TWI223662B

TWI223662B - Liquid detergent

Info

Publication number: TWI223662B
Application number: TW089115337A
Authority: TW
Inventors: Akira Ishikawa; Takumi Inoue; Kazutoshi Ide; Kazunori Tsukuda
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-08-09
Filing date: 2000-07-31
Publication date: 2004-11-11
Also published as: EP1119601A1; DE60007954D1; WO2001010990A1; US6387867B1; DE60007954T2; CN1319128A; EP1119601B1; CN100350031C; JP3759345B2; JP2001049291A

Description

1223662 五、發明說明（1) > 技術領域本發明係騎於一種液態清潔劑。 _ 背景技術一般家庭用液態清潔劑包括硬面用清潔劑，該種清潔劑 -‘ 針對用於金屬、玻璃、陶瓷、塑膠等，以及衣著用清潔劑，可直接施用於衣著上的污垢。此等清潔劑攙混溶劑例如甲基溶纖素（cellosolve)以及甲基卡畢醇（carbitol)俾改良其清潔效果。但攙混此等溶劑的液體清潔劑就對頑強的皮脂垢例如衣領及衣袖的污垢以及廚房的變性油垢之清潔力以及溶劑產生的氣味等仍未臻滿意。同時J P - A 7 - 5 0 0 8 6 1說明一種清潔劑組合物包含烧基_一甘油基醚以及烧基二甘油基醚作為非離子性界面活性劑與一種陰離子性界面活性劑之混合物。進一步，U S - A 4 4 3 0 2 3 7說明一種清潔劑組合物包含烧基甘油基醚、烧基二甘油基醚以及烷基三甘油基醚之混合物作為非離子性界 . 面活性劑。但此等組合物就皮脂垢等的清潔力而言未臻滿意，原因在於二甘油基及三甘油基醚類含量相對於一甘油 _ 基醚含量較高故。此外需要一種具有改良起泡性質及清洗性質之人體用清潔劑特別用於洗髮精、沐浴精、洗面乳、洗手皂等。發明揭示本發明之目的係提供一種對頑強皮脂垢例如衣領及衣袖® 的污垢以及對廚房的變性油垢等具有絕佳清潔力且進一步具有良好作為清潔劑的氣味之液態清潔劑。

第8頁 1223662 五、之 (3 (a 至 (c 表示表 Nly r -X 式下 ^^二種 1 \)y a /l\ 含包劑潔清態液種一於 Ββ 2)係明說發明發物合本化示表 b 9 a b ，其物劑合性化活之面示界，表種比)一量 2 C }重 % 下及50 二g一 Λ v/ul 0 ^ J 一物1· 合ο 夕 -I 化之中 c b a a b

C b .2 ο · 二 ο )]至 C 5 (ο + ο \»y · bo (II IT -~-)) ac 5 至別個 5全 2或及比量重以皆 F 立口不

-o-ch2chch2x OH (ι) -〇-CHCH2Y ch2x (2) r-o-ch2chch2w I z (3)

其中R表示含1至1 6個碳原子之烴基，X係選自羥基及0 R基組成的組群，Y亦係選自羥基及OR基組成的組群，以及Z係選自羥基， —〇—ch2chch2y — 0—CHCH2Y OH 及組成的組群以及W亦係選自羥基 ch2x

-0—ch2chch2y OH 及 -〇一 chch2y ch2x

式下 "•fhti 種 - \ly C 5

第9頁 1223662 五、發明說明（3) 組成的組群，但Z或W中之任一者為羥基。如上定義之組合物包含三種彼此不同的甘油基醚化全物 (1 )，（ 2 )及（3 )。較佳Z及W非皆為羥基。含有所示液態清潔劑之組合物可用作家用清潔劑例如用於洗滌布、梭織或非梭織物、紡織品、桌巾、碗盤、玻璃、杯子、金屬製品、陶瓷製品、塑膠製品、廚房、浴室、浴缸、傢倶及人體。執行本發明之模式 (a)至（c)甘油基醚型化合物下式（1) ，（2)及（3)表示之化合物可用於本發明作為成分（a)，（b)及（c): ^

R一0一CH2CHCH2X 0H (ι) r-o-chch2y ch2x (2) r-o-ch2chch2w z (3 ) 其中R表示含1至1 6個碳原子之烴基，X係選自羥基及OR基組成的組群，Y亦係選自羥基及OR基組成的組群，以及Z係選自經基，

第10頁 1223662 五、發明說明（4)

•〇一ch2chch2y OH 及 o-chch2y ch2x 組成的組群以及W亦係選自羥基 —o-ch2chch2y —〇—chch2y OH 及 έΗ2Χ 組成的組群，但Ζ或W中之任一者為經基。此處較佳Ζ及W並非皆為羥基。進一步較佳Z及W中之至少一者為羥基。式中就改良清潔力而言R較佳為含3至1 2個碳原子特別4 至1 0個碳原子之烴基。特別當液態清潔劑用於洗滌用途時，就衣領、衣袖等的皮脂垢清潔效能而言，R較佳為含7 至9個碳原子特佳8個碳原子之烷基。進一步當用作硬面清潔劑時，R較佳為含4至6個碳原子之烷基。X，Y及Z較佳為經基。此外W較佳為

-o-ch2chch2oh I 或 0H

-o-chch2oh 0H

特別如下化合物（4 )至（9 )值得一提作為前述各種化合物： r-o-ch2chch2oh { ' 1 ( 4 ； 0H R-〇—chch2oh ch2〇h (5)

-〇—ch2chch2o ch2chch2—OH OH OH (6)

第11頁 1223662 五、發明說明（5)

R—Ό—CH2CHCH2〇CHCH2 — 〇H OH CH2〇H (7) -〇~ch2chch2〇h I - (8) och2chch2oh

OH (9 )

R—〇—CH2CHCH2OH ochch2oh ch2〇h 其中R表示含1至16個碳原子之烷基，且較佳含4至6個或8 個碳原子之烷基。就特別洗滌用途之清潔劑效能而言其中以化合物（4 )， (5 )，（ 6 )及（7 )為較佳，而就洗滌用途之清潔效能而言以化合物（4 )及（5 )為特佳。就清潔力及氣味而言，本發明之成分（a)，（b)及（c)之總量（（a ) + ( b ) + ( c ))比較液態清潔劑為〇 · 1至5 〇 %重量比，較佳0 · 5至2 0 %重量比，更佳1至1 5 %重量比。成分（a )對總量之重量比（（a) / [ ( a ) + ( b ) + ( c )])為〇 . 5至〇 . 9 9，較佳0 . 8至0 · 9 9，更佳〇 . 8 6至0 . 9 9及特佳0 . 9至〇 · 9 9。然後成分（b )對總量之重量比（（b ) / [ ( a ) + ( b ) + ( c'-)]) 為0.0 0 5至〇· 25，較佳0.0 0 5至0·1 ，更佳0.0 0 5至0.07以及

第12頁 1223662 五、發明說明（6) 特佳0. 0 0 5至0· 05。進一步成分（c)對總量之重量比 C(c)/[(a) + (b) + (c)]) ^0. 〇〇5 1.0. 25 ? 〇〇5 1.0 L ^ 更佳0· 0 0 5至0· 07及特佳〇· 〇〇5至〇, 〇5。 1 成分（b)對成分（a)之重量比較佳 0.0 0 5至0.05，而成分（c)對成分（a)’之重【較以:二更佳為"°5至。」。進-步就改良清m'1 成刀(b)及（c)之總罝對成分（a)之重量比（亦即 iHnC)n]/(a))較佳為〇.〇〇1 至 Ο.3，更佳為 0.0 0 5 至0 2 及特佳為0 · 0 1至〇 . 1 5。 •乙久 1 ϊ ί ί(1)至（3)表示之化合物係經由環氧化合物例如環 =鹵=^以及縮水甘油使用酸催化劑如“3反應之方法製又 ^巨醇與環氧化合物之反應隨機出現於環氧化合物之1一 r 本位_置，故也形成多種加成產物。如此所得產物為式於3二=之醇加成於1位置之化合物，式（2)表示之醇加成夕少-置^化合物以及式（3 )表示之具有大量甘油基被加成之夕凡體（多元體化合物、寡聚體或聚合體）之混合物，因此，技術上及經濟上而言，幾乎無法獲得本發明之包含以特疋比例攙混的化合物（a)至（c )之組合物。一於此等情況下，申請人使用WO 9 8/ 5 0 3 8 9所述式（10)表示之銘催化劑之方法作為經濟有效製造前述本發明化合〜物之方法： A 1 ( 0S02 -R1 h (OR2)m (OR3)n (10) 其f R1表示烴基其可含有一個取代基，R2係選自烴基及、取代氮基’ R3係選自烴基及取代氩基組成的組群，1為1至3

1223662 五、發明說明（7) 以及m及η各自為0至2之整數，但l+m + n = 3。此處R1較佳〜為含1至5個碳原子之烷基（較佳為曱基）iL可含有一個羥基之烷基或含1至5個碳原子之烷基（較佳4-甲苯甲基（4-曱基苯曱醯基）或4 -羥苯基）。1或1較佳為含1 至1 0個碳原子之烷基（例如異丙基或辛基）及苯基。前述催化劑可經由例如磺酸等與三烷基鋁、三烷氧鋁、三鹵化鋁等反應而以磺酸根取代部分或全部鋁化合物之烷基、烷氧基及鹵原子及然後藉適當醇或酚取代其餘烷基、烧氧基或鹵原子製造。此種取代反應本身係經由於溶劑如烴及醇藉加熱混合進行。當前述鋁催化劑用於本發明時，較佳環氧化合物例奴環氧鹵丙烷及縮水甘油相對於含1至1 6個碳原子之醇之用量為0 . 5至1 · 5當量莫耳比且較佳為1 . 0至1 . 2當量莫耳比Γ以及式（1 0 )表示之鋁催化劑用量相對於醇為0 . 0 0 1至0 . 1當量莫耳比且較佳0 . 0 1至0 . 0 5當量莫耳比；以及反應係於1 0至 1 2 0 °C且較佳7 0至1 1 0 °C之反應溫度進行1至5小時。經由使用前述方法，化合物（a )至（c )容易以預定攙混比例製造。 (d )界面活性劑陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑及兩性離子性界面活性劑中之一或多種成員值得一提可作為本發明之界面活性劑（d)。特別以陰離子性界面活性劑及/或非離子性界面活性劑為佳。陰離子性界面活性劑包括烷基苯磺酸酯類，烷基或烯基醚硫酸酯類，烷基或烯基硫酸酯類，烯烴磺酸酯類，烷磺酸酯類，脂肪

第14頁 1223662 五、發明說明（8) 酸鹽類，烷基或烯基醚羧酸酯類，α -磺酸鹽類或其酯類；非離子性-、界面活性劑包括聚氧伸烷基烷基或烯基峻類，烷基聚葡萄糖苷類，葡萄糖醯胺類等；陽離子性界面活性劑包括第四銨鹽類等；以及兩性離子性界面活性劑包括胺氧化物類，磺基菜鹼，甲醯菜鹼等。特別就清潔力而言以下列界面活性劑（i )至（i ν )為佳。 (1 )線性烷基苯磺酸酯具有含1 0至1 4個碳原子之烷基。 (i i )聚氧伸乙基烷基或烯基醚硫酸酯其含有含8至1 8個碳原子之烷基或烯基，且較佳含有含1 0至1 6個碳原子之烷基或烯基且為平均與1至8莫耳且較佳1至6莫耳環氧乙烷之加合物。 _ (i i i )式（1 1 )表示之聚氧伸烷基型非離子界面活性劑： 11 R4X-[(PO)m(EO)n-H] 其中R4表示含8至2 0個且較佳1 0至1 8個碳原子之烴基；X表示氧原子或氮原子；ΡΟ表示環氧丙院；ΕΟ表示環氧乙烧。此處雖然環氧乙烷及環氧丙烷的加成順序並無特殊限制，但加成形式為隨機加成產物或嵌段加成產物（以嵌段加成產物為特佳）及η各自分別為0至20之整數且更佳n + m二3 至25，較佳5至20。進一步當X為氧原子時p=l以及當X為氮原子時P二2。 (1 ν )烷基聚葡萄糖苷具有含8至1 6個碳原子之烷基其較佳為含8至1 4個碳原子之烷基，其中葡萄糖之平均聚合度為1 至3且較佳1至2。若前述聚氧伸烷基類型非離子性界面活性劑（i i i )經攙

第15頁 1223662 五、發明說明（9) 混，則較佳使用可滿足下列要求（I )至（I I I )中至少一者之物質。〜 _ (I)前述式（11)表示之化合物中，聚氧伸烷基烷基醚類型非離子性界面活性劑其中R4為衍生自第二級醇之烷基及 X為氧原子。 (I I )前述式（1 1 )表示之化合物中，聚氧伸乙基聚氧伸丙基烷基醚類型非離子性界面活性劑其中m及η表示平均加成莫耳數，m為4至16及η為1至5以及X為氧原子。 (III)前述式（11)表示之化合物中，聚氧伸乙基烷基醚類型非離子性界面活性劑其中m為0及η為5至1 5 (以平均莫耳數表示），攙合物中η = 0之化合物含量為5%重量比或以_ 下，其中當以最大重量百分比數量表示的化合物加成莫耳數調整為n (max)時，具有加成莫耳數由[n (max)-2]^ [η (m a χ ) + 2 ]之化合物總量為5 5 %重量比或以上，以及其中X為氧原子。當化合物（I )攙混作為成分（d )時，液態清潔劑之分散性以及儲存穩定性絕佳。特別包含化合物（I )至（I II )作為成分（d)之液態清潔劑用於衣物時對皮脂垢具有絕佳清潔力。本發明中，液態清潔劑之成分（d )含量為0 . 1至5 0%重量比，本發明之液態清潔劑中成分（d )對成分（a )，（ b )及（c ) 總量之重量比（亦即（d ) " ( a) + ( b) + ( c )])就改良清潔效能而言較佳為0 · 1至1 0，更佳為1 · 2至1 0及最佳為1. 5至5二當液態清潔劑用於衣物時，成分（d)之含量較佳為3 0至5 0 %重

第16頁 1223662 五、發明說明（ίο) 量比；而當直接喷霧或施用於硬面時，其含量較佳為0. 1 至1 0 %重量比〜；以及當用於碗盤或人體之液態清潔劑時」其含量為8至50 %重量比。各種成分例如驗化劑、螯合劑、黏度調節劑及親水劑皆可攙混於本發明之液態清潔劑，只要本發明之效能或效果未劣化即可。強驗劑包括氫氧化物例如氫氧化納，氫氧化舒及氫氧化鈣；碳酸鹽例如碳酸鈉，碳酸鉀及倍半碳酸鈉（二碳酸一氫鈉）；矽酸鹽例如矽酸鈉及矽酸鉀；烷醇胺類例如一乙醇胺乙醇胺，三乙醇胺及2 -胺基-2-甲基-1-丙醇；以及嗎啉及氨。就改良清潔力而言以氫氧化鈉、氫氧化鲰、一乙醇胺、2 -胺基-2-曱基-1-丙醇、嗎啉或氨為特佳。清潔劑之強鹼劑含量較佳為0至2 0 %重量比及更佳為0 . 1至Z0 °/〇重量比。螯合劑包括（i )亞填酸（或構）酸型化合物例如植酸或其鹽類；i i )膦酸例如乙烷-1，1 -二膦酸，乙烷-1，1，2 -三膦酸，乙烧-1-經-1，1-二鱗酸，乙烧經-1，1,2 -三膊酸，乙烷-1,2 -二羧-1，2 -二膦酸及曱烷羥膦酸或其鹽類；（iii) 膦基羧酸類例如2 -膦基丁烷-1，2-羧酸，1 -膦基丁烷-2, 3, 4 -三羧酸及α -甲基膦基丁二酸或其鹽類；（iv)胺基酸類例如天冬酸，麩胺酸及甘胺酸或其鹽類；（v )胺基多乙酸類例如腈基三乙酸，亞胺基二乙酸，伸乙基二胺四乙酸，二伸乙基三胺五乙酸；二醇醚二胺四乙酸，羥乙基亞胺基二乙酸，三伸乙基四胺六乙酸以及任可立克酸（djenkolic

第17頁 1223662 五、發明說明（11) a c i d )或其鹽類；（v i )有機酸類例如二乙醇酸，氧二丁二酸，羧甲基氧'丁二酸，檸檬酸，乳酸，酒石酸，草酸，_蘋果酸，葡萄糖酸，羧曱基丁二酸以及羧加甲酒石酸或其鹽類；（v i i )胺基聚（亞甲基膦酸）聚伸乙基多胺聚（亞甲基膦酸）或其鹽類；（viii)烷基甘胺酸- N，N -二乙酸，天冬酸 -N，N-二乙酸，絲胺酸-N，N -二乙酸，N，N -二羧曱基麩胺酸 (或麩胺酸二乙酸），伸乙基二胺二丁二酸或其鹽類；以及 (i X )縮合填酸鹽類例如焦填酸鹽。其中以前述化合物 (ii) ，（v) ，（vi)或（viii)為佳，以（ii) ，（v)或（viii)為特佳。液態清潔劑之螯合劑含量就改良清潔力而言較佳為 0至3 0 %重量比，更佳為0 . 0 1至1 5%重量比。 _ 親水劑包括有機酸之鹽類例如對甲苯磺酸，間-二曱苯磺酸，擰檬酸，蘋果酸及丁二酸之鹽類（以鹼金屬鹽類為佳）。液態清潔劑之親水劑含量較佳為0 . 1至1 0 %重量比，更佳為0 . 5至8 %重量比。至於其它成分，可使用低碳醇類例如乙醇及異丙醇；多羥基醇類（或多元醇）例如甘油及山梨糖醇；氯化物例如氣化鈉，氯化鉀及氯化鈣；硫酸鹽例如硫酸鈉，硫酸鉀及硫酸鈣；亞硫酸鹽例如亞硫酸鈉及亞硫酸鉀；酶例如纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白解酶及脂解酶；以及香料，顏料（或染料），保藏劑，殺真菌劑（或抗真菌劑），增稠劑等。特別當本發明產物用作為人體清潔劑時，產物可含有濕閏劑，調理劑，維生素化合物，植物-或蔬菜萃取物二，抗發炎劑，抗頭皮屑劑，紫外光吸收劑等。

第18頁 1223662 五、發明說明（12) 用於本發明之液態清潔劑，例如前述成分（a )至（d )及選擇性成分較佳〜以水稀釋。特別較佳為其中已經去除硬度^成分、重金屬等的水例如去離子水。液態清潔劑之水含量較佳為4 0至9 9 %重量比，更佳5 0至9 5 %重量比。 · 本發明之液態清潔劑用於頑固皮脂垢例如衣領及衣袖的 _ 污垢以及用於廚房的變性油垢等具有絕佳清潔力，也具有絕佳處置性質而無來自溶劑成分的氣味。特別液態清潔劑 -當用於洗滌用途時具有絕佳清潔效能。實例首先準備成分（a)，（ b)及（c )混合物。各成分係經由氣相層析術的絕對校準定量測定。 _ · 〈製備例1 >混合物A之製備 158克（1·78莫耳）異戊醇，3·61克（17.7毫莫耳）三異—丙氧化鋁及9 · 4 0克（5. 4莫耳）對酚磺酸引進反應容積為1升之反應腔室（反應器或反應槽）内及於攪拌下加熱至9 0 °C。進 · 一步混合物於減壓（2 0 0毫米汞柱）下攪拌1小時然後加熱至 1 0 0 °C。1 7 0克環氧氯丙烷逐滴加入其中經歷3 0分鐘及進一 ~ 步攪拌3小時。反應混合物維持於5 0 °C，8 0 0毫升含4 8 %氫氧化鈉之水溶液逐滴加入其中經歷1小時。混合物進一步攪拌3小時，然後藉加入4 0 0毫升水將反應混合物分成多層。去除水層後，油層以5 0 0毫升水洗兩次獲得2 8 0克反應後之粗產物。 ® 然後1 4 0克反應所得粗產物，1 4 0克水，7 . 6 4克月桂酸及 2.14克氫氧化鉀引進容量為2升之高壓鍋内於攪拌下加熱

第19頁 1223662

五、發明說明（13) ^ ^ 至1 5 7它。所得混合物攪拌5小時後，冷卻矣3(:得反應後產物以5 0-0毫升乙酸乙酯萃取及進’少/殘餘物水-洗兩次。於減壓下蒸餾去除乙酸乙酯後，所=。結果=用於管柱層析術。所得混合物以氣相層析術$ >物I “、、含 9 5 %成分（a )，3 %成分（b )及2 %成分（c )之浪口 <製備例2 >混合物B之製備 #用1 7 S曾混合物係以製備例1之相同方式製備’但r八鉍莫耳正辛醇替代異戊醇。所得混合物以氣相層析何、曰刀人。結果為含88%成分（a)，2%成分（b)及10%成分（c)之’犯5物。

<製備例3 >混合物C之製備混合物係以製備例1之相同方式製備’但使用1 · 7 8莫耳正十二碳醇替代異戊醇。所得混合物以氣相層析術分析。結果為含85%成分（a)，3%成分（b)及12%成分（c)之混合物。 <製備例4 >混合物D之製備 158克（1. 78莫耳）異戊醇及4· 9克（34·9毫莫耳）BF3與乙醚組成的錯合物（東京化成工業公司）引進含量為1升之反應腔室内。然後1 70克環氧氯丙烷於攪拌下逐滴加入其中經歷3 0分鐘，所得混合物進一步攪拌3小時。此種反應混合物維持於5 0 °C，8 0 0毫升含48 %氫氧化鈉之水溶液逐"滴加入其中經歷1小時。混合物進一步攪拌3小時然後藉加^ 4 〇 0毫升水使反應混合物分成多層。去除水層' 9 U声以 5 0 0宅升水洗兩次獲得2 7 2克反應後之粗產物。 ’ — 然後1 4 0克反應所得粗產物，1 4 0克水，7 β 1 一 • 6 4克月桂酸及

m 第20頁 1223662 五、發明說明（14) 2. 14克氫氧化鉀引進容量為2升之高壓鍋内且於攪拌下加熱至1 5 7 °C。所得混合物攪拌5小時後，冷卻至室溫，所_得反應後產物以5 0 0毫升乙酸乙酯萃取及進一步以3 0 0毫升水洗兩次。於減壓下蒸餾去除乙酸乙酯後，所得殘餘物施用於管柱層析術。所得混合物以氣相層析術分析。結果為含 6 1%成分（a )，5 %成分（b )及3 4 %成分（c )之混合物。〈製備例5>混合物E之製備 158克（1.78莫耳）異戊醇及3. 4克（34.9毫莫耳）硫酸引進容量為1升之反應腔室内及然後170克環氧氯丙烷於攪拌下逐滴加入其中經歷3 0分鐘，所得混合物進一步攪拌3小時。此種反應混合物維持於50 °C，8 0 0毫升含4 8%氫氧化，鈉之水溶液逐滴加入其中經歷1小時。混合物進一步攪拌3小時，然後藉加入4 0 0毫升水使反應混合物分成多層。去徐水層後，油層以5 0 0毫升水洗兩次獲得3 2 0克反應後之粗產物。然後1 4 0克反應所得粗產物，1 4 0克水，7 . 6 4克月桂酸及 2. 14克氫氧化鉀引進容量為2升之高壓鍋内且於攪拌下加熱至1 5 7 °C。所得混合物攪拌5小時後，冷卻至室溫，所得反應後產物以500毫升乙酸乙酯萃取及進一步以300毫升水洗兩次。於減壓下蒸餾去除乙酸乙酯後，所得殘餘物施用於管柱層析術。所得混合物以氣相層析術分析。結果為含 4 8%成分（a)，2 7%成分（b)及25%成分（c)之混合物。〈製備例6 >混合物F之製備混合物係以製備例1之相同方式製備，但使用1 . 7 8莫耳 1223662 五、發明說明（15) 正丁醇替代異戊醇。所得混合物藉氣相層析術分析。結果為含9 2 %成分（a )，3 %成分（b )及5 %成分（c )之混合物。 <製備例7 >混合物G之製備混合物係以製備例1之相同方式製備，但使用1 · 7 8莫耳正己醇替代異戊醇。所得混合物藉氣相層析術分析。結果為含9 0%成分（a)，3%成分（b)及成分（c)之混合物。〈實例1 >衣物用液態清潔劑

衣物用液態清潔劑使用表1所示攙合成分製備。然後評估下示去脂程度作為清潔力的指標。進一步以下述方式評估各液態清潔劑氣味。結果示於表1 ° •有關人工玷污布料之製備 - 200克三油精溶解於80升帕克烯（Parklene)(四氯乙烯），2 0 0 3號布料浸泡於其中使三油精附著於布料接著蒸發去除帕克烯。所得布料作為人工站污布。 •有關評估脫脂力之方法 0 · 2克組合物對每片切成5 X 5厘米之前述人工玷污布施用 2 X 2厘米面積。一組五塊布於特歐透米特 (T e r g - 0 - T 〇 m e t e r )洗滌（以自來水洗，所得污水排掉，水溫2 0 °C硬度4度DH，洗滌時間1〇分鐘，1 00 rpm及經歷5分鐘時間）。

洗滌後準確切割已經施用組合物的布部分，另一組五塊布使用氯仿作為溶劑接受索絲雷特（S〇xhlet)萃取經歷12 小時。進一步未洗的人工玷污布也進行前述相同萃取。二然後萃取後溶液之氯仿於減壓下於蒸發器内蒸餾去除，測定

第22頁 1223662 五、發明說明（16) 所得且經萃取的三油精含量以及脫脂程度係根據下式測定： - 脫脂程度（％ )={(未洗玷污布之萃取量）-(洗滌後玷污布之萃取量）}/(未洗玷污布之萃取量）xlOO •有關氣味的評估 5 0毫升液態清潔劑置於廣口標準瓶（PS 1 1號）。瓶蓋上蓋且於2 0 °C恆溫室内儲存2小時。隨後由1 0位評審（五位三十多歲男性及五位二十多歲女性）評估氣味。換言之根據下述標準檢驗氣味而求出平均。無或極少難聞氣味。略有難聞氣味但不構成困擾。 _ 有難聞氣味。有強烈難聞氣味。

第23頁 1223662 五、發明說明（17) 表1 混料成分 (%重量比）本發明產物比較產物 1 2 3 1 2 混合物 A 10 (a) 混合物 B 10 1 混合物 C 10 (c) 混合物 D 10 混合物 E 1 0 ⑷ 界面活性劑 A 10 10 10 10 10 界面活性劑 B 5 5 5 界面活性劑 C 5 5 ^ 界面活性劑 D 5 5 5 界面活性劑 E 25 25 25 25 25 聚合物 1 1 1 1 1 聚丙二醇 5 5 5 5 5 其它乙醇 5 5 5 5 5 成分對甲苯磺酸鈉 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 一乙醇胺 4 4 4 4 4 水氺差額差額差額差額差額 pH * * 10.5 10.5 10.5 10.5 10.5 評估脫脂程度 92 94 90 8 5 83 氣味評估 1.3 1.2 1.4 1.5 1 .6

HBIIII 第24頁 1223662 五、發明說明（18) (註） •界面活性劑A : —種加合物含5莫耳環氧乙烷，2莫耳環氧丙烷及3莫耳環氧乙烷呈嵌段狀態加合至含1 0至1 4個碳原子之第一級醇。 •界面活性劑B :含1 2個碳原子之烷基之烷基聚葡萄糖苷 (平均聚合度1 · 5 )。 •界面活性劑C :含1 6及1 8個碳原子之烷基（含量比為3 : 7 ) 之氯化一烷基三甲基銨。 •界面活性劑D :氯化辛基二甲基T基銨。 •界面活性劑E :聚氧伸乙基（含2 · 5莫耳環氧丙烷）月桂基醚硫酸鈉鹽。 •聚合物：分子量1 0，0 0 0之馬來酸/二異丁烯共聚物（莫耳比 1 / 1 )。 •聚丙二醇（具有平均聚合度1 5 )。 * :清潔劑總量以水調整至1 0 0 %重量比。 * * : p Η以0 . 1 N氫氧化鈉水溶液及另一 0 . 1 N硫酸水溶液調整。〈實例2 >硬面用清潔劑1 硬面用清潔劑1係使用表2所示混料成分製備。然後評估對下示油污的清潔力以及評估前述氣味。結果示於表2。 •對油污之清潔力之評估之方法 1 0克烹調油（例如日新油廠的日新玉米油）均勻施用至鐵板上。鐵板於1 8 0 °C溫度烘烤3 0分鐘然後又於室溫放置3=*個月而準備玷污板模式。0. 5毫升液態清潔劑滴於水平固定

第25頁 1223662 五、發明說明（19) 的玷污板模式上且放置1分鐘（收棉去除。此項操作重複2 0次根據下述,標準評估求出平均。 1 :污垢幾乎完全去除。殘留約2 0至3 0 %污垢。殘留約5 0至7 0 %污垢。污垢絲毫也未去除。隨後所得漂浮污垢略以吸，目測觀察各次洗滌程度且

第26頁 1223662 五、發明說明（20) 表2 混料成分（％重量比）本發 ^明產物比較產物 4 5 6 7 8 3 4 混合物 A 5 (a) 混合物 B 5 1 混合物 C 5 (c) 混合物 D 5 混合物 E 5 混合物 F 5 混合物 G 5 ⑷ 界面活性劑 A 3 2 3 2 3 3 2 界面活性劑 B 2 2 2 2 2 2 2 界面活性劑 E 3 3 3 3 界面活性劑 F 3 3 3 3 界面活性劑 G 1 1 其它乙醇 5 5 5 5 5 5 5 成分 — 乙醇胺 5 5 5 5 5 5 5 水氺差額差額差額差額差額差額差額總量（％重量比 .) 100 100 100 100 100 100 100 1 pH * * 12 12 12 12 12 12 12 評估油垢淸潔力 1 .2 1.1 1.8 1.3 1.2 2.4 2 氣味評估 1.5 1.4 1.5 1.5 1.4 1 .7 1.8 _

第27頁 1223662 五、發明說明（21) (註） •界面活性劑F :月桂基二甲基胺氧化物。 •界面活性劑G : 5莫耳E0與月桂基胺之加合物。 (刪除實例1相同成分之說明）〈實例3 >硬面用液態清潔劑2 硬面用液態清潔劑2係使用表3所示混料成分製備。然後評估對下示皂浮渣的清潔力以及對前述氣味作評估。結果示於表3。 •有關對皂浮渣清潔力之評估方法其上有皂浮渣的洗面槽（聚丙烯製）實際使用3個月後以浸潰0 . 5克液態清潔劑及2 0克水帶有約5 0 0克負載的聚胺基甲酸酯綿摩擦5次。此項操作重複進行2 0次。各次清潔強度根據下述標準目測檢視而決定2 0次測量的平均。污垢幾乎完全被去除。殘留約2 0至3 0 %污垢。殘留約5 0至7 0 %污垢。污垢絲毫也未被去除。

第28頁 1223662 五、發明說明（22) 表3 混料成分 (%重量比）本發明產物比較產物 9 10 11 1 2 13 5 6 (a) 混合物A 混合物B 混合物C 5 5 5 1 (c) 混合物D 混合物E 5 5 混合物F 混合物G 5 5 界面活性劑A 1 2 1 2 1 1 2 (d) 界面活性劑B 1 1 1 1 1 1 1 界面活性劑D 2 2 2 界面活性劑E 3 2 3 2 3 3 2 界面活性劑Η 2 2 2 2 其它 EDTA 2 2 2 2 2 2 2 成分檸檬酸 2 2 2 2 2 2 2 水* 差額差額差額差額差額差額差額 pH * * 7 7 7 7 7 7 7 總量（％重量比） 100 100 100 100 100 100 100 評估皂浮渣淸潔力 1 .0 1 . 1 1.7 1.2 1.1 2 1.9 氣味評估 1 .2 1 .3 1.5 1.4 1.2 1.9 1.8

画__ 第29頁 1223662 五、發明說明（23) (註） •界面活性劑Η :帶有1 0個碳原子之烷基之氯化一烷基三曱基銨。 •EDTA :伸乙基二胺四乙酸之鈉鹽 (刪除實例1或2之相同成分之說明）〈實例4 >衣物用液態清潔劑使用表4所示混料成分製備的衣物用液態清潔劑可獲得絕佳皮脂垢清潔力。表4 混料成分（％重量比）本發明產5 吻 14 15 16 17 18 (a) 混合物A 10 10 〜⑷ 混合物B 5 10 10 ⑷ 界面活性劑A 5 界面活性劑E 20 20 20 20 20 界面活性劑I 5 5 5 5 5 界面活性劑J 10 10 10 5 界面活性劑K 10 5 檸檬酸 1 1 1 1 1 一乙醇胺 4 4 4 4 4 丙二醇 2 2 2 2 7 其它蛋白解酶 1 1 1 1 1 成分螢光染料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 亞硫酸鈉 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 乙醇 2 2 2 2 2 水 * 差額差額差額差額差額總量（％重量比） 100 100 100 100 100

第30頁 1223662 五、發明說明（24) (註） •界面活性劑I :棕櫊油脂肪酸。 •界面活性劑J :聚氧伸乙基烷基醚（為平均6莫耳環氧乙烷與含1 2至1 4個碳原子之線性第二級醇加合物）。 •界面活性劑K :聚氧伸乙基烷基醚（為平均6莫耳環氧乙烷對含1 2至1 4個碳原子之線性第一級醇加合物），其中具有加成莫耳數[n (max) - 2]至[n (max) + 2]之化合物為 6 4%重量比，以及其中未加合E0之純量為1. 1%重量比）。 •蛋白解酶：塞微那斯（Savinase) 16.0T (諾娃諾迪克斯 A/S (Novo Nordisk A/S)公司） •螢光染料：秦諾波（Chinopal) CBS (汽巴嘉基公司） (刪除實例1 ，2或3之相同成分之說明）〈實例5 >餐具用液態清潔劑使用表5所示混料成分製備之餐具用液態清潔劑對油垢具有絕佳清潔力。 1223662 五、發明說明（25) 表5 混料成分 (%重量比）本發曰i 3產物 19 20 2 1 22 ⑷ 混合物 A 5 5 〜（c) 混合物 B 5 5 ⑷ 界面活性劑 B 25 25 界面活性劑 E 25 2 25 2 界面活性劑 F 3 2 3 2 界面活性劑 J 5 5 界面活性劑 L 3 3 檸檬酸 0.5 0.5 丙二醇 3 3 其它苯甲酸鈉 1 1 成分 PTS 3 3 3 3 乙醇 5 5 5 5 香料 0.3 0.3 0.3 0.3 水差額差額差額差額總量（％重量比） 100 100 100 100

(註）

111HI 第32頁 1223662 五、發明說明（26) •界面活性劑L :棕櫚仁油脂肪酸二乙醇醯胺。 • PTS :對甲苯磺酸鈉。 (刪除實例1 ，2，3或4之相同成分之說明）〈實例6 >人體用液態清潔劑使用表6所示混料成分製備的洗髮精組合物具有絕佳起泡性及清洗性質。表6 混料成分（％重量比）本發明產物 23 24 25 ⑷ 混合物B 5 5 3 〜（c) 混合物C 1 ⑷ 界面活性劑E 15 12 15 檸檬酸（含50%水溶液）調整 pH至7之用量其它乙醇 1 1 1 成分香料 0.3 0.3 0.3 水 * 差額差額差額總量（％重量比） 100 100 100 (刪除實例1 ，2，3，4或5之相同成分之說明）

第33頁

Claims

1223662 __案號 89115337 .04^-4 修正本_ 六、申請專利範圍 L... 補充| 1 · 一種液態清潔劑，包含（a) —以下式（1 )表示之化合物，（b) —以下式（2)表示之化合物，（c) 一以下式（3)表示之化合物以及（d) —以界面活性劑，其中（a ) + ( b) + ( c ) = 0 · 1 至50%重量比，（&)/[(&) + (1)) + (〇]=0.5至0.99，（13)/(&) +(b)+(c)]:0.005 至0.25 及（c)/[(a)+(b)+(c)]:0.005 至0· 2 5 (個別或全部皆以重量比表示）： r-0-CH2CHCH2X (l) OH R—〇一 CHCH2Y (2 ) CH2X r-o-ch2chch2w (3) z 其中R表示含1至16個碳原子之烴基，X係選自羥基及OR基組成的組群，Y亦係選自羥基及0R基組成的組群，以及Z係選自羥基，—〇_Ch2CHCH2Y —o-chch2y OH 及 CH2X 組成的組群以及W亦係選自羥基 —〇_Ch2chch2y —o-chch2y OH 及 CH2X

O:\65\65583-930721.ptc 第35頁 1223662 _案號89115337_年月日_修正六、申請專利範圍組成的組群，但Z或W中之任一者為羥基。 2 .如申請專利範圍第1項之液態清潔劑，其中進一步（d ) /[(a) + (b) + (c)] = 0.1 至 10(以重量比計）。 3 .如申請專利範圍第1或2項之液態清潔劑，其中式 (1)，（2)及（3)之R為含4至10個碳原子之烷基。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之液態清潔劑，其係用於清潔用途。 5 .如申請專利範圍第1項之液態清潔劑，其進一步包含 4 0至9 9 %重量比的水。

O:\65\65583-930721.ptc 第36頁