TW407149B

TW407149B - Polymerizable diketooyrrolopyrroles and polymers prepared therewith

Info

Publication number: TW407149B
Application number: TW086100903A
Authority: TW
Inventors: Sameer Hosam Eldin; Abul Iqbal
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1996-01-30
Filing date: 1997-01-28
Publication date: 2000-10-01
Also published as: JPH09323992A; US5847156A; EP0787731A2; EP0787731B1; US6048918A; CN1165823A; EP0787731A3; DE59707889D1; KR100460247B1; KR970059178A; CA2196137A1

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 407149 _5Z_—— 乞 i 五、發明説明（/ ) 本發明相闞於新穎的二酮吡咯並吡咯類，其含有可聚合化的反應性基圃，並相闞於κ其製備而得的聚合物。二酮吡咯並吡咯色素類在文獻中常被提及，例如在 Colour Index,如DPP色素類，且已習知有年且被發現為有用的，特別是見述於US 專利 4 415 685及 US專利 4 5 7 9 9 4 9 ° EP-A 337 951描述著色性聚合物微顆粒，其可經由共聚合含有可聚合化的反應性基團之色素衍生物成不同種類聚合物而得到。在本文中提到廣泛種類的色素，包括DPP 衍生物類，且特別為其中一員，1,4 -二嗣-3,6-二苯基吡咯並[3,4-c]ftfc咯在兩個氮原子上K甲基丙烯酸乙酯基團加 Μ取代。然而，現已發現此化合物之共聚合作用不能令人滿意地進行。現已發現有可能經由導入特異性，長-鐽反應性基團來得到DPP 發色團其，令人驚異地，可Μ簡易地與聚合物反應或，經由直接地或間接地經由均-或共聚合作用，或經由接枝至現存被製出的均-或共聚合物上形成聚合物。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 407149 _5Z_—— 乞 i 五、發明説明（/ ) 本發明相闞於新穎的二酮吡咯並吡咯類，其含有可聚合化的反應性基圃，並相闞於κ其製備而得的聚合物。二酮吡咯並吡咯色素類在文獻中常被提及，例如在 Colour Index,如DPP色素類，且已習知有年且被發現為有用的，特別是見述於US 專利 4 415 685及 US專利 4 5 7 9 9 4 9 ° EP-A 337 951描述著色性聚合物微顆粒，其可經由共聚合含有可聚合化的反應性基團之色素衍生物成不同種類聚合物而得到。在本文中提到廣泛種類的色素，包括DPP 衍生物類，且特別為其中一員，1,4 -二嗣-3,6-二苯基吡咯並[3,4-c]ftfc咯在兩個氮原子上K甲基丙烯酸乙酯基團加 Μ取代。然而，現已發現此化合物之共聚合作用不能令人滿意地進行。現已發現有可能經由導入特異性，長-鐽反應性基團來得到DPP 發色團其，令人驚異地，可Μ簡易地與聚合物反應或，經由直接地或間接地經由均-或共聚合作用，或經由接枝至現存被製出的均-或共聚合物上形成聚合物。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·- 407149 A7 B7 五、發明説明（> ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

I- n I .^1 I I— - - ^―- τι -β (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（> ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

I- n I .^1 I I— - - ^―- τι -β (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 407149 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） -NO 2 ,三氟甲基，CS -C6環烷基， -C=N-(C i -C ! 8 烷基），C=N—^^_as ，咪唑基，毗唑基，三唑基， _ 哌嗪基，吡咯基，腭唑基，苯並腭唑基，苯並噻唑基，苄基咪唑基，嗎啉基，哌啶基或吡咯烷基，G爲-CH2 ·% -CH(CH 3 )-, -C(CH 3 )2 -， -CH=N-, -N=N-., -0-, -S-, -SO-,-S02 -，-C0NH-或-NR 9 -， R 5及R s彼此獨立爲氫，鹵素，C i -C 6烷基，C i -C i 8烷氧基或-CN， R 7及R 8彼此獨立爲氫，鹵素或C i -C s烷基且R 9爲氫或C 1 -C 6烷基，Ri爲一至少含有4個碳原子之自由基並包含一可聚合的反應性基團，且 R 2 爲 C 1 -C 6 院基，-(f""""或 R 1。專有名詞可聚合的反應性基團指稱，例如，能夠進行加成性聚合反應的的基團，例如丙烯酸自由基類，或能夠進行縮合性聚合反應的基團，例如羥基或氯酸基團，或能夠進行聚加成性作用的基團，例如羥基或異氰酸基團。偏好的是，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . ---------3"! — 訂·！ •線 (锖先閲讀背面之沒意事項再填寫本頁) 407149 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明（） -NO 2 ,三氟甲基，CS -C6環烷基， -C=N-(C i -C ! 8 烷基），C=N—^^_as ，咪唑基，毗唑基，三唑基， _ 哌嗪基，吡咯基，腭唑基，苯並腭唑基，苯並噻唑基，苄基咪唑基，嗎啉基，哌啶基或吡咯烷基，G爲-CH2 ·% -CH(CH 3 )-, -C(CH 3 )2 -， -CH=N-, -N=N-., -0-, -S-, -SO-,-S02 -，-C0NH-或-NR 9 -， R 5及R s彼此獨立爲氫，鹵素，C i -C 6烷基，C i -C i 8烷氧基或-CN， R 7及R 8彼此獨立爲氫，鹵素或C i -C s烷基且R 9爲氫或C 1 -C 6烷基，Ri爲一至少含有4個碳原子之自由基並包含一可聚合的反應性基團，且 R 2 爲 C 1 -C 6 院基，-(f""""或 R 1。專有名詞可聚合的反應性基團指稱，例如，能夠進行加成性聚合反應的的基團，例如丙烯酸自由基類，或能夠進行縮合性聚合反應的基團，例如羥基或氯酸基團，或能夠進行聚加成性作用的基團，例如羥基或異氰酸基團。偏好的是，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . ---------3"! — 訂·！ •線 (锖先閲讀背面之沒意事項再填寫本頁) 407149 A7 ' B7 I 五、發明説明（f) Ri為一下式之基團 -(CH2 )m-CH=CH-(CH2 )n-CH3 (II) 或 -(Y)p-X-(Z)r-Q 其中 m及 n彼此獨立為一介於零及12之間的整數，其條件為m +π的總和至少為4，且p及 r彼此獨立為零或1 , X為不中斷的C4 8伸烷基或為C4 -Ci s伸烷基，其被及 /或-S-， -NH-,伸苯基，-C00-, -C0NH-或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

—O-C C-0— II II Ο 0 中斷一次或多次，其中〇為氫或甲基， -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 Χ297公釐） 407149 A7 ' B7 I 五、發明説明（f) Ri為一下式之基團 -(CH2 )m-CH=CH-(CH2 )n-CH3 (II) 或 -(Y)p-X-(Z)r-Q 其中 m及 n彼此獨立為一介於零及12之間的整數，其條件為m +π的總和至少為4，且p及 r彼此獨立為零或1 , X為不中斷的C4 8伸烷基或為C4 -Ci s伸烷基，其被及 /或-S-， -NH-,伸苯基，-C00-, -C0NH-或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

—O-C C-0— II II Ο 0 中斷一次或多次，其中〇為氫或甲基， -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 Χ297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（Γ ) Y為 (Cl)2 -,-Si(0C2 H$ )2 -Si(0C0CH3 )z -， -CH2 -CH(OH)-或-CH(CN) 且 2為-0-，-〇-，-(^00-，伸笨基，—NHC。·"·^— ， -Si(Cl)2 -, -Si(0C2 Hs )2 -或-Si(0C0CH3 )2 - Q為-OH,-NH2 ,縮水甘油基，一

OH ,-CHO ,-NCO,-CH = CHZ ,-C(CH3 )=CH2 , -C0-CH = CH2 , -CO-C (CH3 ) =CH2 , Cs -C7 環烯基， I- I I I —In m m I J n m m HI m n T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -c〇~C^ ，其中

CH = CH

-CH—CH, -C=CH I I 2 I I 〇、/〇 , 0 〇 CO CO -COOR χ 〗，或-CORn 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（Γ ) Y為 (Cl)2 -,-Si(0C2 H$ )2 -Si(0C0CH3 )z -， -CH2 -CH(OH)-或-CH(CN) 且 2為-0-，-〇-，-(^00-，伸笨基，—NHC。·"·^— ， -Si(Cl)2 -, -Si(0C2 Hs )2 -或-Si(0C0CH3 )2 - Q為-OH,-NH2 ,縮水甘油基，一

CH = CH

-CH—CH, -C=CH I I 2 I I 〇、/〇 , 0 〇 CO CO -COOR χ 〗，或-CORn 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 风 12. 27 A7 B7 五、發明説明（i )

R i 1為氫或C 烷基，或Q為 -N- •co 9H—i"CH2) — co 或

•(CH2)s 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中s為自1至6的整數，如1，2，3, 4，5或6。任何鹵素取代基類通常為碘，氟，溴或氯，偏好的是溴或氯，特別偏好的是氯； h -C4烷基基團為甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η-丁基，第二-丁基，異丁基或第三-丁基； Ci -C6烷基為，例如，甲基，乙基，η-丙基，異丙基 ,η-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，η-戊基，第三 -戊基或己基； Ci 8烷基基圑為，例如，甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，η-戊基，第三-戊基，己基，庚基，辛基，2-乙基己基，壬基，癸基，十二综基，十四烧基，十六院基或十八院基； -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 风 12. 27 A7 B7 五、發明説明（i )

R i 1為氫或C 烷基，或Q為 -N- •co 9H—i"CH2) — co 或

•(CH2)s 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中s為自1至6的整數，如1，2，3, 4，5或6。任何鹵素取代基類通常為碘，氟，溴或氯，偏好的是溴或氯，特別偏好的是氯； h -C4烷基基團為甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η-丁基，第二-丁基，異丁基或第三-丁基； Ci -C6烷基為，例如，甲基，乙基，η-丙基，異丙基 ,η-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，η-戊基，第三 -戊基或己基； Ci 8烷基基圑為，例如，甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η-丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，η-戊基，第三-戊基，己基，庚基，辛基，2-乙基己基，壬基，癸基，十二综基，十四烧基，十六院基或十八院基； -10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 補尤五、發明説明（ C4 -Ci 8伸烷基，偏好為線型代表物，例如可為-(CH 2 )4 _， _(CH2 )ε -, ~(CH2 )β -,- (CHz )? .~(CH2 ) -(CH2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，-(CH2 )9 _，_(CH2 )i 〇 -，-(CH2

1 2 -,_(CH2 )l 3 _»_(CH2 )l 4 -(CH2 )1 5 - ，（CH 2 )1 6 _，-(CH2 )1 7 -，-(CH2 )1 8 -，偏好的是 C4 -Cl 2 伸烧基，如 _(CH2 )4 -， -(CH2 )5 -, -(CHz )6 -,-(CH2 )7 -, -(CH 2 )β -. -(CH2 )9 -.-(CH2 )i o -, _(CH2 )1 1 或 _(CH2 ) 1 2 -；

Ci -Ci 8烷氧基，不管單獨或在“ -Ci 8烷氧基羰基中，例如為甲氧基，乙氧基，η-丙氧基，異丙氧基，丁基氧，己基氧，癸基氧，十二烷基氧，十六烷基氧或十八烷基氧，偏好的是 Ci -C6烷氧基，如甲氧基，乙氧基，η -丙氧基，異丙氧基，丁基氧，己基氧；經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Ci -Ci 8烷基硫氫基，例如，為甲基硫氫基，乙基硫氫基，丙基硫氫基，丁基硫氫基，辛基硫氫基，癸基硫氫基，十六烷基硫氫基或十八烷基硫氫基； h 8烷基胺基，不管單獨或在（^ -Ci 8烷基胺基羰基中，例如甲基胺基，乙基胺基，丙基胺基，己基胺基，癸基胺基，十六烷基胺基或十八烷基胺基，偏好的是 -Cs烷基胺基，如甲基胺基，乙基胺基，丙基胺基或己基胺 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 補尤五、發明説明（ C4 -Ci 8伸烷基，偏好為線型代表物，例如可為-(CH 2 )4 _， _(CH2 )ε -, ~(CH2 )β -,- (CHz )? .~(CH2 ) -(CH2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，-(CH2 )9 _，_(CH2 )i 〇 -，-(CH2

Ci -Ci 8烷基硫氫基，例如，為甲基硫氫基，乙基硫氫基，丙基硫氫基，丁基硫氫基，辛基硫氫基，癸基硫氫基，十六烷基硫氫基或十八烷基硫氫基； h 8烷基胺基，不管單獨或在（^ -Ci 8烷基胺基羰基中，例如甲基胺基，乙基胺基，丙基胺基，己基胺基，癸基胺基，十六烷基胺基或十八烷基胺基，偏好的是 -Cs烷基胺基，如甲基胺基，乙基胺基，丙基胺基或己基胺 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

407149 A7 ___B7 i、發明説明（S' ) 赛。 ^1. 1Ϊ. 1-1 - - - —^1 -I !1 — t^i II n -II ——..n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Cs -C6環垸基，例如，為環戊基或環己基，特別是壞S基。

Cs -C7環烯基為單一-或雙環性環烯基，例如環戊烯基，環己烯基或諾伯烯基。

Ri作為式III基團之一些實例為：-(CHz )s -OH, -(CH2 )1 0 -0H，-(CH2 i -oh，-(ch2 -〇co-ch=ch2 , ~(CH2 )S -000-C(CH3 )=CH2 ,-(CH2 )1 0 -0C0-CH=CH 2 *~(CH2 )i O -〇C〇-C(CH3 )=CH2 ,-(CH2 )i 1 ~〇C〇-CH=CHz -,-(CH2 )i ! -0C0-C(CH3 )=CH2 , -(CH2 )z -〇-(CH2 )z -〇-(CHz )z -OB -(CH2 )z -〇-(CH2 )z -0-(CH2 )2 -O-CO-CHCHz 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ~(CH2 )z ~0_(CH2 ) z _0~(CH2 )2 -0-C0_C(CH3 )=CH2 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Cs -C6環垸基，例如，為環戊基或環己基，特別是壞S基。

Ri作為式III基團之一些實例為：-(CHz )s -OH, -(CH2 )1 0 -0H，-(CH2 i -oh，-(ch2 -〇co-ch=ch2 , ~(CH2 )S -000-C(CH3 )=CH2 ,-(CH2 )1 0 -0C0-CH=CH 2 *~(CH2 )i O -〇C〇-C(CH3 )=CH2 ,-(CH2 )i 1 ~〇C〇-CH=CHz -,-(CH2 )i ! -0C0-C(CH3 )=CH2 , -(CH2 )z -〇-(CH2 )z -〇-(CHz )z -OB -(CH2 )z -〇-(CH2 )z -0-(CH2 )2 -O-CO-CHCHz 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ~(CH2 )z ~0_(CH2 ) z _0~(CH2 )2 -0-C0_C(CH3 )=CH2 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 ；五、發明説明（) 其中R3及R4彼此獨立為氫，甲基，第三-丁基，氯，或CN。 R4偏好是氫。特別重要的是式I之新穎的二酮吡咯並吡咯類，其中Ri 為下式之基團

X-(0)r-Q (IV) 其中X為不中斷的 C4 -C i 2伸烷基或為C4 -C i 2伸烷基，其被 0中斷三次及/或經由-S-, -NH-或

一o-co C0-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製中斷一次，r 及 R10具有上述的定義，且Q為- 0H; -CH = CH2 , -C(CH3 )=CH2 , -C0-CH = CH2 或-CO-C (CH3 )=CHZ 。 X偏好是~(CH2 )q-,其中q為介於6及12之間的整數，，如 6,7 ,8,9, 10, 11 或 12， 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（ -(CH2)2-o^cH2)2-o-f ch2)2-o-co co-ch-ch2)2-o-co-ch=ch

CH, -(CH2)2-0-f CH2)2-0-(- CH2)z-0-C0 C0-0-eCH2)2-0-C0-C(CH3) =CH.

-(CH2 )3 -S-(CH2 )z -oh

-(CHz )3 -s- (CHz )e -OH (CH2 )3 -s-(ch2 )z -cooh

-(CHz )3 -S- ( C H 2 )i -C 0 0 H (CH2 )3 -S-(CHz )2 -NH2 (CH2 )3 -S-(CH2 )·5 -NH2 ___3- —m tn^l n^i cm— ------严 m^i mu ^^^^1—Jm^i· nn amf « (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

~(CH? )3 _S-(CH2 )2 -0-(CH2 )2 -0_(CH2 )z _〇H (CHz )s -S-(CH2 ) z _〇~(CHz )2 _0_(CIi2 )? ~NK2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（/^ -(C Η 2 C Η 2 〇 ) 2 ** C Η 2 C Η 2 -，或 R, -(CH2CH20)2-CH2CH2—oco COO—CH,CH,- R2偏好為CH3或Ri ,其適用於同於l的範圍。式i之新穎的二酮吡咯並at咯類，其中 h為式II或式III之基團且 R2為Ci -cs烷基或一，其偏好經由將下式之吡咯烷酮 HI 1^1 18-1 I *^-In II j —-i —I— ml 1^1 0¾ 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印裝 (V),

A

COOR

R-N

V 〇 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明G σ

-CH

(CH2)2-S-(CH2)2-OH

-CK

(CH2)2-S-(CH2)6-OH

-CH

(CH2)2-S-(CH2)2-COOH -CH.

(CH2)2-S-(CH2)2-NH2 -CH,

(CH2)2-S-(CH2)6-NH2 -CH.

(CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2-0H

•CH

(CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2-NH2

(CH2)2-S-(CH2)2-OH (CH2)2-S-(CH2)e-OH 407149 A7 B7 Ϊ 裝訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(CH2)2-S-(CH2)2-COOH

(CH2)2-S-(CH2)s-COOH (CH2)2-S-(CH2)2-NH2 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） i ., I ·. 407149 at B7 五、發明説明（π ) 其中R偏好是Ci-“烷基，與下式之腈反應 CN (VI) 其中A 及 B具有上述的定義，得到下式之二酮ttt咯並吡咯

R,—N A 0 Μ ΝΗ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其進而與下式之化合物進行反應 R1 -Hal (VII) 或，若 Y在具有式111之基團中為-CH2 _CH (OH)-，與下式之化合物進行反應 -2 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（/| ) 〇 -g—(CH2)2-S-(CH2)e-NH2 0 -C—(CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)r0-(CH2)2-0H Ο (CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2-NH2 -(CHz j) 6 -0-Si (Cl2 ) -CH = CH2 -(CHz )e -〇-Si(OCz Hs )2 -CH--CH2 -(CH2 ) 0 -0-Si(0-C0CH3 )z -CH=CHz ~Si(Cl)z -(CHz )z -S-(CH2 ) z ~〇H -Si(Cl)2 -(CH2 )z -S-(CHz )e -〇H ~Si(Cl)z -(CH2 )z -S-(CHz ) z ~COOH -S i ( C I) 2 - ( C ri 2 ) 2 - S - ( C H 2 )2 - N H z -Si(Cl)2 -(CH2 )z -S-(CH2 )-.VHz (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（4) 0 /\

HjC-CH—X—(2) —q (VIII), 其中X, Z, Q及Γ具有上述的定義且Hal偏好是氯或溴。反應參數可選自，例如，類似見述於US 4 , 7 78,899的方法且無須進一步說明此主題的细節。新穎之式I 二酮吡咯類，其中1^及R2為相同的，在一偏好的具體事實中以類似的方式得到，其始自下式之二酮吡咯並吡咯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·

HN 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α Ο Μ Iv^r Ο 8

NH (IX) (該化合物可經由，例如，見述於u S 4 , 5 7 9 , 9 4 9的方法得到）並使用相關份量之式V I I及V I I I的化合物。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規择（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印策

401149 a B7五、發明説明（产） -Si(Cl)2 -(Cfi2 )z -5-(CH2 CH2 0)2 -CH2 CH2 OH -Si (Cl )2 -(CH2 )z -S-(CH2 CH2 〇)z -ch2 CH? .\:h2 -Si(0C2 Hs )z ~(CHz )z -S-(CH2 )z ~〇H -Si(0C2 Hs ) z ~(CHz ) z ~S-(CH2 )，s -OH * -Si(OC2 Hs )z -(Cilz )2 -S-(CHZ )z -COOH -Si(OCz IN. )2 ~(CHe ) z ~S-(CH2 )〇 -COOH -Si(OGz Hs ) z ~(CH2 ) z -S-(C[iz ) z -NHz -S i ( 0 C ^ H } z - ( C H z ) z ~ S ~ ( C H z - NT H 2 -Si(OCz Hs ) z ~(CHe )z -S-(CHz CHz 0)z ~CHz CH 2 OH -3 _l ( 0 C 2 H 5 ) 2 - ( C H 2 ) 2 'S -（ C H 2 C H 2 0 ) r C H 2 C H z N H z -Si(GC0CH3 )z _(CH2 )2 -S-(CHZ )z -OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（>y) 式I之二嗣吡咯並吡咯頚，其中Q例如為-CO-CH = CH 2或-C0-C(CH3 )=CH2且r為1，在進一步偏好的具體事實中，經由將式I之二酮吡咯並吡咯類，其中Q為_0H，與丙烯醢基氯或甲丙烯醢基氯分別進行反應。以一類似的方式，亦有可能，例如，將基團-Si(Cl)2 -CH = CH2 , -Si(OC2 Η 5 )2 _CH=CH2 , -Si(0C0CH3 )2 _CH=CH2 ， -CONHRi !， -COORi i等導入分別作為q或z-Q 。式V之[ft咯烷嗣類傳統上得自本身為習知的方法，例如經由將下式化合物

A

qJ^COOR hooc-1 (X) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ---......I I -I 1 I—I - II - --1 1 I - m I —^1 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 其中 A及R具有上述的定義，與銨鹽進行環化作用得到下式之吡咯烷嗣 -26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（Λ)) -Si ( 0 C 0 C Η 3 )z - ( C Η 2 ) 2 - S - ( C Η 2 ) ; - 〇 Η

i(0 C 0 C Η 3 )2 - (C H 2 )z - S - { C H 2 ) z - C 0 0 H i(0 C 0 C H 3 )2 - (C H 2 )2 -S- ( C H 2 ) e - C 0 0 H -Si(0C0CH3 )z -(CH2 )2 -S-(CH2 )z -NH2 -Si(0C0CH3 )2 _(CH2 )2 -S-(CH2 ).; -NH2

-Si (OCOCH3 )2 -(CH2 )2 -S-(CH2 Πί2 〇)2 -CH2 CH

2 OH

SUOCOCH3 )2 _(CH2 )2 -S-(Cii2 CH2 0)2 -CH2 CH 2 NHz

-C H 2 C H ( 0 H) - C H 2 - S - ( C Ii 2 ) 〇 - C 0 0 H C H 2 C H ( 0 H ) - C ii 2 - S - ( C H 2 ) .： - (3 ii

C H 2 C H ( 0 H ) - C H 2 - S - ( C H 2 C K 2 〇 ) 2 - C H 2 C H 2 〇 H 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ----------裝------訂------Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 五、發明説明（4 )

COOR ，其見述於，例如，US專利4 778 899,並將其進而與經濟部中央標準局貝工消费合作社印製式 R2 -Hal根據一般習知的方法進行反應，其中r2 為“ -C6烷基或。式 VI , VII，VIII , IX及X化合物為習知的且/或K 類似於通常習知的技術加Μ製備。新穎的DPP化合物類由於其反應性基團，可非常簡易地用於經由一聚合反應或聚合物類似的反應來製備或修飾聚合物類。以此方式加以修飾或製備的著色聚合物類出人意料地表現有利的色彩效果且-視所使用的D Ρ Ρ化合物份量-廣泛變化的陰影效果，其完全不同於不具有能夠進行聚合作用基圑之DPP色素類。本發明進而提供一種經由一聚合反應或聚合物類的反應來製備或修飾聚合物類的方法，其涉及將式I之二酮at 咯並吡咯，在依喜好下於合通的，偏好的是慣用共聚單體 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-CH2 CH(0H)-CH2 -NH-(CH2 CH2 〇)z -CHz CHz OH 407149 A7 B7 五、發明説明（/f)

-CH2 CH (OH) -CH2 -S-(CH2 CH2 0)2 -CH2 Cil2 C00H -C H 2 C H ( 0 H ) - C H 2 - N H - ( C H 2 ) e - C 0 0 H -C tl 2 C H ( 0 H ) - C H 2 - N H - ( C H 2 ) e - 〇 H

-C H 2 - C 0 N H - ( C H 2 ) - C 0 0 H

-CH2 -CONH-(CH2 CH2 〇)z -CHz CHz OH 批衣訂九 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製

-(CH2)3-S-(CH2)2-NHCO—7—OH

-C H ( C N ) - ( c H 2 )0 -OH -I 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 407149 五、發明説明（冲）的存在下，例如攜帶至少一個碳-碳雙鍵者，或攜帶可聚合的基團之聚合物的存在下進行聚合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 在本發明偏好的具體事實中，著色性（共）聚合物類可 Μ經由將新穎的DPP 單體類的混合物與進一步慣用及合適單體於一液相中，例如在一熔融物，溶液，懸浮液或乳液中進行聚合反應。這些新穎的DPP 聚合物類通常根據一般習知的方法加以製備，例如經由一聚合反應，即加成聚合反應（熱或光化性），縮合聚合反應或聚加成作用，或经由一聚合物-類似的反懕，即經由將新穎的DPP化合物類，其含有合適的反應性基圑，與本身具有反應性基團之現存聚合物類進行反應 (接枝）。經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製根據到目前的觀察，新穎的DPP化合物類（DPP單體類 ) 可用於所有習知種類的聚合反應。因此有可能，例如，使用 DPP單體類，其反應性基圑具有c = c鍵，來製備乙烯基，烯丙基，乙烯基酯，乙鋪基醢胺，乙酸乙稀醒或乙稀基酮聚合物類；使用單官能基DPP單體，其反應性基圑包括雜原子，來製餚聚醛類，聚異氰酸物類，聚環氧化物類，聚醚類，聚丙酮類或聚内醯胺類；使用雙官能基DPP簞體類，其反應性基團包含雜原子，經由縮合聚合反應來製備聚 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇><297公董）五、發明説明（/<) A7 B7

CH (CN)-(CH2 GHz 〇)z -CH2 CH2 OH (CH2 )-： -O-CHz CH2 〇-CH = CH； (CH2 ).5 -O-CHz -CH = CH2 -(CH2 )e -o-ch=ch2 -(CHz ), -0-CH2 -co-ch=ch； (C H 2 - 0 -C 0 -C H = C H, (CH2 )i -0-(CH2 )2 -NHC0-CH=CH.

(C H 2 - 0 - C H 2 - C 0 0 - C H = C H . —(CH2)|— 0—CH£-C=CH 0 o\/ CO ---------扣衣------IT------& (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -(CH2)s-0-C0 CH=CH o -(CH2)6.〇-CH.

-(CH2)6-0-CH;

1 9 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 407149 A7 B7

五、發明說明（酯類，聚醯胺類，聚亞醯胺類或聚碳酸物類，且經由聚加成反應來製備聚環氧化物類，聚胺基甲酸酯類或聚亞醯胺類，亦有可能用於涉及自由基的聚合反應，陽離子性或陰離子性聚合作用，配位聚合反應或基團-移轉性聚合反應。製備DPP聚合物類，其始自新穎的DPP單體包括：加成性聚合反應：經由DPP丙烯酸物類之自由基熱聚合作用而來的DPP 聚丙烯酸物類；經由DPP丙烯酸物類之自由基光聚合作用而來的DPP聚丙烯酸物類。縮合性聚合反應：來自DPP二醇類及氯二酸類的DPP聚酯類；來自DPP二醇類及光氣之DPP聚碳酸物類。聚加成反應：來自DPP二醇類及二異氰酸物類之DPP聚胺基甲酸酯類；來自DPP環氧化物類及胺類的聚環氧化物類。聚合物-類似反應：將DPP醇與由苯乙烯及順丁烯二酸酐所製成的含酐基團聚合物進行反應，形成含有DPP單一-或二酯基團之聚合物。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J. ^--------訂---------線 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 407149 A7 B7 五、發明説明（/彳）

(GHz )i -O-CHz -CHO (C Η 2 ) s - 0 - C H 2 - N1 C 0 -(CH3)s-〇-CHrCH2-CH2 '(CH2)e-0-CH£- CH ~ CH2 -c^2/ch2 0 )2-zC〇 0 ch2- -ch2 \ d / si ch2 co— •ch2 -(C H 2 ) 2 - C 0 - 0 - C (] - C H ： -2 0 - 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐） n ----I I— it ........ I- - - -I n I -I----- I —I -I!- —I— I 丁 I I ! I, I .... -.- . 0¾ T玟务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 407149 B7___ 五、發明説明（％ ) 新穎的DPP 聚合物類可包括添加物類，如光穩定劑類，抗氧化劑類及UV吸收劑類，其可在確實聚合反應之中或之後加入，例如亦可在聚合物處理的過程（擠出）中加入。這些添加物類本身可具有可聚合的反應性基團，且此情況下可Μ與DPP簞體類進行共聚合反應。根據本發明所製備之DPP聚合物類，其在下文將被瞭解為亦包括自新穎的DPP聚合物類與其他慣用單體類所製餚的共聚合物類，係有利於適用於許多目的，如供著色高分子量有機性材料類，例如生物聚合物類，塑膠材枓，包括纖維，玻璃，陶瓷產物類，Κ供調製裝飾用化妝品，製備墨水，印刷油墨，顔料系統，特別是汽車塗料及光阻類，光-及電導性聚合物類，螢光性白化劑，光頂聚集物，著色性光阻及分散性顔料且，進而，新穎的二酮吡咯並吡咯類可用於生物醫學領域的應用，例如供製備診斷劑以及一般在衝擊-印刷及非-衝擊-印刷及photo/repro領域的應用。可Μ本發明之DPP聚合物類著色之合適的高分子量有機材料之示範性實例為為乙烯基聚合物類，例如聚-苯乙烯，聚 -α -甲基苯乙烯，聚-Ρ-甲基苯乙烯，聚-Ρ-羥基苯乙烯，聚 -Ρ -羥棊-苯基苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯醯胺Μ及相關之甲基丙烯性化合物類，聚丁烯二酸甲酯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯腈，聚氛乙烯，聚氟乙烯，聚氛亞乙烯，聚氟亞乙烯， -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I —II I 1---— -I - —.1 .'*衣---I...... ...... I- - - -I - ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 407149 ί Μ

--II------批衣------IT------ά (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 年月修止補充五經濟部中央標隼局員工消費合作社印製發明説明（>/) 聚乙酸乙烯酯，聚甲基乙烯基醚及聚丁基乙烯基醚；衍生自順丁烯二醢亞胺及/或順丁烯二酸酐的聚合物類，如順丁烯二酸酐與苯乙烯之共聚合物類；聚乙烯基吡咯酮；ABS; ASA; 聚醢胺類；聚亞醢胺類；聚脒亞醯胺類（polyamidimides);聚碾類；聚醚碾類；聚環氧苯；聚胺基甲酸酯類；聚脲類；聚碳酸物類；聚伸芳基；聚亞硫酸伸芳基酯類；聚環氧化物類；聚烯類，如聚伸乙基及聚伸丙基；聚二烯類；生物聚合物類及其衍生物類，例如纖维素，缴維素醚類及酯類，如乙基纖維素，硝基纖維素，纖維素乙酸酯及缴維素丁酸酯，澱粉，幾丁質，聚胺基葡萄糖，明膠，玉米醇溶蛋白（zein);天然樹脂類；合成樹脂類，如醇酸樹脂類，丙烯性樹脂類，酚性樹脂類，環氧樹脂類，胺基甲醛樹脂類，如脲甲醛樹脂類及順丁烯二胺/甲醛樹脂；硫化橡膠；賂蛋白；矽酮及矽酮樹脂類；橡膠，氯化橡膠，亦可為用於，例如，塗料系統中结合劑之聚合物類，如酚醛漆清類，其衍生自Ci -C6 -醛類，如甲醛及乙醛及一雙核心或單核心，偏好的是單核心的酚，其可依喜好為經由一涸或二個C1-C 9烷基基團，一個或二個鹵素原子或一個苯基環加 Μ取代，如ο-，βι -或P-甲酚，二甲苯，Ρ -第三-丁基酚，o-,m -或 P-壬基酚，Ρ-氯酚或P-苯基酚，或具有超過一個酚性基圃的化合物，如間苯二酚，雙（4-羥基苯基）-甲烷或2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷；Κ及上述材料之合適混合物類。特別偏好的高分子量有機性材枓，特別是供製備一塗料 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 407149 A7 B7 ；五、發明説明（) 其中R3及R4彼此獨立為氫，甲基，第三-丁基，氯，或CN。 R4偏好是氫。特別重要的是式I之新穎的二酮吡咯並吡咯類，其中Ri 為下式之基團

一o-co C0-0- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製中斷一次，r 及 R10具有上述的定義，且Q為- 0H; -CH = CH2 , -C(CH3 )=CH2 , -C0-CH = CH2 或-CO-C (CH3 )=CHZ 。 X偏好是~(CH2 )q-,其中q為介於6及12之間的整數，，如 6,7 ,8,9, 10, 11 或 12， 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 年月修五、發明説明（以) &統，一印刷油墨或墨水者，可為，例如，級維素醚類及酯類，例如乙基缴維素，硝基继維素，纖維素乙酸酯及纖維素 T ® S6，天然樹脂類或合成樹脂類（聚合或縮合樹脂頚），如胺基塑料類，特別是脲甲醛及順丁烯二胺/甲醛樹脂類，醇酸樹脂類，酚性塑膠類，聚碳酸物類，聚烯類，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚醯胺類，聚胺基甲酸酯類，聚酯，ABS , ASA, 聚環氧苯，硫化橡膠，賂蛋白，矽酮及矽酮樹脂類以及其彼此之間形成可能的混合物類。劑g胺二二 0 ^ r 駕拂頃 t**s- tw np 為胄，^ ^ β 用 S 。使，㈣類能料Μ脂可材®樹有性，性亦機類烯有脂丙量樹及子分高之式形解溶被之酸以醇類 , 脂素樹维醛纖甲基脲硝及，醛油甲仁，經濟部中央標準局員工消費合作社印製該高分子量有機性化合物類可Κ單獨或混合物的方式得到，例如為顆粒，塑膠材料，熔融物的形式或為溶液形式，特別是供製備旋覆溶液類，塗料糸統，被覆材料，墨 7Κ或印刷油墨。在本發明之一特別偏好的具體事實中，新穎的DPP聚合物類被用於聚氯乙烯，聚醢胺類及，尤其是，聚烯類，如聚伸乙基及聚伸丙基的大塊上色Μ及用於製備塗枓糸统，包括粉末被覆物類，墨水類，印刷油墨類及被覆顔料類。 -32- 本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------.------訂-------殆-丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 五、發明説明（/^ -(C Η 2 C Η 2 〇 ) 2 ** C Η 2 C Η 2 -，或 R, -(CH2CH20)2-CH2CH2—oco COO—CH,CH,- R2偏好為CH3或Ri ,其適用於同於l的範圍。式i之新穎的二酮吡咯並at咯類，其中 h為式II或式III之基團且 R2為Ci -cs烷基或一，其偏好經由將下式之吡咯烷酮 HI 1^1 18-1 I *^-In II j —-i —I— ml 1^1 0¾ 、T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印裝 (V),

A

COOR

R-N

V 〇 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（>f ) 針對塗料糸統的结合劑之示範性實施例為醇酸/順丁烯二胺樹脂塗料類，丙烯/順丁烯二胺樹脂塗料類，继維素乙酸酯/纖維素丁酸酯塗料類及雙-包裝糸铳塗料，其基於可與多異氰酸酯交互聯结之丙烯性樹脂類。根據至今日的觀察，新穎的DPP聚合物類可根據最終使用需要而K任何喜好的份量加入欲上色之材料。在高分子量有機性材料的情形下，例如，根據本發明所包括的色素類可使用的份量範圍由 0.01至 40,偏好自0.1至 20 %重量，其係基於上色的高分子量有機性材料的總重。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 高分子量有機性材料Μ新穎的DPP 聚合物類進行上色通常經由將該新穎的DPP 聚合物類，其可依喜好為母批次 (masterbatches)的形式，使用適合此目的之慣用儀器納入高分子量有機性材料中，如使用擠出器，滾茼研磨機，混合或研磨崴器。因此加K處理之材料隨後經由本身為習知的方法製成最终希望的形狀，如拋光，模製，擠出模製，被覆，鑲造，擠出，或經由注入橫製。在本發明一偏好的具體事實中，新穎的DPP單體類可於一擠出器内與其他單體類進行聚合反應，特別是與慣用於製備上述聚合物類（反應性擠出，例如一般根據見述於 EP-A 337 951的方法）之簞體類。以此方式製備的共聚合物 -33- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i ., I ·. 407149 at B7 五、發明説明（π ) 其中R偏好是Ci-“烷基，與下式之腈反應 CN (VI) 其中A 及 B具有上述的定義，得到下式之二酮ttt咯並吡咯

R,—N A 0 Μ ΝΗ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其進而與下式之化合物進行反應 R1 -Hal (VII) 或，若 Y在具有式111之基團中為-CH2 _CH (OH)-，與下式之化合物進行反應 -2 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 Α7 Β7 费·ιΡΓ -r •-/•Γ 五、發明説明（0) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，其熔點為 79 · 7-80 · 1 t。製備DPP聚合物類實施例13 : 5.13公克（0.01冥耳）之來自實施例11的產物及60 毫升之氯苯於氮氣環境下被置於磺化錐形瓶中並被加熱至迴流溫度。在120¾時進而加入3 0毫升之氯苯。1.6 8公克 (0 . 01冥耳）之六亞甲基酯二異氣酸伴随攪拌並在1 3 0 t時 M15分鐘的時間被逐滴加入該輕微雲絮狀溶液中。添加終了後約40分鐘，在不改變溫度的情形下，圼現出一澄清溶液。經過75 分鐘的反應時間後，0.013公克之二甲基環己基胺（在氯苯中之1. 〇莫耳％溶液）被加入作為催化劑。再經過3.5個小時，該溶液變成一微细懸浮液。此懸浮液在 129Ό進行攪拌一整夜並随後冷卻至室溫。將該橙紅懸浮液進行過«並將產物於真空狀態下在 6Q-70C進行乾燥，得到6.3公克（理論值之92.5¾)之喜好的聚胺基甲酸酯，其具有被定義的熔點 142.8C。 IR(KBr disc)明確在 2330 cm_ 1顯示持激性胺基甲酸酯帶。 51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 五、發明説明（4) 0 /\

HN 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α Ο Μ Iv^r Ο 8

NH (IX) (該化合物可經由，例如，見述於u S 4 , 5 7 9 , 9 4 9的方法得到）並使用相關份量之式V I I及V I I I的化合物。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規择（210X297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（>y) 式I之二嗣吡咯並吡咯頚，其中Q例如為-CO-CH = CH 2或-C0-C(CH3 )=CH2且r為1，在進一步偏好的具體事實中，經由將式I之二酮吡咯並吡咯類，其中Q為_0H，與丙烯醢基氯或甲丙烯醢基氯分別進行反應。以一類似的方式，亦有可能，例如，將基團-Si(Cl)2 -CH = CH2 , -Si(OC2 Η 5 )2 _CH=CH2 , -Si(0C0CH3 )2 _CH=CH2 ， -CONHRi !， -COORi i等導入分別作為q或z-Q 。式V之[ft咯烷嗣類傳統上得自本身為習知的方法，例如經由將下式化合物

A

qJ^COOR hooc-1 (X) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 ---......I I -I 1 I—I - II - --1 1 I - m I —^1 (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) 其中 A及R具有上述的定義，與銨鹽進行環化作用得到下式之吡咯烷嗣 -26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（4 )

COOR ，其見述於，例如，US專利4 778 899,並將其進而與經濟部中央標準局貝工消费合作社印製式 R2 -Hal根據一般習知的方法進行反應，其中r2 為“ -C6烷基或。式 VI , VII，VIII , IX及X化合物為習知的且/或K 類似於通常習知的技術加Μ製備。新穎的DPP化合物類由於其反應性基團，可非常簡易地用於經由一聚合反應或聚合物類似的反應來製備或修飾聚合物類。以此方式加以修飾或製備的著色聚合物類出人意料地表現有利的色彩效果且-視所使用的D Ρ Ρ化合物份量-廣泛變化的陰影效果，其完全不同於不具有能夠進行聚合作用基圑之DPP色素類。本發明進而提供一種經由一聚合反應或聚合物類的反應來製備或修飾聚合物類的方法，其涉及將式I之二酮at 咯並吡咯，在依喜好下於合通的，偏好的是慣用共聚單體 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 五、發明説明（冲）的存在下，例如攜帶至少一個碳-碳雙鍵者，或攜帶可聚合的基團之聚合物的存在下進行聚合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) 在本發明偏好的具體事實中，著色性（共）聚合物類可 Μ經由將新穎的DPP 單體類的混合物與進一步慣用及合適單體於一液相中，例如在一熔融物，溶液，懸浮液或乳液中進行聚合反應。這些新穎的DPP 聚合物類通常根據一般習知的方法加以製備，例如經由一聚合反應，即加成聚合反應（熱或光化性），縮合聚合反應或聚加成作用，或经由一聚合物-類似的反懕，即經由將新穎的DPP化合物類，其含有合適的反應性基圑，與本身具有反應性基團之現存聚合物類進行反應 (接枝）。經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製根據到目前的觀察，新穎的DPP化合物類（DPP單體類 ) 可用於所有習知種類的聚合反應。因此有可能，例如，使用 DPP單體類，其反應性基圑具有c = c鍵，來製備乙烯基，烯丙基，乙烯基酯，乙鋪基醢胺，乙酸乙稀醒或乙稀基酮聚合物類；使用單官能基DPP單體，其反應性基圑包括雜原子，來製餚聚醛類，聚異氰酸物類，聚環氧化物類，聚醚類，聚丙酮類或聚内醯胺類；使用雙官能基DPP簞體類，其反應性基團包含雜原子，經由縮合聚合反應來製備聚 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇><297公董） 407149 A7 B7

五、發明說明（酯類，聚醯胺類，聚亞醯胺類或聚碳酸物類，且經由聚加成反應來製備聚環氧化物類，聚胺基甲酸酯類或聚亞醯胺類，亦有可能用於涉及自由基的聚合反應，陽離子性或陰離子性聚合作用，配位聚合反應或基團-移轉性聚合反應。製備DPP聚合物類，其始自新穎的DPP單體包括：加成性聚合反應：經由DPP丙烯酸物類之自由基熱聚合作用而來的DPP 聚丙烯酸物類；經由DPP丙烯酸物類之自由基光聚合作用而來的DPP聚丙烯酸物類。縮合性聚合反應：來自DPP二醇類及氯二酸類的DPP聚酯類；來自DPP二醇類及光氣之DPP聚碳酸物類。聚加成反應：來自DPP二醇類及二異氰酸物類之DPP聚胺基甲酸酯類；來自DPP環氧化物類及胺類的聚環氧化物類。聚合物-類似反應：將DPP醇與由苯乙烯及順丁烯二酸酐所製成的含酐基團聚合物進行反應，形成含有DPP單一-或二酯基團之聚合物。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） J. ^--------訂---------線 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 407149 B7___ 五、發明説明（％ ) 新穎的DPP 聚合物類可包括添加物類，如光穩定劑類，抗氧化劑類及UV吸收劑類，其可在確實聚合反應之中或之後加入，例如亦可在聚合物處理的過程（擠出）中加入。這些添加物類本身可具有可聚合的反應性基團，且此情況下可Μ與DPP簞體類進行共聚合反應。根據本發明所製備之DPP聚合物類，其在下文將被瞭解為亦包括自新穎的DPP聚合物類與其他慣用單體類所製餚的共聚合物類，係有利於適用於許多目的，如供著色高分子量有機性材料類，例如生物聚合物類，塑膠材枓，包括纖維，玻璃，陶瓷產物類，Κ供調製裝飾用化妝品，製備墨水，印刷油墨，顔料系統，特別是汽車塗料及光阻類，光-及電導性聚合物類，螢光性白化劑，光頂聚集物，著色性光阻及分散性顔料且，進而，新穎的二酮吡咯並吡咯類可用於生物醫學領域的應用，例如供製備診斷劑以及一般在衝擊-印刷及非-衝擊-印刷及photo/repro領域的應用。可Μ本發明之DPP聚合物類著色之合適的高分子量有機材料之示範性實例為為乙烯基聚合物類，例如聚-苯乙烯，聚 -α -甲基苯乙烯，聚-Ρ-甲基苯乙烯，聚-Ρ-羥基苯乙烯，聚 -Ρ -羥棊-苯基苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯醯胺Μ及相關之甲基丙烯性化合物類，聚丁烯二酸甲酯，聚丙烯腈，聚甲基丙烯腈，聚氛乙烯，聚氟乙烯，聚氛亞乙烯，聚氟亞乙烯， -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I —II I 1---— -I - —.1 .'*衣---I...... ...... I- - - -I - ii (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 407149 A7 B7 年月修止補充五經濟部中央標隼局員工消費合作社印製發明説明（>/) 聚乙酸乙烯酯，聚甲基乙烯基醚及聚丁基乙烯基醚；衍生自順丁烯二醢亞胺及/或順丁烯二酸酐的聚合物類，如順丁烯二酸酐與苯乙烯之共聚合物類；聚乙烯基吡咯酮；ABS; ASA; 聚醢胺類；聚亞醢胺類；聚脒亞醯胺類（polyamidimides);聚碾類；聚醚碾類；聚環氧苯；聚胺基甲酸酯類；聚脲類；聚碳酸物類；聚伸芳基；聚亞硫酸伸芳基酯類；聚環氧化物類；聚烯類，如聚伸乙基及聚伸丙基；聚二烯類；生物聚合物類及其衍生物類，例如纖维素，缴維素醚類及酯類，如乙基纖維素，硝基纖維素，纖維素乙酸酯及缴維素丁酸酯，澱粉，幾丁質，聚胺基葡萄糖，明膠，玉米醇溶蛋白（zein);天然樹脂類；合成樹脂類，如醇酸樹脂類，丙烯性樹脂類，酚性樹脂類，環氧樹脂類，胺基甲醛樹脂類，如脲甲醛樹脂類及順丁烯二胺/甲醛樹脂；硫化橡膠；賂蛋白；矽酮及矽酮樹脂類；橡膠，氯化橡膠，亦可為用於，例如，塗料系統中结合劑之聚合物類，如酚醛漆清類，其衍生自Ci -C6 -醛類，如甲醛及乙醛及一雙核心或單核心，偏好的是單核心的酚，其可依喜好為經由一涸或二個C1-C 9烷基基團，一個或二個鹵素原子或一個苯基環加 Μ取代，如ο-，βι -或P-甲酚，二甲苯，Ρ -第三-丁基酚，o-,m -或 P-壬基酚，Ρ-氯酚或P-苯基酚，或具有超過一個酚性基圃的化合物，如間苯二酚，雙（4-羥基苯基）-甲烷或2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷；Κ及上述材料之合適混合物類。特別偏好的高分子量有機性材枓，特別是供製備一塗料 -3 1- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 407149 A7 B7 年月修五、發明説明（以) &統，一印刷油墨或墨水者，可為，例如，級維素醚類及酯類，例如乙基缴維素，硝基继維素，纖維素乙酸酯及纖維素 T ® S6，天然樹脂類或合成樹脂類（聚合或縮合樹脂頚），如胺基塑料類，特別是脲甲醛及順丁烯二胺/甲醛樹脂類，醇酸樹脂類，酚性塑膠類，聚碳酸物類，聚烯類，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚醯胺類，聚胺基甲酸酯類，聚酯，ABS , ASA, 聚環氧苯，硫化橡膠，賂蛋白，矽酮及矽酮樹脂類以及其彼此之間形成可能的混合物類。劑g胺二二 0 ^ r 駕拂頃 t**s- tw np 為胄，^ ^ β 用 S 。使，㈣類能料Μ脂可材®樹有性，性亦機類烯有脂丙量樹及子分高之式形解溶被之酸以醇類 , 脂素樹维醛纖甲基脲硝及，醛油甲仁，經濟部中央標準局員工消費合作社印製該高分子量有機性化合物類可Κ單獨或混合物的方式得到，例如為顆粒，塑膠材料，熔融物的形式或為溶液形式，特別是供製備旋覆溶液類，塗料糸統，被覆材料，墨 7Κ或印刷油墨。在本發明之一特別偏好的具體事實中，新穎的DPP聚合物類被用於聚氯乙烯，聚醢胺類及，尤其是，聚烯類，如聚伸乙基及聚伸丙基的大塊上色Μ及用於製備塗枓糸统，包括粉末被覆物類，墨水類，印刷油墨類及被覆顔料類。 -32- 本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------.------訂-------殆-丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 五、發明説明（>f ) 針對塗料糸統的结合劑之示範性實施例為醇酸/順丁烯二胺樹脂塗料類，丙烯/順丁烯二胺樹脂塗料類，继維素乙酸酯/纖維素丁酸酯塗料類及雙-包裝糸铳塗料，其基於可與多異氰酸酯交互聯结之丙烯性樹脂類。根據至今日的觀察，新穎的DPP聚合物類可根據最終使用需要而K任何喜好的份量加入欲上色之材料。在高分子量有機性材料的情形下，例如，根據本發明所包括的色素類可使用的份量範圍由 0.01至 40,偏好自0.1至 20 %重量，其係基於上色的高分子量有機性材料的總重。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 高分子量有機性材料Μ新穎的DPP 聚合物類進行上色通常經由將該新穎的DPP 聚合物類，其可依喜好為母批次 (masterbatches)的形式，使用適合此目的之慣用儀器納入高分子量有機性材料中，如使用擠出器，滾茼研磨機，混合或研磨崴器。因此加K處理之材料隨後經由本身為習知的方法製成最终希望的形狀，如拋光，模製，擠出模製，被覆，鑲造，擠出，或經由注入橫製。在本發明一偏好的具體事實中，新穎的DPP單體類可於一擠出器内與其他單體類進行聚合反應，特別是與慣用於製備上述聚合物類（反應性擠出，例如一般根據見述於 EP-A 337 951的方法）之簞體類。以此方式製備的共聚合物 -33- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 407149 Μ Β7 五、發明説明（V ) 類通常具有如目前所引述之包括新穎的D P P 聚合物類及高分子量有餞性材料之混合物相同的應用範瓖：為了製備非-脆性模製物或減少其脆性，所謂的塑化劑類可在模製前被加入該高分子量物質：塑化劑類可為，例如，磷酸，钛酸及癸二酸酯類：該塑化劑類可於高分子量物質 Μ本發明D P P聚合物類上色之前，之中或之後加入。為了得到相異的陰影，新穎的D Ρ Ρ聚合物類可被有利地與喜好份量之填充劑類，透明或及不透明白色，彩色及/ 或黒色素類Μ δ慣用的釉藥色素類混合使用。 . 針對製.餚塗料糸統，波覆材料，墨水類及印刷油墨類，柜關之高分子量有機性物質，如结合劑類，合成性樹脂分散疲等且該訢穎的D Ρ Ρ聚含物類通常，依喜好可與慣用的添邡劑類，如填充劑類，塗料辅劑類，乾燥劑類，塑化劑類及/或額外的色素類一起，分散或溶解於一般溶劏或溶劑之混合物 :此可經由其本身分散或溶解個別的成份，或亦可為數個成份一起，及僅有在最後將所有成份匯合，或經由一次同時加入所有的成份：為了在印刷上的應用，可Μ使用所有慣用的工業印剐方法，如，網版印刷，旋磚印剐，專飼印刷，活版印刷及平販 - 3 4 - 本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） I - III - 1---1 - - I- - —II »*χ^ 1--! I..... m ...... = 乂\5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

0 407149 A7 B7 五、發明説明（彳/) 印刷。下列實施例示範說明本發明。製備D P P單體類實施例1 a ) : 2 3 . 8公克之（Q . 12莫耳）之下式吡咯院画 OC2Hs (XI), 根據見述於 U S P a t e n t 4 , 7 7 8 , 8 9 3的實例4加K製餚，且1 8 . 1 6公克之（Q . 1 3 2莫耳）之 p -氯苯並睛被置於一碩化錐形瓶中，充K氮氣，並加人1 8 0毫升之2 -甲基-1 -戊醇 =將該混合物於1 1 Q - 1 1 5 :C加熱直到，约 3 0分鐘以後，形成一澄清的淺棕色溶液：隨後，12.36公克（Q.24莫耳）之 3 0 %於飽和的氫氧ib ·納溶液内的甲酸鈉Μ 2小時的時間於 5 1 0 - 5 2 0 r p in之授拌速度下計量加入，同時涇由蒸餾移除所形成的甲酵/乙酵混合物·在同樣溫度持續搜拌約1 小時，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------i------、1τ-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 哩齊郎中夬慄隼馬員Μ消費合泎汪平" 407149 A7 B7 五、發明説明（十>) 並隨後將混合物冷卻至室溫_·在加人 5 G Q毫升之甲酵後，將該混合物Μ 5 7 . 7公克（Q . 9 6冥耳）之乙酸加Μ酸化。將形成的濃稠泥狀物進行剃烈攪拌，於約3分鐘後，產生一深橙紅色的沉澱物。此產物Μ進而 1Q Q毫升之甲醇及150 毫升之水進行稀釋，且將該澄紅色懸浮物進行過濾：將慼餅Μ 1 5 0毫升之甲醇分3部份進行清洗並在 6 0 - 7 !TC於一真空烤箱中進行乾燥一整夜，得到 2 5 . 5 3公克（理論值之 63.2S )之下式二詷吡咯並吡咯、裝訂沐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製

(XII 分析：計S ί直：發現值： 3 . .3 9 3.33 -3 6 8 . 3 C 1 10.5 10.4

本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（彳〇 b ) 1 Q · 1 Q公克（Q . Q 3 G莫耳）之式X I I之二獨ftt咯並吡咯 (實菇例 1 a ), 2 · 5 0公克（0 0 1 8莫耳）之碳酸鉀並將 100 毫升之二甲基乙醯胺置於一磺ib錐形瓶，内以氮充填，並將混合锪於1 3 Q - i 3 5 t進行加熱攪拌：在此溫度3 0分鐘後，得到深暗紅棕色懸浮液，將以1 G毫升二甲基乙a胺稀釋之7 · 2 3公克（Q · G 3 7 5莫耳）之1 Q -氛-i -十垸醇，Μ 1小時的時間逐滴加入該溶液中。當此混合物已於相同溫度下進行授伴4小時後，以1 5分鐘的時間逐滴加入Κ 1 0毫升二甲基乙適胺稀釋Ζ進一步2 . 9 G公克（13 . I] 1 5莫耳）之1 Q -氯-1 -十垸酵，並在氮氣繼續充填下持缜多fg拌4小時，之後將該混合物冷卽至室溫。該暗紅棕色溶疲隨後被過濾冷卻，過漶殘餘物Μ δ毫升之二甲基乙蘧胺清洗三次，並將濾疲於一旋轉式揮發器中濃縮至乾燥·'該粗製產物經由管柱色層分析在矽膠 6Q上使用3:1甲苯/二氧陸環作為洗提劏加 Κ純it，得到S . 2 5公克U 2 . 3 % )之下式化合物 --------*批衣------ir------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製

f · τ τ \ Λ L i

N-(CH2)—OH 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（yf) ,其為暗紅色油狀物。 C D C 13 / P . a .之）丨M R光譜完全符合該標的结構：簧陁洌2 : 在一磺化錐形瓶中完全充Μ氮氣，將2 6 . 9 4公克（Q . 0 8 莫耳）之式X I I之二ϋ吡咯並吡(簧疵冽1 a )及2 6 · 8 5 公克（Q . 1 9 5莫耳）之碳酸鉀（兩種物質事先於3 5 Q TJ進行乾燥）稱重取出，並加入3 5 0毫升之二甲基甲適胺。將該混合物進行撹拌加熱至 1 2 0 - 1 2 5 ,且隨後加入溶解於1 0 0 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 - - m - - i —^1 — -I— -1 r ' —^ϋ 1 im _ Ml1-I! ^1* ，vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 毫丹之二甲S甲適胺内的5 0 . 5 0公克（0 . 1 9 5莫耳）3 7 % 之 1 1 -溴-1 -十一烷醇，其Μ 1 5分鐘的時間於此溫度被逐滴加入：添邡終了時，留下暗紅棕色懸浮菠，其於1 2 0 - 1 2 5 t進一步搜拌2小時且隨後冷卻至室溫，在當中顔色轉變成黃裼色：此懸浮疲在室溫進行攪拌一整夜後進行過濾，，且過漶殘餘物Μ 3 0毫升之二甲基甲蘧胺加Κ清洗濾液於一旋轉式揮發器中破濃辐至乾烽：粗製產物經由管往色層分沂於δ夕Ρ 6 (]上使用8 : 2甲苯/二氧陸環作為洗提劏而進行纯ib ,得到3 . 4公克（理論值之2 3 . 2 ^ )之下式ib合物 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明ui) h3c-n

(CH2)fi~〇H (X I V ) C D C I 3 / p . a .之M R光譜完全符合該標的结搆實陁洌3 : *裝訂 If ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消资合作社印裴在氮氣環境下，6 . 7 3公克（0 . 0 1 2莫耳）之式X I V之二爾吡咯並吡咯（實筢例2 ) , 0 . (31 2公克（Q . Q 6毫莫耳）之吩瞎嗪及 Η 0毫升之二氯乙烷被置於一磺（b雜形瓶中：所產生的黃-紅溶液被加熱至迴流溫度，且隨後溶解於1 Q毫升之二氯乙垸中的2 . 1 7公克（S3 . Q 2 4莫耳）丙烯適氯K 1 5分中的時間玻逐滴加入。添加终了時，，該溫合物進而在迴流溫度 (80 C )下進行授拌7小時且隨後冷卻至室溫··該澄红色溶菽於分液漏4中涇由與3_毫升之5 %氫氧丨b訥溶液萇1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 407149 A7 B7 五、發明説明（々；） 5次δ隨後與去雜子水震盪2次加以萃取：將有機相於 MgS04 .Η2 〇上進行乾燥並進行過濾，在將該橙紅色濾液於一旋轉式揮發器中完全濃縮之後，，將粗製產物自6 Q毫升之甲醇中進行再结晶，得到6 . i公克（理論值之8 1 . S 9 7。）之下式S色產抅

分析： C Η N Cl

計算值：7G.34% 6.5¾ 4.99 % 6.32 X 發琨值：70.3(]¾ 6.81¾ 5.10 X 6.33 I 實施例4 a ): 在氮氣環境下，23.43公克（!]·Ι2莫耳）之式XI之吡咯烷銅光賁施洌i a)及21.G2公克（G.132莫耳）之4 -第三-丁基苯並腈被置於一磺it錐肜瓶中，並加入1 8 0毫升之2 -甲基-卜戊酵該混&物隨後攪伴加熱至1 1 5 - 1 2 05C直到約 3 0 -4 0 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I "裝訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

407149 A7 B7 五、發明説明（y) 分鐘後，得到一澄清淺棕色溶液：·隨後，4 3 . 2 2公克（0 . 2 4 莫耳）之 3 0 %在飽和的氫氧化納溶液中的甲酸納為以2 小時的時間於5 1 Q - 5 2 Q r ρ πι之攪拌速度下計量加入，同時涇由蒸餾移除所形成的甲醇/乙醇混合物。添加终了時得到一暗紫色溶疲，且隨後在11 5 - 1 2 (TC Μ伴約3 G分鐘，並隨後將混合物冷卻至室溫。在加入 6 0(]毫升之甲醇後，將該溫合物以5 7 · 7公克（0 . 9 6莫耳）之乙酸加Μ酸ib並Κ 6 0 Q毫升的水稀釋：在黃淥色溶液中形成黑色的油狀物，涇過攪拌一整夜後一澄色素结晶析出：將該色素進行過濾，Κ甲醇清洗數次並在 4 0 - 5 Q :C於一真空烤箱中進行乾燥，得到3 . 3 4公克之下式紅澄色结晶產物 c(ch3)3 (XVI) -4 ί - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -衣訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A7 B7 經濟邹中央樣隼苟員工消費合作社印" 五、發明説明（彡多） b ) 重複實施例 1 b的步驟但把式X I I之二酮毗咯並吡咯換成等量之式X V I二調吡咯並吡咯，得到下式化合物 h3c-n

(XVII) 實施例5 : 重複實疵例1 b的步驟但把i d -氯-1 -十烷醇換成等量之6 -氯-卜己醇，得到下式it合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 407149 B7 五、發明説明（3/)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 2 0 . 2 1公克（ϋ · Q 6 Q莫耳）之式X I I之二銅吡咯並吡咯（實施例1 a )直接稱重取出而加入一磺化的錐形瓶中，内部充以氮氣，且隨後加入 2 7 0毫升之二甲基甲適胺，且將該混合物於 1 3 Q - 1 3 ITC授拌加熱並補充氮。經過 3 0分種Μ後，加入1 2 . 4 4公克（Q · ϋ g 0莫耳）之碳酸鉀（於2 5 QTJ進行乾烽 ):溶解於3 0毫升之二甲基甲蘧胺中的i 5 . 1 8公克（0 . 0 9 0莫耳）之單羥基三ί申乙基乙二醇K 1 5分鐘的時間被逐滴加入暗紫色懸浮液中。得到的暗棕色懸浮液於130-135r進行授拌 4 . 5小時，隨後冷卻至室溫並進而撹拌一整夜：隨後進行過濾，且過濾殘餘物Μ二甲基甲蘧胺加K清洗：®液於一旋轉式揮發器中被濃縮至约15Q毫升的體積：產物结晶析出，並自2 Q Q毫升之乙醇中進厅再结晶且於一真空烤箱中 4 0 - 3 Of進行乾燥，得到 8 . 4 2公克（理論值之3 (Π )之下式结晶產物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 407149 B7 五、發明説明（

，其熔點為1 6 3 °C : 實施洌7 - 9 : 當，Μ見述於實施例3的類Μ方式，將下式之二詷圯咯並吡咯 ---- I n I I I - n ____丁_______ Λ. 0¾ .ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS )Μ規格（2丨〇Χ297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（今丨與下式之氯酸進行反應

C 1 -C -Q 則得到下式之產物

, '裝訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製，其中X及Q具有在下表中的定義： 4 5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210 X W7公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（f>) 實陁例 -(CHz ) 6 -_ ( C Η 2 ) 1 〇 _ -(CH2 )2 -0- (CH2 )2 -0- (CH2 )2 -C(CH3 )=ch； -C H = C H 2 -CH=CHz 實施例1: 2 · 3 5公克（(3 . 0 Q 5莫耳）之式X I X之二酮吡咯並吡咯（實施例 6 )及3 Q毫升之二氯苯在氮氣環境下被置於磺化錐形瓶中，加入3 . Q毫克（ϋ . Q 5鼋冥耳）之硫二苯基胺，且將該混合物於1 1 G - 1 1 5 Γ Μ沣加熱： 3 . 1 7公克（0. 0 1 Q莫耳）之下式之甲基-六氫钛酸衍生物（異搆性混合物）

H,C 5? (ch2)2-oc—c(Chg*CH2 Cl II c〆 0 If 0 Η 、裝訂^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (涇虫一般習知的方法可自甲基六a汰酸酑及甲基餅烯酸羥S乙基酯潯到）Μ 1 5分鐘的時間逐滴加入該澄清®紅溶液中並予Μ刹烈攪泮,繼續在1 1U - 1 15 :C進行攪拌约2小 -4. 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 407149 A7 B7 五、發明説明（溫室至 gll 令 • /1 物 4α Ξ比 ' /· 該將後隨且 Μ 中斗漏液 , 分時於之升毫液後溶隨色及紅 if 0 的清澄該洗清液溶納化氧氫洗於清並水濾子過雛行去進升3 *^ ο ? 3行 Tix kk- 與進於相 0 有將並次濃被下境環空真度高上 CD 8 物之產值的論 Μϋ 311 I 理得 ί 到得晶结再行進中醇乙之升毫克燥公汔 5 ? ο 至3 物產晶结式下之

CI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、裝訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

9 -2 η2) 仰 tt R

9 CH

=c H3) (CH -c( =0 -0 Η o=c 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 407149 B7 五、發明説明Mf) ，其熔點為 69 . 6t：: 簧陁例1 1 : 3 4 . 6 (]公克（Q · 1 2莫耳）之下式之二爾吡咯並吡咯

i抑衣訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (其经由見述於ϋ S 4 , 5 7 9 , 3 4 9 ( E X . 2 0 )的方法得到）， 4 3 · 7 S公克（Q . 3 6莫耳），4 3 . 7 6公克（!] . 3 6莫耳）之碳酸鉀（於 350 Γ進行乾燥）及600毫开之新蒸餾之二甲基甲適胺於氮氣環境下被置於一磺化錐形瓶中且被加熱至 1 3 0 - 1 3 :) __C :此後在此溫度Μ約1C1 分鐘的時間逐滴加人 5 1.30 公克（0 . 3 6莫耳）之 9 5 % 6 -氯 -1 -己醇並伴隨剌烈攪拌：添加終了時，暗紅色懸浮液進而於 1 3 0 - 1 3 5 ’C多搜伴 2小時且隨後在室溫進行攢伴一整夜：得到的暗紅色 _ 4 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨ΟΧβ7公釐） Α7 Β7

4〇Ή49 五、發明説明（斗si 溶液含有被懸浮的物質 U C i , Κ 2 C Q 3 ),被過濾並將濾餅Μ 2 5毫升之二甲基甲蘧胺清洗三次：在濾疲中加入2公升之蒸餾水並進而加Μ攪拌，且橙色產物沉澱析出：將該混合物在沸騰時加熱並於3 43C進行過濾。在濾器中殘留的黏性紅質被熱溶解於8 Q Q毫升之乙醇，並將溶液濃縮至约 3 0 0毫升並靜置一整夜，其中橙色產物沉澱析出，在冰-水中冷卻後，進行過濾並自乙醇中再结晶，得到1 5 . 1公克（理論值之2 6 . 5 % )之下式橙色结晶產物

HO-(CH2)—NV |、/N-(CH2)e-〇H ·坤衣訂pr. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製分析：計葺；I : 發琨值： 3 . 7 .5 1 % 4 3 4 7 -4 3 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 407149 B7 五、發明説明（β) 實沲例1 2 : 1 3 . 5 5公克（I) . G 4莫耳）之來自實施例 1 1的產物，Q . 0 4 公克（0 . 1ΙΠ莫耳）之吩噬嗪及3 8 G毫升之二氮乙烷於氮氣環境下被置於一磺化錐形瓶中，且將該混合韧加熱至迴流溫度。該雲絮狀，橙色的溶液藉由K約3 0分鐘的時間在迴流溫度（8 (TC )下逐滴加入14 . 4 8公克（(3 · 1 6莫耳）之丙烯適基氯並伴隨攪伴而加Μ處理：添加终了時，Μ 2 0毫升之二氯乙垸加Μ清洗。該黃橙色溶液於迴流溫度下進行搜拌 7 小時且隨後被冷卻至室溫並靜置一整夜該橙紅且極輕微雲絮状溶液於一分疲漏斗中以100牽升之5¾氫氧化納溶菠清洗5次並Μ去離子水清洗2次，於MgS04 . 0上進行乾燥並加Μ過濾。將該橙紅濾液於一旋轉式揮發器中完全加以揮發：殘留的紅色油狀物進行固化一整夜以形成固體質量，其自乙醇中進行再结晶，得到2 3 . 1公克（理論值之 96.7¾ )之下式结晶產物裝訂 Μ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印裝

-50- 本纸張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） 407149 Α7 Β7 费·ιΡΓ -r •-/•Γ 五、發明説明（0) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製，其熔點為 79 · 7-80 · 1 t。製備DPP聚合物類實施例13 : 5.13公克（0.01冥耳）之來自實施例11的產物及60 毫升之氯苯於氮氣環境下被置於磺化錐形瓶中並被加熱至迴流溫度。在120¾時進而加入3 0毫升之氯苯。1.6 8公克 (0 . 01冥耳）之六亞甲基酯二異氣酸伴随攪拌並在1 3 0 t時 M15分鐘的時間被逐滴加入該輕微雲絮狀溶液中。添加終了後約40分鐘，在不改變溫度的情形下，圼現出一澄清溶液。經過75 分鐘的反應時間後，0.013公克之二甲基環己基胺（在氯苯中之1. 〇莫耳％溶液）被加入作為催化劑。再經過3.5個小時，該溶液變成一微细懸浮液。此懸浮液在 129Ό進行攪拌一整夜並随後冷卻至室溫。將該橙紅懸浮液進行過«並將產物於真空狀態下在 6Q-70C進行乾燥，得到6.3公克（理論值之92.5¾)之喜好的聚胺基甲酸酯，其具有被定義的熔點 142.8C。 IR(KBr disc)明確在 2330 cm_ 1顯示持激性胺基甲酸酯帶。 51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 407149 B7 五、發明説明（少3 ) 賈铯洌1 4 : D P P雙丙烯酸酯單體類的光熟化〇 . 8公克之來自實施例1 2的產物在6 (TC與 7 . 2公克之 C i b a t ο 〇 i ® S L 5 15 4 (—種包括丙烯酸酯單體類，光起始劑及致敏劑的混合物，C I B A - G E I G Y A G )混合，且得到的橙紅溶疲於真空抗態下去除氣體- 使用E r i c h s e η三角形底片-抽出装置，底片約10 0 w m 5 ,油出置於玻璃上旦隨後曝光，使用Η 〇 e η 1 e U V_燈自 2 0公分的距離在S Q %装置設定下照射：曝光時間評估 (ni i η .) 1 丄該底片仍為液態〇橙黃色底片，仍柔軟 3 橙黃色固體底片，部份可溶解於D M F *中 - 0 同上本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 407149 A7 B7 五、發明説明（士|) 10 澄黃色固體底片，微溶於D M F 1 15 橙黃色固體底片，不溶於D M F 1 30 同上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;裝_ 基於溶解度的降低，上表明白顯示在此配方中D P P雙丙烯酸物在1 5分鐘後完全聚合：訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1 D M F -二甲基甲蘊胺

Claims

407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 πΜ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

二〕 ...0 c C ---I .---I / ^ - — — — — I — - ---— — III — , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 πΜ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

二〕 ...0 c C ---I .---I / ^ - — — — — I — - ---— — III — , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^07149 頜 C8 D8 六、申請專利範圍 G M ~ C ri 2 ~ 5 C H ( C Η 3 ) _， - C ( C Η 3 )2 -- Ο、- S-， -S U - s - S 0 2 - , - C Ο N π - 1¾ - N R 9 -， ϊλ- 5 5. R 〇彼ib獨λα韻蠢i 因索1 C ϊ - ι 〇 ί元空，匕i - C s 镜氧基或H，R 7及S s波ib S立為氫，鹵素或C i - C ό 综基互R 3為S或C ϊ - C ό镜基，R i為一至少含有4個S原子之基竝包含一可聚合的反應性基團/且 Rz 為（：ί 综基，-^ 或 I e 2 . 5D ΐ請專利範圔第1項之二酮Hi塔並itt略，其中R i 為一下式之基 -(υΠ2 } οι ~ C H = C π - ( C Hz }i]-Cii3 (II) 或 (\r \ v / ϊ \ r\ / τ τ T \ -V W P - λ - y Γ - y i i 丄）其中 Π1及η®此獨立為一介於零及Ϊ2之間的整數，其條伴為Μ + η的總和至少為4,且ρ及r肢此獨立為零本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -S衣--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 407149 § 六、申請專利範圍 .為不中斷的- C L S渖烷基或為C4 - C t S伸烷基

其中R1〇為氫或甲基， Y 為一C0

:f η. η ττ 、 i I υ l 2 ri 5 i z (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 J Z :2 -CH (OH)-或- Ha n n n n n n 01 · n I n n n I 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製且 ίΦ OCz fi, ；2 -或-Si (OCOCfis )£ :2, 縮水甘基，-《^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） OH 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 CH = CH2 , -C(Cli3 )=CH2 , -C0-CH=CH2 , -CO-C(Cih ) =ch2 , Cs -C7 環輝 S , j \ / \ -CH —CH._co~~^Cv CH=CH V_/ ’ CO -C=CH I I 0 0 \ / CO i為氫或烷基，

或 CO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (CH2)r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 η. 其中s為自i至6的整數。 3.如串請專利範圍第I項之二麵遐咯並K咯，其中在式 a 此獨立為一下式之基團

Ν . Ν

=1/或 --------訂---------線

本纸張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍中，其基氧烷 -·0 C I 素鹵氫為立獨此彼 4 R 及 3 R 基烷 4 C N C 或基胺基烷 C 為 G = 2 o '5 t -.¾ i-lv 乙或基曱氫為 -T- R 且氫為 -'0 r-K 及 5 R 基式在中其吡並咯 ¾ 國 .二之項 3 第圍範利專請 ί甲如團基式下 1 為 S 的 ill 相為 B 及 A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 407149 六、申請專利範圍其中S3及1U彼此獨立為氫，甲基，第三-丁基，氯 5.如申請專利範圍第2項之二_It〖咯並砒咯，其中在式 I , R t為下式之基 -X - ( 0 ) r - Q (I V ) 其中X為不中斷的 C+ 2 ί申烷基或為-Ci 2 f申烷基，其被〇中斷三次及/或涇由—S-, -NH-或 ίΓ —〇—CO C〇-〇— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------ 於--------訂---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 中斷一次，r 及〇具有5S申請專利範圍第1項的定義，互 Q為-OK; -CH = CH2 , -C (CHs ) = CH2 , -C〇-CH = CH2 .--1 λ η ! r* u ^ Ο - υ i d ： = CH： ffT 6 . 如申請專利範園第5項之二嗣St塔並Κ暗，其中X㈣ -（CHz )q_，其中q為介於δ及12之間的整數， H 2 c Γ； 2 ϋ } ζ c Η 2 c Η 2 - , MS R. -(CH2CH,0)3-CH,CH2—OCO COO -CH2CHj- 机--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 . 一種製滝如牢請專利範圍第i項至第6項中ίΞ —項之画屘咯並跹咯的方法，其經由爵戢咯烷國與Μ反應，其包括 (a)將r式之IES&综酮 f\-N

COOR 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製

•',L n n .^1 n .^1 n n I n n n n )eJ an n n n n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 AS Λ B8 _η'_ 六、申請專利範圍综氣基，“ -cs烷基胺基，mo2 ,三氟甲基或cs 環院基， G 為-GH2 -，CH (CH3 ) -， -C (CHs )2 -，H-,-!]-，-S-， r /ι η ι\ «ί a <' -4^· ϋ ρ -Ο Ο - , -ου Ζ ~ , - t Ο ίτ Ω - 5¾ ~ IV k 9 一， S5及^彼ΐΚ獨立為Μ* S素，Ci -Cg综基，Ci _Cs 烷氧基或-CN，S7及Ss彼此獨立為M，鹵素或C i -C6 .[<ir ri: n i*. _p. r* n -&f λτπ ® id G丨向風级b 1 _ t £ 玩空， 7^-¾ -Γ* —*»· -*τ ίί ί 向一「I\i 心； -(CH2 )ffi-CH = CH-(CH2 )n-CH3 (II) __£3. 3¾ -(Y) p -x- (Z) r -Q (ill) 其中 »及n彼此獨立為一介於零及12之間的整數，其條件為® + η的總和至少為4,旦ρ及r彼此獨立為零 —!-V 1 5¾ i j X為不中斷的C4 -Ci a伸烷基或為C4 -C i S渖烷基，其被-o-及 /或-S-, -NH-,伸苯基，-C00-, -CONK-或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I . 仏-------—訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 407149 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R •O-C C-0一 II K Ο Ο 其中R i 〇為氫或甲基， Y 為一CO

Si (C1) i(0 C 2 fi £ )2 -Si(0C0CH3 )2 -, -CH(OH)-或 Sl - . - -1^1 eft· if 1^1 ^^1 ^^9 in mr'^ · ^^1 HB flu n 1^1 n 1^1 Γ < 1 al— n n n i^i fl— I /f · I ^ 言彩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製縮水甘油基 •-^3 OH CHO -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 C Η = C Η 2 , -C〇-C(CH3 ) =CH2 . Cs -CH—CH,o o -C。—^~~~~ CO 7環烯基， -C=CH I Io o \ / CO i為氫或烧基，或 Q為 fH—ca

其中S為自i至6的整數且iU為c i 或C i 烷基， "ti* r4-f CO 烷基或一"<\^ ，其中R9為氫 ------------^--------訂---------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农及（a丨）將潯到的二顯ftL咯並吡咯與下式之化合物進行反應本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 407149 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Hal 或，若ϊ為-C Η 2 - C K ( 0 Η )-，則與下式之化合物進fl又應 /Ο、 HjC CH—X—(2) —Q (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^--------訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 407149 8 88 8 ABCD 六、申請專利範圍其中 , X, ζ, β及r如上所定義且Hal是氯或溴，或 ia2)將下式之二顯吡咯並吡咯

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (IX) 與式VII及VUI化合物K相當於（ai)中的方式進行反應，或 (b)將式I之二咯並吡咯，其中IU為5〇串請專利範圚第2項之式111基，其中Q為-Q Η ,與丙烯藤基氯或甲丙烯藤基氛進行反應： 3.—種Sffl —聚含反懕或聚合锪類以的反應來製葡或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線. 407149 § D8 六、申請專利範圍修飾聚合物的方法，其包括在擁帶至少一®碳一碳雙鍵的共聚單體或攜帶可聚合基團之聚合物的存在下，將串請專利範圍第1項之二_妣咯並吡咯進行聚合。 S.如Φ請專莉範圍第i項至第6項中任一項之二酮砒咯並砒咯，其係甩於藉由聚合反應或聚合锪類以反應製餚或修_飾聚合趨。 i 〇.如审請專莉範圍第7項所製備之二ϋ a咯並砒咯，其偽用於藉s聚合反應或聚合物類μ反懕製餚或修飾聚合物i U. —種聚合物，其偽ii(如Φ諝專利範圍第1項至苐S 項中任一項或棍據申請專利範圍第7項所製餚之二顏II喏並纸咯進行聚合作用而製得。一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）