TW310319B

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Publication number: TW310319B
Application number: TW084102420A
Authority: TW
Original assignee: Dow Deutschland Inc
Priority date: 1994-03-15
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 1997-07-11
Also published as: DE69502127T2; US5512700A; EP0675097A1; JPH0840962A; ES2115317T3; DE69502127D1; EP0675097B1; GB9405015D0; KR950032042A

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 A7 _ii___ 五、發明説明（丨）本發明係有關純化燹酚的方法。雙酚是用於製備各種聚合物如環氧樹膳或聚磷酸麵類之有價值之化合物。《品質環氧樹脂及特別遒聚磷_類在其製備中需要特別純的雙酚 > 雙酚是依各補己知方法· 經由醛或嗣及化學數置上過量的_在催化麵的存在下之縮合反應。逭些方法生成雙酚及一些雜質包括異構物，類似物及同条物，如：(2羥基苯基）__2_~ (4_•羥基笨基）丙烷（此後稱作〇,p-~雙酚異權物），2,2,4-三嘲基-+(4-羥基笨基）氧雜禁»，三酚，聚_及不利的有色物質。有無數的方法存在可作一般雙酚的純化，特別是純化 2 ,2-雙（4-羥基苯基卜丙烷（在此之後稱作燹酚A或ρ,ρ’ 異構物）。美國專利第3,919,330號公飓了一種純化方法.其中將雙酚Α溶於有機溶薄I中-然後加入水，冷卻該溶液，將雙酚A結晶及Μ過濾或離心分鏡結晶。美國專·利第 4，354，046號係有關一播純化雙駒Α的方法，其中粗製的雙紛Λ和甲苯及鼸鍵量的水混合水的鬭钃纖是粗賴雙_ Α量的百分之2至9。將該混合物加熱到go〗:，至〖{jot而形成單一的液層。冷卻該液層及因而結晶雙驗A。然而，有些被建議用於純化雙酚的有機溶劑楚可燃的或是爾毒的 0 美國專利第3 , 326，986養公關了一棰使用水作為雙_ A結晶化的介質之方法。如該..專利，粗製.的雙.紛a和水Μ 0.5對2.0部分的比例混合，較佳是每部分重置的粗製雙酚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 *1Τ 3功3 19 A? B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 i、發明説明o) A有1 0部分的水將該混合物加熱至約100f f產生一含水層及一液態有機層將該混合物緩慢冷卻奴.結晶.雙®^ A 。任何留在結晶中之異構二紛或其他有機雜爾SJ藉由Η氯化的溶劑清洗而除去，如氣彷，甲叉二氯，：氯乙烯’二氣丙烯或氣苯。然而，需要W氯化溶劑清洗結晶雙_ A W 得到足夠純的產物之必需性是不利的3 為了要克服美國專利第3, m 986號的方法之缺點，美國專利第4，46 ! , 9 1 5號建議在水及和水不相容的有機溶劑，如甲苯，的存在下混合水及結晶的雙_ Α •攪動該混合物及在被攪動的混合物中形成三層。除去主要含有有機溶劑的那一層，及被純化的雙酚A自剩下的=層回收然而，為了純化的目的使用大量的有機溶劑，_甲笨，是不利的。美國專利第4 , 507 , 509號:建纖藉由Μ含水的_性溶液淸洗固態的粗製雙酚Α之-一種純化1酚A的方法。齡的灘度介於粗製雙酚A之CK1至25:重麗百分比。熱而*使用_ 性溶液清洗，可能會影響純化的雙酚A的δ質° 美國專利第4 .. 74.0,635號公開了…-種緒晶化雙》Α的方法，其中將水加到雙酚A，U . 5至15S:置S分比二異構物及雜質之不含苯》的混合物中。水和粗製雙酚A混合物的比例是介於1 : 1和3 : 1，較佳介於1 . W 1和2 . 5 = 1。在大氣壓力下將水及該粗製雙酚A,的Μ合物加熱至95¾ 1 1 05°C的溫度Μ熔化所有的固態物質。然後在減壓下，邊攪拌邊將之斷熱冷卻。将溫度降至低於90 C、較佳降至自本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \β. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 '發明説明（》） 5510至75f的溫度。可進一步清洗結晶的燹酚A Μ增加其純度。不幸地，即使在數次的清洗操作後*結晶的_ A 的最大純度不超過99 . 2百分比美國專利第4,927，|73j械公開一種持續純化粗製的雙酚之方法，其中，在第級，形成包括重置比例75至85百分比的粗製雙酚對15至25百分比的水的粗製雙酚和水之熱親合物之單一液層。在第2 步驟，在足Μ維持一富含雙酚的液層，-富含水層，及包含混合物中總雙酚之百分之70至95之結晶層之溫度下，該混合物持績地和溫水流-·起加1一値第一緒晶作用鼷。當第2步驟的混合物含有15至20重量百分比之雙酚及80至 85重量百分比的水時，第2步驟的溫度是yιΓ(:至1 (U t · 該三層的混合物然後傳至操作於SBt笈971C之第二結晶作用區直到緦雙酚之百分之90至99被結晶化爲it。回收到非常高純度的雙酚，然而*在所述方法中用作起始物質之雙酚原來就具有高純度|依據專利中的簧例，扣除苯酚之雜質總量僅330PPH1 *然而，在純化遇程前雙酚中雜質總量亦僅有ΠΟΟρριη 。在該方法中據說得到單晶體及粗的附聚物。然而，粗附聚物的存在是不利的，因其通常包含母液及雑質。更進一步•附聚物之存在降低了當清洗回收晶體時之清洗效率® 美國專利第4 , 533 , 764號公IS 了自受酚結晶除去瞅箸的有機溶劑之方法。將結晶置於維持於1 (>〇 c或更高的溫度的水中*以產生熔融的水雙酚層（依據窗質，水和雙酚的重量比例分別為彳.4 : 1或4 :丨。該水雙酚層和過多本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X297公嫠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A 7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 t9 •^、發明説明（）的水分離，而被雙酚結晶及吸播的溶_可擴敝至該水量及自該處被急驟蒸辅掉 > 在急驟Μ餾後，降低雙酚一水層的溫度使雙酚能和水分開及被結晶it。所述的方法在除去可被蒸鏞掉的有機溶劑.t非常有用。然而，所述方法在除去具有沸點和所要的雙酚類似或更高之雜質上較差。美國專利第4，144 , 924號公_ 了純化粗製的結晶芳香族化合物，如雙酚A之方法，其中在常壓及足以熔化該粗製物質的溫度檯動該混合使形成液化的粗製物質在含水液體中的分散齷。然後#少攪動*使能形成Η層：一固態結晶層，一含水液層及液層。依據一偏實列，得到高純度及高產量的雙酚A ;然而 > 庄該寶例中，使用氣苯作為溶劑。這類有機溶_之使用並作有利的。美國專利第4,861. Ή 9號敘述利用逆滾多階段的水結晶作用純化芳番族化合物 > 如雙酚A，其中餳由在每個结晶作用步驟前加熱及加水而將结晶熔化。在每偏結晶器的溫度是依被結晶化的化合物所要的純度而選定。在第1館結晶器的溫度較低，較佳約70T：。离產置但較低純度的燹酚A是自第1値結晶器中回收。所得的結晶在愈來愈高的溫度淸洗及熔化，Μ得到更高的純度‘此方法可達到極度高純度的結晶。然而，該方法需非常小心地操作•因為重複地熔化該結晶增加產物部分劣化及碎裂的風險。因已知方法之各種缺點*仍霈要提供新的方法Μ純化粗製的雙酚。本發明係有鬪純化粗製雙谢的方法，其包括步驟：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0乂297公* ) (請先閱讀背面之注意事項再填奸？本頁)

Α7 Β7

五、發明説明（）第84102420號專利申請案銳明書修正頁修正日期：85年10月 ⑴在壓力高於大氣壓力及溫度离於100 °C ，不添加顯著量的有機溶劑或鹼化合物之下，製備包含佔雙酚和水總重之自35至70百分比之粗製聲酚及自65至30M分比之水的混合物， ©在低於大氣壓力之壓力結晶雙齙， (3)將雙酚和母液分離， ⑷將至少一部分的母液分成一富含雙斷的油層及一富含水層， (5)在高於大氣壓力及溫度高於1 00 t *製備一混合物，其包括至少一部分的富含雙酚的油層|水及選擇性地添加董的粗製雙酚· ⑹將該混合物冷卻及結晶雙酚及 ⑺自母液分離结晶雙酚。圖式簡菫説明：第1画是本發明方法較傣實施例之示意流程圖。如本發明方法純化的粗製雙酚·是酚化合物和谶基化合物之反應産物= 酚化合物可為含有一或多個建接至芳番筷磺之羥基之任何化合物。適合的酚化合物包括*例如，苯酚及被取代的苯酚，禁酚類•雜酚•其同条物及類似物合適的酚化合物包括那些在每脑環包含--或多個酚基者以及多璣化合物。較佳的酚化合物是具有化學式（I >者 (I) 1^1 nn I nn 1 ·-·11 I· II _1 I ^ —^ϋ I nn I ---:=一 (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部t央棣準局貝工消费合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ίΟ :<297公釐） -9 — 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 310319 a7 __B7 五、發明説明（）其中：R1，R.2及Ra彼此獨立地代表氫，_素_ *較佳氯或潰，C t - r烷基，C , « 環烷基* (m芳基•較佳苯基* 或C i s 芳烷基.較佳烷基-ί: 1 4〜烷基*更佳¥ * - 化學式（:[)之化合物的較佳實例為苯® > _ _類 > 二甲苯酚類，如2 , 6 -二甲基ϋ敗3 , 5·.二甲基驗，氯酚類*二氯酚類，2-異丙基ϋ基-》> 5'異丙基J __甲基…ί» « 2 -甲基-b -乙基酚，2 , 4 _二甲基今乙基銳> 4乙基酚* 2'_乙基-4 -甲基酚* 2 , 3 , ίν二Ξ甲基 · 2-'甲基-4_'_-丁基齡，2 ，4 --二持-丁基-»，4、甲基_‘ 2 -特丁基酚 2特、丁基-4 甲基酚，2, m_四甲基酚；2 -丨)-二特 Τ基»，3 , 5 -二乙基酚，2 -甲基-3 , 5 _二乙基酚* 〇_苯基騰或P苯基购用於製造雙酚的纖基化#物《ί為劇或.醛。較佳的羰基化合物是具下列化學式，者： 0

II R4 - C - R5 t :

'I

S 其中： R4是脂肪族，環脂肪族，芳番族成摊環游雛基；及 Rs是氫或脂肪族*環_肪族·芳番族或雜游雌基；或 R4及R5 -、起代表二價脂肪族或芳番族基·" 較佳的R4及R*基S G .. 8...烷基，Cn _垸基* U，.< «-芳基，較佳為苯甚5或- 1 ^芳愤基*較佳:笨基4…院基，更佳爲苄基。這些基可遵擇性地為鹵化基當Ιΐ4及R5 一起代表二價的脂肪族基時' 3:基較佳為RK l:Rτ)"，其本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Λ4規格（210X29?公釐） -lf! {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 -'a 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 A7 B7 i、發明説明（）中RB及R7每次個別選自氫或C, 1烷基，如甲基或乙基，而η是自4至7之整數，較佳為4或5。適合的嗣類包括，例如，丙覼，1, V二氱丙嗣，甲基乙基酮，二乙基酮，二丁基嗣，甲基異Γ基釀，環己酮，笏嗣，較佳9笏銅，丙醯苯銅，中基戊基_，萊基氧化物，環戊顏I或乙醢苯釀I。合適的醛S括甲_ *乙醛，丙醛，丁醛及笨醛。本發明方法特別適用於純化雙酚A *其S丙覼和苯酚之反應產物。然而，本發明方法並不限於此。較佳地，依據本發明方法進一步純化之粗製雙酚的純度是92%或更高，較佳是95%或更高*最佳懸97.596或更高。較佳該粗製雙酚的純度是离建99.9% »較佳高達99. 7 %，最佳离達99 . 。較佳地·粗製雙酚中的苯酚含量不超過0.丨％，更佳不超過（).Ο 5% >遙於粗製雙的總重。該純度之粗製雙酚之生產是技縫所熟知的。經由本發明之純化反應而除去之雜質是那#在生.所饗的雙酚化台物時所形成的。這些同類的雜質一般包括，例如*所要的雙酚化合物之異構物及同条物。例如，當燹酚Α是所要的化合物時，雜質包括副產物，如2- (.2 羥基苯基m:4 __羥.基苯基）丙烷，2 , 2,4三甲基4 < 4羥基笨基〉氧雜禁滿，三羥基苯基化合物，如4 , 4 ’ - (4羥基t苯烯二異丙基二烯} 二苯基，聚酚類，異丙烯基酚 > 螺二茆滿及其他產生自苯酚和丙酮反應之副產物.> 在本發明方法的步驟⑴製備7 -檷混合物•其包含自本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填轉本頁) 3"^.

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Η7 五、發明说明（） 35至70%，較佳自40至60%，更佳自5()至55%的粗製雙働及自30至65%，較佳自40至60%，更佳自45至50%的水* 基於雙酚和水的總重。在和水混合物之前 > 雙酚可預先加熱及部分或完全熔化。當預先加熱雙酚時，較佳是加熱到 155至240t：的溫度，更佳170°Γ至205T'。水在和燹_混合之前也可被預先加熱，當預先加熱水時*較佳是加熱到45 1〇至105υ的溫度，更佳是80 V至9(TC。該混合物之製備是在高於大氣壓力之K力下，較佳是在最离可逹5巴的壓力，在高於100t之溫度，較佳在可高達150Ϊ:的溫度。較佳的壓力是自1. 5至5巴，更佳是自2 . 5至5巴，最佳是自 3 . 5至4巴。溫度較佳最自至1 501、，較佳自]201〕至 1 3011。較佳地，使用蒸餾水或去離F水來製備粗製雙酚和水的混合物。為了減少步驟⑴之水的用疆* —般最高90 %，較佳自50至S0%讎積之用於步驟⑴的水緩回收自it生於下述步驟⑷及./或⑺的水。不添加顯箸量的有機溶劑或鹹性化合物。遑意謂若添加有機溶劑所添加的有機溶酬麗不超過5%，較佳不超過2%，更値不超過1%，基於粗製雙酚的重量。最佳是不添加有機溶劑。更進步，若添加鹼性化合物則所添加的量不超過U . 3%，較佳不超過().1 5 %，更佳不超過().15¾，基於粗製雙酚的量最佳是不添加齡性化合物。在本發明之步驟⑵中，壓力降1大氣®力之下，較佳是至絕對壓力640至92«奄巴，更佳7〇〇至9〇〇«巴 > 最佳 720至860毫巴。當減壓時*產生自步驟⑴之熱混合物較佳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M规格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意ί項再填寫本頁) · 經濟部中央標準局員工消资合作杜印製 ^l〇3l9 a7 B7 五、發明説明（）冷卻至80t至100t之溫度，Μ佳88ΐ·=^<:ί8Τ： ·最佳<)2t：至97°C。冷卻較佳是以絕熱的方式進行。雙酚的凝固點依所存在的雑質百分比而定。〇 P雙》異構物及其他雑質的存在降低該被結晶化之組成物之凝固點。在麵画髓_，結晶的雙酚及二個液層，卽富含雙酚的液層及富含水層在平衡中共存· 本發明方法的步驟⑶中，自母液中分齄結晶的雙酚> 該雙酚晶體可Μ技藝中已知iiti技術_收，如過濾或鐘心· 較佳在大氣壓力。步驟⑶的《度---般自8(ΓΓ璐！, 1 0Τ'，較佳自92ΐ至105Τ、，更佳自95't ϊ 102Τ:' 所_牧的晶體可用清洗液清洗水》有機漉劑或水和有観溶_的混合物。蒸餾水或去離子水1較佳的清洗掖。Μ有_溶_淸洗並非必要的。清洗液的溫度一般自70至1 05 t ·較佳自85t、至1001 ◊清洗液的量較佳自80%，更佳肖20至60% *最佳自25至45% p基於雙酚晶體的重量。本發明方法的步驟⑷中，将至少1 -部分的母液分成富含雙酚的油層及富含水暦。…*般至少5096，較佳至少75% ，更佳至少90%的總體穡及最佳實質上全部鱧積的母液® 分成二層。該二層能以己知.方法分離，如傾衍醜離心。步驟⑷的溫度一般自60t、至！ 051： >較佳自72t、,更佳自80 f至9 5 t，較有利地步驟⑷在大氣壓力進行，但高於或低於大氣_力亦可用。所產生的富含雙動的油層一般含有多於50%，較佳多於78%，更佳多於的存在®液中之燹酚之總重。所萑生的富含氷曆-般含有多於5()光，較佳多於62%，更佳多於72%的存於母液中的水的總重。本紙張尺度適用中國國家棣率（CNS > Α4规格（2丨ΟΧ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 —__Β7___^ 五、發明説明（）富含水層的全部或一部分可被泰置或回收至歩驟⑴及/或 ⑸：，在本發明方法的步驟⑽中製備了一棰溉合物，其包含至少一部分的富含雙酚的油層，水及選擇性的附加之粗製雙酚。在混合之前*富含雙盼的油層之溫度較佳是自6(rc 至105C，更佳自72*c至981C，最佳自sot至95υ。水在和富含雙酚層混合之前可預先加熱。當預先加熱水時，較佳是加熱到851至1051：的溫®，較佳自951〇至1021:。若粗製雙酚和該富含雙酚的油層麗合的話，該粗製雙酚可在和其他成份混合之前預先加熱及部分或完全熔化。當.預先加熱雙酚時，較佳是加熱到自1 至24()t的温度f更佳自170f至2051。一般，至少50¾，較佳至少75% *更佳至少90%的總體横及最佳實質上全部體横的在步驟⑷回收的富含雙酚的油層被用於本發明方法的步爨⑸。該混合物較佳含有自25至丨00 .更佳自25至90，最佳自60至70重量部分之富含雙酚的油層，自01 75，較佳自10至75 ，更佳自30至4ϋ重量部分的粗製雙酚，及自65至200，較佳自8Π 至1 50，更佳自100至！ 25重量》分的水。該混合物之製備是在高於大氣壓力之廳力下 > 較佳在可高達5Β的壓力，在高於1ϋ〇ΐ〇的溫度*較佳在可高達:1 5(:rc的溫度。較佳的壓力是自1 · 5至5巴，更佳H 2 . 1.至<1 j巴，駿丨|自2 . 51 3Β 。溫度較佳是自110¾至140t、*較佳灼115ic 1 125¾。較佳使用蒸皤水或去離子水來製備該混合物。為了減少步驟 ⑸之水的用量，一般η]高建90%，較佳自51)¾ 80%用於步本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><29_7公嫠） (请先關讀背面之注意事項再填寫本f )

14 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a7 B7 i、發明説明（）驟⑸的水體積可回收自產生於步驟⑷及/或m的水。一般在混合物中不添加顯著量的有機溶劑或鐘性化合物。用於比之“無顯箸量”-辭如上述步黷⑴中所定義= 在本發明方法的步驟⑻中*將該混合物冷郤及結晶化雙酚A。該混合物較佳是冷卻到自70TD至981C的溫度*更佳自80Ό至9510，最佳自t至。該冷都較佳是Μ絕熱的方式進行。冷卻及緒晶作甩S在結晶槽中進行。較佳，結晶槽中的鼷力是降至大氣歷力之Τ >較佳至絕對壓力自420至920毫巴*更佳自560¾ 900¾ Ei，更佳自70ίί至 880毫巴。存在包含富含雙酚屬*水及藤揮性的粗製雙紛的混合物中之雜質量並非關鍵的*只要不超a這些雜質在水中的溶解度》在本發明方法的步驟⑺中自母液分離結晶的雙_ 雙酚晶鼸可用技β中已知的方法Μ收，如過濾及離心、步鼸 ⑺的溫度及壓力一般如同步爨(3)。回收的晶龌可用清洗液清洗，如水，有機溶劑或水和有機溶劑的混合物。蒸餾水或去離子水是較佳的清洗液：·用有機溶劑淸洗並非必要清洗液的溫度一般自70¾¾ 105Γ *較佳自、至1001。清洗液的量較佳自101 80%，更佳自20至h〇%，最佳自25 至45%，基於雙酚晶黻的重量。在結晶的雙酚分雛後所留下之母液的全部或部分可寨置或回收至步驟⑴及/或⑸。本發明方法較佳是Μ '連續的方式進行，雖然也可Μ分批的方式進行。依據本發明方法可得高純度及高產量的雙本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 i、發明説明（）酚。至少依據本發明方法之較佳實施例，連到自82.至95¾ 的純化雙酚的產董，基於粗製雙酚的重量，而該純化雙酚的純度一般至少99 · 7%。得到興肖大及堅固晶醱的結晶雙酚。雙酚的結晶化可被控制得很好j。在本發明方法中 > 有

：V'S 機溶劑或鹼性化合物之使用並非必k。在雙酚A的情況F ，0, p-雙酚異構物可和所要的P, p-雙酚分離至柑當高的程度。更進一步，採用者發現當純化作用Μ連纊及大规楔的方式進行時，亦能達到上述之優點。 Μ參考附圖而敘述本發明之較佳實施例應了解圖只代表本發明方法之較佳實施例而非限制本發明之範皤。粗製雙酚的進料滚11及水的進料澝！ 2連續地给料至第一混合器1。在混合器1中，詼二進料滾在上述的步鼸⑴ 的條件下混合。該熱棍合物經由管線1 3送至第…-結晶鼸3 ，其中雙酚的綰晶作用如步驟0所述的進行《所得的懸浮液經由管線14送至分釀器6 >如通濾器，離心機或傾析品，其中結晶的雙酚自母液分離及如步驟⑶所述地清洗•結晶的雙酚經由管線16自分離器中移開，在貯存設施8 *如加料斗，中乾燥及收集3母液經由管線15自分離器中移開，及加至液/油分離設施中，其中•在步驟⑷》分成富含雙酚的油層及富含水層，該富含雙酚的油層經由管線〗7連續地加至第二混合器2。選擇性地粗製雙酚經由管線2 1及水經由管線22加至混合器2。所迷的進料流在步驟©所述的條件下混合。該熱混合物經由管線2¾送至第二結晶槽4 ，其中雙酚的結晶化作用如步驄(B)所述的進行。所得懋浮本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ]b (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

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Si〇319 a1 m -&、發明説明（) 液經由管線24連鑛地加至分離器7，其中結晶的雙_ g母液分離及如步驟⑺所述清洗。經由管線26將結晶的雙酚自分離器中移開，在貯存設施8中乾燥及收_。液經由管線25自分離器中移開’ 本發明Μ下列例子進——步説明，其不«被視作限制本發明之範圍。除非另外說明，所有部分及百分比都是Μ重量為基準的。例子參照附圖。經濟部中央榡準局員工消費合作社印製將2100部分/小時的純度98%溫度190X:之包括熔化的Ρ，Ρ-異構物之粗製雙酚Α的進料滾11，及2 ι(ια部分/小時之溫度96Ϊ：的去離子水連續加入第一混合器1。該混合物所產生的壓力約3. 8巴而溫度約為1251 經由管線12將該熱混合物注入第-結晶櫓3 其在95¾及8 1 0奄巴的壓力Μ絕熱的方式進行，經由管線ί 4將所得的懸浮液連續地注入分離器6，其中結晶的雙酚和母液分離。在該分離器中Μ水：晶體1 : 3的比例Μ溫度的熱去離子水淸洗雙酚晶體。經由管線16將約1675部分/小時純化的結晶雙酚自分離器中移開，及在乾燥後牧集於貯存設縑8。該結晶具有少於0.20%的ο,ρ-異構物灞度。經由管線將母液自分離器中移開及注入篏/油分離設施5中*於其中其分齄或富含雙酚之油層及富含水層：經由管_7將約425部分； - /小時的富含雙酚油層達雜地注入第2)½¾罌2。200部分/小時溫度19〇υ的熔化的_製雙酚A i由管線2 1及700 部分/小時溫度96υ的去離子水經由管線22注入第::::混合本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210Χ297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 'Mr 、?τ 17 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（）器2。該混合物所產生的壓力約為3 . 2巴而溫度約11 VC : 經由管線23將熱混合物注入第二结晶槽4 «其絕熱的方式在911及絕對壓力770毫巴進行。所得的1浮液經由管線24連績地注入分離器？，其中結晶的雙酚自母液分離’ 母液經由管線25自分擊器移開該雙酚晶鐮在離心器中Μ 水：晶饉爲1 : 3的比例Μ溫度99¾的熱去離？水清洗=經由管線26將約375部分/小時的純化的結晶雙酚自分_ $ 中移開，及在乾燥後收集在貯存設施8。該晶體具有少 '於 0.20%的〇 , P-異構物濃度。在二次結晶化步驟之後*該# 化的雙酚A晶體的總重量為89¾ 基於粗製雙酚純化前@ 重量。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4规格（2丨0X297公釐） (讀先閱讀背而之法意事項存填S本買Λ)

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Claims

、申請專利範圍第84102420號專利申諳案申請專利範圃修正本修正日期：δ5年10月 1.—種纯化粗製雙酚的方法，該雙酚為 (Α)具有化學式（I)之酚化合物 R1 _ R2Ο1- (I) ΟΗ R3 (其中：R!，W及R3彼此獨立地代表氫，鹵素，較佳氣或溴，C 1 .. B -烷基' C 5 .. 6 -環垸基，C 5 - 1 Q -芳基，或C 7 t r芳烷基，）與（Β)具有r述化學式之玻基化合物的反應産物： 0 II R4 - C -R5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 、va r 經濟部中夬梂準局員工消費合作社印製 (其中： R4是脂肪族，環脂肪族，芳番族或雜環游離基，及 Rs是氫或脂肪族，環脂肪族，芳香族或雜環游離基，或 R V及1?3 —起代表二價膽肪族或芳番族基| 包括下列步驟： ⑴在高於大氣壓力且可高達5巴之饜力以及在高 1 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（210X297.公釐） 3ί〇3ΐ9 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先W讀背面之注意事項再填寫本I) 於10 0 °C且可高達15 0 °C之溫度下•不添加超過粗製雙酚量的5 %的有機溶劑或不添加超過粗製雙酚量的 0 . 3 %的鹼化合物之下，製備包含佔雙酚和水總重之自35至70百分比之粗製灣酚及自65至30百分比之水的混合物， ⑵在絶對壓力640至.920¾巴下結晶雙册* (3)將雙酚和母液分離及清洗回收之雙酚結晶， ⑷將至少一部分的_液分成一富含雙酚的油層及一富含水層， ⑸在高於大氣壓力且可高達5巴之壓力以及在高於100 ¾旦可高g 1 50 t之溫度下，製備一混合物，其包括至少一部分的富含灣酚的油層，水及選擇性地添加量的粗製雙酚， (6)將該混合物冷卻及結晶雙酚及 ⑺自母液分離結晶燹酚並清洗回收之雙酚結晶，其中所獲得之雙酚的純度至少為99.7% : 2 .如申謓專利範圍第1項之方法，其中步驟0)的壓力是自1.5至5巴：經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中步驟⑴的溫度是自 110。(〕至 150°(、。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟⑵中該混合物冷卻至自301'至100 t的溫度 5 .如申請專利範圍第i至4項中任. ..項之方法’其中製備於步驟⑸的混合物包括25至1 00重儀部分的邈含雙 -- - —20 - 本紙適用中國國家樣率（cns〉A规格（训X別公慶） A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍酚的油層及自75至0重量部分的附加的粗製雙酚。 6 ·如申|寿專利範圍第5項之方法，其中該製備於步驟(S) 的混合物包括自65至200重量部分的水· 7.如申請專利範匯第ί至4項中任一項之方法，其中步驟（5)的壓力為自2.1至4.5巴、 8 ·如申請專利範圍第ί至呼項中任一項之方法，其中步驟(6)混合物冷卻至自7(TC至98 t!的®度：. 9.如申請專利範圍第χ至4項中任一項之方法，其中歩驟(约力降低至绝對壓力自420至920毫巴：.. 10.如申請專利範腦第i至4項中任一項之方法，鶴中在自70 1〇至1 00 t溫度以水清洗分離的結晶雙酚。 ---------r 1 i· 裝------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁> 丄經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製 2 ί 本CNS].A4規格（21〇><297公釐)