TWI341851B - Precursor composition for polyimide and use thereof - Google Patents

Description

1341851 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 合物#’簡稱ρι)之前驅物組 本發月亦關於該組合物於聚酿亞胺之製備應用。 【先前技術】 求越來越高，而傳統無=有=== ί足3=的:；在某些方面正可以彌補傳統無機材冗 即㈠丨此^杜邦公司之芳香族雜亞胺技術開發之後， 即文到廣泛触意，且發料料衫賴的親亞胺。 眩在業上’聚酿亞胺被廣泛應用於鈍化膜、應力緩衝 ΐ二f蔽乾式_防護罩、微機電和層間絕緣膜等方 件之冷出ΐ他新用途。其中’以作為保護積體電路元 土塗膜的應用為大宗’因聚醯亞胺材料可通過積體電路元件可 罪性之測試,。惟’聚酿亞胺之應用不僅只於積體電路卫業，其於 ，，構裝、漆包線、印刷電路板、感測元件、分離膜及結構材料 上都相當重要’扮演著關鍵性材料的角色。 一般係以二階段之聚合縮合反應方式以合成聚醯亞胺。其 通吊於第一階段將二胺單體溶於如Ν-甲基。比略鲷qs^mp)、二 甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(dmf)或二曱基亞石風(腿§〇) 之極性、非質子浴劑中，再加入近等莫耳之二酸肝單體。其後， 於低溫或常溫下進行縮合反應，形成聚醯亞胺前驅物， 即’聚醯胺酸(poly(amic acid);簡稱為PAA)。 1341851 .接著’進行第二階段，藉由加熱方式的醯亞胺化(thermal imidiZati〇n)或化學方式的醯亞胺化(Chemical imidizati〇n)，進行縮 合脫水環化反應，將聚醯胺酸轉變為聚醯亞胺。 、 目前製備聚醯亞胺之反應流程可簡述如下： Η 〇 〇〇ΛΛ〇 Π H2N—Ar、NH2 〇ΛαΛ-ν-hYVoh

Ar_i -H〇0 〇 0 'N.Ar N-Ar'-

Π Y 〇 0 於上述製備方法中，如第一階段所得之聚醯胺酸分子量未 -定標準(即，分子量過小）’於醯亞胺化後(imidizati〇n)，無法得 到具良好物性之雜亞胺膜。然’若第—階段所得㈣胺酸之分 子量過高，則其黏度便會太大，以致於操作性變差，易於 有流平性不良等缺點。舉例言之，於進行旋轉塗 中凸與厚邊等不易流平現象。此外，過高之聚酿胺酸分子 於進行第二階段之醯亞胺化時，因分子間之交互侧以及分 大内f力，致使所塗佈之基材弯曲變形。因 此為免除則述問通，文獻上業已廣泛探討第二階段酿 Γί梯ίΐΐ與内應力_ ’並研究出各式降低内應力之方式。 述流平性與内應力問題，究其原因，均來自第-階段所 知聚酿胺酸分子量過高所致。換言之，若盖 子量，便可提供具優良物性之聚醯亞顧。〜飢醯胺酸分 7 1341851 寐而’聚雜酸相當料吸濕，進而使聚醯胺酸與水分子反 I應進^故通常需要保存於-聊低溫冷藏，以降低高分子降解 舰問題，多年來持續困擾著從事輯亞胺研究之人士。材 細Ϊ性’誠如魚與熊掌一般，無法兼得。本發明即針對 ^述，所為之研發成果，藉由特殊之合成方式，可於兼顧操作于 性之情軒’提供具所欲物性之聚㈣舰，以符合業界之需求。 【發明内容】

本發明之一目的，在於提供一種聚醯亞胺之前驅物组合物， 其係包含醯胺酸寡聚物與一末端具有一酯基(_C(0)0R)與一羧義 (-C(O)OH)之二酸酐衍生物反應所形成之化合物。 土 本發明之另一目的，係提供一種聚醯亞胺，其係利用本發 聚醯亞胺之前驅物組合物聚合而得。 【實施方式】 一種聚醯亞胺之前驅物組合物，其係包含：

(a) —具下式(1)之醯胺酸寡聚物

(1);以及 L. -J m (b) —具下式(2)之化合物 1341851

OH OR

OR OH (2)； 其中 乙稀git為具1至14個碳原子之直鏈或支舰基、或 GAG,可為相同或不同且各自獨立為4價有機基團；

P為2價有機基團； m係1至1〇〇之整數，較佳為5至5〇之整數；以及 其中組份(a)與組份(b)之莫耳數比為〇 8 : 1至1 2 : 1，較佳為 0.9 : 1 至 1.1 :卜 支鏈侧之取代基R之具1至14個碳原子之直鏈或

CH, 及 -ch3 其中η係0至1〇之整數。舉例言之(但不以此為限），該具丨至 個碳原子之直鏈或支鏈烷基可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、 1- 甲基丙基、2-甲基丙基、正丁基、異了基、新丁基、J•甲基丁基、

2- 甲基丁基、縣、己基、絲、或辛基f。R亦可各自獨立麟 基， 如 7 ’或乙稀系不飽和基；該乙烯系不飽和基係選自以 下群組：乙縣、稀丙基、乙雜苯基、稀丙基苯基、丙稀氧基 1341851 =、丙稀氧基乙基、丙稀氧基丙基、丙烯氧基丁基、丙稀氧基 ”氧基己基、甲基丙烯氧基曱基、甲基丙烯氧基乙基、 甲土丙烯氧基丙基、甲基丙烯氧基丁基、曱基丙烯氧基戊基、甲 基丙烯氧基己基、如具下式(7)之基團、及具下式(3)之基團

r2 〇 -C-C-〇-R j-- (3)， 其中R】係伸苯基、直鏈或支鏈之CrC8伸烷基、直鏈或支鏈之CrC8 伸稀基、Q-Q伸環烧基、或直鏈或支鏈之Ci_C8羥伸烷基；且r2 係氫或CrQ烷基。

較佳地’該前驅物組合物所含式化合物之取代基尺係各自 獨立為 CH5〇 〇 H2C=C-C-〇-C2H4— 、 H C=C—C—o—C2H4—

CHp I II H2C=C-C-〇-CH2-CH-CH2-

OH

H2C==C—C—O—CH2"CH一CH2— I I

H OH o

OH

10 0 1341851 ch3 ch3 -ch3 λ -ch2ch3 、 -ch2ch2ch3 、 ch3、 h2c—ch3

根據本發明，可為相同或不同之4價有機基團，較佳 係各自獨立為

其中Y各自獨立為氫、鹵素、CrC4烷基、或Q-Q全氟烷基；且B 為-CH2-、-〇-、-S-、-C0-、-S〇2_、-C(CH3)2"·、或。更佳 地，該4價有機基團係各自獨立為

於一具體實施態樣中，該4價有機基團G及 11 1341851 本發明式(1)之醯胺酸寡聚物所含之2價有機基團p並無特殊 限制’一般而言，該2價有機基團P為芳香基團，較佳係&自獨 立為 、

Γ兔η各Q自獨立為風㈣、Cl，C4烧基或CrC4全氟院基，且 A 為〇_、各、-CO-、-CH2-、-〇C(〇)-或-CONH-。更佳妯，兮） 價有機基團P係各自獨立為 住也42

O'

上述2價有機基BJ P ’亦可為㈣香族基團，例如：

X

X —CH2 -ii- Γο—lil· —ch2- L 一 Η1 其中，X如前文所定義；以及你及 地’該2價有機基團P為 Z合目局 H 3C~EC H ih>s 1至3之整數，較佳 Η 3 c ς Η 3 i—Ο

Η 3(/ 'C J -C Η 12 .(5 1341851 (DMSO) 視品要地，本發明組合物進一步包含一極性之非暫工冰 較佳^ ’該非質子溶劑係選自以下群組：N_甲基轉= 一甲基乙醢胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(dmf)、二甲| ^ 甲苯、二甲笨、及其組合。 一甲丞亞碾 本發明組合物可視需要包含熟悉此項技術者已知可用於 聚醯亞胺之添加劑’舉例言之(但不以此為限）：整平 冶 偶合劑、及光起始劑等。 洎泡刎、

適用於本發明之光起始劑可為(但不以此為限)選自以下之群 組：二苯曱酮、二笨乙醇酮、2_羥基-2_甲基“-苯丙酮、2，厶二甲氧 基-1，2-二苯基乙-1-酮、1·經基·環己基·苯基酮、2,4,6_三甲旯 醯基二笨基膦氧化物、及其組合。 土 Τ 常用之偶合劑係選自以下群組：3_胺基丙基三甲氧基矽烷 〇\PryMOS)、3-三胺基丙基三乙氧基矽烷(APrTE〇s)、孓胺基笨基 二甲氧基矽烷(APTMOS)、3-胺基笨基三乙氧基矽烷(APTE〇s)及 其組合。 本案發明人發現，不同於先前技藝用以製備聚醯亞胺之前驅 物組合物，本發明之前驅物組合物由於分子量較小且酸基減少， 因此較不會吸溼，即使吸溼，亦較穩定，故可於室溫下保存備用， 無需儲存於低溫(如：零下20。〇。 可以此技術領域所熟知之方法製備本發明之前驅物組合物。 舉例言之(但不以此為限)。本發明前驅物組合物中之式(丨)醯胺酸募 聚物可藉由如下方式，使具式H2N-P-NH2之二胺與具下式(4)之二 酸酐，混合進行反應而得 13 1341851 » t； 〇 ο

,l J 111 Ν /

2 G係如則文所定義。較佳地，依據所欲醯胺酸募聚物的分子 =大小(即決定m值），計算所需的二胺用量，將該計量之二胺 /谷於極性之非質子溶劑中形成一溶液，再添加適量二酸酐，進行 反應而製得該式⑴醢胺酸募聚物。舉例言之(但；f以此為限），可^ 將二胺溶於選自以下群組之極性、非f子溶劑：N甲基β比略明 (ΝΜΡ)、二甲基乙醯胺(DMAC)、二甲基甲醯胺(DMF)、二甲美凸 ，(^MSO)、曱笨、二甲苯、及其組合。於此，該二胺與該二酸針 的莫耳數比係在1 : 0.8至1 : 1.2，較佳1 : 0.9至1 : 1.1之範圍内。 二胺與二酸酐之反應通常於〇至100 °C，較佳為0至50 ΐ之溫度 下進行，通常歷時5至12個小時。 皿又 分於上述製備式(1)醯胺酸寡聚物的步驟中，一般採用芳香族二 酸酐為式(4)二酐酸，其實例包含（但不限於）苯均四酸二酐 (PMDA)、4,4-二酞酸二酐(BPDA)、4,4-六氟亞異丙基二酞酸:酐 (6FDA)、1-(三氟甲基)_2,3,5,6_苯四羧酸二酐(P3FDA)、1，4-雙(三氣 :基)-2,3,5,6-笨四羧酸二酐(P6FDA)、卜以养二羧基笨基)_13,3_ 三曱基茚滿-5,6-二羧酸二酐、1-(3，，4，_二羧基苯基)-1，3,3-三曱基’節 滿-6,7-二羧酸二酐、卜⑺，-二羧基苯基)_3_甲基茚滿_5,6_二幾&二 ^、H3VV·二羧基笨基)-3-甲基節滿-6,7-二羧酸二酐、2,3,9，1〇_二 萘嵌笨四鲮酸二酐、1，4,5,8·萘四羧酸二酐、2,6-二氣萘-l，4，〗,8_四 幾酸、2,7-二氯萘-1,4,5,8-四叛酸二針、2,3,6,7-四氣萘-2,4,5,8-四叛酸二酐、菲_1，8,9，1〇_四羧酸二酐、3,3'，4,4’-二苯甲酮四竣酸二 酐、1，2’，3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3'，4,4'-聯苯四羧酸二酐、 3,3'，4,4'-二笨甲酮四羧酸二酐、2,2’，3,3，-聯笨四羧酸二酐、4,4，_亞異 丙基二酞酸二酐、3,3，·亞異丙基二酞酸二酐、4,4，-氧基二醜酸二 丄 M1851 = 石只醯基二酞酸二酐、3,3’-氧基二酞酸二酐、4,4，-亞曱基二 笨S夂一 =、4’4’_硫基二酞酸二酐、4,4’_亞乙基二酞酸二酐、2,3,6,7· 緩酸二軒、1，2,4,5_萘四羧酸二酐、1，2,5,6_萘四羧酸二酐、苯 _，，，4·四羧酸二酐、吡啶-2,3,5,6-四羧酸二酐、及其組合。 較佳地，係採用選自以下群組之芳香族二酸酐：笨均四酸二 =MDA)、4,4-二酞酸二酐(BPDA)、4,4_六氟亞異丙基二酞酸二 \ DA) 1-(二氟曱基)-2,3,5,6·苯四叛酸二肝(P3FDA)、1,4-雙(三 ^甲基)-2,3,5,6-笨四羧酸二酐(P6FDA)、及其組合。於一具體實施 樣中，係採用笨均四酸二酐(PMDA)。 可於上述方法採用此技術領域所熟知之芳香族二胺為式 t^P-NH2(其中p如前文所定義)二胺。舉例言之（但不以此為限) 可採用選自以下群組之二胺：4,4·-二胺基二笨醚(〇da)、對苯二胺 (pPDj)、間二曱基對二胺基聯苯(DMDB)、間二(三氟甲基)對二胺 ^聯苯(TFMB)、3,3’-二曱基-4,4，-二胺基聯苯(〇TLD)、4,4，-八氟聯 苯胺(OFB)、四氟-對·笨二胺(TFPD)、以^’-四氣聯苯胺^⑶）、 3,3’-二氣聯苯胺(DCB)、2,2，-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2'-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4，-氧基-雙[3-(三氟曱基)笨胺、3,5-二胺基 二氟甲苯（3,5-diaminobenzotrifluoride)、四氟-1,4-伸笨二胺 (tetrafluorophenylene diamine)、四氟間-伸苯二胺、i，4-雙(4·胺基 苯氧基)-2-第三丁基苯(BATB)、2,2，-二甲基-4,4，-雙(4·胺基苯氧基) 聯苯(DBAPB)、2,2-雙[4-(4·胺基笨氧基)苯基]六敗丙烷(BAppH)、 2,2·-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]原冰片烷(BAPN)、5_胺基小(4，_胺基 苯基)-1，3,3-三甲基節滿、6-胺基胺基苯基)-l，3,3-三甲基茚 滿、4,4·-亞甲基雙(鄰-氣苯胺）、3,3，_二氯二苯胺、3,3，_續醯基二笨 胺、4,4’-二胺基二苯甲酮、ι，5-二胺基萘、雙(4-胺基苯基)二乙基 矽烷、雙(4-胺基苯基)二苯基矽烷、雙(4_胺基苯基)乙基膦氧化物、 N-(雙(4-胺基苯基))-N-甲基胺、N-(雙(4-胺基苯基))-N-苯基胺、4,4匕 亞曱基雙(2-甲基笨胺）、4,4’-亞曱基雙(2-曱氧基苯胺）、5,5'·亞甲基 雙(2-胺基苯酚）、4,4·-亞甲基雙(2_甲基苯胺）、4,4，-氧基雙(2-曱氧基 1341851 * , 苯胺）、4,4，-氧基雙(2-氣苯胺）、2,2，·雙(4-胺基笨酚）、5,5，-氧基雙(2_ 胺基笨盼）、4,4，-硫基雙(2-曱基苯胺）、4,4，-硫基雙(2-曱氧基笨胺）、 硫基雙(2-氣笨胺;)、4,4'-績醯基雙(2-甲基笨胺）、4,4，-確醯基雙 .-(2_乙氧基苯胺）、4,4’-磺醯基雙(2-氣笨胺）、5,5，-磺醢基雙(2-胺基苯 盼）、3,3’-二甲基-4,二胺基二苯甲酮、3,3，-二甲氧基-4,二胺基 一本甲酿1、3,3-一氣一胺基二苯曱洞、4,4'-二胺基聯笨、間_ 笨二胺、4,4’-亞甲基二苯胺(MDA)、4,4'-硫基二苯胺、4,4’-續醯基 二苯胺、4,4’-亞異丙基二苯胺、3,3’·二曱氧基聯苯胺、3,3’-二羧基 聯苯胺、2,4-甲苯基二胺、2,5-曱苯基二胺、2,6-甲笨基二胺、間_ 二曱笨基二胺、2,4-二胺基-5-氣曱笨、2,4-二胺基-6-氣曱笨、及其 組合。較佳地，係採用4,4’-二胺基二苯醚(〇DA)、對笨二胺 (pPDA)、間二甲基對二胺基聯笨(DMDB)、間二(三氟曱基)對二胺 基聯笨(TFMB)、3,3'-二曱基-4,4’-二胺基聯笨（〇TLD)、4,4，-亞曱基 二苯胺(MDA)、或其組合。其中，於一具體實施態樣中，係採^ 4,4’-二胺基二苯醚(〇da)。

可以如下方式，藉由使一具下式之二酸酐與具羥基之化 合物反應，以提供本發明前驅物組合物之式(2)化合物：

(2) 并ίΐϋί前文所定義。較佳地’係先將二_溶於一極性 之非質^射，再加人具祕之化合物，狀應 二= 側邊具有雜(_C_R)及祕(_C_耻化合物。舉=)於= 不以此為限）’可先將二_溶於選自以下群組之極性。ϋ 劑：Ν-曱基，各酮(ΝΜΡ)、二曱基乙酿胺(DMA ^ ^谷 (DMF)、二曱基亞硬(DMSO)、曱苯、二甲笨、及其U基甲醯胺 σ 於此’ 16 1341851 具羥基之化合物的用量係在莫耳數比" ·· 的範圍内。此反應—般係㈣至&之 二下進仃，較佳係於50至_進行；反應通常歷時】至3〇= 一可用於本發明之具羥基之化合物， 一 二元醇、或多元醇，較佳為單元醇。可用於太單？醇、 特殊的限制，可為鏈轉、芳基鏈 、醇並無 不以此為限)，該單元醇可為具丨至Hi基舉例言之(但 醇。例如： 、至14個兔原子之直鏈或支鏈烷基 HO. XH3

或

HO

/~' [η :々’ch3 CH, CH3 其中’ n為l至10之整淤。私+ „ 支鏈烷基醇包含(作不限於旷5心、1至14個碳原子之直鏈或 1甲其λ 於）甲基醇、乙基醇、正丙基醇、其舻 l-f基丙基醇、2_甲基丙基醇 異丙基知、 !·甲基丁基醇、2•甲基 基醇、新丁基醇、 醇。 降戍基知己基醇、庚基醇、及辛基 γ於本發财法中之具雜之化合物亦可為笨， 如

‘酚 ，或帶有可感光之基團，該可感光之基團可為乙 婦系不飽和基，較佳為具下式(6& 1341851

(b) —具下式(2)之化合物

OR OH (2)； 其中R、G、Gi、P及m均如前文所定義，且該組合物中之組 份(a)與組份(b)之莫耳數比為0.8 : 1至1.2 : 1，較佳為0.9 : 1至 1.1 :卜 於不受理論限制之情形下，咸信本發明聚醯亞胺可經由以下 φ 流程圖所示方法製得：

19 1341851 Η21 ΑΎ; ό ο ο 〇儿1'0>=〇 G1 ΟΛ YO ο ρ

Λν G + 2 Ν 4- ρ OAOYOG1 ΟΛ γο 〇 ο=< νπο ο

ρ ΛΎ GOAr Ν

ΟΜ Μο

於習知聚醯亞胺之合成方法中’均需先合成大分子量的聚酿 胺酸當作前驅物，但由於分子量過高，黏度太大，以致於操作性 隻差，易於塗佈時有流平性不良等缺點。此外，旦過高分子量之 聚，胺酸紐碰化時，易时子m侧；；及奸鍵鍵長 的蝻紐，產生極大之内應力，致使所塗佈之基材薄膜翹曲變形。 此外，/習知方法所涉之固化溫度通常需高達3⑻至35〇t。另一方 面’習知聚醜亞胺合成’其聚合反應形成聚醯胺酸時的固含量’ 僅約介於1〇〇/0至30%之間，故於環化後體積收縮比(shrinkable)大， 20 1341851 而夕次塗佈方可達到産品要求的厚度，增加製程難度。再者，習 知聚醯亞胺之前驅物在最後脫水環化時，因其黏度高，在進行軟 烤時，溶劑及水分不易揮發，故在最後硬烤成膜時易產生氣泡。 .- 相對地，本發明之聚醯亞胺係利用醯胺酸寡聚物與式(2)之二 酸酐衍生物聚合，其特徵為式(2)之二酸酐衍生物具酯基'(_c(〇)〇R) 及，基(-C(O)OH)之端基，處於介穩狀態(meta staWe贫沿仍），因此 在室溫下並不會與末端具有二胺之醯胺酸寡聚物產生反應，且因 醞胺酸寡聚物分子量低，故操控性佳，塗佈可達到平整效果。於 最後固化(post cure)時，當升溫至100它以上時醯胺酸寡聚物會 Φ開始產生分子内環化，且醯胺酸寡聚物末端的二胺亦可同時將西曰旨 $(<：(0_賴基(_C(0)0H)之端基，還原成酸肝，進一步反應 聚合成更大的分子，進而縮合提供具優異熱性質、機械性質及拉 伸性質之聚醯亞胺。相較於習知技術，由於使用含有醯胺酸寡聚 物（黏度較小）當則驅物，黏度較小，而非黏度較大的高分子的聚 醯胺酸，故於塗佈時，可呈現較高流平性與操作性。 此外，由於本發明組合物所含組份之分子較小，故於進行醯 亞胺士時，可避免因高分子間的交互作用與分子鏈鍵長的縮短所 致之高内應力，且所含之醯胺酸寡聚物係先經分子内環化作用， Φ 再進行分子間的聚合與環化作用，故可有效降低聚醯亞胺的殘存 的!^應力，具有不翹曲的優點。此外，本發明組合物可於相對低 的溫度下進行固化反應(約250。(：至300。〇，更可降低操作成本。 本發明之聚醯亞胺，由於其前驅物組合物具有高固含量(high solid content)，約介於25%至50%之間，故可減少溶劑之消耗，縮 短軟烤時間與降低軟烤溫度，並具有乾燥成膜速度快及減少為達 産品要求厚度所需的塗佈次數等優點。 八再^，一般尚分子聚合都會添加一些單體或短鏈募聚體，使 刀子與分子間能形成交鏈(cr〇ssUnking)。當本發明前驅物組合物式 ()化δ物§有可感光聚合基團，且因為分子小，所以於固化時可

Claims (1)

1. '申請專利範圍： 種用以提供聚醯亞胺之前驅物組合物，其係包含 (a) —具下式(1)之醯胺酸寡聚物

   (1);以及 (b) 一具下式(2)之化合物

   R各自獨立為具】至14個碳原子之直鏈或支鏈烷 基、酚基或乙烯系不飽和基； G及G!可為相同或不同且各自獨立為4價有機基團； P為2價有機基團；及 m係1至1〇〇之整數；且 其中組份(a)與組份(b)之莫耳數比為0.8 : 1至丨.2 : j。 ，請求項1之組合物，其中該乙稀系不飽和基係選自以下群 ί: ίΪί:烯丙基、乙稀基苯基、稀丙基苯基、丙烯氧基甲 ^某、基、丙稀氧基丙基、丙稀氧基丁基、丙缚氧基 、丙婦氧基己基、甲基丙烯氧基甲基、甲基丙烯氧基乙基、 1341851 甲基丙烯氧基丙基、曱基丙烯氧基丁基、曱基丙烯氧基戊基、 甲基丙烯氧基己基、具下式(7)之基團、及具下式(3)之^團土

   r2 〇

   -〇-R J- (3) H2C=c- WJ， 其中Ri係伸笨基、直鏈或支鏈之 C2-C“_締基、CrQ伸環絲 丄8 -元严、直鏈或支鏈 且R2係氫或CrC4烧基。飞直鏈或支鏈CrC8經伸烷基； 3.如請求項丨之組合物，其中R Μ ο為 H2C=C~C—0—C2H4— π H2C=c~-c~~〇^C2li4

   H2〇=C- I i? -o—ch2-ch-ch2 OH CH3O H2C= C—c— O— ch2- ch—ch2— OH o

   1341851 « CH·, CH3 -ch3 、-ch2ch3 、 -ch2ch2ch3 、 ch3、 h2c—ch3 ch3 或 CH3 4.如請求項1之組合物，其中該4價有機基團係選自以下群組：

   其中Y各自獨立為氫、鹵素、Crc4烷基、或CrC4全氟烷基； 且 B 為-CH〗·、-Ο-、-S-、-CO-、-S〇2·、-C(CH3)2_、或-C(CF；j)2-。 5.如請求項4之組合物，其中該4價有機基團係選自以下群組：

   6.如請求項1之組合物，其中該2價有機基團係選自以下群組： 3 1341851 鏖j »

   Φ 其中X各自獨立為氫、鹵素烷基、或crc4全氟烷基； A 為-〇-、-s-、-CO-、-CHr、-0C(0)-、或-CONH-;以及 W 及 z各自為1至3之整數。 7.如請求項6之組合物，其中該2價有機基團係選自以下群組：

   ch2— 以及 8. 如請求項1之組合物，其中m係5至50之整數。 9. 如請求項1之組合物，其中組份(a)與組份(b)之莫耳數比為 0.9 : 1 至 1·1 Μ。 10.如請求項1之組合物，進一步包含一極性之非質子溶劑，該溶 劑係選自以下群組：N-曱基吡咯酮(NMP)、二甲基乙醯胺 ①MAC)、二曱基曱醯胺(DMF)、二曱基亞颯(DMSO)、甲笨、 二甲笨、及其組合。 U·如凊求項1之組合物，進一步包含一偶合劑，該偶合劑係選自 以I群組：3-胺基丙基三甲氧基矽院(APrTM〇s)、3·三胺基丙 基三乙氧基矽烷(APrTEOS)、3-胺基苯基三甲氧基^烷 (APTMOS)、及3-胺基苯基三乙氧基矽烷(apte〇S)、及其組 合。 /、、’ 12. 如請求項1之組合物，進一步包含一光起始劑，該光起始劑係 選自以下群組：二苯曱酮、二苯乙醇酮、2_羥基_2_曱基_丨_笨丙 嗣、2士二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、1-經基·環己基_苯基_、 2,4,6·三甲基笨曱醯基二苯基膦氧化物、及其組合。 13. —種聚醯亞胺，其係利用下列成分之組合物聚合而成： (a) —具下式(1)之醢胺酸募聚物 σ

   m ο);

   一具下式(2)之化合物 OH OR

   1341851 A ^ 11 *· OR OH (2)； 其中組份⑻與組份(b)之莫耳數比為0.8:1至1.2:1 ;且R、 G、Gi、P及m具如請求項1所述之定義。 14.如請求項13之聚醯亞胺，其中組份(a)之莫耳數與組份(b)之莫 耳數比為0.9 : 1至U : 1。