TW294577B

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Publication number: TW294577B
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Priority date: 1994-06-02
Filing date: 1995-06-05
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Description

A7 B7 294577 五、發明説明（1 ) 本發明關於一種可做爲除草劑的化合物，並關於製備這類化合物的方法，及關於除草劑組合物和使用此除草劑組合物的方法。以羰基經取代之含氮雜環爲基礎的除草劑化合物在英國專利案1 34 5 1 5 9號及DE 0S 22 1 2 558號的實例中可查知。申請人已發現一组化合物，其具有特殊的取代基形式，並具有除草劑的活性。本發明提供了式（I)的化合物其中’ R1及R2各自獨立爲氫，視需要經取代之低破烴基，或視需要經取代之雜芳基，或由Ri、R2與相連接的氮原子共同形成一個雜環； R3、R4、R5及R6各自獨立爲氫或Ch烷基；

Z代表_素，視需要經取代之低碳烴基，視需要經取代之低碳烴氧基，視需要經取代之低碳烴硫基、烴亞磺醯基或烴磺醯基、氰基、硝基、CHO、NHOH、0NR7 ’ R7 ”、SF5、C 0 ( 視需要經取代之低碳烴基），醯胺基、COOR7、S02 NR8 R9、CONR 10RU、.0Ri2、或 NR«RM，其中R7、r7·、R7-、R8、R9、R1〇&RU 等各自獨立爲氫或低碳烴基；Ri2爲氫、S〇2低碳烴基或COR!5 ;R13及R14各自獨立爲低碳烴基，低碳烴氧基或評取代基；R 15爲OR16 ’ NR17R18氫或低碳烴基；rw爲低碳炫基’…及…8各自獨立爲氫或低碳烴基’其限制條件爲：當有兩個或更多的取代基Z時，這數個取代基可能相同，也可能不同。 m爲0或1至5的整數。在前述的定義中所用的陳述••低硪规基·.，不鍮此陳述 (請先閱讀背面之Vi.-意事項再〆本頁訂經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 疋用在煙基本身或爲較大基團的—部分（如低碳烴氧基），都意指包含如最多有1Q個碳原子的烴基。此種烴基的次類 (subclasses )包括了最多具有4個或6個碳原子的基團。至於 k基 Θ則包括了脂族、脂環族、及芳香族的煙基及其组合等。因此它包括了烷基、烯基、炔基、環丙基、環丙曱基環丁基、環戊基及環已基、硬石基（adamantyl radical ) 及苯基。當低碳烴基被取代時，取代基包括如卣素（也就是氣、溴、氟或碘 >，羥基，S〇2NRaRb (其中Ra及Rb各自獨立爲氫或 Cl-6烷基）、氰基、硝基、胺基、單或二烷基胺基（其中烷基帶有1至6或更多的碳原子）、醯胺基、Cl-6烷氧基、Ci 6 _燒氧基、Cl-S烷硫基、Cl — 6烷亞磺醯基、Cl-6烷磺醯基、叛基、羧醯胺（其中連接到氮原子的取代基可爲氫或低碳基；烷氧羰基，其中的烷氧基可含有1到6或更多的碳原子，及芳香基（如苯基）。在前述的定義中所使用的陳述”雜芳基”，其所指包括了以下的基團，如：吡啶基，嘧啶基，三畊基、嘍吩基、咬喃基、及〇塞唑基。當雜芳基被取代時，取代基則包括了上述取代低碳煙基之取代基。關於R1及R2的特例包括了氫、曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基及其同分異構物如C(CH3)2CH2CH3、正己基及其同分異構物、正庚基及其同分異構物、C(CH3)2C3CH、C(CH3)2CH=CH2、C(CH3)2CN、α -甲苄基、環己基、環戊基、環丁基、環丙基、1-甲基環己 -5 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） ---------多------it------味 (請先閱讀背面之法意事項再λ·、本頁) 294577 A7 B7 五、發明説明（3 ) 基、1-甲基環戊基、1-甲基-環丁基、1-甲基環丙基、卜氰基-環己基、1-氰基-環戊基、1-氰基-環丁基、1-氰基_ 環丙基、1-乙块基-環己基、1-乙炔基-環戊基、1-乙炔基 -環丁基、1-乙炔基-環丙基 '苯基、對氱苯基及苄基。當 R1及R2與相接的氮原子形成雜環時、此雜環可能成爲如峨洛咬環、六氫P比淀環、硫代嗎琳環或嗎林環，以上各種環皆可能被取代，例如一個或以上的甲基。而關於Z的特例則包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、三氟甲基、二氟甲基、五氟乙基、三氣甲基、乙氧乙烯基、氟，氣、溴、破、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟曱氧基、四氟乙氧基、氰基、硝棊，胺基、單-或二烷基胺基（其中每一個烷基可能含有1個到6個或更多的碳原子）、經胺基、醯基（如乙醯基或三氟乙酿基），甲疏基、甲亞磺醯基、甲磺醯基、三氟曱硫基、三氟甲亞磺醯基、三氟甲磺醯基、磺醯胺基、羧基、烷氧羰基（其中烷氧基可能有1到6個或更多的碳原子）、羧醯胺基（其中連接到氮原子的取代基可能是氫或低碳烴基；或醯胺基（如乙醯胺基）。當具有一個以上的取代基Z時，這些取代基可以相同也可能不同。較佳的 Z取代基爲 CF3、OCF3、OCHF2、CHF2、OMe、F、C1、 B r、I、NH2、N〇2、CN、C1 - 4 娱•基、C1 - 4 燒·氧基、COCi - 4 烷基、NHCOQ-4烷基、S02Q-4烷基、OCF2CHF2、CF2CF3、OCF2CHF2，以及 S〇2NR8R9。特別好的Z取代基則爲CF3、OCF3、〇〇ί3、F、Cl、Br及I。 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱坑背面之一注意事項再.V本頁) 裝. -β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 m最好爲1、2，或3。對Z取代基較佳的取代形式爲單_個2取代基位於第^立置 ;或兩個Z取代基位於3,4-及3,5_位置；或三個位於Λ3、4 、5位置的Ζ取代基，第4個位置的2取代基爲南素、特別是氟尤佳。 Ri較佳爲異丙基、第二丁基、第三丁基、c(CH3)2CsCh、咖㈣服氓、（:((¾)2¾¾或是3_6員環烷基，環烷基上的“ 位置視需要被CH3或C = CH所取代， R2較佳是氫或Ci·4燒基、尤其是氫尤佳。 R3、R4、R5、R6較佳爲氫。以上所示的式（I )包括了所畫出結構的異構式，以及此化合物物理上可區分的變體，其成因如：分子在晶體格子中的不同排列方式，或分子中有某些部分因其他部分而無法自由旋轉，或疋幾何異構性（Ge〇m穿trical isomerism )，或分子間及分子内氫鍵，等等。本發明化合物以巍像異構物或非咸像異構物的形式存在。本發明也包括所有個別的形式及以所有比例組成的混合物。本發明化合物之特例列於以下的表I : -7 ---------扣衣—— (請先閲免背面之注意事項再？"'本頁) 、-° 本紙振尺度埴用中躅®家樣準（CNS) ( 2丨0X297公釐）

5-CF3 C(Me)3 Η

經濟部中央標準局員工消費合作社印製化合物编號 Z(m) 式（I)化合物可用各種不同之方法適當地製備特定言之，式⑴化合物可由式（π)的化合物反應而得， ^式⑼中，Ri、R2、R3、mR6 z、m如式⑴中的疋義；式（II)化合物係與Lawessons試劑（式Ιπ )反應，在容劑（如甲苯）中，在溫度爲8(^,jll5t>c，在鹼之存^下。= 當的驗包括弱鹼如三乙胺、吡啶或N—乙基-Ν，Ν_:異丙武胺。 ' 式（II)的化合物可由式（IV)的化合物與式（ν)的化合物反應而得，其中尺3、1^、1?5、1?6、2及111根據式（1)中的定義：式（V)中’ R2爲氫’式（VI)的化合物中，…是根據式（1)中的定義’ R19在鹼的存在下爲離去基。適當的驗包括弱驗，如三乙胺，？比峻，Ν-乙基- ν，Ν -二異丙基胺。適當的離去基R19包括鹵素，如氣。此反應可在有機溶劑中適當地進行，如二氣甲烷、三氣甲燒、四氫呋喃或乙醇，反應溫度爲〇到8 0 ，在室溫下較佳。自式（IV)的化合物製備式（I )的化合物還有另一種方法就是在於性物質的存在下，將式（IV)的化合物與

---------41! (請先閱讀1ί·面之：id意事項再广I本頁) —訂- -泉_ -I ΙΪΙ A7 B7_ 五、發明説明（6 )

ClC(〇)〇CH(Cl)CCh反應而得到式（XIII)的化合物，其中R3、R4 、、R6、Z&m皆根據式（1)的定義。此反應在溶劑中於— 10到10 °C下進行，適當的鹼爲雜芳族的氮鹼，如吡咬。適當的溶劑爲二氣甲烷或氣仿。式（XIII)的化合物接著與—個式（XIIDHNR1!?2的胺類（其中R1及R2如式（I)中所定義）反應後得到式（I)的化合物。此反應在驗及溶劑的存在下於— 10到30 下進行，適當的驗如p比咬和三乙胺。適當的溶劑爲二氣甲烷或氯仿，式（ΧΠΙ)的化合物不需要分離出來，但可以在原位中與式（VIII)的化合物反應。式（IV)的化合物取代C1C(0)0CH(C1)CC13而與二氣化碳 (phosgene)反應得到式（χ〗ν)的化合物，其中r3、R4、R5、R6 Z、及m如式（I )的定義，式（XIV)的化合物然後與式（vi η) 的胺類反應而得到式（I)的產物，此反應在鹼與溶劑的存在下於-20到5(TC下進行。適當的鹼爲吡啶或三乙胺，適當的溶劑爲氣仿，二氣甲燒或四氫呋喃。式（XIV)的化合物不需分離出來，可在原位中與式（VIII)的化合物反應。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製另外，式（IV)的化合物也可藉由水解式（νπ)化合物的方法製得：其中R3、R4、R5、R6、如式⑴的定義及r2〇爲0C0R21。在醇類（如曱醇）及矽膠凝體（silica gel)的存在下’反應更能順利進行。適當的R21爲三氟曱基，反應在如二氣甲烷等溶劑中得以順利進行’反應溫度爲〇到5q 〇C，較佳是室溫。式IV的化合物也可藉由使式（χ)的化合物進行加氧作用而本紙張尺度適用巾家縣（CNS)〜祕（21()><297公着）經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 •心5?〜 A7 --------------B7 五、發明説明（/ ) 得’其中R3、R4、R5、R6、z&m根據式⑴的定義，所用的強驗爲LiN(SiMes )2或UN(iPr)2，然後與式（XVII)的化合物反應。以上的反應在如四氫呋喃等的溶劑中能夠順利進行，反應溫度爲-1 0 0到3 0 °C，較佳在-8 〇到〇。〇之間。在式（X v〖j ) 的化合物中，Ar適合爲對曱苯基，而Ar,則適合^苯基。其中取代基Z本質上能夠及提供活化苯環做親核性取代，式（XI)的化合物可與式（XII)的化合物在鹼的存在下偶合 ;式（乂1)中Z及Μ如上所定義，R22爲離去基；式（XII)*R3 、R4、R5、R6、Z及m如式（I)所定義。適當的離去基R22包括鹵素，如氟。適當的鹼包括強鹼，如氫氧化鉀或氫氧化鈉。在有機落劑如一甲亞石風（dimethylsulphoxide )或二甲基甲酿胺（dimethylformamide )中’及溫度〇到9 〇。(：間，反應得以順利進行。適當的式（XI)化合物實例包括3，4 -二氟氣-〇?，α，α —二氟甲私及3，4，5 -三氟-α，α, α -三氟甲苯。式（X)的化合物（其中R3、R4、R5、Re爲氫，ζ及m則如式（I)的定義）可藉由加熱及除去式（XX)化合物的羧酸基而得，在式（XX)的化合物中，R3、R4、R5及R6爲氫，的定義則根據式（I )的定義。而式（X X )化合物的製備則可藉由式（XV I V )的化合物與式（XX I )的化合物反應而得，其中式（XV IV)化合物的R3、R4、R5、Rs爲氫，Z及m則如式（I) 中之定義；式（XXI)則依據有機合成，第60卷，66到68頁 -10 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

---------批衣------.訂------0 (請先閲諫背面之注意事項#>5本頁) I Α7 Β7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製五、發明説明（8 的方法製備而得β 式（V)、（VI)、（VIII)、（XI)、（XII)、（XIV)的化合物爲已知的化合物或從己知的化合物利用已知的方法製成〇以上流程之改變及製備本發明化合物的其他方法，對熟習是項技藝者而言都是至爲明顯的。上述的式（I)化合物具有除草劑的活性，因此本發明就是提供一種嚴重破壞或殺死所不欲的植物之方法，其包括將除草有效量之式（I)化合物（在之前已定義過）施予到植物或植物的生長基質β 式（I )的化合物具有對抗多種雜草（包括單子葉植物及雙子葉植物）之活性。他們也對某些種類之雜草顯現若干的選擇性，例如，用於黃豆及玉米穀物時，他們就是具選擇性的除草劑。式（丨）的化合物可直接施予在不欲的植物上（萌發後施予），但較佳在所不欲之雜草萌發前施予在土壤上（萌發前施予）。式（I )的化合物本身即可殺死或嚴重破壞植物，但是較佳的使用形式爲包含式（I)化合物與包含固體4液體稀釋液的載禮相混合的組合物。含有式（I )化合物的組合物包括稀釋組合物，其可立即使用，以及濃縮的組合物，其在使用前必須以水稀釋，較佳的組合物爲含有0. 〇1%到90 %重量百分比的活性成分。可立即使用的稀釋組合物最好含有〇. 〇1%.到2%的活性成分，而濃縮组合物則含有20%到90%的活性成分，2〇%到7〇% ---------辦衣—— (請先閲t背面之t意事項再ri本f ) 訂 f fn ·

A7 B7 五、發明説明（9 ) 通常較佳。 . 固體组合物可能以顆粒的形式存在，或者以粉狀的形式使活性成分與微細的固體稀釋物混合，如高嶺土、包土、矽藻土、白雲石、碳酸鈣、滑石、粉狀的氧化鎂、漂白土及石膏等也可呈分教的粉狀或粒狀形式，並含有潤濕劑以幫助粉末及顆粒在液體中分散。粉狀固體組合物可以葉塵（foliar dusts)方式施用。液態组合物可包括活性成分在水中（有時含有界面活性劑）的溶液成分散液，或包括活性成分在與水不互溶的有機溶劑（其在水中以滴狀分布）中的溶液或分散液。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 界面活性劑可能爲陽離子的、陰離子的、或非離子的形式’或以上各類的混合物《陽離子界面活性劑如四級铵化合物（如溴化十六烷基三甲基銨），適當的陰離子活性劑爲肥皂；硫酸之脂肪族單酯之鹽類，如月桂基硫酸鈉（s〇dium lauryl sulphate);磺酸化芳香族化合物的鹽類，如十二烷基表％纳，以及木績酸納、：和錄·（ ammonium 1 ign〇sulph〇nate ) 、丁基答續酸（butylnaphthalene sulphonate )，以及二異丙基與二異丙基各罐酸之納鹽的混合物。適當的非離子劑則爲環氧乙燒與脂肪醇（如油醇、十六醇）的縮聚產物，或爲 J衣乳乙貌與坑基驗的縮聚產物’燒基齡如辛基苯紛戍壬基苯酚（例阿格拉9 0 ( Agi^al 90 )、或辛基甲酚。其他的非離子活性劑爲來自長鏈脂肪酸及己糖醇酐的部分酯類，例如己六醇單月桂醋（s.orbitan monolaurate);及與環氧乙烷的部分酯類之縮聚產物；卵磷脂；矽酮界面活性劑（具 -12- 本紙張尺度適用中國國家榇進f CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）五、發明説明（10 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製有梦氧烷鏈骨架的界面活性劑，如絲維特（Silwet) L77 )。一種適當的礦物油中混合物，稱爲愛特普拉絲411F ( Atplus 411F) 〇將活性成份溶於水中或有機溶劑中（視需要含有濕潤或分散劑），製備或水溶液或分散液，若是溶於有機溶劑中 ’則要再將所得到的混合物加入视需要含有濕潤或分散劑的水中。適當的有機溶劑包括如二氣乙烯、異丙醇、丙二醇、二丙酮醇、甲苯、媒油、甲基莕、二甲苯及三氣乙埽〇以水溶液或分散液形式使用的組合物通常以濃縮液的形式供應，也就是含有極大比例的活性成分，此濃縮液在使用前再以水稀釋。這種濃縮液通常必須經得起長時間的傲存，且經過儲存後，要能夠以水稀釋並保持足夠時間的均質狀態，以使其能以便利的噴霧設備施用。濃縮液通常含有2 0 - 9 0 %重量百分比的活性成分，以2〇_7〇%較佳。可供立即使用的稀釋製品中活性成份之含量依使用目的而不同 ’通常活性成分之用量是0.01%到10.0〇/。重量百分比，〇· 1 %到2%較佳。活性成分經過精細的研磨，並在界面活性劑以及懸浮劑的存在下分散於水中後，即可得到較佳的濃縮組合物形式。適當的懸浮劑爲親水性的膠體，包括如聚乙締吡咯酮1 羧曱基纖維素等，以及植物膠，如亞拉伯樹膠、山羊刺樹膠（gura tragacanth )等。較佳的懸浮劑必須提供觸變的性質以增加濃縮液的黏度，較佳之懸浮劑如水合的膠體矽酸礦 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4· ( 210X297公釐）請先閱之注· 項再頁訂泉 A7 B7 五、發明説明（11 ，包括蒙利石、貝得石、綠蛋白石、水輝石皂石以及矽鈉鋅鋁石（sauc〇rite)。膨土特別好。其他的懸浮劑還包括纖維素的衍生物以及聚乙缔醇。本發明化合物的施用比率必須根據以下的因子來決定，例如’所選用的化合物，所欲抑制生長的植物種類，所選用的化學式，以及此化合物是施用给葉或根吸收。然而，通常以每公頃〇. 〇〇 1到2 〇公斤的施用比率爲一般指導原則，每公頃0 · 0 2 5到1 〇公斤則是較佳的施用比率。本發明的组合物除了一或多種本發明化合物外，還包括數種具有生物活性但不在本發明範圍内的化合物。因此，在以下的具體實例中，本發明所提供的除草组合物包括了至少一種先如所定義的除草性式（I )化合物，及至少一種其他除草劑。其他的除草劑可爲不具式（I )的任何除草劑，通常這些除草劑在特別的應用上具有補充的作用。有用的補充除草劑包括： A.苯并-2，1,3 -嘍二啩-4 -酮-2, 2 -二氧化物，如本達隆 (bentazone); Β·荷爾蒙除草劑，特別是苯氧基烷酸，例如2_甲基_4一氣驗氧醋酸（MCPA)、MCPA-硫乙基、二氣丙酸、2, 4, 5-二氣苯酚（2,4,5-Τ)、2 -甲基-4-氣酚氧丁酸（MCPB) 、2,4-二氣苯氧（2,4-1))、2,4-二氯酚氧丁酸（2,4-1)3) 、2,4 -甲氣丙酸（mecoprop)、三氣化（trichl〇pyr)、克隆比雷利（clopyralid )，及其衍生物（如鹽、酯，及醯請先閱讀. 背之注. 項再 if 訂經濟部中央梯準局員工消費合作社印裝 -14 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（I2 ) 胺）； C. 1，3_二甲基说吵之衍生物’如白落芬（pyrazoxyfen )、白落雷特（pyrazolate)、及本隆芬（benzofenap); D. 二硝基酚及其衍生物（如醋酸鹽），如地樂消 (dinoterb)，地樂紛（dinoseb)，及其酯類，地樂紛醋酸鹽； E. 二硝基苯胺除草劑，如敵樂胺、氟樂靈、沙氟靈 (ethalflurolin)、施得圃、利殺靈（oryzalin); F. 芳香基尿素除草劑，如敵草隆（diuron )、氟氣地隆 (f lumeturon )、莫多隆（metoxuron )、草不隆（neburon )、亞賜圃隆（isoproturon )、綠麥隆（chlorotoluron )、綠奥隆（chloroxuron )、利綠隆（1 inuron )、單利綠隆 (monolinuron)、克不米隆（chlorobromuron)、得麥隆 (daimuron)、p塞吐隆； G. 苯基胺甲醯氧苯基胺基甲醯，如苯敵草及得草滅（des-medipham ); Η· 2 -苯基"荅〇井-3 -酮，如克地隆（chloridazon )，及諾福隆 (norflurazon ); I. 尿嘧啶除草劑，如環草定、除草定、特草定； J. 三啡除草劑，如亞脱淨、西馬淨、滅蘇民、草淨津、撲草淨、大滅淨（dimethametryn )、西麻淨（simetryne )、及去草淨； K. 硫代嗜酸酯除草劑，如比派鱗（piperophos)、地散鱗、丁蜜蹲（butamifos); -15 - 本紙張尺度通用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再〆本頁) -裝- 、-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 294577 A7 B7 _______ 五、發明説明（l3 ) L.硫胺基甲酸除草劑，如草滅特、滅草猛、草達滅、殺丹、蘇達滅*、乙基-N N - 2 - η -丙基硫胺基甲酸酯 (EPTC)*、野麥威、得利特（di-allate)、愛普羅克 (esprocarb);泰卡本利（tiocarbazil)，必汰草、大滅普利（dimepiperate ); _ Μ· 1, 2, 4 -三p井-5 -酮除草劑，如滅他除（metamitron )及赛克津； N. 苯甲酸除草劑，如2,3,6_三氣苯甲酸（2,3, 6-TBA)、地肯發（以〇&11^)、3-胺基-2,5-二氣苯甲酸； O. 苯曱酿胺基除草劑，如普利特（preti lachlor )、去草胺、拉草、毒草安、敵稗、滅賜樂（metazachlor )、滅樂淨 (metolachlor )、歐殺樂（acetochlor )，大滅樂 (dimethachlor); Ρ·二函化芊腈除草劑，如敵草腈、溴苯腈，及碘苯腈； Q. 鹵烷酸除草劑，如茅草枯，三氣乙酸（TCA)，及其鹽類 R. 二苯基酸除草劑，如納克芬（lact〇fen)、敦蓋芬 (f luroglycofen )、或其鹽類及醋類，能除芬（nitrofen ) 、必芬諾、歐氟路芬（aciflurofen)及其鹽類及酯類，復祿务、覆滅芬（fomesafen)、克氣硝芬（chlornitrofen )、甲氧基芬（chlomethoxyfen ); S. 苯氧苯氧丙酸鹽除草劑，如大克福（diclofop )及其酯類，如甲基酯，伏寄普及其酯類，穫祿福（haloxyfop )及其酯類，快落福（quizalofop)及其酯類，芬殺普 -16 二本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再，.X-本頁) -装- 訂 A7 B7 五、發明説明（I4 ) (f enoxaprop )及其醋類，如乙基酉旨； T. 環己二酮除草劑，如亞汰草及其鹽類，西除草、殺克定（cycloxydim)、除克定 '(tralkoxydim)及克雷定 (clethodim); U. 續醯基尿素除草劑，如克氣硫氟隆（chlorosulfuron)，硫地隆（sulfometuron )，滅草福（metsulfuron )及其醋類 ;本達福隆（benzsulfuron )及其醋類，如DPX - M6313，克氣滿（chlorimuron )及其醋類，如乙基醋，比洛福隆 (pirimisulfuron)及其酉旨類，如甲基醋，2-〔3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3, 5-二氮陸環基）-3_,甲基脈基績酿基）苯酸酯，如其甲基酯（DDX-LS300 )及百樂福隆 (pyrazosulfuron )； V. 咪吐酮除草劑，如依滅快（imazaquin )，依滅殺便 (imazamethabenz )，依滅滋（imazapyr〉及其異丙铵鹽類，依滅潔比（imazethapyr ); W. 芳香苯胺除草劑，如福利普（f lamprop )及其S旨類，本脱普(^6112〇710；1：〇口-61；111：1)，二福肯（(^1；11^611化311); X. 胺基酸除草劑，如嘉鱗赛、固福年（glufosinate )及其鹽及酯類，施福灑（sulphosate )及必樂福（bialaphos ); Y. 有機砷除草劑，如甲基砷酸單鈉鹽（MSMA); Ζ. δ&胺衍生物除草劑，如納普胺（napropamide )，普利胺 (propyzamide )，卡本特胺（carbetamide )，得布添 (tebutam)，澳比泰（bromobutide)，亞賜本（isoxaben)、納普利得（naproani 1 ide )及鈉得爛.（naptalam ); ，17 “ 本紙張尺度適用中國國家梯率（CNS ) A4規格（210X297公釐) ---------β — (請先閱#背面之注$項具本頁) -* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 294577 五、發明説明（1δ ) ΑΑ·其他的除草劑，包括益收滿（eth〇fumesate )，辛減靈 (cinraethylin) ’代芬快（difenzoquat)及其鹽類，如甲基硫酸鹽’克滿隆（clomazone ).，樂得草（oxadiazon )，漠芬辛（bromofenoxim)，拔本（barban)，三得愛 (tridiphane) ’ 氟氣冬（flurochloridone)，快去隆 (quinchlorac ) ’滿豐喜（mefanacet )，及三酮除草劑，如殺克酮（sulcotrione); 有用的接觸性除草劑例子包括··雙p比鍵除草劑，如那些活性部位爲對草快（paraquat )的除草劑，及那些活性部位爲待快得（diquat )的除草劑； *這些化合物通常與安定劑如待可滅（dichlormid )合併使用0 本發明以下列的實例加以説明（中間產物的製備在製備實例中敘述）。在實例中所使用的縮寫其意如下：經濟部中央樣準局負工消費合作社印製 NMR光譜：核磁共振光譜，在270或400MHz記錄（除另外説明外，皆指質子磁共振光譜）。以下的縮寫則是用來表示NMR光譜圖上高峰的數目多寡：s(單個）；（1(兩個） ;t(三個）；q(四個）；quin(五個）；m(多個）；br( 寬的）。 IR光譜：紅外線吸收光譜 MS :質譜 G C :氣相層析 TLC :薄層層析 m. p.:熔點 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） A7 B7 第84105583號專利申請案中文説明書修正頁(85年8月）五、發明説明（） b. p :滞點實例1 3 -第三丁基胺曱醯氧基-1-(3 -三氟甲基）苯基-吡咯啶-2二硫酮的製備（化合物1號）將3-第三丁基胺甲醯氧基-1-(3-三氟甲基）-苯基-2-吡洛咬_(0. 25克）溶於25毫升的甲苯中，在室溫下於氮氣中攪拌，然後加入0· 4 79克二異丙基乙胺及路易森（1^财沾011，3) 試劑（2,4 -雙（4 -甲氧苯基）-1,3 -二遠-2,4 -二鱗烷-2,4-二硫化物）（1. 47克），將反應邊合物在80到9(TC下加熱8〇分鐘’然後使反應混合物冷卻到室溫後，再在減壓下將之蒸發至乾燥爲止。殘留物以矽膠凝體層析（2 0-3 0 %乙酸乙酯-己烷爲沖提液）純化所得到的固體再進一步自乙酸乙酷 -己娱以再結晶法純化，得到標題化合物，爲白色固體，產

量 0.169 克’熔點 151.5-152.5eC。iHnmr(CDCl3) : dl.36(9H s) ; 2.2K1H, m) ; 2.79C1H, m) ； 4.09C2H, m); 4.92C1H，寬 s) ; 5.59C1H，t) ; 7.59 (2H, m) ; 7·84(2η m) ° MS: m/e 3 60 ( 11 + )° ’ 製備實例1 3-羥基-1-(3-三氟曱基）苯基-2-吡咯啶酮的製備步驟1 1-(3-二氟甲基）苯基-2-p比洛咬酮-3-叛酸的製備將8. 00克之6, 6-二曱基-5, 7_二哼螺〔2. 5〕辛烷、4, ^ 二酮（製備方法如直，第60卷，66-68頁所述）於 8. 05克3 -二氟甲基苯胺中之懸浮液在室溫下攪拌24小時；五、發明説明（17 A7 B7 經滴部中央標準局負工消费合作社印製過濾混合液，並以氣仿洗滌不溶解的固體。濾液以以鹽酸洗絡，再以鹽水洗滌，然後以硫酸鎂乾燥。在減壓下蒸發除去溶劑後得到棕色固體，將此.固體自氣仿/己燒再結晶後得到白色的結晶固體，產量爲4· 10克，熔點135 _ 13^c ( 分解）。 ]H nmrCCDCh ) ： ^ 2. 47-2. 67( 2Η, m); 3. 70(1 H, t) ; 3.92-4.〇1(2Η，m) ; 7.00(寬 d) ; 7·45-7.60 ( 2Η，m) ; 7.8卜7.90 (2 Η, m) ° 步驟2 1-(3-三氟甲基）苯基-2比洛症酮之製備將3. 6 0克之1-(3-三氟曱基）苯基-2 - ρ比ρ各咬酮-3-叛酸（如以上步驟1的方法製備）加熱至其熔點，並繼續加熱直到沸騰停止（約50分鐘）。冷卻熔解物之後，溶於二乙醚，並以除色用的木炭處理，之後過濾除去木炭，並於減壓下除去溶劑得到固體的殘留物。再將此殘留物自己烷再結晶而得到無色的針政物，產量爲2 · 2 0克，熔點67- 68T：。屮 nmr(CDCl3 ) : β 2.19( 2 Η，quin )， 2. 62( 2 Η , t ) » 3. 89 (2Η， t)，7·35-7·53(2Η，m)，7·81-7·93(2Η，m) MS:m/e 229 (M + ) 步驟3 3-羥基-1-(3-三氟甲基）苯基-2-吡咯啶酮之製備將1 · 1 0克之1-(3-三氟甲基）苯基-2 -吡咯啶酮（如以上步驟2的方法製備）於5毫升無水四氫呋喃中之溶液攪拌後，冷卻至-70°C (在氮氣中），滴入1.0M，4. 9毫升的六甲基二石夕氮坑昼氮化II ( lithium hexamethyl disilazide )之己姨;溶液。所得到的淡黃色懸浮液再以N -甲苯磺醎基-3-苯基崎唑啶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀·背面之注意事項再.1-本頁} 訂線

294577 — 立、贫明説明（18 (製備方法如機化，1988，'延，2087頁所敘述 )(2. 00克）之供水四氫呋喃（5毫升）溶液處理，將所得到的淡更色落液回復至罜溫後，放入水中冷卻，並以2 M鹽酸鹽化至PH5。混合液以二乙醚萃取兩次，混合兩次的萃取液，刀別以水洗滌及以梳酸錢乾燥，並在滅壓下蒸發，得到油狀物。接著以《5夕膠凝體層析法純化，以乙酸乙酯/己燒混合液冲提，得到標題化合物，爲澄清的膠狀物，產量〇· 26克。 W mnr(CDCl3) : (Π.62ΠΗ，寬），2.12( 1H，m)，2.63 (1H， m), 3. 72-3. 90 ( 2H, m ), 4. 51(1 H, m ), 7. 39-7. 58( 2Η, πι) ;7. 77-8. 02( 2Η，m). MS : m/e24 5(M + ) 步驟4 3-第三丁基胺甲醯氧基—ΐ-(2-三氟甲基）苯基_2-吡略啶酮 3 -羥基-1-(3-三氟甲基）苯基-2 -吡咯啶酮（〇. 220克）（以上步驟3的方法製備）於二氣甲烷（2毫升）中之攪拌溶液，先後以異氰酸第三丁基g旨（〇. 063克）及三乙胺（〇. 084毫升）處理。將此溶液持續攪拌2 4小時，然後減壓蒸發。殘留物以矽膠凝體層析法純化，沖提液爲乙酸乙酯/己烷混合液，得到的產物爲澄清的膠狀物，產量爲〇. 〇6〇克》 !H nmr(CDCl3) ： d 1. 35( 9 Η, s ) » 2.13C1H， m )，2· 73 ( 1 Η， m)，3. 80-3. 89( 2Η, m), 4.94(1 Η,寬），5.38(1 Η, t), 7. 38-7. 53 ( 2Η, m )，7· 89_7· 95( 2Η，m ) 生物數據化合物的除草活性以下列的方式測試：每一個化學藥品本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） I 11 I— n 泉 • 〕 (請先閱讀背面之注意事項再〜頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製第841〇5583號專利申請案 ί文説明書條正頁(85年8ΙΠ 五、發明説明（

以二種方式中的任—種來調配。將化學藥品溶於適當量的水中’水的量依溶劑/表面活性劑摻合物之需要量而定，使總體積爲5毫升》然後加入含有78.2克/升的吐溫20 (Tween 20)及21. 8克/升西班80 (span80)的溶劑充分摻合物（以甲基環已酮調整至1升）。或者，也可將此化學藥品溶於水中至所需濃度並加入〇 . 1。/〇之吐溫。吐溫2 〇 (Tween 20 )爲一種界面活性劑之商標，其含有2 〇克分子比例的環氧乙烷及已六醇月桂酯的縮聚物。西班8〇( span )爲一種界面活性劑之商標，其含有己六醇單月桂酯。如果此化學藥品無法溶解，則加入水使體積裊5毫升，加入玻璃珠並振動以使化學藥品溶解或分散，之後移去玻璃珠。接著在所有的方法中’稀釋混合液至所需的喷霧體積，假如要單獨噴麗，則需要25毫升及30毫升的體積使萌發後試驗之用；如果要一起噴灑，則需45毫升。噴灑的液態乳劑含有4%的起始溶劑/界面活性劑混合物以及適當濃度的待測化學藥品〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製如此製備的噴灑组合物將噴灑於新生的盆栽植物上（萌發後試驗），其噴灑體積相當於每公頃1〇〇〇升。在噴灑後 1 3天與未處理的植物比較，以評估此除草劑對植物所造成的傷害。以0到9之刻度來表示，〇爲〇%傷害，1爲ι_5%傷害，2爲6-1 5%傷害，3爲16-25%傷害，4爲2 6-3 5 %傷害，5爲3 6- 5 9 %傷害，6爲60-6 9 %傷害，7爲70-79 %傷害，8爲8 0 - 8 9 %傷害，9爲9 0 - 1 0 0 %傷害》偵測萌發前除草活性的試驗，要將穀物的種子種在2公分 -22 - ^纸張从適用中國國家樣率（CNS )八4規格（21()χ297公着五、發明説明（2〇 ) A7 B7 深度處，而雜草的種子則種在堆肥下1公分深處，並以每公頃1 0 0 0升的比率噴灑此組合物。喷灑後2 〇天，比較噴灑過及未噴灑的塑膠盤中幼苗.之受損情形，並同樣以〇到9的刻度來評估。 Ν S 〇

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r 5 r \ ,s Γ ，4 -RJ -R‘ υ j — - —I- 1- - - 1--1 - I— II 士R...... n I - - I - -- ^^1 、T * .'- (請先閲讀背面之注意事項再域寫本頁)

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R。 r 、 ,5 r D4 •RJ (ill) (IV) 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製

R 〇 .2/ 、nJ—R19 R—N—C=0 (Z)m· R。 .R -R: 20 (VI) (V) R5 R (VII) -23 表紙張尺度適用中國國家榇準（CNS } A4規格（21 OX 297公釐） 294577 A7 B7 五、發明説明（21 ) 〇 Ij R° κ κ H R3 (Z)r

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RJ R5 R4 -a 〇〇 U—c丨 (Z)m 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

R° .ί, (XX) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央橾率局員Η消費合作·杜印裂

裝訂線

Claims

2叹5奴3號專利申請案中文申請專利範圍修正本(83年8月、 A8 B8 C8 D8 85.8. 申請專利範圍公告本 1. 一種式（I)化合物： (CFVm

0〇4. N —- (i) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製其中’ R1爲碳數1至4的烷基；及 Π1爲0或1。 2. —種嚴重破壞或殺死所不欲之植物的方法，此方法包括將除草有效量之根據申請專利範圍第1項的式（〗）化合物直接施用在植物上或是施用在植物的生長基質上。 3. —種除草纽合物，其包括根據申請專利範圍第1項之式（η 化合物’及除草的載劑或稀釋劑。本纸張从賴210X297公豹第84105583號專利申請案中文補充説明書(八十五年八月）萌發前除草活性試驗: 以實例1化合物No. 1，每公頃施用125克，其實驗步驟遵照中文説明書第 22-23頁之敘述進行。得其作用之植物種類於20天後之幼苗受損結果，以0 到9的刻度表示，整理於下表。植物種類受損刻度 3.{Soybean) 0 玉米 3 稻米(及/ce) ' 2 ^-(Chenopodium album) 9 Jk.^k.^,{Amaranthus retroflexus) 9 奪牛 m/pomoea hederacea) 2 辑麻(Abutilon theophrasti) 2 高梁屬(Sorghtm hakpense) 3 狗尾萆kSetaria vmdis~) 9 三案兔許茸'(Bidem pilosa) 9 甚剌野稗(Panicum dichotomiflorum) 9 ^(Echinochloa crus-galli) 9 莎草屬(Cyperus escuientus) 3 0158G.DOC/sh