TW458802B - Process for the wet decomposition of dioxins into harmless substances - Google Patents

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4 Ή ϋ 2 Α7 _Β7 _ 五、發明说明< ) 技術分野 本發明係關於戴奧辛類的濕式無害化方法以及含有自 焚化爐排出的飛灰之氣體的濕式無害化處理方法。 過去技術 自2，3，7，8_四氯化二苯并對戴奧辛一 p —二 噁二烯（2，3，7，8 — TCDD)所代表的戴奧辛類 ，對於人體造成強烈的有害作用，因此於環境所排出之量 有訂定強制的規定。於我國的厚生省，1997年1月發 表「關於防止垃圾處理中戴奧辛類的發生等之指導方針」 ，指導自新設的全連爐中所排出之廢氣中戴奧辛的濃度爲 0·lng-TEQ/Nm3以下。又環境廳裡，隨 1 9 9 7年1 2月的大氣污染防止法的修正*對於產業廢 棄物的燃燒所產生的戴奧辛類亦提出法規値。 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 L^i ^^^1 I Ifn HI ^^^1 nn ^^^1 ^ ^^^1 I (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 對於戴奧辛類的無害化處理法，於過去有各種方法被 提案。其中有燃燒法、融解法、熱分解法、光分解法、臭 氧分解法、過氧化氫之氧化分解法、水分解法以及鹼性分 解法等被舉出》 然而，這些過去方法皆於實施上發生問題*且伴隨著 經濟上之問題。特開平10 - 146574號公報中，提 出於含有戴奧辛類的飛灰中加入濃硫酸等氧化性酸成爲泥 漿狀，此泥漿狀加熱至1 0 0°C以上的溫度，分解戴奧辛 類。 此方法中，可以比較有效率地實施戴奧辛類的無害化 本張尺度逍用中國Η家標準（CNS )人4規>格（210X297公釐)一Γ4Τ 五、發明説明彳) ，此處理溫度比水的沸點（大氣壓下，以下相同）100 °c高，最佳爲2 0 0 t以上，且邊將水蒸發邊處理。能源 消費分配很高，而有著裝置成本高等問題。 本發明主要的目的爲，對於戴奧辛類以無害化之濕式 處理法中，此處理溫度比水的沸點低，提供一種低價成本 之戴奧辛類的無害化方法。 本發明另一目的爲，對於含戴奧辛類飛灰的焚化爐廢 氣以濕式無害化處理方法進行，此處理溫度比水的沸點低 ，提供一種低價成本之戴奧辛類的無害化方法。 本發明的另一目的如以下所記戴應可淸楚瞭解。 本發明者對於達成前述的目的，一次一次地詳細硏究 結果，意外發現戴奧辛類於低於1 0 0°C之低溫下與含有 溶解狀態反應觸媒之鹽酸酸性水溶液接觸•而發現無害化 處理|完成本發明。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 {請洗閲讀背面之注意事項再填寫本X) 即，對於本發明爲提供一種戴奧辛類的濕式無害化處 理方法，其特徵爲•於比1 0 0°C低之溫度下，該戴奧辛 類與含有溶解狀態反應觸媒之鹽酸酸性水溶液接觸，最少 以6 0%的分解率進行該戴奧辛類分解無害化之處理方法 c 又，本發明提供一種焚化爐廢氣的濕式無害化處理方 法，其特徵爲可對於自焚化爐中產生的含戴奧辛類飛灰之 焚化爐廢氣的濕式無害化處理方法，該焚化爐廢氣於比 1 0 o°c低之溫度下，與含有溶解狀態反應觸媒之鹽酸酸 性水溶液接觸，該廢氣中的飛灰移轉水溶液中同時至少以 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐）-5 · ___B7__ 五、發明說明（3~) L€；λ ^... 6 0 %的分解率將附著於飛灰的戴奧辛類進行分解無害化 之處理方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 進一步地，本發明提供一種焚化爐廢氣的濕式無害化 處理方法，其特徵爲爲自焚化爐中產生的含戴奧辛類飛灰 以1 0 0 °c以上的高溫下進行焚化爐廢氣的濕式無害化處 理方法，（i )該焚化爐廢氣與冷卻用液進行氣液接觸使 該廢氣溫度比1 0 0 °C低之冷卻步驟，（1 i )該冷卻步 驟所得之廢氣與鹽酸酸性水溶液進行氣液接觸之氣液接觸 步驟以及（i i i )含有該冷卻步驟所得之飛灰的冷卻用 液A與含有該接觸步驟所得的飛灰鹽酸酸性水溶液B，分 別或共同的狀態，以氯離子濃度爲1 〇 mmol/liter以上’銅 離子濃度爲2 0 mg/liter以上以及處理溫度比1 0 0 °C低的 處理條件下，保持飛灰中的戴奧辛類的分解，進行無害化 的戴奧辛類分解步驟之處理方法。 經濟部智慧财產局員工消费合作社印製 而且，本發明提供一種焚化爐廢氣的濕式無害化處理 方法，其特徵爲自焚化爐所產生的含有戴奧辛類飛灰之焚 化爐廢氣的濕式無害化處理方法，（i )冷卻至低於 1 0 0 °C的溫度下之焚化爐廢氣與鹽酸酸性水溶液進g氣 液接觸之氣液接觸步驟、（i 1 )提高含有該氣液接觸步 驟所得的飛灰之鹽酸酸性水溶液中的飛灰含有量之飛灰濃 縮步驟以及（1 1 1 )含有該飛灰濃度步驟所得之飛灰提 高濃度的鹽酸酸性水溶液於溶解狀態的反應觸媒存在下保 持低於1 0 0 °C的溫度，分解附著於該飛灰的戴奧辛類’ 進行無害化戴奧辛類分解反應步驟之處理方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 * 297公釐） -6- I ^ 458 802 A7 B7__ 五、發明説明f ) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明又提供一種焚化爐廢氣的濕式無害化處理方法 ，爲自焚化爐所產生的含有戴奧辛類飛灰的焚化爐廢氣之 濕式無害化處理方法，其特徵爲（i )該廢氣與第1處理 液進行氣液接觸之第1氣液接觸步驟、（i i)該第1氣 液接觸步驟所得之處理廢氣與第2處理液進行氣液接觸之 第2氣液接觸步驟以及（i i i )於該第1氣液接觸步驟 被該第1處理液收集的飛灰A以及於該氣液接觸步驟被第 2處理液收集的飛灰B，以分別或合一的狀態與含溶解狀 態反應觸媒之鹽酸酸性水溶液接觸，分解含於該飛灰的戴 奧辛類之戴奧辛類分解反應步驟所成著。 本說明書中所指的戴奧辛類爲，2，3，7，8_四 氯化二苯并對戴奧辛（2，3，7，8 — TCDD)以及 其同類化合物•包含二苯并基對戴奧辛核中取代1〜8個 氯原子之聚二苯并基對戴奧辛（PCDD s )以及於二苯 并呋喃核取代1〜8個氯原子之聚二苯并呋喃類（ P C D F s )等。 經濟部中央標牟局員工消费合作社印掣 戴奧辛類爲包含如前述種種的氯化合物，其具體種類 爲以各種戴奧辛類的有害程度不同，故對於評價各種戴奧 辛類的混合物全體的有害性，必須區分不同戴奧辛類的有 害性再進行評價。因此，依據各種戴奧辛類的短期間之毒 性評價結果，求得與含有2，3，7，8 — TCDD同程 度毒性的量之各種戴奧辛類量的換算係數（毒性當量係數 (TEF))，各種戴奧辛類的個別實際童乘上此毒性當 量係數所得的値之總和稱爲毒性等價換算値（TEQ)， 本紙張尺度逍用中國圉家揉準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐)~^7~- 4 58 802 A7 B7 五、發明说明P ) 以戴奧辛類的排出量或濃度作表示。 本發明的戴奧辛類之無害化處理方法的特徵爲，戴奧 辛類與含有溶解狀態反應觸媒之鹽酸酸性水溶液（以下僅 以反應處理劑或水溶液稱之）接觸。此情況之處理溫度爲 低於水的沸點（1 ο 〇 °c )下|最佳爲8 〇 ec以下之溫度 。此之下限溫度爲3 0 °C程度。 對於作爲反應處理劑而使用於本發明的前述水溶液| 此氯離子（C 1 —)濃度爲，當水溶液1公升時爲1 〇 mmo1e以上，最佳爲1OOmmo1e以上，上限値 爲3 0 0 0 m m ο 1 .e程度。此pH爲7以下，最佳爲6 以下，此下限値通常爲g程度。此水溶液爲其他無機鹽， -II. ' 例如可含有硫酸，此水溶液中的氯離子與硫酸離子的莫耳 比〔0：1〕/〔3〇4〕爲5以上，最好調整至2 0以上' 此狀況，無特別限制其上限。對於戴奧辛類與水溶液的接 觸方法，可舉出戴奧辛類或含有此固體之水溶液的攪拌方 法，或戴奧辛類或含有此固體之水溶液以噴霧方式之接觸. 方法，或與塡充塔或棚段塔接觸的方法。 而且，於本說明書中所記戴的鹽酸酸性水溶液爲含有 氯離子之酸性水溶液，爲維持酸性的酸有，鹽酸、硫酸、 硝酸等爲佳*而使用鹽酸最佳。 又·戴奧辛類的分解則係表示戴奧辛類轉變成非戴奧 辛類的意思》 對於本發明的戴奧辛類作爲反應處理劑使用之鹽酸酸 性水溶液·含有促進戴奧辛類分解之反應觸媒。依據本發 請 先 閲 讀 背 面 之 注 項 再 填 寫 本 頁 經濟部中央樣牟局貝工消费合作社印11 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐）-8 -

Α7 Β7 五、發明說明（6 ) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 明者的硏究，比1 0 0 °c低的溫度下，前述水溶液與戴奧 辛類接觸，而得到戴奧辛類的無害化，而使用不含反應觸 媒的水溶液時，戴奧辛類的無害化需要相當長的時間，故 對於水溶液是否含有反應觸媒，由工業上或商業上的觀點 看來係非常重要的。對於此反應觸媒，可使用金屬離子， 而此時之金屬可爲低原子價或高原子價之金屬，過渡金屬 或其他金屬亦可。如包含鐵、錳、銅、鎳、鈷、鉬、鉻、 釩、鎢、銀、錫等。金屬可爲1種或2種以上的混合物。 金屬離子除一般金屬離子之外，包含錯離子。本發明者之 硏究以銅離子或鐵離子爲最佳。含於水溶液中的觸媒金屬 離子的量雖無特定限定，以銅離子來說，金屬換算量爲 20 〜10，000 mg/liter，最佳爲 1〇〇 〜5，0◦0 mgniter。即健超過1 0，0 0 0 mg/liter其添加效果亦無 增加。而其他金屬離子的量與銅離子的情況相同。 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 使用於本發明的反應觸媒一般有氯化物、氧化物、碳 酸鹽、硫酸鹽等金屬氧化物或金屬鹽類的方式供給。本發 明所使用作爲戴奧辛類無害化之反應處理劑的鹽酸酸性水 溶液中，這些金屬氧化物或金屬鹽可以溶解狀態含於其中 ，且此時亦可含有反應觸媒之未溶解部分。此未溶解部分 通常有轉成溶解狀態的步驟。對於含於此轉成溶解狀態步 驟的未溶解部分此反應觸媒亦有效。 關於本發明所使用的反應觸媒，可利用含於飛灰或爐 灰等的燃燒灰中之金屬成分。大部分的燃燒灰含有如前述 之作爲反應觸媒作用的金屬。此燃燒灰中所含的金屬成分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - A7 B7 4SB302 五、發明説明f ) 作爲反應觸媒利用時，僅將此燃燒灰加入鹽酸水溶液中攪 拌即可。此燃燒灰與鹽酸酸性水溶液之接觸處理爲，鹽酸 水溶液中燃燒灰的金屬以金屬離子方式溶解出來。於是* 此金屬離子以溶解狀態含於鹽酸酸性水溶液中，可作爲本 發明的戴奧辛類反應處理劑而使用之。 對於本發明所謂的反應觸媒，亦包含因本身原子價數 的改變而進行戴奧辛類無害化作用。因此，作爲反應觸媒 而被使用的前述金屬離子，不需要爲同原子價數的金屬離 子，可爲低原子價金屬離子與高原子價金屬離子的混合物 ，例如可爲一原子價銅離子與二原子價銅離子的混合物》 又，反應中原子價數會增加或減少的金屬離子亦可。使用 於本發明中最佳之反應處理劑，例如有由包含氯化第1銅 與氯化第2銅之鹽酸酸性水溶液所成者。 作爲本發明的反應處理劑所使用的水溶液，可包含促 進水溶液與戴奧辛類接觸之物質（接觸促進劑）·此接觸 促進劑包含界面活性劑或醇類。此時界面活性劑的種類並 無特別限定，陰離子系、陽離子系、非離子系以及中性界 面活性劑皆有使用可能。界面活性劑的添加量爲 0.005〜1重量％ ，較佳爲0.01〜0.5重量％ 。作爲醇類使用低級醇較佳，具體例可舉出甲醇、乙醇、 丙醇等。添加量爲0.5〜10重量％ |較佳爲1〜10 重量％ 。 又•對於本發明，爲促進反應處理劑與戴奧辛類的接 觸，此反應處理劑可用超音波照射。超音波可採用乳化調 本紙張尺度逋用中困國家揉牟（CNS ) A4规格（210X297公釐）-1〇 - 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 裝 訂 經濟部中央標牟局貝工消費合作社印¾ f 458802 A7 B7 五、發明説明參) 製等用的一般超音波。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而且，因應本發明的需要，此反應處理劑可提高接觸 氧氣或含有氧之氣體時於反應處理劑中所溶存的氧原子濃 度。溶存氧原子的存在可促進反應觸媒的活性產生，進而 促進戴奧辛類的分解效果。此時的水溶液與氧氣或含有氧 氣的氣體之接觸方法，有反應處理劑中氧氣或含氧氣體的 吹氣方法，或反應處理劑的微細液滴與氧氣或含氧氣體的 接觸方法，或塡充塔中反應處理劑與氧氣或含氧氣體以氣 流接觸方式的方法等可舉出=對於含氧氣體有含有豐富之 空氣或氧氣之濃縮空氣* 經濟部中央標率局貝工消费合作社印装 對於本發明的戴奧辛類的無害化處理中戴奧辛類較少 以單獨狀態處理，通常以附著於固體上的狀態處理。此戴 奧辛類所附著的固體|可舉出自各種焚化爐排出之燃燒灰 。此時的燃燒灰包含自焚化爐中排出的廢氣所含之飛灰與 堆積於爐底之爐灰。此燃燒灰含有未燃燒之碳原子（或碳 物質），戴奧辛類存於此未燃燒碳原子中非常難被無害化 。如此之燃燒灰以使用反應處理劑進行無害化處理時，可 使用促進反應處理劑與戴奧辛類之接觸的接觸促進劑，其 他爲使此反應處理劑與戴奧辛類能較容易接觸，此反應處 理劑以超音波照射•或粉碎燃燒灰，或燃燒燃燒灰減少未 燃燒碳素等前處理的方法亦有效果· 使用燃燒灰作爲被處理原料時，雖此燃燒灰通常含有 未燃燒碳素或碳物質，但含於此碳物質之戴奧辛類，因碳 物質會阻礙戴奧辛類與水溶液的接觸，對進行無害化造成 本紙張尺度適用中國國家梯率{ CNS ) Α4規格（210X297公釐）-11 - J 1 458802 A7 B7 五、發明説明$ ) 困難，於是此無害化的困難性依碳物質量的增加而增大。 因此由此觀點，含於燃燒灰中的碳物質的量最好於開始便 減少，而本發明者的硏究中，此碳物質的含有量爲2重量 %以下，1重量％爲佳，最佳爲0 . 5重量％以下。因此 ，焚化垃圾等廢棄物之燃燒爐的燃燒條件最好能調整成可 減少所排出的燃燒灰中碳物質含有量。又，處理大量的碳 物質所附著的飛灰或爐灰時，最好燃燒至減少碳物質的含 有量後|再進行無害化處理β 附著於固體之戴奧辛類，於前述之飛灰或爐灰等的燃 燒灰之外，有戴奧辛類污染土壤等被舉出。 經濟部中央輮率局貝工消费合作社印家 {請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 對於本發明，無疑地單獨之戴奧辛類類可如前述戴奧 辛類附著於固體而進行無害化處理此時由處理溫度比水 之沸點低可知，能源消費率非常低，且裝備成本亦低。雖 處理時間爲1〜1 0 0小時的程度*但其具體的處理時間 *會因包含此被處理原料之戴奧辛類的存在狀態以及反應 處理劑的組成之條件，與欲求的戴奧辛類分解率等而變化 ，故無法鎖定時間。於本發明，對於此欲處理戴奧辛類的 分解率爲6 0%以上，較佳爲8 0%以上，最佳爲9 0% 以上進行。換言之*於本發明中因有包含反應處理劑的組 成以及處理時間之處理條件、含於反應處理劑的反應觸媒 種類、與爲使戴奧辛類的反應性提高之預備處理等適宜的 選擇，而達到60%以上，較佳80¾以上，最佳90% 以上的戴奧辛類的分解率。作爲反應處理劑可使用較便宜 的鹽酸酸性水溶液，而較水的沸點低許多的處理溫度下， 本紙張尺度逍用中國B家標iMCNS} A4規格（210X297公釐）-12- 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印装 A7 B7 五、發明説明（!〇 ) 戴奧辛類能以6 0¾以上的分解率進行分解無害化方法之 開發爲本發明者所創新所成者。 圖面的簡單說明 圖1所示爲本發明對含有戴奧辛類飛灰之處理流程圖 例》 對於圖1，10所示爲固液接觸裝置·2所示爲固液 分離裝置、3所示爲金屬分離裝置、4所示爲銅分離裝置 〇 圖2爲以本發明處理之自焚化爐所排出的含飛灰廢氣 流程圖例。圖中4 0所示爲焚化爐（溶融爐）。 圖3爲含有氯化氫之焚化爐廢氣，其中含於此廢氣之 飛灰，於含有反應觸媒之金屬時的焚化爐廢棄處理中，與 氣液接觸裝置分開設置之反應容器內進行戴奧辛類的無害 化處理的流程圖例。 對於圖3，7 0所示爲鍋爐、7 1所示爲冷卻裝置、 7 2所示爲氣液接觸裝置、7 3所示爲熱交換器、7 4所 示爲集塵機、7 5所示爲反應容器、7 6所示爲固液分離 裝置、77所示爲廢水處理裝置。 圖4爲包含自焚化爐排出的飛灰之廢氣於本發明處理 之流程圖例。 對於圖4，1爲焚化爐、2爲廢熱爐、3爲冷卻塔、 4爲氣液接觸裝置、5爲集塵裝置、6爲貯藏槽、7爲增 稠劑、8爲戴奧辛類分解反應裝置、9爲固液分離裝置》 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS > A4规格（210X297公釐）-13- 《請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中夬螵準局貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明Μ ) 圖5所示爲圖4所示之流程圖之變化例《 於圖5所示與圖4所示的相同符號表示相同意義。圖 5之1 0所示爲水溶液濃縮裝置（多重效用罐）。 圖6僅爲全流程圖中的增稠劑7相關部分的流程圖， 其他部分的流程圖與圖4的流程圖相同即省略之》 於圖6所示與圖4所示的相同符號表示相同意義。 圖7爲增稠劑7之水溶液中飛灰濃度以濃縮方式進行 之流程圖。 對於圖7，6 0所示爲飛灰泥漿調製槽。圖7中與圖 6所示的相同符號爲相同意義《 圖8爲，於增稠劑7水溶液中的飛灰濃度以濃縮方式 的流程圖之其他例子β 對於圖8，6 0所示爲飛灰泥漿調製槽。對於圖8， 與圖6所示的相同符號爲相同意義。 圖9爲含有自焚化爐排出之飛灰的廢氣，以含有2個 氣液接觸步驟的本發明方法處理時之流程圖一例。 對於圖9，1爲第1氣液接觸步驟、2爲第2氣液接 觸步驟、3爲戴奧辛類分解反應步驟、4爲固液分離步驟 、5爲廢水處理步驟、6爲飛灰處理步驟。 圖10爲圖9的流程圖具體之流程圖狀態。 對於圖10，31爲焚化爐、32爲廢熱爐、33爲 第1氣液接觸裝置、34爲第2氣液接觸裝置、35爲濕 式電集塵裝置、3 6爲戴奧辛類分解反應裝匱、3 7爲固 液分離裝置。 本紙張尺度適用中國®家揉準（CNS > A4规格（210X297公釐）-14· 1^1 n m HI t^i ^—>1 ^^^1 m ϋ^— ^^^1 ϋ· (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 _ Β7 五、發明説明（I2 ) 圖1 1爲圖9流程圖之具體流程圖之其他式樣例子。 對於圖11，31爲焚化爐、32爲廢熱爐、33爲 第1氣液接觸裝置' 3 4爲第2氣液接觸裝置、3 6爲戴 奧辛類分解反應裝置、3 7爲固液分離裝置。 圖12爲圖9流程圖之具體流程圖另一其他式樣例子 a 圖12舆圖11所示之相同符號爲相同意義。 圖1 3爲戴奧辛類的分解實驗所使用的實驗裝置__J 依照圖1的流程圖，處理含戴奧辛類之飛灰，以藉著 管道1 1將含戴奧辛類之飛灰導入而保持比_1 0 0°C低溫 之固液接觸裝置。 固液接觸裝置1 0爲使戴奧辛類進行無害化，於此含 戴奧辛類之飛灰與含有溶解狀態反應觸媒之鹽酸酸性水溶 液接觸。此固液接觸裝置1 0可僅視爲含戴奧辛類的飛灰 與液體接觸之構造物。 經濟部中央橾準局負工消费合作社印*. .^^1 ϋ ^^1 I - - HI ] ^^1 n I n^i j (請先M讀背面之注f項再填寫本頁) 此固液接觸裝置1 0中，爲使含戴奧辛類之飛灰接觸 的補給用鹽酸酸性水溶液介通過管道1 3而導入，又•因 應必須pH調節用之鹼性水溶液介管道14導入·此時的 鹼性水溶液可使用氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鈣、碳酸鈣 、氫氧化鎂等之鹼性物質以水溶解或以分散形式之水溶液 或以泥漿方式使用。 使用於此固液接觸裝置10之水溶液中的氯離子濃度 爲 1 0 mmole/liter 以上，較佳爲 1 0 0 mmole/liter以上， 此pH爲7以下，較佳爲6〜2。於pH爲2以下時，裝 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐）-15- t' 458802 A7 £7____ 五、發明説明〇3 ) (請先Μ讀背面之注意事項再填苒本頁) 置材料的腐蝕性會增大，又，戴奧辛類分解處理後之水溶 液過濾性會惡化等問題產生。又，此水溶液中作爲反應觸 媒最好含有銅離子。此銅離子源以通過管道2 2之溶解狀 態或固體狀態方式供給，但於飛灰中含銅時，此銅以銅離 子方式溶於水溶液中。因此，對於前述銅離子，可利用含 於此飛灰中的銅。此時自管道2 2的銅離子源之供給爲無 特別必要，銅分離裝置4所得之銅以通過管道2 2於裝匱 1 0循環使用即可。對於固液接觸裝置1 0中與含戴奧辛 類飛灰接觸的水溶液中銅離子濃度爲20〜1 0，000 mg/liter，較佳爲 1〇〇 〜5.，000 mg/liter。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 對於固液接觸裝置1 0，因進行含戴奧辛類飛灰與水 溶液接觸，而使飛灰中的戴奧辛類被分解。對於本發明的 戴奧辛類可60¾以上、較佳爲80¾以上、最佳爲90 %以上被分解。故，爲加長固液接觸裝置1 0中飛灰的停 留時間，而採用反應時間可調整成較長等方法。爲使促進 戴奧辛類的分解反應，縮短分解所需時間（反應時間）， 如前述於水溶液中添加反應觸媒、特別爲銅離子等，將水 溶液中調整成分解戴奧辛類的最適狀況爲必須的。含戴奧 辛類飛灰可於都市垃圾等的焚化時被排出，但此爲含未燃 燒碳素飛灰時|含於此飛灰之戴奧辛類難以進行分解無害 化，爲使此飛灰.中的戴奧辛類能有效地分解無害化，即如 前述盡量減少附著於飛灰的未燃碳素量較爲有效。對於本 發明如前述飛灰中的未燃磁素量規定爲2重量以下，較 佳爲1重量％以下，最佳爲0.5重量％以下。因此，對 本紙張尺度適用中國Β家梂準（CNS > Α4規格（2丨0X297公釐）-16- 4 58 3Q2 A7 _ B7 _ 五、發明说明Μ ) 於焚化爐垃圾等的被燃燒物之燃燒必須於氧氣充分存在下 完全燃燒，以減少飛灰中之碳物質量。又，飛灰中的未燃 燒碳素較多時，與此飛灰接觸之水溶液中，可添加如上述 之接觸促進劑促進戴奧辛類與水溶液的接觸。 固液接觸裝置10中固液接觸之後的處理飛灰介通過 管道1 5導入固液分離裝置2 I於此固體與液體分離。固 液分離裝置2爲僅可分離含於液體中之固體的構造，任何 型皆可。對於此可舉出濾過裝置、離心分離裝置、沈澱分 離裝置等。 固液分離裝置2中，含於水溶液中的飛灰等的固體物 質被分離，分離固體物質之後的水溶液介通過管道1 6導 入金屬分離裝置3。此金屬裝置3僅可分離含於水溶液中 的重金屬離子之構造即可，任何一種皆可。對於此可舉出 沈澱金屬離子之沈降裝置，或含有金屬離子吸著劑（離子 交換樹脂或嵌合樹脂等）的裝置等》 經濟部中央樣準局員工消费合作社印家 (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 金屬分離裝置3所分離的金屬*通過管道1 9導入銅 分離裝置4，此金屬中所含的觸媒金屬，例如有銅被分離 '此銅以水溶性銅化合物（氯化銅）之型態通過管道2 1 導入固液接觸裝置1 0。銅分離裝置4僅可分離金屬銅之 構造而任何一種型皆可。如此之裝置有自金屬化合物中選 擇性地將銅化合物沈澱或溶解的裝置，或自金屬離子中將 銅離子以選擇性地吸著分離之裝置可舉出。於本發明的情 況，金屬分離裝置3與銅分離裝置4不需分別裝置，僅具 有自鹽酸酸性溶液中分離金屬與，自金屬中可選擇性地將 本紙張尺度適用中困S家橾牟（CNS > A4规格（210X297公漦} - 17 - *+-^ 802 a7 __B7_____ 五 '發明説明（15 ) 銅分離之兩種功能的裝置即可，即使一台裝置亦可。 於金屬分離裝置3將金屬分離後的溶液（廢水），進 行中和後通過管道1 8而排出，因應需求可進一步地實施 淨化處理再放出於河流等中β 本發明爲，將飛灰與水溶液接觸的同時因保持所定時 間，而可將此飛灰中的戴奧辛類幾乎完全分解無害化。此 時，爲使戴奧辛類與水溶液的接觸效率能提高，可添加前 述的接觸促進劑或，採用前述的超音波照射。 經濟部中央標率局貝工消費合作社印裂 ^^^1 ^rn ^^^1 ^^^1 ·ϋι 1 ml n {請先閲讀背面之注項再填tr本頁) 對於圖2所示的流程圖，於焚化爐（溶融爐）4 0中 設置自上部的破碎垃圾煤井或破碎垃圾貯煤器4 1，介使 用活塞的推進器或馬達等所成的給麈機4 2送來破碎垃圾 之垃圾投入口40a ，另外於其底部，以PSA分離器自 空氣分離的富含氧氣之空氣•供給因垃圾的熱分解所得的 煤渣，而保持內部高溫而連接導入管4 3以及助燃劑的供 給管4 4。因此，於溶融爐的下流側，設置因垃圾熱分解 所產生的還原環境中，爲使熱分解氣體能完全燃燒的二次 燃燒室4 5。此二次燃燒室4 5中設置，空氣供給用的配 管5 1與水（垃圾煤井之污水）供給用配管5 2 »此二次 燃燒室4 5的出口側設有廢熱回收爐4 6，此鍋爐4 6之 回收熱驅動圖未示的渦輪機，與此連接之發電機將上述廢 熱以電力方式回收。 於是上述鍋爐4 6的下流側中，設置廢氣冷卻用水供 給用配管，與含有被冷卻的飛灰之廢氣被導入之氣液接觸 裝置1。於氣液接觸裝置1附設補給水供給用配管13與 本紙張尺度逋用中國困家輮率（CNS ) A4規格（210X297公釐）-18- ?02 ?02 經濟部中央糅準局貝工消费合作社印* Α7 __ 五、發明説明^ ) pH調節用鹼性水供給用配管1 4。 於氣液裝置1介著水溶液移送配管15與固液分離裝 置2連接*而且，此固液分離裝置2與金屬分離裝置3連 接，此金屬分離裝置3與銅分離裝置4連接。 又，於氣液接觸裝置1的廢氣出口導管*介著圖未示 的除霧器，如圖2所示，爲使沿著順序廢氣流路3 0自裝 置1排出之廢氣昇溫的熱交換器3 1與，爲補集殘留於廢 氣中的飛灰等之袋濾器（集塵機）33與爲防止放出大氣 前廢氣之白煙而昇溫之熱交換器3 4等被設置，經過此熱 交換器3 4之廢氣於煙囪中放出於大氣中。於袋濾器3 3 中，設置爲使此收集的飛灰於裝置1中循環供給的循環供 給管道3 6。 另一方面，依照如圖2所示的流程圖垃圾等廢棄物的 燃燒處理以及進行焚化爐廢氣的處理時，垃圾自投入口 4 0 a投入垃圾溶融爐4 0 *被投入的破碎垃圾於內部進 行熱分解成爲熱分解氣體與碳物質之高能量煤灰。因此上 述的煤灰因自導入管4 3、4 4所供給的富含氧氣之空氣 以及藉助燃劑而燃燒。故溶融爐4 0底部可保持1 6 5 0 °C的高溫。結果，垃圾溶融爐內的底部之燃燒•溶融域、 中央部的熱分解域以及頂部的乾燥域之三帶保持連續的狀 態，垃圾中不燃物成爲底部的燃燒·溶融域爲無害的溶融 爐渣（金屬或玻璃溶融物），自爐底連續排出。與此並行 ，垃圾溶融爐（焚化爐）4 0的底部之反應產生之高溫氣 體將爐內上昇，順序投入之垃圾於熱分解域進行熱分解， 本纸朵尺度逋用中國Β家揉準{ CNS ) Α4说格（210 X 297公釐）-19- ml ml n ml ml ^^^1 . ^^^1 ^ϋ· ϋΒ— ^^^1 ^^^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明Ο7 ) 產生還原環境的熱分解氣體，藉此熱分解氣體將自投入口 4 0 a剛投入之垃圾乾燥。 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述之熱分解氣體，介著導管通過配管5 1供給空氣 ，通過配管5 2供給污水送至二次燃燒室4 5完全燃燒後 ，此廢熱於鍋爐4 6進行熱交換•所得之蒸汽驅動渦輪機 以及發電機。驅動此發電機將電力回收。如此回收廢熱之 廢氣，與廢氣冷卻用水供給配管3 2之導管1 1內噴霧出 的水接觸，經斷熱冷卻降溫至1 0 Ot以下（通常爲6 5 °C)導入氣液接觸裝置1* 對於氣液接觸裝置1，溶解觸媒金屬離子（銅離子） 之水溶液與廢氣接觸《因此•廢氣中的飛灰被此水溶液捕 捉的同時，此飛灰中的金屬成分於此水溶液中被分離。而 且，含於此廢氣的氯化氫氣體等之酸性氣體被水溶液吸收 。對於氣液接觸裝置1·因鎗定水溶液中捕捉飛灰的停留 時間，此飛灰中的戴奧辛類幾乎完全分解無害化。此裝置 1之液體成分（泥漿溶液）的一部份自裝置1脫出|介配 管1 5導入固液分離裝置2。另外，此液體脫出量所對應 之補給水，爲保持系統內之保水量藉通過配管1 3導入裝 置1中。 而裝置1之廢水處理時，因必須處理之廢氣容量較大 時，或氯化氫氣體的濃度高時，隨時間的改變可考慮鹽酸 酸性水溶液的酸度提高將pH値降至比2低，因此依據p Η控制裝置的探測器中的測出結果，於鹽酸酸性水溶液中 爲保持pH的所定範圍而將對應量的鹼性水通過配管1 4 本紙張尺度適用中國囷家標率（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 20 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明彳8 ) 而導入。 自氣液接觸裝置1排出之廢氣中的煤塵濃度通常爲 〇 . 1〜0 · 3 (g/Nm3)程度，但此廢氣於除霧器（ 圖未示）中霧被除去送至熱交換3 1。此熱交換器3 1對 於下個袋濾器3 3，爲得到因避開局部凝集的麻煩所需的 高溫，即升溫至比水分飽和溫度高2 0°C以上後，送至袋 據器3 3 β . 對於袋濾器3 3，殘留於廢氣中的飛灰被除去*經無 害化的廢氣於熱交換器3 4中進一步地昇溫而自煙囪中放 出於大氣。 對於袋濾器3 3中所收集的袋中飛灰被分離除去通過 回管3 6送至氣液接觸裝置，此飛灰中的戴奥辛類被分解 無害化。 對於固液分離裝置2中，分離水溶液中的飛灰。於被 分離的飛灰中所包含的戴奧辛類被分解無害化提高安全性 ，自固液分離裝置2通過配管17而脫出。另一方面，飛 灰被分離後的水溶液，通過配管1 6送至金賜分離裝置3 ，分離水溶液中容存之重金屬成分。被分離的金屬通過配 管2 0送至銅分離裝置4，於此銅被分離。被分離的銅| 爲因應必要轉變成水溶性銅化合物（氯化合物）後，通過 配管21於氣液接觸裝置1被循環。銅被分離後的金饜通 過配管20而排出。 另外，於金屬分離裝置3中分離金屬後的水溶液，通 過配管1 8而排出。 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS >A4規格（210X297公釐），21 n m tn I s^i ^^^1 {祷先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央輮準局ί Η消费合作衽印装 1 4^S8〇2 A7 _________B7 ____ 五、發明説明ζ9 ) 本發明之焚化爐廢氣的無害化處理進行時，此廢氣含 有氯化氫，又含於此廢氣之飛灰中銅等觸媒金屬被包含時 ，不需特別於自外部添加反應觸媒或，含氯離子之酸性水 溶液，自外部僅添加工業用水即可處理廢氣之無害化處理 9 又，爲保持前述含飛灰之水溶液的步驟（戴奧辛類分 解反應步驟）*可於氣液接觸裝置內實施，含其飛灰之水 溶液自氣液接觸裝置中脫出後，進入反應容器，可於此反 應容器內實施。於反應容器內實施時，將此溫度、p Η條 件、氯離子濃度及反應觸媒濃度等處理涤件可容易調成最 適狀態，故與氣液接觸裝置分別設置之反應容器內之飛灰 中的戴奧辛類進行分解無害化之最佳方法。 圖3爲含有氯化氫的焚化爐氣體，以含於廢氣中的飛 灰於含反應觸媒金屬時的焚化爐廢氣處理中，於與氣液接 觸裝置分別設置之反應容器內進行飛灰中的戴奧辛類之無 害化處理流程圖的例子。 依照圖3所示的流程圖處理廢氣時，自燃燒裝置系統 的高溫（約9 0 0 °C)之廢氣通過管道8 1導入鍋爐70 ，於此回收廢氣的熱量。藉此降廢氣的溫度至約2 5 Ot 程度。其次送此廢氣至冷卻裝置，於此冷卻，藉此廢氣的 溫度降低至6 5 °C程度。 冷卻裝置7 1爲，自管道8 3供給的冷卻用水以噴霧 方式成微粒液滴，此液滴與廢氣接觸之斷熱冷卻裝置構造 。此冷卻裝置7 1之廢氣之冷卻處理，被冷卻的廢氣與廢 ----------,衣--- m <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家捸準{ CNS ) Α4規格（210X297公釐） -22- 經濟部中央橾準局系工消费合作社印*. 4588〇2 Λ7 B7 五、發明説明ίο ) 氣接觸，得到收集廢氣中的氯化氫及飛灰等一部分污染物 質之冷卻用水。此時之廢氣接觸的冷卻用水爲，吸收廢氣 中氯化氫的水，成爲鹽酸水溶液。 自冷卻裝置71的廢氣以及鹽酸水溶液分別通過管道 84以及85導入氣液接觸裝置（洗煙裝置）72。此時 的氣液接觸裝置7 2爲，噴霧塔、塡充塔等的液體分散型 ，或氣泡塔、棚斷塔等氣體分散型的構造》 此裝置7 2之廢氣與鹽酸水溶液之接觸處理中，含於 廢氣中的酸性氣體或飛灰等污染物質幾乎完全溶於鹽酸水 溶液中。經此淨化後之廢氣，通過管道8 6進入熱交換器 73，於此昇溫至20 °C以上後*通過87導入集塵機’ 7 4，於此殘存於廢氣中的飛灰被除去》除去飛灰後之廢 氣通過管道8 8被排出。於集塵機7 4中收集的飛灰被分 離除去後通過回管9 3或9 4送至氣液接觸裝匱7 2或反 應容器7 5。 另外，含有與氣液接觸裝置7 2所得之廢氣接觸後的 飛灰之水溶液，通過管道8 9導入反應容器7 5。於反應 容器7 5，含於飛灰中的戴奧辛類達成無害化。 即，含有飛灰的水溶液於反應容器中以所定時間攪拌 處理，此中飛灰中的戴奧辛類被分解無害化。此時的水溶 液吸收含於廢氣中的氯化氫氣體，且爲溶解含於飛灰中的 反應觸媒，對於戴奧辛類有者良好的分解無害化作用·>反 應時間則爲使依存於含於飛灰中的碳物質的量，難以單~ 意義作定義，例如爲達到戴奧辛類的分解率爲80¾ ，含 本纸張尺度適用中國固家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐} -23- 二·- I I- — ί m m m I ^^^1 It {请先'M讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

經濟部中央螵率局貝工消费合作社印¾ A7 _____B7_ 五、發明説明έι ) 於飛灰中的碳物質量的量爲0 . 5重量％以下，時間爲 2 4〜4 8小時程度，1 . 5重量?6程度時爲50〜60 小時程度。另外，1 . 5重量X程度時，甲醇等接觸促進 劑的存在下，約2 0〜3 0小時程度《反應容器7 5所得 之反應生成物，通過管道9 0送到固液分離裝置7 6，進 行固液分離處理，所得之固體物質（飛灰）通過管道9 2 被排出，另外，被分離的水溶液通過管道9 1，送到包含 金屬分離處理等排水處理步驟*

依照圖4所示之流程圖進行焚化爐廢氣的無害化處理 時，焚化爐1所生成的含有戴奧辛類飛灰的焚化爐廢氣， 通過管道1 1導入廢熱鍋爐2，於此回收熱量後，通過管 道1 1導入廢熱鍋爐2，於此此熱量被回收後，通過管道 1 2導入冷卻塔3。導入冷卻塔3之廢氣*與通過管道1 3以及14於塔內上方噴霧之冷卻用液的微細液滴接觸。 廢氣因接觸而增濕冷卻，因冷卻前的焚化廢氣中的水分含 量的飽和溫度被降低爲6 0〜7 5°C程度，此被冷卻的廢 氣導入氣液接觸裝置4 *於此與鹽酸酸性水溶液接觸。因 爲此氣液接觸，將含於廢棄中的飛灰被水溶液捕捉，從廢 氣中除去•另外，廢氣通過管道2 3自裝置4排出。此廢 氣導入熱交換器2 4，於此廢氣對下流的袋濾器5加熱至 水分不凝集之相對濕度後，導入袋濾器5 |於此除去廢氣 中的殘留飛灰。通過袋濾器5廢氣通過管道2 5導入熱交 換器2 6，於此爲防止白煙而加強加熱後，因應必要於施 行適當處理後》放出於大氣中。前述鹽酸酸性水溶液的P 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )六4说格（210X297公釐）· 24 - ^^1 Hi —[I- -.....- ^^^1 ^^^1 I (請先M1*背面之注意事項再填寫本頁) ΤΓ · · ..〆·. ;·<ί. Α7 ______Β7_______ 五、發明説明幻） Η爲7以下，較佳爲2〜6 · 此氣液接觸裝置4僅有著可捕捉廢氣中的飛灰於液中 之機能，任何形式皆有使用之可能性。對於此裝置，例如 可使用塡充水溶液的槽。使用此槽爲使廢氣與水溶液接觸 時，於此槽內塡充之水溶液中將廢氣藉著噴嘴吹出即可。 對於氣液接觸裝置4，進行溶解觸媒金屬離子（銅離 子等）之鹽酸酸性水溶液與廢氣的接.觸。藉此，廢氣中的 飛灰被此水溶液中收集同時，此飛灰中的金屬成分自此水 溶液中分離。而且含於此廢氣的氯化氫氣體等酸性氣體被 水溶液吸收。此裝置4之液體成分.（泥漿溶液）於裝置4 中脫出，介管道2 8導入增稠劑。 對於前述冷卻塔3，爲使補給用冷卻用水能於系統內 保有一定之液體量》介管道1 5以及管道1 4導入。又， 使用冷卻塔3之冷卻用液體的一部份，通過管道1 6導入 氣液接觸裝置4 » 經濟部中央標準局系工消費合作社印製 ---------象 ---I--訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页〕 而且*對於氣液接觸裝置4的廢氣處理同時，可考慮 必須處理的廢氣之容量大時或氯化氫氣體的濃度高時 > 隨 時間地將鹽酸酸性水溶液的酸性度升高將Ρ Η降至比2低 ，此時依據ρ Η控制裝置的檢測器所測出之信號，於鹽酸 酸性水溶液，爲保持Ρ Η所定的範圍導入相對量的鹸性水 〇 增稠劑7的作用爲氣液接觸裝置4所得的含飛灰水溶 液中的飛灰濃度增高之濃縮裝置。即，此增稠劑7將水溶 液中的飛灰因重力而沈澱，降低此表面部的水溶液中的飛 本紙張尺度適用中國困家標牟（CNS>A4規格（ 210X297公釐）_ 25 . 經濟部中*糅準局負工消费合作社印*. A7 B7_ 五、發明説明& ) 灰濃度，一方提高底部的水溶液中的飛灰濃度。此提高飛 灰濃度的水溶液（飛灰濃縮液）介管道2 9以及幫浦，導 入戴奧辛類分解反應裝置8 »另一方面，增稠劑表面飛灰 濃度的小飛灰稀薄水溶液通過貯槽6，通過幫浦以及管道 、 2 1再通過管道2 0作爲冷卻用液於冷卻塔3循環之*且 ，通過管道2 1之飛灰稀薄水溶液，其一部份可通過管道 1 9導入氣液接觸裝置4。而且其一.部份導入冷卻塔3 * 其殘餘部分可導入氣液接觸裝置4。 此增稠劑7的飛灰濃縮率爲2〜6 0倍，較佳爲3〜 5 0倍。又，自增稠劑7排出的飛灰濃縮液中的飛灰濃度 以1重量％以上爲佳。特別無限制其上限，通常爲3 0重 量96程度。另一方面，自增稠劑7所排出的飛灰濃度，即 被降低濃度的稀薄飛灰水溶液之飛灰濃度爲0.5重量％ 以下*較佳爲0.1重量以下。 如前述含飛灰水溶液以增稠劑7濃縮同時*此飛灰濃 縮液導入戴奧辛類分解反應裝置8，將此反應裝置8小型 化，可提高裝置效率》於此反應裝置8之戴奧辛類之分解 無害化時，爲使此分解率提高，此裝置8之飛灰停留時間 (反應時間）不需盡量延長，此時，若含飛灰水溶液中的 飛灰濃度低時，因延長停留時間而對應的裝置容積必須增 加。 於本發明時，導入此反應裝置8之含飛灰水溶液，因 飛灰保持高濃度|對於此反應裝置之容積中飛灰量的增多 ，故分裝置可小型化。 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) Α4規格（210X297公釐>~>26- fl« ^^^1 m 1^1 ^^^1 ^^^1 {讀先«讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 ，4 58 8 02 a? ___B7_____ 五、發明説明ί4 ) 又，增稠劑7所得飛灰濃度之被降低的飛灰稀薄水溶 液，可適當作爲前述冷卻塔3所使用之冷卻用液，以及於 前述氣液接觸裝置4使用的處理液。即，此飛灰稀薄水溶 液之飛灰濃度低，且此飛灰的粒徑極爲細微，故可流通幫 浦或、配管、噴嘴，此摩擦或閉塞等問題不會發生，可與 —般工業用水幾乎以相同方式使用之。 於戴奧辛類分解反應裝置8，達成含於飛灰中的戴奧 辛類的無害化。 即，含飛灰的水溶液於此反應槽中所定時間攪拌處理 1此時飛灰中的戴奧辛類被分解無害化。此時的水溶液爲 含反應觸媒之鹽酸酸性水溶液，對於戴奧辛類顯示良好的 分解無害化作用《對於反應裝置8內的飛灰停留時間，自 戴奧辛類的分解率點來看，雖越長越好，一般爲調整成1 〜1 0 0小時程度的處理條件。對於此戴奧辛類分解反應 裝置8，戴奧辛類的分解率通常操作成6 OSi以上，較佳 爲80%以上，最佳爲90¾以上。 反應裝置8所得之反應生成物，通過幫浦以及管道 3 1送至固液分離裝置9，於此進行固液分離處理*所得 的固體物質（飛灰等）通過管道3 2被排出，另外被分離 的水溶液通過管道3 3，送至包含金臛分離處理等排水處 理步驟。金屬分離處理所回收的銅等觸媒金屬的一部份可 送返至戴奧辛類分解反應裝置8。此時之戴奧辛類分解反 應裝置之反應觸媒的濃度被提高，而更具效果。 戴奧辛類分解反應裝置8可由一個反應槽所成，或由 本紙張尺度逋用中國困家標準（〇奶）人4«^(210¥297公釐）—27 - *" ^ϋ_ nt ^^1 *n nt f 1 ml (請先·Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜 4 58 8 02 A7 ______B7__ 五、發明説明ίδ ) 複數個反應槽所成"於本發明中，因反應槽與完全混合槽 相近，故複數的反應槽成直列連接而得到反應效率好的反 應裝置。又，使用複數反應槽時，對於各槽的反應觸媒濃 度、氯離子濃度、P Η等反應條件可適宜地變化，因此可 進行有效率的戴奧辛類分解反應。 對於本發明進行焚化爐的無害化處理時，此含氯化氫 的廢氣，又此廢氣中飛灰裡含有銅等.觸媒金屬時，無特別 必要自外部添加的反應觸媒或含氯離子之酸性水溶液的添 加I可僅添加自外部的工業用水進行廢氣的無害化處理· 而對於本發明，作爲使用於冷卻步驟冷卻用液以及氣 液接觸步驟使用的水溶液，使用含溶解狀態反應觸媒之鹽 酸酸性水溶液時，其冷卻其間與氣液接觸期間皆可將戴奧 辛類分解除去 因此|此時戴奧辛類分解反應裝置.內的含飛灰水溶液 的停留時間可縮短，故有反應槽可以爲小型之優點· 對於本發明，前述的增稠劑可使用液體環銅作替代· 經濟部中央插準局貝工消费合作社印東 I l^i ^^^1 m *ϋ ^^^1 ^^^1 ^*J (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用液體環銅時，與增稠劑時相同，可得增高飛灰濃度之 水溶液與較低飛灰濃度之水溶液，此高飛灰濃度的水溶液 導入戴奧辛類分解反應裝置|此低飛灰濃度的稀薄水溶液 導入冷卻塔以及/或氣液接觸裝置。 圖5所示之流程圖中，固液分離裝置9裡所得之飛灰 分離後通過管道3 3脫出之水溶液•導入濃縮裝置1 0， 將濃縮液的一部份反送至戴奧辛類分解反應裝置8，此與 圖4所示的方法不同。 本紙張又度適用中國圉家橾準（CNS ) A4%格（210X297公釐）_ 28

458 BOL A7 ____ B7 五、發明説明k ) 濃縮裝置1 〇爲多重效用罐所成，此裝置裡加熱水蒸 氣通過管道4 3而導入，又，分離飛灰後之水溶液通過管 道3 3而導入。導入裝置1 0的這些加熱水蒸氣與水溶液 與，第1蒸發罐a間接接觸，水溶液以此加熱水蒸氣而間 接加熱，此因應加熱量的水蒸氣自此水溶液中蒸發，因此 ，水溶液便被濃縮*生成濃縮水。此濃縮水自蒸發罐a的 底部通過管道34而脫出。 · 於蒸發罐a受蒸發濃縮化處理的水溶液，導入下個蒸 發罐b內同時，於蒸發罐a蒸發之水蒸氣亦導入蒸發罐b 中，在此兩者間接地接觸，水溶液被此水蒸氣而間接加熱 ，因應此加熱量水蒸氣自此水溶液中蒸發，因此此濃縮此 水溶液。 此水蒸氣與水溶液的間接接觸所產生的濃縮水通過管 道3 5而脫出。 經濟部中央標準局員工消费合作杜印装 ϋ ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^^1 ^^^1 ^^^1 I tzr ^^^1 ϋ ί—i i^n ^^^1 4^4 穿 i (请先Μ讀背面之注i項再填寫本頁) 蒸發罐b內的濃縮液以及蒸發水蒸氣，如上述導入蒸 發罐c，如前述間接接觸。此蒸發罐c所生成之濃縮水通 過管道3 6而脫出。另一方面，蒸發罐c內的蒸發水蒸氣 通過管道3 7，於冷卻器3 8中凝聚後，通過管道3 9以 及管道42導入冷卻塔3。又，蒸發罐a、b、c中所脫 出之各濃縮水通過管道3 9以及 '管道4 2導入冷卻塔3 〇 自蒸發罐C通入管道4 0脫出之濃縮液，通過管道 4 1後導入後續之廢水處理裝置*施行適當之廢水處理後 流放出。此時，此濃縮液的一部份通過管道4 0以及4 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）_ 2g 經濟部中央標準局WC工消费合作社印31 . •，圓 -·- I * . / 45ebu„ A7 _B7_ 五、發明説明心） 反送至戴奧辛類分解反應裝置8。因將濃縮液反送至戴奧 辛類分解反應裝置8，於裝置8內的反應觸媒以及氯離子 濃度可提高，有著分解反應裝置容積的減低化或提高分解 率之貢獻。 對於前述濃縮裝置1 0，於不析出濃縮液中的氯化合 物的範圍內，濃縮自固液分離裝置9的水溶液亦可。 對於圖4以及圖5，爲使焚化爐廢氣冷卻至低於 1 0 Ot的溫度，揭示使用冷卻用液的冷卻塔的使用例· 但廢氣的冷卻不限於此冷卻塔的使用，其他方法的例子， 有使用熱交換器的方法。 如前記，供給戴奧辛類分解反應裝置8的含飛灰水溶 液中飛灰濃度較高的一方，其反應裝置8的裝置得到較高 功效。例如，含飛灰水溶液的裝置內停留時間相同時，水 溶液中的飛灰濃度爲2倍時，此反應裝置8的內容積約 1/2即可。於是，爲使供給反應裝置8的水溶液中飛灰 濃度成爲高濃度時，必須提高增稠劑7之濃縮率。然而， 因水溶液的廢氣中酸性氣體所生成之鹽類或飛灰所抽出之 鹽類的存在*而必須排出於系統內。爲使濃縮飛灰成高濃 度時|因所排出之水溶液量少引起系統內鹽類濃度的增加 。此鹽類濃度與飽和溶解度相近時，有時因系統部分被冷 卻的地方等會析出鹽類，或自飛灰的鹽類之抽出會不完全 等問題產生。因此，飛灰濃縮成高濃度時必須邊調整系統 內的鹽類濃度邊進行。 於圖6中僅示出*全流程圖中有關增稠劑7的部分流

In-------衣--I I I I 訂 {請先聞讀背*之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國S家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） -30 ·

五、發明説明έβ ) 程圖，其他部分的流程圖與圖4的流程圖同，即省略之。 依據圖6所示之流程圖，圖4所示氣液接觸裝置4所 脫出之含飛灰水溶液，通過管道2 8導入增稠劑7，於此 被濃縮。飛灰濃度被提高之濃縮液通過管道2 9以及幫浦 導入戴奧辛類分解反應裝置8，於此進行戴奧辛類的分解 無害化。自此反應裝置8所排出之水溶液，通過幫浦以及 管道3 1導入固液分離裝置9 ·於此水溶液中的飛灰等通 過管道3 2被分離。飛灰等被分離後的水溶液通過管道 3 3，送到下一個廢液處理裝置，施行適當處理後流放出 0 經濟部中央標準局W：工消费合作社印¾ 另一方面，增稠劑7所得之低飛灰濃度水溶液，通過 管道2 7脫出，通過貯槽6以及管道5 1導入固液分離裝 置5 2，於此水溶液的飛灰等被分離，通過管道5 3導入 貯槽5 6。於固液分離裝置5 2所得的飛灰等被分離後的 水溶液，通過5 4被脫出•此一部份通過管道5 5導入貯 槽5 6，此剩餘部分通過管道5 7導入管道3 3。貯槽 5 6內的含飛灰水溶液通過管道5 8至冷卻塔3以及/或 氣液接觸裝置4被循環。 圖6的方法，自系統內的廢水由管道2 9脫出的水溶 液之外，爲使亦由管道5 7排出，可調整系統內鹽類濃度 而濃縮飛灰。 關於圖7所示之流程圖，代替圖4所示自氣液接觸裝 置4脫出之含飛灰水溶液，使用飛灰泥漿調整槽中所調製 之飛灰泥漿液"此圖7所示的流程圖爲，因含飛灰泥漿調 -31 - ---------^-- (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標率局—工消费合作社印¾ ___B7 _ 五、發明説明知） 製槽而與實際之處理焚化爐廢氣的流程圖不同·然而圖7 的流程圖係，爲使增稠劑7之含有飛灰水溶液的濃縮實驗 容易實施而採用》 而對於圖7，6 0所示爲飛灰泥漿調製槽，與圖6所 〜 示符號的相同符號與圖6的符號爲相同意義< 關於圖7所示的流程圖，對於飛灰泥漿調製槽6 0， 模擬自管道2 1的增稠劑上淸液，由.管道6 1之工業用水 以及管道6 2之廢氣中所除去之酸性氣體，添加鹽酸及硫 酸，而且飛灰以管道6 3添加後*邊攪拌而以管道6 4加 p Η調節劑調製成泥漿液。此泥漿液通過管道2 8供給增 稠劑7 ^ 對於圖8所示之流程圖，圖4所示爲代替由氣液接觸 裝置4脫出之含飛灰水溶液，使用於飛灰泥漿調製槽所調 製出的飛灰泥漿。此圓8所示之流程圖爲，使增稠劑7之 含飛灰水溶液的濃縮實驗容易實施而採取的。 而對於圖8，6 0所示爲飛灰泥漿調製槽，10所式 爲蒸發之濃縮裝置。與圖7所示符號相同之符號爲，與圖 7的符號爲相同意義。 對於圖8所示的流程圖，由固液分離裝置9通過管道 3 3脫出之飛灰等分離後的水溶液*送到濃縮裝置10， 於此加熱，此水溶液中水的一部份被蒸發、濃縮。此濃縮 液通過管道4 0脫出，此一部份通過管道4 4於反應裝置 8被循環，剩餘部分通過管道4 1被排出。濃縮裝置1 0 所產生的水蒸氣被冷卻器3 8冷卻凝聚通過管道3 9被 本纸張尺度適用中國Η家樣準{ CNS ) A4現格< 210 X 297公釐）.32 - ^^1 11 ^^1 ^^1 «^^1 ^^1 I ^^^1 I - 1 In ^^^1 m —li (請先M讀背面之注意事項再填寫本筲) 經濟部中*標準局貝工消费合作社印裂 A7 ____B7__ 五、發明説明6〇 ) 排出。 依據圖9所示流程圖對焚化爐排氣的無害化處理*焚 化爐廢氣自管道11導入第1氣液接觸步驟1·與第1處 理液接觸，含於廢氣中的酸性氣體以及飛灰被第1處理液 收集，由廢氣中分離。 使用於第1處理步驟之第1處理液，主要爲使液體中 能收集含於廢氣中氯化氫（HC 1 ).以及爲使飛灰被收集 的液體。此第1處理液，有工業用水或酸性水溶液、含戴 奧辛類分解反應觸媒之鹽酸酸性水溶液等被使用》使用酸 性水溶液或含反應觸媒之鹽酸酸性水溶液時*此pH調整 成2〜4的範圍較佳。作爲第1處理液如此之pH2〜4 的酸性水溶液使用時|必須爲此處理液有效率地吸收廢氣 中的HC 1 ，可由廢氣中除去。 焚化爐廢氣與前述第1處理液接觸時•此第1處理液 的溫度以及使用量雖依存此廢氣的溫度以及量*但一般氣 液接觸處理時的處理液之溫度爲比1 Ο 0Ό低*較佳爲如 8 0°C以下之溫度以及使用量。若廢氣的溫度爲1 0 〇t 以上時，例如1 10〜300 °C時，第1處理液有作爲廢 氣冷卻用液的機能成爲必須的，而且必須使用溫度低用量 多的處理液或裝配多個噴霧嘴等，使廢氣的氣液接觸能更 好。 使用此第1處理液之氣液接觸步驟，廢氣中的飛灰爲 30〜95¾ ，較佳爲80〜95¾的處理液中收集分離 。對於此飛灰的分離，粒徑大的飛灰優先被第1處理液收 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) Α4規格{ 210 X 297公釐）_ 33 _ ^^1 ^^^1 1^1 ^iu t l§ tl 一^ (婧先M讀背面之注意事項再填寫本页) 458802 A7 ____ B7______ 五、發明説明έι ) 集。又，廢氣中的HC1幾乎被第1處理液所吸收。 實施第1氣液接觸步驟1之裝置爲，廢氣中的飛灰能 於處理液中被收集分離的構造即可。關於此裝置，有著液 體噴霧嘴，自此噴霧嘴所噴出的微細液滴粒子與氣體接觸 〜 的構造之裝置或，使用有著吹氣管嘴，噴出液體中的氣體 的構造之裝置等 於前述第1氣液接觸步驟1與第.1處理液的接觸處理 的處理廢氣，通過管道1 2導入第2氣液接觸步驟2，於 此廢氣中所剩下的酸性氣體以及飛灰被除去。第2氣液接 觸步驟主要目的爲，分離廢氣中剩下的S 〇2以及飛灰自廢 氣中分離。 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 ^^^1 «^1* tn ^^^1 I ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 1* (請先閲讀背面之注意事項再填本頁) 爲實施的第1方法爲，將廢氣與第2處理液接觸除去 廢氣中剩餘的S 〇2以及飛灰》同時，於第2氣液接觸步驟 中廢氣冷卻至比第2氣液接觸步驟入口的廢氣溫度低，將 廢氣中的水分凝結，水分凝結霧氣與廢氣中剩餘飛灰以設 置於第2氣液接觸步驟上面的霧氣分離器除去。此時，通 過第1氣液接觸工程，爲使產生廢氣中的剩餘飛灰微粒子 爲核心的水分霧氣，微粒子的重量或粒徑會變大*故霧氣 分離器較易收集·>作爲霧氣分離器，可使用衝撞除去式的 空氣淨化器或濕式電集塵機等，以濕式電集塵機較佳。此 濕式電集塵機的淸潔液|可使用工業用水或第2處理液* 使用與通過濕式電集塵機之廢氣同溫度或比較低的溫度爲 佳。於第2氣液接觸步驟將廢氣冷卻至比第2氣液接觸步 驟入口廢氣低的溫度之方法，有將第2處理液冷卻至比第 本紙張尺度適用中國國家樣牟（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐)~ 458802 a? _____B7____ 五、發明説明;) 2氣液接觸步驟入口廢氣低的溫度，再與廢氣接觸之直接 冷卻方法，或於第2氣液接觸步驟設置熱交換器間接冷卻 廢氣的方法等可被使用。此時的第2處理液可直接使用自 廢氣的凝結水，且可使用酸性水溶液或含有戴奧辛類分解 反應用的反應觸媒之鹽酸酸性水溶液等。 將第2處理液的pH値調節成4〜6的範圍爲佳，因 此廢氣中所剩餘的S 〇2自廢氣中可有效地除去。又，與第 2處理液接觸亦能除去廢氣中剩餘的飛灰·與上述之水分 霧氣的除去同時，飛灰幾乎完全被除去。 此第2氣液接觸步驟2之廢氣冷卻溫度，較第2氣液 接觸步驟入口廢氣溫度低的溫度，而可凝結水分的溫度即 / 可，通常第2氣液接觸步驟入口廢氣溫度爲5〜4 0t程 度，較佳爲使用5〜3 0°C程度的低溫。 實施此第2氣液接觸步驟的裝置，爲使氣體與液體接 觸通常使用的裝置，例如有噴霧塔、塡充塔等可使用。上 述之熱交換器進行間接冷卻時，噴霧塔、塡充塔等塔內的 適當位置設置熱交換器即可· 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印¾. 又，濕式電集塵機欲設置塔內上部，或設置於塔外亦 可。 對於第2方法，使用於第2氣液接觸步驟塡充活性碳 的塡充塔，加上廢氣中的S 〇2與殘留飛灰*將氣狀的戴奧 辛類以吸附方式除去。而且*以含有溶解狀態反應觸媒之 鹽酸酸性水溶液所成的第_2處理液與活性碳塡充層接觸， 分解吸附於活性碳的戴奧辛類。又，廢氣中所殘留的S 〇2 -35- 本纸張尺度逍用中圃國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 3 0? ! 458802 A7 B7 五、發明説明;ί3 ) 被活性碳吸附之後，觸媒氧化作用後成硫酸而被除去。所 生成的硫酸被廢氣中的水分吸收成稀硫酸，於活性碳內部 溢出而流出活性碳塡充層。而與第2處理液接觸·廢氣中 的殘留飛灰亦被除去。此時的第2氣液接觸步驟2之接觸 -溫度爲，第2氣液接觸步驟入口廢氣溫度即可，通常爲 30〜80 °C，較佳爲50〜70 t。第2氣液接觸步驟 2中的第2處理液的pH，不必因S_〇2被活性碳吸附與觸 媒氧化作用除去而使用高p Η値，僅調節p Η爲活性碳所 吸附的戴奧辛類能有效地分解的Ρ Η 2〜3範圍即可β 所使用的活性碳爲粒狀、蜂窩狀等，爲使廢氣的壓力 損失的小形狀較佳。作爲粒狀活性碳的平均粒徑爲2 mm 以上較佳，可使用通常使用於氣體處理用或水處理用的活 性碳。這些活性碳爲以疏水化處理的爲佳，加熱處理或氟 化處理或聚丙烯、氯化乙烯樹脂、特氟隆等疏水性的戴體 等可使用。疏水性粒子的戴體量爲1〜15¾ 、較佳爲3 〜10¾ 。又，作爲蜂窩狀的活性碳，混合活性碳粉末與 特氟隆分散體等的疏水性粒子分散劑形成蜂窩狀等可使用 。疏水性粒子的含有量爲3〜20¾ ，較佳爲5〜15¾ 。使用此活性碳時，戴奧辛類被疏水性表面有效地吸附， 再與含有反應觸媒之鹽酸酸性水溶液接觸，而達成自廢氣 中的除去以及分解無害化。 第2氣液接觸步驟所得之處理廢氣，通過管道1 3被 排出，因應必須，白煙防’止等的實施處理而將放出大氣中 本紙張尺度適用中國困家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公釐） -36- (請先'M讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨· *π

L t * 715880" A7 B7 五、發明説明“） 請 先 讀 背 fr 之 注 意 事 項 再 填 % 本 頁 第2氣液接觸步驟中使廢氣冷卻的方法中，因處理廢 氣中的水分濃度能降低，故爲使白煙防止的一般措施的廢 氣加熱處理所需的熱負荷便可減輕。 由第2氣液接觸步驟2所排出的第2處理液（第2處 理廢液），通過管道23循環至第1氣液接觸步驟，至少 使用到第1處理液的一部份爲佳。又，此循環液的一部份 可導入直接分解反應工程3« 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印策 前述第1氣液接觸步驟1所得之第1處理液（第1處 理廢液）所收集的飛灰以及前述第2氣液接觸步驟2所得 之第2處理液（第2處理廢液）所收集的飛灰爲，分別或 合爲一的狀態，對於戴奧辛類分解反應步驟3，可與溶解 狀態下含有鹽酸酸性水溶液（處理液）之反應觸媒接觸。 對於此目的之方法，含此飛灰處理液添加於處理液中，所 定時間攪拌的方法，或其他第1處理液以及第2處理液中 ，至少作爲此第1處理液，使用含有反應觸媒的鹽酸酸性 水溶液進行氣液接觸處理，將含有氣液接觸處理後的飛灰 之處理液，於分解反應步驟3所用反應容器內以所定時間 攪拌的方法等可舉出。對於最少以第1處理液使用之此含 反應觸媒之鹽酸酸性水溶液中，作爲此反應觸媒的金屬離 子，可自外部添加或其他可利用飛灰與此鹽酸酸性水溶液 接觸時自飛灰溶出之金屬離子，又，鹽酸酸性水溶液的形 成所必須的氯化氫（HC 1 )可由外部添加，或可使用含 於廢氣中之氯化氫。廢氣含有氯化氫與含觸媒金屬之飛灰 時，於含反應觸媒的鹽酸酸性水溶液於第1氣液接觸步驟 本紙張尺度適用中國S家樣準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 37 · ί . 45ί“晚 Α7 _Β7__ 五、發明説明έ5 ) 中，此廢氣與工業用水接觸而可調製出來。 對於前述戴奧辛類分解反應步驟3，附著於飛灰的戴 奧辛類的分解率通常爲6 0¾以上，較佳爲8 0¾以上最 佳爲操作成90¾以上。 對於使用分解反應步驟3的分解反應容器，通常可使 用攪拌型反應容器。又，此分解反應步驟’可實施一階段 的處理步驟，或直列多段的處理步驟可實施。 分解反應步驟3所得之分解處理液中•分離此固液分 離步驟4的液體中所包含的飛灰，所得的飛灰通過管道 16導入飛灰處理步驟6處理。 對於固液分;離步驟4，處理液中的飛灰雖被分離，爲 此的裝置有使用濾過裝置或離心分離裝置等。此固液分離 步驟4所得的固體狀（固結狀）的分離飛灰，被飛灰處理 步驟6乾燥處理。此所得之乾燥飛灰通過管道18脫出， 成爲安定化飛灰而回收β 經濟部中央標率局貝工消费合作社印11 ^^^1 Ε· I f^i ^^^1 ^^^1 i ^^^1 ^^^1 n^i ^ {请先-«讀背面之注意事項再填寫本頁) 固液分離步驟4所得之分離液（廢水）通過管道1 7 脫出，因應必要於廢水處理步驟5裡實施必要之處理後放 出。 又，於固液分離步驟4被分離的分離液的一部份，通 過管道1 9於前述第1氣液接觸步驟1以及/或第2氣液 接觸步驟2循環，第1處理液以及/或第2處理液至少作 爲一部份而被使用。因此第1處理液中所積蓄的反應觸媒 於第2氣液接觸步驟使用。 而1與第2氣液分離步驟2關連之管道2 2，爲第2 本紙<尺度適用中國圉家標準（CNS )六4说格（210X297公釐）~~. 〇8 - Μ濟部中央橾率局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明k ) 處理的一部份提供給第2氣液接觸步驟所附設的濕式集塵 裝置之管道。 ’ 如前述焚化爐氣體作無害化處理時，第1氣液接觸步 驟1所得之含飛灰處理液，於濃縮步驟中將此處理液中飛 -灰濃度提高後，可導入分解反應步驟3。 此時濃縮步驟所使甩濃縮裝置，使用增稠劑或環酮等 、-—- 。此濃縮步驟中，雖通常高濃度飛灰.爲含1〜2 0重量％ ，較佳爲4〜20重量％之泥漿液，與飛灰濃度爲0 . 5 重量％以下，實際上較佳爲0¾的稀薄液可獲得，但此泥 漿液如前述導入分解反應步驟3，此稀釋液送到前述第1 氣液接觸步驟1以及/或第2氣液接觸步驟2，作爲第1 處理液以及/或第2處理液的一部份使用。 依據圖10所示之流程圖所示的焚化爐廢氣的無害化 處理，焚化壚3 1所生成的含戴奧辛類飛灰之焚化爐廢氣 ，通過管道4 1導入廢熱爐3 2，於此回收熱量後，通過 管道4 2導入第1氣液接觸裝置3 3 ·導入第1氣液接觸 裝置3 3的廢氣通過管道4 5於塔內噴霧出與第1處理液 的微細水滴粒子接觸而冷卻的同時，廢氣中的一部份飛灰 以及H C 1的大部分被此第1處理液收集，自廢氣中被分 離。廢氣於此第1氣液接觸處理而將溫度降低爲4 5〜 7 5°C較佳爲5 0〜7 0t。此被冷卻的一部份飛灰及大 部分HC1被除去之處理廢氣，介管道43導入第2氣液 接觸裝置3 4，於此與第2處理液接觸。因此氣液接觸， 含於廢氣中的殘存飛灰與S 〇2被第2處.理液收集，自廢氣 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS ) Α4規格（210X297公釐）·沾- (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟都中央標準局員工消费合作杜印$. ’458802 五、發明説明幻） 中除去。 圖1 0表示的第1氣液接觸裝置3 3爲，塔內上部含 有液體噴霧嘴，塔內底部所貯存的第1處理液介著管道 4 5自噴霧嘴噴射出與氣體接觸的構造，但此裝置並無有 ' 必要之限制，例如可爲收集液體桶內之液體中氣體介吹氣 噴嘴將氣體噴出而進行氣液接觸的構造。 又，圖10所示的第2氣液接觸.裝置3 4，爲內部形 成塡充塔之構造者，此塡充塔F的上方具有液體噴嘴5 7 者。作爲塡充塔的塡充材有煤岩等公知物可使用。而此裝 置的塡充塔F的上方，附設濕式電集塵裝置3 5 »此時的 濕式電集塵裝置3 5，不需於附設於塡充塔F的上方，可 自第2氣液接觸裝置3 4獨立設置》 對於第1氣液接觸裝置33|作爲第1處理液，含反 應觸媒的鹽酸酸性水溶液存留於此裝置內底部，此水溶液 通過幫浦以及管道4 5由裝置內上部噴出，於裝置內充滿 此水溶液的微細水滴粒子《通過廢熱爐3 2以及管道4 2 所導入之焚化爐廢氣（此溫度通常爲1 5 0°C〜3 0 0 °C 程度）與此水溶液的微細水滴粒子接觸，此氣體中所含的 大部分飛灰與H C 1被此水滴粒子收集，自廢氣中分離。 收集飛灰等之水滴粒子於裝置內下降，與裝置底部的貯藏 液合一化。對於此第1氣液接觸處理，使用於第1氣液接 觸裝置的第1處理液之pH調節成2〜4範圍，進而有效 率地將含於廢氣中的H C 1收集於處理液中。 如前述進行的廢氣第1氣液接觸處理，廢氣中所含飛 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )戍4洗格（210Χ297公釐） -40- {餚先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. 訂 458802 A7 B7 五 '發明説明ί8 ) 灰之30〜95¾ 、較佳爲80〜95¾被第1處理液收 集除去。又，廢氣中所含的HC 1之90¾以上、較佳爲 9 5¾以上被第1處理液收集除去。 對於前述第2氣液接觸裝置34，固液分離裝置37 - 所得的一部份廢水作爲第2處理液通過管道51循環。此 循環液被導入裝置3 4下面部分，與此裝匱的底部之貯藏 液合一化。於此裝置底部的貯藏液通過管道5 2、幫浦而 導入冷卻器55，於此溫度降低爲30〜50艽後，其一 部份通過管道5 6，自液體噴嘴5 7被噴出，其剩餘部分 通過管道5 8自液體噴嘴5 9噴出。 對於第2氣液接觸步驟3 4，塡充層F內第2處理液 由上方向下方流，此期間與自下方上升的廢氣接觸。藉此 接觸，廢氣中的殘留飛灰以及S 〇2被流下的處理液收集， 此收集飛灰的處理液自塡充層F下降至裝置底部的貯藏液 並合一化11 經濟部中央標率局貝工消费合作社印笨 ^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 I HI —tl· {请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於第2氣液接觸裝置3 4的塡充層F上方空間，被冷 卻的第2處理液被噴出，由此空間溫度比通過管道4 3導 入裝置3 4內的廢氣溫度低得知，存在於此空間下方廢氣 中的水分被凝聚重霧化。此時，爲產生廢氣中的水分以殘 留飛灰微粒子作爲核心之水分重霧，生成較易收集的重置 或粒徑較大的重霧。 含通過第2氣液接觸裝置34之前述凝結重霧之廢氣 ，被導入濕式電集塵裝匱_3 5，於此水分凝聚重霧以及含 飛灰的水分凝聚重霧被除去。被除去的重霧，藉自此上方 本纸張尺度適用中國國家猱準（CNS )八4規格（2丨0X297公釐)~-41 - ~ ^ 58 8 02 A7 _______B7___ 五、發明説明ί9 ) 的噴嘴5 9噴出而形成使裝置內下降之被冷卻第2處理液 (重霧除去用處理液），而自電極表面洗下，通過下部的 塡充層下降於第2氣液接觸裝置2底部的貯藏液，並合一 化。 通過濕式電集塵裝置3 5的廢氣，通過管道4 4，因 應需要爲防止白煙等處理後，於大氣中放出。 前述第2處理液其pH調節成4.〜6爲佳，藉此廢氣 中所含S 〇2能有效率地收集除去。 第2氣液接觸裝置3 4的底部之貯藏液的一部份，通 過管道5 2、幫浦以及管道5 3於第1氣液接觸裝置3 3 被循環，作爲第1處理液使用。 貯存於第1氣液接觸裝置3 3所得裝置底部之含飛灰 第1處理液的一部份，通過管道4 6導入戴奧辛類分解反 應裝置3 6，於此保持所定時間攪拌，附著於飛灰的戴奧 辛類被分解除去。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 n m· HI HI m I a] HI--#J (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 此戴奧辛類分解反應裝置3 6所得之處理液，通過管 道4 7以及幫浦導入固液分離裝置3 7，於此液中的飛灰 被分離，此分離飛灰通過管道4 8被排出。另一方面，分 離水（廢水）通過管道4 9、幫浦，其一部份通過管道 5 1以及管道6 1於第1氣液接觸裝置3 3以及/或第2 氣液接觸裝置3 4被循環。 補充用處理液•因應需要自管道6 0導入管道5 1。 依據圖1 1所示的流程圖進行焚化爐廢氣的無害化處 理時，焚化爐3 1所產生的含戴奧辛類飛灰的焚化爐廢氣 本纸乐尺度適用中國S家樣準（CNS > A4规格（210X297公釐）· 42 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 _____B7__ 五、發明説明4〇 ) ，通過管道4 1導入廢熱爐3 2，於此回收熱量後’通過 管道4 2導入第1氣液接觸裝置3 3，導入第1氣液接觸 裝匱3 3的廢氣，與通過管道4 5於塔內被噴出第1處理 液微細水滴粒子接觸而急冷卻同時，廢氣中的一部份飛灰 以及HC 1的大部分被此第1處理液收集，自廢氣中分離 。廢氣於此第1氣液接觸處理液可下降其溫度爲4 5〜 75 °C，較佳爲50〜70 °C。此被冷卻且此一部份飛灰 以及HC 1的大部分被除去之廢氣·藉管道43，導入第 2氣液接觸裝置3 4，於此與第2處理液接觸。藉此氣液 接觸，含於廢氣中的殘留飛灰以及S〇2被第2處理液收集 *自廢氣中除去β 於圖1 1所示第1氣液接觸裝置3 3，爲具有塔內上 部液體噴嘴，且塔內底部所貯藏的第1處理液介著管道 4 5自此噴嘴噴出而與氣體接觸的構造，但其裝置並無限 定，例如，可爲於收集液體的筒內液體中藉著噴器嘴而將 氣體噴出進行氣液接觸的構造。 又，圖1 1所示之第2氣液接觸裝置3 4，爲內部中 形成活性碳層F之構造，此活性碳層F的上方具有液體噴 嘴5 7。 於第1氣液接觸裝置3 3，作爲此第1處理液，含反 應觸媒之鹽酸酸性水溶液被貯藏於裝置內底部，此水溶液 通過幫浦以及管道4 5自裝置內上部被噴出，於裝置內充 滿此水溶液的微細水滴粒子。通過廢熱爐3 2以及管道 4 2被導入的焚化爐廢氣（通常此溫度爲1 5 0〜3 0 0 本纸張尺度適用中國Η家標準（CNS ) Α4规格（210 X 297公釐）· 43 - ·11 I I ^^^1 nn ^^^1 ^^^1 ^^4 (锖先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 n a n r A7 _B7 _ 五、發明説明4彳) °c程度），與此水溶液的微細水滴粒子接觸，含於此氣體 中的飛灰以及H C 1的大部分被此水滴粒子收集，自廢氣 中分離。收集飛灰等之水滴粒子將於裝置內下降，與裝置 底部的貯藏液合一化。對於此第1氣液接觸處理，使用於 第1氣液接觸裝置的第1處理液之pH調節成2〜4的範 圍，而使含於廢氣中的氯化氫可被此處理液高效率地收集 分離。 如前述進行廢氣的第1氣液接觸處理時，廢氣中所含 飛灰的30〜95¾ ，較 佳爲8 0〜9 5¾被第1處理液收集除去》又廢氣中 所含的HC 1之90¾以上，較佳爲95¾以上被第1處 理液收集除去。 對於前述第2氣液接觸裝置3 4 |固液分離裝置3 7 所得的一部份廢水作爲第2處理液通過管道51而循環。 此循環液被導入裝置3 4的下部，與此裝置底部的貯藏液 合一化。此裝置底部的貯藏液通過管道5 2、幫浦以及管 道5 4自液體噴嘴5 7噴出。 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 in 11 H _!· —»^1 _= I {請先¾讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁> 關於第2氣液接觸步驟3 4，於活性碳層F內第2處 理液由上方向下方流，於其間自上方下降的廢氣接觸。藉 此接觸，廢氣中的殘留飛灰被此流下之處理液收集•收集 此飛灰的處理液自活性碳層F下降至裝置底部的貯藏液， 並被合一化。另一方面，廢氣中的S 〇2被活性碳吸附後， 藉觸媒氧化作用轉變成硫酸除去。生成之硫酸吸收廢氣中 的水分成稀硫酸，於活性碳內部溢出而於活性碳層流下， 本紙張尺度逋用中國國家樣率（CNS > Α4規格（210X297公釐）.44 娌濟部中央標準局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明如） 於裝置底部的貯藏液合一化。 通過氣液接觸裝置3 4之廢氣’通過管道4 4 ’實施 因應必要處理後，放出於大氣中。 前述第2處理液爲含有溶解狀態的反應觸媒之鹽酸酸 性水溶液，其pH調節爲2〜6爲佳’藉此被活性碳吸附 的戴奧辛類可高效率地分解。 第2氣液接觸裝置3 4底部的貯藏液一部份通過管道 5 2、幫浦以及管道5 3於第1氣液接觸裝置3 3被循環 ，作爲第1處理液使用》 此戴奧辛類分解反應裝置3 6所得處理液，通過管道 4 7以及幫浦導入固液分離裝置3 7，此液中的飛灰被分 離，此分離飛灰通過管道4 8排出。另一方面，分離水（ 廢水）通過管道4 9 '幫浦，其一部份通過管道5 1於第 2氣液接觸裝置3 4被循環，其剩餘部分通過管道7 0， 因應必要，實施適宜的排水處理後放流。補充用的處理液 爲因應必要自管道6 0導入管道5 1。 依據圖12所示流程圖進行焚化爐廢氣的無害化處理 時，焚化爐3 1所產生的含戴奧辛類飛灰之焚化爐廢氣， 通過管道4 1導入廢熱爐3 2 ·於此回收此熱量後，通過 管道4 2導入第1氣液接觸裝置3 3。第1氣液接觸裝置 3 3所導入之廢氣，通過管道4 5於塔內被噴出與第1處 理液的微細液滴粒子接觸急冷卻後同時，廢氣中的飛灰一 部份以及H C 1的大部分被此第1處理液所收集，自廢氣 中分離。廢氣於此第1氣液接觸處理後降低其溫度爲4 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)八4規接（210Χ297公釐）-45- <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 4588〇2 A7 _B7__ 五、發明説明幼） 〜75 °C，較佳爲50〜70 °C*此被冷卻且其飛灰的一 部份以及H C 1的大部分被除去的廢氣，介管道4 3導入 第2氣液接觸裝置3 4，於此與第2處理液接觸。藉此氣 液接觸，含於廢氣中的殘留飛灰以及S〇2被此處理液收集〜 ，自廢氣中除去。 圖1 2所示第1氣液接觸裝置3 3爲，於塔內上部具 有液體噴嘴，塔內底部所貯藏之第1.處理液介管道4 5自 噴嘴噴出而與氣體接觸之構造，但其裝置並無必定之限制 ，例如，可爲收容液體之筒內的液體中藉吹氣噴嘴將氣噴 出而進行氣液接觸珠構造。 又，圖1 2所示之第2氣液接觸裝置34，於內部形 成活性碳層F之構造，此活性碳層F的上方具有液體噴嘴 5 7者。 對於第1氣液接觸裝置3 3 ·作爲此第1處理液，含 反應觸媒之鹽酸酸性水溶液被貯藏於裝置內底部•此水溶 液通過幫浦以及管道4 5自裝置內上部被噴出，於裝置內 充滿此水溶液的微細液滴粒子。通過廢熱爐3 2以及管道 4 2導入之焚化爐廢氣（此溫度通常爲1 5 0〜3 0 0 t 程度），與水溶液的微細液滴粒子接觸，此含此氣體中之 飛灰以及HC1的大部分被液滴粒子收集·自廢氣中被分 離。收集飛灰等水滴粒子於裝置內下降，與裝置底部的貯 藏液合一化》對於此第1氣液接觸處理，使用於氣液接觸 裝置之第1處理液的pH調整爲2〜4的範圍，而使此處 理液能更有效率地收集分離含於廢氣中氯化氫。 ί . 裝 L "訂 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家搮率（CNS ) Α4規格（210XW7公釐} _46_ 458802 A7 B7

經濟部中央標準局負工消费合作社印I 五 '發明説明44 ) 進行如前述廢氣的第1氣液接觸處理，含於廢氣中的 飛灰之30〜95¾ ，較佳爲80〜95¾被第1處理液 收集除去。又廢氣中所含之HC 1的90¾以上，較佳爲 9 5¾以上被第1處理液收集除去。 對於前述第2氣液接觸裝置3 4，於增稠劑6 1所得 之飛灰稀薄水溶液藉貯槽6 3、管道6 4、以及管道6作 爲第2處理液而循環》此循環液導入.裝置3 4下部，與此 裝置底部的貯藏液合一化》此裝置底部的貯藏液通過管道 5 2、幫浦以及管道5 4自液體噴嘴5 7噴出。 對於第2氣液接觸步驟34|活性碳層F內第2處理 液由上方流向下方，此其間與上方下降的廢氣接觸。藉此 接觸，廢氣中的殘留飛灰被此留下之處理液收集，此收集 飛灰的處理液，自活性碳層下降至裝置底部的貯藏液，並 被合一化。另一方面，廢氣中的S 〇2被活性碳吸附之後， 藉此觸媒氧化作用轉變成硫酸而被除去。所生成的硫酸被 廢氣中的水分吸收成稀硫酸，於活性碳內部溢出活性碳層 中流下，與裝置底部的貯藏液合一化。 通過第2氣液接觸裝置3 4之廢氣，通過管道4 4 | 因應必要實施進一步處理後，放出於大氣中。 前述第2處理液爲，含有溶解狀態的反應觸媒之鹽酸 酸性水溶液，此pH調節爲2〜6爲佳，藉此被活性碳吸 附的戴奧辛類可有效率地分解· 第2氣液接觸裝置3 4的底部之一部份貯藏液，通過 管道5 2、幫浦以及管道5 3於第1氣液接觸裝匱3 3被 本纸張尺度適用中圃B家揉準（〇炤）八4規典（210><297公釐）·47_ ^^1 ^^^1 ill -- - - - I - -n^ I - 4 In nn ^^^1 ^^^1 ^^^1 —m (婧先閱请背面之注意事項再填寫本頁) \ * 4 5880.. A7 _B7____ 五、發明説明45 ) 循環·作爲第1處理液使用。 第1氣液接觸裝置3 3所得之貯藏於裝置底部含飛灰 的第1處理液之一部份*通過管道4 5以及管道4 6導入 濃縮裝置（增稠劑）6 1 » 增稠劑6 1爲，提高第1氣液接觸裝置3 3所得之含 飛灰之水溶液中飛灰濃度作爲濃縮裝置作用。即，此增稠 劑6 1中，水溶液中的飛灰因重力而.沈澱，降低此表面部 分的水溶液中飛灰濃度，另一方面，提高底部水溶液中的 飛灰濃度。此飛灰濃度上升之水溶液（飛灰濃縮液）|介 管道6 7以及幫浦，導入戴奧辛類分解反應裝置3 6。另 —方面，增稠劑的表面部分的飛灰濃度低之飛灰稀薄水溶 液，通過此貯槽6 3、幫浦以及管道6 4與管道6 6作爲 第2處理液於氣液接觸裝置3 4被循環。又，通過管道 6 4之飛灰稀釋水溶液*其一部份可通過管道6 5導入第 1氣液接觸裝置3 3。 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印簟 ^^^1 ^^^1 ^^^1 m· In m t ^^^1 ^^^1 ^^^1 n ^^^1 ^^^1^*J (讀先'«讀背面之注意事項再填寫本頁) 對此增稠劑6 1之飛灰濃度率爲，2〜6 0倍、較佳 爲3〜5 0倍。又，自增稠劑6 1排出之飛灰濃縮液中的 飛灰濃度爲，1重量％以上較佳。此上限値雖無特別限定 •通常爲30重量96程度。另一方面，自增稠劑6 1所排 出的降低飛灰濃度之稀薄飛灰水溶液中飛灰濃度爲0 . 5 重量％以下，較佳爲0 . 1重量％以下。 如前述含飛灰水溶液以增稠劑6 1濃縮的同時，此飛 灰濃縮液導入戴奧辛類分解反應裝置36，使得反應裝置 3 6的縮小化，可提高裝置效率。於此反應裝置3 6進行 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 4β _ ί r ' 4 5 Ρ r ' Α7 _Β7_ 五、發明説明ie > 戴奧辛類的分解無害化時，爲提高此分解率’此於裝置 3 6之飛灰停留時間（反應時間）必須盡可能的延長’此 時若含飛灰水溶液中的飛灰濃度降低’爲因應此延長之停 留時間此裝置容積必須增加。 關於本發明導入此反應裝置3 6之含飛灰水溶液’因 保持此飛灰之高濃度，此反應裝置之飛灰量容積便會增多 ，此分裝置可縮小型化。 又，增稠劑3 6所得的降低飛灰濃度之飛灰稀薄水溶 液作爲前述第1氣液接觸裝置3 3使用的冷卻液以及使用 於前述第2氣液接觸裝置3 4之處理液係爲恰當之物質。 即，此飛灰稀薄水溶液因飛灰濃度的稀薄，與此飛灰的粒 徑亦極爲細微之事得知，流通於幫浦、配管、管嘴時•不 會產生摩擦或堵塞問題，可以與一般工業用水幾乎一樣的 使用方法。 對於戴奧辛類分解反應裝置3 6，含於飛灰的戴奧辛 類被分解去除。 經濟部中央標準局I工消费合作社印* 此戴奧辛類分解反應裝置3 6所得之處理液|通過管 道4 7導入固液分離裝置3 7，此液中的飛灰被分離，此 被分離的飛灰通過管道4 8而被排出。另一方面分離水（ 廢水）通過管道4 9，因應必要，適宜的排水處理後被流 放出來 補充用的工業用水因應必要，由管道6 0導入第2氣 液接觸裝置3 4。 -49- n^i ^^^^1 ^^^^1 .1 (請先'w讀背面之注_項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） _____B7___ 五、發明説明l ) 實施例 下面爲對於本發明的參考例以及實施例的詳細說明6 實施例1 自焚化爐廢氣中分離回收的含下述性狀之飛灰中戴奧 辛類的無害化處理，如以下進行。 (飛灰的性質） (i) 碳物質的含有量：0 . 1重量S6 (ii) 銅含有量：0 . 3 5重量％ (iii) 戴奧辛類含有量：3 . 6ng — TEQ/g (實驗方法） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述之飛灰4 0 0 g加入2公升的純水中，邊加熱攪 拌邊添加鹽酸並維持65 °C、PH3 · 5下48小時。此 時水溶液中的C 1濃度爲1 9 0 0 mmole/liter，〔 C 1〕 /〔S〇4〕爲 113，Cu 濃度爲 500 mg/liter。4 8 小時攪拌後，分析泥漿吸附過濾處"理後含於飛灰中的戴奧 辛類。戴奧辛類分解率由以下的式子換算出。得到9 2¾ 的分解率的結果。 數1 R=(a〇xc〇=axc)/a〇c〇xl00 (1) R戴奧辛類的分解率（％) a 〇 :未處理飛灰重量（g ( D r y )) 本紙張尺度逍用中國国家標準（CNS } A4规格（210X297公釐） -50- 經濟部中央標準局負工消费合作杜印¾ J 458802 A7 — B7 五、發明説明L ) a :處理飛灰重量（g (Dry)) c〇 :未處理飛灰中的DXN濃度（ng_TEQ/g) c :處理飛灰中的DXN濃度（ng-TEQ/g) 實施例2 除以硫酸調整p Η以外其他與實施例1進行相同實驗 。此時的C l/S〇4莫耳比爲1 9_。此時的戴奧辛類分解 率爲6 1 % 。 實施例3 除反應時間有所變化之外其他與實施例1進行相同實 驗。得到反應時間2 0小時分解率6 5 % 、反應時間4 8 小時分解率9 2S6之結果· 實施例4 自焚化爐廢氣中分離回收之下記性質的飛灰中戴奧辛 類，如以下進行無害化處理* (飛灰的性質） (i) 碳物質的含有量：3.0重量％ (ii) 銅含有量：0.17重量％ (iii) 戴奧辛類含有量：17 . 4nfc — TEQ/g (實驗方法） 、 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（2!0Χ297公釐） •51 - (請先·«讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 458802 A7 ____B7__ 五、發明説明69 ) 前述飛灰4 0 0 g，加於純水中添加作爲接觸促進劑 的甲醇1 〇w t%所成之4公升溶液，邊加熱攪拌邊添加 鹽酸，維持65 t、pH3 . 5下48小時。此時水溶液 中的 C 1 濃度爲 480 mmole/liter，〔Cl〕/〔S〇4〕 ' 爲29，Cu濃度爲1〇〇 mg/liter。4 8小時攪拌後，分 析泥漿吸附過濾處理後含於飛灰中的戴奧辛類。換算出戴 奧辛類分解率。得到7 0¾的分解率的結果。 實施例5 除水溶液以超音波照射以外其他與實施例4進行相同 實驗。此時得到83%的分解率。 又|對於前述超音波，使用由久保田商事社製的超音 波處理裝置U P - 5 0 Η所產生的超音波。 實施例6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 n m HI 1-- -1— 1^1 I HI m· HI m (请先M讀背面之注意事項再填舄本頁) 除添加代替作爲接觸促進劑甲醇而使用硫代琥珀 酸型陰離子界面活性劑8 g，以及特殊醚類系非離子界面 活性劑4 g之外，其他與實施例4進行相同實驗。此時可 得6 7%的分解率。 實施例7 使用圖1 3所示之實驗裝置，依照以下操作以及條件 進行含於飛灰中戴奧辛類的分解實驗β 本纸張尺衷通用中國國家樣準（CNS)A4*l格（210X297公釐）_泣 2 Ο 3 8 A7B7 月 年 Γ3 五、發明說明（50 ) ~ (處理操作以及條件） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 ·於圖13所示錐形瓶中’加入Fe、Mn、Mo 、Cu、Zn、Cr以及V分別以100mg/L含於（ 以氯化物溶解）純水2 . 0 L，於此再加入少量的鹽酸加 熱攪拌，維持P Η 3 . 5、6 5 t：條件。 2 .再放入以參考例所示的飛灰4 0 0 g，加入鹽酸 維持p Η 3 , 5，於5 0 N L /小時的空氣流通與6 5 °C 下繼續攪拌4 8小時。 3 · 4 8小時攪拌後，泥漿以吸附過濾後取得處理液 與處理飛灰。 4 .分析原飛灰、處理液，處理飛灰以及廢氣中的戴 奧辛類（處理結果） (1 )飛灰的上述濕式處理前後之重量變化爲如表1 所示，處理前的400g比處理後減少爲150g (處理 前的37 . 5% )。此被認爲因溶解NaC 1溶解性鹽類 之故。 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 表1 (飛灰的濕式處理前後之重量變化） _ (單位:g-乾物量） 處理前 處理後 飛灰重量 4 0 0 15 0 (2 )上述濕式處理前後的飛灰中戴奧辛類的濃度如 表2所示，全體的處理後飛灰中濃度與處理前飛灰中濃度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -53 - Η ο 〇Α Α7 Β7 五 '發明説明h ) 相比較下相當低。 而且表2以及表3中的略詞爲以下的意義。 T4CDDs :四氯化二苯并對戴奧辛 P5CDDS :五氯化二苯并對戴奧辛 H6CDDS :六氯化二苯并對戴奧辛 H7CDDs :七氯化二苯并對戴奧辛 〇8CDDs :八氯化二苯并對.戴奧辛 Total PCDDS :全聚氯化二苯并對戴奧辛 T4CDFs :四氯化二苯并呋喃 P 5 CDF s :五氯化二苯并呋喃 H6CDFS :六氯化二苯并呋喃 H7CDFS :七氯化二苯并呋喃 08CDFs :八氯化二苯并呋喃 Total PCDFS:全聚氯化二苯并呋喃 Total 全戴奧辛類 ββί ^^^1 m tfK 分 ·ν* (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印裂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）.54 - I Λ a A7 B7 ,1 年月 a i：, 五、發明說明（52 ) 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 表2 (飛灰濕式處理前後的戴奧辛類濃度） _ (單位：ng-TEQ/g ) 處理前 (原飛灰） 處理後 (處理飛灰） T4 CDD s 0-064 0 . 0 13 P 5 C DD s 0-27 0 · 0 4 1 戴 H6 CDD s 0 · 3 5 0 . 0 9 8 奧 H7 CDD s 0 · 1 3 0 . 0 5 4 辛 0 8 CDD 0-033 0 · 0 19 TotalPCDDs 0 · 8 5 0 . 2 3 二 T4 CDF s 0 · 0 4 0 · 0 0 8 9 苯 P 5 CDF s 0 · 9 0 0 2 5 并 H6 CDF s 1 0 0 4 2 呋 H7 CDF s 0-22 0-15 喃 0 8 CD F s 0-0 0 8 2 0 . 0 0 7 6 TotalPCDFs 2 · 2 〇 8 3 Total 3 · 1 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -55- B7 _ 五、發明説明ί3 ) (3)表3所示爲戴奧辛類的除去率（分解率）。除 去率以考慮處理後的飛灰重量爲原重量的3 7. 5?6 •而 以前述的算式1換算。且由質量平衡上可忽視廢氣以及處 理液中的戴奧辛類的觀點中，除去率僅由飛灰中戴奧辛類 濃度的分析値算出β

In HI I i ^ Ji 3. T* {请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -56- 本紙張尺度通用中圉國家標準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐}

A7 B7 五、發明説明心） 經濟部中央標準局員工消費合作社印*. 表3 (戴奧辛類除去率） (單位‘ ％ ) 除去率 Τ4 CDD s 9 2 戴 Ρ 5 CDD s 9 4 奧 Η6 CDD s 8 9 辛 Η 7 CDD s 84 08 CDD 78 Tota lPCDDs 9 0 T4CDF s 9 2 二 P 5 CDF s 90 苯 H6 CDF s 8 4 并 H7 CDF s 75 呋 08 CDF s 6 5 喃 TotalPCDFs 86 Total 87 ^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 ^m I ^^^1 ^n I— I ^^^1 ^^^1 V*J {请先閲讀背面之注意事項再填疼本頁) 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4*ΜΜ 210X297公釐） -57- 458802 A7 ______B7____ 五、發明説明) 實施例8 依照圖3所示的流程圖，敘述有關焚化爐廢氣的無害 化處理。以下所示爲此情況與圖3相關的主要操作條件。 且本發明的數據係以個別的小規模實驗取得的結果爲基礎 (1 )管道8 2

(i )溫度：2 5 0 °C (ii)氣體量：15，000Nm3/h (i i i)氣體中的飛灰量：19，000g/h (i v)氣體中的飛灰濃度：1 . 27g/Nm3 (v)飛灰中的戴奧辛類（以下、以DXN略記）濃 度：1 . 〇ng-TEQ/g (2 )冷卻裝置7 1

(i )冷卻液：工業用水 (i i )冷卻溫度：6 5 °C 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 % 訂 經濟部中央標準局W；工消费合作社印簟 \ly 4 Γν 4 度氣 5 度液觸度處 8溫}8溫}接溫} 道 } i 道 3 i 液 } i ^ln 1 -1 -1 1 , 1 -1 量 灰 °c飛 5 的 6 中 : 體 hV g ο ο ο 2 量 灰 飛 2 的 7 中置 體裝 質 性 的 液 ♦TT: 理 h/ ε ο ο ο 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（210X297公嫠）_ 58 _ 458802 at ______B7_ 五、發明説明（s6 ) C 1 離子濃度：845mmo 1 e/l Cu離子濃度：100mg/l Cl/S〇4莫耳比：1〇0 p Η : 3 . 5 (6 )管道8 8

(i )溫度：9 5 °C (ii)氣體中的飛灰量：152g/h (7 )管道8 9

(i )溫度：6 5 °C (i i )液體中的飛灰濃度：1 . Iwt% (i i i)飛灰中的DXN濃度：2 _ lng — T E Q / g (8 )反應容器7 5 經濟部中央標牟局貝工消费合作杜印製 C 1 離子濃度：845mmo 1 e/1 Cu離子濃度：100mg/l C1/S04莫耳比：100 ρ Η : 3 5 停留時間：4 8小時 (9 )管道9 0

(i )溫度：6 5 °C (i i)液體中的飛灰濃度：1 . lwt% (i i i )飛灰中的DXN濃度：〇 _ 4ng — T E Q / g (1v)DXN分解率：85% -59-

In nn n n^l ^^^1 ^^^1 I E ma {請先閲讀背*之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中S®家標準（CNS ) A4说格（210X297公嫠> 458802 A7 B7 五、發明説明幻） (1 0 )管道9 2 (i )溫度：6 5 π (ii)飛灰量：7.07kg/h (i i i)飛灰中的DXN濃度：〇 _ 4ng_ T E Q / g 實施例9 使用自焚化爐廢氣中分離回收的分飛灰，以圖7 所示的流程圖進行如以下的無害化處理。敘述此情況與圖 7相關之主要操作條件》 (實驗方法） 經濟部中央榇率局工消费合作社印装 ^^1 ^^1 - - I I 1^1 ^^1 p i 5 — (請先.M讀背面之注意事項再填寫本頁) 於圖7的飛灰泥漿調製槽6 0中，模擬自管道2 1的增稠劑澄淸液，與工業用水由管道6 1以及廢氣中被 除去的酸性氣體，以鹽酸以及硫酸的莫耳比7:1藉管道 6 2添加，再以管道6 3添加5 0 g/h之飛灰後，邊攪 拌邊藉管道64添加氫氧化鎂調製成pH3.5之泥漿液 。於飛灰泥漿調製6 0的液體停留時間以模擬圖4的冷卻 塔3以及氣液接觸裝置4的模擬時間而進行。 (1 )管道6 3 •飛灰量：50g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：1 . 〇ng_ T E Q / g (2 )管道2 8 本紙張尺度通用中國因家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 五 、發明説明鉍 ) 1 1 * 溫度 6 5 °c 1 I « 脫出 液的 性 質 1 I C 1 離 子 濃 度 ; 3 6 » 2 0 0 P P m — w (ppm s 请 1 1 一 W ； 重 量 基 準 濃 度） - 先 Μ 1 | 讀 1 I C u 離 子 濃 度 1 2 0 P P m — W 背 1 之 1 C i / S 0 4莫耳比 * 1 0 0 i 事 i P Η 3 5 項 再 i 填 飛灰 濃 度 0 5 W t % 寫 本 袈 I • 脫出 且 里 4 1 9 0 0 g / h 頁 1 1 ( 3 ) 管道 2 7 1 1 • 溫度 6 5 °C 1 I • 飛灰 濃 度 0 • 1 W t % 1 訂 I • 溢流 量 3 5 0 0 g / h 1 1 ( 4 ) 管道 2 9 1 1 • 溫度 6 5 °c 1 1 • 飛灰 濃 度 1 5 W t % I • 飛灰 中 的 戴 奧辛 類 濃 度 1 * 8 n g - T E Q / g 1 1 1 • 脫出 量 1 4 0 0 g / h 1 1 ( 5 ) ^奧辛 類 分 解 反 應 槽 8 1 1 • 溫度 6 5 °c 1 • 處理 液 的 性 質 1 I C 1 離 子 濃 度 ; 3 6 t 2 0 0 P P m — w 1 1 1 C U 離 子 濃 度 ： 1 2 0 P P m — W 1 1 C 1 / S 0 4莫耳比 1 0 0 1 [ 1 本紙張尺度適用中國圉家標準（CNS) A4規典（210X297公釐）_ 61 - A7 B7 458802 五、發明説明έ9 ) p Η : 3 . 5 飛灰濃度：1 . 5wt% •停留時間：4 8小時 (6 )管道3 1 溫度：6 5 °C .飛灰濃度：1 · •飛灰中的戴奧辛類濃度：0 . 26ng - T E Q / g *戴奧辛類分解率：8 9 % (7 )管道3 2 •飛灰量：21g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：0·26ng— T E Q / g •戴奧辛類分解率：89% 實施例1 0 使用自焚化爐廢氣分離回收的飛灰，進行圖8所示的 流程圖如以下的無害化處理。敘述此情況與圖8相關的主 要操作條件。 (實驗方法） 圖8的飛灰泥漿調製槽6 0中，自管道2 1的增稠劑 澄淸液，與工業用水由管道6 1以及廢氣中被除去的酸性 氣體，以鹽酸以及硫酸的莫耳比7 : 1藉管道6 2添加， 本紙張尺度通用中囯國家標準（CNS ) A4規格（210X297公菱）.β2 (请先-M讀背面之注意事項再填寫本頁) 笨·

.1T 經濟部中央標率局員工消费合作社印¾ 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 458802 五、發明説明έο ) 再以管道6 3添加5 0 g/h之飛灰後，邊攪拌邊藉管道 6 4添加氫氧化鎂調製成pH 3 . 5之泥漿液。飛灰泥漿 調製槽6 0中液體的停留時間爲模擬進行圖5的冷卻塔3 以及氣液接觸裝置中的停留時間。又’以濃縮裝置1 0的 電熱器加熱》 (1 )管道6 3 •飛灰量：50g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：1.〇ng/TEQ/g (2 )管道2 8 •溫度：6 5 °C •脫出液的性質 C 1 離子濃度：36，2 00ppm — w Cu離子濃度：12〇ppm — w Cl/S〇4莫耳比：100 p Η : 3 . 5 飛灰濃度：0·5wt% •脫出量：4，900g/h (3 )管道2 7 •溫度：6 5 r •飛灰濃度：0 . lwt% •溢流量：3，50〇g/h (4 )管道2 9 *溫度：6 5 °C •飛灰濃度：1.5wt% 本紙張尺度適用中固國家橾準（〇阳）人4况格（2丨0><297公釐> _ 63 - n I ϋ 1^1 an m ^^^1 1 <R^^^1 ^^1 ^^^1 m IK ^^^1 $ i (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 458 8 0^ A7 _____B7____ 五、發明説明^ ) •飛灰中的戴奧辛類濃度：1 . 8ng — T E Q / g •脫出量：1，400g/h (5 )戴奧辛類分解反應槽8 *溫度：6 5 °C •處理液的性質 C 1 離子濃度：60，000ppm — w Cu離子濃度：200ppm-w Cl/S〇4莫耳比：160 p Η : 3 . 5 飛灰濃度：1 . lw<t% •停留時間：3 5小時 (6 )管道3 1 •溫度：6 5 °C •飛灰濃度：1 . lwt% *飛灰中的戴奧辛類濃度：0 . 21ng - T E Q / g 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ^^1 I 1^1 ^^^1 n I nn n In In /1 ^ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) •戴奧辛類分解率：91% •處理液量：1 * 945g/h (7 )管道3 2 •飛灰量：21g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：0 . 21ng - T E Q / g •戴奧辛類分解率：91% 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4坑格（210X297公釐）_ 54 - P* 經濟部中央棵準局負工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明) (8 )管道4 0 •濃縮液性質 C1 離子濃度：120 | 000 ppm — w Cu離子濃度：400ppm — w •濃縮液量：960g/h (9 )管道3 9 •凝聚水量：964g/h (1 ◦)管道4 4 •循環液量：545g/h (1 1 )管道4 1 •排出液量：415g/h 實施例1 1 依據圖7所示之流程圖進行飛灰的無害化處理。 此方法中，藉增稠劑濃縮飛灰濃度至4wt% ，戴奧辛類 的分解反應槽縮小爲實施例8的1/2 . 5，停留時間與 實施例8相同而進行。 (1 )管道6 3 •飛灰量：50g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：1.Ong/TEQ/g (2 )管道2 8 •溫度：6 5 °C •脫出液的性質 C1離子濃度：99，000ppm_w(重量基 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4说格（2丨0X297公釐} .05 (請先-M讀背面之注意^項再填疼本頁) 袈· 訂 8 ϋ 2； Α7 Β7 五、發明説明) 準的濃度）

Cu離子濃度：3 30ppm — w C l/S〇4莫耳比：250 P Η : 3 . 5 飛灰濃度：0 . 5wt% •脫出量：5，120g/h (3 )管道2 7 •溫度：6 5 °C •飛灰濃度：0 . Iwt% •溢流量：4，595g/h (4 )管道2 9 *溫度：6 5 °C .飛灰濃度：4 . 〇wt% •飛灰中的戴奧辛類濃度：1.7ng_ T E Q / g 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 >1 i tut —»^1 t· · ml ^^^1 i (請先M讀背面之注意^項再填寫本頁) *脫出量：525g/h (5 )戴奧辛類分解反應裝置8 •溫度：6 5 °C •處理液的性質 C 1 離子濃度：99，OOOppm — w Cu離子濃度：300ppm-w CI/SO4莫耳比：250 P Η : 3 . 5 飛灰濃度：4.Owt% 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4*l格（210X297公釐）·册- 乂. A7 _B7_ 五、發明説明（64〉 •停留時間：4 8小時 (6 )管道3 1 .溫度：6 5 °C •飛灰濃度：4 . Owt% •飛灰中的戴奧辛類濃度：0.13ng— T E Q / g •戴奧辛類分解率：95% (7 )管道3 2 •飛灰量：2 1 g / h •飛灰中的戴奧辛類濃度：〇，1 3 n g — T E Q / g •戴奧辛類分解率：9 5% 實施例1 2 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印装 I m 1 I 1- - ~ ...... - -I m ·ϋι ^^^1 ^^1 Bin ^^^1 (讀先閲讀背面之注意事項再填本頁) 依據圖6所示的流程圖進行飛灰的無害化處理· 以下所示爲此狀況與·圖6的相關主要操作條件*於此因飛 灰泥漿的調製與實施例8相同故省略。於此方法中’藉增 稠劑濃縮飛灰濃度至10wt% ，戴奧辛類的分解反應裝 置內容積縮小爲實施例8的1/6 *停留時間與實施例8 相同而進行。 (1 )管道2 8 •溫度：6 5 eC •脫出液的性質 C 1 離子濃度：50，OOOppm — w 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（2丨0X297公嫠）_ 67 - A7 _B7_ 五、發明説明釦)

Cu離子濃度：170ppm-w C1/S04莫耳比：14〇 p Η : 3 · 5 飛灰濃度：0 · 5wt% •脫出量：5，195g/h (2 )管道2 7

•溫度：6 5 °C •飛灰濃度：0 . lwt% •溢流量：4，985g/h (3 )管道2 9

•溫度：6 5 °C •飛灰濃度：l〇wt% •飛灰中的戴奧辛類濃度：1 . 8ng — T E Q / g

•脫出量：210g/h (4 )戴奧辛類分解反應裝置8 •溫度：6 5 °C 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 {锖先閏讀背面之注意事項再填寫本萸) •處理液的性質 C1 離子濃度：50，000pprn-w Cu離子濃度’· 170ppm — w C1/S04莫耳比：140 p Η ： 3 · 5 飛灰濃度：1 0 w t % *停留時間：4 8小時 本紙張尺度逍用中國Η家標準（CNS > A4规格（210X297公釐）_ ββ _ t 458802 A7 _B7_ 五、發明説明f ) (5 )管道3 1 •溫度：6 5 °C •飛灰濃度：l〇wt% •飛灰中的戴奧辛類濃度：0·22ng— T E Q / g •戴奧辛類分解率：91% (6 )管道3 2 •飛灰量：21g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：Ο . 22ng_ T E Q / g •戴奧辛類分解率：91% (7 )管道5 7 •廢水的性質 C 1 離子濃度：50，OOOppm — w Cu離子濃度：1 7 0 ppm-w •廢水量：810g/h (8 )管道5 8 經濟部中央標準局肩工消费合作社印裂 •溫度：6 5 °C •飛灰濃度：0 . lwt% 比較例 以下所示爲不使用實施例8中的增稠劑，飛灰濃度 0.5wt%提供給戴奧辛類分解反應裝置8之結果。 (1 )戴奧辛類分解反應裝置供給液（管道2 9 ) -by - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4规格（210X297公漦） 458802 A7 B7 五、發明説明（67 ) •溫度：6 5 °C •供給液的性質 (請先W讀背面之注意^項再填寫本頁) C1 離子濃度：ll，900ppm_w Cu離子濃度：40ppm_w Cl/S〇4莫耳比：33 p Η ： 3 · 5 飛灰濃度：0.5wt% 飛灰中的戴奧辛類濃度：2.lng/TEQ/g •供給液量：4，200g/h (2 )戴奧辛類分解反應槽裝置8 * 溫度：.6 5 °C •處理液的性質 C1 離子濃度：ll*900ppm_w Cu離子濃度：40ppm-w C l/S〇4莫耳比：33 p Η ： 3 . 5 飛灰濃度：0 . 5wt% •停留時間：1 6小時 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 (3 )戴奧辛類分解反應裝置出口液（管道3 1 ) *濃度：6 5 °C .飛灰濃度：0 . 5 w t % •飛灰中的戴奧辛類濃度：1.4ng_TEQ/g •戴奧辛類分解率：4 1% (4 )管道3 2 ' 本纸張尺度逍用中S國家標率（CNS > A4規格（210X297公釐) -70- 456802 A7 B7 經濟部中央樣準局f工消费合作社印51 五、發明説明舶) •飛灰量：21g/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：1.4ng_TEQ/g •戴奧辛類分解率：41% 實施例1 3 依據圖1 2所示之流程圖，敘述焚化爐廢氣的無害化 處理。第2氣液接觸裝置內於石碳系的活性碳粉中混合特 氟隆分散劑至特氟隆的含有量爲10wt% ，設置形成蜂 窩狀活性碳的塡充層。此時的主要操作條件與圖12相關 。而且本實施例的數據分別爲小規模實驗所得的結果爲準 〇 (1 )管道4 2

溫度：2 5 0 °C •氣體量：15，000Nm3/h (乾物量） •氣體中的鹽酸濃度：5 8 0 P pm •氣體中的S〇2濃度：lOOppm •氣體中的飛灰量：19 ’ 000g/h •氣體中的飛灰濃度：1.27g/Nm3 •飛灰中的戴奧辛類濃度：1 Ong — TEQ/g •氣體中的全戴奧辛類濃度：1 . 33ng — T E Q / N m 3 (2 )第1氣液接觸裝置3 3 •冷卻溫度：7 0 °C (3 )管道4 3 本紙張尺度適用中國國家捸準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-71 - --I------餐------^ (請先聞讀背面之ii##'項再填寫本頁) .丨 ‘ 4 Η '* j Α7 Β7 五、發明説明Φ )

•溫度·· 7 0 °C •氣體中的鹽酸濃度：1 0 p p m •氣體中的S 0 2濃度：8 0 p p m •氣體中的飛灰量：1 ，9 0 0 g / h (4 )管道4 4

•溫度：7 0 °C •氣體中的鹽酸濃度：0 P pm .氣體中的SO2濃度：7ppm •氣體中的飛灰量：2 0 0 g / h •氣體中的全戴奧辛類濃度：Ο . 023ng - T E Q / N m 3 •氣體中的全戴奧辛類除去率：98 . 3% (5 )管道5 4 第2處理液溫度：70 °C (6 )管道4 6 *溫度：7 0 eC •飛灰濃度：0. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印* ^^1 ^—^1 ^^1 - - I - I I —^1 --- m n^i i I (请先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁)

(7 )管道6 2 •溫度7 ◦ °C •飛灰濃度：0 . 1 w t % (8 )管道6 7· •溫度：7 0 °C •脫出液的性質 C 1離子濃度：99，OOOppm_w (重量基 本紙張尺度逋用中國国家揉準（CNS )八4此格（210X297公釐）_ 72 - 經漭部中央#準局多工消资合作社印家 458802 at B7 五、發明説明Xo ) 準的濃度）

Cu離子濃度：3 30ppm — w C i / S Ο ε莫耳比：2 5 0 ρ Η : 3 . 5 飛灰濃度：4 w t % 飛灰中的戴奧辛類濃度：1.8ng_TEQ/g (9 )戴奧辛類分解反應槽3 6 •溫度：7 0 °C •處理液的性質 C1 離子濃度：99，OOOppm — w Cu離子濃度：330ppm-w C l/S〇2莫耳比：250 ρ Η ： 3 . 5 飛灰濃度：4 w t % •停留時間：4 8小時 (1 0 )管道4 7 •溫度：7 0 °C •飛灰濃度： .飛灰中的戴奧辛類濃度：0.1411厓一 T E Q / g (1 1 )管道4 8 •飛灰量：8.〇kg/h •飛灰中的戴奧辛類濃度：0·14ng_ T E Q / g 本紙張尺度逋用中國國家標!M CNS)A4規格（210X297公釐} .73- --------裝— (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 458 802 A7 B7 五 '發明説明fl ) •飛灰中的戴奧辛類分解率：9 4% (1 2 )管道4 9 •廢水中的戴奧辛類濃度：0.OOlng— T E Q / k g *被除去的全戴奧辛類的分解率：9 4% 對於本發明可進行含於焚化爐廢氣的飛灰的戴奧辛類 之低成本高效率的分解無害化° (請洗.閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 本紙張尺度逍用中圃國家猱準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-74 -

Claims (1)

1. ί / 8 8 8 8 ABCD Η 旅 六、申請專利範圍 i補充「 - -*· 第8712 1743號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 民國89年11月修正 1 . 一種戴奧辛類之濕式無害化處理方法，其特徵爲 於低於1 0 〇 t溫度下，使該此戴奧辛類與溶融狀態下含 金屬換算量爲2 0〜1 〇，〇 〇 〇 g /公升濃度的至少一 種選自鐵、錳、銅、鎳、鈷、鉬、鉻、釩、鎢、銀、錫的 金屬離子所成反應觸媒，其p Η爲2至6，其氯離子濃度 爲對每1公升水溶液而言爲1 〇毫莫爾以上的鹽酸酸性水 溶液相接觸，以至少6 0%的分解率使該戴奧辛類進行分 解無害化者。 2 .如申請專利範圍第1項所述之方法，其中該水溶 液含有接觸促進劑。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項所述之方法，其 中以超音波照射該水溶液。 4 _如申請專利範圍第1項的方法，其中該反應觸媒 係由銅離子或鐵離子所成者。 經'-¾部智慧3Γ4局S工消費合作社印製 5 .如申請專利範圍第1項的方法，其中該反應觸媒 含有未溶解部分，該未溶解部分存在於移至溶解狀態的過 程中。 6 .如申請專利範圍第1項的方法，其中於該水溶液 中與氧氣或含氧氣體接觸。 7 . —種焚化爐廢氣的濕式無害處理方法，其特徵爲 對焚化爐所產生含有2重量％以下未燃碳量之戴奧辛類飛 本紙張足度遍用中®國家梂車（CNS ) A4規格（210X 297公嫠）-1 -

   六、申請專利範圍 灰在內的焚化爐廢氣予以濕式無害處理之方法於低於 1 0 0 °c溫度下，使該焚化爐廢氣與含溶融狀態下金屬換 算爲20〜10 ，000 mg/公升濃度的至少一種選自 於鐵、錳、銅、鎳、鈷、鉬、鉻、釩、·鎢、銀、錫的金屬 離子所成之反應觸媒1其P Η爲2至6 ，其氯離子濃度爲 對每1公升水溶液而言爲1 0毫莫爾以上的鹽酸酸性水溶 液相接觸，以至少6 0 %的分解率使附著於該飛灰的戴奧 辛類進行分解無害化者。 8 . —種焚化爐廢氣的濕式無害處理方法，其特徵爲 對焚化爐所產生含有2重量％以下未燃碳量之戴奧辛類飛 灰在內的焚化爐廢氣予以濕式無害處理之方法，其步驟爲 由（1 )使被冷卻至低於1 0 0 °C溫度的焚化爐廢氣與鹽 酸酸性水溶液進行氣液接觸的氣液接觸步驟、（i i )提 高該氣液接觸步驟後所得含飛灰鹽酸酸性水溶液中的飛灰 含量之飛灰濃縮步驟，以及（i i i )使含有高濃度該飛 灰濃縮步驟所得的飛灰，其pH爲2至6 ，其氯離子濃度 爲對每1公升水溶液而言爲1 0毫莫爾以上的鹽酸酸性水 溶液，溶融狀態下金屬換算量爲20〜1 0，OOOmg /公升濃度的至少一種選自於鐵、錳、銅、鎳、鈷、鉬、 鉻、釩、鎢、銀、錫的金屬離子所成反應觸媒存在下，保 持低於1 0 o°c的溫度，分解含於該飛灰的戴奧辛類之戴 奧辛類分解反應步驟所成者。 9 . 一種焚化爐廢氣的濕式無害處理方法，其特徵爲 對焚化爐所產生含有2重量％以下未燃碳量之戴奧辛類飛 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X2W7公嬗）-2 - (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 裝· .1T 經濟部智忽財'4局員工消費合作社印焚 f. IS Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 灰在內的焚化爐廢氣予以濕式無害處理之方法’其步驟爲 由（i )該廢氣與第1處理液進行氣液接觸之第1氣液接 觸步驟、（i i )使該第1氣液接觸步驟所得之處理廢氣 與第2處理液進行氣液接觸之第2氣液接觸步驟以及（ 1 1 i)使該第1氣液接觸步驟中被該第1處理液收集的 飛灰A，與該氣液接觸步驟中被第2處理液收集的飛灰B ，以分別或合一的狀態下與含有溶融狀態下金屬換算量爲 2 0〜10，00 Omg/公升濃度的至少一種選自於 鐵、錳、銅、鎳、鈷、鉬、鉻、釩、鎢、銀、錫的金屬離 子所成反應觸媒，其pH爲2至6，其氯離子濃度爲對每 1公升水溶液而言爲1 0毫莫爾以上的鹽酸酸性水溶液接 觸，分解含於該飛灰的戴奧辛類之戴奧辛類分解反應步驟 所成者。 1 0 .如申請專利範圍第9項所述之方法，其中該第 2氣液接觸步驟係於活性碳的存在下進行。 1^1 1^1 :> 1 · I ^^^1 ^^^^1 km 1 - - ^TgJIn In m-. (請先間讀背而之注^^項存填h"本頁) 經戽部智慧財4.局自工消費合作社印製 本紙張反度邊用中國國家標準（CNS > A4^格< 210X2V7公釐）-3-