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五'發明説明（ 在許多分離X藝中，尤其是蒸飽工藝中，分離後作爲爹 =物得到基本上不明的固體殘餘物’需要將其除去。爲 於處理，在蒸餘過程中不完全分離這些固體殘餘物， =在仍能夠蒸發的物料中的溶液的形式或在特别加入 中的☆液的形式從蒸淘工藝中排除。需要對殘餘物 =吸作進-步處理以得到可蒸發物料，並回收任何所用的 心劑。處理通常這樣進行，即將殘餘物溶液加熱至可蒸發 料和’谷劑的蒸發/m度。抽出蒸發物料，得到固態自由流 動殘餘物，#它送去進行進一步的廢料處現操作例如焚化 或拋棄。該工藝技街角度的問題是在蒸發可蒸發物料戒溶 劑的同時，殘餘物溶液由液態經由黏稠密實狀態變成固態 殘餘物。如果蒸發在攪拌設備中間歇式進行，根據在經由 黏綱態的過程中所需的授拌器功力的大増可觀察到這種過 渡。並且，在黏稠態，向殘餘物的熱傳遞（引入蒸發熱） 和產生高濃度可蒸發物料的新表面所需要的混合受到很大 阻礙。 σ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 這些蒸餾殘餘物的一個實例是在異氰酸酯，尤其是聚氨 酷生產過程中主要成分甲苯二異氰酸醏（TDi)的生產過程 中的蒸餾殘餘物。異氰酸酯的生產是通過將相應的胺光氣 化來進行的，反應劑在溶劑通常是鄰二氣笨中反應。反應 的收率約爲96-98%，主要形成異氰酸醏衆合物作爲釗產 物0 爲得到純的異系•酸能’將通過光氣化得到的粗品異氣酸 S旨溶液在幾個單獨的階段蒸餾。殘餘物溶液，對於ΤϋΙ生 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公董） ^04189 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（>") 產的情況，含大約5~20%的聚合TDI，作爲蒸顧塔的底部 產物獲得。需要從殘餘物溶液中蒸發TDI的可蒸顧部a和 溶劑，以得到固態自由流動的殘餘物。 按照美國專利2889257 ,已建議這樣處理異氣酸®旨生產 的殘餘物溶液，通過將殘餘物溶液？丨入刻2〇〇_35〇C^ 3. 惰性，高滞點短的搜拌容器中，將殘徐物♦液的可义發P 分蒸發，並抽出，在熱的煙油中形成固態殘留物顆粒。將 熱的烴油在搜拌容器十和熱交換器之間用系任復運動’而 固體顆粒由於重力作用從支流排出。這個本身復雜的工藝 的結果，避免了殘餘物溶液經由黏裯狀態的過渡，但該工 藝要求複雜的設備，而且，要求每隔一段時間都要對煙油 進行處理。 按照近來歐洲專利548685中的建議，在放置了殘餘物溶 液量的5-20%的瀝青加料的挽拌容器中，在150 —28〇C的 溫度下進行間歇式處理，連續地向其中引入殘餘物溶液， 在2-30毫巴签力下抽出殘餘物溶液的可蒸發成分。在加料 結束時，得到碎的自由流動的物質。顯然瀝青加料具有以 下幾個方面的功用。首先是給挽拌谷器提供充足的熱容量 以將殘餘物溶液的可蒸發成分蒸發’以避免溫度變化。在 殘餘物溶液的初步引入過程中’瀝音保證了殘餘物溶液在 攪拌容器中的快速分布。避免了攪袢器和容器壁上形成固 體殘餘物結塊，而且，促進了小的殘餘物碎屑的形成。但 對於需要很大地提高攪拌功力的經由黏铜態的過渡問題僅 有很輕微的減小。而且，其缺點還在於間歇操作的模式需 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

•1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（彡） 要大量工人，而該模式僅通過幾個攪拌容器的輪流操作 就可設計爲準連績操作模式。 圖式之簡單説明 圖1是適用於本發明的螺旋乾燥器（screw drier)。 圖2是代表本發明的方法和設備的簡圖。 圖3是用於本發明的攪拌床的頂視圖。 主要元件之代號及名稱針照裊： I :螺旋乾燥器外殼 la :攪拌容器 2:加熱夾套 3:刮壁式攪拌元件或举葉 4 :管線 4a至4g :入口喷嘴 5 :閥 6:蒸發溶劑之移除管線 7 :出σ 8:冷卻盤管 9 :眞空鎖 10 :鎖 II :容器 12 :降膜式蒸發器 13 ··加熱介質供給源 14 :殘餘物供給管線 15 :瀝青供給管線 16 :騰空容器之管線 17 :加熱介質供給管線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） I I 1 I I n |批衣 II . .'訂 1· I I II 系 ί { (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明（） 18 :攪拌器之轉動方向 20 :攪拌床之表面 21 :環面顆粒移動之環形軌道 31 :顆粒材料之入口 32 :瀝青之入口 本發明之説明 按照本發明，建議殘餘物溶液（選擇地於與至多2〇%之以 殘餘物溶液重量爲基準的瀝青混合後）引入到保持在4 物料和/或溶劑蒸發所需的溫度的固體粒料的挽掉床上二 因而，本發明的目的是提供分離後由殘餘物在可蒸發物 料和/或溶劑中的溶液中分離固體殘餘物的方法，可選地 加入至多20% (重量）高沸點烴（該烴在可蒸發物料的蒸 發條件下是惰性的），將混合物在眞空下如熱至蒸發溫度 ，從而將可蒸發物料蒸發、抽出並冷凝，從而得到自由流 動固態殘餘物，其特徵在於將殘餘物溶液引入到保持在蒸 發溫度的自由流動固體物料的授拌床上。 最好用前面分離過程中所得到的固體殘餘物作自由流動 固體物料。但其它物料例如沙、磚、浮石、煤屑或其它材 料也可用作自由流動固體物料。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 最好用異氰酸醋生產一尤其是TDI生產的蒸餾操作的蒸 餾底部產物作殘餘物溶液。 所用的高沸點惰性烴，對於異氰酸酯蒸餾殘餘物的處埋 最好是瀝青，尤其優選殘餘物溶液量的(重量）， 更優選卜5% (重量）。 .本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公隹） 304189 A7 B7 五、發明説明（） 但該方法並不僅限於異氰酸酯生產的蒸餾底部產物的處 理，而且通常用於通過分離可蒸發成分製得固體殘餘物的 溶液或懸浮液的處理。本發明方法的應用領域概括來講還 包括陶瓷懸浮液、顏料懸浮液、或乾酪生產過程中得到的 乳漿的蒸餾剩餘物的處理。作爲殘餘物得到的固體也可以 是主要是想要回收的有價値的物質，例如提取工藝後的剩 餘物。 下面將以異氰酸醋生產的蒸餾底部產物的處理實例爲基 礎描述本發明，但這並不構成對本發明普遍適用性的限制 〇 本發明方法可間歇式或連續式進行。在間歇式操作中， 將自由流動的固體粒料放入帶有攪拌器的容器中，使容器 達到可蒸發物質的蒸發溫度並抽眞空。在達到分離的操作 條件後，將殘餘物溶液引入到容器中，經氣相排出可蒸發 物質。引入殘餘物溶液的速率應使得平均床溫度保持定 ，即該溫度不會降低，而且攪拌器的功耗不會升高。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該床優選在刮壁式（wal卜sweeping)操作下挽拌，使得 受熱容器壁與床之間能保證良好的熱傳遞，以及如可能的 話進行固態自由流動物料的完全循環，如可能的話，該循 環在整個攪拌容器中進行以保證容器中均勻的熱分布。在 此情況下1‘刮壁式"指攪拌器與容器壁之間有2-20mm的間隙 〇 當將殘餘物溶液引入到攪拌的固體床上時，殘餘物溶液 的分布應達到這樣的程度：即在盛行溫度（Prevailing 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（） temperature ;意指挽拌床之溫度）和2-30毫巴，更優選10-20毫巴的 壓力下可蒸發成分自發蒸發，而經由黏稠態的過渡生成很薄的膜， 請 閲 請 背 ft 之 注 意 事 項 再 弇裝 本各 頁 使得床的性能不會受到影響。如果是處理TDI蒸餾的殘餘 物溶液，攪拌床優選處於150-28(TC，更優180-230¾的溫 度。 在引入殘餘物溶液的同時，連續形成固體殘餘物，使床 的質量增加’直到達到容器的容量。然後將容器騰空，其 程度應達到容器中所保留的固體量僅爲床所需的下—批加 料量。 攪拌容器中的自由流動固體殘餘物的量即騰空後保留於 容器中的固體殘餘物的量優選爲容器容量的至少10%，更 優選 15-30%。 訂 本發明方法優選連續進行。連續法可在受熱的，帶有脱 氣裝置的軸向輸送螺旋乾燥器或漿葉乾燥器中進行。按照 本發明，在螺旋乾燥器的入口，將形成床的固體粒料連續 引入。將殘餘物溶液每隔一段時間連續地沿螺旋乾燥器的 輸送方向計量加入，而螺旋乾燥器應足以將粒料知熱至蒸 發溫度。將形成的固態殘餘物在螺旋乾燥器的出口連續排 出。 ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 爲控制引入到螺旋乾燥器中的固體粒料（底料）的需要 量，而不在螺旋乾燥器中殘餘物溶液的進料點形成液相， 殘餘物溶液的進料最好能沿螺旋乾燥器的長度分布。這樣 所需引入的粒料的量保持在螺旋乾燥器產出量的1〇 3〇% (重量）。

B7 五、 發明説明（ 連續法最好在挽拌容器中進行，呈刮壁式挽拌衆葉形狀 、搜掉器將谷器分成徑向部分，使得可以保證物料的環流 運動。將殘餘物溶液沿容器軸向引出。將固體殘餘物在離 殘餘物溶液入口處盡可能遠的位置在容器的徑向、沿攪拌 器轉動方向排出。殘餘物溶液最好通過與攪拌軸同心排佈 的幾個入口點引入。 將容器的截面徑向等分的攪拌葉片最好由大量彼此交疊 的小的傾斜的攪拌葉片組成。 理想的是，對床的攪拌應使得殘餘物顆粒一般沿大致爲 圓環形的軌道運動。對於適應於攪拌容器截面的攪拌漿葉 ，境樣的圓環形軌道是由攪拌容器的底面呈碟形底而形成 的。最理想的情沉是’攪拌容器的碟形底向中央逐漸變尖 ’使攪拌容器呈圓槽形。 固體殘餘物的連續除去和殘餘物溶液向床±的引入最好 相對於挽拌器齡方面依上面的順序㈣地進行，使物料 床的顆粒由殘祕溶液引入的位置經由最好是圓槽形容器 進行移動’直至㈣祥器轉動方向呈螺旋料除去固 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 餘物:在此，殘餘物顆粒在與殘餘物溶液額後在搜祥容 器中還規定的最小停留時間。 辟^發明的目的也是提供進行該方法的設備，包括帶有刮 ^搜拌器的熱麟容器，在容器中保持祕的設備，將 殘餘物溶液連續引入容器中的設備，由容器中除去自心 動固體殘餘物的設備。挽掉容器優選有碟形底，並且搜拌U 容器最優選呈圓槽形形狀。 计 •本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（ B7 五、發明説明（） 下面根據附圖詳細解釋本發明，這些附圖描述了本發明 的特别優選的實施方案。 圖1是適於本發明方法螺旋乾燥器。螺旋乾燥器外殼1 有加熱夾套2和刮式螺旋元件或槳葉3 。箭頭31標名引入 粒料的位置。並且還設置瀝音的入口 32。將殘餘物溶液通 過帶有入口噴嘴4a至4g的管線4引入。通過沿箭頭6抽吸 除去蒸發的有價値物料。將固體殘餘物在7除去。 圖2是帶有加熱夾套2和刮壁式攪拌器3的圓槽形攪拌 容器la。表面由20表示的固體殘餘物顆粒床在垂直於攪拌 器3運動的方向在攪拌器的轉動下，沿箭頭21所示的方向 作環形運動。將殘餘物溶液通過閥5和管線4引入，並通 過嘖嘴4a至4d噴灑在物料上。採用眞空泵經由管線6抽出 蒸發溶劑和有價値的物料，送往冷凝器（未示出）並蒸餾 。將連續形成的固體殘餘物經由出口7，在冷卻盤管8冷 卻後通過眞空鎖9回收於容器11。如需要，提供第二値鎖 10。這是指氮氣可能會被引入鎖9和10之間，使大氣氧進 入攪拌容器1的通道被阻絶的情況。帶有加熱介質供給源 13的降膜式蒸發器12被安置於殘餘物溶液引入攪拌容器的 上游，殘餘物溶液經由管線14引入到該蒸發器中，並可選 地通過管線15加入瀝青。特别是在使用分離後的固體殘餘 物含量小於40% (重量）的殘餘物溶液時要安置降膜式蒸 發器，囡爲攪拌容器的容量可能會因此而顯著增加。 圖3表示攪拌床的頂視圖，用於解釋環面顆粒移動之環 形軌道21。要被排出的殘餘物的出口 7安置在相對於攪拌器 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 請 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再

f A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 304189 B7 五、發明説明（） 的轉動方向18而言與殘餘物溶液的入口 4相鄰的位置，並 且在入口4的後面。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 申請專利範圍 Mnt#-iml85.o ITte請lased 寿 t 胍正政修II Γ11 bffl su irl e ^ pfe Π kR pi: 1 fA 利 月^ II ο IN A8 B8 C8 D8

   7— t(fl ¢.3 ο科C 9 3 η 9 8 WE 1 號10 τ—4 0 8 6 3 s 08ΝΟ文ne日er 41·中誓mb 8 n目「, ▼ IB 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 】· 一種分離後由殘餘物在可蒸發物料和/或溶劑中的溶 液中分離固體殘餘物的方法，其中加入至多20%(重 量）之涯青’包括將混合物在眞空下加熱至蒸發溫度 ，從而將可蒸發物料蒸發、抽出並冷凝，從而得到自 由流動固態殘餘物，其改進之處在於將殘餘物溶液引 入到保持在蒸發溫度的固體粒料的攙拌床上。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中用事先產生的固 體殘餘物作固體粒料。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中將自由流動固體 殘餘物從攪拌床連續除去。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中，將固體粒料經 由進口裝置引入到加熱著的、轴向輸送之螺旋乾燥器 (由圈1之入口（31)處引入）或帮葉乾燥器中，並在頂 部抽吸，並將殘餘物溶液5丨入到在乾燥器中輸送的物 料上。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中將殘餘物顆粒在 攪拌器中這樣攪拌，使它們沿基本上是圓環的軌道運 動，並連續引入殘餘物溶液。 6. 如申請專利範園第2項之方法’其中殘餘物的除去和 -11 - 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A A8 B8 C8 D8 it 補充象江巧㈧“ 六、申請專利範圍 殘餘物溶液的引入相對於攪拌器轉動方向顺 並彼此相鄰。 f 7. 如申請專利範園第i項之方法’其中將甲苯二異氣酸 酯（TDI)生產的蒸餾底部產物，可選地在經降膜式蒸 發器進一步冷凝後用作殘餘物溶液。 u 8. —種由殘餘物在可蒸發物料和/或溶劑中的溶液中分 離固體殘餘物的裝置，包括帶有刮壁式挽拌器⑶的加 熱攪拌容器⑴、用於保持容器中減壓的装置、用於將 殘餘物溶液連續引入容器⑹中的裝置⑷和用於從容器 中除去自由流動固體殘餘物的裝置⑺。 9. 如申請專利範園第8項之裝置，其中所述攪拌器呈刮 壁式攪拌樂葉的形狀，這些樂葉將攪拌容器分成軸向 的扇形。 m如申請專利範固第8項之裝置，其中所述攪拌容器呈 圓槽形。 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) -、νδ Γ* I 經濟部中央搮準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4规格（210X297公釐）