小時後之X値及y値設定爲同特開平 第10-068818號所記載之範圍內，或在80 T：、90 % RH之氣 氛中放置2 00小時後，將藉由拉曼（Raman)分光法的105 cnT1及157 cnT1之光譜強度比之變化設定爲如同特開平第 08-〇94834號或同特開平第09-197127號所記載之範圍。 (5 )配向度 PVA之配向度雖然愈高愈能獲得良好偏光性能，但是藉 由偏光拉曼散射或偏光FT-IR等之方法所算出之秩序參數 則較佳爲0.2至1 ·0。另外，也可如日本國專利特開昭第 59- 1 33 509號所記載，將偏光膜之全非晶域之高分子部份配 向係數與佔領分子配向係數（0.75以上）之差設定爲至少 0.15，或如特開平第04-204907號所記載，將偏光膜之非 晶域配向係數設定爲0.65〜0.85，或將13_或Ι5·之高級次 碘離子之配向度，設定其秩序參數爲0.8至1.0。 (6 )其他之特性 也可如日本國專利特開第2002-006 1 33號所記載，將經 在80°C加熱30分鐘時之每單位寬度之吸收軸方向收縮力 設定爲4.0 N/cm以下，或如同特開第20 02-2362 13號所記 載，將偏光板在70°C之加熱條件下放置120小時後，使偏 光板之吸收軸方向尺寸變化率及偏光軸方向尺寸變化率， -59- 1345083 皆設定爲±0.6 %以內，或使偏光板之水份率設定爲如同特 開第2002-09〇546號所記載之3質量。/。以下。並且’也可進 一步如特開第2000-249832號所記載’使垂直於延伸軸之 方向的表面粗糙度設定成以中心線平均粗糙度計爲0·04微 米以下，或如同特開平第1〇·268294號所記載’使透射軸 方向之折射率no設定爲大於1_6’或使偏光板厚度與保護 膜厚度之關係設定爲同特開平第10-111411號所記載之範 圍。 4.偏光板之功能化 本發明之偏光板係適合用作爲：與具有LCD之視野角擴 大薄膜（視野角補償層）、爲適用於反射型或半透射型 LCD所需之相位差板或λ Μ板及反射層或半透射層、爲提 高顯示器視認性所需之抗反射膜層反射薄膜、亮度提高薄 膜（亮度提高層）'或硬質塗層 '前方散射層、防眩層等 之功能層的光學薄膜複合功能化偏光板。 茲將本發明之偏光板與上述功能性光學薄膜複合所構成 之實例剖面模式圖展示於第1圖。如第1圖所示，也可作 爲偏光板之單側的保護膜1而藉由黏合劑黏合功能性光學 薄膜3與偏光膜2(圖1(A))，也可藉由黏合劑層4將 功能性光學薄膜3黏合於在偏光膜2之兩面設置保護膜ia 、lb之偏光板（第1圖（B))。在前者之情形下，在另 一方的保護膜則可使用任何透明保護膜。功能層或保護膜 等之各層間之剝離強度，係也可設定爲如日本國專利特開 第2〇02-3 1 1238號所記載之4.0 N/25毫米以上。功能性光 -60- 1345083 學薄膜，較佳爲按照目的的功能而配置於液晶模組側，或 與液晶相組爲相反側，亦即配置於顯示側或背光側。 以下說明供與本發明之偏光板複合所使用之功能性光學 薄膜。 (1)視野角擴大薄膜 本發明之偏光板係可搭配使用於被建議使用於例如：TN (扭轉向列型：Twisted Nematic type) 、IPS (面內切換型 .In-Plane Switching type ) 、OCB (光學補償彎曲型：

Optically Compensatory Bend type) 、VA (垂直配向型： Vertically Aligned type ) 、ECB (電場控制雙折射型：

Electrically Controlled Birefringence type)之顯示模式的 視野角擴大薄膜。 TN模式用之視野角擴大薄膜，可將日本印刷學會誌第 36冊、第3號（1999年）第40 ~ 44頁、顯示器月刊8月 號（2002年）第20〜24頁、日本國專利特開平第4-229828號 '同特開平第6-75115號、同特開平第6-214116 號、同特開平第8-50206號等所記載之WV薄膜（富士照 相軟片（股）製）加以組合使用。 TN模式用視野角擴大薄膜之較佳結構，係在上述之透明 聚合物薄膜上將配向層與光學異方向性層以依此順序所積 層者。視野角擴大薄膜雖然可用作爲藉由黏合劑來與偏光 板相貼合，但是如在SID’ 00 Dig.，第551頁（2000年） 中有所記載，由薄型化之觀點來考慮，則特佳爲也兼作爲 上述偏光膜之保護膜之一者。 -61 - 1345083 配向層係可藉由有機化合物（較佳爲聚合物）之摩擦處 理、無機化合物之斜向蒸鍍、如同形成具有微溝的層之方 法來設置。另外，已知也有一種經賦予電場、賦予磁場或 藉由光照射即將產生配向功能的配向層，但是特佳爲藉由 聚合物之摩擦處理所形成之配向層。摩擦處理係以紙或布 將聚合物層之表面朝一定方向摩擦數次即可完成。偏光膜 之吸收軸方向與摩擦方向較佳爲實質的平行。用作爲配向 層的聚合物之種類係可使用聚醯亞胺、聚乙烯醇、日本國 專利特開平第9- 1 52509號公報所記載之具有聚合性基的聚 合物等。配向層之厚度較佳爲0.01至5微米，更佳爲〇.〇5 至2微米。 光學異方向性層較佳爲含有液晶性化合物。可使用於本 發明之液晶性化合物特佳爲具有碟狀化合物（碟狀液晶） 。碟狀液晶分子係如同三伸苯基衍生物具有圓盤狀之芯部 ，且側鏈係由其以放射狀延伸之結構。另外，爲賦予歷時 穩定性，也可導入可以熱 '光等起反應的基。上述碟狀液 晶之較佳實例係已記載於日本國專利特開平第8-50206號 公報。 碟狀液晶分子係在配向層附近則以對摩擦方向呈形成預 傾斜角下大致平行配向於薄膜平面，在相反之空氣面側碟 狀液晶分子則以接近垂直於面之狀態成豎立配向。碟狀液 晶層全體係形成混成配向，藉此層結構即可實現TN模式 的TFT-LCD之視野角擴大功效。 上述光學異方向性層係一般將碟狀化合物及其他化合物 -62- 1345083 (以及進一步將例如聚合性單體、光聚合引發劑）溶解於 溶劑所製得之溶液，塗佈在配向層上，加以乾燥，然後經 加熱至碟狀向列相形成溫度後，藉由照射uv (紫外線）光 等以.使其聚合，然後加以冷卻即可製得。供使用於本發明 之碟狀液晶性化合物之碟狀向列液晶相-固相轉移溫度較佳 爲 70~300°C，且特佳爲 70~ 170°C。 另外，可添加至上述光學異方向性層之碟狀化合物以外 之化合物，係只要具有與碟狀化合物之相容性，且能對液 晶性碟狀化合物賦予正面的傾斜角變化、或不致於阻礙配 向，則任何化合物皆可使用。該等中，可使用聚合性單體 (例如··具有乙烯基、乙烯氧基、丙烯醯基、及甲基丙嫌 醯氧基之化合物）、含有氟素之三氮哄化合物等之空氣界 面側之配向控制用添加劑，纖維素醋酸酯、纖維素醋酸丙 酸酯、羥基丙基纖維素 '及纖維素醋酸丁酸酯等之聚合物 。該等化合物相對於碟狀化合物之添加量通常爲0.1 ~ 50 質量％，較佳爲〇. 1〜30質量％。 光學異方向性層之厚度較佳爲0.1至10微米，且更佳爲 0.5至5微米。 視野角擴大薄膜之較佳實施方式，係由作爲透明基材薄 膜之醯化纖維素薄膜、設置在其上之配向層、及由形成在 該配向層上之碟狀液晶所構成之光學異方向性層所構成， 且光學異方向性層係藉由照射UV光實施交聯化。 另外，除上述以外，將視野角擴大薄膜與本發明之偏光 板進行組合時，則也可採取如同日本國專利特開平第07- -63 - 1345083 1 98942號所記載，與對板面成交叉的方向具有光軸且在雙 折射會顯現異方向性之相位差板積層之方式，或採取如同 特開平第14-258052號所記載，設定保護膜與光學異方向 性層之尺寸變化率爲實質的同等之方式。另外，也可採取 如同特開第2〇〇〇-258632號所記載，將供與視野角擴大薄 膜相貼合的偏光板之水份率設定爲2.4 %以下，或採取如同 特開第2002-267839號所記載，將與視野角擴大薄膜表面 之水的接觸角設定爲70°以下之方式。 IPS模式液晶胞用視野角擴大薄膜，係用以在無施加電 場狀態的黑色顯示時，改善經平行配向於基板面的液晶分 子之光學補償及偏光板之正交透射率之視野角特性。IPS 模式係在無施加電場狀態下則呈黑色顯示，其上下一對偏 光板之透射軸係成正交。然而，由斜方向觀察時，則透射 軸之交叉角並不再爲90°，以致產生漏光使得對比下降。 將本發明之偏光板使用於IP S模式液晶胞時，即可與如爲 降低漏光而記載於日本國專利特開平第10-54982號公報之 面內相位差爲接近於0，且在厚度方向具有相位差之視野 角擴大薄膜組合倂用。 OCB模式之液晶胞用視野角擴大薄膜，係用以對因施加 電場而在液晶層中央部變成垂直配向，在基板界面附近變 成傾斜配向的液晶層作光學補償，以改善黑色顯示時之視 野角特性。將本發明之偏光板使用於OCB模式液晶胞時， 則可適合用作爲與如使美國發明專利第5,805,253號所記載 之圓盤狀液晶性化合物予以混成配向之視野角擴大薄膜組 -64- 1345083 合使用。 VA模式之液晶胞用視野角擴大薄膜，係用以改善在無施 加電場狀態下液晶分子對基板面成垂直配向狀態的黑色顯 示時之視野角特性。此種視野角擴大薄膜，可與發明專利 號碼第2,866,372號公報所記載之面內相位差爲接近於〇， 且在厚度方向具有相位差的薄膜，或圓盤狀之化合物係與 基板成平行排列之薄膜，或將具有相同的面內延遲値之延 伸薄膜予以積層配置成使遲相軸成爲正交之薄膜，或爲防 止偏光板之斜方向之正交透射率惡化而將由如同液晶分子 ® 的棒狀化合物所構成之薄膜予以積層者組合使用。 (2 ) λ /4 板 本發明之偏光板可用作爲與λ /4板積層之圓偏光板。圓 偏光板係具有將入射光變換成圓偏光之功能，適合使用於 反射型液晶顯示裝置或ECB模式等之半透射型液晶顯示裝 置，或有機EL (電激發光元件）元件等。 使用於本發明之λ /4板，爲在可見光波長之範圍內能獲 得大致爲完全的圓偏光，較佳爲具有在可見光波長之範圍 ® 內大體上爲波長之1/4之延遲（Re )的相位差膜。所謂「 在可見光波長之範圍內大體上爲1/4之延遲」’係意謂自 400至700奈米之波長中，若波長愈長，則延遲愈大，且 能符合在450奈米之波長所測得之延遲値（Re45Q)爲80 至125奈米，在590奈米之波長所測得延遲値（Re59〇)爲 120至160奈米之關係，惟更佳爲Re59。- Re45()g5奈米， 特佳爲Re59D - Re45〇2 1〇奈米。 -65- 1345083 在本發明所使用之λ /4板，只要能符合上述條件，則並 無特殊的限制，但是可使用例如在日本國專利特開平第5 _ 27118號公報、同特開平第1〇_68816號公報、同特開平第 1 0-90521號公報所記載之將數片聚合物薄膜予以積層之又 Μ板、世界專利第WO 00/65 3 84號公報、世界專利第WO 00/26705號公報所記載之將一片聚合物薄膜予以延伸之λ /4板、在同特開第2000-284126號公報、同特開第2002-31717號公報所記載之在聚合物薄膜上設置至少—層以上 的光學異方向性層之；t /4板等中任何之Λ /4板。另外，聚 合物薄膜之遲相軸方向或光學異方向性層之配向方向係配 合液晶胞而予以配置成任一方向。 在圓偏光板，其λ/4板之遲相軸與上述偏光膜之透射軸 ’係可以任何角度使其交叉，但是較佳爲以45。±20。之範圍 使其交叉。但是Λ /4板之遲相軸與上述偏光膜之透射軸係 也可以上述以外之範圍使其交叉。 將λ Μ板以積層λ /4板及λ /2板來構成時，則如發明專 利號碼第3,236,3 04號公報或日本國專利特開平第1〇· 6 8 8 1 6號公報所記載，較佳爲以使^ /4板及；（/2板之面內 遲相軸與偏光板之透射軸所形成之角度實質的75。及15。之 方式予以貼合。 (3 )抗反射薄膜 本發明偏光板係可與抗反射薄膜組合使用。抗反射薄膜 係可使用僅賦予單層的氟系聚合物等之低折射率材料之反 射率爲約1 .5 %之薄膜、或利用薄膜的多層干涉之反射率爲 -66- 1345083 1 %以下之薄膜中任一者。在本發明，較佳爲使用在透明支 撐體上將低折射率層、及具有比低折射率層爲高折射率者 中之至少一層之層（亦即，高折射率層、中折射率層）予 以積層之結構。另外，也適合使用在日東技報第38冊、第 1號、2000年5月份、第26〜28頁，或日本國專利特開 第2002-30 1 783號等所記載之抗反射薄膜。各層之折射率 係符合下述條件。 高折射率層之折射率 > 中折射率層之折射率 >透明支撐體 之折射率 >低折射率層之折射率 可用作爲抗反射薄膜之透明支撐體，係可使用用於上述 偏光層之保護膜的透明聚合物薄膜。 低折射率層之折射率係在1.20〜1.55，較佳爲在1.30〜 1 . 5 0。低折射率層，較佳爲用作爲具有耐擦傷性、防污性 之最外層。爲提高耐擦傷性，也可使用含有聚矽氧基、含 有氟素之材料以對表面賦予滑動性。 含有氟素之化合物係可使用例如在日本國專利特開平第 9-2225 03號公報說明書段落號碼〔0018〕~〔 0026〕、同第 11-38202號公報說明書段落號碼〔0019〕〜〔 0030〕、同特 開第2001 -40284號公報說明書段落號碼〔 0027〕~〔 0028 〕、同特開第20 0 0-2 841 02號公報等所記載之化合物。 含有聚矽氧之化合物，較佳爲具有聚矽氧烷結構之化合 物，但是也可使用反應性聚砂氧（例如Sairaplein (氮氣（ 股）製）或在兩末端含有矽烷醇基之聚矽氧烷（日本國專 利特開平第1 1 -25 8403號公報）等。也可將矽烷偶合劑等 -67- 1345083 之有機金屬化合物與特定之含有含氟烴基之矽烷偶合劑， 在觸媒之共存下以縮合反應使其硬化（同特開昭第58-142958號公報、同第58-147483號公報、同第58-147484 號公報、同特開平第9-157582號公報、同第11-1067 04號 公報、同特開第2000-117902號公報、同第2001-48590號 公報、同第2002-538〇4號公報所記載之化合物等）。 對低折射率層，除上述以外之添加劑以外，也可含有其 他塡充劑（例如二氧化矽（silica )、含氟粒子（氟化鎂、 氟化鈣、氟化鋇）等之一次粒子平均徑爲1〜1 5 0奈米之 低折射率無機化合物、日本國專利特開平第1 1 - 3 8 2 0公報 之段落號碼〔〇〇20〕~〔 003 8〕所記載之有機微粒等）、矽 烷偶合劑、增滑劑、界面活性劑等。 低折射率層係也可以氣相法（真空蒸鏟法、濺塗法、離 子鍍敷法、電漿CVD法等）形成，但是從可以摩價製造之 觀點來考慮，則較佳爲以塗佈法形成。塗佈法可使用浸漬 法、氣刀塗佈法、幕簾塗佈法、輥塗法、線棒塗佈法、照 相凹版塗佈法、微照相凹版塗佈法。 低折射率層之膜厚，較佳爲在30〜200奈米，更佳爲50 〜150奈米，且最佳爲60〜120奈米。 中折射率層及高折射率層，較佳爲採取將平均粒徑100 奈米以下的高折射率之無機化合物超微粒分散於基質用材 料之結構。高折射率之無機化合物微粒，可使用折射率爲 1.65以上之無機化合物，例如，Ti、Zn、Sb、Sn、Zr、Ce 、Ta、La、In等之氧化物，含有該等金屬原子複合氧化物 -68- 1345083 等。 此等超微粒，可在以表面處理劑處理粒子表面（矽烷偶 合劑等：特開平第1 1 -2955〇3號公報、同第1 1 - 1 53703號 公報' 特開第2000-9908、陰離子性化合物或有機金屬偶合 劑：特開第200 1 -3 1 〇432號公報等）、以高折射率粒子作 爲芯部之芯鞘結構（特開第2001-166104等）、併用特定 分散劑（例如特開平第1 1 - 1 53703號公報、發明專利號碼 美國發明專利第6,210,858 B1號、特開第2002-2776069號 公報等）等之模式來使用。 基質用材料雖然可使用任何之熱塑性樹脂、（熱）硬化 性樹脂皮膜等，但是也可使用特開第2000-47004號公報、 同第200 1 -3 1 5242號公報、同第200 1 -3 1 87 1號公報、同第 2001 -296401號公報等所記載之多官能性材料，或特開第 2 001 -2 9.38 18號公報等所記載之由金屬烷氧化物組成物所製 得之硬化性膜。 高折射率層之折射率較佳爲1.70〜2.20。高折射率層之 厚度較佳爲5奈米〜10微米，更佳爲10奈米 ~1微米。 中折射率層之折射率係應加以調整爲低折射率層之折射 率與高折射率層之折射率之間之値。中折射率層之折射率 較佳爲1.50〜1.70。 抗反射薄膜之霧度較佳爲5 %以下，更佳爲3 %以下。另 外，膜之強度，係根據；FIS K5400之鉛筆硬度試驗’較佳 爲Η以上，更佳爲2H以上，且最佳爲3H以上。 (4)亮度提高薄膜 -69- 1345083 本發明之偏光板，係可與亮度提高薄膜組合使用。亮度 提高薄膜係具有圓偏光或直線偏光之分離功能，用以配置 在偏光板與背光模組之間，以使一方之圓偏光或直線偏光 朝背光側作後方反射或後方散射。來自背光部之再反射光 係可局部性地使偏光狀態變化，且再入射於亮度提高薄膜 及偏光板時，即可局部性地透射，並重複進行該過程以提 高光利用率，其可使正面亮度提高1.4倍左右。亮度提高 薄膜己知有異方向性反射方式及異方向性散射方式，其等 皆可與本發明偏光板組合使用。 在異方向性反射方式方面，已知有將單軸向延伸薄膜與 未延伸薄膜予以積層爲多層，使延伸方向之折射率差變大 以具有反射率及透射率的異方向性之亮度提高薄膜，及使 用介電質反射鏡之原理的多層膜方式（記載於世界發明專 利第 WO 95/1 769 1號、同第WO 95/1 7692號、同第WO 95/1 7699號之各說明書）或膽固醇型液晶方式（記載於歐 州發明專利第606940 A2號說明書、日本國專利特開平第 8-2 7 1 73 1號公報）。使用介電質反射鏡之原理的多層方式 之亮度提高薄膜則有DBEF-E、DBEF-D、DBEF-M (皆爲 3M公司製）適合使用於本發明，膽固醇型液晶方式之亮度 提高薄膜則有NIP OCS (日東電工（股）製）適合使用於本 發明。關於NIPOCS，則可參考日東技報第38冊 '第1號 、2000年5月份、第19〜21頁等。 再者，在本發明也可將在世界發明專利第WO 97/32223 號、同第WO 97/32224號、同第WO 97/32225號、同第 -70- 1345083 WO 97/32226號之各說明書及日本國專利特開平第9_ 2：74 1 08號、同第H- 1 7423 1號之各公報所記載的正之固有 雙折射性聚合物與負之固有雙折射性聚合物摻合，並與經 單軸向延伸的異方向性散射方式之亮度提高薄膜組合使用 。異方向性散射方式亮度提高薄膜較佳爲DRPF-H(3M公 司製）。 本發明偏光板與亮度提高薄膜，較佳爲製成藉由黏合劑 所貼合之形態，或將偏光板之保護膜的一方作成爲亮度提 高薄膜的一體型來使用。 (5)其他之功能性光學薄膜 本發明之偏光板也可與硬質塗層、前方散射層、防眩層 、氣體阻障層、增滑層、抗靜電層、基底塗層或設置保護 層等之功能性光學薄膜組合使用。另外，該等功能層也可 與彼此、或與上述抗反射層或光學異方向性層等在同一層 內複合使用。 (5-1 )硬質塗層 本發明之偏光板爲賦予耐擦傷性等之力學性強度，較佳 爲採取「將硬質塗層」與設置於透明支撐體表面之功能性 光學薄膜相互組合之方法。將硬質塗層適用於上述抗反射 薄膜時，較佳爲特別地設置在透明支撐體與高折射率層之 間。 硬質塗層較佳爲由使用光和/或熱的硬化性化合物之交聯 反應’或藉由聚合反應所形成。硬化性官能基較佳爲光聚 合性官能基’另外，含有水解性官能基之有機金屬化合物 -71 - 1345083 較佳爲有機烷氧基矽烷基化合物。硬質塗層之具體結構組 成物係可使用例如在日本國專利特開第2002- 1449 1 3號公 報、同第2000-9908號公報、世界發明專利第WO 0/46617 號公報等所記載者。 硬質塗層之強度，根據ns K5400的鉛筆硬度試驗，較 佳爲Η以上，更佳爲2H以上，且最佳爲3H以上。並且， 在根據JIS Κ54〇0的塔伯磨耗試驗結果，在試驗前後的試 驗片之磨耗量則以越少越佳。 可供形成硬質塗層之材料係可使用含有乙烯性不飽和基 β 之化合物、含有開環聚合性基之化合物，該等化合物可以 單獨或組合使用。含有乙烯性不飽和基之化合物之較佳實 例係包括：二丙烯酸乙二醇酯'三丙烯酸三羥甲基丙烷酯 、四丙烯酸二-三羥甲基丙烷酯、三丙烯酸新戊四醇酯、四 丙烯酸新戊四醇酯、五丙烯酸二新戊四醇酯、六丙烯酸二 新戊四醇酯等多元醇之聚丙烯酸酯類；雙酚Α二縮水甘油 基醚之二丙烯酸酯、己二醇縮水甘油基醚之二丙烯酸酯等 之環氧基丙烯酸酯類；由聚異氰酸酯與丙烯酸羥基乙酯等 ® 含有羥基之丙烯酸酯之反應所製得之丙烯酸胺甲酸酯等β 另外，市售商品級之化合物係包括：ΕΒ-600、ΕΒ-40、ΕΒ-140、ΕΒ-1150、ΕΒ- 1 290Κ、IRR214、ΕΒ-2220、ΤΜΡΤΑ、 ΤΜΡΤΜΑ (以上皆爲 DAICEL . UCB (股）製）、UV-63 00 、UV-1700B (以上皆爲日本合成化學工業（股）製（皆爲 商品名））等。 另外’含有開環聚合性基之化合物之較佳實例係包括： -72- 1345083 縮水甘油基醚類則有：乙二醇二縮水甘油基醚、雙酚A二 縮水甘油基醚、三羥甲基乙烷三縮水甘油基醚、三羥甲基 丙烷三縮水甘油基醚、丙三醇三縮水甘油基醚、三縮水甘 油基三羥基醚異三聚氰酸酯 '山梨醇四縮水甘油基醚、新 戊四醇四縮水甘油基醚、甲酚酚醛清漆樹脂之聚縮水甘油 基醚；苯酚酚醛清漆樹脂之聚縮水甘油基醚等；脂環式環 氧類則有：Seloxide 202 IP、Seloxide 208 1、Epolead GT-301、Epolead GT - 4 0 1、HP E 3 1 5 0 C E (以上皆爲 DAICEL 化 學工業（股）製（皆爲商品名））；苯酚酚醛清漆樹脂之 Φ 聚環己基環氧基甲基醚等；氧雜環丁烷類則有：OXT-121 、OXT-22 1、0X-SQ、PNOX-1 009 (以上皆爲東亞合成（股 )製（皆爲商品名））等。其他也可將（甲基）丙烯酸縮 水甘油酯之聚合物、或與可與丙烯酸縮水甘油酯共聚合之 單體之共聚合物用作爲硬質塗層。 對硬質塗層，爲減低硬質塗層之硬化收縮、改善與基材 之貼緊性、減少本發明硬質塗層處理物品之捲曲（curl ) ，也適合採取添加矽、鈦、锆、鋁等之氧化物微粒，或聚 ® 乙烯、聚苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸酯類，聚二甲基矽氧 烷等之交聯粒子，SBR (苯乙烯-丁二烯橡膠）、NBR (丁 腈橡膠）等交聯橡膠微粒等之有機微粒等之交聯微粒之方 法。該等交聯微粒之平均粒徑，較佳爲1奈米至2 0,0 00奈 米。此外，交聯微粒之形狀係並不受限於使用球狀、棒狀 、針狀 '板狀等。微粒之添加量較佳爲經硬化後之硬質塗 層之60體積％以下，更佳爲40體積％以下。 -73- 1345083 若添加上述所記載之無機微粒時，一般由於其與黏結劑 聚合物之親和性並不佳，因此也適合採取使用含有矽、鋁 、鈦等之金屬，且具有烷氧化物基、羧酸基、磺酸基、膦 酸基等之官能基的表面處理劑來實施表面處理之方法。 硬質塗層較佳爲使用熱或活性能量射線來加以硬化，其 中較佳爲使用放射線、伽馬射線、α -射線、電子射線、紫 外線等之活性能量射線，惟若考慮及安全性、生產性，則 特佳爲使用電子射線、紫外線。以熱使其硬化時，則從塑 膠本身的耐熱性之觀點來考慮，則其加熱溫度較佳爲140 °C以下，更佳爲l〇〇t以下。 (5-2)前方散射層 「前方散射層」係在液晶顯示裝置適用本發明偏光板時 ，係用以改善上下左右方向之視野角特性（色相與亮度分 佈）。在本發明較佳爲將折射率不同的微粒以黏結劑分散 之結構’例如可使用：前方散射係數加以特定化之日本國 專利特開第II-3 82〇8號公報、將透明樹脂與微粒之相對折 射率界定爲特定範圍之曰本國專利特開第2000-199809號 公報、霧度値規定爲4〇以上之日本國專利特開第2002-1〇75〗2號公報等之結構。另外，爲控制霧度之視野角特性 ’也可將本發明偏光板與住友化學工業（股）之技術報告 「光功能性薄膜」中第31〜39頁所記載之「Lumisuty」組 合使用。 (5-3 )防眩層 「防眩層」係用以使反射光散射以防止影像映入。防眩 -74- 1345083 功能係在液晶顯示裝置之最外表面（顯示側）形成凹凸即 可獲得。具有防眩功能的光學薄膜之霧度較佳爲3〜30 % ，更佳爲5〜2 0 %，且最佳爲7 ~ 2 0 %。 在薄膜表面形成凹凸之方法，係可使用例如：添加微粒 以在薄膜表面形成凹凸之方法（例如日本國專利特開第 2000-271878號公報等）、添加少量（0.1〜50質量％)比 較大的粒子（粒徑0.05〜2微米）以形成表面凹凸膜之方 法（例如日本國專利特開第2000-28 1 41 0號公報、同第 2000-95 893號公報、同第2001-1 00004號公報 '同第2001-28 1 407號公報等）、以物理方式在薄膜表面轉印凹凸形狀 之方法（例如日本國專利特開昭第63-278839號公報、同 特開平第1 1 - 1 837 1 0號公報、同特開第2000-275401號公 報等所記載者）等。 該等功能層，可設置於偏光膜側及與偏光膜之反面中任 一者之單面或兩面。 5.使用偏光板之液晶顯示裝置 接著，茲就使用本發明偏光板的液晶顯示裝置說明如下 。第2圖係使用本發明偏光板的液晶顯示裝置之一實例。 如第2圖所示液晶顯示裝置係具有液晶胞（1 5 ~ 1 9 )， 及隔著液晶胞（1 5〜1 9 )所配置之上側偏光板1 1與下側 偏光板22。偏光板係夾持偏光膜及一對透明保護膜，但是 在第2圖中則予以展示成爲一體化之偏光板並省略其詳細 結構。「液晶胞」係包括上側基板1 5及下側基板1 8，與 爲該等所夾持之液晶分子1 7所形成之液晶層。液晶胞係可 -75- 1345083 視其執行ON · OFF (接通·斷開）顯示的液晶分子之配向 狀態差異而加以分類成如TN ( Twisted Nematic ;扭轉向列 )、IPS (In-Plane Switching;面內切換））·' O.CB ( Optically Compensatory Bend ;光學補償彎曲）、VA ( Vertically Aligned ;垂直配向）、ECB ( Electrically Controlled Birefringence ;電控雙折射）之顯示模式，但是 本發明偏光板卻無論是透射型及反射型，任何顯示模式皆 可使用。 配向膜（未圖示）係形成在接觸於基板15及18之液晶 ® 分子17之表面（以下也有稱爲「內面」之情形），在電場 未施加狀態或低施加狀態的液晶分子1 7之配向係由施加配 向膜上的摩擦處理等來加以控制。另外，在基板15及18 之內面則形成可將電場施加於由液晶分子1 7所構成的液晶 層之透明電極（未圖示）。 TN模式之摩擦方向係朝在上下基板會成爲互相正交之方 向來施加，且以其強度及摩擦次數等即可控制傾斜角之大 小。配向膜係經將聚醯亞胺膜塗佈後加以燒成以形成。液 W 晶層之扭轉角大小係取決於上下基板的摩擦方向之交叉角 與添加於液晶材料的對掌性（chiral )劑。在本例則爲使扭 轉角成爲90°而添加間距爲約60微米之對掌性劑β 另外’扭轉角係在筆記型電腦或個人電腦監視器、電視 機用的液晶顯示裝置之情形時，則設定爲90。附近（85 ~ 95° )，用作爲可攜式電話機等之反射型顯示裝置之情形時 ’則設定爲〇〜7〇° »在IPS模式或ECB模式，扭轉角將爲 -76- 1345083 0°。在IPS模式，其電極係僅配置在下側基板1 8，以施加 對基板面成平行的電場。至於在OCB模式，其並無扭轉角 ，而使傾斜角設定爲大一些，在V A模式則將液晶分子1 7 配向成垂直於上下基板。 惟因液晶層之厚度d與折射率異方向性△ n之積値△ nd 之大小係會導致在白色顯示時之亮度起變化。因此，爲獲 得最大亮度則按每一種顯示模式而設定其範圍。上側偏光 板1 1之吸收軸1 2與下側偏光板22之吸收軸23的交叉角 ，一般使其積層成大致呈正交，藉此即可獲得高對比。液 ® 晶胞的上側偏光板11之吸收軸12與上側基板15的摩擦方 向之交叉角係因液晶顯示模式而不同，但是在TN、IPS模 式，一般則設置於平行或垂直。在OCB、ECB模式則大都 設定於45°。但是爲調節顯示顏色之色調或視野角而在各 顯示模式其最適値有所不同，因此並不受限於此等範圍。 可供使用本發明偏光板的液晶顯示裝置，並非限定於第 2圖之結構，也可包括其他之構件。例如也可在液晶胞與 偏光膜間配置彩色濾光片。另外，也可在液晶胞與偏光板 ® 間，另外配置上述視野角擴大薄膜1 3、20。偏光板11、22 與視野角擴大薄膜1 3、20係可以藉由黏合劑所貼合的積層 形態之方式來配置，也可以用作爲將液晶胞側保護膜之一 方使用於視野角擴大之所謂一體型橢圓偏光板來配置》 另外，用作爲透射型時，即可將以冷陰極或熱陰極螢光 管、或發光二極體、場致發射元件、電致發光元件作爲光 源的背光而配置在背面。並且，供使用本發明偏光板的液 -77- 1345083 晶顯示裝置，係也可爲反射型’在此種情形下’偏光板係 僅可在觀察側配置一片’並在液晶胞背面或液晶胞之下側 基板內面設置反射膜。當然也可將使用上述光源之前光模 組設置於液晶胞觀察側。 【實施方式】 〔實施例〕 〔實施例1〕 (醯化纖維素薄膜（1、3、4、6、8、10' 11、13、15)之 製造） 將下述組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解 ，以調製醯化纖維素溶液A。 〈醯化纖維素溶液A之組成〉 乙醯化度60.9 %之纖維素醋酸酯 100質量份 磷酸三苯酯（塑化劑） 7.8質量份 磷酸聯苯二苯酯（塑化劑） 3.9質量份 二氯甲烷（第一溶劑） 300質量份 甲醇（第二溶劑） 54質量份 1 - 丁醇 11質量份 在另一混合槽裝入下述組成物，邊加熱邊攪拌使各成份 溶解，以調製添加劑溶液B - 1〜B - 6 » 〈添加劑潑液B-1〜；β-6之組成〉 -78- 1345083 表1 塗佈液 二氯甲烷 (質量份） '甲醇 (質量份） 紫外線 吸收劑 (A) (質量份） 紫外線 吸收劑 (B) (質量份） 化合物 (F-7) (質量份） 化合物 (A-4) (質量份） B-1 80 20 2 4 無 無 B-2 80 20 2 4 10 Μ B-3 80 20 2 4 Μ 10 B-4 80 20 2 4 10 10 B-5 80 20 2 4 15 15 B-6 80 20 2 4 15 20 〔化 1 5〕 〈醯化纖維素薄膜（1)之製造〉 在474質量份之醯化纖維素溶液A中，添加20質量份 之添加劑溶液B - 1，充分攪拌，以調製塗佈液。 將塗佈液由流延口流延在冷卻至〇°C之轉鼓上。在溶劑 含有率爲70質量％之狀態予以剝取，將膜之寬度方向兩端 馨 以針夾式拉幅機（日本國專利特開平第4-1009號之第3圖 所記載之針夾式拉幅機）加以固定，並在溶劑含有率爲3〜 5質量％之狀態，保持橫方向（垂直於機械方向的方向）延 伸率爲3 %之間隔，同時予以乾燥。其後、藉由在熱處理 裝置的輥間搬送使其再乾燥以製得厚度爲80微米之醯化纖 維素薄膜（1 )。 〈醯化纖維素薄膜（3) 、（4) 、（6)之製造〉 除在醯化纖維素薄膜（1)製造中將添加劑溶液、及厚度

UV吸收劑A UV吸收劑B -79- 1345083 變更爲如表2所示者以外，其餘則與醯化纖維素薄膜（1 ) 相同方式製得醯化纖維素薄膜（3) 、（4) 、（6)。 〔實施例2〕 將下述組成物裝入混合槽，邊加熱邊攪拌使各成份溶解 ，以調製醯化纖維素溶液C。 〈醯化纖維素溶液C之組成〉 乙醯化度60.9 %之纖維素醋酸酯 100.0質量份 磷酸三苯酯（塑化劑） 7.0質量份 磷酸聯苯二苯酯（塑化劑） 4.0質量份 二氯甲烷（第一溶劑） 402.0質量份 甲醇（第二溶劑） 60.0質量份 〈醯化纖維素薄膜（8)之製造〉 混合5 73質量份之醯化纖維素溶液C、24質量份之添加 劑溶液B-1，充分攪拌以調製塗佈液。使用帶式流延機將 所製得之塗佈液加以流延。俟帶上膜面溫度到達40t：後， 以〇°C溫風乾燥1分鐘，然後由帶剝取薄膜。接著，以14〇 °C乾燥風使薄膜乾燥1〇分鐘，以製得殘留溶劑量爲〇.3質 量％、厚度爲80微米之醯化纖維素薄膜（8)。 〈醯化纖維素薄膜（10) 、（11) 、（13)之製造〉 除在醯化纖維素薄膜（8)製造中將添加劑溶液、及厚度 變更爲如表2所示者以外，其餘則與醯化纖維素薄膜（8 ) 相同方式製得醯化纖維素薄膜（i〇) 、（H) 、（13)。 〈醯化纖維素薄膜（15)之製造〉 除在醯化纖維素薄膜（10)之製造中將醯化纖維素溶液 -80- 1345083 C之纖維素醋酸酯變更爲乙醯化度爲1.8、丙醯化度爲0.9 之纖維素醋酸丁酸酯以外，其餘則以相同方式製得醯化纖 維素薄膜（1 5 )。 表2 謝 號碼 添加劑 溶液 厚度 (仁m) 添加劑添加量 (質量％，相對於醯化纖維素） 透濕度 (g/m2 · 24 hr) 化飾（F-7) 化雜（A-4) ⑴ B-1 80 0 0 1,350 (2) B-2 80 4 0 1,000 (4) B-3 80 0 4 1,110 (6) B-5 80 8 0 520 (8) B-1 80 0 0 1,500 (10) B-2 80 4 0 1,220 (11) B-3 80 0 4 1,350 (13) B-5 80 8 0 810 (15) B-1 80 4 0 1,450 〔實施例3〕 (鹼化處理） 將醯化纖維素薄膜浸漬於55°C、1.5當量之氫氧化鈉水 溶液2分鐘。然後，在室溫之水洗浴槽中予以洗淨，使用 3 0°C ' 0.1當量之硫酸予以中和。再度在室溫之水洗浴槽中 予以洗淨，然後以100°C之溫風加以乾燥。以此等方式將 醯化纖維素薄膜之表面予以皂化。 〔實施例4〕 使碘吸附於經延伸之聚乙烯醇薄膜以製得偏光膜，並使 用聚乙烯醇系黏合劑將在實施例1所製得之醯化纖維素薄 膜（6)貼附於偏光膜之單側。並且將偏光膜之透射軸與醯 化纖維素薄膜之遲相軸配置成平行。 並且，將經實施例3所製得之醯化纖維素薄膜（8 )使用 聚乙烯醇系黏合劑貼附於偏光膜之相反側。以此等方式製 1345083 得偏光板（1 )。 〔實施例5〕 與實施^1 4 _地以表3所示醯化纖維素薄膜之組合製 造偏光板（1)〜（13)) 偏光板 空氣界面ϊϋ~~ 醯化纖維素薄膜 (第一保護膜） ------ π液晶側 醯化纖維素薄膜 (第二保護膜） 透濕度差異 (第一保護膜-第二保護膜） (g/m2 · 24 hr ) 備註 (1) (6) (15) 930 本發明 (2) (6) ___〇0) 700 本發明 (3) (6) _〇1) 830 本發明 (4) (6) 广 a、-- -(13) 290 本發明_ (5) / - a、 (1) 830 本發明 (6) (13) ⑴ 540 本發明 ⑺ (13) (3) 290 本發明 (8) (13) (4) 300 本發明 (9) (13) ⑻ 690 本發明 (10) (6) _ ⑻ 980 本發明 (11) ⑴ (8) 500 本發明 02) (1) (12) -370 比較例 (13) (2) Γ (13) -1,050 比較例

〔實施例6〕 將經此等方式所製得之偏光板以使其液晶側醯化纖維素 薄膜位於玻璃側之方式貼附於玻璃板，並在60°C、90%RH φ 下使其歷時1 5000小時後，以島津UV2200分光光度計測定 平行透射率及正交透射率，然後以上述（式4)算出偏光 度。另外，以目視判定偏光板捲曲之幅度。其結果展示於 表4。 -82- 1345083 表4 偏光板 偏光度（％) 捲曲 備註 ⑴ 98.1 〇 本發明 (2) 98.4 〇 本發明 (3) 98.7 〇 本發明 (4) 99.9 〇 本發明 (5) 98.6 〇 本發明 (6) 99.5 〇 本發明 (7) 99.8 〇 本發明 (8) 99.7 〇 本發明 (9) 98.8 〇 本發明 (10) 98.1 〇 本發明 (11) 99.6 〇 本發明 (12) 95.2 Δ 比較例 (13) 93.7 Δ 比較例 由此結果即得知，本發明之偏光板係對熱及濕度之偏光 度變化小， 根據結果，即得知本發明偏光板係對熱及濕度的偏光度 之變化小， 且捲曲小，因此具有優越的耐久性。 〔實施例7〕 將設置於使用TN型液晶胞的20英寸液晶顯示裝置（ LC-20V1，夏普（Sharp )(股）製）之一對偏光板予以剝 下，並替代其而以黏合劑將經在實施例1 〇所製得之偏光板 以使其光學補償片位於液晶胞側之方式在觀察者側及背光 側各貼附一片。並且，使觀察者側之偏光板透射軸與背光 側之偏光板透射軸配置成正交。然後在溫度爲25°C、相對 濕度爲60 %之環境條件下，使背光模組連續點燈400小時 ，並在暗室以目視觀察全面黑色顯示狀態，以評估漏光。 其結果，比較例之偏光板則在液晶顯示裝置之顯示影像面 觀察得到畫框狀之漏光，與此相對，在使用本發明偏光板 1345083 之液晶顯示裝置卻並未觀察此等情況" 【圖式簡單說明】 第1圖係展示複合本發明偏光板與功能性光學薄膜之結 構實例說明圖，分別展示藉由黏合劑黏合功能性光學薄膜 與偏光膜以用作爲偏光板之單側保護膜之實例（A)，及藉 由黏合劑將功能性光學薄膜黏合於在偏光膜兩面設置保護 膜的偏光板之實例（B)。 第2圖係展示供使用本發明偏光板的液晶顯示裝置之實 例說明圖。 【主要元件符號說明】 1 、 la、 lb 保 護 膜 2 偏 光 膜 3 功能 性光 學 薄 膜 4 黏 合 層 11 上 偏 光板 12 上 偏 光板 吸 收 軸 13 上 光 學異 方 向 性 層 ( 視 野 角 擴 大薄膜） 14 上 光 學異 方 向 性 層 配 向 控 制 方 向 15 液 晶 胞上 電 極 基 板 16 上 基 板配 向 控 制 方 向 17 液 晶 層 18 液 晶 胞下 電 極 基 板 19 下 基 板配 向 控 制 方 向 1345083 2 1 下光學異方向性層配向控制方向 22 下偏光板 23 下偏光板吸收軸

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Claims (1)

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第93 1 2925 6號「偏光板及使用其之液晶顯示裝置」專利案 (2011年1月12日修正） 十、申請專利範圍： 1. 一種偏光板，係將第一保護膜、偏光膜、第二保護膜依 此順序積層所構成者，其特徵爲第一保護膜之透濕度係 低於第二保護膜之透濕度。 2. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中第一保護膜與第 二保護膜在6 0 °C、9 5 %.、RH之條件下所測定的透濕度之差 爲 2 0 0 ~ 2，000 g/m2 · 24 hr ° ， 3. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中第一及第二之保 護膜係皆爲以同一聚合物爲主成份之高分子薄膜，且第 一及第二之保護膜所含有的添加劑之種類和/或數量是 不同。 4. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中第一及第二之保 護膜係醯化纖維素薄膜，且第一及第二之保護膜所含有 的醯化纖維素之種類是不同。 5. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中第一保護膜在60 °C、95 %RH之條件下所測定之透濕度爲2 5 0〜1,000 g/m2 • 2 4 hr 〇 6.如申請專利範圍第1項之偏光板，其中第二保護膜在60 °C、95%RH之條件下所測定之透濕度爲5 00〜5,000 g/m2 1345083

7 ·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中設置黏合層。 8. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中在與相對於第一 保護膜之偏光膜的面成相反側之表面上設置防眩層。 9. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中設置反射層或半 透射反射層。 10. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中設置相位差層或 λ / 4 層。 1 1 .如申請專利範圍第1項之偏光板/其中設置視野角補償 層。 12·如申請專利範圍第1項之偏光板，其中設置亮度提高層 〇 13.—種液晶顯示裝置，其特徵爲具有液晶胞及配置在其兩 側之兩片偏光板者，且至少一片偏光板係如申請專利範 圍第1至12項中任一項之偏光板，該偏光板之第二保 護膜係位於液晶胞側。 1345083 修正頁 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖爲：第1圖（A)、（B)。 (二） 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 1 ' 1 a、lb 保護膜 2 偏光膜 3 功能性光學薄膜 4 黏合層

八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： 〇 «Μ、、 -4-