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TW459028B - Alkoxyacrylamide photochromic coating composition and photochromic articles - Google Patents

Alkoxyacrylamide photochromic coating composition and photochromic articles Download PDF

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TW459028B
TW459028B TW088121895A TW88121895A TW459028B TW 459028 B TW459028 B TW 459028B TW 088121895 A TW088121895 A TW 088121895A TW 88121895 A TW88121895 A TW 88121895A TW 459028 B TW459028 B TW 459028B
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photochromic
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monomer
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TW088121895A
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Cletus N Welch
Shanti Swarup
Original Assignee
Ppg Ind Ohio Inc
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Description

i五、發明說明(1) 丨 1本發明的說明 本發明係關於含有N-烷氧基曱基(甲基)丙烯醯胺官能性 聚合物(等)及光致變色物質(等)之塗層,在下文也稱為光 致變色烷氧基丙烯醯胺塗層,以這些塗層塗佈之物件及以 j 這些可聚合之組合物製成的光致變色物件(即聚合物)。更 特定言之,本發明係關於特定的光致變色烷氧基丙烯醯胺 ^ 塗層,在將其塗佈於基板上及曝露於活化光放射時會展現 |
I I 出改良的光致變色性能特性。而且,本發明係關於符合在 i 商業上可接受的塗覆於光學元件(例如,透鏡)之光學塗層 丨 之”化粧品”標準的光致變色烷氧基丙烯醯胺塗層。 ’ 曝露於含有紫外光射線之光放射時(如在日光或汞燈光 線之紫外光放射)的光致變色化合物展現出可逆的色彩變 化。已合成各種光致變色化合物分類及建議將其在期望由 曰光引發的可逆色彩變化之應用中使用。最廣泛說明的光 致變色化合物分類是噁嗪、吡喃及俘精酐。 本文說明的光致變色烷氧基丙烯醯胺塗層展示好的光致 變色特色,即以可接受的速度著色與褪色及達到足以著色 狀態之暗色和符合由工業與消費大眾同時要求的光學塗層 ”化粧品"標準。在本文說明的新穎塗層展現出每平方毫米 i :至少5 0至不超過1 3 0牛頓之費歇爾微硬度。而且,可利用 : 用以形成光致變色塗層之組合物形成光致變色烷氧基丙烯 醯胺塗層。 本發明的詳細說明 最近來光致變色物件,特別是光學應用之光致變色塑料
第4頁 五、發明說明(2) ^ $已成為相當注目的主題。特別是已對光致 料透鏡做研究,因為直楹 欠色眼目月用塑 。而且,用於交通工具(如汽車或飛機)之G 极已Ϊ有重要性,因為這些透明物會提供潛在的安入牯 朵’最常使用的光致變色物件是那些其中與物件有二連 光致變色化合物會展現出高活化強度 及桩 党的褪塞速度之物件。 考色速度及可接 利用光致變色塗層能夠製備光致變色塑料件 ,致變色化合物(等)併入塑料基板中,以避免:屮 、光致變色化合物使用的特殊的光學樹脂材 Jt ^ AI L 這有利於 ^ ^4(例如,熱塑性聚碳酸鹽)不具有足以使光致 合物併入塑料内起適當作用之内自由體積時。本發明的塗 層組合物能夠利用這些塑料製備光致變色物件。而且,^ 用光致變色塗層會造成更有效利用光致變色化合物產生光 致變色物件,以避免與更熟知的轉移法有關的損失,例 如,吸液作用或滲透作用。 除了在操作的實例中或有其它的說明之外,所有在本說 明書或專利範圍内用以表示波長、成份量、範圍及反應條 件等的所有數值當然以”約11術語所有的實例下中做變更。 由光致變色組份與自由基引發之可聚合之乙烯基化不飽 和組合物之反應產物的組合可以製備本發明的光致變色塗 層組合物’該可聚合之乙烯基化不飽和組合物包含:a)從 25至80重量%之1烷氧基曱基(曱基)丙烯醯胺;及b)從20至 75重量%之至少一個其它可共聚合之乙烯基化不飽和單 1 2 5牛頓更佳,並以不超過丨2 〇牛頓最佳。塗層之 硬度可以介於在這些值以任何組合之間為範圍, 值。本發明的固化塗層之光致變色特性以30秒之 五、發明說明(3) 體’該重量百分比係以可聚合之乙烯基化不飽和 量為基礎。 可包含在組合物中的視需要之成份是交聯劑 胺樹脂)及增塑劑,可以包含使費歇爾硬度標準】 色性能特性調整至預期範圍内之必要的量。溶劑 在於塗層組合物中,以溶解特定的物質,當具有 的作用及/或對不同的塗覆法調整塗層組合物之$ 是,根據本文的說明,未將溶劑計算在本文陳述 及重量百分比中。所有在本文使用的重量比及重 係以塗層組合物中的總固體為基礎,除非有其它 在將本發明的塗層組合物塗覆或塗層及固化時 現出每平方毫米至少5 〇牛頓之費歇爾微硬度,意 佳’以每平方毫米至少7 〇牛頓及不超過丨3 〇牛頓 少〇· 12之AOD為特徵,以至少〇_ 13較佳,並以至 佳’並在15分鐘之後具有至少〇 5〇之Δ〇Ι),以至 ,並以至少〇, 60最佳,並具有不超過200秒之ί 度,以不超過1 文實施例較佳’並以不超過180秒最佳 使用以製備塗/VI’所有是在72°F(22°C)^ 可產生具有在上】ί質之可聚合之組合物的組份 统氧基丙烯酿胺i;圍内之微硬度及光致變色性 層。例如,含有影響丙烯醯胺 單體總重 |J如,蜜 t光致變 也可以存 當成載體 度。但 的重量比 量百分比 的說明。 ,則其表 至少6 0較 不超過 費歇爾微 包括上述 後具有至 少0. 1 5最 少0. 5 5較 I白速 ,根據本 量的。 達到平衡 能特性之 基質之微
O:\61\61843.PTD 第6頁
五、發明說明(4) 硬度及光致變色性能特性之塗層基質或聚合物之組份的特 性是玻璃轉換溫度、組份之分子量及生成物基質之交聯密 度。通常利用具有較高的玻璃轉換溫度及分子量之組份會 造成具有增加微硬度之塗層及聚合物,反之亦然。增加組 份的反應基數量也將造成微硬度的增加,其先決條件是使 所有的基要反應。在後者的情況下,增加反應基數量(即 交聯位置)會增加固化塗層之交聯密度。但是,咸信塗層 或聚合物越硬,則含光致變色化合物之性能越慢。 以測量生成之烧氧基丙稀醢胺塗層之費歇爾微硬度可輕 易決定特殊組份(例如’單體)對烷氧基丙烯醯胺塗層或硬 度’或柔軟度的貢獻。根據本文的定義,產生硬度的組份 是在烧氧基丙烯醯胺塗層的濃度增加時會增加烧氧基丙烯 醯胺微硬度之組份。同樣地’根據本文的定義,產生柔軟 度的組份是當其濃度增加時會降低烷氧基丙烯醯胺微硬度 之組份。產生硬度之單體的實例包括(但不限於此)苯乙 稀、甲基苯乙晞二聚物、甲基丙烯酸甲I旨、曱基丙稀酸異 冰片酯及曱基丙烯酸環己酯。產生柔軟度之單體的時例包 括(但不限於此)曱烯酸丁酯、丙烯酸異癸酯' 丙烯酸2 „乙 基己酷、丙烯酸硬脂醋、丙烯酸月桂酯及烷氧基(伸烷基 乙二醇)(甲基)丙烯酸酯’例如,曱氧基聚乙二醇單曱基 丙稀酸能β 以Ν-烷氧基曱基(曱基)丙烯醯胺與實質上無烷氧基丙烯 酿胺官能度之至少一種其它的乙烯基化不飽和單體經由自 由基引發之加成聚合技術可以製備在本發明塗層組合物中
O:\61\61843.PTD 第7頁
五、發明說明(5) 的N-烷氧基甲基(曱基)丙烯醯胺官能性聚合物。以烧氧 基甲基(曱基)丙烯醯胺術語代表或N-烷氧基甲基丙稀^ 胺’或N-院氧基甲基曱基丙稀酿胺。 N -烷氧基甲基(曱基)丙烯醯胺典型係在烷氧基中具有^ 至6個破原子’以1至4個碳原子較佳。實例包括n _乙氧美 甲基(甲基)丙烯醯胺及N- 丁氧基甲基(曱基)丙烯醯胺。"以 N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺較佳,並以N-丁氧基甲美丙 烯醯胺最佳。在可聚合之組合物中存在的N-焓箭| (甲基)摩胺量是至少25重量%,以至少3〇坑重氧量=圭, 並以至少35重量%最佳。N-烷氧基曱基(曱基)丙稀酿胺量 典型係以在製備聚合物中使用的可聚合之乙稀基化不飽和 單體總重量為基礎計不超過80重量%,以不超過7〇重量% ^ 佳’並以不超過55重量%最佳。可在聚合之組合物中^ °在Χ 的Ν -烧氧基曱基(甲基)丙烯醯胺量可以介於在這此值的任 何組合之間,包括上述值。 — 在可聚合之組合物中使用的實質上無烷氧基丙烯醯胺官 能度之可聚合之乙烯基化不飽和單體包括乙烯基芳族單體 (如苯乙烯、0:-甲基笨乙烯及特丁基苯乙烯)、(甲基)丙 烯醯胺基丁醛二烷基縮醛單體(如丙烯醯胺基丁醛二乙基 縮搭(ABDA)、甲基丙烯醯胺基丁醛二乙基縮醛(MABDA)及 類似物)、乙烯基脂肪族單體(如乙烯、丙烯及1,3 - 丁二 烯)、聚(伸烷基乙二醇)(曱基)丙烯酸酯(例如,甲氧基聚 乙二醇單甲基丙烯酸酯)、環氧官能性單體(例如,縮水甘 油基(甲基))丙烯酸酯及縮水甘油氧基丙基(甲基)丙烯酸
O:\61\61843.PTO 第8頁 五、發明說明(6) S旨)及在说基中具有從1至17個碳原子之丙烯酸及甲基丙烯 酸之烷基酯,其包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙 醋、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙 稀酸環己醋、(曱基)丙烯酸_2_乙基己酯 曱基)丙烯酸 異冰片醋及C曱基)丙烯酸月桂酯。這些可以存在於可聚合 之組合物中的乙烯基化不飽和單體量是至少20重量%,以 至少30重量%較佳,並以至少45重量%最佳。這些存在於吁 聚合之組合物中的乙烯基化不飽和單體量典型係以在製備 聚合物中使用的可聚合之乙烯基化不飽和單體總重量為基 礎計不超過75重量% ’以不超過7〇重量%較佳,並以不超過 65重量%最佳。這些可在聚合之組合物中存在的這些乙烯 基化不飽和單體量可以介於在這些值的任何組合之間,包 括上述值。 所使用的乙烯基化不飽和單體以選自由苯乙烯、(甲基) 丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、 (甲基)丙烯酸異癸酯及其混合物等組成的各物較佳。 根據在美國專利申請案第5,6 1 8, 5 8 6號中的說明(將其併 入本文以供參考)’自由基引發單體混合物之加成聚合作 用及有機溶液聚合技術之可以製備在本文說明的Ν _烷氧基 曱基(甲基)丙烯酿胺官能性聚合物。典型係將單體溶解在 有機溶劑或溶劑混合物中,如Aroma t i c 1 0 0,其係取自聯 合碳化物(Un i on C arb i d e)之高沸點烴熔劑之混合物。先 將溶劑加熱至回流’經常是11 0 °至1 6 〇 °c,並將單體與自 由基引發劑之混合物以約1至5小時(以1至3小時較佳)的時
O:\61\6i843.PTD 第9頁 五、發明說明(7) 間,慢地加入回流溶劑中。單體加太快可能造成差的轉換 或局及快速的放熱反應,其對安全性有害。單體的加入時 間超過5小時會產生具有不希望的高分子量之聚合物。適 合的自由基引發劑包括特戊基過氧醋酸酯、二特戊基過氧 醋酸酯及2,2 ’ -偶氮雙(2 -甲基丁烷腈)。自由基引發劑典 型以單體總重量為基礎計2至1〇%存在於反應混合物中。 技Γ製備之聚合物是非膠凝或未膠凝的’並以 具有約2000至8500之重量单於八 争#。〆韭现^ + 土均刀子量較佳’以2 000至6 000 更佳。以非膠凝或未膠凝代表 且在樹脂溶於適合的溶劑中暗’ > 上未父如之樹1曰,並 度。相對於具有基本上益限八^會具有可測得的特性黏 不能以凝膠滲透色譜法測得二之膠凝化樹脂’ f具有 溶劑中以合成相對低固體含量:的特性黏度。在广沸點 礎計約30-40重量%)之聚人物 反應混合物總重量為基 物(小於約的平均可以,肴分子量較低的聚合 反應混合物除去過量的溶劑反應之後,在減歷下自 .產物(從50至60重量%之固體)。仔到具有相對高固體含量之 的= = 物可以包括加速固化之催化劑。適合
的催化劑實例是酸性物質,拍 H 取代之磺酸(如對甲苯磺酸及+匕本基酸磷酸、磺酸或經 視需要之催化劑量是催化量及十g二貌基苯項酸)。所使用的 之量。催化劑可以;=。匕以催化單體的聚合作: 旦。/沾-六户 ,Λ 〜重ϊ為基礎計從0· 2至2, 〇重 望%的里存在,以從0, 5至1.0重量%較佳。 本發明的塗層組合物可以包括加速固化之催化劑。適合
459028 五、發明說明(8) ^化劑實例是酸性物質’纟包括苯基酸磷酸、績酸或經 =之續酸(如對甲笨績酸及十二烧基笨績酸)。所使用的 ::要之催化劑量是催化量,即足以催化單體的聚合作用 。催化劑可以樹脂固體總重量為基礎計從02至2〇重 量的量存在,以從0.5至1〇重量%較佳。 適合的溶劑包括(但不限於此)如下:苯、甲苯、甲乙 二曱if ί 丁酮、丙酮、乙醇、1:9氫糠醇、丙醇、碳酸丙 2、"基m酮、Ν-乙稀基D“㈣、Ν_乙酿基吼 、Ν—經基甲基°比°各燒_、Ν-丁基D比略烧網、Ν-乙基 嗣、9— W S / / Ν_(Ν~十二烷基)卩比咯烷 萨舻,▲乙基醚、—曱笨、環己烷、3_甲基環己酮、 』 二醋酸丁酿、四氫〇夫喃、甲醇 '丙酸戍醋、丙酸 戍自曰、丙酸甲酯、丙二醇、曱醚、二甘醇單丁醚、二甲基 亞楓、一甲基甲醯胺、乙二醇、乙二殖 及由聯合碳化物以CELL0S0LVE工業溶劑銷隹 一;&/ _ 其混合物。 平^銷售之其衍生物與 可使I的交聯劑包括蜜胺曱醛,如取自Cyteci業公司 之CYMEL'系歹i其它可使用的以見需要之成份是增塑劑, 如笨甲酸酯,例如,BENZ0FLEX、)P- 2 0 0增塑劑。 本發明的光致變色烷氧基丙烯醜胺塗層組合物可以進一 步包含附加的熟知成份,以供組合物期望的特徵,或將組 合物塗覆於基板及固化所使用的方法必要的成份或強化由 其製成的固化塗層。這些附加的成份包含流變控制劑、流 平劑(例如’界面活性劑)、引發劑、固化抑制劑、^ ^
4590^8 五、發明說明(9) 清除劑及黏性促進劑(如三烷氧基矽烷,以具有1至4個碳 原子之烷氧基較佳’其包括7-縮水甘油氧基而基三甲氧 基石夕烧、7 -胺基丙基三甲氧基石夕炫、3, 4 -環氧環己基乙 基三甲氧基矽烷及胺基乙基三甲氧基矽烷)。 < 可以在本發明的烷氧基丙烯醯胺塗層组合物(等)中利用 的光致變色組份是有機光致變色化合物。這些化合物可以 單獨使用或與其它的輔助光致變色化合物組合使用。在本 說明的塗層組合物中使用的有機光致變色化合物或含有相 同化合物之物質在介於約4 0 0至7 0 0毫微米範圍内具有至少 一個活化的最大吸收,可將其併入(例如,溶解或分散)在 用以製備烷氧基丙烯醯胺光致變色塗層之丙歸醯胺組合物 中’並在活化成適當的色調時著色。 更特定言之,在一個具體實施例中,有機光致變色組份 包含: (a) 至少一個具有從4〇〇至525毫微米之可見光λ最大值 之光致變色有機化合物;及 (b) 至少一個具有從大於5 25毫微米至7〇〇毫微米之可見 光λ最大值之光致變色有機化合物。 "適合於在本發明的烷氧基丙烯醯胺塗層組合物中使用的 光致變色化合物實例包括苯駢吡喃、萘吡喃(例如,萘[ 1亞2 b ]卩比。南及萘[2,1 _ b ]吼喃、菲駢吼喃、醒吼喃 '苯餅 在美國專利申請案第5,6 45,767號中揭示二=及合V萘 吡喃。特殊的實施例包括美國專利申請案第5, 6 58, 5〇1號
第12頁 五、發明說明(10) 之新穎萘吡喃及在該專利從11段的第5 7行至第1 3段的第3 6 行中揭示的輔助有機光致變色物質。其它涵蓋在本文中使 用的光致變色物質是金屬二thizonates(例如,在美國專 利申請案第3,361,706號中說明汞thizonates)及俘精酐與 俘精亞醯胺(例如,在美國專利申請案第4, 931,220號第20 段的第5行至第2 1段的第38行中說明的3-呋喃基及3 -噻嗯 基俘精酐及俘精亞醯胺)及前述適合的光致變色物質之混 合物。 將在前述專利中與這些光致變色化合物有關的揭示全部 併入本文以供參考。本發明的光致變色塗層可以包括根據 要求的一種光致變色化合物或光致變色化合物之混合物。 可利用光致變色化合物之混合物達到特定的活化色彩,如 近中性的灰色或棕色。在美國專利申請案第5,645, 767號 第12段的第66行至第13段的第19行中發現進一步討論的中 性色彩及說明這些色彩的方式。 在本發明的塗層或聚合物中所使用的本文說明的光致變 色物質的是足以產生一旦活化時可由肉眼辨識之光致變色 效果的量。通常可將這樣的量說明成光致變色量。 前述使用的光致變色化合物的相對量部份將隨這些化合 物之活化物種的色彩相對強度及最終預期的色彩改變。通 #併入塗層組合物中的光致變色物質量可以塗層組合物的 ^體重量為基礎從〇. :!至4〇重量%為範圍。光致變色物質的 /辰度以攸1_〇至30重量%為範圍較佳,以從3至2〇重量%更 佳,並以從5至15重量%最佳,例如,從7至14重量%。
O:\61\61S43.PTD 第13頁 五、發明說明(u) 將光致變色組份加入烷氧基丙烯醯胺成形塗層組合物中 ,/或將在加入塗層組合物中之前’先將其溶解在溶劑中 等方式可將本文說明的光致變色化合物(等)併入塗層組合 物中β可選擇以本技藝那些熟練者已知的吸液 '滲透或其 它轉移方法將光致變色化合物併入固化塗層或聚合物中。 就醫學的理由或就流行的理由而言,可將可相容(化學 上或同色)的調色劑(即染料)加入塗層組合物中,塗覆在 經塗佈之物件上,或在使塗層達到一個更審美的結果之 前,、先將其塗覆於基板上。經選擇之特殊染料將隨前述的 要求及欲達到的結果而改變^在一個具體實施例中,可選 擇以染料補助由活化的光致變色物質生成之色彩,例如, 以達到更中性的色彩或吸附特殊的入射光波長。在另一個 具體實施例中,當光致變色物質是在未活化狀態時,可選 擇以^料提供基板及/或經塗佈之物件預期的色調。 在將光致變色物質塗覆或併入塗層組合物或固化塗層之 =、同時或之後,也可以將佐劑物質併入具有光致變色物 質之塗f組合物中。例如,在將光致變色物質加入塗層組 合物之則,先將紫外光吸附劑掺入光致變色物質中,或者 可將这些吸附劑成為放在介於光致變色塗層與入射光之間 的層而且,可將t疋劑摻入在加入塗層組合物之前的光 致變色物質,以改良光致變色物質之抗耐光性。可涵蓋安 定劑,如受阻胺光安定劑(HALS)、抗氧化劑,例如,聚酚 系^氧化劑、不對稱的二芳基草醯胺(草醯替苯胺)化合物 及單一的氧淬火劑,例如,具有有機根之鎳離子錯合物或
O:\61\61843.PTD 第14頁 五、發明說明(12) 安定劑之混合物。可將其單獨或組合使用。在美國專利申 請案第4, 720, 356號、第5, 391,327號及第5, 770, 115號中 說明這些安定劑,將該專利併入本文以供參考。 可將本發明的塗層組合物塗覆於任何型式之基板上,如 舉例的紙、玻璃、陶瓷、木、石造物、紡織品、金屬及聚 合有機物。基板是以聚合有機物較佳,特別是熱固性及熱 塑性聚合有機物’例如’當成有機光學物質使用的熱塑性 t叙酸鹽型式聚合物與共聚物及多元醇(碳酸稀丙醋)之均 聚物或共聚物。 塗覆於基板的至少一個表面上的塗層組合物量是併入足 夠的有機光致物質(等)’以產生在固化塗層曝露於評放射 時會展現出必要之光學密度(Δ0Ι))變化之塗層所需要的 量。必要之光學密度變化是在72T(22t)下測試時,其在 30秒之後會產生至少〇. 12之△〇!)及在15分鐘之後會產生至 少0, 50之ΔΟΐ)。利用在本文實施例12的〇部說明之光致變 色=應測試,光致變色塗層(在塗層中的光致變色物(等)) 之漂白速度應該是200秒或更少。塗覆的厚度可以具有至 少5微米的厚度,以至少丨〇微米較佳,以至 ^ 佳,例如,25微来。塗覆的塗層也將經常具有以不超過 20 0微米之厚度’以不超過1〇〇微米較佳,並以不超過5〇微 未更佳’例如’ 40微来。塗層的厚度可以介於這些值的任 何組合之間為範圍,含上述值。 潔表面及促進黏著性為",則在塗覆本發明 的塗層、‘且σ物之前’先處理欲塗佈之基板的表s。處理塑
第15頁
J的有效技術包括紫外光清潔、g有機溶劑之水混合物清 ;例如’異丙醇:水或乙醇:水之50:50混合物)、uv處 f盘ΐ化氣肢處理“列如,以低溫電漿或電暈放電處理)及 处理(如羥基化作用,即以鹼(例士口,氫氧化鈉或氫氧 1鉀),水溶液浸刻表面,該溶液也可以包括氟界面活性 :’垓塑料如那些由CR-39二甘醇雙(碳酸烯丙酯)單體 ,熱塑性聚礙酸酷製備的塑料,例如,衍生自雙紛A及光 ^ ^樹脂。參考美國專利申請案第3, 971,872號第3段的第 二至第48仃、美國專利申請案第4, 9〇4, 525號第6段的第 ^ ^第48订及美國專利申請案第5, 1〇4, 692號第13段的 仃至第5 9行說明的聚合有機物之表面處理。 用以清潔纟璃表面之處理將根據在存在&玻璃表面上的 髒型式而$。本技藝的那些熟練者已知這些處理。例如, 可以含有低起泡的易沖洗清潔劑之水溶液清洗玻璃,接著 以不含線頭的布沖洗及乾燥,並在加熱(約5〇。(:)的洗水中 以超音波浴處理,接著沖洗及乾燥。在清洗之前,可能需 要先以醇為主的清潔劑或有機溶劑預清潔,以除去標籤或 膠帶之黏著劑。 在一些實例中,在塗覆本發明的塗層組合物之前,可能 有必要先將底漆塗覆於基板表面上。將底漆當成阻擋塗 層’以避免塗層成份與基板的交互作用,反之亦然,及/ 或當成黏著劑層,將塗層組合物黏附於基板上。可以任何 在塗層技術中使用的方法塗覆底漆’如舉例的喷霧塗饰、 旋轉塗佈、擴散塗佈、淋式塗佈、浸潰塗佈、澆鑄或滾筒
五、發明說明(14) 塗佈。 已說明當成底漆使用的保護塗層(部份其可以包括聚合 物成形之有機矽烷),以改良後續塗覆之塗層的黏著性。 特別是使用無調色之塗層較佳。商業上的塗料產品實例包 括分別取自SDC塗料公司和PPG工業公司之SILVUE124及 HI-GARD塗料。此外,根據塗佈物件的計劃用途而定,則 有必要將適當的保護塗層(等),即耐磨性塗層塗覆於塗層 組合物曝露的表面上,以預防磨擦及磨耗影響之刮痕。在 些貫例中,底漆及保邊塗層可交換,即相同的塗層可以 當成底漆及保護塗層(等)使用。也可以將其它的塗料戋表 面處理(例如,可調色塗料、抗反射表面等)塗覆於本發明 的固化塗層上。 可利用與本文說明塗覆底漆或保護塗層(等)的相同方法 塗覆本發明的塗層組合物,或可以使用本技藝已知的其它 方法。可以旋轉塗佈、淋式塗佈、浸潰塗佈、喷霧塗佈戋 製備覆蓋層所使用的方法塗覆塗層組合物。在美國專利申 請案第4,8 7 3,0 2 9號中說明這些方法,將其併入本文以供 參考。 ” 接著將塗層組合物塗覆於經處理之基板表面上,使塗層 固化。塗層可在從22 t至20 0 °C的溫度範圍下固化,視本 發明的塗層组合物選擇的基板及組份而定。如果有必要以 加熱獲得固化塗層時,則典型係使用介於8 〇 °c至超過會使 基板因為加熱而受損的溫度之間的溫度,例如,8 〇 至 200 °C。例如,可將特定的有機聚合物加熱至uo °c經1至
O:\6i\61843.PTD 第17頁 459028 五、發明說明(15) 1 6小時,以便於使塗層固化,不會造成基板損壞。雖然已 說明塗佈基板固化之溫度範圍,但是本技藝的熟練者將確 認可以使用非本文揭示的溫度。使光致變色烷氧基丙烯醯 胺塗層固化的其它方法包括以紅外線、紫外線、可見光、 熱、微波或電子放射照射塗層,以引發在塗層中的可聚合 組份之聚合反應。接著可以是加熱步驟。 使生成之固化塗層符合光學塗層在商業上可接受之”化 粧品'’標準較佳。塗層透鏡的化粧品缺陷實例包括塗層的 凹陷、點、雜物、龜裂及裂紋。利用本發明的光致變色塗 層組合物製備之塗層以實質上沒有化粧品缺陷最佳。 可以是本發明塗層組合物之基板的聚合有機物實例是聚 合物,即在美國專利申請案第5,6 5 8,5 0 1號從第1 5段的第 28行至第1 6段的第1 7行中揭示的單體及單體混合物之均聚 物及共聚物,將其併入本文以供參考。 這些單體及聚合物的實例包括多元醇(碳酸烯丙酯)單 體,例如,二甘醇雙(碳酸烯丙酯),其是以CR-39為商標 銷售 '以多元醇(甲基)丙烯醯終止之碳酸酯單體、二甘醇 二曱基丙烯酸酯單體、乙氧基化酚曱基丙烯酸酯單體、二 異丙烯基笨單體、乙氧基化三曱醇丙烷三丙烯酸酯單體、 乙二醇雙甲基丙烯酸酯單體、聚(乙二醇)雙甲基丙烯酸酯 單體、胺基曱酸酯丙烯酸酯單體、聚(乙氧基化雙酚A二甲 基丙烯酸酯單體、聚(醋酸乙烯酯)、聚(乙烯醇)、聚(氣 乙烯)、聚(乙烯叉氣)、聚胺基甲酸酯、聚硫代胺基甲酸 酯、熱塑性聚碳酸酯,如衍生自雙酚A及光氣之以碳酸鹽
O:\61\61843.PTD 第18頁 ^ 5 9 C: 2 8 五、發明說明(16) 鍵合之樹脂,其是以LEX AN為商標銷售、聚酯,如以MYLAR 為商標銷售之物質、聚(對苯二酸乙二醇),如以 P L E X IG L A S為商標銷售之物質及其混合物。 更特別包含使用本發明的光致變色烷氧基丙烯醯胺塗層 組合物與聚合有機物之組合,該聚合有機物如光學上透明 的聚合物,即適合於光學應用之物質,如光學元件,例 如,平及視覺連結的眼睛用透鏡、視窗、透明的聚合膜、 自動透明物,例如,擋風板、飛機用透明物、塑料壓片 等。這些光學上透明的聚合物可以具有從約1.48至約1.75 為範圍之拆射率,例如,從約1. 4 9 5至約1. 6 6。特別包含 由熱塑性聚碳酸酯製成的光學元件。利用在美國專利申請 案第5, 198, 267號第17段的第28行至第18段的第57行中說 明的方法可以完成將本發明的光致變色坑氧基丙稀酸胺塗 層组合物塗覆成具有”嵌上"形狀之聚合膜。 最特別包含 組合物與光學 序將底漆、本 護塗層(等)塗 之固化塗層符 較佳,並以實 在本發明的 組合物形成聚 義之成型的固 加入催化劑中 使用本發明 元件之組合 發明的光致 覆於光學元 合光學塗層 質上沒有化 另一個具體 合物,例如 體光學上透 及以適用於 的光致 ,以產 變色乙 件上可 在商業 粧品缺 實施例 ,根據 明的聚 特殊的 生光致 稀醯胺 以製備 上可接 陷最佳 中,可 本文相 合物。 組合物 軋吞π π獅胺塗j 變色光學物件。 組合物及適當的」這些物件。使生』 受之”化粧品”標」 〇 利用光致變色塗> 關於聚合有機物: 將可聚合之組合; 與期望的形狀之:
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B 五、發明說明(π) 式固化’可完成塗層組合物之聚合作用。生成之聚合物可 以具有0.5毫米或更大的厚度。 在一個涵蓋的具體實施例中’將去溶劑化之光致變色塗 層組合物’即含有少量溶劑之可聚合之組合物(其可以另 外包括催化量之對甲笨磺酸)填充玻璃的兩部份透鏡模 型。將玻璃模型密封及放入烘箱中。在約4 5至1 1 〇。〇下引 發可以從1 0至20小時期限之熱聚合循環。然後將模型打 開,並將生成之透鏡,即聚合物取出。接著將因此產生的 聚合物透鏡以足以除去殘留在透鏡中的應力之時間及溫度 退火。溫度通常是介於丨〇〇至Η 〇 t之間,並使退火進行1 至5小時。如果可聚合之組合物不含光致變色物,則可以 吸液、滲透或其它本技藝那些熟練者已知的轉移方法將其 併入聚合物中。 在一個進一步涵蓋的具體實施例中,以覆蓋模製法可以 製備具有本發明的光致變色可聚合之組合物的附著層之半 完工的單一視覺(SFSV)透鏡。典型是光致變色可聚合之組 合物以預定量分配在以球狀的反面玻璃模型限定的容積 内,其大致符合於SFSV透鏡之前表面曲線(在±〇〇5屈光 度範圍内)及外直徑。將玻璃模型裝配一個圊形的聚氣乙 歸墊圈,纟會在模型上延伸約〇.2毫米及具有比破璃模麼 外直控小約4毫米之内直徑。在將單體分配之後,則將 SFSV透鏡小心放在以擴散填充於限定的容積内之經分配的 可聚合之組合物上。將具有等於或大於透鏡之外直徑之圓 形玻璃板放在透鏡的後表面上。將彈簧夾定位,使得夾子
五、發明說明(18) 的一邊是在反面模型的前表面上,並且夾子的另一邊是在 破璃板的反面表面上。利用聚胺基F酸醋膠帶將平板透鏡 墊圏模型周圍上膠帶的方式將生成的組合密封。將組合在 30至95 t的空氣烘箱中預熱60分鐘,並接著將溫度自95 °C 增加至1 25 °C,並經3小時的間隔下降至82 °C。將墊子上的 楔板插入透鏡與模型之間,以間隔組合。現在透鏡具有從 180至200微米之附著層。 由以下的實2 =二特別說明本發明,其只是企圖做 變更及變化。 的那些热練者可顯而易見許多其中的 由以下的方式製僑Μ 性丙烯酸系聚合物。 氣基甲基丙稀酿胺(NBMA) -宫能 物質Aromatic 10 〇π 重量(公夯.j 419.0 物質 丙烯酸丁酯 NBMA(2) 甲基苯乙烯 聚物 重量(公秀t j183.5 22 9.3 45.9 物質Aromat i c 1 0 〇(1) 重量(公克j 39. 8
O:\61\61841PTD 第21頁 I丨μα 五、發明說明(19) LUPERSOL 5 5 5 (M 6 0 )(3) 6 3. 5 裝料4 物質 重量(公克)
Aromatic 100(1) 3. 3 LUPERSOL 555CM60) 5.5 (1) A r om a t i c 1 0 0是取自聯合破化物之高沸點溫度之混合 物。 (2) N -丁氧基甲基丙烯醯胺是在丁醇中具有95%活性。 (3) 取自E.I. Du Pont公司之特戊基過醋酸酯。 將裝料1加入適合的反應容器中及加熱至回流。在該溫 度下,將裝料2及3同時經2, 0小時加入。一經完成裝料2及 3的進料時,將裝料4以0 . 2 5小時加入。接著使反應混合物 在回流下維持0. 5小時。最終的產物具有約43. 5%之固體含 量(在1 1 0 °C下1小時之後測得)及約2,1 6 2之重量平均分子 量(利用以聚苯乙烯標準之凝膠滲透色譜法測量)。
組合物B 由以下的方式製備Ν Β Μ A -官能性聚合物。 裝料1 重量(公克) 419. 0 重量(公克) 114.7 114.7 裝料2 物質
Aromatic 100 物質 甲基丙烯酸丁酯 丙烯酸丁酯
O:\61\61843.PTD 第22頁 五、發明說明(20) NBMA 甲基苯乙烯二聚物 物質 Aromatic 100 LUPERSOL 555CM60) 物質 Aromatic 100 LUPERSOL 555(M60) 裝料 裝料 193.2 45. 9 重量(公克) 3,3 5.5 重量(公克) 39. 8 63. 5 將裝料1加入適合的反應容器中及加熱至回流。在該溫 度下,將裝料2及3同時經2. 0小時加入。一經完成裝料2及 3的進料時,將裝料4以0 . 2 5小時加入。接著使反應混合物 在回流下維持0. 5小時。最終的產物具有約3 5. 9 %之固體含 量(在1 1 下1小時之後測得)及約2 , 4 9 3之重量平均分子 量(利用以聚苯乙烯標準之凝膠滲透色譜法測量)。
組合物C 由以下的方式製備NBMA-官能性聚合物。 裝料1 重量(公克) 30 0.6 重量(公克) 275.4 裝料2 物質
Aromatic 100 物質 丙烯酸丁酯
O:\61\61843.PTD 第23頁 459028 五、發明說明(21) NBMA 物質 Aromatic 100 LUPERSOL 555CM60) 物質 Aromatic 100 LUPERSOL 555(M60) 裝料 裝料 289.8 重量(公克) 47. 8 76. 2 重量(公克) 3. 92 6. 42 將裝料1加入適合的反應容器中及加熱至回流。在該溫 度下,將裝料2及3同時經2. 0小時加入。一經完成裝料2及 3的進料時,將裝料4以0 . 2 5小時加入。接著使反應混合物 在回流下維持0 . 5小時。最終的產物具有約4 4. 7 %之固體含 量(在1 1 下1小時之後測得)及約2 , 5 6 8之重量平均分子 量(利用以聚苯乙烯標準之凝膠滲透色譜法測量)。
組合物D 依照組製備組合物B之步驟,除了使用6 8. 8公克之丙烯 酸丁 S旨及2 4 1 . 5公克之Ν Β Μ A之外。利用在組合物中相同量 的其它組份。也在冷卻至室溫之後,進行真空蒸餾,直到 固體百分比增加至62. 6%為止。最終的產物具有約2, 32 9之 重量平均分子量(利用以聚苯乙烯標準之凝膠滲透色譜法 測量)。
組合物E 依照組製備組合物C之步驟,除了以丙烯酸十二烷酯取
O:\6l\61S43.PTD 第24頁 五、發明說明(22) 代在裝料2中的丙烯酸丁酯之外。生成之聚合物具有約 6 2 · 1 %之固體含量(在1 1 〇 °C下1小時之後測得)。
組合物F 將物質加入配備攪拌器之適合的反應器中及混合3 0至6 0 分鐘,以製備60重量度之組合物D與40重量%之組合物E之 摻合物中。
組合物G 依照組製備組合物F之步驟,除了組合物D對組合物E之 重量比是4 0對6 0之外。 組合物Η 依照組製備組合物F之步驟,除了組合物D對組合物Ε之 重量比是2 0對8 0之外。
組合物I 依照組製備組合物F之步驟,除了組合物D對組合物Ε之 重量比是8 0對2 0之外。 實施例1 將以下的物質以說明的次序加入配備攪拌器及加熱罩之 適合的反應容器中。 裝 料1 物質 重量(公克) ΝΜΡ⑷ 0.56 光致變色物1(5) 裝 料2 0.28 物質 重量(公克)
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99%純度之N-曱基環d比咬_。 光致變色萘[1,2-b]吡喃,在以紫外光昭 藍色。 、、射B寸會展現出 (6)對曱苯磺酸。 在加入裝料1中的物質之後,啟動攪拌器,並t 直到光致變色物(1 )溶解為止。將生成之溶液冷^ , 溫。加入裝料2,並使溶液攪拌1 5至30分鐘。加入裝料3, 並使生成之溶液再混合1 5至30分鐘。 實施例2 依照製備實施例1之步驟,除了使用6. 25公克之組合物B 取代組合物A之外。 實施例3 依照製備實施例1之步驟,除了使用3. 9 6公克之組合物C 取代組合物A及使用〇 . 〇 2 6公克之PTSA之外。 實施例4 依照製備實施例1之步驟,除了使用4. 00公克之組合物F 取代組合物A及使用〇 . 〇 2 6公克之PTSA之外。 實施例5 依照製備實施例1之步驟,除了使用4· 00公克之組合物G 取代組合物A及使用0.02 6公克之PTSA之外。
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五、發明說明(24) 貫施例 依照製備實施例1之步驟’除了使用4· 00公克之組合物H 取代组合物Α及使用0.02 6公克之FSA之外。 實施例7 依照製備實施例1之步驟,除了使用組合物G取代組合物 A及使用的PTSA量具有1重量%之固體之外。 實施例8 依照製備實施例7之步驟,除了使用的pTSA量具有0 · 4重 量%之固體之外。 實施例9 依照製備實施例7之步驟,除了使用的ρπΑ量具有〇, 1重 量%之固體之外。 實施例1 0 依照製備實施例1之步驟,除了使用以下的物質之外:以 總固體為基礎計10重量% iBENZOFLEX P-200、以5. 〇0公克 之組合物D取代組合物a、〇. 〇 1 9公克之PTSA、0 · 2 0公克之 NMP及0.33公克之光致變色物1。 實施例11 依照製備實施例1 0之步驟,除了加入以總固體為基礎計-20 重量% iBENZOFLEX P-200 及使用 0.70 公克之ΝΜΡ β _比較性實施例1 (C Ε 1) 依照製備實施例1之步驟,除了使用4. 0 0公克之組合物D 取代組合物Α之外。 比敕性實施例2CCE2)
O:\61\61843.PTD 第27頁 五、發明說明C25) 依照製備實施例1之步驟,除了使用4. 〇2公克之组合物E 取代組合物A及使用〇· 026公克之Fsa之外。 比較性實施例:U c E 3 ) 依照製備實施例1之步驟’除了使用4 · 〇 〇公克之組合物I 取代組合物Α及使用0.02 6公克之PTa之外。 實施例1 2 A部份 將在實施例卜11及比較^實施例丨_3中製備的溶液經由 旋轉塗佈法塗覆於由CR-39&單體製成的透鏡坏料上。在塗 覆塗層之前,將每一個透鏡坏料以清潔劑清洗,以水沖 洗’浸入維持在23 -25 °C之40重量%之氫氧化鈉水溶液中20 分鐘’接著以清潔劑清洗及以水沖洗。將溶液以在表i中 陳列的時間期限分配在每一個以90 0轉/分鐘旋轉之透鏡 上。因為溶液的黏度不同,故使用在表I中陳列的時間變 化獲得約2 0微米之適當的塗層厚度及在3 9 〇毫微米下從約 1 8至約2. 2之可比較的吸收性。將以實施例及比較性實施 例之溶液塗佈之透鏡在維持在1 4 〇。〇下的對流烘箱中以4 0 分鐘固化。 B部份 利用取自費歇爾技術公司之費歇爾計HCV,H~ 1〇〇型對A 部分製備的試驗樣品進行微硬度(Fh)測試。在丨〇 〇微牛頓 荷重’ 3 0個荷重階段及在荷重階段之間的〇. 5秒間歇等條 件下,在每一個實施例製備之試驗樣品的中央區域的2微 米深度處進行1次的測量,以決定經塗佈之試驗樣品之微
O:\61V61843.PTD 第28頁 459028 五、發明說明(26) --- 硬度’其以每平方毫米以牛頓表示。將試驗結果陳列 2中。 C部份 將A部分中製備的試驗樣品測試在光具座上的光致變色 回應°在光具座上測試之前’先將光致變色試驗樣品曝露 於3 6 5毫微米紫外光經約2 〇分鐘,使光致變色化合物活 化’並接著放入7 5 之烘箱中約2 〇分鐘,使光致變色化合 物漂白(去活化)。接著將塗佈之試驗樣品冷卻至室溫,曝 :於螢光室照明至少2小時,並接著在光具座上測試之 月_J,先維持覆蓋狀態至少2小時。光具座配備3 〇 〇瓦特氙弧 燈、遙控光柵、Schott 3微米KG-2光帶傳遞濾器(以其除 去^放射)、中密度濾器(等)、以石英覆蓋之水池樣、品、 固定器,以維持樣品溫度,將欲測試之試驗樣品插入池 中 。 利用具有❹^偵測器(序號#22 4 1 1 )之GRASEBY Optronics 型 教也』,— 式光度計(序號2 1 536 )將光具座 八ί ί 驗樣品可曝露之光劑量)調整至每平方公 ::以:a特二將UV~A偵測器放入樣品固定器中及測量輸 # =或減少燈瓦特或在光路徑中加入或除去中密度 濾益進仃能量輸出的調整。 又 通:監控描準光束以3°。標準通過透鏡表面。在 古槪乎ΐ -後’將鎢燈光線集中經過附著於偵測器之5 70 ^:械术應盗。g 7 η客他^ *上 ^ m A /{(- /v ^ *未濾器通過在實施例中使用的光致 波長特徵。以放射計處理偵測器之輸出信
第29頁 η 五、發明說明(27) 號。以Labtech Notebook Pro軟體及建議的I/O板處理試 驗條件的控制及數據的取得。 以建立初透射,開啟氙燈光榨,以提供紫外光放射,在 選擇的間隔時間下使試驗樣品自漂白狀態改變成活化(即 變暗)狀態,測量在活化狀態之透射及根據公式: △ 0D=log(%Tb/%Ta)計算光學密度的變化等方式決定自漂 白狀態至變暗狀態之光學密度的變化,在此%Tb是在漂白 狀態之透射百分比,%Ta是在活化狀態之透射百分比*並 且對數是以1 0為底。 在第一個30秒之UV曝露及接著在溫度維持在72 °F(22 t) 之光具座15分鐘之後’利用570毫微米濾器測量ΔΟΙ)。漂 白速度(Τ 1 / 2)是在塗佈之試驗樣品中的光致變色化合物 之活化形式之△ 0D在除去活化光源之後於72 Τ ( 22 °C )下達 到一半的最高Δ 0D以秒計之間隔時間。在表3中陳列每一 個樣品之光致變色塗佈之試驗樣品的結果。 表1旋棘時間 時間(秒) 3 4 5 f施例編號 2 1 及 CE1 CE2, CE3, 4, 5, 6 7, 8, 9, 1〇 及1 1 3 6 £____2 實施例總號. 歇疆微硬度(牛頓/芈方毫米1
O:\61\01843.PTD 第30頁 五、發明說明(28) 五、發明說明(28) 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 CE1 CE2 CE3 實施例編號 7 2 °F Δ @ 3 0 (秒) @ 1 5 (分鐘) 1 0. 147 2 0. 139 3 0· 273 4 0. 166 5 0. 204 6 0. 264 7 0,223 117 98 77 97 77 55 80 84 64 110 67 126 42 112 表 3 72 T AOD T 1 /2 (秒) 0.541 182 0.526 200 0. 571 60 0.604 174 0.619 136 0.633 83 0.626 106
O:\61\61843.PTD 第31頁 五、發明說明(29) 8 0.181 0. 662 190 9 0. 240 0. 702 120 10 0.160 0. 598 184 11 0.271 0.578 72 CE1 0. 097 0.505 449 CE2 0.258 0. 550 67 CE3 0.132 0. 568 245 表2及3之結杲顯示以實施例1至11之溶液塗佈之透鏡具 有從55至11 7牛頓/平方毫米為範圍之微硬度結果,展示在 30秒之後至少0. 12之AOD及在15分鐘之後至少0. 50之 △ 0D ’並具有不超過200秒之褪色速度》全部是在72 (22 °C )下測試。 與實施例1、2及3比較(其包括40至50重量% iNBMA及與 在CE1及CE2中發現的不同量之相同或不同的單體),比較 性實施例1及2之溶液製備之塗層將分別展示出在5〇至130 牛頓/平方毫米之預期範圍之内及之下的費歇爾微硬度 值。具有CE1塗層之透鏡也具有在三個光致變色性能結果 中有兩個是在預期的範圍之外。 比較性實施3 (其是分別在比較性實施例1及2中使用的預 聚合物之摻合物(以重量為基礎計8〇 : 20))展示出在預期範 圍内之微硬度結果,但是與具有預聚合物比例CE1 : CE2分 別是6 0 : 4 0、4 0 : 6 0及2 〇 : 8 0之實施例4、5及6比較,T 1 / 2 結果是在預期的範圍之外。 在實施例7、8及9中存在的不同的催化劑量展示出不同
O:\61\61S43.PTD 第32頁 459028 五、發明說明(30) 的催化劑量對固化塗層的物理及光致變色特性的影響。而 且,在含有與CE I相同配方(除了增塑劑之外)之實施例1 〇 及1 1中的增塑劑應用展示出一種將塗層特性改良成落在預 期範圍内之方式。 雖然已以參考本發明特定的具體實施例的特殊細節說明 本發明,但不是企圖應該將這些細節視為對除了涵蓋伴隨 的申請專利範圍内之本發明範圍的限制。
O:\61\61843.PTD 第33頁

Claims (1)

  1. 公告本i tw,· —」 ~ ^~^ "" i i六、申請專利範圍 丨 :1. 一種物件,其包含基板及在該基板的至少一個表面上| i之光致變色烷氧基丙烯醯胺塗層之組合,該塗層包含N-烷 I氧基甲基(曱基)丙烯醯胺官能性聚合组份(等),光致變色 量之光致變色組份(等)及催化量之催化劑。 2. 根據申請專利範圍第1項之物件,其中該塗層展現出 | 每平方毫米至少50及不超過130牛頓之費歇爾微硬度,在 3 0秒之後至少0 . 1 2之7 2 Δ OD及在1 5分鐘之後至少0 . 5 0, 及不超過2 0 0秒之漂白速度。 3. 根據申請專利範圍第1項之物件,其中N-烷氧基曱基 i (甲基)丙烯醯胺官能性聚合組份是以下可聚合之乙烯基化 '· i不飽和單體的自由基引發之反應產物: ; ! U)從25至80重量%之^烷氧基甲基(曱基)丙烯醯胺;及 丨 ; , I (b)從25至75總重量%之至少一種其它可聚合之乙烯基化 ! ;不飽和單體。 ! 4.根據申請專利範圍第3項之物件,其中乙烯基化不飽 |和單體(b )係選自(曱基)丙烯酸之酯、聚(伸烷基乙二 i | | 丨醇)(〒基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯醯胺基丁醛二烷基 丨 I 縮醛單體、乙烯基脂肪族單體、乙烯基芳族單體、環氧官 | 能性單體或這些單體之混合物。 | 5. 根據申請專利範圍第4項之物件,其中乙烯基化不飽 ^ ;和單體(b)係選自苯乙烯 '(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸環己酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異癸酯及 其混合物。 6. 根據申請專利範圍第1項之物件,其中N-烷氧基曱基
    第34頁 A59028 六、申請專利範圍 (曱基)丙烯醯胺是N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺。 7. 根據申請專利範圍第3項之物件,其中N -烷氧基甲基 (甲基)丙烯醯胺以從35至55重量%存在。 8. 根據申請專利範圍第1項之物件,其中催化劑是酸官 能性催化劑,其係選自盼酸填酸、續酸、對甲苯績酸、十 二烷基苯磺酸或這些官能性催化劑之混合物。 9. 根據申請專利範圍第1項之物件,其中塗層進一包括 交聯劑、增塑劑或交聯劑與增塑劑之混合物。 1 0.根據申請專利範圍第1項之物件,其中光致變色組份 包含: (a) 至少一種具有從400毫微米至525毫微米之可見光λ 最大值之光致變色化合物;及 (b) 至少一種具有從大於525毫微米至700毫微米之可見 光λ最大值之光致變色化合物。 1 1.根據申請專利範圍第1 0項之物件,其中光致變色化 合物是苯餅π比喃、萘η比喃、菲餅π比喃、醒d比喃、以茚,耕基 熔合之蔡吡喃、苯駢噁嗪、萘噁嗪、螺旋(蚓哚滿基)吡啶 耕苯餅。惡嗪、金屬-d i t h i ζ ο n a t e s、俘精酐、俘精亞酿胺 或其混合物^ 1 2.根據申請專利範圍第1項之物件,其中光致變色烷氧 基丙烯醯胺塗層具有從5至200微米之厚度。 1 3 .根據申請專利範圍第1 2項之物件,其中厚度是從1 0 至4 0微米。 1 4.根據申請專利範圍第1項之物件,其中該基板是紙、
    第35頁 >1^45 9 木 石造物、紡織品 六、申請專利範圍 玻璃、陶瓷 1 5.根據申嗜直&〜π巧。°、金屬或聚合有機物。 是一種固體透明沾1範圍第1 4項之物件,其中聚合有機物 酯)、聚(已二醇靜聚合物,其係選自由聚(曱基丙烯酸甲 甲基丙烯醜酯)、J基丙烯酸酯)、聚(乙氧基化雙酚八二 | r嫌基丁醛、取」'、、塑性聚碳酸酯、聚(醋酸乙烯酯)、聚 i各物,並是由1胺基甲酸酯、聚硫代胺基甲酸酯等組成的 丙稀酸醋單:::醇雙(碳酸稀丙酿)單體、二甘醇二甲基 臭苯單體、r &虱基化酚甲基丙烯酸酯單體、二異丙烯 二笔组成沾^氧基化三甲醇丙烷三两烯酸酯單體及其混合 物夺組成的各物 < 組成4聚合物。 學:件根據申請專利範圍第15項之物件,#中該基板是光 1:’根據申凊專利範圍第i 6項之物件,,中該光學元件 是透鏡。 1 8.根據申請專利範圍第丨7項之物件’其中該透鏡之拆 射率是從1.48至1.75。 種光致變色物件’其包含由N—烷氧基甲基(甲基) 丙稀3a胺官能性聚合組份(等)’光—致變色量之光致變色組 伤(等)及催化量之催化劑等組成可聚合之組合物的聚合 物。 \ 2 0.根據申請專利範圍第1 9項之光致變色物件,其中聚 :合物展現出每平方毫米至少50及不超過130牛頓之費歇爾 微硬度,在3〇秒之後至少0.12之72 °FA0D及在15分鐘之後 至少〇 . 5 〇,及不超過2 0 0秒之漂白速度。
    第36頁
    六、申請專利範圍 I 2 1.根據申請專利範圍第1 9項之光致變色物件,其中該 ί物件是透鏡。 ; 22.根據申請專利範圍第21項之光致變色物件,其中該 I物件具有至少0.5微米之厚度。
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