TWI224600B

TWI224600B - Catalyst components for the polymerization of olefins

Info

Publication number: TWI224600B
Application number: TW088106933A
Authority: TW
Inventors: Giampiero Morini; Giulio Balbontin; Gianni Vitale
Original assignee: Basell Technology Co Bv
Priority date: 1998-05-06
Filing date: 1999-04-29
Publication date: 2004-12-01
Also published as: CA2294241C; MY118927A; WO1999057160A1; DE69914278D1; AR019268A1; JP4860802B2; KR100530978B1; HUP0100871A3; AU4136599A; BR9906428A; KR20010014071A; CN1162451C; JP2002509578A; HU226973B1; EP0994905B1; EP0994905A1; ZA997680B; RU2226535C2; AU759295B2; CN1268957A

Description

1224600 A7 _B7_ 五、發明説明（1 ) 本發明乃有關烯烴（尤指丙烯）聚合用觸媒成分，包含沈積於二鹵化鎂為主之載體的具至少一支鈦__鐽之钛化物及至少兩種特殊的供電子化合物。本發明更有關由此等成分所得之觸媒及其在烯烴聚合製程之應用。本發明之觸媒能高產率地製得聚合物，其產物之特徵是高的二甲苯不溶解率，廣範圍的”等規指數"（isotacticity ，或可稱之為等規度、等規性），另一特徵是氫的反應及等規性平衡良奸。文獻上已有廣泛的記載烯烴之立體有擇所用的觸媒成分。基本上有兩類型的觸媒系統是用於烯烴（共）聚合之標準製程中。第一種就廣義而言，包含例如Μ烷基鋁遷原四氯化钛所得之TiCl3条觸媒成分，配用例如氯化二乙鋁（DEAC)之鋁化物；雖然所得聚合物之等規性良好，但是觸媒活性很低，故聚合物中有大量的觸媒殘餘物。因此，必須加一步脫灰分操作，使得聚合物中之觸媒殘留本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------線· 化欲氧酞，解及解鈦若烷為劑溶低溶之往如劑子不率不上以{ 子電苯解苯鎂但劑電供甲溶甲化。子供外二不二鹵物電内用及苯高二合供的配性甲得於化外佳也規二則。載鋁用較若等，，度負基使。。，低劑程含烷須度酷性率子之包用必規丁活產電受統配亦等異的則供接糸， ,的二佳，外可媒物物高酸極劑用用觸合合較酞呈子採應之化聚得的可電即泛型子之獲用統供亦廣類電度以常系外。庄種供晶，最媒無差低二内结丨，觸若性降第及高烷酷此。規量物得矽酸則率等經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224600 A7 B7 五、發明說明（2) 率及高等規性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在某些應用不希望如此，例如製造雙軸延伸聚丙烯薄膜（BOPP)時，就要求聚丙烯必須具有較低的撓曲模數 (來自於聚合物结晶度之下降），同時維持較高的二甲苯不溶解率。因此，觸媒成分必須具有改良的活性及等規性，亦即能製得高二甲苯不溶解率同時低結晶度Μ便適合製造Β Ο Ρ Ρ ◊ 在前述的觸媒系統中有做某些改善，例如美國專利 4,97 1,937號中發表Κ供電子化合物取代酞酸酯。在此種場合下，所得的觸媒成分不配用外供電子劑，亦能獲得較佳之結果。具體而言，立體有擇性變成可接受，而二甲苯不溶解性仍有待改善。亦即在此場合下，若觸媒成分配用外供電子劑，則所得聚合物具高二甲苯不溶解率及高等規性（即結晶度不能下降）。因此，目前急需一種多功能的觸媒成分，能獲得高度的二甲苯不溶解率，又能得廣範圍的等規度。此外，較佳為能使觸媒成分進一步改善活性及等規性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製如今我們很意外的發規具有前述優點之觸媒成分，包含鎂、钛、鹵原子及兩種特殊的供電子化合物。因此本發明之目的乃提供烯烴CH2=CHR (式中R係氫或C112烀基）聚合用之觸媒成分，包含鎂、鈦、鹵原子及至少兩種供電子化合物，本觸媒成分的特徼是有至少一稱供電子化合物選自包含兩個或以上醚基之醚類，又另一特徼是每1〇〇克MgC 1 2會有少於60毫莫耳的供電一 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1224600 _B7_ 五、發明說明（3 ) 子化合物和無水二氯化鎂形成錯合物，而無法和四氯化钛發生取代反應或有少於50¾莫耳和四氯化鈦發生取代反應，並且至少有另一供電子化合物選自單或多羧酸之 S。對於四氯化钛之反應性及雙或多醚之錯合活性的測試條件如下述。我們很驚奇地發現前述觸媒之性能不僅只介於含單一供電子劑之觸媒成分的性能中。雖然我們不局限於任何理論的解釋，但我們認為觸媒成分特別是前述供電子劑之間有綜效作用，此乃本發明觸媒成分有出乎意表之性質的基礎。在前述的雙醚或多醚之間，特佳者為1,3-二醚。具體而言，較佳之1 , 3-雙醚如式I所示：

式中R1及R11相同或不同，係氫、直鐽或分枝C i —is ,其

TTT 亦可形成一或多環結構；諸R 相同或不同，係氫或 C 烴基；諸RIV相同或不同，和/ 11定義相同，但不

T IV 是氫；R1至Ri可含有選自氮、氧、硫及矽之雜原子。

III 較佳為1^17係C 烷基，尤指甲#，而R 較佳為氫。此外，若R1係甲基，乙基、丙基或異丙基，則R11可為乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第三丁基，異戊基，2-乙己基，環戊基，環己基，甲基環己基，笨 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

----------訂 *--------線 II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4) 基或苄基；若Rl係氫，則R11可為乙基，丁基，另丁基，第三丁基，2-乙己基，環己乙基，二苯甲基，對-氯苯基，1-#基，1-十氪萘基；R1及R 11亦可相同或不同，係乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第三丁基，新戊基，苯基，苄基，環己基或環戊基。較佳的醚之具體例包含2 -(2-乙己基）-1,3-二甲氧丙烷，2-異丙基-1,3-二甲氧丙烷，2-丁基-1,3-二甲氧丙烷，2-另丁基-1,3-二甲氧丙烷，2 -環己基-1,3-二甲氧丙烷，2-苯-1,3-二甲氧丙烷，2-第三丁基-1,3-二甲氧丙烷，2-對異丙苯-1,3-二甲氧丙烷，2_(2-苯乙基）-1, 3-二甲氧丙烷，2-(2-環己乙基）-1,3-二甲氧丙烷，2 -(對-氯苯）-1，3-二甲氧丙烷，2 -（二苯甲基）-1,3-二甲氧丙燒，2-Π-萘）-1,3-二甲氧丙燒，2-(對-氟苯）-1, 3-二甲氧丙烷，2-(1-十氫萘）-1,3 -二甲氧丙烷，2 -（對 -第三丁基）-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二環己基-1,3-二甲氧丙烷，2,2 -二乙基-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二丙基-1, 3-二甲氧丙烷，2,2-二丁基-1,3-二甲氧丙烷，2, 2-二丙基-1,3 -二甲氧丙燒，2,2 -二丁基-1，3 -二甲氧丙烧， 2-甲基-2-乙基-1,3-二甲氧丙烷，2-甲基-2-丙基-1,3 -二甲氧丙烷，2-甲基-2-苄-1,3-苄-1,3 -二甲氧丙烷， 2-甲基-2-苯-1,3-二甲氧丙烷，2-甲基-2 -環己基-1,3-二甲氧丙烷，2-甲基-2-甲基環己基-1,3-二甲氧丙烷， 2, 2-雙（對-氯苯>-1,3-二甲氧丙烷，2,2-雙（2-苯乙基） - 1,3-二甲氧丙烷，2,2-雙（2-環己乙基）-1,3-二甲氧丙 —6 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J------------------丨訂~--------線丨赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

L I I I I I I 1224600 A7 B7 五、發明說明（烷，2-甲基-2-異丁基-1,3-二甲氧丙烷，2-甲基-2 -（2-乙基基）_1，3 -二甲氧丙烷，2,2 -雙（2-乙己基）_1,3 -二甲氧丙烷，2,2-雙（對-甲苯）-1,3-二甲氧丙烷，2-甲基 -2-異丙基-1,3-二甲氧丙烷，2, 2-二異丁基-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二苯-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二苄_1，3-二甲氧丙烷，2 -異丙基-2 -環戊基-1,3-二甲氧丙烷，2,2 -雙（環己甲基）-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二異丁基-1,3-二甲氧丙烷，2,2 -二異丁基-1,3 -二甲氧丙烷，2 -異丁基-2-異丙基-1,3-二甲氧丙烷，2,2-雙另丁基-1,3-二甲氧丙烷，2,2-雙第三丁基-1,3-二甲氧丙烷，2,2-二新戊基-1,3-二甲氧丙烷，2 -異丙基異戊基-1,3-二甲氧丙烷，2-苯-2-苄-1,3-二甲氧丙烷，2-環己基-3-環己甲基-1,3 -二甲氧丙烧。二醚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

另外特佳者為式I所示之1,3 RV RV

(Π) 式中1?17如前述；R 111及相同或不同，係氫、鹵原子，較佳為氯或氟，直鏈或分枝Cl- 20燒基，C 3-20環燒基， C 6-20烷芳基& C 7 - 20芳烷基，且兩個或Μ上之RV可互相連成飽和或不飽和稠合環结構，可任意被選自鹵原子一 Ί- I a·»· ·ΙΙ··Ι MM 1 ϋ ϋ -ϋ ϋ ϋ n -ϋ -1 ϋ H ϋ H ϋ n ϋ n - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明說明（6 ) (較佳為氯及氟），C 1— 20燒芳基及C 7-2〇芳综基之R 所取代；而該RV及R η可任意含有一或多個雜原子K取代碳或及氫原子。較佳為在式（I )及（Ε )之1,3 -二醚中，所有R 111均為氫，所有的R lY係甲基。此外，特佳的式（Ε)之1,3-二醚中，有兩個或Μ上的/互相連接成一或多個稠合環結構，較佳為可任意被RVI取代之苯環。特佳者為式HI化合物：

式中R V1相同或不同，係氫、鹵原子，較佳為氯或氟， C卜2〇直鏈或分枝烷基，C 3一2〇環烷基，C 6-20芳基， C7-2〇烷芳基及C7_2〇芳烷基，其可住意含有一或多假雜原子以，選自氮、氧、硫、磷、矽及鹵原子，特別是氯及氟，Μ取代碳或/及氫原子；R1工工及RIVW前面式（I) 中所定義。化合物（I)及（里）之具體例有： 1，1-雙（甲氧甲基）環戊二烯； 1,1 一雙（甲氧甲基）-2,3 ,4,5-四甲基環戊二烯； -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I Γ

ϋ 一口*· ·*· ϋ I H ϋ ϋ ϋ I I ϋ ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ^1 ϋ ^1 ^1 ϋ n I ϋ ί H ^1 ϋ I 1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) U 一雙（甲氧甲基）- 2,3,4,5_四苯環戊二烯； 1，1-雙（甲氧甲基）-2,3 ,4,5 -四氟環戊二烯； 1,1_雙（甲氧甲基）-3,4-二環戊二烯； 1.1- 雙（甲氧甲基）茚； 1,1_雙（甲氧甲基）-2,3 -二甲茚； 1.1- 雙（甲氧甲基）-4 ,5,6,7--四氫茚； 1.1- 雙（甲氧甲基）- 2,3,6,7--四氟茚； 1,1 一雙（甲氧甲基）-4,7--二甲茚； ll — 雙（甲氧甲基）-3,6_-二甲®; 1 , 1-雙（甲氧甲基）-4-苯H5 ; i , 1-雙（甲氧甲基）-4_苯-2-甲節； 1.1- 雙（甲氧甲基）_4_環己茚；一雙（甲氧甲基）-7 -（3,3,3-三氟丙基）茚； I Ϊ-雙（甲氧甲基）-7-三甲矽茚； 1 , 1-雙（甲氧甲基）-7-三氟甲茚； 1，1-雙（甲氧甲基）-4,7 -二甲基-4,5,6,7-四氫茚；】，1一雙（甲氧甲基）-7-甲茚； L1-雙（甲氧甲基）-7-環戊茚； 1 , 1-雙（甲氧甲基>-7-異丙茚； 1 , 1-雙（甲氧甲基）-7-環己茚；雙（甲氧甲基）-7-第三丁茚； 1.1- 雙（甲氧甲基）_7-第三丁基-2-甲茚； 1 , 1-雙（甲氧甲基）-7-苯茚； 1.1- 雙（甲氧甲基）_2-苯茚；一9 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8) L1-雙ί甲氧甲基）-1H-苯並[e]茚； U 一雙（甲氧甲基）-1H - 2-甲基苯並[e]茚； 9.9- 雙（甲氧甲基）场； 9, 9-雙（甲氧甲基）-2,3,6,7-四甲芴； 9.9 一雙（甲氧甲基）-2,3 ,4,5,6,7-六氟芴； 9, 9一雙（甲氧甲基）- 2,3-苯並笏； 9.9- 雙（甲氧甲基）-2,3,6,7 --二苯並芴； 9.9 一雙（甲氧甲基）-2,7 --二異丙芴； 9.9 一雙（甲氧甲基）-1,8--二氯芴； 9, 9一雙（甲氧甲基）-2,7 --二環戊芴； 9, 9一雙（甲氧甲基）-1,8--二氟芴； 9.9 —雙（甲氧甲基）-1,2 ,3,4-四氫芴； 9.9- 雙（甲氧甲基）- 1,2,3,4,5, 6,7, 8 -八氫芴； 9.9- 雙（甲氧甲基）-4-第三丁芴。如前所述，必須存在於本發明觸媒成分中的其他供電子化合物選自單或多狻酸之酯。該酸可為脂族或芳族酸。在脂族酸酯中，特佳為雙羧酸之酯，尤指丙二酸酯。最奸是式IV之丙二酸g旨： 0

Rk JL〇R3 X (IV) JJ— Ο 式中Ri係氫或Ci-20直鐽或分枝烷基，烯基，環烷基，芳基，芳燒基或燒芳基；R2係c 1 一 20直鐽或分枝综基，一 10 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) > n ϋ i_a— immm 1-，f I 1_1 1.·— —H_i ^^1 1§ I ϋ 11 ϋ ϋ-· BiBi I an i_l —Bi 1 an an tmf Hi ^^1 ϋ n ϋ I 兮口 ftp 1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9) 烯基，環烷基，芳基，芳烷基或烷芳基；R3及R4相同或不同，係Cl- 20直鐽或分枝综基或C3 —20環综基° 較佳為R 3及R 4係接在第一碳原子之直鐽或分枝C i — 烷棊，尤佳為接在第一碳原子之分枝C 4-20烷基，如異丁基或新戊基。特別是R 1係氫時，則R 2較佳為直鐽或分枝C 9一 20烧基，環综基或芳综基；尤佳為R2係C 3一20 另烷基，環烷基或芳烷基。較佳之被單取代之丙二酸酯的具體例有2-異丙基丙二酸二新戊酯，2-異丙基丙二酸二異丁酷，2-異丙基丙二酸二正丁_, 2-十二烷基丙二酸二乙酯，2-第三丁基丙二酸二乙酯，2-(2-戊基）丙二酸二乙_，2-環己基丙二酸二乙酯，2-第三丁基丙二酸二新戊酷，2-異丁基丙二酸二新戊酯，2-環己基甲基丙二酸二乙酯，2-環己基甲基丙二酸二甲酯。較佳之二取代丙二酸酯化合物之具體例有2, 2-二苄丙二酸二乙酯，2_異丁基-2-環己基丙二酸二乙酯，2-正丁基-2-異丁基丙二酸二甲酯，2-正丁基-2-異丁基丙二酸二乙酯，2_異丙基-2-正丁基丙二酸二乙酯，2-甲基-2 -異丙基丙二酸二乙酯，2-異丙基-2-異丁基丙二酸二乙酯，2-甲基-2-異丁基丙二酸二乙酯，2-異丁基-2-苄丙二酸二乙酯。較佳之芳族羧酸酯選自可被取代之苯酸或銹酸的Ci—ao 烷酯或芳酯。尤佳為此等酸之烷酯。特佳為6直鐽或分枝烷酯。具體例有苯酸乙酯，苯酸正丁酯，乙苯酸 -11 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4 對甲氧酯，乙苯酸對乙氧酯，笨酸異丁酯，對甲笨酸乙酯，酞酸二乙酯，酞酸二正丙酯，酞酸二正丁酯，酞酸二正戊酯，酞酸二異戊酯，酞酸雙（2 -乙己基）_，酞酸乙基異丁酯，酞酸乙基正丁酯，酞酸雙正己酯及酞酸雙異丁酯。如前所述，本發明觸媒成分除含前述供電子劑外，尚含钛、鎂及鹵原子。具體而言，觸媒成分包含負載於鹵化鎂上之具至少一支钛鹵鐽之鈦化物及前述的供電子化合物。鹵化鎂較佳為活性型之二氯化鎂，其在齊格勒-納塔觸媒載體之專利文獻廣為人知。美國專利4,298, 718 號及4,495, 338號首先記載此等化合物在齊格勒納塔催化作用之應用。由此等專利知在烯烴聚合用之觸媒成分中做為載體或輔載體之活性型二鹵化鎂的X-光線譜特色是非活性鹵化鎂的光譜之繞射最強，而到活性型則強度消失，亦即以另一鹵原子取代，其最大強度依較低的角度（對較強的線而言）地被置換。用於本發明觸媒成分中之較佳鈦化物為TiCl4及TiCl3 ,亦可為鹵醇钛Ti(OR )n_y Xy ,式中，η為鈦之價位， y為1至η -1之值，X係鹵原子，而R係Ci -ίο烴基。本固態觸媒成分之製法可依數種方式進行。方法之一是使無水二氯化鎂、钛化物及供電子化合物在能使二氯化鎂活化的條件下一起研磨。在80至135 °C之溫度K過剩的TiCl4 (四氯化钛）處理所得產物一次或多次。處理後K烴溶劑洗，直到氯離子消失。另法是使無水二氯化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（n) 鎂、钛化物及供電子化合物共研磨所得產物Μ例如1 , 2 -二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷等鹵化烴處理1至4小時，處理湄度為40 t至鹵化烴沸點。然後一般是Κ例如己烷之惰性烴洗所得產物。又一法是依熟知的方法使二氯化鎂預活化，然後在供電子化合物的存在下於約80至1351C之溫度Μ過量的 TiCl4處理。重覆TiCl4之處理後，Μ己烷洗固體Μ去除任何未反應之TiCl4 。再一法是於約80t!至120^：在供電子化合物之存在下，使醇鎂或氯醇鎂（尤指美國專利4,220, 554號所製之氯醇鎂）和過量的TiCl4反應。較佳的方法是由钛化物Tί(OR)rlγXγ(式中n為鈦之 η-/ y 價位，y為1至η之間的值，較佳為T丨C 1 4 )和衍生自加成物MgCl2 *PRH (式中Ρ為0.1至6之值，較佳為2 至3 . 5 , R係C卜烴基）之氯化鎂反應而得固態觸媒成分。其中球形加成物之製法是在不加成物互溶的惰性烴存在下，於加成物熔融之溫度（1 00-1 30 ¾)攪拌混合醇和氯化鎂。然後使此乳化液急冷，引起球形顆粒狀之加成物固化。按此步驟製得之球形加成物的例子記載於美國專利4 , 399 , 054號及4 , 46 9 , 648號。如此所得之加成物可直接和钛化物反應，或預先做熱控制的脫醇反應 (80-13010),而得醇之莫耳數通常低於3 ，較佳為0.1 至2,5之加成物。和钛化物之反應乃將加成物（本身或脫醇者）懸浮於冷的（通常為0¾) TiCl4中；將混合物加熱至80-1301，保持在此溫度0.5-2小時。MTiCl4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 A7 B7_ 五、發明說明（12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之處理可做一次或多次。在以T i C 1 4處理時，可加入供電子化合物，其可和TiCl4 一起加入，或是分兩次或多次的處理。球形觸媒成分之製法例如記載於歐洲專利申請案EP-A 395,283 號，553,805 號，553,806 號，603,525 號及世界智慧財產組織98/44,001號中。由前法所製之固態觸媒成分的表面積（BET法）通常為 20至500米2/克，較佳為50至400米2/克，而全孔隙率 (BET法）大於0·2厘米3 /克，較佳為〇·2至0.3厘米3 / 克。孔徑10,000AM下之孔隙率（水銀法）通常為〇·3至1.5 厘米3 /克，較佳為0.45至1厘米3 /克。製造本發明固態觸媒成分之另法包含於80至13〇υΚ TiCl4在芳香烴（如甲苯、二甲苯等）中使二烴氧化鎂 (如二烷氧化鎂，或二芳氧化鎂）進行鹵化。K T i C 1 4 /芳香烴溶液處理可重覆一或多次，並且在此一或多次的處理中加入供電子化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在任一此等製法中，所欲的供電子化合物及尤指羧酸酯可直接使用，或是由其合適的先驅物規場利用例如酷化、酯基轉移等化學反應轉變成所欲的供電子化合物。不論所用製法如何，兩種供電子化合物之最後用量乃對二氯化鎂的莫耳比為0 · 0 1至1 ;較佳為0 · 0 5至0 · 5 , 而雙醚或多醇供電子劑對酯供電子劑之莫耳比為50至 0.02,較佳為30至0.1 ,尤佳為20至0.2 。本發明之固態觸媒成分可依已知方法和有機鋁化物反本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（β 應而轉變成烯烴聚合用觸媒。具髑而言，本發明之另一目的乃提供烯烴CH 2 =CHR (式中R係氫或Ci-u烴基）聚合用之觸媒，包含由（i) 前面揭示之固態觸媒成分及（ίί)烷基鋁化物之反應產物° 烷基鋁化物Πί)較佳為選自三烷基鋁化合物，如三乙基鋁，三異丁基鋁，三正丁基鋁，三正己基鋁，三正辛基鋁。亦可採用鹵化烷基鋁，氫化烷基鋁或3/2氯化烷基鋁，如 A1E12C1及 A12E13C13 。如前面所述，本發明觸媒成分若用於無外供電子劑之丙烯聚合時，可得具有控制的廣範圍之等規性（以同排異構物之百分率表示），且能保持高的二甲苯不溶解率。此外，本發明之觸媒成分亦可配用外供電子劑ΠΠ) 而同時得高值的二甲笨不溶解率及等規率。詳细而言，此兩值各別或其平衡均優於只含單一供電子劑之觴媒。合適的外供電子化合物包含矽化物，醚，酯，胺，雜環化物，尤指2,2,6,6 -四甲基哌啶，酮及通式V所示之 1，3-二醚： RV\ RVI Rlx ^zLorVH (V) R丨丨’ V-OR^11 Rnl/ RIV R工1， R工工工， ,/及相同或不同，係氫或烴基，而R 及R V工丄1相同或不同，定義同R1 -Rvi ，但不是氫；一或多個R1-!^111可連接成環。特佳者為式中RV工丄及R V工工工選自C工一4烷基之1 , 3-二醚（V )。一 15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 A7 B7 五、發明說明（Η 另一群較佳之外供電子化合物為矽化物R5aR^ Si(0R7)e ，式中a及b為0至2之整數，c為1至3之整數， (a+b + c)之和為4 ; R5 ,RS，R7係任意具有雜原子之

Ci 18烷基，環烷基或芳基。特佳為式中a = l，b = l, c = 2 ,至少有一 R 5及R 6選自任意具有雜原子之C 3 10分枝烷基，環烷基或芳基，而R7係C110烷基，尤指甲基。較佳的矽化物為甲基環己基二甲氧矽烷，二苯二甲氧矽烷，甲基-1-丁基二甲氧矽烷，二環戊基二甲氧矽烷， (2-乙基哌啶）第三丁基二甲氧矽烷，（2-乙基哌啶）己基二甲氧矽烷，（3,3,3-三氟-正丙基）（2-乙基哌啶）二甲氧矽烷，甲基（3, 3 ,3 -三氟正丙基）二甲氧矽烷。此外，亦較佳者為式中a = 0, c = 3, R6係任意含有雜原子之分枝烷基或環烷基，而R7係甲基之矽化物。此等較佳之矽化物例如環己基三甲氧矽烷，第三丁基三甲氧矽烷及己基三甲氧矽烷。供電子化合物U i i )之用量是使得有機鋁化合物和該供電子化合物（iii)之莫耳比為〇·1至500，較佳為1至 300 ,而尤佳為3至100 。因此，本發明之另一目的乃提供烯烴CH2=CHR (式中 R係氫或C κ2烴基）之（共）聚合用製程，其特徵為所用的觸媒乃下列成分之反應產物： Π)具至少一支钛-鹵鐽之鈦化物及至少兩種供電子化合物負載於_化鎂所形成之固態觸媒成分，本觸媒的特徼是有至少一供電子化合物選自具有兩或K上醚基之醚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-----Γ —訂 *--------線—I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7_ 五、發明說明（1 2 3 4 5 6弓，其可和無水二氯化鎂形成錯合物，用量是每1 0 0克 M g C 1 2有少於6 0毫箅耳，但不能和Τ ί C 1 4進入取代反應，或是R有少於5 0 %莫耳做此種反應，而且有至少另一供電子化合物選自單或多狻酸之酯； (i ί )烷基鋁化合物，及 ΠΠ)任意供電子化合物（外供電子劑）。聚合製程可利用已知的技術，例如在做為稀釋劑之惰性烴溶劑中進行淤漿聚合，或Μ液態單體（如丙烯）做為反應介質做本體聚合。此外，可在一或多個流化床或機槭攪拌床反應器中進行氣相聚合反應。聚合反應通常是在2〇至120 °C ,較佳為40至80 t進行。在氣相聚合中，操作壓力為0.5至5X107巴，較佳為 1至4X107巴。在本體聚合中，操作壓力通常為1至 8X107巴，較佳為1·5至5X107巴。玆Μ非限制範圍之實施例做更清楚的說明。特徼 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

1 之錯合試驗在裝有固定葉Η攪拌器之1〇〇毫升玻璃燒瓶中於氮氣下依序加入。 70毫升無水正庚烷 2 2毫莫耳依下法活化之無水二氯化鎂 3 2毫莫耳醚。 4 在60Ρ, Μ400轉/分鐘之攪拌速率使瓶內物反應4小時 5 。然後過港，並在室溫Κ 1〇〇毫升正庚烷洗，該正庚燒 6 一 17- 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（4 預先K機械泵乾燥過。固體的鑑定是先K 1 0 0毫升乙醇處理後，利用氣相曆析做固定醚的定量分析。用於此項欲和醚錯合試驗的二氯化鎂之製法如下：在裝有16毫升直徑之1.8仟克鋼球之振動磨缸 (Siebtechnik公司出品之Vibratom)中，於氮氣下加入50克無水二氯化鎂及6.8毫升”1,2-二氯乙烷"（DEC)。在室溫研磨内含物96小時，在5〇υ及機械泵之真空中收集固體。所得固體之特徵：在20具最大強度之鹵=32. 1° 表面積（Β.Ε.Τ)=125米2 /克殘餘DEC = 2.5!K重量和反應夕試驗在裝有磁力攪拌器之25毫升試管中，於氮氣下，加入 1〇毫升無水正庚烷，5毫莫耳TiCl4及1毫莫耳供電子劑。使內含物在70¾反應30分鐘，其後冷卻至251C,並 Μ90毫升乙醇分解。利用氣相謄析法分析所得溶液。骄合物：> 激結谱分析使50毫克諸二甲苯不溶部分溶於〇·5毫升C2D2C14 。測試”C NMR (核磁共振譜，儀器為Braker DPX-400, 100.61MHz, 90° +,脈衝間有12秒的延遲）。每張光譜儲存約3000次瞬變（Κ21·8ρρπι之Riniinffl pentad峰為基準）。一 18 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 依文獻所述的方法做微結構分析（”聚合物” I Π 0 u e Y ♦ 等氏，1 98 4 年，25 期，1 6 40 頁；Chiijo R·等氏，1 994 年，35期，339 頁）。 X T夕測宙在2 50毫升鄰-二甲苯中加入2.5克聚合物，於1351 攪拌溶解30分鐘，然後冷卻溶液至25°C, 30分鐘後過滤不溶之聚合物。在氮氣流中蒸發所得溶液，乾燥殘餘物，稱重得可溶聚合物之百分率，K 1 〇〇相減，則得X I (二甲苯不溶解率）％。奮敝例例1-7及對照例C1 -C4 固雜鳙媒成分夕製備在1 000毫升五頸燒瓶中，沖Μ氮氣並於加入8000 毫升TiCl4 。攪拌加入40.0克微球形之MgCl2 · 2.1C2H5 0H〔按照美國專利4,399,054號，例2之方法 (但轉速為3,OOOrpm而非10,000 )所製加成物進行部分熱解脫醇而得〕。亦加入二醚和酯之混合物，二醚或酷做為内供電子劑。內供電子劑之類型及量記載於表1中。溫度2升牵1 1 0 t ,並保持6 0分鐘。然後中止攪拌，使固態產物沈積，並虹吸除去上層清液。加入800毫升新鮮的TiCl 4及二醚及/或酯（類型及用最列於表1 ),在U0C攪拌反應30分鐘，然後虹吸除去上曆清液。加入800毫升新鮮T1C14 ,在1101攪拌混合物30分本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224600 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（Μ 鋳，然後虹吸除去上層清液。在SOCKSXSOO毫升無水己烷洗，並在室溫以3X300毫升無水己烷洗。最後真空乾燥固體並分析，表1列出Ti,内供電子劑之用量及固態觸媒成分中二醚對酯之莫耳比。例8-1 2及對照例C5-(：β (聚合反應）利用例1-4 , 7及C1-C2之固態觸媒成分做丙烯的聚合反應。在4升壓熱釜中，先於7〇υΚ氮氣流沖1小時，然後在30D之丙烯潦中加入含有600毫克三乙基鋁及6毫克固態觸媒成分之75毫升無水己烷。關閉壓熱釜，引入 1.0升（標準狀態）之氫氣，然後攪拌飼入1.2仟克的液態丙烯。在5分鐘内溫度上升至701C,並在此溫度進行聚合兩小時。移除未反應之丙烯，收集聚合物，在 70D真空乾燥3小時，然後稱重，並Μ鄰二甲苯分餾，測定二甲苯不溶解率（XI)。Κ 13 C-N MR分析二甲苯不溶解部分，測定m m m m %值。结果列於表2 ° 對照例C7 依對照例8-12及C5-C6之步驟，利用對照例C2之固態觸媒成分做丙烯之聚合，但在此例中，添加0.0026毫莫耳之9, 9-雙（甲氧甲基）芴做為外供電子劑。結果列於表 2 〇例13-19及對照例C8-C〗1 (聚合）仿對照例8-12及C5-C6之步驟，利用例1_7 &C1-C4之固態觸媒成分做丙烯之聚合，但在此例中添加〇·27毫莫一 2 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1224600 A7 B7 五、發明説朗（19) 耳二環戊基二甲氧矽烷做為外電子劑，並引入1 · 5升 (標準狀態）的氫氣。結果列於表2 。刟？〇 -11及對照例η 2 _ c 13 固態觸媒成分之製備：在1 0 0 0毫升五頸燒瓶中，沖Μ氮氣，在〇 °c引入8 0 0 毫升TiCl4 。攪拌加入32.0克微球形之MgCl2 · 2.8C2 Ης 0H (按照美國專利4,399,054號所逑之方法製備，但轉速由Ι,ΟΟΟγρ降為3000rp®)。亦加人二醚及/ 或_做為內供電子劑。表3 列出內供電子劑之類型及用量。升溫至11 0 °C，並保持6 0分鐘。然後停止攪拌，使固態產物沈積，虹吸除去上曆清液。加入8 0 0毫升新鮮Τ ί C 1 4及表1所列類型及用量之二醚及/或酯，在1 1 0 t攪拌反應3 0分鐘，然後虹吸除去上驕清液。加入800毫升新鮮TiCl4 ,在ιιου攪拌30分鐘，然後虹吸除去上曆清液。在60ΡΜ5Χ300毫升無水己烷洗，並在室溫Μ 3 X 300毫升無水己烷洗。最後真空乾燥固體並分析之。表3列出Τ固態觸媒成分中Ti量，I.D·及二辭/酯之莫耳比。例對照例C14-C15 仿照例8-12及C5-C6之步驟，利用例20-21及C12-C13 之固態觸媒成分，做丙烯的聚合，結果列於表4 。例24 - 2 5及對照例 -21 - 本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線- 1224600 Α7 Β7 五、發明說明（2() 仿照例13-19&C8_C11之步驟，利用例20-21及C12-C13 之固態觸媒成分做丙烯的聚合，結果列於表4 。例- 27及對照例C18-C19 利用例20-21及C12-C13之固態觸媒成分進行聚合反應。在4升壓熱釜中，在7 0 C沖Μ氮氣流1小時後，在 3 0 t之丙烯流中引人含有8 3 0毫克三乙基鋁，3 3 0毫克氯化二乙基鋁，560毫克對乙氧苯酸乙酯及6毫克固態觸媒成分之75毫升無水己烷。關閉壓熱釜，引入1·5升 (標準狀態）氫氣，然後攪拌飼入1.2仟克液態丙烯。在5分鐘內，溫度上升至70C,在此溫度進行聚合2小時。移除未反應之丙烯，收集聚合物，在真空乾烽 3小時，稱重，並Κ鄰二甲苯分餾，測定二甲苯不溶率 (XI)。Μ 13 C-NMR分析二甲苯不溶部分，測定mniffiinS：值。結果列於表4 。 --------------------^丨訂__--------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 五、發明說明（21 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 BMSm-2丨 , 3丨h.§_ 2 Ο -<1 05 cn CO ΓΟ h—1 2S CO CO CO > i 疆 m to μ Jo ro CD ro D? ΓΟ δ? — 1 1 體 1 3C O 笔 i o H o 靈 I 寒 δ? 1k OO r° 1 CT5 1 σσ 1 3> > CO I 3〇謹 m 察 H-J CD C3 一 05 H-i 0¾ 〇〇 b> OO σ> 05 δ? i~^ ( i It 1 O 1 o -: ：〇歷疆 I OO OO 〇〇 OO cs — 〇〇 to — I cr CO b〇〇〇 bo ro OO CJl bi CO b In 05 05 CO Ca5 ro ilMl _ Hu 铧 bo p, CO to o 05 ΓΟ 〇〇 CO CO b CJl 00 ps liwti 卿 _ k 薛 ΓΟ OO s •私 -0 to s G s cn 00 nrm 师 _ s H-* In o H·^ CO io 〇5 05 fi -23- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 五、發明說明（22 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表2 聚合例觸媒例產率（仟克/克） X丄 m κι m m η . η . % % 8 1 118 97.2 97.6 9 2 96 96,6 96.6 10 3 54 97.0 96 . 4 11 4 57 95.6 96 · 1 12 7 60 97 . 2 97 . 1 C . 5 C . 1 90 95.3 96 . 1 C . 6 C . 2 24 63 . 0 82,9 C . 7 C . 2 38 82 . 6 92*5 13 1 86 98 . 8 98 . 4 14 2 70 98 . 8 98 . 1 15 3 52 98.6 98.7 16 4 57 98 . 2 98 . 3 17 5 52 98 . 8 97.8 18 6 38 98 . 8 97 . 7 19 7 51 99.0 98 . 3 C . 8 C . 1 70 98 . 4 97.7 C . 9 C . 2 50 98,0 98 . 9 C . 10 C . 3 40 98.5 η , d ♦ C * 11 C . 4 27 97,0 97.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 五、發明說明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〇 CO ο ΡΟ 3S 違 : s m cn αί s i Ci CO ζ〇 §3 1 1 疆靡 ίο 00 bo 1 cr u 察 1 3 3> m 護 m 1 -4 CO 2 2 1 ll 1 1 1 墨麗 a to 1 cr GO CO c π ο CO CO Until Pt» _ s κ ΙΜ η I® & Η—* ο ο 狄 ΙΜΐ 圖 _ s » η 1 1 ο ς〇 CO L〇 a fp 1 -25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1224600 A7 B7 五、發明說明（24 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 聚合例觸媒例產率 X . K m in in m η . η , 仟克/克 % % 22 20 130 97.1 96 . 5 23 21 121 96.5 95.9 C14 C12 130 95 . 1 96 . 2 C15 C13 58 41.5 80.3 24 20 95 99 98.3 25 21 94 98 · 8 97 · 9 C16 C12 100 98 . 2 97.7 C17 C13 51 91.2 η » d , 26 20 41 99 . 3 98 . 2 27 21 64 98 . 8 98.1 C18 Cl 2 39 98*5 η * d * C19 Cl 3 25 95.5 95.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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Claims

1224600 六、申請專利範圍第88 1 0693 3號「烯烴類之聚合用觸媒成分」專利案 (9 3年8月修正）六申請專利範圍 1. 一種烯烴CH2 = CHR (式中R係氫或Cu烴基）聚合用觸媒成分，包含鎂、鈦、鹵原子及至少兩種供電子化合物，該觸媒成份之特徵是有至少一供電子化合物選自包含兩或以上醚基之醚類，且顯示有少於60毫莫耳供電子化合物可和100克無水二氯化鎂MgCl2B 成錯合物，而不會和T i C 14產生取代反應，或只有少於50%莫耳會做此種反應，且有至少另一供電子化合物選自單或多羧酸之酯；該酯選自化合物11 :

係選自氫、鹵原子、直鏈或分枝烷基，c3 2Q環烷基，C6-C2。芳基，C7_2。烷芳基及C7.2Q芳烷基，且兩個或以上之Rv可互相連成飽和或不飽和稠合環結構，被選自鹵原子，Ci.20直鏈或分枝院基，C3.2()環纟完基，

C6·2。芳基，c7.2。烷芳基及C7.2Q芳烷基所取代。 2·如申請專利範圍第丨項之觸媒成分，包含鎂、鈦、鹵原子及至少兩種供電子化合物，該觸媒成份之特徵是有至少一供電子化合物選自包含兩或以上醚基之醚類，且顯示少於6 0毫莫耳供電子化合物可和1 〇〇克無水二氯化鎂MgCl2形成錯合物，而不會和TiCl4產生取代反應，或只有少於50%莫耳會做此種反應，且有至少另一供電子化合物選自單或多羧酸之酯；該酯選自化合物11 :

其中，RIV係Ci.18之烴基；且R111及Rv相同或不同，係選自氫、鹵原子、直鏈或分枝烷基，C3.2。環烷基，C6-C2D芳基，C7.2。烷芳基及C7:2G芳烷基，且兩個或以上之Rv可互相連成飽和或不飽和稠合環結構，被選自鹵原子，ChM直鏈或分枝烷基，C3e2Q環烷基， C6.2Q芳基，C7.2()烷芳基及C7.2〇芳烷基之RVI所取代；而該…及RVI含有一或多個雜原子以取代碳或及氫原 1224600 日修正/要士六、申請專利範圍子。 3·如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，式中RIII係氫，且所有的1?〃係甲基。 4.如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，式中有兩或多個R可互相連接形成一或多個稠合環結構。 5·如申請專利範圍第4項之觸媒成分，其中間醚選自化合物m :

ORiv RU1 RU1 ORiv Rvi 式中RVI相同或不同，係氫、鹵原子，CbM直鏈或分枝院基，C3.2。^院基，C6_2G方基，C7.2G院芳基及c7_2。芳烷基，以取代碳或/及氫原子；R111及Riv如前面式（Π )中所定義。 6.如申請專利範圍第5項之觸媒成分，其中rvi相同或不同，係氫、鹵原子之C1或氟，直鏈或分枝烷基，C3_2G環烷基，C6_2。芳基，C7_2。烷芳基及C7.2Q芳病基，含有一或多個雜原子，選自N，0，S，P，Si，Cl及或F，以取代碳或/及氫原子；R111及RIV如前面式 1224600 f3年广月> 日修正錢長，充六、申請專利範圍 (π)所定義。 7. 如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，其中供電子化合物選自脂族雙羧酸之酯。 8. 如申請專利範圍第7項之觸媒成分，其中該酯係式IV 之丙二酸酯：〇

式中h係氫或直鏈或分枝烷基，烯基，環烷基，芳基，芳烷基或烷芳基；1係直鏈或分枝烷基，烯基，環烷基，芳基，芳烷基或烷芳基；r3及1相同或不同，係直鏈或分枝烷基或c3_2。環烷基。 9·如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，其中酯供電子化合物選自芳族羧酸之酯。 10.如申請專利範圍第 9項之觸媒成分，其中芳族羧酸之酯選自可被取代之苯酸及酞酸之Ci_2Q烷酯或芳酯〇 11·如申請專利範圍第10項之觸媒成分，其中該酯係h. 6直鏈或分枝之烷酯。 12·如申請專利範圍第丨或2項之觸媒成分，其中醚供電子劑對酯供電子劑之莫耳比爲〇 · 〇2至50。 1224600 彳彡年^月多曰修正/更壬^ 六、申請專利範圍 13. 如申請專利範圍第1 〇項之觸媒成分，其中醚供電子劑對酯供電子劑之莫耳比爲0·1至3〇。 14. 如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，包含負載於活性型鹵代鎂上之具至少一支鈦-鹵鍵之鈦化物及至少兩種不同的供電子化合物。 15. 如申請專利範圍第1 4項之觸媒成分，其中鈦化物選自 TiCl4 及 TiCl3。 16. 如申請專利範圍第1或2項之觸媒成分，呈球形，表面積（B.E.T法）在20至5 00米2/克之間，且全部孔隙率（B · E · T法）大於0 . 2厘米2 /克。 17. —種烯烴CH2 = CHR (式中R係氫或（：丨_12烴基）聚合用觸媒，係下列兩成分之反應產物： (1 )前述申請專利範圍第1至1 6項中任一項之觸媒成分及 (ii)烷基鋁化合物；其中烷基鋁化合物對觸媒化合物之重量比例爲由5至 200 ° 18·如申請專利範圍第1 7項之觸媒，尙包含一種外供電子化合物。 19·如申請專利範圍第1 8項之觸媒，其中雙醚或多外供電子化合物選自醚，酯，胺，雜環化物，2，2，6 , 6 -四甲基哌啶，酮及通式V所示之1,3 -二醚： (V) 、申請專利範圍

式 R1，R11，R111 P IV η V τ-L η VI , ' — ，R，R及R 相同或不同，係氫或烴基，而R…及Rv⑴相同或不同，定義同 R -R ，但不是氫；一或多個R、RVIII可連接成環。 20. 如申請專利範圍第19項之觸媒，其中RVII及RVIII如式（V)所定義，係選自Ci 4烷基之二醚。 21. 如申請專利範圍第1 8項之觸媒，其中供電子化合物包含矽化物W Si(0R7)e，式中a及b爲〇至2 之整數，c爲1至4之整數，而（a + b + c)之和爲4 ;R5，R6及R7係含雜原子之Ci.18烷基，環烷基或芳基 22. 如申請專利範圍第 21項之觸媒，式中a = l，b=l而 c = 2 〇 23. 如申請專利範圍第 22項之觸媒，式中R5及/或R6 係。分枝之烷基，環烷基或芳基，而R7係。烷基。 24. 如申請專利範圍第23項之觸媒’式中R5及/或R6係含有雜原子之C3.1()分枝之烷基，環烷基或芳基’而 R7係。之甲基烷基。 25. 如申請專利範圍第項之觸媒，式中a = 0，c = 3，而、申請專利範圍 R係分枝烷基或環烷基及R7係甲基 26如申g靑專利範圍第2 2項之觸媒，其中矽化物選自甲基環己基二甲氧砂烷，二苯二甲氧矽烷，甲基-第三丁基二甲氧矽烷，（2 -乙基哌啶）第三己基二甲氧矽烷， (3，3, 3 -三氟-正丙基）（2 -乙基哌啶）二甲氧矽烷，甲基 (3，3, 3 -三氟正丙基）二甲氧矽烷。 27· —種烯烴CH2 = CHR (式中R係氫或（νΐ2烴基）之（共）聚合方法，係在下列成分反應所得之觸媒存在下進行： (i) 前述申請專利範圍第1至1 6項中任一項之觸媒成分； (i i )烷基鋁化合物，及 (i i i )供電子化合物其中該聚合反應可於泥狀、團塊或氣相中進行’溫度範圍爲20至1 20°C且壓力範圍在〇 · 5至8Mpa之間。