TWI344019B - Cellulose acylate solution for film products - Google Patents

Description

1344019 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域） 本發明關於一種薄膜製造用纖維素醯化物溶液，特別是 —種用於偏光過濾器及液晶顯示器之薄膜製造用纖維素醯 化物溶液。 【先前技術】 纖維素醯化物薄膜係用於照相底片、動畫底片等，而且 由於具有如透明性、適當之水分穿透力與高機械強度、及尺 寸抗性之性質，其與濕度及溫度無關，而廣泛地用於光學領 域。近來由於液晶顯示器之需求變大，其性能進步且液晶顯 示器變大’顯然用於液晶顯示器之偏光過濾器保護膜之需求 明顯地增加。近來液晶顯示器需要更精細地顯示影像。因此 ’增加用於液晶顯示器之纖維素醯化物薄膜之光滑性及減 少外來材料更爲必要。 ‘ 纖維素醯化物薄膜經常藉溶液流延（casting)法製造， 其製造具有極高光滑性之薄膜。然而，高光滑性造成在將所 製造薄膜捲繞於捲軸周圍時，薄膜之不同表面部份黏附。在 使用此薄膜時，將其解開以剝除其黏附之表面部份，因而對 薄膜表面施加不必要之大力量。因此薄膜受到表面變形或不 均勻性而且變形，如此造成大幅降低偏光過濾器保護膜之功 能。 爲了防止黏附，薄膜表面需要具有適當之粗度，因此使 稱爲消光劑之顆粒含於薄膜中。消光劑含量適當，則防止薄 膜損壞，如變形等。 1344019 消光劑有數種金屬氧化物、金屬鹽、有機材料、聚合物 等，而且其始終含凝集形成之團簇（粗粒）。在混合顆粒及 此團簇成爲薄膜之外來材料時，此外來材料造成薄膜損壞。 此外，在進行過濾以自聚合物溶液（以下稱爲塗液（dope ) )去除團簇時，團簇立即被濾孔吸收，因此無法穩定地進行 系列製造。因而無藉任何方法將微粒分散之程序則難以使用 塗液用消光劑。 各微粒在其表面上具有一些經基，因此具有親水性質。 此微粒在使用疏水性溶劑之塗液中易於凝集，其代表性實例 爲Si02微粒。爲了降低凝集，日本專利公開公告第7_11〇55 號（第2_4頁，第2圖）提議各顆粒表面可具有甲基以對微 粒提供疏水性質。在此情形，進行表面甲基化。此外，曰本 專利公開公告第200 1 -2799號提議各顆粒表面可具有烷基， 而且表面上各烷基之碳數可爲至少2個且最多20個，以對 微粒提供疏水性質。在此情形，進行表面烷化。 順帶一提，在溶液流延法中，纖維素醯化物溶液之塗液 係由纖維素醯化物及數種添加劑製備。塗液係使用鑄模在基 板上流延。在基板上之塗液形成聚合物薄膜時，將聚合物薄 膜自基板剝除且在乾燥程序中乾燥。至於基板，使用可連續 轉動圓筒或可移動帶。 經由將纖維素醯化物與添加劑溶於溶劑中而製備之塗 液通常含許多不溶之外來材料，如雜質及類凝膠物質。在藉 由流延此塗液而製造薄膜時，不溶之外來材料仍殘留在薄膜 中而損壞薄膜之表面條件。因而作爲產物薄膜之品質變低， 1 1344019 及無法使用此薄膜。因此在流延前至少實行一次過濾。 在過濾中，視塗液之特性及所需性質而使用數種過濾器 。至於過濾器材料，有濾布 '濾紙、金屬網、金屬纖維、不 織布等。此外，在纖維素醯化物溶液之塗液用於薄膜製造之 情形，低含量不溶外來材料之基準極爲嚴格。因此，將多個 過濾裝置串列地連接，使得塗液之過濾可進行數次以改良塗 液之性質。 過濾用之過濾器具有濾孔，其爲非常窄之塗液通道。在 塗液流經濾孔以實行過濾時，自塗液去除直徑大於濾孔之材 料。此外，在某些過濾器中，濾孔之直徑不均勻，及濾孔通 道爲複雜之彎曲及分支。因而在分支或彎曲部份亦捕捉或捕 獲直徑小於濾孔之顆粒。如此藉過濾去除外來材料而得淸潔 之經過濾溶液。 然而，在Si02顆粒之表面疏水化中，難以防止凝集體 之連續存在或產生，而且製造之薄膜不適合用於顯示極精細 影像之液晶顯不器。 此外，微粒係經過濾器沿塗液之流動路線運輸。在過濾 器之上游側，流動路線在過濾器處增厚，因此微粒間之距離 變小而更會產生凝集體。此現象無法如上所述藉疏水化防止 ，因爲無法將微粒表面完全地疏水化，或在分散顆粒時顆粒 內部顯然對溶劑形成界面。 如上所述，在連續過濾中，部份經此凝集形成之團簇被 過濾器材料捕獲，而且經吸收過濾器之比例變高及過濾壓力 變大。在過濾壓力變高時，一些捕獲顆粒自過濾器擠出，而 1344019 且在過濾器下游側流動之過濾溶液中混合。如此自過濾器擠 出之顆粒含於所製造薄膜中，而且產物品質變低。 ：/ 【發明內容】 丨 發明摘述 ^ 本發明之一個目的爲提供一種薄膜製造用纖維素醯化 ‘ 物溶液，其中防止因過濾壓力增加而造成之外來材料混合物 · 〇 本發明之另一個目的爲提供一種薄膜製造用纖維素醯 化物溶液，其中防止固態材料之凝集。 · 爲了達成此目的及其他目的，本發明之纖維素醯化物溶 液含表面帶正電之顆粒。 此外，此顆粒較佳爲矽化合物，其包括二氧化矽。特佳 爲，此纖維素醯化物溶液係藉由起初加入帶電顆粒，然後以 保留該顆粒之方式過濾之步驟而得。 此外，流延此纖維素醯化物溶液以形成纖維素醯化物薄 膜。 依照本發明之纖維素醯化物溶液在製造纖維素醯化物 Φ 薄膜之程序中，防止對過濾纖維素醯化物溶液施加之過濾壓 力增加而使雜質與經過濾之溶液混合。如此本發明之纖維素 醯化物溶液有效降低固體材料凝集體通過過濾器。 【實施方式】 在第1圖中，薄膜製造設備11係由原料槽12、泵13 '過濾裝置1 4、貯存槽1 7、溶液流延裝置1 8、及將其序列 地連接之溶液進料路徑構成。此外，溶液流延裝置1 8實質 1344019 上由鑄模2 1、作爲基板之帶2 2 '多個用於運輸纖維素醯化 物薄膜3 1 b之輥23、乾燥裝置26、及捲繞裝置2 7構成。在 此具體實施例中應注意，使用帶2 2作爲基板’其係藉由轉 動支撐輥2 8而連續地移動。然而，在本發明中亦使用圓筒 作爲基板。此外，本發明不限於以上之薄膜製造設備。 原料槽12含由纖維素醯化物30a、溶劑30b與顆粒30c 製備之纖維素醯化物溶液31a(或塗液）。驅動泵13以將纖 維素醯化物溶液3 1 a經過濾裝置1 4自原料槽1 2饋出至貯存 槽1 7以儲存。然後將纖維素醯化物溶液3 1自貯存槽1 7饋 出，及在帶22上藉流延模2 1流延。然後帶22上之纖維素 醯化物溶液3 1具有自撐性質而形成纖維素醯化物薄膜3 1 b ’將其自帶2 2剝除。以輥2 3將剝除之纖維素醯化物薄膜3 1 b 運輸至乾燥裝置26中。在乾燥裝置26中，經輥23之運輸 而將纖維素醯化物薄膜31b充分乾燥。然後以捲繞裝置27 捲繞纖維素醯化物薄膜31b。在乾燥裝置26中，有時提供 架式（tenter )裝置（未示）以隨乾燥調節纖維素醯化物薄 膜31b之寬度或拉伸纖維素醯化物薄膜31b。應注意，本發 明之纖維素醯化物溶液3 1 a包括其中分散不溶材料之分散液 ’及溶解前固體材料之主含量爲纖維素醯化物。 在纖維素醯化物溶液3 1 a中，將纖維素醯化物及數種添 加劑等溶解或分散於溶劑中。此添加劑含消光材料，及使用 顆粒作爲消光材料。應注意，消光劑通常稱爲抗阻塞劑或抗 破裂劑。 較佳爲，加入纖維素醯化物溶液3 1 a之顆粒表面帶正電 1344019 。有許多種使表面帶正電之已知方法。例如，有一種將陽離 子性單體黏結至顆粒表面上之分子之方法。此外，在表面帶 / i 正電之狀況，在顆粒表面上有陽離子性官能基，例如，胺基 Γ 、銨基、鱗基、吡啶基等。如此在本發明中表面帶正電。因 ’ 而在製備纖維素醯化物溶液3 1 a或亦流經過濾裝置時，防止 ‘ 顆粒凝集，而且改良纖維素醯化物溶液3 1 a及纖維素醯化物 · 薄膜3 1之性質與特性。 表面帶正電之顆粒爲有機及無機化合物。顆粒之較佳無 機化合物爲含矽化合物（二氧化矽等）、二氧化鈦、氧化鋅 φ 、氧化鋁、氧化鋇、氧化鉻、氧化緦、氧化銻、氧化錫、氧 化錫銻、碳酸鈣、滑石、煅燒高嶺土 '煅燒矽酸鈣、矽酸鈣 水合物 '矽酸鋁、矽酸鎂、磷酸鈣等。特佳爲氧化鉻及含矽 之無機化合物。特佳爲矽衍生物，如二氧化矽等，因爲纖維 素醯化物薄膜之濁度變低。 此外，帶正電之顆粒之較佳有機化合物爲聚合物，例如 ’聚矽氧樹脂、氟烴樹脂、丙烯酸酯樹脂等。特佳爲聚矽氧 樹脂’而且特佳爲具三維網路結構之聚矽氧樹脂。 · 在本發明中’將顆粒加入纖維素醯化物溶液之方法並未 限制。例如’在混合纖維素醯化物與溶劑時，或在製備纖維 素酿化物與溶劑之混合物後加入顆粒。此外，可恰在流延纖 維素醯化物溶液前加入顆粒。顆粒可直接加入，或先將顆粒 溶於溶劑’而且較佳爲使用纖維素醯化物作爲黏合劑。此外 ’有將顆粒分散以製備安定分散液或溶液之情形。 更具體而言，以下敘述三種方法。第一，將顆粒及溶劑

I -10- 1344019 攪拌混合，然後以分散裝置將顆粒分散於溶劑中以製備分散 液。然後將分散液攪拌加入纖維素醯化物。第二，將顆粒及 溶劑攪拌混合’然後以分散裝置將顆粒分散於溶劑中以製備 分散液。及將纖維素醯化物加入溶劑，而且將此混合物攪拌 以將纖維素醯化物溶於溶劑。然後將此分散液加入纖維素醯 化物溶液且攪拌而得含顆粒之纖維素醯化物溶液，然後以槽 及線上混合器製造顆粒與溶液之混合物。第三，將少量纖維 素醯化物攪拌加入溶劑以製造溶液，將顆粒加入之。以分散 裝置製造顆粒之分散液而得含顆粒之液體。使用槽及線上混 合器將此液體及纖維素醯化物之溶液充分混合。 就保持所製造薄膜之霧値低而言，起初顆粒之平均直徑 較佳爲0.001-20微米，特別是0.001-10微米，特別是0.002-1 微米，而且最特別是0.005-0.5微米。起初顆粒之平均直徑 測量係以穿透電子顯微鏡進行而得平均直徑。顆粒之視比重 較佳爲至少30克/公升，特別是50克/公升至200克/公升， 而且特別是50克/公升至1 〇〇克/公升。 分散顆粒與溶劑之混合物時之顆粒濃度可適當地設定 。在使用二氧化矽作爲顆粒材料時，此濃度較佳爲最大3 0 質量％，較佳爲最大2 0質量％，而且特別是1質量％至！ 〇 質量％。用於分散液之溶劑材料爲低碳醇類，較佳爲甲醇、 乙醇 '丙醇、異丙醇、丁醇等。低碳醇類以外之其他溶劑材 料並未特別地限制。然而’較佳爲用於製備分散液之溶劑材 料（醇類以外）與用於製造薄膜者相同。 用於將顆粒分散於溶劑或纖維素醯化物溶液中之分散 -11 - 1344019 裝置有介質型及無介質型。介質型有球磨機'砂磨機'精磨 機等。無介質型有超音波型、離心型、高壓型等。在高壓型 之分散裝置中，使用直徑爲1微米至2000微米之毛細管’ 而且分散裝置中之最大壓力較佳爲至少9.8 MPa。因而較佳 爲最高速度爲至少1〇〇米/秒且熱轉移速度爲至少420仟焦/ 小時。應注意，高壓型分散裝置有超尚壓均化機（

Microfluidics Corporation 製造之 Micro fluidizer™)或奈微 化機（Nanomaizaa KK製造）。此外，其他型式之高壓型有 mantongouline 型，例如，其包括 IzumiFoodMachineryCo-

Ltd. 製造之 均化機 ' Sanwa Machine Co. Ltd. 製造之 UHN-01 等。 爲了製備纖維素醯化物溶液31a，溶質通常在室溫溶解 或分散。然而，塗液可以冷溶法及熱溶法製備。 在冷溶法中，在-l〇°C至40°C之接近室溫將纖維素醯化 物及添加劑（如顆粒等）同時加入，或以攪拌器攪拌而逐漸 加入。要不然，可製備含個別成分之溶液或分散液，之後混 合，然後冷卻混合物，於此情形中，可使用冰浴，例如，在 乾冰/甲醇浴（-75°C )或二乙二醇溶液浴（-30°C至-20°C )中 。於冷卻混合物期間，固化此混合物，然後將混合物加熱至 約〇 °C至2 0 之溫度，以得到塗液，其中每一成分在溶劑 中流動之溶液。注意，可將混合物在室溫靜置或在熱水浴中 使溫度更高。 在熱溶法中，在接近室溫之-10 °C至4〇°C之溫度範圍將 聚合物與添加劑同時或以攪拌器攪拌而逐漸加入溶劑中。混 -12- 1344019 合物在0.2 MPa至30 MPa之壓力下加熱至具有70 °C至240 °C範圍之溫度。較佳爲，溫度爲8 〇。(：至2 2 0 。將加熱溶液 或分散液冷卻至低於所使用溶劑之最低沸點之溫度，而且溶 液或分散液冷卻之溫度通常爲-1 0 °c至5 0 t。較佳爲，混合 物以其中使用冷卻介質（冷卻水等）之冷卻裝置冷卻。 在上述方法中，即使不進行冷凝，製備之纖維素醯化物 溶液31a仍可具有高濃度，而且纖維素醯化物溶液之安定性 優良。然而，爲了更易溶解纖維素醯化物，冷凝可使用冷凝 裝置進行。冷凝法並未特別地限制，例如，在一種冷凝方法 中，將低濃度溶液進料至圓筒構件與配置於圓筒構件之可轉 動輪葉之間。然後控制圓筒構件之溫度，使得圓筒構件與進 料溶液之間有溫度差。如此進行溶劑蒸發且可得到高濃度溶 液。在另一種冷凝方法中，將低濃度溶液加熱且自噴嘴噴入 槽中，使得在噴射溶液到達槽壁前急驟蒸發。因而將溶劑蒸 氣冷凝然後自槽去除，而且由槽得到高濃度溶液。已知此方 法可應用於本發明。 此外，在本發明中，纖維素醯化物溶液之過濾係在其製 備後進行，使得所得薄膜可具有較佳之性質及光學功能。至 於過濾器，有濾布 '濾紙、金屬網、金屬纖維、不織布等。 此外，在纖維素醯化物溶液中不溶外來材料含量之基準極爲 嚴格時，過濾裝置係串列連接以進行多次過濾而改良溶液性 質。 在本發明中較佳爲’過濾係在溶液含顆粒之狀況進行。 部份顆粒爲欲過濾去除之主要物體。因而在過濾後加入顆粒 -13- 1344019 時，過濾效果變低。 在本發明中，在過濾纖維素醯化物溶液3 1 a用過濾裝置 中’過濾器之絕對過濾正確性爲〇 · 1 - 1 0 0微米。絕對過濾正 確性較佳爲0 · 5 - 2 5微米。過濾器厚度較佳爲〇 .] - 1 〇毫米， 特別是0.2·2毫米。過滴、壓力較佳爲最大2.0 MPa，特別是 最大1.5 MPa，而且特別是最大1.〇 MPa。 在進行過濾時，纖維素溶液3 1 a之黏度較佳爲最大1 〇〇〇 Pa-s’特別是最大500 Pa，s，特別是最大1〇〇 pa.s，而且最 特別是最大50 Pa.s。至於過濾器之主要材料，較佳爲已知 材料，如玻璃纖維、纖維素纖維、濾紙、氟烴樹脂（包括聚 四氟乙烯）、及特別是陶瓷、金屬等。過濾器之形狀可爲表 面型或深度型。然而，深度型較佳，因爲難以密合過濾器。 在本發明中，可進行纖維素醯化物溶液3 1 a之流延以形 成單層或形成多層。在設計爲形成多層時，纖維素醯化物溶 液可由帶22之移動方向間隔配置之流延模循序流延，或者 纖維素醯化物溶液可由一個流延模之多個溶液出口同時流 延，以進行共流延。本發明不限於這些流延方法，而且可應 用其他方法。 在形成多層之流延中，多種纖維素醯化物溶液可爲相同 或不同。此外，在設計爲在流延中形成至少三層時，顆粒可 有效地至少含於最外層，因此將顆粒加入形成最外層用纖維 素醯化物溶液。在此情形應注意，最外層以外之其他層可含 顆粒，而且所有之層亦可含之。此外，在形成多層時，多層 纖維素醯化物層提供不同之功能經常爲必要的。在此情形， 1344019 製備形成各多層之纖維素醯化物溶液，而且由溶液出口流延 。在本發明中進一步爲不僅流延纖維素酿化物溶液，亦循序 或同時流延形成其他功能層之不同溶液，如黏著層、染色層 、ί几靜電層、U V吸收層、偏光層等。 在本發明中，纖維素醯化物溶液3 1 a之較佳溶劑材料較 佳爲有機溶劑材料，其選自酯 '酮、醚（其各分子具有3_】2 個碳）、及鹵化烴（各分子爲1-7個碳）。此酯、酮與醚可具 有環形結構。此外’使用具有酯、酮與醚官能基（即，-〇 _ 、-CO-、與- COO-)至少之二之化合物作爲主溶劑，而且可 具有至少兩種其他官能基，如醇系羥基。在此情形，一個分 子中之碳原子數量係基於以上對應官能基之範圍而決定。 此外’ 3-12個碳原子之酯爲，例如，甲酸乙酯、甲酸 丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、與乙酸戊酸》 作爲主溶劑之3 - 1 2個碳原子之酮爲，例如，丙酮、甲 乙酮、二乙酮、二異丁酮、環戊酮、環己酮' 與甲基環己酮 〇 作爲主溶劑之3-12個碳原子之醚爲，例如，二異丙醚 、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4-二噚烷、1,3-二噚烷 、四氫呋喃、甲氧苯、與苯基乙基醚。應注意，具有至少兩 種官能基之有機溶劑材料爲，例如，乙酸2 -乙氧基乙酯、2 -甲氧基乙醇、與2 -丁氧基乙醇。此外，鹵化烴爲，例如，二 氯甲烷、二氯亞甲基等。 此外，在本發明中，溶劑可含醇類。較佳醇類爲單醇類 或二醇類’其中各分子具有至少】個及最多8個碳原子，而 1344019 且特佳醇類爲，例如’甲醇、乙醇、1 -丙醇、2 -丙醇、卜丁 醇、2 - 丁醇、第三丁醇' 1 -戊醇、2 -甲基-2 - 丁醇、環己醇等 。可僅其一混合主溶劑’而且其至少兩種之混合物可加入主 溶劑。以上醇類對總溶劑材料之重量百分比較佳爲2重量％ 至4 0重量％，特佳爲3重量％至3 0重量％，而且特別是5 重量％至2 0重量％ 〇 本發明之纖維素醯化物薄膜31b可使用 架式裝置拉 伸。實行纖維素醯化物薄膜3 1 b之拉伸使得在薄膜表面之阻 滯値變高。拉伸係在室溫或將纖維素酿化物薄膜3 1 b加熱而 進行。此外’進行單軸拉伸或雙軸拉伸。拉伸之加熱溫度較 佳爲低於纖維素醯化物之玻璃轉移溫度。纖維素醯化物薄膜 3 1 b可在乾燥程序中拉伸’而且在溶劑殘留在纖維素醯化物 薄膜3 1 b中時’拉伸效果特別大。例如，在調整輕2 3之轉 動速度以使纖維素醯化物薄膜31b之捲繞速度高於其剝除速 度時，將纖維素醯化物薄膜3 1 b拉伸。此外，可藉 架式裝 置保持纖維素醯化物薄膜3 1 b之側部，如此將薄膜拉伸使得 其寬度逐漸變大。或者在將纖維素醯化物薄膜31b乾燥後， 使用拉伸機進行拉伸，如長拉伸機等。 本發明之纖維素醯化物薄膜31b之厚度視使用目的而 不同，因此不限制。厚度係藉由調整纖維素醯化物溶液中之 固體材料含量、流延模2 1之唇間距離、將溶液自流延模2 ! 排放之壓力、帶22之移動速度、及自流延模21輸出纖維素 醯化物溶液之流速而調節。 [實驗] -16- 1344019 進行本發明之實驗。以下進行其解釋，而且本發明不受 以下限制。 分散液係由以下內容物製備。將其混合且以硏磨機精確 地控制分散液’使得體積中平均直徑爲〇 5微米。如此得到 含微粒之分散液。體積中平均直徑係以雷射繞射粒度分析儀 LA920 ( H〇riba Ltd.製造）測量。應注意，下述之二氧化矽 顆粒表面帶正電》 二氧化矽顆粒 2.0 0重量％ (Nippon Aerosil 製造之 Aerosil RA200HS ) 2.0 0重量％ 0.1 6重量％ 0.0 8重量％ 8 8 . 1 0重量％ 7.6 6重量％

纖維素三乙酸酯 (乙醯化程度爲61.0%) 磷酸三苯酯（TPP) 磷酸聯苯基二苯酯 二氯甲烷 甲醇

製備二氯甲烷與甲醇之混合物溶劑，使得其重量比例爲 9 2 : 8。然後將混合物溶劑加入以下之固體材料。將此混合物 攪拌以進行溶解，而得到1 8.5重量％之纖維素醯化物溶液作 爲基本材料。將6 · 5重量％之以上分散液加入1 0 0重量％之 基本材料。然後進行攪拌而得纖維素醯化物溶液3 1 a，使用 '濾紙（Toyo Roshi Kaisha Ltd.製造之#63)將其過爐。 纖維素三乙酸酯 8 9.3重量％ (乙醯化程度爲6 1 0% ) i -17- 1344019 磷酸三苯酯（Τ P P ) 7 ·]重量°/〇 磷酸聯苯基二苯酯 3.6重量％ 將藉以上方法得到之纖維素醯化物溶液3 1 a儲存在原 料槽1 2中，然後以過濾裝置1 4過濾。至於過濾裝置1 4之 塡料，使用金屬過濾器（Nippon Seisen Co.，Ltd.製造之第 〇 6 N號，公稱孔徑爲1 〇微米）。控制泵1 3之流速，使得在 開始將纖維素醯化物溶液進料時過濾壓力可爲0.3x1 O6 Pa。 在帶2 2上流延纖維素醯化物溶液3 1 a，及乾燥而自帶 22剝除成爲纖維素醯化物薄膜3 1 b。然後在乾燥處理中將纖 維素醯化物薄膜3 1 b乾燥而得8 0微米之厚度。然後將0 . 1 平方米之纖維素醯化物薄膜3 1 b取樣，及配置於平台上。以 肉眼觀察而將外來材料數量計數。 在此樣品中有未觀察到外來材料及觀察到外來材料之 區域。將一種外來材料之區域各切成碎片，及使用元素分析 儀（XMA)進行各區域之元素分析。考量元素分析之結果，將 含矽外來材料超過其中未觀察到外來材料之區域之數量A 、及含砍外來材料與此區域相同或較少之數量B分別地計 數。結果示於表1。在表I中’溶液X爲在將過濾壓力增至 O.hlO6 Pa時取樣之纖維素醯化物溶液31a，及溶液γ爲在 將過濾壓力增至].Ox】06 Pa時取樣之纖維素醯化物溶液3 ! a 。樣品X爲由溶液X製造之薄膜，及樣品γ爲由溶液γ製 造之薄膜。 [比較] 二氧化砂顆粒爲 Aerosil R97 2 ( Nippon Aerosll 製造） 1344019 。其他條件與實例相同。

纖維素醯化物溶液31a製造’實例及比較之數量A&B幾乎 相同。因此，在過濾壓力低時’如樣品X ’偵測到矽之外來 材料之數量幾乎相同。然而’在過濾壓力變大至UdO6 Pa 時，比較中之數量A遠大於實例’而且實例與比較之數量B 幾乎相同。因此，在塗液含表面帶正電之矽時，較高過濾壓 力之樣品Y之外來材料數量變少。

因爲樣品X與Y間之不同要素僅爲過濾壓力，由含表 面帶正電之顆粒之塗液形成之薄膜遠優於含表面不帶正電 之顆粒之塗液。依照此實驗之結果，可完成以下之估計。在 使用表面帶正電之顆粒時，過濾器中不發生凝集，因此實驗 結果之原因可爲，即使壓力變高，經過濾之溶液中不會含有 團簇（或凝集顆粒）。 各種變化及修改在本發明中爲可行的，而且應了解其包 含於本發明中。 【圖式簡單說明】 在閱讀以上之詳細說明結合附圖時，熟悉此技藝者易於 了解本發明之以上目的及優點： 第1圖爲作爲本發明之一個具體實施例之薄膜製造設 備之略不圖。 -19- 1344019 【主要元件符號說明】 1 1…薄膜製造設備 12…原料槽 1 3…泵 14…過濾裝置 17…貯存槽 18…溶液流延裝置 21…流延模

22…帶 23…輥 2 6…乾燥裝置 27…捲繞裝置 28…支撐輥

3 0a···纖維素醯化物 3 0b…溶齊IJ 3 0 c…顆粒

3 1 a…纖維素醯化物溶液 3 lb…纖維素醯化物薄膜 -20- 1344019 十、申請專利範圍： 1 . 一種纖維素醯化物溶液，其含表面帶正電之顆粒。 2.如申請專利範圍第1項之纖維素醯化物溶液，其中該顆粒 爲矽化合物，其包括二氧化矽。 3 .如申請專利範圍第2項之纖維素醯化物溶液，該纖維素醯 化物溶液係藉由起初加入該帶電顆粒，然後以保留該顆粒 之方式過濾之步驟而得。 4·如申請專利範圍第3項之纖維素醯化物溶液，其中流延該 纖維素醯化物溶液以形成纖維素醯化物膜。 -21 -

Claims (1)

1344019 ' 日修正替換頁 十一、圖式：

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