TWI250241B

TWI250241B - Chlorohydrin and cationic compounds having high affinity for pulp or paper

Info

Publication number: TWI250241B
Application number: TW089118650A
Authority: TW
Inventors: Glen Thomas Cunkle; David Devore; Thomas F Thompson
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1999-09-15
Filing date: 2000-09-13
Publication date: 2006-03-01
Also published as: CN1304691C; AU7651300A; EP1212486A1; CN1451065A; JP2003527326A; KR20020027653A; AR025651A1; CA2382448A1; ATE292707T1; BR0014004A; AU777318B2; WO2001020078A1; ZA200202061B; DE60019310D1; MXPA02001952A; EP1212486B1; DE60019310T2

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250241 A7 五、發明說明（/ ) 發明內容：本發明係關於含硝氧化物或羥基胺部分之新穎氯乙醇或陽離子化合物，其對紙漿或紙（特別是含木質素者）具有高親和力，且該化合物可用來預防紙漿或紙（尤其是仍含有木質素者）的亮度損失並增強其抗發黃性。此效能通常可藉由一或多種共添加劑的存在而進一步增強，該共添加劑係選自於下列物群：UV吸收劑、聚合抑制劑、硝酮、螢光增白劑及金屬螯合劑。羥基胺或其鹽、苯駢三唑或苯酮UV吸收劑和一種金屬螯合劑的組合特別有效。發明背景高產率與超高產率木紙漿會進行快速的光致褪色作用，尤其當它們暴露於室內螢光燈和日光中接近紫外光的輻照（波長300-400毫微米）時。此特徵限制它們只能用在短壽命、低價値的紙製品上。高產率與超高產率木紙漿可被漂白到一種筒等級的白度。如果此白度可安定不褪色，則這些經漂白之高產率紙漿便可取代大量較昂貴的全漂白、低產率之化學紙漿。這種褪色作用係歸因於高產率紙漿中總計達約20-45 質量％的可觀木質素含量。苯氧基爲此反應機構中的關鍵中間物。曾經提出幾種光致反應來說明其之生成，例如：苯甲醯甲基芳基醚基團中芳基醚鍵的裂解，或木質素中飽和芳基-甘油β-芳基醚結構所形成之碳游基（ketyl radical )的斷裂。該苯氧基被其他以氧爲中心之基團（烷氧基與過羥基（perhydroxy))氧化而生成黃色發色團。（c. 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） rjv/*. 1·— ·ϋ i·— 1_1 ϋ «an ^ i 1_ ·_ϋ 1 1 1 emm— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 __ 五、發明說明（上）

Heitner，”木素纖維物質之光化學（Photochemistry of Lignocellulosic Materials) ”，C. Heitner，J. C. Sciano 編著 ;ACS Sym· Ser· 531，1-25 (1993”） 5Ι· E· Arakin 等人於 Khymiya drevesiny (木材化學（ Chemistry of Wood ) )， 1982· No. 2，114 及 A. D.

Sergeev等人於同書，m生No. 5, 20揭示亞胺氧基（ iminoxy)如TEMPO (1-氧基·2,2,6,6-四甲基呃啶））的用途，其可用於利用一階段氧-蘇打（鹼）程序之木材的去木質作用中，但並未提及或建議由TEMPO提供任何活性來預防由此等經處理木材所製之紙或紙漿的光致褪色作用。 EP 717，143與WO 97/36041說明一種用來改變、降低或漂白木質素及含木質素物質的多成分系統，其包含一種氧化反應催化劑及一種N-羥基介體化合物（如N-羥基苯鄰二甲醯亞胺（phthalimide)或一種二烷基經基胺）。這些參考文獻皆針對木材的去木質作用。沒有提到或建議由 N-羥基化合物提供任何活性來預防由此等經處理木材所製之紙或紙漿的光致褪色作用。 V. I· Khodyrev 等人於 Vysokomol soyed，A29. No. 3, 616 (1987) [Polymer Sci· U.S.S.R·，29, No· 3, 688 (1987)] 表示：因氧所致之光起始氧化反應造成纖維素織物（如亞麻或棉）的老化，以及纖維素之光安定性可經由抗光劑（如UV吸收劑、苄酚（benzophenol)及1-氧基_2,2,6,6_四甲基-4-羥基派啶）來改進。該UV吸收劑並無提供保護，且實際上是有害的。作者指出安定的硝醯基與纖維素中的 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） n ϋ ϋ n 1 i>— ^^1 ϋ 0 mmmt e/ tmt Hi ϋ> 一 ον I ϋ n ^^1 1 ^^1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（3 ) 烷基相互作用而賦予其有益的安定化活性。作者並無建議這種安定化活性可成功地應用在木紙漿及/或其製紙上。 M-Κ. Syler 等人於 J. Assn· Paper Pulp Tech，22_，135 (1990)表示：經選擇之金屬鹽（如硫酸鎂）與低碳烷酸可抑制經漂白紙漿中的回色。 P· Fornier de Violet 等人於 Cellulose Chem, Tech·，2A， 225 (1990)表示：使用UV吸收劑和氫給體試劑（如硫醇、抗壞血酸等）有助於預防經過氧化氫漂白之木紙漿的光致褪色作用，但斷鏈劑（chain breakers)(如受阻酚與受阻胺）（含>1^11 S>N-CH2-部分）沒有預防光致褪色作用的效果，或甚至是有害的。 R. Agnemo等人於第六屆木材與紙漿化學國際硏討會 (6th International Symposium on Wood and Pulping

Chemistry，Appita，1991)證實：自由羥基加上木質素會導致紙漿和紙中不利的光致發黃作用。 S. Omori 等人於 J. Assn. Paper Pulp Tech，48，1388 (1993)說明抗氧化劑與UV吸收劑對光回返作用的影響，並推論一種抗氧化劑與UV吸收劑的組合可預防回色且對該活性有一種協合效應。 M· Paulsscm等人於第八屆木材與紙漿化學國際硏討會 (8th International Symposium on Wood and Pulping

Chemistry，Helsinki，1995 )表示：未經漂白之紙或經過氧化氫漂白之TMP紙漿的有效光安定性可經由乙醯化作用來達成。 6 -ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ 1 ii i_l ϋ— -i_i -I n n >ϋ n ϋ ϋ «ϋ I ·ϋ n I ϋ ϋ ϋ 1^— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（屮） ;曾經提議許多不同的方法來抑制機械紙漿的發黃作用。這些包括：自由基淸除劑（radical scavenger)與抗氧化劑；UV遮蔽劑；在發色團生成後即消除之；經由烷基化或乙醯化作用做木質素的化學改性；聚合抑制劑；及組合使用之二種共添加劑。Z-H· Wu等人於Holzforschung，M， (1994)，400揭示使用自由基淸除劑（如苯基-N-第三丁基硝酮）來減少發色團在機械製紙漿期間的生成而得到一種更具光安定性的紙漿。 C. Heitner於紙漿漂白原理與實務（？\11卩6^(：11丨1^-Principles and Practice, C. W. Dence, D. W. Reeve, Eds., TAPPI，Atlanta，1996, pp 183-211)之“返黃作用之化學及其控制（Chemistry of Brightness Reversion and It Control， Chapter 5”）總結含木質素之紙漿（如熱機械紙漿（TMP) 與化學熱機械（CTMP)紙漿）之熱與光致發黃作用之相關技藝的狀況顯示出這些不利效應的嚴重性，槪括地討論當時用來克服此問題之先前技藝的方法。這些包括：漂白，ilS用亞磷酸鹽、ϋν吸收劑、聚二醇及自由基淸除劑（如抗壞血酸）、硫醇、硫醚、二烯及脂肪醛和螯合劑（如乙二胺四乙酸（EDTA))。作者推論：雖然已做到很大的進展，但在找到一個成功且實際的方法來解決含木質素之紙紫及/或紙的売度損失及不利的發黃作用之前，仍然有很多必須要完成。同在申請中之專利申請書序號09/119,567 ; 09/234,253 ;60/116,687及60/116,688說明具潛力的解決方法，其中 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 < Maaa μ··· μη asiim * mm· v n ϋ-l Hi 1 1 ^^1 I— 1 ^ I mmmmmm ·ϋ ·ϋ ·ϋ I ^^1 ^i·· Ju口 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 A7 B7 五、發明說明（$ ) 經選擇之受阻胺硝氧化物、受阻胺羥基胺、N，N-二烷基羥基胺或其鹽與經選擇之UV吸收劑及金屬螯合劑結合使用，可見到其預防機械或化學紙漿或紙（特別是仍含有大量木質素之機械紙漿或紙）的亮度損失並增強其抗發黃性。本發明之詳細說明本發明係關於新穎氯乙醇或陽離子硝氧化物、羥基胺或羥基胺鹽，其具水調和性且對紙漿具有高親和力，這些化合物在應用到仍含有木質素之紙漿（無論是含有少量木質素之化學（牛皮）紙漿或特別是含大量木質素之機械紙槳）時，無論是單獨或結合UV吸收劑、金屬螯合劑、螢光增白劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃酮及/或安定化聚合物，皆可有效地賦予類似發現於牛皮紙漿製紙的光與熱安定性。更特定言之，本發明化合物爲式I至X，或IA至XA 之化合物， I____^__^_______ (請先閱讀背面之注咅2事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 五、發明說明（έ)

HO HO V-1 / Vn / ί—Ν+ (Cl-)n έ II H OH η IIA (Cl-)r[X]；"

IIIA - Γ ->1 Hi mmat IBP 1·— —Bi ^ ^ I —Hi mmmmmf l ϋ _ 1 ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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IVA 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 _B7

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（7 ) ------------4------J-IT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 A7 B7 五、發明說明（》）

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） [250241 A7 B7 五、發明說明（或一種下列反應XI至XVI或XIA至XVIA之一的產物

、NH + 1至[<+2當量.

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Cl· I 丨緣衣 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,R、 i^i I 1_1 ^ ^ I 1_§ ·ϋ 1_ 11

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Cl 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 U’ \ u’ 、Η 〇Η Η 〇Η [X]·] 1至k+2當量

XIA 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）或

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XIIA 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 五、發明說明（W ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

_ I D·— 11 ϋ i···· Hi ^ F I 1 an —ϋ _ϋι i··— i^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） [250241 A7 B7 五、發明說明（θ ) ΗΝΓ

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XIVA 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） [250241 A7 B7 五、發明說明（β) HN^ NC，人大 1至k+2當量.

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XVA 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（从）

XVIA 17 -I— an ϋ I ϋ- n &1 1 ΛΜΛΚ n >ϋ 0 n ϋ ·1_1 in ϋ i·— 一 ϋ li_i Βϋ ϋ 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（π ) 其中 k範圍係從1至1〇 ; η是1或2 ;且m範圍係從2至6 ， E是氧基，羥基，氫，烷基，經羥基、橋氧基或羧基取代之烷基，被氧、-COO-或-OCO-介入之烷基，烯基，炔基/環烷基，環烯基，二環烷基，烷氧基，經羥基、橋氧基或羧基取代之烷氧基，被氧、-COO-或-OCO-介入之烷氧基，環烷氧基，烯氧基，環烯氧基，芳烷基，芳烷氧基，醯基，RCOO-，ROCOO-，RNCOO-或氯，其中R是一種脂族或芳族部分。當η是1時，心是氫，1至18個碳原子之烷基，2至18個碳原子之烯基，炔丙基，縮水甘油基，被1至2〇個氧原子介入之 2至4 50個碳原子的烷基，經1至10個羥基取代或同時被該氧原子介入又經該羥基取代之2至50個碳原子的烷基，或 K是經一羧基或-COOZ (其中Z是氫）取代之1至4 個碳原子的烷基；1至4個碳原子之烷基，或苯基，或其中Z是該經-(COCT) nMn+取代之烷基，其中η是1-3且Μ 是一種選自週期表第一、第二或第三族的金屬離子或是Ζη 、Cu、Ni或Co，或者Μ是一基團Nn+(R2)4，其中R2是氫、1k 8個碳原子之烷基或苯甲基，或當η是2時， I是1至12個碳原子之亞烷基，4至12個碳原子之 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - Γ -I «ϋ 11 1 1 ^ ^ > —Bfli emmmmm I i·— in tmt 1250241 A7 B7 五、發％說明（竓）亞烯基，亞二甲苯基，或被1至20個氧原子介入、經1至 10個羥基取代、或同時被該氧原子介入又經該羥基取代之 1至50個碳原子的亞烷基， X是一種無機或有機陰離子，其中陽離子的總電量等於陰離子的總電量。指數j決定所需陽離子X的數目，其連同以上各式所述之其他陽離子如CH系等於陰離子之總電量。因此，式I 至VIA中，j等於η、除以X之價數，且式VIIA至XVIA中，j等於式中銨離子數目除以X之價數。本發明安定劑可經由使位阻胺離析物與此技藝中所知之適當反應物反應而方便地得到。反應係根據或以類似此技藝所知之方法進行，並於本實施例中說明之。適當的锨啶離析物（如4位上帶一橋氧基、羥基、胺基或羧基者）爲已知化合物。例如：1-氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-酮、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基呃啶、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基顿啶及1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基顿啶皆爲已知化合物，且可由市面上得到（Aldrich化學公司）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述以字母 A (式 ΙΑ、IIA、IIIA、IVA、VA、VIA、 VIIA、VIIIA、IXA、XA、ΧΙΑ、XIIA、XIIIA、XIVA、 XVA、XVIA)表示之羥基派啶基銨化合物爲無字母Α (其中E是OH)之同號對應化合物與一種酸H^X的加成鹽，其可由這些成分方便地製得，或者，一種替代物係由對應之羥基呢啶基銨化合物與適當反應物如所述製得。 i較佳，X是磷酸根，膦酸根，碳酸根，碳酸氫根，硝 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（Ο ) 酸根，氯離子，溴離子，碘離子，亞硫酸氫根，亞硫酸根，硫酸氫根，硫酸根，硼酸根，甲酸根，乙酸根，苯甲酸根，4檸檬酸根，草酸根，酒石酸根，丙烯酸根，聚丙烯酸根，富馬酸根，馬來酸根，衣康酸根，甘醇酸根，葡糖酸根，蘋果酸根，扁桃酸根，惕各酸根（tiglate)，抗壞血酸根，聚甲基丙烯酸根，一種氮基三乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸、二亞乙基二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸之羧酸根，一種烷基磺酸根或一種芳基磺酸根。更佳X是氯離子、溴離子、檸檬酸根、碘離子或甲基硫酸根；尤佳的是氯離子和溴離子。 E較佳是氧基，羥基，烷氧基，經羥基、橋氧基或竣基取代或被氧或羧基介入之烷氧基，環烷氧基，烯氧基，環稀氧基，芳院基，芳院氧基，醯基，R(C=0)0-， R0(C=0)0-，RN(C=0)0-或氯，其中R是一種月旨族或芳族部分。更佳的是，E是氧基，羥基，烷氧基；經羥基、橋氧基或羧基取代或被氧或羧基介入之C3-C18烷氧基； C5-C12環烷氧基；03<12烯氧基；環烯氧基；7至15個碳原子之芳烷基或芳烷氧基；Ci-Cu醯基；R(C=0)0_， R0(C=0)0-，RN(C=0)0·，其中 R 是 CVCu 烷氧基、苯基、C7-C15苯基院基、環己基、C2-C3嫌基。最佳E是氧基^ 羥基，CrCs烷氧基或環己氧基，尤其是氧基或羥基。在這些定義內之任何烷基較佳是心-0：18烷基，包括： 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -.^1 I— m _s ϋ ϋ ϋ ·ϋ ϋ · ϋ «ϋ ϋ n ϋ I ϋ 一I ϋ ϋ I ϋ I ϋ .ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（〖<?) 甲基、乙基、丙基（如正或異丙基）、丁基（如正、異、第二及第三丁基）、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。烷氧基是0_烷基，較佳是Ci-C8院氧基。環院基通常是C5-C12環院基’以垣 i * 己基較佳。烯氧基通常是C3-C12烯氧基，尤其是烯丙氧基。芳烷基與芳烷氧基通常有7至15個碳原子，且較佳是 C7-C15苯基烷基或C7-C15苯基烷氧基。醯基較佳是C^Cn 烷基-CO，尤其是乙醯基、C2-C3烯基_C0、苯甲醯基。身爲一種脂族或芳族部分的R則較佳是烷基、苯基、 C7-C15*基烷基、環己基、C2-C3烯基。最佳的是式 I、ΙΑ、II、IIA、IV、IVA、VII、VIIA、 VIII、VIIIA、IX、IXA之化合物，或反應產物X〗或XIA ，尤其是其中 k是1或2;m是2或3; E是氧基、羥基、或G-C8烷基； R!:當η是1時其是氫或烷基，或者，當n是2 時其是2-12碳原子之亞烷基；及 X是氯離子、溴離子或檸檬酸根者。本發明亦關於一種預防紙漿或紙（尤其是仍含有木質素之^化學機械或熱機械紙漿或紙）之亮度損失並增強其抗發黃性的方法，其包括：以有效安定量之上述式I至XI或ΙΑ至XVIA任何一種化合物來處理該紙漿或紙。 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250241 A7 ______B7 五、發明說明（/1 ) 該式I至XVIA化合物之有效安定量係佔紙漿或紙的 0.001至5重量％。較佳的是，該有效安定量爲0.005至2 重量％ ;較佳0.01至1重量％。當還存在一種共添加劑安定劑時，該共添加劑之有效安定量係佔紙漿或紙的0.001至5重量％ ;較佳0.005至2 重量％ ;最佳0.01至2重量％。本發明化合物可額外包含一種有效安定量之至少一種安定劑，該安定劑係選自於下列各物群：UV吸收劑、聚合抑制劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃-2_ 酮、螢光增白劑、受阻胺羥基胺及其鹽、受阻胺硝氧化物及其鹽、受阻胺及其鹽、苯駢呋喃-2-酮及金屬螯合劑。尤佳的是該組成物亦包含一種UV吸收劑。該UV吸收劑係選自於下列各物群：苯駢三唑、s-三嗪、苯酮、α-氰基丙烯酸酯、草醯二苯胺、苯駢腭嗪酮、苯甲酸酯及肉桂酸α-烷基酯。，較佳的是，該UV吸收劑是一種苯駢三唑、s_三嗪或苯酮，最佳的是一種苯駢三唑UV吸收劑或苯酮UV吸收劑。典型且適用之UV吸收劑爲例如： 5-氯(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基）-2H_苯駢三唑 * Γ I ·1 ϋ 1 ϋ ϋ ϋ - y I n —Bi i·— ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（W ) 2_ (2-羥基-3 枯基_5_第三辛基苯基）_211_苯駢三唑， ;2- (2-羥基-5-第三辛基苯基）-2Η-苯駢三唑； 2- (2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基）_2Η-苯駢三唑-5-磺酸，鈉鹽； 3_第三丁基-4_羥基-5- (2Η-苯駢三唑-2-基）-氫化肉桂酸； 3- 第三丁基-4-羥基_5- (2Η-苯駢三唑-2-基）-氫化肉桂酸12-羥基-3,6,9·三氧雜十二酯； 3-第二丁基_4·經基-5- (2Η_苯耕二Π坐-2-基）-氨化肉桂酸宰酯； 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-2- (4- (3-十二烷氧基*-2- 羥基丙氧基）_2_羥基苯基）-s-三嗪（*是C12.14氧基異構物的混合物）； 4.6- 雙（2,4-二甲基苯基）-2- (4-辛氧基-2_羥基苯基 )-s_二嚷； 2.4- 二羥基苯酮； 2,2’，4,4’-四羥基-5,5’-二磺基苯酮，二鈉鹽；羥基-4-辛氧基苯酮； 2-羥基-4-十二烷氧基苯酮； 2.4- 二羥基苯酮-5-磺酸及其鹽； 2-羥基-4-甲氧基苯酮-5-磺酸及其鹽；磺酸2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯酮-5,5’-二鈉；及 3_ (2H-苯駢三唑_2_基）-4-羥基-5-第二丁基苯磺酸， 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） t i^\——r /9. ·ϋ BIBi ^^1 ^^1 8 «1·— i^i mm· I < -ϋ ·ϋ tm§ ϋ ϋ- ϋ t ^ I ϋ_Β· -· Maamm ϋ I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 _ 五、發明說明（Μ ) 鈉鹽（CIBAFAST® W)。其他較佳之組成物爲額外包含一種聚合抑制劑者；較佳爲聚（乙二醇）、聚（丙二醇）、聚（丁二醇）或聚（乙烯基吡咯烷酮）。 ^還有其他較佳之組成物，其中該額外安定劑是一種含硫抑制劑；較佳爲聚二硫代乙酸乙二醇酯、聚二硫代乙酸丙二醇酯、聚二硫代乙酸丁二醇酯、1-硫代甘油、2-锍基乙醚、2,2’硫代二乙醇、2,2’-二硫代二乙醇、2,2’氧聯二乙硫醇、雙硫代甘醇酸乙二醇酯、3-锍基-1，2-丙二醇、2-( 2-甲氧基乙氧基）-乙硫醇、二酼基乙酸甘醇酯、3,3’-二硫代丙酸、聚乙二醇二硫醇、聚丙二醇二硫醇、聚丁二醇二硫醇或雙(锍基乙酸)乙二醇酯。 ,其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種含磷化合物者；較佳爲亞磷酸參（2,4-二-第三丁基苯基）酯、 2,2’，2”-氮基[亞磷酸三乙基-參（3,3’，5,5’-四-第三丁基-1，1’-聯苯-2,2’-二基）酯]、乙基亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基_6_甲基苯基）酯、羥基甲基次膦酸鈉、4,4’_亞聯苯基亞膦酸（phosphonite)肆（2,4-二-第三丁基苯基）酯、亞磷酸參（壬基苯基）酯、新戊四醇基二亞磷酸雙（2,4-二-第三丁基苯基）酯、氟代亞磷酸2,2’-亞乙基雙（2,4-二-第三丁基苯基）酯或2,4,6-三-第三丁基苯基亞磷酸2-丁基-2-乙 i * 基丙-1，3-二酯。還有其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種苯駢呋喃-2-酮者；較佳爲5,7-二-第三丁基-3- (3,4-二甲基苯 24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - Γ -«1 ϋ i^H i·— 1 ^ ^ it an —Ml ^^1 ϋ —ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（A) 基）_2H-苯駢呋喃_2_酮。還有其他較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種金屬螯合劑者：較佳爲檸檬酸、酮酸、葡糖酸鹽、七元葡糖酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽及胺基羧酸螯合劑，例如：乙二胺四乙酸（EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸（DTPA)、羥乙基乙二胺三乙酸（HEDTA)、氮基三乙酸（NTA)及二亞乙基三胺五亞甲基膦酸（DTPMPA)。 >一些較佳的組成物包含額外安定劑的混合物，例如：一種UV吸收劑與聚合抑制劑的混合物；或一種UV吸收劑與一種含硫化合物的混合物；或一種UV吸收劑與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑與一種金屬螯合劑的混合物；或一種聚合抑制劑與一種含硫化合物的混合物；或一種聚合抑制劑與一種含磷化合物的混合物；或一種含硫化合物與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑與一種含硫化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑、一種含硫化合物與一種含磷化合物的混合物；或一種UV吸收劑、一種聚合抑制劑與一種金屬螯合劑的混合物。一些較佳之組成物爲其中該額外安定劑是一種受阻胺羥基胺與至少一種光學增亮劑（如2,2’-[(1，1’-聯苯)-4,4’-二基-1,2-乙烯二基]雙苯磺酸，二鈉鹽{或雙[4,4’-(2-芪磺酸 )]，二鈉鹽}(其是TNIOPAL® SK，Ciba))的混合物。 1交佳該組成物爲其中式I、II、III、ΙΑ、IIA或IIIA化 25 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ I n ·1 1 1 ϋ - η Μ·· MM (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（/) 合物爲低分子量或包含親水部分之化合物或爲低分子量與包含;親水部分二者兼具之化合物者。本發明抑制劑添加劑系統可在製造或加工操作期間的數個位置添加至紙漿或紙中。這些包括： a•在潛伏箱（latency chest)中的紙漿泥上； b•在一儲藏、摻合或轉移箱之漂白階段中或之後的紙漿泥上；〇·在漂白、淸洗和脫水及隨後的筒式或急驟乾燥期間或之後的紙漿上； 4d•洗淨器之前或之後； e·風扇泵送至造紙機流漿箱（headbox)之前或之後 f•至造紙機白水； g·至料斗或白水回收裝置； h·在利用壓膠機、塗佈機或噴塗棒的壓製區中； 1•在利用壓膠機、塗佈機或噴塗棒的乾燥區中； j·在利用一種糯米紙箱（wafer box)的壓延機上； k·在〜種機外塗佈機或壓膠機的紙上；及/或 ^ 1·在卷曲控制部件中。顯然’應添加安定劑添加劑的準確位置將取決於有關的特定設備、所用的實際加工條件等等。在一些例子中，可在一或多個位置添加該添加劑以有最大效果。如果安定劑或其他共添加劑本身並非，，水溶性的，，，貝[j 可在應用之前經由標準方法使其分散或乳化。或者，可將安定劑及/或共添加劑調配至一種紙上漿或紙塗覆之調配物 26 本紙張尺度姻+ _家標準（CNS)A4規格⑵Q χ撕公餐） - Γ ,11 ϋ· ϋ ϋ emm9 ϋ·· ^ ^ OR-— /mmmm i^i 11 —ϋ —ϋ 1ΒΒ1 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 1250241 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 五、發明說明（>〇中。本發明之安定劑亦可作用爲有機物質（尤其是有機聚合物）用之抗光劑。因此，最好係將其應用至本體聚合物 (如聚烯烴）、薄膜、纖維、或塗層中。基於此目的之基質、i共添加劑及特定應用方式包括此技藝中所知者，例如 :說明於US-5948836第3欄第37行直到第9欄第61行 (基質）；第1欄第46行直到第3欄第36行，及第17欄第65行直到第25欄第30行（共添加劑）；及第17欄第 39-61行，第26欄第33-39行，及同一第26欄第52 f了直到第27欄第18行，及第28欄第11-17行（應用方法）。下列實施例係僅供說明用且無論如何不能以任何方式將其解釋來限制本發明。丰:Π紙處理所有添加劑係應用如下：將適當重量％之添加劑組合物（可配成一種水性溶液（當添加劑爲水溶性）或一種1 :1乙醇/二腭烷溶液）藉針筒注射至經漂白之熱機械紙漿 (ΒΤΜΡ )亮度乘方（brightness squares ) (4 公分x4 公分 )。令所夾壓紙張風乾一天。記錄經由控制強度條件下之曝光處理前後的手工紙亮度。 $加速試驗係進行如下：使該經處理之紙張在一風扇冷卻之光箱中經受加速光致發黃作用，該光箱包含八個在 5700A有光譜最大輸出之螢光燈，總輸出量大於正常辦公室螢光燈約43倍。該燈離被照光之手工紙大約10吋遠。 27 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I Μ I ^^1 ^^1 ^^1 十口本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（) 周圍試驗係進行如下：將經處理之手工紙放在一張書桌上，其係以6呎之公稱距離處於正常冷白螢光辦公室燈光下。在二情況中，所追蹤之ISO亮度爲光解作用時間的函數、且以常用方式轉換成後色數（post color number)( PC 數）。後色（PC)數係定義如下： PC = [(k/s)之後一 (k/s)之前]xlOO k/s = (1 - Rinf)2/ 2 Rinf 其中k和s分別爲吸收和散射係數，且Rinf爲ISO亮度的數値。

Rinf與發色團濃度之間的關係並非線性，然而，PC數係大略線性相關於樣品中發色團的濃度。欲得到的是低PC數，因爲這代表較不發黃。當利用周圍試驗條件60天後拿未經處理之BTMP手工紙與牛皮手工紙作比較，該BTMP手工紙具有約10的 PC數而牛皮紙具有約0.39的PC數。在暴露於周圍燈光之後，牛皮手工紙顯然比未經處理之BTMP手工紙較無發黃現象。用於加速發黃實驗（實施例1-10)之入射光通量比正常辦公室螢光燈大43倍，如A. W. Speery SLM-110數位光率計（digital light power meter)所測。追蹤手工紙之売度並與以同一方式曝光之未經處理紙張作比較。該經處理之紙張展現出顯著的抗發黃性，可見於下。 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - Γ ϋ I ϋβ n B_i ammmt 1 LI · .^1 ·ϋ ϋ an in _n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（以）實施例J· Η 7〇 /N~f

O^wNH 〉、/〈

I 〇· 8-氧基-7,7,9,9-四甲基-i，3,8-三氮雜螺[4.5]癸_2,4-二酮標題化合物係經由L. Dulog與R· Sedemann之程序（ MakromoL Chem. 187, 2545 (1986)) Μ ° 實施例2 8-氧基-7,7,9,9-四甲基-3-環氧乙烷基甲基-i，3,8-三氮雜-螺 [4.5]癸-2,4-二酮在一含2.0克（8.3毫莫耳）實施例1化合物與0.4克 (1〇毫莫耳）氫氧化鈉/17毫升水的溶液中加入0.92克（ 10毫莫耳）表氯醇。於室溫攪拌該反應混合物6小時。使該Λ合物分布於水和乙酸乙酯之間。乾燥有機相並濃縮之。經由管柱色層分析法純化後得到紅色固體狀產物：熔點 154〇C。 ΜΜΆ1

乂〆

I 〇· 29 本紙張尺‘適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — — 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（q) 氯化[2-羥基-3- ( 8·氧基-7,7,9,9-四甲基-2,4-二氧代-1，3,8- 三氮雜-螺[4·5]癸_3_棊）-丙基]-三甲基銨使實施例2之化合物與水性三甲基胺反應。添加一當量氫氯酸以得到標題化合物。實施例4 N-丁基-1-甲氧基_2,2,6,6_四甲基_4_胺基呢啶在一〇·5公升帕爾（Parr)氫化瓶中裝入10.3克（ 55.6毫莫耳）1_甲氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-酮、8·0克（ 110毫莫耳）正丁基胺、1.0克8%Pd、2%Pt/C氫化催化劑及100毫升異丙醇。以5〇PSI氫氣加壓該瓶並振盪4小時。過濾除去該催化劑並藉減壓蒸發除去該溶劑和過量的胺。管柱色層分析法之後分離出11.0克無色油狀之標題化合物。4 NMR (CDCL3) δ 0.91 (t，3H)，1.12 (s，6H)，1.19 (s，6H)，1.25 (t，2H)，1·34 (m，2H)，1.46 (q，2H)，1.73 (d， 2H)，2.60 (t，2H)，2.77 (tt，1H)，3.60 (s，3H)。實施例5 N-丁基-N- (2-羥基-3-氯）丙基-1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4- 胺華哌啶在室溫下攪拌一由5.0克（20.6毫莫耳）N-丁基-1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4·胺基呢啶（實施例4)溶解於20毫升表氯醇所成之溶液48小時。藉蒸餾除去過量的表氯醇，管柱色層分析法之後分離出無色油狀標題化合物。MS m/z 355 (M+H)。 30 本紙張尺度適硝中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） - Γ _ ϋ· ϋ 1_ i·— ϋ— i^i —Hi ^ ^ MmemK n i^i ^^1 a^i 1_1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^· 1250241 A7 -------B7 ^、發明說明（J ) 憲施例6 HO CI / N—/

丁基-N- (2·經基-3-氯）丙基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶根據實施例5之程序》以N-丁基_1_氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基呢啶取代N-丁基_1_甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶來製備標題化合物。

亶施例6A N-丁基-N- (2-羥基-3-氯）丙基-1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基顿陡根據實施例5之程序，以N-丁基-1-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基呢啶取代N-丁基-1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基呃啶來製備標題化合物。實施例7 N，N，_雙-(2-羥基-3-氯）丙基-N，N，·雙（1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基）-1，6-二胺基己烷根據實施例5之方法，以N，N，-雙（1-氧基_2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基）-1，6-二胺基己烷取代N-丁基-1-甲氧基_ 2,2,6,6-四甲基-4-胺基呢啶來製備標題化合物。 31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-H ϋ n »ϋ ϋ 一：口、I ϋ n ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發4說明（β)

實施例7A N，N’_雙-(2-羥基·3_氯）丙基_N，N’_雙（1_羥基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基）-1，6-二胺基己烷根據實施例5之方法，以N，N’-雙（1-羥基-2,2,6,6-四甲基呃啶-4-基）-1，6-二胺基己烷取代N-丁基-1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-4-胺基呢啶來製備標題化合物。實施例8 氯化1-丁基-1- (1-甲氧基·2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基）-3-羥基-銨雜環丁院（azetidinium) 在水中以l〇〇°C加熱實施例5之化合物2小時以形成標題化合物，其爲一種非對映異構物之等分混合物。4 NMR (D20) δ 0.99 (t，3H)，1.25 (s，3H)，1.26 (s，3H)，1.35 (s，6H)，1.43 (m，2H)，1.68-1.84 (m，4H)，2·03 (m，2H)， 3.32 & 3.56 (t，2H)，3.64 & 3.83 (br t，1H)，3_70 (s，3H)， 4.13、4.30、4.50 & 4.70 (dd，4H)，4.71 & 4.84 (m，1H)。 > . 實施例9 氯化1-丁基_1_ (1-氧基-2,2,6,6_四甲基呢啶·4-基）_3_羥基· 銨雜環丁院在水中以l〇〇°C加熱實施例6之化合物以形成標題化合物，其爲一種非對映異構物之等分混合物。屮NMR (CD3OD) δ 0.98 (t，3H)，1.14 (s，3H)，1.15 (s，3H)，1.20 (S， 6H)，1.39 (q，2H)，1.56-1.78 (m，4H)，1.84-1.95 (m，2H)， 3·20 & 3.44 (t，2H)，3.53 & 3.72 (br t，1H)，3.98、4.15、 4.40 (dd，3H)，4.53-4.72 (c，2H)。13C NMR (CD3OD) δ 69.8 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） > 1 1 i··— I __^i Βϋ 1 ^ ^ 1 ϋ Mmmmm tme 1 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（π) (CH2)，69.5 (CH2)，59.3 (CH)，58.8 (CH)，38·5 (CH2)， 38·3; (CH2)，32·8 (CH3)，26.2 (CH2)，25.9 (CH2)，20·8 (CH2)，20.0 (CH3)。

眚施例9A 氯化1_丁基-1- (1-羥基_2,2,6,6-四甲基派啶_4_基）-3-經基- 銨雜環丁烷在水中以1〇〇。(：加熱實施例6A之化合物以形成標題化合物，其爲一種非對映異構物之等分混合物。實施例10 N，N?-雙（1-羥基-2,2,6,6-四甲基呃啶-4-基）·1，6_雙（3-羥基銨雜環丁垸）己院在水中以100°C加熱實施例7Α之化合物以形成標題化合物。實施例11

OH

4- (3_丁胺基-2-經基-丙氧基）-2,2,6,6-四甲基-呢卩定-1-氧基在一由6·3克（ 0.086莫耳）正丁基胺溶解於50毫升水所成之溶液中加入6.0克（ 0.026莫耳）1_氧基_2,2,6,6_ 四甲基-4-縮水甘油氧基呢啶（US 6,080,864 )。劇烈攪拌該混合物24小時，然後使其分布於水和乙酸乙酯之間。在 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） i ϋ «ϋ n ϋ ϋ I 1 i^i I I— ϋ a^i ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1250241 Α7 ____Β7五、發明說明（Η ) 硫酸鈉上乾燥有機相並減壓濃縮之，得到紅色油狀標題化合物。實施例12 /CI

〇· oh r oh [丁基-(3-氯_2_羥基-丙基）-胺基]-2-羥基_丙氧基}_ 2,2,6,6-四甲基-顿11定-1-氧基根據實施例5之程序，以實施例11之化合物取代N_ 丁-·1·甲氧基·2,2，Μ_四甲基_4_胺基呢啶來製備檩題化合實施例12Α (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(乂A OH M3_[丁基-(3_氯經基-丙基）-胺基]_2_經基_丙氧基卜 2,2,6,6-四甲基-呢陡_1_醇根據實施例5之程序，以4- (3-丁胺基-2-羥基-两氧 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）""""^ ^ --- 訂--------- % 1250241 A7 B7 五、發明說明（p) 基）-2,2,6,6·四甲基派啶小醇取代丁基小甲氧基_ 2,2,6,6-四甲基-4-胺基派啶來製備標題化合物。實施例13

〇· 氯化1_丁基_3_經基_1-[2-羥基-3- (1-氧基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-氧基）-丙基]-銨雜環丁烷在水中以1〇〇。〇加熱實施例12之化合物以形成標題化合物。實施例13A 4 0H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----— —tr--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

氯化1-丁基_3_羥基-1·[2-羥基-3- (1-羥基-2,2,6,6-四甲基呢啶-4-氧基）-丙基]-銨雜環丁烷 *在水中以10(TC加熱實施例12A之化合物以形成標題化合物。 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 一 ___B7___ 五、發明說明（D ) 實施例14 4- (2-二甲胺基）乙氧基_1_氧基_2,2,6,6_四甲基哌啶在一含10毫升50%氫氧化鈉水溶液與3毫升甲苯之兩相混合物中加入0.26克（0.8毫莫耳）溴化四丁基銨、 3.0克（17.4毫莫耳）1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基锨啶及 2.5克（17.4毫莫耳）鹽酸2-二甲胺基乙基氯。於70°C劇烈攪拌該混合物5小時。然後使反應混合物分布於水和乙酸乙酯之間。用水淸洗有機相並在無水硫酸鈉上乾燥之。除去溶劑後留下一種紅色油，經由管柱色層分析法可由其分齷出紅色油狀標_化合物。實施例15 4_ (2_二甲胺基）乙氧基小經基_2,2,6,6_四甲基哌啶在一〇·5公升帕爾瓶中裝入2.0克（8.2毫莫耳）4_ ( 2-二甲胺基）乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基派啶（實施例 14)、100毫克5%Pt/C氫化催化劑及100毫升甲醇。以氫氣加壓該瓶至50PSI並振盪30分鐘。過濾除去該催化劑並藉減壓蒸發除去甲醇，得到淺黃色黏性油狀標題化合物。4 NMR (CDCL3) δ 1.15 (s，6H)，1·20 (s，6H)，1·45 (t， 2Η)，1.92 (d，2Η)，2.41 (s，6Η)，2.65 (t，2Η)，3.59 (tt， 1H)，3.64 (t，2H)。實施例16 溴化4-(2-二甲基丙基銨）乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基派陡使一含5.0克（20·5毫莫耳）4- (2-二甲胺基）乙氧 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 管， 1250241 A7 B7 五、發明說明（Vf ) 基-1-氧基_2,2,6,6_四甲基锨啶（實施例14)與5·05克（41 毫莫耳）丙基溴/25毫升乙醇的溶液回流3小時。減壓下蒸發溶劑，用乙酸乙酯淸洗殘留物，然後在真空下乾燥之，得到6.5克紅色油狀產物。MS-FAB m/z 287 ( Μ離子減Br i * 並加Η)。實施例17 溴化4- (2-二甲基丙基銨）乙氧基-1-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶根據實施例15之程序，以溴化4- (2-二甲基丙基銨）乙氧基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基呢啶取代4- (2-二甲胺基）乙氧基-1-氧基-2，2,6,6-四甲基呢D疋來製備標題化合物。得到一種淺黃色黏性油。1H NMR (CD3OH) δ 0.99 (t，3Η)， 1.15 (s，6H)，1.18 (s，6H)，1.41 (t，2H)，1.80 (m，2H)， 1.95 (d，2H)，3.11 (s，6H)，3.31 (m，2H)，3·52 (br t，2H)， 3.71 (tt，1H)，3.87 (br m，2H)。實施例18 二溴化 N，N，N’，N’_四甲基_N，N’_雙-[3- (1-氧基_2,2,6,6-四甲基呢啶-基氧基）-丙基]-六亞甲基二銨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 根據實施例16之程序，以1，6-二溴己烷取代丙基溴來製備標題化合物。得到一種紅色油。MS-FAB m/x 651 ( Μ離子減Br並加2H)。實施例19 1，7-雙-(1-羥基-2,2,6,6-四甲基锨啶-4-基）1，4,7-三氮雜庚烷 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（汀）以氫加壓一含20.0克（0.117莫耳））1-氧基-2,2,6,6_ 四甲基呢啶_4_酮、6.0克（〇·〇58莫耳）二亞乙基三胺、〇·5克8%pt/2%Pd/C及120毫升甲醇之帕爾振盪瓶並令其振盪2小時。過濾除去催化劑並濃縮溶液至40毫升。添加 200毫升乙醚後產物沈澱爲一種白色固體：熔點118-124W 〇實施例20 使實施例19之化合物與1至4當量之氯化2,3-環氧丙基-三甲基銨反應，以得到一種水溶性羥基胺。實施例21 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％的一種選自實施例14、15、16和17之試驗化合物處理一種含75%經漂白機械纖維與25%經漂白牛皮紙的紙張，並如上述曝露於加速老化。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎添加劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用。實施例22 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％的一種選自實施例14、15、16和17之試驗化合物與〇·5重量％的Cibafast W (—種UV吸收劑）處理一種含75%經漂白機械纖維與25%經漂白牛皮紙的紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎添加劑與一種UV吸收劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用，並證明當使用本發明化合物與一種UV吸收劑之組合物時其 38 ----------------------訂—------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1250241 A7 B7 五、發明說明（) 效能有所增強。實施例23 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％的一種選自實施例14、15、16和17之試驗化合物與0.5重量％的檸檬酸（一種金屬螯合劑）處理一種BTMP紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎聚合添加劑物質與一種金屬螯合劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用，並證明當使用本發明化合物與一種金屬螯合劑之組合物時其效能有所增強。實方“丨丨24 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％的一種選自實施例3至20之試驗化合物與0.5重量％的一種UV吸收劑處理一種BTMP紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎聚合添加劑物質與一種UV吸收劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用，並證明當使用本發明化合物與一種UV吸收劑之組合物時其效能有所增強。亶▲例25 使用高強度燈之加速發黃作用以1.0重量％的一種選自實施例3至20之試驗化合物與0.5重量％的一種金屬螯合劑處理一種BTMP紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎聚合添加劑物質與一種金屬螯合劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用，並證明當使用本發明化合物與一種金屬螯合劑之組合物時 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1250241 A7 _B7_ 五、發明說明（W ) 其效能有所增強。實施例26 使用高強度燈之加速發黃作用 ;以1.0重量％的一種選自實施例3至20之試驗化合物與0.5重量％的一種螢光增白劑處理一種BTMP紙張。相較於未經處理之控制紙張，以這些新穎聚合添加劑物質與一種螢光增白劑處理之紙張展現出可觀的發黃抑制作用，並證明當使用本發明化合物與一種螢光增白劑之組合物時其效能有所增強。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- % 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

1250241 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 χ 297公釐) 1250241 398822 ABCD 六、申請專利範圍

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) 1250241 截 C8 D8 六、申請專利範圍或一種下列反應XI及XIA之一的產物，

.…….................-φ裝…… (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ¥ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1250241 啟 C8 D8 六、申請專利範圍其中 k疋1或2;n是1或2;且m是2或3， E是氧基，羥基，或(^-(：8烷基當η是1時， Ri是氫，或CVCg院基，或當η是2時， I是2至12個碳原子之亞烷基，X是氯離子、溴離子或檸檬酸根，其中該指數j在式I、ΙΑ、II、ΙΙΑ、IV、 IVA中係等於n除以X之價數，且在式VIIA、VIII、 VIIIA、IX、ΙΧΑ、XI、ΧΙΑ及ΙΧΑ中則等於式中銨離子數目除以X之價數；以及陽離子的總電量等於陰離子的總電量，而只有在式VII中，Ε不表示爲烷基。 2· —種預防紙漿或紙之亮度損失並增強其抗發黃性的方法，其包括：以有效安定量之根據申請專利範圍第1項之式Ι、ΙΑ 、II、ΙΙΑ、IV、IVA、VII、VIIA、VIII、VIIIA、IX、ΙΧΑ 任何一種化合物或如式XI及XIA任一式所定義之產物來處理該紙漿或紙。 3·根據申請專利範圍第2項之方法，其中該申請專利範圍第1項之化合物的有效安定量係佔該紙槳或紙的0.001 至5重量％。 4.根據申請專利範圍第2項之方法，其中以一種有效安定量之至少一種共添加劑來額外處理該紙漿或紙，該共 ____5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公管) -----------------------裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) u、1τ-π 398892 ABCD 1250241 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加劑係選自於下列各物群：UV吸收劑、聚合抑制劑、含硫抑制劑、含磷化合物、硝酮、苯駢呋喃-2-酮、螢光增白劑、受阻胺羥基胺及其鹽、受阻胺硝氧化物及其鹽、受阻胺及其鹽、苯駢呋喃-2-酮及金屬螯合劑。 5.根據申請專利範圍第4項之方法，其中該共添加劑係選自於下列各物群：選自苯駢三唑、s-三嗪、或苯嗣之 UV吸收劑；聚合抑制劑；含硫抑制劑；含磷化合物；苯駢呋喃-2-酮；及金屬螯合劑；且該共添加劑之量係佔該紙槳或紙的0.001至5重量％。 6·根據申請專利範圍第2項之方法，其係用來預防仍含木質素之化學機械或熱機械紙漿或紙的亮度損失並增強其抗發黃性。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1250241 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1.一種化合b，苴鱼.¾ _ ΙΑ、II、IIA、IV、WA VII、VIIA、VIII、VIIIA、IX、IXA 之任何一種，

[X]； IA 1. ..... HO Vn / -Ri HO Vi / I (ci-)n 1 E 门 h" S〇H (Cl-)n [X]；' IIA 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 一裝卜、ITl·