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TWI272262B - Process for purifying pentafluoroethane, process for producing the same, and use thereof - Google Patents

Process for purifying pentafluoroethane, process for producing the same, and use thereof Download PDF

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TWI272262B
TWI272262B TW092117959A TW92117959A TWI272262B TW I272262 B TWI272262 B TW I272262B TW 092117959 A TW092117959 A TW 092117959A TW 92117959 A TW92117959 A TW 92117959A TW I272262 B TWI272262 B TW I272262B
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TW
Taiwan
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fluoride
crude
patent application
carbon atom
compound
Prior art date
Application number
TW092117959A
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TW200401760A (en
Inventor
Hiromoto Ohno
Toshio Ohi
Original Assignee
Showa Denko Kk
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Publication date
Application filed by Showa Denko Kk filed Critical Showa Denko Kk
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Description

1272262 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關五氟化乙烷之精製方法及製造方法、以 及五氟化乙烷之用途。 【先前技術】 五氟化乙烷(以下或作、、cf3chf2〃 )係用作例如, 低溫冷媒、蝕刻氣體’以及六氟乙烷(以下或作、、CF3cf3 〃)之製造原料。 五氟化乙烷之製造,習知方法如下。例如, (1)四氫乙烯(以下或作、、CC12=CC12〃 )或其氟 化物以氟化氫氟化之方法(日本專利特開平8-268932號 公報等), (2 )氯五氟化乙烷(以下或作'、c F 3 C1F 2 〃 )之還原 氫化法(專利2 54〇4〇9號公報等), (3)含鹵乙烯以氟氣反應之方法(特開平38〇34 號公報等) 等。 以此等方法製造之五氟化乙烷含氫氯碳(HCC )類、 氯氟碳(CFC)類、氫氯氟碳(HCFC)類、氫氟碳(HFC )類等種種雜質。 爲得高純度之五氟化乙烷,這些雜質須層可能去除。 這些雜質當中之氯氟碳類等除爲純化以外,爲防臭氧層之 破壞,有種種精製方法之提議。氯五氟化乙烷沸點與五氟 -4 - 1272262 (2) 化乙烷相近,難藉通常之蒸餾分離,但可用例如以下之精 製方法。 (1)萃取蒸餾法(特表平9— 508626號公報等), (2 )氯五氟化乙烷的還原氫化法(特開平8 — 301801號公報等), (3 )氯五氟化乙烷以氟化氫(HF )氟化後去除之方 法(特開平200 1 - 48 8 1 6號公報等), (4 )以吸附劑吸附去除之方法(特開平6 — 9 2 8 7 9號 公報等)。 相對於此,氫氯碳類之一,氯甲烷(以下或作 CHgCK )與五氟化乙烷形成共沸混合物、共沸用混合物 ’極難與五氟化乙烷分離。而氫氟碳類之一、二氟甲烷( 以下或作、、CH2F2〃 )及1,1,1 一三氟乙烷(以下或作 ''CF3CH3〃 )與五氟化乙烷形成共沸混合物、共沸用混 合物,亦極難與五氟化乙烷分離。 如此之難以分離的氫氯碳類、氫氟碳類雜質,其精製 去除方法已知有例如,萃取蒸餾精製法、以活性碳吸附去 除之精製方法。然而,萃取蒸餾精製法因需多數之蒸餾塔 等昂貴設備,有設備成本高之問題。而以活性碳吸附之精 製方法亦不得充分之效果。 【發明內容】 本發明在如此之背景下,其目的在提供可用作低溫冷 媒、蝕刻氣體之高純度五氟化乙烷的工業上有利之精製方 -5- 1272262 (3) 法。又,本發明之目的在提供,五氟化乙烷之製造方法及 五氟化乙烷的用途。 本發明人爲達上述目的,精心探討終於發現,使含至 少一種選自含一碳原子之氫氟碳類、含一碳原子之氫氯氟 碳類及含一碳原子之氫氯碳類所成群之化合物的粗五氟化 乙烷,與平均孔徑3埃至6埃,並且矽/鋁比在2.0以下 之沸石及/或平均孔徑3 · 5埃至6埃的碳吸附劑所成之吸 附劑接觸,降低粗五氟化乙烷中上述雜質化合物之含量的 方法,可用以達成上述目的,而完成本發明。本發明即以 下〔1〕至〔1 3〕之五氟化乙烷的精製方法及製造方法、 以及其用途。 〔1〕五氟化乙烷之精製方法,其特徵爲:使含至少 一種選自含一碳原子之氫氯碳類、含一碳原子之氫氯氟碳 類及含一碳原子之氫氯碳類所成群之化合物的粗五氟化乙 烷,與平均孔徑3埃至6埃,並且矽/鋁之比2.0以下之 沸石及/或平均孔徑3 . 5埃至6埃的碳吸附劑所成之吸附 劑接觸,以降低粗五氟化乙烷中所含雜質,上述化合物之 含量。 〔2〕如〔1〕之方法,其中上述含一碳原子之氫氟碳 類係至少一種選自氟甲烷、二氟甲烷及三氟甲烷所成群之 化合物。 〔3〕如〔1〕之方法,其中上述含一碳原子之氫氯氟 碳類係氯二氟甲烷。 〔4〕如〔1〕之方法,其中上述含一碳原子之氫氯碳 -6 - 1272262 (4) 類,係至少一選自氯甲烷、二氯甲院及三氧甲烷所成群之 化合物。 〔5〕如〔1〕之方法’其中粗五氟化乙烷含雜質,上 述化合物之總含量在1體積%以下。 〔6〕如〔1〕之方法,其中粗五氟化乙烷與上述吸附 劑之接觸壓力在1百萬帕以下。 〔7〕如〔1〕之方法,其中粗五氟化乙烷所含雜質, 上述化合物之總含量降低至1 5 0體積PPm以下。 〔8〕如〔1〕之方法’其中粗五氟化乙烷所含雜質, 含—碳原子之氫氟碳類的總含量降低至1〇0體積ppm以 下。 〔9〕如〔1〕之方法,其中粗五氟化乙烷所含雜質, 含一碳原子之氫氟碳類的總含量降低至5 0體積ppm以下 〇 〔1 〇〕如〔1〕之方法,其中粗五氟化乙烷係得自包 含以下過程之方法。 (1)使選自四氯乙烯、2,2 —二氯一 1,1,1 一三 氣乙烷及2 —氯—1,1,1,2 —四氟乙烷所成群之至少~ ® ’與氟化氫在氟化觸媒的存在下反應以得五氟化乙烷之 過程。 (2 )使過程(1 )得之五氟化乙烷與氫接觸之過程 ’ @程(1 )得之五氟化乙烷與氧及/或含氧化合物接 ® t @程,或使過程(丨)得之五氟化乙烷與氫接觸,再 @ _及/或含氧化合物接觸之過程。 1272262 (5) 〔1 1〕五氟化乙烷之製造方法,其特徵爲:包含以下 過程。 (1)使選自四氯乙烯、2,2 —二氯一 1,1,1〜Η 氟乙院及2 —氯—1,1,1,2-四氟乙院所成群之至少〜 種與氟化氫在氟化觸媒之存在下反應,得五氟化乙烷之過 程 使過程(1 )得之五氟化乙烷與氫接觸之過程,使 過程(1 )得之五氟化乙烷與氧及/或含氧化合物接觸之 過程’或使過程(丨)得之五氟化乙烷與氫接觸,再與氧 及/或含氧化合物接觸之過程 (3)過程(2)得之五氟化乙院用〔1〕至〔1〇〕 中的任一方法精製之過程 〔12〕六氟乙烷之製造方法,其特徵爲:用〔1〕至 〔10〕中任一方法精製之五氟化乙烷,使之與氟氣反應。 〔1 3〕冷媒’其特徵爲:含經〔1〕至〔1 〇〕中任一 方法精製之五氟化乙烷。 【實施方式】 以下詳細說明本發明。 以上’五氟化乙烷之製造方法已知有例如,四氯乙烯 或其氣化物,於氟化觸媒之存在下以氟化氫(HF )氟化 之方法。 乂 方法製造五化乙院時,雖施以一般蒸|留操作等 之精製過程’仍含難與五氟化乙烷分離之雜質。該等雜質 -8 - 1272262 (6) 有例如,氫氟碳類、氫氯氟碳類、氫氯碳類。這些雜質, 在使用氯五氟化乙烷於觸媒存在下以氫還原之方法時亦同 樣含有。因此,爲精製五氟化乙烷以高度純化,這些雜質 須予去除。 本發明之五氟化乙烷的精製方法,其特徵爲:使含至 少一種選自含一原子之氣氣類、含一碳原子之氫氯氟 碳類及含一碳原子之氫氯碳類所成群的化合物之粗五氟化 乙烷,與平均孔徑3埃至6埃,且矽/鋁比2.0以下之沸 石及/或平均孔徑3 · 5埃至6埃的碳吸附劑所成之吸附劑 接觸,降低粗五氟化乙烷中所含雜質,上述化合物之含量 〇 含於粗五氟化乙烷之雜質,含一碳原子之氫氟碳類, 係至少一種選自氟甲烷、二氟甲烷及三氟甲烷所成群之化 合物。含一碳原子之氫氯氟碳類,係氯二氟甲烷;含一碳 原子之氫氯碳類係至少一種選自氯甲烷、二氯甲烷及三氯 甲烷所成群之化合物。含這些雜質之粗五氟化乙烷難以僅 經蒸餾操作精製,本發明人等乃考量吸附劑之極性、孔徑 等,一再變化吸附劑之種類、吸附條件等,重複探討。 結果發現,以平均孔徑3埃至6埃,且矽/鋁比(Si / A1比)2.0以下之沸石接觸,可選擇性吸附去除上述雜 質。矽/鋁比2.0以下,若平均孔徑不及3埃或超過6埃 之沸石仍不見有減少上述雜質之效果。又,平均孔徑在3 埃至6埃之範圍,而矽/鋁比超過2 · 0之沸石,亦不見有 減少上述雜質之效果。 -9- 1272262 (7) 又發現,與平均孔徑·3 .5埃至6埃之碳吸附 篩碳)接觸,可選擇性吸附去除上述雜質。但, 孔徑不及3.5埃或超過6埃之碳吸附劑時,則不 述雜質之效果。例如,一般所用平均孔徑在3 5 活性碳,已知具高度吸附能力,卻不見有減少上 效果。 上述沸石,上述碳吸附劑可各單獨使用,亦 比例組合二者使用。 粗五氟化乙烷所含雜質,上述雜質之總含量 %以下爲佳,0.5體積%以下更佳。雜質總含量1 上時吸附劑之用量變大,設備成本亦高故不佳。 本發明之五氟化乙烷的精製方法中,使含上 粗五氟化乙烷與上述吸附劑接觸之方法無特殊限 例如,氣相接觸法、或液相接觸法之任一,液相 率高而較佳。液相接觸法可用批次式、連續式等 ,可用例如,設二固定床式吸附塔,其一達飽和 換再生之方法。使粗五氟化乙烷與吸附劑接觸之 1百萬帕以下爲佳,該壓力若高於1百萬帕則設 高而不佳。 粗五氟化乙院較佳者爲得自包含以下過程之 (1)選自四氯乙烯、2,2 —二氯—1,1,1 烷及2-氯一 1,1,1,2-四氟乙烷所成群之至 氟化氫’於氟化觸媒之存在下反應得五氟化乙烷_ (2 )使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接 劑(分子 使用平均 見減少上 埃左右之 述雜質之 可以任意 以1體積 體積%以 述雜質之 制,可係 接觸法效 已知方法 吸附時切 壓力以在 備成本提 方法者。 一三氟乙 少一種與 之過程, 觸之過程 -10- 1272262 (8) ’使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氧及/或含氟化合物 接觸之過程,或使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接觸 ’其次與氧及/或含氟化合物接觸之過程。 過程(1 )可用,以例如四氯乙烯爲起始原料,於氟 化觸媒之存在下與氟化氫行二段氟化反應,得五氟化乙烷 之方法。氟化觸媒之較佳者爲,以三價氧化鉻爲主成分之 載持型或塊狀型觸媒。 過程(2 )中,使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接 觸時,其觸媒可係選自鈀、铑、釕、銶、鈾及金所成群之 至少一種載持於載體之載持型觸媒。反應溫度係在1 5 0至 4 0 0 °C之範圍,經與氫接觸行例如氫氯碳類之還原氫化反 應。 又,過程(2 )中使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氧 及/或含氧化合物接觸時,其觸媒可係以三價氧化鉻爲主 成分之載持型觸媒或塊狀型觸媒,或選自鈀、铑、釕、銶 、鉑及金所成群之至少一種載持於載體之載持型觸媒。反 應溫度在150至400 °C之範圍。含氧化合物可用一氧化氮 (NO)、氧化亞氮(N20)、二氧化氮(N02)或臭氧( 〇3 )。經該處理,所含雜質氫氟碳類可氧化成C02等。 過程(2 )較佳者爲,使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫 接觸後,與氧及/或氧化合物接觸。 粗五氟化乙烷中所含雜質,上述化合物經上述吸附劑 之處理後,五氟化乙烷中所含上述化合物總含量可降低至 150體積ppm以下,甚至100體積ρρηι以下。又,以本 -11 . 1272262 (9) 發明之精製方法精製之五氟化乙烷中所含雜質,含一碳原 子之氫氟碳類總含囊可減少至100體積ppm以下,甚至 50體積ppm以下。而含一碳原子氫氯碳類總含量可降低 至50體積Ppm以下,甚至30體積ppm以下。五氟化乙 太完中所含雜質’上述化合物含量之測定可藉氣體層析( GC )法之TCD法、FID法或氣體層析質譜分析(gC 一 MS )法等爲之。 本發明提供包含以下過程的五氟化乙烷製造方法。 (1)使選自四氯乙烯、2,2一二氯—i,i,1 一三氟 乙烷及2 —氯一 1,丨,丨.,2 _四氟乙烷所成群之至少一種 與氟化氫於氟化觸媒之存在下反應,得五氟化乙烷之過程 (2 )使過程(〗)所得之五氟化乙烷與氫接觸之過程 ’使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氧及/或含氧化合物 接觸之過程’或使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接觸 ,再與氧及/或含氧化合物接觸之過程 (3 )過程(2 )所得之五氟化乙烷用上述方法精製之 過程 其次說明用本發明之精製方法所得之五氟化乙烷的用 途。 高純度五氟化乙烷,係用作低溫冷凍機作動流體的氟 二氯甲烷(CHC1F2 )之替代品,可用於例如二氟甲烷/ 五氟化乙烷/ 1,1,1 ’ 2 —四氟乙烷之混合冷媒。亦可用 於二氟甲烷/五氟化乙烷之混合冷媒。 又,高純度五氟化乙烷亦可用作六氟乙烷之製造原料 -12- 1272262 (10) 。尤以於五氟化乙烷與氟氣反應製造六氟乙烷之方法中, 以高純度五氟化乙院用作原料,可抑制難與目標產物六氣 乙烷分離之雜質的產生。以高純度五氟化乙烷用作原料, 氟化反應條件之設定範圍大,可穩定控制反應,簡化精製 過程。 又,高純度五氟化乙烷,或與He、N2、Ar等惰性氣 體,HC1、02、H2等之混合氣體,可用作半導體裝置製程 中蝕刻過程的蝕刻氣體。LSI、TFT、有機EL等半導體裝 置之製程中以CVD法、濺鍍法或蒸鍍法等形成薄膜、厚 膜、爲形成電路圖型施行蝕刻之際,可用含上述之五氟化 乙烷的氣體作爲蝕刻氣體。使用五氟化乙烷之蝕刻方法, 可於電漿蝕刻、微波鈾刻等各種乾式蝕刻條件下施行。 〔實施例〕 以下藉實施例詳細說明本發明,惟本發明不限於此等 實施例。 〔粗五氟化乙烷的調製例1〕(原料例1 ) 於充塡有觸媒之第一反應器導入四氟乙烯及氟化氫, 產生主成分係中間體2,2 —二氯一 1,1,1—三氟乙烷及 氯一丨’ 1,1,2—四氟乙烷之氣體,將之連同HF導入第 二反應器製造五氟化乙烷。蒸餾該五氟化乙烷,得含雜質 氯五氟化乙烷、氟甲烷、二氟甲烷、氯甲烷、氯二氟甲烷 及1 ’ 1,1 一三氟甲烷等之五氟化乙烷。五氟化乙烷之純 -13- (11) 1272262 度約9 9 · 4體積%。其次,使該五氟化乙院於市售氫化觸媒 之存在下與氫反應(反應壓力0.15百萬帕、反應溫度220 °C )。含於主成分係五氟化乙烷之產物的酸分用已知方法 去除,再經蒸餾得粗五氟化乙烷。所得粗五氟化乙烷經氣 體層析分析知組成如表1。
-14- 1272262 (12) 表1 化合物 濃度(體積%) CF3CHF2 99.8404 CF3CC1F2 0.0082 CF3CH2F 0.0024 CF3CH3 0.0879 CH2F2 0.0482 CHF3 0.002 1 CHC1F2 0.0020 CH3C1 0.0088
〔粗五氟化乙烷之調製例2〕(原料例2 )
於充塡有鈀/氧化鋁觸媒之反應器,以(原料例1 ) 所得之五氟化乙烷連同空氣導入,於反應壓力0.2百萬帕 、反應溫度2 8 0 °C之條件下反應。反應器出口氣體中所含 酸分及二氧化碳之一部份,以氫氧化鉀水溶液淸洗去除, 蒸餾得粗五氟化乙烷。所得粗五氟化乙烷以氣體層析分析 知組成如表2。 -15- 1272262 (13) 表2 化合物 濃度(體積%) cf3chf2 99.9522 CF3CC1F2 0.0081 CF3CH2F 0.0018 CF3CH3 0.0088 CH2F2 0.0246 CHF3 0.0019 CHC1F2 0.0020 CH3C1 0.0087
〔粗五氟化乙烷之調製例3〕(原料例3 ) 於(原料例2 )所得之粗五氟化乙烷更添加CH2F2及 CH3 C 1調製粗五氟化乙烷原料3。以氣體層析分析知組成 如表3。
-16- 1272262 (14) 表3 化合物 濃度(體積%) CF3CHF2 99.6322 cf3ccif2 0.0081 CF3CH2F 0.0018 CF3CH3 0.0087 ch2f2 0.2325 chf3 0.0019 CHC1F2 0.0020 CH3C1 0.1128
(實施例1 )
於容積200毫升之不銹鋼管充塡20克之沸石(分子 篩4A ( UNION昭和(股)製:平均孔徑3.5埃,矽/鋁 比二1 . 〇 )),真空乾燥後一面冷卻管柱一面充塡(原料 例1 )之粗五氟化乙烷約1 〇 〇克,保持溫度於—1 (TC並時 時攪拌,約20小時後以氣體層析分析液相部。分析結果 列於表4。 -17- 1272262 (15) 表4 化合物 濃度(體積%) CF3CHF2 99.8979 CF3CC1F2 0.0082 cf3ch2f 0.0021 CF3CH3 0.0880 CH2F2 0.0001 CHF3 0.0015 CHC1F2 0.0019 CH3C1 0.0003
由表4之分析結果知,Ch2F2及CH3C1可選擇性吸附 去除。 (實施例2 )
於容積2 0 0毫升之不銹鋼管充塡以2 0克的如同實施 例1之分子篩4A,真空乾燥後一面冷卻管柱一面充塡約 1 〇 〇克之(原料例2 )的粗五氟化乙烷,保持溫度於室溫 (2 0 °C )時時攪拌,約2 0小時後以氣相層析分析液相部 ,分析結果列於表5。
-18- 1272262 (16) 表5 化合物 濃度(體積%) cf3chf2 99.9790 cf3ccif2 0.0082 CF3CH2F 0.0017 CF3CH3 0.0087 CH2F2 0.0001 chf3 0.0009 chcif2 0.0012 CH3C1 0.0002
由表5之分析結果知,可得純度9 9.9 7體積%以上之 高純度五氟化乙烷。 (實施例3 )
於容積2 0 0毫升之不銹鋼管充塡3 〇克之如同實施例 1的分子篩4 A,一面冷卻管柱一面充塡約1 〇 〇克(原料3 )之粗五氟化乙烷,真空乾燥後保持溫度於室溫(2 5 t ) 並時時攪拌,約2 0小時後以氣體層析分析液相部’分析 結果列於表6。
-19- 1272262 (17) 表6 化合物 濃度(體積%) cf3chf2 99.9789 CF3CC1F2 0.0082 CF3CH2F 0.0016 CF3CH3 0.0087 CH2F2 0.0011 CHF3 0.0006 CHC1F2 0.0008 CH3C1 0.0001
(實施例4 )
於容積200毫升之不銹鋼管充塡20克之碳吸附劑( 分子篩碳,武田藥品工業(股)製:平均孔徑4埃),真 空乾燥後一面冷卻管柱一面充塡約1 〇〇克之粗五氟化乙烷 ,保持溫度於—2(TC並時時攪拌,約20小時後,以氣相 層析分析液相部。結果列於表7。 -20- 1272262 (18) 表7 化合物 濃度(體積%) C F 3 C H F 2 99.8992 cf3ccif2 0.0082 CF3CH2F 0.0023 CF3CH3 0.0880 CH2F2 0.0003 chf3 0.0006 CHCIF2 0.0012 CH3CI 0.0002
由表7之分析結果知,CH2F2及CH3C1可選擇性吸附 去除。 (實施例5 )
於容積200毫升之不銹鋼管充塡混合15克之用在( 實施例1 )之分子篩4 A及1 5克之用於(實施例4 )的分 子篩碳,真空乾燥後,一面冷卻管柱一面充塡約1 〇 〇克之 (原料例3 )的粗五氟化乙烷,保持溫度於室溫(2 5 °C ) 並時時攪拌,約2 0小時後以氣體層析分析液相部,分析 結果列於表8。 -21 - 1272262 (19) 表8 化合物 濃度(體積%) CF3CHF2 99.9786 CF3CC1F2 0.0082 CF3CH2F 0.0017 CF3CH3 0.0088 CH2F2 0.0004 CHF3 0.0007 CHC1F2 0.0013 CH3C1 0.0003 (比較例1 ) 於容積200毫升之不銹鋼製管柱充塡20克之沸石( 分子篩13X ( UNION昭和(股)製:平均孔徑10埃,矽 /鋁比=1 .2 )),真空乾燥後一面冷卻管柱一面充塡約 1 〇〇克的(原料例2 )之粗五氟化乙烷,保持溫度於室溫 (25 °C )並時時攪拌,約20小時後以氣相層析分析液相 部,分析結果列於表9。 -22- 1272262 (20)
化合物 濃度(體 cf3chf2 CF3CC1F2
CF3CH2F CF3CH3 CH2F2 chf3 CHC1F2 CH3C1 9 9.94 ^ .00 0.009, 0.02^ 0.00 1 0.00 .000^
由表9之分析結果知,矽/鋁比在2·〇以 ^ F,平均孔 徑在6埃以上仍無法選擇性吸附去除。
(比較例2 ) 於容積200毫升之不銹鋼管充塡以20克之活性碳( 粒狀「白鷺」KL,武田藥品工業(股)製:平均孔徑35 埃),真空乾燥後一面冷卻管柱一面充塡約1 〇〇克之(原 料例2 )的粗五氟化乙烷,保持溫度於室溫(2 5 °C )並持 持攪拌,約20小時後以氣相層析分析液相部。結果係如 同比較例1 )無法作選擇性吸附去除,不見具有CH2F2、 CH3C1之減少。 -23- (21) 1272262 (比較例3 ) 於容積200晕:升之不绣鋼管’用沸石(η— ZSM— 5( NE Chemcat (股)製:平均孔徑6埃,砂/銘比二5 ) )以如同(比較例1 )之操作、條件實施、分析,不具有 CH2F2、CH3C1 之減少。 如以上說明’利用本發明之精製方法,可得高純度的五 氟化乙烷。又,本發明所得之五氟化乙烷可用作低溫冷媒、 高純度六氟乙烷的製造原料。 -24-

Claims (1)

1272262 拾、申請專利範圍 第9Z 1 1 795 9號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年9月15日修正 1 · 一種五氟化乙烷之精製方法,其特徵爲:使含選 自含一碳原子之氫氟碳類、含一碳原子之氫氯氟碳類及含 一碳原子之氫氯碳類所成群的至少一種化合物之粗五氟化 乙烷、與平均孔徑3埃至6埃,且矽/鋁比2.0以下之沸 石及/或平均孔徑3.5埃至6埃之碳吸附劑,所成吸附劑 予以接觸,降低粗五氟化乙烷中所含雜質之該化合物之含 量,該含一碳原子之氫氟碳類係,至少一種選自氟甲烷、 二氟甲烷及三氟甲烷所成群之化合物,氯二氟甲烷,與至 少一種選自氯甲烷、二氯甲烷及三氯甲烷所成群之化合物 〇 2.如申請專利範圍第1項之五氟化乙烷之精製方法 ,其中粗五氟化乙烷中所含雜質之該化合物之總含量在1 體積%以下。 3 ·如申請專利範圍第1項之五氟化乙烷之精製方法 ,其中粗五氟化乙烷與該吸附劑接觸之壓力係在1百萬帕 以下。 4 ·如申請專利範圍第1項之五氟化乙烷之精製方法 ,其中粗五氟化乙院所含雜質之該化合物之總含量降低至 1 50體積ppm以下。 5 ·如申請專利範圍第1項之五氟化乙烷之精製方法 1272262 ’其中粗五氟化乙烷所含雜質之含一碳原子之氫氟碳類的 總含量降低至1 00體積ρρηι以下。 6 ·如申請專利範圔第1項之五氟化乙烷之精製方法 ,其中粗五氟化乙烷所含雜質之含一碳原子之氫氯碳類的 總含量降低至50體積PPm以下。 7 ·如申請專利範圍第1項之五氟化乙烷之精製方法 ,其中粗五氟化乙烷係得自含以下過程之方法: (1)使選自四氯乙烯、2,2 —二氯一 1,1,1 一三氟 乙烷及2—氯一 ι,ι,ι,2—四氟乙烷所成群之至少一種 與氟化氫’於氟化觸媒之存在下反應得五氟化乙烷之過程 9 (2 )使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接觸之過程 ’使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氧及/或含氧化合物 接觸之過程,或使過程(1 )所得之五氟化乙烷與氫接觸 ,再與氧及/或含氧化合物接觸之過程。 -2 -
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4828208B2 (ja) * 2005-11-09 2011-11-30 昭和電工株式会社 ペンタフルオロエタンの分離回収方法および該方法を含むペンタフルオロエタンの製造方法
JPWO2013151070A1 (ja) * 2012-04-03 2015-12-17 旭硝子株式会社 フルオロオレフィンの精製方法、およびフルオロオレフィンの製造方法
CN112352029A (zh) * 2018-06-28 2021-02-09 科慕埃弗西有限公司 具有低全球变暖潜能值的制冷剂共混物
TW202342408A (zh) * 2022-02-21 2023-11-01 日商大金工業股份有限公司 分離方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525066A (ja) * 1991-07-23 1993-02-02 Daikin Ind Ltd 1,1,1,2,2−ペンタフルオロ−3,3−ジクロロプロパン及び1,1,2,2,3−ペンタフルオロ−1,3−ジクロロプロパンの製造方法
JPH0692879A (ja) * 1992-09-11 1994-04-05 Daikin Ind Ltd ペンタフルオロエタンの精製方法
FR2701943B1 (fr) * 1993-02-24 1995-05-12 Atochem Elf Sa Purification du pentafluoroéthane.
US5750809A (en) * 1993-03-05 1998-05-12 Daikin Industries Ltd. Methods of producing 1,1,1,2,2-pentafluoroethane
JP3218041B2 (ja) * 1993-04-06 2001-10-15 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ペンタフルオロエタンからクロロペンタフルオロエタンの分離
JP3516716B2 (ja) * 1994-06-23 2004-04-05 昭和電工株式会社 トリフルオロメタンの精製法
JP2924660B2 (ja) * 1994-09-08 1999-07-26 昭和電工株式会社 テトラフルオロメタンの精製方法
JP3856408B2 (ja) * 1997-04-16 2006-12-13 昭和電工株式会社 ヘキサフルオロエタンの精製方法
FR2764883B1 (fr) * 1997-06-18 1999-07-16 Atochem Elf Sa Procede de fabrication d'hydrofluoroalcanes
JP4471448B2 (ja) * 2000-04-28 2010-06-02 昭和電工株式会社 テトラフルオロメタンの精製方法及びその用途

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