TW408201B - Wet spinning process for aramid polymer containing salts - Google Patents

Description

經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明G ) 本發明係有關由食崎過3重量％鹽之溶液濕式旋紡含至少 25莫耳％間-芳族声酿胺（以聚合物爲準）之芳族聚醯胺聚合 物或共聚物之方法。 發明背景 ' .可用於旋紡纖維之常用間-芳族聚醯胺聚合物係由二座及 二醯基氣，一般是異肤醯基'氣，於溶劑中反應而得β此反 應產生的鹽酸，是則產物。一般在製造時，此鹽酸副產物 係以添加驗性也合物來中和而形成鹽。視險性化合物.及聚 合作用溶劑之選擇而定，中和所形成的鹽可能不溶於聚合 物溶液中，因此而自溶液中沉澱，或者此鹽可溶而形成鹽· 聚合物及/或驊溶液絡合物，因此，所知之紡絲溶液從不含 鹽之含有相當高濃度之鹽。例如，若不自典型間-芳族聚酿 胺，鹼中和聚合反應溶液（約2 0重量％聚合物固形物）中除 去鹽，則聚會物溶液中之鹽濃度可達到9重量％之多β 將含有高濃度鹽之聚合物合成溶液直接旋紡有其優點。 雖滅.鹽含量可提.高聚合物溶液之穩定性而對纺絲溶液有 益，谇由含3或更多重量％鹽之溶液瀘式旋紡間-芳族聚醯 胺聚合物一般會造成纖維具有低劣的機械及其他物理性 質。實務上，具可接受物理性質之間-芳族聚醯胺纖維之濕 式旋紡係由不含鹽之聚合物溶液或含低濃度鹽之衆合物溶 液來達成。貪低濃度鹽之聚合物溶液即爲含不超過3重量％ 邊之溶液。文獻中有含高鹽溶液濕式旋紡方法之敎示，但 爲使這些方法製造之纖維產生可接受之機械性質，纖維必 須經4熱拉# 本紙浪尺度通用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----1-------' --ι ί I I 訂 {請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標芈局員工消費合作社印製 408201 ^ ϋ / 五、發明説叼) 在一製造低鹽紡絲溶液之方法中，聚合作用係以至少添 加二次二醯基氯進行。聚合作用係藉添加一定量之二醯基 氣而引發；此量係低於二胺完全聚合所需之量。一般係在 此聚合反應溶液中和入無水氨，而此時溶液之粘度仍低至 可使固相與溶液分離之地步β無水氨會將聚合作用所形成 的鹽酸中和，形成氯化銨.，不溶於聚合物溶液中而可除 去。然後可將另外的二醯基氯加至反應溶液中使聚合作用 冗全。聚合作用之此第二階段所產生的酸可加以中和而在 用於紡絲之聚合物溶液中產生低濃度鹽。 不含鹽聚合物可藉自反應溶液除去鹽酸，或自反應辱合 物除去鹽而製成，但整個過程需要無數的步驟和額:外的經 · 濟投資。不全鹽紡絲溶液可不添加鹽，或可加入特走需要 濃度之鹽而旋紡。 .如上所述，先前技藝已敎導過低鹽，甚至高鹽紡絲溶液 之濕式旋纺方法，；然而，這些方法都需要熱拉伸來提供具 有可接受性質之產物。特定言之，這些方法需要某些相當 量之熱拉伸及纖維結晶化才能提供這些濕式旋紡纖維.機械 完整性。 在纖维中發展機械性質所需之熱拉伸也會使纖維之用途 受到限制《旋紡芳族聚醯胺纖維之技藝已知，將纖維暴I 於聚合物玻璃轉化溫度之溫度或其附近，會產生某種程度 的結晶化。雖然纖維結晶會改良某些物理及機械性質，作 卻會使纖維特列難以染色。這些結晶化（熱拉伸），難以染 色的纖維在其在紡織用途上之用途使受到限制。直到本發 5- (請先閲讀背面之注Ϊ項再填寫本頁) *11 本紙張尺度適用中國國家標準1(匚奶>人4^格（210\297公资> 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408201 Α7 -----------· Β7 五、發明説明（g )

明發展之前’一直都未能製造具有優異物理性質及改良可 染性之濕式旋紡間-芳族聚醯胺纖維I 由含鹽纺絲溶液之濕式旋紡製造間-芳族聚醯胺纖維之難 度’從早先的專利文獻中已可看出。例如，美國專利第 3’068，188號（頒予Beste等人）即會建議 纖維可用濕式或乾式 旋故方法旋纺，但卻未揭示任何濕式旋紡之方法。含高濃 度鹽之聚合物溶液濕式旋紡所製造的纖維一般都有大孔隙 存在的特性。這些孔隙即影響纖維被有效抽拉之能力。抽 拉時’含孔隙纖維不僅會承受較大程度的纖維斷裂，而且 成功抽拉的纖維會發展出遠較乾式旋紡纖維或濕式旋紡無 鹽聚合物溶液之纖維爲低之機械性質。乾式旋紡及濕式旋 纺無鹽聚合物溶液是已知會產生無大孔隙谶維之方法β 本發明方法之前濕式旋紡所製造之纖維，其缺陷在以下 專利中已顯示：美國專利第3,414,645號（頒予Morgan)，其 敎知氣隙（乾·噴濕）旋紡之無孔撺纖維勝過濕式旋紡之纖維 之優點；美國專利第3 079,219號（頊予King)，其敎示需使 用含異氰酸鈣之凝固浴才能改良強度及製造可用之全芳族 濕式旋紡之聚醯胺纖維；以及美國專利第3,642,706號（頒予 Morgan)，其敎示將蠟併入翠合物紡絲溶液中以改良濕式旋 纺之N]-芳族聚醯胺纖維之物理性質。 美國專利第4,842,796號（頒予Matsui等人）敎示對主要由 無鹽紡絲溶液製造的纖維使用階段性濕抽拉加上熱拉伸β 曰本特許公開48-1435號及公開昭字48-19818號敎示使用凝 固浴中某些鹽/溶劑比加上熱纖維拉伸之组合來使纖維結 ____-6-__ 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ). Α4規格（210X297公嫠） ---^--:--^---------1T I (請先鬩讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負Η消費合作社印製 408201 at B7 五、發明説明（4 ) 晶。g本特許公告昭字56_5844號敎示使用兩凝固浴之組合 以自纖維除盡溶劑’接著使用習知抽拉及熱拉伸結晶作用 以自具高鹽濃度之聚合物紡絲溶液製造適當之濕式旋紡纖 維0 本發明提供一種方法’藉此方法富含鹽之聚合物溶液可 濕式旋纺’並以單一階段全濕式抽拉，不必使用熱拉伸及 纖維結晶化’即可獲得所要且有用的機械性質。本發明方 法製造之纖維更易染成深色度。本發明方法製造的纖維， 可視情況予以熱處理及結晶化以產生工業及其他高性能用 途所需之性質。 發明概述 本發明提供一種由含有聚合物，溶劑，水及3重量0/〇(以 溶液總重爲準）以上鹽濃度之溶劑紡絲溶液濕式旋紡間-芳 族聚醯胺聚合物之方法，包含以下步驟： a) 使聚合物於含水凝固溶液中凝固成纖維，此凝固溶 液中溶解有鹽與溶劑之混合物’以致溶劑之濃度占凝固溶 液之約1 5至2 5重量％，而鹽之濃度則占凝固溶液之約3 〇至 45重量％，以及其中凝固浴之溫度保持在約9〇〇c至i25 °C ； b) 自凝固溶液取出纖維，並使其與含有溶劑和鹽之混 合物之含水控制溶液接觸，該控制溶液中溶劑、鹽及水之 濃度係圖1所示由座標W，X，Y及Z園住之區域所界定， 及其中控制溶液之溫度維持於約2〇至60。(：； C)自溶劑濃度占抽拉溶液之1〇至5〇重量％及鹽濃度占 {請先閱讀背面之注$項再填寫本页) ir. ____ -7-

A7 B7 408201 五、發明説明（δ ) \ 抽拉溶液之1至1 5重量％之含水抻拉溶液中抽拉纖維； d) 用水洗滌纖維；及 e) 將纖維烘乾。 紡絲溶液中鹽之濃度爲至少3重量％。鹽之濃度可高達紡 絲溶液粘度之限制所容許的極限《鹽濃度超過3 %爲較佳； 濃度爲9%最佳。 洗滌前，本發明方法所得之凝固及控制之纖維可以單一/ 步驟進行濕抽拉而製造物理性質等於需用階段性濕抽拉及/ 或熱拉伸夂其他已知方法所製成之纖維。 烘乾步驟較傳係在足以自纖維除去水份而不謗發聚合物 實質結晶之溫度及時間下進行β烘乾溫度較佳爲約125»C。 • 視霈要.，纖維可在一定溫度，一般爲接近聚合物之玻璃 轉化溫度下，予以熱處理一段足以基本上使聚合物結晶的 時間。 在連續式方法，如大多數商業方法中，纖維之鹽含量即 可提供抽扛溶液足夠的鹽濃度。無需再添加额外的鹽，但 可添加额外的鹽》理想而言，鹽的總濃度爲較佳不超過抽 拉溶液的2 5重量％ ? 在濕式抽扭本發明之纖維時，拉伸比較佳爲2 5至6。本 發明方法製造之纖維具有靭度大於3 3分德士/纖維（3 gpd) 及断裂伸長率爲10至85%。 凰式簡要説明 圖1顯示凝固浴之组成，座標A、c、D&B與E、H、G 及F所園住的區域爲先前技藝，而本發明之控制溶液之組 _^ «8- 本紙張X度適用中國國家標準（CNS規格(^1^297公釐） t请先聞讀背面之注$項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 408201 a? B7 五、發明説明（6 ) 成則爲座標W ’ X，γ及z所園住的區域。 圖2顯示根據本發明方法濕式旋紡及控制之纖維形狀之斷 面圖。囷2a顯示控制後纖維之斷面；圖2b顯示濕式抽拉， 洗滌及結晶後纖維之斷面。 圖3顯示本發明具有改良帶狀（3a)及三葉形斷面（3By之 纖維。 圖4顯示可用以執行本發明之製程步驟及技術之程序圖。 詳細説明 如此處所用’"濕式旋紡"一詞之定義爲一種方法，其中 聚合物溶液係通過浸沒於液體凝固浴之紡絲頭擠壓。凝固 浴非爲聚合物之溶劑。， 如此處所用’熱拉伸一詞之定義爲一種方法，其中纖維 係在接近或.超過聚合物玻璃轉化溫度之溫度下加熱（就例如 聚（m-伸笨基異酞醯胺）而言，接近或超過25〇。〇之溫度 下）’同時一邊將纖維抽拉或拉伸。抽拉一般係藉纖維移動 通過及園繞於不同速度前進之輕時施加此力於纖維而完 成。在熱拉伸步驟中，纖維既經抽拉又經結晶而產生機械 性質。 聚（m-伸苯基異酞醯胺），（MPD-1)及其他間-芳族聚鹱胺 可用若干基本方法聚合〇由這些方法形成之聚合物溶液可 能富含鹽，不含鹽或含低量鹽。被描述爲含低量鹽之聚合 物溶液爲含有不到3重量％鹽的溶液。任何這些聚合物溶液 都可用本發明方法濕式旋紡，設若鹽含量，不論是來自聚 合作用或是來自添加鹽至不含鹽或低鹽溶液，爲至少3重 〆 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1!.-------------訂 (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁} 408201 A7 B7 經 央 襟 準 局 Ά 合 咋 ft 五、發明説明（7 ) 量％。 紡絲溶液中之鹽含量一般是來自聚合反應中形成之副產 物酸之中和；但也可將鹽加至原本不含鹽之聚合物中以提 供本發明方法所需的鹽濃度。 本發明可使用的鹽包括氣化物或溴化物，其陽離子係自 鈣、鋰、鎂或鋁所組成之族群中所選出。氣化鈣或氣化鋰 鹽爲較佳。鹽可以氣化物或溴化物加入，或由芳族聚醯胺 聚合作用所產生的副產物酸終在聚合作用溶液中加入鈣、 鐘、鎮或始之氧化物或氫氧化物中和所產生。所要的鹽濃 度也可藉由添加鹵化物至中和之溶液以提高中和所得之鹽 含量至紡絲所要濃度而達成β本發明可像用鹽之混合物β 溶劑係自亦具有質子接受體作用之溶劑，例如，二甲基 甲醯胺（DMF)，二甲基乙醯胺（DMAc)，Ν-甲基-2-吡咯烷 _(NMP)所组成之族群中所選出。二甲亞颯（dms〇)亦可作 爲溶劑使用。 ’ 本發明係有關於一種製造由含至少25莫耳％(以聚合物而 5 )重複結構單元之芳族聚酿胺構成之纖維之方法，該重複 結構單元具以下化學式： [-CO-R1-CO^NH-R2-NH-] (I) —分子中的R1及/或R2可具有一個及相同意義，担在所 給定義範園内彼等亦可在分子中有所不同。 若R1 及/或R2代表任何雙價芳族基囷，其價鍵在間位或相 互成可比較之彎角位置時，則這些即爲單核或多核芳族烴 基或爲雜環-芳族基，其可爲單核或多核。在雜環-芳族基 -10- 本紙張度通用中國國家標準（eNS) A4現格（2I0x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 40820^7 B7 五、發明説明b ) 時，這些在芳族核上特別有一個或兩個氧、氮或硫原予。 多核芳族基可相互縮合，或藉由C-CT鍵或架橋基如-CK， 匚112_’-$-’-(^0-或_8〇2*-相互連接。 多核芳族基（其價键在間位或相互成可比較之彎角位置） 之實例有1，6-#蓁基，2,7-伸葚基或3,4，-聯苯二基。此類 單核芳族基之較佳實例爲1,3 -伸苯基。 特定言之，較佳爲製造直接可旋紡之聚合物溶液，其作 爲纖維形成物質，含有具至少25莫耳％(以聚合物而言）上 述化學式1重複結構單元之聚合物。直接可旋紡聚合物溶 液係由具化學式II之二胺與具化學式ΙΠ之二羧醯基二氣於 溶劑中反應而製造： H2N-R2-NH2 (II)， ClOC-R^COCl (III) 較佳間-芳族聚醯胺聚合物爲MPD-I或含至少2 5莫耳％ (以 聚合物兩言）MPD-I之共聚物。 雖然有許多的鹽及溶劑組合可成功地用於本發明方、法之 聚合物紡絲溶液，但氯化鈣與DMAc之組合則是最佳。 本發明方法可以連續方法使用以製造纖維。連續方法之 實例顯示於圖4之程序圖中，聚合物紡絲溶液係藉加料泵 (2 )自紡絲罐（1)泵送通過過濾器（3 )而進入並通過紡絲頭 (4)、纺絲頭延伸至凝固溶液表面以下，凝固溶液之溫度控 .制在9 0至.12 5 °C之範圍内。本發明方法之凝固溶液將可製. 造既使浴之溫度保持超過125°C卻仍可成功地控制之纖維。 實際而言’雖非理論而言，凝固浴之溫度在DMAc溶劑系 統時係限制 '在上限操作溫度約135°C，因爲在溫度超過135 -11 - 本紙張A度適用中國國家標準（CNS (A4規格（210X2们公釐） t^it. - - - ϊ ΪΚΪ ^^^1 1— (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) -訂. 408201 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) C時’溶劑損失一·般將超過溶劑補充及/或回收之成本效 盈。凝固溶液係盛在凝固浴（5 )(有時稱爲紡絲浴）中。纖維 束係在凝固浴中形成並自浴中出來到第一輥（6)。當纖維束 繼續移動到輥奏面時，即和控制溶液接觸。控制溶液可喷 於個別纖維（7)上，或藉噴射萃.取模組（有時稱爲質量傳.送 裝置）或噴’霧與噴射萃取之组合施加。當使用喷射萃取模組 時，可繞過第一輥。. 最重要的是，控制溶液要與纖維束中之每一支個別纖維 接觸，以便溶液可控制纖維以供正確抽拉。 離開控制處理之纖維即可抽拉。該纖維使用含有水，鹽 及溶劑之抽拉溶液，即可以—步驟濕式抽拉；溶劑之濃度 須經選擇，俾其少於控制溶液中之溶劑濃度。纖維可使用 二组輥（8 )及（1〇)，中間隔以抽拉浴（9 ),進行抽拉。抽拉 浴可用嗔射萃取模組替代，如美國專利第3 353，379號所 述。抽拉浴入口及抽拉浴出口之輥之速度均終調整而得所 要拉伸比。本發明可達到的拉伸比高達6。抽拉溶液之濃 度範園爲1 0至5 0重量％ DMAC。鹽之濃度可高達抽拉溶液 之25重量％ »溶液中將會有鹽之存在，因爲鹽會在纖維與 抽拉溶液接觸時自纖維移除。抽拉溶液之較佳鹽濃度爲约 4%'。若要提高鹽含量至整個過程承受之此一水準以上時， 即可加入額外的鹽《抽拉溶液之溫度係保持在⑼至“^。 濕式抽拉可在.浴中，或使用噴射萃取模組，或藉能使纖維 充份潤濕之任何其他技術進行。 抽拉之後，纖維即於洗滌段用水洗滌。用以洗條纖維之 (請先閱讀背面之注^項再填寫本頁) —a n n - -------- n - I -- ϋ 1·

In —ft i^i 1 -12 408201 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 方法並不重要可自纖維除去溶劑及鹽之任何方式及裝置 皆可使用。洗蘇之後，纖維即可加以供乾（1 2 )，然後加工 處理以供最終用途之用，或者纖維即可加以烘乾而後藉由 纖維通入熱管，通過熱屐（14及15)或通過加熱辕之上經歷 額外熱處理發生結晶。纖維一般係在约120至125 °C下烘 乾，並在高於聚合物玻璃轉化溫度之溫度下結晶。以MpD-I而言’達到實質結晶所需之熱處理必須使用等於或高於 250 C之溫度。本發明方法不須使用熱拉伸即可產生高勒度 纖維，因此纖維‘速度在抽粒浴出口至整理浴G 6 )之間可保 持在恆速下。 由於本發明纖維係在顯著低於聚合物玻璃轉化溫度之下 供乾’所.得纖維保持基本上無晶形狀態。將纖維熱處理至 玻璃轉化溫度以上時，纖維即會結晶。結晶會提高纖維之 密度並择高熱穩定度，降低收縮之敏感性。 已熟知’供晶形及結晶間-芳族聚疏胺纖維，與傳統纺織 纖維如耐綸或棉比較時，·都很難染色。然而，當無晶形與 結晶芳族聚醯纖維比較時’聚合物結晶度較高之纖維較不 易染色。迄今.日爲止所敎示的濕式旋紡方法都需要熱拉伸 才會獲得足以供紡織用之機械性質，亦即，増高之靭度。 本發明特別有用之一方面爲本發明能製造具有勒度在全鮮 晶化纖維範圍内之無晶形纖維，同時提供保留全無晶形纖 維所特有可染性之纖維。本發明之高靭度纖維可加入顏料 或先著色，接著結晶化，只要提供纖維顏色之方式在結晶 溫度、下穩定且不會導致纖維降級即可。當然，本發明方法 13- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X297公釐） HI— HI—— -----I,I ^--I. I n n ^ I I I I _ l ' —.11— — I— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j . 408201 Α7 Β7 五、發明説明（11 ) 製造之纖維可單純結晶化，以製造工業用具有機械性質及 改良耐熱縮性之纖維β 本發明方法係在凝固，控制及抽拉步驟中製造一種藉由 習知芳族聚醯胺染色方法即可輕易染色之纖維。由於除烘 乾外並不鶯要熱處理即可使良好之物理性質完美，故纖維 無需藉由加熱改變而傷害其可染色性。 對本發明而言很重要的是纖維之控制步驟，其係在凝固 步驟之後即刻進行。先前方法已敎知使用眾多個浴，其係 用以凝固而非控制纖維以供抽拉。雖然此等二次浴可能看 起來類似於本發明之控制步驟，但這些二次浴之功用及組 成’與本發明控制浴比較起來，顯著不同。這些二次凝固 浴會因繼續自纖維除去溶劑而使擠出琴合物纖維之纖維進 一步凝固，·而因此只是第一凝固浴之延伸而已。凝固或系 列凝固浴之目的是爲在浴之出口送出溶劑含量低的完全凝 固及固化纖維。 然'而，本發明之控制步驟並不是爲凝固而設計，而是爲 維持纖維中溶劑濃度，俾纖維塑性化而設計。纖維既被控 制溶液穩定化，也被溶劑溶脹。依此方式穩定化，纖維即 可完全抽拉而不斷裂。在抽拉張力下，任何大孔隙都會在 聚合物被擠成抽拉形狀時崩破。 爲維持纖維於增塑狀態，基本上控制溶液之濃度必須在 圖1所示座標W，X，Y及Ζ所界定之範圍内。這些座標界 定了溶劑、鹽及水之組合，其在溫度2 0至6 0 °C會限制溶劑 由纖維結構擴散並保持塑化之聚合物纖維。座標： -14 - 本紙張尺度適用中國國家榇準（CMS ) A4規格（21〇χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 408201 A7 _____ B7_ 五、發明説明（12 ) W(20/25/55)，X(55/25/20)，Y(67/l/32)及2：(32八/67)分別代 表溶劑/鹽/水總控制溶液之重量％。 ， 本發明之控制溶液之濃度也與圖1先前技藝所敎知之一次 及二次凝固溶液作比較。圖1中，先前技藝一次凝固浴濃 度係座標A，C，D及Β所圍住區域所界定的濃度，而第二 凝固浴所敎知之濃度則爲座標E，Η，G及F所園住區域所 界定之濃度。 發明人等咸信，藉由使用凝固及控制溶液之组合及控制 之溫度，即可令鹽及溶劑自凝固之纖維擴散，而既使大孔 隙在纖維中形成，纖維之形狀仍爲孔隙位於纖維表面之橢 圓形或豆子形。圖2a顯示在氯化鈣濃度大於20%及溫度高 於70 °C所製造之纖維係橢圓形，孔隙都在纖維素面β氣化 終濃度低於約19%及控制溶液在6 0 °C或以下所製造之纖維 爲圓形，孔隙分佈在整個纖維結構。因此，藉由纖維凝固 及控制以製造所要形狀並在塑性化聚合物纖維產生所要孔 隙分佈時，本發明之纖維即可濕抽拉，且孔隙即可在圖2b 所示聚合物玻璃轉化溫度以下之溫度消除。本發明所形成 的纖維可以單一步驟予以濕抽拉而產生相等於習知乾式旋 紡方法所達成，或需要階段性抽拉及/或熱拉伸之濕式旋結 方法所達成的物理性質。 在先前技藝方法中，大孔隙也會在纖維中形成。爲使這 些孔隙崩破及爲使纖維在大到足夠產生良妤物理性質之比 率下抽拉’這些纖維都必須在接近玻瑪轉化溫度之溫度下 加熱以避免纖維斷裂或破壞。由於要熱拉伸（而因此結 _ _-15- 本紙張从適用中關家鮮（C叫八4祕（21GX297公釐) --- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 408201 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1；j ) 晶）’非結，晶纖維之相對染色容易度即告喪失。 本發明方法可獲取各種纖維形狀，包括圓形，豆子形 或狗骨形。帶狀形可使用長槽孔紡絲頭製成，如圖3八所 不’二葉形斷面可自圖3 B所示，，Y '，形孔紡絲頭製成。 試驗方法 特性粘度（IV)之定義如以下程式： I V = ln(hrei)/c 其中c爲聚舍物溶液之濃度（〇·5克聚合物/1〇〇 ml溶劑），及 h r e 1 (相對枯度）爲聚合物溶液及溶劑於毛細管枯度計及3 〇 c下所測得流動時間之比。此處所報告及指明之特性枯度 値係使用、含至少4重量％氣化鋰之DMAc測定。 纖維及紗線物理性質（模數，靭度及伸長率）係根據ASTM 0885程序測量。纖維及紗線之捻數爲每吋3捻（每厘米1 2 捻），不管旦數。 勒度因數（TF，Toughness fact<?r)係勒度（單位爲克數/ 旦），與伸長率平方根之積，’是工業芳族聚醯胺纖維評估常 用之性質。 在本發明不同階段中檢驗濕旋紡纖維斷面可對纖維形態 作深入之觀察。爲提供烘乾纖維之斷面，特將樣本微切 割，但由於纖維未經抽拉或洗滌，故必須使用特別處理以 確保纖維結構在纖維分離步驟未受不當影響。爲在切片過 程中保持纖維結構，特自過程中將凝固或凝固及控制之纖 維取出並置入組成類似於自其取出之溶液中。約j 〇分鐘 後，此一溶液約有一半體積被除去，並以含約〇1重量％界 "1β - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ^—^1 —^1 ^^^1 .^ϋ (請先閲讀背面之注_項再填寫本頁) ^8201 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（14 ) 面活性劑之等體積水補充。此—以含界面活性劑之水補充 其中置有纖維樣本之溶液约略—半體積之過程繼續到幾乎 全部之原始溶液都被含界面活性劑之水替代爲止。然後， 自液體中取出纖維樣本，並置入循環空氣烘箱中於約11〇。6 下烘乾。然後’將烘乾纖維微切片並置於顯微鏡下檢驗。 以下實例將用以説明本發明，不得解釋作爲限制本發 明。 ' ' 實例 實例1 , 以連續式聚合作用方法，由間伸苯基二胺與異酞醯基氣 反样，製備聚合物紡絲溶液。將一份間伸苯基二胺溶於 9.71份OMAc之溶液計量通過冷卻器置入混合機中，同時計 量1.88份溶·融異献醯基氯加入其中。將混合物比例配合， 並選擇合併之藥劑流以造成湍流混合。熔融異酞醯基氣係 在約6 0 °C加入，而間伸苯基二胺則冷卻至約·丨5 X；。將反 應混合物直接加至有外套，刮合壁，長度與直徑比爲32之 熱交換器中，並比例配合以得滯留時間約9分鐘。熱交換 器流出物不斷地流至中和器中，也不停地對反應溶液中的 每一镑聚合物加入0.311螃的氯化鈣。將中和之聚合物溶液 在眞空下加熱以除去水，並將溶液濃縮。所得聚合物溶液 爲聚合物紡絲溶液，並用於以下所述旋紡方法中。 此聚合物溶液之特性粘度，以4 %氯化鋰之DMAc測量 時，爲1.55。此紡絲溶液之聚合物濃度爲19.3重量％。紡絲 溶液也含有9.〇重量％氣化鈣及約1重量％水^ DMAc之濃度 17- 各紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（210X297公嫠） (請先聞绩背面之注意事項再填寫本頁) I-------rj--------©裝---- 408201 A7 __B7_*_ 五、發明説明（15 ) 爲70.7重量％。 將此溶液放入紡絲罐中並加熱至约90°C，然後經由計量 / 泵及過濾器送至有250個直徑50.8微米（2密爾）孔之紡絲頭 中。特紡絲溶液直接摘入含有1 5重量％ DMAc，40%氯鈣 及45%水之凝固溶液中。凝固溶液保持於約u〇°C。 將離開凝固溶液之纖維束捲繞於第一輥（圖4中冬6)，其 速度爲 329.2 m/n(18 ft/m)。將含有 41.1 重量％ DMAc，9.5% 氣化鈣及49_4%水之控制溶液噴於纖維束上，在纖維束以速 度347.5 m/n(l 9 ft/m)由第一輥捲繞於第二輥（圖4中之8)時 潤濕每一個別纖維。控制溶液爲3 6。0。 離開第二輥之纖絲前進通過濕抽拉段；抽拉溶液含有2〇 重量％ DMAc及80%水。抽拉溶液之溫度爲3 6 eC。 將纖絲捲繞於第二輥（圖4中之10)，速度爲1496 m/n (81 8 ft/m)，其提供之拉伸比爲4·54。經此濕式抽拉後，將 纖維送至洗滌段’用7 0 °C之水洗滌纖維。洗滌段係由3個 萃取器模組所組成。將經洗滌之纖維捲繞於第三輥（圖4中 之12)，速度與第二輥（10)相同。過程之其餘部份，未在 纖維施以額外的抽拉或拉伸。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -----：—...--- ------IT (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 水洗之後，在125T下將纖維烘乾。此等纖維，既使未經 熱拉伸或結晶步騍’都具有良好紡織性質^此纖維之物理 性質爲：旦數爲2.54分德士/纖維（23郎£),靭度爲4 22(11<[/ 德士（4.78 gpd)，伸長率爲30 6%，模數爲49 8 dN/德士 (56.4 gpd)及 TF 爲 26.46。 爲證明需用控制步驟，特自凝固浴直接取出纖維，亦即 ____ __- 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（公& ) — ------ 408201 A7 B7 五、發明説明（伯） 經濟部中央標準工消費合作社印裝 未與控制溶液接觸。這些纖維不能抽拉，大部份的纖維都 斷裂。未斷裂的纖維，其物理性質很差，致這些纖維無實 際用途。 爲證明在結晶時產生的物理性質，特將本發明方法製造 之纖維在洗游後通入熱管及二個熱屐，溫度分別爲400。， 340。及340°C，予以結晶。在結晶步驟時，未對纖維拉 伸。將纖維以速度1496 m/n (81.8 ft/m)捲繞於最後輕，竣 入整理洛中並捲繞於筒管上。所得結晶纖絲爲22分德士 / 纖絲（2 dpf) ’靭度爲5.2 dN/德士（5.87 gpd)，斷裂伸長率爲 25.7%及模數爲 90.2 dN/德士（102.2 gpd)。 實例2 如實例1所述濕式旋纺纖維，但控制溶液係以噴射萃取模 组施加於徽絲；繞過第一輥。 所得纖維如實例1所述抽拉，烘乾及結晶。所得此纖維之 物理性質爲勒度5 2 dN/德士（5,9 gpd) ’斷裂伸長率26.4%及 模數90.1 dN/德士（1〇2 gpd)。 實例3 如實例1所述濕式旋紡纖維，但各種溶液之濃度爲表I , la及lb所顯示者。測量所得纖维之性質並顯示於表η。連 續方法所用步驟及各種輥已標示於圖4及以上本發明詳細 説明中。輥之速度係以米/時（呎/分）表示。 19 表紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐） - ------------— f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 408201 A7 ___B7 五、發明説明（17 )

表I 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 凝固 樣本 .%DMAc %CACL2 %H2Q 溫度，。c 輥1 MPHiFPM1» A 15.1 39.7 45.2 111 329.2(18) B 16.8 38.8 44.4 109 BYPASSED C 17.7 39.5 42.8 108 BYPASSED D 19.8 41 39.2 111 219.5(12) E 20.6 41.2 38.2 110 261.5(14.3) F 17.6 38.9 43.5 110 BYPASSED G 20.0 40.0 40.0 110 329.2(18) Η 18.5 40.1 41.3 110 BYPASSED I 18.7 41.7 39.6 110 329.2(18) J 16.8 38.5 44.7 109 BYPASSED 表I顯示纖維樣本A-J用凝固溶液之重量％组成 樣本％DMAc %CACL2 表la 控制 %H20 、 輥 1A 溫度，°C MPHiTPlVD A 41.1 9.51 49.37 35.6 353(19.3) B* 46.3/49 11.4/7.9 42.3/43.1 36/38.4 439(24) C 49.3 8.80 41.9 36.5 281.7(15.4) D 44.5 9.9 45.6 36 BYPASSED E 38.2 10.8 51.1 35.5 283.5(15.5) F* 46.1/48.2 10.7/6.59 43.2/45.2' 38/37 742.6(40.6) G 40.2 10.4 49.4 35.6 347.5(19) H 44.6 11.9 43.5 35.9 329.2(18) I 41.8 11.8 46.4 36 354.8(19.4) J* 52.4/53.7 7/8.1 40.6/38.2 36.00 329.2(18) -20- 本紙張適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0Χ297公楚） —t.u i ( 1 n L n I I . 1^1 I I {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408201 A7 B7 五、發明説明（18 ) 表I a顯示樣本A - J之控制溶液之重量％組成。標誌*之樣 本表示使用串聯兩個噴射萃取裝置來施加控制溶液。喷射 萃取器所用每一種溶液之濃度顯示於表中，以斜線/隔開。 表lb 抽拉 輥2 ^ 樣本 %DMAc %H20 溫度，°c MPHfFRM^ 總抽拉 A 20 80 36 1496(81.8) 4.54 B 20 80 36 1975(108.0) 4.50 C 20 80 36 1496(81.8) 5.31 D 20 80 RT 997(54.5) 4.54 E 20 80 35 1163(63.6) 4.45 F 20 80 36 1496(81.8) 2.01 G 30 70 44 BYPASSED Η 20 80 30.3 1496(81.8) 4.56 I 20 80 45 1496(81.8) 4.52 J 20 80 37 1496(81.8) 4.54 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 —'—-----------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表lb顯示用以製備纖維樣本A- J之抽拉溶液之重量％組 成。拉仲比爲纖維長度以單一濕式抽拉步驟增加之因數。 在此實例中，輥2後之各輕均以相同速度轉動，而因此未 提供額外抽拉或拉伸。抽拉溶液中將有由纖維帶入之板量 CaCl2，但CaCl2不是原先即加至抽拉溶液之組份。以上 所列溫度數據中，RT表示室溫，約2 0°C。 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） 408201 A7 B7 五、發明説明（19 ) 表II 物理性質 槔本 分德士 /纖維 fdof) 靭度 dN/TEXieod') %伸長率 模數dN/TEX (gpd) TF A 2.2(2.0) 5.18(5.87) 25.7 90.3(102.2) 29.78 B 2.2(2.0) 5.22(5.91) 26.4 98.0(111.0) 30.38 C 2.2(2.0) 6.59(7.46) 16.3 140.3(158.7) 30.11 D 30.4(27.6) 3.20(3.62) 19 86.2(97.6) 15.78 E 0.6(0.5) 4.97(5.63) 30.4 84.4(95.6) 31.07 F 2.2(2.0) 2.08(2.36) 81.7 37.3(42.2) 21.33 G 2.1(1.9) 3.84(4.35) 13.9 98.7(111.8) 16.21 Η 2.3(2.1) 4.12(4.67) 16.4 101.3(114.7) 18.88 I 2.1(1.90) 4.55(5.15) 20.3 107.6(121.9) 23.18 J 2.2(2.0) 4.29(4.86) 26.4 84.3(95.5) 24.95 ----Γ.--^---@^衣一------訂-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表II顯示樣本A - J所產生之纖維物理性質。表中伸長率係 以％表示；TF係靭度因數。 實例4 以下實例將説明紡絲溶液（紡絲原液）鹽含量對本發明方 法所製造纖維之物理性質之影響。纖維係如實例1所述濕 式旋紡，但聚合物紡絲溶液之鹽含量則如表III所示變化。 -22- 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 408201 A7 ___'_B7 五、發明説明（20 ) \ -

表III 紡絲液中 %CaC12 濕拉伸比 dtex/f T E 模數 TF 3 4.5X 2.2(2.0) 2.7(3.1) 8.8 101(114) 9.3 4.5 4.5X 2.1(1.9) 3.7(4.2) 12.5 116(131) 14.7 6 4.5X 2.2(2.0) 4.4(5.0) 17.5 114(129) 21.4 9 4.5X 2.2(2.0) 4.4(5.0) 28.3 91(103) 26.4 表III顯示紡絲溶液鹽含量對纖維所產生物理性質之影 響。表中，T代表靭度，E代表伸長率且以％表示；Μ代表 模數，TF爲靭度因數；對具單位之性質，所示SI單位（例 兮dN/德士）之後即爲括弧中所示之對應英製單位値， (gpd) 〇 實例5 以下實例將說明，除產生高性能工業用途所需之纖維物 理性質外’本發明方法無需使用熱拉伸步驟即可產生所要 纖維性質。纖維如實例1所述旋紡，控制，濕抽拉，洗滌 及結晶。無熱拉伸並如圖4所示，纖絲.通過輥2之後也無任 何抽拉。 表III顯示根據本發明製造之纖維經歷單_濕式抽拉步 驟，然後在125°C烘乾，然後結晶時，所產生的物理性質。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（21 40820 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 表IV 樣本 抽拉 dN/te X T E 1 2.01X 1.98 2.1(2.4) 81.7 2 2.49X 2.02 2.5(2.8) 64.6 3 3.00X 1.96 2.8(3.2) 54.0 4 3.50X 1.98 3.6(4.1) 43.9 5 3.99X 1.98 4.5(5.1) 37.1 6 4.54X 2.08 5.2(5.9) 30.6 7 4.99X 2.09 5.9(6.7) 22.3 8 5.21X 2.08 6.2(7.0) 19.1 IF 21.3 22.2 23.8 27.2 31.2 32.5 31.8 30.7 ----a--------- -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 37(42) 43(49) 54(61) 64(72) 81(92) 92(1〇4) 115(13〇) 122(138) 、表IV顯示本發明方法所製造樣本卜8。抽拉係單」 濕抽拉。纖維經烘乾及結晶，但在結晶步驟時未予技伸， 表中，T意指靭度，E代表伸長率且以％表示；M代表模 數，TF爲靭度因數；對具單位之性質，所示Sl單位（例如 dN/德士）之後爲括弧中所示之對應英製單位値。 表V顯示已經過熱拉补之本發明纖維。纖維先以拉伸比2 至約5濕抽拉’接著進行熱拉伸以額外抽拉並使纖維結 晶。熱拉伸之拉伸比爲丨1〇至2 27。總拉伸比爲約5，其爲 濕式及乾式拉伸比之積。樣本编號i 4係根據本發明製造a 以樣本1 4而言，全抽拉係以濕式抽拉完成；雖無額外熱拉 伸，但纖維卻因熱處理而結晶。 24- 各紙張尺度適用中國囤家標準（CNS > Μ規格（210X297公兼） 408201 A7 B7 五、發明説明（22 ) 表V 拉伸比 樣本 濕/乾/總 dN/tex T 9 2.00/2.27/4.54 2.08 3.1(3.5) 鬌 10 .2.50/1.82/4.54 2.03 3.4(3.8) 11 3.00/1.51/4.54 2.01 4.0(4.5) 12 3.50/1.30/4.54 2.03 4.4(5.0) 13 4.00/1.14/4.54 2.04 5.0(5.7) 14 4.54/1.00/4.54 2.04 5.2(5.9) 15 4.54/1.10/4.99 2.03 5.7(6.5) E，％ 模數 TF 20.2 79(90) 15.9 17.3 85(97) 15.9 21.3 87(99) 21.0 23.3 95(108) 24.2 24.4 101(114) 28.3 26.9 100(113) 30.6 22.2 110(125) 30.6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表V顯示已經過額外步驟加工處理使聚合物結晶之本發 明纖維。表中，T意指靭度，E代表伸長率且以％表示；Μ 代表模數；TF爲靭度因數；對具單位之性質，所示S1單 位（例如dN/德士）之後爲括弧中所示之對應英製單位値 (gpd)。 " 實例6 本實例將用於證明本發明纖維之可抽拉性及本發明纖維 物理性質之產生與先前技藝者之不同處。 將MPD-I聚合物溶液-由19.3重量％聚合物固形物，9% CaCl2，約l· %水及其餘DMAc所組成-經纺絲頭擠入凝固浴 中。凝固浴含有20.4重量％DMAc，40.8% CaCl2及38.9% 水，並在U0°C下操作。形成之纖維束以具40.8% DMAc， 10.7% CaCl2及48.4%水組成之控制溶液處理，以使每支纖 25 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210 X297公釐） 408201 A7 B7 五、發明説明（23 ) 絲皆爲此溶液所接觸。將控制溶液保持於3 8 °C，經控制之 纖絲即可毫無困難地抽拉，且呈現低抽拉張力。濕式抽拉 保在20% DMAc之水溶液中以拉伸比4.31完成。抽拉之後， 在水中洗滌纖維並於120°C下烘乾《然後在405°C下使聚合 物結晶，但未進行任何拉伸&纖絲產生了下列物理性質： 靭度，4·7 dN/德士（5.35 gpd);伸長，29.1%，及模數，80 dN/德士（90.6 gpd)，而靭度因數，（TF)28.9。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ----^------------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、 爲作比較，將相同的紡絲溶液，如日本特許公告昭字56-5844號所敎知者，濕旋紡入第一及第二凝固溶液（請見圖1 以比較本發明溶液濃度與公告昭字56-5844號者）。第一凝 固溶液之组成爲20.6%〇]^1八<:，41.7%€3(：12及39.7%水，並 在110°C下操作。第一凝固浴之後，即使纖維束與溶液（3.6 °(：之第二凝固溶液）接觸。此第二凝固溶液係代替本發明方 法之控希！I溶液，但卻使用相同之施加技術。此第二凝固溶 液之组成係照昭字56-5844號所敎示調配，以繼續使溶劑離 開纖絲結構。此溶液係調配在該公告所敎示之溶劑濃度高 限，因爲低限濃度將會有更高濃度梯度，造成更高濃度之 溶劑離開纖維。此第二凝固溶液之組成爲20.4% DMAc， 5.5% CaCl2及74.1 %水。此溶液係使用本發明控制溶液之施 加技術施加於纖維束。由該公告文獻敎示之溶液组合與濃 '度所形成之纖絲，在本發明濕式抽拉步驟中抽拉不出。纖 維張力很高且纖絲在試圖以等於4.31及以下之拉伸比濕抽 拉時均告斷裂。因此，纖維不能進一步加工處理。 此一比較顯示不能使用先前技藝所敎示之第二凝固浴來 -26- 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408201 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 ) 製造濕式可抽拉纖維。在此崎巾，本發明之麟係以單 -步驟完全抽拉’其緊接著爲控制步驟。在任何隨後過程 步驟中均無㈣拉伸’而本發明方法Μ的機械性質卻仍 可與乾式賴或低狀無㈣切纺之㈣㈣及加工處 理所達成的性質相比美。 實例7 本實例將用以證明本發明纖維染色接受性及顏色發生之 不同處，·此本發明纖維儀經濕式抽拉，但經濕式旋纺，供 乾及熱拉伸之纖維並未經結晶化。 將實例1製備之纖維（纖絲未經結晶）染色，以與熱拉伸濕 式旋紡對照組纖維樣本比較其染色接受性。每一纖維樣本 均切成2吋（5.08厘米）長並予以梳理。將8克芳基醚載體

Cindye C-45(Stoclchausen公司製造），4克硝酸鈉及足量 B.asacryl紅GL (鹼性紅# 2 9 )染料（以使溶液在纖維上有3 % 染料）加至200毫升水中製備染色溶液。 在纖維暴露於染色溶液之前，使用稀醋酸溶液將溶液調 整至pH约3.0。染色溶液係在染色罐作成，俾纖維樣本可 加至染色溶液中，並加熱使染色反應進行。 將2 5克本發明纖維及對照纖維樣本各放進分開之耐論針 織袋中。將夸一袋放入染色罐之溶液中。將染色罐密封， 置入染色裝置中並以l_5eC/分速度加熱至70aC。將染色罐 保持於70 C15分鐘〇然後，將染色罐溫度以15。匸之速度 提升至溫矣130C ’並保持該溫度60分鐘。然後將染色罐 冷卻至約5 0 C ’並以0.5重量％ Merpol® LFH界面活性劑 •27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II - Lr i ίίί ill *n 1.- . . ^1» - . t……n-----^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 侧201 B7 五、發明説明k (杜邦公司製造）及1 %醋酸之水溶液替代染色溶液。再將染 色罐密封並加熱至溫度85 eC並保持30分鐘。然後，自裝置 中取出染色罐，並第二次打開，並自罐中取出纖維，用冷 水沖洗及風乾。 使用色度計以D-65光源讀取纖維樣本中產生的顏色，並 以L *，a *，b *値表示，本發明纖維，僅經烘乾，L *値爲 39.9，a*値爲46.8及b*値爲3.76。經熱拉伸完全結晶化之對 照组纖維，其L*値爲67.8，a*値爲28.1及b*値爲-2.6。這兩 組樣本相互比較時之色差，以ΛΕ表示爲34.23，顯示本發 明之纖維染成比先前技藝之熱拉伸纖維更深之色澤。 物理性質之比較顯示，濕抽拉，但未結晶之纖維具有以 下物理性質：旦數，2,53分德士/纖絲（2.3 dpf);靭度， 4.22 dN/德士(4.78 gpd);伸長率，30,6% ;模數，49.8 dN/德士 (56.4 gpd)及TF，26·46 ;而先前技藝之熱拉伸纖維則具： 旦數，2.23分德士/纖絲（2.03 dpf);靭度，4.43 dN/德士 (5.02 gpd);伸長率，23.3% ;模數，95·2 dN/德士（107.8 gpd) 及TF，24.2。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 第86105163號專售期綠1 中文申請專利範園修正本(89年元月）骂 A8 B8 申請專利範圍 經濟部令央標準局貝工消費合作社印m 1. 一種自含有聚合物，溶劑，水及含鹽量至少3重量％濃度 之落劑紡絲溶液濕式旋紡間_芳族聚醯胺聚合物之方法， 包含下列步驟： a) 將聚合在含有鹽及溶劑之混奋物之含水凝固溶液 中凝固成纖維，該凝固溶液中溶劑之濃度為凝固溶液之 約1 5至2 5重量％及鹽之濃度為凝固溶液之約3 〇至4 5重 量°/〇，及其中凝固溶液之溫度保持於約90。至125eC ; b) 自凝固溶液取出纖維並使其與含有溶劑及鹽之混 合物之含水控制溶液接觸，該含水控制溶液中溶劑，鹽 及水之濃度係如圖1所示由座標w , X，γ及z所圍住之 區鹽’及其中控制溶液之溫度保持於約2 〇至6 t ; c) 自含水抽拉溶液抽拉纖維，該抽拉溶液之溶劑濃 度為抽扭溶液之1 〇至5 0重量％及鹽濃度為抽拉濃溶液之 1至1 5重量％ ; d) 用水洗滌.纖維；及 e) 將纖維烘乾。 2. 根據申請專利範園第丨項之方法，其中在烘乾步驟之後將 纖維在一定溫度下加熱一段充足之時間以基本上使纖維 結晶。 , 3. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中鹽是氯化物或溴化 物，其陽離子係自鈣，鋰，鎂及鋁所組成之族群中所 出。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中溶劑係自二甲基 醯胺，一甲基乙醯胺，N-甲基-2-吡咯烷酮及二甲亞颯 選 曱 本紙張尺度適用中國國家揉半（CNS ) A4規格（210Χ297ϋ) ' (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 i線- 第86105163號專售期綠1 中文申請專利範園修正本(89年元月）骂 A8 B8 申請專利範圍 經濟部令央標準局貝工消費合作社印m 1. 一種自含有聚合物，溶劑，水及含鹽量至少3重量％濃度 之落劑紡絲溶液濕式旋紡間_芳族聚醯胺聚合物之方法， 包含下列步驟： a) 將聚合在含有鹽及溶劑之混奋物之含水凝固溶液 中凝固成纖維，該凝固溶液中溶劑之濃度為凝固溶液之 約1 5至2 5重量％及鹽之濃度為凝固溶液之約3 〇至4 5重 量°/〇，及其中凝固溶液之溫度保持於約90。至125eC ; b) 自凝固溶液取出纖維並使其與含有溶劑及鹽之混 合物之含水控制溶液接觸，該含水控制溶液中溶劑，鹽 及水之濃度係如圖1所示由座標w , X，γ及z所圍住之 區鹽’及其中控制溶液之溫度保持於約2 〇至6 t ; c) 自含水抽拉溶液抽拉纖維，該抽拉溶液之溶劑濃 度為抽扭溶液之1 〇至5 0重量％及鹽濃度為抽拉濃溶液之 1至1 5重量％ ; d) 用水洗滌.纖維；及 e) 將纖維烘乾。 2. 根據申請專利範園第丨項之方法，其中在烘乾步驟之後將 纖維在一定溫度下加熱一段充足之時間以基本上使纖維 結晶。 , 3. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中鹽是氯化物或溴化 物，其陽離子係自鈣，鋰，鎂及鋁所組成之族群中所 出。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中溶劑係自二甲基 醯胺，一甲基乙醯胺，N-甲基-2-吡咯烷酮及二甲亞颯 選 曱 本紙張尺度適用中國國家揉半（CNS ) A4規格（210Χ297ϋ) ' (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 i線- AS B8 C8 D8 ^08201 々、申請專利範圍 所組成之族群中所選出。 5. 根據申請專利範圍第β之方法，其中間·芳族聚酿胺聚 合物含有至少2 5莫耳。/〇(以聚合物為準）之聚（間-伸苯基 異Si:酿胺）6 6. 根據申請專利範園第1項之方法，其中拉伸比為2.5至6。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中拉伸比為4至6。 8. —種由申請專利範圍第1項之方法製造之纖維，具有勒度 大於3 gpd及斷裂伸長率為1〇至85%。 9. 根據申請專利範圍第8項之纖維，其形狀在自圓形纺絲頭 旋紡時為修改之圓球或豆子形。 10·根據申請專利範圍第8項之纖維，其形狀係g修改圓球 形，豆子形’三葉形及帶狀形所組成之族群中所選出。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A -訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 家 國 國 中 用 適 度 一尺一張 紙 本