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TWI272281B - Organosilane masterbatch - Google Patents

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TWI272281B
TWI272281B TW092112982A TW92112982A TWI272281B TW I272281 B TWI272281 B TW I272281B TW 092112982 A TW092112982 A TW 092112982A TW 92112982 A TW92112982 A TW 92112982A TW I272281 B TWI272281 B TW I272281B
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tetrasulfide
propyl
rubber
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TW092112982A
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English (en)
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TW200424240A (en
Inventor
Lu-Liang Wu
Original Assignee
Evermore Trading Corp
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=33305765&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI272281(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evermore Trading Corp, Degussa filed Critical Evermore Trading Corp
Publication of TW200424240A publication Critical patent/TW200424240A/zh
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    • E03WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03FSEWERS; CESSPOOLS
    • E03F3/00Sewer pipe-line systems
    • E03F3/04Pipes or fittings specially adapted to sewers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
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Description

1272281 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關有機矽烷母體混合物、其製造方法及其 在橡膠混合物的應用。 【先前技術】 已知有機矽烷的製備是由或本質上由3 0至60重量% 的一或多種矽烷和7 0至4 0重量%的炭黑所組成(U S 4? 1 2 8,43 8 )。 已知有機矽烷製備的缺點是在運送時表面粗糙之高撐 輪圈磨損和難以合倂到橡膠化合物中。 此外知道未硫化的彈性體組成物是以多階段的方法製 備,該方法包活在多階段方法的起始階段中,實質上將選 自經改良的炭黑的微粒塡充劑和硫交聯劑分散到硫可交聯 之彈性體以製造出實質上未硫化之彈性體而產出實質上未 硫化的彈性體母體混合物,硫交聯劑包含硫或硫施體可有 效交聯烴彈性體,然後在多階段方法的至少一組後續階段 中製造實質上未硫化彈性體組成物,該方法包含母體混合 物的機械操作(U S 5,9 1 6,9 5 6 )。 已知的彈性體組成物的缺點是高橡膠含量,其在母體 混合物中不同橡膠和最終產品中會是化合物的一個限制。 【發明內容】 本發明的目的是發展一種新的有機矽烷母體混合物, -5- (2) 1272281 其在運送時具有低撐輪圈磨損、在橡膠化合物中有良好的 分散性,和低橡膠含量。 本發明提供一種有機矽烷母體混合物,其包含: (a) 2至20重量份,較佳是2至9重量份,更佳2 至5重量份的橡膠’ (b) 0至60重量份,較佳是30至60重量份,更佳 40至55重量份的塡充劑, (c) 5至55重量份,較佳是15至55重量份,更佳 4 5至5 5重量份的有機矽烷和 (d) 0至1〇重量份,較佳是0.5至5重量份,更佳 0.5至1 . 5重量份的分散劑。 橡膠可包含天然生成橡膠(NR)、聚丁二烯(PB) 、聚異戊二烯(IR)、異丁烯/異戊間二烯共聚物(IIR) 、具有丙烯腈含量5至60,較佳是10至50重量。/。的丁二 烯/丙烯腈共聚物(NBR )、乙烯/丙烯/二烯類之共聚物( EPDM )、苯乙烯/ 丁二烯共聚物(E-SBR或S-SBR)和這 些橡膠的混合物。例如,在 W. Hofmann , Kautschuktechnologie [橡膠技術],Genter Verlag, Stuttgart 1980期刊中所提及的合成橡膠。 塡充劑可包含炭黑。
炭黑可包括ASTM炭黑、火炭黑、爐炭黑、槽法炭黑 或氣炭黑、橡膠或顏料炭黑或炭黑混合物,較佳是 CORAX N 121、CORAX N 110、CORAX N 242、CORAX N 2 34、CORAX N 220、CORAX N 3 7 5、CORAX N 3 5 6、 (3) 1272281 CORAX 347、CORAX N 3 3 9、CORAX N 3 3 2、CORAX N 3 3 0、CORAX N 3 2 6、CORAX N 5 5 0、CORAX N 5 3 9、
CORAX N 6 8 3、CORAX N 6 60、CORAX N 774 ^ CORAX N 76 5 、 CORAX N 6 5 0 、 CORAX N 7 62 、 DUREX 0、
CORAX 3、CORAX 4、CORAX 9、CORAX P、PRINTEX P 、CORAX S 315、CK 3、CORAX XE-1、PRINTEX L、
PRINTEX L 6、CORAX L 29、PRINTEX XE2、FARBRUSS FW 200 、 FARBRUSS FW 2 、 FARBRUSS FW 2 V 、 FARBRUSS FW 1、FARBRUSS FW 18、SPEZIALRUSS 6、 FARBRUSS S 170、FARBRUSS S 160、SPEZIALRUSS 5、 SPEZIALRUSS 4、SPEZIALRUSS 4A、PRINTEX 1 50 T、 PRINTEX U、PRINTEX V、PRINTEX 140 U、PRINTEX 140 V、PRINTEX 95、PRINTEX 90、PRINTEX 85、 PRINTEX 80、PRINTEX 7 5、S P E C IA L R U . b e t a. 5 50、 PRINTEX 55、PRINTEX 45、PRINTEX 40、PRINTEX 60 、PRINTEX XE 2、PRINTEX L 6、PRINTEX L、PRINTEX 3 00、PRINTEX 30、PRINTEX 3、SPEZIALRUSS 3 5 0、 PRINTEX 3 5 、 SPEZIALRUSS 25 0 、 PRINTEX 25 、 PRINTEX 200 、 PRINTEX A 、 SPEZIALRUSS 100 、 PRINTEX G、FLAMMRUSS 101,以上全由 Degussa 公司 製造,在"Information fur die Gummiindustrie”( “ 橡膠工 業資訊 ”),D e g u s s a A G,P T 3 9 - 4 - 0 5 - 1 2 8 7 H a 和”顏料炭黑 ( Pigment Blacks55) ? Degussa AG, PT 80-0-11-10 86 Ha兩篇期刊中論及。炭黑也可任意包含雜原子,例如矽 -7- (4) 1272281 塡充劑可包含玻璃纖維和玻璃纖維產品(無光毛面加 工器,纖維)或微形玻璃球。 有機矽烷可包含式I有機矽烷
Z-A-Sx-A-Z 其中X表示1至12的數字,較佳是1至8,特佳是2至6 ,Z爲SiX】X2X3,及X1、X2、X3可互相獨立代表氫(-H ),鹵素或羥基(-0H ),烷基取代基,較佳是甲基或乙 基,烯酸取代基,例如醋酸基R- ( C = 0 ) 0-,或被取代的 烷基或烯酸取代基,例如肟基(oximato ) = ,具 有1-6個碳原子的直鏈或分支之碳氫鏈,具有5-12個碳 原子的環烷基,苄基或鹵素或烷基取代的苯基,烷氧基, 較佳是()或(C12-C16 )烷氧基,特別是甲氧基或 乙氧基,具有(0^_6)原子的直鏈或分支之碳氫鏈,具有 (C5.12 )原子的環烷氧基,鹵素或烷基取代的苯氧基·或苯 甲氧基,A是(Cl-Cl6),較佳是(Ci-CU),分支或未分 支’飽和或未飽和的,脂肪族的,芳香族的或混合脂肪族 /方香S矢的·一價碳氫基團。 下列化合物可當作一般化學式(I)的有機矽烷的例 子: [(MeO)3Si(CH2)3]2S5[(MeO)3Si(CH2)3]2S2, 1272281 (5) [(MeO)3Si(CH2)3]2S3,[(MeO)3Si(CH2)3]2S45 [(MeO)3Si(CH2)3]2S5,[(MeO)3Si(CH2)3]2S6, [(MeO)3Si(CH2)3]2S7,[(MeO)3Si(CH2)3]2S8, [(MeO)3Si(CH2)3]2S9,[(MeO)3Si(CH2)3]2S10, — [(MeO)3Si(CH2)3]2Sll5[(MeO)3Si(CH2)3]2S12, ' [(EtO)3Si(CH2)3]2S,[(EtO)3Si(CH2)3]2S25 [(EtO)3Si(CH2)3]2S3,[(EtO)3Si(CH2)3]2S4, [(EtO)3Si(CH2)3]2S5,[(EtO)3Si(CH2)3]2S6, · [(EtO)3Si(CH2)3]2S7J(EtO)3Si(CH2)3]2S8, [(EtO)3Si(CH2)3]2S9J(EtO)3Si(CH2)3]2S10, [(EtO)3Si(CH2)3]2Sll5[(EtO)3Si(CH2)3]2S12, [(C3H70)3Si(CH2)3]2S,[(C3H70)3Si(CH2)3]2S2, [(C3H70)3Si(CH2)3]2S3,[(C3H70)3Si(CH2)3]2S4, [(C3H70)3Si(CH2)3]2S5,[(C3H70)3Si(CH2)3]2S6, [(C3H70)3Si(CH2)3]2S7,[(C3H70)3Si(CH2)3]2S8, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S9,[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S10, · [(C3H70)3Si(CH2)3]2S】!或[(C3H70)3Si(CH2)3]2S12。 有機矽烷可以包含化學式(π )的有機矽烷 - Z-A-Y ( II ) 其中Z和A如化學式(I )中相同的意思且Y是S Η,S CN ,S - C ( 0 ) - X 1,直鏈的,分支的或環狀的(C ! - C】8 )烷 -9- (6) 1272281 基,例如甲基,乙基,正丙基,正丁基,正戊基,正己基 ,異丙基或特丁基,(Ci-Cs)烷氧基,例如甲氧基’乙 氧基,丙氧基,丁氧基,異丙氧基,異丁氧基或戊氧基’ 鹵素,例如氟,氯,溴或碘,羥基,腈(nitrUe ) ’ ( CJ-C4)鹵烷基,-NO〕, (Ci-C8)硫烷基,-NH2,-NHR1 ,-N R1 R2,烯基,烯丙基,乙烯基,芳基或(C7-C】6) 芳烷基。 下列化合物可當作具有式(Π )有機矽烷類的例子·· (EtO)3-Si-(CH2) 3-H,(MeO)3-Si-(CH2) 3-H, (EtO)3-Si-(CH2)8-H,(MeO)3-Si-(CH2) pH, (EtO)3-Si-(CH2)16-H,(MeO)3-Si-(CH2)16-H, (Me)3Si-(OMe),(Et)3Si-(OMe),(C3H7)3Si-(OMe), (C6H5)3Si-(OMe),(Me)3Si-(OEt),(Et)3Si-(OEt)5 (C3H7)3Si-(OEt),(C6H5)3Si-(OEt),(Me)3Si-(OC3H7), (Et)3Si-(OC3H7),(C3H7)3Si-(OC3H7),(C6H5)3Si-(OC3H7), φ (Me)3SiCl,(Et)3SiCl,(C3H7)3SiCl,(C6H5)3SiCl5
Cl3-Si-CH2-CH = CH2,(MeO)3-Si-CH2-CH = CH2, ‘ (EtO)3-Si-CH2-CH = CH2,Cl3-Si-CH = CH2, - (MeO)3-Si-CH = CH2,(EtO)3-Si-(CH2) 3-SH 或 (EtO)3-Si-CH = CH2。 可運用在本發明的有機矽烷的例子包括 3, 3’-雙(三甲氧基矽烷基丙基)二硫化物, -10- (7) 奶2281 5 八雙 3, 3、雙 2, 2、雙 3, 3、雙 3, 3、雙 3, 3、雙 2, 2、雙 2, 2、雙 (三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物, (三甲氧基矽烷基丙基)四硫化物, (三乙氧基矽烷基乙基)四硫化物, (三甲氧基矽烷基丙基)三硫化物, (三乙氧基矽烷基丙基)三硫化物, (三甲氧基矽烷基丙基)六硫化物, (甲氧基二乙氧基矽烷基乙基)四硫化物, (三丙氧基甲矽烷基乙基)五硫化物,
物 ' <甲氧基甲矽烷基甲基)四硫化物, ’ 2、雙(甲基二甲氧基矽烷基乙基)三硫化物, ’ 雙(甲基乙氧基丙氧基矽烷基乙基),四硫化 雙(二甲氧基甲基矽烷基戊基)三硫化物, '雙(三甲氧基矽烷基-2▲矽氧基丙基)四硫化物 雙(三乙氧基矽烷基戊基)四硫化物, · 雙(三乙氧基矽烷基丁基)四硫化物, 雙(二乙氧基甲基甲矽烷基丙基)三硫化物, ~ Ξ乙氧基甲矽烷基甲基)四硫化物, · 雙(二甲基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物, ° 5 雙(二甲基甲氧基矽烷基丙基)四硫化物, 3,雙(二甲基乙氧基矽烷基丙基)二硫化物, 3, 3’·雙(二甲基甲氧基矽烷基丙基)二硫化物, 3 -氫硫基丙基三乙氧基矽烷, 4, 4、3, 3、 雙(: -11 - (8) (8)1272281 3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷, 3,3 雙(十二烷基二乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 3,3’-雙(雙十二烷基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 3,3 ’ -雙(十六烷基二乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 3,3’-雙(雙十六烷基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 3 5 3 ’ -雙(十二烷基二乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 3,3〜雙(雙十__•院基乙氧基砂院基丙基)—*硫化物 3,3’-雙(十六院基—乙氧基砂院基丙基)一》硫化物 3,3’-雙(雙十六烷基乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 硫代辛酸-3-三乙氧基矽烷基-卜丙基酯, 硫代辛酸-3-三甲氧基矽烷基-卜丙基酯, 硫代己酸-3-三乙氧基矽烷基-卜丙基酯, 硫代己酸-3-三甲氧基矽烷基-1-丙基酯, 硫代苯甲酸-3-三乙氧基矽烷基-1-丙基酯, 硫代苯甲酸-3-三甲氧基矽烷基-1-丙基酯或 3-氰硫基丙基三乙氧基矽烷 -12- 1272281 (9) 有機矽烷可包含 Si 69,Si 108,Si 116,Si 118,Si 203,Si 208,Si 230,Si 264,Si 75 或 Si 266,其全部由 Degussa公司製造。 有機矽烷可以是有機矽烷類的混合物。 分散劑可以包含所有使用在橡膠工業的此種添加劑, 最好是 Struktol WB16 或 S t r u k t ο 1 W B 2 1 2,其由德國 Schill & Seilacher 公司所製造,此公司地址爲 Moorfleeter Strasse 28,2 2 113 Hamburg, Germany。 有機矽烷母體混合物可包含矽酮油。 有機矽烷母體混合物可以由 (a ) 2-20重量份,較佳是2到9重量份,更佳2 到5重量份的橡膠, (b ) 0-60重量份,較佳是30到60重量份,更佳 40到55重量份的塡充劑, (c ) 5 · 5 5重量份,較佳是1 5到5 5重量份,更佳 45到55重量份的有機矽烷和 (d ) 0 -1 0重量份,較佳是0 · 5到5重量份,更佳 0.5到1 . 5重量份的分散劑所組成。 本發明同時提供根據本發明的有機矽烷母體混合物的 製造方法,其特徵是將橡膠,塡充劑,有機矽烷和分散劑 在斑伯里混煉機或捏和機中混合,然後擠壓切割成片狀。 這片狀成品可以在傳輸系統上冷卻。 在斑伯里混煉機或捏和機中混合時其溫度控制在2 〇 到loot:,最好是60到8 0°c。混合時間爲1到20分鐘, (10) 1272281 最好是5到1 5分鐘。 擠壓成形可在傳統的擠壓機完成。 本發明同時提供橡膠混合物,其特徵是此混合物包含 根據本發明的有機矽烷母體混合物。 根據本發明的有機矽烷母體混合物的使用量爲相較於 # 所使用橡膠量的〇. 1到2 0重量%。 根據本發明的橡膠混合物可被用來製造模製品’例如 ,製造充氣輪胎,輪胎胎面,電纜的包覆層,軟管’傳動 馨 皮帶,傳輸帶,滾筒的被套,輪胎,鞋底,墊片和組尼零 件。 根據本發明的有機矽烷母體混合物,其優點爲倘使在 運送時撐輪隱磨損較低,在橡膠中的分散性很好且橡膠的 含量很低。 【實施方式】 實例1 _ 有機矽烷母體混合物 秤4公斤的E-SBR,45公斤的Ν330,50公斤的Si ‘ 69和1公斤的Struktol WB212到75公升的斑伯里混煉機 - 中,所有成分在80°C下混合10分鐘。 然後有機矽烷母體混合物在溫度低於8 0 °C下由傳統 的擠壓機擠壓成形。 將擠壓成形的有機矽烷母體混合物切成約0.5公分的 片狀然後在傳輸系統上冷卻。 -14- (11) 1272281 有機砂院母體混合物沒有細微的成分不像x 5 0 -s ( 大約1 5 % )。 實例2 將實例1的有機矽烷母體混合物在NR徑向卡車胎面 混合物中測試。這裡的單位phr意指相對於所使用丨〇〇份 橡膠的重量份。橡膠混合物的配方於下面的表1中說明。
-15- (12) 1272281 表1 成分 化合物1 參考 化合物2 化合物3 參考 STR 5L (MLl+4 = 70 ) 100 1 00 100 Corax N 115 20 20 20 Ultrasil 7 000 GR 30 30 30 實例1 0 9 0 X 50-S 0 0 9 ZnO RS 3 3 3 硬脂酸 2 2 2 Antilux 6 5 4 1 1 1 Vulkanox 4 02 0 1 .5 1 .5 1 .5 Vulkanox HS/LG 1 1 1 芳香族油 #2 3 3 3 Vulkacit NZ/EG 1 .3 1 .3 1 .3 Vulkacit D 0.8 0.8 0.8 硫 1 .5 1 .5 1.5 聚合物 STR 5L(MLl+4 = 70)是一具有 Mooney黏性 70 MU的天然橡膠。
Corax N115 是 Degussa 公司的 ASTM 炭黑。Ultrasil 7000 GR是來自於Degussa公司的具有BET表面積175 -16- (13) 1272281 平方公尺/克的易分散沉澱的二氧化矽。 產品X 50-S是來自於Degussa公司的Si 69 [雙(三 乙氧基甲矽烷基丙基)四硫化物]和H AF炭黑1 : 1的混 合物。Antilux 65 4是來自於RheinChemie的抗據化劑,. Vulkanox 4020 ( 6PPD)是來自於Bayer公司的具有抗據 化效果的抗氧化劑,和Vulkanox HS/LG ( TMQ )是來自 於Bayer公司的不具有抗據化效果的抗氧化劑。Vulkac it NZ/EG和Vulkacit D是來自於Bayer公司的橡膠硫化促進 劑。 橡膠混合物是根據表2的混合說明在內部混合機中製 備。
-17- 1272281
(14) 表2 階段1 混合裝置 速度 活塞壓力 空的體積 塡充程度 流動溫度 Werner & Pfl eiderer GK1.5N 7 5 rpm 5.5 bar 1.45 升 8 0°C 混合操作 〇到1分鐘 1到2.5分鐘 2 · 5到4 · 5分鐘 4分鐘 5分鐘 聚合物 3/4 N115/Ultrasil 7000 GR,X 50-S,ZnO RS,硬月旨酸,Antilux 654 , Vul kanox 4 0 2 0 , Vulkanox HS/LG 1/4 N115/Ultrasil 7000 GR,芳香 族油#2 淸潔 混合&傾倒 批次溫度 貯存 1 5 0 - 1 6 0 °C 在室溫4小時 階段2 -- 5$定 混合裝置 速度 塡充程度 流動溫度 如同階段1除了 3 0 rpm 5 0°C 混合操作 —- 〇到2分鐘 2分鐘 批次階段 1,Vulkacit NZ/EG, Vulkacit D,硫 在實驗室滾筒式硏磨機上運送且形 成薄層,(直徑200毫米,長度 4 5 0毫米,流動溫度 5 0 °C ) 批次溫度 均質化: 對於寬的滾筒夾(1毫米)切割3 * 左邊,3 *右邊且摺疊和翻轉 3 *和 對於窄的滾筒夾(3 · 5毫米)3 * 取出滾筒薄片 < 120°C (15) 1272281 橡膠測試的方法槪述於表3中。 表3 物理測試 標準/條件 MS 1+4,第二階段 DIN 53523 MS 1+4 ( 100〇C ) MSt5,MSt35(121°C) Vul came ter 測試,ODR 1 5 0°C, ASTM D 20 84 60分鐘 ml,ΜΗ ( dNm) 11 0 %,t 9 0 °/〇,19 5 % (分鐘) 環形物上的張力測試,2 3 °C DIN 53504 抗張強度(Μ P a ) 模數(Μ P a ) 伸長至斷裂(% ) 蕭氏 A硬度,23°C(SH) DIN 53505 壓模C撕裂 ASTM D624 褲子撕裂(Trouser Tear) DIN 53507 DIN磨損(立方毫米), DIN 53516 10N負載 比重 ASTM D297 分散形貌(% ) ISO/DIS 11345 表4a和4b顯示橡膠測試的結果。 -19- (16)1272281 表4a 化合物 1 參考 化合物 2 化合物3 參考 ODR/1 50〇C ,60 分鐘 ML (d N m) 8.8 8.0 7.8 ΜΗ (dNm) 39.2 48.3 49.4 MH-ML (dNm) 3 0.4 40.4 4 1.6 11 0 % (分鐘) 4.4 4.1 3.9 t 9 0 % (分鐘) 8.4 12.8 12.1 19 5 % (分鐘) 9.5 17.5 16.6 19 0 % - 11 0 % (分鐘) 4.0 8.7 8.2 MOONEY數據 MS 1 +4( 1 00°C ) (MU) 58 59 59 MS t 5 (1 2 1 °C ) (分鐘) 28 20 19 MS 13 5 (1 2 1 °C ) (分鐘) 36 26 24
-20- (17)1272281 表4b 化合物1 參考 化合物2 化合物3 參考 啞鈴 129 255 不需要 抗張強度 (MPa) 24.6 22.4 24.5 1 0 0 % 模數 (MPa) 1.6 2.9 3.2 2 0 0 % 模數 (MPa) 3.3 7.5 8.2 3 〇 0 % 模數 (MPa) 6.4 13.7 14.6 伸長 (%) 620 430 450 壓模C撕裂 (N/mm) 96 135 115 褲子撕裂 (TROUSER TEAR) (N/mm) 34 24 26 彈回 (REBOUND) (%) 5 1 5 1 50 蕭氏A硬度 62 68 70 DIN磨損 (mm3) 166 119 112 比重 1.12 1 1.135 1.136 形貌 (%) 2.83 2.77 2.32
-21 - 1272281 (18) 將在典型NR卡車胎面化合物中具有和不具有矽烷的 卡車胎面化合物間做比較(表4a/4b )。化合物2含有9 的根據本發明製造的有機矽烷母體混合物(實例1 ) phr 々物3含有X 50-S其爲50% Si69和50% HAF炭黑 〇 "f匕^^ $合物。如所看到的特性(化合物2 ),相對於參考化 的浪θ 1,使用本發明的有機矽烷母體混合物,能改善模數 ,磨損,熱產生,且不會有任何分散的問題。此改善可嫂 那些使用X 50_s的化合物(化合物3)。

Claims (1)

1272281 ⑴ ff年t月乙曰修正/1^*^彳. 拾、申請專利範圍 附件2Α 第92 1 1 2982號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國94年9月2曰修正 1 · 一種有機矽烷母體混合物,包含 (a) 2至20重量份的橡膠, (b) 0至60重量份的塡充劑, (c ) 5至5 5重量份的有機矽烷和 (d) 0至10重量份的分散劑,其中橡膠包含天然生 成橡膠(NR)、聚丁二烯(PB)、聚異戊二烯(IR)、 異丁烯/異戊間二烯共聚物(IIR)、具有丙烯腈含量5至 60重量%的丁二烯/丙烯腈共聚物(NBR )、乙烯/丙烯/二 烯類之共聚物(EPDM )、苯乙烯/ 丁二烯共聚物(E-SBR 或S-SBR)和這些橡膠的混合物,及有機矽烷是式I有機 矽烷類或式Π有機矽烷類之一者 Z-A-Sx-A-Z ( I ) 其中X表示1至12的數字,Z爲SiX1 X2X3,及X1、X2、 X3可互相獨立代表氫(-Η),鹵素或羥基(-OH),烷基 取代基,烯酸取代基,具有卜6個碳原子的直鏈或分支之 碳氫鏈,具有5 -1 2個碳原子的環烷基,苄基或經鹵素或 (2) 1272281 烷基取代的苯基,具有(C ! _6 )原子的直鏈或分支碳氫鏈 之烷氧基,具有(C5.12)原子的環烷氧基,經鹵素或烷基 取代的苯氧基或苯甲氧基,A是(Ci-C^)分支或未分支 、飽和或未飽和的、脂肪族的、芳香族的或經混合脂肪族 /芳香族的二價碳氫基團, Z-A-Y ( II ) 其中Z和A具有如式(I)中相同的定義,及Y是SH、 SCN、S-C(O) -X1、直鏈的、分支的或環狀的(CrC18 )烷基,(Ci-C5 )烷氧基,鹵素,羥基,腈,(C^-C4 ) 鹵烷基,-N02, ( Ci-Cs )硫烷基,-NH2,-NHR1,- NR1 R1 2 3,烯基,烯丙基,乙烯基,芳基或(C7-C16)芳烷 -2- 1 如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體混合物, 其中橡膠是E-SBR或S-SBR。 Φ 2 如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體混合物, 其中塡充劑是炭黑。 3 如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體混合物, 其中有機矽烷是 3, 3’-雙(三甲氧基矽烷基丙基)二硫化物, 3, 3’-雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物, 3, 3^雙(三甲氧基矽烷基丙基)四硫化物, 2, 2^雙(三乙氧基矽烷基乙基)四硫化物, (3) 1272281 3, 3’-雙(三甲氧基矽烷基丙基)三硫化物, - 3, 3’-雙(三乙氧基矽烷基丙基)三硫化物, 3, 3’-雙(三甲氧基矽烷基丙基)六硫化物, 2, 2·-雙(甲氧基二乙氧基矽烷基乙基)四硫化物, 2, 2’-雙(三丙氧基矽烷基乙基)五硫化物, 雙(三甲氧基矽烷基甲基)四硫化物, 2, 2’-雙(甲基二甲氧基矽烷基乙基)三硫化物, 2,2·-雙(甲基乙氧基丙氧基矽烷基乙基)四硫化物 φ 5, 5’-雙(二甲氧基甲基矽烷基戊基)三硫化物, 3,3’-雙(三甲氧基矽烷基-2-甲氧基丙基)四硫化物 5, 5'-雙(三乙氧基矽烷基戊基)四硫化物, 4, 4’-雙(三乙氧基矽烷基丁基)四硫化物, 3, 3’-雙(二乙氧基甲基矽烷基丙基)三硫化物, 雙(三乙氧基矽烷基甲基)四硫化物, · 3, 3’-雙(二甲基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物, I 3, 3’-雙(二甲基甲氧基矽烷基丙基)四硫化物, 3, 3’-雙(二甲基乙氧基矽烷基丙基)二硫化物, 3, 3’·雙(二甲基甲氧基矽烷基丙基)二硫化物, 3 -氫硫基丙基三乙氧基矽烷, 3 -氨硫基丙基二甲氧基i夕院’ 3,3’-雙(十二烷基二乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 -3- (4) 1272281 3,3’-雙(雙十二烷基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物. 3,3f-雙(十六烷基二乙氧基矽烷基丙基)四硫化物 3,3’-雙(雙十六烷基乙氧基矽烷基丙基)四硫化物
3,3’-雙(十二烷基二乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 3,3’-雙(雙十二烷基乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 3,3 '-雙(十六烷基二乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 3,3’-雙(雙十六烷基乙氧基矽烷基丙基)二硫化物 硫代辛酸-3-三乙氧基矽烷基-1-丙基酯, 硫代辛酸-3-三甲氧基矽烷基-1-丙基酯, 響 硫代己酸-3-三乙氧基矽烷基-1-丙基酯, 瓏 硫代己酸-3-三甲氧基矽烷基-1-丙基酯, 硫代苯甲酸-3-三乙氧基矽烷基-1-丙基酯, 硫代本甲酸-3·二甲氧基砂院基-1-丙基醋或, 3-氰硫基丙基三乙氧基矽烷。 5 . —種製造如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體 混合物的方法,特徵在於橡膠、塡充劑、有機矽烷和分散 劑在斑伯里混煉機或捏和機中被混合,擠壓和切割成片狀 -4- (5) 1272281 6. —種橡膠混合物,特徵在於其包含0.1-20重量%之 如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體混合物,相對於所 使用橡膠的數量。 7. 一種如申請專利範圍第1項的有機矽烷母體混合 物之應用,其係用於製造模製品、充氣輪胎、輪胎胎面、 電纜的包覆層、軟管、傳動皮帶、傳輸帶、滾筒的被套、 輪胎、鞋底、墊片和組尼零件。
-5-
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