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TWI269072B - Use of polymerisable diketopyrrolopyrroles in colour filters - Google Patents

Use of polymerisable diketopyrrolopyrroles in colour filters Download PDF

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TWI269072B
TWI269072B TW092119862A TW92119862A TWI269072B TW I269072 B TWI269072 B TW I269072B TW 092119862 A TW092119862 A TW 092119862A TW 92119862 A TW92119862 A TW 92119862A TW I269072 B TWI269072 B TW I269072B
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TW
Taiwan
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alkyl
hydrogen
aryl
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Prior art date
Application number
TW092119862A
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TW200405039A (en
Inventor
Jean-Marie Adam
Keyzer Gerardus De
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of TW200405039A publication Critical patent/TW200405039A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI269072B publication Critical patent/TWI269072B/zh

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Description

1269072 玖、發明說明: r發明所屬之技術領域】 本發明係有關於可聚合性二酮咄咯並吡咯在彩色濾光 片的用途,其本身可用於,例如,光電系统,諸如,電視 5勞幕、液晶顯示器'電荷偶合裝置、電漿顯示器或電致發 光顯不器等。此等可為,例如,活性(扭轉向列型)或惰性(超 扭轉向列型)之鐵電顯示器或發光二極體。 (無) 】 因此,於-方面,本發明係有關於彩色據光片,其包 含:透明基材及-層材,此層材包含分散於高分子量有機 材,之1至75重里%(較佳係5至5〇重量%,特別佳係^至仙 重量% ’以此層材之總重量為基準計)之通式⑴之二㈣咯 15 並吨略:
A
(I) 其中A及B彼此個別係如下化學式之美
1269072
r5 ,其中
113及114彼此個別係氫、鹵素、c「c18烷基、0「018烷氧基、 5 -NR16R17、-CONHR18、-COOR19、-SO2NH-R20、CrCJ 氧基羰基、仏/^烷基胺基羰基、-CN、-N02、三氟甲基、
(:5<7環烷基、-ON-O^-Cm烷基)、-c=N r5 、 咪嗤基、σ比嗤基、三σ坐基、派σ秦基、0比17各基、嗔σ坐基、苯 並噁唑基、苯並三唑基、苯並咪唑基、嗎啉基、哌啶基或 10 °比洛烧基, G係-CH2、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH=N-、-Ν=Ν-、-〇-、 -S-、-SO-、-S02-、-CONH-或-NR9-, 心及心彼此個別係氫、鹵素、c「c6烷基、〇「〇:18烷氧基或-CN, 15 以7及118彼此個別係氫、鹵素或c「c6烷基,且 1269072 r9係氫或crc6烷基, 1^及尺2彼此個別係C^-Ci8:!:完基、以O或S中斷一或多次之c「 CiJ元基、或C6-C12方基、C7-C丨2芳烧基,或化學式<(〇)〇ρ^。 之基’其中R10係C「C18烧基、CrC10環烷基、C6-Ci2芳基, 5 或C7-C12方院基,或 化學式-Χ2·Χ3 (II)之基,其中 X2係伸烧基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烧基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之一或多個-0……-NRM_ 一 CO,、-CONH-、-CONR15-,或-COO-基, 10 x3 係-OH、-NH2、-c(r")=ch2、-oc(〇k(r12)=Ch2 … c(o)-c(r12)=ch2、c5-c7環烯基、
'?=?H 〇W〇 ,或
CO -0C(0)-N-X4-N_C(0)-0-X5-0-C(0)-C(R12)=CH2 ;其中
Rll係氫’或C!-C4烧基,或鹵素, 15 Ru係氮’ C「C4烧基,或鹵素, 心3係氫,C「c4烷基,或C6-C12芳基, ^及!^5彼此個別係氫,C「C8烧基,或C6-C12芳基, R16、Rl7、RlS及R2G彼此個別係氫、C「C18烧基、C6-C12芳 基’或(37-〇12芳烧基, 20 Rl9係CrCi8烧基、C6-Ci2芳基,或crci2芳基,且 X4及X5彼此個別係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基 間隔物, 1269072 R3、R4、R5、R6、117及118亦可為化學式-X「XrX3 (III)之基, 其中 X/系單鍵、-〇-、-S-、-NH-、-CONEl·、-COO-、-SOrNH-, 或-SOrO-,且 5 X2及X3係如上定義, 但附帶條件係化學式(II)及/或(in)之基之至少一,較佳係 二,係經由分子存在。
Xji佳係單鍵、-0-、-S-、-NH-、-CONH-、或-SOrNH-。 X2較佳係伸烷基間隔物,其選擇性含有一或多個(特 10 別是一或二個)作為結合橋接之-〇、-S-、-NR14-、-C0-、-C0NH-、-C0NR15-,或-C00-基。伸烷基間隔物之碳原子 數較佳係大於4,更佳係大於6,且最佳係8至16之範圍。 X3 較佳係-0H、-NH2、-oc(o)-c(r12)=ch2、-C(0)-c(r12)=ch2 或 -oc(o)-n-x4-n-c(o)-〇-x5-o-c(o)- 15 C(R12)=CH2 ;其中 R12係氫或曱基,且X4及X5係如上定義。 較佳地,二酮σ比p各並扯17各具有通式
(IV), 其中,心及112彼此個別係 1269072 化學式x2-x3 (【I)基,其中, 乂2係伸:k基、伸芳基、伸芳坑基或伸環j:完基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之一或多個…S_ -NRir、_ C〇-、-C〇NH,、-C〇NR15-,或-c〇〇-基, 5 χ3 係,0 H、-NH2 '-CCD 二 CPI2、-〇C(〇)-C(Rl2)CH2、, (:(〇)佩2),2或 -〇C(〇)-N,X4-N-C(0)-〇,X5-〇-C(〇)-C(R12)=CH2 ;其中 R π係氫或甲基, R12係氬或曱基, 10 URl5彼此個別係氫,Crc8炫基,或c6-cl2芳基,且 X4及係如上定義; R]及R4彼此個別係CVCW完基、crcis^氧基…NRl6Rl7、_ CONHRl3、-CO〇R〖广SO2NH-R20、CrCl8>%氧基幾基、C「Cl3 烷基胺基羰基’其中,R16、Rn、Ri8、Ri9及R2〇係◦[^^烷 15基,其中,二酮吡咯並咣咯係更佳,其中,心及心彼此個 別係 化學式·Χ2-Χ3之基,其中, 係crciS伸烷基,且 x3係-NH2、-OH、-ch=ch2、-C(CH3)=CH2、-OCO-CH=CH2 20 或,〇C〇-C(CH3)=CH2、C〇-CH=CHA-C〇-C(CH3)=CH2&/ 或 其中,R;及R4彼此個別係crcis烧基锍基、Crci3jt完氧基或 ’Ri6Ri7 ’其t ’ Rl6及R!7基之一係氫,且另一係crcls丈完 基,或反以及心7基二者彼此個別iCrCis烷基;或通式 9 1269072
其中,R21及R22彼此個別係氫、C「C18烷基、以0或S中斷 一或多次之crc18烷基,c7-c12芳烷基或如下化學式之基 〇
II —C〇-R5 , 5 其中,R/^、CrC18烷基, R23及R24彼此個別係化學式-X「XrX3基,其中, X/系單鍵、-0-、-S-、-NH-、-CONH-、-COO-、-SOrNH-, 或-S02-0-, 乂2係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基間隔物,其選 10 擇性地含有作為結合橋接之一或多個-O-'-S-'-NRw、-CO-、-CONH-、-CONR15-,或-C00-基, X3 係-OH、-NH2、-C(RU)=CH2、-OC(〇)-C(R12)CH2、- c(o)-c(r12)ch2 或 -0C(0)-N-X4-N-C(0)-〇-Xr0-C(0)-C(R12)=CH2 ;其中 15 Rn係氫或甲基, R12係氫或甲基, R14及R15彼此個別係氫,CrC8烷基,或C6-C12芳基,且 乂4及乂5彼此個別係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基 10 1269072 間隔物,其中, 二酮吨洛並响洛係更佳,其中,r23及r24彼此個別係化學 式-xrx2-x3*,其中, 、-S02-NH-,或-NH-, 5 X2.CrC18伸烷基,且 X3係-OH、-nh2、-ch=ch2、-c(ch3)=ch2、-oco-ch=ch2 或-oco-c(ch3)=ch2、-co-ch=ch2或-co-c(ch3)=ch2及/ 或 二酮σ比洛並。比嘻,其中,R21及R22彼此個別係氫,或crc18 10 烧基。 相對於傳統色料,化學式I之二酮咄咯並吡咯不易聚 集,因此顯示非常良好之分散性。藉由使用化學式I之二 酮吡咯並吡咯製得之彩色濾光片具有高透明度及純的色 彩。此外,其促進色點調整且能大量選擇色度。 15 色料一般係以有機溶劑或水中之分散液用於製造彩色 濾光片。具有許多製造此等彩色濾光片之方式,其依循二 主流: •塗敷期間直接形成圖案; •塗敷色料後形成圖案。 20 直接形成圖案可藉由數種印刷技術獲得,諸如,沖擊 (膠版、橡膠版輪轉印刷術、沖壓、凸版印刷等)與非沖擊(喷 墨技術)。其它直接形成圖案之技術係以層合方法、電子 放電方法(如電沈積)及某些特殊耐色技術(如所謂之 ChromalinTM方法(杜邦))為主。 1269072 對於沖擊印刷技術,色料可於分散劑及處理墨水之聚 合黏合劑存在中使用標之去聚集方法(Skandex、Dynamill、 Disperaiat等)分散於水或有機溶劑中。此領域所知之任何 分散技術(包含溶劑、分散劑及黏合劑之選擇)可被使用。 5墨水之型式及其黏度係依塗敷技術而定且係熟習此項技藝 者所熟知。最普遍使用之黏合劑(本發明當然非限於此)係 (甲基)丙烯酸酯、環氧化物' pVA、聚醯亞胺、諾沃拉克 系統等與此色料之結合。然後,墨水分散液可被印刷於所 有種類之標準印刷機品上。黏合劑系統之固化較佳係藉由 10 加熱處理方法達成。三種顏色可同時或以不同印刷步驟與 中間之乾無及/或固化步驟塗敷’例如,於三印刷步驟中 以一顏色。喷墨(例如,壓加或泡沫式喷墨)使用之墨水可 同樣地製得。其一般係含有與分散劑及黏合劑結合之分散 於水及/或許多親水性有機溶劑之一或混合物中之色料。 15 對於喷墨印刷,標準喷墨印刷機可被使用,或標用印刷機 可被建立以便使例如印刷速度等達最佳。 對於層合技術,如同熱轉移等,織網系統需被作成: 色料被分散於具分散劑及黏合劑之溶劑或水中,且塗覆於 箔材上並乾燥。色料/黏合劑系統可藉由能量(紫外線、紅 20 外線、加熱、加壓等)之助形成圖像地或均一地轉移至參 色濾光片基材。依所用技術而定,例如著色劑可單獨被轉 移(染料擴散或昇華轉移),或著色劑分散液可被全部轉移, 包含黏合劑(蠟轉移)。對於電沈積,色料需與離子化聚合 物一起分散於水中。藉由電流,離子化聚合物於陽極或险 12 1269072 極去離子化,然後呈不可溶,與色料一起沈積。此可藉由 光阻物、(透明)光導體(如ITO等)形成圖像或圖像式屏蔽地 為之。
Chromalin™方法使用光敏性材料,沈積於彩色濾光片 土材上此材料於紫外線曝光時變黏著性。所謂之,,調色 劑(包含色料化合物及聚合物之混合物)被分佈於基材上並 黏著於黏著狀部份上。此方法需對R、G、B及最後對黑色 進行三至四次。 塗敷後形成圖像係一種主要以已知光阻技術為主之方 10法,其中,色料被分散於光阻組成物内。其它方法係藉由 個別光阻物或層合技術之助之間接形成圖像。 色料可藉由任何標準方法(諸如,如上對於印刷方法 所述者)分散於光阻物内。黏合劑系統亦可為相同。另外 之適合組成物係描述於例如EP 654711、WO 98/45756或WO 15 98/45757 〇 光阻物包含光起始劑及可聚合交聯之單體(負基聚合 反應)使聚合物本身交聯之材料(例如光酸產生劑等)或於 某些顯影介質中使聚合物安定性化學改變之材料。但是, 此方法亦可以加熱(例如,使用熱陣列)替代紫外線而為之 20 (於加熱處理期間進行化學變化之某些聚合物情況),造成 於所述顯影介質中之溶解度變化。然後,光起始劑不需要。 光敏性或熱敏性之材料被塗覆於彩色濾光片基材上, 乾燥並以紫外線(或熱)照射,爯次烘烤(光酸產生劑)及以 顯景> Μ貝(大部份係驗)顯影。於此最後步驟,僅未被曝光(負 13 1269072 系統)或僅被曝光(正系統)部 此操作需對所用之所有* 、/7卓,產生所要之圖像。 ^貝色重複。 光敏性層合技術 術。光敏性系統係〜目^原則’唯—差異係塗覆技 5替代非彩色濾光片材。缺迟般’主使,但係於織網上,以 光敏性層藉由加敎及/ :材被置於彩色據光片基材上,且 間接方法(藉由上之助而轉移。 額外光阻物,塗覆於、細一站口刈而热光敏性組份)使用 圖像期間,經著色之f者色之阻劑頂部上。於光阻物形成 10除。 ^亦形成圖像。光阻物其後需被移 更多有關於彩色滹井H ^ 及其它科學文件中發▲之4造細節可於教科書、評論 何此等已知技術之㈣社熱習此項技藝者可將本發明與任 實質上無色之甲基兩歸2、。例如,當然無任何限制性, IS jzl Ί1 3月日被晋遍使用於彩色濾光片,直 15例子係熟習此項技藝者戶斤%, 八 之芳香族甲基丙物=,且係一_至, 及一命☆ ”甲基丙烯酸之共聚物。此等樹脂 係南度適於藉由旋轉塗覆製造_。 色〆慮光片含有本發明之色料組成物,明智 地其丨辰度係1至75重詈土 里/(),較佳係5至50重量%,特別佳係25 〇.至40重量%,其係、以經 f巴層之總重量為基準汁。 因此,本發明同樣 k供一種彩色滤光片’其包含透 明基材及含有1至75重ι0// 曰 里〆〇(較佳係5至50重量%,特別佳係 所曰重里%以層材之總重量為基準計)之分散於高分子 貝里有機材料内之本發明色料組成物或該組成物之個別組 14 1269072 份之層材。基材較佳係基材上無色(於所有400至700 nm可 見光範圍T295%)。 本發明之用於製造彩色濾光片之印刷墨水或光阻物含 有本發明之色料組成物,其明智之濃度係0.01至40重量%, 5 較佳係1至25重量%,且特別佳係5至10重量%,其係以印 刷墨水或光阻物之總重量為基準計。 因此,本發明提供一種用於製造彩色濾光片之組成 物,其包含0.01至40重量%(較佳係1至25重量%,特別佳係 5至10重量%,其係以組成物總重量為基準計)之分散於其 10 内之本發明色料組成物。 此色料組成物亦可另外含有其它不同結構之著色劑。 額外組份會依其本身色度而定向紫地或向紅地使混合物光 譜位移。熟習此項技藝者本身會瞭解可額外被使用之著色 劑及其含量,其係依所需顏色而定。有利地係以混合物或 15 與其它黏者劑(諸如,濕化劑、表面活性劑、消泡劑、抗 氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、塑化劑或一般織物改 良劑等)結合使用本發明組成物。一般而言,此等添加劑 可以約0.1至25重量%(較佳係約0.2至15重量%,且最佳係 約0.5至8重量%,以(a)、(b)及(c)之總重量計)之濃度使用。 20 適當表面活性劑包含陰離子表面活性劑,諸如,烷基 苯-或院基萘-之績酸鹽、院基績基玻珀酸鹽或萘甲酸續酸 鹽;陽離子表面活性劑,例如,包含四級鹽,諸如,苯甲 基三丁基銨氣化物;或非離子性或兩性之表面活性劑,諸 如,個別為聚氧乙烯表面活性劑及烷基-或醯胺基丙基之 15 1269072 甜菜驗。 適合之織物改良劑係,例如,脂肪酸,諸如,硬脂酸 或二十二烧酸,及脂肪胺,諸如,月桂胺及硬脂胺。此外, 脂肪醇或乙氧基化之脂肪醇、多元醇(諸如,脂族1,2-二醇) 5 或環氧化黃豆油、蠟、樹脂酸及樹脂酸鹽可用於此目的。 適合之紫外線安定劑係,例如,已知之苯並三嗤衍生 物(見,例如,US-B1-6,184,375號案,第20欄第48行至第21 欄第15行)及2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪(見,例W,US-B1-6,184,375號案,第22欄第41至65行),其商品名係TINUVIN® 10 或CIBA® Fast H Liquid,芳基磺酸鹽化之苯並三唑,二者 皆係 CIBA Specialty Chemicals Corporation之產品。 “鹵素”一辭一般係峨、敗、溴或氣,較佳係溴或氣。
CrC4烷基係甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 第二丁基、異丁基或第三丁基;Q-Cs烷基係,例如,甲 15 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、 第三丁基、正戊基、第三戊基或己基;crc18烷基係,例 如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、第三戊基、己基、庚基、辛 基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烧基、十四烧基、十 20 六烧基或十八烧基。 “伸烷基”一辭一般係指線性或支化之心-018伸烷基, 其中,較佳線性代表例子係,例如,-(CH2V、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、 -(CH2)1(r 、-(CH2)n- 、 -(CH2)12-、- 16 1269072 (CH2)13-、_(CH2)I4-、_(ch2)I5-、-(CH2)16-、-(CH2)17-、_ (CH2)18-,較佳係C4-C16伸烧基,諸如,-(CH2)4-、-(CH2)5-、 -(CH2V、-(CH2)7-、-(CH2)8 …(CH2)9…(CH2V、-(CHA「, 或-(CH2)i2-。
Ci8烧氧基或C^-Cu烧氧基幾基中之”烧氧基”可為線 性或支化且係,例如,甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙 氧基、丁氧基、己氧基、癸氧基、十二烷氧基、十六烷氧 基或十八烧氧基,較佳係仏-仏燒氧基,諸如,甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基或辛氧基。 10 crcu烧基巯基係,例如,甲基巯基、乙基巯基、丙 基巯基、丁基巯基、辛基巯基、癸基巯基、十六烷基巯基 或十八烷基酼基。
Crcis烷基胺,單獨及於(^-(:18烷基胺基羰基中,係例 如甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、己基胺基、癸基胺基、 15十六烷基胺基或十八烷基胺基,較佳係(^-(:6烷基胺基, 諸如,甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基或己基胺基。 C5_C1g環烷基較佳係crC7環烷基,諸如,環戊基或環 己基’特別是環己基。
CrC7環烯基係單-或雙環之環烯基,例如,環戊烯基、 20 環己烯基或降冰片烯基。 匸6-〔12芳基”典型上係苯基、萘基、2-萘基、4-聯苯 基,其可為未經取代或以,例如,一或多個烧基、 院氧基或鹵素原子取代。 “q-Ci2芳烷基”典型上係苯甲基、孓笨曱基1丙基、 17 1269072 /5 -本基-乙基、一甲基苯f基、6l)_苯基丁基,或〇 ω -二甲基-ω-苯基-丁基’其中,脂族烴基及芳香族烴基 皆可為未經取代或以,例如,一或多個CrC4烧基、CrC4 烷氧基或鹵素原子取代。 5 “伸烷基(間隔物)”辭典型上係cvc%伸烷基,較佳係
CrCls伸烷基,且包含線性及支化之代表物,且可為,例 如 ’ -CH2及C2-C3Q伸烧基 ’^W’-(CH2)2-、-CH(Me)-、· (CH2)r、-CH2-CH(Me)-、-C(Me)2-、-(CH2V、-(CH2)5·、· (CH2)6-、-(CH2)r、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)1(r、— 10 (CH2)ir、-(CH2)ir、-(CH2)ir、-(CH2)14-、-(Ch2)15 (CH2)16-、-(CH2)17-、-(CH2)ir、-(CH2)19-、-(Ch2)2()、. (CH2)21-、-(CH2)22-、-(CH2)23-、-(CH2)24-、-(Ch2)25-、-(ch2)26-、-(CH2)27-、-(CH2)28-、-(CH2)29-、-(CH2)3。- ’ 較佳 係-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)r、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、 15 _(CH2)r、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)1(r、-(CH2)ir、-(CH2)ir、 -(CH2)13-、-(CH2)14-、-(CH2)15-、-(CH2)16-、-(ch2)17-、_ (CH2)1S- ’及-CH(C2-C3〇伸烧基)-。,,伸烧基間隔物’’可選擇 性地包含一或多個,特別是一或二個選自-〇-、_S_、、 -CO-、-c〇NH-、-c〇NR15-或-coo-之基,作為結合基。C A。 20伸烷基可,例如,以-0-、-s-、-NH-或-C(0)NH-中斷數次, 諸如,-(CH2)r〇-(CH2)-、-(CH2)rCKCH2)r、(CHn (CH2)2-、-CH2-CH-CHrO-(CH2VCH3,其中,^系^至⑺之 整數;或-CHX13CHr(X14)n-OH,其中,XijC「C8 烷基, 係烯化氧單體,較佳係乙烯化氧或丙烯化氧,或伸烷 18 1269072 基胺基單體,較佳係胺基伸乙基或胺基伸丙基,且^系工至 10之整數,較佳係1至5 ;或_(CH2)rNH-(CH2)r或來%)、 C(〇)NH-(CH2)2-。 2 “伸芳基(間隔物)”係未經取代或經取代之;5炭環或雜$ 5 之伸芳基,較佳係含有6至14個碳原子,典型上係伸笨義 伸萘基、伸蒽基、伸葱酷基、伸%b。定基、伸奎琳基,#卢 係·~Οχ基, Λ11 其中,Xu係鄰-、間-或對-位之單鍵,或鄰-、間、或斜位 之-0-、-S-、-NR^-、-CO-、-CONH-、-CONR15•"或 10 對-伸苯基及對-伸苯基氧基係較佳。 “伸芳烷基(間隔物)”係未經取代或經取代之碳環 環之伸芳烷基,較佳係含有6至14個碳原子,較佳係
其中,Xn係鄰-、間-或對-位之單鍵,或鄰-、間、或對 15 之-0-、-s-、-NR14-、-CO-、-CONH-、-CONRlr或·COo 且x12係伸炫基,或 一x基,其中, Ν^ χ^χιι X12係鄰-、間-或對-位之伸烷基,且Xu係單鍵、、0、、 _NR14_、_CO-、-C〇NH_、_CONR15-或-coo- 〇 2〇 “伸環烷基(間隔物),,係未經取代或經取代之碳枣戈丄 環之伸環烷基,較佳係含有ό至14個碳原子,典型 1隹 上係伸 19 1269072 壞己基,較佳係
基,其中, Χπ係2-、3輪置之單鍵,或2_、3_或4_位置之_〇·、_s_、 5 -NR14-、-CO…C0NH…c〇n⑽;4_伸環己基 及4-伸環己基氧基係較佳。 日通式IV及V之二,比略並料係新㈣。因此,本發 明另-方面係有關於新穎之二㈣σ各並料。此等於一 ^ 面係如下通式之二酮吡咯並σ比咯
/、中,Ri、R2、R3及R4係如上定義,較佳之二酮σ比洛並响 17各係其中心及心彼此個別係化學式-XrX3之基,其中 X2係CrC18伸烷基,且 x3係-NH2、-0H、-ch=ch2、-C(CH3)=CH2、-0C0-CH=CH2 或七co-c(ch3)=ch2、-CO-CH=CH24-CO-C(CH3)=CH2及/ 15或 其中,R3及114彼此個別係CrC18烧基巯基、CVC18^氡基或 _NR16R17,其中,R16及Rn基之一係氫,且另一係CrCi8^ 基’或R16及R17基一者彼此個別係基;且另一方面 20 1269072 係具有如下通式之二酮咕哈並11比口各
其中,R21、R22、R23及R24個別係如上定義,較佳之二酮口比 咯並吡咯係其中R23及R24彼此個別係化學式-XrXrX;之 5 基,其中, 、-S02NH-,或-NH-, x2係crc18伸烷基,且 X3係-OH、-NH2、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、-OCO-CH=CH2、 -OCO-C(CH3)=CH2、-CO-CH=CH2 或-C〇-C(CH3)=CH2A/或 10 二酮吡咯並咄咯,其中,R21及R22彼此個別係氫,或crc18 烧基。 較佳地,於化學式IV中1係1,113係114,且於化學式 V 中 R21 係 R22,R23係 R24。此夕卜,R#R3(及 112與114)及 R21 與 R23(及Rn與R24)之碳原子數總合較佳係12±6,最佳係12土6。 15 特別佳係如下之二酮啦17各並σ比σ各 21 1269072
R
(IVa) 其中,I及I較佳係相同,且係c「Ci6烧基、CrCi6:^氧基、 -NR16R17、-CONHR18,或-S02NH-R2〇,其中,R16 及 R17 彼 此個別皆係CrCb烷基,或R16及R17基之一係氫,且一係 5 Ci_Ci6烧基,Ri8、R19及R2G係CrC16烧基,且R18係C「C15^ 基; X2 係-(Χ22)η2-Χ23_基,其中,n2係 0或 1,X22^^CONH-、-CONRi5,或-COO-,χ23係具有2至16個碳原子之伸烷基, 較佳係-(CH2)n3-,其中,η3係2至16,且 10 X;係-OH、-NH2、-C(Rn)=CH2、-C(0)-C(R12)=CH2、_ 〇C(0)-C(R12)=CH2 或 _〇c(〇)善χ4 C(R12)=CH2 ;其中 係氯,或甲基,
Rl2係氫,或甲基, 15 且X4及XS彼係如上定義;較佳地,X4係對-伸苯基、4,4,-二伸苯基、1,4-伸環己基,或-(CH2)n4_,其中,⑷幻至6 , 及如下化學式之二顯I 0比p各並σ比口各 22 1269072
其中’ R21AR22彼此個別係氫、CrCi6烧基、以〇或8中斷 一次或多次之烷基、c^Ci2芳烷基或如下化學式之基 〇
II —co—r5 t 5 其中R5係crc18烷基, 及23及R24彼此個別係化學式-XrX2_X3之基,其中 X^-O-、-S-、-NH-,或,s〇2NH-, X2係具有2至16個碳原子之伸烷基,較佳係-(CH2)n3_,其中, n3係2至16, 10 X3 〇C(0)-C(R12)=CH2 或 c(o)-n-x4-n-c(o)-o-x5-o-c(o)_ c(r12)=ch2 ;其中
Rll係氫,或甲基,
Ri2係氫,或甲基, 15 且X4及X5係如上定義;較佳地,X4係對伸苯基、4,4,-二伸 苯基、伸環己基,或-(CH2)n4-,其中,n4係3至6。 特別佳係下列化合物: 23 1269072 CH, h3c^n/
H2 C…〇H H3C、n’ 2
n=4至6或8至16,特別是12 ; n=8至16,特別是12 ; c' .oh
Η Η2
η=8至16,特別是12 ;或 η=8至16,特別是12。 5 二酮吡咯並吡咯係已知或可依據己知程序製造,例 如,見:ΕΡ-Α-61426、ΕΡ-Α-94911、W099/54332、 WOOO/14126、ΕΡ-Α-787 730及ΕΡ-Α-787 730。 已觀察到某些通式I之二酮°比17各並σ比洛(特別是IV及V) 顯示螢光(光致發光)。該二酮σ比洛並σ比洛可被用於某些全 10 彩OLED顯示器,其具有一或數種發光材料作為顏色變化 材料(替代彩色濾光片)。顏色變化材料係藉由吸收較短波 長之光(例如,藍光)且其後以螢光發射較長波長之光(光致 發光)(例如,紅或綠光)而作用。顏色變化材料之使用係此 24 1269072 技藝已知(例如’見US-B-5,126,214(Idemitsu Kosan C〇.,Ltd·) 及US-B-5,294,870(Eastman Kodak Co.))。 除使用二酮咄咯並吡咯製造彩色濾光片外,二 並咣咯(DPP)IV或V亦可用於製造聚合物。本發明DPP lV 5 或V之聚合反應一般係以本身已知之方式,若要的話於適 合(較佳係慣用)之載負例如至少一個碳-碳雙鍵之共單艘成 载負聚反應基之聚合物存在中完成。於本發明之較隹實施 例中,經上色之(共)聚合物可藉由使由新穎DPP單體及其 它慣用及適合之可共聚合單體所組成之混合物於浪相(諸 10 如,熔融物、溶液、懸浮液及乳化液)中聚反應而製得。 被述及之適合可共聚合單體係,例如,丙烯酸酯、甲基为 烯酸酯及其它慣用乙烯系單體(諸如,苯乙烯及其慣用單 體衍生物或2-N-乙烯基吡咯烷酮)之族群。特別佳之兩烯酸 酉旨係單官能性丙烯酸酯,諸如,丁烷二醇單丙烯酸酯、2-15 經基乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、 笨氧基乙基丙稀酸酯、四氫糠基丙烯酸酯、聚丙二酪單兩 烯酸酯,雙官能性丙烯酸酯,諸如,匕^己烷二醇二兩蛾 酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇(2〇〇)二丙烯酸g旨及 聚丙二醇(400)二丙烯酸酯、乙氧基化及丙氧基化之新戊基 —醇一丙細酸醋’多官能性丙稀酸酯,諸如,三甲解兩紅 二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化 之二f醇丙烧三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三 (2_羥基乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯與其彼此之混合物。 此等化合物可由,,Strahlenhartung,Curt R. Vincentzu Verlag, 25 1269072
Hannover’第83至92頁(1996)”等充分〜 聚合物-般係藉由普遍已知方法製造,#此寺新糾沖 即,藉由聚合反應(熱或光化學)、取4猎由聚反應, ,, A ^ 來蝻合反應或聚加成反 應,或耩由聚合物類似反應,即,雜 …人 積由含有適合反應基之 新穎DPP化合物與已獲得聚合物(复八 ^ τ ” 3有反應基(接枝))反 應。光化學聚合反應係較佳,特別是,^ ^ & ’右Q係丙婦基或甲 基丙稀基。 因此’可自DPP單體(其反應基含有c==c:鍵)製造例如, 乙烯基聚合物、烯丙基聚合物、乙烯基酯聚合物、乙烯基 10醯胺聚合物、乙酸乙烯酯聚合物或乙烯基酮聚合物;自單
官能性DPP單體(其反應基含有雜原子)及自雙官能性DPP 單體(其反應基含有雜原子)製造聚醛、聚異氰酸酯、聚環 氧化物、聚醚、聚丙酮或聚内胺,經由聚縮合應之聚酯、 聚醯胺、聚醯亞胺或聚碳酸酯,及經由聚加成反應之聚環 15氧化物、聚氨基甲酸酯或聚醯亞胺,聚合反應係,例如, 基、陽離子或陰離子聚合反應,配位聚合反應或基轉移聚 合反應。 含有胺基及羥基之DPP單體亦可與聚異氰酸酯反應製 造單體或聚合之異氰酸酯 ,其可與一或多個經基官此性丙 20烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯反應獲得具有-〇c(〇)-N-x^N-c(〇)’〇,X5_〇_C(〇)-C(R12)=CH2 基之 DPP化合物。 聚異氰酸酯之例子係脂族二異氰酸酯,諸如,三伸丙 基一異氰酸酯、四伸甲基二異氰酸酯、六伸曱基二異氰酸 醋、五伸甲基二異氰酸酯、丨,2-二伸丙基二異氰酸醋、2,4,4- 26 1269072 或2,2,4、二曱基六伸曱基二異氰酸酯,及芳香族聚異氰酸 酉曰’诸如’間'伸苯基二異氰酸酯、對-伸苯基二異氰酸酯、 4’4 一笨基二異氰酸酯、1,5-萘基二異氰酸酯、4,4,-二苯 基甲烧二異氰酸酯、2,4-或2,6-伸甲苯基二異氰酸酯、4,4,-5甲本胺二異氰酸酯及4,4,-二苯基醚二異氰酸酯,及脂環族 一兴氮酸酿,諸如,1,3-或1,4-環己烷二異氰酸酯、異佛爾 嗣一兴氮酸酯及4,4,-伸甲基雙(環己基異氰酸酯)。 經基官能性基)丙烯酸酯之例子係2-羥基乙基(甲基) 丙稀酸S旨、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-或4-羥基丁基(甲 10基)丙少希酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三甲醇丙烷二(甲 基)丙烯酸酯,及季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯。 自新穎Dpp單體iv及v製造DPP聚合物之典型例子係(a) 藉由DPP丙烯酸酯或〇ρρ甲基丙稀酸酯(即,含有丙烤基或 甲基丙烯基)之化學式IV或V之DPP之基熱聚合反應製造 15 DPP聚丙烯酸酯或聚甲基丙稀酸酯之聚合反應,或DPP丙 烯酸酯或DPP甲基丙烯酸酯之基光聚合反應,(b)自含有羥 基之化學式IV或V之DPP製造含DPP聚酯或自DPP二醇及光 氣製造DPP聚碳酸酯之聚縮合反應,·(c)自DPP二醇及二異 氰酸酯製造DPP聚氨基甲酸S旨之聚加成反應,及(句聚合物 20類似反應,例如,DPP醇與自苯乙烯及馬來酸酐(其因而含 有酐基)製得之聚合物反應成含有DPP單-或二酯基之聚合 物。 若需要,新穎之DPP聚合物亦可含有添加劑,諸如, 光安定劑、抗氧化劑及紫外線吸收❾丨,其了於貝際聚合反 27 1269072 應期間或之後添加,例如,於聚合物處理期間(擠塑)。此 等添加劑本身亦可含有聚反應基,且於此情況可與DPP單 體IV或V共聚合在一起。 聚合物之實際製造可自此技藝狀態得知(於Houben-5 Weyl “Methoden der Organischen Chemie’’, “Makromolelailare Stoffe”,第 E20冊,1-3 部份(1986,1987) 等所述)。 若化學式IV或V之DPP含有-CH=CH2-之丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯基,聚合反應可以,例如,光化學進行,慣用 10 光起始劑之一(例如,見”用於塗覆物、墨水及塗料之UV及 EB組成物之化學及技術(Chemistry & Technology of UV & EB Formulations for Coatings,Ink and Plants),第 3冊:自 由基及陽離子聚合反應之光起始劑”(Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerization) 1991,第 1115-325 15頁等),其一般係以典型為〇·5至5重量%範圍(以所有使用 單體之總合為基準計)之量添加至反應混合物。 因此,本發明另一較佳實施例係以二酮吡咯並吡咯IV 或V為主之聚合物,其可藉由以下述所組成之混合物聚反 應而獲得 20 (Α)0·5至20(較佳係1至1 〇)重量%(以組份(Α)及(Β)之總合為 基準)之二酮吡咯並吡咯IV或V,及 (Β)99·5至8〇(較佳係99至90)重量%(以組份及⑻之總合 為基準)之可與二酮σ比咯並吡咯IV及V共聚合之單體, (Α)及(Β)之總合構成100重量0/〇。 28 1269072 本發明之另一實施例係有關於此新穎混合物於製造聚 合物之用途。 其另一方面,本發明係有關於依據本發明製造之聚合 物於高分子有機材料著色、裝飾性化妝品之組成物、墨水、 5 印刷墨水、塗料系統(特別是於汽車用漆及光敏性塗覆物)、 光-及導電性聚合物、螢光增艷劑、光電管集料、經著色 之光阻物及分散塗料之製造的用途。 依據本發明製造之DPP聚合物係特別適於高分子量有 機材料之著色,諸如,生物聚合物、塑膠材料,包含纖維、 10 玻璃、陶瓷產品,用於裝飾性化妝品之組成物,用於製造 墨水、印刷墨水、塗料系統,特別汽車用漆及光敏性塗覆 物、光-及導電性聚合物、螢光增艷劑、光電管集料、經 著色之光阻物及分散塗,且本發明之二酮吡咯並吡咯亦可 用於生物醫學領域,例如,用於製造診斷劑,及一般之沖 15 擊及非沖擊性之印刷及照相複製領域。 可以此新穎DPP聚合物著色之適合高分子有機材料之 例示例子係乙烯基聚合物,諸如,聚苯乙烯、聚-α -甲基 苯乙烯、聚-對-曱基苯乙烯、聚-對-羥基苯乙烯、聚-對-羥 基苯基苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯醯胺,與相對 20 應之甲基丙烯系化合物、聚甲基馬來酸酯、聚丙烯腈、聚 甲基丙烯腈、聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氯乙烯、聚偏氟 乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基乙烯基醚及聚丁基乙烯基醚; 自馬來酿亞胺及/或馬來酸酐衍生之聚合物,諸如,馬來 酸酐與苯乙烯之共聚物;聚乙烯基吡咯烷酮;ABS ; ASA ; 29 1269072 聚醯胺;聚醯亞胺;聚醯胺醯亞胺;聚颯;聚醚颯;聚伸 苯基氧化物;聚氨基甲酸酯;聚尿素;聚芳撐;聚芳撐硫 化物;聚環氧化物;聚烯烴,諸如,聚乙烯及聚丙烯;聚 鏈二烯;生物聚合物及其衍生物,諸如,纖維素、纖維素 5 醚及纖維素醋,諸如,乙基纖維素、硝基纖維素、纖維素 乙酸酯及纖維素丁酸酯、澱粉、甲殼質、脫乙醯殼多糖、 明膠、玉米蛋白;天然樹脂;合成樹脂,諸如,醇酸樹脂、 丙稀系樹脂、S分酸樹脂;環氧樹脂、胺基甲S筌樹脂,諸如, 尿素/甲搭樹脂及蜜胺/甲S筌樹脂;橡膠;酷·蛋白;石夕酮及 10 矽酮樹脂;生橡膠、氯化橡膠;及可作為,例如,塗料系 統中之黏合劑之聚合物,諸如,自crc6酸(諸如,曱酸及 乙醛)及雙核或單核(較佳係單核)之酚(若要的話,可以一 或二個C1-C9烷基、一或二個鹵素原子或苯基環取代,諸 如,鄰-、間-或對-甲酚、二甲苯、對-第三丁基酚、鄰-、 15 間-或對-壬基S分、對-氣S分或對-苯基i分),或自含有多於一 個酚醛基之化合物(典型上係間苯二酚、雙(4-羥基苯基)曱 烷或2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷;與所述材料之適合混合物衍 生之諾沃拉克。 特別佳之高分子有機材料(特別是用於製造塗料系 20 統、印刷墨水或墨水)係,例如,纖維素醚及纖維素酯, 諸如,乙基纖維素、硝基纖維素、纖維素乙酸酯及纖維素 丁酸酯,天然樹脂及合成樹脂(聚合或縮合之樹脂),諸如, 胺基塑料,特別是尿素/甲醛樹脂及蜜胺/甲醛樹脂、醇酸 樹脂、S分酸塑料、聚碳酸S旨、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氣乙 30 1269072 烯、聚醯胺、聚氨基甲酸酯、聚酯、ABS、ASA、聚伸笨 基氧化物、橡膠、酪蛋白、矽s同及矽酮樹脂與其彼此之可 能混合物。 亦可使用溶解型式之高分子有機材料作為膜成型物, 5諸如,煮沸之亞麻子油、硝基纖維素、醇酸樹脂、酚醛樹 月旨、蜜胺/曱酸樹脂及尿素/曱醛樹脂及丙烯系樹脂。 所述高分子有機化合物可單獨或混合地(例如,以顆 粒、塑化物、溶融物)或以溶液形式使用,特別是用於製 造紡絲溶液、塗料系統、塗覆組成物、墨水或印刷墨水。 於本备明較佳貫施例中,新|員之Dpp聚合物被用使聚 氯乙烯、聚醯胺及特別是聚烯烴(諸如,聚乙烯及聚丙烯) 之本體著色,及用於製造塗料,包含粉末塗覆物、墨水、 印刷墨水及塗料。 用於所述塗料系統之較佳黏合劑的例子係醇酸/蜜胺表 15面塗覆樹脂、丙烯基/蜜胺表面塗覆樹脂、纖維素乙酸酯/ 纖維素丁酸酯塗料及以可與聚異氰酸酯交聯之丙烯系樹脂 為主之二組份塗料。 依據目前之發現,新穎之DPP聚合物可以任何所欲量 (依表終使用要求而定)添加至欲被著色之材料。例如,於 2〇高分子量有機材料之情況,新穎之DDP聚合物可以〇〇1至 4〇(較佳係0.1至2〇)重量%(以高分子量有機材料總重量為基 準計)之量使用。 南分子量有機材料係以新穎之DPP聚合物依常態地著 色,如此,该聚合物(若要的話,以濃色體型式)使用慣用 31 1269072 之適當器具(例如,擠塑器、輥碾製粉機、混合或研磨之 裝置)混合至高分子量有機材料。然後,因而處理過之材 料一般係藉由本身已知之方法(諸如,壓延、模製、擠塑、 塗覆、鑄製或注出成型)形成所欲最終形式。 5 於本發明之知'別佳貫施例,可使含有可光固化基(諸 如’丙烯酸酯或曱基丙稀酸酯基)之化學式IV戒V之DDP溶 於其它可光固化單體’使用溶劑或無溶劑,於後表情況中, 例如,藉由熔融及溶解,然後,與相對應光起始劑混合且 以其塗覆適當基材,塗覆物藉由光化輻射(較隹係紫外線 10 輻射)被固化(即,聚合化)。 於本發明之另-較佳實施例中,新額PPP單體可於擠 塑器内與其它單體(特別是慣用於製造上述聚合物者起 聚反應)(反應性播塑,相似於EP-A 337 95丨等所^ ) 以此方式製得之共聚物一般具有與新額pPP聚合物契义此 15所述之高分子量有機材料之摻合物相同么光譜。 為獲得不同色度,新穎DPP聚合物 < 以只' 及不透明之白色、經著色及/或黑色之色科及傳統光澤色 料所成混合物以所欲量有利地添加。 為製造塗料系統、塗覆組成物、墨水及印刷;火相 2〇對應之高分子量有機物質(諸如,黏合刻、合成樹脂分散 液等)及新穎之DPP化合物或聚合物_般#被分散或溶解’ 若要的話,係與慣用添加劑(諸如,填科、塗料助劑、催 乾劑、塑化劑及/或額外色料)一起,於共旱之〉谷劑或洛劑 思合物内。此可藉由以其本身使個別紙彼成济可使數者- 32 1269072 起及使所有組份一起,或藉由使其所有以一次進行而添加 使分散或溶解而產生。對於印刷應用,所有傳統產業印刷 方法可被使用,諸如,篩網印刷、照相凹版輪轉印刷、銅 印刷、橡膠版輪轉印刷及膠版印刷。 5 因此,本發明於其另一實施列係有關於藉由使用依據 本發明之聚合物製得之經著色之高分子量有機材料,裝飾 性化妝品、墨水、印刷墨水、塗料系統(特別係汽車用漆 及光敏性塗覆物)之組成物,光-及導電性聚合物、螢光增 豐色劑、光電管集料、經著色之光阻物及分散塗料,較佳係 10 經著色之高分子量有機材料及塗料系統,特別佳係汽車用 塗料及光敏性塗覆物。 相較於此技藝之相對應聚合物,依據本發明製得且以 新穎DPP單體IV或V為主之聚合物及共聚物顯示優異泳移 及牢度特性且具有高透明度及純的色彩。 15 【實施方式】 下列實施例進一步描述本發明之較佳實施例,但非限 制本發明範圍。於此等實施例中,除非其它指示,所有份 數係以重量計。 實施例 20 實施例1 : 2.4份之NaH被添加至9.4份之如下化合物 33 1269072
h3c ,n、ch3 及0.6份之四乙基銨溴化物於400份之N-甲基咣咯烷酮内之 攪拌混合物。懸浮液被攪拌2小時,且溶於50份N-甲基吡 咯烷酮内之13.7份之6-氣己酮於30分鐘被滴入。懸浮液被 5 加熱至80-85°C,且於此溫度攪拌15小時。此反應混合物 被冷卻至室溫且以400份水稀釋。均質懸浮液於1小時期間 攪拌,然後被過濾。濾餅以水清洗,且於60°之真空乾燥。 10.8份之化合物: h3c〜n,
10 被獲得。 貫施例2 · 2.4份之NaH被添加至9.6份之如下化合物 34 1269072
及0.6份之四乙基銨溴化物於400份之N-甲基吡咯烷酮内之 攪拌混合物。懸浮液被攪拌2小時,且溶於50份N-甲基吡 咯烷酮内之16份之1-溴十二烷於30分鐘被滴入。懸浮液被 5 加熱至80-85°C,且於此溫度攪拌15小時。此反應混合物 被冷卻至室溫且以400份水稀釋。均質懸浮液於1小時期間 攪拌,然後被過濾。濾餅以水清洗,且於60°之真空乾燥。 11.6份之化合物:
10 被獲得。 使用相似程序,下列產物被獲得: 實施例3 : 35 1269072
(起始材料係依據W099/54332之實施例2獲得) 實施例4 :
5 實施例5 :
8.7份之實施例1獲得之化合物、6.3份之甲基丙烯氯化 物、0.5份之吡啶,及0.2份之硫代二苯基胺被溶於300份之 二氯甲烷並於6小時期間於室溫攪拌。此反應混合物被過 濾且濾餅以500份二氯曱烷清洗並乾燥。8.5份之化合物:
36 10 1269072 被獲得。 例6(製造彩色濾it片裝1.①CD): 2.78克之實施例5之組成物、〇·!2克之Solsperse®220〇〇 (Avecia)、0.58 克之 S〇lsperse®24000 (Avecia)、13.33 克之 甲氧基丙基乙酸酯(RER 600 ΤΜ,〇Ηη CorP.)及4·77克之於曱 氧基丙基乙酸S旨内之丙卸酸I合物之%〉谷液被添力σ, 以16.80克之甲氧基丙基乙酸酯稀釋,然後於硼石夕酸鹽破 璃板(Corning 1737)鏟以1〇〇〇 rpm旋轉塗覆。經塗覆之坡嘴 板於100T:乾燥2分鐘,然後,於200°C熱板上乾燥5份鐘, 獲得厚度0.4-0.5 /z m及優異透明度與純的色彩之均勻紅色 暝。實質上,無頗大之結晶於光學顯微鏡下被觀察到。 以相似於實施例1之方式,下列化合物可被獲得: CK h3c、n,
實施例 N 7 8 8 9 9 10 10 11 11 12 12 13 13 14 14 15 15 16 以相似於實施例2之方式,下列化合物可被獲得: 37 15 1269072
人 /N、CH. ► c H2 實施例 N 16 8 17 9 18 10 19 11 20 12 21 13 22 14 23 15 24 16
以相似於實施例3之方式,下列化合物可被獲得:
38 1269072 實施例 N 25 8 26 9 27 10 28 11 29 12 30 13 31 14 32 15 33 16 以相似於實施例4之方式,下列化合物可被獲得:
實施例 N 34 8 35 9 36 10 37 11 38 12 39 13 40 14 41 15 42 16 【圖式簡單說明】 5 (無)【圖式之主要元件代表符號表】 (無) 39

Claims (1)

1269072 拾、申請專利範圍: 1. 一種彩色瀘、光片,包含一透明基材及一層,該層係包含 分散於高分子有機材料内之1至75重量%,較佳係5至50重 量%,特別佳係25至40重量%,以該層之總重量為基準計, 5 之通式(I)之二比洛並°比嘻:
其中,Α及Β彼此個別係如下化學式之基
,其中, 113及114彼此個別係氫、鹵素、CrC18烷基、(^-(:18烷氧基、 40 10 1269072 _NR丨6R17、-CONHR丨广CO〇Ri9、-SO2NH-R20、 氧基羰基、心-(:18烷基胺基羰基、-CN、-N02、三氟甲基、 r6 C5-C7環烧基、-〇=Ν-(ίν〇18烧基)、_c=n~《^一r5、 口米嗤基、坐基、三嗤基、派σ秦基、σ比洛基、σ惡唾基、苯 5 並嗯σ坐基、苯並三唾基、苯並味哇基、嗎琳基、派咬基或 口比口各烧基, G 係-CH2、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH=N-、-Ν 二 Ν-、-〇-、 -S-、-SO-、-S02-、-CONH-或-NR9-, 心及尺6彼此個別係氫、鹵素、CrC6烷基、(^/^烷氧基或_ 10 CN, r7&r8彼此個別係氫、鹵素或心-匕烷基,且 R9係氫或CpC6烧基, Ri及R2彼此個別係CrCu烧基、以0或S1^斷一或多次之 C18炫基、或C6-C12芳基、C7-C12芳烧基,或化學式-C(O)〇R10 15 之基,其中,:R10係CrC18烷基、〇:5名10環烷基、C6-C12芳基, 或C7-C12芳:!:完基,或 化學式-χ2-χ3 (II)之基,其中 X2係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之一或多個_〇_、A…、_ 20 CO-、-CONH,、-CONR15-,或-COO-基, X3 係-OH、-NH2、-C(Rn)=:CH2、-〇C(〇K:(Ri2卜Ch2 … €(〇χ(Ι112)=(:Η2、C5-C7環烯基、 41 1269072 Co
R I CH CH 2 H CIO J/o I \c CIO - Η CIO /〇 c CION I -〇C(0)-N’X4_N-C(〇y〇-X5 〇 c(〇) c(Rd=CH2 ;其中 Rn係氫,或CVC4烷基,或鹵素, r12係氫’ c「c4烧基,或鹵素, 5 R13係氫,C「c4烧基,或C6-C12芳基, 及Rl5彼此個別係氫,Crc8烷基,或c6-ci2芳基, RU3 Rl7、R18及‘彼此個別係氫、c「ci8烧基、C6_C。芳 基,或crc12*烷基, R19係CrC18烧基、c6-C12芳基,或c7_Ci2芳基,且 10 &及X5彼此個別係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基 間隔物, 、R4、R5、R6、r7及r8亦可為化學式-X「X2_X3⑴^之基, 其中 \係-0-、-S-、-NH-、-CONH-、-COO-、-S02-NH-,或· 15 S〇2_〇-,且 X2及X3係如上定義, 但附帶條件係化學式(II)及/或(111)之基之至少一,較佳係 一 ’係經由分子存在。 2.如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片,其中,該色 20 料具有通式 42 1269072
(ιν), 其中,心及!^彼此個別係化學式⑴)基,其中, Χ2係伸烧基、伸芳基、伸技基或伸環烧基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之_〇— _s_、_NRi4_、<〇_、 5 CONH-、-CONRir,或-C00_基, X3^-〇H > -NH2 ^ -C(Rn)=CH2 ^ -〇C(0)-C(R12)=CH2 > -C(〇)-C(R12)=CH2 或 -〇〇(〇)小-又4-沁(:(〇)-〇〇(5-0{(0)<(1112):<:112;其中 Rn係氫或f基, i〇 Ri2係氫或甲基, Rm及Rb彼此個別係氫,CVQ烧基,或心^芳基,且 X4及X5係如申請專利範圍第1項中所定義, R3及R4彼此個別係氫、_素、CrCi8烷基、〇1<18烷氧基、 -NR16R17、-CONHR18、-C〇〇R19、-S02NH-R2G、C「CW 15 氧基羰基、Ci-C〗8烷基胺基羰基、-CN、-N02、三氟甲基、 C7it烧基’其中,心、、心、心及‘係如申請專 利範圍第1項中所定義。 3·如申請專利範圍第1項所述之彩色濾光片,其中,該色 料具有通式 43 1269072
(v), 其中,^及心彼此個別係氫、CVCh烧基、以〇或s中斷 一或多次之crc18烷基,c7-c12芳烷基或如下化學式之基 〇 II —c〇一r5 j 5 其中,R5係CrC18烷基, 尺23及R24彼此個別係化學式-XrXrX3基,其t, 、_S-、_NH_、-CONH-、_COO_、_SOrNH·,或_ S02,0-, X2係伸烧基、伸芳基、伸芳炫基或伸環院基間隔物,其選 10 擇性地含有作為結合橋接之一或多個-〇-、-8-、,1114-、- CO-、-CONH-、-CONR15-,或-COO-基, X3 係-OH、-NH2、-C(RU)=CH2、-〇C(0)-C(R12)=CH2、-c(o)-c(r12)=ch24 -OC(C0-N-X4-N-C(O)-〇-X5一〇-C(〇)-C(R12)=CH2 ;其中 15 Ru係氫或曱基, r12係氫或曱基, 以^及心5彼此個別係氫,CrC8烷基,或C6-Ci2芳基,且 X4及X5係如申請專利範圍第1項中所定義。 44 1269072 4· 一種如下通式之二_σ比略並^比σ各, (IV), 其中,R^R2彼此個別係化學式(Η)基,其中, 5 X2係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之一或多個、_s…. CO-、-CONH-、-CONR15-,或-C00-基, X3 係-OH、-NH2、-C(RU)=CH2、-〇c(〇)-C(R12)=CH2、-c(o)-c(r12)=ch24 -0C(0)-N-X4-N-C(0)-0-X5-0-C(0)-C(R12)=CH2 ;其中 10
Rn係氫或甲基, r12係氫或甲基, R14及R15彼此個別係氫’ CrC8燒基,或c6_c12芳基,且 X4及Xs係如申請專利範圍第1項中所定義, 15 R3及R4彼此個別係CpCu烷基、心-(:18烷氧基、 -NR 丨,R 16八17 CONHRi8、-C00R19、-SO2NH-R20、q 烧基胺基羰基,其中,r16、ri7、r 基。 -C18貌氧基幾基、 ι 18 18、Rl9及R20係CrCw 5.如申請專利範圍第4項所述之二酮吡咯並吡咯,其令,汉 及R2彼此個別係化學式之基,其令, 45 1269072 x2係c「c18伸烷基,且 X3係-NH2、-OH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、-C〇-CH=CH2、 -C〇-C(CH3)=CH2、-CO-CH=CH2*-CO-C(CH3)=CH2。 户- 6.如申請專利範圍第4或5項所述之二酮吡咯並吡洛,其 5 中,I及h彼此個別係crcls烷基巯基、crc18烷氧基,或 -NR16R17,其中,{^及!^基之一係氫,且另一係C「C18烧 基,或R16及R17基二者彼此個別係CrCi8烷基。
7·—種如下通式之二酮呢洛並α比洛,
(V),
10其中,心1及12彼此個別係氫、CrCls烷基、以0或8中斷 一或多次之CVCu烷基,C7-Cu芳烷基或如下化學式之基 〇 II 一c〇-R5 其中,烷基, R23及R24彼此個別係化學式-X「X2_X3基,其中, 15 Xl 係-〇…各、·ΝΗ…-CONH-、-COO…-S〇rNH…或- SOr〇-, 一 X2係伸絲、料基、伸找基或伸環⑤基間隔物,其選 擇性地含有作為結合橋接之一或多個s_、召汉、 46 1269072 CO_、-CONH_、_CONR15_,或-C〇〇-基, X3<系-〇H、_NH2、_C(Rn)=CH2、_〇C(0)-C(R12)=CH2、_ C(〇)-C(R12)=CH24 -oc(〇)-n-x4-n-c(o)-o-x5-〇-c(〇)-c(r12)=ch2 ;其中 5 Rn係氫或甲基, r12係氫或甲基, r14及r15彼此個別係氫,c「c8烷基,或c6-c12芳基,crc4 烷基,或c6-c12芳基,且 · X4及χ5彼此個別係伸烷基、伸芳基、伸芳烷基或伸環烷基 1〇 間隔物。 . 8·如申請專利範圍第7項所述之二酮0比洛並。比洛,其中,r23 及R24彼此個別係化學式-X「XrX3基,其中, 、-S02-NH-,或-NH-, x^crc18伸烷基,且 15 X3係-OH、-NH2、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2、-〇CO-CH=CH2、 -CO-C(CH3)=CH2、-CO-CH=CH2*-CO-C(CH3):CH2。 鲁 9.如申凊專利範圍第7或8項所述之二酮。比σ各並σ比洛,其 中,R2AR22彼此個別係氫,或c「Ci烧基。 10·種水合物,可藉由以下述所組成之混合物聚反應而 20 獲得: (Α)0·5至20(較佳係1至1〇)重|。/ ^里里/〇,以組份(Α)及(Β)之總合 為基準’之二嗣处17各並α比π各iv或v,及 (Β)99·5至80(較佳係99至90)曹晉0/ ^里里/〇,以組份(Α)及(Β)之總 合為基準,之可與fW物及V共聚合之單體, 47 1269072 (A)及(B)之總合構成100重量%。
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