TW397822B - Process to prepare <epsilon>-caprolactam - Google Patents

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經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 A7 ___ B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於一種製備ε—己內醯胺之方法，其係經由 在過熱蒸氣存在下，處理6_胺基己酸、6 -胺基己酸酯 或6-胺基己醯胺、或含至少兩種這些化合物之混合物， 其中得到的氣體混合物含ε -己內醯胺及蒸氣。 此方法揭示在US— Α— 3658810,此專利申 請案揭示一種製備ε —己內醯胺之方法，於溫度爲2 0 0 — 350 °C且壓力爲〇 . 05至0 . 5 Mpa下，用過熱 蒸氣處理6 -胺基己酸、6 -胺基己醯胺或兩種化合物之 混合物，當非揮發性磷酸-觸媒也存在時，可獲得最佳的 結果，根據揭示其壓力較宜在0.1至0.3 Mpa之 間，此方法所陳述之優點是可在大氣壓力下進行，全部說 明非催化性方法之實例都在大氣壓力下進行。 此已知方法之一個缺點是只有在使用非揮發性的磷酸 時，才可獲得高的產量，當此方法在不使用觸媒下進行時 ，在US — A — 3 6 5 88 1 0的實例中陳述的最高產量 爲74%,非揮發性磷酸之使用並不適宜，因爲需要有特 殊的處置方法，例如使用非腐蝕性的反應器材料，而且當 6-胺基己醯胺做爲基質使用時，因爲形成磷酸銨而將會 消耗觸媒。 本發明之目的是提供一種簡單的方法，可在高產量下 從6-胺基己酸、6-胺基己酸酯及/或6—胺基己醯胺 製備ε —己內醯胺。 達成此目的之方法是在沒有觸媒存在下，於溫度爲 250至400 °C且壓力爲0 . 5至2 Mpa下進行。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS &gt; A4規格（2I0X297公釐） -4- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（2 ) 頃經發現根據本發明之方法，即使在沒有額外的觸媒 存在下，也可達到高產量之ε-己內醯胺，另一個優點是反 應活性高於大氣壓力下的活性，因爲較高的活性而可以使 用較小的加工設備。 U S - A_4 5 9 9 1 9 9揭示一種製備ε _己內醯胺 之方法，其係在大氣壓力下的流體化氧化鋁床中，用過熱 的蒸氣處理6-胺基己酸，此專利公告揭示一種催化的方 法。 從6 _胺基己酸製備ε -己內醯胺之方法揭示在例如 US — Α — 4730040,在此專利公告中揭示的方法 是在沒有額外的觸媒存在下，於溫度爲3 0 0 °C下將6 — 胺基己酸轉化成液相的ε -己內醯胺，在此方法中，得到含 ε -己內醯胺、未經轉化的6 -胺基己酸及寡聚物之液態反 應混合物。本發明與其不同，因爲所得的ε_己內醯胺爲氣 相，此相中不含實質量未經轉化的起始化合物及/或寡聚 物，此爲其優點，因爲與先前技藝方法比較，本方法較容 易純化ε —己內醯胺。 根據本發明之方法是在沒有觸媒存在下進行，所稱的 觸媒係指均勻及不均勻的觸媒，其存在是爲了催化反應， 如同例如在較早所提的US_A_ 3 6 5 8 8 1 0之說明 ，其中說明一種均勻的觸媒，且在US — A — 4 5 9 9 1 9 9中說明一種不均勻的氧化鋁觸媒，必須澄 淸的是當可忽視量類似觸媒的化合物存在且此化合物不會 明顯地影響反應時，根據本發明爲一個在沒有觸媒存在下 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __.____B7 五、發明説明（3 ) 進行的反應。 含6 -胺基己酸、6 -胺基己酸酯及/或6_胺基己 醯胺之起始混合物可得自不同的方法，例如在US-A-4 7 3 0 0 4 0中揭示的方法是從5 —甲醯基戊酸酯得到 含6 -胺基己酸及部份ε -己內醯胺之水性混合物，另外在 Ε Ρ — Α — 7 2 9 9 4 3中揭示的方法也是從5—甲醯基 戊酸酯得到含6 -胺基己酸、6 -胺基己醯胺及ε —己內醯 胺之水性混合物，US—A— 5068398中揭示的方 法是從5 -甲醯基戊酸酯得到含6 -胺基己酸酯及部份ε -己內醯胺之水性混合物。 起始化合物較宜爲6 —.胺基己酸及/或6 _胺基己醯 胺，因爲從此化合物可得到高產量之ε -己內醯胺，除了 6 -胺基己酸及/或6 -胺基己醯胺外，可存在部份ε -己內 醯胺及/或ε-己內醯胺、6-胺基己酸及/或6-胺基己 醯胺的寡聚物，可作爲本發明起始混合物使用之典型混合 物含5至50重量％的6-胺基己酸、10至50重量％ 的6-胺基己醯胺、0至40重量％的8—己內醯胺及0至 3 5重量％較早提到的寡聚物，其中這些部份之總數爲 1 0 0重量％。 6 -胺基己酸酯化合物可用下列通式代表：

H2N- (CH山-C-OR (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公t ) - 6 - 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 其中R較宜爲含1至20個碳原子之有機基，且更宜含1 至6個碳原子，此有機基爲1基、環烷基、芳基或芳烷基 ,R更宜爲烷基，R基的實例包括甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、第三丁基、異丁基、環己基、苄基及苯基 ，R較宜爲甲基或乙基。 起始混合物也可得自下列揭示的方法，從6 —胺基己 腈也可得到含6 -胺基己酸之混合物，此混合物適宜在根 據本發明之方法中使用，從6—胺基己腈製備ε—己內醯胺 之方法揭示在例如US—A—5495016,此專利公 告揭示一種製備ε -己內醯胺之方法，其.係在溫度爲約 3 0 0 Τ：及超大氣壓力下，在液相中使6 —胺基己腈在環 化區與水接觸，導致含氨氣、ε -己內醯胺及ε -己內醯胺 前驅物之水性混合物，例如6 -胺基己酸、6 -胺基己醯 胺及寡聚物，根據此實例其中寡聚物對ε -己內醯胺的重量 比例爲約1 : 3，經由蒸餾法將ε -己內醯胺分離，根據此 專利公告，經由將寡聚物回收至環化區或在另一個反應器 以類似於環化區進行的方式可將其進一步轉化成ε —己內醯 胺。 此方法之缺點是高濃度之寡聚物存在於不同蒸餾步驟 的再煮鍋中，此可因爲寡聚物固化在導管及其他加工設備 中而導致堵塞，而且ε—己內醯胺在這些情形下將聚合成寡 聚物（根據US—A — 54 950 1 6之實例I,將聚合 2重量％之8 —己內醯胺），導致每次通過都造成損失。 經由（1 )在水解情形下使6 -胺基己腈與水接觸， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格&lt; 2IOX 297公漤） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

*ST v A7 —__. _B7 五、發明説明（5 ) (2 )分離在水解反應中產生的水及氨氣，及（3 )根據 本發明之方法，使所得的混合物與過熱蒸氣接觸，可以克 服這些問題。 頃經發現，使用上述的方法可以從6 -胺基己腈獲得ε 一己內醯胺，不需要回收或進一步處理此方法中形成之寡 聚物。 在水解情形下的接觸可用熟諳此藝者習知的任何方式 進行，在這些水解情形下，腈基將與水反應成醯胺基或羧 酸基及氨氣，水解情形可在有或沒有水解觸媒存在下與水 接觸而達成，此觸媒例如（路易士）酸或鹼，如同揭示在 例如 I. March，Advanced Organic Chemistry, Thi.rd ed. Ed. J. Wiley &amp; Sons Inc.，1 985，788 頁或 Organic Chemistry, International Student Edition, Second ed. Me. Graw-Hill Book Company Inc.，1964，307 頁。 水解反應可在液相中在均勻的觸媒存在下進行，例如 視需要含Η 2 Ο 2之水性N a Ο Η、水性H 2 S 0 4、甲酸、 HC 1或HB r ,在大量處理下較宜使用不均勻的觸媒， 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 適宜在氣相中使6 -胺基己腈與水接觸，例如當6 _胺基 己腈是以氣相在先前的處理步驟中獲得，不均勻的觸媒之 可能實例爲固態酸性觸媒，例如矽膠、氧化矽一氧化鋁、 載體上的磷酸、I I I族磷酸鹽及硫酸鹽例如鋁、硼及鎵 的磷酸鹽及硫酸鹽、過渡金屬氧化物例如釩、鉻、錳、鐵 、鈷及鎳的一或多種氧化物，此觸媒通常是水合、脫水及 酯化反應使用之形式。 -8 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A 7 B7 五、發明説明（6 ) 水解步驟之溫度較宜爲5 0至4 0 0 °C,熟諳此藝者 可以很容易決定最佳的溫度，水解步驟之壓力將由選用的 操作模式決定，也就是說氣相或液相法，當水解是在液相 下進行時，在250 — 400 °C的較高溫度範圍時，會形 成更多的6_己內醯胺及6—胺基己醯胺、6~胺基己酸及 /或ε -己內醯胺之寡聚物，一個此高溫度/壓力水解之實 例爲揭示在先前提到的US— Α — 5 4 9 5 0 1 6之未經 催化的水解。 水解步驟中形成之產物大部分是6 -胺基己醯胺、6 -胺基己酸、ε -己內醯胺及/或上述之寡聚物。 對於進行環化步驟，頃經發現如何進行水解沒有嚴格 的限制，在步驟（1 )得到的水解混合物之不同的可能組 成物，都可在步驟（2)及（3)進一步處理而產生ε -己 內酸胺。 經濟·那中央標準局舅工消費合作社印繁 適宜在步驟（3 )之前將步驟（1 )所得的ε —己內醯 胺（如有存在）從混合物中分離，進行分離ε _己內醯胺可 經由例如萃取法，使用例如氯仿、二氯甲烷、1，1，1 _三氯乙烷、及酚類，例如十二烷酚作爲萃取劑或C5 -Ciq醇類，例如4_甲基一 2 —戊醇或2—乙基一 1 一己 醇。 水解步驟（1 )及（2 )可結合成一個步驟，例如經 由在液相中進行水解並連續地經由蒸發法將水及氨氣從反 應混合物分離，另一個可行的具體實施例爲反應性蒸餾法 ，其中管柱裝塡不均勻的水解（酸或鹼）觸媒，頂端產物 -9 - (請先閱讀背面之注意事項'&quot;填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2ΐΐχ 297公兹 kl B7 五、發明説明（7 ) 將爲水/氨氣混合物且底部產物爲根據本發明方法可在步 驟（2 )得到的水解產物。 如果步驟（2 )分開進行，則此步驟較宜經由蒸餾法 進行，進行蒸餾法時的壓力沒有嚴格的限制，當步驟（1 )是在氣相下進行時，6 -胺基己腈的水解產物可經由例 如部份凝結法而簡便地與氨氣及蒸氣分離。 可經由上述方法獲得的6 -胺基己酸或6 _胺基己醯 胺或含這些起始化合物之混合物，較宜在液相下例如爲熔 化物與過熱蒸氣接觸。 較宜將存在於可經由上述方法獲得的混合物中的一部 分水去除，例如在溫度爲6 0 - 1 6 0 °C下經由蒸餾法， 在8 0 - 1 4 0 °C的溫度較佳，頃經發現根據本發明方法 起始混合物中的水量較宜盡可能地低。 起始化合物或起始化合物之混合物較宜以液體混合物 與蒸氣接觸，其中含0_50重量％的水，更宜含〇— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0重量％的水，及5 0 - 1 0 0重量％的起始化合物， 更宜爲8 0 - 1 0 〇重量％的起始化合物，起始化合物還 可用微細分粒的固體形式送料至反應器內。 與過熱蒸氣接觸過程中的溫度爲2 5 0至4 0 0°C, 且較宜爲270至350 °C,壓力爲〇 . 5至2 Μ P a ，壓力較宜低於1 . 5 MPa,高於350 °C的溫度較 不適宜，因爲可能發生分解反應，造成產量損失及造成不 欲的副產物，使得純化更加困難。 部份的蒸氣可用惰性汽提氣體代替，例如氮氣。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公ϋ - 10 - '~~~~ Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 在一個連續方法中，蒸氣一進料比例（重量）較宜爲 1至20，此進料爲6 -胺基己酸、6 —胺基己醯胺、寡 聚物及存在於起始混合物中的ε -己內醯胺之總重量，此進 料不包括可能存在的任何水份。 此方法較宜以連續方式進行，其中將蒸氣連續進料至 含起始化合物之反應區內，更宜將起始化合物或起始化合 物之混合物以水性混合物連續或半連續地進料至反應器內 ，其中進料之溫度爲室溫至反應區溫度之閏，較佳的溫度 爲 5 0 - 1 5 0 °C。 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之連續性操作方法可在一個反應器裝置中 進行其中含起始物質之入口、蒸氣/ε —己內醯胺產物之出 口及供應蒸氣之裝置，使得蒸氣能與起始物質接觸，此反 應器可視需要配備加熱裝置並視需要含一個混合裝置，起 始化合物及蒸氣可連續性地進料至此反應器內，一種可行 的反應器爲含惰性粒子之流體化床反應器，其中經由蒸氣 使床保持流體化，反應器之另一個實例爲含旋轉軸之水平 管反應器，其中存在供混合及/或輸送的軸裝置，其他存 在的裝置爲預防堵塞內部容器壁及促進最佳化蒸氣/基質 接觸面基供質量輸送之裝置，合適反應器之實例爲塡充塔 型的反應器、一或多階段泡塔或多管反應器。 根據本發明方法得到的氣相將含蒸氣及ε —己內醯胺及 視需要的部份氨氣，例如當6-胺基己醯胺爲起始物質時 。經由熟諳此藝者習知的方法，可將ε -己內醯胺從根據本 發明方法得到的此氣相蒸氣中分離，例如用U S _ Α - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -Ή - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明（9 ) 3 6 5 8 8 1 0揭示之方法，較宜經由部份凝結法分離ε — 己內醯胺，其中得到含ε _己內醯胺及水的液體水相及含蒸 氣之氣相，蒸氣可在根據本發明之方法中重複使用，例如 先使蒸氣通過熱交換機，重複使用蒸氣前較宜將存在的任 何氨氣去除，可經由任何分離技術將ε-己內醯胺從凝結的 水性混合物中分離，例如用蒸餾法或上述的萃取法，含少 量ε -己內醯胺之水相可在此方法中重複使用，重複使用水 前較宜將存在的任何氨氣去除。 部份凝結法是在溫度爲80 - 200 °C下進行，較佳 的溫度爲1 0 0 - 1 7 0 °C ,頃經發現氣相混合物離開反 應器並冷卻至部份凝結溫度之期間要盡可能地短，以減少ε -己內醯胺產量之損失，反應器混合物之冷卻較宜在離開 反應器後的6 0秒內進行，更宜在3 0秒內且最宜在1 0 秒內。 隨後可經由供純化經由B e c k m a η η重組所得的ε —己內醯胺之已知方法純化ε _己內醯胺，一種純化ε —己 內醯胺的舉例方法揭示在US—A—5496941。 在一個較佳具體實施例中，ε -己內醯胺的純化包括下 列步驟： 1) 在 30 至 80°C 及 0.1 至 0.5 Mpa 下， 使ε -己內醯胺接觸含終端酸基之離子交換劑。 2) 在 50 至 150 °C 及 0.15 — 25 Mpa 並 在氫化觸媒存在下，用氫氣處理步驟（1 )所得的混合物 1_1 '----^ ^ II (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公t ) -12- Α7 Β7 五、發明説明（1〇 ) 3)經由蒸餾法分離水及其他輕的成份， 4 )經由蒸餾法分離ε —己內醯胺。 離子交換步驟（1 )及氫化步驟（2 )之順序在必要 時可以顛倒，步驟（1 )及（2 )可視需要在水或另一種 溶劑中進行，此純化步驟導致非常良好品質之ε —己內醯胺 ，離子交換及氫化處理爲純化經由Beckmann重組所得的ε -己內醯胺之已知方法並可經由這些習知的方法進行。 在另一個較佳具體實施例中，ε -己內醯胺之純化是在 濃縮處理中經由結晶法達成，從濃縮中產生的結晶化ε -己 內醯胺通常有足夠高的純度並可直接使用。 本發明將用下列非限定的實例說明。

實例I 在配備渦輪混合機的5 0 0毫升壓熱器中塡入1 0 〇 克6-胺基己酸，隨後用氮氣沖提壓熱器並調整壓力閥使 反應器內的壓力保持在1 . 2 MPa,當溫度到達 3 0 〇t時，在3 0 0毫升/小時（約3 0 0克/小時） 的流率下開始蒸氣流動，使離開反應器並含ε —己內醯胺的 蒸氣凝結並分析，經5小時後，凝結的蒸氣含8 5 . 4克ε -己內醯胺，凝結的混合物在目視檢查下爲無色，產量爲 99%,壓熱器在目視檢査下爲空的。

眚例I I 在體積爲1 0 0升並配備上面安裝混合及刮除裝置之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS&gt;A4規格（210χ297公釐） -13- (笨— 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（11 ) 旋轉軸的水平管反應器內在氮氣壓下塡入5 0公斤6 _胺 基己酸，將反應器另外再裝上進料蒸氣的裝置及連續進料 6 —胺基己酸（6 — ACA)的裝置，另外在管子的上面 存在氣體產物之出口，當反應器裝塡後開始9 0公斤/小 時（4 0 0 °C )之蒸氣流動，經2小時後，開始以1 0公 斤/小時流動在水中的6 0重量％6 -胺基己酸（9 0°C )，經由使用壓力閥及額外的加熱使反應器溫度保持在 300 °C且壓力爲1.2 MPa。 從蒸氣流動後使實驗進行5小時，實驗過程中使氣體 出口流出物凝結並收集，實驗結束後，停止6 -胺基己酸 之進料。 從分析數據計算ε-己內醯胺在濃縮物中的平均濃度及 所得ε -己內醯胺之總量，結果總結在表1中。 實例I I I — V 重複實例II其中改變反應時間、進料及蒸氣流動， 方法情形及結果參見表1。 實例V Τ 重複實例I I但是在實驗過程中部加入額外的6 -胺 基己酸，實驗情形參見表1。 「裝—I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,1Τ Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公f ) -14- ，五、發明説明（12 ) 表1 實驗 編號 操作 時間 (小 時） 反應器中 的 6-AC A(公 斤） 進料 至反 應器 的總6 -ACA (60重 量％) (公斤） 蒸氣 流動 (公斤/ 小時） T = 400 °C 濃縮物中 的總ε -己 內醯胺 (重量％) 所得 的總ε -己內 醯胺 (重量 %) 轉化 成ε -己內 醯胺 (%)(5 ) 開始 結束 (1) II 5.0 50.0 11.9 30.2 90.0 10.1 (3) 46.9 79 8 III 5.5 25.0 3.8 43.1 97.1 7.3 (3) 40.1 Q 1 4 IV 6.0 15.0 2.8 44.4 85.0 6.3 (3) 33.1 7 1 . Η —· 丨· 92 0 V(2) 4.5 15.0 4.2 22.5 93.5 4.7 (3) 20.3 82 fi VI 5.0 50.0 2.3 - 91.6 1.2 (4) 40.8 94.6 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (1) 存在爲6_ACA之寡聚物 (2) 6 — ACA 進料含 10% N Η 3 (3) ε -己內醯胺在濃縮物中的平均濃度（重量 (4) 經5小時後在離開反應器的濃縮物中的濃度 (5) 6 _ A C Α轉化成ε -己內醯胺之百分比

實例V 重複實例I其中改變進料、蒸氣流動及反應時間。 在薄膜蒸發器中，經由蒸餾去除大部分的水而濃縮含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公雜） -15- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S97822 at B7 五、發明説明（13 ) 8 . 5重量％ε—己內醯胺、5 . 6重量％6—胺基己酸、 9重量-胺基己醯胺、3·5重量％寡聚物及約 7 3 . 4重量％水之還原性胺化水性混合物。 將100克含24. 9重量—己內醯胺、16.2 重量％6-胺基己酸、27.3重量％6-胺基己醯胺、 7重量％寡聚物及約2 4 · 6重量％水之所得混合物進料 至反應器（攪拌速率=500 rpm),蒸氣流動速率 爲1 7 5克/小時，反應時間約5小時，ε -己內醯胺的產 量 &gt; 9 9 %。 實例V I I I 重複實例V I I其中改變進料。 ， 在薄膜蒸發器中，經由蒸餾去除大部分的水而從還原 性胺化水性混合物獲得含3 1 . 2重量％ ε —己內醯胺、 24 . 7重量—胺基己酸、31 . 5重量％6_胺基 己醯胺、12.3重量％寡聚物及低於0.3重量％水之 還原性胺化濃縮混合物，ε —己內醯胺的產量&gt; 9 9 %。 實例I X 重複實例I，但是進料含還原性胺化混合物，且經由 連續性進料還原性胺化產物之水性溶液而進行反應。在配 備渦輪混洽機的5 0 0毫升壓熱器中塡入6 1克含 33 .9重量％ε —己內醯胺、10. 9重量—胺基己 酸、38 . 3重量％6 —胺基己醯胺、13 . 6重量％寡 (锖先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } Μ規格（210Χ297公釐） -16- 397822_b7 397822_b7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（14 ) 聚物及3.3重量％水之混合物，用氮氣沖提後，調整壓 力閥使反應器之壓力爲1 · 2 MP a，溫度上升至 3OOt，同時以每小時260克的速率進料含4.94 重量-己內醯胺、1.6 6重量％6 —胺基己酸、 5 1. 70重量％6_胺基己醯胺及1 . 47重量％寡聚 物之1 4 . 2 %水性溶液，經約1 0小時後，濃縮物中的ε 一己內醯胺濃度累積至12.2重量％，其相當於己內 醯胺前驅物進料之完全轉化，ε-己內醯胺的產量&gt;99% ，反應器之內含物總計約1 0 0克。經2 9小時後，將進 料速率增加至每小時3 9 0克，進料相同的混合物，同樣 再經1 0小時後，濃縮物中的ε -己內醯胺濃度爲1 j . 2 重量％，相當於完全轉化成ε -己內醯胺，新平衡狀態情形 下的反應器內含物爲約1 4 0克，使反應總共持續進行 5 4小時，己內醯胺前驅物的總轉化率爲9 5 % ,選擇度 爲 9 9 %。

實例X 重複實例I,但是進料物質爲實例IX所得的反應器 內含物，蒸氣進料速率爲每小時3 9 0克，經7小時後， 濃縮的蒸氣含114克己內醯胺，壓熱器含5克殘留物， 相當於&gt; 9 9 . 7%的有機進料之總轉化率。 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -17-

Claims (1)

1. 397822 公告本 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印袋 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 1 . 一種製備ε -己內醯胺之方法，其係經由在過熱蒸 氣存在下，處理6 —胺基己酸、6 —胺基己酸酯或6 -胺 基己醯胺、或含至少兩種這些化合物之混合物，其中得到 的氣體混合物含ε —己內醯胺及蒸氣，此方法的特徵是在沒 有觸媒存在下，於溫度爲2 5 0至4 0 0。(：且壓力爲 0.5至2Mpa下進行。 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其特徵是該溫度 爲 2 7 0 至 3 5 0 °C。 3 .如申請專利範圍第1至2項中任一項之方法，其 特徵是該壓力爲低於1 . 5 Mpa。 4 ·如申請專利範菌第1 一 2項任~項之方法，其特 徵是在溫度爲1 0 0 — 1 7 0 °C下經由部份凝結法從氣態 混合物中分離ε-己內醯胺，其中氣態混合物在離開反應器 的3 0秒內冷卻至部份凝結的溫度。 5 .製備ε -己內醯胺之方法，其特徵是該混合物含5 —50重量％6_胺基己酸、10 — 50重量％6 —胺基 己醯胺、0 — 4 0重量％ε —己內醯胺、及〇_3 5重量％ 寡聚物，其中該寡聚物爲ε -己內醯胺、6 —胺基己酸及/ 或6 -胺基己醯胺之寡聚物，且其中這些部份之總和爲 1 〇 0重量％，並根據申請專利範圍第1 — 4項任一項之 方法處理。 6 .如申請專利範圍第1或5項之方法，其特徵是該 方法是連續性地進行，其中連續性地將蒸氣進料至反應區 內，且其中6 —胺基己酸及/或6 —胺基己醯胺以含5 0 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-18 - (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 求. Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 六、申請專利範圍 一 1 0 0重量％這些起始化合物及0 — 5 0重量％水之水 性混合物連續或半連續性地進料至反應區內。 7.如申請專利範圍第6項之方法，其特徵是反應區 內不包括進料中任何水的蒸氣對6 —胺基己酸、6 -胺基 己醯胺、ε -己內醯胺及寡聚物的重量比例爲1至2 0。 8 .從6 —胺基己腈製備ε -己內醯胺之方法，其特徵 是（1 )在水解情形下使6 -胺基己腈與水接觸，（2 ) 分離在水解反應中產生的水及氨氣，及（3 )將（2 )含 6 -胺基己酸的所得混合物進行根據申請專利範圍第1 -7項任一項之方法。 9 .如申請專利範圍第8項之方法，其特徵是水解情 形是在不均勻的酸或鹼觸媒存在下達成。 1 0 .如申請專利範圍第9項之方法，其特徵是（1 )與（2)同時在含不均勻的酸或鹼觸媒的反應性蒸餾塔 中進行，其中頂端產物爲水/氨氣混合物，且底部產物爲 含6 -胺基己腈水解產物之水性混合物。 1 1 ·如申請專利範圍第8項之方法，其特徵是在溫 度爲2 5 0 — 4 0 0 °C進行水解且在水解步驟（1 )形成 的任何ε —己內醯胺在步驟（3 )前經由萃取法從其他水解 產物分離。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其特徵是使 用&lt;：5_ C 1()醇最爲萃取溶劑進行萃取》 nn I - ml —^1 -II-i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) &lt;1T 本紙张尺度逋用中國國家標準（CNS') Α4規格（210X297公釐）_ 19 -