TW389798B - Process for preparing poly (trimethylene terephthalate ) yarns - Google Patents
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第85106223號專利申請案 中文說明書修正買(88年8月） A7 B7 修- ffrr 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明為將聚（對酞酸三亞甲酯）纺為適於製備地毯之紗線 之方法。 二醇與二羧酸經縮合聚合反應製得之聚酯，可紡為適於 製造地毯織品之紗線。美國專利說明書第3,998,042號中， 陳述製備聚（對酞酸乙締酯）紗線之方法，其中擠塑之纖維在 噴射蒸汽中於高溫（160eC)拉伸，或在熱水中低溫（95°C)拉 伸。以二階段拉伸法，可將聚（對酞酸乙缔酯）紡為膨化連績 纖絲（BCF)紗線，於二階段拉伸法中，階段1之拉伸比甚大 於階段2。美國專利說明書第4,877,572號中，陳述製備聚 (對酞酸丁、稀酯）膨化連續纖絲紗線之方法，其中擠塑纖維以 一階段拉伸，供料輥軸溫度為高於或低於聚合物玻璃轉移 點（Tg)30°C，拉伸輥軸溫度為高於供料輥軸至少i〇〇°c。 但使用傳統聚酯紡絲法製備聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖 絲，會導致紗線品質低且連續性差。 吾人發現’使用二階段拉伸法，可將聚（對酞酸三亞甲酯） 熔紡為高品質膨化連續纖絲紗線，所用二階段拉伸法中， 階段2之拉伸比甚大於階段1。 因此，本發明提供由聚（對酞酸三亞甲酯）製備膨化連續纖 絲紗線之方法，其包括： ㈤在介於2 5 0至2 8 0 °C之溫度範圍中’溶纺聚（對g太酸三亞甲 酯），以形成許多紡絲； (b) 將紡絲冷卻； (c) 將紡絲匯聚為紗線； (d) 在由至少一個供料輥軸與至少一個初階拉伸輥軸組成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨0Χ297公釐） -- -i—-—1 n I----11 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *?τ 第85106223號專利申請案 中文說明書修正買(88年8月） A7 B7 修- ffrr 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（1 ) 本發明為將聚（對酞酸三亞甲酯）纺為適於製備地毯之紗線 之方法。 二醇與二羧酸經縮合聚合反應製得之聚酯，可紡為適於 製造地毯織品之紗線。美國專利說明書第3,998,042號中， 陳述製備聚（對酞酸乙締酯）紗線之方法，其中擠塑之纖維在 噴射蒸汽中於高溫（160eC)拉伸，或在熱水中低溫（95°C)拉 伸。以二階段拉伸法，可將聚（對酞酸乙缔酯）紡為膨化連績 纖絲（BCF)紗線，於二階段拉伸法中，階段1之拉伸比甚大 於階段2。美國專利說明書第4,877,572號中，陳述製備聚 (對酞酸丁、稀酯）膨化連續纖絲紗線之方法，其中擠塑纖維以 一階段拉伸，供料輥軸溫度為高於或低於聚合物玻璃轉移 點（Tg)30°C，拉伸輥軸溫度為高於供料輥軸至少i〇〇°c。 但使用傳統聚酯紡絲法製備聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖 絲，會導致紗線品質低且連續性差。 吾人發現’使用二階段拉伸法，可將聚（對酞酸三亞甲酯） 熔紡為高品質膨化連續纖絲紗線，所用二階段拉伸法中， 階段2之拉伸比甚大於階段1。 因此，本發明提供由聚（對酞酸三亞甲酯）製備膨化連續纖 絲紗線之方法，其包括： ㈤在介於2 5 0至2 8 0 °C之溫度範圍中’溶纺聚（對g太酸三亞甲 酯），以形成許多紡絲； (b) 將紡絲冷卻； (c) 將紡絲匯聚為紗線； (d) 在由至少一個供料輥軸與至少一個初階拉伸輥軸組成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2丨0Χ297公釐） -- -i—-—1 n I----11 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *?τ 第851〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(89年2月） A7 B7
修I 2 五、發明説明（ 初階拉伸過程中’以介於1 〇 5至2之初階拉伸比拉伸紗 線’各供料輥軸之溫度為低於100乞，各拉伸輥料.之溫度 為高於供料輥軸，且溫度介於8〇至15〇。0。 ⑻在由初階拉伸輥軸與至少一個次階拉伸輥軸組成之次階 拉伸過程中，以至少2.2倍初階拉伸比繼績拉伸紗線，各 次階拉伸輥軸之溫度皆高於初階拉伸輥軸，且溫度介於 100 至200〇C ;及 ' (f)捲繞拉件紗線。 視需要，可在捲繞步騾⑴之前或後，加入拉伸紗線 步驟。 / =纖維•紡織法係特為聚（對酞酸三亞甲酯）所設計；聚（對 酞酸三亞甲酯）為三亞甲基二醇（亦稱為”丨，3•丙二醇,，），與 對酞酸或其酯（如對酞酸及對酞酸二甲酯）之縮合聚合反應產 物.。聚（對酞酸三亞甲酯）中亦可含少量其他單體（如乙二醇 及丁二醇）衍生物，及少量其他二酸或二醋（異酞酸）;生 物。聚（對酞酸三亞甲醋）之特性黏度（1 v)為介於〇 8至1 〇 分升/克（dl/g)，較佳為〇.86至〇 96分升/克（於3〇它，在 50/50之二氣甲烷及三氟醋酸混合物中量測）；熔點則 215至230t尤佳。擠塑前，聚（考酞酸三亞甲酯）之水本 量應低於0.005 %。例如將聚合物顆:粒置於乾燥器 = 150- 1 80°C乾燥至所需乾燥度，即可達此要求。 圖式簡要說明 圖1說明本發明方法之一具體實施例。 圖2說明二階段拉伸法之一具體實施例。 ::明實施方案之-示於附圖!，吾人參照說明之
度^丨於240至280C(較佳為介於250至咖 酞酸三亞甲酿)，以噴絲嘴擠塑為許多連續絲〗，-繼而聚將(J -5- 本紙張尺*逋用t囷固家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） • Γιν--------裝------訂-- Γ請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央橾準局員工消*合作社印装 「線------l·丨_1! 第851〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(89年2月） A7 B7
修I 2 五、發明説明（ 初階拉伸過程中’以介於1 〇 5至2之初階拉伸比拉伸紗 線’各供料輥軸之溫度為低於100乞，各拉伸輥料.之溫度 為高於供料輥軸，且溫度介於8〇至15〇。0。 ⑻在由初階拉伸輥軸與至少一個次階拉伸輥軸組成之次階 拉伸過程中，以至少2.2倍初階拉伸比繼績拉伸紗線，各 次階拉伸輥軸之溫度皆高於初階拉伸輥軸，且溫度介於 100 至200〇C ;及 ' (f)捲繞拉件紗線。 視需要，可在捲繞步騾⑴之前或後，加入拉伸紗線 步驟。 / =纖維•紡織法係特為聚（對酞酸三亞甲酯）所設計；聚（對 酞酸三亞甲酯）為三亞甲基二醇（亦稱為”丨，3•丙二醇,，），與 對酞酸或其酯（如對酞酸及對酞酸二甲酯）之縮合聚合反應產 物.。聚（對酞酸三亞甲酯）中亦可含少量其他單體（如乙二醇 及丁二醇）衍生物，及少量其他二酸或二醋（異酞酸）;生 物。聚（對酞酸三亞甲醋）之特性黏度（1 v)為介於〇 8至1 〇 分升/克（dl/g)，較佳為〇.86至〇 96分升/克（於3〇它，在 50/50之二氣甲烷及三氟醋酸混合物中量測）；熔點則 215至230t尤佳。擠塑前，聚（考酞酸三亞甲酯）之水本 量應低於0.005 %。例如將聚合物顆:粒置於乾燥器 = 150- 1 80°C乾燥至所需乾燥度，即可達此要求。 圖式簡要說明 圖1說明本發明方法之一具體實施例。 圖2說明二階段拉伸法之一具體實施例。 ::明實施方案之-示於附圖!，吾人參照說明之
度^丨於240至280C(較佳為介於250至咖 酞酸三亞甲酿)，以噴絲嘴擠塑為許多連續絲〗，-繼而聚將(J -5- 本紙張尺*逋用t囷固家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） • Γιν--------裝------訂-- Γ請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央橾準局員工消*合作社印装 「線------l·丨_1! 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7
t I 修正jτ6ΐ 五、發明説明（3 ) 快速冷卻（較佳與冷空氣接觸）後匯集為多絲紗線，再使紗線 接觸通過紡織油劑給液器，附圖中以給油輥軸2表示。紗線 3通過纖度控制輥軸4及5後，進入由供料輥軸7與拉伸輥轴9 組成之階段1拉伸。在輥軸7、9之間，紗線8受到相對低之 拉伸比（介於1.05至2，較佳為1_ 1〇至^”拉伸，輥轴7之 溫度維持在低於約1 〇 〇 ，較佳為介於4 〇至8 5 °c。輥軸9之 溫度維持在介於80至150°C，較佳為9Ό至140°C。 拉伸絲1 0通過由輥軸9及1 1組成之階段2拉伸。階段2拉 伸時’拉伸比為至少2.2倍階段1者，較佳為介於2.2至34 倍階段1气。輥軸11之溫度維持在介於1〇〇至2〇〇°c。通常 這三個輥軸之溫度係依序增高。選用溫度係依其他方法變 數而定，例如以獨立的拉伸及變形步驟，或連續之拉伸/變 形步驟形成膨化連續纖絲、使用輥軸之熱傳效率、在輥軸 上滯留時間、及在變形噴氣上游是否有另一加熱輥軸。繼 使拉伸纖維12接觸通過視需要使用之鬆馳輥軸13，使拉伸 紗線穩定化。穩定後紗線1 4則進入視需要使用之捲繞輥軸 15，或直接送至紡織製程。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 拉伸紗線可以適當方法（如熱空氣變形噴氣流）膨化。變形 時較佳供料輥軸溫度為介於丨5 〇至2 0 (TC。生成高度膨化之 膨化連續纖絲時，變形空氣噴氣流之溫度通常介於丨5〇至 210 °C ’且變形噴氣流之壓力通常為介於340至825千巴斯 卡（k P a)。濕或過熱蒸汽劑亦可用以取代熱空氣為膨化介 質= 附圖2為二階段拉伸法之一例，其包括拉伸區下游之紡織 -6 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐） 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7
t I 修正jτ6ΐ 五、發明説明（3 ) 快速冷卻（較佳與冷空氣接觸）後匯集為多絲紗線，再使紗線 接觸通過紡織油劑給液器，附圖中以給油輥軸2表示。紗線 3通過纖度控制輥軸4及5後，進入由供料輥軸7與拉伸輥轴9 組成之階段1拉伸。在輥軸7、9之間，紗線8受到相對低之 拉伸比（介於1.05至2，較佳為1_ 1〇至^”拉伸，輥轴7之 溫度維持在低於約1 〇 〇 ，較佳為介於4 〇至8 5 °c。輥軸9之 溫度維持在介於80至150°C，較佳為9Ό至140°C。 拉伸絲1 0通過由輥軸9及1 1組成之階段2拉伸。階段2拉 伸時’拉伸比為至少2.2倍階段1者，較佳為介於2.2至34 倍階段1气。輥軸11之溫度維持在介於1〇〇至2〇〇°c。通常 這三個輥軸之溫度係依序增高。選用溫度係依其他方法變 數而定，例如以獨立的拉伸及變形步驟，或連續之拉伸/變 形步驟形成膨化連續纖絲、使用輥軸之熱傳效率、在輥軸 上滯留時間、及在變形噴氣上游是否有另一加熱輥軸。繼 使拉伸纖維12接觸通過視需要使用之鬆馳輥軸13，使拉伸 紗線穩定化。穩定後紗線1 4則進入視需要使用之捲繞輥軸 15，或直接送至紡織製程。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 拉伸紗線可以適當方法（如熱空氣變形噴氣流）膨化。變形 時較佳供料輥軸溫度為介於丨5 〇至2 0 (TC。生成高度膨化之 膨化連續纖絲時，變形空氣噴氣流之溫度通常介於丨5〇至 210 °C ’且變形噴氣流之壓力通常為介於340至825千巴斯 卡（k P a)。濕或過熱蒸汽劑亦可用以取代熱空氣為膨化介 質= 附圖2為二階段拉伸法之一例，其包括拉伸區下游之紡織 -6 - 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐） 第851〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月）
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 步驟。熔融聚（對酞酸三亞甲酯）經噴絲嘴2 1擠塑為許多連 續纖絲2 2，繼與如冷空氣接觸而冷卻。匯聚絲為紗線2 4， 並於2 3施以紡絲油劑。紗線2 7繼經未加熱輥軸2 5及2 6進入 二階段拉伸區。 階段1拉伸時，紗線在進料輥軸2 8及拉伸輥軸2 9間，以拉 伸比為1.0 5至2拉伸。拉伸紗線3 2繼續進入階段2拉伸，其 拉伸比為至少2 · 2倍階段1者，較佳為介於階段丨拉伸比之 2.2至3.4倍。輥軸28之溫度為低於100°C。拉伸輥軸29之 溫度為介於80至150 °C。拉伸輥軸30之溫度為介於1〇〇至 2 0 0 °C。f伸紗線3 3進入經加熱輥軸3 4及3 5，以預熱紗線 供紡織用。紗線36通過紡織空氣噴氣流37增強膨化，繼而 進入噴氣簾（jet screen)冷卻鼓3 8。變形紗線3 9繼續通過張 力把制輥轴4 0、4 1及4 2，如為使下游易於處理，則再經惰 輪43至視需要使用之纏結輥軸44，使紗線纏結。纏結紗線 4 5繼經惰輪4 6，進入視需要使用之紡絲油劑施油器4 7，再 以絡紗機48捲裝。此紗線可视吾人需要予以加檢、變形及 熱定形處理，並以製備合成地毯之技術中廣為人知之方法 製為地毯。 以本發明法製備之聚（對δ太酸三亞甲醋）紗線，具高度膨化 (一般為介於20至45 % ’較佳為介於26至35%)、彈性變形 及彈性回復，且適於製備地毯（包括割絨、毛圈織頭、及複 合式地毯）、席、及旅行地毯。聚（對g太酸三亞甲醋）地毯具 良好之回彈性、抗污性，且使用分散染料與视需要使用之 載體在常壓煮染時染色性良好。 -7- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（2丨ΟΧ297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 第851〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月）
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 步驟。熔融聚（對酞酸三亞甲酯）經噴絲嘴2 1擠塑為許多連 續纖絲2 2，繼與如冷空氣接觸而冷卻。匯聚絲為紗線2 4， 並於2 3施以紡絲油劑。紗線2 7繼經未加熱輥軸2 5及2 6進入 二階段拉伸區。 階段1拉伸時，紗線在進料輥軸2 8及拉伸輥軸2 9間，以拉 伸比為1.0 5至2拉伸。拉伸紗線3 2繼續進入階段2拉伸，其 拉伸比為至少2 · 2倍階段1者，較佳為介於階段丨拉伸比之 2.2至3.4倍。輥軸28之溫度為低於100°C。拉伸輥軸29之 溫度為介於80至150 °C。拉伸輥軸30之溫度為介於1〇〇至 2 0 0 °C。f伸紗線3 3進入經加熱輥軸3 4及3 5，以預熱紗線 供紡織用。紗線36通過紡織空氣噴氣流37增強膨化，繼而 進入噴氣簾（jet screen)冷卻鼓3 8。變形紗線3 9繼續通過張 力把制輥轴4 0、4 1及4 2，如為使下游易於處理，則再經惰 輪43至視需要使用之纏結輥軸44，使紗線纏結。纏結紗線 4 5繼經惰輪4 6，進入視需要使用之紡絲油劑施油器4 7，再 以絡紗機48捲裝。此紗線可视吾人需要予以加檢、變形及 熱定形處理，並以製備合成地毯之技術中廣為人知之方法 製為地毯。 以本發明法製備之聚（對δ太酸三亞甲醋）紗線，具高度膨化 (一般為介於20至45 % ’較佳為介於26至35%)、彈性變形 及彈性回復，且適於製備地毯（包括割絨、毛圈織頭、及複 合式地毯）、席、及旅行地毯。聚（對g太酸三亞甲醋）地毯具 良好之回彈性、抗污性，且使用分散染料與视需要使用之 載體在常壓煮染時染色性良好。 -7- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（2丨ΟΧ297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 第85丨〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 Bt W r 五、發明説明（9 ) 吾人發現在紡絲及拉伸過程中，當階段1之拉伸比（輥軸2 及3間）低於約1.5 ’而階段2之拉伸比大於階段1之2.6 3倍 (即合於本發明要求）時（如測試5及6 )，僅有少數絲斷裂且絲 之強度一般皆高於當階段1之拉伸比大於15所製得者。當 階段1之拉伸比增加至大於3，而階段2之拉伸比低於階段1 時（即目前紡絲技術中所採行者，於此列為對照組，其為測 試7、8、9、10及1 1) ’吾人發現製得纖維具有白色條痕， 絲條多毛且有許多絲會纏繞在拉伸輥抽上。此時經常會因 纖維斷裂而使製程中斷。 實施例3 聚（對j太酸三亞甲酯）膨化連續纖絲經紡絲、拉伸及紡键而客 度膨化 以實施例中擠塑條件與實施例2同。纖維以實施例丨之方 法紡絲、拉伸及捲繞。纖維繼經供料輥軸加熱後，曝於熱 空氣噴氣流中變形。變形纖維在噴氣簾冷卻鼓輪上以連績 絲形式收集。於鼓輪上施以部分真空以抽吸空氣冷卻紗 線，並使紗線捲裝完成後方得以離開。在鼓輪與絡紗機 間，以空氣使紗線纏絞。維持供料輥軸與變形空氣噴流之 溫度恆定’使空氣噴流壓·力在從3 5 0至7 0 0千巴斯卡的範圍 内變化’則可製得不同膨化度之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連 續織絲。 拉伸與紡織條件如下。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公着) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7 五、發明説明（5 ) • 實施例1 . - . 特性黏度對聚（對酞酸三亞甲酯）纖維拉伸之影響 以捲繞與拉伸架構如附圖1所示之纺織機，將特性黏度分 別爲0.69、0.7·6、0.84、及0,88分升/克之四種聚（對g太酸 三亞甲酯）聚合物，各紡成截面呈三葉形之70支纖維。輥軸 1(下文詳述）爲二倍纖度控制輥軸；輥轴2轉速較高以維持 張力並爲拉伸之供料輥軸。階段1之拉伸在輥軸2及3間進行 ，階段2之拉伸則在輥軸3及4間進行。拉伸紗線在捲繞前先 與鬆·胁輕軸5接觸。紡絲油劑爲購自G.A Goulston公司之 15%1^]：〇1?? 4358-15溶液，並以給油較抽塗佈。 各聚合物之擠塑纖維及拉伸條件如下： (請先閲讀背雨之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 擠塑條件 聚合物特性黏度(分升/克): 0.84，0.88 0.69, 0.76 • 單位 • 擠塑機溫度分佈： 區域1 230 225 區域2 °c 250 235 區域3 - °c 250 -235 區域4 - °c 250 235 熔融度 V 255 im 擠塑充填壓力 * 千巴斯卡(kfa) 12710-19700 35^-9Θ00 ' 纖度控制輥軸速率 米/分鐘 225 220 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第85106223號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年8月） B7 五、發明説明（1〇 ) 拉伸條件 輥軸 溫度，°C 速率，米/分鐘 親轴1 室溫 225 輥軸2 80 230 輥軸3 95 264 輥軸4 90 1058 輥軸5 110 1042 紡織條件 供料輥軸溫度，。C 180 供料輥軸速率，米/分鐘 980 噴氣溫度，°c 180 交纏壓力，千巴斯卡 70 蛵濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 紗線之膨化與收縮係將變形紗線在纖度計（d e n i e r c r e e 1) 中捲繞1 8圈後束為絞線。在英制單位纖度計中，絞線之初 長L«為5 60毫米。將1克之重物加於絞線並懸掛於130 °C之 熱空氣烘箱中5分鐘。取出絞線並使其冷卻3分鐘。繼將50 克之重物掛於絞線並於3 0秒後量測長度L i。取下5 0克之重 物’繼將4.5公斤之重物掛於絞線並於30秒後量測長度L2。 膨化百分比則為（Lo-LJ/LoX 100%，收縮百分比則為仏。-UVLoX 100%。測試結果示於表2。 •13- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2.10X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 - B7 五、發明説明（6 ) - * 纖維拉伸條件 聚合物特性黏度(分升/克): 0.88 ^ 0.84 0.76 0.69 輥軸溫度：°c 輥軸2 80 80 80 . 80 輥軸3 95 95 95 95 輥軸4 155 155 155 155 輥軸5 室溫 室溫 室溫 室溫 輥轴速率：米/分鐘 輥軸2 230 230 230 230 姉3 310 310 404 404 輥軸4 1020 1165 1089 1089 輥軸5 1035 1102 1075 • 1075 階段1拉伸比 1.35 1.35 1.76 1.76 階段2拉伸比 3.29 3.29 2.70 2.70 纖維張力特性示於表1。 表1 -測試 特性黏度 (分升/克） 紗線支數 (旦） 強度 t克/旦） % 延伸度 0.69 1182 ♦ 1.51、 70.7 2 0.76 1146 1.59 79.7 3 0.84 1167 2.Θ3 89.0 4 0.餺 1198 2.24 67.5 ---------Ϊ-------ΐτ------f\ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） 五、發明説明（11 ) A7； B7 表2 捲裝數 紗線支數，旦 %膨化 %收縮 T50 1437 32.6 3.6 T60 1406 35.7 2.7 T70 1455 39.4 3.2 T80 1500 38.0 3.6 T90 1525 37.6 4.1 T100 1507 38.0 3.6 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由此測試可知，藉熱空氣變形器可將聚（對酞酸三亞甲酯） 膨化連續.攀絲變形為高度膨化者。 實施例4 地毯回彈性比較 以二步驟：⑴使用實施例1之紡絲及拉伸方法及⑵變形， 製備聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線，聚（對S太酸三 亞甲酯）紗線之擠塑、拉伸、及變形條件如下。 擠塑條件 擠塑機溫度 單位 區域1 °C 240 區域2 °C 255 區域3 °C 255 區域4 °C 255 熔融溫度 °C 260 捲裝壓力(pack pressure) 千巴斯卡 12800 -14- 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印装 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) 測試1及2中，特性黏度爲0.69及0.76之紫(對酞酸寻亞甲 酯），在階段2之拉伸比僅爲階段1拉伸比之1 ·53倍，亦即低 於本發明中最低2 · 2倍拉伸比之下限，其供對照用。較之測 試3及4(本發明例示），對照组所製得之紗線張力差。於較 低之擠塑機溫度分佈下，再紡這些聚合物。雖然仍可紡、 拉伸聚合物，但製得纖維具高度喷絲口膨脹。此時以光學 顯微鏡檢視纖維截面，特性黏度爲0.69之纖維已膨脹至非 三葉形，而趙近三角形截面。且這些纖維之強度亦相對較 低。 實施例2 . 聚（對酞酸三亞甲酯）纖蝤之二階段拉伸 以捲繞與拉伸架構與實施例1相同之纖紡機，將特性黏度 爲0.88之聚（對酞酸三亞甲酯），擠塑爲截面呈三葉形之72 支纖維。使用與實施例1相同之紡絲油劑。擠塑與拉伸條件 如下。 ---------Λ裝— - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 10 - 擠塑條件 擠塑機溫度分佈： 單位 區域1 · . V 230 區域2 °c 260 區域3 〜 • V 260 區域4 V 260 溶練潘度 V 265 纖度控制輕吏率 米/分鐘 230 本紙張X度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ297公釐） 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7 Ψ 五、發明説明（12 ) 拉伸條件 單位 輥軸1溫度/速率 〇C/米/分鐘 室溫/223 輥軸2溫度/速率 °C/米/分鐘 80/230 輥軸3溫度/速率 °C/米/分鐘 95/288 輥軸4溫度/速率 °C/米/分鐘 150/1088 輥軸5溫度/速率 °C/米/分鐘 室溫/1000 請 先 閲 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 再
紡織條件 \ 單位 供料輥軸溫度 °C 180 供料輥轴速率 米/分鐘 980 噴氣溫度 °c 180 噴氣壓力 千巴斯卡 630 交纏壓力 千巴斯卡 70 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 製得紗線纖度為1150旦（denier)，強度為2.55克/旦，延 展度為6 3 %。紡織紗線輕加捻、及前述方法熱定形後，製 為地毯。聚（對酞酸三亞曱酯）地毯之性能則與纖度為1 1 0 0 旦之尼龍66紗線製得商品比較。結果示於表3。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（8 ) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 100/235 100/945 1 I 140/996 I 室溫/981 4.02 1_05 4.22 1288 U1 v〇 00 ο in § Ο cn Os I 寸 s ON o ϋ 4.23 1.05 4.44 1210 1.85 00 cn m JO Os § 1 S 3.48 1.40 丨 4.87 ο O m 1 100/817 | ΓΛ s 00 CJ ο ο 寸 F**4 刺 | 3.48 | 1.35 | 4.70 1 1185 1.32 VO m 卜 100/235 1 100/817 1 155/1047 1 室溫/10291 1 3·48 1 1 ^28 1 1 445 1 1275 j LJ.61 1 o -ή" Μ 籍 Ό 10/235 § o r-4 Ο S 1.22 3.57 4.36 1281 1.95 Ό r*H 細 V) CS ΓΛ § 00 i On ϊ〇 t-Η ϋ m 1.35 3.55 4.79 1225 | 1.95 \Ti 獅 灏 m m 單位 1 1 妻 i ml 雛 求 Ρ 、 掛 褂 讲 褂 Irvj 贺 Μ X0£\ 赞 M ^11 M m m| ml m m 蠢 1 t： m r-i ύ iS <s 寸 V"> 0k m Μ S 患 s s 豳 骧 M φ ρ 豳 駆 豳 m m m I 間 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 I------Λ策------訂——-——-Λ - - (請先閲讀背面^-注意事項再填寫本頁) 第 85106223 號專利申請案 A7 | Y 〇 , 中文說明書修正頁(88年8月） B7|____ 五、發明説明（14 ) 將熱定形紗線製為隔距為3 · 2毫米，絨毛高1 4.3毫米之割 絨薩克森地毯680克，繼使用大氣煮染法（atmospheric boil)以分散藍56(不含載體）染為中等藍色地毯。經目測可 知’製得聚（對酞酸三亞甲酯）地毯（測試12、13及14)膨化 度高，且被覆性極佳（等於或優於對照組尼龍66，測試15及 16)。地毯回彈性係以2〇,〇〇〇步之快速地面流量測試。測試 係維持外觀之能力分為1 (外觀嚴重改變）、2 (顯著改變）、 3 (中度改變）、4 (輕微改變）、及5 (不變）。如表3所示，在 快速行走測試及厚度損失百分比二項，聚（對酞酸三亞甲酯） 地毯與對組尼龍6 6地毯相同或更佳。 實施例5 虫纺絲至紡織之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線之單 一步驟加工 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將特性黏度為〇. 9 0之聚（對酞酸三亞甲酯）擠塑為7 2支截 面呈三葉形之纖維。製得纖維以附圖2所示，包括二個冷輥 轴 '三個拉伸輥軸且在紡織前有雙供料輥軸之程序處理。 紗線以熱空氣紡織，繼在旋轉之噴氣簾鼓輪上冷卻後，由 絡絲機捲繞。所用紡絲油劑為L u r 〇 1 n F 3 2 7 8 C S (購自 G · A _ G 〇 u 1 s t ο n C 〇 ·)。調整纺織條件，以製備不同膨化度 之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線。擠塑、拉伸、變 形及捲繞條件如下。 -17- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A*規格（2丨〇 χ 29?公釐） 第85丨〇6223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 Bt W r 五、發明説明（9 ) 吾人發現在紡絲及拉伸過程中，當階段1之拉伸比（輥軸2 及3間）低於約1.5 ’而階段2之拉伸比大於階段1之2.6 3倍 (即合於本發明要求）時（如測試5及6 )，僅有少數絲斷裂且絲 之強度一般皆高於當階段1之拉伸比大於15所製得者。當 階段1之拉伸比增加至大於3，而階段2之拉伸比低於階段1 時（即目前紡絲技術中所採行者，於此列為對照組，其為測 試7、8、9、10及1 1) ’吾人發現製得纖維具有白色條痕， 絲條多毛且有許多絲會纏繞在拉伸輥抽上。此時經常會因 纖維斷裂而使製程中斷。 實施例3 聚（對j太酸三亞甲酯）膨化連續纖絲經紡絲、拉伸及紡键而客 度膨化 以實施例中擠塑條件與實施例2同。纖維以實施例丨之方 法紡絲、拉伸及捲繞。纖維繼經供料輥軸加熱後，曝於熱 空氣噴氣流中變形。變形纖維在噴氣簾冷卻鼓輪上以連績 絲形式收集。於鼓輪上施以部分真空以抽吸空氣冷卻紗 線，並使紗線捲裝完成後方得以離開。在鼓輪與絡紗機 間，以空氣使紗線纏絞。維持供料輥軸與變形空氣噴流之 溫度恆定’使空氣噴流壓·力在從3 5 0至7 0 0千巴斯卡的範圍 内變化’則可製得不同膨化度之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連 續織絲。 拉伸與紡織條件如下。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公着) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 第8M06223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） 五、發明説明（17 ) 實施例6 拉伸比及輥軸溫度對紗線性質之影響 以實施例5之纺絲機，將特性黏度為〇 . 9 〇之聚（對g太酸三 亞甲酯）纺為72支截面呈三葉形之纖維。擠塑條件如下。 擠塑條件 擠塑機溫度分布 單位 區域1 °c 240 區域2 °c 260 區域3 °c 260 區域4、 °c 260 炫融溫度 °c 260 將聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線，及商品化尼龍 6與尼龍66紗線製為隔距為5/32，絨毛高為16毫米之割絨 薩克森地毯900克。製得地毯皆以20, 〇〇〇步之快速地面流 量步行測試，以比較回彈性及外觀維持性。操柏使用條件 及測試結果示於表5。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第85106223號專利申請案 A7 中文說明書修正頁(88年8月） B7 五、發明説明（1〇 ) 拉伸條件 輥軸 溫度，°C 速率，米/分鐘 親轴1 室溫 225 輥軸2 80 230 輥軸3 95 264 輥軸4 90 1058 輥軸5 110 1042 紡織條件 供料輥軸溫度，。C 180 供料輥軸速率，米/分鐘 980 噴氣溫度，°c 180 交纏壓力，千巴斯卡 70 蛵濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 紗線之膨化與收縮係將變形紗線在纖度計（d e n i e r c r e e 1) 中捲繞1 8圈後束為絞線。在英制單位纖度計中，絞線之初 長L«為5 60毫米。將1克之重物加於絞線並懸掛於130 °C之 熱空氣烘箱中5分鐘。取出絞線並使其冷卻3分鐘。繼將50 克之重物掛於絞線並於3 0秒後量測長度L i。取下5 0克之重 物’繼將4.5公斤之重物掛於絞線並於30秒後量測長度L2。 膨化百分比則為（Lo-LJ/LoX 100%，收縮百分比則為仏。-UVLoX 100%。測試結果示於表2。 •13- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2.10X297公釐） 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） 五、發明説明（11 ) A7； B7 表2 捲裝數 紗線支數，旦 %膨化 %收縮 T50 1437 32.6 3.6 T60 1406 35.7 2.7 T70 1455 39.4 3.2 T80 1500 38.0 3.6 T90 1525 37.6 4.1 T100 1507 38.0 3.6 ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由此測試可知，藉熱空氣變形器可將聚（對酞酸三亞甲酯） 膨化連續.攀絲變形為高度膨化者。 實施例4 地毯回彈性比較 以二步驟：⑴使用實施例1之紡絲及拉伸方法及⑵變形， 製備聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線，聚（對S太酸三 亞甲酯）紗線之擠塑、拉伸、及變形條件如下。 擠塑條件 擠塑機溫度 單位 區域1 °C 240 區域2 °C 255 區域3 °C 255 區域4 °C 255 熔融溫度 °C 260 捲裝壓力(pack pressure) 千巴斯卡 12800 -14- 本纸伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第85106223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） A7 B7 Ψ 五、發明説明（12 ) 拉伸條件 單位 輥軸1溫度/速率 〇C/米/分鐘 室溫/223 輥軸2溫度/速率 °C/米/分鐘 80/230 輥軸3溫度/速率 °C/米/分鐘 95/288 輥軸4溫度/速率 °C/米/分鐘 150/1088 輥軸5溫度/速率 °C/米/分鐘 室溫/1000 請 先 閲 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 再
紡織條件 \ 單位 供料輥軸溫度 °C 180 供料輥轴速率 米/分鐘 980 噴氣溫度 °c 180 噴氣壓力 千巴斯卡 630 交纏壓力 千巴斯卡 70 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 製得紗線纖度為1150旦（denier)，強度為2.55克/旦，延 展度為6 3 %。紡織紗線輕加捻、及前述方法熱定形後，製 為地毯。聚（對酞酸三亞曱酯）地毯之性能則與纖度為1 1 0 0 旦之尼龍66紗線製得商品比較。結果示於表3。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（13 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印乘 毛厚度損失I 寸 ri 卜· 寸 ν〇· 寸 1 B w% in 卜 Ο 袈 cn ro cn CO cn m Π3 4¾ ti c #： 1 133eC 高壓鍋 a </i § CO P 133eC 高壓鍋 133eC 高壓鍋 S! CO S CO n。 茗 f—N 采 WP Ο Ο o ττ uS 寸’ X X X X X wn κη Ο ο o 驢 Μ ΤΤ »Λ 寸· 寸 蕕 § 蕕 測試 δ- HI 猶 赵 ffi- 甜 HI .Β-1 ν〇 ν〇 Ό VO m i 嵌 inmi 礙 ιη»Π 礙 DS 2 3 vr> v〇 16 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4@ ( 210X297公釐〉 — — — — — II〇----------1T------Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 第 85106223 號專利申請案 A7 | Y 〇 , 中文說明書修正頁(88年8月） B7|____ 五、發明説明（14 ) 將熱定形紗線製為隔距為3 · 2毫米，絨毛高1 4.3毫米之割 絨薩克森地毯680克，繼使用大氣煮染法（atmospheric boil)以分散藍56(不含載體）染為中等藍色地毯。經目測可 知’製得聚（對酞酸三亞甲酯）地毯（測試12、13及14)膨化 度高，且被覆性極佳（等於或優於對照組尼龍66，測試15及 16)。地毯回彈性係以2〇,〇〇〇步之快速地面流量測試。測試 係維持外觀之能力分為1 (外觀嚴重改變）、2 (顯著改變）、 3 (中度改變）、4 (輕微改變）、及5 (不變）。如表3所示，在 快速行走測試及厚度損失百分比二項，聚（對酞酸三亞甲酯） 地毯與對組尼龍6 6地毯相同或更佳。 實施例5 虫纺絲至紡織之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線之單 一步驟加工 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將特性黏度為〇. 9 0之聚（對酞酸三亞甲酯）擠塑為7 2支截 面呈三葉形之纖維。製得纖維以附圖2所示，包括二個冷輥 轴 '三個拉伸輥軸且在紡織前有雙供料輥軸之程序處理。 紗線以熱空氣紡織，繼在旋轉之噴氣簾鼓輪上冷卻後，由 絡絲機捲繞。所用紡絲油劑為L u r 〇 1 n F 3 2 7 8 C S (購自 G · A _ G 〇 u 1 s t ο n C 〇 ·)。調整纺織條件，以製備不同膨化度 之聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線。擠塑、拉伸、變 形及捲繞條件如下。 -17- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A*規格（2丨〇 χ 29?公釐） A7五、發明説明（15 ) . - 擠塑條件 . 擠塑機溫度芬布 單位 區域1 °c 240 區域2 - ec 260 區域3 X 260 區域4 °c 265 溶融溫度 °c 265 泵壓力 千巴斯卡 25500 拉伸條件 溫度°C 速率，米分鐘 冷擦轴1 室溫 211 冷輥轴2 室溫 264 拉伸輕軸1 50 290 拉伸擦轴2 90 330 拉伸辕軸3 110 1100 將紗線加檢、熱定形後，製爲地毯以評估性能。測試結 果如表4 ' .---------袈-- -· (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（I6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 <0 底 贮蜥 Wi 糊 in cn \n CO o rn 〇 cn rn ri o rn C4 cn cn \n 卜 <n’ cn rn •to 家雪 00 in ON r"*H ON «η ? csi 00 v〇 cn v〇 00 〇· r> c4 00 xn — v〇 ts cs νς ^ CN 〇> v〇 cs 佘 Ό 式 00 On cs VO cs 00 r4 m v〇 <s σ\ CM ON CM 截 Um] § 寸 o v〇 5； Os 夺 \〇 穿 JO 芝 jn cs 00 2 CO w-> — •R牛 染H3 駐 o o 卜 o o 沄 o 〇 O o ΓΛ v〇 沄 v〇 v〇 S 嫉u m § o 00 o CS s s o s o 宕 2 〇 Os 1 麗。° IU1I 龚 雄 o H 沄 r-^ o >n o 00 o 00 r«H o 00 f—< o 00 o 00 v〇 ?··η otH m Dg 4flAZ SP t—H CS m 寸 \n VO 卜 00 ON o v〇 M W 四 v〇 v〇 irmn m II-------ΓΤ-----ΐ.τ------r .* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 第8M06223號專利申請案 中文說明書修正頁(88年8月） 五、發明説明（17 ) 實施例6 拉伸比及輥軸溫度對紗線性質之影響 以實施例5之纺絲機，將特性黏度為〇 . 9 〇之聚（對g太酸三 亞甲酯）纺為72支截面呈三葉形之纖維。擠塑條件如下。 擠塑條件 擠塑機溫度分布 單位 區域1 °c 240 區域2 °c 260 區域3 °c 260 區域4、 °c 260 炫融溫度 °c 260 將聚（對酞酸三亞甲酯）膨化連續纖絲紗線，及商品化尼龍 6與尼龍66紗線製為隔距為5/32，絨毛高為16毫米之割絨 薩克森地毯900克。製得地毯皆以20, 〇〇〇步之快速地面流 量步行測試，以比較回彈性及外觀維持性。操柏使用條件 及測試結果示於表5。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經-^部中央標1員工消費合作杜印簞 尼龍66 »η rn 丨尼龍6 | cn § |290 | m 1000 M5_1 必 r-H 1000 Ο ON »—ί ____! &!〇：_____1 ΓΛ 11^2_1 ΙΓϊ rn 沄 |290 | [330 j |ποο j |3.97 j yn Ό τ—< |ποο | _1 ^3〇_I &!〇：__1 |35.8 I ^_1 … cn 〇 ·—« |290 | [330 ] [1150 I |3.97 | iTi v〇 [1150 I Ο 〇\ |630 | _1 _1 Μ_1 VD rn CM % Ο |290 j |330 | |ποο ] 丨 3.79 | in VO |noo | g M_I _1 _I ^_1 rn »—Η o r-H f-K |290 | |330 | [1〇〇〇 | Μ__J v〇 1000 o Os I630_1 _1 1 |1-75 | p P P P 私分鐘 麵 $ 珊鐘 m P 丨千巴斯卡1 1千巴斯卡1 1 Ss 輥軸纖 輥軸2雛 輥軸3雛 輥軸1速率 1輥軸2速率 1 輥軸3速率 1拉伸比 1 供料輥軸髓 供料輥軸速率 變形噴氣髓 變形噴氣壓力 交麵力. 膨化 1 行走酒臓級 (請先閲讀背面之注意事項4寫本頁)1
Claims (1)
- 38979, 纖絲紗線之方 經濟部中央棣隼局負工消費合作社印製 % 第85106223號專利争請案 AS 中文申請專利範圍修正本(88年8月）C8 申請專利範固 L 一種由聚（對_三亞甲醋）製備膨化連績 法，其包括： ⑻溶纺聚（賊酸三亞甲§旨），以形成許多结絲； (b)將纺絲冷卻； ⑹將紡絲匯聚為紗線； (d)在由至少-個供料_與至少—個初階拉伸_組成 之初階拉料財，以介於i』5至2之㈣拉伸比拉伸 紗線，各供料輥轴之溫度為低於100t，各拉仲輕細之 溫度為高於供料輥軸，且溫度介於8〇至15〇。(：。 ⑹在由f階拉伸輥軸（之最末一個）與至少—個次階拉伸輥 軸組成之次階拉伸過程中，以至少2 2倍初階拉伸比之 次階拉伸比繼續拉伸紗線，各次階拉伸輥軸之溫度皆 高於初階拉伸輥軸（之最末一個），且溫度介於丨〇〇至 200。。；及 ⑴捲繞拉伸紗線。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中各供料輥轴之溫度 為介於40至85Ϊ。 根據申請專利範圍第丨或第2項之方法，其中初拉伸比為 介於1 . 10至1 .35。 4.根據申請專利範圍第丨或第項之方法，其中次拉伸 比為介於初拉伸比之2.2至3 . 根據申請專利範圍第i或第2項:乏方法，其中聚（對酞酸 亞甲酯）之特性黏度為介於約〇. 8 0至約1.0分升/克。 汰根據申請專利範圍第1或2項之方法’其中將拉伸紗線予 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐)38979, 纖絲紗線之方 經濟部中央棣隼局負工消費合作社印製 % 第85106223號專利争請案 AS 中文申請專利範圍修正本(88年8月）C8 申請專利範固 L 一種由聚（對_三亞甲醋）製備膨化連績 法，其包括： ⑻溶纺聚（賊酸三亞甲§旨），以形成許多结絲； (b)將纺絲冷卻； ⑹將紡絲匯聚為紗線； (d)在由至少-個供料_與至少—個初階拉伸_組成 之初階拉料財，以介於i』5至2之㈣拉伸比拉伸 紗線，各供料輥轴之溫度為低於100t，各拉仲輕細之 溫度為高於供料輥軸，且溫度介於8〇至15〇。(：。 ⑹在由f階拉伸輥軸（之最末一個）與至少—個次階拉伸輥 軸組成之次階拉伸過程中，以至少2 2倍初階拉伸比之 次階拉伸比繼續拉伸紗線，各次階拉伸輥軸之溫度皆 高於初階拉伸輥軸（之最末一個），且溫度介於丨〇〇至 200。。；及 ⑴捲繞拉伸紗線。 2.根據申請專利範圍第1項之方法，其中各供料輥轴之溫度 為介於40至85Ϊ。 根據申請專利範圍第丨或第2項之方法，其中初拉伸比為 介於1 . 10至1 .35。 4.根據申請專利範圍第丨或第項之方法，其中次拉伸 比為介於初拉伸比之2.2至3 . 根據申請專利範圍第i或第2項:乏方法，其中聚（對酞酸 亞甲酯）之特性黏度為介於約〇. 8 0至約1.0分升/克。 汰根據申請專利範圍第1或2項之方法’其中將拉伸紗線予 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐)經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 389796 申請專利範圍 以紡織處理。 7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其 壓力為介於 340至825千巴斯卡之空氣喷流進行變形。 8. 根據申請專利範圍第ό項之方法，其中係以介於15〇至 2 1 0 C之溫度進行變形。 9. 一種地毯，其纖維基本上由申請專利範圍第1或2項之方 法製得且膨化度大於20%之聚（對酞酸三亞甲酯）紗線所組 成。 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) -β
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