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經濟部中央標準局.X工消費合作社印狀 A7 B7 五、發明説明（1 ) [發明所屬之技術領域] 本發明係關於光學材料用組成物及其用途者。本發明之 光學材料用組成物乃在提供（各種）具有極高之折射率且耐 熱性優異之塑膠透鏡、逋光器、記錄媒體用基板、光纖等 之光學製品上有用之組成物。 [先前技術] 塑膠透鏡在重量上比無機透鏡為輕，且難於破裂而有可 能染色，又顯示其切削及研磨等加工性良好，因此近年來 在眼鏡透鏡、照相機透鏡等之光學元件領域迅速普及化。 但為了可滿足高度時髦性之需东，有必要減少透鏡之中心 厚度、端部厚度及曲率，以製成整個薄層之透鏡。基於此 項観點*對於光學材料用之樹脂材料要求更高之折射率。 為高折射率透鏡已知含硫之聚胺甲酸酯透鏡。例如u s p -4775733號公報（日本專利特開昭63-46213號公報）倡議一 楢由二異氰酸伸茬酯化合物與多硫酸化合物之聚合物所構 成之聚胺甲酸酯透鏡•其已以光學用透鏡（如眼鏡用透鏡 等）廣泛普及化。再者，關於折射率更高之聚胺甲酸酿透 鏡，例如有USP-5191055號公報（日本專利特開平2-270859 號公報）所載述之一楢由1 , 2 -雙[(2 -氫硫乙基）硫]-3 M SA 基丙烷與多異氰酸酯化合物之聚合物所構成之聚胺甲酸酯 透鏡被倡議。此一樹脂組成物亦被認定其具有高度實用性 尤其高折射率，而已由很多透鏡製造廠商實琨其商品化。 此等聚胺甲酸酿樹脂雖然顯示高折射率，但其耐熱性低 於烯基之自由基聚合型樹脂例如D A C (二甘醇雙芳基碳酸酯 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) Λ4规格（210X 297公釐） -Λ - ----------I .— { ^------訂------达，~:--, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 300902 at B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明説明 ( 2 ) 1 1 )樹脂等 因此通常在需要熱加工（60 90 1C 程 度 )之透鏡 1 1 I 之 染 色 或 表 面 塗 層 等 之 後 加 工 之 際 容 易 發 生 透 鏡 之 變 形 > 1 1 I 而 必 須 留 意 其 熱 加 工 之 溫 度 〇 請 先 1 1 關 於 提 高 此 等 聚 胺 甲 酸 酿 樹 脂 之 m 熱 性 之 方 法 已 知 曰 閱 讀 背 1 I ιέ 1 I 本 専 利 特 開 平 2- 275901 號 公 報 US53 1 0 8 4 7號公報（ 曰 本 專 I 利 特 開 平 3- 56525號公報）等 所 載 之 方 法 〇 然 而 該 特 開 平 事 項 I 2- 275901 號 公 報 所 載 之 由 二 種 脂 肪 族 多 硫 酵 化 合 物 與 芳 香 再 填 1 Ί 寫 族 多 異 氰 酸 酯 化 合 物 之 聚 合 物 所 構 成 之 聚 胺 甲 酸 酯 樹 脂 雖 本 頁 然 在 耐 熱 性 方 面 有 改 良 卻 顯 示 低 折 射 率 至 1 . 57 1 . 6 1 之 1 1 程 度 不 得 不 謂 為 已 失 去 聚 胺 甲 酸 酯 透 鏡 之 優 點 〇 再 者 > 1 I 該 US53 1 0 8 4 7號公報（日 本 專 利 特 開 平 3- 56525號公報） 亦 揭 1 訂 示 一 種 由 特 定 之 高 含 硫 量 (率） 多 硫 酵 與 多 異 氰 酸 m 之 組 合 1 I 來 提 高 聚 胺 甲 酸 酯 樹 脂 之 耐 熱 性 之 方 法 〇 但 此 方 法 可 用 之 1 1 多 硫 醇 被 限 於 高 含 硫 量 之 低 分 子 化 合 物 且 此 等 低 分 子 多 1 1 硫 酵 會 發 生 極 強 烈 之 惡 臭 因 此 在 工 業 上 使 用 之 場 合 發 生 1 线 很 多 問 題 〇 1 在 Μ 往 之 情 形 關 於 眼 鏡 透 鏡 用 之 樹 脂 有 重 視 時 髦 性 1 1 I 之 需 求 而 在 配 合 此 項 需 求 上 極 重 要 的 是 其 染 色 性 之 確 1 保 0 在 高 折 射 率 聚 胺 甲 酸 酯 樹 脂 中 由 於 其 染 色 性 與 耐 熱 1 1 性 不 相 容 尤 其 在 用 作 眼 鏡 透 鏡 之 埸 合 必 需 將 所 用 樹 脂 1 I 之 m 熱 性 調 整 在 適 當 範 圍 内 〇 1 I 但 近 年 來 > 利 用 各 種 導 染 劑 (C a r r i e r )之樹脂染色法之 1 1 I 技 術 已 進 步 至 有 可 能 實 現 迄 今 單 獨 利 用 染 料 之 染 色 法 所 不 1 1 能 實 琨 之 極 高 附 熱 性 樹 脂 與 低 度 附 熱 性 樹 脂 同 等 之 染 色 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明 (3 ) 1 1 因 此 最 近 之 趨 勢 為 對 於 光 學 材 料 用 之 樹 脂 不 僅 要 求 高 1 1 I 度 折 射 率 又 要 求 更 高 之 耐 熱 性 Ο 1 1 I 如 此 欲 使 各 種 光 學 用 透 鏡 (如眼鏡用透鏡等） 等 所 用 之 請 先 1 1 塑 膠 透 鏡 Μ 及 製 造 該 透 鏡 用 之 組 成 物 同 時 具 備 高 耐 熱 性 及 閲 讀 背 1 I 1 1 高 折 射 率 之 要 求 愈 來 愈 多 但 為 此 項 的 若 僅 改 良 多 硫 r | 醇 化 合 物 則 不 足 以 達 到 巨 的 乃 需 要 可 實 琨 高 耐 執 性 及 高 意 事 項 1 折 射 率 之 多 異 氰 酸 酯 化 合 物 〇 再 填 寫 關 於 實 規 高 折 射 率 為 首 要 巨 的 之 多 異 氰 酸 酯 化 合 物 及 其 頁 組 成 物 例 如 在 曰 本 專 利 特 開 平 2- 153302 號 公 報 揭 示 有 一-. 1 1 棰 由 具 有 硫 醚 或 二 硫 (化物） 構 造 之 含 硫 多 異 氰 酸 酯 衍 生 物 1 I 與 多 硫 醇 衍 生 物 之 反 ttfu 腮 所 得 到 之 硫 胺 甲 酸 S- 酯 系 透 鏡 〇 1 訂 但 在 使 用 此 等 多 異 氰 酸 酿 衍 生 物 來 製 造 聚 胺 甲 酸 酯 透 鏡 之 1 | 場 合 選 擇 其 與 聚 合 對 象 之 多 硫 酵 衍 生 物 之 適 當 組 合 時 有 1 1 可 能 實 現 高 折 射 率 但 對 於 近 年 來 被 要 求 之 極 高 m 熱 性 卻 1 1 不 太 考 慮 〇 1 级 再 者 在 曰 本 專 利 特 m 平 6- 65 1 9 3號公報揭示有- -種由 1 含 硫 原 子 之 三 異 氰 酸 酯 衍 生 物 與 多 硫 醇 衍 生 物 之 混 合 物 之 1 1 1 聚 合 所 得 到 之 光 學 材 料 〇 然 而 此 等 含 硫 二 異 氰 酸 酯 衍 生 物 丨 之 三 個 聚 合 性 官 能 基 雖 然 對 於 耐 埶 OV、 性 之 提 高 有 某 種 程 度 之 i 1 貢 獻 卻 降 低 其 具 有 高 度 原 子 折 射 之 硫 原 子 之 含 量 > 因 此 1 I 不 ——- 定 可 提 供 在 折 射 率 方 面 滿 足 要 求 之 組 成 物 0 尤 其 是 ， 1 I 該 公 報 所 揭 示 之 多 異 氰 酸 酯 ib 合 物 具 有 較 長 之 亞 甲 鏈 而 1 1 I 此 係 對 於 耐 熱 性 及 折 射 率 之 提 高 均 有 不 利 作 用 之 分 子 構 造 1 1 9 因 此 費 在 實 現 高 折 射 率 樹 脂 姐 成 物 之 觀 點 上 不 符 要 求 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 經濟部中央橾準局員工消f合作社印製 五、發明説明（4 1 1 1 此 外 » 關 於 具 有 高 耐 熱 性 之 高 折 射 率 樹 脂 » 在 曰 本 專 利 1 1 I 特 開 平 5- 1 0 5 6 7 7號公報揭示 有 —-* 種 由 分 子 内 含 有 二 硫 伍 園 I 1 I 之 異 氰 酸 酯 衍 生 物 與 多 硫 醇 衍 生 物 之 混 合 物 之 聚 合 所 得 請 先 閲 讀 背 1 1 到 之 光 學 材 料 〇 另 在 曰 本 專 利 特 開 平 4- 159275號 公 報 揭 示 1 | 有 — 種 1 , 4- 二 硫 陸 園 衍 生 物 其 取 代 有 二 個 異 氰 酸 院 基 者。 之 !- 1 但 為 了 得 到 同 時 具 有 極 高 之 耐 熱 性 及 折 射 率 之 聚 合 物 意 事 項 再 填 寫 1 I 而 使 用 此 等 公 報 所 揭 示 之 三 異 氰 酸 酯 衍 生 物 或 二 異 氰 酸 酯 1 λ 衍 生 物 時 無 論 任 -~* 方 之 異 氰 酸 酯 衍 生 物 均 有 可 搭 配 (可 本 頁 與 其 組 合 使 用 )之多硫醇衍生物上受到限制之缺點C ) 1 1 [本發明所欲解決之問題] 1 1 本 發 明 之 巨 的 為 提 供 棰 光 學 材 料 用 組 成 物 其 含 有 多 1 訂 異 氰 酸 酯 化 合 物 及 多 硫 醇 化 合 物 而 可 產 生 具 有 極 高 折 射 率 1 I 及 優 異 耐 熱 性 之 光 學 材 料 者 暨 由 此 等 組 成 物 之 聚 合 所 得 1 1 之 高 折 射 率 塑 膠 透 鏡 Μ 及 在 此 使 用 之 新 穎 含 硫 異 氰 酸 酿。 1 1 [解決問題之手段] 1 線 本 案 發 明 人 等 認 為 解 決 上 m 問 題 褥 要 一 種 多 異 氰 酸 酯 1 9 其 具 有 在 構 造 上 可 同 時 擁 有 高 度 折 射 率 及 耐 熱 性 之 構 造 1 1 者 而 具 有 此 種 物 性 之 多 異 氰 酸 酯 化 合 物 應 為 1 1] 可 藉 異 氰 酸 基 (折射率上不利）數 巨 之 最 低 限 化 來 窗 現 ί 1 高 折 射 率 且 可 利 用 中 心 之 分 子 構 架 或 聚 合 對 象 之 多 硫 醇 衍 1 1 生 物 來 實 琨 m 熱 性 之 多 異 氰 酸 酯 化 合 物 或 1 I 2] 將 可 實 琨 高 折 射 率 之 硫 原 子 以 與 異 Μ 酸 基 敝 相 當 之 方 1 1 | 式 導 入 一 多 異 氰 酸 酯 衍 生 物 > 其 異 氰 酸 基 數 較 多 Μ 致 增 加 1 1 聚 合 物 之 交 聯 密 度 而 提 高 附 埶 «%、、 性 者 1 所 生 成 之 化 合 物 9 乃 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印奴 A7 B7 五、發明説明（5 ) 根據上述觀點潛心進行研究。 其結果發琨下述事實：為多異氰酸酯化合物使用一種由 化學上安定之含多數硫原子之構造導入二官能基多異氰酸 酯化合物（即具有可形成樹脂之最低限度之異氰酸基數）及 /或Μ可實現高耐熱性之數目之硫烷基異氰酸基為聚合性 官能基單位之多異氛酸酯化合物時可得到具有極高折射率 及儍異耐熱性之透鏡，由是完成本發明。即•本發明為關 於，[1] 一種含有下述（a)及（b)二成分而成之光學材料用 組成物： (a) 含有至少一種由通式（1) A-(S-B-NCO)n (1) [式中，A為可含有硫原子之二價烷基或四價烷基或四價二 硫陸園基，此A基可取代有二價烷基或四價烷基或苯基；B 為可含有硫原子之- (CH2)m-所示之亞甲鰱（m為1〜4之整数 );此等B基互相相同或不同皆可；η為2或4之整數]代表之 多異氰酸酯之成分， (b) 含有至少一種擁有氫硫基2個以上之多硫醇之成分， [2 ]如上述[1 ]之光學材料用組成物•其中該多異氰酸酯為 通式（2) 0 C N-B-S-X-S-B-N C 0 (2) [式中，X為可含有硫原子之低鈒二價烷基，此二價烷基可 取代有苯基；B為可含有硫原子之- (CH2)m -所示之亞甲鏈 (m為1〜4之整數）；此等B基互相相间或不同皆可]所示之 多異氯酸酯者， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) _ 〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Μ A7 五、發明説明（6 [3]如上述[1]之光學材料用組成物，其中該多異氰酸酯為 通式（3)

OCNCH 經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 --------·------訂------咸 —·ί ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

SCH zNCO (3) S C H 2 N C 0 [式中* Y為可含有硫原子之低級四價烷基或四價二碲陸園 基]所示之多異氰酸酯者· [4] 一種高折射率塑膠透鏡，其由上述[1]〜[3]中之任一 光學材料用組成物之聚合所得者，以及 [5] —種多異氰酸酯，其為通式（4) Z-(S-B'-NCO)n (4) (式中，Z為下述各基中之任一基·

OCNCH -CH2 Clh -C II 一

CHCII ciu cii2 s cn2 cn __Q o，s —

’為-CH2 -或-CH2CH2-,n為2或4之整數，但在Z為-CH2CH 為 β. Β 時 者 示 所 樣 態 施 實 之 明 發 說光物 细之成 詳明組 下發之 以本成 而 明 發 本 明 有 含 為 物 成 組 用 料 材 學 式 通 由 棰 1 少 至 有 含

ο C Ν I Β I S 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 述 及 分 成 9 300902 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（7 ) 1 1 1 [式中， A為可含有硫 原 子 之二價 烷基或四 價烷基 或四 價二 1 1 I 碲 陸 園 基 9 此A基可取代有二價烷基或四價烷基或苯基；B 1 1 I 為 可 含 有 硫 原 子 之 -(CH 2 ) m-所示 之亞甲鏈 (m 為 1、 - 4之 整敝 請 1 1 ) 此等B基 互 相 相 同 或 不 同皆可 ;η為2或4之整数]代 表之 閱 讀 背 1 | 多 異 氰 酸 酯 之 成 分 > 之 注 f 1 (b )含有至少- -種擁有氫硫基2個 Μ上之多 硫醇之 成分 〇 意 事 項 再 填 寫 在 通 式 (1)中 A為 可 含 有硫原 子之二價 燒基或 四價 烷基 丄 或 四 價 二 硫 陸 園 基 » 此 A基可取代有二價烷基或四價烷基 本 頁 1 或 苯 基 0 B為可含有硫原子之一（Cll2)m-所 示之亞 甲鏈 (m為 1 1 1〜4之 整 數 ) 此等B基 全 部相同 或互相不 同皆可 。η為2或 1 1 4之整數c > 1 訂 與 曰 本 專 利 特 開 平 6- 6 5 1 9 3號公報所揭示之含硫原子之 1 | 二 異 氰 酸 酯 衍 生 物 相 比 本發明 使用之通 式（1 )屮η = 2之 1 1 二 異 氰 酸 酯 化 合 物 由 於 其 硫含最 較多，在 折射率 方面 極有 1 1 利 〇 再 者 關 於 由 此 項 二 異氰酸 酯化合物 製成之 樹脂 組成 1 物 之 熱 性 在 異 氰 酸 酿 之分子 構造上想 辦法或 選擇 其聚 1 合 對 象 多 硫 醇 化 合 物 即 可得到 較佳之目 的物。 1 | 較 佳 之 二 異 氰 酸 酯 化 合 物為通 式（2)所示之多異氰酸酯。 0 C N - B -S - X -S - B -N C 0 (2) 1 1 式 中 X為可含有碲原子之低級二價Ci- «烷基 此二價 1 1 烷 基 可 取 代 有 笨 基 B為可含有硫原子之- (C H z ) m -所示之 1 I 亞 甲 鏈 (m 為 1 一 “ 4之 整 數 ) :此等B基互相相 同或不 同皆 可〇 1 1 1 再 者 > 與 曰 本 專 利 特 開 平6 - 6 5 1 9 3號公報所揭示之含硫 1 1 原 子 之 二 異 鎮 酸 酯 衍 生 物 相比， 或與日本 專利特 關平 4- 1 1 -10- 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（8 ) 159275號公報所揭示之取代有二個異氰酸烷基之1,4 -二硫 陸園衍生物相比，本發明使用之通式Π)中n=4之四異氰 酸酯化合物在所得樹脂組成物之耐熱性之觀點上極有利。 較佳之四異氰酸酯化合物為通式（3)所示之多異氰酸酿。 OCNCH2S、 ^SCH 2hco

0 C N C H 2 \SCH2NCO (3) 烷基或四價二硫 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中，Y為可含有硫原子之低級四價C , 陸園基。 為本發明使用之多異鼠酸酯化合物，考慮附熱性及製造 容易性時*以四異氰酸酯衍生物較佳。 為本發明使用之通式（1)所示之多異氰酸_，具體可擧 出：雙（異氰酸基甲硫基）甲烷、雙（異氰酸基甲硫基）甲硫 基甲烷、雙（2 -異氰酸基乙硫基）甲烷、雙（3 -異氰酸基丙 硫Μ )屮烷、異氰酸基甲硫越（2 -異鼠酸基乙硫基）甲烷、 2 -異氰酸基乙硫基（3 -異氰酸基丙硫基）甲烷、雙（異氰酸 基甲碲基）笨基甲烷、雙（2 -異氰酸基乙硫基）華基甲烷、 雙（3 -異氰酸基丙硫基）苯基甲烷、1,2 -雙（異氣酸基甲硫 基）乙烷、1,2 -雙（2 -異氰酸基乙硫基）乙烷、1-異«酸基 甲硫基-2-(2 -異氰酸基乙硫基）乙烷、1-異氰酸基乙硫基 -2-(3 -異氰酸基丙硫基）乙烷、雙（異氰酸基甲碲乙基）硫 等，暨肆（異氰酸基甲硫基）甲烷、1,1,2,2 -肆（異鼠酸基 屮碲娃）乙烷、2 , 2 , 5 , 5 -肆（異械酸基屮硫基）-1 , 4 -二硫陸 園、2,2,5,5 -肆（異氰酸基甲硫基）-1,3 -二硫陸園等。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 域丨 各紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公麓） 1 1 經濟郎中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（9 ) 其中較佳者為雙（異氰酸基甲硫基）甲烷、雙（異氰酸基 甲硫基）苯基甲烷、1,2 -雙（異氰酸基甲硫基）乙烷、1,2-雙（2 -異氰酸基乙硫基）乙烷、雙（焉氮酸甲硫乙基）硫、 1,1,2,2 -肆（異氰酸基甲硫基）乙烷、2,2,5,5 -肆（異氰酸 基甲硫基）-1,4 -二硫陸園等，而更佳者為雙（異氰酸基甲 硫基）甲烷、1,2 -雙（異鼠酸基甲硫基）乙烷，尤其Μ雙（異 氰酸基甲硫基）甲烷特別合適。 成分（a)在適當改良光學材料之物性為目的之下亦可含 有通式（1 )所示多異氰酸酯Μ外之多異氰酸酯化合物。在 此埸合，通式（1)所示之多異氰酸酯之使用量乃佔全體多 異氰酸酯量之60S；(莫耳）以上* Μ70ΪΚ(莫耳）Μ上較佳，而 以80¾(莫耳）以上更佳。 關於通式（1 )所示之多異氰酸酯以外之多異氰酸酯化合 物，具體可舉出二異氰酸鄰伸茬酯、二異氮酸間伸茬酯、 二異氰酸對伸茬酯、二異氰酸α , α , α , α ·-四甲基對伸 茬酯、二異氰酸α ,α ,α ’，α 四甲基間伸茬酯，1,3,5-叁（異氛酸基甲基）苯，Μ及其核氯化物、溴化物、甲基化 物或乙基化物等，例如二異氰酸4 -氯-間伸茬酯、二異氮 酸4 , 5 -二氯-間伸荏酯、二異氰酸2 , 3 , 5 , 6 -四溴-對伸茬酯 、二異氰酸4 -甲基-間伸茬醅、二異氣酸4 -乙華-間伸茬酯 、二異氰酸六亞甲酯、異佛爾_二異氰酸酯、去甲稻稀二 異氰酸酯、亞甲基雙（環己基異Μ酸酿）、雙（異狱酸基甲 基）環己烷、1,3 -二氫二噻。A- 4,5 -二異氰酸酿、4,5 -雙（ 異氰酸基甲基）-1,3 -二氫-二噻成、叁（異氪酸基甲硫基） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X297公釐） _ ι 〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 減！ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明 (to) 1 1 甲 烷 等 〇 此等 化 合物 有 —- 部 分 出售 於市压 1 1 I 成 分 (b)係含有至少- -種擁有氳硫基 2個K上之多 硫 酵者 1 1 I 〇 為 此 等 多碲 醇 ，例 如 可 舉 出 :如 甲二 二 δϋ 醇、1 .2 - 乙 二硫 請 1 1 閱 I 醇 、 1 , 1 - 丙二 硫 醇、 1 , 2- 丙 二 硫醇 -1 ,3 -丙二δ ϊ醇 2,2- 讀 背 I 面 丙 二 硫 醇 ' 1 , 6- 己二 硫 醇 1 . 2,3_ 丙三 i硫醇、1 ,1- 環 己二 之 注 I I 硫 醇 1 . 2-環 己 二硫 酵 Λ 2 , 2- 二甲 基丙- 1,3-- 硫酵、 意 事 項 I 3 , 4 ~ 二 甲 氧丁 -1 ,2 -二硫醇、 2 -甲基環 己 -2,3-二硫 醇 、雙 再 填 JL 寫 環 [2 ,2 ,1 ]庚- 外 向-順_ 2 , 3- 二 硫醇 ' 1 ,1 -雙（氣 硫基甲基） 本 頁 今、 Ί 環 己 烷 硫蘋 果 酸雙 (2 -氫硫基乙酯）、 2 ,3-二氫硫 基 琥珀 1 1 酸 (2 -氫硫基乙酯）、 2 , 3- 二 氫 硫基 -1 - 丙 酵（2-氫硫 基 乙酸 1 I 酯 )、 2 .3 -二氫硫基- 1 - 丙 醇 (3 -氫硫基 丙 酸酯）、 — 甘 酵雙 1 訂 (2 -氫硫基乙酸酯）、 二 甘 醇 雙 (3-氬碲 基 丙酸酿 卜 1 , 2-二 1 | 氫 硫 基 丙 基甲 基 醚、 2 , 3- 二 氮 硫基 丙基甲基醚、 2 , 2- 雙（ 1 1 硫 基 甲 基）-1， 3-丙 二 硫 醇 % 雙（2 -M 硫 基乙基 )醚 Λ 乙二 1 1 醇 雙 (2 -氫硫基乙酸酯） 乙 二 醇雙 (3- 氫 硫基丙 酸酯） 、 1 Ui. 羥 甲 基 丙 烷雙 (2 -氫碲基乙酸酯）、 三羥甲基丙烷雙 (3 -氫 1 硫 基 丙 酸 酯） 異戊四酵肆（2 - 氳硫 基乙酸酯）、 異戊四酵 1 j 1 肆 (3 -氫硫基丙酸酯） 1 , 2- 雙 (2-氫硫 Μ 乙碲越 )-3 -氫硫 1 基 丙 > 4 , 8 _ 雙 (氫硫基甲基）-3 , 6 .9- 三 硫-1 , 1 1-- ^ — -碳 ί 1 二 硫 醇 等 之脂 肪 族多 硫 醇 1 1 如 1 , 2- 二氫 硫 基苯 1 , 3- 二 氫硫 基苯 1,4-：： 二氫 硫 基苯 I I .、 1 , 2- 雙 (氫硫基甲基） 笨 ·、 1 , 3-雙 (氫 硫 基甲- )苯 1,4- 1 1 I 雙 (氫硫基甲基） 苯、 1 , 2- 雙 (氫fijii基乙 基 )笨、1 • 3 - 雙 (M 1 1 硫 基 乙 基 )苯 、1 ,4-雙（ m 硫 基 乙基 )苯 1 , 2-雙 (氲 硫 基亞 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ι 3 一 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 五、發明説明 (U) 1 1 I 甲 氧 基 )笨、1， 3- 雙 (氫硫基 亞 甲 氧 基 )苯、 1 , 4- 雙 (氫硫基 1 1 I 亞 甲 氧 基 )笨、 1 , 2- 雙（氮硫 基 伸 乙 氧 基 )苯 1 , 3- 雙（氫硫 1 1 I 基 伸 乙 氧 基）苯 1 , 4-雙（氬 硫 基 伸乙 氧 基） 苯 % 1 , 2,3- ~~~*. 請 先 1 1 閱 I 氫 硫 基 苯 '1,2 ,4 -三氫硫基 笨 1 , 3 , 5- 三氬硫基苯、 讀 背 I I 1， 2 , 3- 叁 (氫硫 基 甲 基）笨、 1 , 2 , 4- 叁 (氫硫 基 甲 基 )% 1 1 1 , 3 , 5- 孝 (氫硫 基 甲 基）笨、 1 , 2 , 3- 叁 (氬硫 基 乙 基 )苯、 意 事 ί 項 1 , 2 , 4- 叁 (氫硫 基 乙 基）苯、 1 , 3 , 5- 叁 (氫硫 基 乙 基 )苯、 冉 填 1 , 2 , 3- 叁 (氫硫 基 亞 甲氧基） 苯 1 , 2 , 4- # ( 氫 硫 基 亞甲 氧 寫 本 頁 裝 1 基 )苯、 1,3,5- 叁 (氫硫基亞 甲 氧 基 )苯、 1 , 2 , 3- 叁 (氫硫基 1 1 伸 乙 氧 基 )苯、 1 , 2 , 4-叁（氫 硫 基 伸 乙 氧 基） 苯 、 1 . 3,5- 叁（ 1 1 氫 硫 基 伸 乙氧基） 苯 ' 1,2,3 ,4 -四鉍硫基苯 \ 1: 2 , 3,5- 四 1 訂 氫 硫 基 苯 '1,2 ,4 ,5 -四氫硫 基 苯 Λ 1 , 2 , 3,4 -肆（ 氫 δ荒基 甲 1 I 基 )苯、 1 ,2,3, 5- 肆 (氫硫基 甲 基 )苯、 1 ,2 , 4, 5- 肆 (氫硫基 1 1 甲 a )苯、 1,2, 3 , 4- 肆（® fi希 乙 基 )笨 1 , 2 , 3 , 5- 肆（氣 1 1 α 硫 基 乙 基 )苯、 1 . 2 , 4 , 5-肆（ m 硫 基 乙 基 )苯 Λ 1 , 2 , 3.4- 肆（ I m 硫 基 亞 甲氧基） 苯 ' 1,2,3 ,5 -肆（ 氫 硫 基亞甲氧基）苯 Λ 1 I 1 , 2 , 4 , 5- 肆（氫 硫 基 亞甲氧基） 笨 、 1 , 2 , 3,4 -肆（ 氫 硫基 伸 1 i 乙 氧 基 )笨，1 , 2 , 3 , 5-肆（氫 m 基 伸 乙 氧 基）笨 1 . 2,4, 5- 1 1 肆 (氫硫基伸乙 氧 基 )苯、2 , 2 ' -二氫硫基聯 苯 Λ 4 , 4，-二 二氫 1 1 硫 基 聯 笨 、4,4 * 一 二 氫硫基聯竿 2 ,5 -甲苯 二 硫 醇 、3 , 4- 1 I 甲 苯 二 硫 醇、1 ,4 -寮二硫醇 、 1 , 5- 寮 二 硫S % 、2 ,6 -繁二硫 1 1 I 醇 2 , 7- 祭二硫酵 .2，4-二 甲 笨 -1 ,3 二碲 醇 4 , 5-二 甲 1 1 苯 -1 ,3 二硫醇 9 . 1 0-憩二 甲 硫 醇 .、 1 , 3-二 二（對 -甲氧5 运基 1 1 一 1 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中失標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（12) 1 1 1 )丙- 2 , 2 -二硫酵、 1 ,3 -二苯基丙- 2,2- 二硫 醇 苯 基甲 1 1 I -1 ,1 -二硫醇、 2 , 4- 二 (對- 氫硫基 苯基 )戊烷等之芳香族多 I 1 I 硫 醇 > 請 先 1 1 閲 | 如 2 -甲胺基- 4 , 6- 二 硫酵 對稱三 0片、 2-乙 胺 基 -4 ,6 -對稱 讀 背 | ί/ 1 三 、2 _胺基- 4 , 6 - 二 碲酵 對稱三 叻、 2-嗎 啉 基 -4 ，6-二 :硫 之 注 意 1 1 I 醇 對 稱三叻、2 -環己胺基- 4 , 6 -二 颀醇 對稱 三 an Λ 2-甲 氧 事 項 再 Γ I 基 -4 ,6 -二硫酵 對 稱 三 叻、 2-苯氧 基-4 ,6 -二 二硫醇對稱三叻 填 上 寫 2- 硫苯氧基- 4 , 6 - 二 硫醇 對稱三 叻、 2-硫 丁 氧 基 -4,6 -二 本 頁 硫 醇 對稱三"片、 2 ,5 -雙（氫 硫基甲 基）-1 ,4- 二 硫 陸 圔等 之 1 1 含 有 雜環之多硫醇 1 1 如 1 , 2-雙（氫 硫 基 甲 硫基 )笨、1 ,3-雙（氫 硫 基 甲 [基 )笨 1 訂 Λ 1 , 4-雙（氫硫 基 甲 硫 基）苯、1 , 2 -雙（蜒硫 基 乙 硫 基）笨、 1 I 1 , 3- 雙（氫硫基 乙 硫 基 )笨 1,4-雙（氫 硫基 乙 硫 基 )苯、 1 1 1 1 , 2 , 3 -叁（氫硫 基 甲 硫 基）苯、1 , 2 ,4-叁（氫 硫 基 甲 硫基 )笨 1 1 Λ 1 , 3 , 5-叁（氫硫基 甲 硫基 )苯、1 ,2,3 (氫 硫 乙硫 基） 1 苯 Λ 1 , 2 , 4-叁（氩 硫 基 乙硫 基）苯、 1.3 ,5-叁（氫 硫 基乙 硫 1 基 )苯、1 , 2 , 3， 4- 肆 (氮硫基甲硫基）笨 、1 , 2 , 3 , 5- 肆（厘硫 1 I 基 甲 硫基）苯、 1 , 2 , 4 , 5 ~肆 (氫硫基甲硫基）苯 1 , 2,3, 4- 1 肆 (氬硫基乙硫 基 )苯 '1,2 ,3,5-肆（氫 硫基 乙 硫 基 )苯 1 1 1 , 2 , 4,5-肆（氫 硫 基 乙 硫基 )苯等 以及其苯核烷基化物等 1 1 之 除 含有氫硫基外又含有硫原子而成之芳香族多硫醇 1 I 如 雙（氳硫基 甲 基 )碲、雙（氫硫 基乙 基）硫 、雙（氫硫 基 1 1 | 丙 基 )硫、 1 1 雙 (氫硫基甲 硫 基 )f P烷 、雙（2- 氫硫 基乙 硫 基 )甲烷 雙 1 1 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 300902 a? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) 1 1 I (3 -氫硫基尹 ί硫基 )甲烷、1 , 2 -雙 (氫硫基甲硫基）乙烷、 1 1 I 1 , 2- 雙 (2 -氫硫基 乙 硫 基）乙烷、 1 , 2- 雙 (3-Μ δ允基丙 硫 基） 1 1 I 乙 院 Λ 1 , 3- 雙（氫 硫 基 甲硫基）丙院 、 1 , 3-雙 (2 -氫硫 基 乙 請 先 1 1 閱 I 硫 基 )丙烷、 1 · 3 - 雙 (3 -氫硫基丙 硫 基 )丙烷、 1,2,3- 叁 (氫 讀 背 I $3 硫 基 甲 硫 基 )丙烷 Λ 1 , 2,3-# (2- 氫 硫 基 乙硫 基 )丙烷 、 之 注 意 1 1 | 1 , 2 , 3- 叁 (3 -氫硫 基 丙 硫基）丙烷 肆 (1 ΐ硫基甲硫甲 基 )甲 事 項 I 肆 再 院 肆 (2 -氫硫基 乙 碲 甲基）甲烷 (3 -氫硫基丙硫 甲 基） 填 寫 . 甲 烷 雙 (2 ,3 -二 氫 硫 基丙基）硫 、 2 , 5- 二氳 硫 基-1 , 4- 二 本 頁 Λ〜 丨 碲 陸 園 等 1 暨其氫硫乙酸酯及Μ 硫 丙 酸 酯， 1 1 如 羥 基 甲 基硫雙（2- 氫5¾基乙酸_ ) .、 羥基 甲 基硫雙（3- 1 1 氫 硫 基 丙 酸 酷）、 羥 基 乙基硫雙（ 2- 氫 基乙 酸 酯）、 羥 基 1 訂 乙 基 硫 雙 (3 -氫硫 基 丙 酸酯）、羥 基 丙 基 硫雙 (2 -氫硫 基 乙 1 I 酸 酿 ) 羥基丙基 硫 雙 (3-氫硫基 丙 酸 酷 )、氧雙（2-氫硫基 1 1 乙 酸 2- 氫 硫 基乙酯） 氧雙（3-氫 硫 基 丙 酸2- 氫 硫基乙酯） 1 1 Λ 1 , 4- 二 硫 陸園- 2 , 5- 二醇雙（2- 氫 硫 基 乙酸 酯 _)、1 , 4- 二 1 硫 陸 園 -1 ,5 -二酵 雙 (3 -g硫基丙 酸 酿 ) 硫化二 二乙酸 雙 (2- 1 氫 硫 基 乙 酯 )、硫 化 二 丙酸雙（2- 氫 硫 基 乙酯 )、 4,4- 硫 化 1 1 二 Τ 酸 雙 (2 -氫硫 基 乙 酯）、二硫 化 二 乙 酸（2 -氮硫基 乙 酿） 二 硫 化 二 丙酸雙（2- 氫硫基乙酯） 4 , 4-二 硫 化二] Γ 1 g雙 1 1 (2 -氫硫基乙酯）、 硫化二乙酸雙 (2 .3 -二氫硫基丙酯 )、 硫 1 1 化 二 丙 酸 雙 (2.3- 二 氫 硫基丙酯） ·、 二 硫 化二 乙 酸雙（2 , 3- 1 I 二 氫 硫 基 丙 酿）、 二 硫 化二丙酸雙（ 2 , 3- 二氫 硫 基丙酷）等 1 1 | 之 除 含 有 氫 硫基外又含有硫原子 之 脂 肪 族多 硫 醇，如3 ,4- I 1 噻 吩 二 硫 醇 、2 , 5 -二鼠硫基-1 , 3 ,4 __ - 二唑等之除含 有 氫 1 1 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局•負工消費合作社印狀 A7 B7 五、發明説明（i4) 硫基外又含有硫原子之雜環化合物等。此外，亦可使用此 等多硫醇之氯取代物、溴取代物等之鹵素取代物。此等多 硫醇（化合物）各別單獨使用或二種Μ上混合使用皆可。 其中較佳者為2,2-雙（氫硫基甲基）-1,3-丙二硫醇、 1,2-雙（2 -氫硫基乙硫基）-3-氫硫基丙烷、4,8-雙（氫硫基 甲基）-3,6,9 -三硫-1,11-十一碳二硫醇、1,2,4-叁（氫硫 基甲基）苯。 在式（1)所示之多異氰酸酯中，某些多異氰酸酯可用習 知方法製造之。例如雙（異氰酸基甲硫基）甲烷、1 , 2 -雙（ 異氛酸基甲硫基）乙烷等可用J. Pract. Cheat., 1^5 (1993 )p . 2 9 4〜6所載之方法製造之。即•使雙（Μ羰基甲硫基 )甲烷與亞硝酸納在稀鹽酸中進行反應後在熱苯中發生 Curtius轉移即可得到雙（異氰酸基甲硫基）甲烷。在1,2-雙（異氰酸基甲硫基）乙烷之情況亦完全相同。 再者，雙（肋羰基甲硫基）甲烷係將由可容易入手之市售 之亞甲雙氫硫乙酸依照英國專利1129085所載之方法處理 (即在酸觸媒共存之下，與乙醇在加熱回流下進行反應）所 得之雙乙酿衍生物在冰冷下與肋水合物進行反應即可得到 之化合物。 在本發明之光學材料用組成物之情況，在適於成分（a ) 之異氰酸酯化合物中，通式（4 )所示之多異氰酸酯化合物 係屬於新穎化合物。其次，關於新穎之多異氰酸酯化合物 之製法加Μ說明。 下式（5)所示之1,2-雙（2-異氰酸基乙硫基）乙烷可由容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） _ ! 7 _ ---------IL/-J------1Τ------缴. (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I5) 易入手之市售之伸乙雙（碲丙酸）依照下述製造之。 OCNCH2CH2SCH2CHzSCH2CHzNCO (5) 首先，使伸乙雙（硫丙酸）在適當酸觸媒之共存下與低级 酵進行反應而變換為酯衍生物。為酸觸媒可使用硫酸、鹽 酸、對甲苯磺酸等、而為低級醇可例示甲醇、乙醇、丙醇 等。其反應Μ所用之低級醇為溶劑亦可，或在甲苯、笨等 之溶劑中進行亦可。由反應產生之水乃用如無水硫酸納、 分子篩等之脫水劑予Μ除去亦可，或在甲笨等作為溶劑之 下使用Dean-Stark裝置予以共沸脫水亦可。其反應有可能 在室溫K上且在溶劑之沸點Μ下之溫度下實施之*而最好 能在回流下進行之。 使所得到之雙酿衍生物與肋水合物進行反應而製得1 , 2 -雙（2-肋羰基乙硫基）乙烷。 此際，為反應溶劑可用甲酵、乙醇、丙醇、丁酵、THF 、二氧陸園、水等，但最好能用可使原料二酯衍生物溶解 而使生成物沈積之低鈒醇。再者，可實施之反應溫度為0 °C Μ上，溶劑之沸點以下之溫度，不過以室溫以下者較佳 。其次，使1,2 -雙（2 -肋羰基乙硫基）乙烷在稀酸中與亞硝 酸鹽進行反應後在加熱下發生C u r t i U s轉移即可得到1 , 2 -雙（2 -異氰酸基乙硫基）乙烷。為稀酸可使用稀鹽酸水溶液 、稀硫酸冰溶液等·而亦可Μ與不妨礙反應之溶劑一起使 用之。至於反應溫度，主要不引起C u r t i u s轉移反應之反 應溫度即可*並無特別限制•不過K 0〜1 0 °C之範圍較佳。 為Curtius轉移時之溶劑，主要與生成物不起反應之溶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐) Γ ιο _ --------Ί------訂------《I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 300902_五、發明説明（ιβ) A7 B7 經濟部中失標準局負工消費合作社印裝 劑即可，並無特別限制，不過以苯、中笨等較佳。其反應 亦有可能在室溫以上且在溶劑之沸點K下之任選溫度下實 施之。 下式（6 )所示之雙（異鼠酸基甲硫乙基）硫可如下文所述 製造之。 OCNCH2SCH2CH2SCHzCH2SCIUNCO (6) 例如使可容易入手之市售之雙（氬硫基乙基）硫在鹼類之 存在下與鹵乙酸低級烷酯進行反應而得到雙（烷氧羰基甲 硫基乙基）硫。為鹼類可使用氮氧化鉀、氫氧化納、碳酸 鉀、三乙胺等。為溶劑，在不妨礙反應之範圍内並無特別 限制，不過K水、乙醇、甲基乙基_、甲基異丁基_等較 佳。所得到之雙（烷氧羰基甲硫基乙基）硫予Μ單離純化後 供於下一反應或不予單離純化即直接供於下一反應均可。 其次•使雙（烷氧羰基甲硫基乙基）硫與肤水合物進行反 應而製得雙（肋羰基甲硫基乙基）硫。此際*為反應溶劑可 用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、THF、二氧陸園、水等，但最 好能用低鈒醇。再者，其反應可在0 °C Μ上且在溶劑之沸 點Μ下之溫度下賞施之，其中在3 °C Κ上且在室溫以下之 溫度下實施者較佳。 然後，使硫化雙（肪羰基甲硫基乙基）在稀酸中與亞硝酸 鹽進行反應後在加熱條件下發生C u r t i u s轉移即可得到硫 化雙（異氰酸基甲硫基乙基）。 在此，為稀酸可使用稀鹽酸水溶液、稀硫酸水溶液等| 而亦可以與不妨礙反應之溶劑一起使用之。至於反應溫度 -19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

U % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（17) ，主要不引起Curtius轉移反應之反應溫度即可，並無特 別限制，不過以0〜1 0 °C之範圍較佳。為C u r t i u s轉移時之 溶劑，主要與生成物不起反應之溶劑即可，並無特別限制 ，不過以苯、甲苯等較佳。其反應亦有可能在室溫Μ上且 在溶劑之沸點Μ下之任選溫度下實施之。 下式（7 )所示之雙（異観酸越甲硫基）笨基甲烷可如下文 所述製造之。

OCNCH2 SCHSCIh NCO ιό ⑴ ----------li.i _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印狀 例如使氫硫乙酸低鈒烷酯與苯甲醛在酸觸媒客共存下進 行反應而得到（亞苄二硫）二乙酸低鈒烷酯衍生物。其次， 使之與肋水合物進行反應而得到（亞平二硫）雙（胼羰甲烷） 。其中，將亞苄二硫二乙酸低级烷酯衍生物單離純化後供 給於下一反應或（未予單離純化）直接供給於下一反應均可 。為反應溶劑可用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、T H F、二氧 陸園、水等•但最好能用低级酵。再者，其反應可在0 Μ上且在溶劑之沸點以下之溫度下實施之，其中在3 °C Μ 上且在室溫Κ下之溫度下實施者較佳。 然後，使此（亞苄二硫）雙（肋羰甲烷）在稀酸中與亞硝酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2Ι〇Χ 297公釐） 20

0 C N C H SCH 2 NCO

A7 B7 五、發明説明（18) 鹽進行反應後在加熱條件下發生C u r t i u s轉移即可得到雙（ 異氰酸基甲硫基）苯基甲烷。為稀酸可使用稀鹽酸水溶液 、稀硫酸水溶液等*而亦可Μ與不妨礙反應之溶劑一起使 用之。關於反應溫度，主要不引起Curtins轉移反應之反 應溫度即可|並無特別限制，不過Μ 〇〜1 〇 °C之範圍較佳 。為上述C u r t ί u s轉移時之溶劑，主要與生成物不起反應 之溶劑即可·並無特別限制，不過以笨、甲笨等較佳。其 反應亦有可能在室溫Μ上且在溶劑之沸點Μ下之任選溫度 下實施之。 下式（8)所示之1,1,2,2 -肆（異氰酸基甲硫基）乙烷可如 下文所述製造之。 (8) S C H 2 N C 0 例如將可容易入手之市售之伸乙四⑽基肆硫乙酸藉適當 之低鈒烷酿化劑予以變換為肆低鈒烷_衍生物。 此時*酯化係可使用酸觸媒（如對甲笨磺酸、硫酸、鹽 酸等）暨低級酵、硫酸二烷酯、重氮甲烷、腆烷等之類來 進行•不過最好能使用酸觸媒及低鈒醇或重氮甲烷。其反 應可任選使用不妨礙反應之溶劑如乙醚、低級酵等。 其次•使此肆酯衍生物與肪水合物進行反應而製得1 , 1 , 2 ,2 -肆（肋羰基甲硫基）乙烷。此際，為反應溶劑可用甲酵 、乙醇、丙醇、丁酵、T H F、二氧陸園、水等，但最好能 用可使原料二酯衍生物溶解而使生成物沈積之低级醇。再 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公逄） ----------PUV------訂------严 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 1 300902五、發明説明（l9 ) A7 B7 者，其反應可在〇°C Μ上且在溶劑之沸點Μ下之溫度下實 施之·其中在室溫以下之溫度下實施者較佳。 然後•使此1 , 1 , 2 , 2 -肆（肋羰基甲硫基）乙烷在稀酸中與 亞硝酸鹽進行反應後在加熱條件下發生C u r t ί U s轉移即可 得到1,1,2,2 -肆（異氰酸基甲硫基）乙烷。在上述與亞硝酸 鹽進行之反應中，為稀酸可使用稀鹽酸水溶液、稀硫酸水 溶液等•而亦可Μ與不妨礙反應之溶劑一起使用之。至於 反應溫度，主要不引起C it r U u s轉移反應之反應溫度即可 ，並無特別限制•不過Μ 0〜1 0 °C之範圍較佳。 為Cur tius轉移時之溶劑，主要與生成物不起反應之溶 劑即可，並無特別限制，不過Μ苯、甲苯等較佳。其反應 亦有可能在室溫Μ上且在溶劑之沸點Μ下之任選溫度下簧施 之。 下式（9)所示之2,2, 5,5 -肆（異氰酸基甲硫基）-1,4 -二硫 陸園亦可完全（與上述）同樣製造之。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

0CNCH

(9) 即根據 Ann. Chem. ^9 5. (1955)，p. 101(A. Schober 等） 所載之方法*將由氫硫乙酸在鹽酸觸媒存在下之縮合反應 所製成之2 , 2 , 5 , 5 -肆（羧甲碲S ) - 1 , 4 -二硫陸11韃適當之 低鈒烷酯化劑予以變換為肆低趿烷酯衍生物。此項酯化係 可使用溫和之酸觸媒暨低鈒醇、硫酸二烷酯、重氮甲烷、 碘烷等之類來進行*其中以低级醇，重氮甲烷較簡單方便 _ Ο Ο _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公嬸） 22 --------‘------訂------产I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20) 且較合適。其反應可任選使用不妨礙反應之溶劑如苯、甲 苯、低级醇等。 其次•使此肆酯衍生物與肋水合物進行反應而製得 2 , 2 , 5 , 5 -肆（肪羰基甲硫基）-1 , 4 -二硫睡圍。此際，為反 應溶劑可用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、T H F、二氧陸園、 水等，但最好能用低鈒醇。再者，其反應可在〇 UC以上且 在溶劑之沸點Μ下之溫度下實施之，其中在堂溫以下之溫 度下實施者較佳。 然後，使2 , 2 , 5 , 5 -肆（肪羰基甲硫基）-1 , 4 -二硫陸圓在 稀酸中與亞硝酸鹽進行反應後在加熱條件下發生C u r t i u s 轉移即可得到2 , 2 , 5 , 5 -肆（異氣酸基甲硫基）-1 , 4 -二硫陸 圓。 在上述與亞硝酸鹽進行之反應中，為稀酸可使用稀鹽酸 水溶液、稀硫酸水溶液等|而亦可Μ與不妨礙反應之溶劑 一起使用之。至於反應溫度，主要不引起C u r t i u s轉移反 應之反應溫度即可，並無特別限制，不過Μ 〇〜1 〇 °C之範 圍較佳。 為C U r t i u s轉移時之溶劑，主要與生成物不起反應之溶 劑即可•並無特別限制，不過K苯、甲苯等較佳。其反應 亦有可能在室溫Μ上且在溶劑之沸點Μ下之任選溫度下實 施之。 &本發明之m成物中，各成分之使⑴比率即成分（a)與成 分（b )之使用比率乃按N C 0基/ S Η基之比率計為在0 . 5〜1 . 5 之範圍內，以0.6〜1.4之範圍内較佳，尤ΜΟ.7〜1.3之範 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 」

'IT 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（21 ) 圍内特性。 再者*對本發明之組成物可依照需要予Μ適當添加聚合 反應促進用之聚合觸媒，耐候性改良用之紫外線吸收劑| 氧化防止 劑，著色防止劑，螢光染料，光安定劑，油溶 染料等之添加劑。此外*依照需要亦可添加内部脫模劑。 本發明之透鏡係使用含有成分（a)及成分（b)之組成物， 對此依照需要添加聚合觸媒、添加劑等之後，充分去泡， 然後藉習知澆播聚合法，亦即，將混合液注入由金鼷製或 玻璃製模子與密合墊片組合成之透鏡用横具内而予Μ加熱 、硬化之方法，即可得到者。此時*為了容易取出成形後 之樹脂而對模子施加習知之脫横處理，亦無任何不便。 澆纗聚合時之聚合溫度•聚合時間乃依單體之組成，添 加劑之種類及量而不同，不過一般而言，從5〜20 °C開始 升溫，而用8〜3 0小時之時間升溫*直至達到1 0 0〜1 3 0 t 之程度。 本發明所得之透鏡可依照餺要施加表面研磨（磨光）、帶 電防止處理、硬塗處理、無反射;1處理、染色處理、調光處 理等之物理處ί|或化學處理，以施行防止反射，賦與高硬 度·提高耐磨耗性，提高_藥品性，赋與防耪（濁）性，或 賦與時髦性等之改良。 再者，本發明所得之透鏡有可能使用通常之分散染料在 水或溶劑中容易實琨染色。在染色之際，亦可將屬於染色 助劑之載體（導染劑）加入染色浴，Μ便更容易染色。由本 發明組成物之硬化所得之含硫胺甲酸酯透鏡乃具有下述特 -24 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 浓！ A7 B7 經濟部中央標準局貨工消費合作社印製 五、發明説明 (22) I 1 徵 即 顧 示 極 低 度 之 分 散 高 折 射 率 » 優 異耐 熱 性 且 圼 1 1 | 無 色 透 質 輕 優 異 之 耐 候 性 耐 衝 擊 性 ，又 顯 示 低 吸 水 1 I 性 及 後 異 之 表 面 硬 度 因 此 不 僅 適 於 用 作 眼鏡 透 鏡 ·> 照 相 請 先 1 1 閱 I 機 透 鏡 等 之 光 學 元 件 材 料 亦 適 於 用 作 磨 光材 料 、 塗 料 、 讀 背 | I 粘 著 劑 之 材 料 〇 1 I 意 1 | [實施例] 事 項 1 | 再 1 以 下 根 據 實 施 例 具 體 說 明 本 發 明 但 本 發明 並 未 受 到 此 填 寫 等 實 施 例 之 任 何 限 制 0 又 按 實 施 例 中 所 示之 份 皆 為 基 於 本 頁 I 重 量 之 份 〇 所 得 到 之 透 鏡 之 性 能 係 依 照 下 述檢 Μ 方 法 評 價 1 1 者 〇 折 射 率 阿 貝 數 使 用 Pu 1 f i c h折射打在2 0 °C之溫度 1 1 下 予 以 測 定 〇 1 訂 1 I 外 觀 藉 百 視 觀 察 著 色 透 明 性 〇 耐 熱 性 使 用 — 熱 慨 m 分 析 儀 Ϊ A S 3 0 0 (，，理 學電 機 ”公司製 1 1 1 品 ) 對試片加載5 g 按2 • 5 °C /分鐘加熱 而測定其熱變 1 1 形 開 始 溫 度 〇 1 奠 染 色 性 : 使 用 染 色 槽 其 備 有 HL -Y el 1 〇 W ML- Re d ML- 1 B 1 u e (" 三 井 東 m 染 料 ”公司所製之塑膠透鏡用分散染料） 各 1 I 5 g /L水 溶 液 者 在 95 1C 溫 度 下 浸 漬 5分鐘 K使9 m m 厚 度 之 Ί 平 板 染 色 〇 染 色 後 用 一 光 譜 光 度 計 U - 2 0 0 0 (，， 曰 製 作 所 1 1 ”公司製品） 予 Μ 測 定 400〜700 n in 之 透 光 率 。在 綜 合 評 價 上 1 1 1 染 色 性 良 好 者 評 定 為 (.〇 ) 而 染 色 性 不 良者 或 全 然 無 法 1 | 染 色 者 評 定 為 (X ) 〇 1 I 染 色 耐 熱 性 在 95 t： 之 染 色 浴 中 浸 m 5分鐘後 Μ目視觀 1 1 I 察 其 透 鏡 是 否 變 形 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 umn---- 五、發明説明（23 ) 吸水率：根據JIS-K-7209，製成試Η後•在室溫下於水中 浸潰48小時，而由其後之重量變化來測定吸水率。 表面硬度：使用J I S - Κ - 5 4 0 1之塗膜用鉛筆刮擦試驗機*以 測定鉛筆硬度。 實胞例1 [1 , 2-雙（異氰酸基乙硫基）乙烷之製造] 使市售之雙（硫丙酸）伸乙酯25g溶於甲笨150ml與乙醇 3 0 0 bi 1之混合物溶液，對此添加濃硫酸1滴*在加熱回流下 ，一邊藉分子篩（4A)脫水一邊進行反應4小時。 使反應液冷卻至室溫後，藉蒸發器餾除大部分之乙酵， 用飽和碳酸氫納水溶液5 0 m丨予Μ洗滌2次·而用無水硫酸 納脫水後*減壓下濃縮溶劑而以淡黃色油狀物得到粗製之 雙（硫丙酸乙基）伸乙酯。 使此物溶於乙酵5 0 m 1，在保持5 X：溫度下，對此滴加肋 一水合物1 2 . 2 s。經過2小時後，所產生之1 , 2 -雙（肋羰乙 硫基）乙烷之白色晶體予Μ過滤。將此物用冷乙醇1 〇 m丨洗 滌2次。乾燥後，使之溶於水1 8 m 1，冷卻至5 °C ，對此滴加 濃鹽酸6 . 7 g。然後滴加由亞硝酸納4 . 2 g溶於水8 m 1所生成 之溶液。在30分鐘後*添加苯30ml·在強力搜拌之下升溫 至室溫。其有機層予Μ分液而藉無水硫酸鎂脫水後，按可 繼續產生氮氣之程度之速度慢慢地逐滴加入60 UC之笨 1 0 0 m 1内。在該溫度下進行反應3小時後，使之冷卻至室溫 *而在減壓下餾除笨。所得之淡黃色油狀物予以減臞蒸餾 (1 4 5 υ / 1 m ίο H g )而W無色油狀物得到1 , 2 -雙（異氣酸基乙硫 基）乙烷8 . 6g。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -26 - I . . I ^ I 訂 务( (請先閱讀背面之注意事項"填寫本頁) 經濟、邓中央標準局負工消費合阼社印製 A7 B7 五、發明説明（2 4 ) 1 H-NMR(CDC13) δ ： 3 . 02 (bs » 4H) * 3.44(m,4H) * 4.18(m，4H) IR ： 2270cm - 1 實施例2 [雙（異氰酸基甲硫基）苯基甲烷之製造] 使苯甲醛13.5ml與氫硫乙酸乙酯60g混合後•對此添加 濃鹽酸1 3 . 5 m丨而在室溫下進行反應2日，將反應狗法入冰水 400g ·藉醋酸乙酿100ml萃取 > 用水洗滌，而用無水碲酸 納脫水。在減壓下餾除溶劑而以淡黃色油狀物得到粗製之 (亞苄二硫基）二乙酸低鈒烷酯衍生物。使此物在未予單離 純化之下溶於正丙酵5 0 m 1 ·在保持5 °C溫度下，對此滴加 肋一水合物14g。經過2小時後，所產生之（亞苄二硫基）雙 (肋羰甲烷）之白色晶體予Μ過滤。將此物用冷乙酵1 〇 in 1洗 滌2次。乾燥後，使之溶於水4 0 πι 1，冷卻至5 °C ，對此滴加 濃鹽酸1 3 g，然後滴加由亞硝酸納8 g溶於水2 0 m 1所生成之 溶液。 在3 0分鐘後，添加笨9 0 ra丨 > 在強力搅拌之下升溫至室溫 。其有機層予Μ分液而藉無水硫酸鎂脫水後，按可繼績產 生氮氣之程度之速度慢慢地逐滴加入65 °C之苯200ml内。 在該溫度下進行反應3小時後，使之冷卻至室溫*滤除所 產生之白色沈澱而在減壓下餾除笨。所得之無色油狀物在 0.3mmHg之減壓及801C之溫度下用2小時之時間予Μ餾除不 物而得到目的物之雙（異氰酸基甲硫基）苯基甲烷。 1 II - N M R ( C D C 1 a ) δ ： 4.42(m* 4H)> 5.04(s,lH)· 7.28(m,5H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公1 ) 27 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >4·—

*1T 經濟郎中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) IR ： 2270cm - 1 實施例3 [雙（異氰酸基甲硫乙基）硫之製造] 使硫雙（氫硫乙基）2 7 . 8 g溶於甲基乙基_ 3 6 0 m 1，冷卻至 5 1C ，予W滴加4 5氫氧化納水溶液3 2 g，而強力攪拌之。 對此滴加溴乙酸乙酯6 0 s，而在室溫下進行反應1小時。添 加乙酸乙酯2 0 0 ra 1 ·用飽和氯化銨水溶液5 0 m 1予K洗滌2次 •而藕無水硫酸納脫水。減懕下餾除溶劑而Μ淡黃色油狀 物得到雙（乙氧羰甲硫乙基）硫（4 4 g )。使此物溶於異丙醇 70ml *在保持5 °C溫度下，對此滴加肋一水合物1 8 g。經過 2小時後，所產生之雙（肋羰甲硫乙基）硫之白色晶體予Μ 過漶。將此物用冷異丙醇20m丨洗滌2次，其次，用己烷 1 0 m 1洗之。乾燥後，使之溶於水1 5 0 m 1，冷卻至5 1C ，對此 滴加濃鹽酸2 5 g。然後滴加由亞硝酸納1 6 g溶於水5 0 m 1所生 成之溶液。在30分鐘後•添加笨150ml ·在強力攪拌之下 升溫至室溫。其有機層予以分液而藉無水硫酸鎂脫水後· 添加甲苯以稀釋至5 0 0 m丨，慢慢加熱至5 0 °C，按可_縝產 生氮氣之方式使之慢慢進行反應。在7 0 °C之溫度下進行反 應3小時後，使之冷卻至室溫，Μ此狀態保持一夜，濾除 所產生之白色沈澱•而在減壓下餾除溶劑。所得之無色油 狀物在0 . 3 m ία H g之減壓及8 0 之溫度下用2小時之時間予以 除去不純物而得到目的物之雙（異鼠酸基甲硫乙基）硫。 1 H-NMR (CDC 1 a) δ : 2.9 〜3.3(ιπ,8Η)，4.23(ιπ,4Η) IR ： 2270cm · 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐〉 _ 2 8 _ --------r-ir------訂------从 1^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟郎中央標準局員工消费合作社印装 A7 300902_-___ 五、發明説明（26) 實施例4 [1 , 1 , 2 , 2-肆（異氰酸基甲硫基）乙烷之製造] 使伸乙四價基肆硫乙酸25g溶於乙酵300ml及甲苯150ml ，對此添加濃硫酸1滴·在加熱回流下，一邊藉分子篩脫 水一邊進行反應6小時。反應終了後，冷卻至室溫，用飽 和碳酸氫納水溶液50ml將反應液洗滌2次，而藉無水硫酸 納脫水後•減壓下湄縮，而Μ淡黃U狀物得到粗製之伸乙 四價基肆硫乙酸四乙酯。 其次，使此肆酯衍生物溶於異丙醇6 5 m丨*冷卻至5 而 用2小時之時間對此滴加肋一水合物1 1 . 5 g。滤取所產生之 1,1,2,2 -肆（胱羰甲硫基）乙烷之白色晶體，而予以風乾。 使此1,1,2,2 -肆（肋羰甲硫基）乙烷溶於水120ml，而冷 卻至5 1C。對此滴加濃鹽酸2 5 g，然後滴加由亞硝酸納1 6 g 溶於水2 5 m 1所生成之溶液。在2小時後|添加笨1 2 0 m 1，在 強力攪拌之下升溫至室溫，其有機層予以分液而藉無水硫 酸鎂脫水。使此笨溶液按可鍰慢產生氮氣之程度慢慢升溫 至5 5 Ό ，加熱回流2小時後，在室溫下靜置一夜。濾除所 產生之白色沈澱，而在減壓下濃縮之。對所得到之無色透 明之油狀物在0 . 3 m m H g * 8 0它之溫度下施加處理Κ除去低 沸點不純物而得到無色透明油狀之1,1,2,2 -肆（異氰酸基 甲硫基）乙烷9.2g。 1 II-NMR(CDC13) δ ： 3.11(bs· 2H)· 4.29(m,8li) IR ： 2270cm - 1 實施例5 [ 2 , 2 , 5 , 5 -肆（異氰酸基甲硫基）-1 , 4 -二硫陸園 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公| ) 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

'1T 缒！ 經濟郎中央樣李局Η Η消費合泎社印裝 A7 B7 五、發明説明（27) 之製造 依照A η n . Cheio . M立（1 9 5 5 )，ρ . 1 Ο 1所載述之方法，使 氫硫乙酸8 0 g溶於濃鼸酸1 0 0 in 1，在5 °C溫度下對此灌充氯 化氫氣體2小時•以使飽和。Μ此狀態升溫至室溫而靜置7 日。滤取所產生之白色沈澱 > 用冰水洗滌後予Μ風乾。使 此物懸浮於3 0 0 m 1之乙醇中，在室溫下強力报伴之同時> 一邊藉TLC(薄層層析法）觀察一邊滴加重氮甲烷之乙_溶 液，直至反應完结。用微量乙酸處理其過剩之重氮甲烷而 在減颳下濃縮其反應液後，Μ微淡黃色油狀物得到 2,2,5,5-肆（羧甲硫基）-1,4-二硫陸圜。 其次·使此肆酯衍生物溶於異丙醇1 2 0 m 1，在5 1C溫度下 對此滴加肋一水合物】3 . 2 g。以此狀態在該溫度下進行反 應4小時，漶取所產生之2,2,5,5-肆（肪羰甲硫基）-1,4 -二 硫陸園之白色晶體，用冷乙酵3 0 m丨予以洗滌後風乾。然使 此2 , 2 , 5 , 5 -肆（肋羰甲硫基）-1 , 4 -二硫陸園溶於水1 2 5 m 1， 在冰浴上冷卻之同時•對此滴加濃鹽酸2 8 g。在3 0分鐘後 滴加由亞硝酸納1 7 . 7 g溶於水5 5 ίο丨所生成之溶液。在同一 溫度下進行反應4小峙後，添加笨1 5 0 m丨，在強力攪伴之下 予Μ分液。此笨溶液藉無水硫酸鎂脫水後*按可鍰慢產生 氮氣之程度慢慢升溫至5 5 °C ，加熱回流2小時後•在室溫 下靜置一夜。滤除所產生之白色沈澱後•在減壓下濃縮。 對所得到之無色透明之油狀物在0 . 3 ro m H g > 8 0 t之溫度下 施加處理以除去低沸點不純物而得到無色透明油狀之 2,2, 5,5 -肆（異氰酸基甲硫基）-1,4 -二硫陸園10.5g。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ? 〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟郎中央標準局員工消費合泎社印掣 A7 B7 五、發明説明（28 ) 1 H-NMR(CDC13) δ ： 3.22(m * 4H) · 4.30(m,8H) IR ： 2270cm - 1 實拖例6 使雙（異氰酸基甲碲基）甲烷35.3份（0.186莫耳）、1,2,4 -叁（氫硫甲基）苯26.8份（0.124莫耳）Μ及二月桂酸二丁錫 0 . 0 1 w t S! ( Μ混合物之全量為基準）混合成均匀液髑而充分 去泡後•予以注入由細加過脫模處理之玻璃模子與密合墊 Η所構成之透鏡用模具内。 其次，一邊自40 1C起慢慢升溫至120 °C，一邊以20小時乏 時間加熱硬化。聚合終了後，慢慢冷卻，而從模子中取出 透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n d = 1 . 6 9 * 阿貝數υ d = 31，及熱變形開始溫度112 °C。 其透鏡即使在9 5 υ之染色浴染色亦米變肜。 染色後之透光率在ML-Yel丨ow為30¾，在ML-Red為38¾， 而在ML-Blue為48!«，染色性之綜合評價為（Ο)。48小時後 之吸水率為0.02¾ •而表面硬度為Η。 實施例7 使雙（異鼠酸基甲硫基）甲烷30份（0.158莫耳）及4,8-雙（ 氫硫甲基）-3,6,9 -三硫-1,U -十一碳二硫酵28,9份（0.078 Μ耳）混合成均勻液體而充分去泡後•予以注入由施加過 脫模處理之玻璃模子與密合墊片所構成之透鏡用横具内。 其次，一邊自3〇υ起慢慢升溫至120Π，一邊以23小時 参紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210'Χ297公釐) -31- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 边！ A7 B7 經濟郎中央標準局負工消費合泎社印狀 五、發明説明（29 ) 1 1 之 時 間 加 熱 硬化。聚 合 終 了 後 > 慢 慢 冷 卻 ，而 從 模子中取 1 1 I 出 透 鏡 〇 1 1 I 所 得 到 之 透鏡乃圼 無 色 透 明 » 具 有 折 射 率n d = =1.69， 請 先 1 1 閱 I 阿 貝 數 υ a =32，及 熱 變 形 開 始 溫 度 1 0 7 °C。 背 ιέ 1 I 1 其 透 鏡 即 使在9 5 υ 之 染 色 浴 染 色 亦 未 變 形。 之 注 意 事 1 1 染 色 後 之 透光率在ML-Y e 1 1 〇 w 為 2 8 % % 在 ML-R ed為 32¾ ， 項 I 而 在 ML -Β 1 u e為4 5龙* 染 色 性 之 綜 合 評 價 為 (Ο ) 〇 48小時後 再 填 寫 之 吸 水 率 為 0.0U •而表面硬度為2H。 本 頁 今· 當 施 例 8 1 1 使 雙 (異氰酸基甲硫基） 甲 烷30份 (0 .]58莫耳 ) 〇 1，2-雙 1 I ( 2- Μ 硫 乙 硫基）-3 - 氫 硫 丙 27 .4份 (0 .105 莫 耳 )Μ及二 1 訂 月 桂 酸 二 丁 錫0 . 0 1 w t (以混合物 之 全 最 為 基準 )混合成均 1 1 勻 液 體 而 充 分去泡後 予 以 注 入 由 胞 加 過 脫模 處 理之玻璃 1 1 模 子 與 密 合 墊Η所構 成 之 透 鏡 用 橫 具 内 〇 1 1 其 次 一 邊自30¾ 起 慢 慢 升 溫 至 12 0。。 一邊K 23小時 1 Ά 之 時 間 加 熱 硬化。聚 合 終 了 後 慢 慢 冷 卻 ,而 模 子中取出 1 透 鏡 〇 1 1 所 得 到 之 透鏡乃圼 無 色 透 明 具 有 折 射 率n d •= =1.68 * I 阿 貝 數 0 a =3 2，及 熱 變 形 開 始 溫 度 100。。。 1 1 其 透 鏡 即 使在9 5 之 染 色 浴 染 色 亦 未 變 形0 1 | 染 色 後 之 透光率在 ML -Ye 1 1 〇 w 為 33¾ I 在 ML-R e d 為 3 3 %， 1 I 而 在 ML -Β 1 u e 為 41¾， 染 色 性 之 綜 合 評 ii 為 (Ο ) 〇 48小時後 1 1 I 之 吸 水 率 為 0.02¾，而表面硬度為Η 〇 1 1 實 胞 例 9 1 1 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0X 297公藉） —3〇 - A7 B7 經濟郎中央標準局員工消费合作社印奴 阿貝數 五、發明説明（3〇) 使雙（異氰酸基甲硫基）甲烷30份（0.158M耳）及2,2 -雙 (氫硫甲基）-1 , 3 -丙二硫醇1 5 . 8份（0 . 0 7 9莫耳）混合成均勻 液體而充分去泡後，予Μ注入由施加過脫模處理之坡璃横 子與密合墊Η所構成之透鏡用横具内。 其次，一邊自3 0°C起慢慢升溫至1 2 0°C ，一邊以2 3小時 之時間加熱硬化。聚合終了後，慢慢冷卻，而從揹子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n d = 1 . 6 9， 阿貝數υ d = 32，及熱變形開始溫度154 。 其透鏡即使在951C之染色浴染色亦未變形。 染色後之透光率在ML-Yellow為35¾，在ML-Red為38¾， 而在M L - B lu e為4 6 ，染色性之綜合評價為（Ο )。4 8小時後 之吸水率為0.0U，而表面硬度為2H。 實施例1 0 使雙（異氰酸基甲硫基）甲烷21份（0.11舆耳）、4,8 -雙（ 氫硫甲基）-3 , 6 , 9 -三硫-1 , 1 1 -十一碳二硫醇2 5份（0 . 0 6 8莫 耳）以及異砩爾嗣二異鎮酸酯6 . 1份（0 . 0 2 7莫耳）混合成均 勻液體而充分去泡後，予Μ注入由施加過脫模處理之玻璃 模子與密合墊片所構成之透鏡用横具内。 其次，一邊自 3 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 °C ，一邊以2 3小時 之時間加熱硬化。聚合终了後，慢慢冷卻，而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n d = 1 . 6 8，

3 2 ·及熱變形關始溫度1 1 1 °C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） 33 --------rkV.------訂------城 I (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) ^00902 經濟郎中夾悌準局爲工消费合泎社印製 五、發明説明 (31) 1 1 I 其 透 鏡 即 使在 9 5 °C 之 染 色 浴 染 色 亦 未 變 形 〇 1 1 I 染 色 後 之 透光 率在 ML -Ye 1 1 〇 W 為 30¾ > 在 ML -Re d為 35¾ > 1 1 I 而 在 ML -B 1 U e 為 4 6 % * 染 色 性 之 (^±1 合 評 價 為 (〇 )。 48 小時後 請 先 1 I 閱 I 之 吸 水 率 為 0.01 ，而表面β ?度為Η 〇 皆 1 I 月 面 1 實 施 例 11 之 1 注 1 使 1 , 2- 雙 (異鼠酸基甲硫基） 乙 26 .0 份 (0 .1 1 M耳）、 思 事 項 1， 2- 雙 [( 2- 氫硫 乙基 )SM ] -3 -氫硫基丙烷1 9 . 5份 (0 . 0 7 5莫 再 填 X. 寫 耳 )K及二月桂酸二丁錫0 .0 1 w t % (Μ混合物之全 量為基準） 本 頁 1 混 合 成 均 勻 液體 而充 分 去 泡 後 予 Μ 注 入 由 施加過 脫模處 1 1 理 之 玻 璃 模 子與 密合 墊 Μ 所 構 成 之 透 鏡 用 模 具内。 1 I 其 次 » —-— 邊自 4 0。。 起 慢 慢 升 溫 至 1 2 0 °C .邊 Μ 2 0小時 1 訂 之 時 間 加 熱 硬化 。聚 合 終 了 後 慢 慢 冷 卻 » 而從模 子中取 1 出 透 m 〇 1 1 所 得 到 之 透鏡 乃圼 無 色 透 明 具 有 折 射 率 n d =1 .66 * 1 1 阿 貝 數 0 d =33 ，及 熱 變 形 開 始 溫 度 1 0 0 °C c 1 染 色 後 之 透光 率在 ML -Υ el 1 〇 w 為 30¾ 在 ML -Re d為 34¾ · 1 而 在 ML -B 1 u e為4 3龙， 染 色 性 之 lt/ΐτ 細 合 評 價 為 (Ο卜 48小時後 1 之 吸 水 率 為 0 . 04¾ >而表面硬度為Η 〇 實 胞 例 12 1 1 使 1 , 2- 雙 (異氰酸基Ψ硫基）乙 烷 22 .0 份 (0 .0 9 5 Μ 耳）、 1 | 1 , 2 , 4- 叁 (氫硫甲基） 苯 14 .〇份 (0 .0 6 2 Μ 耳 )以及 二月桂酸 1 I 二 丁 m 0 . 0 1 w t % ( Κ 混 合 物 之 全 Μ 為 越 準 )混合成 均勻液體 1 1 而 充 分 去 泡 後， 予Μ 注 入 由 胞 加 過 脫 模 處 理 之玻璃 模子與 1 1 密 合 墊 片 所 構成 之透 m 用 m 具 内 〇 1 1 -3 4- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（2丨0'乂 297公釐） 經濟郎中央標準局Μ工消作杜印鉍 A7 B7 五、發明説明（32 ) 其次，一邊自4 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 °C ，一邊Μ 2 0小時 之時間加熱硬化。聚合终了後，慢慢冷卻，而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n d = 1 . β 8， 阿貝數υ d = 3 1，及熱變形開始溫度1 2 2 °C。 染色後之透光率在M L - Y e 1 1 〇 w為3 4 %，在M L - R e d為3 9 %， 而在M L - B 1 u e為5 0纟，染色性之綜合評價為（Ο )。4 8小時後 之吸水率為0 . 0 2 % ·而表面硬度為Η。 簧施例1 3 使1 , 2 -雙(> 異氮酸基乙硫基）乙烷3 0 . 0份（0 . 1 2莫耳）、1 , 2 , 4 -叁（氫硫甲基）苯1 6 . 7份（0 . 0 7 7莫耳）Μ及二月桂酸二 丁錫0 . 0 1 W t % ( Μ混合物之全量為基準）混合成均匀液體而 充分去泡後，予Μ注入由施加過脫模處理之玻璃橫子與密 合墊片所構成之透鏡用模具内。 其次* 一邊自4 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 °C ，一邊Μ 2 0小時 之時間加熱硬化。聚合终了後•慢慢冷卻，而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n a = 1 . 6 7， 阿貝數υ d = 31，及熱變形開始溫度1 1 5 °C。 染色後之透光率在[-丫611〇评為32%，在社-1^廿為36%， 而在M L - B 1 u e為4 5 %，染色性之綜合評價為（Ο )。4 8小時後 之吸水率為0 . 0 3 %，而表面硬度為丨丨。 實施例1 4 使雙[2 -(異氰酸基甲硫基）乙基]硫4 0 · 0份（0 . 1 3 6莫耳） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 各紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公嚴) -3 5~: A7 B7 經濟郎中央標準局工消費合泎社印装

五、發明説明（33) 1 1 I 、 1 , 2 , 4- 叁 (氫硫甲基）苯 20 .0份 (0 .0 5 7 莫 耳 )以及二 二月桂 1 1 I 酸 丁 錫 0 . 0 1 w t ( Μ 混 合 物 之 全 虽 為 基 準 )混合成均勻液 1 1 體 而 充 分 去 泡 後， 予 Μ 注 人 由 施 加 過 脫 m 處 理之玻 璃模子 請 先 1 1 閲 I 與 密 合 墊 片 所 構成 之 透 鏡 用 模 具 内 〇 li 背 1 ιέ I 其 次 t 一 邊 自 40〇C 起 慢 慢 升 溫 至 1 20 °C -邊Μ 20小時 之 1 注 I 冷 而從模 子中収 意 之 時 間 加 熱 硬 化。 聚 合 終 / 後 慢 慢 卻 事 1 項 出 透 Δώ; m 〇 n 填 所 得 到 之 透 鏡乃 圼 無 色 透 明 具 有 折 射 率 n a = 1 .67， 寫 本 頁 % 1 阿 貝 數 U d 32， 及 熱 變 形 開 始 溫 度 11 1 V 〇 1 1 染 色 後 之 透 光率 在 ML -Y el 1 〇 W 為 33¾ » 在 M L - R e d 為 35% > I I 而 在 ML -B 1 U e 為 43¾ > 染 色 性 之 合 評 價 為 (Ο )。4 8小時後 1 訂 之 吸 水 率 為 0 . 04¾ 而表面硬度為Η 〇 1 | 實 施 例 15 1 I 使 雙 (異縝酸基甲硫基）苯 基 甲 院 39 .2份 (0 .1 47 莫 耳）、 1 1 1 , 2 -雙[(2 -氫硫乙基） 硫 ]- 3- 硫 基 丙 2 5 .5 份（0 • 0 9 8 莫 丄 耳 )Μ及二月桂酸二丁錫0 .0 1 w t ϋ： (Μ混合物之全量為基準） 1 Ί 混 合 成 均 勻 液 體而 充 分 去 泡 後 予 Μ 注 入 由 胞加過 脫模處 1 理 之 玻 璃 模 子 與密 合 Μ 片 所 構 成 之 透 鏡 用 横 具内。 1 其 次 一 邊 自 40°C 起 慢 慢 升 溫 至 1 20 °C — -邊以20小時 1 1 之 時 間 加 熱 硬 化0 聚 合 终 了 後 慢 慢 冷 卻 而從模 子中取 1 | 出 透 鏡 〇 1 I 所 得 到 之 透 鏡乃 圼 無 色 透 明 » 具 有 折 射 率 n a = 1 .68 * 1 1 | 阿 貝 數 V d = 31， 及 熱 變 形 開 始 溫 度 11 4 °C。 1 1 染 色 後 之 透 光率 在 ML -Y el 1 〇 w 為 35¾ 在 ML -R e d 為 38¾， 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2丨0X297公釐） 經濟郎中央標苹局Κ工消费合作社印狀 A7 B7 五、發明説明（34 ) 而在M L - β丨u e為4 9 S!，染色性之綜合評價為（〇）。4 8小時後 之吸水率為0 . 0 4 %，而表面硬度為Η。 實施例1 6 使1 , 1 , 2 , 2 -肆（異氰酸基甲硫基）乙烷2 2份（0 . 0 5 2莫耳） 、1,2,4-叁（氫硫甲基）苯15.1份（0.07莫耳）Μ及二月桂酸 二丁錫0 . 0 1 w t % ( Μ混合物之全量為基準）混合成均勻液體 而充分去泡後，予Μ注入由施加過脫模處理之玻璃模子與 密合墊片所構成之祁具内》 其次，一邊自4 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 °C ，一邊Μ 2 0小時 之時間加熱硬化。聚合終了後，慢慢冷卻*而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明，具有折射率n d = 1 . 7 0， 阿貝數υ d = 3 0，而直到2 0 0 °C之範圍内並未明確發現其 熱變形開始溫度。其使用2 %苄醇（導染劑）施行染色後之透 光率在 ML-Yellow為 34¾ ，在 ML-Ked為 42% ，而在 ML-Blue為 4 8 %，染色性之綜合評價為（〇）。4 8小時後之吸水率為0 . 0 1 %，而表面硬度為Η。 實施例17 使1 , 1 , 2，2 -肆（異氯酸基甲硫基）乙烷2 2份（0 · 0 5 2莫耳） 與4 , 8 -雙（Μ硫甲基）-3 , 6 , 9 -三硫-1 1 -十一碳二硫醇 1 9 . 3份（0 . 0 5 2莫耳）混合成均勻液體而充分去泡後 > 予以 注入由施加過脫模處理之玻璃模子與密合墊片所構成之橫 具内。 (請先閱讀背面之注意事項"填寫本頁) 紅- 、1Τ 其次

邊自3 0 1C起慢慢升溫至1 2 0 1C 邊Μ 23小時 37 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨ΟΧ297公釐） A 7 B7 AQ0M2_ 五、發明説明（3 5 之時間加熱硬化。聚合終了後，慢慢冷卻，而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明 > 具有折射率n d = 1 . 7 1， 阿貝數u a = 3 Ο，而1到2 Ο 0 °C之範圍内並未明確發現其 熱變形開始溫度。其使用2 %苄@1 (導染劑）施行染色後之透 光率在 M L - Y e 1 1 〇 w 為 2 9 it；，在 M L - R e d 為 3 6 %，而在 M L - B 1 u e 為 4 5 %，染色性之綜合評價為（Ο )。4 8小時後之吸水率為Ο . Ο 1 %，而表面硬度為2Η。 實施例1 8 使1 , 1 , 2 , 2 -肆（異鼠酸基甲硫基）乙烷2 1份（0 , 0 5莫耳）、 1 , 2 -雙[(2 -氫硫乙基）硫]-3 -氫硫基丙烷1 7 . 3份（0 . 0 6 7莫 耳）以及二月桂酸二丁錫0 . 0 1 w t % (以混合物之全量為基準） 混合成均勻液體而充分去泡後*予Μ注入由施加過脫揹處 理之玻璃模子與密合墊片所構成之模具内。 其次，一邊自4 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 "C ，一邊Μ 2 0小時 之時間加熱硬化。聚合终了後，慢慢冷卻，而從模子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明而顯示優異之耐衡擊性，又 具有折射率n d = 1 . 6 9，Η貝數υ d = 3 1，及熱變形開始 溫度1 7 9 °C。其使用议之苄醇（導染劑）施行染色後之透光率 在 M L - Y e 丨 1 〇 w 為 3 0 it；，在 M L - R e d 為 3 7 S；，而在 Μ 丨,-B 1 u e 為 4 5 ，染色性之綜合評價為（O ) ，ifii戎ώ硬度為2丨I。 實施例1 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2!0Χ297公I ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ

A 經濟郎中央嗦苹"M工消资合作fL印批 4 8小時後之吸水率為0 . 0 1 38 A7 B7 經濟郎中失標皁局Η工消费合作社印*')表 五、發明説明 (36 ) 1 1 I 使 2 , 2 , 5 , 5- 肆 (異鼠酸基甲硫驻） -1 ，4 二硫陸阐4 8 . 1份（ 1 1 1 0 . 0 9 2莫耳） 1 , 2 , 4- 叁 (氫硫甲基）笨 26 .7份 (0 .1 23舆 耳） 1 I 讀 1 | 以 及 二 月 桂 酸 二 丁 錫 0 . 0 1 w t % (以混 合 物 之 全 量 為 基準 )混 先 閱 I I 合 成 均 勻 液 體 而 充 分 去 泡 後， 予Μ 注 入 由 施 加 過 脫模 處理 讀 背 1 ! 1¾ 之 玻 璃 模 子 與 密 合 墊 片 所 構成 之模 具 内 〇 之 | 其 次 > 一 邊 白 40 起 慢 慢升 溫至 1 2 0 °C - 邊Μ 20小時 事 項 1 之 時 間 加 熱 硬 化 〇 聚 合 終 了後 ，慢 慢 冷 卻 f 而 從 模子 中取 再 填 寫 本 出 透 鏡 〇 ί 1 I 所 得 到 之 透 鏡 乃 圼 無 色 透明> 具有 折 射 率 n d 二 :1 .69 阿 1 I 貝 數 V d 3 1 i 而 直 到 2 0 0 °C之範圍内並未明確發琨其熱 I 1 ir.kZ 形 開 始 溫 度 〇 其 使 用 2% 苄醇 (導染劑） 施 行 染 色 後之 透光 1 訂 率 在 ML -Ye 1 ]0 w 為 3 6 % 1 茌 M L - R (J 為 4 1 而在ML- Blue 為 I 1 49% , 染 色 性 之 綜 合 評 價 為 (〇） 〇 4 8小 時 後 之 吸 水 率為 0.01 1 I % 而占面硬度為2H c 1 1 ，實 胞 例 20 I 使 2 , 2 , 5 , 5- 肆 (異m酸基甲硫基） ~ 1 ,4 一— 二硫|δ g El H 66 . 8份（ 1 0 . 1 2 8莫耳） 、 1 , 2 , -雙[(2 -氫硫乙基） 硫 ]- 3- 氫 硫 基丙 fen 44 • 5 份 (0 .1 7莫耳） 以 及 二 月桂 酸二 丁 錫 0 . 0 1 w t % ( Μ混 合物 I 之 全 Μ 為 基 準 )混合成均勻液體而充分去泡後 予以注入 1 I 由 施 加 過 脫 模 處 理 之 玻 璃 模子 與密 合 墊 片 所 構 成 之横 具内。 1 1 其 次 —' 邊 g 40 °C 起 慢 慢升 溫至 12 0。。 -邊Μ 20小時 1 1 之 時 間 加 熱 硬 化 0 聚 合 終 了後 ，慢 慢 冷 卻 而 從 模子 中取 1 1 出 透 ύ.ύί m 〇 I 1 所 得 到 之 透 鏡 乃 圼 無 色 透明 ，具 有 折 射 率 η < i = =1.68， 1 本紙張尺度適用屮國國家標準（CNS )八4規格（2iOX 297公釐） -39 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印裝 五、發明説明（ 37) 1 1 阿 貝 數 0 d 31，及 熱變 形 開 始溫 度 170°C。其使用2¾之 1 I | 苄 醇 (導染劑） 施行染 色後 之 透 光率 在 ML-Y e 1 1 〇 w 為 32¾ 在 1 1 ML -R ed 為 33¾ 而在ML-B1 u e 為 4 4¾ , 染 色性 之綜 合 評 價為（ 請 it 1 I 閱 I 〇 ) > 4 8小時後之吸水率為0 .0 1% ' 而 表面 硬度 為 2H 〇 讀 背 1 ! 實 施 例 21 面 之 1 注 1 使 雙 (異氰酸基甲硫基） 甲 综 2 0 . 1 份 (0.1 05莫 耳 ) 4 . 8 _ 意 事 1 項 1 雙 (1 Ϊ硫甲基）-3 , 6 , 9 -二硫- 1， 1卜十— -碳二硫醇32 . 0份 再 % 裝 1 (0 .088 莫耳 )混合成均勻液體而充分去泡後，予以注人 由 本 頁 施 加 過 脫模 處 理之玻 璃模 子 與 密合 墊 片所 成之 横 具 內c 其 VX 1 1 次 —_. 邊 自30 °c 起慢慢 升溫 至 1 20 QC — -邊K 2 3小時之時 間 1 I 加 熱 硬 化ϋ 聚 合終了 後， 慢 慢 冷卻 而從 模子 中 取 出透鏡。 1 1 訂 所 得 到之 透 鏡乃圼 無色 透 明 ，具 有 折射 率n c [= 1 . 69 阿 1 貝 數 V ά = 32 ，及熱 變形 開 始 溫度 105。。。 1 1 在 95 "C之 染 色浴中 染色 其 透 鏡並 未 變形 〇 1 1 染 色 後之 透 過率在 ML-Y el 1 〇 w 為 2 7 % ，在 ML-R e d為 3 1 % > 而 在 ML -Β 1 u e 為 43¾， 染色 性 之 綜合 評 價為 (〇 ) 〇 48小時後 1 I 之 吸 水 率為 0 . 0U，而表面硬度為2H。 1 實 施 例 22 1 使 雙 (異氰酸基甲硫基） 甲 烷 3 0.0 份 (0.1 58莫 耳 ); 4 . 8 _ 1 1 雙 (氫硫甲基） -3,6,9 -二硫- 1， 1卜十- -碳二 二硫醇2 1 . 1份 1 1 (0 .0 56 莫耳 )混合成均勻液體而充分去泡後，予以注入 由 1 1 | 施 加 過 脫模 處 理之玻 璃摸 子 與 密合 墊 片所 成之 m 具 内。 其 1 1 次 —· 邊 自30 °C 起慢慢 升溫 至 1 20 G - -邊以2 3小時之時 間 1 1 加 熱 硬 化0 聚 合终了 後， 慢 慢 冷卻 r 而從 模子 中 取 出透鏡。 1 1 本紙张尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 40 "修正 th.l. a9.^； ^

修正W 修正 85.9- θ 補充>ί 經 邵 失 標 率 消 費 合 社 印 製 五、發明説明（37-A) 所 得 到 之 透 鏡乃 圼 無色透明 ，具有折射率n d = 1 . 6 9，阿 貝 數 υ d = 32 ，及 熱 變形開始 溫度1 0 6 °C。 在 9 5。。 之 染 色浴 中 染色其透 鏡並未變形。 染 色 後 之 透 過率 在 ML-Ye 1 1 〇 w 為 28S：，在 ML- Red為 3U， 而 在 ML - B 1 u e 為 4 2 % t 染色性之 綜合評價為（〇 )。4 8小時後 之 吸 水 率 為 0 . 0U， 而表面硬度為2 Η。 比 較 例 1 使 雙 (2 -異W酸基乙基）硫2 5 .3份（0.147莫耳）與1,2 -雙 [(2- 氫 硫 乙 基 )硫] -3 -氫硫基丙烷2 5 . 5份（0 . 0 9 8莫耳）混合 成 均 勻 液 體 而 充分 去 泡後，予 K注人由施加過脫模處理之 玻 璃 模 子 與 密 合塾 片 所構成之 透鏡用模具內。其次，一邊 4 0 Ί0 起 慢 慢 升溫 至 120。。> - -邊Μ 2 0小時之時間加熱硬 化 〇 聚 合 終 了 後， 慢 慢冷卻* 而從模子中取出透鏡》 所 得 到 之 透 鏡乃 圼 無色透明 。其具有折射率n d = 1 . 6 3 } 阿 貝 數 υ a =36 t 及熱變形 開始溫度1 0 6 °C。 染 色 後 之 透 光率 在 M L - Y e 1 丨 〇 w 為 3U，在 ML- Red 為 33¾， 而 在 ML -B 1 u e 為 46¾ ,染色性之綜合評價為（Ο )。48小時後 之 吸 水 率 為 0 . 04¾ 而表面硬度為Η。 比 較 例 2 使 雙 (異氰酸基甲硫基）（3 -異氰酸基丙基）甲烷44份 (0 .16莫耳）與 1,2- 雙 [(2 -氫硫 乙基）硫]-3-氫硫基丙烷28 份 (〇 . 1 07莫耳 )混合成均勻液體而充分去泡後，予K注入 由 施 加 過 脫 模 處理 之 玻璃模子 與密合墊片所構成之透鏡用 之 橫 具 内 〇 其 次 一 邊 自 40。。 起慢慢升 溫至120¾ ，一邊以20小時 之 時 間 加 熱 硬 化。 聚 合終了後 ，慢慢冷卻，而從横子中取 請 閱 讀 背 1¾ 之 注 項 再 填 % 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公.f ) 40-A 修正霣

I 裝 訂 A7 ^00902____ 五、發明説明（38 ) 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明。其具有折射率n d = 1 . 6 5 ，阿貝數υ a = 3 4，及熱變形開始溫度1 3 0 °C 。 染色後之透光率在ML-Yellow為45%，在ML-Red為58¾， 而在M L - B 1 u e為5 8 %，並未被染色而染色性之綜合評價為（ X )。使用2 %之苄醇（導染劑）施行染色後之透光率在M L -Yellow 為 28%，在 ML-Red 為 3U，而在 ML-Blue 為 35¾，染色 性之綜合評價為（〇）。4 8小時後之吸水率為0 . 0 4 %，而表 面硬度為Η。 比較例3 使2 , 5 -雙（異氰酸基甲基）-1 , 4 -二硫陸圊3 3 . 9份（0 · 1 4 7 莫耳）與1 , 2 -雙[(2 -氫硫乙基）硫]-3 -氫硫基丙烷2 5 . 5份 (〇 . 〇 9 8莫耳）混合成均勻液體而充分去泡後，予Μ注入由 施加過脫模處理之玻璃模子與密合墊Κ所構成之模具内。 其次，一邊自4 0 °C起慢慢升溫至1 2 0 °C · —邊以2 0小時 之時間加熱硬化。聚合終了後|慢慢冷卻，而從橫子中取 出透鏡。 所得到之透鏡乃圼無色透明。其具有折射率n d = 1 . 6 7 ，阿貝數u d = 3 3，及熱變形開始溫度1 2 6 °C。 染色後之透光率在M L - Y e 1 1 〇 w為3 5 %，在M L - R d為3 5 %， 而在M L - B 1 u e為4 6 % •染色性之綜合評價為（Ο)。4 8小時後 之吸水率為0 . 0 4 %，而表面硬度為Η « 關於使用1 , 2 -雙[(2 -氫硫乙基）硫]-3 -·氫硫基丙烷之場 合* (如下文）做比較。本發明使用擁有二個異氰酸基之異 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 7公麓） _ Λ 1 - (請先閱讀背面之注意事項S·填寫本頁) 、1Γ 經濟郎中央標苹局貝工消f合作社印製 五、發明説明（3 9 ) A7 B7 基 酸率 M射 異折 個之 二 高 有 較 擁示 樣顯 同 例 用胞 使實 15較 ’ 相 1 · 11 >1例 8 較 例比 胞 之 實酯 之酸 酯 m 酸異 第之 率 射 折 之 低 較 示 用 使 與 例 施 實 知 得 可 即 較

相率 2 寸 例Η 爻 ί b其 t 但 之 酯21 .¾¾ ny 0 0 氰較 異比 之 於 基 低 例酸稍 較M性 比異熱 而個耐 , 三 其 68有然 • i. 隹 1 δ UK 例 較 比 於例 優較 均比 性 ， 色者 染再 及 用 係 氰 異 個二 有 擁 中 圓 陸 硫二 I 4 在 I 種 言 而 基 酸 例氰 較異 比個 該 二 在有 ’ 擁 者以 酯， 酸圜 氰陸 異硫 之 二 基有 酸具 旨 Θ 酸0 異 其 於 由 況 情 之 本 與 率 JJ 折 其 2 知 例 得 施可 實即 0 較 本相 與 } 3&SH 例酸 較氣 比異 該 之 但 園 〇 陸 高硫 較二 亦4- 性1’ 熱 之 耐同 且 相 ’ 有 等 擁 同 用 案使 性 熱 含 1 括 果 S 包 效彳 之 ，明 之 者！ 發 δ 明本 * 發:4 者 後 於 低 遠 學 光 之 酯 酸 « 異 四 或 酯 酸0 異二 之 子 原 硫 4UJ 折 高 之 異 優 之 率 ΐ 折 高 極 有 具 tit 0 一 供 提 可 物。 成鏡 組透- 用膠 料塑 材率 (請先閱讀背面之注意事項序填寫本頁) 訂 經濟郎中央揉準局Μ工消費合作社印裝 本紙依尺度適用十阐國家標準（CNS ) Λ4規格（ZIOXW7公馇） 42

Claims (1)

1. 300902 illsi I C8 一’ D8 • 9. -9 /L·鉍正本

   (1) (2) 、申請專利範圍 1 . 一種光學材料用組成物，其含有下述（a )及（b )二成分 ，NCO基/ S Η基莫耳比率=0.6〜1.4: (a)含有至少一種由通 式（1) A~(S — B — NCO)n [式中，A為可含有硫原子之碳數1、2或4之二價烷基或四 價烷基或四1二硫陸圓基，此Λ基可取代有二價烷基或四 價烷基或笨基；Β為-（C丨彳2) m -所示之亞甲鏈（in為1或2 ) ·· 此等B基互相相同或不同皆可；η為2或4之整數]代表之多 異鼠酸酯之成分， (b )含有至少一種擁有氬δ束基2個以上之多硫醇之成分。 2 .如申請專利範圍第]項之光學材料用組成物，其中該 多異氮酸酿為通式（2) Ο C Ν - Β - S - X - S - Β - N C Ο 「式中，X為可含有硫原子之碳数1、2或4之二價烷基，此 二價烷基可取代有苯基；Β為-(C 11 2 ) m -所示之亞甲鏈（m為 1或2 );此等B基S相相同或不同皆可]所示之多異氣酸酯 者0 3 .如申請專利範圃第1項之光學材料用組成物，其中該 多異氣酸酯為通式（3 ) 0CNCH2S /SCHzNC0 Ύ\ (3)

   0 C N C Η 2 S' 、SCH2NC0 [A屮，Y為碳數2之四價烷基或四圈二疏陸圓基]所示之多 異铽酸酯者。 本紙浓尺飧嘀用中阀國家標率（CNS〉/、4規格（210Χ2()’λ公釐〉 ------1--^ -裝-------_訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟邱中央標準局員工;!')·費合作社印梦 300902 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 4. 一種高折射率塑膠透鏡，其由申請專利範圍第1〜3項 中任一項之光學材料用組成物之聚合所得者。 5. —種多異氰酸酯，其為通式（4) Z-(S-B'-NCO)n (4) (式中，Z為下述各基中之任一基， CII2 Cli C II a C 11 S C I h c π C 11 -S' CIIC1I s (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 B'為-CH2 -或- CH2CH2-,n為2或4之整數，但在Z為-CH2CH2 時B ’則為-C li 2 C Η 2 -)所示者。 如申請専利範圍第5項之多異氰酸酿·其中該多異氰 酸酯為式（5)所示之1,2 -雙（2 -異氰酸基乙硫基）乙烷者： OCNCH2CH2SCH2CHzSCH2CH2NCO (5) 7 .如申請專利範圍第5項之多異氰酸酿，其中該多舆 酸酯為式（6 )所示之雙[2 - ( 2 -異氰酸基甲硫基）乙基]硫者： OCHCH2SCH2CH2SCH2CH2SCH2NCO (6) hr 〇. : - » 8 .如申請專利範圖第5項之多異氰酸酿，其中該多Ί?4戴％ ^ 酸酯為式（7 )所示之雙（異氣酸基甲硫基）苯基甲烷者： ocncii2 sciiscii, nco (7 ) *1T

   }§m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

   300902 Λ8 B8 C8 08 、申請專利範圍 9.如申請專利範圍第5項之多異氰酸酷，其中該多異氰 酸酯為式（8)所示之1,1,2,2 -肆（異氰酸基甲硫基）乙烷者 0CNCH

   SCH zHC0 OCNCH 2S 'SCH2NC0 (8) I ;.‘ ：C^C: I 1 0 .如申請專利範圍第5項之多異氰酸酯，其中該多異氰 酸酯為式（9)所示之2,2,5,5 -肆（異氰酸基甲硫基）-1,4 -二 硫陸園者： 0 C N C Η 2 S _S S C Η 2 N C 0XX <9) 0 C H C Η 2 SX S-/ SCH2KC0 (¾im， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 、1T 經濟部中央標準局5K工消t合作社印製 本紙张尺度適川中國國家標準（CNS )八4规格（210X297公釐） -3 -