TW316223B

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Publication number: TW316223B
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Priority date: 1994-09-03
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Description

3l^22S

本發明係有關式I之胺甲醯基羧醯胺 0 R . II I 五、發明説明（1 〇 R5 II I 「X — I 上丨丨I 〒~~c—N- 1 —C一 1 1 R4 —X —,

(RS): (I) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製和其鹽，其中該特變數具以下之意義 R1爲^。烷基' c2_c8烯基或c2_c 些基團係部分或完全圉化和/或載有i至3個以下之基團：氰基、CM4垸氧基、Ci_c4i燒氧基、Ci_C4 烷石'基' C ! - c 4烷氧基羰基、C 3 _ c 7環烷基、c 3 _ c 7 %烯基、芳基、芳氧基和雜芳基，可能地此些基團之環狀和芳族環載有1至3個以下之取代基：南素、氰基、烷基、Cl_c4烷氧基烷基、Ci_c4画烷基、0丨-(：4烷氧基、Cl_c4i烷氧基、Ci_c4烷硫基、C^-C4烷氧基羰基、芳基、芳氧基和雜芳基， Cs-C7環烷基或環烯基，可能地此些基團係部分或芫全函化和/或載有1至3個以下之基團：氨某、燒基、Ci-C^燒氧基烷基、Cl_c4鹵烷基、Cl-c4乾氧基、Ci-C^鹵烷氧基、Ci-C^烷硫基、Ci_c4 烷氧基羰基'芳基、芳氧基和芳基_((:1_0:4)。烷基，可能地此些基團之芳族環依序載有1至3個以下之基團：鹵素、氰基、CrC4烷基、Ci-C4烷氧基烷基、 CrCj烷基' Ci-c*烷氧基、（^-(：4鹵烷氧基、Cl_ C4燒硫基、Ci-C4燒氧基藏基、芳基和芳氧基， _ 4 - —. 8块基，可能地此 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7五、發明説明（

R

R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

R 非芳族4_至8_員環，除碳外，其可進一步含1或2個雜原子氧、硫和氮作爲環成員，可能地在環中之碳原子載有1或2個以下之基團：函素、氰基、Ci_C4烷基、烷氧基烷基、Ci_C4卣烷基、…-。烷氧基、 CrG _烷氧基、Ci_C4烷硫基' Ci_C4烷氧基羰基、芳基和芳氧基及在環中如雜原子之第二個或任何進一步氮原子載有氫或匸！—。烷基；爲氫或Ci-C8烷基或C3-C7環烷基.，其可部分或完全鹵化；爲c ! r C 8烷基，可能地此些基團載有i至3個以下之基團1素、氰基、Cl-c4燒氧基、Ci.c4自燒氧基、 c i - C 4烷硫基和C ! - C 4烷氧基羰基， CrC7環烷基或笨基·（CrC4) -烷基，可能地此些基團之環載有1至3個以下之基團：鹵素、氰基' Ci_C4 k基、Ci-C*燒氧基院基、Ci-C^鹵燒基、Cl-C4娱· 氧基、Ci-C*鹵燒氧基、Ci-C^燒硫基' Cl-C4處氧基羰基、芳基和芳氧基；爲氫或基團R3之一或和R4與其所鍵連之C原子一起，爲4_至8_員環，其除碳外，可進一步含1或2個雜原子氧、硫和氮作爲環成員，可能地在環上之碳原子載有1或2個以下之基團：鹵素、氰基、Κ4烷基、Ci-C*烷氧基烷基、Ci-C4 函姨•基、Ci-C4^t* 氧基、Ci_C4_^ 氧基、C1-C4 娱*硫基、C1-C4燒氧基藏基、芳基和芳氧基，及作爲本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 3l^223

、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製 $雜原子之氮載有氫或垸基； R 5分別獨立爲基囷R 2之一； X各自獨立爲氫、Cl-Cs燒基和ec2-c8烯基，可能地此些基團邵♦或完全鹵化和/或載有1至3個以下之基團讯基、Cl_C4貌氧基垸基、CpCd燒基、Cl_ C：4烷氧基、Ci_C4鹵烷氧基、Ci_C4烷硫基和c丨_C4 垸•氧基羰基、芳基和芳氧基； Y 各自和分別獨立爲基團X之一；. p，q各自獨立爲〇、1或2 ; R6爲齒素、氰基、硝基、C1_CS烷基、^「。烷氧基烷基、鹵烷基、Cl_c^氧基、Ci_c4鹵烷氧基、C^-C4烷硫基、Cl_c4鹵烷硫基或經氧或硫鍵連之苯基’其爲未取代的或可載有1至3個以下之取代基.鹵素，Ci-C：4紀基或C^-C4燒氧基，其中Γ>ι時之R6可爲自該等所述者之不同基團； r 爲 0、1、2 或 3。本發明附加地有關製備化合物I之方法。本發明再有關含化合物I或其鹽之組合物、製備此型组合物之方法和控制有害眞菌之方法及化合物I、其鹽或其组合物之用途。具殺眞菌作用之型I化合物已揭示於以下之出版物：特別地 ΕΡ-Α 554 729 和 DE-A 43 21 897，附加地ΕΡ-Α 3 9.8 072、ΕΡ-Α 42 5 925、ΕΡ-Α 4 72 996、ΕΡ-Α 477 639 、 ΕΡ-Α 485 794 、 ΕΡ-Α 493 683 、 ΕΡ-Α 496 239、ΕΡ-Α 550 788 和 ΕΡ-Α 587 110)。然而， -6- 本纸朵尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ -! 五、發明説明（已知之化合物仍未滿足於其殺眞菌。本發明之目標在提供具改進對抚 b # 甲醯基羧醯胺。几害眞菌作用之新穎胺吾寺頃發現此目標係由在開始時所及含彼等之组合物所達成。 1 ^ 。物1、其鹽二=發現製備化合物1和含彼等之組合物之方法及附加地控制有害眞菌之方法及化合物工、其鹽或其組合物之用途。，與本發明有關之德國專利申請案第P 44 3 1 476」號之 '主要物質在此包含入。化合物I可以本質上已知之方式起自相對應之胺甲醯基羧酸Π製備。化合物J較佳地由以下所述之方法A和B獲得 (Houben-Weyl文獻引用有關：jjouben-Weyl，有機化學之方法，第4版，Thieme Verlag, Stuttgart) °

方法A 胺甲醯基羧醯胺I係由將胺甲醯基羧酸Π與胺III反應獲得經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

準標家國國 it 一用 |边

一 A I釐公 7 9 2 〇 3ί6223 五、發明説明（ 0 R2 R3 R1'-- 〇 C-Ν-c -C—· OH (ii; 5 R——N I Η

X-C-X

P

r C 2 P C

R4 YL— C-Y

x II I I II I -〇-C-N-C-C-N— I I R4 X — I 「Y] I 1 —C 1 1 c — I I L X _ P 1 L· γ _

(RS)】 (I) f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製胺甲醯基羧酸II係已知的或可由已知之方法製備，特地始自其所基本之胺基酸（參閲H〇uben_Weyl，第15“ 卷，第46至305頁，特別地第117至125頁）。胺in同樣地係已知的或可容易地取得（參閲〇rganikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,第 1 5 版 ’ Berlin，1977 第 610 頁；Houben-Weyl，第 15/1 卷，64 8 - 66 5 頁；Indian J. Chem. 1 0 ( 1 972)，366 頁）。此方法A較佳地以如此之方式進行，使胺甲酿i羧酸11 先轉變成羧基活化衍生物，特別地成醯基氰化物或酸肝 (參閲 Tetrahedron Letters,第 18 卷（ 1 9 7 3 )，1 5 9 5 至 1598 頁，或 Houben-Weyl，第 15/1 卷，28 至 32 頁）。此些衍生物然後與胺III在碱之存在下反應。冬紙乐尺度適用中國國家#準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 __^____B7_ 五、發明説明（6 ) 製備叛基活化醯基氰化物之合適反應係例如胺甲醯基幾酸11與氰基膦酸二乙酯之反應，特別在惰性溶劑中，如四氫咬喃或曱苯。爲製備羧基活化之酸酐，胺曱醯基羧酸π與羧基氣如氣甲異丁醋在碱之存在下及在適當時在惰性溶劑如曱苯或四氫呋喃中之反應係較佳的。胺III與羧基活化之胺甲醯基羧酸π之反應較佳地在溶劑如二氯甲烷、四氫呋喃或甲苯中進行。’ 可用碱可特別地爲胺I π本身，後者慣例地自粗產物回收。 * 在本方法步驟之較佳具體實施例中，胺甲醯基羧酸π、胺III、適於產生胺甲醯基羧酸〗〗之羧基活化衍生物之試劑和碱係在一次過程中反應，在適當時在惰性溶劑中，及粗產物然後以本質上已知之方式進行至胺曱醯基羧醯胺J。

方法B 胺甲醯基羧醯胺I係由將胺甲醯基羧醯胺〗，其中基團經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 R -o-(co)爲保護基及可以本質上已知之方式除去，轉變成胺基酸醯胺〗乂及將此些與氯甲酸酯¥在碱之存在下反應獲得。

五、發明説明（7 ) 步驟Ba :胺基酸醯胺IV之製備 0 R2 R3 0 R5 II I I II I Ri-〇-c-N-C-C*—N— I R4 R2 R3 0 R5 I I II I -^ H-N-C-C-N—I R4 「X Π 1 「Y ~1 1 1 —c — I - 1 一 c — 1 Lx — P 1 _ y _

X ^ I Γ~ ΥΠ I 1 p 1 I I 1 P 1 _ Υ_ (IV)

基團Ri-O-CCO)自胺甲醯基羧醯胺I之除去可乂本已知之方式進行（參閲Houben-Weyl，第15/1卷，質上 46 至 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 0 5頁，特另〇也1 2 6至1 2 9頁）。合適之可除去基團如R1基團，含第三丁基或苄基。若R 1 =第三丁基時，例如除去慣例地由與酸，特別地_ 子酸如鹽酸或三氟乙酸反應進行（同上，126至129頁）。適合作爲起始物之胺甲醯基羧醯胺I可由已知之方法獲得 (參閲Houben-Weyl，第15/1卷，28至32頁），或特別地由根據本發明之方法A獲得。 -10· 本紙呆从適财關家轉（CNS )〜麟（21Gx297公釐） .訂- A7 B7 五、發明説明（8 )

步驟Bb :胺甲醯基羧醯胺I 〇:

CI =CI οI X R

V

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) ,ιτ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製自合成步驟（Ba)生成之胺基酸醯胺IV與氣甲酸酯¥在碱之存在下反應。氣甲酸酯V通常係已知的或可由已知之方法製備。反應較佳地在有機溶劑中，特別地曱苯、二氯甲燒或四氫呋喃，或其混合液中進行。合適之碱同樣地爲無機和有機碱’有機碱和在其中，依序三級胺如三乙胺、吡啶和N 甲基六氫吡啶係較‘的。通常反應在自-4 0至5 0 °C，較佳地自_丨〇至2 〇 .c下造行0 其他者，此反應之進行係對熟諳此技藝者係熟悉的，因此不需要進一步之細節（參閱Houben_Weyl，第 -11 -

本紙張尺度適用中Ϊ]國家橾準（CNS ) A4im M 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 —-— _________________B7 五、發明説明（9 ) ----- 卷，117至119頁）。由方法A和B所得之反應混合液以慣例方式進行，例如由與水混合，分開液層及在適當時層析純化粗產物。中間 2、’、產物在些例子中係以無色或淡棕色黏油之形式獲仵，其在減壓下及在中度之升高溫度下可無揮發性成份。若中間物和終產物以固體獲得時，純化亦可例如由再結晶或消化進行。根據取代基之本質，在適當時，式工之化合物可以幾何和 /或光學異構物或異構物混合物獲得。純異構物和異構物 '之混合物兩者具殺眞菌之作用。本發明I邵分亦特別地爲酸穩定化合物〗之鹽，其含碱中心，特別地碱氮原子，特別地與礦酸如硫酸和磷酸或路易士酸如氣化鋅。慣例地，在此例中鹽之本質並不重要。在本發明之文中，並不傷害保持遠離有害眞菌之植物、表面、物質或空間及並不逆影響化合物〗之作用之該等鹽係較佳的。此型在農業上可利用之鹽係特別重要的。化合物I之鹽可以本質上已知之方式取得，特別地由將相對應之胺甲醯基羰醯胺I與該等酸在水或惰性有機溶劑中’在自-8 0至1 2 0 °C，較佳地〇至6 〇下反應。通常鹽之製備係獨立於壓力，其即爲何反應特別地在常壓下進行。在前面給定之化合物I之定義中，使用之集合性名詞.係以下取代基之代表：鹵素··氟、氯、溴和破； ______:__- 12- 本紙張纽適用中國國家標準（CNS ) A4规格U1GX297公釐) ~ ' ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3l6223 at ________B7__ 五 '發明説明（1〇 ) 烷基：具1至8個碳原子之直鏈或分支烷基，例如C i - C 6烷基如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2 -甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2 -甲基丁基、3 -甲基丁基、ι,ι_二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1，2 -二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2 -甲基戊基、3 -甲基戊基、4 -甲基戊基、 1，1-二甲基丁基、2,2 -二甲基丁基、3,3 -二甲基丁基、 1,2 -二甲基丁基、i，3 -二甲基丁基、i,3_二曱基丁基、 i -乙基丁基、2 -乙基丁基、i，i，2 -三甲基丙基、1，2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基_2 -甲基丙基；鹵烷基或部分或完全由化之烷基：具1至4或8個竣原子之直鏈或分支烷基（如上述），可能地在此些基團中，氫原子部分或完全由鹵原子（如上述）置換，例如C ! - C 2烷基如氣甲基 '二氯甲基、三氣曱基、氟甲基、二氟甲基' 三氟甲基、氯氟曱基、二氣氟甲基、氣二氟曱基、i-氟乙基、2-氟乙基、2,2 -二氟乙基、2,2,2 -三氟乙基、2 -氯-2 -氟乙基、2 -氯-2，2 -二氟乙基、2,2 -二氯-2 -氟乙基、2,2,2-三氣乙基和五氟乙基；垸氧基：具1至4個碳原子之直鏈或分支烷氧基，例如Ci_ ¢3¾氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和甲基乙氧基；烷氧基坡基：具1至8個碳原子之直鏈或分支垸基（如上述），其在任何所要之位置中，載有在（：1_(：4烷氧基烷基之例子’具1至4個碳原子之直鏈或分支烷氧基（如上述），如甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙基甲基、正丁氧基甲 ------13- 本紙張適用中國國家標準（〇奶）八4規格（21〇/297公楚)"*" ' ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 A7 __B7 五、發明説明（„) 基、1-甲氧基乙基、2 -甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、2_ 乙氧基乙基、2 -正丙乳基乙基和2 -丁氧基乙基； _燒乳基：具有1至4個碳原子之直鍵或分支貌氧基（如上述），可能地在此些基團中，氫原子部分或完全由闺原子 (如上述）置換，例如Ci-C：2画燒氧基如氣甲氧基、二氯甲氧基、三氣甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氡基、三氣甲氧基、氣氟甲氧基、二氣氟甲氧基、氣二氟甲氧基、氣乙氧基、2 -氟乙氧基、2,2 -二氟乙氧基‘、2,2,2_三氟乙氧基、2 -乳-2-氣乙乳基、2 -鼠-2,2 -二氣乙氧基、2 2_ -亂-2 -氟G氧基、2,2,2 -三氣乙氧基和五氟乙氧基；燒硫基：具1至4個碳原子之直鏈或分支烷基（如上述），其經硫原子（-S -)與結構鍵連’例如C 1 - C 4燒硫基，如甲硫基、乙碎基、丙硫基、1 -甲基乙硫基、正丁硫基和第三一丁硫基；垸氧基談基：具1至4個C原子之直鏈或分支燒氧基（如上述），其經羰基（-c 0 -)與結構鍵連；烯基：具2至8個碳原子和在任何所要位置上雙鍵之直鍵或分支烯基，例如C 2 - C 6烯基如乙烯基、1 -丙烯基、2 _丙晞基、1-甲基乙烯基、1-丁晞基、2-丁埽基、3-丁晞基、 1-甲基-1-丙烯基、2 -曱基-1-丙晞基、甲基_2_丙晞基、2 -甲基-2-丙稀基、2 -甲基-1-丙綿基、ι_甲基_2_丙晞基、1-戊#基' 2 -戊缔基、3·-戊綿基、4 -戊晞基.、ι_ 甲基-1-丁缔基、2 -曱基-1-丁烯基、3 -甲基丁晞基、 1-甲基-2- 丁烯基、2 -甲基-2- 丁烯基、3_曱基_2_ 丁埽 -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 -f' I . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（12 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、1-甲基-3-丁烯基、2 -甲基-3-丁烯基、3 -甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2 -二甲基-1-丙烯基、 1,2 -二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基' 1-己烯基' 2 -己烯基、3 -己烯基、4 -己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2 -甲基-1-戊烯基、3 -甲基-1-戊烯基、4 -甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2 -甲基-2-戊烯基、3 -甲基-2-戊烯基、4 -甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2 -甲基-3-戊晞基、3 -甲基-3-戊烯基、 4 -甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2 -甲基-4-戊烯 .基、3 -甲！- 4-戊烯基、4 -甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2 - 丁烯基、1,1-二甲基-3- 丁烯基、1，2-二甲基-1- 丁烯基、1，2 -二曱基-2- 丁烯基、1，2-二甲基-3- 丁烯基、 1，3 -二甲基-1- 丁烯基、1,3 -二甲基-2 - 丁烯基、1，3 -二甲基-3-丁烯基、2,2 -二曱基-3-丁烯基、2,3 -二甲基-1-丁烯基、2,3 -二甲基-2- 丁烯基、2,3 -二甲基-3- 丁烯基、3,3 -二甲基-1- 丁烯基、3,3 -二曱基-2- 丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、 2 -乙基-1- 丁烯基、2 -乙基-2- 丁烯基、2 -乙基-3- 丁烯基、1,1，2 -三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；炔基：具2至8個碳原子和在任何所要位置上三鍵之直鏈或分支炔基，例如C 2 - C 6炔基如乙炔基、1 -丙炔基、2 -丙炔基、1- 丁炔基' 2 - 丁炔基、3 - 丁炔基、1-甲基-2-丙炔 -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ~ -------- B7 五、發明説明（13 ) 基、1-戊炔基、2 -戊炔基、3_戊炔基、4_戊炔基、丨-甲基-2-丁炔基、1-甲基_3_ 丁炔基、八甲基_3_ 丁炔基、甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基_2_丙炔基、b乙基_2_丙炔基、1-己炔基' 2 -己炔基、3_己炔基、4_己炔基、5_己炔基、1-曱基-2-戊炔基、卜甲基_3 -戊炔基、^甲基-4_ 戊块:基、2 -曱基-3-戊炔基、2_甲基_4_戊炔基、3_曱基_ 戊炔基、3 -甲基-4-戊块基、4_甲基d-戊炔基、4_甲基_2_戊炔基、；i，;i_二甲基_2_ 丁块基、.•二甲基_3_ 丁炔基、1，2-二甲基-3-丁块基、2,2_二甲基_3_ 丁玦基、 3,3-二曱1_1-丁炔基、1_乙基_2_丁炔基、1_乙基_3_丁炔基、2 -乙基-3-丁炔基和卜乙基甲基_2_丙块基；衮;k基.具3至7個碳環成員之單環坡基，例如c 3 _ c 7環垸基，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基；裱烯基：具5至7個碳環成員之單環烷基，其含j或多個雙鍵，例如Cs - C 7環晞基如環戊烯基、環己烯基和環庚烯基；單芳族4 -至8-員環，其除碳外，進一步含1或2個氧、硫或氮原子作爲環成員，如具1或2個氮和/或氧原子之飽和 5 -或6 -員環，如3 -四氫呋喃基、丨_六氫吡啶基、2 _六氫峨呢基、3 -六氳吡啶基、4 -六氫吡啶基' 2 -四氫哌喃基、 3 -四氫哌喃基、4 -四氫哌喃基、2 -嗎啉基和3 ·嗎啉基；芳基：具6至10 C原子之單環或多環芳族基，如苯基和審基；芳基:基：在芳基-(Ci-C4) -虎基之例子中，芳基（如上 __ -16- 本紙張从適财ϋ g家標準（CNS ) A4· ( 21GX 297公釐') ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

五、發明説明（ s^6223 述）係經具1至4個碳原子之烷基（如上述）與結構鍵連，例如苯基- (Κ4) -烷基如苄基、2_苯基乙基、3_苯基丙基，4-苯基丁基、丨―苯基乙基、卜苯基丙基和1-苯基丁基；芳氧基··經氧原子（-〇-)與結構鍵連之芳基（如上述），如苯氧基、1-萘氧基和2_莕氧基；雜芳基：除碳環成員外可附加地含1至4個氮原子或1至3 個氮原子和1個氧或1個硫原子或丨個氧或硫原子之芳族單_ 或多環基，例如： -5 -員雜芳基’含1至3個氮原子：除碳原子外可含1至3個氮原子作爲環成員之5_員環雜芳基，例如2 -吡咯基、3 _吡咯基、3 _吡唑基、4 _吡啥基、5 -吡唑基、2 _咪唑基、4 -咪唑基、1，2，4 -三唑^ 3-基和1，3,4-三唑-2-基； ' 5_員雜芳基，含1至4個氮原子或1至3個氮原子和1個硫或氧原子或1個氧或硫原子：除碳原子外可含1至4個氮原子或1至3個氮原子和1個硫或氧原子或1個氧或硫原子作爲環成員之5 -員環雜芳基，例如2 -呋喃基、3 _ 呋喃基、2 -噻吩基、3 -嘧吩基' 3 -吡咯基、3 -吡咯基、3 -異呤唑基、4_異吟唑基、5 -異崎唑基、3 -異喧咬基、4 -異p塞咬基、5 -異遠峰基、3 -峨峻基、4 - p比啥基、5 - u比吃基、2 -崎吐基、4 - 11号峻基、5 -号咬基、2-遠峻基、4 -嘍唑基、5 -嘧唑基、2 -咪唑基、4 -咪啥基、1，2,4 -噚二唑-3-基、1，2,4 -崎二唑-5-基、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂- r+ ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -17- 3le32s

五、發明説明（15 ) 經濟、那中夬檫準局員工消費合作社印製 -18- 1，2,4 -嘍二唑-3_基、1,2,4-噻二唑_5_基、^，扣三唑-3 基 1,3,4 -哼二唑-2-基、1，3,4_ 嘍二唑-2_ 基、1，3,4 -三峻_2_基；苯并融合5-員雜芳基，含】至3個氮原子或1個氮原子和/或1個氧或硫原子：除碳原子外可含〗至4個氮原子或1至3個氮原子和i個硫或氧原子或丨個氧或硫原子作爲ί幕成員15 -員環雜芳基，及其中2個相鄰碳環成員或 1個氮和1個相鄰碳環成員可由丁_1:3-二烯u-二基橋連；經氮鍵結和含1至4個氮原子之5_員雜芳基，或經氮鍵結和含1至3個氮原子之苯并融合5_員雜芳基：除碳原外可含1至4個氮原子或！至3個氮原子作爲環成員之5 _ 員環雜芳基，及其中2個相鄰碳環成員或丨個氮和i個相鄰碳環成員可由丁3-二烯-1>4_二基橋連，此些環經氮環成員之一與結構鍵連； 6員雜芳基，含1至3個或1至4個氮原子：除碳原子外可含1至3個或1至4個氮原子作爲環成員之6_員環雜芳基，例如2 -吡啶基、3 _吡啶基、4 _吡啶基、3 _嗒畊基、4-嗒畊基、2 -嘧啶基、4 -嘧啶基、5 -嘧啶基、2_ p比井基、1，3,5 -二井-2-基、1，2,4 -三n井_3_基和 1，2,4,5 -四畊-3-基；苯并融合6 -員雜芳基，含1至4個氮原子：其中2.個相鄰唉環成員可由丁-1，3 -二烯-1，4-二基橋連之6_員環雜芳基，例如4琳、異4淋、+咬淋和啥嗓ρ林。本紙張家標ϋ CNS)八4祕（210χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂五、發明説明（ 16 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製部分或完全卣化之陳述意在表達在以此方式特徵基^ _ 中，氫原子可部分或完全由相同或不同如上述之自原子置換。有關其對抗有害眞菌之作用，化合物I係較佳的，其中該等基團具以下之意義，在其本質上擁有或組合地特定。在以下基團之意義所提及之基團亦可根據申請申請專利範園取代。 R1爲C i - C 8烷基和特別地C i - C 4烷基；’ R2爲氫或C!-Cs烷基； R3 爲Ci-Ce燒基，C3-C7環烷基或苯基- (Ci-Ce) -坑基’特別地C 1 - C 8規•基和特殊地C 3 -燒基，較佳地異丙基； R4 爲C ! - C s烷基和特別地氩； R5爲氫； X 各自獨立爲氫或Ci-Cg燒基，較佳地Ci-C8燒基，特別地C i - C 4烷基； Y 各自獨立爲氫或c ! - C 8烷基，特別地氫； p 爲0或1，特別地1 ; q 爲0或1，特別地〇 ; R 爲鹵素或Ci_C8燒•基，特別地鹵素[sicJiCi-C*燒基； r 爲0或1，特別地0。有關其用途，編輯在以下表1至5中之化合物係極特別佳的0 • 19· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 今丨. ,1»— j -. ^16223 A7 B7 五、發明説明（17 )表 1 h3c ch3

〇 H CH 〇 Η XII I I II I I Rl—Ο—C—Ν— CH—C—Ν— CH

經濟部中央標準局員工消費合作社印製

No. Ri X R6 1.2 C.(CH3)3 . ch2ch3 H 1.3 C(CH3)3 ch3 1-C1 1.4 c(ch3)3 ch3 3-C1 1.5 c(ch3)3 ch3 4-C1 1.6 c(ch3)3 ch3 5-C1 1.7 c(ch3)3 ch3 6-C1 1.8 ^ c(ch3)3 ch3 7-C1 1.9 C(CH3)3 ch3 8-C1 1.10 c(ch3)3 ch3 1-OCH3 1.11 C(CH3)3 ch3 3-OCH3 1 . 12 c(ch3)3 ch3 4-OCH3 1.13 C(GH3)3 ch3 5-OCK3 1.14 C(CH3)3 ch3 6-OCH3 1.15 c(ch3)3 ch3 7-OCH3 1.16 c(ch3)3 ch3 5,6—( OCH3 ) 2 1.17 C(CH3)3 CK3 5,7-(〇CH3)2 1.18 c(ch3)3 ch3 1-CH3 1.19 c(ch3)3、 ch3 3—CH3 1.20 C(CH3)3 ch3 4-CH3 1.21 C(CH3)3 ch3 5—CH3 1.23 C(CH3)3 ch3 7-CH3 1.24 C(CH3)3 ch3 5,6-(CH3)2 1.25 C(CH3)3 ch3 5,7—(CH3)2 1.26 C(CH3)3 ch3 1-OH 1.28 CH(CH3)2 ch2ch3 H 1.29 CH(CH3)2 ch3 1-C1 1.30 ch(ch3)2 ch3 3-C1 1.31 CH(CH3)2 ch3 4-C1 1.32 CH(CH3)2 ch3 5-C1 1.33 CH(CH3)2 ch3 6^：1 1.34 CH(CH3)2 ch3 7-C1 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -β 五、發明説明（18) A7B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

No. Ri X R6 1.35 CH(CH3)2 ch3 8-C1 1.36 CH(CH3)2 ch3 1-OCH3 1.37 CH(CH3)2 ch3 3—0CH3 1.38 CH(CH3)2 ch3 4-OCH3 1.39 CH(CH3)2 ch3 5-OCH3 1.41 ch(ch3)2 ch3 7-OCH3 1.42 CH(CH3)2 ch3 S,6-(OCH3)2 1.43 CH(CH3)2 ch3 5,7-(pCH3)2 1.44 CH(CH3)2 ch3 1-CH3 1.45 CH(CH3)2 ch3 3-CH3 1.46 CH(CH3)2 ch3 4—CH3 1.47 CH(CH3)2 ch3 5—CH3 1.49 ch(ch3)2 ch3 7-CH3 1.50 CH(CH3)2 ch3 5 r 6—( CH3 ) 2 1.51 CH(CH3)2 ch3 5,7-(CH3)2 1.52 CH(CH3)2 ch3 1-OH 1.54 CH(CH3)(C2H5) ch2ch3 H 1.55 CH(CH3)(C2H5) ch3 1-C1 1.56 ch(ch3)(c2h5) ch3 3-C1 1.57 CH(CH3)(C2H5) ch3 4-C1 1.58 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-Cl 1.59 CH(CH3)(C2H5) ch3 6-C1 1.60 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-C1 1.61 CH(CH3)(C2H5) ch3 8-C1 1.62 CH(CH3)(C2H5) ch3 1-OCH3 1.63 CH{CH3)(C2H5) ch3 3--OCH3 1.64 CH(CH3)(C2H5) ch3 4-OCH3 1.65 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-OCH3 1.66 CH(CH3)(C2H5) ch3 6-OCH3 1.67 CH(CH3)(C2H5) ch3 7—OCH3 1.68 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,6-(〇CH3).2 1 .69 ch(ch3)(c2h5) ch3 5,7-(OCH3)2 1.70 CH(CH3)(C2H5) ch3 1-CH3 1.71 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-CH3 1.72 CH(CH3)(C2Hs) ch3 4-CH3 1.73 CH(CH3)(C2H5) ch3 5—CH3 1-75 CH(CH3)(c2h5) ch3 7-CH3 1.76 CH(CH3)(c2h5) ch3 5,6—(CH3)2 1.77 ch(ch3)(c2h5) ch3 5,7-(CH3〉2 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（ 19

No. Ri X R6 1.78 CH(CH3) (C2H5) ch3 1-OH 1-79 C(CH3)3 ch3 6-CN 1.80 CH(CH3)2 ch3 6-CN 1.81 CH(CH3)(C2H5) ch3 6-CN 1.82 C(CH3)3 ch3 5-CN 1.83 CH(CH3)2 ch3 5-CN 1.84 CH(CH3)C2H5 ch3 5-CN 表 2 h3c ch3 \丨

〇 H CH 〇 Η X

II I I II I I

R1—Ο—C—Ν— CH—C—Ν— CH

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

No. Ri X R6 2.2 C(CH3)3 ch2ch3 H 2.3 C(CH3)3 ch3 2-C1 2.4 c(ch3)3 ch3 3-C1 2.6 C(CH3)3 ch3 5-C1 2.7 C(CH3)3 ch3 6—Cl 2.8 C(CH3)3 ch3 7-C1 2.9 C(CH3)3 ch3 8-C1 2.10 C(CH3)3 ch3 2-OCH3 2.11 C(CH3)3 ch3 3-OCH3 2.12 C(CH3)3 ch3 4-OCH3 2.13 C(CH3)3 ch3 5-OCH3 2.14 C(CH3)3 CK3 6-OCH3 2.15 c(ch3)3 ch3 7-OCH3 2.16 C(CH3)3 ch3 5,6-(0CH3)_2 2.17 C(CH3)3 ch3 5,7-(0^3)2 2.18 C(CH3)3 ch3 2-CH3 2.19 C(CH3)3 ch3 3-CH3 2.20 C(CH3)3 ch3 4-CH3 2-21 C(CH3)3 ch3 5-CH3 2.22 C(CH3)3 ch3 6—CH3 2.23 C(CH3)3 ch3 7-CH3 、\'β -22- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 316223 B7 五、發明説明（20 )

No. Ri X R6 2.24 c(ch3)3 ch3 5,6-(CH3)2 2.25 C(CH3)3 ch3 5,7_(CH3)2 2.26 C(CH3)3 ch3 2-OH 2.28 CH(CH3)2 ch2ch3 H 2.29 CH(CH3)2 ch3 2-C1 2.30 CH(CH3)2 ch3 3-C1 2.32 CH(CH3)2 ch3 5-C1 2.33 CH(CH3)2 ch3 6-C1 . 2.34 CH(CH3)2 ch3 7-C1 2.35 CH(CH3)2. ch3 8-C1 2.36 CH(CH3)2 ch3 , 2-OCH3 2.37 CH(CH3)2 ch3 3—OCH3 2.38 CH(CH3)2 ch3 4-OCH3 2.39 CH(CH3)2 ch3 5-OCH3 2.40 " CH(CH3)2 ch3 6-OCH3 2.41 ch(ch3)2 ch3 7-OCH3 2.42 CH(CH3)2 ch3 5,6-(〇CH3〉2 2.43 ch(ch3)2 ch3 5,7-(〇CH3)2 2.44 CH(CH3)2 ch3 2-CH3 2.45 CH(CH3)2 ch3 3—CH3 2.46 ch(ch3)2 ch3 4-CH3 2.47 CH(CH3)2 CK3 5-CH3 2.48 CH(CH3)2 ch3 6—CK3 2.49 CH(CH3)2 ch3 7-CH3 2.50 CH(CH3)2 ch3 5,6-(CH3)2 2.51 CH(CH3)2 ch3 5,7-(CH3)2 2.52 ch(ch3)2 ch3 2-OH 2.54 ch(ch3)(c2h5) ch2ch3 H 2.55 CH(CH3)(C2H5) ch3 2-C1 2.56 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-C1 2-58 CH(CH3)(C2H5) CK3 5-C1 2.59 CH(CH3)(C2Hs) ch3 6-C1 2.60 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-C1 2.61 CH(CH3)(C2H5) ch3 8-C1 2.62 CH(CH3)(C2H5) ch3 2—OCH3 2.63 ch(ch3)〈c2h5) ch3 3-^DCH3 2.64 CH(CH3)(C2H5) ch3 4—OCH3 2.65 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-OCH3 2.66 CH(CH3)(C2H5) ch3 6—OCH3 ^1 ^^^^1 1 ’ ,vs(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

A

7 B 五、發明説明（21)

No. Ri X R6 2.67 CH(CH3)(〇2η5) ch3 7-OCH3 2.68 CH(CH3)(C2H5) ch3 5r6-(OCH3)2 2.69 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,7-(OCH3)2 2.70 CH(CH3)(C2H5) ch3 2-CH3 2.71 CH(CH3)(C2H5) ch3 3-CH3 2· 72 CH(CH3)(C2H5) ch3 4—CH3 2.73 CH(CH3)(C2H5) ch3 5-CH3 2.74 CH(CK3)(C2H5) ch3 6-CH3, 2.75 CH(CH3)(C2H5) ch3 7-CH3 2- 76 CH(CH3)(C2H5) CH3 ( Sf6-(CB3)2 2.77 CH(CH3)(C2H5) ch3 5,7-(CH3)2 2.78 CH(CH3)(C2H5) ch3 2-OH

--I I _ I 11 —^1 -1- J 一衣 I ·- - 1..... ---(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

No. Ri X Y 3.1 C(CH3〉3 H H 3.3 C(CH3)3 H ch3 3.4 CH(CH3)2 H H 3.6 CH(CH3)2 H ch3 3.7 CH(CH3)(C2H5) H H 3.8 CH(CH3)(C2H5) ch3 H 3.9 CH(CH3)(C2H5) H ch3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式I之新穎化合物和其鹽係適於控制有害眞菌。新穎化合物或其鹽可由噴灑、霧化、粉塵、散播或灑水，例如以直接噴霧溶液、粉末、懸浮液，甚至高百分比水性、油性或其他懸浮液或分散液、乳化液、油分散液、 -24- 張紙本 A Nsc /V準標家國國中用適 X ο 着公五、發明説明（二途Π组:物或粒劑之形式應用。施用據本發明之活性化合物之最細中’在需要時其確保根通$ ’在植物之治療中，、、 ^ , 植物以活性化合物嘴霧4庳姑_ 或植物（種子以活性化合物處理。，務或塵播調配物以已知之方式创和/或恭姊, 大I備，例如將活性化合物混入溶劑 s ’在需要時使用乳化劑和分散劑，當水作爲稀其他有機洛劑亦可作爲輔助溶劑。爲此目的之合適輔助劑主要爲：溶麻丨4 口 /谷J如芳狹（例如二甲基）、氯化芳族歹1如氣苯）、石蠟（例如石油區分）、醇（例如甲醇、丁 )酮（例如5衣己酮）、胺（例如乙醇胺、二甲基曱醯胺）和水’載體如粉之天然礦物(例如高嶺土、鋁土、滑石、石膏）和粉I合成礦物（例如高度分散矽石、矽酸鹽）；乳化刎如_離子和陰離子乳化劑（例如聚氧乙烯脂肪醇酯、烷基磺酸酯和芳基磺酸酯）及分散劑如木質素-亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。合適之表面活性物質爲碱金屬、碱土金屬和銨之芳族磺酸鹽’例如木質磺酸、酚磺酸、蓁磺酸和二丁基蓁磺酸，和脂肪酸鹽，烷基-和烷基芳基磺酸鹽，烷基-、月桂醯基醋和脂肪醇硫酸鹽以及硫酸化十六-、十七-和十八醇之鹽，及脂肪醇乙二醇醚之鹽、磺酸化莕和其衍生物與甲醛之縮合產物、莕或萘磺酸與酸和甲醛之縮合產物、聚氧乙烯辛基朌酸、乙氧化異辛基_、辛基-或壬基酴、燒基驗_ 或二丁基苯基聚乙二醇醚、燒基芳基聚醚醇、異本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製癸 31以23

五、發明説明（醇、脂肪醇環氧乙烷縮合物、聚t高A r * 乙私化趣麻油、聚氧乙烯或聚乳丙基烷基醚、月桂醯基醇醚、太岬菜乙一醇醚乙酸酯、山梨醇 ' -亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。私政、散播和塵劑組合物可由將_柹必概b 合或聯合磨碎製備。了由將活性物質與固體載體混盘例如塗佈、浸透和均質之粒，可由將活性化合物二植載體結合製備。固體載體爲確土如砂膠、石夕酸碎酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石 . 廿領石灰石、石灰、石膏、膠塊黏土、頁土，、黏土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化 ''末S成物處、肥料如硫酸按、嶙酸銨、硝酸按、尿素和蔬菜產物如毅粉、樹皮粉、木粉和堅果核粉、纖維素粉或其他固體載體。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製如此製備之實例係： I- 9〇伤重根據本發明之化合物I和份重n_甲基_2_ 吡咯呢酮之液液，其適合以極小滴之形式施用。 10份重根據本發明之化合物I、7〇份重二甲基、1〇份重自8至1〇莫耳環氧乙烷與1莫耳油酸N -單乙醇醯胺之加成產物、5份重十二基苯續酸之鈣鹽、5份重4 0莫耳環氧乙烷與i莫耳蓖麻油之加成產物之混合物；分散液由將溶液細分散於水中獲得。 10份重根據本發明之化合物I、40份重環己酮、3〇份重異丁醇、20份重40莫耳環氧乙烷與1莫耳蓖麻油之加成產物之水性分散液； II.

III -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4%格（210X297公釐）五、發明説明（24 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 IV. 1 0份重根據本發明之化合物Ϊ、2 5份重環己醇' 5 5 份重自2 1 〇至2 8 0。匸沸點之石油區分和〗〇份重4 〇莫耳裱氧乙烷與1莫耳蓖麻油之加成產物之水性分散液； 8 0份重較佳地根據本發明之固體化合物j3份重二異丁基答·2 -磺酸之鈉鹽、1〇份重自亞硫酸鹽廢液之木質素命酸之鈉鹽和7份重粉末之碎膠在磨碎機中研磨之混合物；噴霧液由將此混合物細分散於水中獲得； 3伤重根據本發明之化合物工和97份重細分之高嶺土 t緊密混合物；此塵劑组合物含3重量。/。之活性化合物； 3〇份重根據本發明之化合物I、62份重粉末之矽膠和8伤重已噴至此矽膠表面上之液石培之緊密混合物；此製備物給予活性化合物良好之黏著性； vm. 4〇份重根據本發明之化合物卜ι〇份重酚磺酸/尿素 /甲酸縮合物之Μ、2份重♦膠和48份^水之穩定水性分散液； 2〇份重根據本發明之化合物I、2份重十二基苯磺酸之鈣鹽8饧重脂肪醇聚乙二醇醚、2〇份重酚磺酸/ 尿素/甲醛縮合物之鈉鹽和5 0份重石蜡礦油之穩性分散液。新頭ι化。物係著名於對抗廣域之植物病原眞菌之顯著活性，特別地自次眞菌、子囊菌、讓眞菌和擔子菌綱。其 V. VI.

VII

IX

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

316S2S

五、發明説明（在-些例子係组織有效的及其特別重要以护制力了门 Μ和土设眞菌劑。控制在不同作物植物上小麥、裸麥、大來、^决菌夂重複性，如咖啡 '蔗糖、葡萄、水黑1 # 皁棉頁旦、瓜、m 裝飾植物及蔬菜植物如小黃瓜頒，及在此些植物之種子上。眞由處理眞菌或種子、植物'物質或土施用殺疋活性化合物，以保護免於眞菌攻擊。其㈣質、植物或種子由眞菌感染之前或之後施用。孩寺化纟物係特別地適合控制以下植物疾病： =料之裸殼粉黴（粉黴），在瓜類上之㈣和蒼耳單絲殼菌，在顏果上之亞絲殼菌’在藤上之葡萄粉黴病菌，在毅類上之病銹菌種，在棉和牧草上之絲核菌種，在穀類和廉糖上之黑穩菌種，在蘋果上之蘋果黑星病菌（斑點），在穀類上之蠕孢黴菌，在小麥上之多隔葉菌，在草莓、藤、裝飾植物和蔬上之灰葡萄孢菌（灰黴），在花生上之花生尾孢菌，在小麥、大麥上之擬尾孢菌，在稻上之稻熱囷，在馬鈴藷和番茄上之感染疫病菌，在多種植物上之新經濟部中央標準局員工消費合作社印製月菌和輪技黴菌種，在藤上之葡萄單軸黴菌，在蔬菜和水果上之鍵格抱菌種。該等新穎之化合物亦可應用以保護物質（木之保存），例如對抗帕西徽菌（paecil〇niyces variotii)。殺眞菌組合物通常含自01至95，較佳地自〇·5至9〇重量％之活性化合物。根據所要之影響型態，施用率係自〇 _ 〇 2 5至2，較佳地自 _ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（26) .1至1公斤活性化合物/公頃。在種子處理中，泡八匕母4斤種子自0.001至50克，較佳地 • 1至1 0克疋活性化合物量係通常所需的。據本發月I組合物亦可以殺眞菌劑與其他活性化合物起以施用形式存在’例如與除草劑、殺虫劑、生長調節劑、殺眞菌劑或可替代地與肥料。在與仅眞菌,昆合時’在許多例子中在此可得在殺眞菌作用全域上之増加。 · 根據本發明之化合物可與其—起施用之以下殺眞菌劑表意在説明Μ合物可能性，但不意在限制。硫、二硫胺甲酸酯和其衍生物，如二甲基二硫胺甲酸鐵、一甲基二硫胺甲酸鋅、伸乙基雙二硫胺甲酸鋅、伸乙基雙二硫胺甲酸鎂、伸乙基二胺雙二硫胺甲酸鋅鎂'二硫化四甲基硫胺甲醯基、Ν，Ν_伸乙基雙二硫胺甲酸鋅之銨錯鹽、Ν，Ν’-伸丙基雙二硫胺甲酸鋅之銨錯鹽' ν，ν,_伸丙基雙二硫胺甲酸鋅、二硫化Ν，Ν'-聚伸丙基雙（硫胺甲醯基）；硝基衍生物，如巴豆酸二硝基（1 -甲基庚基）苯酯、2 _第一丁基_4,6 - _硝基苯基_3, 3 -二曱基丙締酸醋、2 -第三丁基-4,6 -二硝基苯基異丙基碳酸酯、5硝基異酞酸二異丙酯；雜環物質，如2 -十七基-2-咪唑啉乙酸酯、2,4 -二氯_6_ (鄰氣胺苯基）_S•三啡、〇,〇-二乙基酞亞醯胺硫化膦酸醋、5-胺基[雙（二甲基胺基）膦基]_3_苯基-^斗-三 __ -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 、1T, A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製五、發明説明（27 峻、2，3 _二氰基-1，4 -二硫蔥酿、2 -硫-1 , 3 -二遠戊燒弁 [4,5-b]喹喏啉、1-( 丁基胺甲醯基）-2 -苯并咪唑胺甲酸甲酯、2 -甲氧基碳基胺基苯幷咪唑、2-(呋喃-2-基）苯并咪唑、2 - 〇塞峻 4 -基）苯并咪唑、n - ( 1，1,2，2 -四氯乙硫基）四氫S太亞醯胺、N -三氯甲硫基四氫g太亞醯胺、N -三氯甲硫基酞亞醯胺， N 氣氟甲硫基- Ν',Ν1-二曱基-N-苯基硫酿二胺、5_ 乙氧基-3 -二氯甲基- l，2,3-i>塞二岐、2 -硫氰酸基甲硫基苯并嘧吐、1，4-二氣-2,5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亞胼基）-3 -甲1 - 5 -異噚唑酮、2 -硫吡啶-1 -氧化物、8 _超基喹啉或其銅鹽、2,3 -二氯-5 -羧醯胺苯基_6 -甲基“，4_氧硫六圜、2,3-二氫-5-羧醯胺苯基-6-曱基- i，4 -氧硫六圜_ 4,4-二氧化物、2 -曱基·5,6 -二氫- 4H -哌喃_3_羧醯胺苯、2-甲基呋喃-3-羧醯胺苯、2,5-二甲基呋喃_3_羧醯胺苯、2,4,5 -三甲基吱喃_3 -幾醯胺苯、Ν -環己基_2 5 -二甲基呋喃-3-羧醯胺、Ν_環己基_Ν_甲氧基_2,5_二曱基呋喃-3-幾醯胺、2 -甲基苯甲醯胺苯、2_碘苯甲醯胺苯、ν_ 甲醯基-Ν-嗎啉-2,2，2-三氯乙基乙縮醛、六氫吡畊二基雙（l-(2,2,2-三氣乙基））甲醯胺二氯胺苯基）-1-甲酿胺基-2,2,2 -三氯乙垸， 2,6-二甲基-N_十三基嗎啉或其鹽，2,6_二甲基_N_環十二基嗎啉或其鹽、N-[3-(對第三丁基苯基）_2_甲基丙基]-順-2,6_二曱基嗎啉、Ν·[3_(對第三丁基苯基卜2_甲基丙基]-六氫吡啶、1·[2-(2,4-二氣苯基）_4_乙基_13· 30- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公麓） ----------- I-----――訂 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 326223 Αν ___ __B7 . 五、發明説明（28 ) —·氧六圜-2-基乙基]-1H-1，2,4 -三峻、1-[2-(2,4二氣苯基）-4 -正丙基-1,3 -二氧六圜-2-基乙基卜1H-1，2,4 -三嗅、N-(正丙基）-N-(2,4,6-三氣苯氧基乙基）_N，_咪唑基脲、1-(4-氣苯氧基）-3,3-二甲基-1-(ih-1，2,4)-三唑-基）-2 -丁酮、α-(2 -氯苯基）-α-(4 -氯苯基）-5 -嘧淀甲醇、5 -丁基-2-二甲基胺基-4-羥基-6-曱基嘧啶、雙（對氣苯基）-3 -吡啶甲醇、1，2 -雙（3 -乙氧基羰基-2-硫脲基）苯、1，2-雙（3 -甲氧基羰基-2-硫脲基）苯、α_[2-(4-氣苯基）乙基]-ot-(l，l-二甲基乙基）-1Η-1，2,4 -三也-1-乙 •醇、1-[ 3、（2 -氣苯基）-1-(4 -氟苯基）環氧乙烷_2_基甲基]-1H-1，2,4-三唑，及多種殺眞菌劑，如十二基胍乙酸醋、3-[3-(3,5 -二甲基 -2 -氧環己基）-2 -羥基乙基]戊二亞醯胺、六氯苯、DL -甲基·Ν-(2,6 -二甲基苯基）-N-2 -呋喃甲醯基丙胺酸酯、〇1_；^-(2,6-二甲基苯基）-：^-(2’-甲氧基乙醯基）丙胺酸甲基酯、N-(2,6 -二甲基苯基）-N -氣乙醯基- D，L-2 -胺基丁醯基丙酮、DL-N-(2,6-二甲基苯基）-N-(苯基乙醯基）丙胺酸甲基酯、5 -甲基-5-乙烯基-3-(3 ,5 -二氯苯基）-2,4 -二氧-1,3-呤唑啶、3-(3,5 -二氣苯基）-5 -曱基-5 -甲氧基甲基-1,3 -呤唑啶-2,4 -二酮、3-(3,5 -二氣苯基）-1-異丙基胺曱醯基尿囊素、N-(3,5 -二氣苯基）-1，2 -二曱基環丙燒1-1，2 -二叛亞酿胺、2 -氯基-[Ν' -乙基胺基叛基- 2-曱氧亞胺基]乙醯胺、1-[2-(2,4 -二氣苯基）苯基]-1Η- 1，2,4-三唑、2,4-二氟-〇1-(111-1,2,4-三唑基-1-甲基） - - ___-31- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂五、發明説明（ 29 A7 B7 苯甲基醇、N-(3-氯·2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基）_5_ 氟甲基-3-氯-2-胺基吡症、1-((雙（4_氟苯基）甲基矽烷基）甲基）-1Η- 1，2,4-三唑，毯果素（strobilurins)如Ε -甲氧亞胺基[α_(鄰甲苯氧基）鄰甲苯基]乙酸曱酯、Ε-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基）嘧淀-4-乳基]豕基}_3_甲氧基丙稀酸甲醋、Ε_曱氧亞胺基 [α-(2,5-二甲氧基）鄰甲苯基]乙醯胺甲酯，苯胺基11密淀如Ν-(4,6 -二甲基η密咬-2 -基）苯胺、ν-[4_ 甲基-6-(1-丙炔基）嘧啶_2_基]苯胺、Ν-(4_甲基_6環丙基嘧啶-2 :基]苯胺，苯基吡咯如4-(2,2-二氟-1，3_苯并二氧六圜_仁基）吡咯 -3-羰腈，桂皮醯胺如3-(4 -氣苯基）-3-(3，4_ 酸嗎淋醯胺。二甲氧基苯基）丙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製合成實施例在以下之合成實施例中給定之程序斤以起始物之修飾使用’以獲得化合物I之進一步代表。如也— 衣相對應製備之產物之物理數據係給定於表4和5。,' N-(異丙氧基羰基）-L -纈胺酸（ΐ-(β_^ V 奈基）乙基）醯胺（在表4中之化合物第4.2號）將I3. 3克（65毫莫耳）氰基磷酸二乙 %加入14.2克（65毫莫耳）弟二丁氧基幾基-L-顯胺酸和13 - - .6克（65¾莫耳）卜

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（3〇 ) ^ " 胺基-1-(β -審基）乙燒在300毫升四氫呋喃之溶液。混合液在(TC檀摔Μ、時及在2〇1下15小時。溶劑然後經除去及殘渣使用300毫升乙酸乙醋溶取。有機層以各例中2〇〇毫升5重量％強度氮氧化納溶液、丨〇 %強度鹽酸、1 〇重量 %強度碳酸氫鈉溶液和水清洗，乾燥及濃縮。剩下丨8 〇克 (49毫莫耳）N-(第二丁氧基羰基）_l_纈胺酸（^(卜蓁基）乙基）醯胺（m.p. 97°C)。將50毫升三氟乙酸以冷卻加入17〇克（46毫莫耳）之此化合物及混合液在0 °C下攪拌1小時。其然後溫至2 〇 t，三氟乙酸^由蒸餾大量除去，殘渣在30〇毫升二氣甲烷中六取及其各以200毫升2當量濃度氫氧化鈉溶液、5重量％ = 度碳酸氫鈉溶液和水清洗。在有機層乾燥和濃縮後，剩下如黃色黏稍油之10.7克（40毫莫耳）L_纈胺酸（1_(p、茶基）乙基）醯胺。 ' .將0.54克（2.0¾莫耳）之此化合物和〇·22克（2 2毫— 耳）三乙胺在40毫升甲苯在〇。(：下以〇.24克（21毫莫耳）氣甲酸異丙酯處理及混合液在2 0。(：下攪拌i 5小時。在除去溶劑後，殘渣使用5 0毫升乙酸乙酯溶液取及溶液各以^ 重量。/。強度鹽酸' 1 0重量。/。強度碳酸氫鈉和水清洗。在^ 燥有機層後，除去溶劑。剩下如無色結晶殘澄之〇 5 s 士 S克 (1.6毫莫耳）之標題化合物（ηι·ρ. i27eC)。 ·33· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂' 316223 A7 B7 五、發明説明（31 ) 表 4 C 3 Η CH, Η CH. H.

X R1-0-C-N-CH-C-N-CH- ( CH2 ) n-

No. Ri X n R6 m.p. (*C) IR (cm-1) 4.1 C(CH3)-3 ch3 0 H 97 4.2 chcch3)2 ch3 0 H , 127 4-3 CH(CH3)(C2H5) ch3 0 H 134-142 4.4 C(CH3)3 ch3 0 6-CH3 118-21 4.5 CH(CH3)2 ch3 0 6-CH3 175-88 4.6 CH(CH3)C2H5 ch3 0 6-CH3 168-76 4.7 C(CH3)3 ch3 1 H 65-70 4-8 CH(CH3)2 ch3 1 H resin 4.9 CH(CH3)2 ch3 0 6-OCH3 resin 4.10 C(CH3)3 ch3 0 I-CH3, 4-OMe 7 5-7 4.11 CH(CH3)2 ch3 0 I-CH3, 4-OMe 127-8 表 5 3C Η H. o 3 Η c/ CH- X, Η - on

G

6 R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 R1 0 C-N CH C N CH ( CH2 ) η \\ a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

No. Ri X n R6 m.p. (*C) IR (cirr-υ 5.1 C(CH3)3 ch3 0 H 122-30 5.2 ch(ch3)2 ch3 0 H 172-80 5-3 ch(ch3)c2h5 ch3 0 H 138-44 5.4 C(CH3)3 ch3 0 4-C1 72-9 5.5 ch(ch3)2 ch3 0 4-C1 196-8 5.6 CH(CH3)(C2H5) ch3 0 4-C1 166-9 -34· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 32 五、發明説明（用途實施例 . 爲以下之試驗，其意在顯示化合物j之殺眞菌作用，使用含至10重量。/。活性化合物之乳化液，及其含至8〇重量％以下之混合物： -7 0重量。/。環己醇， -20重量％心]^1^1@ LN (Lutens〇1@ Ap6，基於乙氧化烷基酚，具乳化和分散作用之濡濕劑）和 10 重量％Emulphor® EL (Ernulan® EL，基於乙氧化脂肪醇之乳化劑）。所要之活性化合物濃度係由將此乳化液以水稀釋得到。葡萄單軸徽菌 MUller-Thurgau品種之盆栽葡萄藤之葉以水性噴霧液噴霧，其含8 0重量。/。活性化合物和2 〇重量。/。乳化劑於乾物質中。爲評估活性化合物之作用持續時間，植物在噴霧塗布乾燥後，置於溫室中8天。在其時葉子以葡萄單轴徽菌之動料懸浮液錢。藤先在含水蒸氣飽^氣之隔間中在24 C下放置48小時及然後在溫室中在自2〇至3〇 π下 5天。在此時後，植物再置於潮濕之隔間中i 6小時，以加速孢子囊孢子之釋出。眞菌發生在葉底部上之程度然後由° 目視評估。在此試驗中’植物之葉已各以具25〇 ppm或63 ”瓜化合物 4.i、4.2、4·3、4.4、4 5、4 6、4 7、4 8、 4 _ 9、4 · 1 0、5 · 2、5.4、5 . 5和5.6所示之—之水性製備泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） ^ I ml I HH 一 ^ 、-** f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局員工消費合作社印製 -35- 316223 33 A7 B7 五、發明説明（物處理’在2 5 0 ppm之活性化合物之例中，眞菌攻擊〇至 5 %葉表面，在63 ppm中，〇至25 %葉表面。另—方面，未處理植物之葉則經攻擊至8 〇 %。感染疫病囷

Grope Fleischtomate品種之盆栽植物之葉以水性喷霧液噴霧’其在乾物質中含8〇重％活性化合物和2〇重量 %乳化劑。在24小時後，葉子以眞菌感染疫病菌之動孢子懸浮液感染。植物然後在含水蒸氣飽和空氣之隔間中在自 16至18 °C下置放。在6天後，在未處理，但經感染之控制組植物上之攻擊已嚴重出現，因此可能地目視評估該等物質之殺眞菌活性。在此試驗中，植物之葉子各以具25〇 ppm或63卩卩瓜化合物 4. 1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、 4.9、5 · 2、5.4和5.6所示之一之水性製備物處理，顯示眞菌攻擊0至15 %葉表面。另一方面，未處理植物之葉則經攻擊至9 0 %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I I m In i 訂經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > M規格（210><297公嫠）

Claims

第841089^^為申請案中文補充説明書(86年1月）依説明書合成實例製備下述化合物(分別爲具表4及5結構式之化合物）

編號 Rl X n R6 m.p. °c 4.12. CH(CH3)2 ch3 0 6 -Br 165-8 4.13. ch(ch3)2 ch3 0 6-CN 148-50

h3c ch3 \/ ° » CH Ο Η X ,»11 II I I R± — 0—c—N——CH——c——N—CH——(CH2) 编號 R1 X n R6 m.p. 〇c 5.7. CH(CH3) 2 ch3 0 6-Br 142-54 號專利申請案卞艾卞請專和範圍修正本(86年1月)g8g A8 B8 圍

r 6 R X-C-X 1. 一種式I之胺甲醯基羧醯胺 0 R2 ο r5 II I I II I r1-q-c N-C-C N~ I R4 和其鹽，其中該等變數具以下之意義： R1爲C丨-C8烷基； R2爲氫； R3和R4獨立爲氫或Crh烷基； R5爲氫； X 各自獨立爲氫或（：1-(：4烷基； Y 爲氫； P 爲1 ; q 爲0或1 ; R6爲氫、氰基烷基、（^-(：4烷氧基或鹵素； r 爲 0、1、2 或 3。 2. —種製備根據申請專利範圍第1項之式I之化合物之方法，其包括將式II之胺曱醯基羧酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 R——c R2——N I ο ΠΠΜ c- O- R ο c Η ο I I 4n 張紙本 Ns c /l\ 準標家國國中用適 4 A 釐公 7 9 2 X ο 316223 申請專利範圍與式III之胺反應 A8 B8 C8 D8 R5 I Η—Ν- X I •Ο Ι X

(R*)r (III) 3. —種製備根據申請專利範圍第1項之式I之化合物之方法，其包括 a)將式I之胺甲醯基羧醯胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

6 R X——C-X o R2 R3 〇 R5 I! 1 I II I R1-〇-C-N-C-C-N~ I R4 其中基團Ri-O-CCO)爲保護基，其可以本質上已知之方式除去，較變成胺基酸醯胺IV R3 0 r5 N-C-C-N_ R4 X I c - I X .

r \)/ 6 R IV 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^ 一 _ b)將如此而得之胺基酸醯胺IV與式V之氯甲酸酯 0 - II R 1 — 0 — C — C 1 ( V) ' -2- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8S88 ABCD 316223 六、申請專利範圍在械之存在下反應。 4. 一種適直控制有害眞菌之組合物，包括至少一種液體或固體載體和殺眞菌有效量之至少—種根據申請專利範圍弟1項之式I之化合物或I之鹽。 5. —種製備適宜控制有害眞菌之組合物之方法，其包括將殺眞菌有效量之至少一種根據申請專利範圍第i項之式 I之化合物或I之鹽和至少—種惰性液體或固體載體混合，及在需要時至少一種佐劑。 6. —種控制有害眞菌之方法，其包括以殺眞菌有效量之至少一種根據申請專利範圍第丨項之式丨之化合物或其鹽之一處理有害眞菌、其棲息處或保持與其遠離之植物、表面、物質或空間。 7. -種控制有害眞菌之方法’其包括以殺眞菌有效量之至 ^ 一種根據申請專利範圍第4項之组合物處理有害眞菌、其棲息處或保持與其遠離之植物、表面、物質或空間。 ----------水------ΪΤ (請先閲讀背面之注意事項#.填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝本紙張;财 s ϋ 家縣~—