TW403629B - Powders providing controlled sustained release of a gas - Google Patents

Description

ii)362Q A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 相關申請案春老 本申请案係provisional U.S. Serial No. 60/026,273 於 1996 年 9 月1 8歸檔之部分連續申請案。 發明背景 本發明一般有關一種提供持續放氣之粉末。本發明特別 有關藉由放氣，諸如二氧化氣、二氧化硫、二氧化氮' _ 氧化氮、一氧化二氮、二氧化碳、硫化氫、氫氰酸一氧 化二氣或氣，用以阻滞、控制、殺滅或避免微生物污染（例 如，細菌、霉菌、病毒、霉菌芽胞、藻類與原蟲類）、阻 滯、避免或控制生化分解、控制呼吸作用、除臭作用及/或 阻滯、避免或控制趨藥性》 二氧化氣（C1 Ο2)係一種廣泛作爲漂白劑' 消毒劑、煙薰 劑或除臭劑之較佳氧化劑。其於濃度低於每百萬分之一分 時可穿透霉菌芽胞、細菌與其他微生物污染物之細胞壁或 膜與其細胞質，並將其摧毁。 已提出對於食品包裝中併用二氧化氣或亞氣酸鈉之研 究，探討此等防腐劑之殘留水準是否對人類導致明顯之遺 傳或染色體危險。Meier等人研究亞慢性與急性口服氣、二 氧化氣、亞氣酸鈉與氣酸鈉對於锈發老鼠染色體畸形與 spermhead不正常[Environ. Mutagenesis, Z，201 (1985)] » 僅有 高活性次氣酸鹽對於突變可能性造成微弱正面影響《其他 化合物（包括二氧化氣與亞氣酸鈉）無法誘發任何染色體畸 形或増加老鼠骨髓中之小核數量。Vilagines等人提出二氧化 氣相當無害之效應，其與次酸鹽及氯不同，無法產生鹵代 請 閲 讀 背 面 之 注 項 頁 裝 訂 線 -4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 403623 A7 B7 五、發明説明（2 ) 甲坑類[Proc. AWWA Disinfect. Semin.，24 頁（i977);Chem· Abs. 93. 173513f]。近來，Richardson 等人報告由該 Environmental Protection Agency對於二氧化氣與水冰片（borne)有機物質反 應之徹底研究證實此觀察[Environ. Sci. Technol.，28, 592 (1994)]。

Japanese Kokai 63/296,758、63/274,434與57/168,977號描述含 二氧化氯之除臭劑，其分別與聚合物、陶瓷珠或包於不織 布之矽酸鈣併用。產生二氧化氣作爲局部消毒應用之凝膠 係由 Kenyon 等人揭示，Am. J. Vet. Res.，41(5)，1101(1986)。 產生二氧化氯凝膠一般係於使用前立刻混合含懸浮亞氣酸 鈉凝膠與含乳酸凝膠形成，避免二氧化氯過早釋放。釋放 二氧化氣凝膠亦已作爲食品防腐劑。 包膠方法亦已用於製備二氧化氣來源。Canadian Patent 959,238描述二氧化氣之生產，其係分別將亞氣酸鈉與乳酸 包膠於聚乙烯醇中，並將該膠囊與水混合產生二氧化氣。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製

Tice等人之U.S. Patent 4,585,482描述逐漸水解交替之聚（乙 烯基甲醚-順式丁烯二酸酐）或聚（乳酸-乙二醇酸）以產生可 以自亞氣酸鈉釋放二氧化氣之酸。將聚醇濕潤劑及水與聚 酐及多酸包膠於耐綸塗料中。亞氣酸鈉經由該耐綸壁擴散 至該膠囊内之後，該财綸膠囊凝聚一層不透聚苯乙烯層。 反應與應用該膠囊需要溶劑。該膠囊可塗於釋放二氧化氣 之表面。雖然一般認爲該膠囊可提供數曰至數月之除生物 作用，但是二氧化氯於製備後立即開始釋放。用以製備該 膠囊之分批方法亦涉及數種化學反應與物理過程’其中某 -5- 本紙¥尺度適用中國國( CNS ) A4ST21〇X297公釐T" 403629_B7_ 五、發明説明（3 ) 部分涉及環境廢棄物問題。 已經製成製備時會立即釋放二氧化氣之粉末，其係混合 篆農Jt與卑氟酸鹽固體形成。U.S. Patent 3,591，515號描述含 亞氯酸鹽粉末，其與一種含酸粉末摻和時會釋放二氧化 氯。Hartshorn，U.S. Patent 4,104,190號描述亞氣酸鈉與檸檬 酸、己二酸或蘋果酸之固體混合物，其可壓縮製成錠劑。 Mason等人之U.S. Patent 4,547,381與4,689，169號揭示幹狀亞氣 毯屬、藍_與惰性稀釋劑之混合物，其可釋放二氧化氣而且 不需將此混合物曝於周圍濕氣中。Tice等人之U.S. Patent 4,585,482描述亞氣酸鈉與聚乳酸之固體摻和物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Wellinghoff等人已調配出組合物，其包括含酸釋放劑之疏 水相與含亞氣酸鹽或其他陰離子物質之親水相。直到曝於 濕氣爲止，該親水相實質上不含水與氣體（例如，二氧化 氯）。一旦曝於濕氣中，該疏水相中產生酸與鋥離子。該經 離子游移至該親水相並與該陰離子反應產生氣體，諸如該 組合物中之二氧化氣。此等組合物僅由用於食品之物質或 一般認爲安全或惰性物質之物質組成或產生。該組合物可 用於食品包裝與其他應用，其中該物質係由人類或動物攝 取或與其接觸。此等組合物描述於U.S. Patent 5,360,609、 5,631，300、5,639,295 以及 5,650,446 號與共審查 U.S. Patent application serial 08/858,860 > 08/858,859 > 08/465,086 ' 08/461,716 與08/461，304 號。

Wellinghoff等人於U.S. Patent application serial 08/462,039 號 中揭示一種調配爲二氧化氣釋放量最大之組合物，其中該 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） I403628 A7 B7 五、發明説明（4 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 親水物質包含α -胺基醚、酯、或醇以及由亞氣酸亞銨鹼形 成之亞氣酸鹽。該亞氣酸亞銨受到該亞氣酸鹽陰離子起親 核反應時不安定。不過，當該亞氣酸亞銨與鹼反應時，形 成更安定之α-胺基醚、酯、或醇以及亞氣酸鹽。 Wellinghoff等人於U.S. Patent application serial 08/726,413號 中揭示一種使含胺組合物釋放之二氧化氣最大化之方法， 其中釋放該亞氣酸鹽來源直到該組合物塗覆於表面爲止。 塗覆之後，該組合物曝於二氧化氣氣體中，其於原位與胺 反應形成亞氣酸亞銨，或與胺反應提供亞氣酸鹽陰離子。 然後於存在濕氣下活化該組合物以釋放二氧化氣。處理、 貯存及應用期間，該組合物可曝於高溫下，因爲該親水物 質不含於此等溫度下可能分解之亞氣酸亞銨陰離子。該方 法亦防止該組合物過早釋放二氧化氣。 Barenberg 等人 U_S. Patent application 〇8/724,9〇7 號與 Wellinghoff等人於U.S· Patent application serial 08/858,860號揭 示數種使用組合物之方法，諸如Wellinghoff等人所揭示用以 防止細菌、霉菌與病毒污染以及食品、農產品、肉類與其 他物質上生長mold，並用以消毒物品（諸如織物與貯存空 間）之組合物。 Wellinghoff等人於u.S. Patent application serial 08/651,876揭 示透明組合物，其用以持續釋放二氧化氣。 目前需要一種惰性粉末，其容易活化，開始釋放二氧化 氯或其他殺生物或消毒氣體。食品包裝、經改良氣氛包裝 與其他應用中’特別需要僅由用於食品之物質或一般被認 背 之· 注： 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7

403628 爲安全或惰性物質组成或產生之粉末，其中該物質被人類 或動物攝取或與其接觸。雖然Wellinghoff等人所提之組合物 係有效殺生物劑，但是需要一種更容易製造且提供更易受 控制或更具適應性之持續放氣組合物。 發明摘要 因此’本發明目的中値得注意的是提出一種釋放濃縮二 氧化氣或其他足以消滅細菌、霉菌、霉菌芽胞、藻類、原 蟲類與病毒之殺菌氣體的粉末；提出—種釋放濃縮氣體， 其用以阻滞、避免或控制生化分解、控制呼吸作用、阻 滞、避免或控制趨藥性或除臭作用；提出一種粉末，其於 活化後釋放濃縮氣體期間可高達數月；提出一種粉末，其 以濕莉i活化後數分鐘、小時、日、週或月後開始釋放氣 體；提出一種粉末，其可自由流動而且於應用之前容易與 其他組份摻和；提出一種粉末，其可穿透多孔表面；提出 一種粉末，其帶溫度與濕度提高（此條件會促進瓜。^與細菌 生長）時等比例提高二氧化氣或其他氣體之釋放率；提出一 種粉末’其僅釋放經證實可曝於人類或被其攝取之物質。 本發明有關一種用以持續放氣之粉末，其包括含分子篩 之核心以及位於該核心外層表面之含酸釋放劑層。該核心 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 與該層實質上不含水’該酸釋放劑水解後該核心可以產氣 並放氣。 本發明另一具體化實例有關一種用以持續放氣之粉末， 其包括含分子篩之核心、含酸釋放劑之第一層以及介於核 心與第一層間之第二層。該第二層包含—種疏水物質、水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐）

40362S 五、發明説明（6 ) 溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹物質。該核心與 第一及第二層實質上不含水，該酸釋放劑水解後該核心可 以產氣並放氣。 本發明另一具體化實例有關一種製備提供持續放氣之粉 末，其係摻和含陰離子分子篩粒子與酸釋放劑形成一種產 物，並將該產物粉碎形成粉末。該粉末實質上不含水，而 且可於酸釋放劑水解後產氣並放氣。 本發明另一具體化實例有關一種方法，其用以阻滯、控 制、设滅或避免物質表面、物質内或該物質周圍氣氛之微 生物污染，其係將該物質表面曝於該粉末，並將該表面曝 於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至該物質周圍氣 氛中》 本發明亦有關一種方法，其用以阻滞、控制、殺滅或避 免物質表面、物質内或該物質周圍氣氛之微生物污染，其 係將一種物質置於該粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該 粉末產生並將殺生物氣體釋放至該物質周圍氣氛中。 本發明亦有關於一種方法，其用以阻滯、避免或控制物 質表面或物質内之生化分解，其係將物質表面曝於本發明 之粉末’並將該表面曝於濕氣使該粉末產生抑制生化分解 氣體並將其釋放至表面周園氣氛中。 本發明另一具體化實例有關一種方法’其用以阻滞、避 免或控制物質表面或物質内之生化分解，其係將一種物質 置於本發明粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生 抑制生化分解氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛中。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX29?公釐） 403629 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（7 ) 本發明另一具體化實例係一種控制物質呼吸的方法，其 係將物質表面曝於本發明粉末，並將該表面曝於濕氣使該 粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 本發明另一具體化實例係一種控制物質呼吸的方法，其 係將一種物質置於本發明粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣 使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛 中。 本發明亦有關一種對於物質表面或該物質周圍氣氛除臭 之方法’其係將物質表面曝於該粉末，並將該表面曝於濕 氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 本發明另具體化實例有關一種對於物質表面或該物質周 園氣氛除臭之方法，其係將一種物質置於該粉末鄰近，並 將該粉末曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放至該 物質周圍氣氛中。 本發明另一具體化實例有關一種阻滯、避免或控制生物 對於一種物質具有趨藥性之方法，其係將物質表面曝於該 粉末’並將該表面曝於濕氣使該粉末產生氣味罩護或氣味 中和氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 本發明亦有關一種阻滯'避免或控制生物對於一種物質 具有趨藥性之方法，其係將一種物質置於該粉末鄰近，並 將該粉末曝於濕氣使該粉末產生氣味罩護或氣味中和氣體 並將其釋放至該物質周圍氣氛中。 由下列詳細説明可以更明暸本發明其他目的與優點。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —— 批衣— ' r . (請先背面之注意事項再本頁)

.1T 線 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ~4〇m^2_b7 _ 五、發明説明（8 ) ~~~ — &ΛΜΜ, 圖1 a至4 b係提供持續性放氣之粒子示意圖。 輕AJ·體化實例詳诂 、根據本發明’已發現-種含有分子篩且包於酸釋放劑内 <粉末曝於濕氣時可以持續放氣。該分子篩核心含有陰離 子物質，諸如亞氣酸鹽，其係於使用該粉末時用以產生氣 體。雖然陰離子物質諸如亞氯酸鹽、亞硫酸.氫鹽及重碳酸 鹽會於一般處理溫度下分解，本發明粒子具有熱安定性， 因爲該陰離子物質預浸於分子篩孔中，其包有至少一層塗 層以防止該陰離子物質熱分解。自此種粒子製得之粉末與 亞氣酸鹽、亞硫酸氫鹽及重碳酸鹽相較，其可於相當高溫 下處理，而且提供持續放氣。該粒子之放氣作用係由包園 該核心之酸釋放劑以及選擇性一種疏水物質、分散劑、無 水粒子、水溶性物質、可被水降物質或可被水潤脹物質控 制’將該粉末於濕氣活化後之放氣作用延緩爲數分鐘至數 個月。該粉末容易製備，而且可作爲各種最終用途產物或 與各種最終用途產物併用，諸如膜類、成型物件、粘合 劑、粒狀摻和物以及粉狀組合物。 如圖la所示之具體化實例，其顯示一種粉末，其由包括 核心12且該核心外層表面i6包圍酸釋放層14之許多粒子 10組成》該核心12包括含有陰離子物質之分子篩，其可以 反應產生氣體。雖然該酸釋放層14連續且實質上均勻爲 佳，具有厚度不一且不連續酸釋放層之粒子10仍提供可接 受特續發氣作用。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^------，訂------線 < I Λ (請先閲讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 403628 A7 ___ B7 五、發明説明（9 ) 圖lb説明本發明另一具體化實例，其中該粒子18與如圖 la所示之粒子10的酸釋放層14接觸，形成粒子2〇。該粒 子18含有可與水粘合之無水物質。本發明中使用不含水之 無水物質目的係吸收水或結晶水。 當本發明粉末曝於周圍濕氣或與水接觸時，該水擴散之 酸釋放層14中。若該粉末包括粒子18，該水於擴散至酸釋 放層14之前粘附於該粉末之外層粒子18上。該層14中之酸 釋放劑係一種酸或可水解成酸之物質（即，該物質與擴散至 層14之水反應形成一種酸）。另一實例中，層"中的酸溶 解於擴散至該層内的水中，形成鋥離子或相對離子。當該 反應芫成時，該水解反應之反應產物爲銼離子與相對離 子’或當該反應呈均衡時，該產物爲鍟離子、相對離子、 酸與水。該酸水解形成之鋥離子自層14擴散至核心12之 孔（未顯示），於此處其與陰離子反應產生一種氣體。該氣 體自該粉末擴散至周圍氣氛中，該期間高達大約6個月，影 響位於該粉末鄰近之物質。可由本發明方法調配於至少一 曰、一週、一個月或六個月期間釋放至少大約1 · 0 X 1 〇·6克 氣體/立方公分之粉末作爲各種最終用途，其包括除臭作 用、控制、延緩或防止趨藥性，諸如減少病蟲感染、控 制、延緩或防止生化分解、控制呼吸作用以及控制、延 緩、消滅或防止物質上生長微生物，諸如細菌、霉菌芽 胞、霉菌、蓬類、原蟲類與病毒。雖然該粉末可調配成持 續放氣’但是若有特定最終用途需要，該粉末可調配成在 少於一天之期間内放氣。 -12- 本紙張跋 T _ 家縣（CNS)77im( 210X297^ ) ---I----- - ----- I ,r i (請先Sy背面之.注意事項本頁) -、1Τ 403623 A7 B7 五、發明説明（10) ~~~~ 圖2a所示之另一具體化實例中，該圖“所示之粒子丨❹周 圍包圍含一種疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或 可被水潤脹物質之層22，形成粒子24。圖“中，囷。之 粒予24與18接觸形成粒子26。當塗有水溶性物質或可被水 降解物質（粒子1G曝於濕氣時，在水接觸酸釋放劑之前， 該水於高達六個月期間（自數小時至—個月爲佳）内溶解或 降解該物質。當塗有水溶性物質或可被水降解物質之粒子 1 〇曝於濕氣時，在水接觸酸釋放劑之前，該水於高達六個 月期間（自數小時至一個月爲佳）内擴散至該物質内，造成 該物質膨脹。以疏水物質塗覆粒子10亦將水擴散至該酸釋 放劑之期間延長至高達六個月，以數小時至一個月爲佳。 直到該疏水層22吸收充分濕氣，提供介於層14與22之間之 相互擴散通道才發生氣體釋放。該水進入酸釋放層之後， 根據上述機制開始發生氣體釋放作用。雖然層14與22以連 續且實質上均勻者爲佳，但是具有厚度不一且不連續層14 與22之粒子24或26仍提供可接受持續發氣作用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 圖3 a舉例説明本發明另—具體化實例粒子2 8，其中含一 種疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹 物質之層22與核心12之外層表面16接觸。該酸釋放層14 與層22之外層表面30接觸，如此該層22分離核心12與酸 釋放層14，並延緩鋰離子擴散至該核心。圖3b中，圖3&之 粒子28與粒子18接觸形成粒子32。當該酸釋放層曝於濕氣 時，該酸釋放層水解，釋放酸與鋥離子，該鋥離子自該釋 放層擴散至層22。直到存在層22中之銼離子充分到足以提 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 403628 A7 B7 五、發明说明（11 ) 供介於層22與核心間之相互擴散通道’該鋥離子才會擴散 至核心12。層22藉由延長經離子擴散至核心時間，延緩如 上述其與該核心陰離子反應而控制放氣作用。雖然層14與 22以連續且實質上均勻者爲佳，但是具有厚度不一且不連 續層14與22之粒子28或32仍提供可接受持續發氣作用。 圖4a之其他具體化實例中，圖3a所示之粒子28周圍包圍 含一種疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水 潤脹物質之外層22，形成粒子34。外層22藉由延長水擴散 至層14時間，直到層22吸收充分濕氣，提供介於層14與 22之間之相互擴散通道以控制氣體釋放作用。内層22亦藉 由延長鏗離子擴散至核心12時間，直到存在層22中之鋰離 子足以^供介於層22與核心間之相互擴散通道以控制氣體 釋放作用。圖4b中，圖4a之粒子34與粒子18接觸而形成 粒子36。雖然層Μ與22較好爲連續且實質上均勻，含有可 變厚度之不連續層14與22之粒子34或36持續釋放氣體。 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 核心12、酸釋放層14、層22與粒子is實質上不含水以避 免該粉末使用前有氣體釋放。就本發明目的，若該粉末中 存在之水量不提供銼離子自酸釋放層至該核心之穿透通 道，該核心12 '酸釋放層14、層22與粒子18實質上不含 水。包埋於粒子20、26、32或36外層之核心12 '酸釋放 層14、層22與粒子18各別可包含高達大約〇1重量％之水 爲佳，以高達0.05重量％更佳，其不提供介於該核心與酸 釋放層之相互擴散通道。非實質量之水可水解部分酸釋放 劑’於該酸釋放層中產生酸與銼離子。不過除非存在足量 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 403629 A7 A7 ------------ B7 五、發明説明（12) 的水運送該銼離子，否則不會發生擴散至核心之現象。 只要該塗層不防止鋰離子自該酸釋放層14擴散至核心12 或自該粉末釋放氣體，本發明之粉末於核心12與層14及22 之間可包括塗層（即，另外之層）。 自粉末放氣之速率與該放氣速率計畫可以各種方式改 變’諸如改變該粉末溫度、改變該粉末中釋放劑、疏水物 質或水溶性、可被水降解或可被水潤脹物質濃度於該粉末 中添加乾燥劑或濕潤劑以控制曝於濕氣下之粉末放氣作 用、藉由改變該酸釋放劑中之酸產生部分性質而改變其疏 水性、改變該粒子之微結構’以疏水物質或無水粒子取 代、改變該粉末之製備方法或者改變該粉末製備期間之添 加順序。 該粉末包括介於大約5重量％與大約9 5重量％之核心，介 於大約5重量％與大約9 5重量％之酸釋放層，高達大約5 〇 重量％之疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤脹物質與 高達大約95重量％之粒子18爲佳《該粉末包括介於大约15 重量％與大約9 5重量％之核心，介於大約1 5重量％與大約 95重量％之酸釋放層，介於大約1〇重量％與大約4〇重量％ 之疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤脹物質與介於大 約1 0重量％與大約5 0重量％之粒子更佳。 該粉末之核心包括介於大約6 0重量％與大約9 8重量％之 分子篩、介於2重量％與大約1〇重量％可反應產生酸之陰離 子以及高達大約9 0重量％之鹼爲佳》該核心包括介於大約 9 0重量％與大約9 8重量％之分子篩、介於2重量％與大約 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） ----------^— (請先閲讀背面之注意事寫本頁) 訂 線 A7 403628 ______B7 五、發明説明（13) 1 0重量％可反應產生酸之陰離子以及介於大約5重量％與大 約30重量％之鹼更佳。 該粉末之酸釋放層包括介於大約1〇重量％與1〇〇重量％之 酸釋放劑’高達大約80重量％之稀釋劑與高達大約20重量 0/〇之分散劑爲佳，介於大約4 0重量％與大約9 〇重量％之酸 釋放劑，介於大約1 0重量％與大約6 〇重量。/。之稀釋劑以及 介於大約5重量％與大約1 5重量％之分散劑爲佳。 當該粉末包括一疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤 脹層22時’該層22包含介於大約1〇重量％與1〇〇重量％之 疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤脹物質，高達大約 80重量％之稀釋劑以及高達大約20重量％之分散劑爲佳， 介於大約40重量％與大約90重量％之疏水、水溶性、可被 水降解或可被水潤脹物質，介於大約1 〇重量。/。與大約6 〇重 量％之稀釋劑以及介於大約5重量％與大約15重量％之分散 劑更佳。 當該粉末包括兩層層22時，分離核心12與酸釋放層14之 層2 2包含於大約1 〇重量％與1 〇 〇重量％之疏水、水溶性、 可被水降解或可被水潤脹物質，高達大約80重量％之稀釋 劑以及鬲達大約2 0重量％之分散劑爲佳，介於大約4 〇重量 %與大約9 0重量％之疏水、水溶性、可被水降解或可被水 潤脹物質，介於大約10重量％與大約60重量％之稀釋劑以 及介於大約5重量％與大約1 5重量％之分散劑更佳。該外層 2 2包含於大約1 〇重量％與1 〇 〇重量％之疏水、水溶性、可 被水降解或可被水潤脹物質，高達大約8 0重量％之稀釋劑 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐） ¾1T-------^ ** (請先•閲讀背面之注意事^寫本頁) · 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 403629 五、發明説明（14) 以及高達大約2 0重量％之分散劑爲佳，介於大约4 〇重量％ 與大約9 0重量％之疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤 脹物質，介於大約1 〇重量％與大約6 〇重量％之稀釋劑以及 介於大約5重量％與大約15重量％之分散劑更佳。 每個粒子之核心一般爲包含陰離子之分子筛粒子。本發 明粉末可使用之任何分子篩包括天然與合成分子篩。適用 之分子篩包括天然與合成沸石，諸如斜發沸石 (clmoptiloite)、方沸石、富鈉斜長石、斜方沸石、黃束沸 石、鈉沸石、鈣十字石、輝沸石、鎂沸石、絲光沸石、結 晶銘磷酸鹽、鐵氰酸鹽與雜多酸。分子篩之孔大小一般自 大約5至1 0埃，其粒子大小自大約丨〇微米至大約i厘米。 該粉末之核心亦包含陰離子’其與鏗離子反應形成氣 體。該陰離子一般以該陰離子與相對離子之鹽類提出。較 佳之鹽類包括亞氣酸之鈉、鉀、鈣、鋰或銨鹽、亞硫酸 鹽 '氫硫化物 '重碳酸鹽、次氣酸鹽、亞硝酸鹽或氰化 物0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該核心亦可包括一種鹼以控制該粉末之放氣作用。當該 鹼包含於該核心時，酸釋放層形成之鋰離子擴散至該核 心，與該驗形成鹽類。當該驗減少時，過量之鏗離子與核 心内之陰離子反應形成氣體。該核心孔内之鹼量可調整， 以改變氣體自該粒子釋放前之時間。例如，若需要延緩放 氣作用，可以提高該鹼濃度。 任何可與鋰離子反應之鹼均可與該核心併用。適用之驗 類包括（但不受限於此）鹼金屬重碳酸鹽，諸如重碳酸裡、 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公楚）

五、 發明説明（15 40362 或卸，碳酸鹼金屬冑，諸如碳酸鋰、鈉或鉀，鹼土金屬 離碳酸鹽，鹼土金屬碳酸鹽，諸如碳酸鎂或鈣，過渡金屬 -·'質子化級、二級、三級或四級胺之重竣酸鹽，諸 如重碳酸按，過渡金屬離子或質子化—級、：級'三級或 四級胺疋碳酸鹽，驗金屬氫氧化物’諸如氫氧化鋰、鈉或 鉀鹼土金屬氫氧化物，諸如氫氧化鈣或鎂，過渡金屬離 子，質子化一級、二級、三級或四級胺之氫氧化物鹽，諸 如氫氧化銨，鹼金屬亞磷酸鹽，諸如亞磷酸鈉，鹼金屬磷 酸鹽，諸如鄰磷酸鈉'鄰磷酸二鉀或鄰磷酸三鉀，或二磷 酸鉀，鹼土金屬亞磷酸鹽，諸如亞磷酸鈣，鹼土金屬磷酸 鹽，諸如磷酸雙鈣或磷酸三鈣，過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之亞磷酸鹽，諸如亞磷酸銨，過 渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之磷酸 鹽，鹼金屬亞硫酸鹽，諸如亞硫酸鈉或鉀，鹼金屬硫酸 鹽’諸如硫酸鈉或鉀，鹼土金屬硫酸鹽，諸如硫酸鈣與 鎂，過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之 亞硫酸鹽，諸如亞硫酸銨，過渡金屬離子或質子化一級、 二級、三級或四級胺之硫酸鹽，諸如硫酸按，鹼金屬磺酸 鹽，諸如磺酸鈉，鹼土金屬磺酸鹽，或過渡金屬離子或質 子化一級 '二級、三級或四級胺之磺酸鹽，鹼金屬硼酸 鹽，諸如棚砂’鹼土金屬硼酸鹽’諸如鄰硼酸鎂，或過渡 金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之硼酸鹽。 該粉末釋放之氣體視該核心内之陰離子物質而定。任何 由經離子與陰離子反應形成之氣體可由該粉末產生並釋 -18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） ----------夢------1T------^ - · - * (请先'閲讀背面之注$項>^寫本育〕 · - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 403628 A7 A7 _ B7 五、發明説明（） 放。該氣禮以二氧化氣、二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二 氧化氮、一氧化氮、一氧化二氮、二氧化碳、一氧化二氣 或氣爲佳° 若該核心包含亞氣酸鹽陰離子來源，會釋放二氧化氣。 可混入該核心中之適用亞氣酸鹽來源包括鹼金屬亞氣酸 鹽，諸如亞氣酸鈉或鉀，鹼土金屬亞氯酸鹽，諸如亞氣酸 _，過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之 亞氣酸鹽’諸如亞氣酸銨、亞氣酸三烷基銨或亞氣酸四級 銨。許多亞氣酸鹽來源諸如亞氣酸鈉於高於100。〇之處理 溫度下仍安定’使其可於相當高溫下處理。釋放二氧化氣 之粉末可用於除臭，阻滯、避免或控制趨藥性，阻滯、避 免或控制生化分解’阻滯、控制、殺滅或避免細菌、霉菌 芽胞、霉菌 '藻類、原蟲類與病毒之生長。 若該核心包含亞硫酸鹽陰離子，會釋放二氧化硫。可混 入該核心之亞硫酸鹽來源包括鹼金屬亞硫酸鹽，諸如亞硫 酸鈉或亞硫酸鉀’鹼土金屬亞硫酸鹽，諸如亞硫酸鈣，過 渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之亞硫酸 鹽。釋放二氧化硫氣體之粉末可作食品防腐用（例如，抑制 生化分解’諸如農產品棕化）、消毒與抑制酶催化反應。該 粉末亦可用於降低催化循環中之氣氣濃度，其中銨或鐵粉 係用以自氣與二氧化氣混合物中選擇性洗滌氣。該粉末亦 可用於改良氣氛包裝，其係將該粉末置於包裝内並密封該 包裝，使該包裝内產生二氧化硫氣氛。 硫化氫係由含有氫硫化物陰離子之核心釋放。氫硫化物 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） ----------¾II •. · (請先·閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 403628 A7 ------—— _ B7____ 五、發明説明（17) 陰離子可接丈來源包括鹼金屬氫硫化物，諸如氫硫化鈉或 氫凡化_，驗土金屬氫硫化物，諸如氫硫化_，或過渡金 屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之氫硫化物鹽 類。釋放硫化氫氣體之粉末可作爲還原劑或製造化學藥品 I疏來源’以及作爲聚合抑制劑。 氣氣與一氧化二氣係由含次氣酸鹽陰離子之核心釋放。 次氣酸鹽陰離子之可接受來源包括鹼金屬次氯酸鹽，諸如 次氣酸鈉，驗土金屬次氣酸鹽，諸如次氣酸鈣，或過渡金 屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之次氯酸鹽。 釋放氣氣粉末可用於處理肉、魚與農產品，以及作爲殺蟲 劑。釋放一氧化二氣之粉末可作爲殺生物劑。 若該核心含有氰化物陰離子，其會釋放氫氰酸。氰化物 陰離子之適當來源包括鹼金屬氰化物，諸如氰化鈉或氰化 却’驗土金屬氰化物，諸如氰化鈣，或過渡金屬離子或質 子化一級、二級、三級或四級胺之氰化物。釋放氫氰酸之 粉末可作爲除害劑或殺鼠劑。 若核心含有重碳酸鹽陰離子來源，其會釋放二氧化碳。 可混入該核心之適用重碳酸鹽來源包括鹼金屬重碳酸鹽， 諸如重碳酸鈉、重碳酸鉀或重碳酸鋰，鹼土金屬重碳酸 鹽，或過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺 之重碳酸鹽。釋放二氧化碳氣體之粉末可用於溫室，將其 施於土壤表面使該植物周圍空氣肥沃。該釋放二氧化碳粉 末亦可用於改良氣氛包裝，其係將該粉末置於包裝内並密 封該包裝，使該包裝内產生二氧化碳氣氛。然後該包裝可 -20· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先_閲讀背面之注意事項寫本頁) ’裝

-1T 403623 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用於控制農產品、切花或其他植物於貯存或運送期間之呼 吸作用，或用以阻滯、避免或控制食品之生化分解。 若該核心含有亞硝酸鹽陰離子來源，其會釋放二氧化氮 或一氧化氮。適用之亞硝酸鹽來源包括鹼金屬亞硝酸鹽， 諸如亞硝酸鈉或亞硝酸鉀，鹼土金屬亞硝酸鹽，諸如亞硝 酸飼，或過渡金屬離子或質子化—級、二級、三級或四級 胺之亞硝酸鹽》釋放二氧化氮或一氧化氮之粉末可用以改 善生物物質之生物相容性，並用於改良氣氛包裝。 某些實例中，具有含一或多種不同陰離子核心之粉末有 助於放氣。例如圖la所示之粉末可藉由將含亞氣酸鹽陰離 子之核心粒子與含亞硫酸鹽之核心粒子摻和入含酸釋放劑 I液體中形成經塗覆粒子《若該二氧化氣與二氧化硫於該 粉末製備期間釋放，該二氧化硫將該二氧化氣還原成氣， 控制該二氧化氣自粉末釋放。存在該核心之亞硫酸鹽陰離 子亦可延緩貯存期間二氧化氣自粉末釋放，避免該二氧化 氣與粉末活性劑（諸如香料）反應。核心中所含之二或多種 不同陰離子亦可釋放二或多種用於不同目的之氣體。例如 含亞硫酸鹽與亞氯酸鹽陰離子之粉末可釋放食品防腐用之 二氧化硫與除臭或控制趨藥性用之二氧化氣。 任何可由周圍濕氣水解並粘附於粒子或與欲塗於該粒子 之塗料混合之酸釋放劑均可本發明目的所接受。該酸釋放 劑於不存在濕氣時不會與該核心反應，而且不會泌出或萃 取至環境中爲佳。適用之酸釋放劑包括羧酸類、酯類、酐 類、酿基自化物、磷酸、磷酸酯類、三烷基甲矽烷基磷酸 請 先. 閲 讀 背 面· 之 注 意 事, 本 頁 裝 訂 線 21 - 本紙乐尺度適用中国國家標準（CNS ) A4麟（2l〇X297公趁） 40362S A7 A7 I----- B7 五 、發明説明（ 19 酷類、磷酸二烷酯類、磺酸、磺酸酯類、磺酸氣化物、磷 秒酸酯、鱗碎酸、聚or -幾基醇類之叛酸酯類，諸如一硬 脂酸山梨糖酯或一硬脂酸山梨糖醇酯與轉矽氧烷類β此等 酸釋放劑之實例包括化學式所示與聚丙烯、聚乙烯或聚苯 乙烯摻和或接枝於其上之酐或磷酸酯，或三甲基甲矽烷基 磷酸酯類 —Si 一 | 1 0\ 0—S i — / I 0、/0- ij P、丨 …0 —L-0/P、、〇

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ， ' ,(队-與⑽山或 CH3Si0P(0)(0R)2，其中R係非氫键基，烷基或芳基，R! 與R 2係烷基，烷氧基或芳基，η係卜25。可水解酸釋放聚 合物或齊聚物爲佳。 直線或星狀齊聚物（例如具有液態壁與P-〇-Si核心之膠微 粒狀分子）諸如C4至C27磷酸酯與矽酸酯之有機複合物反應 產物之磷矽酸酐係較佳之酸釋放劑。較佳之磷矽酸酐爲具 有下列化學式之酯類 GO- 0 _P—OG I ο

ο II 0一5卜〇— f —0G I I I „0二广。？丨丨 〇G 0—Si-o—p—〇G CG〇^2—P 0C2H5 0G 0 -22· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 11 I I I I II I 訂 ~~ 線 • - * (請I閲讀背面之注意事寫本頁) - , 4036 ⑽ Α7 Β7 五、發明説明（20 ) 其中G係多元醇與C4至C27烴之羧酸酯，其具有化學式 *C CR2) -CR. 或 Γ3 CCR2〕yI -CRI CCR2〕zI CR3 其中每個R分別選自氫、經基、娱(基、締基或_ 〇C(〇)Ri ; RI 係04至（：27娱•基或c4至c27烯基；X係自1至30之整數. y i手 自0至30之整數；而z係自〇至30之整數。特佳泛炙_ *' 〜 > 凡醇農 底質磷矽酸酐類包括伸烷基乙二醇脂肪酸酯酸釋攻織巧 如具有下列化學式之_硬脂酸丙二醇酯酸釋放壤 諸

0 II GO—Ρ—OG o-L-oJ-og 〇~ρ—ο

L

ο ο I II 0—Si-0—Ρ — 0G ----------^54 ---1T : - (請先•閲讀背面之注意事項寫本頁) · CGO〕- -Ρ II ο

0C2H5 0G 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 係 ' G 中 其 23 · 本紙浪尺度適用巾國國家轉（CNS)祕祕（2丨Qx297公楚 103629 at B7 五、發明説明（21) 較佳之甘油爲底質磷矽酸酐已知爲LPOSI或一硬脂酸甘油1旨 酸釋放蠟，其具有下列化學式 其中G具有化學式 •CH, 0 II GO—P一〇g 0 〇—台 i - 0 —P—〇g 0 二 P— 0 0 0 I | II 0G 〇—s i -0 —P- ' | | CG0〕2—丨fj 0(：/5 (Ijg 0

•OG OH 〇I II -C H-C H 2-O-C-〔 CHp ngCH: 其他較佳之酸釋放劑具有下列化學式 0II R1C-〇-c CH2〕n ——C CHR23r

II ·〇-p-ο_ I 裝 訂_. 線 : . (請1閲讀背面之注意事^?^1^寫本頁) - - 經濟部中央標孪局員工消費合作社印製 0-丫〕.

-24- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） C 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ/ λ -7403629 _37五、發明説明（22) 其中Μ(Υ)Ζ係一個齊聚基’其中Υ係多官能氧化結構的_ 部分，Μ係ΙΙΙΑ、IVA或IVB族元素，諸如欽、銘、錫或 矽；R]係烷基；R2係甲基、乙基、丙基、曱醯胺基或乙醯 胺基；m係0、1、2或3 ;η係0、1、2或3 ;ζ係2或3。 酸酐類亦爲較佳之酸釋放劑，而且包括有機酸奸、混合 有機酸酐、有機酸酐或混合有機酸酐之均聚物以及有機酸 酐或混合有機酸酐與含雙键單體之共聚物。較佳之混合有 機酸酐包含一個磷-氧-矽键。較佳之酐類包括順式丁締二 酸肝、甲基丙烯酸、醋酸肝或丁二酸肝與乙缔、苯乙缔 或烷屬烴之共聚物，諸如順式丁晞二酸酐-苯乙缔共聚物， 或其★烯屬烴之接枝物，諸如聚丙烯、聚乙晞或聚笨乙 烯。酸酐與乳酸或乙醇酸酯類之共聚物可提供迅速之起始 放氣速率，隨後爲緩慢之放氣率。 稀釋劑可包含於該酸釋放層1 4中。該稀釋劑係任何可以 塗於該核心並固化形成核心外層之疏水物質。較佳之稀釋 劑包括微結晶蠟、石蠟、合成蠟諸如氣化蠟或聚乙晞壤， 或諸如非規聚丙烯、聚烯屬烴或聚酯，或聚合物摻和物， 多組份聚合物諸如共聚物、三聚物或齊聚物，或其聚合物 合金。此等稀釋劑係來自各種來源之市售者。較佳之微梦 晶螺·包括由 Astro Wax Corp.，Doraville，Ga所銷售之 Astr〇wax 微結晶蠟。若該酸釋放劑爲非疏水物質，該稀釋劑與酸釋 放劑併用爲佳。 該酸釋放層14中之分散劑係使製備該粉末時該核心粒子 枯聚作用最小，控制該粉末之放氣作用，降低該核心之表 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) A4g ( 210X297公釐） (請先•聞讀背面之注意事項ί寫本頁) 裝. 訂 線 403628 A7 B7 五、發明説明（23 ) 面反應度或且不與該核心反應之任何物質爲佳。以具有親 水與疏水部分之物質爲佳。該之疏水部分使該核心粒子於 混合時之粘聚作用最小。可與層1 4併用之較佳分散劑熔點 不高於220°C，而且其包括幾酸酯類之醯胺類，諸如異硬脂 酸酷胺、聚醋酸乙烯基酯、聚乙烯基醇，聚乙烯基吡咯烷 酮共聚物，聚乙二醇與金屬羧酸鹽，諸如異硬脂酸鋅。在 與酸釋放劑摻和之前將熔點不高於5 〇°C之分散劑與該核心 掺和。適用之聚乙晞基吡咯烷酮共聚物包括聚乙烯基吡洛 娱*酮與十7T燒之共聚物’諸如（janex V-216，與聚乙缔基叶匕 咯烷酮與廿碳烯之共聚物，諸如GAF Corp·所銷售tGanex V-220 。 層22之疏水物質係可塗於該核心或層14，並固化形成核 心或層14外層之任何疏水物質。適用之疏水物質如上述稀 釋劑所述。 經濟部中央標準局員工消費合作社印衮 任何可塗於該核心或層14，並固化於該核心或層14上形 成外層之可水解、可被水降解或可被水潤脹物質均可用於 該層22中。適用之可水解物質包括山梨糖、聚乙烯基吡咯 烷酮、聚乙烯基醇、聚乙二醇、與糖類，諸如單糖（例如， 葡萄糖、異構糖、阿卓糖' 甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半 乳糖、塔洛糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、異木糖赤薄 糖、蘇糖、岩藻糖、鼠李糖與葡萄糖胺）、二糖（例如，果 糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖）與多糖（例如，澱粉、聚半乳 糖、糖原、纖維素、纖維素衍生物與脱乙醯殼多^ (chitan)。適用之可被水降解物質包括多乳酸’聚乙醇酸、 -26- -----1 (请先閲讀背面之注意事項寫本頁) 本紙張尺賴财關家轉（CNS ) A顿釐) Α7 Β7

40362S 五、發明説明（24) 甘油酷、聚羥基烷酸、醣脂、甘油酯、磷脂、聚酯、聚 酸、聚山梨酸酯、内醯亞胺、聚脲、聚胺甲酸酯、醋酸伸 乙基乙晞基醋共聚物、聚羥基烷化物、聚酐類、聚内酯' 聚癸二酸、脂質體、脂肪酸與棕櫚蠟。本發明之可被水潤 脹物質包括聚乙烯醇及其混合物，聚半乳糖、聚乙烯基吡 咯烷酮與其衍生物，蛋白質，諸如明膠，洋菜·洋菜，清蛋 白與膠原，羥基脯胺酸聚合物或齊聚物，親水聚丙烯酸酯 衍生物’聚氧化乙蹄與其衍生物，幾基燒基纖維素與其衍 生物’海藻酸及其衍生物，丙烯酸聚合物與共聚物，膠 類、聚丙烯酿胺、澱粉接枝共聚物、丙晞酸酯聚合物多 糖，澱粉乙醇酸鈉，與茚_、苯乙烯·、乙烯_、丙烯_、丁 締-或異丁缔·順式丁埽二酸肝共聚物。 包於該粉末20、26、32與36外層之粒子18含有可與水 轴合之無水物質。該粒子係作爲濕氣清除劑使該酸釋放劑 之過早水解最小化。適用之無水物質包括硫酸鈉、硫酸 鈣、碳酸鈣、硫酸鐵、硫酸鎂、氣化鈣 '減少濕氣矽膠、 氧化鋁、沸石、粘土，諸如膨土與高嶺土、過錳酸鉀、分 子篩與脱氧鹽類。該無水物質由數種來源市售❶該無水粒 子之直徑介於大約1與大约300微米爲佳。 如圖1 a所示之粒子1 〇 一般係由摻和含陰離子之核心粒子 與酸釋放劑形成粒子混合物，鍛燒該混合物形成一種產 物，冷卻該產物，並將該粉碎製成粉末製備。如圖u所示 之粒子20係摻和無水粒子與該產物，並於冷卻之前鍛燒製 備。粒子10之粉末亦可藉由摻和該含陰離子核心粒子與含 -27- ^紙張尺度適用ϋ國ϋ準（CNS ) A4規格（210X 297公羞） — ---- — 裝 i 線 : - (請九閲讀背面之注意事寫本頁) · - 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7

40362S 彡、發明説明（25) 酸釋放劑之液體形成一種經塗覆粒子，冷卻該經塗覆粒 子，並粉碎該經冷卻粒子形成該粉末，該核心粒子可於熔 融液體中浸塗、以液體水溶液噴塗或以其他已知方法塗 覆。如圖lb所示之粒子2〇粉末’係於冷卻之前摻和無水粒 子與該經塗覆粒子製備。該酸釋放粒子或含該酸釋放之液 體可包括上述之分散劑，以避免該核心粒子粘附。 圖2a所示之粒子24粉末可由可如上述製備粒子1〇，然後 該粒子1 0與含疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤脹物 質之液體形成經塗覆產物，冷卻該經塗覆產物，並粉碎該 經塗覆產物製得粉末。如圖2 b所示之粒子2 6粉末係於冷卻 之前藉由摻和無水粒子與該經塗覆產物製得。粒子24之粉 末亦可藉由捧和該粒子1 〇與含疏水、水溶性、可被水降解 或可被水潤脹物質之粒子形成一種混合物，鍛燒該混合物 形成一種產物，冷卻該產物並粉碎該產物形成粉末。圖2b 所示之粒子26粉末可藉由摻和無水物質與該產物，並於冷 卻之前鍛燒製備》 圖3a所示之粒子28之粉末一般係藉由摻和含陰離子之核 心與含疏水、水溶性、可被水降解或可被水潤脹物質之粒 子形成第一粒子混合物，鍛燒該第一粒子混合物形成中間 粒子’掺和該中間粒子與酸釋放劑形成第二粒子混合物， 锻燒該第一粒子混合物形成一種產物，冷卻該產物，並粉 碎該產物形成該粉末。如圖3b所示之粒子32粉末係於冷卻 之如藉由掺和無水粒子與該產物製得。粒子28之粉末亦可 藉由摻和該含陰離子核心粒子與含疏水、水溶性、可被水 _________-28- 本紙張尺度適用中囡國家標孪（CNS ) A4規格（2]0X297公釐） ---------^------ΪΤ------0 -► - (諳先M-讀背面之注意事項本頁) . ， 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 403629 at B7 五、發明説明（26) 降解或可被水潤脹物質之液體形成一種混合物，鍛燒該經 塗覆核心粒子形成一種產物，冷卻該經塗覆核心粒子並粉 碎該經塗覆核心粒子形成核心粉末，將該經核心粉末與含 酸釋放劑之液體混合形成經塗覆粒子，冷卻該經塗覆粒 子，並粉碎該經塗覆粒子形成該粉末。圖3b所示之粒子32 粉末可藉由捧和無水粒子與該產物，並於冷卻之前锻燒製 備。 圖4a所示之粒子34粉末可由可如上述製備粒子28，然後 該粒子2 8與含疏水、水溶性' 可被水降解或可被水潤脹物 質之液體形成經塗覆產物，冷卻該經塗覆產物，並粉碎該 經塗覆產物製得粉末。如圖4b所示之粒子3 6粉末係於冷卻 之前藉由摻和無水粒子與該經塗覆產物製得。粒子34之粉 末亦可藉由摻和該粒子2 8與含疏水、水溶性、可被水降解 或可被水潤脹物質之粒子形成一種混合物，鍛燒該混合物 形成一種產物，冷卻該產物並粉碎該產物形成粉末。圖41) 所示之粒子36粉末可藉由掺和無水物質與該產物，並於冷 卻之前鍛燒製備。 本發明之核心粒子係由市售之分子篩製備。該分子篩與 一種含陰離子之水溶液或非水溶液捧和，使該陰離子吸入 該分子篩之微結構中。該鹽於該溶液中不均化爲佳。然 而’其並不受限於此，一般認爲鹽類不均化期間所形成之 陰離子會粘附於該核心内之孔表面，變得固定，直到該陰 離子與鋥離子反應爲止。此種固定作用加強該粉末之熱安 疋性。當該陰離子置入該分子篩微結構内時，即分離該分 -29- 本脉尺度雌τ關豕縣（CNS) M規格（2丨⑽97公楚 ---------拉衣------1T------.^ -·* * (請先閱_讀背面之注意事項再本頁) · ， 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 403628 五、發明説明（27) 子筛與溶液’以習用方法乾燥，並粉碎之形成該核心粒 予。該核心粒子可與—種疏水、水溶性、可被水降解或可 被水潤脹物質接和’並於與酸釋放劑摻和之前粉碎製成本 發明粉末。該核心粒予係貯存於乾燥氣氛中。 本發明粒子可由上述或任何習用塗覆方法諸如流體化方 法製備。流體化方法中，該塗覆物質係通過小直徑噴嘴噴 霧至流體化床，於此處其可衝擊在該經流體化核心上。與 孩流體化核心粒子接觸，該粉末形成該塗覆物質之固化 劑。然後將該粒子包裝於乾燥密封容器中。可以微粉化該 粒子使粒子大小變小，於包裝前形成更微小粉末。本發明 之粉末亦可使用機械摻和、機械流體化摻和與其他習知粉 末製備方法製備。 該分子篩、無水粒子與其他組份可由習用方法製備並包 裝於乾燥密封容器中，或可由各種來源購得。該粒子與其 他组份於用於該粉末製備方法之前貯存於乾燥氣氛中。 雖然該粉末可如上述調配，但是該核心含有沸石與用以 釋放二氧化氯之鹼金屬亞氣酸鹽或鹼土金屬亞氯酸鹽爲 佳。該酸釋放層包括一種微結晶蠟、一種齊聚稀釋劑或一 種低分子量聚合稀釋劑與一種酸釋放蠟爲佳，諸如一硬脂 酸丙二醇酯酸釋放蠟《該層22含有乳糖、蔗糖、蘇糖或甘 露糖爲佳。該粒子係硫酸鈉或硫酸鈣爲佳。 該較佳磷矽酸酐酸釋放蠟一般係由熔融—種叛酸多元醇 酉θ ’將五氧化磷捧入該炫融物中，然後將碎酸醋或妙统摻 入該溶融物中’並冷卻固化該形成之酸釋放壤。該叛酸多 _______ -30- 本纸张尺度適用申國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I 裝 I i I 線 *-·. (請先"-讀背面之注意事項再本頁} “ . 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 403628 五、發明説明（28 ) 元醇酯係甘油酯或乙二醇爲佳，其包括羧酸伸烷基乙二醇 酯，諸如一硬脂酸丙二醇、一硬脂酸甘油酯或二硬脂酸甘 油酯。其中以一硬脂酸丙二醇最佳，因爲當製備該酸釋放 蠟或該粉末，或當該粉末混入聚合物膜或其他物質作爲最 終產物時，其不會過度發泡或阻塞喷嘴或其他流體運送設 備。可與矽酸酯或矽烷反應於該酸釋放蠟中形成Ρ-Ο-Si或 C(0)-0-Si键之物質可取代五氧化磷，二乙基磷酸一硬脂醯 酯。使用二乙基磷酸一硬脂醯酯製備磷矽酸酐酸釋放蠟之 方法可以參照 Ralph Iler，“Chemistry of Silica: Solubility, Polymerization, Colloid and Surface Properties in Biochemistry,55 J. Wiley & Sons，N.Y.，297頁（1979)。較佳之矽酸酯或矽烷包 括四烷基矽酸酯，諸如鄰矽酸四乙酯、烷基矽烷類與一烷 氧基矽烷類。代表性酸釋放蠟之製備描述於下列實施例1與 2。該酸釋放蠟之製備方法另外描述於共待審Wellinghoff等 人之 U.S. patent application 08/858,860號，於 1997年5 月 19 日 歸檔，標題爲"Compositions for Sustained Release of a Gas"， 其於本文提出以供參考。 該粉末有多種應用。該粉末幾乎可用於任何可能曝於濕 氣之環境下。該藉由模製或鍛燒形成固體。該粉末亦可經 預浸、熔融處理、鍛燒或者與各種物質併用提供廣泛最終 用途之膜或塗層。該粉末特別適於製備任何注模模製產 物、壓縮模製產物或半透明膜。該粉末之熱安定性使其可 用於注模模製處理。 放氣粉末可用以阻滞、殺滅、避免或控制物質表面、物 -31 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ---------^------1T------.^ ·-· (請先έ讀背面之注意事項本頁) . 』 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J03623 ^五、發明説明（29) 質内或該物質周圍氣氛之微生物污染，其係將該物質表面 曝於本發明粉末，並將該表面曝於濕氣使該粉末產生並將 殺生物氣體釋放至該物質周圍氣氛中。另—具體化實例 中’其係將一種物質置於本發明粉末鄰近，並將該粉末曝 於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至該物質周圍氣 氛中以阻滯、殺滅、避免或控制物質表面、物質内或該物 質周園氣氛之微生物污染。 放氣粉末可用以阻滯、避免或控制物質表面或物質内之 生化分解’其係將物質表面曝於本發明之粉末，並將該表 面曝於濕氣使該粉末產生抑制生化分解氣體並將其釋放至 表面周圍氣氛中。另一具體化實例中，其係將—種物質置 於本發明粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生抑 制生化分解氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛中以阻滯、 避免或控制物質表面或物質内之生化分解。該物質係農產 品或其他食品爲佳。該食品係於改良氣氛包裝下貯存或運 送爲佳，以阻滞、避免或控制生化分解或微生物污染，延 長該食品保存期限。 該放氣粉末亦可用以控制物質呼吸的方法，其係將物質 表面曝於本發明粉末，並將該表面曝於濕氣使該粉末產生 控制呼吸氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。另―具體化 實例中，其係將一種物質置於本發明粉末鄰近，並將該粉 末曝於濕氣使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至該物 質周圍氣氛中以控制物質呼吸。該物質以水果、蔬菜、切 花或其他植物爲佳。食品與切花之控制呼吸作用一般係伴 --- -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (請先M-讀背面之注意事項再本頁) .裝. 訂 線 403629 A7 B7 五、發明説明（30) 隨於改良氣氛包裝中貯存或運送。 該放氣粉末亦可用以對物質表面或該物質周園氣氛除臭 之方法’其係將物質表面曝於本發明粉末，並將該表面曝 於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放至表面周圍氣氛 中。另一具體化實例中，其係將物質表面曝於該粉末，並 將該表面曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放至表 面周圍氣氛中以對物質表面或該物質周圍氣氛除臭。 該放氣粉末亦可用於阻滯、避免或控制生物對於—種物 質具有趨藥性之方法，其係將物質表面曝於本發明粉末， 並將該表面曝於濕氣使該粉末產生氣味罩護或氣味中和氣 體並將其釋放至表面周圍氣氛中。另_具體化實例中，其 係將一種物質置於該粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該 粉末產生氣味罩護或氣味中和氣體並將其釋放至該物質周 圍氣氛中，以阻滞、避免或控制生物對於該物質具有趨藥 性。 上述方法中，該物質表面可以該粉末預浸，該粉末可包 於透氣容器中，或該物質與該粉末可包於同一容器内。當 該粉末包於容器内時，該容器可密封或部分密封，使部分 氣體自該容器釋出。 例如，該釋放二氧化氣粉末可預浸在容器上，其用以貯 存食品產物、肥皂、洗衣清潔劑、文件、衣物、塗料、種 子、醫藥儀器、裝置與設備、個人保健產物、醫藥或生物 廢棄物、運動鞋、〇st〇my袋、鞋機與回收物品。該粉末之 小袋、香袋、"茶袋，，或其他可透氣容器可包括在貯存容器 _____ -33- 本成張尺度通用中關家標準（CNS ) A4規格（21GX297公楚） ---------批农------ΐτ------ii • l · (請先阶讀背面之注意事項本頁) . ， 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 403628 Α7 ______Β7 五、發明説明（31 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 於其活化時提供二氧化氣微氣氛。該釋放二氧化氯粉 末亦可預浸在紙或聚合物質（例如，淋浴墊、鞋之襯裡、插 入物或軟墊、繃帶物質、切肉板、食品包裝紙、食品包裝 盤或種子袋）；形成消毒水之孔狀部分；與一種物質摻和， 於該物質（例如土壤）周圍產生二氧化氣微氣氛；或與其他 耗末捧和以殺滅微生物或除臭（例如，足用粉末浴用粉 末、用以處理股蘚之粉末）。 除了中和惡臭之除臭作用之外，該粉末可用以阻滯、避 免或控制趨藥性（即，化學物質對於生物之吸引力）。食品 發，之氣味可吸引昆蟲類。當該食品置於鄰近釋放氣味護 罩氣體之本發明粉末時，該食品所釋放之氣味對於昆蟲而 5不明顯或難以察覺。本發明粉末亦可用以釋放中和氣味 氣體，減少或消除食品釋放之氣味，使該食品不吸引昆 蟲。 該粉末特別適用於動物飼料。於製備與處理期間，單胃 動物（諸如，雞、豬、貓、狗、兔、小型鼠、大型鼠等）之 飼料經常遭到細菌污染’而造成該動物感染。若本發明粉 末係由可食用組份(包括可食用蛋白質塗料)製成，該粉末 可於貯存或製造㈣、《切存該⑽之前或該飼料使 用I前任一期間添加於該動物飼料中，如此二 少或消除該飼料内之細菌。 ^ 提出下列實施例描述本發明較佳具體化實例與其用途， 除非附錄之中請範圍另有所述，否則該實施例之用意 用以限制本發明。 ----------裝-- * *· (請先閲讀背面之注意事項^5^寫本頁) 、1Τ ---^-------

11*II I 11— tfn · -34 - 本紙張尺度適财®國家標準（CNS ) Α4規格77^^^丨

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 403629 A7 A7 ______B7 五、發明説明（32) 實施例1 爲了以實驗室規模製備疏水一硬脂酸丙二醇酯酸釋放蠟 (PGMS)，使用加熱罩於50-60 eC之乾燥、經阻塞之2公升 schlenk中熔融一硬脂酸丙二醇酯（2〇〇克）。該熔融物於恒溫 減壓下攪拌3至4小時去除殘餘濕氣。當眞空下該熔融物之 發泡作用停止時’以乾燥氮氣清洗該schlenk並維持之。 以手套袋之另外漏斗裝填五氧化磷（27.7克），並以乾燥氮 氣連續清洗。於流動氮氣下將該漏斗接於該schlenk，當該 溶融物於50-60°C乾燥氮氣下速迅攪拌時，使用螺旋進料器 於3至4小時内將該五氧化磷逐漸添加於該熔融物中。添加 作用之後，該熔融物於乾燥氮氣下攪拌至少4小時。 然後使用另外漏斗於40分鐘内緩慢添加鄰矽酸四乙酯 (TEOS ;39毫升）。利用隔板與頂部插有針之另外漏斗將乙 醇副產物排出。該TEOS添加作用之後，於減壓下大約1 2小 時内將殘餘之乙醇抽出，同時使發泡作用最小化，並維持 足以揮發冷凝於該施嫩克（schlenk)壁上乙醇之溫度。然後於 乾燥氮氣下，於手套袋中以室溫固化該一硬脂酸丙二醇酯 酸釋放蠟。 實施例2 爲了以工業規模製備疏水一硬脂酸丙二醇酯酸釋放蠛， 於不銹鋼攪拌槽中以油熱方式於55 〇C熔融—硬脂酸丙二醇 醋（1225.5磅），該反應器套有内部冷凝線圈與回流冷凝器/ 接收系統。於3至4小時内將粉狀五氧化鱗（170 2磅）逐漸導 入並冷卻之。該反應於55 °C進行4至6小時後，於該槽中添 I I nnn 裝 I I n ^ I I I 線 -I w (請先B3-讀背面之注意事項本頁) < _

403628 at B7 五、發明説明（33 ) 加鄰矽酸四乙酯（221.3磅），使其於眞空下反應12小時。由 該反應底部收集一硬脂酸丙二醇酯酸釋放蠟，並於室溫固 化° 實施例3 以實驗室规模製備預浸亞氣酸鹽之核心粒子。將沸石粒 子（由 ZeoCrystal Industries, Crestwood，IL 以 Zeo Crystal™ 銷售 之clinoptiloite)懸浮於亞氣酸鋼之水溶液中，其部分含有驗 (碳酸鈣）。5至10分鐘後，自該溶液去除沸石粒子，並於 眞空爐中以1 1 0 °C乾燥4小時。以碾缽與杵粉碎該經乾燥粒 子，製得一種粉末。由下表1所列之組份製備組合物A-I。 ----------裝-- -P .- (請先M-讀背面之注意事項本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 表1 組合物 沸石形式 沸石重量 (克） 亞氣酸鹽種 類 亞氣酸鹽溶 液重量(克） 碳酸鈣重量 (克） A 粉狀 22 AD1 10 20 B 粉狀 24 AD 11 5 C 粉狀 25 AD 11 0 D 粉狀 23 Exspor2 10 5 E 粉狀 22 Exspor 10 0 F 粉狀 25 NCS3 11 5 G 粉狀 20 NCS 10 0 Η 塊狀 20 AD 10 5 I 塊狀 25 AD 11 0 ,ιτ 線 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 403628 at B7 五、發明説明（34 ) iAnthimn Dioxide (International Dioxide所製之 5 % 經安定亞 氣酸鈉溶液） 2ExsporTM ( Alcide Corp.所製之1.52%經安定亞氣酸納溶液） 3NCS(Aldrich所製之工業級5 %經安定亞氣酸鈉溶液（即亞 氣酸鈉含量爲4%)) 組合物A -1均以水滴噴灑。使用經濕潤亞氣酸鹽試驗條紋 紙（Aquacheck™，Environmental Test Systems)測量是否釋放二 氧化氣。於1小時觀察期間若該試驗條紋顏色不變，表示該 沸石核心粒子於曝於濕氣時不會自發性釋放二氧化氣。 實施例4 以實驗室规模製備釋放二氧化氣粉末。將實施例3之组合 物A-G與實施例2所製備之PGMS酸釋放蠟或100%草酸摻 和。該粒子混合物於試驗管中以5 0 - 7 0 °C鍛燒數秒，然後 於以碾缽及杵粉碎形成粉末之前於冰中冷卻。以濕氣液滴 噴霧該粉末，並使用經濕潤氣試驗條纹紙（Aquacheck™， Environmental Test Systems)測量二氧化氣之釋放作用。該粉 末之組份與該試驗條紋之變色時間如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 403629 五、發明説明（35 ) 表2 組合物 沸石重量（克） 酸種類 酸重量（克） 變色時間（分鐘） A 1 PGMS 1 >1* B 1 PGMS 1 >1* C 1 PGMS 1 <1 A 1 草酸 1 立即* B 1 草酸 1 立即* C 1 草酸 1 立即 D 1 PGMS 1 >1* E 1 PGMS 1 <1 F 1 PGMS 1 >1* G 1 PGMS 1 <1 I---------裝-- -I· (請先K-讀背面之注意事項再本頁)

、1T *觀察到發泡現象，表示因銼離子與碳酸鈣反應造成二氧 化碳釋放。 不論該粉末是否包括鹼，草酸/沸石粒子立即釋放二氧化 氣。本發明之PGMS/沸石粒子在曝於濕氣數分鐘内開始釋 放二氧化氣。藉由存在碳酸鈣（即一種鹼）延緩氣體之開始 釋放。該包含凝酸鈣之粉末亦釋放出二氧化破。未測量氣 體自該粉末釋放之總時間。 實施例5 以實驗室規模製備該核心粒子包圍一種水溶性層之釋放 二氧化氣粉末。將實施例3之沸石核心粒子H-I與熔融之葡 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4036S3 A7 B7 五、發明説明（36 ) 萄糖摻和，冷卻並壓碎形成經塗覆之粒子。該核心粒子完 全冷卻之前，將該經塗覆核心粒子與PGMS粉末摻和，使該 PGMS粘附於該核心粒子上。將該粒子壓成粉末。以濕氣液 滴噴霧該粉末，並使用經濕潤氯試驗條紋紙（Aquacheck™， Environmental Test Systems)測量二氧化氣之釋放作用。該粉 末之組份與該試驗條紋之變色時間如表3所示。 ----------裝-- • * I* (請先閲讀背面之注意事項^：寫本頁) *?τ 線 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印裝 表3 组合物 沸石重量（克） 酸種類 酸重量(克） 變色時間（分鐘） Η 0.11 0.1 0 不改變 I 0.15 0.1 0 不改變 Η 0.19 0.1 0.21 >3* I 0.25 0.1 0.30 >2 *觀察到發泡現象，表示因鋰離子與碳酸鈣反應造成二氧 化碳釋放。 該含葡萄糖粉末於曝於濕氣時不會釋放二氧化氣，數分 鐘才開始釋放。該葡萄糖延緩二氧化氣釋放。進一步延緩 二氧化氣之釋放，而且該含碳酸鈣之粉末亦釋放二氧化 碳。未測量氣體自該粉末釋放之總時間。 本文中提出 U.S. Patent 5,360,609、5,631，300、5,639,295、 5,650，446 號與 U.S. patent application serial 08/016,904、 08/465,086、08/461，716、08/461,304、08/462,039、08/682,318、 08/724,907、08/858,859與08/858,860 號以供參考。 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 403629 A7 ______B7 五、發明説明（37 ) 雖然本發明容許各種改良與替代形式，其特定之具體化 實例已使用附圖實例方式表示，並於本文中詳細説明。不 過，必須暸解其並非用以將本發明限制於特定已揭示形 式’相反地，本發明可包括如附錄申請專利範圍之本發明 精神與範疇内之所有改良物、同等物與替代物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印掣 40 準 標 家 國 -國 I中 用 |適 度 尺 張 -紙 本 ¥ 公 7 9 2

Claims (1)

1. 1· 一種持續放氣之粉末，其包括： 含分子篩及可反應產生氣體之陰離子之核心； 以及 位於該核心外層表面之含酸釋放劑第一層； 該核心與該層實質上不含水，該酸釋放劑水解後該粉 末可以產氣並放氣。 ν 2. —種持續放氣之粉末，其包括： 含分子篩及可反應產生氣禮之陰離子之核心； 含酸釋放劑之第一層；以及 介於該核心與第一層間之第二層，該第二層包含一種 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水湖脹 物質， 該核心與弟一及弟二層實質上不含水，該酸釋放劑水 解後該核心可以產氣並放氣。 3-根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該分子筛係 天然與合成济石’結晶銘鱗酸鹽、鐵氰酸鹽與雜多酸。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該核心含一 種驗。 5 .根據申請專利範圍第4項之粉末’其中該鹼係鹼金屬重 經濟部中央樣率局負工消费合作社印*. 碳酸鹽’驗金屬碳酸鹽，鹼土金屬重碳酸鹽，鹼土金屬 碳酸鹽’過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四 級胺之重碳酸鹽’過渡金屬離子或質子化一級'二級、 三級或四級胺之碳酸鹽，鹼金屬氫氧化物，驗土金屬氫 氧化物’過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四 級胺之風乳化物鹽’驗金屬亞鱗酸鹽，驗金屬罐酸鹽， 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公羞）

   1· 一種持續放氣之粉末，其包括： 含分子篩及可反應產生氣體之陰離子之核心； 以及 位於該核心外層表面之含酸釋放劑第一層； 該核心與該層實質上不含水，該酸釋放劑水解後該粉 末可以產氣並放氣。 ν 2. —種持續放氣之粉末，其包括： 含分子篩及可反應產生氣禮之陰離子之核心； 含酸釋放劑之第一層；以及 介於該核心與第一層間之第二層，該第二層包含一種 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水湖脹 物質， 該核心與弟一及弟二層實質上不含水，該酸釋放劑水 解後該核心可以產氣並放氣。 3-根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該分子筛係 天然與合成济石’結晶銘鱗酸鹽、鐵氰酸鹽與雜多酸。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該核心含一 種驗。 5 .根據申請專利範圍第4項之粉末’其中該鹼係鹼金屬重 經濟部中央樣率局負工消费合作社印*. 碳酸鹽’驗金屬碳酸鹽，鹼土金屬重碳酸鹽，鹼土金屬 碳酸鹽’過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四 級胺之重碳酸鹽’過渡金屬離子或質子化一級'二級、 三級或四級胺之碳酸鹽，鹼金屬氫氧化物，驗土金屬氫 氧化物’過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四 級胺之風乳化物鹽’驗金屬亞鱗酸鹽，驗金屬罐酸鹽， 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210X297公羞） 403629 II _ D8 六、申請專利範囷 — -------„-----ί-參-- (請先W讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 鹼土金屬亞磷酸鹽，鹼土金屬磷酸鹽，過渡金屬離子或 質子化一級、二級、三級或四級胺之亞磷酸鹽，過渡金 屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之磷酸鹽， 驗金屬亞硫酸鹽，鹼金屬硫酸鹽，鹼土金屬硫酸鹽過 渡金屬離子或質子化—級、二級、三級或四級胺之亞硫 酸鹽，過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級 胺之硫酸鹽’鹼金屬磺酸鹽，鹼土金屬磺酸鹽，或過渡 金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之續酸 鹽，金屬硼酸鹼鹽’鹼土金屬硼酸鹽，或過渡金屬離子 或質子化一級、二級、三級或四級胺之硼酸鹽。 6 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該核心包含 亞氯酸鹽陰離子、亞硫酸鹽陰離子、氰化物陰離子、亞 硝酸鹽陰離子、次氣酸鹽陰離子或氫硫化物陰離子。 經濟部中央揉牟局負工消费合作社印裝 7.根據申請專利範圍第6項之粉末，其中該核心包含驗金 屬亞氯酸鹽’鹼土金屬亞氣酸鹽，過渡金屬離子或質子 化一級、二級、三級或四級胺之亞氣酸鹽，鹼金屬亞硫 酸鹽’鹼土金屬亞硫酸鹽，過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之亞硫酸鹽，鹼金屬氫硫化 物，鹼土金屬氫硫化物，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之氫硫化物鹽類，鹼金屬亞硝 酸鹽，鹼土金屬亞硝酸鹽，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之亞硝酸鹽，鹼金屬次氯酸 鹽，鹼土金屬次氣酸鹽，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之次氯酸鹽，鹼金屬氰化物， -2- 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ) Α4规格（2丨〇Χ297公嫠） 403629 II _ D8 六、申請專利範囷 — -------„-----ί-參-- (請先W讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 鹼土金屬亞磷酸鹽，鹼土金屬磷酸鹽，過渡金屬離子或 質子化一級、二級、三級或四級胺之亞磷酸鹽，過渡金 屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之磷酸鹽， 驗金屬亞硫酸鹽，鹼金屬硫酸鹽，鹼土金屬硫酸鹽過 渡金屬離子或質子化—級、二級、三級或四級胺之亞硫 酸鹽，過渡金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級 胺之硫酸鹽’鹼金屬磺酸鹽，鹼土金屬磺酸鹽，或過渡 金屬離子或質子化一級、二級、三級或四級胺之續酸 鹽，金屬硼酸鹼鹽’鹼土金屬硼酸鹽，或過渡金屬離子 或質子化一級、二級、三級或四級胺之硼酸鹽。 6 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該核心包含 亞氯酸鹽陰離子、亞硫酸鹽陰離子、氰化物陰離子、亞 硝酸鹽陰離子、次氣酸鹽陰離子或氫硫化物陰離子。 經濟部中央揉牟局負工消费合作社印裝 7.根據申請專利範圍第6項之粉末，其中該核心包含驗金 屬亞氯酸鹽’鹼土金屬亞氣酸鹽，過渡金屬離子或質子 化一級、二級、三級或四級胺之亞氣酸鹽，鹼金屬亞硫 酸鹽’鹼土金屬亞硫酸鹽，過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之亞硫酸鹽，鹼金屬氫硫化 物，鹼土金屬氫硫化物，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之氫硫化物鹽類，鹼金屬亞硝 酸鹽，鹼土金屬亞硝酸鹽，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之亞硝酸鹽，鹼金屬次氯酸 鹽，鹼土金屬次氣酸鹽，或過渡金屬離子或質子化一 級、二級、三級或四級胺之次氯酸鹽，鹼金屬氰化物， -2- 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS ) Α4规格（2丨〇Χ297公嫠） 403629

   經濟部中央棣隼局見工消費合作社印製 鹼土金屬氰化物’或過渡金屬離子或質子化—級、二 級、三級或四級胺之氰化物。 8·根據申請專利範圍第6項之粉末，其中該核心包含亞氣 酸鹽、亞硫酸鹽、氫硫化物、亞硝酸鹽、次氣酸鹽或氰 化物之納、4甲、約、經或銨鹽。 9· ^據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該氣體係二 氧化氣、二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧化氮、一氧 化二氮、一氧化二氣或氣。 10.根據申請專利範圍第項之粉末，其中該第一層包 括微結晶蠟、石蠟、合成蠟、聚合物或齊聚物。 根據申請專利範圍第丨項之粉末，其另外於第一層外層 表面包括第二層，其包含一種疏水物質、水溶性物質、 可被水降解物質或可被水潤脹物質；該第二層實質上不 含水》 12·根據申請專利範圍第2項之粉末，其另外於第一層外層 表面包括弟二層’其包含一種疏水物質、水溶性物質、 可被水降解物質或可被水潤脹物質；該第三層實質上不 含.水》 13 .根據申請專利範圍第1 1或1 2項之粉末，其中該疏水、 水溶性、可被水降解或可被水潤脹層包含微結晶壎、石 蠟、合成蠟、聚合物、山梨糖、醣類、蛋白質、甘油 知、醋脂、甘油酯、磷脂、内醯亞胺、脂質體、脂肪 酸、蠟、海藻酸或膠。 1 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該第一層包 -3- 本紙⑽逋用飞)嫩(210x297公釐)----- ------------ί ·衣------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 403629

   經濟部中央棣隼局見工消費合作社印製 鹼土金屬氰化物’或過渡金屬離子或質子化—級、二 級、三級或四級胺之氰化物。 8·根據申請專利範圍第6項之粉末，其中該核心包含亞氣 酸鹽、亞硫酸鹽、氫硫化物、亞硝酸鹽、次氣酸鹽或氰 化物之納、4甲、約、經或銨鹽。 9· ^據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該氣體係二 氧化氣、二氧化硫、硫化氫、氫氰酸、二氧化氮、一氧 化二氮、一氧化二氣或氣。 10.根據申請專利範圍第項之粉末，其中該第一層包 括微結晶蠟、石蠟、合成蠟、聚合物或齊聚物。 根據申請專利範圍第丨項之粉末，其另外於第一層外層 表面包括第二層，其包含一種疏水物質、水溶性物質、 可被水降解物質或可被水潤脹物質；該第二層實質上不 含水》 12·根據申請專利範圍第2項之粉末，其另外於第一層外層 表面包括弟二層’其包含一種疏水物質、水溶性物質、 可被水降解物質或可被水潤脹物質；該第三層實質上不 含.水》 13 .根據申請專利範圍第1 1或1 2項之粉末，其中該疏水、 水溶性、可被水降解或可被水潤脹層包含微結晶壎、石 蠟、合成蠟、聚合物、山梨糖、醣類、蛋白質、甘油 知、醋脂、甘油酯、磷脂、内醯亞胺、脂質體、脂肪 酸、蠟、海藻酸或膠。 1 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該第一層包 -3- 本紙⑽逋用飞)嫩(210x297公釐)----- ------------ί ·衣------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 403628 η 其中該酸釋放劑 其中該酸釋放劑 磷酸、磷酸酯、 磺酸、磺酸酯、 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 括選自幾酸酯類之酿胺類、聚乙埽基P比哈坡酮共聚物、 聚醋酸乙烯酯、聚乙二醇、聚乙烯基醇與金屬羧酸鹽之 分散劑。 1 5 .根據申請專利範圍第1或2項之粉末 係酸釋放蠟、酸釋放聚合物或齊聚物 16. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末 包括幾酸、醋類、肝類、酿基_化物 三燒基甲矽烷基磷酸酯、磷酸二烷酯 確酸氣化物、辑碎酸奸或鱗.妙酸鹽。 17. 根據申請專利範圍第1項之粉末，其另外包括與第一層 接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水枯 附之無水物質。 1 8 根據申請專利範圍第2項之粉末，其另「外包括與第一層 接觸之粒子’該粒子實質上不含水，而且含有可與水枯 附之無水物質。 19.根據申請專利範圍第11項之粉末，其另外包括與第二 層接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水 粘附之無水物質。 20_根據申請專利範圍第12項之粉末，其另外包括與第三 層接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水 粘附之無水物質。 2 1 .根據申請專利範圍第17-20項任一項之粉末，其中該粒 子包括硫酸鈉、硫酸鈣、碳酸鈣、硫酸鐵、硫酸錢、氣 化鈣、減少濕氣矽膠、氧化鋁、沸石、膨土粒土、高嶺 -4 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^^1 In m ί t i SI n .— •w 、ve (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾牟局員工消費合作社印裝 403628 η 其中該酸釋放劑 其中該酸釋放劑 磷酸、磷酸酯、 磺酸、磺酸酯、 Α8 Β8 C8 D8 、申請專利範圍 括選自幾酸酯類之酿胺類、聚乙埽基P比哈坡酮共聚物、 聚醋酸乙烯酯、聚乙二醇、聚乙烯基醇與金屬羧酸鹽之 分散劑。 1 5 .根據申請專利範圍第1或2項之粉末 係酸釋放蠟、酸釋放聚合物或齊聚物 16. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末 包括幾酸、醋類、肝類、酿基_化物 三燒基甲矽烷基磷酸酯、磷酸二烷酯 確酸氣化物、辑碎酸奸或鱗.妙酸鹽。 17. 根據申請專利範圍第1項之粉末，其另外包括與第一層 接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水枯 附之無水物質。 1 8 根據申請專利範圍第2項之粉末，其另「外包括與第一層 接觸之粒子’該粒子實質上不含水，而且含有可與水枯 附之無水物質。 19.根據申請專利範圍第11項之粉末，其另外包括與第二 層接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水 粘附之無水物質。 20_根據申請專利範圍第12項之粉末，其另外包括與第三 層接觸之粒子，該粒子實質上不含水，而且含有可與水 粘附之無水物質。 2 1 .根據申請專利範圍第17-20項任一項之粉末，其中該粒 子包括硫酸鈉、硫酸鈣、碳酸鈣、硫酸鐵、硫酸錢、氣 化鈣、減少濕氣矽膠、氧化鋁、沸石、膨土粒土、高嶺 -4 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） ^^1 In m ί t i SI n .— •w 、ve (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾牟局員工消費合作社印裝 403629 、申請專利範圍 土粘土、過錳酸鉀、分子篩與脫氧鹽類。 22·根據申請專利範圍第1吱2項夕松_古 TO困矛1戎2貝（叔末，其中該酸釋放劑 水解後至少一週期間内，該粉末至少釋放K〇xl〇-6克 氣體/立方公分之氣體。 23. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該第一層係 連續。 24. 根據申請專利範圍第2、Ua12項之粉末其中該第二 層係連續。 2 5. —種製備持續放氣之方法，該方法包括摻和含陰離子分 子篩粒子與酸釋放劑形成一種產物，並將該產物粉碎形 成粉末，該粉末實質上不含水，而且可於酸釋放劑水解 後產氣並放氣》 2 6 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該分子篩粒子 與一種含陰離子之水溶液或非水溶液摻和，自該溶液分 離分子篩，乾燥該分子篩並粉碎該分子篩形成分子篩粒 子。 2 7 ·根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該分子篩粒子 與一種疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被 水潤脹物質摻和，並於與該酸釋放劑摻和之前粉碎。 經濟部中央橾率局貞工消費合作社印製 n —^1 · - - - - _ I - -1 1 = 1 Τ» ，-* /f?· · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該酸釋放劑係 粒子狀’而且該產物於锻燒之前粉碎β 2 9 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該粉末與一種 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹 物質摻和延緩該粉末之放氣作用" 5- ΜΛ張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 403629 、申請專利範圍 土粘土、過錳酸鉀、分子篩與脫氧鹽類。 22·根據申請專利範圍第1吱2項夕松_古 TO困矛1戎2貝（叔末，其中該酸釋放劑 水解後至少一週期間内，該粉末至少釋放K〇xl〇-6克 氣體/立方公分之氣體。 23. 根據申請專利範圍第1或2項之粉末，其中該第一層係 連續。 24. 根據申請專利範圍第2、Ua12項之粉末其中該第二 層係連續。 2 5. —種製備持續放氣之方法，該方法包括摻和含陰離子分 子篩粒子與酸釋放劑形成一種產物，並將該產物粉碎形 成粉末，該粉末實質上不含水，而且可於酸釋放劑水解 後產氣並放氣》 2 6 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該分子篩粒子 與一種含陰離子之水溶液或非水溶液摻和，自該溶液分 離分子篩，乾燥該分子篩並粉碎該分子篩形成分子篩粒 子。 2 7 ·根據申請專利範圍第2 6項之方法，其中該分子篩粒子 與一種疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被 水潤脹物質摻和，並於與該酸釋放劑摻和之前粉碎。 經濟部中央橾率局貞工消費合作社印製 n —^1 · - - - - _ I - -1 1 = 1 Τ» ，-* /f?· · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 8 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該酸釋放劑係 粒子狀’而且該產物於锻燒之前粉碎β 2 9 .根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該粉末與一種 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹 物質摻和延緩該粉末之放氣作用" 5- ΜΛ張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 40362 二—--- R、申請專利範圍 3〇.根據τ靖寻利範圍第25項之方法，其中一種分散劑 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹 物質係於該酸釋放劑與分子篩粒子摻和之前與該酸釋放 劑捧和。 31.根據申請專利範圍第25項之方法，其中該粉末係與含 可與水粘附之無水物質之粒子捧和，該粒子實質上不含 水〇 32'種用以阻滯、控制、殺滅或避免物質表面、物質内或 該物質周圍氣氛之微生物污染之方法，其係將一種物質 表面曝於根據申請專利範圍第1或2項之粉末，並將該 粉末曝於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至該物 質周圍氣氛中。 3 3 . —種用以阻滯、控制、殺滅或避免物質表面 '物質内或 該物質周圍氣氛之微生物污染之方法，其係將一種物質 表面曝於根據申請專利範圍第1或2項之粉末鄰近，並 將該粉末曝於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至 該物質周圍氣氛中。 3 4 · —種用以阻滯、避免或控制物質表面或物質内之生化分 解之方法’其係將物質表面曝於根據申請專利範圍第i 或2項之粉末，並將該表面曝於濕氣使該粉末產生抑制 生化分解氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 3 5 . —種用以阻滯、避免或控制物質表面或物質内之生化分 解之方法，其係將一種物質置於根據申請專利範圍第1 或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生抑 -6- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) ，絮· 經濟部中央橾率局身工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 40362 二—--- R、申請專利範圍 3〇.根據τ靖寻利範圍第25項之方法，其中一種分散劑 疏水物質、水溶性物質、可被水降解物質或可被水潤脹 物質係於該酸釋放劑與分子篩粒子摻和之前與該酸釋放 劑捧和。 31.根據申請專利範圍第25項之方法，其中該粉末係與含 可與水粘附之無水物質之粒子捧和，該粒子實質上不含 水〇 32'種用以阻滯、控制、殺滅或避免物質表面、物質内或 該物質周圍氣氛之微生物污染之方法，其係將一種物質 表面曝於根據申請專利範圍第1或2項之粉末，並將該 粉末曝於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至該物 質周圍氣氛中。 3 3 . —種用以阻滯、控制、殺滅或避免物質表面 '物質内或 該物質周圍氣氛之微生物污染之方法，其係將一種物質 表面曝於根據申請專利範圍第1或2項之粉末鄰近，並 將該粉末曝於濕氣使該粉末產生並將殺生物氣體釋放至 該物質周圍氣氛中。 3 4 · —種用以阻滯、避免或控制物質表面或物質内之生化分 解之方法’其係將物質表面曝於根據申請專利範圍第i 或2項之粉末，並將該表面曝於濕氣使該粉末產生抑制 生化分解氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 3 5 . —種用以阻滯、避免或控制物質表面或物質内之生化分 解之方法，其係將一種物質置於根據申請專利範圍第1 或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生抑 -6- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) ，絮· 經濟部中央橾率局身工消費合作社印製 403629 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 生化分解氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛。 6 .種用以控制物質呼吸的方法，丨係將#質表面曝於根 據申4專利範圍第丨或2項粉末，並將該表 面曝於濕氣 使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至表面周圍氣 氛。 37.—種用以控制物質呼吸的彳法，其係將-種物質置於根 據申請專利範圍第1或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於 濕氣使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至該物質周 圍氣氛。 3 8 ·—種用以對物質表面或該物質周圍氣氛除臭之方法，其 係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1或2項粉末， 並將該表面曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放 至表面周圍氣氛中。 39.—種用以對物質表面或該物質周圍氣氛除臭之方法，其 係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1或2項粉末， 並將該表面曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放 至表面周圍氣氛中。 4 〇 .—種用於阻滯、避免或控制生物對於一種物質具有趨藥 性之方法’其係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1 或2項粉末’並將該表面曝於濕氣使該粉末產生氣味罩 護或氣味中和氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 41. 一種用於阻滯、避免或控制生物對於一種物質具有趨藥 性之方法，其係將一種物質復於根據申請專利範圍第1 或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生氣 本紙張適用中國81家揉準（CNS ) A4*MS· ( 21GX297公釐） --L-------ί裝------訂 二 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 403629 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 生化分解氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛。 6 .種用以控制物質呼吸的方法，丨係將#質表面曝於根 據申4專利範圍第丨或2項粉末，並將該表 面曝於濕氣 使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至表面周圍氣 氛。 37.—種用以控制物質呼吸的彳法，其係將-種物質置於根 據申請專利範圍第1或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於 濕氣使該粉末產生控制呼吸氣體並將其釋放至該物質周 圍氣氛。 3 8 ·—種用以對物質表面或該物質周圍氣氛除臭之方法，其 係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1或2項粉末， 並將該表面曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放 至表面周圍氣氛中。 39.—種用以對物質表面或該物質周圍氣氛除臭之方法，其 係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1或2項粉末， 並將該表面曝於濕氣使該粉末產生除臭氣體並將其釋放 至表面周圍氣氛中。 4 〇 .—種用於阻滯、避免或控制生物對於一種物質具有趨藥 性之方法’其係將物質表面曝於根據申請專利範圍第1 或2項粉末’並將該表面曝於濕氣使該粉末產生氣味罩 護或氣味中和氣體並將其釋放至表面周圍氣氛中。 41. 一種用於阻滯、避免或控制生物對於一種物質具有趨藥 性之方法，其係將一種物質復於根據申請專利範圍第1 或2項粉末鄰近，並將該粉末曝於濕氣使該粉末產生氣 本紙張適用中國81家揉準（CNS ) A4*MS· ( 21GX297公釐） --L-------ί裝------訂 二 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 4036^9 it C8 D8 六、申請專利範圍 味罩護或氣味中和氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛 中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -a 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） 4036^9 it C8 D8 六、申請專利範圍 味罩護或氣味中和氣體並將其釋放至該物質周圍氣氛 中 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -a 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞）