TW305873B - - Google Patents

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五、發明説明（1 ) 本項發明為鬭於具完全聚合性的液晶矽氣烷；包括它 的生産製程，它的匾用以及經由液晶矽氧烷的聚合而得的 液晶聚矽氣烷。 可聚合的液晶聚矽氣烷及其製程之相鼷資料來源例如 美國的專利案US-A-4,388,453及US-A-5,211,877。其内所 教述的聚矽氣烷在聚合畤定然會形成三維的钃狀《合物， 因此性質較脆且易破裂。再者此種聚矽氧烷由於贴滞性頗 髙，因此只能在离溫狀態下處理，逋又導致材料一部份結 晶過早。而在»度較低時，又因為其高黏滞性而阻礙了平 衡狀態（例如結晶定位）的達到。 上述的低分子聚合物或高分子聚合物，根據專利案内 所述及的裂程，並無確定且又均勻之结合鍵，而經常是含 有不同替代成份的矽氧烷混合物，而逋樣會導致不均勻相 或異相的産生，而使其無法醮用於光學方面。再者，逋類 混合物一般無法完全聚合，因其含有不同比例的無聚合性 的矽氣烷。逭類混合物，在理諭上是無法结晶的，亦會使 籣易的矽氣烷淨化處理變得困難。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先β讀背面之注意事項再填寫本頁) 一般所熟知的聚合性液晶矽*烷，只要具有臢甾相， 其膽甾相反射顔色在加工的溫度範圍内，對溫度的依賴性 極低，也躭是説，它僅顯示弱熱色性質。在照相平販印刷 滅光鏡的臁用裏，顯著的熱色性質卻是绝對不可或缺的。 具有中間群的聚合性聚矽氣烷，亦可由EP-A-47 1 277 專利案得到相臞資料。但是其内所述的單分子矽氣烷，大 多數僅能形成晶鼸或液相。僅在少數情形下，可得到离序 本纸張k度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 305873 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (2 ) 1 1 | 的 液 晶 相 (高序意指結Α排列播有規則） 〇 离 序 液 晶 相 必 然 1 1 會 m 現 离 黏 滯 性 9 因 此 僅 能 在 溶 液 或 熔 化 狀 態 下 (會 損 失 1 | 部 份 液 晶 性 ) 以 及 / 或 者 在 Ά 溫 中 處 理 9 而 逋 樣 會 導 致 材 請 先 1 1 閲 I 料 聚 合 過 早 〇 再 者 • 离 序 相 無 法 經 由 籣 單 的 程 序 » 例 如 伸 讀 背 1 | 展 或 旋 轉 塗 靥 來 形 成 的 〇 高 序 相 不 具 有 色 性 反 射 性 質 1 因 面 之 1 注 | 此 亦 無 熱 色 性 霣 0 意 事 1 由 上 所 述 » 本 項 發 明 的 任 務 為 探 求 — 種 具 固 定 组 成 項 再 填 J 可 聚 合 的 液 晶 矽 氣 院 (待性為低黏浦性） 以 及 提 供 相 鼷 製 程 窝 本 〇 進 步 的 任 務 則 是 春 求 具 顳 著 熱 色 性 可 聚 合 的 液 晶 矽 氣 頁 1 1 院 0 1 I 本 項 發 明 的 液 晶 矽 « 院 的 — 般 化 學 式 如 式 I 1 1 1 Y1- (SiR2-0)T -SiR2-^2 (工） 1 訂 1 其 中 Y1 具 有 中 閜 群 的 烷 基 或 烯 基 1 1 Y2 有 機 基 • 其 至 少 具 有 個 可 聚 合 群 及 至 少 __· 傾 1 I 兩 價 琛 狀 群 1 1 R ： C1 至 C3 的 烷 基 I η 1 至 5 間 的 整 數 1 1 中 間 群 的 觀 念 > 在 本 專 門 領 域 内 > 是 眾 所 遇 知 的 〇 它 1 1 是 — 種 可 使 分 子 具 有 液 晶 性 質 的 化 學 群 9 例 如 環 己 烷 及 其 1 I 衍 生 物 (例 如 琢 己 磺 酸 m 己 m 環 己 m m 苯 酯 % m 己 苯 醚 1 1 、 環 己 甲 苯 二 琢 己 衍 生 物 ). 1 ，2 二 苯 乙 烯 衍 生 物 » 甲 苯 1 | 酸 苯 酯 及 其 衍 生 物 参 類 圔 酵 (如騰固酵） 9 固 酵 及 其 衍 生 1 1 (例如膽固酵酯） 苯 亞 甲 基 苯 4 胺 * 供 氰 苯 及 其 衍 生 物 > « 1 1 1 1 1 1 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 297公釐） A7 B7 305873 五、發明説明（3 ) τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化俱«及其衍生物，雙苯之烷基及烷*衍生物以及希福鹼 類（Schiff’sche Basen)。基於應用技術上的需要，常會 希望中間群含有棰性，例如牖類群，以使液晶内有离介質 各向異性效應。

烯基及烷基類較重要的中閜群Y1之一般化學式如式H -D- (X1a-A1b-A2c) d-ze_ (-x2f~A：3g~A4h··) i~A5k (I工）， 其中 D :二價硪氫基（一般式 CnHm),在其内不相鄰的甲烷基 可用X1代替。有必要時，亦可用鹵素原子取代。 η : 0至20的整數。 :等於2η或2η-2,但是不為負數 X1及X2:兩者可為相同或不同之雙鍵基：-0-, -C00-, -C 0 Η Η - , -CO*, - S- , - C = C - , - C H = C H ~ , - C H 2 ~ CH2-，-CH=N-，= 及 H(0)-A1, A2, A3及A4:相同或不间之雙鍵基，例如1 ,4-苯基- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 1,4-環己烯基，具取代性之芳香族烯基 (硪原子數1至10),具取代性的琛次烴 基（硪原子數1至10)及雜芳香族熳基（硪 原子數1至10)。 Z :相同或不同的2至4鍵苯-1,4 -琛己烷-或1,3 -環戊烷 基 A5:相同或不同的已飽和或石蠛族未飽和烷基烷氣基-或環烷基（磺原子數1至16),類固酵基，鹵素原子， 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） 305373 A7 B7 五、發明説明（4 m原子，羥基群，醣群及三烷基矽«群（所羼烷基之 硪原子數1至8)。 a, b, c, d, f, g, h, i及k :各數之間無相鼸性。可為 相闻或不同之整數0、 1、 2或 3〇 a+b+c+d+e+f+g+h+ i+k之和大於2, d與i之和 最大為4。 e : 0 或 1 〇 Y1中無兩ft氣原子直接相結合的情形。 X1及X2,如果為不對稱，則可在其兩邊之任何一邊與 它的反應夥伴结合。例如上述式I可舆下列各化學基以不 同形式结合：-C00-亦可為-00C-, -C0NH-亦可為-NHC0-, -CH = N-亦可為-N = CH-。 芳番族烯基及琛次烴基A1 、A2 、A3及A4 的主要取 代物為鹵素原子，Ci至之烷基氣化物，硝基群及《群 ,(：1至（：6烷基，羧基- (Ci至烷基）及三-(q至04 烷基）-矽«基。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) η值主要介於3至6閬，則為2 η。 k值主要為1。 a及f之間無相鼷性，其值主要各為0或1。 化學基A5例如烷基（如甲烷基、乙烷基、正-丙烷基， 異-丙烷基、正-丁烷基、興-丁烷基、第三（tert)-丁烷基 、正-戊院基、異-戊院基、第三（neo)-戊院基、第三（tert) -戊烷基），己烷基（如正-己烷基），庚烷基（如正-庚烷基） 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（5 ) ,辛烷基（如正-辛烷烷基及異-辛烷基如2,2,4-三甲基戊 烷基），壬烷基（如正-壬烷基），癸烷基（如正-癸烷基），十 二烷基（如正十二烷基），十六烷基（如正-十六烷基）；烯 基（如乙烯及丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基 、辛烯基、辛二烯基、癸烯基、十二烯及十六烯基）；環垸 基（如環戊烷基、環己烷基、琛庚烷基及甲基環己烷基）； 烷氣基（如甲氣基、乙氣基、正-丙氣基、異丙《基、正， 第二及第三丁氧基、戊氣基、己«基、辛氣基、癸氧基、 十二氣基、六癸氣基）；烯氣基（如丙烯氣基、丁烯氧基、 戊烯氣基、己烯氣基、辛烯氣基、癸烯氣基、六癸烯氣基） ;琛烷基（如琛戊烷基、環己烷基、環庚烷基）；環烯基（如 環戊烯基、琛己烯基、琛庚烯基）；類固酵基〔如應；固 (cholestan)烷基、鼸固酵基及Doristeryl基〕；《原子、 氰原子或溴原子；氳原子；羥基、氰群、三甲基矽氣群及 三乙基矽氣群。

式（I)中-D-U^ -A^ _A2C )d-的一般化學式主要 如式I CH2CH2CH2-〇-x(〇^- (工工工）， 式（I )中的结合部份主要如式（W) CH2CH2CH2-〇-<〇〉-x2f_A3g-A5k (TV), 其中X2、A3、 A5、f、g及k的定義如式I[中所述，f值傾 向於l,g值為0或l,k值為1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） I ^^1 - -1 •二- I - ---- I - —^-1 '44......- ----- ........ - - .....- - - 1— '(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 有機基 Y2至少具有一镰有聚合能力的化學群並且至 少具有一僮兩鍵琛群，其主要化學式如式（V), -D- (X1a-B1]3-B2c:) ^-Ζβ- (-X2f-B3g-B4h-) χ-Α5]ζ (V), 其中Β1、Β2、Β3及Β4舆A1、A2、A3、Α4及D定義相同。 D、X、X2、Z、A5、a, b, c, d、f、g、h, i、k 及 e舆式（I)中定義相同。b + c + e + g + h之值至少為1。 在Y2中無兩掴氧原子直接结合的情形而且至少具有一 偏未飽和乙烯雙鍵化合物。 Υ2中常會至少出現一個（甲基）丙烯群，乙烯群或肉桂 酸酯群。 Υ (至少具有聚合力的群及至少一個雙鍵琛群）之主要 化學式如式（VI)。式（VI)為具有良好光聚合性的化學基 ~(cH2)s~(χ1)t"(a1)u~r1 (VI) 其中 R1: —般式vi及υι中化學群的一®基。 -X2-A2-(0)v-(C2H4〇)w-Ζ1 (VII), -z2-a2-a5 (VXII), s : 2至8間的整數。 t、u 及 v : 0 或 1 ν : 0、1 或 2 Ζ1:(甲基）丙烯或乙烯群 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 305873 at B7 五、發明説明（7 ) Z2: -CH = CH-COO-或-OOC-CH = CH-的群及 A1、A2、A5、X1及X2之定義如前所述。 在一般式VI至VI中A1及A2主要為1 , 4 -次苯基。Z1主要 為甲基丙烯群。而w值為0; v值為1。 R基例如甲基、乙基、正-丙基、異丙基。主要為甲基 。π值主要為1。 本項發明中液晶矽氣烷式I可由下述製程表示： 一在第一僱步*中α ,ω-二氳矽氣烷（如式IX) Η- (SiR2-〇)ff-SiR2-H (IX),

與具有中間群的烯鼷烴及/或炔屬羥在氫矽觸媒作用下轉 化生成式X Y3-(SiR2-〇)w-SiR2-H (X), 式IX及X中Y1、R及7t之定義如前所述。 上述化學反應進行條件如下： •遇董之式IX反應物，其量為烯羼《及/或炔羼羥之 0.5-100倍閬（特別是5-20倍）。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 ，(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •如有必要加人溶解涮，蠹度為1 -5000pp« (特別是 ΙΟ-ΙΟΟρρ·)。溶解_為氫矽觸媒。 •反應溫度主要在20 - 1 20 1閬，待別是5 0 -80 10。 •反應壓力主要在0.05-lMPa,待別是0.09-0.2MPa。 從反應混合物中用蒸《法将多餘的式IX反應物分離。 蒸皤條件如下： •溫度20-140TC特別是20-10010。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 7 B7 五、發明説明（8 ) •壓力 0.0(H-100KPa 待別是 l-10KPa。 _餘的反騾物式K亦可用替代的方法分離： •在反鼴生成物式K中加入適當的溶解_使其沉澱。 然後將生成物之液相分離。 -在第二艟步班中上述之反應生成物式X與烯羼烴及/ 或炔屬烴（具有至少一餹聚合性化學群及至少一個兩價瑪 群）在熟知的氫矽觸媒作用下轉化生成式I。 發明中主要經由式X及式X I的反應産製與式V結合 之矽氣烷。 E- (X1a-B1]3-B2c) d-ze- C~x2f~3：3g-B4h_) i~A5k (X工）， 其中 E: —價之«氫基，其一般式為 Cn H Or,_1),必要時 可由鹵素原子取代。在其中一値或多痼不相鄰 的甲基單臞可用X1取代。 X1、X2、B1、B2、B3、B4、Z、A5、a、b、c、d、 e、f、g、h、 i及k之定義如前所述。 上述反應條件如下： •式X /烯属烴（或炔屬羥）的比例主要為0.5-1.5, 持別是0.8-1.1。烯羼烴（或炔羼羥）具有一鵃聚合 性化學群及至少一傾兩價琛群。 •如有必要加入溶解劑。 •反應《度20-120C,待別是50-1001。 •反應壓力 0.05-lMPa,待別是 0.09-0.2MPa。 上述反應亦可用另一替代方法進行： -10 - 本紙伕又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本f ) 訂 3 7 8 5ο 3 9 /(\ 明説 明發 烯 的 的 當 群 臁 環 用 價 並 兩 群 0 護 一 保 少 繼 至。分 及蠹法 群反方 護行的 保進知 有羥已 具JB用 與炔中 X 或K 式\步 物及三 應烴第 反屬在 鼸 步 1 第 在 邸 0 應 反 行 進 。法 群方 學代 化替 性鴒 合 一 聚另 合用 结可 法亦 方此 在 及烯 烴的 屬群 烯間 的中 群有 環具 價入 兩加 糰再 一 中 少« 至步 及鲡 群二 護第 保在 有後 具然 入， 加羥 便JR 先炔 首或 中 \

在 可 亦 是 但 〇 媒 觸 矽 氫 的 同 相 用 可 中0» 羥步 羼籲 炔兩 或述 \上 及在 0 JK 有合 具聚 ，可 中僱 應一 反有 學具 化少 的至 明及 發以 項， 本羥 〇 屬 媒炔 觸或 他\ 其及 加 附 中烯 篇的 步群 二間 第中 ----------〆,-- (請€讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局男工消费合作社印製 物 化 豳 柏 如 物 合 複 或 烴的子、其媒肪存f 群原 U 。觸脂 ^ 化 矽添 的要 中主 I X 丨 及中 X 程 式遇 與窿 ，反 羥的 »子 炔原 或氫 \ 的 及结 烴達 羼接 烯直 的 群 護矽 保舆 者上 或烷 群氧 R ί媒 釕觸 有矽 含氫 加的 的和 有飽 所未 用舆 使子 佈； 分} 勻上 鉑 的 的 鉑 訂 物可 合此 化在 其。 或物 \合 及化 t)其 (P或 鉑\ 、及 a)鉑 (P是 耙的 、用 h)常 (R較 姥中 族 原均 氫及 的性 上K 子金 原 ： 矽如 在子 結例 連的 接媒 直觸 使類 可此 媒。 觸合 該結 矽 化 氧 如 於 在 2 Ϊ Η物 4 』 合 .4 « —i tc鍋 2PS! a I Ν ϊ 鉑 ' ο » 2 ϊ Η 物 複^原 - 乙 ί -sm® 物 合 c V# t 物 P2合 H複 括Τ 包烷 /V 氣 矽 烯 拍16 物 載 承 等 磺 性 活 或 鋁 化 氣 0« 烯 I0 合 複- 0 酵 合納 複， .物 合 鉑複 物| 合鉑 複. -物 烷 氣 矽二 基 甲 四 烯 乙二- 鉑 的 子 ),合 物結 成機 生無 應有), 反含物 之不合 酮者複 己或_ 琛有 及含 20是 6 別 •特 雙 7 IX 1* 本紙張欠度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、 發明説明 (1 〇) 1 1 1 甲 基 毗 啶 )- 二 氯 化 鉑 三 ή 甲 二 毗 啶 二 氯 化 鉑 » 二 琢 戊 二 1 1 烯 二 氰 化 鉑 9 二 甲 基 硫 氣 乙 烯 二 氱 化 鉑 (I ) 及 四 氛 化 鉑 與 二 1 | 烯 J9B 烴 及 一 次 胺 或 二 次 胺 (亦可- -次胺及二次胺同時加入） 請 4 1 1 的 反 應 生 成 物 〇 胺 的 化 合 物 如 四 氣 化 鉑 (溶於1 -辛烯） 與 二 Η 讀 1 背 1 次 丁 胺 或 胺 -鉑 後 合 物 的 反 應 生 成 物 0 Si 之 1 注 | 如 果 要 使 用 溶 解 劑 » 則 優 先 m 擇 在 反 nftr m 條 件 下 呈 惟 性 意 事 1 者 且 其 沸 黏 在 壓 力 為 0 . 1 MPa 時 可 達 120 TC 〇 其例如 醚（ 再 1 填 二 氣 陸 園 9 四 氫 呋 喃 » 二 乙 醚 1 甲 基 三 乙 m > 二 乙 烯 二 元 寫 本 酵 二 甲 基 m ) ;磺氫氰化物（二 氛 甲 烷 三 氯 甲 烷 四 氰 甲 頁 1 I 烷 1 , 2 - 四 氰 乙 院 > 三 氰 乙 烯 ) 磺氫化合物 (戊烷、 正- 1 I 己 院 己 院 一 同 分 異 構 混 合 物 > 庚 院 、 辛 院 輕 油 洗 液 1 1 輕 油 m 苯 甲 苯 > 二 甲 苯 > 嗣 ( 丙 _ 甲 基 乙 基 m 甲 1 訂 1 基 異 丁 酮 )) 酯 ( 醋 酸 甲 酯 > 醋 酸 乙 酯 醋 酸 正- 丁 醱 > 蟻 酸 乙 酯 ) 硪 硫 化 物 及 硝 基 苯 或 其 混 合 物 0 此 處 溶 解 劑 1 1 的 思 並 不 表 示 所 有 反 應 物 均 須 溶 於 其 内 〇 反 應 亦 可 在 懸 1 I 浮 液 或 由 一 個 或 數 僮 反 應 物 形 成 的 乳 化 液 狀 態 下 進 行 〇 反 1 1 應 亦 可 在 有 混 合 缺 陷 (指部份不互溶） 的 溶 雨 混 合 液 中 進 行 I 0 毎 一 傾 混 合 相 至 少 有 一 匍 反 蠹 物 可 溶 於 其 中 0 1 I 氫 氣 類 的 保 護 群 在 美 圃 專 利 案 US -A 5 ,211 ,877 中 有 敘 1 1 述 0 氫 氣 群 的 氫 原 子 可 由 例 如 三 丁 基 Λ 苯 甲 基 、 三 苯 基 甲 1 I 基 、 三 矽 焼 基 甲 乙 m 基 乙 醛 基 0 . N - 乙 m 、 0 , 0- 乙 m 1 1 硪 酸 酯 (氣酸酯、 正酯） 或 磺 酸 群 取 代 0 發 明 中 的 保 謹 群 1 | 的 化 學 性 質 並 不 重 要 〇 具 有 決 定 性 的 是 烯 颶 % 及 / 或 炔 羼 1 I 羥 在 與 直 接 連 接 在 矽 原 子 上 的 氫 原 子 結 合 時 保 護 群 必 須 要 1 1 I « 12 - 1 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印褽 五、 發明説明（11) ** 1 1 I m 定 f 並 在 反 應 兀 成 後 可 與 生 成 物 分 離 (此 時 對 生 成 物 而 1 1 呈 情 性 狀 態 )〇 1 I 較 主 要 的 是 具 酸 穩 定 性 的 保 鑾 群 ， 特別 是 三 (Ci - C4 - 請 1 1 焼 基 )- 矽 群 三 丁 基 » 三 苯 甲 基 及 蟻 酸 正_ 群 (尤 其 是 二 閲 讀 背 1 | 甲 基 矽 群 ) 〇 保 謹 群 的 裂 解 或 與 聚 合 性 群結 合 的 反 m 均 可 面 之 1 注 1 由 已 知 的 方 法 速 成 ， 例 如 美 國 專 利 案 U S -A 5 ,211 ,8 7 7 01 有 意 事 1 敘 述 〇 項 再 填 1 以 上 所 述 或 下 面 將 要 敘 述 的 反 應 物 ,觸 媒 » 溶 解 劑 » 寫 本 光 學 促 發 劑 和 儀 器 設 備 如UV光 源 可 單 獨 或混 合 使 用 〇 例 如 頁 1 1 可 利 用 式 ( ) Λ (IX ) 及 (X )的 化 合 物 9 一種 鉑 觸 媒 及 一 種 1 I 溶 解 劑 等 等 f 亦 可 利 用 上 述 各 化 合 物 及 儀器 的 混 合 物 或 組 1 1 合 〇 1 訂 本 項 發 明 中 的 式 ( 【）可 舆 其 他 化 合 物經 已 知 的 方 法 混 1 I 合 » 使 其 具 有 一 定 的 熱 學 性 質 及 聚 合 性 霣。 遛 些 化 合 物 9 1 1 例 如 低 分 子 中 間 群 性 (如無中間性之化合物） 9 以 降 低 其 黏 1 1 滯 性 % 光 學 促 發 劑 及 光 學 穩 定 劑 9 以 避 免聚 合 過 早 0 在 美 1 1 國 專 利 案 US -A 5 ,211 ,877 9 對 於 此 類 化 合物 均 有 敘 述 0 埔 1 充 物 之 應 用 亦 在 美 國 專 利 案 US -A 5 ，2 11 ,877 中 有 所 敘 述 〇 1 I 本 項 發 明 中 之 矽 氣 焼 特 別 適 合 光 學 聚合 法 0 該 矽 氣 焼 1 1 主 要 經 下 述 過 程 聚 合 在 — 20 υ 至 160 1C間（特 別 是 20 t - 1 I 140t!) ， 使 其 承 載 於 一 基 礎 作 用 物 上 t 並且 經 己 知 之 方 法 1 1 取 向 定 位 9 例 如 熔 化 承 載 法 (利用刮墨刀）、 η 場 及 磁 場 法 1 1 % 或 使 其 承 載 於 具 有 定 位 靥 的 基 礎 作 用 物上 0 接 着 在 同 樣 1 I 的 溫 度 (亦可為另- •溫度）下 用 U V燈 照 射 〇利 用 本 項 發 明 中 1 1 1 - 13 - 1 1 1 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 305873 B7 五、發明説明（1 2 ) (請$讀背面之注意事項再填寫本頁) 的矽氣烷聚合而成的液晶聚有機矽《烷，亦為本發明中的 一個項目。。 本發明之液晶矽氣烷，可應用於例如産製半透膜，待 別是用來分雄混合物之半透膜，例如氣體混合物 （«氣與 «氣），«磁場光學指示器，目視霣子技術（如在資訊儲存 領域），電子照相技術，光度轉換技術，聚合性箔的構成 部份，濾光鏡及反射鏡，塗層_ (作為安全標示，例如在 紙幣，支票卡上），油漆顔料之組成部份及氣腥色靥分析 與液體色層分析之穩態相。它特別艟用於産製濾光鏡及反 射鏡。 本項發明中的矽氣烷，若具有膽甾相，則亦可經己知 的方法應用於具光構性的光學材料，例如濾光鏡。為此， 先將其形成一薄膜，並熱至所希望的祖度，以使其具有所 要的光學性霣，例如薄膜反射光的顔色，然後，有必要的 話，利用一套棋使其聚合使上述薄膜的光學性質能持久不 變。逭俪遇程，有必要的話，可用不同的套棋重複進行， 以得到多色構成的濾光鏡及反射鏡。 實施例 下述的各例，若不是特別申明，則均遵守以下説明： 經濟部中央標準局貞工消費合作杜印製 a) 所有给予的量其單位均為重量 b) 所有的壓力均為O.lOMPa(绝對壓力）

c) 所有的溫度均為20*C 各相的缩寫名稱： k :結晶， 一 14 - 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（13) A7 B7 玻璃狀， 等向性-液態， $ :膽甾性， g :碟狀液晶分子性G , 碟狀液晶分子性A , 碟狀液晶分子性G 下述液晶雙矽氣烷之结構式如下： CH2»C(CH3) -COO-C6H4-00C-C6E4-O- (CH2) (CH3} CCE3) 2- (CH2) 3 C5H4 —COO— 其中R3 R3 R3 R3 膽甾基（例la、2及3) 雙氬膽甾基（例lb), -c6h5-〇-ch3 (例 lc)及 -Doristerly(id) 在例5中的液晶雙矽《烷之结構式如下： CH2*C(CH3) -^〇〇-(CS2) 2~°_siCCH3) 2-(^2) 3Ό- Choles-teryl (9B 留基） ：C<2- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

V 訂 f 經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 實施例 完全聚合的液晶雙矽氣烷 )將0.13其耳4 -丙烯氣甲苯酸膽固酵酯溶於“ο _ 甲苯中。在加入1.3莫耳1,1,3 ,3 -四甲基 在此均勻溶液中·再加入50百萬分黏雙乙燦& _ -複加物（0L-觸媒，瓦克-化學公司，篡电纖 Che^ie G^bH, MiTnchen)·並熱至回箱狀 升麵水 烷後， 砂氧烷 )0在β 15 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS > A4说格（210X2S»7公釐） 305873 A7 B7 五、發明説明（14) (請&讀背面之注意事項再填寫本頁) 小時後，過量的四甲基二矽氣烷及甲苯經蒸鼸將其分離 ，剩餘物再兩次溶於甲苯，並完全蒸皤。將所留下的4-(3-(1,1,3,3-四甲基二矽氣烷基）丙氣烷基）甲苯酸膽固 酵酯溶於150毫升無水甲苯中，並在201C與0.12莫耳4-丙烯氣甲苯酸（4 -甲基丙烯氣化苯）酯一起加入200毫升 無水甲苯中。再將此溶液加熱至60Ό,並同時»拌1小 時。將此成品之甲苯溶液濃缩，亦即將其在丙酮/水（ 95: 5)溶液中之冷卻狀態下（0*C)再結晶。經再一次結 晶過程，可得白色結晶。相變化情形可由下式決定： K 85 η* 148 i 148 16 g 膽甾相的冷卻狀態在20C 時可維持3-4天。産品的依據試 樣顯示嫌留性反射性質在7 0 t時為4 0 0 η »。經加熱2 0 K ,反 射波長會被推移至380η·。此化合物之黏滯性，在90C 時 為 0.76Pas。 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 比較例：在美國專利案US-A 5,211,877,例la中所敘 述的可聚合低分子聚合物在90X：時黏浦性為12Pas;反射 波長為5 1 0 n b ,並在加熱2 0 t：時亦不會改變。 b)將0.13莫耳4-丙烯氣甲苯酸二氫膽固酵酯溶於200¾升 無水甲苯中。在加入1.3莫耳1,1,3,3-四甲基二矽氧烷 後，在此均勻溶液中，再加入50百萬分點雙乙烯鉑二矽 氣烷-複合物（0L-觸媒，瓦克-化學公司，慕尼黑， Vacker-Chenie GibH, Mi/nchen)，並熱至回箱狀態（81 T)。在6小時後，遇量的四甲基二矽氱烷及甲苯經蒸皤 將其分雄，剩餘物再兩次溶於甲苯，並完全蒸》。將所 -16 - 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15) 留下的4-(3-(1, 1,3,3-四甲基二矽«烷基）丙氣烷基）甲 苯酸二«膽固酵酯溶於150毫升無水甲苯中，並於201C 舆0.12毫升4 -丙氣烯甲苯酸（4 -甲基丙烯氣化苯）酯一起 加入2 00毫升無水甲苯中。再將此溶液加熱至60t ,並 同時攪拌1小時。將此成品之甲苯溶液濃编，亦即將其 在丙酮/水（95: 5)溶液中之冷卻狀態下（0t)再结晶。 經再一次結晶遇程，可得白色结晶疆。相變化情形可由 下式決定： K 82 n=t 139 ί 139 η* 15 g 嫌甾相的冷卻狀態在2010 時可維持3-4天。産品的依據試 搛顯示膽甾性反射性質在7〇t：時為810ηϋ。經加熱20Κ,反 射波長會推移至760 na。 c)将41.3克（0.145其耳）4-丙烯《甲苯酸（4 -甲基氣苯）酯 溶於200¾升無水甲苯中。在加入391克（2.9莫耳）1,1, 3,3 -四甲基二矽氣烷後，在此均勻溶液中，再加入55百 萬分點二乙烯鉑二矽氣烷-複加物（0L -觸媒，瓦克-化 學公司，Μ 尼黑；OL-Katalysator der Wacker-Chenie G*bH, Kiinchen),並熱至回熔狀態。在6小時後，過量 的四甲基二矽氣烷及甲苯經蒸«予以分離。其剩餘物， 再兩次溶於甲苯中，並將其完全蒸皤。將所留下的4-(3-(1,1 ,3,3-四甲基二矽氣烷基）丙氧烷）甲苯酸 （4-甲 烷氣苯）酯溶於150毫升無水甲苯中，並於20t：與44.2 克（0.13莫耳）4 -丙烯氣甲苯酸（4-甲基丙烯氣化苯）酯一 起溶於200毫升無水甲苯中。再将此溶液加熱至601C, -17 - 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） .---------- 乂請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 305873 B7 五、發明説明（16) 並同時攪拌1小時。將i述成品之甲苯溶液濃縮，亦邸 將其置於輕油酯中的冷卻狀態下（ου)。上述化合物的 相變化可由下式決定 g - 8 η 3 2 i d)將0.13莫耳4 -丙烯氣甲苯酸doristeryl酯溶於200毫升 無水甲苯中。在加入1.3莫耳1,1,3,3-四甲基二矽氣烷 後，在此均勻溶液中，再加入50百萬分點雯乙烯鉑二矽 氣烷-複合物（0L-觸媒如上述），並熱至回熔狀態（81t：) 。在6小時後，遇置的四甲基矽氣烷經蒸躕予以分離， 其_餘物，再兩次溶於甲苯中，並將其完金蒸皤。將所 留下的4-(3-(1, 1,3,3-四甲基二矽氧烷）丙氣烷）甲苯酸 doristeryl酯溶於150毫升無水甲苯中，並在201C與0.12 莫耳4 -丙烯氣甲苯酸（4 -甲基丙烯氣化苯）酯一起溶於200 毫升無水甲苯中。再將此溶液熱至601C,並同時攪拌1 小時。將上述成品的甲苯溶液濃缩，亦即將其在混合液 丙酮/水（95: 5)中的冷卻狀態（Of)下再结晶。上述化 合物的相變化可由下式決定：β 25ni85i。有两黏 滯性及結晶取向定位行為與實施例la中的成品類似。 比較實施例2 :有两經化學計董反應生成可完全聚合的液 晶態二矽氣烷的敘述 將0.13莫耳4-丙烯氧甲苯酸《固酵酯及0.12莫耳4-丙 烯氣甲苯酸（4 -甲基丙烯氣化苯）¾}容於400毫升無水甲苯 中。在加入0.16其耳1,1,3,3-四甲基二矽《烷後，在此均 勻溶液中，再加入50百萬分點雙乙烯鉑二矽氡烷-複合物 -18 - 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i - - ----- 1^1 HI I -: I - ^ 1— I - - - -II ··(請备讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) (0L -觸媒，瓦克-化學公司.慕尼黑；OL-Katalysator der Wacker-Cheeie GabH, Miinchen),並熱至 80"t：。在 6 小時後，由1H- NMR -光譜儀测得少於10X的轉化率。經多次 添加0.1莫耳1,1,3,3 -四甲基二矽氣烷後，在结計24小時 内，可得90X的轉化率（相對於副産物中的乙烯雙鍵化合物） 。成品可經由濃编甲苯溶液»得。其在色層分析中，顯示 由三種不同成品及一種副産物组成。副産物中約有30«為 所希望的成品。上述成品的依據試欏為棰明顯的混漘液， 其在僱光顯微鏡中顯現析出液及多相性的性質。由此該成 品並不適用於製備光學零件。 實施例3 :利用保謹群生成完全聚合性液晶二矽氣烷過程 說明 將0.13莫耳4 -丙烯氧甲苯酸膽固酵酯溶於200毫升無 水甲苯中。在加入1.3莫耳1,1,3,3-四甲基二矽氣烷後， 在此均勻溶液中，再加入50百蒿分點雙乙烯鉑二矽氣烷-複合物 （0L -觸媒，瓦克-化學公司，慕尼黑；0L-Katalysator d e r Wacker-Chemie GmbH, M u n c h e n ),並加' 熱至回熔狀態（81C)。在6小時後，將遇量的四甲基二矽 氡烷及甲苯蒸皤分離，剩餘物再兩次溶於甲苯，並完全蒸 皤。将所留下的 4-(3-(1, 1,3,3-四甲基二矽氣烷）丙氧烷 基）甲苯酸膽固酵酯溶於1 5 0毫升無水甲苯中，並在2 0 1C與 0.12莫耳4 -丙氣烯甲苯酸（4 -三甲基矽氣矽氧苯）酯一起溶 於150毫升無水甲苯中。再將此溶液攪拌1小時。並热至 60¾。將此成品之甲苯溶液濃縮，並溶入100«升甲基-七 -19 - 本紙張足度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 29"7公釐〉 u | I - In- -I— 1-- I .......— :^i I - - I «.—-1 in ...... (請§讀背面之注意事項再填寫本頁) 305873 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (1 8) 1 1 -丁基醚中， 為分離三甲基矽基- 保 護 群 t 再 加 入 1 毫 升 2% 1 1 鹽 酸 1 然 後 熱 至 80 t： * 並 維 持 60分 鏞 0 将 此 溶 液 之 水 相 分 1 I 離 » 並 將 萤 於 有 檐 相 中 的 酸 » 用 固 態 磺 氳 酸 m 遇 濾 除 去 〇 請 朱 1 m 餘 的 溶 液 » 經 溶 m 蒸 籣 以 共 沸 方 式 由 m 餘 的 水 中 析 離 0 Μ 讀 1 背 1 在 冷 卻 至 0 V 後 » 將 此 溶 液 首 先 溶 於 0 . 1 3 契 耳 三 乙 基 胺 » 之 1 注 I 然 後 慢 慢 攪 拌 $ 並 同 時 加 入 0 . 1 3 莫 耳 甲 基 丙 烯 氯 酸 〇 1 小 意 事 1 時 後 $ 将 此 懸 浮 液 熱 至 室 溫 並 m 拌 2 小 時 > 然 後 經 過 濾 再 1 填 將 沉 澱 的 三 乙 基 胺 氱 化 簠 析 出 0 在 經 1 0 X煮鹽溶液及5% 硪 寫 本 酸 氫 銷 溶 液 洗 m 並 将 溶 m 蒸 梅 分 離 後 > 其 成 品 在 冷 卻 狀 態 頁 1 1 下 1 在 丙 嗣 中 沉 澱 析 出 0 由 上 述 過 程 所 得 的 液 晶 顯 現 鼸 甾 1 I 相 的 m 擇 性 反 射 持 性 0 I 1 實 施 例 4 : 聚 合 例 1 訂 1 I 將 實 施 例 1 a 中 的 聚 合 性 二 矽 氧 院 與 2% (重量百分比） '的 光 學 促 發 劑 (I r g a c u Γ e 90 7 , 汽巴- -嘉基公司， 瑞士） 均 勻 1 1 混 合 0 將 混 合 物 在 40 時 9 利 用 剪 力 固 定 於 兩 玻 璃 板 中 間 1 I f 並 用 UV光 (紫外線300 -360 n m 参 5 η W/ C雇 2) 照 射 3 0秒 0 由 此 1 1 獲 得 的 聚 合 物 顧 示 玻 璃 化 溫 度 48 V » 淸 化 黏 為 1841C 〇 至 | 20 0 Ό時試樣仍顳現雙折射性。 試樣在聚合後， 其反射波 1 1 長 仍 然 顯 現 極 m 的 溫 度 相 依 性 (♦ 0 . 2η / K 未聚合的試樣 1 1 相 反 的 顯 現 反 面 溫 度 相 依 性 -1 .9 η雇 /Κ )〇 1 I 比 較 實 施 例 5 ： 在 矽 氣 焼 單 黼 輿 甲 基 丙 烯 群 間 無 雙 鍵 琛 群 1 1 的 聚 合 性 液 晶 二 矽 氧 烷 1 1 将 0 . 13 莫 耳 4- 丙 氣 烯 甲 苯 酸 膽 固 酵 酸 溶 於 20 0毫升無 1 | 水 甲 苯 中 〇 在 加 入 1 . 3 莫 耳 1 , 1 , 3 , 3 - 四 甲 基 二 矽 氧 烷 後 » 1 1 1 - 20 - 1 1 1 本紙張义度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 305873 A7 B7 五、發明説明（19) 在此均勻溶液中，再加入50百萬分點雙乙烯鉑二矽氣烷-複合物 （0L -觸媒，瓦克-化學公司，慕尼黑；01^-Katalysator der Wacker-Cheaie GmbH, Mii’nchen),並熱 至回熔狀態（81Ό)。在6小時後，將過量的四甲基二矽氣 烷及甲苯蒸皤分離，_餘物再兩次溶於甲苯中並完全蒸皤 。將所留下的 4-(3-(1,1,3,3-四甲基二矽氣烷）丙«烷）-甲苯酸-»固酵酯溶於150毫升無水甲苯中，並在20它時與 0.12莫耳丙烯甲基丙烯溶液一起溶於50毫升無水甲苯中。 將此溶液加熱至60t並»拌1小時。將成品的甲苯溶液濃 縮，亦邸加入丙銅，在冷卻狀態下將成品分離。經再一次 重複上述程序，可得到黏稠不透明的液饈。此成品的相變 化行為可由下式決定：

Sg 58 Sa 116 i 此成品由於碟狀液晶分子相的离鲇滯性，無法經由剪 力均勻固定於玻璃板之間。在加熱時，置於玻璃板間的試 樣未顯示反射顔色。 ----------^ ------tT (請4閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製

本紙張λ度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. ί.5373 86-02-28

   修 申請專利範圍 1. 一種液晶矽m烷，如式（ι)所示： Y1-(SiR2-〇)M-SiR2-'£2 m 其中 ' Y1 :如式（I )所示： -D-CX^-^b'^c) d'ze-C-X2f~A：3g-A4Ii-^ i" CD (ιι), 其中 X1 A1 z δ5 經濟部中夬揉準局負工消费合作社印裂 :二價磺氫基（如式 CnHm ),有必要時，亦可用鹵素原 子取代， :0至20的整數， :等於2η或2n-2 ,但是不為負數， 及X2:兩者可為相同或不同之二價基：蘧自-C00-» - C 0 -, ,A2, A3及A4: 1,4 -苯基-1,4 -環己烯基， :2鍵苯-1 , 4-琛己烷基， :烷氧基（硪原子數1至16), b, c, d, f, g, h,及i:各數之間無相臑性，可為相 同或不同之整數0、1、2或3, a+b+c+d+e+f+g+h+i+k 之和 大於2, d舆i之和最大為4, :0 或 1 , :始终為1， 中無兩傭氛原子直接相结合的情形； 22 本紙張尺度遢用t國國家揉準（CNS ) A4洗格（210X297公釐} (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 305873 as B8 C8 D8 、申請專利範圍 Υ2 :如式（ν )所示： -D-CX^-B^-B^) d-ze~(-x2f~B3g~B4li~) i~A5k (v)， 其中 ' B1、B2、B3 及 B4 與 A1、A2、A3、A4 定義相同， D、 X1、^^、 Z、 a、 b、 c、 d、 f、 g、 h、 i、 k及 e與式（I) 中定義相同b+c + eyh之值至少為1 , A :烯烴未鮑和烷基（磺原子數1至16), 在Y2中無兩傾氛原子直接结合的情形而且至少具有一 值未鉋和乙烯雙鍵化合物， R : q至C3的垸基， π : 1至5間的整數。 2. 如申請專利範臞第1項的液晶矽氧烷，其中，π值等 於1 〇 3. —種製備如申讅専利範圃第1項液晶矽氧烷之方法， 其中化合物如式（X)所示： Yl(SiR2-〇)^-SiR2-H (X)， '邊 (Y1-、R及；r之定義如前所述）； 經濟部中央揉準局貞工消费合作社印Λ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 輿一磨具有可聚合群及至少一傾兩價環狀群的烯屬熳及/ 或炔靥羥在矽氳«I媒作用下産生反K。 4. 如申請專利範匾第1項的液晶矽氣垸，可聚合成液晶 聚有機矽氯烷。 5. 如申請專利範園第1項的詼晶矽氧烷，可用於製備透 -23 - 本纸張尺度適用中國國家棵準（CNS > Α4洗樁（21 ΟΧ297公釐） 305873 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印*. A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 膜、霣磁場之免學指示爾、責訊鏟存領域、《子製疆技術 、光度讕整、極性箔之组成部份、濾光鐮及反射鏞、塗層 料、油漆顔料&成部份，及用作氣《及液體色靥分析之穩 定相。 6. 如申讅專利範園第4項的液晶矽氣烷，具有液晶聚有 機矽氣烷，可用於製備透膜、霣磁場之光學指示剤、資訊 儲存領域、電子_匾技術、光度諝整、極性箔之组成部份 、濾光鏡及反射鏡、塗層料、油漆顔料組成部份，及用作 氣醱及液體色層分析之雄定相。 本纸張尺度適用中《國家棣準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)