TW473511B - Polycarbonate/graft polymer moulding compositions with reduced deposit formation - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印絜 473511 A7 ________B7 五、發明説明（1 ) ' —- 本發明涉及熱塑性聚碳_/接枝聚合物模塑組成 物’該組成物減少了在加卫過程巾添加龍熱塑性组成 物中滲出的趨勢和減少了沉積物在模具中的沉積。 聚碳_/接枝聚合物模聽成物是由町組分組成 的多相塑料： l、 熱塑性聚碳酸酯 η、笨乙稀和丙稀腈的熱塑性共聚物，其中苯乙稀可全 部或部分地被其它單體如甲基苯乙稀或甲基丙稀 酸曱酯所代替，和 m、 由-種或多種在ϋ t提到的單體在丁二稀均聚物或 共聚物（"接枝基體")上的接枝反應所生產的至少一種 接枝聚合物。這-接枝聚合物("彈性體相"或"接枝橡 膠")形成了基質中的分散相。 在由這些模塑組成物生產高光澤模製品的過程中， 重要的方面是市場日益要求模具中不存在沉積物（例如使 用自動注塑機將塑料全自動加工形成模製品的可能性)和 在一定程度上避免因液體或低粘度組分的滲出而導致在 模製品上出現污斑或條紋，這是高光澤應用中所要求的。 類似地，當使用花紋膜具時，必須沒有沉積物在紋理中 固化和因此導敦模製品表面不能充分再生紋理。另一方 面，聚碳酸酯/接枝聚合物（尤其ABS型）模塑組成物必須 具有最佳性能，尤其就熱塑性塑料加工性、勃性或阻然 本紙張尺度適用中關家^"準（CNS ) A4規格（21GX297/JJ] 請 --------Aw,! (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 473511 Λ7 B7 五、發明説明（2 ) 性而言，這常常僅僅通過使用在許多情況下為液體的特 殊添加劑來保證。 所以本發明的目的在於提.供一種具有非常好的加工 性能但不會在熱塑性塑料加工過程中形成沉積物的聚碳 酸酯/接枝聚合物（尤其ABS型）。 現已發現，如果聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組成物是 由某些組分組成和保持某些限定條件，則所述要求可以 滿足。 本發明涉及熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物模塑組成 物，它含有： A) 5-95重量.份，優選10-90重量份，特別優選20-80 重量份的芳族聚碳酸酯， B) 1-50重量份，優選1-40重量份和特別優選1-30重 量份的至少一種苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、 Ν-取代的馬來醯亞胺或其混合物熱塑性均聚物，共 聚物或三元共聚物， C) 1-50重量份，優選2-40重量份的由以下組份製成的 至少一種接枝聚合物： 經濟部中央標準局員工消費合作和印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C.1) 5-90重量份，優選30-80重量份的苯乙烯， 曱基苯乙烯、丙烯腈、Ν-取代的馬來醯亞胺或 其混合物，和 C.2) 95-10重量份，優選70-20重量份的玻璃化轉變 溫度S 〇°C的橡膠和 --4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473511 Λ7 B7 五、發明説明（3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D) 1-25重量份，優選2-20重量份和特別優選3-15重 量份(每100重量份A+B+C，在每種情況下）的至少 一種選自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其 混合物的添加劑。 特徵在於，組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應 生產並具有齊聚物含量（二聚體，三聚體，四聚體X 1 重量％，優選S 0.75重量％，和特別優選S 0.50 重量％，組分C)是由乳液聚合反應得到的和模塑組 成物的總齊聚物含量（二聚體，三聚體，四聚體）是S 0.6重量％，優選S 0.4重量％，和特別優選S 0.3 重量％。. 總的齊聚物含量是指從組分B)和組分C)得到的齊聚 物含量。 適合作為本發明組分A)的熱塑性芳族聚碳酸酯是以 下述結構式（I )的雙酚或結構式（Π)的烷基取代的二羥基 苯基環烷為基礎的那些： 經濟部中去榡準局員工消費合作社印製 中 其 ο

ol (1) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 〜__________B7 _ 發明説明（4) A是單鍵，CrC5亞烷基，C2_C5偏亞烷基’^—^亞環 烧基，-S-或S〇r， B 是氯，溴 q 是0 ’ 1或2和 p 是1或〇。 或

其中 R8和R9 ’相互獨立地表示氫，鹵素(優選氣或溴），CrC8 烧基’ crc0環燒基’ C6_Ci。芳基(優選苯基），C7_Ci2芳 烷基，優選苯基-CrC4烷基，尤其苄基， m 表示4、5、6或7的整數，優選4或5， R10和R11 ’相互獨立和對於各2分別選擇，表示氣或C C6烷基 一 r 和 Z表示碳，前提條件是，在至少一個Z原子上Rl〇和 R11同時表示烷基。 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 4 訂 Λ7

5 結構式（I )的合適雙酚例如是，氫醌，間苯二酚，4,4-二羥基聯苯，2,2-雙(4-羥苯基)丙烷，2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，1，卜雙(4-羥苯基)環己烷，2,2-雙(3-氣-4-羥苯 基)丙烷，2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷。 結構式（I )的優選雙酚是2,2-雙(4-羥苯基)丙烷，2,2-雙(3,5-二氣_4-羥苯基）丙烷和1，1-雙(4-羥苯基)環己烷。 結構式（II)的優選雙酚是1，1_雙(4-羥苯基)-3,3-二甲 基環己烷，1，1_雙(4-羥苯基)-3,3,5-三曱基環己烷和l，l-雙(4-羥苯基)-2,4,4-三甲基環戊烷。 適於本發明的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸. 酿。 組分(A)也可以是以上所定義熱塑性聚碳酸酯的混合物。 根據已知方法’由界面方法從雙酚與光氣或由均相 方法（所謂的吡啶方法）從雙酚與光氣能夠製備聚碳酸 醋，分子量可通過使用合適量的已知鏈終止劑由已知方 法來調節。 經濟部中央標皁局員工消費合作社印製 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 合適的鍵終止劑例如是’苯紛，對·氯紛，對-第三丁 基盼或2,4,6-三溴盼，還可是長鏈烧基紛如根據DE-OS 2 842 0〇5(Le A 19 〇〇6)的4·(1，3-四甲基丁基）苯酚或根據德 國專利申請ρ 3 506 472_2(Le Α 23 654)的在烷基取代基上 總共有8-20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚，如3,5-二 第三丁基苯酚，對-異辛基-苯酚，對-第三辛基苯酚，對_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 473511 A7 B7 五、發明説明（） 6 十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基）苯酚和4-(3,5-二甲基 庚基)苯酚。 鏈終止劑的量一般是在0.5-10莫耳％之間，以每種 情況下所使用的結構式（I )和（Π )的雙酚的總量為基礎 計。 根據本發明合適的聚碳酸酯Α)具有平均分子量 (Mw，重均，例如由超離心或濁度測定法測量）為10,000 -200,000 ， 優選 20,000 - 80,000 。 根據本發明合適的聚碳酸酯A)可由已知的方法優選 通過引入0.05-2莫耳％(以所使用的雙酚的總和為基礎計） 的三官能團或三個以上官能團的化合物例如具有三個或 三個以上酚基團的那些化合物來加以支化。 除雙酚A均聚碳酸酯外，其它優選的聚碳酸酯是雙 酚A與至多佔雙酚摩爾總量的15莫耳％的2,2-雙(3,5-二 溴-4-羥苯基）丙烷的共聚碳酸酯以及雙酚A與至多占雙 酚摩爾總量的60莫耳％的1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基 環己烷的共聚碳酸酯。 經濟部中央標率局員工消費合作社印^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 優選的聚碳酸酯還可以是具有聚矽氧烷結構的共聚 碳酸醋。 根據本發明合適的聚合物B)是由本體、溶液或懸浮 聚合而不是由乳液聚合生產的，且齊聚物含量S 1重量 %、優選S 0.75重量％和特別優選S 0.5重量％的一種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作枉印製 473511 --------- 五、發明説明（7) 由笨乙稀、α-甲基苯乙烯、丙稀腈、n取代馬來酿亞胺 或其混合祕到義賴的、和錄_產物… 優選的聚合物是苯乙㊉⑽軌合物、心曱基苯乙 稀/丙稀腈混合物、苯乙烯‘甲基苯乙稀/丙稀腈混合 物、苯乙稀/N-苯基馬來醯亞胺混合物、苯乙稀/丙稀骑/n_ 苯基馬來醯亞胺混合物的聚合物。 特別優選的聚合物是笨乙稀/丙烯腈共聚物和α_甲基 苯乙烯/丙烯腈共聚物。 ▲這-類型的聚合物樹脂是已知的。這些樹脂必須以 這樣一種方式生產，以使得不致於超過所要求的齊聚物 含量。在工業土最常用的方法中，即熱溶液或本體聚合， 通常形成了 2-4個單體單元的齊聚物（參見，κ

Kirchner and H. Schlapkohl 在高分子化學(Makr〇 莫耳 Chem ) 177 (1976)，PP2031-2042中：在苯乙烯/丙烯腈體系的熱共聚 反應中齊聚物的形成）；必須使用特殊的反應條件(使用某 些引發劑，例如，二第三丁基過氧化物，u-雙（第三丁 基過氧基)環己烧，過氧化苯甲酿或偶氮二異丁腈）以避免 齊聚物的形成。這一類型的方法是已知的（例如參見US4 068 064)。 因此，根據本發明合適的聚合物（B)優選是通過使用 有機自由基引發劑並保持為獲得低齊聚物含量所需要的 其匕反應條件’由本體、溶液或懸浮液聚合生產的（例如 參見 US 4 068 064)。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公髮.） --------II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 丄丄 A7 B7 五、發明説明（ 般來說’生產適合於本發明的聚合物B)的另一種 = 於由脫氣步驟將含齊聚物的樹脂調整到所需齊聚 物含量(例如在炫體中)；然而，這-方法較昂貴。 可t普通方法測定絲物；最常見料由氣相色譜分析 法或凝勝滲透色譜法測定。 樹脂組分聰選具有平均好量Mw為襲〇細 〇〇〇和特性峨h]為20 —削毫升/克(在坑下在二甲 基甲醯胺中測量）。 _適合於生產接枝聚合物c)的橡膠尤其是聚丁二稀， 丁二烯/苯乙烯共聚物’丁二烯/丙烯腈共聚物，聚異戊二 婦或以丙烯酸crc8烧基酯，尤其_酸乙自旨、丁酿和乙 基己醋為基礎的㈣舰基轉膠，乙烯/丙烯/二稀烴橡 膠或矽橡膠。 經滴部中央標準局員工消費合作社印$! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸烷基酯橡膠任意性地含有至多30重量％(基於 橡膠重量）的共聚合的單體，如乙酸乙焊酯，丙稀腈，笨 乙烯，甲基丙烯酸甲酯和/或乙烯基醚。還可以引入少量， 優選至多5重量％(基於橡膠重量）的具有交聯作用的烯屬 不徵和單體。交聯劑例如是，亞烷基二醇二丙烯酸酯， 亞烷基二醇二曱基丙烯酸酯’聚酯二丙烯酸酯和聚酯二 曱基丙締酸酯，二乙烯基苯，三乙烯基苯，氰脲酸三烯 丙基酷，丙烯酸烯丙基酯和甲基丙烯酸烯丙基酯，丁二 稀或異戊二烯。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 473511 Λ7 B7 五、發明説明（ 經滴部中央標準局員工消費合作.社印製 作為接枝基體的丙烯酸酯橡膠還可含有作為检、 一種或多種共轉二稀烴組成的交聯二稀烴橡膠7如聚 二烯，或共軛二烯烴與烯屬不飽和單體如苯乙烯和/ 丁 烯腈的共聚物。 4 生產接枝聚合物(C)的優選橡膠是二烯烴和丙烯酸浐 基酯橡膠》聚丁二烯和丁二烯和笨乙烯的共聚物以及= 二烯和丙烯腈的共聚物是特別優選的。 橡膠是以平均粒徑（d50)為0,05_0.60微米， 1¾選 0.08-0.50微米和特別優選0.1-0.45微米的至少部分交聯 的顆粒形式存在於接枝聚合物〇中。 9 平均粒控d50是根據W. Scholtan等人，聚合物膠 體(Kolloid-Z.u.Z. Polymere) 250 (1972)，782-796，由超離 心測量法測定的。 接枝聚合物c)是在乳液形式的待接枝的椽膠C2)存 在下由單體C.1)的自由基乳液接枝聚合反應生產的。 阻燃劑，潤滑劑，抗靜電劑和脫模劑適合在本發明 中作為添加劑D)使用；這些添加劑在獲得良好表面質量 方面起著重要的作用。在本申請中這些添加劑能夠以125 重量份’優選2-20重量份和特別優選3-15重量份的量使 用（在每種情況下基於100重量份A+B+C)。 阻燃劑的例子是含鹵素和無鹵素的化合物。 合適的鹵素化合物是在本發明的模塑組成物的生產 11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 丙 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 4 丁 --ο 473511 Α7 Β7 五、發明説明（） 10 和加工過程中穩定的有機氣和/或漠化合物，因此不會釋· 放出腐蝕性氣體而損害效率。 含鹵素的阻燃劑例如是， 1. 氣化和溴化聯苯類，如八氯聯苯，十氯聯苯，八溴聯 苯，十漠聯苯。 2. 氣化和漠化二苯基醚類，如八-和十-氯二苯基醚和八-和十漠二苯基醚。 3. 氣化和溴化鄰苯二甲酸酐和其衍生物，如鄰苯二曱醯 亞胺和雙鄰苯二甲醯亞胺，例如四氣-和四溴-鄰苯二 甲酸酐，四氣-和四溴鄰苯二甲醯亞胺，Ν，Ν·-亞乙基 雙四氣-和Ν，Ν’-亞乙基雙四溴鄰苯二曱醯亞胺，Ν-甲 基四氣-和Ν-曱基四溴鄰苯二曱醯亞胺。 4. 氣化和溴化雙酚類，如2,2-雙（3,5-二氯-4-羥基苯基） 丙烷和2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基）丙烷。 5. 平均聚合度為2-20的2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷 低聚碳酸酯和2,2-雙（3,5-二溴-4-羥苯基）丙烷低聚碳 酸酯。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 溴化合物優越於氣化合物。不含鹵素的阻燃劑是優選 的。 用於此目的的所有磷化合物，尤其氧化膦和硪的酸 類的衍生物以及磷的酸和酸衍生物的鹽類，都適合作為 阻燃劑。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 473511 Μ Β7 五、發明説明（ 11 磷的酸的衍生物（例如酯類)和其鹽是優選的，磷的酸 類包括磷酸’膦酸，次膦酸和亞磷酸，各自還可以為水 合物形式’鹽類優選是這些酸的驗金屬，蜂土金屬和敍 鹽，它們的衍生物（例如部分酯化的酸)也包括在内。 特別優選的磷化合物是具有通式（皿）的那些： 〇 12 II R —(〇)—P—(〇)_R13 (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印f 其中 R12，R13和R14相互獨立地是任意性地自化的CrC8烷基 或任意性地鹵化和/或烷基化（：5或C6環烷基或任意性地 鹵化和/或烷基化和/或芳烷基化的C6-C3。芳基，η和m相 互獨立地是0或1。 這些磷化合物一般是已知的（參見，例如，烏氏化學 技類大全(Ullmann，Enzyklopadie der，technischen Chemie), 18卷，310 ff頁，1979)。芳烷基化磷化合物例如描述 在 DE-OS 38 24 356 0。 在通式（m)和（iv)的化合物中的任意性鹵化crc8烷 基可以是單或多鹵化的，線性或支化的。炫•基的例子是 氣乙基，2-氣丙基，2,3-二溴丙基，丁基，甲基或辛基。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐）

473511 經漪部中央標準局員Η消費合作、7i印繁 Α7 Β7 五、發明説明（） 12 在通式（瓜）和（IV)的化合物中的任意性i化和/或烷基 化cs或c6環烷基任意性地是單-或多i化的和/或烷基化-C5或c6環烷基，如環戊基，環己基，3,3,3-三甲基環己 基和全氣化環己基。 在通式（m)的化合物中任意性鹵化和/或烷基化和/或 芳烧基化C6-C30芳基任意性地是單-或多核的，單-或多 鹵化的和/或烷基化的和/或芳烷基化的’例如，氯苯基’ 溴苯基，五氯苯基，五溴苯基，苯基，甲苯基，異丙基 苯基，苄基取代的苯基和萘基。 在本發明中使用的通式（瓜）的磷化合物是，例如，磷 酸三丁基酯’磷酸三(2-氣乙基）酯，磷酸三(2,3-二溴丙基） 酯，磷酸三苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二苯基甲苯 基酯’磷酸二苯基辛基酯’磷酸二苯基_2_乙基甲苯基酯， 磷酸三（異丙基苯基）酯’磷酸三(p_苄基苯基）酯，三苯基 氧化膦，甲烷膦酸二甲基酯，甲烷膦酸二戊基酯和苯基 磷酸二乙基酯。 其它合適的阻燃劑是具有通式（IV)的齊聚磷化合物。 通式（IV)的磷化合物的分子量一般低於2〇〇〇克/莫耳，優 選低於1000克/莫耳。這些例如描述在EP-A 0 363 608。 〇 1S II Ο • II R —(Ο)—p- I -〇—X—Ο—P I -(〇)n-R18 (〇)π I (〇)n (IV), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T --01. 473511 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（） 13 其中 R15，R16，R17和R18相互獨立地表示CrC8燒基，優選甲 基’ c5-c6環烷基，crc1()芳基，優選苯基，c7-Cl2芳烷 基，優選苯基CVC4烷基， η 獨立地表示0或1 Ν 表示1-5和 X 表示具有6-30個碳原子的單核或多核芳族基團；優 選衍生自苯基，雙酚A，對苯二酚或間笨二酚。 對於幾種通式（IV)的磷酸酯的混合物，N表示1-5之 間的平均值。 通式（皿）的填化合物和通式（IV)的構化合物的混合物 也是優選的阻燃劑。 潤滑劑的例子是烴類(例如石壤油，聚乙稀躐），醇類 (例如硬脂醇）’羧酸(例如月桂酸，棕櫚酸，硬脂酸），羧 酸醯胺(硬脂醯胺，乙二胺雙硬脂醯），叛酸酯類（例如硬 脂酸正丁酯，硬脂酸硬脂基酯，單硬脂酸甘油酯，三硬 脂酸甘油酯，四硬脂酸季戊四醇酯），優選的潤滑劑是羧 醯胺和羧酸酯。 抗靜電劑的例子是陽離子活性化合物（例如季銨，鱗 或鈹鹽）’陰離子活性化合物(例如，磺酸烷基酯，硫酸烷 基酯，磷酸烷i酯，鹼金屬或鹼土金屬鹽形式的羧酸鹽）， 非離子化合物(例如聚乙二醇酯，聚乙二醇醚，脂肪酸酯， 乙氧基化脂肪胺）；優選的抗靜電劑是非離子化合物。 -15- 本紙張細财 --------·! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -II · I - - · • —I- · ί 473511 經濟部中央標丰，局員工消費合作和印製 Λ7 B7 五、發明説明（） 14 脫模劑的例子是硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，四硬脂酸季 戊四醇酯；優選的脫模劑是四硬脂酸季戊四醇酯。 對於阻燃方面的某些要求，聚碳酸酯/接枝聚合物模 塑組成物可含有氟化聚烯烴。這些具有高分子量並具有 高於-30°C，一般高於l〇〇°C的玻璃化轉變溫度，優選65-76、尤其70-76重量％的氟含量，平均粒徑d50是0.05-1000、優選0.08-20微米。氟化聚烯烴一般具有1.2-2.3 克/立方公分的密度。優選的氟化聚烯烴是聚四氟乙烯， 聚偏氟乙烯，四氟乙烯/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚 物。氟化聚稀炫是已知的（參見Schildknecht的"乙稀基和 相關的聚合物”’ John Wiley & Sons, Inc” New York，1962, 484-494 頁；Wall 的"氟聚合物"John & Sons，Inc.，New York, 13 卷，1970 年，623-654 頁；” 現代塑料大S”’ 1970-1971，47 卷，No. 10A，1970 年 10 月，McGraw-Hill Inc” New York, 134 頁和 774 頁；"現 代塑料大全”，1975-1976，1975 年1〇月，52卷，1^〇,1〇4

McGraw-Hill Inc” New York, 27、28 頁和 472 頁；*US- PS 3 671 487 > 3 723 373 和 3 838 092)。 除上述添加劑外，本發明的模塑組成物還可含有穩 定劑，顏料，填料和增強劑。優選的填料是玻璃珠，雲 母，矽酸鹽，石英，滑石’二氧化鈦或矽灰石。優選的 增強劑是玻璃纖維或碳纖維。 -16- 本紙張尺度用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ '— ---- • · —I:：----衊------、玎------mm— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印絜 ^ ~_67 五、發明説明（） ~--- 15 } 二有組分A)-D)和可有可無的其它已知添加劑如穩定 染料、顏料、填料和增強劑和/或成核劑的本發明模 塑。組^物是通過由已知方法摻混相關的組分，然、後在習 。的叹備如密煉機、擠塑機和雙轴螺桿機中於200。(：一330 c下進行溶融複合或熔化-擠塑而製得。 a所以，本發明還涉及含有組分A) — D)和可有可無的 穩疋劑、染料、顏料、填料和增強劑和/或成核劑的本發 明模塑組成物的生產方法，其特徵在於組分A)- D)和可 有可無的穩定劑、染料、顏料、流動促進劑、填料和增 強劑和/或成核劑在習知的設備中於2〇〇 — 33〇<t下進行熔 融複合或熔化擠塑。 各組分可由已知方法依次和同時進行摻混，都可在 大約20°C(室溫)和更高的溫度下進行。 本發明的模塑組成物可用來生產所有類型的模製 品。尤其，可通過注塑來生產模製品。τ生產的模製品 的例子是：所有類型的居室用部件’例如用於家用電器 如果汁榨取機，咖啡機，混合器，辦公機器，或建築部 件的覆蓋物和汽車部件的零件。它們還可以用於電子工 程領域中，因為它們具有非常好的電性能。 該模塑組成物特別適合於生產薄壁模製品（例如數據 系統技術殼體零件）’在這些領域中有關所使用塑料的缺 口衝擊強度和耐應力開裂的標準是特別高的。.另一種加 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） • . 訂 n IAV. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄丄 丄丄 五 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 發明説明（） ~~ 16 工形式疋由吹塑法生產或用先前生產的片材或膜材進行 熱成型。 實施例 所使用的組分 A1.基:雙酚A的聚碳酸酯，在25。〇下在二氣曱烷中 的濃度為0 · 5克/100毫升測得的相對溶液枯度為 [26- 1.28。 2基於雙酚A的聚;ε炭酸酯，在25。(：下在二氣甲烧中 的濃度為0 · 5克/100毫升測得的相對溶液粘度為 1.20。 B1.苯乙烯/丙烯腈=72:28共聚物，平均分子量 〇00，用二第三丁基過氧化物在150°c下由過氧化 物法本體聚合反應生產 齊聚物含量：〇.5〇重量％ BV(對比材料）： 苯乙稀/丙烯腈=72:28共聚物，平均分子量Mw w 85 000， 在165°C下由熱法本體聚合反應生產 齊聚物含量：1.83重量％ C1 :由40重量份的笨乙烯和丙烯腈（重量比：73 :之乃 的單體混合物在60重量份(按固體計算)的平均粒 徑(d50)大約280nm的聚丁二烯膠乳存在下進行乳 液聚合反應，然後用硫酸鎂/乙酸混合物凝聚和將 聚合物粉末乾燥所獲得的接枝聚合物， -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事一?再填寫本頁}

473511 Λ7 B7 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 17 C2 :由45重量份的苯乙烯和丙稀腈（重量比：72 : 28) 的單體混合物在55重量份(按固體計算）的平均粒 控(d50)大約400nm的聚丁二稀膠乳存在下進行乳 液聚合反應，然後用硫酸鎂/乙酸混合物凝聚和將 聚合物粉末乾燥所獲得的接枝聚合物， D1 :阻燃劑：磷酸三苯基酯’購自拜耳公司（德國利佛 可生城）的 Disflamoll ® TP， D2 :阻燃劑：間苯二酚低聚磷酸酯，購自AKZO Nobel Chemicals GmbH(德國都靈）的 Fyrolflex ， D3 : 脫模劑：四硬脂酸季戊四醇酯。 氟化聚烯烴：四氟乙烯聚合物用作C.2)中的接枝聚 合物在水中乳液和四氟乙烯聚合物在水中乳液的凝聚混 合物。在混合物中接枝聚合物C_2)與四氟乙烯聚合物的 重量比是90重量％比1〇重量％。四氟乙烯聚合物乳液具 有固體含量為60重量。/〇和粒度是在50— 500nm之間。接 枝聚合物乳液具有固體含量為34重量％和平均乳膠粒度 為 400nm。 上述組分能夠按照表1中的量，在密煉機中於2〇〇 — 220°C下被均勻地摻混，然後轉化為顆粒形式。 使用特殊熱流道模在以下條件下加工這一物料（參見 圖1)。 在350次注塑後取出盤形流道’並測定沉積物的量（參 見表1，倒數第二欄）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° - 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 473511 Λ7 B7 五、發明説明（ 18 還有，在下面條件下於280eC下由熱重分析法測定模 塑組成物的重量損失： 方法 裝置 加熱速率 測量範圍 條件

由熱重分析法 Mettler ΤΑ 3000 10 K/min 0 -400°C 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氮氣作為惰性氣體 從結果可以看出，與對比實施例比較而言，本發明 的聚碳酸Ss-ABS模塑組成物在熱重分析法中在28〇。〇下 顯示出明顯低的重量損失，明顯減少沉積物的形成。 加工條件： Klockner-Ferromatik-FM 60，全自動 螺桿直徑：25毫米 夹持力：600kN 最大注射量：45克 最大注塑壓力：3000巴 : 具有U8毫米直徑，2-4毫米、優 選2毫米厚度的且具有熱流道的圓形 盤(圖1)，6個可取下的限製盤，帶流 道的兩點淺口(各為0.1—2毫米，優選 各〇.8毫米直徑)和氣力推頂器，1.5毫 米壁厚(可變化）， 注射量2〇克(片材I5克，注道殘料5克） 注塑機 模 具 20- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（21QX297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 蚪/JO π Α7 B7 五、發明説明（ 19 注塑參數 熔體溫度 模具溫度 注射速度 注射時間 平均停留時間 總周期 240〇C 28〇C 100毫米/秒 0.5秒 143秒 35.5 秒 秒，冷卻時間18 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (保持壓力時間 秒，更換時間1秒） 特殊模具（圖”用來測量在這些PC/ABS模塑組成物 的注塑過程中沉積物的形成。在模具中，根據所述加工 條件’通過注塑方法經兩淺口（直徑Q8毫米）生產了圓盤 7(直徑m亳米，厚度2毫来）。當熱熔體⑽。⑺流入模 腔2中時’在模塑組成物關形流道5處形成了揮發性 組分的沉積物4,兩沉積物在模㈣中部相^在這些 流道相互賴後停止注_作，以便三角形㈣6保留 下來供沉積物的評價（圖2)。這—操作對應於總計量喷射 量的80%。測狄積_量：在每35G :纽塑之後從模 具中取出可取下的限制盤3,測定其重量的增加（圖2)。 由刺鬚刀片除去沉積物來檢查附加重量。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > A4規格（210x297公釐） 1^1^1 nm e^—^1 —^^1« 1 ml (請先閱讀背面之注意事項再填窍本頁) 訂 473511 A7 B7 五、發明説明（20 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 o 5¾ 00 ^ cc CD <zi 1 ' i CO τ—4 r- oo CO C3 Λ1 oo CZ5 沉積物量. (mg) CD v〇 i~~I Q 氟化聚烯烴 ^r ^r π 1 ] co Q 1 1 l 1 t-H τ—4 r-H Λ-1 OJ r-H oo oo 1 I 1 i τ 1 i i CO c*"i csj CN 1 1 〇〇 u〇 <-〇 tr^· 1 ! I 1 r1 1 I 1 \ 1 V"i o C^i O m oo 1 oo 1 卜 1 S 1 S I oo I oo ! 1 > 1 1 1 ! τ-1 CD s S 實施例 —< ci, <S) CO XT r- oo 22 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 473511 A7 B7 五、發明說明（20-1) 圖式之簡單說明 圖1 :用來測量在PC/ABS模塑組成物的注塑過程中沉積 物的形成之特殊模具 ^ 圖2 :在圖1之模具中，利用注塑方法經由兩淺口生產之 圓盤 主要元件之符號及名稱： 1:淺口 2:模腔 3:可取下的限制盤 4:沉積物 5:圓形流道 6:三角形空間 7:圓盤 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22-1 · 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 473511

專刺申請案第87103875號 ROC^atent Appln. No. 87103875 ______ ---' 補充之比較性試驗資料中文本-附件一 ( 2l ) Supplemental Comparative Test. Data in Chinese - Knd. T 五、發明5兄月（ （88年12月：^日送呈） (Submitted on December ·>斗，1999) 比較性試驗結果： 、组分Al、A2、B1、、C1、03及氟4匕聚烯烴係'如同說 明書中所述之組分，組成物係根據說明書中之說明製備。 D4 :阻燃劑：雙酌' A募鱗酸酯，Reofos BAPP，取自FMC， Manchester, UK 實施例 9 (比較性） 10 (根據本發明） A1 41.5 41.5 A2 25.8 25.8 B1 9.3 BV 9.3 C1 6.8 6.8 D3 0.4 0.4 D4 12.0 12.0 氟化聚烯烴 4.2 4.2 於280°C下之 0.6 0.4 — 4 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂---------線

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量損失(％) 根據本發明之實施例10其重量損失與比較性實施例9相較下乃 明顯地減少，重量損失為沈積現象之判斷標準。 -23 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公楚）

Claims (1)

1. 473511 丨公告 專f申請案第87103875號 ROC^ate-‘ A — 1 'τ ------ 申請專利範圍 ----^jtent Appln. No. 87103875 n 修正之奮專利範圍中々太-附件—L. Amended Claims in Chinese - End. T (90年7月人i日送呈） (Submitted on July , 2001) 1. 一種熱塑性聚碳酸醋/接枝聚合物模塑組成物，它含有： A) 5-95重量份的芳族聚碳酸酯， B) 1-50重量份的至少一種苯乙烯、α-曱基苯乙烯、 丙烯腈、N-取代的馬來醯亞胺或其混合物的熱塑性 均聚物、共聚物或三元共聚物， C) 1-50重量份的由以下組份製成的至少一種接枝聚 合物： C.1) 5-90重量份的苯乙烯，α-曱基苯乙烯、丙稀 腈、Ν-取代的馬來酿亞胺或其混合物，和 C.2) 95-10重量份的玻璃化轉變溫度的橡膠 和 D) 1-25重量份(每1〇〇重量份A+B+c)的至少一種選 自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物 的添加劑，其中阻燃劑係選自磷酸三苯基酯、間苯 二酚低聚磷酸酯、雙酚募磷酸酯及其混合物； 特徵在於，組分B)由本體、溶液或懸浮液聚合反應生產 並具有齊聚物含量（二聚體，三聚體，四聚體）< 丨重量 Z組；7 C)疋由乳液^^合反應得到的和模塑組成物的總 齊聚物含量是S0.6重量％。 2. 根據申請專利範圍第1項的熱塑性聚碳酸酯/接枝聚合物 模塑組成物，其中該接枝聚合物為Αβς型，其係含有： 24 - ------------會· ！ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） 473511 A8 B8 C8 D8 , t、申請專利範圍 A) 10-90重量份的芳族聚碳酸酯， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B) 1-40重量份的至少一種苯乙烯、α-曱基苯乙烯、 丙烯腈、Ν-取代的馬來醯亞胺或其混合物的熱塑性 均聚物，共聚物或三元共聚物， C) 2-40重量份的由以下組份製成的至少一種接枝聚 合物： C.1) 30-80重量份的苯乙烯，α-甲基苯乙烯、丙 浠腈、Ν-取代的馬來醯亞胺或其混合物，和 C.2) 70-20重量份的玻璃化轉變溫度< (TC的橡 膠 和 D) 2-20重量份(每100重量份A+B+C)的至少一種選 自阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、脫模劑或其混合物 的添加劑，其中阻燃劑係選自磷酸三苯基酯、間苯 二酚低聚磷酸酯、雙酚募磷酸酯及其混合物； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 特徵在於，組分Β)由本體、溶液或懸浮液聚合反應 生產並具有齊聚物含量（二聚體，三聚體，四聚體）S 0.75重量％，組分C)是由乳液聚合反應得到的和模 塑組成物的總齊聚物含量是S 0.4重量％。 3. 根據申請專利範圍第1項的熱塑性模塑組成物，其中苯 乙烯，α-曱基苯乙烯、丙烯腈、Ν-取代的馬來醯亞胺 或其混合物的共聚物用作組分Β)。 4. 根據申請專利範圍第1項的模塑組成物，其中橡膠是二 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 473511 A8 B8 C8 D8 , 六、申請專利範圍 烯烴橡膠，丙烯酸酯橡膠，矽氧烷橡膠或乙烯-丙烯-二 烯烴橡膠。 5. 根據申請專利範圍第1項的熱塑性組成物，其中組份 D)係選自磷酸三苯基酯、間苯二酚低聚磷酸酯、雙酚寡 磷酸酯、四硬脂酸季戊四醇酯及其混合物。 6. 根據申請專利範圍第1項的熱塑性模塑組成物，其係用 於藉注塑法生產模製品的過程中。 7. 根據申請專利範圍第1項的熱塑性模塑組成物，其係用 於生產高光澤模製品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）