TW561026B - Pesticide preparations in the form of aqueous suspension - Google Patents

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五、發明説明 技術領域 本發明係關於一種水性懸浮狀農藥製㈣，其含有在2〇它 下之水溶解度為100 ppm以上1000 ppm以下之農藥活性成 分；詳言之，本發明水性懸浮狀農藥製劑中之經微粒子化 的農藥活性成分粒子，其於保存狀態中之成長係受到抑 制。 技術背景 近年來在農藥製劑的發展方面，由於追求高安全性、不 生易燃及臭氣等問題，以及貯存、操作容易等目標，一般 認為今後該等以水作為基劑之水性懸浮狀製劑（可流動劑） 的需求，將愈來愈高。此外，可從進出水口或田埂即進行 處理之可流動劑，如由其散布作業之省力化觀點言之，亦 正受到業界之矚目。 可流動劑中之農藥粒子，為確保其懸浮安定性，通常認 為它的平均粒子徑較佳應於約5微米以下。然而，於高溫 保存條件下，此等微粒子亦會凝集成長，因而產生諸如沈 降分離或結成硬塊等實用上之各種問題。 最近，在水溶解度小、亦即在難溶於水之農藥原體方 面，曾有文獻揭示一種粒子之結晶成長現象經抑制之製劑 組成物（特開平9-278608及特開平5-43401 )。 然而，目前一般之見解認為，如將水溶解度較大之農藥 原體作為可流動製劑時，由於在長期保存下原體的粒子徑 將變大，故不僅對於製劑物性，即便是在生物活、 I王万面， 皆會帶來不良影響。因此，可製成可流動製劑之原體的水 __ -4- T紙張尺度適财S S家標準(CNS) A4規格(210 X 2Θ7公董)" " -------- 561026

/谷解度，通常認為約須在100 ppm以下（佐藤達雄，可流動 製劑，35-42，「農藥製劑力、彳卜、」，曰本農藥學會，農藥 製劑·施用法研究會編，日本植物防疫協會（1997年））。 本發明之目的，即係在提供一種即使是利用水溶解度較 大之農藥活性成分，亦可抑制其活性成分之粒子成長，而 確保製劑安定性的水性懸浮狀農藥製劑。 本發明之竭示内容 本案之發明人等，經進行各種檢討及深入研究的結果發 現，如於含有在2(TC下之水溶解度為l〇〇ppm以上1〇〇〇 ppm以下之農藥活性成分的水性懸浮製劑中，使其含有i 或2種以上之特定磺酸系界面活性劑，即可成功地解決前 述問題。 _ 換言之，本發明提供一種水性懸浮狀農藥製劑，其係將 含有1或2種以上農藥活性成分之粒子，分散於含磺酸系 界面活性劑之水性介質中而組成者；其中該農藥活性成分 之20 C水j解度為1〇〇 ppm以上1〇〇〇卯瓜以下，且該橫酸 系界面活性劑為芳基磺酸縮合物鹽，或是芳基磺酸縮合物 鹽與木質糖績酸鹽之組合物。 於本發明之一種實施態樣中，前述磺酸系界面活性劑係 芳基績酸縮合物與木質糖磺酸鹽之組合物。 於本發明之一種實施態樣中，前逑粒子之平均直徑為約 0.1微米—約1〇微米。 於本發明之一種實施態樣中，前述粒子之平均直徑為約 0.5微米—約4微米。 本紙張尺度適用中® a家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 561026 五、發明説明（3 於本發明之一種實施態樣中，相 ^ .曲—、 不目對於前述農藥製劑之全 ^重：E*，農藥活性成分之含量為約 .5重量0/〇-約重量 /〇 ,而％酸系界面活性劑之含量 里彳碼約1重量％—約2〇 0 於本發明之—種實施態樣中，前述水性介質中進-步含 有聚合物系增稠劑或無機系增稠劑。 於本發明之—㈣施態樣中，前述増_係選自三仙膠 «如㈣、威蘭膠（職n叫、拉姆山膠（_zan ㈣、關華豆膠㈣訂㈣、刺槐豆膠㈤㈣咖㈣、黃 耆膠（gumtragacanth)及膠體狀二氧化矽中之i戋2種以上 者。 — 、於=發明（-種實施態樣中，相對於前述農藥製劑之全 部重量，其增稠劑之含量為約〇 〇1重量％-約2〇重量％。 於本發明之-種實施態樣中，前述農藥製劑實質上並不 含該等構造中具聚氧乙晞鏈之界面活性劑。 於本發明之一種實施態樣中，前述農藥製劑實質上並不 含燒基芳基橫酸鹽。 前述農藥活性成分為殺菌 於本發明之一種實施態樣中 劑。 前述殺菌劑為美多米諾史 於本發明之一種實施態樣中 多芬（methominostrobin)。 i施本發明之牽彳去鮮蛘 本發明中所用之「在2〇它下之水溶解度為1〇〇 ppm以上 1000 ppm以下之農藥活性成分」，較佳係在常溫下為固 本紙張又度朝中國國家標準(CNS) A4規格(2i〇x297公董) -6 - 561026 A7 __B7 五、發明説明（4 ) 體，熔點為60 °C以上者，而尤以20°C下之水溶解度為100 ppm以上500 ppm以下之農藥活性成分為更佳。此係因該 等農藥活性成分可克服前述從來無法解決之課題的緣故。 農藥活性成分並可視其目的，決定應單獨使用或組合2種 以上來使用。 本發明中所用之「在20 °C下之水溶解度為1〇〇 ppm以上 1000 ppm以下之農藥活性成分」，其例如：在作為殺菌劑 方面，可為氮雜可咬（azaconazole)、卡柏辛素（carboxin)、氯 冉甲燒（chloraniformethan)、四氯苯酉昆（chloranil)、可洛士拉 康（clozylacon)、克絕（cymoxanil)、環丙吐醇 (cyproconazole)、西普羅吱喃（cyprofuram)、普得松 (ditalimfos)、多寧（dodine)、依瑞莫（ethirimol)、富爾邦 (ferbam)、弗羅西咬（flusilazole)、護汰紛（flutriafol)、吱拉克 西（furalaxyl)、葛力毒素（gliotoxin)、依滅列（imazalil)、美多 米語史多芬（methominostrobin)、美茲硫費司（metsulfovax)、 邁克尼（myclobutanil)、歐吱列司（ofurace)、2-苯基苯紛、派 美尼（pyrimethanil)、提模（thymol)以及查力酿胺（zarilamid); 在殺壁蝨劑方面，可為西迷吐（cymiazole)及RA-17 ;在殺 蟲劑方面，可為阿魯氧碳（aldoxycarb)、加保扶 (carbofuran) 、可 洛氧（coroxon) 、 二 甲賓磷 (dimethylvinophos)、菲尼塔碳（fenethacarb)、菲諾布碳 (fenobucarb)、益達胺（imidacloprid)、聚乙駿、滅大松 (methidathion)、美可沙卡倍（mexacarbate)、派滅淨 (pymetrozine)、沙八迪拉（sabadilla)、三氮美特（triazamate)、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線 561026 A7 B7 五、發明説明（5 ) XMC，及二甲苯碳（xylylcarb);在除草劑方面，可為亞喜 芬鋼(acifluorfen-sodium)、拉草（alachlor)、殺草淨 (ametryn)、滅草松（bentazone)、爷吱瑞西（benfuresate)、克 草（bromacil)、溴 ρ比宗（brompyrazon)、克欄本（chloramben)、 氣草靈（chlorbufam)、氯紛克（chlorfenac)、殺草敏 (chloridazon)、氯橫隆（chlorsulfuron)、氰草津（cyanazin)、西 普羅米（cypromid)、2,4-D、迪司美多林（desmetryn)、二氯美 特（dichlormate)、燕麥枯（difenzoquat)、大芬滅 (diphenamid)、乙基依葛力那唤（eglinazine-ethyl)、2 - ( 2，4-三氯苯氧基）丙酸（fenoprop)、滅草4 (imazaquin)、異索鳴龍 (isouron)、卡布提雷（karbutilate)、MCPA、2-(4-氯苯氧基-2 -甲基）丙酸（mecoprop)、甲普羅多林（methoprotryne)、甲本 碳（methylbencarb)、甲迪姆龍（methyldymron)、溴谷龍 (metobromuron)、美多克龍（metoxuron)、滅草龍（monuron)、 滅草龍 TCA 、那得蘭（naptalam)、尼可硫吱龍 (nicosulfuron)、畢克蘭（picloram)、乙基普羅葛力那嗪 (proglinazine-ethyl)、普羅美多（prometon)、雷蒙得 (propachlor)、除草靈（propanil)、普羅可辛番（proximpham)、 普羅奏醯胺（prozolamid)、普力那氯（prynachlor)、西克布美 多（secbumeton)、西草淨（simetryn)、口密績隆（sulfometuron)、 巴拉刈（swep)、2,4,5·Τ、塔巴西耳（terbacil)及塔布美多 (terbumeton);在殺蟲·殺壁蝨劑方面，可為氯迪美仿 (chlordimeform)、氯吉酿胺（chlorthiamid)、異 丁基克羅弗普 (clofop-isobutyl)、美那松（menazon)、普羅喜嗔（procyazine)，

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線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 561026 A7 B7 五、發明説明（6 ) 以及甲基三敗硫唉龍（triflusulfuron-methyl);在殺蟲·殺線蟲 劑方面，可為芬滅松（fenamiphos)及提爾沛（tirpate);在殺蟲 •殺壁蝨·殺鼠劑方面可為FABA ;在殺蟲·殺壁蝨·殺菌劑 方面，可為三艾米磷（triamiphs);在殺細菌劑方面，可為氯 四環黴素（chlortetracycline)及經氧四環素（oxytetracycline);植 物生長調節劑，可為安西米朵（ancymidol)、乙氯節特 (ethychlozate)、氟瑞酸胺（fluridamid)、氟普力米朵 (flurprimidol)、美氟依定（mefluidide)、菩酷酸及前己二酮#5 (prohexadione-calcium)；殺鼠劑可為安妥（antu)、可代鼠 (chlorophacinone)及士的寧（strychnine);植物生長調節劑·除 草劑可為2 - ( 2，4二氯苯氧基）丙酸（dichloirprop)及二克谷雷 (dikegulac);至於植物生長調節劑·殺菌劑，則可為甲硫卡 柏（methasulfocarb)等。 前述農藥活性成分中以殺菌劑為佳；其中較佳者為美多 米諾史多芬（methominostrobin)。 本發明中所用之農藥活性成分粒子，通常須將之微粒子 化至平均粒徑為約0.1微米一約數十微米，較佳為約0.1 微米一 10微米，更佳為約0.1微米一 5微米，而最佳則為 約0.5微米一 4微米。 本發明農藥製劑中所用農藥活性成分之含量比例，較佳 為約0.5重量％ —70重量％，更佳為約5重量〇/❶一 6〇重量 %，再佳者為約15重量％ — 60重量％。至於本說明書中 所示有關農藥製劑中之成量含有量，皆係以農藥製劑全部 重量作為基準。 _ -9- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS) A4規格(21〇 X 297公釐）

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本發明農藥製劑中之續酸系界面活性劑，可用芳基磺酸 縮合物鹽與木質糖磺酸鹽。其中較佳者係單獨使用芳基磺 酸縮合物鹽，或用芳基磺酸縮合物鹽與木質糖磺酸鹽之混 口物。更佳是用芳基磺酸縮合物鹽與木質糖磺酸鹽之混合 物。％酸系界面活性劑之全部含量，較佳係佔製劑中之約 1重量％ — 20重量％，更佳為約2·5重量％ — 15重量％。 本發明所用之「芳基橫酸縮合物鹽」之芳基，可為苯 基、審基等碳數6-14之芳基；而其鹽之例，則可為納鹽、 鉀鹽、鈣鹽等金屬鹽或銨鹽等。較佳之「芳基磺酸縮合物 鹽」包括苯基磺酸甲醛縮合物之鈉鹽、萘基磺酸甲醛縮合 物 < 鈉鹽等。製劑中較佳含約！重量％ 一 2〇重量％之芳基 續酸縮合物鹽，更佳為約2·5重量％一15重量％。 本發明中所用「木質糖磺酸鹽」之例如木質糖磺酸鈉、 木質糖磺酸鈣、木質糖磺酸銨、變質木質糖磺酸鈉等。製 劑中較佳含約丨重量％—19重量％之木質糖磺酸鹽，更佳 含約2.5重量％ — 15重量％，再佳者為約2·5重量％一5重 量％。 本發明中所用界面活性劑之具體成分名稱與商品名，包 括莕磺酸福馬林縮合物之鈉鹽（于、壬一小Ν、于，七一儿 RN，均為花王（株））··特殊芳香族磺酸福馬林縮合物之鈉 鹽（于、乇一爪MS、f、乇一小NB，均為花王（株））··萘磺酸鈉 鹽艾甲醛高縮合物（二二一力小铲y FS-4，竹本油脂（株））； 木質糖磺酸鹽（二二一力小铲> WG-4，竹本油脂（株））；萘 橫酸縮合物鹽（RUNOX1000C ,東邦化學工業（株））等。

五、 發明説明（ 酸鹽發月5樂製劑中以實質上不含有為佳之「境基芳基確 等r ?如·經甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基 石炭之直鍵或支鍵燒基取代，且具有苯基、茶基等 等。 彳基之磺酸的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽等金屬鹽或銨鹽 t發明農藥製劑中所可含有之續酸系界面活性劑，除芳 二广酸縮σ物鹽及木質糖磺酸鹽以外，尚可包括芳基磺酸 ^如冬基續酸[茶橫酸鹽）、苯乙缔橫酸鹽（如聚苯乙 ㈣鹽）、二垸橫基㈣酸鹽、燒基硫酸酉旨等。 ▲本發明水性懸浮狀農藥製劑中，除前述磺酸系界面活性 =外’亦可任意添加具有降低表面張力功效之各種陰離子 2非離子系界面活性劑。然而，構造中具有聚氧乙缔鍵之 二面活性劑，如由達成本發明最大效果之目的考量，則以 實質上不含有為佳。 / 〃構造具有聚氧乙婦鏈之陰離子系界面活性劑之例包括聚 ^埽垸基St硫酸s旨鹽、聚氧乙埽燒基芳基謎硫酸醋鹽: ^氧乙料基㈣酸㈣、聚氧乙料基芳基㈣酸醋鹽 等。此等鹽類可為鹼金屬鹽、銨鹽或胺鹽等。 X構k中具有聚氧乙婦鏈之非離子系界面活性劑之例有·· 聚，乙缔垸基謎、聚氧乙婦燒基芳基_、聚氧乙缔燒基芳 基苯基_、聚氧乙浠山梨糖醇奸脂肪酸酯、聚氧乙埽聚氧 丙二醇等。 本發明水性懸浮狀農藥製劑中尚可使用增稠劑。增稠劑 之例诸如聚合物系增稠劑或無機系增稠劑等。較佳之聚合 本纸張尺度適财a S家料(CNS) A4規格(210X297公I—) -11· 561026

物系增稠劑可為三仙膠（xanthan gum)、威蘭膠（u_ g㈣、 拉姆山膠（ramzan gum)、關華豆膠（guar gum)、刺槐豆膠 (1⑽list bean gum)、黃耆膠（gum以吨⑽⑽㈨等。較佳之無機系 f稠劑可為| 土、膠體狀二氧切、膠體狀含切酸铭鐵 等。其他可作為增稠劑者，尚有聚三葡萄糖（puUu㈣、果 膠、阿拉伯半乳聚糖、酪蛋白、鱈膠、阿拉伯膠、羅望子 膠、刺梧桐樹膠 '澱粉、褐藻酸鈉、角叉膠、纖維素類 (如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基 纖維素、羥乙基纖維素等）、聚乙埽醇、聚丙烯酸等。 因農藥成分種類之不同，所得製劑之黏度有時會變得較 低。此時由於粒子沈降現象，而使得懸浮液上層部分容易 f生「S隙」。為防此種現象，可增加增稠劑之比例以提 昇製劑黏度。增稠劑本身佔全部製劑之比例，通常約為 〇.〇1重量％-2〇重量％，以0 03重量％一15重量％為佳，更 佳、，，勺為0.03重量％ 一 5重量％。於水性懸浮狀農藥製劑中 添加增稠劑，即可使其黏度達到例如约⑻mPa s，而 較佳可達約400-1500 mPa.s。 本發明農藥製劑中除了前述成分外，亦可視f要添加;東 結防劑、消泡劑、防腐劑等。 凍結防止劑可為乙二醇、丙二醇、甘油等。其於農藥製 劑中之碉配比例通常為約3_1〇重量0/〇。 —消泡劑可為矽酮系化合物、矽酮或改質聚矽酮之乳膠 等。其於農藥製劑中之調配比例通常為約〇·Μ重量％。 防腐劑可為福馬林溶液、山梨酸、對氧苯甲酸丁酯、山 ___ -12- 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) μ規格公爱) ^ ----—-

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線 561026 A7 B7 五、發明説明（10 ) 梨酸鉀、有機氮硫系複合物、苯甲酸鈉、丨，2-苯并異嚷吐 啉-3-酮、有機氮硫函素系化合物等。其於農藥製劑中之調 配比例通常約0.1 -1重量％。 可視情況需要而進一步添加於本發明水性懸浮狀農藥製 射之成分，尚有諸如分解防止劑、結晶成長抑制劑 '比 重調節劑、遮色劑、pH調節劑等習知之各種添加劑。 在本發明水性懸浮狀農藥製劑之製法方 ，口 、 々萌，只要依習知 2—般水性懸浮狀農藥製劑之製法進行即可，並無特別限 ,-般而言’本發明農藥製劑可由⑴粉碎、（2)潤濕 安定化等3階段步驟加以製造。 首先進行之粉碎步驟，係將農藥固體原體以機械性力量 加以粉碎後製成初級粒子。接著所進行之潤濕步驟，則係 將乾燥後之初級粒子表面上所吸附之空氣，以分散媒㈣ 去。而最後之安定化步驟，則是使其保持安定，以令初级 粒子不會於分散媒劑中再度凝集。 、 如以濕式粉碎之方法’即可同睡推 、0、 f進仃則述之（1)粉碎與（2) 步驟。例如，在定量水中添加分散劑、界面活性劑 及農樂活性成份’再以濕式粉碎方法，將所得㈣予 ^較佳之㈣《農藥成分進行細微粉碎，使達約3微 广了 =平均粒子徑。可以濕式粉碎法進行細微粉碎之機 …括……、沙磨器、達諾 珠研磨器、尖端研磨器、黏性研磨器、超黏研磨器、毫： 研磨器等濕式粉碎機等。當僅以濕式粉碎㈣㈣ I -13 - 本紙張尺度適财域格(細㈣了公石―

粉碎時’可在調製靖料前’預先將 前述（3)之^ 所進杆夕R女疋化步驟’是為保持可流動劑之物性的安定 程中添加Γ作。例如’為防止初級粒子之再凝集，可於製 〜口可使粒子間產生靜電排斥力之添加 -體阻礙性排斥力之添加劑等。 或了使生 習ί本：日:水性懸浮狀農藥製劑之使用方法方面，僅須依

殺 難 別re生ί <水性懸序狀農藥製劑之使用方法即可，並無特 ^ |具體而了，可視農藥活性成份種類為殺蟲劑、 菌^、除草劑等’或依其農藥原體之物性（固性、潤濕 易度、m.p g、粒子徑等），加以適當選擇。此外，適當的 使用方法之選擇，亦須考慮其使用量及使用時間。田 多 霧 之 例如，當農藥活性成份為水田用殺菌劑之美多米諾史 ，(酬h〇minostr〇bin)時，本發明之農藥製劑可用例如噴 為等，將之均勻地散布於水田中，以使每1〇公畝水田 美多米諾史多芬達約通常之1克一 1000克之量（較佳為 克一500 克）。 實施例 茲舉以下之實施例以更詳細說明本發明；但本發明之範 圍並不限於此等實例所例示者。此外，實施例中所稱之 「份」全部皆指重量比例。 實例1 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機（寸 义；士）加以粉碎後，添加25.00份萘橫酸鈉之甲駿高縮人 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 561026 A7 _________ 五、發明説明（u ) 物（二二力士 y > FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、 0.20份之1,2_苯并異噻唑啉冬酮（7。口丰七小GXL，七、氺 力）、5.00份之乙二醇（和光純藥），及41.27份之蒸餾水， 再以均勻分散器（特殊機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混 合之’然後用達諾研磨器(^>>亨小工>夕一7。今4七、只、研 磨容器0.3升，1〇〇毫升/分鐘X 2 Pass，玻璃珠3GX (0.5-〇·75公釐φ)，轉速1〇公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後 之美多米諾史多芬之平均粒徑為丨.01微米。於其上再添加 經均勻分散器（特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2〇/〇水 落液（口一卜’水一小23，口一又。一予 > 社）2.50份，然後再 用均勻分散器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 實例2 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後’添加20.00份莕績酸鈉之甲酸高縮合物（二a —力小y > FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、2.00份之木質糖 續酸鈉（二二一力小铲y WG-4，竹本油脂）、0·05份之有機 氮硫系複合物（a彳才示一 7。；夂彳了彳化成）、5.00份之乙 二醇（和光純藥），及44.42份之蒸餾水，再以均勻分散器 (特殊機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後用達 諾研磨器（シ> v小工 > 夕一 7。今七、只、研磨容器ο」升， 100毫升/分鐘X 2 pass玻璃珠3GX ( 0.5-0.75公釐φ)，轉 速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米諾史多 芬之平均粒徑為1.19微米。於其上再添加經均句分散器 (特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（口一卜、水一 -15· 本紙張尺度適财㈣家標準(CNS) A4規格(210 X297 公 i) ~ ---— 561026 A7

五、發明説明（13 B7 儿23 ’ 口一ス.y 一予y社）2.50份，然後再用均勻分散器授 拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後，添加12.50份莕磺酸鈉之甲醛高縮合物（二二一力小浐 ^ FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、5.00份之木質糖 續酸鈉（二二一力小yy WG-4，竹本油脂（株））、〇·05份之 有機氮硫系複合物（Α彳才示一7。；夂彳7彳化成）、5.00份 之丙二醇（旭電化），及46.42份之蒸餾水，再以均勻分散 器（特殊機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後用 達諾研磨器（シ> ^小工 > 夕一 予彳七、只、研磨容器0.3 升’ 1〇〇毫升/分鐘X 2 Pass，玻璃珠3GX (0.5-0.75公董 Φ )，轉速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米 ‘史多芬之平均粒徑為1 ·04微米。於其上再添加經均勾分 散器（特殊機化工業）攪摔混合過之三仙膠2%水溶液（口一 卜·示一儿23，口一又。一今：/社）5.50份，然後再用均勻分 散器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 實例4 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後，添加25.00份莕磺酸鈉之甲醛高縮合物（二α —力儿y > FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、0·05份之有機氮 硫系複合物（/<彳才示一7。； 7彳化成）、5.00份之丙二 醇（旭電化），及33·92份之蒸餾水，再以均勻分散器（特殊 機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後用達諾所磨 _ .16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐] 一 ' — 561026

益（"”工/少―77<七只、研磨容器升，_毫升 7分鐘X3PaSS，玻璃珠3GX (0.5-0.75公變φ)，轉速1〇公 尺:秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米諾史多芬之平均 粒仫為0_98微米。於其上再添加經均勻分散器(特殊機化 工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（口一卜，水―小U，口 —1(U)G份’’然後再用均勾分散器攪拌混 合’即得水性懸浮狀農藥製劑。

實例5 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後，添加20.00份莕磺酸鈉之甲醛高縮合物（二a—力小铲 / FS-4，竹本油脂（株））的4〇·8%水溶液、2 〇〇份之木質糖 磺酸鈉（二二一力瓜铲y WG_4，竹本油脂（株））、〇 〇5份之 有機氮硫系複合物（A彳才示—y ;兮彳7彳化成）、5 〇〇份 訂

線 <丙二醇（旭電化），及36·92份之蒸餾水，再以均勻分散 器（特殊機化工業；400-450 rpm , 5分鐘）混合之，然後用 達諾研磨器（。^少工 > 夕一 7。今γ七、只、研磨容器〇 3 升’ 100毫升/分鐘X 3 Pass，玻璃珠3GX (0.5-0.75公愛 Φ )’轉速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米 諾史多芬之平均粒徑為〇·68微米。於其上再添加經均句分 散器（特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（口一 卜、水一儿23 , 口一 。一 5>社）10·00份，然後再用均句分 散器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 實例6 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉

561026 A7 ___ —_ B7__ 五、發明説明（15 ) 碎後，添加12.50份莕磺酸鈉之甲醛高縮合物（二2〜力；y > FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、5.00份之木質糖 橫酸鈉（二二一力小铲7 WG-4，竹本油脂（株））、0.05份之 有機氮硫系複合物（〆彳才示一 7。； 彳化成）、5.〇〇份 之丙二醇（旭電化），及41.42份之蒸餾水，再以均句分散 器（特殊機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後用 達諾研磨器（シ> 7小工：/夕一7。今4七、只、研磨容器0.3 升’ 100毫升/分鐘X3 Pass，玻璃珠3GX (0.5-0.75公爱 Φ) ’轉速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米 諾史多芬之平均粒徑為0.64微米。於其上再添加經均勻分 散器（特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（口 — F水一小23，口一 。一予y社）10·0(3份，然後再用均句分 散器攪摔混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 參考例1 將26.12份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後，添加0.20份聚氧乙晞三苯乙埽苯基醚鱗酸酯三乙醇 胺（>7口7才7 FL ; 口一 7.7。一予 > 日本）、8.00份之丙二 醇（旭電化），0.01份改質矽酮之乳膠（7>千示一厶匕2〇 ; 花王），及38.85份之蒸餾水，再以均勻分散器（特殊機化 工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後用達諾研磨器 〇：/>7;工：/夕一7。今γ七、只、研磨容器〇3升，1〇〇毫升/ 分鐘X2PaSS，玻璃珠3GX (0·5_0.75公釐〇，轉速ι〇公 尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米諾史多芬之平均 粒徑為1.27微米。於其上再添加經均勻分散器（特殊機化 • 18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公爱)

線 561026 A7 B7 工業）攪摔混合過之丨，2_苯并異噻唑啉_3_酮（7。口 GXL 、、、 七 ，七才'力）0.02份，以及多元醇衍生物與羧酸系聚合物 之混合物―儿FU〇〇F ;花王），然後再用均勻Z散 器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。參考你U 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後’添加12.50份萘磺酸鈉之甲醛高縮合物（二a〜力 / FS-4 ’竹本油脂（株））的40.8%水溶液、5.00份之貌基茶 磺酸鈉（二二―力小WG-1 ,竹本油脂（株））、〇·2〇份之 1，2-苯并異噻唑啉-3-酮。口半七小gXl，七、氺力）、5.〇〇 ^八 之乙二醇（和光純藥），及48·77份之蒸餾水，再以均句分 散器（特殊機化工業；400-450 rpm，5分鐘）混合之，然後 用達諾研磨器^>>7;1/工>夕一7。今彳七、只、研磨容器〇3 升’ 1〇〇毫升/分鐘X 2 Pass，玻璃珠3GX (0.5-0.75公笼 Φ )’轉速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米 諾史多芬之平均粒徑為1.01微米。於其上再添加經均句八 散器（特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（π〜 卜’水一 士 23，口 一 ^ ·7β—予 > 社）2.50份，然後再用均句分 散器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 參考例3 將26.03份之美多米諾史多芬原體以山普研磨機加以粉 碎後，添加20.00份莕磺酸鈉之甲醛高縮合物（二α〜力& > FS-4，竹本油脂（株））的40.8%水溶液、0.20份之1 2 # 并異遠味淋-3 -酮（7。口半七小GXL，七才、力）、8.00份之境爲 • 19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐)

裝 訂 線

561026 A7 一,· __ _ B7 五、發明説明（17—")— " -— 莕磺酸鈉（二二一力；W(M，竹本油脂（株））、5〇〇份 之乙二醇（和光純藥），及38 27份之蒸餾水，再以均勾分 散器（特殊機化工業；400-450卬m，5分鐘）混合之，然後 用達諾研磨器（、””工y夕……、研磨容器〇·3 升，1〇〇毫升/分鐘Χ2 Pass，玻璃珠3GX (〇 5_〇 75公釐 Φ),轉速10公尺/秒）微細粉碎之。微細粉碎後之美多米 諾史多芬之平均粒徑為1〇1微米。於其上再添加經均句分 散器（特殊機化工業）攪拌混合過之三仙膠2%水溶液（口一 F水一少23 , 口一。一 社）2.5〇份，然後再用均勻分 散器攪拌混合，即得水性懸浮狀農藥製劑。 參考例4 將預先用山普研磨機（不二電機工業製）粉碎過之美多米 諾史多芬15份、十二烷基苯磺酸鈉（才、才 < 今7夕只 N〇.6F ;花王）1份、木質糖橫酸鹽（y y /寸〆卜;夕Η —夕了八シ7 < V夕）2份、皂土（夕二y、儿VI ;夕二三氺二業） 25份，以及高嶺黏土（ HA黏土；山陽—工業）57份， 於捏和機（不二電機工業製）中加以混合後，再添加15份 之水並煉合之。然後將混合物以利用孔徑1·2公釐篩網之 籃框型壓出造粒機（山田鐵工所製）進行造粒，再進一步將 此造粒物予以调粒、乾燥’即得農藥粒劑。 茲將實例1-6及參考例1-3所製備之水性懸浮狀農藥製 劑之調配成分與重量比例，列於表1-丨與表卜2中。 •20- 561026 A7 B7 五、發明説明（is ) 2* 13

iifltU Γϊΐρ 三仙膠2%水溶液 1,2-苯并異噻唑啉-3-酮 聚氧乙烯三苯乙晞苯基 醚磷酸酯三乙醇胺 烷基莕磺酸鈉 木質糖磺酸鈉 1 ^ "磷 命 美多米諾史多芬 調配成分 2.50 0.20 25.00 (10.00) 26.03 實施例1 2.50 2.00 20.00 (8.00) 26.03 實施例2 5.00 5.00 12.50 (5.00) 26.03 實施例3 10.00 25.00 (10.00) 26.03 實施例4 10.00 2.00 20.00 (8.00) 26.03 實施例5 10.00 5.00 12.50 (5.00) 26.03 實施例6 0.02 2.00 26.02 參考例1 2.50 0.20 5.00 12.50 (5.00) 26.03 參考例2 2.50 0.20 8.00 20.00 (8.00) 26.03 參考例3 .21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 561026 A7 B7 五、發明説明（) 命 蒸餾水 乙二醇 丙二醇 命 A \^r 命爹 有機氮硫系複合物 改質矽酮之乳膠 調配成分 100.00 41.27 5.00 實施例1 100.00 44.42 ! 5.00 0.05 實施例2 100.00 46.42 5.00 0.05 實施例3 100.00 33.92 5.00 0.05 實施例4 100.00 36.92 5.00 0.05 1 實施例5 100.00 41.42 5.00 0.05 實施例6 j 100.00 38.85 8.00 25.00 0.01 參考例1 100.00 48.77 5.00 參考例2 100.00 38.27 5.00 參考例3 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 561026 A7 B7

試驗例1 針對實例1-6與參考例i-3所製備的水性懸浮狀農藥製 劑’依下表2所載條件進行嚴酷試驗，調查美多米語史多 芬之平均粒子徑的變化化情形。平均粒子徑之測定，係用 馬士達分粒器-X (v A > 彳y只7y卜社製），以雷 射繞射法（受光謗鏡）：45公釐（可測定粒徑範圍：〇•卜8〇 微米）：水；解析設定：水小铲 < 只六一只模式）求出。結果 示於表2。 表2 平均粒子徑(微米) 實1 實2 實3 實4 實5 實6 參1 參2 參3 剛配製完時 1.01 0.98 0.92 0.85 0.70 0.66 1.49 0.75 0.75 (5。〇2 週 0.94 1.14 0.87 (54。〇2 週 0.89 0.85 0.85 0.79 0.71 0.67 (54°C)2 個月 0.86 0.78 0.77 (-5〇C)2 週 0.84 0.63 0.61 (-20°C) 1 週 0.93 0.66 0.80 (-20〇C)2 週 0.84 0.64 0.60 (5〇C) 1〇 曰 0.77 0.77 (40〇C) 1〇 日 2.95 2.95 i40°C) 1 個月 3.06 由試驗例1之結果可知，相較於利用聚氧乙烯系界面活 性劑之參考例1以及利用烷基莕磺酸鈉之參考例2及3 , -23- 紙張尺度適财@ @轉準(CNS) A4規格(21G x 297公董) — 一' 561026 A7 B7 五、發明說明（21 若如本發明實例1-6中所示之單獨利用芳基磺酸縮合物鹽 或是同時利用芳基磺酸縮合物鹽與木質糖磺酸鹽以作為磺 酸系界面活性劑時，將可獲得美多米諾史多芬之粒子成長 受到抑制、安定的水性懸浮狀農藥製劑。 試驗 針對實例2所製備之水性懸浮狀農藥製劑及參考例4所 製備之農藥粒劑，測試其對稻熱病之效果以及對稻之影 以水面施用法進行稻熱病防除效果試驗 對水田（1區20平方公尺，共3區）中之稻（品種為〕 匕力u )，將初發後處理依藥劑種類分為3區進行（7月 曰’水性懸浮狀農藥製劑（水面均勻處理，喷霧器2升） 農藥粒劑（水面均勻處理，手撒））。進行處理時之發病； 率平均為88.3%。於處理後3過後及4週後，調查稻熱\ 發病面積率以及褐色斑點之發生程度。其結果分別示、> 3及表4。 \ -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 561026

A7 B7 五、 發明説明（22 ) 表3 處理後第3週 處理量 (l/10a) 發病面積率％ 防除率 (%) 褐色斑點 發生程度 測試藥劑 第1區 第2區 第3區 平均 實施例2 150gal 0.185 0.083 0.120 0.129 52.0 1.60 實施例2 lOOgal 0.158 0.130 0.122 0.137 49.1 1.26 實施例2 75gal 0.255 0.127 1.115 0.166 38.9 1.15 參考例4 150gal 0.148 0.092 0.122 0.121 55.0 1.92 無處理 0 0.232 0.170 0.405 0.269 0.0 1.11 表4 處理後弟4週 處理量 (l/10a) 發病面積率％ 防除率 (%) 褐色斑點 發生程度 測試藥劑 第1區 第2區 第3區 平均 實施例2 150gal 0.088 0.038 0.060 0.062 73.0 1.35 實施例2 lOOgal 0.080 0.055 0.063 0.066 71.3 1.12 實施例2 75gal 0.092 0.098 0.068 0.086 62.6 1.06 參考例4 150gal 0.058 0.052 0.073 0.061 73.5 1.68 無處理 0 0.150 0.128 0.413 0.230 0.0 1.03 由試驗例2之結果可知，本發明之實例2可獲得與屬農 藥粒劑之參考例4相同之生物效果，並且在藥害發生頻率 方面，亦能獲致同等甚或更低之效果。 產業上之利用可能性 本發明水性懸浮狀農藥製劑，由於可使農藥活性成份粒 子之成長作用受到抑制，因此除了其製劑安定性獲得提高 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐)

訂

線 561026 A7 B7 五、 發明説明（23 ) 外，亦可收與農藥粒劑同等之生物效果，在藥害發生頻率 上並能達到與農藥粒劑同等甚或更低之效果。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 561026 申請專利範 A8 B8 C8 D8 圍 狀一氧化矽中之1或2種以上者。 Ο 丄 •报據申請專利範圍第6項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中相對於農藥製劑之全部重量，該增稠劑之含量為約 〇·01重量％—約20重量％。 9·根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 實質上不含構造中具聚氧乙烯鏈之界面活性劑。 1〇·根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 實質上不含烷基芳基磺酸鹽。 U·根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中该農藥活性成份為殺菌劑。 12.根據申請專利範圍第11項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中該殺菌劑為美多米諾史多芬（methominostrobin)。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 申請曰期 案 號 088110662 類 別 Λο/λΙ 以上各欄由本局填註） A4 C4 中文說明書替換本(92年2月） f |專利説明書56服6 發明交疏 一新型名稱 中 文 水性懸浮狀農藥製劑 .0 文 ••水性懸濁狀農卖製胬” 姓 名 1. 井場八重子 2. 上杉明久 國 籍 均曰本 一 發明A 一創作人 住、居所 1. 日本國滋賀縣甲賀郡甲賀町大原上田1188 2. 日本國兵庫縣赤穗市元沖町12〇番地之1 姓 名 (名稱） 曰商塩野義製藥股份有限公司 國 籍 曰本 三、申請人 住、居所 (事務所） 日本國大阪府大阪市中央區道修町3丁目1番8號 代表人 姓 名 塩野芳彦 本紙張尺度適用$ K國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝 訂 線 A8 B8 C8 D8

   公告1 、 L 申請專利範圍 ’—種水性懸浮狀農藥製劑，其係將含有1或2種以上 農藥活性成份之粒子，分散於含磺酸系界面活性劑之 水性介質中；其中該農藥活性成份於20 °C之水溶解度 為100 ppm以上1〇〇〇 ρριη以下，且該磺酸系界面活性 劑為芳基磺酸縮合物鹽，或是芳基磺酸縮合物鹽與木 質糖磺酸鹽之組合物。 2·根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中該磺酸系界面活性劑為芳基磺酸縮合物鹽與木質糖 續酸鹽之組合物。 3·根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中該粒子之平均直徑為約〇.丨微米一 10微米。 4. 根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中該粒子之平均直徑為約〇.5微米一 4微米。 5. 根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中相對於農藥製劑之全部重量，該農藥活性成份之含 里為約0.5重量％ —約70重量％，而續酸系界面活性 劑之含量則為約1重量％ —約20重量％。 6.根據申請專利範圍第1項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中該水性介質中進一步含有聚合物系增稠劑或無機系 增稠劑。 7·根據申請專利範圍第6項之水性懸浮狀農藥製劑，其 中增網劑為選自三仙膠（xanthan gum、威蘭膠（ueran gum)、拉姆山膠（ramzan gum)、關華豆膠（guar gum)、刺 槐豆膠（locust bean gum)、黃耆膠（gum tragacanth)及膠體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)