TWI232875B

TWI232875B - Polycarbonate moulding compositions with improved antistatic properties

Info

Publication number: TWI232875B
Application number: TW089101131A
Authority: TW
Inventors: Michael Zobel; Thomas Eckel; Dieter Wittmann; Bernd Keller
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-02-04
Filing date: 2000-01-25
Publication date: 2005-05-21
Also published as: CA2364405A1; DE50012407D1; WO2000046285A1; AU2543700A; CN1339045A; JP4597378B2; EP1151031B1; KR100635392B1; ES2259995T3; CN1149255C; AR022468A1; US7235598B1; EP1151031A1; DE19904392A1; KR20010089629A; BR0007925B1; BR0007925A; ATE320466T1; JP2002536482A; HK1044789A1

Description

1232875 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明關於聚碳酸酯模塑組成物，其係包含鋁化合物並且具有較佳的機械性質和經改善之抗靜電作用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 熱塑性模塑組成物，特別是從許多發表刊物中得知的這些含有一個或多個乙烯系不飽和單體之均-和/或共聚物、聚碳酸S旨和聚S旨。特別地將此應用在AB S聚合物的用途上。下列文章僅以實例方式當為參考：DE-A 19616、W0 97/40092、ΕΡ-Α-7288Π、EP-A-3 15868(二US 4937285)、EP-A 0174493(US 4983658) 、 US 5030675 、 JA 59202240 、 EP-A 0363608(=US 5204394) 、 EP-A 0767204 、 EP-A 0611798 、 W〇 96/27600 和 EP-A 0754。在此先前技術中所描述的熱塑性模製組成物仍需要改善其機械性質。這特別地應用於這些模塑組成物在安全相關物件的用途上，如在汽車工業上，即對斷裂拉伸度、ESC性質、缺口衝擊強度、熱扭變點和可加工性有較高要求處。已知模塑組成物的抗靜電性也需要改善。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製令人驚訝地，目前已發現聚碳酸酯模塑組成物具有抗靜電作用和經改善之機械性質，若將铭化合物加入其中。因此本發明提供含有熱塑性聚碳酸酯和每100份重（聚碳酸醋）有0.01至30，較佳係0.0卜20，特佳係0.01 _〗0份重之鋁化合物，其係具有1毫微米-20微米，較佳係1毫微米-10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1232875 Α7 一· —— ——______Β7 五、f明説明（2 ) '一-------- U米4寸佳係5.5Q0亳微米和極佳係5_2_毫如r… 1 本七明特別提供熱塑性模塑組成物，其係包含 ^至99份重，較佳係5〇至％份重，特佳係至9〇 h重之^'族聚碳酸S旨， B ^至5〇，較佳係1至30份重之乙烯基（共）聚合物，其了已。至少一個選自包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核 ^經取代的苯乙烯、c】-cv烷基甲基丙烯酸酯和Ci-cv 烷基丙烯酸酯之單體與至少一個係選自包含丙烯腈、甲土丙稀月月、Ci-CV：)：完基甲基丙稀酸g旨、院基丙 ^ ^ ^順式丁稀一酸針和N-經取代的順式丁烯二醯亞胺之單體， μ c. 0 5至60份重，較佳係1至40份重，特佳係2至3〇份重之接枝共聚物，其係包含至少兩種選自包含單-或多不飽和烯烴如乙烯、丙烯、氯丁二烯、丁二烯和異戊間一稀、乙稀基醋酸g旨、苯乙嫦、α_甲基苯乙烯、核上經取代的笨乙烯，乙烯基氰化物如丙烯腈和甲基丙烯腈、順式丁烯二酸酐和N —經取代的順式丁烯二醯亞胺之單體， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 張尺細 _ 1232875 A7 B7

五、發明説明（3 ) D. 0.0〗至30份重，較佳係0.01至20份重，特佳係0.01 至10份重之鋁化合物，其平均粒徑為1毫微米-20微米，較佳係1毫微米-10微米，特佳係5-500毫微米和極佳係5-200毫微米。所有A+B + C + D+E份重的總和是1 00。成份A 依照根據本發明適合之成份A的熱塑性芳族聚碳酸酯是這些以式（I)二酚類為基料的化合物

HO

OH (I)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A是一個單鍵、CrCV伸烷基、C2-C5-亞烷基、C5-C6-環亞院基、-或_S〇2"· ’ B 是氣或溴， - q 是0、1或2和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1232875 五、發明説明（4 )P 是1或〇，或式（II)經烧基取代的羥基苯基環烷類為基料的化合物

(II),

其中

R和R彼此獨立，各指氫、i素，較佳係氣或漠、、CVC f基、〇5^6_環烷基、C6_cur芳基，較佳係苯基，和C7-Ci 芳烷基，較佳係苯基-C1_czr烷基，特別是苯甲基，m指一個4、5、6或7，較佳係4或5的整數， R9和R1()個別對各個z作選擇並且彼此獨立地指氫或^< 院基， ( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製和 Z指碳，但條件為在至少一個z原子上，尺9和R]()同時指少完基。 6 - 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) M規格（21〇><297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

1232875 A7 B7 〜—— ---—--— ----------- — 五、發明説明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 適合的式⑴二酚類是如氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基二笨基、2,2-雙羥基苯基）-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、1,卜雙-(4-羥基苯基）-環己烷、2,2-雙-(3-氣-4-羥基苯基V丙烷和2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基）-丙烷。較佳的式⑴二酚類是2,2-雙-(4-羥基苯基）-丙完、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基）-丙烷和1，1-雙_(4-羥基苯基）-環己丈完。較佳的式（Π)二酚類是1,1-雙-(4-羥基苯基）-3,3-二曱基-環己烷、1，1-雙-(4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷和1，1_雙_(4_ 羥基苯基）-2,4,4-三甲基環戊烷。根據本發明適合的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。成份A也可為上面所定義之熱塑性聚碳酸酯的混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製聚碳酸酯可以已知方式從二酚類與光氣藉相界面方法或與光氣藉在均勻相中所進行的方法，即所謂的吡錠法製得，分子量可以已知方式以相當量之已知鏈終止劑作調整。適合的鏈終止劑是如酚、對-氣酚、對-第三丁基酚或2,4,6_ 二溴酚以及長鏈烷基酚類，如根據DE七s 2842〇〇5之扣（1 3 四曱基丁基)务或院基取代基±共有8至2Q碳原子之單 1232875 五、發明説明（6 烷基類或二烷基酚類，根據德國專利申請案p 3506472.2，如3,5_二_第三丁基酉分、對_異辛基齡、對-第三 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 辛基酚、對-十二烷基酚和2_(3,5_二曱基庚基酚以及4_ (3,5 -一曱基庚基）-g分。一般，鏈終止劑的使用量是介於〇5和1〇莫耳％之間，以所用式（I)和/或（II)之特定二酚類的總和為基準。根據本發明適合之聚碳酸酯A的平均分子量（M、、，重量平均’如籍超離心或光散射測量所測得的）為1〇,〇〇〇至 200,000，特佳係 2〇,〇〇〇至 8〇,〇〇〇。根據本發明適合之聚碳酸酯A可以已知方式分支之，特佳係以所用二酚類的總和為基準，摻入〇〇5至2 〇莫耳％之三 s月b基或夕於二官能基之化合物，例如這些具有三個或更多酚基之化合物而分支之。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了雙酚A均聚碳酸酯之外，較佳的聚碳酸酯是含有高達 1 5莫耳/°之2,2-雙-(3,5-二漠-4-¾基苯基）-丙燒的雙盼a共聚碳酸酯以及含有高達60莫耳％之1，卜雙-(4-羥基笨基）_ 3,3,5-三曱基環己烷的雙酚a共聚碳酸酯，其皆以二酚類的莫耳總和為基準。聚碳酸酯A可部份或完全被芳族聚酯碳酸酯取代。成份a 本紙張尺度適财®國家標準（) A4規格 1232875 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7 五、發明説明（7 ) ~^ 芳族聚碳酸酯也可包含聚矽氧烷嵌段物。其製法是描逑於，例如 DE-OS 3334782 和 US-PS 3821325 中。成份B 依fe根據本發明可使用的成份B之乙烯基（共）聚合物是這些至少一個單體係選自包含下列系列之化合物：苯乙烯、甲基苯乙烯和/或核上經取代的苯乙烯、Ci_C8_烷基甲基丙烯酸®曰和烧基丙烯酸酯與至少一個單體係選自包含下列系列之化合物：丙烯腈、甲基丙烯腈、烷基甲基丙烯酸酯、CrCs-烷基丙烯酸酯、順式丁烯二酸酐和/或N 經取代的順式丁烯二醯亞胺。 Ci-Cr烷基丙烯酸酯和Ci_Cr烷基甲基丙烯酸酯各別為丙烯酸和甲基丙烯酸的酯類而且單羥基醇具有】至8C原子。特佳係甲基、乙基和丙基甲基丙烯酸酯。提及甲基丙烯酸甲酉曰為特佳的甲基丙稀酸g旨。含有根據成份B之組成物的熱塑性（共）聚合物可在製備成份C的接枝聚合過程中以副產物的形式形成，特別是大耋單體被接枝在少量橡膠時。根據本發明欲使用的（共）聚合物 B量不包含這些接枝聚合副產物。根據成1¾ B之(共）聚合物是樹脂、熱塑性和不含橡膠的σ -9 - 本紙張尺度通财國國家標準（CNS )以規^^97公慶 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝· 、·!! #/ -1 - - ·-- ,—I 1 I · U32875 、發明説明（8 特佳的（共）聚合物β θ〜甲基丙烯丙烯龄田疋""二本乙烯（Β1)與丙烯腈和視情況與情況盥曱美丙^酯（Β)、α_甲基苯乙烯（Β1)與丙烯腈和視乙稀與丙id=r(B2)或苯乙稀（Βΐ)和α-甲基笨聚合物。月况鉍甲基丙烯丙烯酸甲酯（Β2)的（共）熱：生(共)聚合物Β含有5〇至99,較佳係⑼ 和別至]，較佳係4〇至5份重& 刀重B1 根據成份6之笨乙稀/丙烯腈共聚物是已知的且可由自由其 :二*寸別疋以礼液、懸浮液、溶液或分散液聚合而製得t 輯成份B之共聚物的分子量Mw(重量平均，以光散射或沈降法測得）最好介於15,〇〇〇和2〇〇,〇〇〇之間。根據本發明之特佳共聚物B也可為隨意架構的笨乙稀和順式丁烯二酸酐之共聚物，其可從對應單體藉不完全轉化之連續分散液或溶液聚合製得。 ^ 根據本發明適合之隨意架構的苯乙烯/順式 ”、>1 /布—酸酐共聚物中兩成份的含量可在寬廣的範圍内變化。私杜平乂彳土的順式丁稀二酸gf含量是5至2 5重量。/〇。依照根據本發明適合之成份B，其隨意構成之笨乙稀/順式 ▼裝II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 ·

1232875 A7 B7 五、發明説明（9 ) ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁稀二酸酐共聚物的分子量可在寬廣的範圍内變化。該範圍最好是從60,000至200,000。這些產物的特性黏度（於25 °c下在二甲基甲醯胺中測得；關於此參見Hoffmami， Kr0mer，Kuhn，Polymeranalytik I [聚合物分析 η，Stuttgart 1977，316和其後數頁）以0.3至0.9為佳。取代苯乙烯，乙烯基（共）聚合物B也可包含核上經取代的苯乙烯如對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和2,4、二甲基苯乙、烯及其他經取代的苯乙烯如α-甲基苯乙基，其可視情況被鹵化。

i份C 訂接枝聚合物C包含如具橡膠-彈力性質的接枝共聚物，其實質上可由至少兩種下列單體獲得：氣丁二烯、〗，3 -丁二稀、異戊間二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙烯基醋酸酯和醇成份中含有1至18C原子的（甲基）丙烯酸酯類；即如 ’’Methoden dei* Orgamschen Chemie" (Houben-Weyl)，卷 14/1，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1961，393-406 頁和經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C.B. Bucknall，’’強韌塑膠”，應用科學出版社，倫敦1977 中所描述的聚合物。較佳的聚合物c是部份交聯而且其凝膠含量為超過20重量％，較佳係超過4〇重量％，特別是超過60重量％。口較佳的接枝聚合物C包括 1232875 A7 五、發明説明（10 ) - ~——— C.1 5至95，較佳係3〇至8〇份重之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C.1.1 7至95份重之笨乙稀、α-甲基笨乙烯、核上經南素代的笨乙烯、…完基甲基丙烯酸酿，特二甲基丙烯酸甲醋或Ci-CV烷基丙烯酸醋，特丙烯畋甲酯，或這些化合物之混合物與 C.]·2 5至份重的丙稀腈、甲基丙烯腈、院基甲基丙稀酸酉旨，特別是甲基丙婦酸甲醋、CKCV院基丙稀酸酷，特別是丙稀酸曱酿，順式丁烯二酸針S Cl<v 烷基-或苯基經取代的順式丁烯二醯亞胺或這些化合物之混合物的混合物，在 C.2 5至95，較佳係2〇至7〇份重之玻璃轉化溫度低於_ l〇°C的聚合物上所形成接枝聚合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製車乂佺：接枝I合物C是如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物 ^、、、二苯乙稀和/或丙烯腈和/或(曱基）丙烯酸烷基酯接枝的丙烯酉夂酕橡恥，即DE-〇s 1694〗73卜US-PS 3564〇77)中所描述，頒之共?“勿，和聚丁二烯或丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯月月/、χκ物、經丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基醋酸酯、 ^ 尺纽财 -12 - 1232875 B7 五、發明説明（1 1 ) 丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚異丁烯或聚異戊間二烯，如 DE-OS 2348377(=US-PS 3919353)中所描述的。神寸佳的I合物C是如ABS聚合物，如DE-〇s 2〇3 5390 (=US 3 644574)或 DE-OS 2248242(=GB-B 1409275)中所描述的。 4寸佳的接枝1合物C是可藉下列化合物之接枝反應所獲得的接枝聚合物 1以接枝產物為基準，丨0至％，較佳係15至50,特別是20至40重量。/。之至少—種（甲基）丙稀酸醋或⑺至 70,較佳係15至50,特別是2〇至4〇重量％之混合物，其中以該混合物為基準，其包含10至50，較佳係20 至35重量％之丙稀腈或（甲基）丙烯酸㈣口 50至90,較佳係65至80重量％之苯乙烯，在丨丨— 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝· 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以接枝產物為基準’ 30至9〇，較佳係5〇至Μ，❹ 是6〇至曰8〇重量％之丁二烯聚合物與以Η為基準，至少50重量％之丁二烯基作為接枝基材。其中接枝基材II的凝膠含量最好是至少2q重量％至少40重量％(在甲笨中測得），接枝度g是〇土和接枝聚合物的平均粒徑微米，+ ^ 〇'ό微米。 f'至

II 本紙張尺度朝中國國家標準（CNS ) Λ4規】3 _ 1232875 五、發明説明（12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (甲基）丙烯酸W是丙烯酸或甲基丙稀酸的酿類和至 8C原子之單羥基醇。特佳係甲基、酯。 G丞和丙基甲基丙烯酸除了丁θ二稀基之外，以11為基料，接枝基材U可包含高達 5〇重量％之其他乙稀系不飽和單體如笨乙稀、丙稀骑、醇成份中有1至4C原子之丙稀酸或甲基丙稀酸的醋類（如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯和甲基丙烯酸乙醋）、乙烯基醋類和/或乙烯基醚類等基團。較佳的接枝基材 II包含純聚丁二烯。接枝度G指所接上的接枝單體相對於接枝基材的重量比而且其為無因次的。平均粒fe da是高於或低於各例中5〇重量％粒子所處的直徑。此值可以超離心方式測得（W· scholtan，H· Lange， Kolloid. Z. und Ζ· p〇lymere 250(1972)，782-1796)。特佳的聚合物C是如 (a)以C為基準，20至90重量％之玻璃轉化溫度低於-20 °C之丙烯酸酯橡膠作為接枝基材和 14 本紙張尺度適财_緖準（CNS )MiFr210X29^F) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

I - I- I I I - · 1232875 A7 五、發明説明（13 ) (b)以C為基準，10至8〇旦 … 飽和11# d # 里。至少一種可聚合乙烯糸早版（參考C1)作為接枝單體之接枝聚合物。聚合物c之丙烯酸醋橡 L U、休％(a)取好是丙烯酸烷基酯之聚合 / / ” 土 σ準’現情況含有高達40重量％之其他可聚合細糸不已#單月丘。車父佳的可聚合丙稀㈣包括基酯，例如曱基、乙某、宜丁基、正辛基和2-乙基己基酯；鹵烧基S旨類，較佳係南其 p . 土 - Ci-C8*·：):完基g旨，如氯乙基丙烯酸酉旨和這些單體的混合物。為了父聯，也可共聚合具有超過一個可聚合雙鍵之單體。 k佳的父聯單體實例是具3至8c原子之不飽和單羧酸與具 3至12C原子之不飽和單羥醇類，或者具2至40H基和2 至20C原子之飽和多元醇所形成的酯類如，例如乙二醇二甲基丙烯|文@曰和細丙基甲基丙烯酸g旨；多不飽和雜環化合物如’例如三乙烯基和三烯丙基三聚氰酸酯；多官能基乙稀基化合物，如二-和三乙烯基苯；以及三烯丙基磷酸酯和二卸丙基苯二曱酸|旨。較佳的交聯單體是烯丙基曱基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二烯丙基苯二甲酸酯和包含至少3個乙烯系不飽和基之雜環化合物。 15 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（210X297公釐） - ΙΓ ? 1Γ -...... - -1 P Jm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· € 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1232875 A7 B7 五、發明説明（14 特佳的交聯单體是環狀單辦—早二烯丙基三聚氰酸酯、基異三聚氰酸酯、三乙烯基 9S-三畊和三烯丙基笨。聚氰酸酯、 .稀丙丙稀隨基六氫. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製交聯單體的量最好是〇〇2 5 S 4士 σ丨疋υ2至5 ’特別是0.05至2重量％，以接枝基材（a)為基準。較佳係限制具有至少3個乙梳έ^ iu c /布糸不飽和基之壞狀交聯單體的量至低於1重量％之接枝基材（a)。除了丙烯㈣之外’可視情況祕製造接枝基材⑻之較佳的其他’’可聚合乙烯系不飽和單體是，如丙烯腈、苯乙烯、 α-曱基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基CkC0_烷基酯、曱基丙烯酸甲知和丁一稀。作為接枝基材（a)之較佳丙烯酸酯橡膠是凝膠含量至少為60重量％之乳液聚合物。其他適合的接枝基材是具有接枝活性位置之矽氧橡膠，如 Offenlegubgsschriften DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、 DE-OS 363 1 540 和 DE-OS 3631539 中所描述的。接枝基材（a)的凝膠含量是在25°C下於二甲基甲醯胺中測得 (M. Hoffmann，H. Kr0mer，R. Kuhn，Polymeranalytik I & II， Georg Thieme-Verlag 1977) 〇 -16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填{馬本頁} 一裝· .丁、-访 1232875

五、發明説明（1 5 口：、、、如所知接枝單體在接枝反應過程中不需要完全接枝在接，基材上，也可了解根據本發明接枝聚合物C為這些接枝早體在接枝基材的存在下進行聚合所獲得的產物。成份D 鋁與一種或多種週期表主族】至5和副族】至8之金屬，較佳係主族2…口副族4至8,特佳係主族3至5和副族 4至8之金屬所形成的化合物，或與元素氧、碳、氮、氫、硫和矽所形成的化合物是適合作為成份D。根據本發明可使用鋁的氧化物、含水氧化物、磷酸鹽、硫酸鹽、硫化物、氫氧化物、硼酸鹽和硼磷酸鹽。特佳係氧化鋁氫氧化物、磷酸鋁和硼酸鋁。最佳係氧化鋁氫氧化物。 IL---„-----^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製根據本發明，平均粒徑是U0微米，特佳係0微米。以含水化合物如氧化鋁氫氧化物為佳。粒子大小和粒徑總是指平均粒徑d5()，其係藉w. Scholtan等人，Kolloid. Z. und Z. Polymere 250(1972)，782 至 796 頁的方法以超離心方式測得。 -17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公餐）碡 1232875 A7 -—---—----------------B7 五、發明説明（16^ ' —~ - ，化合物可呈粉末' 糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液形式。藉k分散液、溶膠或懸浮液中沈澱可獲得粉末。利用慣用方法，例如藉直接捏合或擠壓模塑組成物之組成物和極細微粒狀無機粉末，可將粉末摻入熱塑性物中。較佳的方法係如在耐火添加劑、其他添加劑、單體、溶劑戋在成份A中製造一種母體混合液，或成份B或c之分散液與極細微粒狀無機材料之分散液、懸浮液、糊狀物或膠共沈澱。乂根據本發明之模製組成物可包含慣用添加劑如極細微粒狀無機化合物、潤滑劑和脫模劑、增核劑、抗靜電劑、安定劑、填料和強化材料以及染料和色素。可加入慣用量之加工輔助劑。此無機化合物包含一種或多種週期表主族丨至5或副族】至8 ’較佳係主族2至5或副族4至8，特佳係主族3至5 或田1U矢4至8之金屬與氧、硫 '獨、鱗、碳、氮、氫和/或矽之元素所形成的化合物。較佳化合物是，例如氧化物、氫氧化物、含水氧化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氮化物、硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氮化物、亞磷酸鹽或膦酸鹽。 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I232875 五、發明説明（17 A7 B7 =土的極細微粒狀無機化合物是，例如™、Tl〇2、Sn〇2 4 c"、Zn〇、吨、Sb2Q;、Sl〇2、輯化物、議4' BaS〇4 11"^Γ----0^ ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 釩平'化物、硼酸鋅和石夕酸鹽，如石夕酸銘、石麵及卜2· 或3-維料鹽。也可使用混合物及摻雜質的化合物。再者 :些毫微大小的粒子也可以有機分子進行表面改質以達到 :佳的聚合物互容性。以此方法可製造出疏水性或親水性表面。平均粒徑是低於200毫微米，較佳係低於丨5〇毫微米，特

別是從1至100毫微米。粒子大小和粒授通常是指藉W. Scholtan等人，Kolloid_Z undZ. Polymere 25〇(1972) ’ 782 至 796 頁以超離心測量所測得的平均粒徑d5()。黑機化合物可為粉末、糊狀物、溶膠、分散液或懸浮液形式。藉從分散液、溶膠或懸浮液中沈澱可獲得粉末。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此模製組成物可包含高達25份重（以總模製組成物為基準）之無機化合物。利用慣用方法，例如藉直接捏合或擠壓模塑組成物之組成物和極細微粒狀無機粉末，可將粉末摻入熱塑性物中。較 -19 本紙張尺度適财關家縣（CNS) M規格（210>< 297公羡） 1232875 A7 B7 五、發明説明（18 ) 佳的方法係如在对火添加劑、其他添加劑、單m或在成份A中製造—種母體混合液，或成份b或c之分1二夜與極細微粒狀無機材料之分散液、縣 ^ ^ 彳 L ^ 心子液、糊狀物或溶膠共沈澱。 / 用所提各成份也可以混合物形式被使熱塑性模製組成物可包含無機填料和強化材料，如玻璃纖維，視情況被切割或磨碎、玻璃珠、玻璃球、板狀強化材料如高嶺±、滑石、雲母、石夕酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、石夕灰石、雲母、碳纖維或其混合物。最好使用切碎或磨碎的玻璃纖維作為強化材料。也具有強化作用之較佳殖料為玻璃珠、雲母、料鹽、石英、滑石、二氧化欽和石夕灰石。含有填料或強化材料之模塑組成物可包含高達6g，較佳係 10至40重量％之填料和/或強化物質，以具有填料或強化材料含量之模塑組成物為基準。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製根據本發明之模塑組成物可藉依已知方式混合特定翻物，亚在200 C.至300 C的溫度下和如内部捏合器、擠履和雙螺旋擠壓ϋ之慣用單兀中㈣摻混該混合物或㈣壓之而製得’其中最好使用已提及之凝結混合物形式^ 化聚烯烴。 -20 - 本紙張尺度適财關家鮮（CNsTIi^ ( 1232875 五、發明説明（]9) 特別是在約2(TC(室溫)和較高溫度下，以步地混合各個組成物。乃式連、，和同根據本發明之模製組成物可用於製造任何類件。特別地’成形物件可以射出模製方 :: 成形物件實料：任何種類料殼，例如用於家庭 W如榨汁機、咖啡機、食_拌器1 : 殼如監視器、列表機、影印機或者建麵物。他們也可用於電子工程用品上，因為良好的電子性質。 ~ 1幻具有純衣、錢物疋特別適合用於製造薄壁模製物（如術外殼物件），即對所用塑膠物 ' 抗力的要求特別高之處。衝#度和應力破裂抵請先閱讀北 η 面之注意事項再填寫本頁裝玎其他加工形式是藉吹模製或熱形成方法從先或薄膜製造成形物件。前所製成的板

I

資例成份A 氣甲烷中於25°C下及以雙酚A為基料之聚碳酸酯，其在二本紙張尺度適财關 21 1232875 A7 B7 五、發明説明（20 ) -- 濃度為0.5克/100毫升時所測得的相對溶液黏度為1 252。苯乙烯/丙烯腈之重量比例為72 : 28且特性黏度為〇 55八升/克（在2(TC下於二甲基甲醯胺中測得）之苯乙烯/丙烯腈共聚物。以乳液聚合所製得之40份重比例為73 : 27之笨乙烯矛烯腈在60份重之顆粒狀交聯聚丁二烯橡膠上（平^粒2 d5()=0.3微米）的接枝聚合物。广

成份D 使用Pural200, 一種氧化銘氫氧化物（c〇ndea，漢堡，德作為然機化合物。此物質的平均粒徑是近2〇_4〇毫微米。2 經濟部智慧財產局在一個3公升内部捏和器中混合成份AS D。成形物件曰在26〇C下於射出模製器中製得。疋消費合社印製

根據ISO 527之方法測定抗張E 模數 22 - 本紙張尺度剌中關家辟（CNsTT^ ( I232875 五、發明説明（21 根據IS0527方法在F3啞於形说d 文章中可舰…“：鬼狀物上測量抗張E模數^ 文章中可測得斷裂拉伸度DR。藉塵圖試驗可測得抗靜電作用。以黾’然後以銘粉將其弄黯。以所棉布對此圓板作靜態充見進行評估。根據DIN 53460測定Vlcat B熱扭务變點所測試的材料組成物和所獲得的長文據〇皆概述於下列表經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一適尺一張紙一本 ^ 4 A Ns c /—. 準標家一釐公

Claims

專利申請案第89101131號 ROC Patent Appln. No. 89101131 修正後無劃線之申請專利範圍中文本-附件(三) Amended Claims in Chinese Enel. (\U) (94年1月6日送呈） (Submitted on January 6，2005) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1· 一種熱塑性模塑組成物，其含有 A. 40至99份重之以二酚為基底的芳族聚碳酸酯， 10 Β· 0至50份重之乙烯基共聚物， C· 〇·5至60份重之由 c.l 5至95份重之50至95份重苯乙烯、.甲基苯乙烯、核上經鹵素或甲基取代的苯乙烯、Ci_c8_烧基甲基丙婦酸醋或Ci-Cg-烧基丙婦酸酯，與5至 15 %份重丙烯腈或甲基丙烯腈、CrC8-烷基甲基丙烯酸酯或CrCg-燒基丙烯酸酯之混合物，在 C.2 95至5份重之聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、丙烯酸酯橡膠或矽橡膠，具有玻璃轉移溫度低於-10°c上， 20 所形成的接枝共聚物，及 D· 〇·〇1至30份重之平均粒徑為511111至2〇〇11111之鋁化合物。 2.根據申請專利範圍第1項之熱塑性模塑纟成物，盆徵在於他包含紹的氧化物、含水氧化物m 25 ^鹽、硫化物、亞硫酸鹽、氫氧化物、職鹽或酬酸鹽。 3·根據申請專利範圍第1項之熱塑性模塑組成物，其含 -25 -

88528B-接 1232875

8 8 8 8 A B c D

有 5 4. 5. 10 15 6. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 8. Α· 40至99份重之芳族聚碳酸酯， Β· 0至50份重之乙烯基共聚物， C· 〇·5至60份重之接枝共聚物， D· 0.1至3〇份重之銘化合物。根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其包含50 至95份重之芳族聚碳酸酯a。根據申請專利範圍第3項之模塑組成物，其包含由5 至95份重之50至95份重之苯乙烯、…甲基苯乙烯、核上經_素或烷基取代的苯乙烯、Crc8_烷基甲基丙烯酸酯、CrCs-烷基丙烯酸酯或這些化合物的混合物與5至50份重的丙烯腈、甲基丙烯腈、CrC8-烧基曱基丙烯酸酯、Ci-CV烷基丙烯酸酯、順式丁烯二酸野、CrCV燒基或苯基經取代的順式丁烯二醯亞胺或這些化合物之混合物的混合物。根據申請專利範圍第丨至5項中任一項之模塑組成物，其包含至少一種選自包含安定劑、色素、脫模劑、辅流劑和/或抗靜電劑之添加劑。根據申請專利範圍第丨至5項性―項之模塑組成物，其包含至少一種選自包含填料和強化材料以及無機化合物之添加劑。根據申請專利範圍帛！項之模塑組成物，係用成型物件。 ' 訂 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格 (210x297 公釐） 1232875 - C8 _m_ 六、申請專利範圍 9. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模塑組成物，其每 100份重聚碳酸酯，含有0.01至20份重之鋁化合物。 10. 根據申請專利範圍第1項之熱塑性模塑組成物，其每 5 100份重聚碳酸酯，含有0.01至10份重鋁化合物。 11. 一種根據申請專利範圍第1至10項中任一項的模塑組成物製造的模塑物件。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27 - 本紙張尺唐iS用中國圃宕娌淮一-、 1232875 ξ4 ί “ 專利申請案第89101131號 ί ROC Patent Appln. No. 89101131 補充實施例中文本-附件(一） Supplemental Examples in Chinese - EncUD (民國94年1月6日送呈） (Submitted on January 6 ,2005) 補充實例3-7 成份/含量（份重）實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 A 92.7 42.2 42.2 42.2 42.2 B - 32.4 32.4 32.4 32.4 C 3.5 - <- - - C.2 - 23.5 - - - C.3 - - 23.5 - - C.4 - - - 23.5 - C.5 - - - - 23.5 D 0.8 1.0 1.0 1.0 1.0 添加劑 3.0 0.9 0.9 0.9 0.9 性質： VicatB 120 [°C] 135 111 111 111 112 塵圖試驗 + + + + + 抗張E模數[N/mm2] 2320 2110 2180 2090 2100 斷裂拉伸度[%] 100 95 78 80 105 MVR (260〇C/5kg)[ccm/10 min] 17.4 12.9 13.8 13.5 12.6 aklzod260〇C/230C [kJ/m2] 63.0 67.1 63.5 66.5 65.3 成分A、B、C、D與本案說明書所述相同。添加劑包含： 2.5 重量°/〇雙盼A-二填酸酯(diphosphat)， 0.1重量％安定劑，及 0.4重量％釋模劑成分C.2 : Metablen S2001 (MMA接枝於矽_丙稀酸醋_橡膠上）成分C.3 ·· MetablenSRR200 (SAN接枝於矽_丙烯酸醋_橡膠上）成分C.4 : ParaloidEXL2300 (MMA接枝於丙烯酸__橡膠上）成分C.5 · ParaloidEXL2600(MMA/本乙烯接枝於丁二烯/苯乙烯_橡膠上) K:\Jiuan(JL)\88528-補充實施例.doc