TWI247765B - ROMP with oligomeric UV-absorbers - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
I 闞之 V 及劑 U , 定 有上穩 具體解 儷聚降 多寡起 或一引。 個至化劑 一 結氧定 中連或穩 其基熱的 , 撟、物 物架光合 合一因聚 化由抗成 種經抵合 一 基作作 於群當當 闞的物是 明質合別 發性化特 本收些 , 吸這用 光於懕 1247765 五、發明說明(/ ) 本發明特別是藺於一種複分解寡聚體,其中一具有 U V —光吸收性質的芳香基經由一架橋基連结至該寡聚體 上;一種可聚合組成锪,包括一有效催化量的一五一或六 價釕或鐵碳烯觸媒;施用開環複分解聚合化(=ROMP )反應條至該可聚合組成物上製備複分解聚合物的方法; 及鼷於此複分解聚合物各種技術上的應用。 除了環己烯外的環烯烴的熱ROMP是非常重要的。 此方法需要一合適的觸媒,適用於ROMP特別有利的觸 媒為所諝的金靥碳烯,例如釕和餓複合物,帶有=CR*R**基 (其中R*和R**中的一個代表氬,另一個代表苯基,烷基或 烯基,或者兩者代表烷基或烯基)鐽結至一中心金屬原子 上〔W0 9 3 / 2 0 111; S . Kanaoka et a 1., Macroaolecules 28 : 4 7 0 7 -4 7 1 3 ( 1 9 9 5 ) ; C· Fraser et al ·,Polyia ·
Prepr. 36:236-238 (1995); P. Schwab et al., Angew.
Chero. 107: 2179-2181 (1995)〕 〇W099/00396 掲示一種組成物,包括五價和六價釕和娥碳烯複合物觸媒 和二環戊二烯或環烯烴(不包括環己烯)混合。 II V —吸收劑是一種吸收U V波長範圍內幅射能量的 吸收劑。適合的UV吸收劑為2 — ( 2 , 一羥基苯基)苯 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _______B7_ 五、發明說明(V) 共三唑,2 —羥基苯並苯_,經取代或未經取代的苯甲酸 的酯類,或2 — (2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 -三嗪。 當其被加入至聚合物中時可過漶電磁幅射中的U V -成份 ,減少光敏感度,結果減少褪色或降解。 U V —吸收劑在聚合物中特別有用的應用為用作所諝 的溫室薄膜。一些縠物會因陽光幅射中的UV —成份而降 解,因此必須加K漉除Μ生產高品質和高生產力的縠物。 除此之外,一些所謂的微有機體(®iei»o-organis®s),如 Botrytis Cine rea,在特定U V —蝠射下能夠增殖,這些 害蟲對於一些品種的玫瑰培育是不利的{ R. Reuven et a 1., Development of photoselective PE fills fo control of foliar pathogens in greenhouse-grown crops, Plasticulture No· 102, pg. 7 ( 1 9 94 ); Y.
Eheshel et a 1., The use of ϋV absorbing plastic sheets to protect crops against insects and apread o f v i r u s d i s e a s e s,C IP A C ο n g r e s s 1 9 9 7 ] 。U V 吸收劑 在聚合物中另一種有用的應用為用作剛性和可撓性包裝材 。一些需包裝的物質對UV —幅射是敏感的,因其會引起 其特性的破壞。加入UV —吸收劑至聚合物中能防止聚合 物中UV—幅射中分解效果,例如一些新鮮的食物(肉類 ,乳賂)在UV-幅射沒有被過漶掉的情況下會迅速改變 其外觀性質,如顔色〔M. Lennersten, Light induced Lipid Oxidation and Color Changes in Foods, Ph. D. -4 一 . V ^ -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 ___B7 五、發明說明(j )
Thesis 5 Departroent of Food Science, Chaliners Institute of Technology (1998)] 0 因此,聚合物質必須經由減少紫外線幅射在曝露於可 見光區的強度加Μ保護,K抵抗光的作用,特別是塗覆物 。現在很驚訝的發現經由ROMP加入UV—吸收劑至寡 聚體上時*在該UV —吸收謂分子是直接經由化學鐽,如 醚或酯鍵,鐽结至該寡聚體上時,UV —吸收劑的效果可 大幅提升。 因此,本發明關於一種下式化合物, A-{[Bp-(X-Y>q][BV-(X’-Y%]Z}r ⑴, 其中 a) Q和q'中的一個是0,1或大於1的數,另一個是 1或大於1的數; A和Z代表由鍵轉移劑A (—Z) r衍生而來的鍵終端基 * r代表1至4的數; B和B'互不相關的分別為由環烯烴複分解聚合而得之未 飽和或氬化重覆單元; X和X'是相同或不同的雙價基; Y和Y'是相同或不同的UV—光吸收劑分子;及 p和P'中的一個代表0,1或一大於1的數,另一個代 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- ;Λ. 1247765 A7 ____ B7 _ 五、發明說明(今) 表1或一大於1的數;或其中 b ) q和代表0 ; A和Z代表一由鏈轉移劑A (—Z) r衍生而來的鏈終端 基,其中 A代表鍵終端基Y" — 一,其中 Y〃代表一 UV -光吸收劑分子;及 Χ〃代表一雙價群基;及 Β,Β’ ,!>,!>’及r是如上所定義者。 用於本發明說明書中之名詞及定義較佳地具有如下所 述之定義: 式I包括任何聚合化合物,其中重覆軍元B和B'的 最低總共數目為2。式I括低分子量的聚合化合物,像寡 聚物或共寡聚物,或較高分子量的均聚物及共聚物,例如 嵌段,多嵌段或接枝共聚物及散亂,超分枝,星狀或樹枝 狀的共聚物,以及接枝共聚物。 依據實施例a) q和Q'中的一個代表0,1或一大 於1的數,另一個代表1或一大於1的數。至少一個UV 一光吸收劑群基一Y或一Y'是K二價架橋基一X—或一 X' —鐽結至一個或兩個B和B'群基上。其它UV—光 吸收劑可存在於鐽終端基一 A和一 Z中的一個之上。、 指數q和定義一X—Y和一X' -Y'鍵結至簞 體單元B和B'的數目。在一X—Y和一X' —Y'群基 中的片斷一X—和一—是相同或不同的。Y和Y'代 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 1247765 A7 _ B7—_ 五、發明說明(彡) 表相同或不同UV —光吸收基。在(1和€1,之一是0的情 況下,一 X 一 γ或一 X’ 一 群基中的至少一個是鍵結 至軍體單元B或β,中的至少一個。在(1和€1,之一代表 1的情況下,至少另一個群基一χ一γ或一χ / 一υ,是 鍵結至單體單元β或β,上。口和"1,指數也可是大於1 的數,在此種情況下,相同或不同的群基一 5(一¥及 一X, 一Υ,是鐽結至單體單元Β和Β'上。 依據實施例b) ,qWq'兩者代表〇 ’在此種情況 下,沒有群基一X一γ或一X' —Y'鐽結至單體單元B 和B'上。然後,A和Z中的一個代表一終端基丫〃一 X" —,其中UV —光吸收劑群基Υ 〃是存在的,且 一 X " —代表一雙價群基。 式(I)化合物可得自複分解聚合化反應’其和其它 聚合化方法不同,像雛子或游雛基聚合化反應。複分解聚 合化反懕的特徵為環烯烴,經由烯烴複分解催化劑起始進 行的開環聚合化反應,cf. Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, J. I. Kroschwitz (editor) , J. Wiley & Sons USA, 1990 Edition, ISBN 0- 4 7 1 - 5 1 2 5 3-2, pg . 6 i i。可K此方法聚合之代表性環烯 烴包括二環戊二烯,原冰片烯,環辛烯和環辛二烯。 依據實施例a)和b),複分解聚合化反應可在一式 A ( — Z)鍵轉移劑(CTA)存在下進行,其中A和Z 代表一鏈終端基,及r代表一從1至4的數。鏈轉移劑是 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- AW1. 1247765 A7 ___B7___ 五、發明說明(L ) 用於在此聚合化反應中規則及限制其分子量,ef. Billffieyer, Polyaer Science, ISBN 0~4 7 1 -0 3 1 96-8 , pg. 63 〇 依據實施例a),遘合的鏈轉移劑是開鍵烯烴(r= 1) ,如正一丁烯,正一己烯,或正一辛烯,其在式(I )化合物是相同或不同終端烷基A和Z。在特別佳的實施 例中,A和Z是不同的。A和Z中的一個代表甲基,另一 個代表線性C3 —C7烷基,如正一丙基,正一戊基或正 一庚基。 其它的鍵轉移劑可具有一分枝的結構,其中二(r= 2) ,三(r = 3)或四(r=4)個烯烴存在於不同分 枝上。這些鏈轉移劑在式(I)化合物中為二一,三一或 四官能基終端群基A及二,三或四終端烷基Z。一個另外 UV—光吸收劑群基可存在於鍵終端基一A和一Z其中之 一者。 依據實施例b),沒有群基一X—Y或一χ/ —γ/ 鍵結至單體單元Β和Β'上。在此種情況下,該UV—光 吸收劑可存在於鍵終端基一 Α和一 Ζ中的一個。依據較佳 實施例,鐽轉移劑具有一分枝的结構,其中三(r =3) 個烯基存在於不同UV —光吸收劑群基的枝鏈上。此鏈轉 移劑在式(I)化合物中為一三官能基群基A,其中A是 一 UV —光吸收劑群基,Z代表甲基或線性C3 —C7烷 基(星狀聚合物)。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) Μ 瓣 ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·11111 s'. 1247765 A7 _^B7 五、發明說明(7 ) 在式(I)化合®中,指數P和P'定義單體重覆軍 元B和B'在實施例a)和b)式(I)化合物中的數目 和P’中的一個是1或一大於1的數,另一個是 1或一大於1的數。 在指數p和p'中的一涸代表〇的情況下,p和p' 中的另一個代表1或一大於1的數,在指數P和P'中的 一個代表1的情況下,p和p'的最低值是2 ’定義了其 中重覆單元B和β/數目是2且其中B和B'是相同或不 同之寡聚物。依據本發明的另一實施例’指數Ρ和Ρ'中 的一個代表1 ,ρ和Ρ'中的另一個代表一大於1的數。 在ρ及Ρ'之最低值是3的情況下,定義了其中重覆單元 Β和Β'數目是3的寡聚物。Β和Β'能是相同或不同的 ,且定義了均一或共聚物。 依據本發明的一個較佳實施例,ρ和ρ' —起代表2 至1 000的數,較佳分子量範圍為從約600至1 00 ,000,特別佳的從約800至50,000。最佳的 範圍為從約1000至5000。 本發明的一個較佳實施例為關於一種式(I)化合物 ,其中d和Ρ' —起代表一從2至20的數。 可被複分解聚合化的環烯烴包括除了環己烯的單環環 烯烴,及多環,多環凝縮(稠合)或架橋或多環凝縮(稠 合)及架橋之環烯烴。在這些環烯烴中,環數可是3至 1 6個,尤其是3至1 2個,較佳的是3至8個,且可包 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) « * I --------------------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s'. I247765 A7 ^^_B7 _ 五、發明說明(g ) 含選自0,S,N及Si的雜原子,及選自Ci —C4烷 基,像甲基或乙基,Ci 一 C4烷氧基,像甲氧基或乙氧 基,鹵素,像氯或溴,氟基及三氟化甲基之其它取代基。 較佳複分解聚合環烯烴的族群包括環丙烯,環丁烯, 環戊烯,環庚烯,環辛烯,環戊二烯,二環戊二烯,環己 二烯,環庚二烯,環辛二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原 冰片烯衍生物。 特別佳環烯烴的族群包括具有一個雙鐽之單環環烯烴 ,像環丁烯或環辛烯,及具有兩個雙鐽之雙環烯烴,像1 ,5 —環戊二烯。 其它較佳環烯烴的族群包括雙一,三一,四-及五環 架橋的環烯烴,得自二烯和所謂的親二烯基(dienophiles )的Diels-Alder型式之加成反應。在這些架橋環烯烴加合 物的各個環可由單環或雙環碳環芳香基,像苯或萘凝縮, 或單環或雙環雜環芳香基,像暖盼,呋喃,吡啶或喹啉凝 縮。 較佳的環烯烴族群基包括碳環雙一,三一,四一及五 環架橋的環烯烴,其是得自Diels-Alder型式的加成反應, 尤其是得自環戊二烯和一適當親二烯基Diels-Alder反應的 環烯烴。 這類環烯烴之更佳例子包括K原冰片烯及原冰Μ二烯 為基礎之單體,這些原冰片烯或原冰{二烯為選自原冰片 烯一 2,5 —甲氧基羰基一原冰片烯一 2,5 —甲基一 5 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------S, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(, 一甲氧基 5 —甲基 烯一 2, 6,7, ,8 —二 八氫萘啉 一二甲撐 琳,6 -,4 a , 1,4, 8,8 a 撐-1, 6 —乙叉 ,6 : 7 4 · 5, 8 a -八 一四氫氟 十二烯及 一 U 或假使其 鐽烯烴或 該U V -,如此產 羰基一原冰片烯 一 5 —氰基原冰 1,4,5,8 8,8 a -八一 甲撐一 1 ,4, ,6 —甲基一 6 1 ,4 ,4 a , 甲氧基羰基一 1 5,6,7,8 5 ,8 —二甲撐 一八氫蔡琳,6 4 * 4 a * 5 ^ 一 1 ,4,5, ,8,8 a -八 8 —二甲撐一 1 氫蔡啉,1 ,4 烯二環戊二烯, 甲基四環十二烯 V —光吸收劑分 是新穎的,可以 其反應性衍生物 光吸收劑分子的 生一親二烯基, 一 2,5 —氰基 片烯,5 ,5 — 一二甲撐一 1 , 氫萘啉,6 —甲 4 a,5,6, 一甲氧基羰基一 5,6,7,8 ,4,5,8 — ,8 a —八氫萘 一 1 ,4,4 a 一乙基一 1 ,4 6,7,8,8 8 —二甲撐一 1 氳萘啉,6,7 ,4,4 a ,5 一二甲撐一 1 , 三環戊二烯,四 0 子基團鍵结的環 習知的方法製備 ,如烯丙基氯化 羥基,或K該羥 然後其可K傳統 -11-原冰片烯一 2 * 二氰基一原冰片 4,4 a ,5, 基 一 1 ’ 4 ’ 5 7,8,8 a -1,4,5,8 ,8 a —八氫萘 二甲撐一 1 ,4 啉,6 —氰基一 ,5,6,7, ,5,8 -二甲 a —八氫蔡啉, ,4,4 a ,5 一二甲基一 1 , ,6,7,8 * 4,4 a ,9 a 環戊二烯,四環 烯烴是習知的, 而得,如Μ —開 物或溴化物醚化 基酯化一烯羧酸 Diels-Alder反應 ·· ---------------- (請先閱讀背面之注音s事項再填寫本頁) 訂--- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 B7 五、發明說明(θ ) 和 -6 二 烯 化 合 m 反 應 0 雙 價 基 X 9 X / 和 X // • 是 一 雙 價 丨原 子 或 基 團 選 e 一 0 一 3 一 S 一 9 一 Ν Η 一 5 一 Ν ( C i 一 C 4 烷 基 ) 2 一 , 一 N Η ( C 1 — C 4 烷 基 ) 2 — 9 一 C ( = 0 ) 一 0 一 9 一 0 ( 0 = ) C — — Ν Η 一 ( 0 ) C 一 f — C ( — 0 ) 一 Ν Η 一 9 一 Ν ( C 1 — C 4 烧 基 ) — ( 0 : ) C 一 5 — C ( = 0 ) — Ν ( C 1 一 C 4 烷 基 ) — 9 一 0 一 C ( = 0 ) — 0 一 9 — Ν Η 一 C ( = 0 ) — 0 — 9 一 0 一 C ( = 0 ) — Ν Η 一 9 — 0 — C ( 0 ) 一 Ν ( C ί 一 C 4 烷 基 ) — 9 一 0 ( C 1 一 C 8 烷 撐 ) — 及 C 1 — C 8 烷 撐 0 在 本 發 明 的 一 較 佳 實 施 例 中 f X % X 和 X // 互 不 相 關 的 分 別 為 雙 價 群 基 9 選 自 — 0 — 9 一 0 一 C ( = 0 ) 一 f 一 C ( = 0 ) — 0 一 9 一 0 ( C 1 一 C 8 烷 撐 ) 一 及 C I — C 8 烷 撐 0 合 適 的 雙 價 群 基 X 9 X / 和 X // 也 可 由 兩 個 上 述 群 基 和 乙 烯 或 直 鏈 或 含 支 鐽 C 3 一 C ί 0 烷 撐 基 所 組 成 9 像 一 0 一 C 2 Η 4 — 0 — 5 一 Ν Η — C 2 Η 4 — Ν Η 一 9 一 N C Η 3 — C 2 Η 4 — Ν C Η 3 — $ 或 任 何 複 合 物 化 學 領 域 内 習 知 之 螯 合 劑 形 成 的 雙 價 基 0 雙 價 基 X y X / 和 X / 是 鐽 结 至 每 一 個 單 體 單 元 B 和 B / 上 9 或 者 只 鐽 結 至 存 在 於 聚 合 物 分 子 趣 上 的 一 些 單 ··· --------------------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ. 體單元。 -12-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公楚) A7 1247765 B7_ 五、發明說明(u) u v —光吸收劑基團此一名詞包括任何可有效用作光 穩定UV —過濾器的結構基團,其是衍生自化妝品或藥學 組成锪中的UV —先吸收劑化合物,可保護人體皮虜或頭 髮,使其免於U V幅射的傷害,特別是波長範圍2 9 0至 400nm的UV。適合UV —光吸收劑基團的例子描逑 於U ♦ S ·專利第6,132,703。較佳的UV —光 吸收劑基團是一選自2— (2' —羥基苯基)苯並三唑, 2—羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2— (2— 羥基一苯基)一 1 ,3,5 —三嗪的取代基。 特定的2— (2' -羥基苯基)苯並三唑為2— (2 f 一羥基一 5' —甲基苯基)苯並三唑,2 — (2' ,4 ,一二羥基苯基)一苯並三唑,2— 〔3' —叔一丁基一 2' —經基一5— (1一經基毅基一2—乙基)一苯基] 一苯並三唑,2— 〔3, 一叔一丁基一2' -羥基一5— (1 一羥基羰基一 2 —乙基)一苯基〕一 5 -氯化苯並三 唑,2— (3' ,5, 一二一叔一丁基一2' -羥基苯基 )苯並三唑,2 - ( δ / 一叔一 丁基一 2' —羥基苯基) 苯並三唑,2 — (2' - 羥基一 5' — (1 ,1 ,3,3 一四甲基丁基)一苯基)苯並三唑,2 — (3' » 5 ^ 一 二一叔一 丁基一 2' —羥基苯基)一 5——氯化苯並三唑, 2 — ( 3 / 一叔一 丁基一 2' —羥基一 5' —甲基笨基) 一 5 —氯化苯並三唑,2 — (3' —第二一 丁基一 5'— 叔一丁基一2' —經基苯基)苯並三唑,2— (2' —經 - 1 3 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -I ί an n n ϋ n ϋ n n n n ϋ ϋ n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s'. A7 1247765 ____B7_____ 五、發明說明(\/) 基一4' 一辛氧基苯基)苯並三唑,2— (3' ,5, 一 二一叔一戊基一 2' —羥基苯基)苯並三唑,2 — (3, ,5' —雙(α,α —二甲基苯甲基)一2' —羥基苯基 )一苯並三唑,2 — (3,一叔一 丁基一 2' —經基一 5 ’ 一 (2 —辛氧基羰基乙基)苯基)一 5 —氯化苯並三唑 ,2 — ( 3 一叔一 丁基一 5' — 〔2— (2 —乙基己氧 基)羰基乙基]一2' —羥基苯基)一5—氯化苯並三唑 ,2 — ( 3 / 一叔一 丁基一 2,一羥基 一5,— (2 — 甲 氧基羰基乙基)苯基)一 5 —氯化苯並三唑,2 — ( 3 / 一叔一丁基一2' —羥基一5, 一 (2—甲氧基羰基乙基 )苯基)一苯並三唑,2- (3, 一叔一丁基一2' -羥 基一 5' — (2 —辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2 一 (3' —叔一丁基一5' — 〔2— (2—乙基己氧基) 羰基乙基]一2' —羥基苯基)苯並三唑,2— (3' — 十二烷基一 2,一羥基一 5' —甲基苯基)苯並三唑,2 一 (3 r 一叔一 丁基一 2' —羥基一 5' — (2 —異辛氧 基羰基乙基)苯基苯並三唑,2,—甲撐一雙[4 一 (1 ,1 ,3,3 —四甲基丁基)一 6 —苯並三唑一 2 — 基酚〕;2— 〔3' —叔一丁基一5' — (2—甲氧基一 羰基乙基)一2' —羥基苯基]苯並三唑和聚乙二酵 3 0 0 的交酯化產物;〔R-CH2 CH2 -C00-CH2 CH2 ] 2 _ ;其中R代表3, —叔一 丁基一 4, 一羥基一 5, 一 一苯並三唑一2—基一苯基;2— 〔2, —羥基一3 — -14 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音S事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(θ ) (α,α—二甲基苯甲基)一5' — (1,1,3,3— 四甲基丁基)苯基〕苯並三唑及2 — 〔2' —羥基一 3' 一 (1 , 1,3,3—四甲基丁基)一5' — (α,α— 二甲基苯甲基)苯基]苯並三唑。 特定2 —羥基苯並苯酮的例子為4 一羥基,4 一甲氧 基,4 一辛氧基,4 一癸氧基,4 一十二燒氧基,4 一苯 甲氧基,2,4 一二羥基,4,2' ,4'—三羥基及2 '一羥基一4,4' 一二甲氧基衍生物。 特定苯甲酸酯的例子為4一叔一丁基-苯基水楊酸酯 ,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚 ,雙(4 一叔一 丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚 ,2,4 一二一叔一丁 基苯基 3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六烷基3,5 —二一叔一 丁基一 4 一 羥基苯甲酸酯,十八烷基3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥 基苯甲酸酯,2 —甲基一 4,6 —二一叔一丁基苯基3, 5—二一叔一丁基一4一羥基苯甲酸酯。 特定草醯替苯胺的例子為2—乙基一2' —羥基草醯 替苯胺,4,4' 一二辛氧基草醯替苯胺,2,2' —二 乙氧基草醯替苯胺,2,2' —二辛氧基一5,5' —二 一叔一丁基草醯替苯胺,2,2' —二(十二焼氧基)一 5,5' -二一叔一丁基草醯替苯胺,2 —乙氧基一 2' —乙基草醯替苯胺,Ν,Ν' —雙(3 —二甲基胺基丙基 )草醯替苯胺,2—乙氧基一5—叔一丁基一2' —乙基 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(\lV) 草醯替苯胺,及其和2—乙氧基一2A —乙基一5,4' 一二一叔一丁基草醯替苯胺的混合锪,及〇 —及p —甲氧 基,及〇 —和p —乙氧基一二取代的草釀替苯胺之混合锪 〇 特定2 — (2 —羥基苯基)—1 ,3,5 -三嗪為, 例如2,4一雙(雙苯基一4一基)一6- (2,6—二 羥基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2,4 —二經基苯基 )一4,6—二苯基一1,3,5—三嗪,2,4,6— 三(2 —羥基一 4 一辛氧基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪, 2 — (2 —羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6 -雙(2, 4 一二甲基苯基)一 1,3,5 — 三嗪,2 — (2,4一 二羥基苯基)一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 -二嚷,2,4 一雙(2 —經基一 4 一丙氧基苯 基)一 6 — (2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪 ,2 - (2 —羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6 —雙(4 一甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —經基一 4 一十二烷氧基苯基)一4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基 )一 1 ,3,5 -三嗪,2 — (2 -羥基一 4 一十三烷氧 基苯基)一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5-三嗪,2— 〔2—羥基一4一 (2—羥基一3—丁 氧基丙氧基)一苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯 基)一 1 ,3,5 — 三嗪,2 — 〔2 — 羥基一 4 一 (2 — 羥基一 3 —辛氧基丙氧基)一苯基〕一 4,6 —雙(2, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 _ 五、發明說明(K) 4 —二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪,2 — 〔4 一 (十 二烷氧基/十三烷氧基一2—羥基丙氧基)一2—羥基苯 基]一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 一三嗪,2- 〔2—羥基一4一 (2—羥基一3-十二烷 氧基一丙氧基)苯基]一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯 基)一1 ,3,5—三嗪,2— (2—羥基一4一己氧基 )苯基一 4,6 — 二苯基—1 ,3,5 - 三嗪,2 - (2 一羥基一 4 一甲氧基苯基)一 4,6 —二苯基一 1 ,3, 5—三嗪,2,4,6—三〔2—羥基一4一 (3-丁氧 基一 2 —羥基一丙氧基)苯基〕一 1 ,3,5 —三嗪,2 一 (2—羥基苯基)一4一 (4一甲氧基苯基)一6—苯 基一1 ,3,5—三嗪,2- {2—羥基4一 〔3— (2 一乙基己基一 1 一氧基)一 2 —羥基丙氧]苯基} 一4, 6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪。 特別佳的UV -光吸收劑是選自(2,4 一二一羥基 苯基)一苯基甲_,2—苯並三唑一2—基一4一甲基酚 ,4 一苯並三唑一 2 -基苯一 1 ,3 -二醇,3 — 〔3 -叔一丁基一5— (5-氯化苯並三唑一2—基)一4一羥 基苯基]一丙酸,3 - 〔5 - (苯並三唑一 2 —基)一 3 一叔一 丁基一 4 一羥基苯基]丙酸;4 一 (4,6 —二苯 基)一 1 ,3,5 — 三嗪一 2 — 基一苯 1 ,3 — 二醇,4 一 [4,6 —雙(雙苯基一 4 一基)一 1 ,3,5 —三嗪 一 2 -基]苯一 1,3 — 二醇,4 一 〔4,6 —二一 (2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 __B7 _ 五、發明說明() ,4 一二一羥基苯基)一1 ,3,5 —三嗪一 2 -基〕一 苯一 1 ,3 —二醇及N,一 2 —乙基苯基一 Ν' — 2 —經 基苯基草醯替苯胺。 本發明一個較佳實施例為關於一種式(I )化合物, 其中 a ) A 和 Z 代表一由單一 (r = l),二一 (r=2)或 三官能基(r = 3)鍵轉移劑A ( — Z) r衍生的鏈終止 基; r·代表一從1至3的數; B和B'互不相關的分別為由環烯烴複分解聚合而得之未 飽和或氫化重覆單元,環烯烴為選自環丙烯,環丁烯,環 戊烯,環庚烯,環辛烯,環戊二烯,二環戊二烯,環己二 烯,環庚二烯,環辛二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰 片烯衍生物;及 X,X' ,Y,Y' ,Ρ,Ρ^ ,《1和<1/是如上所定義 者,或其中 b ) Q和Q '代表〇 ; A和Z代表一種由單一 (r=l),二一 (r=2)或三 一官能基(r =3)鏈轉移劑A (- Z) r而來的鏈终止 基;其中 A代表鍵終止基γ 〃一 χ〃 一,其中 Υ〃代表一UV—光吸牧劑群基;及 X 〃代表一雙價群基;及 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------II ---—---訂·-------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 1247765 五、發明說明(1 ) B * B ' ,p,P'和r是如上a)中所定義者。 本發明的另一較佳簧施例為關於一種化合物(I) ’ 其中 a) q和Q'中的一個代表〇,1或一大於1的數,及另 一個代表一大於1的數; A和Z代表一種由單一 (r=l),二一 (r=2)或三 一官能基(r = 3)鏈轉移劑A ( — Z) r而來的鏈終止 基; r代表一從1至3的數; B和B'互不相關的分別為一未飽和或氫化重覆簞元,由 環烯烴的複分解聚合而來,且是選自環丙烯*環丁烯’環 戊烯,環庚烯,環辛烯,環戊二烯,二環戊二烯,環己二 烯,環庚二烯,環辛二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰 片烯衍生物; X和X'互不相關的分別代表雙價群基,選自一0—, —0 — C ( = 0 ) 一,一 〇 (Ci - Cs 燒撐)一及 C i 一 C 8烷撐; Y和Y'互不相關的分別代表一UV—光吸收劑群基,選 自2 — (2' —羥基苯基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮 ,苯甲酸酯,草醯替苯同及2 — (2 —羥基苯基)一 1 , 3,5 ~三嗪;及 p和P'是如上所定義者;或其中 b) Q和Q代表0; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) . 訂· Φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I247765 A7 _B7_ 五、發明說明(d ) A代表鏈終止基γ" — χ〃 一,其中 代表一UV—光吸牧劑群基,選自2— (2^ -羥基 苯基)苯並三唑,2 —羥基苯並苯醑,苯甲酸酯,草醢替 苯同及2 — (2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪;及 X々代表一雙價群基,選自一〇—,一〇—c (=〇) - ,一 C ( = 0 ) 一 0 —,一 0 (Ci—C8 烷撐)一及 c i 一 C 8烧撐;及 Β,Β' ,ρ,ρζ和r是如上所定義者。 本發明更佳的S施例為翮於一種化合物(I),其中 迁)Q和Q'之一代表0或一大於1的數,另一個代表一 大於1的數; A和Z代表一種由單一 (r=l),二一 (r=2)或三 一官能基(r = 3)鏈轉移劑A ( — Z) r而來的鏈終止 基; r代表一從1至3的數; B和B'互不相關的分別為一未飽和或氫化重覆單元,由 環烯烴的複分解聚合而來,且是選自環戊二烯,二環戊二 烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物; X和X'互不相關的分別代表雙價群基,選自一0—, 一〇-C (=0) —,一0 (Ci-Cs烷撐)一及 C i 一 C 8烷撐; Y和Y'互不相關的分別代表一UV—光吸收劑群基,選 自(2,4一二羥基苯基)一苯基甲嗣,2—苯並三唑一 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7__ 五、發明說明(\尸) 2 —基一 4 一甲基鼢,4 一苯並三唑一 2 —基苯一 1 ,3 一二_,3 — 〔3 —叙♦一 丁基一5 — (5 —氯化笨並三 唑一 2 —基)一 4 一羥基苯基]一丙酸,3 — 〔5 — (苯 並三唑一2—基)一3—叔一丁基一4一羥基苯基〕一丙 酸,4 一 (4,6 —二苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪一 2 — 基一苯一 1 ,3 -二醇,4 一 〔4,6 -雙(雙苯基一 4 一基)—1,3,5 - 二嗪一 2 -基〕一苯一 1,3 -二 _,4 一 〔4,6 —二一 (2,4 一二羥基苯基)一 1 , 3,5 —二嗪一 2 —基〕一苯一 1 ,3 — 二醇,Ν’ 一 2 一乙基苯基一 Ν' — 2 —羥基苯基乙二醯胺;及 Ρ和Ρ'是如上所定義者;或其中 b ) q和q '代表0 ; A代表一鏈終止基Y 〃一 X〃 一,其中 Y〃代表一UV吸收劑群基,選自(2,4一二羥基苯基 )一苯基甲酮,2—苯並三唑一2—基一4一甲基酚,4 一苯並三唑一 2 -基苯一 1 ,3 —二醇,3 — 〔3 —叔一 丁基一5— (5——氯化苯並三唑一2—基)一4一羥基苯 基〕一丙酸,3 — 〔5 - (苯並三唾_2 -基)一 3 —叔 一 丁基一 4 一羥基苯基〕一丙酸,4 一 (4,6 —二苯基 )一1,3,5—三嗪一2-基一苯一1,3-二醇,4 —〔4,6 —雙(雙苯基一 4 一基)一 1 ,3,5 —三嗪 一2—基〕一苯一1 ,3-二醇,4一 〔4,6—二一( 2,4 一二羥基笨基)一 1 ,3,5 —三嗪一 2 —基〕一 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 1247765 A7 __ _B7____五、發明說明(X°) 苯一1,3—二醇,Μ, —2—乙基一苯基一—2— 羥基苯基乙二醱胺;及 X"代表一雙價群基,選自一〇—,一〇—C (=0) — ’一 C ( = 〇) - 〇 一,一 〇 (Ci — C8 烷撐)一及 C ί 一 C 8烷撐,’及 Β’Β' ,^,口/和r是如上所定義者。 另一更佳的實施例為關於一下式的化合物,
其中 Q代表1 ; P和!>' 一起代表一從2至20的數; A代表一由烯烴鏈轉移劑(CTA)而來的鍵終止基; X代表一雙價群基,選自一0—,一0—C (=00—, 一 C ( = 0 ) 一 0 —,一 〇 (Cl - C8 烷撐)一及 Ci 一 C 8烷撐;及 Y代表一UV—光吸收劑群基,選自2- (2' —羥基苯 基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯 - II- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂· — (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) s'. 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(4 ) 胺及2 — (2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪;或其中 q代表0 ; p和—起代表一從2至20的數;及 A代表Y — X —群基,其中 X代表一雙價群基,選自一0—,一0—C (=0) —, 一 C ( = 0) — 0 —,一 0 (Ci —Cs 烷撐)一及 Ci 一 C S烷撐;及 Y代表一 UV —光吸收劑群基,選自2 - ( 2 / 一羥基苯 基)苯並三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯 胺及2— (2—羥基苯基)一1 ,3,5—三嗪。 本發明特別重要的實施例為關於一種下式化合物,
其中 r代表一從1至3的數; p和P' —起代表一從2至20的數; X代表一雙價群基,選自一0—,一0—C (=0) —, 一 C ( = 0) — 0 —,一 0 (Ci — C8 烷撐)一及 Ct 一 C 8烷撐;及 - 23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 B7___ 五、發明說明( Y代表一經取代的酚基,衍生自下逑之UV —光吸收劑: (2,4 一二羥基苯基)一苯基甲嗣,2 —苯並三唑一 2 一基一 4 一甲基酚,4 一苯並三唑一 2 —基苯一 1 ,3 — 二醇,3— 〔3—叔一丁基一5— (5—氯化苯並三唑一 2 —基)一 4 一羥基苯基〕一丙酸,3 — 〔5 — (苯並三 唑一2—基)一3—叔一丁基一4一羥基苯基〕一丙酸; 4 一 (4 ’ 6 — * 本基)一 1 ,3,5 — 二嗦一 2 — 基一 苯一 1 ,3 —二醇,4 一 〔4,6 -雙(雙苯基一 4 一基 )一 1 ,3,5 — 三嗪一 2 —基〕一苯一 1 ,3 — 二酵, 4— 〔4,6—二一 (2,4一二羥基苯基)一1,3, 5 - 三嗪一 2 —基〕一苯一 1 ,3 - 二醇,4 一 〔4,6 一雙(4 一羥基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪一 2 —基〕一 苯一 1 ,3 —二酵和Ν' — 2 —乙基苯基一 Ν' — 2 —羥 基苯基乙二醯肢。 本發明另一較佳實施例為關於一種下式之複分解聚合 物, A.[BP-(X-Y)q]-A* (Γ), 其中 A和A'代表一由鏈轉移劑(CTA)而來的鍵終止基; B代表一複分解聚合環烯烴而來的未飽和或氫化重覆單元 赘 * X代表一架橋基,連结B和取代基Y ; -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) s'. A7 1247765 B7_ 五、發明說明(β ) Y代表芳香系之UV —光吸收劑取代基; p代表一大於1的數,及定義了在此複分解聚合锪中的重 覆單元數目;及 Q代表1或一大於1的數,且定義了經由架橋基X連结至 B芳香系取代基γ的數目。 本發明其它較佳實施例為關於一種包含一複分聚合物 (I ')的聚合體,其中 A和A'代表一由鏈轉移劑(CTA)而來的鍵終止基, B代表一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的複分解聚合 而來,且是選自環丙烯,環丁烯,環戊烯,環庚烯,環辛 烯,環戊二烯,環己二烯,環庚二烯,環辛二烯*原冰片 二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物; X代表一雙價原子或一架橋基,選自一〇—,一〇—C ( =0)-及一 C ( = 0) - 0 -; Y代表一UV—光吸收劑之經取代的酚基,選自2— ( 2' —羥基苯基)苯並三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸 酯,草醯替苯胺及2 — (2 —羥基苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪; p代表一大於1 0的數;及 q代表1或一大於1的數。 本發明其它特別佳的實施例為闞於一種包含複分解聚 合物(1')的聚合體,其中 A和A'代表一由鏈轉移劑(CTA)而來的鍵終止基, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7___ 五、發明說明(>t) B代表一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的複分解聚合 而來,且是選自環戊二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰 片烯衍生物; X代表一雙價原子或一架橋基,選自一0—,一0-C ( =0) - 及一 C ( = 0) - 0 -; Y代表一 UV —光吸收劑之經取代的鼢基*選自(2,4 一二羥基苯基)一苯基甲_,2—苯並三唑一2—基一4 一甲基一酚,4 一苯並三唑一 2 —基苯一 1 ,3 —二酵, 3— 〔3—叔一丁基一5— (5—氯化苯並二睡一2—基 )一 4 一羥基苯基]一丙酸,3 — 〔5 — (苯並三唑一 2 一基)一3—叔一丁基一4一羥基苯基〕一丙酸,4一 ( 4,6 -二苯基)一 1 ,3,5 — 三嗪一 2 — 基一苯一 1 ,3 — 二醇,4 一 〔4,6 — 雙(雙苯基一 4 一基)一 1 ,3, 5 - 三嗪一 2 —基〕一苯一 1 ,3 — 二醇,4一 〔 4,6—二一 (2,4一二羥基苯基)一1,3,5—三 嗪一 2 —基]一苯一 1 ,3 —二醇,Ν' — 2 —乙基一苯 基一Ν' —2—羥基苯基乙二醯胺; ρ代表一大於1 0的數ί及 (1代表1或一大於1的數。 本發明特別佳的實施例為黼於一種包含複分解聚合物 (I ')的聚合體,其中 Α和Α'代表一由烯烴鏈轉移劑(CTA)而來的鏈終止 基; -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(〆) B代表 物片斷 一原冰 一 2, 片烯* 二甲橋 蔡,6 ,5, 氧基羰 ,6,,5 , 〜包 ,環 Η烯 5 -5, 一 1 甲 6 基 7 括由環烯烴複分解聚合而來之重覆單元的聚合 烯烴是選自原冰片烯一 2,5 —甲氧基一羰基 一 2,5 —甲基一 5 —甲氧基羰基一原冰片烯 氰基原冰片烯一 2,5 —甲基一 5 —氟基原冰 5 —二氰基一原冰片嫌2,1 ,4,5,8 — ,4,4a,5,6,7,8,8a -八一氫 基一 1 ,4’5,8 —二甲橋一 1 ,4,4a 7 ,8,8a —八氫蔡,6 —甲基一 6 — (甲 1 ,4*5,8 — 二甲橋一 1 ,4,4a,5 8,8a —八氫Μ,6 —甲氧基羰基一 1 ,4 8— 二甲橋 i,4,4a,5,6,7,8,8 a 一八氫蔡’ 6 —氟基一 1 ,4,5,8 —二甲橋一 1 ,4 ’ 5,6,7,8,8a —八氳蔡,6 — 乙基一 1 5,8—二甲橋一1,4,4社,5,6,7,8 一八氫萘,6 —乙叉一 1 ,4,5,8 —二甲橋一 ,4a,5,6,7,8,8a—八氬一萘,6, 甲基一 1 ,4,5,8 —二甲橋一 1 ,4,4a, ,7,8,8a —八氳萘,1 ,4 一二甲橋一 1 , a,9a —四一氫氟烯,二環戊二烯,三環戊二烯 戊二烯,四環癸烯及甲基四環十二烯; ,4 a,4, ,8 a 1,4 7 -二 5 » 6 4,4 ,四環 X代表雙價原子或架橋基,選自一0—,一0—C (=0 )一及一 C (=0) - 0 -; Y代表一經取代的鼢UV —光吸收劑群基,選自(2,4 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------- (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---- 1247765 A7 __B7五、發明說明(爲) 基 苯 基 經 4 1 基 1 2 1 唑 三 並 苯 1 2 醇 甲 基 苯 i) 基 甲 唑 三 並 苯 I 5 I 基 丁 I 叔 I 3 基 苯 基 羥 酸 丙 2 5 3 苯 基 3 5 醇 二 1 3 基 1 2 1 唑 三 並 苯 化 氯 5 2 I 唑 三 並 苯 4苯 I ; 一 ) 酸基基 丙 1 I I 2 4 ] i I 基嗪基 苯三苯 基 I 雙 羥 5 ί I , 雙 4 3 I 1 , 6 基 1 , 丁 I 4 I ) C 叔基 I I 苯 4 3 二 , I I 醇 } 6 二 基 , 一 4 3 3 基 I 2 I 嗪 三 I 5 6 2 二 基 2 2 4 4嗪 [ 三 1 1 4 5 β f 醇 3二, | 1 3 一 5 \t»y 1 基 I 苯 苯基 I 羥 N 和 醇 ; 二胺 I 醢 3 二 , 乙 1 基 I 苯 苯基 I 羥 N 1 基苯 基 乙 I 2
體 合聚 的 物 合 聚 解 分 複 式 下 及。有 ; 數具 數的種 的 1 一 ο 於於 1 大關 於一也 大或地 一 1 佳 表表更 代代 p Q
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止 終 鏈的 來 而 A T C /1 劑 移 轉 鍵 烴 烯 由 1 表 代 / A 中和 其 A 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--- 1247765 A7 ___B7__ 五、發明說明(>;?) 基; X'代表一架橋基,連結A'及Y; Y代表一經取代的鼢基的UV—吸收劑群基,選自2— ( 2' —羥基苯基)苯並三唑,2—羥基苯並苯酮,苯甲酸 酯,草醯替苯胺及2— (2—羥基苯基)一1,3,5— 三嗪; r代表0或1 ;及 η和η'代表一大於0的數。 本發明也闢於一種可聚合的組成物,包括: a) —催化量的五-或六價釕或鐵碳烯觸媒,能夠進行環 烯烴的開環複分解聚合化反應;及 b) 鍵轉移劑A — ( Z ) r ,及能夠形成下式化合物之單 1«1 體, (丨), 其中 A,B,B' ,X,X, ,Y,Y, ,Z,r,p, p / ,<1和(1/是如上所定義者。 適當的存在於本發明組成物中之五一或六價釕或餓碳 烯觸媒描逑於 Olef in Metathesis and Metathesis
Polyierization; K. J. Ivin, J.C. Mol, cadeiic Press,ISBN 0-12-377045-9的第 1 2 _44 頁。 特別適合的五一或六價釕或鐵碳烯觸媒是由下式代表 一 29 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明( >幻 /1
Me=S —R (lla) Lb-L2 /1
Me 二 g-
-R (Mb), 其中 M e代表 L a和L L 1 ,L 位基;及 R代表芳 陰離 )或衍生 C 1 一, S b F 6 或乙醯化 氧酸 ,過溴酸 鹽,C i 鹽,丁酸 釕或鑲; b互不相關的分別為陰離子配位基; 2和L3互不相關的分別代表單配位基,供應配 基,芳基硫,或C 3
C 烯基。 子配位基La和Lb為,例如氫化物離子(H 自無機或有機酸類,例如鹵化物,如F~ ,
B
或I
B F
P F 一或AsFe —類型的氟複合物,氧酸,酵酸鹽 物的陰離子,或環戊二烯的陰雛子。 的陰雛子能是,例如硫酸鹽,磷酸鹽,過氯酸鹽 鹽,過碘酸鹽,銻酸鹽,砷酸邇,硝酸鹽,碳酸 一 C8狻酸的陰離子,像甲酸鹽,乙酸鹽,丙酸 鹽,苯甲酸鹽,苯基乙酸鹽,單 二一或三 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1247765 _____B7 ^____ 五、發明說明(V) 氯一或氟化乙酸鹽,磺酸鹽,例如甲基磺酸鹽,乙基磺酸 鹽,丙基磺酸盥,丁基磺酸鹽,三氟化甲基磺酸鹽( triflate),未經取代的或Ci-C4烷基,Ci—CU 烷氧基或鹵素,尤其是氟,氯或溴取代的苯基磺酸鹽或苯 甲基磺酸鹽,例如甲苯磺酸鹽,甲磺酸鹽,brosylate,p 一甲氧基〜或p —乙氧基苯基磺酸鹽,五氟苯基磺酸鹽或 2,4,6—三異丙基磺酸鹽。 特別佳的陰離子配位基La和Lb是Η·,F - * C1_,Bi'_,BF4 _,PFe _,SbFe -, AsFe -,CFs S〇3 -,CeHs - S〇3 -,4 一甲基一C6 H4 — S03 - ,3,5 —二甲基一
Ce H3 — S〇3 - ,2,4,6 —三甲基一 Ce Hz — S〇3 一 ,及 4 一 CFs — C6 H4 — S〇3 - — ,也包 括環戊二烯基(Cp~) 。Cl—是特別佳的。 在式I I a和I I b化合物中,高至三涸中性配位基 L1 ,L2和L3是三鈒一取代的膦,具有3—約40, 較佳地3 — 30,特別佳地3 — 1 8個碳原子。此三級一 取代的膦較佳地是一下式化合物 R1-P"-R3 R2 其中R1 ,R2和R3互不相騮的分別為Ci一C2o烷 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I247765
31、發明說明(π) 基,C 3 C i 2 一 C 芳基 烷基 基,其中 基是未經取代的 的:C 1 一 C 6 化烷基,C 5 — 鹵素;R 1和R ,C i - C β 鹵 基一取代的四一 苯撐基上,R 3 特別佳的膦 η —或異一丙基 2 -或3 —戊基 2環烷基,C2_Cii雜環烷基,Cs Ci 一 Ci 2雜芳基或Ce — Ci 4芳烧 環烷基,雜環烷基,芳基,雜芳基及芳烷 或經由一個或多個選自下列的取代基取代 烷基,Ci 一 C6烷氧基, Ci2芳基,一N〇2 ,SOs ·,銨和 z —起為未經取代的或Ci —Ce烷基一 化烷基一,一 N〇2 —或Ci —CU烷氧 ,環己基 (i - C (C 6 Η 在式 L 2和l 位基,具 中性e 一 這些 ,包括呋 y 7 - Bt ,苯基 3 Η 7 1 1 ) I I a 3中的 有供應 供應配 配位基 喃,噻 喃 或五 是如 為其 ,η ,1 ,萘 )3 3 Ρ 甲撐,其可稠合至1或2個 2 上所定義者。 中RA ,R2和R3是甲基,乙基, 一,i —,s - 或 t 一丁基,1 一, 一,2 —,3 —或4 一己基,環戊基 基,或苯甲基,如 P , ( C s Η 9 ) 3 P 和 和lib化合物中,中性配位基L1 , 一個或兩個是單配位基*中性e ·供應配 電子的性質,或其中兩個形成雙配位基, 位基。 是衍生自未經取代的或經取代的雜芳烯基 吩 吡咯,砒啶,雙一吡啶,皮考啉亞胺 7 —硫吡喃,菲繞啉,嘧啶,雙一嘧啶,吡 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---- A7 1247765 ____B7__ 五、發明說明(Μ ) 嗪,吲B$,氧茚,硫茚,胩唑,二苯並肤喃,二苯並窿盼 ,吡唑,眯唑,苯眯唑,噁唑,螻唑,雙一噻唑,異噁唑 ,異噻唑,喹啉,雙一喔啉,異喹啉,雙一異喔啉,吖啶 ,鉻烯(chroiaene),盼嗪,盼噁嗪,盼噻嗪,三嗪,噻 憩,嘌昤,雙一輝唑及雙一噁唑。 這些配位基可進一步由適合的取代基取代的,如選自 Ci -烷基,Ci —Ce烷氧基,羧基,Ci 一
Cs烷氧基羰基,Ci 一 Cs鹵化烷基,硝基*硫基,銨 及鹵素的取代基。 芳基及芳基硫R為,例如未經取代的苯基,苯基硫或 經由一個或多個選自下列取代基取代之苯基及苯基硫:
Ci —Ce —烷基,Ci —C6烷氧基,羧基,Ci 一 Ce烷氧基羰基* Ci 一 Cs鹵化烷基,硝基,硫基,銨 及鹵素。 C3 — Cs —烯基R為,例如,乙烯基,1 一,2 — 或3 —丙烯基,或不同的丁烯基,戊烯基,或己烯基異構 物,1 ,3 —己二烯基或2,4,6 —庚三烯基或是乙叉 ,:I 一或2 —丙叉或1 一,2 —或3 —丙叉,可直接鍵鍩 至碳烯上。這些取代基可進一步由選自下列的取代基取代 的:鹵素,Ci 一 Cs —烷氧基或苯基,其中苯基也可經 Ci 一 Cs —烷基,鹵素或Ci 一 Cs —烷氧基取代的。 單體及鐽轉移劑的存在量為從0♦01至99%重量 百分比,較佳地従0* 1至95%重量百分比,特別佳地 -33 - 氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂— 1247765 A7 ___B7___ 五、發明說明Ο,) 從1至90%重量百分比,尤其佳地為從5至8096重量 百分比(依據組成锪中單體重量計算)。 此組成物可包括惰性溶劑,其中一項優點為在液態單 體複分解聚合化反應的情況下可不需要使用溶劑,其它優 點為聚合化反應可在水、極性及質子溶劑中,或水/溶劑 混合物中進行。 適合惰性溶劑的例子為質子極性及非質子溶刪,其可 單獨使用或K至少兩種溶劑的混合物使用。例子為醚類( 二丁基醚,四氫呋喃,二噁烷,乙二醇簞甲基醚或二甲基 醚,乙二醇簞乙基或二乙基醚,二乙二醇二乙基醚,三乙 二醇二甲基醚),鹵化碳氫化合物等。 在本發明說明書中,催化量較佳的是從0 ♦ 0 0 1至 1♦〇莫耳%,更佳地是從0·01至0·5莫耳%,最 佳地是從0 ♦ 0 1至0 ♦ 1莫耳% (依據單體數量計算) 0 本發明的組成物能包括一些適合聚合物的添加劑,這 些添加劑較佳地是用作配方輔肋劑,和式(I)化合物一 起改菩含有這些添加劑聚合物的化學和物理性質。這些輔 肋劑能K高比例存在的,例如可高至7 0%重量百分比, 較佳地從1至70%重量百分比,更佳地從5至6 0%重 量百分比,特別佳地從1 0至50%重量百分比,最佳地 從10至40%重量百分比(依據組成物重量計算)。這 些輔助劑已大量被揭示,例如K下所列的輔助劑:抗氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7_ 五、發明說明(扣) 劑,選自烷基化的單酚,烷基硫甲基酚,氳醌及烷基化的 氫鼠,生育酚,羥基化的硫代二苯基醚,烷叉一雙一酚, 〇 —,N —和S —苯甲基化合锪,羥基苯甲基化的丙二酸 酯,芳香糸羥基苯甲基化合物,三嗪化合镦,苯甲基膦酸 酯,醯基胺基齡,召一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經 基苯基)丙酸的酯,召一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一 羥基一 3 —甲基苯基)丙酸的酯,/3 — (3,5 —二環己 基一 4 一經基苯基)丙酸的酯,3,5 -二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)的酯和醯胺,抗壞血酸及胺抗氧化劑,光 穩定劑,亞磷酸酯,膦酸酯,羥基胺,硝_,硫代協乘劑 ,過氧化物清潔劑,聚醯胺穩定劑,鹼性共一穩定劑,核 酸劑,填充劑及補強劑,增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顔料 ,流變添加劑,均染輔助劑,光學亮光劑,防火劑,抗靜 電劑,發泡劑,苯並呋喃酮及吲跺酮。 許多這些輔助劑已被揭示,且是如K下所列的輔肋劑 ♦ 1 *抗氧化劑: 1 ,1 ·烷基化簞酚,例如,2,6 —二一叔—丁基一 4 一甲基酚,2 — 丁基一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一 叔一 丁基一 4 一正一丁基醜,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一乙基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一異丁基酚,2, 6—二環戊基一4一甲基酚,2— (α—甲基環己基)一 4,6 —二甲基酚,2,6 —二一十八烷基一 4 一甲基酚 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 _ 五、發明說明U4〇 ,2,4,6 —三環己基酚,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲氧基甲基酚,2,6 —二一壬基一 4 一甲基酚,2, 4 一二甲基一 6 — (1,一甲基十一烷一 1 一基)酚,2 ,4 一二甲基一 6 — (1’ 一甲基十t烷一 1 一基)酚, 2,4 一二一甲基一6 — (1, 一甲基十三烷一 1, 一基 )酚和其混合物。 1 * 2 *烷硫基甲基酚,例如,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —叔一丁基鼢,2,4 一二辛基硫甲基一 6 —甲基酚, 2,4 一二辛基硫甲基一 6 —乙基鼢,2,6 —二一十二 烷基硫甲基一4一壬基酚。 1 · 3 ♦對苯二酚和其烷基化對苯二酚,例如,2,6 — 二一叔一 丁基一 4 一甲氧基酚,2,5 —二一叔一 丁基對 苯二酚,2,5 —二一叔一戊基對苯二酚,2,6 —二一 苯基一 4 一十八烷氧基酚,2,6 —二一叔一丁基對苯二 酚,2,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基茴香醚,3,5 -二一叔一丁基 一4一羥基苯基硬脂酸酯,雙一 (3,5—二—叔一丁基 一4一羥苯基)己二酸酯。 1 ♦生育酚,例如,α —生育鼢,召一生育酚,7 — 生育酚,3 —生育鼢及其混合物(維他命Ε )。 1 ♦ 5 ♦羥基化硫二苯基醚,例如,2,2,一硫雙(6 一叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一硫雙(4 一辛基 酚),4,4’ 一硫雙(6 —叔一 丁基一 3 —甲基酚), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -a·^ «ϋ ϋ n· ·1 ϋ ϋ I n n I ϋ n n 一 0V t I in (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(〆) 4 ^ 4 f 一硫雙(6 —叔一 2 —甲基酚),4,4’ 一硫 雙(3,6—二一仲一戊基鼢),4,4,一雙(2,6 一二甲基一4一羥苯基)二硫化物。 1*6 ♦烷叉雙酚,例如,2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’ 一甲撐雙(6 —叔一丁基 一4一乙基酚),2,2’ 一甲撐雙〔4一甲基一6— ( α —甲基環己基)鼢],2,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6 —環己基鼢)*2,2’ 一甲撐雙(6 —壬基一 4 一甲 基鼢),2一甲撐雙(4,6 —二一叔一丁基酚) ,2,2'—乙叉雙(4,6 —二一叔一丁基鼢),2, 2 ^ 一乙叉雙(6 —叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2 ’ 一甲撐雙〔6 — (α —甲基予基)一 4 一壬基酚〕,2 • 2 ^ 一甲撐雙〔6 — (α,α —二甲基苄基)一 4 一壬 基酚],4,4’ 一甲撐雙(2,6 —二一叔一丁基酚) ,4,4’ 一甲撐雙(6—叔一丁基一2—甲基酚),1 ,1 一雙(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁 烷,2,6 —雙(3 —叔一 丁基一 5 —甲基一 2 —羥基苄 基)一 4 一甲基酚,1 ,1 ,3 —三(5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 2 —甲基苯基)丁烷,1 ,1 一雙(5 —叔一丁 基一4一羥基一2—甲基苯基)一3—η—十二烷基氫硫 基丁烷,乙烯二醚雙〔3,3-雙(3> —叔一 丁基一 4 ,一羥基苯基)丁酸酯],雙(3 —叔一 丁基一 4 一羥基 一 5 —甲基一苯基)二環戊叉,雙〔2 — (3’ 一叔一丁 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(々Ο 基一 2' —經基一 5’ 一甲基禾基)一 6 —叔一 丁基一 4 —甲基苯基)對酞酸酯,1 ,1 一雙一 (3,5 —二甲基 一 2 —羥基苯基)丁烷,2,2 —雙一 (3,5 -二一叔 一 丁基一 4 —羥基苯基)丙烷,2,2 —雙一 (5 —叔一 丁基一4一羥基一2—甲基苯基)一4一η—十二烷基氫 硫基丁烷,1 ,1 ,5,5—四一 (5—叔一丁基一4一 羥基2—甲基苯基)戊烷。 1 * 7 * 0 — ♦ Ν —和S —苯甲基化合物,例如3,5, 3, ,5, 一四一叔一丁基一4,4,一二羥基一二苯甲 基醚,十八烷基一 4 一羥基一 3,5 —二甲基苯甲基氫硫 基乙酸酯,三一 (3,5—二一叔一丁基一4一羥基苯甲 基)胺,雙(4 一叔一 丁基一 3 —經基一 2 * 6 —二甲基 苯甲基)二硫代一對肽酸酯,雙(3,5 —二一叔一丁基 一 4 一羥基苯甲基)硫化物,異辛基一 3,5二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1♦8♦羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二一十八烷基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 2 —羥基苯甲基 )一丙二酸酯,二一十八烷基一2— (3-叔一丁基一4 一羥基一5—甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二烷基氫 硫基乙基一 2,2 —雙一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一 羥基苯甲基)丙二酸酯,雙一 〔4 一 (1 ,1 ,3,3 — 四甲基丁基)苯基]一 2,2 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一4一羥基苯甲基)丙二酸酯。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明) 1 ♦ 9 ♦芳香族的羥苯甲基化合物♦例如1 ,3,5 —三 一 (3 5 5 — 二一叔一 丁基一 4 一經苯甲基)一 2,4, 6 —三甲基苯,1 ,4 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)一2,3,5,6—四甲基苯,2,4, 6 —三一(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基苯甲基)齡 〇 1 · 1 0 *三嗪化合物,例如2,4 一雙(辛基氫硫基) 一 6 — (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯胺基)一 1 ,3,5 —三嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基一苯胺基)一 1 ,3,5 —三 嗪,2 —辛基氫硫基一 4,6 —雙(3,5 —二一叔一丁 基一 4 一羥基苯氧基)一 1,3,5 —三嗪,2,4,6 一三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯氧基)一 1 , 2,3—三嗪,1,3,5—三一 (3,5—二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基)異氟尿酸酯,1 ,3,5 —三一( 4 一叔一 丁基一 3 —羥基一 2,6 —二一甲基苯甲基)異 氰尿酸酯,2,4,6 -三(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基乙基)一 1 ,3,5 —三嗪,1 ,3,5 —三 一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基苯基丙醯)一六氫 —1,3,5—三嗪,1,3,5—三一(3,5—二環 己基一4一羥基苯甲基)異氟尿酸酯。 1 ♦ 1 1 ,苯甲基膦酸酯,例如,二甲基一 2,5 —二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二乙基一3,5 —二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _____B7 五、發明說明Us ) 一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基膦酸酯,二十八烷基一 5 —叔一 丁基一 4 一經基3 一甲基苯甲基一膦酸酯,3, 5 —二一叔一 丁基一 4 一經基苯甲基一膦酸的單乙基酯之 鈣鹽。 1 * 12 ♦醯基氨基鼢,例如,4 一羥基醯月桂基替苯胺 ,4 一羥基硬脂酸醯替苯胺,辛基一 Μ — (3,5 —二 一叔一丁基一4一羥基苯基)氨基甲酸酯。 1 ,1 3 .泠一 (3,5 —二一叔一 丁基一 4 一經基苯基 )丙酸和簞一或聚一氫醇的酿,如和甲醇,乙醇,十八烷 醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二酵, 1 ,2 —丙烷二酵,新戊基二酵,硫代二乙烯二醇,二乙 烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氟 尿酸酷,Ν,Ν,一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —噻十 一烷醇,3 —醮五癸醇,三甲基己烷二醇,三一甲基醇丙 烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 -三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2 ]辛烷。 1 4 14.;3 — (5 —叔一 丁基一 4 一羥基一 3 —甲基苯 基)丙酸和單一或聚氫醇的酯,如,和甲酵,乙醇,十八 烷醇,1 ,6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷一二酵,乙烯二 醇,1 ,2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇, 二乙烯二醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基) 異氰尿酸酯,N,N, 一雙一(羥基乙基)乙二醯二胺, 一 40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _ B7 ____
__ ———————丨·丨_ 111 ——————————— I 五、發明說明(#) 3 — _十一烷醇,3 —噻十五烷醇,三甲基己燒二醇’三 一甲基醇丙烷,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 一三 氧雙環〔2 · 2 ♦ 2 ]辛烷。 1 ♦ 15,召一 (3,5 —二環己基一 4 一羥棊苯基)丙 酸和單一或聚一氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八焼醇, 1 , 6 —己烷二醇,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二酵,1 , 2 —丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙婦二 醇,三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氰尿酸 酯,N,N, 一雙(羥乙基)乙二醯二胺,3 —螻十一燒 醇,3 —暖十五烷酵,三甲基己烷二酵,三一甲基醇丙燒 ,4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 ♦ 2〕辛烷。 1 ♦ 16 . 3,5 —二一叔♦一 丁基一 4 一羥基苯基醋酸 和單一或聚氫醇的酯,如和甲醇,乙醇,十八烷醇’ 1 ’ 6 —己烷二酵,1 ,9 一壬烷二醇,乙烯二酵,1 ,2 — 丙烷二醇,新戊基二醇,硫代二乙烯二醇,二乙烯二醇, 三乙烯二醇,季戊四醇,三一(羥基乙基)異氟尿酸酯, N,Ν’ 一雙(羥基一乙基)乙二醯二胺,3 —噻十一烷 醇,3 —暖十五烷醇,三甲基己烷二醇,三甲基酵丙烷, 4 一羥基甲基一 1 一磷一 2,6,7 —三氧雙環〔2 ♦ 2 * 2〕辛烷。 1 + 17 . yS — (3,5 — 二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基 )丙酸的醯胺,如,N,N,一雙(3,5 —二一叔一丁 -4 1 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--- £ψ. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(U-) 基一4 一羥基苯基丙醯)六甲撐二胺,Ν,Ν’ 一雙(3 ,5 —二一叙一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯)三甲撐二胺, Ν,Ν, 一雙(3,5—二一叔一丁基一4一羥基一苯基 两醯)勝,Ν,Ν' - 雙〔2 — (3 — 〔3,5 — 二一叔 一丁基一4一羥基苯基]丙醯)乙基]氧醯胺。 1 ♦ 1 8 *抗壞血酸(維他命C ) 1 ♦ 1 9 *胺抗氧化劑,例如,Ν,Ν ' —二一異丙基一 ρ —苯撐二胺,Ν,Ν,一二一仲一 丁基一 ι> 一苯撐二胺 ,Ν,Ν' —雙(1 ,4一二甲基戊基)一d—苯撐二胺 ,Ν,Ν / —雙(1 一乙基一 3 —甲基戊基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν,Ν' —雙(1 一甲基庚基)一 ρ —苯撐二胺, Ν,Ν' —二環己基一d—苯撐二胺,Ν,Ν, 一二苯基 一 ρ —苯撐二胺*Ν,Ν' —雙(2 —萘基)一 ρ —苯撐 二胺,Ν—異丙基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,Ν— ( 1 ,3—二甲基丁基)一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,Ν 一 (1一甲基庚基)一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,Ν— 環己基一Ν' —苯基一ρ—苯撐二胺,4一 (ρ—甲苯磺 醯)一二苯基胺,Ν,Ν' —二甲基一 Ν,Ν' —二——仲 一 丁基一 ρ —苯撐二胺,二苯基胺,Ν —烯丙基二苯基胺 ,4 一異丙氧基二苯基胺,Ν —苯基一 1 一萘基胺,Ν -(4一叔一辛苯基)一1一萘基胺,Ν—苯基一2—萘基 胺,辛基化的二苯基胺,例如ρ,ρ' —二一叔一辛基二 苯基胺,4 一 η —丁基胺基酚:4 一丁醯基胺基酚,4 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7___ 五、發明說明(W ) 壬醯胺基鼢· 4 一十二醯基胺基酚,4 一十八醮胺基酚, 雙(4 一甲氧基苯基)胺,2,6 —二一叔一 丁基一 4 一 二甲基胺基甲基酚,2,4' 一二一胺基二苯基甲烷,4 ,4, 一二胺基二苯基甲烷,Ν,Ν,Ν' ,Ν' —四甲 基一4,4,一二胺基二苯基甲烷,1 ,2 —雙〔(2 — 甲基苯基)胺基〕乙烷,1 ,2 —雙(苯基胺基)丙烷, (〇 —甲苯基)縮二胍,雙〔4 一 ( 1 ^ ,3' —二甲基 丁基)苯基〕胺,叔一辛基化的Ν —苯基一 1—蔡基胺, 單一及二烷基化的叔一丁基/叔一辛基二苯基胺的混合物 ,軍一及二烷基化的壬基二苯基胺混合锪,單一及二烷基 化的十二烷基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的異丙基 /異己基二苯基胺混合物,單一及二烷基化的叔一 丁基二 苯基胺混合勸,2,3 —二氫一 3,3 —二甲基一 4Η — 1 ,4 一苯並踵嗪,吩噻嗪,單一及二烷基化的叔一丁基 /叔一辛基盼螻嗪混合物,單一及二烷基化的叔一辛基盼 噻嗪混合物,Ν—烯丙基盼噻嗪,Ν,Ν,Ν< ,Ν' — 四苯基一1,4一二胺基丁一2—烯,Ν,Ν—雙(2, 2,6,6 —四甲基一锨啶一 4 一基一六甲撐二胺,雙( 2,2,6,6 —四甲基锨啶一 4 一基)癸二酸酯,2, 2,6,6—四甲基哌啶一4一醒,2,2,6,6—四 甲基噘啶一4一醇。 2 *其它UV —吸收劑及光穩定劑 2 ♦ 1 ♦芳族酯,例如乙基α—氟基一点,/3 —二苯基丙 - 43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7__ 五、發明說明(β) 烯酸酯,異辛基α —氰基一 0,/3 —二一苯基丙烯酸酯, 甲基α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氰基一 /3,/3 —甲 基一 ρ —甲氧基一肉桂酸酯,丁基α —氰基0,/? 一甲基 一Ρ—甲氧基一肉桂酸酯,甲基α—碳甲氧基一ρ—甲氧 基肉桂酸酯和Ν— (谷一碳甲氧基一点一氰基乙烯基)一 2 —甲基矧Β朵。 2*2♦鎳化合物•例如2,2’ 一硫代一雙一 〔4一 ( 1 ,1 ,3,3—四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,如1 :1或1:2的複合物,具有或不具有額外的反應基,像 η — 丁基胺,三乙醇胺或η —環己基二乙醇胺,鎳二丁基 二一硫代氨基甲酸酯,4 一羥基一 3,5 —二一叔一丁基 苄基膦酸的單烷基_的鎳鹽,如甲基或乙基酯,酮肟的鎳 複合物,如2 —羥基一 4 一甲基苯基十一烷基酮肟,1 一 苯基- 4 一月桂醯一 5 —羥基砒唑基的鎳複合物,具有或 不具有額外之反應基。 2 ♦ 3 ♦位阻胺(S t e r i e a 11 y h i n d e r e d a i n e s) * 例如 雙(2,2,6,6 —四甲基一锨啶基)癸二酸酯,雙( 2,2,6,6 —四甲基一锨啶基)丁二酸酯,雙(1 , 2,2,6,6 —五甲基锨啶基)癸二酸酯,雙(1,2 ,2,6,6—五甲基#陡基)11一丁基一3,5—二一 叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基丙二酸酯,1 一 (2 —羥基乙 基)一2,2,6,6—四甲基一4一經基呢陡丁二酸的 濃縮物,N,N,一雙(2,2,6,6 —四甲基一 4 一 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7__ 五、發明說明(ΙΗ) 锨啶基)六甲撐二一胺和4 一叔一辛基氨基一 2,6 —二 氯代一 1,3,5 —三嗪,三一(2,2,6,6 —四甲 基一 4 一锨啶基),四個(2,2,6,6 —四甲基一 4 —«啶基)一 1 ,2,3,4 一丁烷一四羧酸酯,1 ,1 ’ 一 (1 ,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 —四甲基 锨嗪酮),4一苯甲醯一2,2,6,6—四甲基褫啶, 4 —硬脂醯氧基一2,2,6,6 —四甲基«啶,雙(1 ,2,2,6,6—五一甲基顿啶基)一2—η—丁基一 2 — (2 —羥基一 3,5 —二一叔一 丁基苯甲基)丙二酸 酯,3 — η —辛基一 7,7,9,9 一 四甲基一1 ,3, 8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2,4 一二酮,雙(1 一 辛基氧基一 2,2,6,6 —四一甲基哌啶基)癸二酸酯 ,雙(1 一辛基氧基一 2,2,6,6 —四甲基锨啶基) 丁二酸酯的濃縮物,Ν,Ν’ 一雙一 (2,2,6,6— 四甲基一 4 一锨啶基)六甲撐二胺和4 一嗎啉代一 2,6 一二氯代一 1 ,3,5 —三嗪的湄縮物,2 —氯代一 4, 6 —雙(4 一 η —丁基一氨基一2,2,6,6 —四甲基 顿啶基)一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙(3—氨基丙 基氨基)一乙烷的濃縮物,2——氯代一 4,6 —二一 (4 一 η —丁基氨基一 1 ,2,2,6,6 —五甲基哌啶基) 一 1 ,3,5 —三嗪和1 ,2 —雙一 (3 —氨基丙基胺基 )乙烷,8 —乙醯基一 3 —十二烷基一 7,7,9 ,9 一 四甲基一 1 ,3,8 —三氮雜螺〔4 ♦ 5〕癸烷一 2,4 -4 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 1247765 a7 __B7_ 五、發明說明(IH) 一二酬,3 —十二烷基一1— (2,2,6,6 —四甲基 一 4 一囉啶基)St咯综一 2,5 —二_,3 -十二燒基一 1— (1 ,2,2,6,6—五甲基一4一锨啶基)吡咯 烷一 2,5 -二酮,4 一十六烷氧基及4 一十八烷氧基一 2,2,6,6 —四甲基呢啶的混合锪,N,N ' —雙一 (2 ,2,6 ,6 —四甲基一 4——派啶基)六甲撐二胺及 4 一環己基胺基一2,6 —二一氯一 1 ,3,5 —三嗪的 縮合產物,1 ,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2, 4,6 —三氯—1 ,3,5 —三嗪及4 — 丁基胺基一2, 2 ,6 ,6 —四甲基 «啶(C A S R e g . Ν ο · [ 1 3 6 5 (M - 9 6 - 6 ])的縮合產物;N — (2,2,6,6_四甲基一 4 一锨 啶基)一正一十二烷基丁二醯亞胺,N — ( i ,2,2, 6,6 —五申基一 4 一#啶基)一正一十二烷基丁二醯亞 駿,2 —十一烷基一 7 ,7,9,9 一四甲基一 1—氧雜 —3,8 - 二吖—4 —氧—螺〔4,5]癸烷,7,7, 9 f 9 一四甲基—2 —環十一焼基一1 —氧雜一3 , 8 — 二吖了4 一氧螺[4 * 5]癸烷和表氯醇的反應產物,1 ,1 —雙(1 ,2,2,6,6 —五甲基—4 —顿啶氧基 羰基)一 2 — ( 4 一甲氧基苯基)乙豨,Ν ,Ν '—雙一 甲_— Ν,Ν< —雙(2,2 ,6,6 —四甲基一 4 —哌 靛基)六甲撐二胺,4 —甲氧基一甲撐一丙二酸和1 ,2 5 2 ,6 ,6 —五甲基一 4 一羥基#啶的二酯,聚〔甲基 丙基—3 —氧—4 一 (2s256,6 —四甲基—4—啸 4 η 一 4 0 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------* --------訂--------•線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(以) 啶基)矽烷,順丁烯二酸一 α —烯烴共聚物和2,2,6 ,6 —四甲基一 4 一胺基锨啶或1 ,2,2,6,6 —五 甲基一4一胺基锨啶的反應產物。 2+4*乙二醯二胺,例如4,4’ 一二辛基氧基氧醯替 苯胺,2,2’ 一二辛基氧基一5,5, 一二一叔一丁氧 一醯替苯胺,2,2’ 一二十二烷基氧基一5,5, 一二 一叔一丁氧醯替苯胺,2—乙氧基一2’ 一乙氧醯替苯胺 ,Ν,Ν’ 一雙(3 —二甲基氨基丙基)乙二醯二胺,2 一乙氧基一5—叔一丁基一2’ 一乙氧醯替苯胺及其和2 一乙氧基一2' —乙基一5,4' 一二一叔一丁氧基醯替 苯胺的混合物,及鄰一和間一甲氧基二取代之氧醯替苯胺 的混合物,及0 —和Ρ —乙氧基一二取代之氧醯替苯胺。 2*8*2~ (2—羥基苯基)一1,3*5-三嗪,例 如2,4,6 —二一 (2 -經基一 4 一辛基氧基一苯基) 一 1 ,3,5 -二嗪,2 - (2 —羥基一 4 一辛基氧基苯 基)一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 一三嗪,2 — (2,4 一二羥基苯基)一 4,6 —雙(2 ,4一二甲基苯基)一1,3,5—三嗪,2,4一雙( 2—羥基一4一丙基氧基苯基)一6— (2,4一二甲基 苯基)一1 ,3,5—三嗪,2— (2—羥基一4一辛基 氧基苯基)一 4,6 —雙(4 一甲基苯基)一 1 ,3,5 一三嗪,2— (2—羥基一4一十二烷基一氧基苯基)一 4,6 —雙(2,4 —二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7_ 五、發明說明(眇) ,2 — 〔2 —羥基一 4 一 (2羥基一 3 —丁基氧基一丙氧 基)苯基]一 4,6 —雙(2,4 一二甲基)一 1 ,3, 5 —三嗪,2 — 〔2 —羥基一 4 一 (2 —羥基一 3 —辛基 氧基一丙基氧基)苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基 )—1 ,3,5 —三嗪,2 — 〔4 一 (十二烷氧基/十三 烷氧基一 2 —羥基丙氧基)一 2 —羥基一苯基]一 4,6 一雙(2,4 一二甲基苯基)一 1,3,5 —三嗪,2 — 〔2-羥基一4一 (2—羥基一3—十二烷氧基一丙氧基 )苯基〕一 4,6 —雙(2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3 ,5 —三嗪,2 — (2 —羥基一 4 一己氧基)苯基一 4, 6 -二苯基一 1 ,3,5 - 三嗪,2 - (2 — 羥基一 4 一 甲氧基苯基)一4,6—二苯基一1,3,5—三嗪,2 ,4,6 —三〔2 —羥基一 4 一 (3 -丁氧基一 2 —羥基 一丙氧基)苯基]一 1 ,3,5 —三嗪,2 — (2 —羥基 苯基)一 4 一 (4 一甲氧基苯基)一 6 —苯基一 1 ,3, 5—三嗪,2— {2—羥基一4一 〔3— (2—乙基己基 一 1——氧基)一 2 -羥基丙氧基〕苯基} 一4,6 —雙( 2,4 一二甲基苯基)一 1 ,3,5 —三嗪。 3 ♦金屬去活性劑,例如Ν,Ν’ 一二苯基乙二醯二胺, Ν —水楊基一 Ν’ 一水楊醯基胼,Ν,Ι^ 一雙(水楊醯 基)肼,Ν,Ν’ 一雙(3,5 —二一叔一 丁基一 4 一羥 基苯基一丙醯)骈,3 -水楊醯基氨基一 1 ,2,4 一三 唑,雙(苯亞甲基)乙二醯二一醯胼,二醯胼,醯替苯胺 一48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7__ 五、發明說明(Μ) ,異酞醯基,二醯胼,癸二醯雙苯基醯胼,Ν,Ν’ 一二 一乙醯基己二醯基二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯基)乙 二醯二醯胼,Ν,Ν’ 一雙(水楊醯基)一硫代丙醯二醯 勝。 4 ♦亞磷酸酯和膦酸酯♦例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷 基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三-(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八烷基亞磷酸酯,二 硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三一 (2,4 一二一叔一丁 基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,4 一二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙( 2,6 —二一叔一 丁基一 4 一甲基苯基)一季戊四酵二亞 磷酸酯,二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯’雙(2 ’4 一二一叔一丁基一6—甲基苯基)季戊四醇二亞鱗酸酯, 雙(2,4,6 —三一(叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷 酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四個(2’4 一二 一叔一丁基苯基)4,4, 一聯苯撐二膦酸酯,6一異辛 基氧基一 2,4,8,1 Q —四一叔一 丁基一 —二 苯〔d,g] — 1,3,2 —二氧磷,6 一 氟代一 2,4 ,8,10 —四一叔一 丁基一 12 —甲基一二苯〔d,运 〕一1 ,3 , 2 —二氧氧膦辛,雙(2,4 一二一叔一丁 基一 6 —甲基苯基)甲基亞磷酸醗,雙(2,4 一二一叔 一 丁基一 6 —甲基笨基)乙基亞磷酸醅,2,2' ’2" 一氮川〔三乙基二(3,3' ,5,5' 一四一叔一丁基 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂·1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明Us) 一 1,1' 一聯苯基一 2,2' -二基)亞磷酸酯],2 一乙基己基(3,3' ,5,5' —四一叔一 丁基一 1, 1' 一聯苯基一 2,2' -二基)亞磷酸酯。 特別佳的為Μ下的亞磷酸酯:
三(2,4 —二一叔一丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos® 168,Ciba-Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,及選自下列 結構式(A) , ( B ) , ( C ) , ( D ) , ( E ) , ( F )和(G )的亞磷酸酯: (B),
(C),
(CH^C ^^〇-P〇X〇P-〇-P^- c(ch3)3 (ch3)3c C(CH3)3 (D)f -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
F (CH3)3C 1247765 A7 B7 五、發明說明(4/)
Η37〇1β,〇 一 P 〇-\ 厂0 (F),
P ‘OCH2CH3 (G)· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 ·羥基胺 羥基胺,N ,N,N — 基胺,N, 八烷基)羥 N —十t烷 基胺。 6 ♦硝_, —α —甲基 桂基一 α — 基一硝_, 八烷基一 α 燒基-硝酮 十i:烷基一 *例如,衍生自氫化生脂胺的N,N —二苄基 ,N -二乙基羥基胺,N,N —二辛基羥基胺 二月桂基羥基胺,N,N —二(十四)烷基羥 N —二(十六烷基)羥基胺,N,N -二(十 基胺,N —十六烷基一 N —十八烷基羥基胺, 基一 N —十八烷基羥基胺,N,N —二烷基羥 例如,N —苄基一cx —苯基一硝_,N —乙基 一硝酮,N —辛基一 cx —庚基一硝醒’ N —月 十一烷基一硝酮,N —十四烷基一 α —十三烷 Ν -十六烷基一 α —十五烷基一硝酮,Ν —十 一十t烷基一硝酮,Ν —十六烷基一 α —十七 ,N -十八烷基一 α -十五烷基一硝嗣,N — (X —十1:烷基一硝_,Ν —十八烷基一《 一十 -51- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -- 襄--------訂---------繞 ! A7 1247765 _B7__ 五、發明說明(f ) 六烷基一硝酮,衍生自氫化牛脂胺之N,N —二烷基羥基 胺的硝酮。 7 *硫代協乘劑,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代丙酸酯。 8 +過氧化物清潔劑,例如/9 一硫代二丙酸的酯,例如月 桂基,硬脂釀,十四烷基或十三烷基酯,氫硫基苯眯唑基 或2 -氫硫基苯眯唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅, 二十八烷基二硫化物,季戊四醇四個(/3 —十二烷基氫硫 基)丙酸酷。 9 *聚醯胺穩定劑,例如,和碘化物及/或磷化合物结合 之調鹽,及二價錳的鹽類。 1 0 *鹼性共穩謂,例如,密胺,聚乙烯基吡咯烷_,二 氰二醢胺,三-烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,胼衍犓, 胺,聚醯胺,聚尿烷,較高脂肪酸的鹼金屬或鹼土金屬鹽 類,例如,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,甘二酸鎂,硬脂酸鎂, 證麻酸鈉和十六碳酸鉀,焦兒荼酸銻或焦兒茶酸鋅。 1 1 ,核酸謂,例如,無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或較佳的鹼土金屬之氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽 或硫酸鹽;有機化合物,像單-或多羧酸及其鹽類,如, 4 一叔一 丁基苯甲基,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸納, 或苯申酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體( i ο π 〇 in e r s) ) 〇 i 2,填充和補強劑,例如,碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ ^--------^--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 a7 _B7_ 五、發明說明(W ) ,石綿,滑石5高敏土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木材粉末及或其它天然產物的粉末 或纖維,合成纖維。 1 3 *其他添加劑,例茆,增塑劑,濶滑麵,乳化劑,色 料,流動添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑,防火 爾,抗靜電劑和發泡劑(b i 〇 w i n g a g e n t s )。 1 4 *苯並呋喃_及矧跺_,例如,描述於 US-A- 4,3 2 5,8 6 3 ; US-A- 4 , 3 3 8,2 4 4, US-A-5, 175,313; US-A- 5 , 2 1 6,0 5 2 , US-A - 5 , 2 5 2 , 6 4 3 , DE-A - 4 , 3 1 6 , 6 11 ; DE-A- 4 , 3 1 6,6 2 2 ; D E - A- 4 , 3 1 6 , 8 7 6 ; EP-AU89,833 或 EP-A-0,59i5102或3— 〔4— (2—乙醯氧基乙氧基)苯 基〕一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋晴一2 —嗣,5, 7 —二一叔一丁基一 3 — 〔 4 — ( 2 —硬脂醯氧基乙氧基 )苯基〕苯並呋喃一2—_,3,3' —雙〔5,7—二 一叔一丁基一 3 — (4 — 〔2 —羥基乙氧基〕苯基)苯並 陕晴一 2 — ] ,5,7 — 二叔一 丁基一 3 — ( 4 一乙氧 基苯基)苯並呋喃一 2 —醒,3 — (4 一乙醯氧基一3 , 5 —二申基苯基)一 5,7 —二一叔一丁基一苯並呋喃一 2 —嗣,3 — (3 ,5 —二甲基一4 一三甲基乙醯氧基) 一 5,7 —二一叔一丁 基一苯並呋喃 _ 2 — _,3 — (3 ,4 一二甲基苯基)一 5 ,7 —二一叔一丁基苯並呋喃一 2 — _$3— (2,3 —二甲基苯基)一5,7 — 二一叔 一丁基一苯並呋晴一2 — 。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------K.--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(卜/) 本發明的其它較佳簧施例為闥於一種可聚合組成物’ 包括: a )一有效催化量下式之五一或六一價釕或鐵碳烯觸媒’ /1
Me 二 C—R Η (lla) Lb — Me 二 g—R (lib) L2 L2 /1
H 其中 Me La L 1 e R代 b ) 的軍 r , 義者 包括 a ) 代表了; 和L b互不相翮的分別代表陰雛子配位基; ,L2和L3互不相關的分別代表單配位基,中性 供應配位基; 表芳基,芳基硫或C3 — Cs —烯基;及 鏈轉移劑A (— Z ) r,及能夠形成式(I )化合物 體,其中 A,B,B^ ,X,X^ ,Y,Y' ,Ζ, Ώ 9 Ό / ,Q和Q'是如申請專利範圍第一項中所定 〇 本發明之特別佳的實施例為關於一種可聚合組成_ , 有效催化量的五一或六-價釕碳烯觸媒,其是選自 下列的族群: -5 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(f〉)
〒(iPr) CkJ
〇κΓ3
P{Cypent)3 Cl\| 2:Ruz α/|
P<Cypent)3 和 b)鐽轉移劑a ( —z) r ^ ( i ) m 單體,其中Α,β,β, ,X,X, ,Y,Y, ,Z,r ,p,p' ,(1和(1/是如上所定義者。 本發明也闢於一種製備化合物(1 )的方法’包括於 上述可聚合組成物上施與開環複分解聚合化反應(=R〇 MP)的反應條件。本發明也提供一種以此方法製得的聚 合物。 製備化合物(I )的方法詳述於下述反應順序: /b +
55 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 B7 五、發明說明(外)
-------------------訂---------^A_wi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(β)
此方法較佳地是在溫度至少οπ之上進行,特別是本 發明的方法是在從ου至30〇υ的範圍內進行反應,較 佳地是從室溫至2 5 0 °C,特別佳地是從室溫至2 0 0它 ,最佳地是從室溫至160t:。 UV—光吸收劑群基連结之鍵轉移劑·特別是實施例 b)的鏈轉移劑,可由乙烯基連結至UV—光吸收劑結構 上製備而得,如K一開鏈烯烴醚化一羥基,像烯丙基氯化 物或溴化物,接著再施與Claisen重組反應。 製備此鏈轉移劑之代表性反應機制為如K下所示者: -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 1247765 A7 ___B7 五、發明說明(A) Η
因為兩個羥基間的pKa值不同,所Κ只有一個羥基 選擇性的烷基化。此反應可在一遘當溶劑中進行,像甲苯 ,二甲苯,苯丙_,甲基乙基_,甲醇,乙酵,異丙酵, 叔一戊基一酵*二甲基乙醯胺,較佳地是丙酮,甲酵和二 甲基乙醯胺,且反應時是在一適當鹼存在下進行,像氬氧 化鈉,氫氧化鉀,碳酸納,碳酸鉀,吡啶,三乙基胺;較 佳地是碳酸鉀。較佳的反應溫度為從0至200 ,較佳 地是在迴流溫度下。 在另一Κ下所示之反應機制中,烯丙基化步驟是如上 所述之方式進行,接著進行熱重組(習知的Claisen重組) - 5 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7___ 五、發明說明) (J. March Advanced Organic Che班istry; Fourth Edition; John Wiley & Sons)。此重組反懕是在二甲基 乙醯胺中進行,溫度為17010。
分枝化(多官能基化的)鍵轉移劑(r=2,3或4 )能依據下述的代表性反應步驟合成:
〇 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 __B7 五、發明說明(0 )
依據所使用單體的性質及數量,本發明的化合物或寡 聚物可具有不同的性質。由此可聚合組成锪製得的化合物 顯示出較長的持久性,這是因為其和任何聚合物基質皆具 有良好的共容性,及具有適當的分子量,可避免熱效應所 產生任何添加劑的漏失。 本發明的另一個實施例為關於一種組成物,包括:
(X) —對因光、熱或氧化導致的降解是敏感之物質,及 召)式(I)化合物,其中A,B,B' ,X,X' ,Y ,Y' ,Z,r,D,p' ,q和q'是如上所定義者。 本發明一個特別佳的實施例為關於一種組成物,包括 螯
α)—對因光、熱或氧化導致的降解是敏慼之物質,選自 LDPE (=低密度聚乙烯),LLDPE (=線性低密 度聚乙烯),EVA (=乙烯乙酸乙烯酯),PP (=聚 丙烯)及PET (=聚乙烯對肽酸酯);及 召)式(I)化合物,其中A,B,B' ,X,X< ,Y -60- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅s事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7___ 五、發明說明(^) ,Y' ,Z,r,p,p' ,<1和<1'是如上所定義者。 上逑所列的添加劑或輔肋劑,如抗氧化劑,UV —吸 收劑,光穩定劑,金屬去活性劑,亞磷酸酯,膦,膦酸酶 ,羥基胺,硝酮,硫代協乘劑,過氧化物清潔劑,聚醯胺 穩定劑,鹼性共一穩定劑,核酸劑,填充劑,補強劑,苯 並肤喃酮,矧哚_及其它添加劑,也可存在於此組成物中 當作選擇性成份。 依據本發明所得的聚合物及組成物特別適用於生產结 構聚合物,其可保護免於U V —幅射損害,像溫室的保護 膜,包裝薄膜,汽車模製品,船,休閭物品,唧筒,管狀 物,層狀物等。 因此,本發明也關於一種穩定一物質抵抗因光、熱或 氧化導致降解的方法,包括在該物質中加入化合物(I ) ,其中 A,B,B' ,X,X, ,Y,Y' ,Ζ,γ,ρ ,Ρ' ,是如上所定義者。 特別地,本發明關於一種在溫室中選擇性過漉植物所 曝曬之光幅射的方法,包括在薄膜物質中加入化合物(I ),且其中 A,B,B, ,X,X, ,Y,Y, ,Z,r ,d,p' ,q和q'是如上所定義者。 除此之外,本發明關於一種選擇性過漶包裝食物所曝 曬之光幅射的方法,包括在一薄膜物質中加入化合物(I ),其中 A,B,B' ,X,X' ,Y,Y' ,Z,r, p’p' ,〇1和(1/是如上所定義者。 -61- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I247765 A7 ^___B7__ 五、發明說明(h) K下的實例只是說明本發明,並不是限制本發明的範 圍。 物質與方法 在Μ下實例中,分子量參數(Mn,Mw,PDI) 是KGPC測量(凝膠滲透層析)。此GPC测量是在一 裝置有反射指數 Perkin Elaer LC 30的 Perfcin Elmer LC 50液態層析計中進行,資料是使用Perkin Elsier軟體計算 (TurboSEC)。所有的G P C測量皆是使用0 · 0 2 Μ的 二一乙醇一胺溶液(Κ層析等鈒的四氫呋哺(THF)當 作溶劑),溫度45π。所使用的管柱為PLGEL ( Polyflier Laboratories) 3 0 0 n m x 7*5nm, 靜態相為 3 ία M i x e d E,由 P o 1 y ® e r L a b o r a t o r i e s 提供。使 用聚苯乙烯當作標準校正曲線。 目視熔點及熔點範圍是使用Gall enkaiop裝備測量。 消光係數(g)是由記錄產品在CH2 C 12或甲苯 溶液中,於一 Perkin Elmer Lambda 2S光譜計中測得的 U V —光譜計算。元素分析是使用Perkin Elmer 2400-CHN 装置測量。1 Η - N M R光譜是使用一 Bruker AMX3 0 0 NMR ,在22°C下測量300MH z的光譜。 指數m和η相同於本發明說明書中其它部份所述之指 數ρ和ρ '。 實例1 : ~ 6 2 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------I --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7 五、發明說明(") 1 * 1下式氫化寡聚物的製備
平均η = 1 0 於一含45克(0 ♦ 0014莫耳)的實例1 · 2聚 合物溶於1 00毫升甲苯的溶液中,加入0 · 4克鉛/碳 (1 0 % w / w )。將混合物倒入一反應釜中,及在65 bar ( P H2 )及1 0 5 °C下氫化2 4小時。過漶混合物 ,及在真空下濃縮溶液,可得一淡黃色的粉體。 目視熔點範圔:92 — ΘΪΙίΜη ·· 3300 ;Mw = 6000;PDI:1*82; i (2 90nm*CH2Cl2) : 1 4 8 5 6; 元素分析: % C % Η % 0 理論值 78·4 7*1 14*5 -63 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明( 發現值 7 8*0 7*3 4 * 7 2下式寡聚物的製備
44·6克(0♦ 14莫耳)的實例1 *3· 1化合 物及1 ♦ 17克(0·014莫耳)的1 一己烯加至 450毫升的甲苯中,加入0 · 09克(0 ♦ 13毫莫耳 )的觸媒(雙(三環戊基膦)二氯(3 —甲基一 2 —丁烯 叉)釕)(APT Cat A S M C 716)至攪拌 的溶液中,及加熱至35 °C 4小時。然後在真空下湄縮反 應混合物,可得一淡棕色固體,熔點範圍8 8 — 94 °C。 目視熔點範圍:102 - 107 °C; Μη : 3100 ; Mw:5900;PDI : 1 ·90; ξ (290nm,CH2Cl2) : 14521; 元素分析: % C % Η % 0 -64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7_ 五、發明說明(θ ) 理論值 78*9 6 · 5 1 4 · 6 發現值 78*5 6 * 7 14*8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — _ ^— — — — — — — — — — 1 * 3以如下方式製備起始物質 1 . 3 ♦ 1下式化合物的製備
一含250克(1 ·0莫耳)實例1 *3*2及 528克(4 ♦ 0奠耳)二環戊叉溶於1升均三甲苯的溶 液,在迴流下加熱24小時。反應混合物冷却至室溫,及 在真空下濃縮K回收過量的二環戊叉。粗產物由甲酵中再 結晶。 熔點·· 1 0 5 υ ; 1 Η ~ N M R (300MHz,CDCl3) δ : 12*6 (S,1H) ,7*8 — 6*2 (芳香系訊號, 8 Η ) ,6*0 (m,2H) ,3*8 (m,2H) 0 1 * 3 ♦ 2下式化合物的製備 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7
I247765 一含214克(1 ♦ 0莫耳)2,4 一二羥基苯並苯 騎,121克(1 * 〇莫耳)烯丙基溴化物及165克( 1 ♦ 2莫耳)碳酸鉀溶於500毫升的丙酮的溶液,在邇 流下加熱7小時,然後過濾混合物,及在真空下澹縮溶液 ,可得一淡黃色的粉體。 熔點:6 7 °C ; 1 Η ~ N M R (300MHz,CDCl3) δ : 12,5(br,lH) ,8·0 — 7·5(芳香系訊號 ,8H) ,6*2(m,lH) ,5*3(m,2H), 4 + 6 ( m,2 H ) 0 1*4 應用實例
為了評估所得聚合物UV —吸收劑的特性,當其和商 業化生產的熱塑性物質混合物,薄低密度聚乙烯(LDP E ),製備含有0 * 8 %重量百比聚合物的物質當作基本 配方。上述1 ♦ 2製得的聚合物和LDPE顆粒在一加速 混合器中混合(Riblene® FF 29, Enichem, Milano, Italy ,特徵為密度0*921克/ cm3 ,熔融指數’ 190t/2+l公斤,〇·6),所得混合物在一在OMC -66一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I247765 A7 _______B7____ 五、發明說明(以) 雙擠出器中,K最大溫度200 °C擠出,所得粒狀物在 一實驗室等級For mac®吹製擠出器中吹製成一 1 5 0 //m 厚的薄膜,最大溫度為2 1 0°C,記錄波長200 — SOOnm間之UV -可見光光譜,所使用裝置為裝備有 RSA-PE-20 Labsphere整合球的 Perkin-Elmer lambda 20光 譜計。所得薄膜顯示在波畏280和360nm間具有強 吸收,特別是在280和350nm間可偵測到低於3% 的透先值。 另一塊相同組成的薄膜曝躧於一強制循環空氣乾燥室 中(60°C),以評估聚合物在LDPE中的持久性。在 曝曬過的樣品中定期測量UV —可見光光譜,測得在波畏 範圍280—360nm間的最大吸收值可作為持久性的 評估值,亦即薄膜在高溫下曝鼷可能產生的危險。此實驗 主要發現在601C下曝曬5000小時後,在最大吸收值 並沒有減少。 實例2 : 2♦1下式氳化寡聚物的製備 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297公€ 1247765 A7 _B7 五、發明說明(“) 於一含有2 6 · 6克(8 * 3毫莫耳)實例2 ♦ 2製 得的未飽和聚合锪溶於1 00毫升甲苯的溶液中,加入 0*3克鉑/碳(10%沢/对),將混合物倒入一反應 釜中,及在6 5巴(bar)及1 0 5 °C下氫化2 4小時,遴 濾出混合物,及在真空下濃縮溶液,可得淡黃色粉體。 目視熔點範圍:58 — 62°C;Mn : 3400 ;Mw : 6290;PDI : 1 ·85〇 ζ (290nm,CH2Cl2) : 1 3 2 5 4; 元素分析: -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
% C % Η % 0 理論值 8 0*4 8 * 4 1 1 ♦ 2 發現值 8 0 ♦ 0 8*5 1 1 ♦ 5 2 ♦ 2下式寡聚物的製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) % C % Η % 0 理論值 8 1 ♦ 2 7 · 5 1 1 ♦ 3 發現值 8 0 * 8 7 ♦ 6 11 ♦ 6 2 ♦ 3應用S例 1247765 A7 __B7 五、發明說明(^) 20*0克(0*062莫耳)的實例1 ·3* 1化 合物及5 * 9克(0 * 062莫耳)的原冰片烯和0 ♦ 7 克(8 ♦ 3毫莫耳)的1 一己烯加入至450毫升的甲苯 中*加入0 ♦ 09克(0 ♦ 13毫莫耳)的觸媒雙(三環 戊基膦)二氯(3 —甲基一 2 —丁烯叉)釕(APT Cat ASMC 716)至攬拌溶液中,及在351C下加熱4小時。然 後在真空下濃縮反應混合物,可得一具有熔點範圍86 — 901C的淡棕色固體。 目視熔點範圔:86 — 90°C;Mn : 3420 ; Mw:6975;PDI :2*04; ξ (290nm^CHzCl2) : 1 4 9 5 8; 元素分析: 依據實例1 * 4所述之方法製備含有0,8 %重量百 - 6 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------4^11^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 ___B7_ 五、發明說明(0 ) 分比聚合物的低密度聚乙烯(L D P E )薄膜。如描逑於 實例1 *4的方法記錄UV—可見光譜。此薄膜在波長範 圍280—360nm間顯示強吸收。透光值低於3%的 是在280和350nm間。聚合物在LDPE薄膜中的 持久性是在薄膜於60C下曝躧後依據實例1♦4的方法 測定。在60Ό下曝躧4000小時後,在最大吸收值並 沒有減少。 實例3 3 · 1下式氫化寡聚物的製備
類似實例1 ♦ 1的方法製得氫化寡聚物,所得為一淡 棕色粉體;熔點範圍:92 — 97t:;Mn : 2800。 3 * 2下式寡聚物的製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(1/) OH Ο
50·0 克(0* 160 莫耳)的S例 1 *3· 1 化合物及5 ♦ 0克(0 ♦ 0 2莫耳)的簧例1 * 3 * 2化 合物加入於450毫升的甲苯中,加入0 ♦ 08克( 〇 * 13毫莫耳)的觸媒雙(三異丙基膦)二氯乙烯氨磺 醯釕至攪拌溶液中(已經加熱至3 5 °C,4小時)。然後 在真空下濃縮反應混合物,可得一淡棕色固體。 目視熔點範圍:88 - 94°C;Mn : 1810 ; Mw:3440;PDI;1*90; ξ (290nm,CH2Cl2) ; 1 5 7 3 4; 元素分析: % C % Η % 0 理論值 78·3 6·2 15*5 發現值 77·2 6*3 16+5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7五、發明說明(η 〇 ) 實例4 4 · 1下式氫化寡聚物的製備
0H
類似實例1 · 1的方法,可得一氫化聚合體,所得為 一淡棕色粉體,目視熔點範圍:87 - 90°C;Mn : 2300;Mw:4870;PDI :2· 11 ; ξ (290nm,CH2Ci2) : 1 5 9 8 7 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 7 7*5 6*8 13*9 1 * 8 發琨值 7 6*4 7 + 0 1 4 · 9 1 *7 4 · 2下式寡聚體的製備 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(η丨)
類似實例1 * 2的方法,使用實例4 ♦ 3 ♦ 1化合物 當作鏈轉移劑,可得一淡棕色粉體。目視熔點範圍: 100-1081:1^:200051^:33005 P D I : 1 ^ 6 5 ; 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 7 7*9 6 ♦ 2 13· 8 2 * 1 發現值 7 7*2 6 ♦ 4 14· 4 2 + 0 4·3起始物質K如下方法製備 4 + 3 * 1下式化合物的製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂------------^91 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 Α7 Β7
五、發明說明(γ)
一含1 1 0 ♦ 0克(0 + 40莫耳)實例4 ♦ 3 ♦ 2 化合物溶於200毫升Ν,Ν —二甲基乙醯胺的溶液,加 熱至1 7 0 °C,持績1 6小時,冷却溶液,及在真空下濃 縮,可得一淡黃色粉體。 1 H NMR (300MHz ^CDCls) :δ = 11*1 (s,lH) ,8 ‘2 — 6*8 (芳香系訊號, 6 H ) ,6*1 (m,lH) ,4*9(m,2H) 5 3 + 2(m,2H) ,2*3(s,3H) 〇 4 · 3 · 2下式化合物的製備 / 類Μ實例1 * 2 + 3的方式,可由起始物質Tinuvin® P和烯丙基溴化物製得一橘色油狀物。 1 H NMR (300MHz,CDCl3) δ: -74- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ____B7___ 五、發明說明(P) 8*1 — 6·9(芳香系訊號,7Η) ,5,9(m,l H) ,5,1 (d,lH) ,4*9 (d,lH), 4*5 (m,2H) ,2*3 (s,3H)。 4 * 4應用實例 依據實例1 ♦ 4所述之方法製備含有0 · 8 %重量百 分比聚合物的低密度聚乙烯(LDPE)薄膜。如描逑於 簧例1 · 4的方法記錄UV —可見光譜。此薄膜在波長範 圔280—360nm間顯示強吸收。透光值低於3%的 是在280和350nm間。聚合物在LDPE薄膜中的 持久性是在薄膜於6 0 °C下曝曬後依據實例1 ♦ 4的方法 測定。在6 0 °C下曝躧2 6 0 0小時後,在最大吸收值並 沒有減少。 實例5 5 · 1下式氳化寡聚物的製備 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1247765 _B7_ 五、發明說明(_) 類似實例2 · 1和2 * 2的方法,使用實例5 ♦ 2化 合锪當作鐽轉移劑,可製得一淡黃色粉體。 目視熔點範圍:100 - 110°C:Mn:2700; Mw:5750;PDI :2* 13; € (290nm,CH2Ci2) :21805 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 8 0 ♦ 4 7 • 6 1 0 ♦ 5 1 · 5 發現值 7 9 • 2 7 ♦ 5 11*7 1 ♦ 6 5 · 2下式起始物質的製備
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) . 訂· φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 ___B7_ 五、發明說明(# ) 類似實例1 ♦ 3 ♦ 2的方法,由起始物質:4 一 (4 ,6一雙一二苯基一4一基一(1,3,5) —三嗪一2 —基)一苯一 1 ,3 —二醇及烯丙基溴化物,可製得一白 色粉體。 1 H NMR (300MHz^CDC1s) δ: ! 3 * 3 (s,lH) ,8·7 — 6*2 (芳香系訊號, 2 1 Η ) ,6*1 { m 9 1 Η ) ’5*3(m’2H) ’ 4 ♦ 3 ( m,2 Η ) 0 5 . 3應用實例 依據實例1 * 4所述之方法製備含有0 ♦ 6%重量百 分比聚合物的低密度聚乙烯(LDPE)薄膜。如描逑於 實例1 ♦ 4的方法記錄UV -可見光譜。此薄膜在波長範 圍280—360nm間顯示強吸收。透光值低於3%的 是在280和350nm間。聚合物在LDPE薄膜中的 持久性是在薄膜於60它下曝躧後依據實例1 *4的方法 測定。在6 0 °C下曝曬1 7 0 0小時後*在最大吸收值並 沒有減少。 實例6 下式氫化寡聚體的製備 -77- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7
五、發明說明(qtJ
類似實例1 * 1和1 ♦ 2的方法,使用實例6 * 2化 合物當作單體,可製得一淡黃色粉體(熔點範圍:164 —179 0C,Mn :2000) 〇 目視熔點範圔:164-169lG;Mn : 2080 ; Mw:3080;PDI : 1 ·48; ί (317nm,CH2Cl2) :68006 ; 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 8 1*6 6 · 3 5 * 4 6*7 發現值 7 9 + 3 6*2 8 * 0 6*5 6 · 2下式起始物質的製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 __B7 五、發明說明(ηΊ)
類似實例1 ♦ 3 ♦ 1的方法,由實例5 ♦ 2的起始物 質,可製得一白色粉體° 1 η NMR (300MHz,CDCl3) δ: 13.2 (s’ 1H) ’8*9 — 6 + 8(芳香系訊號’ 2 1 Η ) ,6·1 (m,2H) 0 6,3應用簧例 依據實例1 ♦ 4所述之方法製備含有0 ♦ 4 %重量百 分比聚合物的低密度聚乙烯(L D P E )薄膜。如描述於 實例1 ♦ 4的方法記錄U V -可見光譜。此薄膜在波長範 圔280—360nm間顯示強吸收。透光值低於3%的 是在300和340nrri間。聚合物在LDPE薄膜中的 持久性是在薄膜於60 °C下曝曬後依據實例1 *4的方法 測定。在6 Ot:下曝曬4000小時後,在最大吸收值並 沒有減少。 實例7 7 ♦ 1下式化合物的製備 - 79- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7 五、發明說明)
類似實例1 ♦ 1和1 ♦ 2的方法…使用實例7 ♦ 2 ♦ 2的化合物當作鏈轉移劑,可製得一淡黃色粉體(熔點範 圍:143 - 151oC,Mn:2800) 〇 目視熔點範圍:143 — 151t:;Mn:2000; Mw:3200;PDI : 1 *60; i (290nm»CH2Cl2) : 3 9 2 6 7 ; 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 77*1 5·9 8*2 8*8 發現值 76+5 6*2 8*1 9*2 7 * 2起始物質Κ如下方式製備 - SO- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(V ) 7 ♦ 2 * 1下式化合物的製備
類似實例1 * 2 ♦ 2的方法,由實例7 · 2 * 2的起 始物質可製得一白色粉體(熔點範圍:151 — 161 °C )〇 目視熔點範園:151 — 161 °C; 1 H NMR (300MHz ^CDCls) δ · 12*6 (s,lH) ,8 + 5 — 7*5 (芳香糸訊號, 1 3 Η ) ,6*5(m,2H) ,3·9(γπ,2Η)。 7 * 2 · α下式化合物的製備 -----------#填裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 _B7 _ 五、發明說明(r") 類似實例1 * 2 ‘ 3的方法,由4 一 ( 4,6 —二苯 基一 (1 ,3,5)三嗪一 2 -基)一苯一 1 ,3 —二醇 和烯丙基溴化物可製得一白色固體(熔點範i : 1 7 1 — 1 8 1 Ό )。 目視熔點範圍:171 — 1 H NMR (SOOMHz^CDCis) δ: i 3 4 6 ( s ? i Η ) ,8 * 5 — 7 * 5 (芳香系訊號, 1 8 Η ) ,6 * 6 ( m 5 1 Η ) 5 5 ♦ 4 ( m,2 Η ) 9 Λ Γ- ( Ο» Γ Τ \ 斗—ο κ m ? ώ η } - 7 + 3懕羯W例 依據實例i * 4所逑之方法製儒含有0 + 4%重量百 分比聚合物的低密度聚乙烯(L D P E )薄膜。如描逑於 實例1 ♦ 4的方法記錄UV —可見光譜。此薄膜在波畏範 圍2 8 0 — 3 6 0 n m間顯示強吸收。透光值低於3 %的 是在2 8 0和3 4 0 n m間。聚合物在L D P E薄膜中的 持久性是在薄膜於6〇υ下曝曬後依據實例1 +4的方法 定。在6 0 °C下曝躍4 0 0 0小時後,在最大吸收值並 沒有減少ύ 實例8 8 + i下式氫化寡聚物的製儀 -82- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------I --------^ --------I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(4)
類似實例2 · 1和2 ♦ 2的方法,使用實例8 · 2 ♦ 1的產物當作單體,及實例8 · 2 ♦ 2的產物當作鏈轉移 劑,可得一淡黃色粉體。 目視熔點範圍:80 — 90°C;Mn : 2600 ;Mw : 6340;PDI:2*44; ζ (290nm^CH2Cl2) : 9 0 7 4 ; 元素分析: % C % Η % 0 % Ν % C 1 理論值 6 9 ♦ 5 7 ♦ 4 8 ♦ 9 7 ♦ 7 6 ♦ 5 發現值 7 0 ♦ 9 7 ♦ 7 9 ♦ 3 6 ♦ 7 5 ♦ 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7_ 五、發明說明(W) 8 * 2起始物質可如Κ下所述方法製備 8 ♦ 2 · 1下式化合物的製備
類似實例1 ♦ 3 ♦ 1的方法,由實例8 ♦ 2 ♦ 1的起 始物質可製得一白色固體。 目視熔點範圔:35 — 39 °C; 1 H NMR (300MHz,CDCis) δ: 11*5 (s,lH) ,8‘3 — 7·1 (芳香系訊號, 5 Η ) ,6,l(m,2H) ,3*9(m,2H), 1*5 ( s,9 H ) 〇 8 ♦ 2 ♦ 2下式化合物的製備 -84- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 ____B7五、發明說明(δ?) Cl
75·〇 克(〇♦ 193 莫耳)的 3 — (3 — 叔一丁 基一 5 - (5 —氯一苯並三唑一 2 —基)一 4 一羥基一苯 基)一丙酸甲基酯及30,0克(0 ♦ 517莫耳)的烯 丙醇及0 ♦ 3克(1 ♦ 6毫莫耳)的PTSA溶於250 毫升的甲苯中,將混合物倒入反應釜中,及在1 1 〇°C下 加熱24小時,有機層K水洗滌,及K無水硫酸鈉乾燥, 及在真空下蒸發。可得一白色粉體。 1 H NMR (300MHz,CDCl3):5 = 12,0 - 10,0(bs,lH) ,8*4 - 7. 4( 芳香系訊號,5H) ,5*9(m,lH) ,5·3(ιη ,2H) ,4*6(m,2H) ,3·0(ιη,2Η), 2.7 ( m 5 2 Η ) ,l*5(s,9H) 0 8 * 3應用實例 為了評估所得化合物U V -吸收劑的特性,當其和商 業化生產熱塑性物質*製得一含有1 %重量百分比該化合 物之薄線性低密度聚乙烯(LLDPE)薄膜當作基本配 方,完成後,8 ♦ 1製備而得之聚合物和碾壓過的LLD P E 混合(D〇¥lex®SG 5056E,Dgw Chemical),特徵為密 度〇 ♦ 9 1 9克/ c m 3 ,熔融流動指數(1 9 0 °C / -85- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _____Β7___ 五、發明說明(時) 2 ♦ i公斤)為1 ♦ 1 ,及在一 OMC雙輥擠出器中Κ最 大溫度2 3 0°C擠岀,所得粒狀物在一實驗室等級Fonaac 吹製擠出器中吹製(最大溫度230¾)得一厚約50 紅m的薄膜。使用一 Perfcin-Elnier Lambda 20光譜計(裝 置有一834呷£-20 1^68?116?8整合球)記錄2〇〇 — 8〇〇 nm間的UV —可見光光譖。此薄膜顯示在UV區吸收, 300及380nm間的透光性低於25%。另一塊相同 組威的薄膜貯於室溫下存於具有封口之兩片紙間,定期檢 視薄膜,査看化合物由聚合物基質中流出的情形。5 0 0 小時後沒有發生滲出的情形。 實例9 9 ♦ 1下式氫化寡聚物的製備
類似實例1 ♦ 1的方法,上述结構的寡聚物可使用二 - 86- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t.) -------------------訂---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 B7 五、發明說明(β ) 環戊二烯當作單體,及實例5 · 2的化合物當作鐽轉移劑 製得,其為一白色粉體。 目視熔點範圍:96 — 108C; Μη : 1400 ;Mw :2 4 〇 〇 ; p 〇 I : 1 * 7 1 ; C (290nm, c Η 2 C 1 2 ) :4341 元素分析: % C % Η % 0 % Ν 理論值 85 ♦ 5 9·6 2 * 2 2*7 發現值 83.9 8,9 4*2 3.0 9 · 2應用實例 依據實例1 ♦ 4所述之方法製備低密度聚乙烯(L D ΡΕ)薄膜,其厚度為150/im,含有0 ♦ 5%的該化 合物。如描述於實例1 *4的方法記錄UV —可見光譜。 此薄膜在波長範圍280—360nm間顯示強吸收。透 光值低於3 %的是在290和350nm間。聚合物在L D P E薄膜中的持久性是在薄膜於6 0C下曝曬後依據實 例1 ♦ 4的方法測定。在6 ο υ下曝曬3 0 0 〇小時後, 在最大吸收值並沒有減少。 實例1 0 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁)
1247765 ΚΙ _Β7_ 五、發明說明UW) 1 Ο ♦ 1下式氫化寡聚物的製備:
類似實例9的方法,使用二環戊二烯當作單體,實例 8 ♦ 2 ♦ 2化合物當作鐽轉移劑,可製得一黃色粉體狀之 寡聚物。 目視熔點範圍:5 9 — 6 4 °C ; Μ η : 1 3 2 0 ; Μ η : 2 2 2 Ο ; Ρ D I : 1 ♦ 6 8 ; 元素分析: % C % Η % 0 % Ν % C 1 理論值 80*4 10*1 3*7 3*1 2*7 發現值 78+3 9,6 6,0 3*2 2+9 1 0 * 2應用實例 ~S8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 B7___ 五、發明說明(Ο) 依據實例8 * 3的方法製備薄線性低密度聚乙烯(L LDPE)薄膜,其為50/im厚,及含有1%的化合樹 。依據實例1 ♦ 4的方法記錄UV — Vi s光譜,此薄膜 在UV區顯示吸收,在300和380nm間透光性低於 40 %。在LLDPE中的共容性是由貯存於室溫下,且 依據實例8 ♦ 3的方法評估。3 0 0小時後沒有滲出的情 形。 實例1 1 1 1 ♦ 1下式氫化寡聚锪的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
於一含92克(0 ♦ 050莫耳)實例1 1 * 2寡聚 物溶於300毫升二甲苯的溶液中,加入1 ♦ 0克的鉑/ 碳(10%w/w),將混合物倒入一反應釜中,及在 6 5 b a r ( p Hz )及1 〇 5 t下氫化2 4小時,氳化後 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 B7 五、發明說明(β) 的混合物加入1 0克的Tonsyl e 4 14FF ( 8 0 — 9 0 °C ) 且激烈攪拌2小時而由觸媒中分離出來。在1 0克Tonsil 墊上遇濾,再於真空下濃縮濾液,可得一淡黃色固體。 目視熔點範圍:55 — 68°C;Mn : 2197 ;Mw : 4347;PDI : 1 *98; ξ (290nm,甲苯):34574 ; 元素分析: % C % Η % Ν 理論值 8 5 ♦ 8 10*2 2 · 2 發現值 8 4 * 7 10 + 2 2 ♦ 0 11 ·2下式寡聚物的製備
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- 辜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7_ 五、發明說明(V ) 3 0克(0 + 0 5 6莫耳)的實例5 ‘ 2化合物及 30 ,2克(0 * 320莫耳)的原冰片烯及42 * 3克 (〇 ‘ 320莫耳)的二環戊二烯及0 *49克(0 * 6 毫莫耳)的雙(三環戊基膦)二氯(3 —甲基一 2 —丁烯 叉)釕觸媒(APT Cat AS MC 716)被加至3 0 0毫升的甲 苯中。_混合物在3 0C下反應24小時,然後在真空下 濃縮溶液,可得一淡棕色固體。 目視熔點範圍:168— 180 t〕;Mn : 2216 ;
Mw - 4663 » PDI · 2 4 1 0 * 兀素分析: % C % Η % Ν 理論值 87‘5 8*4 2-3 發琨值 85*8 8-6 2 ^ 1 1 1 / 3應用實例 如實例1 - 4所描逑的方法製備薄低密度聚乙烯( I , D P E ) ,其厚度為1 5 0 ju m,及含有0 * 5 %的化 合物。如S例1 *4的方法記錄UV—Vis光譜,此薄 膜在2 8 0 — 3 6 0 n rn的範圍内顯示強吸收,在2 9 0 一 3 5 0 n m的範圍内的透光性低於3 % ύ 聚合物在L D Ρ Ε薄膜的持久性是在薄膜於6 0 °C下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ '裝·-------訂---------線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7___ 五、發明說明(p ) 曝驪後,如實例1 * 4所述的方法評估,在6 0 °C下曝驪 3 0 0 0小時後,在最大吸收值並沒有減少。 實例1 2 1 2 * 1下式氫化寡聚物的製備 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
依據簧例1 1 ♦ 1所述之步驟,可得一淡棕色的寡聚 物產物。
Mn*962;Mwi 1599;PDI « 1 *66 i (290nm,甲苯);8038; 元素分析: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 Β7 五、發明說明(Ο % C % Η % Ν 理論值 8 1 * 2 9 • 9 2 ♦ 7 發琨值 8 0 * 5 9 • 9 2 ♦ 5 1 2 * 2下式寡聚物的製備
使用實例1 * 3 * 2的化合物當作鏈轉移劑,以類似 實例1 1 · 2的方法可製得下式黃色黏稠的產物: -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(^) Μ η : 9 8 1 ; M w : 1 6 8 Ο ; Ρ D I : 1 *71" 1 2 · 3應用實例 如實例1 · 4所描述的方法製備薄低密度聚乙烯( LDPE),其厚度為150/im,及含有1*0%的化 合物。節簧例1 · 4的方法記錄U V — V i s光譜,此薄 膜在280—360nm的範圔内顯示強吸收,在280 一350nm的範圍內的透光性低於3%。 聚合物在L D Ρ E薄膜的持久性是在薄膜於6 Ο υ下 曝曬後,如實例1 ♦ 4所述的方法評估,在6 0 °C下曝曬 1 0 0 0小時後,在最大吸收值並沒有減少。 實例1 3 1 3 ·:[下式氫化寡聚物的製備 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
- 94 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765
_似實例1 1的方式,使用實例1 2 ♦ 3的化合物當 作鐽轉移_,可得一黃色黏稠產物。 1754;Mw:3694;PDI :2* 11 Μ n : x f 甲苯):9931 ; 元素分析: ---^ ^ % C % Η % Ν ————一 理論值 8 3*8 11*0 2*4 發現值 8 3 · 3 10*7 3*2 i 3 ♦ 2應用實例 實例1 +4所描述的方法製備薄低密度聚乙烯( LDPE) ’其厚度為150/im’及含有的化 合物。如實例1 · 4的方法記錄U V - V i s光譜,此薄 膜在2 8 0 — 3 6 0 nm的範圍内顯示強吸收’透光性低 於3 %。聚合物在L D P E薄膜的持久性是在薄膜於 6 0 °C下曝曬後,如實例1 ♦ 4所述的方法評估,在6 0 °C 下曝曬1 〇〇〇小時後,在最大吸收值並沒有減少e 實例1 4 -95- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 __B7 五、發明說明(伙) 1 4 ♦ 1下式氫化寡聚锪的製備
依據實例1 1所述之方法,使用實例8 ♦ 2 * 2的化 合物當作CTA,可得一黃色黏稠產物。
Mn: 1823;Mw:2948;PDI : 1 *62 i (290nm,甲苯):1778; 元素分析: % C % Η % Ν % C 1 理論值 8 2*3 1 0*8 2 ♦ 3 1*9 發琨值 80*3 10*5 3*0 2·5 1 4 * 2應用實例 如實例1 * 4所描述的方法製備薄線性低密度聚乙烯 (L D Ρ Ε ),其厚度為50//m,及含有1%的化合物 ~ 9 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I247765 A7 B7 五、 發明說明(Ό 。如實例1 *4的方法記錄UV — Vi S光譜,此薄膜在 UV區顯示吸牧,在300和380nm間的透光性低於 5 〇%。聚合锪的共容性是在室溫下貯存後,如實例 8 ♦ 3的方法評估,5 0 0小時後沒有發生膨脹的情形。 簧例1 5 : 1 5 ♦ 1下式氫化寡聚物的製備
依據簧例9所述之方法,使用下式鏈轉移劑,可製得 淡黃色粉末狀的產物
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------^填裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1247765 _B7 五、發明說明(^ ) 目視熔點範圍:127— 136Τ:;Μη: 1672; Mw:3613;PDi 16; ξ (290n rn,甲苯):13290; 元素分析: % C % Η % Ν 理論值 7 6^8 9 + 2 發琨值 7 7*0 9 * 4 rp ^ 1 5 + 2應用簧例 如實例8,3的方法製備薄線性低密度聚乙烯( L L D P E )薄膜,其為5 0 /i m厚,且含有1 %'的化合 物… 實例1 6 : 1 6 * 1下式星狀產物的製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------ 一裝--------訂---------線 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _B7 五、發明說明(% )
類似實例1 * 1的方法,使用原泳片烯當作單體,下 式化合物當作鐽轉移劑,
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- ----訂--- 秦· 可製得一黃色固體。 目視熔點範圍:85 — 90°C;Mn : 3623 ;Mw : 5 5 7 5 ; P D I : 1 ♦ 5 4 ; i (290nm,甲苯);15643; 元素分析: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I247765
五、發明說明(γ) % C % Η % Ν 理論值 7 9 · 8 1 0 · 5 1、Ί 發現值 7 9*4 1 0 · 5 1 * 6 1 6 ♦ 2應用實例 如描述於實例8 · 3的方法製得一薄線性低密度聚乙 烯(LLDPE)薄膜,其厚度為50//m,含有2%的 化合物。ϋ V — V i s光譜如實例1 ♦ 4所述的方法記錄 ,此薄膜在UV區顯示吸收,在300和380nm間的 透光率低於15%。在LLDPE薄膜中的共容性是於室 溫下貯存後,依據實例8 ♦ 3所逑之方法評估,5 0 0小 時後沒有發生膨脹現象。 實例1 7 17*1下式星狀產物的製備 ---1---------------^---------^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 1247765 _B7 五、發明說明(Π ) 類似簧例1 1的方法,使用簧例1 6中所用的鏈轉移 謂,可得一黏稠黃色產物。
Mn:2549;Mw:4352;PDI : 1 + 71 ; € (290nm»CHzCl2) : 2 7 1 2 4 ; 元素分析: % C % Η % Ν u - 理論值 8 2*6 1 0 * 6 2 * 1 發現值 8 1*2 10· 5 2 · 1 1 7 * 2應用實例
如實例8 * 3的方法製備薄線性低密度聚乙烯(L L DPE)薄膜,其厚度為50wm,且含有1%的化合物 0 賁例1 8 : 1 8 ♦ 1下式星狀產物的製備 -101- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 _ B7 五、發明說明
類似實例1 1的方法,及使下式化合物當作鏈轉移謂
---I-------裝·--I I---訂·--------丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可得一黃色黏桐產物。 目視熔點範圍:59 — 69°C ;Μη : 2817 ; Mw : 5 0 3 9 ; P D I : 1 ♦ 7 9 ; ξ (290nm,甲苯):31089; 元素分析: % C % Η % Ν - 102- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 A7 B7 五、發明說明(、。丨) 理論值 8 3 * 2 10· 6 2 * 發現值 8 0 * 2 10* 3 〇 * 1 8 * 2應用簧例 如實例8 + 3的方法製備薄線性低密度聚乙烯(LL D P E )薄膜,其厚度為5 0 /i m,且含有1 %的化合德 簧例1 9 : 1 9 * 1下式氫化寡聚物的製備
類似實例1 * 1的方法,使用原冰片烯當作單體,及 *-103- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------;--------訂---------梭___Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 A7 B7 五、發明說明(vy) 寶例8 ♦ 2 * 2及5 * 2的化合锪當作鏈轉移劑,可得 資色粉體。 目視熔點範圍:1 1 1 一 1 16C;Mn : 2227 ; Mw:2997iPDI:l*35; S (290nm,甲苯):9484; 元素分析: % C % Η % Ν % C 1 理論值 83*4 11*1 2·1 1*8 發現值 83*4 11*1 1·9 1,4 1 9 ♦ 2應用實例 如描逑於實例8 ♦ 3的方法製得一薄線性低密度聚乙 烯(LLDPE)薄膜,其厚度為50am,含有1%的 化合物。ϋ V — V i s光譜如實例1 ♦ 4所述的方法記錄 ,此薄膜在UV區顯示吸收,在300和3 80nm間的 透光率低於60%。在LLDPE薄膜中的共容性是於室 溫下貯存後,依據實例8 * 3所述之方法評估,5 0 0小 時後沒有發生膨脹現象。 -104 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------訂---------^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- .麗 ...I247J65 公告本_ 六、申請專利範圍 1 ·一種式(I )化合物, A-{[Bp-{X-Y)q][BV-<X’-Y’)q]Z}r (I). 其中 a ) Q和Q /中的一個是〇,1或大於1的數,另一個是1或大於 1的數; A和Z代表由鏈轉移劑A (- Z ) r衍生而來的鏈終端基; r代表1至4的數; B和B >互不相關的分別爲由環烯烴複分解聚合而得之未飽和或氫 化重覆單元; X和X/是相同或不同的雙價基; Y和Y /是相同或不同的U V -光吸收劑分子,選自2 —( 2 / — 羥基苯基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺 及2 — ( 2 —羥基苯基)—1,3,5 -三嗪;及 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CiNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 - S __ 六、申請專利範圍 P和p /中的一個代表〇,1或一大於1的數,另一個代表1或~ 大於1的數;或其中 b ) q和q >代表〇 ; A和Z代表一由鏈轉移劑A (- Z ) r衍生而來的鏈終端基,其中 A代表鏈終端基Y〃一 χ〃 —,其中 Υ〃代表一U V —光吸收劑分子,選自2 —( 2 > —羥基苯基)苯 並三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 -( 2 -羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪;及 Χ〃代表一雙價群基;及 Β,Β /,ρ,ρ /及r是如上所定義者。 2 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 a) A和Z代表一由單一(r = l),二一(r = 2)或三官能基 (r = 3 )鏈轉移劑A (- Z ) r衍生的鏈終止基; r代表一從1至3的數; B和B/互不相關的分別爲由環烯烴複分解聚合而得之未飽和或氫 化重覆單元,環烯烴爲選自環丙烯,環丁烯,環戊烯,環庚烯,環 辛烯,環戊二烯,二環戊二烯,環己二烯,環庚二烯,環辛二烯, 原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物;及 Χ,χ /,Υ,γ /,p,p /,Q和是如申請專利範圍第1 項中所定義者,或其中 b ) Q和q ^代表〇 ; A和Z代表一種由單一(r = i),二一(r = 2)或三—官能基 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) tIT----------------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 i cs D8 六、申請專利挑圍 (r二3 )鏈轉移劑A ( — Z ) r而來的鏈終止基;其中 A代表鏈終止基Y〃一 X〃 一,其中 Y"代表一U V -光吸收劑群基;及 X〃代表一雙價群基;及 B,B /,ρ,P /和r是如上a )中所定義者。 3 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 X,X >和X〃互不相關的分別代表雙價群基,選自一〇一,一〇 —C ( = 〇)一’ 一c ( = 〇)一〇一,一〇(Ci — C8 院撐) —及C 1 一 C 8烷撐;及 Α,Β,Β^ ,Υ,Υ^ ,p,p〆,(3和(1 /是 如申請專利範圍第1項中所定義者。 4 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 P代表一從2至2 0的數; P /代表0 ;及 Α,Β,Β^ ,Χ,Χ〆 r ,q和 q,是如 申請專利範圍第1項中所定義者。 5 .如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 a ) q和q,中的一個代表〇,1或一大於1的數,及另一個代表 一大於1的數; A和Z代表一種由單一(r = l),二一(r = 2)或三一官能基 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公變) .........................裝·.............-訂................線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 . 〇BI D8 六、申請專利範圍 (r = 3 )鏈轉移劑A (- Z ) r而來的鏈終止基; r代表一從1至3的數; B和B >互不相關的分別爲一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的 複分解聚合而來,且是選自環丙烯,環丁烯,環戊烯,環庚烯,環 辛烯,環戊二烯,二環戊二烯,環己二烯,環庚二烯,環辛二烯, 原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物; X和X /互不相關的分別代表雙價群基,選自_〇-,一〇-C(= 〇)一’ 一〇(Ci — Cg丈兀撐)一及Ci 一 C8院撐; Y和Y >互不相關的分別代表一 u V —光吸收劑群基,選自2 -(2 / -羥基苯基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草 醯替苯同及2 -( 2 —羥基苯基)一 1,3,5 -三嗪;及 P和P >是如如申請專利範圍第1項中所定義者;或其中 b ) Q和Q代表〇 ; A代表鏈終止基Y〃一 X〃 一,其中 Y"代表一U V -光吸收劑群基,選自2 -( 2 / -羥基苯基)苯 並三唑’ 2—羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 -( 2 — 羥基苯基)一 1,3,5 -三嗪;及 X/代表一雙價群基,選自一〇一,一〇一 C( = 〇)一,一 C(= 〇)一〇一,_〇(〇1一08烷撐)_及(:1一(:8烷撐;及 B ’ B /,p,p /和r是如上所定義者。 6 ·如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 a )q和q/之一代表0或一大於1的數,另一個代表一大於丄的 數; 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .........................裝·..............訂..............線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 益 cs D8 — 一 六、申請專利範圍 A和Z代表一種由單一(r = l),二一(r = 2)或三一官能基 (r = 3 )鏈轉移劑A (- Z ) r而來的鏈終止基; 代表一從1至3的數; B和B >互不相關的分別爲一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的 複分解聚合而來,且是選自環戊二烯,二環戊二烯,原冰片二烯, 原冰片烯及原冰片烯衍生物; X和X <互不相關的分別代表雙價群基,選自一〇一,一〇一 C(二 〇)一,一〇(Ci — C8院撐)一及Ci 一 C8院撐; Y和Y /互不相關的分別代表一UV-光吸收劑群基,選自(2, 4 一二羥基苯基)一苯基甲酮,2-苯並三唑一 2 —基一4一甲基 酚,4 一苯並三唑一 2 -基苯一 1,3-二酮,3 —〔3—叔·一 丁基一 5 —( 5 —氯化苯並三唑一 2 —基)一 4 一羥基苯基〕一丙 酸,3-〔5—(苯並三唑一2—基)一 3 —叔一丁基一 4 —羥基 苯基〕一丙酸,4 一( 4,6 -二苯基)一 1,3,5 —三嗪一 2 —基一苯_1,3 -二醇,4一〔4,6—雙(雙苯基一 4 —基) 一 1,3,5 —三嗪—2-基〕一苯一 1,3-二酮,4一〔4, 6 —二一(2,4 —二羥基苯基)一1,3,5-三嗪一2-基〕 一苯—1,3 —二醇,N,— 2 —乙基苯基—N / — 2 —羥基苯基 乙二醯胺;及 P和P/是如如申請專利範圍第1項中所定義者;或其中 b ) Q和Q /代表0 ; A代表一鍵終止基Y 〃— X 〃 一 ’其中 Y〃代表一U V吸收劑群基,選自(2,4 一二羥基苯基)一苯基 甲酮,2—苯並三唑一2—基一4 一甲基酚,4 一苯並三唑一 2 — 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................•袈..............1T................户線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 ίΛΖ cEi D8 六、申請專利範圍 基苯一 1,3 —二醇,3 —〔3 —叔一丁基一5 — (5 —氯化苯並 三唑一 2 -基)一 4 一羥基苯基〕一丙酸,3 —〔 5 —(苯並三口坐 一 2-基)—3—叔—丁基一4 —羥基苯基〕一丙酸,4 一(4, 6 -二苯基)—1,3,5-三嗪—2—基—苯—1,3—二醇, 4 —〔 4,6 —雙(雙苯基-4 —基)—1,3,5 -三嗪—2 — 基〕—苯—1,3—二醇,4 —〔4,6—二一(2,4—二羥基 苯基)—1,3,5—三嗪一 2—基〕—苯一 1,3 -二醇,N, —2—乙基—苯基一N" — 2 —羥基苯基乙二醯胺;及 X"代表一雙價群基,選自一〇一,一〇一C( = 〇)一,一C(= 〇)一〇一,一〇(Ci—C8院撐)一及Ci-Cs院撐;及 B,B /,p,p /和r是如上所定義者。 7 · —種式(I A )化合物, II----------------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 ίΛΟ i D8 六、申請專利範圍 其中 q代表1 ; P和P /—起代表一從2至2 0的數; A代表一由烯烴鏈轉移劑(C T A )而來的鏈終止基; X代表一雙價群基’選自一〇一,一〇一C ( = 〇〇—,一 C (= 〇)一〇一,一〇(Ci — C 8烷撐)一及C 1 一 C 8烷撐;及 Y代表一UV-光吸收劑群基,選自2 — ( 2 > -羥基苯基)苯並 三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 —(2 —羥 基苯基)一1,3,5 -三嗪;或其中 Q代表0 ; P和P > —起代表一從2至2 0的數;及 A代表Y — X —群基,其中 X代表一雙價群基,選自一〇一,一〇一C ( = 〇)一,一C (= 〇)一〇_,一〇(Ci — C8院撐)一及Ci — c8院撐;及 Y代表一U V -光吸收劑群基,選自2 -( 2 / -羥基苯基)苯並 三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 -( 2 —羥 基苯基)—1,3,5 -三嗪。 8 · —種式(I B )化合物, 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................等...................1T................t (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 Λΰ Β8 C8 DS 六、申請專利範圍其中 r代表一從1至3的數; P和P /—起代表一從2至2 0的數; X代表一雙價群基,選自一〇一,一〇一 C ( = 〇)一,一 C (= 〇)一〇一,一〇(Ci — C8烷撐)一及Ci — C8烷撐;及 Y代表一經取代的酚基,衍生自下述之U V -光吸收劑:(2,4 —二羥基苯基)—苯基甲酮,2 -苯並三唑—2 -基一 4 一甲基酚, 4 一本並二卩坐—2 -基本一 1 ’ 3 - 一醇’ 3 -〔3 —叔一丁基— 5 -(5 —氯化苯並三唑一2 -基)一4一羥基苯基〕一丙酸,3 一〔5 —(苯並三唑一 2-基)一 3—叔一丁基一4一羥基苯基〕 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .........................裝·..............訂……..........-線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 ~ B8 CS D8 六、申請專利範園 —丙酸;4 — ( 4,6 —二苯基)—1,3,5 —三嗪一 2 - 基一 苯—1,3 -二醇,4一〔4,6-雙(雙苯基一 4 一基)一 1, 3,5—三嗪一2—基〕一苯一 1,3 —二醇,4一〔4 ’ 6-一 —(2,4一二羥基苯基)—1,3,5—三嗪一2-基〕—苯一 1,3-二醇,4一〔4, 6-雙(4 一羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪一 2—基〕一苯一 1,3 —二醇和N / - 2 —乙基苯基一 N ' 一 2 —羥基苯基乙二醯胺。 9 · 一種聚合體,包括下式的複分解聚合物, A-[BP-(X-Y)q]-A· (!·), 其中 A和A /代表一由鏈轉移劑(C TA)而來的鏈終止基; B代表一複分解聚合環烯烴而來的未飽和或氫化重覆單元; X代表一架橋基’連結B和取代基Y ; Y代表芳香系之U V -光吸收劑取代基,選自2 —( 2 / -羥基苯 基)苯並三唑,2 —羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 -(2 —羥基苯基)—1,3,5 —三嗪; P代表一大於1的數,及定義了在此複分解聚合物中的重覆單元數 目;及 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ......................................#................痒 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 • ncj B8 C8 D8 六、申請專利範圍 Q代表1或〜大於1的數,且定義了經由架橋基X連結至B芳香系 取代基Y的數目。 1 〇 ·如申請專利範圍第9項之聚合體,包括複分解聚合物(I -), 其中 A和A代表一由鏈轉移劑(C Τ a)而來的鏈終止基, 3代表一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的複分解聚合而來,且 是選自環丙烯,環丁烯,環戊烯,環庚烯,環辛烯,環戊二烯,環 己一烯’環庚二烯,環辛二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯 衍生物; X代表一雙價原子或一架橋基,選自一〇一,一〇一 C( = 〇)一 及一 c ( = 〇)—〇—; γ代表一U V 一光吸收劑之經取代的酚基,選自2 -( 2 / -羥基 本基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及2 一(2 —羥基苯基)一丄,3,5 _三嗪; p代表一大於10的數;及 Q代表1或一大於1的數。 1 1 ·如申請專利範圍第9項之聚合體,包括複分解聚合物(I / ), 其中 Α和Α 代表一由鏈轉移劑(c T A)而來的鏈終止基, B代表一未飽和或氫化重覆單元,由環烯烴的複分解聚合而來,且 是選自環戊二烯,原冰片二烯,原冰片烯及原冰片烯衍生物; X代表一雙價原子或一架橋基,選自一◦一,一〇一 c( = 〇)一 10 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) ..........................裝·..............訂·!.............線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1247765 D8 六、申請專利範圍 及一 C ( = 〇)一〇一; Υ代表一U V —光吸收劑之經取代的酚基,選自(2,4 —二經基 苯基)一苯基甲酮,2 —苯並三唑一 2—基一 .4〜甲基—酣,4 — 苯並三唑—2—基苯一 1,3-二醇,3-〔3〜叔—丁基—5 — (5 —氯化苯並三卩坐一 2-基)—4 一邀基苯基〕—丙酸,3 —5 一(苯並三唑—2 -基)一 3 -叔一丁基一 4 —羥基苯基〕一丙酸, 4— (4,6—二苯基)—1,3,5 -三嗪〜2 —基一苯一 χ, 3-二醇,4一〔4,6-雙(雙苯基一4一基)—1,3,5— 二D秦一2 —基〕—苯—1,3-二醇,4一〔4,6-二一(2, 4 一二羥基苯基)—1,3,5—三嗪一 2-基〕—苯一 i,3 — 二醇,N / - 2 —乙基一苯基一N —羥基苯基乙二醯胺; P代表一大於10的數;及 Q代表1或一大於1的數。 1 2 ·如申請專利範圍第9項之聚合體,包括複分解聚合物(I -), 其中 A和A /代表一由烯烴鏈轉移劑(C T A )而來的鏈終止基; B代表一包括由環烯烴複分解聚合而來之重覆單元的聚合物片斷, 環烯烴是選自原冰片烯一 2,5 —甲氧基一羰基一原冰片烯一2, 5— 甲基一 5 —甲氧基羰基一原冰片烯一2,5 —氰基原冰片烯一 2,5 —甲基一 5 —氰基原冰片烯,5,5 —二氰基一原冰片烯2, 1’4’5’8 —二甲橋一l,4,4a,5,6’7’8,8a —八一氫萘,6 —甲基一1,4,5,8—二甲橋一 1,4,4a, 5,6,7,8,8 a —八氫萘,6 —甲基一 6 —(甲氧基羰基〜 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .......................................#................^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 cBs8 D8 六、申請專利範圍 1,4,5,8 —二甲橋一 l,4,4a,5,6,7,8,8a 一八氫蔡,6 —甲氧基類基一 1,4,5,8—二甲橋1,4,4 a,5,6,7,8,8a —八氫蔡,6 —氰基一1,4,5,8 —二甲橋一l,4,4a,5,6,7,8,8a —八氫蔡,6 -乙基一 1,4,5,8—二甲橋一 1,4,4a,5,6,7,8, 8a —八氫蔡 ’ 6 —乙叉一1,4,5,8 —二甲橋—1,4,4 a,5,6,7,8,8 a —八氫一萘,6,7 —二甲基一1,4, 5,8 —二甲橋一1,4,4a,5,6,7,8,8 a —八氫萘, 1,4—二甲橋一1,4,4a,9 a—四一氫氟烯,二環戊二烯, 三環戊二烯,四環戊二烯,四環癸烯及甲基四環十二烯; X代表雙價原子或架橋基,選自一〇一,一〇一 C ( = 〇)一及一 C (=〇)一〇一; Y代表一經取代的酚U V _光吸收劑群基,選自(2,4 一二羥基 苯基)一苯基甲醇·,2—苯並二D坐一 2—基一 4 一甲基酉分,4 一苯 並三唑一 2 -基苯一 1,3—二醇,3 —〔3—叔—丁基—5 — (5 一氯化苯並三唑一 2 —基)—4 —羥基苯基〕一丙酸;3 —〔 5 — (苯並三唑一 基)一 3 -叔—丁基一4 一羥基苯基〕一丙酸; 4 — ( 4,6 —二苯基)—1,3,5 —三嗪一 2 —基—苯1,3 一二醇,4 —〔4,6 —雙(雙苯基—4—基)一1,3,5 -三 嗪—2—基〕-苯-1,3—二醇,4 —〔4,6—二—(2,4 一二羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪—2—基〕一苯-1,3—二 醇和N > — 2 —乙基苯基一N > — 2 -羥基苯基乙二醯胺; P代表一大於1 0的數;及 Q代表1或一大於1的數。 12 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................•袈·.............-1T----------------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 1247765 B8 CS D8 六、申請專利範圍 13·如申請專利範圍第9項之聚合體,包括下式的複分解聚合物,(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中 A和A /代表一由烯烴鏈轉移劑(C T A)而來的鏈終止基; X /代表一架橋基,連結A /及Y ; Y代表一經取代的酚基的U V _吸收劑群基,選自2 -( 2 / -羥 基苯基)苯並三唑,2 -羥基苯並苯酮,苯甲酸酯,草醯替苯胺及 2 —( 2 —羥基苯基)—1,3,5 —三嗪; r代表0或1 ;及 η和η >代表一大於0的數。 1 4 . 一種可聚合組成物,包括 13 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公f) 0^888 abcd 1247765 、申請專利範圍 a ) —催化量的五-或六價釕或鐵碳烯觸媒,能夠進行環烯烴的開 環複分解聚合化反應;及 b )鏈轉移劑A -( Z ) r,及能夠形成下式化合物之單體, ⑴, 其中A,B,B/,X,X',Y,Y,,Z,r,p,p,,Q 和Q /是如如申請專利範圍第1項中所定義者。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之可聚合組成物,包括 a)—催化量下述化學式的五-或六價釕或餓碳烯觸媒 a\ Me = C-R (11a) Lh-Me = C-R I H Vi H 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (Hb),25 AbBScsDS 六、申請專利範圍 其中 M e代表釕或餓; L a和L b互不相關的分別爲陰離子配位基; L 1 2 ’ L 2和L 3互不相關的分別代表單配位基,供應配位基;及 R代表芳基,芳基硫,或C3 - C5—儲基;及 b )鏈轉移劑A (- Z ) r,及能夠形成式(I )化合物的單體, 其中A,B,B^,X,X',Y,Y/,Z,r,p,p/,Q 和Q/是如申請專利範圍第一項中所定義者。 IT---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項之可聚合組成物,包括 2 a ) —有效催化量的五-或六-價釕碳烯觸媒,其是選自下列的族 15 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 AbBSc3D8 1247765 申請專利範圍 群: Ρ〇Ρ〇3 ckJ P(iP〇3 Cl P(iP〇3i〇 :>CT〇 P(iP〇3 Cl\l )Ru: ci/j , P(iP〇2 P(iPr)3P(Cypent)........................裝·..............訂----------------線 (請先間讀背面之注意事項再塡寫本頁) 和 b )鏈轉移劑A (- Z ) I·,及能夠形成化合物(I )的單體,其 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1247765 λ, Β8 CS D8 六、申請專利範圍 中A,B,B^,X,x,,Y,Y-,z,r,p,p-,c^a q/是如申請專利範圍第1項中所定義者。 17· —種組成物’包括 α ) —對因光、熱或氧化導致的降解是敏感之物質,及 /?)式(I )化合物,其中 Α,Β,Β/,Χ,Χ>,γ,γ-, Ζ,r,ρ,Ρ /,Q和Q >是如申請專利範圍第1項中所定義者。 18· —*種經穩定的組成物,包括·· α )—對因光、熱或氧化導致的降解是敏感之物質,選自L D P E, LLDPE,EVA,ΡΡ及PET ;及 /3 )式(I )化合物,其中Α,Β,Β/,Χ,χ/,Υ,γ-, Ζ,r,p,p /,Q和Q /是如申請專利範圍第1項中所定義者。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7或1 8項之組成物,包括一種添加劑 當作其它成份,其是選自抗氧化劑,光穩定劑,亞磷酸酯,膦,膦 酸酯,羥基胺,硝酮,硫代協乘劑,過氧化物清潔劑,聚醯胺穩定 劑,鹼性共-穩定劑,核酸劑,塡充劑及補強劑,增塑劑,潤滑劑, 乳化劑,顏料,流變添加劑,均染輔助劑,光學亮光劑,防火劑, 抗靜電劑,發泡劑,苯並呋喃酮及吲跺酮。 17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ........................f..............-IT................^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 5 6 7 47 2 V2 coco 99 ABCD 六、申請專利範圍 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項之組成物,其中該其它成份是立體 位阻胺類的光穩定劑。 2 1 · —種穩定組成物抵抗因光、熱或氧化導致降解的方法,包括 在該組成物中加入如申請專利範圍第1項之式(I )化合物,其中 A’B’B ’X,X ,Y,Y^,Z,r,p,p',c^l]Q〆 是如申請專利範圍第1項中所定義者。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之方法,其是用於選擇性的過濾照 至溫室中植物的光幅射,包括在薄膜物質中加入化合物(I ),其 中A’B’B ,X,X ,Y,Y',Z,r,p,p',q 和 Q/是如申請專利範圍第1項中所定義者。 2 3 ·如申請專利範圍第2 1項之方法,其是用於選擇性的過濾照 至包裝中食物的光幅射,包括在薄膜物質中加入化合物(I ),其 中A’B’B ,X,X ,Y,Y^,Z,r,p,p^,q 和 Q 是如申請專利範圍第1項中所定義者。 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ..........................等.............-1T................,線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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