TWI279226B - Dressings which can be applied several times to textile fibres and textile fabrics - Google Patents
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Ϊ279226 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於精加工配方及在紡織品纖維與布上的可重 覆吸載(beladen,英·· load )的精加工層(八聰㈣叩, 英:fn^hing) ’以及將紡織品纖維料種功能層精加工 (Ausrtisten,英:finish)的方法。士欲 RS u _ 刀次本發明也關於依本發 明的方法處理過或所得的,具有可 j重覆吸載的精加工層的 纺織品纖維與布。 【先前技術】 施覆過或精製過的紡織品的市 旧平%在今日係在紡織品部 門内成長得最快的市場。對於旆尹 ^ 丁、%覆或精加工的紡織品的功 能性要求越來越高,但同時由 ^ 々'在缞保及消費者保護方面 規定變嚴格,使得可用的化學 嗖木越文限制。因此在精加 工方面,要用有限的起始材料創 .k新產品,提供新穎及/ 或較仏的功能。在文獻上及實 際上有许多習知的覆層,它 們可將紡織品布的声 Γ , 々自0表面性質就防污性 ν ^chmutzabweisung )、防水鉍议〆上 性心4 防水14及/或m抗紫外線 陡、耐刮損強度及耐化學品的性質 ^ ^ lL t 貝刀口从改艾及改善。在所 有堤些功能有一重點,即要保 a fl, _ /、°、、方、、哉品產品的穿戴者以防 又到一種或其他的外界影響,亦 ^ 穿戴者的身體。 卩要^些物質保持遠離 「智慧型紡織品」(inteUi 有習知之星舜恩/拉, gent化扣1〇 —詞,今曰已 、之,、復層/釦加工層的貼身 身牙戴的紡織品,它們可 1279226 使牙著物设以治療性或化粧性的作用物料,它們在該紡織 =穿戴時釋出到穿戴者的皮膚或從精加工層釋出,該與1 濟有關的「作用物料」的涵蓋範圍很廣,從神經皮炎 (Neurodermitis )患者用的藥中的可體松到吸煙者的解癮 用的尼古丁到膚霜中的防皺紋作用物料。也已有人主張和 由這種智慧生物精加工層將皮膚連接地供應以止痛劑、荷 爾蒙、維生素、或防晒劑,同樣地,人們也知道,在紡織 ⑽中如内衣、襪子、運動衫或鞋子中利用抗菌物質防止產 攀生不快的汗臭。 在以下「作用物料」及「作用物質」一詞,除非特別 4曰明’不然一般都指藥物及健美(Wellness )物質。前者 係指醫藥法律定義中的那些醫藥用物料及物料的組成物, 它們用於人體及動物體之上及之内,以治療、緩和、預防、 或核知疾病、病痛、體傷、或疾厄。健美質係用於將生活 的所有生理心理範圍中包含的全部品質提高,並使身體、 心靈、精神與自然和諧。「健美物質」在以下也指化粧品。 攀有-些藥效作用物質〔它們可來自「生藥」(Naturmedizin) 及末自學卩元醫藥」(Schulmedizin )--它們依上述分 類要歸為藥劑〕其應用領域如下: 暈動(暈車、暈船、暈機)病(Reisekrankheit):東莨菪 鹼(Scopolamin,英:scop〇lamine )、桂利嗪(cinnarizin, 英·· cinnarizine) 吸煙者解瘾·尼古丁、氯苯曱嗪(敏克靜)(Mecl〇zin, 英:meclozine); 7 ' 1279226 例 靜脈問題(Venenproblem):肝素(Heparin); 乾草熱(Heuschnupfeii,英:hay fever ):抗組織胺 如 Cetirizin, 肌肉及關節疼痛:雙氣滅痛(Diclofenac );以及 心絞痛(Angina pectoris ):三石肖化甘油 雙織品精製(Veredlung)主要有二條不同途經以製造 智慧型精加工層。一方面可將可吸載物質的「柵播分子 (KSfigmolektile,英·· cage m〇lecule ),例如環糊梦 • ( Cyclodextrin )或枝狀聚合物(Dendrimer )施到所要: 覆的面上,或者將混有各作用物質的聚合物結合劑系統(= 如聚胺基甲酸酯或聚甲烷)施到紡織品基質上。與某此層 (其塗覆物料呈預製混合物形式,由聚合物結合劑與= 物貝構成,用於作精加工劑施覆,用於將布精製)不同, 用柵檻分子官能基化的層可重覆地吸载。 上述二種製造方法的缺點主要關於應用目的,即:所 要製造之精加工層的功能性。 用柵檻分子製造的層的應用範圍受到分子大小及幾何 形狀以及對所要吸載的物質的親和力(該親和力只能有限 :也:周整)大大地限制。舉例而言’環糊精係為“〜8個 邊萄糖單元構成的寡糖,具有_種空心構造,外側有極性 ⑽分子,並具有嫌水側。因此只有小的親油性作用物質 』被吸載進云’因此含環糊精的精加工層的標的設定及廣 中,並 ^性^受^這點使得—般已吸載了作用物質的柵檻分 子只此伴隨混到「精力口工染液」(細咖出州⑷ 8 1279226 由紡織品精製業者施到布上。由於如此所精加工的布的功 能性係預設者,使用目的也是預定者,故它們只以报有限 的量生產,以將販賣風險保持很低,&聚合物結合劑系统 相較,用「柵檻分子」t造的層的優點為相關的衣物在各 種情形的清洗操作後,仍有再吸載作用物質的能力(部分 地與所用的精加工劑有關)。 刀 這種可再吸載的能力,當使用聚合物結合劑系统 們直接與作用物質混合)時,並不具備。此處,該決定功 能性的化學品或作用物料係在精加工的範圍中施到紡織品 然後大多用熱固定。在此固定過程時所要的功能已有 大邛/刀喪失。作用物料還會受熱分解或 ,質、或結合住或分解或蒸發掉,並隨熱物二K w。留在布上懸的作用物質決定該相 :艮的使用時間,因為如此製造的健美層並不耐洗且不= 二載。由於有上述缺點,用這種方式功能化的布的行鎖市 琢很】、,且對紡織品精製者的行銷風險很大。 【發明内容】 本發明的目的在提供精加工配方、可再吸載的精加工 曰精加工的纺織品纖維及布,以及將纺織品纖維與布精 勺方a b們沒有紡織品市面上的習用產品及方法的 谭^黑5 〇 法、二種目的係利用本發明的新穎精加工配方、精加工方 月加工層、以及設有此新穎精加工層的纖維與布達成。 1279226 特別選用的化學品對钫鸿σ 、」 業而…系部分地非習知 者 i) 且可達成以下事項:
此新穎的猜加工屏# I 用後^ ^ 例如,在較久的使 用後或在一相關衣物洗後,仍可吸載不同的物質,且 可將二種可分職制的功能性合併在—塊依 加工的紡織品布中; 寸月 ϋ) 力此的表面(客/主系統)係在紡織品布上做成,它 y使主要為親油性的作用物質呈「客物質」形式被吸 收,並依使用目的呈夂南 各0冋性(lsotr〇p)方式釋出到 周圍的介質,或 、次主各向異性(anisotrop )方式利用一 局部定向的物料流再釋出到一直接鄰界的層中。 要做本發明的精製層,可 J用既有的方法或者用對紡織 品和衣業而言新顆的方半 為丨上 的方法例如將施到紡織品上的精加工 配方用紫外線硬化。 本發明的精加工層可設計成及當作「作用物質釋出覆 層」、形式亦即所謂「藥送運系統」(Drug DeIivery System 形式及/或「有害物質吸收覆層」形式使用。 本發明一主要特點係將精加工層施到紡織品纖維或布 上匕們遵循客/主原理’主系統的使用範圍可儘量地寬, 它可暫時吸載各種大不相同的作用物料或「客分子」:由 精製業者施覆的主層作兔定八> > ' 層作為客分子的載體,舉例而言,該客 刀子可由貝主自已施加上去。因此買主〔例如成衣商 (K〇nfekt_a〇、化學洗衣業者、或衣物穿戴者〕-般可 自己決定各紡織品或衣著的功能性。這點達成之道,係利 10 ,1279226 ===合物結合劑配合可交聯的間隔物,使用-種 界面活性物質(乳化劑、分散劑或其混合物)及一種一般 的多功能作用的交聯劑、 各種情形的催化劑。由這 種化子扣構成的精製層在固定在纖維或布表面上之後,形 成用於容納「作用物質」所需的主系統。 务明的構想重要的一點為所產生的精製層要能浸 脹。藉著使用聚合物化合物(宜為改質成親油性者)以及 可交聯的「觸手」(Tentakel)或間隔分子產生一種可浸 脹的聚合物層,它可藉極性質子性的及/或極性非質子性 的物質浸脹。當此聚合物層漏脹時,开)成隨機的 (St〇chastlsch ’英:st〇chastic )的奈米袋(一種空間的擴 展,其大小為分子尺寸,且與所用的間隔物有關)。這些 奈米袋可容納一個或數個客分子,因為它們的空間構造及 其極性係可配合所要容納的客分子的分子大小。該奈米袋 的大小宜為最大500奈米。此一種或數種「客物質」(即 所容納的作用物質)在如此所精加工的布被穿戴時會受到 體溫、濕氣、摩擦及運動的作用再釋出並放出。各依作用 物質種類而定,舉例而言,它們可被穿戴者的皮膚由「皮 膚」(kutan)本身吸收或「經由皮膚」(perkutan)方式 吸收,並在特定地點發揮所要功效。 藉著同時使用可交聯的界面活性物質,可使精加工成 分達成一種受熱力學條件影響的空間的自我組織 (Selbstorgnisation,英·· self-organization ),這種自我組 織一方面決定該層對該多數之親油性作用物質的親和性, 11 11279226 另方面決定該精加工層對人的皮膚的生理作用。 在該精加工成製成後,該奈米袋立即就存在該未浸脹 的精加工層中,呈所謂的「壓垮」(kallabiert)形式。在 該精製層固定後有潛力地存在的奈米袋係在與水氣及所要 吸收的作用物質(或所要吸收的物質的混合物,它在一較 “貝加例中係可為所要吸收的作用物質的水性乳液或作用 物質的混合物)接觸才正式形成。該構成聚合物層的化學 品的量比例及選擇係為該精加工層吸收及釋出作用物質的 ®作用的控制參數。 除了奈米袋外,本發明的精加工層還可設有其他構造, 如微孔隙(Mikr〇P〇re)及//或中型孔隙(Mes〇p〇re)。為 此在‘造该精加工層時,舉例而言,可混入可分解出C〇 或A的物質,及/或加入不反應但可蒸發的溶劑。藉著氣 體釋出或者該非反應性的溶劑跑出,在乾燥時及/或固定 時在精加工層中產生一種微毛細孔或中型毛細孔〔滲濾簇 _ (Perk〇iati〇nscluster)〕,其中該微孔隙或中型孔隙=大 小在1〜25微米範圍。 用此方式大大增加的有效表面積大大地影響該所要施 加的作用物質的吸收及釋出的性質。 用此方式製造的功能精加工層的另一主要特點為:該 月加工層可重覆地吸載’以及該奈米袋的動力學的 配合作用物質而設計)。此功能主要由該精加工層 的間隔物質的種類及濃度決定。 s 本發明的精加工配方的一另外的功能係可藉著將拇根 12 !279226 分子混到此精加工配方或將檻栅分子分別施到本發明的紡 織品(該纺織品已用本發明的精加工配方處理過,可再吸 載且聚合物層中有奈米袋)達成。除了習知的環糊精外, 特別值得一提的有万_葡聚糖及沸石,万_葡聚糖為一種多 酶構造的聚合物,它係在發酵處理(Hefeanfbereitung,英: fermematicm treatment )時產生的廢棄產品。將葡聚糠產 物淨化除去油脂及蛋白質物質後,該葡聚糖可當作柵檻分 子使用。沸石係為含水的架構矽酸鹽,一方面它的格子構 造中可容納各種不同陽離子,另一方面在沸石粒子的中間 空間内可容納「客分子」。 根據所容納各種不同的作用物質方式而區分成二種主 系統(奈米袋與栅檻分子的動力學構造),一方面係根據 该形成奈米袋的精加工層的成分比例,另 的拇檻分子的功能上及結構上的性質,以及它們 成分的互相作用。因此,舉例而言,拇植分子的電荷優勢 性(陰離子性、非離子性、陽離子性)配合所用的精加工 成刀而衫響其對作用物質的吸收能力。利用這些參數,可 决疋對方、客分子之更高階之決定吸收或釋出作用的性質, 例如極性、親和力、幾何及空間構造等。 、兮方、主系統之奈米袋構造的形成,很重要的是,除了 正萑:擇冰月加工化學品及其混合比例外,還有形成主分子 的化学品的乾燥條件及固定條件。該構成主分子的化學口 在第-步驟中混到一精加工㈣(―时一 工配方H預置至少_種聚合物化合物當作主成分, 13 1279226 它宜由一種可交聯的、油脂改質的(q〜c18)、在水中乳 化的丙烯酸酯、環氧、或胺基甲酸酯聚合物構成。然後混 入化予ϋ口菖作間隔物(Spacer ),它們一方面含有具至少 一末端反應性基團的分子“觸手,,,另方面擔任間隔物的 功能’舉例而言,該分子「觸手」或間隔物的化學結構包 含聚醚鏈、(且宜為聚氧基乙烯、聚氧基丙烯)、嵌段聚 合物、及/或具終端官能基的I〜Cis鏈,例如具有終端 的經基、胺基、羰基、羧基、酸醯胺、異氰酸基、N-甲基 酉予、或曱氧基甲基醇官能基的鏈(α _胺基烷基化產物)。 其他添加到精加工染液(Appreturfl〇Ue )的成分宜為 至少一種多官能基的樹脂化合物,當作交聯劑〔α _胺基烷 基化產物,例如甲氧基化的乙烯脲、或密胺(Melamin ) 化合物,它們決定性地一同決定該精加工層的耐洗性、可 浸脹性及奈米袋構造〕。 加入催化劑當作催化該成份的交聯作用的物質的例子 有氯化鎂,單羧酸及多羧酸,或酯,當作酸裂解化合物。 要控制該精加工層的親和力及生理性質,可將一種界 面活丨生物貝’或界面活性物質的混合物加工到染液中。所 用之界面活性物質有典型的陰離子性及不生離子的物質, 例如:檸檬酸甘油酯、月桂酸甘油酯、脂改質的山梨糖衍 生物〔例如Span及Tween系列的乳化劑〕。十六芳基葡 糠甙(Cetary-GiUC0Sid )、多油酸甘油酯、多硬酯酸甘油 酯及矽氧烷聚乙二醇醚及/或矽氧烷聚葡糖苷,其hlb值 (親水性-親油性平衡)在3〜1 5範圍。 14 1279226 可任意地依目的使用會分解出氣體(eh及當作驅 動氣體)的不反應性的物質(它們對精加工層有驅動作 用),例如當所要求的主分子吸載及釋出速度很高時,目 標的設定與不想要的氣味物質的吸收與釋出有密切關係。 要達成該精加工層的所要之Γ微孔隙/中孔隙淥出 (Perkolaticm)結構」,故混入會分解出c〇2及N2的有機 驅動氣體物質〔例如乙醯乙酸、2,2,_偶氮雙異丁腈、2,2,-
偶氮雙-(2-甲基丙烷)〕、無機之能分解出c〇2的物質〔例 如碳酸氫鈉與可分解出酸的催化劑的組合〕、以及極性非 反應性之具驅動作用的溶劑〔例如乙酸乙、乙酸甲基乙 二醇酯、二乙二醇二甲基醚〕,其沸點在6〇〜2〇〇艺間, 且宜在120°C左右。 在第二程序步驟中,將該含主分子化學品的精加工染 液利用工業一般施覆技術,例如軋染(Fou—)、鍍 覆或喷灑而施覆到紡織品物表面。為了提高主分子系統永 久耐洗性,可事先(牯則曰—人上、, 、符別疋在合成纖維材料的場合)將含 有反應性基團的附荽爲r ^ 者層〔也稱打底物層(底料層) (Primerschicht ) ] ^ ^ + 伽 也復上去。舉例而言,這種打底層見 於 WO 01/75216。竑 a 4 — p 加打底層乃是在施加主分子層之前的 一程序步驟。各依帶右古八1 f有主刀子的布的使用目的而定,可利 用施在一面的施覆系鉍,& 糸、、先例如次染(Pflatschen)將二種不 同作用的主分子層施覆,兴 也後舉例而δ,它們的親和性(較多 或較少親油性)互不同。 第 對示米衣構造形成彳艮重要的程序步驟係將含浸 1279226 過的布乾燥(剩餘水含量可達3〇% ),然後將精加工層固 疋。它可用乾固定法(在120〜180°C )或濕固定法(在15 4〇 C )固定。該精加工的布在工業一般設備例如拉幅機 (Spamirahmen,英:tenter frame)或熱風道(Hotflue) 中在50〜150。(:的溫度乾燥3〇〜18〇秒。在該精加工層固 定%,各依所用的聚合物/交聯系統而定宜使用熱的及/ 或發出紫外線的反應設備。熱固定係在i 2〇〜2〇〇。〇間的溫 度達成,且宜在140〜16(TC,反應時間}〜5分鐘。當使 _用UV硬化的聚合物時,各依聚合物類型及反應設備的輕 射功率而定,所需反應時間為0·5〜60秒,且宜i〜3秒。 使用UV石更化的聚合物的一大優點為可在紡織品基質上在 低溫作耐洗的「層固定作業」。如此不會有一般的熱分解 反應及/或客物質的蒸發,而可使功能層吸載作用物質的 作業與構成该層的化學品的施覆作業組合。 乂下的貝例利用所選出的例子說明較佳的精加工配 方’依本發明的形成奈米袋的精加工層的製造,以及其就 攀所要的功能方面的效率。 【實施方式】 〔實例1 :用於形成奈米構造化的滲濾簇用的精加工層〕 將預淨化及漂白過的棉混紡布(75%c。,25%PES, 其平方米重㈣21。克/平方米)用一種精加工染二浸, 該染液的成分在布乾燥陪加士、大止a < 岛^奴形成奈未袋〔即奈来構造化 (nanostruktuneren)的渗遽簇、。該含奈米袋㈣覆層可當 16 1279226 作可再吸載的「藥運送系統」以及當作純綷吸收犀f 曰、例如 吸收不想要的氣味物質)使用。 施到布面上的精加工配方的質量比例(相對於布的摩^ 重)為11 %。將該在用含該精加工成分的染液含浸後,將 在在120°c乾燥120秒。 該精加工配方含以下成分: 表1 :依實例1的精加工配方 染液成分 ---- 濃度 水 —-^ 786.5 Dicrylan AS 150克/升 葡聚糖P20 45克/升 Lyofix CHN 12.5克/升 氯化鎂 6克/升
Dicrylan AS係廠商ERBA產銷的40%水性丙烯酸酉旨 分放液,且配合其他配方成分造成一種軟而益膚的覆膜。
葡聚糖P20係一種可交聯的丙氧基化的葡萄糖,且用 於做間隔物以形成奈米袋,它們構成以後所要施的作用物 料(客分子)的主分子系統。Lyofix CHN係一種將該精加 工成分交聯的人工樹脂(部分乙醚化的六甲基醇密胺樹 脂),它配合其餘配方成分與攜化劑(MgC12 )造成一種 耐洗的布覆層。 此層的固定作業在1 50°C進行3分鐘。 用此方式製的層浸入一種含該作用物質的水性乳液時 它可形成該吸載了「作用物質」的奈米構造化的滲透簇。 17 (1279226 〔實例2 :動力學方式配合客物質的奈米袋〕 一種煮過且漂白過的混紡布,由30%棉及70%聚醯胺 構成,平方米重量1 65克,將它含浸將一種精加工配方施 上去〔以下也稱塗覆料(Coatingmass )〕,該精加工配方 表示在布製衣(Konfektionierung )後要施覆的客物質(亦 即作用物質)。固定在纖維表面的精加工層的質量比例為 8 % (相對於未處理的布的乾重量)。此混紡布用該含塗 覆料的精加工染液含浸後,該布在丨3(TC乾燥6〇秒,而該 在乾燥時形成之含奈米袋的精加工層在15〇。(:在180秒作 固定。 此含浸染液含以下的組成: 表2 :依實例2的精加工配方 染液成分 ---- 濃度 水 ―" —----- 799.4克/升 Subitol ES 3克/升 Dicrylan AS 1〇4克/升 乙基羥基乙基纖維素 7克/升 Pluriol P 600 ——_ 30克/升 月桂醯山梨糖醇酐 10·6克/升 Lyofix MLF __ MgCl2 · 6H2〇 一 , 8 檸檬酸 ——--—~~—- _ -
Subitol ES( BCzema公司)係一種交聯及軋染(幻⑽⑶ 的輔助劑,以陰離子性Tensid為基礎。 18 f I279226 DICRYLAN AS係一種可用化學/熱方式交聯的不生 離子的聚丙烯酸酯分散液,用於作紡織品纖維材料的水性 塗枓。
Pluriol P 600 (巴斯地夫公司)係一種聚丙稀乙二醇, 平均分子量约600克/莫耳,且用於作泡沫緩衝劑及溶解 性媒介劑、改變極性及改變稠度(Konsistenz )。 LYOFIX MLF (FRBA)係一種不生離子的,含曱醛較 少的,部分醚化的六曱基醇蜜胺樹脂,用於在纖維素上以 及其與合成纖維的混紡物上造成形狀穩定的精加工層。與 以蜜胺為基礎的習用交聯劑不同,其甲醛含量較少,且具 高缓衝作用,且造成良好的耐洗、熨燙收縮值(Krumpfwert/,' 英:ironing shrinkage)、良好的起始效果、以及良好的永 久性(Permananz)。 使用此精加工染液時造成精加工層,用水性乳液 20 %異辛醇當作親油性 w 1王健杲貝的典型物質 (Modellsubstanz)〕作用十二小時 、
J τ』吋设,其辛醇吸收性高遠 16% (相對於層質量)在 A r门達 貝里」在吸載二次,用5〇%水 將精加工層萃取三次後, /乙%冷液 重現 V原先所測之⑽辛醇吸收性可再 利用此貫驗顯示出該精加工層對親油性的物質的 此力有可重現性’甚至在終❹者仍可達 如此終使用者可依需求而自由選者精加載-力’ 〔實例3 :神經性皮膚 曰、功此。 心尺(Neurodermitis)病人田从θ * 米袋的功能化的精加工層〕 扃人用的具奈 19 1279226 種由聚酉旨及Lycra構成的編織物(以以如),平方 米重量為230克,在染色前利用化學淨化程序除纖維製劑, 然後木色。利用一種單側施覆的施覆系統〔浸染技術 (Pflatschtechnik)〕將一塗覆料施到此編織物及以後的衣 物的为面,該塗覆料呈主系統的作用,可吸收客物質__ 親油作用物質,例如一種牛至(〇regan〇)(植物,可作調 料)或籐根(Klettwurzel )萃取物石碳酸、Farnes〇1或/ · 亞麻油酸〔月見草油(Nachtkerzen0l)〕。精加工層的功 _能性係到了衣物穿著時才藉選擇所要施覆的作用物料而決 定。在牛至與籐根萃取物的場合,作用物料係為殺真菌劑 及抑菌劑(bakteriostatisch),在Famesol的場合只有抑 ta作用’而在月見草油的場合,由於神經性皮膚炎作用到 皮膚上的發癢(Juckreiz,英:itch )被減緩。含奈米袋的 塗覆層的製造作業係將該編織物用以下所述的精加工染液 含浸,在120°C乾燥80秒,然後在160°C在180秒固定。 該施覆之精加工層的質量為12% (相對於編織物的乾重 •量)。該層的成分及其濃度如下述。 表3 :依實例3的精加工配方 染液成分 濃度 水 ——-- 717·5克/升 Invadin PBN 2·5克/升 Perapret HVN 120克/升 乙基經基乙基纖維素 10克/升 Pluronic PE 3 1 00 39 克 20 1279226
Drapal GE 202 42克/升 Lyofix CHN 54克/升 MgCl2 · 6H20 15克/升
Invadin PBN ( ERBA公司)係一種表面活性製劑,由 乙氧基化的脂肪族醇及脂肪族的醚醇構成,並當作辟水及 辟油的精加工層的特別交聯劑。
Perapret HVN係巴斯地夫公司產銷的陰離子式可熱交 聯的聚丙烯酸醋分散液,用於將纖維素纖維 (CellUl〇sefaser,英:cellulose fiber)及其與合成纖維混 合的混紡紗構成的梭織物或針織物(Maschenware )精加 工〇
Pluronic PE 3100係一種巴斯地夫公司的產物,係將 氧化丙烯及氧化乙烯共聚合而製成,並當作無泡沫的Tensid 使用。
Drapal GE 202 (阿克左化學公司)係一種具乳化性質 的部分地酯化之分枝的羧酸共聚物,具有嫌水性的烷基團 及親水性的醚基團。 LY0FIX CHN (ERBA公司)係一種不生離子的含甲 駿較少的部分醚化的六曱基醇密胺樹脂,用於在纖維素以 及其與合成纖雀混成之混紡紗上作形狀穩定的精加工層。 與傳統的以蜜胺為基礎的交聯劑不同,其甲醛含量較少, 且緩衝作用大,且造成良好的耐洗耐熨的收縮值,良好的 起始效果(PrimSreffekt )及很好的永久性。 依上述報告所製的精加工層將一種水性的牛至或籐根 21 1279226 萃取物及含Farnesol的乳液吸載的作業係將編織物之帶有 該塗覆層的那一面作單面噴灑而達成。在十二次作用後, 该編織物的一部段受到精洗(Feinwasche )並乾燥。然後 各將一個含有該編織料且洗過的部段及一個未處理過的編 織物部段放在一個長黴菌的瓊脂m上,並在保溫箱 (Klimaschrank)中在 30°C放三天。 未處理的編織物部段在培養黴菌三天後更加滋生,而 々页有精加工層且吸載了籐根萃取物及Farnes〇l的編織布 _部段,由於作用物質釋出之故,因此該被檢體(Priifling ) 蓋住的瓊脂層上的黴菌的生長完全停頓。 此實例顯示出主物質層的吸載作用,且該客物質(在 此情形係殺真菌及抑細菌作用)依使用目的而釋出。 〔實例4 :具吸收異味作用的精加工層〕 一種由30%棉及70%聚酯構成的混紡布在淨化後,作 染色及乾燥。布表面藉施覆以下組成的精加工層而功能 化0 表4 :實例4的精加工配方 染液成分 濃度 水 747克/升 Subitol LS-N 3克/升 Dicrylan AS 120克/升 Methocell 3 1 1 12克/升 聚丙烯乙二醇 3〇克/升 矽氧烷聚乙二醇醚 --——---- ——_ίΑΖΛ. 22 1279226
Knittex FPC 55克/升 Knittex 催化劑 MOF ——-- 10克/升 偶氮雙異丁腈 —_ _____ 15克/升
Subitol LS-Ν係一種泡沫很小的陰離子式交聯劑,以 一種增效作用(Synergistisch)的Tensid混合物為基礎, 且由丁tibingen的CHT公司製售。
Methocell 3 11係DOW Europe公司的一種纖維素鱗。 Knittex FPC ( ERBA )係一種非離子性反應交聯劑, 以種改貝之配糖(Glycosal )父聯劑為基礎,用於將纖 維素物品及其混合物作财洗耐穿精加工 (PflegeleichtausrUstung,英:wash-wear_finish)的精加 工,該精加工層不含甲醛,且耐煮洗。
Knittex催化劑MOF (ERBA公司)係一種液態的酸捐 貝晋者(SSugespender ’英·· acid spender ),以鎮鹽為基礎, 它宜用於將纖維素物品係高度精製。 偶氮雙異丁腈當作可分解出N2的·|區動劑使用。 利用該精加工染料中所含的化學品,一方面可確保一 種適合吸收親油物質的奈米袋構造與極性形成,另方面可 確保層具有所需的孔隙度,以將吸收物(sorbient)迅速 吸收及釋出。要製造功能層,係將在用上述精加工染液含 浸(染液吸收量80% ),並在11 〇°c乾燥80秒。層固定 作業係藉著隨後在拉幅機上在15(rc作維持3分鐘的縮聚。 為了防止所吸收的物質一般會有的細菌聚落的情事,故使 精加工層吸載少許Farnes〇1 (約2%,相對於精加工層重 23 1279226 量)。 實例4中所述的精加工層在吸載了 Fanies〇l後用於吸 收重氣味的位置,例如在餐廳或餐廳廚房產生者。餐廳員 工用的設有實例4的精加工層的制服或是此類的男女服裝 本身在三天使用之後,完全沒有擾人的異味。上述之利用 Farnesol吸收異味物質的性質即使在該衣服洗多次後乃保 留著’其中該衣物或精加工層在每洗一次後可再吸載 Farnesol 〇 〔貫例5 ·具有奈米袋子栅榼分子的雙成分精加工層〕 將一種由100%聚醯胺構成的編織物在將纖維增柔處 理(Avivage)除去後作染色及乾燥。然後在第一步驟將該 編織物用可形成奈米袋的化學品含浸,並在12〇艺在2分 將該編織物乾燥。在第二程序步驟中將一種懸浮液〔它含 有種藉羧基化改性的陰離子式葡聚糖(栅檻分子)藉著 將其一面作浸染(Pnatsehen)而施覆,其中該柵檻分子已 吸載了 一種銀鍅合物.然後作乾燥以及將這二個主系統(奈 米袋與栅檀分子)作化學固定,該二主系統的功能由於不 :勺电4叙勢而互不相同(非離子性奈米袋的主構造與陰 ::; 性柵攔分子主構造)。施在編織物上的奈米袋的精加 :物料為H)%’而吸載的葡聚糖為1% (相對於未處理的 Ά織物當蚕、 . 。该處理&液(Appreturflotte)的成分(它 第轾序步驟施覆時,其剩餘水分為72% )係如下述·· 的第一精加工配方 至^成分 24 1279226 水 780克/升 Subitol ES 2·5克/升 Dicrylan AS 140克/升 Bermocoll E 230 F〇 5克/升 Pluronic P 3500 23克/升 Lyofix MLF 3 〇克/升 Drapal GE 202 10克/升 MgCl2 · 6H20 8克/升 檸檬酸 1·5克/升
Bermocoll E 230 FQ (阿克左諾貝爾公司)係一種不生 離子的水溶性纖維素醚(乙基羥基乙基纖維素低粘度等 級)(low viscosity grade of ethyl hydroxyethyl cellulose), 它可提高以水為基礎的產物的稠度(K〇nsistenz,英: consistency)及穩定性。
Pluronic P 3500 (巴斯地夫公司)係一種聚丙烯乙二 醇與氧化乙烯的嵌段聚合化物,且主要當作非離子性的 Tensid 使用。
25 1279226 ( GlutardialdehvH )
成抑菌致果。為此目的, 〜丨工又μ鐵/闰從之不偏乾,並達 該含有奈米袋的功能層在十二小 守次戰—種水性乳液,它含有亞麻仁油(Leinsamen0i)、 尿素、r _亞油酸及Farnesol,並在幾天中對於一種刺激人 皮膚的凝膠體(Gel )作研究。在一 r Franz擴散小室」中 上述作用物質作為期4天的釋出後,仍只可測到原先存在 奈米構造中的作用物質的約17%釋出,其餘83%質量的 作用物質如預期位在該刺激人皮膚的r擴散凝膠體」中。 由於该精加工層有上述多重功能性,故它用於神經性 皮膚炎的患者的貼身衣物十分理想。 〔貫例6 :其他具有奈米袋與柵攔分子的雙成分精加工層〕 一種由100%聚醯胺構成的編織物在淨化後作染色、 沖洗,並用丹寧酸作後處理。乾燥過的編織物在第一步驟 中類似實例5用該可形成奈米袋的化學品作精加工。在隨 後的程序步驟中將一種銀-濟石的懸浮液噴灌上去。隨後作 乾餘及縮聚’使該二種主系統(奈米袋與銀-沸石)固定在 編織物上。施覆量係選設成同實例5預設之量。在第一程 序步驟施覆的化學品施覆時,剩餘水分為75%。喷灑到編 26 1279226
該由二種主系統構成的精加工層的功能可類似實例$ 籲所述之應用目的而提供。藉著使用未吸載的沸石或吸載其 他物質(銀以外者)的沸石,可產生其他功能。 八 當精加工層用熱及/或紫外線或藍光硬化時,該主系 統含熱及/或UV或藍光硬化的前聚合物 成單,以吸收作用物料及作用物質(客分子或藥物),並 含至少-種具間隔物功能的成分,以及一種界面活性物 質。-種如此構成的主系統可利用含該作用㈣及作用物 質的水性乳液浸脹,且可將乳液中所含的作用物料及作用 •物質吸收並再釋出。 所用之界面活性物質為含反應性基的單體及/或聚合 物,其HLB值在3〜16之間,且宜在8〜12之間變動。典 炎的代表為月桂酸山梨糖酯或硬脂酸山梨糖酯,單酸及雙 酸甘油酯,乙氧基化及/或丙氧基化的q〜化合物, 戒具10〜30個E0單位的乙烯或烯丙基醚烷氧酸酯,它們 與主要為親核性的反應纟(例如胺基及經基官能基)形成 力0合或縮聚產物。 27 1279226 該共同決定精加工層的漏脹作用的間隔物質的共通類 型為:RG-RS-RG。RG係一種用UV或藍光硬化的反應性 基團或一種可與這種基團交聯的官能基,RS為一種代表間 隔物質特性的游離基,例如一種聚醚鏈、聚酯鏈或插稀 (vinylog )鏈: [-civcivol, [-CH(CH3)_CH2_0]n, [-CH2-C0-0-(CH2)x-0-]n, 籲{-CH[C0-0-(CH2)x-CH3]-CH2-}n,或 [-CH(N-CO-(CH2)3)-CH2-)]n 該決定間隔物質的親水性或嫌水性的游離基RS的鏈長度 由η與X定義’其中η宜大於5而小於30,而X宜在2〜 4之間。 〔貫例7 : UV硬化之抑菌性精加工層〕 一種由棉與聚酯構成的布,平方米重量17〇克,在前 處理〔洗滌(Emschlichten)及漂白〕後作染色及乾燥。 然後將該布用健美(Wellness )作用物料及形《「微袋」 勺k後成刀作含/文,但其化學固定作用要在布乾燥後才利 用uv硬化而達成。藉著使用uv硬化、形成奈米袋的精 加工成分’可使健美作用物質在製造精加工層時就加入, 而不必擔心它們發生化學變化或受熱而造成物質損失。 一個這種例子見於以下具有抑菌作用的精加工配方: 表8:依實例7可用uv硬化的精加工配方 28 1279226 染液成分 濃度 水 77.7% Emulsoge R 1 09 ______________ 1.5% Dicrylan AS (40%) 10% OTA 480 6% 甲基丙烯酸十八烷基酯 4% 2 -經基-2-甲基-1-苯基-1-丙烧 0.3% — Farnesol 0.5% 該精加工染液利用一軋染機(壓榨效果75 % )施到該 布上,且在拉幅機中在1 1 〇°C乾燥2分。 通過拉幅機後,緊接著將精加工層作 硬化作業係在UV通道中在保護性大氣下作2.5秒。用此 方式精加工的布的特色為略嫌水性及有抑菌作用,在相關 的衣物洗後,可再吸載Farnesol而維持抑菌作用。 〔實例8 ··可用υν硬化之可再吸載的精加工層〕 -種預淨化過且染色的聚醯胺布,其平 克/平方米,將它用5弟/弁的p · 克 / 升的 ReWln RT (BEzeMa 公 司)的溶液含浸以改盖不鉀洛从 ^ t “ 布在第將此簡理且乾燥過的 布在弟一步驟中在—拉幅軋染機上用 加工配方含浸。該乳’之形式的精 豕礼/夜的製法及組成如下述·· 遠乳液用以下成份製造·· 主 Q : /六告r, •1279226
Superonic PE/F 108 1.40 OTA 480 2.1〇 UVR 6105 1.61 Pluronic PE 6200 1.05 乙基羥基乙基纖維素 0.21 單月桂酸山梨糖酯 0.35 2-羥基-2-甲基-1-苯基-;[_丙酮 0.28 OTA 480係一種丙氧基化的三曱基丙烷三丙烯酸酯, 鲁由UCB公司提供。
Superonic PE/F 108係一種Unicema公司的乙烯烷氧 酸醋(約14000克/莫耳)。 UVR 6105表示Dow公司的一種環氧樹脂。 將水與Superonic PE/F 108在良好攪拌之下混合。在 此混合物中一小份一小份地加入另一種混合物,後者由 0TA 480、UVR 6105、Pluronic PE 6200、乙基羥基乙基纖 維素、單月桂酸山梨糖酯、及2-羥基-2-曱基-1-苯基_ι·丙 •酮構成。 該在拉幅軋染機上用80%染液施覆量(相對於紡織品 物的乾重量)含浸的布隨後在120°C乾燥2分,乾燥後然 後通過一 UV通道以將精加工層固定。在UV通道中的反 應時間為2.5秒,「比照射功率」(spezifischen
strahlungsieistung,英:specific irradiating power )為 5.5 kW /平方米。此UV通道宜用一種保護性氣體如氮、c〇2或 氬沖刷’俾一方面在各種情形避免在游離基硬化時有各種 30 1279226 不想要的氧化程序,另方面避免臭氧形成。 用此方式製造的布精加工層有出色的主系統性質’該 本身的特性為主層有良好的可浸脹性及對親油性物 、 过方式j造的層對於異辛醇(治療及 古’ 1的作用物貝之典型物質)的物質比吸收量為Μ :母克主層。此主性f的另—重要標準為相關衣服洗 過後,主層可再吸載。在洗五次後,該精加 量對異辛醇仍一直有原先吸收容量的82%。 再載 除了這些呈現可UV⑨化的精加工層的功能的性質 * ’值侍-提者為它們可廉價製造,因為可
作的高溫固定作紫。蚀田叮ττλλ A / 乍業使用可uv硬化的精加H可使 —:作用物質在製造精加工層時已可加入,❿不需擔心 它們會發生化學變化或受熱影響而損失。 明 【圖式簡單說 無 【主要元件符號說明】 無 31
Claims (1)
- 1279226 4 十、申請專利範圍: •一種在紡織品纖維及布上製精加工層的精加工配 方包含一種可交聯的聚合物結合劑、一種界面活性物質、 及一種一般之多官能基作用的交聯劑,其特徵在: 該組成物包含可交聯的間隔物質,且配合該宜改質成 親油性的聚合物結合劑可製造一種具有奈米袋的聚合物精 ^工層,該層可利用極性質子性及/或極性非質子性的物 質浸脹,且可重覆吸載作用物質。 2·如申請專利範圍第1項之精加工配方,其中: 該聚合物結合劑由可交聯之脂改質且在水中乳化的q 〜C18丙烯酸基、環氧基、乙烯乙酸酯、乙烯吡咯烷酮聚 合物及其嵌段聚合化物或胺基甲酸聚合物選出。 3·如申請專利範圍第i或第2項之精加工配方,其中: 曰該聚合物結合劑相對於所要製造的精加工層的乾物質 S里比例為40〜80%,且宜50〜65% 〇 4.如申請專利範圍第1或第2項之精加卫配方,其中 加入多官能基人造樹脂化合物當作交聯劑,其宜為( 胺基烧基化產物,例如甲醇化及/或甲氧基化的 蜜胺化合物。 5·如申請專利範圍第i或第 貝〈猜加工配方,其中 該交聯劑相對於所要製造的 ’、 的積加工層的乾物質含量 比例為5〜40%,且宜1〇〜2〇%。 6·如申請專利範圍第丨或第2項 一 孭之精加工配方,其中 該間隔物質由以下之物選出 、 ♦蜒鍵,且宜為聚氧 32 1279226 浠、聚氧两烯、嵌段聚合物及c2〜&的鏈,它們宜 具有終端的羥基、胺基、羰基、羧基、酸醯胺、異氰酸基、 N-甲醇基、或曱氧_N_曱醇官能基。 7·如申請專利範圍第1或第2項之精加工配方,其中: 該間隔物質對所要製的精加工層的乾物質含量的比例 為5〜40%,且宜1〇〜25%。 8. 如申請專利範圍第丨或第2項之精加工配方,其中·· 加入以下物質當作交聯催化劑:氯化鎂、單元及多元 叛酸或酯’作為分解酸的化合物。 9. 如申請專利範圍第1或第2項之精加工配方,其中: 該交聯催化劑相對於所要製造的精加工層的乾物質含 量的比例為1〜8%,且宜2〜4%。 10. 如申請專利範圍第1或第2項之精加工配方,其中: 所加入產生陰離子及不生離子的物質當作界面活性物 質,其HLB值在3〜15,其中這些界面活性物質由以下之 物選出:檸檬酸甘油醋、月桂酸甘油醋、脂改質的山架糖 衍生物,且宜為Span及Tween系列的乳化劑十六芳基葡 糖苷、多油酸甘油酯、多硬脂酸甘油酯、以及矽氧烷聚乙 二醇_ 〇 U.如申請專利範圍第1或第2項之精加工配方,其中: 該界面活性物質對於所要製之精加工層的乾物質含量 的比例為2〜25%,且宜為5〜8%。 12.如申請專利範圍第丨或第2項之精加工配方,其中: 加入忐分解出C〇2及/或K或不反應之在製造該精 33 1279226 加工層時有驅動劑作 * 物中的滲透構造的產 7 ’以"制精加卫層纖維複合 產生及空間的延伸度。 專利範圍胃12項之精加工配方,其中: 下物、二刀:* Μ2及/或N2的驅動氣體物質含有由以 下物選出之有機物質〜一 雙(2_甲基丙燒) ^ 2,2_亂雙異丁腈及2,2,-氮 疋)及/或無機的能分解出C02的碳酸氫 鈉,以及能分解酸的催化劑。 夂乳 14.,申請專利範圍第以項之精加工配方,其中: 所混入之極性不反應的驅動作用溶劑宜為乙酸乙酯、 乙酸甲基乙二醇酯及/或二 飞一乙一.一甲基醚,其沸點在60 〜200°C間,且宜在12(rc。 15·如申請專利範圍第1或第2項之精加卫配方,直中: 該驅動作用的物質相對於所要製的精加工層的乾物質 含量的比例為1〜15%,且宜2〜5%。 16. 如申請專利範圍第!或第2項之精加工配方,盆中: 它含有由以下物構成的柵攔分子:環糊精、枝狀聚合 物及/或葡聚糖。 17. 如申請專利範圍第!或第2項之精加工配方,其中: 該柵攔分子相對於所要製的精加工層的乾物質含量的 比例為1〜20%,且宜8〜15%。 18. 如申請專利範圍第i或第2項之精加工配方,其中: 匕可利用100〜400奈米的uv頻域的光或4〇〇〜8〇〇 奈米可見光頻域的光交聯。 19. 如申請專利範圍第18項之精加工配方,其中: 34 1279226 它含有可用熱及/或紫外線或藍光硬化的前聚合物戍 單體及至少一種具間隔物功能的成分及一種界面活性物 質。 2 0 · —種紡織品纖維與布的精加工層,其係利用申請專 利範圍苐1項的精加工配方製造,且可利用極性質子性及 /或極性非質子性的物質浸脹,且在浸狀狀態時具有奈米 帶’可重覆吸載作用物質。 21·如申請專利範圍第20項之精加工層,其中: 該奈米袋的空間延伸量呈一種隨機的分佈。 22·如申請專利範圍第2〇項之精加工層,其中: 奈米袋大小上限為500奈米。 23·如申請專利範圍第2〇項之精加工層,其中: 它具有一種微毛細管或中毛細管構造,其中微孔隙及 中孔隙的大小在1〜25微米範圍。 24·如申請專利範圍第2〇項之精加工層,其中: 它包含以下之物構成的栅檻分子:環糊精、枝狀聚合 物或葡聚糖或其混合物。 口 25·如申請專利範圍第2〇項之精加工層,其中·· 匕含銀-彿石。 26· —種用於在紡織品纖維或布上製造精加工程的方 法’其中使用申請專利範圍第1項的加工配方。 27·一種在紡織品纖維及布上製造申請專利範圍第2〇 頊的精加工層的方法,其特徵在:該精加工配方利用 肩施覆技術如軋染、施覆或噴灑施到該紡織品纖維及 35 1279226’ 4 布上,然後作乾燥及固定。 28·如申請專利範圍第27項之方法,其中: 該精加工處理過之纖維及布在5〇〜15〇艽溫度在工業 设備如拉幅機或熱風道中乾燥3〇〜18〇秒。 29·如申請專利範圍第27項之方法,其中: 在該精加卫層固定時,各依使用之聚合物/交聯系統 而疋宜使用加熱的及/或可發射紫外線或藍光的反應設 備。 30·如申請專利範圍第29項之方法,其中: 該熱固定作業在12〇〜2〇(rc的溫度,且宜在14〇〜16〇 °C進行。 31·如申請專利範圍第29項之方法,其中: 該化學固定作業在布乾燥後利用紫外線或藍光硬化而 達成。 3 2 ·如申請專利範圍第3 1項之方法,其中: 使用100〜400奈米之紫外線頻域的光或4〇〇〜8〇〇奈 米的可見光頻域的光作固定。 3 3 ·如申請專利範圍第3 1項之方法,其中: 以丙烯酸酯為基礎的精加工層的固定作業在保護性大 氣下達成。 34. 如申請專利範圍第31項之方法,其中·· 該作用物質在固定之前已加入精加工成分中。 35. 如申請專利範圍第26項之方法,其中: 該精加工層施覆之前,先施覆打底層,其中施覆含反 36 1279226 應基的打底層以提高主系統特別在合成纖維材料中的耐洗 性。 36.如申請專利範圍第26項之方法,其中. 另外將柵檻分子施到要精加工的紡織品上。 37·如申請專利範圍第26 4之方法,其中· 令該固定完成的精加工層用極性質子性及/或極性非 質子性的物質(且宜為作用物質的水性乳液)浸脹,並使 精加工層中的微袋吸載作用物質。 38.-種紡織品,含有一種載體物質,它含有紡織品纖 維及布,以及-種施在該載體物質上之申請專利範圍第2〇 項的精加工層。 39·如申請專利範圍第38項之紡織品物,其中: 該紡織品物設計成紡織品布的形式,且至少有第一面 設有申請專利範圍第2〇項的精加工層。 40.如申請專利範圍第39項之紡織品物,其中: 孑A第一面°又有種精加工層’該精加工層含有柵欄分 :合:以下之物選出:環糊精、枝狀聚合物、葡聚糖或其 41·如申請專利範圍第4〇項之纺織品物,其中: 其第二面設有一精加工層,它含銀-沸石。 42.如申請專利範圍第38項之紡織品物 . 它可重覆吸載至少一種作用物質, ::· …請專利範圍第38項之纺織品物:其:質。 匕吸載了至少一種作用物質,且宜為親油性者。 37 ^279226 • °晴專利範圍第42項之紡織品物,其 吞亥至少—站 ^ —種作用物質由以下之物選出·· 石炭酉曼、 油酸( 種牛至或籐根萃取物、Farnesol ^ κ 見草油)、親油性止痛劑、荷爾蒙或詞 艮宕鹼、姑 4 ^、氯苯甲嗪(敏克靜)、尼古1 抗蛸織胺素、訾 _ 雙氣滅痛、二酸甘油g旨。 45·如申請專利範圍第38項之紡織品物,其 所施覆的精加工層的質在1〜1〇%,且宜2 對於該纺織品的乾重量)。 ---、圖式: 無 >或7 -亞 生素、東 、肝素、 參 (相 38
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