TW272986B - - Google Patents

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經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 272986 at _B7_ 五、發明説明（3 ) 〔發明範畴〕 本發明係有關於丙烯聚合物組成物，且尤其有關於可 產製具有優越剛硬性和耐衝擊強度以及抗熱性之模製產物 之丙烯聚合物組成物。 〔發明背景〕 結晶性聚丙烯具有優越之剛硬性，抗熱性和表面光揮 性，但具有不良之耐衝擊性。 因此，迄今已提出許多具改良耐衝擊性之聚丙烯組成 物。例如，已知者為含有結晶性聚丙烯和例如聚乙烯和類 橡膠物質之改質劑之聚丙烯組成物。傳统上所用類橡膠物 質之實例包括非結晶性或低結晶性乙烯/丙烯隨機共聚物（ EPR),聚異丁烯和聚丁二烯。 Μ添加例如上述之類橡膠物質Μ改善抗衝擊性時必須 添加大量之類橡膠物質至聚丙烯中。雖然含有大量類橡膠 物質之聚丙烯組成物具有改良之耐衝擊性，然而其刚硬度 ,抗熱性和表面硬度均降低。 基於上述理由，日本專利公開公告（Japanese Patent Laid-Open Publications)H 58459/1985, 60154/ 1 98 5, 233048/ 1 986 , 3634 8 / 1 986, 23 53 50 / 1 987 , 1 2275 1 / 1 988, 1 5034 3 / 1 98 8 , 1 4 98 4 5/ 1 98 9, 204 94 7/ 1989和271450/1989號等中已提議進一步含有與類橡膠物 質合用之無機填充劑的聚丙烯組成物Μ改巷剛硬度。 然而，藉添加無機填充劑以改善含有大量類橡膠物質 之聚丙烯組成物之剛硬性之改良有限，因而其無法應用於 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 3 ---------〇 裝----；——-1Τ.Ι————卜(.,1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986 A7 B7 五、發明説明（4 ) 例如需要高剛硬度之用途。 至於此種傳統聚丙烯組成物之取代品，日本專利公開 公告第156842/1988提出一種含有高立體規則性之聚丙烯 和聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（SEBS )之聚丙烯組成物，其展現良好之剛硬性和抗衝擊性。然 而，根據各種用途，期望能發展更具改良性之剛硬性和抗 衝擊性之聚丙烯組成物。 〔發明之目的〕 本發明基於前述之先前技藝之技術而完成，且本發明 之目的係在提供具有優越之剛硬性和抗衝擊性之丙烯聚合 物組成物。 〔發明概述〕 本發明丙烯聚合物組成物包括當作其主要成份之特定 丙烯聚合物[A]和特定丙烯嵌段共聚物[B],兩者描述如下 Ο 本發明第一種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至90重量％之量的丙烯聚合物，和 [B] 9 0至10重量怎之量的丙烯嵌段共聚物。 本發明第二種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至80重量％之量的丙烯聚合物， [B] 5至70重量怎之量的丙烯嵌段共聚物，和 [C] 10至30重量％之量的熱塑性彈性體，該彈性體係選 自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物和乙 烯/ cc-烯垤隨機共聚物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .€ί. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中S國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 272986 A? B7 五、發明説明（κ ) b 本發明第三種丙烯聚合物組成物包括： [A] 10至70重量％之量的丙烯聚合物， [B] 5至60重量％之量的丙烯嵌段共聚物， [C] l 5至2 5重量怎之量的熱塑性彈性體，該彈性體係選 自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物和乙 烯/ α-烯烴隨機共聚物，Μ及 [D] 5至15重量Ζ之置的無機填充劑。 本發明之丙烯聚合物組成物所含有之丙烯聚合物[A] 具有如下之特性： (1>聚合物中含有不少於96重量％之童之沸騰庚烷不溶 成份； (2) 使用13C-NMR光譜，由下式（1)所得到之沸騰庚烷 不溶成份之五價等規性[Ms]爲0.970至0.995之範圍内： [P m m m m ] [Μ 5 ] = - ( 1 ) CP«] 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中[P-mmm]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基 的吸收強度，而此五單元係以等規性相互鍵結，且 [PW]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3) 使用13C-NMR光譜，由下式（2>所得到之沸騰庚烷 不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範圍内： [Pmmrm] + [Pmrmr] + [Piarrr] + [Prmrr] + [Prmmr] + [Prrrr] CM3]--;- [Pwl 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）5 272986 A7 B7 五、發明説明（6 ) 其中[Pmmrm]為Mj」」*1 Π (其中」和~1各為一丙稀單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pmrmr]為Hj」1 」（其中」和各爲一丙嫌單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pn«rrr]為Μ」」η」Π (其中」和Ί各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Prmrr]為Mn」j π」（其中j和·！各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pmr]為Μη」」」π (其中」和·1各爲一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) [Prrrr]為Μ」η」1」（其中」和π各為一丙烯單元 )所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且 (4)根據ASTM D-1238於2301C, 2.16KG之荷重下所測 得之熔融流動速率（MFR)爲5至50g/10iDin之範圍内。 丙烯聚合物[A]宜含有0.005至0.05冥耳X：之由下式（i) 或（ii)所代表之化合物所衍生之單元： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 86 272986 AQ] 五、發明説明（7) H2 C = CH-X ( i) R 1 H2OCH-CH2X ( i i ) 其中X為環烷基，芳基或一M— R2, M為磺或矽，R1和R2各 為烴基，且R3為氫或烴基。 11 3 K上式U)或（ii)所代表之化合物宜爲3 -甲基卜丁烯 Ο 本發明之丙烯聚合物組成物所含有之丙烯嵌段共聚物 [B ]具有如下之特性： (1) 根據ASTM D-1238於230C, 2.16kg之荷重下所測 得之共聚物的熔融流動速率（MFR)為10至50g/10min之範圍 內； (2) 23¾正癸烷可溶成份於共聚物中之含量為5至13 重量％ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23Ό正癸烷可溶成份 中之含量為30至50冥耳：Ϊ。 本發明提供具有優越之剛硬性和耐衝擊性之丙烯聚合 物組成物。 〔圖式之簡要說明〕 第1圖說明製備用於製造本發明所用之丙烯聚合物[A] 和丙烯嵌段共聚物[B]之烯烴聚合反應催化劑之方法之步 驟。 〔發明之詳細說明〕 本發明之丙烯聚合物組成物將詳述如後。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 ----------err裝------訂-----广点 - - 一 ·-、---(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986 A7 B7 五、發明説明（8 ) 本文所用之「聚合反應J 一詞的含意不僅限於「均聚 合反應」，亦可理解為「共聚合反應」。而且，本文所用 之「聚合物」一詞的含意不限於「均聚物」.亦可理解為 「共聚物」。 本發明之丙烯聚合物組成物各包括特定之丙烯聚合物 [A]和特定之丙烯嵌段共聚物[B]。 本發明丙烯聚合物組成物之成份將詳述如下。 丙烯聚合物「A1 如Μ下所詳述，丙烯聚合物[A]實質上為一結晶性均 聚丙烯。 (1)沸騰庚烷不溶成份。 丙烯聚合物[Α]含有不少於96重量％之童的沸騰庚烷不 溶成份，宜為不少於9 8重量％。 丙烯聚合物之沸騰庚烷不溶成份可依以下方式獲得。 將3容之聚合物樣品，2〇1^之2,6-二-第三丁基-4-甲基 酚和500ml之正癸烷飼入備有攪拌器之1升燒瓶中，且於油 浴中加熱至145¾以溶解該聚合物樣品。當聚合物樣品溶 解後，於約8小時之期間將所得之溶液冷却至室溫，接著 於231C之水浴中保持8小時K使聚合物沈澱。所得之含有 沈澱聚合物（23Ϊ：正癸烷不溶成份）之正癸烷懸浮液經由G-4(或G-2)玻璃過濾器予Μ過濾分離並予Μ減壓乾燥。然後 ，於不短於6小時之期間内，使用Soxhlet萃取器Μ庚烷將 1.5g如此乾燥所得之聚合物予Μ萃取。沸騰庚烷不溶成份 因而Μ萃取殘留物之形式獲得。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 等

•-•IT r Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印f. 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） 8 A7 B7 272986 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依13C-NMR光譜之波峰強度所測得之本發明所用之丙 烯聚合物[A]中之沸騰庚烷不溶成份的五價等規性[Ms]和 五價有規性[M3]為如下之值。 本發明中，沸騰庚烷不溶成份之13C-NMR測定係以例 如以下方式進行。亦即，將0.35g之不溶成份溶於2.Oml之 六氯丁二烯且所得溶液以玻璃過濾器（G-2)予K過濾。添 加0.5ml之重氫化苯至濾液中，且將所得混合物引入具有 10mm内徑之NMR管中，接箸使用日本電子光學實驗室公司 所生產之NMR測定裝置（GX-500型），於120¾下測定13C-NMR光譜。積分次數為10, 〇〇〇或更高。五價等規性[M5]和 五價有規性[M3 ]之值分別可由基於Μ上測量所得之各結構 之波峰強度和波峰強度之總和測得。 (2)五價等規性[Ms] 依下式（1)計算所得之丙烯聚合物[A]中之沸騰庚烷不 溶成份的五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範圍内 ，宜為 0.9 80 至 0.995,更宜為 0.982 至 0.9 9 5。 [P m m m m ] 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [Μ 5 ] = - (1) [Pw] 其中[Pmwm]為五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，其中五單元各自Μ等規性相互鍵結，且 [PW]^丙烯單元中所有甲基之吸收強度。 丙烯聚合物之結構（沸騰庚烷不溶成份）M例如下式（ A )表示： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 272986 at Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（10) MeJ Me2 Me3 Me4 Mo5 Me6II II II .· .-(c_c)_(c-c) — (C-C)-(C-C) — (C~C)-(C~C)(C_C)_. . . (A) I Me Me? I 若丙烯單元-(CH2-CH-)Kj或·1符號表示，則」J以 ” m ”（内消旋光型）表示，且」Π Μ ” r ”（外消旋光型）表示， 五丙嫌等規單元序列M」in」m」m」m」表示。當13C-NMR 光譜中，五丙烯單元序列中之第三單元上之甲基（如Μβ3, Me4)的吸收強度表示，且丙烯單元中所有甲基（ 如Μ β 1 , Μ θ 2 , Μ β 3…）之吸收強度以[P „ ]表示時，則以上式 (Α)所表示之丙烯聚合物之立體規整性可由上式（1)所得之 [Μ 5 ]值予Μ評估。 < 2 )五價有規性[M3 ] 依下式（2)計算所得之丙烯聚合物[Α]中之沸騰庚烷不 溶成份的五價有規性[Ms]為0·0020至0.0050之範圍內，宜 為 0.0023至 0.0045,更宜爲 0.0025至 0.0040。 [Pmmrm]^'[Pmrmr]'*'[Pmrrr] + [Prnirr] + [Prmmr3't'[Prrrr] [M3] = - (2) [Pw] 其中[Pmrnr·»]為Μ」」」1 Π (其中」和^各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， 1 η ________ ----------ΟΊ-- - - ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-IT 卜 .,1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） A7 272986 B7_ 五、發明説明（n ) [Pmrmr]為以」」1 *1」（其中」和Π各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pn>rrr]為以J J η J 1 (其中」和η各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pr«rr]為以!」J Π」（其中」和Π各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Pmr]為Ml J」J 1 (其中」和Π各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度， [Prrrr]為M」-1」Π」（其中」和·！各為丙烯單元） 所表示之五丙烯單元序列中之第三丙烯單元上之甲基的吸 收強度，且 [卩《]為丙烯單元中所有甲基之吸收強度。 上式（2)中，各[Pmmrm]， [Pm「mr]i [Pmrrr]， [Prmrr ],[Pmr]和[Prrrr]表示各五丙烯單元序列中之第三丙 烯單元上之甲基的吸收強度，該五丙烯單元序列具有五丙 烯單元序列中之五甲基中之三個甲基具有相同指向而剩下 之兩個甲基具有不同之指向之結構（後文稱此結構為“M3 結構”）。亦即，由上式（2)所播得之五價有規性[M3]之值 顯示M3結構在丙烯單元序列中之比例。 由式<1)所得之本發明所使用之丙烯聚合物[A]中之沸 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐) Π I— ------—I - , 现 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-'° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 272986 A7 B7 五、發明説明（12) 騰庚烷不溶成份的五價等規性[M5]之值為0.970至0.995之 範圍内，且由式（2)所得之本發明所使用之丙烯聚合物[A] 中之沸騰庚烷不溶成份的五價有規性[M3]之值為0.0020至 0.0050之範圍內。此丙烯聚合物[A]具有極長之内消旋光 鏈（亦即，丙烯單元序列中α -甲基磺之指向相互間爲相同 者） 當五價有規性[M3]之值較小時，丙烯聚合物通常具有 較長之内消旋光鏈。然而，當五價等規性[M5]之值極大且 五價有規性[M3]極小時，具有較大之五價有規性[M3]之值 之丙烯聚合物可具有較長之内消旋光鏈，但五價等規性 [M5]之值幾乎相同。 例如當具有K下結構（a)之丙烯聚合物與具有Μ下結 構（b)之丙烯聚合物比較時，結構（a)之丙烯聚合物具有 M3結構且具有較不具M3結構之結構（b)丙烯聚合物更長之 內消旋光鋪。（此實例中，假定結構（a)和（b)各由1,003丙 烯單元所組成。） 結構（a )

内消旋光鐽 [M3]結構 [M3]結構 内消旋光鏈 結構（b)

内消旋光鐽 内消旋光鐽 内消旋光鏈 内消旋光鐽 -------o-批衣！ . . I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T

.A 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 2 A7 272986 B7_ 五、發明説明（13) Μ結構（a)所表示之丙烯聚合物的五價等規性[M5]為 0.986,而Μ結構（b)所表示之丙烯聚合物的五價等規性 [M5]為0.985,兩值幾乎相同。然而，具有M3結構之結構 (a)的丙烯聚合物中，内消旋光鍵平均含有497丙烯單元， 而不具有M3結構之結構（b)的丙烯聚合物中，内消旋光鍵 平均含有2 5 0丙烯單元。亦即，在具有極大五價等規性[M5 ]之值的丙烯聚合物中，在丙烯單元序列中所含M ”r(外 消旋光）所代表之結構的比例極小。因而，與僅含有少數 結構”r”（外消旋光）之丙烯聚合物（亦即不具有M3結構之丙 烯聚合物）比較，此含有大量結構”!”（外消旋光）之丙烯聚 合物（亦即，具有M3結構之丙烯聚合物）具有較長之內消旋 光鍵。 本發明所使用之丙烯聚合物[A]為具有Μ如上結構（a) 所表示之M3結構之高度結晶性聚丙烯，在此聚合物中，沸 騰庚烷不溶成份之五價等規性[M5]^ 0.970至0.995之範圍 内，且沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至 0.0050之範圍内。此本發明之丙烯聚合物具有較傳統高度 結晶性聚丙烯為高之剛硬性，抗熱性和抗濕氣性。 若沸騰庚烷不溶成份之五價有規性[M3]超出0.0020至 0.0050之範圍，則會降低上述之性質。 由X -射線繞射方法所測得之本發明所用的丙烯聚合物 [A]之沸騰庚烷不溶成份通常具有不少於60%之結晶度，宜 為不少於65》，更宜為不少於70¾。 X -射線繞射方法可依如下進行。沸騰庚烷不溶成份之 本紙張尺度適用中風國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) Π —II-----ς^! - I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 五、發明説明（14) 樣品經Μ壓模成型機於180 t：下模製成具有1mm厚度之正方 板，且立即水冷此板Μ獲得受壓片，使用測量裝置（由 Rigaku Denki K.K.產製之 Rotor Flex RU300>(輸出： 50kV, 250mA〉測得受壓片之結晶度。在此測量中，使用穿 透方法，且測量係K旋轉樣品進行。 (4 )熔融流動速率 本發明所用之丙烯聚合物[A]具有依ASTM D-1238於 230¾ , 2.16kg之荷重下測得之5至50g/10min之熔融流動 速率（M F R ),宜為 7 至 4 0 g / 1 0 m i η。 (5)23¾正癸烷可溶成份 本發明所用丙烯聚合物[A]期望含有不超過3.0重量X 之量的23t：正癸烷可溶成份，宜不超過2.0重量X,更宜不 超過1.5重量％，尤宜不超過1.2重量％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯聚合物[Α]中所含231C正癸烷可溶成份之量係依 如下決定。亦即，將38之聚合物樣品，2〇!^之2,6-二-第 三丁基-4-甲基酚和500ml之正癸烷飼入備有攪拌器之1升 燒瓶中，且於油浴中加熱至145C將聚合物樣品溶解。聚 合物樣品溶解後，於約8小時之期間，冷却所得溶液至室 溫，接著於23 υ水浴中保持8小時Μ使聚合物沈澱。所得 正癸烷懸浮液經由G-4(或G-2)之玻璃過濾器過濾以分離沈 澱聚合物和溶解聚合物。所得聚合物溶液於1501C, lOBinHg下予Μ乾燥直至逹到恆重為止，且稱得之重量可溶 於Μ上混合溶劑之聚合物成份之量。 另一方面，丙烯聚合物[Α]之23Ό正癸烷不溶成份期 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（i 5) 望具有於135C,不超過100秒之半結晶化期間，宜不超過 8 0秒，更宜不超過7 0秒。 本發明中，丙烯聚合物[A]之2310正癸烷不溶成份於 1 3 5 t之半結晶化期間係依如下測定。亦即，聚合物[A ]之 23¾正癸烷不溶成份於1351C結晶化所導致之放熱和結晶 化所需期間之關係係使用Perkin Elmer公司所產製之撤分 卡計測得，放熱逹到總放熱之50¾所需之期間定義為半結 晶化期間。 本發明所用之丙烯聚合物[A]中，231C正癸烷不溶成 份之熔點與其結晶化溫度之差期望不超過451C,宜不超過 43Ό,更宜不超過40"〇。 (6 )特性黏度[7 ] 本發明所用之丙烯聚合物[Α]期望通常具有30至0.001 d 1 / g之特性黏度[7 ](於1 3 5 1C下，萘烷中測得），宜為1 0至 0.01d/g,更宜為 5 至 0.05dl/g。 (7) 密度 本發明所用之丙烯聚合物[A]期望具有0.900至0.936 g/cm3 之密度，宜為 0.910 至 0.9 3 6 g/cm3。 (8) 丙烯單元K外之構成單元 本發明所用之丙烯聚合物[A]期望含有0.015至0.035 冥耳X：之量的下式（i)或（ii)所表示之化合物所衍生之構成 taa —* 早兀 〇 H2C = CH-X (i) R 1

H2C = CH-CH2X ( i i ) I

其中X為環烷基，芳基或 -M- R2, M為碳或矽，Ri和R2各 為烴基，且R3為氫或烴基。I R3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ---------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T Λ. 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 272986 A7 B7 五、發明説明（16) 上式（i)和（ii)中，環烷基X之實例包括環戊基，環己 基，環庚基，且芳基X之實例包括苯基，甲苯基，二甲苯 基和萘基。 垤基R1, R2和R3之實例包括烷基例如甲基，乙基，丙 基和丁基；芳基例如苯基和萘基；和雙環烷基例如原冰片 基。烴基R 1 , R 2和R 3可分別含有矽和鹵素。 式（i)和（iii)所代表之化合物的特例包括3 -甲基-卜 丁烯，3-甲基-卜戊烯，3-乙基-卜戊烯，4-甲基-卜戊烯， 4-甲基-1-己烯，4,4-二甲基-卜己烯，4,4-二甲基-卜戊 稀，.4_乙基_1_己稀，3_乙基-1-己稀，稀丙基蔡，稀丙基 原冰片烷，苯乙烯，二甲基苯乙烯，乙烯基萘，烯丙基甲 苯，烯丙基苯，乙烯基環己烷，乙烯基環戊烷，乙烯基環 庚院和嫌丙基三院基砂院。 其中，較宜者為3-甲基-卜丁烯，3-甲基-卜戊烯，3-乙基-1-己烯，乙烯基環己烷，烯丙基三甲基矽烷和二甲 基苯乙烯。更宜者為3 -甲基-1-丁烯，乙烯基環己烷和烯 丙基三甲基矽烷。特宜者爲3-甲基-1-丁烯。 這些化合物可Μ兩或更多種混合使用。 本發明所用之丙種烯聚合物宜含有Μ上式（i)或（ii) 所代表之化合物所衍生之Μ預聚物存在之構成單元。 本發明所用之丙烯聚合物包括如上述特定量之由丙烯 ，和以上式（i〉或（ii)所代表之任意化合物所衍生之構成 單元，但其可進一步含有極小量之其他可聚合反應單體所 衍生之構成單元而不偏離本發明之目的。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 16 ---------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T Λ. 272986 A7 B7_ 五、發明説明（17 ) 丙烯聚会物fAl：>靱備 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之丙烯聚合物[A]可例如在由下列所形成 之烯烴聚合反應催化劑之存在下使丙烯行聚合反應而製得 [I]含有鎂、鈦、鹵素和電子供給者當作其主要成份 之固態鈦催化劑成份， [I I ]有機金屬催化劑成份，和 [III]下式（iii)所代表之矽化合物： R1、 /0CH3

Si (iii) R2/ \〇CH3 其中R1和R2各自為環戊基，經取代之環戊基，環戊烯基， 經取代之環戊烯基，環戊二烯基，經取代之環戊二烯基或 其相鄰於Si之磺為二级或三级磺之烴基。 第1画說明製備用於製造本發明所用之丙烯聚合物[A] 之烯烴聚合反應催化劑之方法之步驟。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 形成用於製備本發明所用之丙烯聚合物之烯烴聚合反 應催化劑之成份將詳述如下。 固態鈦催化劑成份[I]可藉使下述之鎂化合物，鈦化 合物和電子供給者相互接觸製備而成。 用於製備固態鈦催化劑成[I]之鈦化合物包括例如Μ 下式代表之四價鈦化合物：

Ti (OR)gX4-g 其中R為烴基，X為鹵原子，且g為滿足0<_g^_4條件之數目 本紙張尺度適用中爵國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ΓΫ 27290272986 Α7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（18) 〇 钛化合物尤其包括： 四鹵化鈦例如T i C 1 4， T i B r 4和T i I 4 i 三鹵化烷氧鈦例如 Ti(0CH3)Cl3, Ti(0C2Hs)Cl3, Ti( 0 -正- C4H9KI3, Ti (0C2H5)Br3 和 Ti (0 -異- C4H9)Br3; 二鹵化二烷氧鈦例如 Ti(OCH3)2Cl2, Ti(OC2H5)2Cl2, Ti (0 -正- C4H9)2C12和 Ti (OC2H5)2Br2; 單鹵化三烷氧鈦例如Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti (0-正- C4H9)3C1 和 Ti (OC2H5)3Br; M 及 四烷氧钛例如 Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4, Ti(〇 -正 -C4H9)4, Ti(〇-異- C4H9)4和 Ti(0-2-乙己基）4。 其中，較宜者爲含鹵素之化合物，更宜者爲四鹵化鈦 ,且特宜者為四氯化鈦。這些鈦化合物可單獨使用或結合 使用。再者，其可藉烴化合物或鹵化烴化合物予Μ稀釋。 用於製備固態鈦催化劑成份[I ]之鎂化合物包括具有 還原和不具有還原性者。 具有還原性之鎂化合物可具有鎂-磺鍵或鎂-氫鍵。具 有還原性之鎂化合物特別包括二甲基鎂，二乙基鎂，二丙 基鎂，二丁基鎂，二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，氯化 乙基鎂，氯化丙基鎂，氣化丁基鎂，氯化己基鎂，氯化戊 基鎂，丁基乙氧基鎂，乙基丁基鎂和氫化丁基鎂。這些鎂 化合物可單獨或組合使用，或可依後述之具有有機金羼化 合物之錯合物型式使用。另者，這些鎂化合物可為液態或 固態，且可藉金屬鎂和相對應化合物之反應衍生而得。再 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 h Λ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 18 A7 B7 272986 五、發明説明) 者，這些可使用Μ上方法於製備催化劑時由金屬鎂衍生而 得。 不具還原性之鎂化合物之實例包括鎂鹵化物例如氣化 鎂，溴化鎂，碘化鎂和氟化鎂；鹵化烷氧基鎂例如氯化甲 氧基鎂，氯化乙氧基鎂，氣化異丙氧基鎂，氯化丁氧基鎂 和氯化辛氧基鎂；鹵化芳氧基鎂例如氣化苯氧基鎂和氯化 甲基苯氧基鎂；烷氧基鎂例如乙氧基鎂，異丙氧基鎂，丁 氧基鎂，正辛氧基鎂和2 -乙基己氧基鎂；芳氧基鎂例如苯 氧基鎂和二甲基苯氧基鎂；Μ及羧酸鎂例如月桂酸鎂和硬 脂酸鎂。 這些不具還原性之鎂化合物可爲由上述具有還原性鎂 化合物所衍生者或於製備催化劑成份時所衍生者。為了衍 生出不具還原性之鎂化合物，具有還原性之鎂化合物可使 之與鹵素或具有活性碳-氧鍵之化合物接觸，例如聚矽氧 烷化合物，含鹵矽烷化合物，含鹵之鋁化合物，醇類，酯 類，酮類和醛類。 除了上述鎂化合物之外，亦可使用具有其他金屬之這 些鎂化合物之錯合物或雙化合物，或這些鎂化合物與其他 金屬化合物之混合物。鎂化合物可Μ兩種或多種組合使用 〇 上述所提及Μ外之各種鎂化合物亦可用於製備固態汰 催化劑成份[I ],但鎂化合物在最後所獲得之固態钛催化 劑成份[Π中宜Μ含鹵鎂化合物形式存在。據此，若使用 不含窗素之鎂化合物，在此化合物宜在催化劑製備過程中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " 裝' 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（2() 使之與含鹵化合物接觸。 上述鎂化合物中，較宜者為不具還原性之鎂化合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更宜者為含鹵鎂化合物。特宜者為氯化鎂，氯化烷氧基鎂 和氯化芳氧基鎂。 本發明所用之固態鈦催化劑成份[I]係藉使如上述之 鎂化合物與上述之鈦化合物和電子供給者接觸而形成。 用於製備固態鈦催化成份[I]之電子供給者的實例包 括： 胺類例如甲胺，乙胺，二甲胺，二乙胺，乙二胺，丁 二胺，己二胺，三丁基胺和三苯甲基胺等。 吡咯類例如吡咯，甲基吡咯和二甲基吡略等； 吡咯啉； 吡咯烷； «3丨睐； 吡啶類例如吡啶，甲基吡啶，乙基吡啶，丙基吡啶， 二甲基吡啶，乙基甲基吡啶，三甲基吡啶，苯基吡啶，苯 甲基吡啶和氯化吡啶等； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含氮環狀化合物例如哌啶類，〇f啉類和異時咐類； 含氧環狀化合物例如四氫呋喃，1,4 -按葉油素，1,8-按葉油素，蒎腦呋喃，甲基呋喃，二甲基呋喃，二苯基呋 喃，苯并呋喃，番豆滿，酞烷，四氫吡喃，吡喃和二氫吡 喃等； 含1至18個碳原子之醇例如甲醇，乙醇，丙醇，戊醇 ,己醇，辛醇，2 -乙基己醇，十二烷醇，十八烷醇，油醇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 0 272986 五、發明説明（21 ) 基 丙 異 和 醇 丙 異 醇 苄 基 丙 異 一 對 醇 乙 基 苯 醇等 甲醇 苯甲 ,苯 之 基 烷 ， 级酚 低基 有甲 具二 酚 至 6 酚 基 乙 類 酚 之 子 原 磺 値 甲苯 ,基 酚丙 如異 例-對 酚 基 壬 酚 基 丙 甲酮,二 酮苯 基和 乙酮 基丙 甲醯 , 乙0 , 丙酮 如基 例苯 類二 0 , 之嗣 子基 原甲 .，硪基 等個苯 vr 5 紛 1 , 萘至酮 和 3 基 紛含丁 基 異 甲 基 苯 醛 辛 醛 丙 醛 乙 如 例 類 ·’ 醛等 之醛 子甲 原察 磺和 値醛 5 1 甲 至苯 2 甲 含 ， 0 甲 至 2 含 酸 醋 酯 甲 酸 甲 如 例 類 酯 機 有 之 子 原 磺 0 賭酯烷甲 , 甲己苯 酯酸環 -辛醋 ，酯 酸氯酯丙 醋 ，乙酸 ，酯酸甲 酯乙豆苯 丙酸巴 ， 睃戊 ，酯 醋 ，酯乙 - 酯甲酸 酯 甲酸甲 烯酸烯苯 乙丁丙 -酸 ，基酯 醋 酯甲甲 , 乙 ，酸 酯酸酯甲 乙丙乙苯 酸 ，酸， 醋酯醋酯 , 己氯乙 酯環二酸 甲酸-羧 甲酯 苯戊 ,酸 酯甲 苯苯 酸甲 甲 ， 苯酯 . 乙 酯酸 己甲 環苯 酸甲 甲 -苯酯 , 甲 酯酸 辛甲 酸苯 甲 甲 苯 ， -酯 酯甲 丁苯 酸酸 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標隼局員工消f合作杜印製 正 酸 二 丨 烯酯 丁己 順正 ,二 酯酸 甲羧 酸烯 甲已 苯瓌 基 -氧61 甲丁 對異 ,二 酯酸 乙 二 酸丙 甲基 苯甲 基 -乙酯 ,丁 内 環 雙- 順 烯 二 酯 乙二 酸 甲二 苯 酯 丙 異二 酸 甲二 二 苯 苯 . 氫酯 四丁 , 異 酯 二 乙酸 二 甲 酸 二 羧苯 Θ 丁 正二 酸内 甲戊 旨 鄰 1 順 二 酯 酸内 甲酸 二 豆 苯香 酯 己 基 乙 fc曰 fi 内 等 酯 乙 酸 磺 和 酯 内 甲二 苯 鄰 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ο X 29"7公釐） 2 272986 A7 B7 五、發明説明（22 ) 含2至20個磺原子之醚類例如甲醚，乙醚，異丙醚， 丁醚，戊醚，苯甲醚和二苯K環氧-對-粞烷等； 二醚類，例如2 -異戊基-2-異丙基-1,3 -二甲氧基丙烷 ,2,2-異丁基-1,3-二甲氧基丙烷，2,2-異丙基-1,3-二甲 氧基丙烷，2-環己基甲基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷， 2, 2-異戊基-1 , 3-二甲氧基丙烷，2-異丁基-2-異丙基-1 , 3-二甲氧基丙烷，2-環己基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷 ,2-環戊基-2-異丙基-1,3-二甲氧基丙烷，2, 2-二環戊基 -1,3-二甲氧基丙烷，1,2-雙-甲氧甲基-雙環-[2,2,1]-庚 烷，二苯基二甲氧基矽烷，異丙基-第三丁基二甲氧基矽 烷，2, 2 -二異丁基-1,3 -二甲氧基己烷和2 -異戊基-2-異丙 基-1,3-二甲氧基環己烷； 酸酿胺類，例如乙醯胺，苯甲醢胺和苯乙醯胺； 腈類，例如乙腈，苯甲腈和苯乙腈；Μ及 酸酐類，例如乙酸酐，苯二甲酸酐和苯甲酸酐。 亦可用作電子供給者為後逑式（iii)所代表之矽化物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，份 時成 觸劑 接化 互催 柑鈦 者態 给固 供之 子上 電體 和載 物於 合撐 化支 鎂劑 ,製 物於 合 用 化可 鈦物 使 合 當 化 體 載 括 包 例 實 之 物 合 化 繮 «SR 載 a 乙 苯 如 例 脂 樹 和 為 者 宜 較 中 物 合 化 體 載。 些02 這zn 在和 ο ο η 等Ζ 物 ο 聚 Μ 共 ， 苯03 烯12 乙A二 2 / ο 烯si 22 本紙張尺度適用中國，國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 272986 A7 B7五、發明説明（23 )上述成份可在例如矽，磷和鋁等其他試劑之存在下 觸 接 成 _—I 製 份而 成觸 劑接 化互 催 相 鈦者 態给 固供 子 和 物 合 化 llltz 鎂 物 合 化 钛 使0 可 知 熟 之 統 傳1 任 用 使 可 中 其 法 方 的 法 方 知 熟 之 TJ n Γί 份 成 劑 化 tire 鈦 態 固 備 製 述 簡 下Μ 例 實 些 組 劑 溶 烴 和 者 給 供 子 tMal 物 合 化 H 由 使 括 包 種 時 同 或 後 之 瞜 Ann 固 出 澱 沈 而 觸 接 合 化屬 金 機 有 與 液 溶 之 成 法 方 之 觸 接 物 合 化 鈦 與 液 溶 此 使 錯 之 成 組 所 者 給 供 子 和 物 合 化 由 使 括 包 種 物 合 化 鈦 與 物 應 反 使 後 然 觸 接 物 合 化 颶 金。 機法 有方 與之 物觸 合接 物 I 產 應 反 之 物 合 化 έχ 鎂 機 有 和 體 載 機 無 使 括 包 種 法 方 之 方 此 在 合 化 屬 金 機 有 5 或 觸 / 接和 起物 一 合 者化 给鹵 供含 子與 E fc 與預 好可 較物 且 產 物應 合 反 化 ， 钛中 與法 觸 接 物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 I 和 物 合 化 έχ 鎂 有 含 和 體 載 機 有 或 機 無 由 括 包 種 鎂接 有物 撐合 支化 上鈦 my 其與 得體 獲載 物得 合所 混使 之後 劑然 溶 -烴體 之載 意機 任有 及或 M機 -無 者之 给物 供合 子化 法 方 之 觸 之 意 任 及 者 給 供 子 Be 和 物 合 化 有 含 使 括 包 *fa 種 镑 有 撐 支 上 其 得 獲M 觸 接。 體法 載方 機之 有份 或成 機劑 無化 與催 液钛 溶態 之固 劑之 溶呔 垤和 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 23 272986

B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 24 ) (6 )— •種包括使液態有機鎂化合物與含鹵素之钱 、化合 物 接 腕 之 方 法 0 在 此 方 法 中 1 至 少 使 用 電 子 供 給 者 一 次 0 (7)- -種包括使液態有機鎂化合物與含鹵素之鈦化合 物 接 觸 t 然 後 使 反 應 產 物 與 鈦 化 合 物 接 觸 之 方 法 〇 在 此 方 法 中 1 至 少 使 用 電 子 供 給 者 一 次 〇 (8)- *種包括使含烷氧基之鎂化合物與含鹵素之鈦化 合 物 接 觸 之 方 法 〇 在 此 方 法 中 t 至 少 使 用 電 子 供 給 者 — 次 (9 )- -種包括使含烷氧基之鎂化合物和電子供給者所 組 成 之 錯 合 物 與 鈦 化 合 物 接 觸 之 方 法 0 (1 0) —· 種 包 括 使 含 烷 氧 基 之 鎂 化 合 物 和 電 子 供 給 者 所 組 成 之 錯 合 物 與 鈦 化 合 物 接 脚 > 然 後 使 反 應 產 物 與 钛 化 合 物 接 觸 之 方 法 〇 (1 1) 種 包 括 使 鎂 化 合 物 » 電 子 供 給 者 和 鈦 化 合 物 以 任 意 之 次 序 接 觸 〇 在 此 反 應 中 » 各 成 份 可 Μ 例 如 有 迪 微 金 靥 化 合 物 或 含 鹵 素 之 矽 化 合 物 之 電 子 供 给 者 和 /或反應助劑 予 Μ 預 處 理 0 在 此 方 法 中 宜 至 少 使 用 電 子 供 給 者 一 次 〇 (12) —- 棰 包 括 使 不 具 還 原 力 之 液 態 鎂 化 合 物 與 液 態 钛 化 合 物 (宜在電子供給者存在下〉 接 觸 而 使 固 態 鎂 錯 合 物 沈 澱 之 方 法 0 (1 3) 一 種 包 括 使 方 法 (12) 中 所 獲 得 之 反 應 產 物 進 —k 步 與 鈦 化 合 物 接 觸 之 方 法 〇 (1 4) 一 種 包 括 方 法 ( 1) 或 (1 [2) 中 所 獲 得 之 反 應 產 物 進 步 與 電 子 供 給 者 和 钛 化 合 物 接 觸 之 方 法 0 本紙張尺度適用中國國寒標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2 4 272986 a7 B7五、發明説明“） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 電芳 之或 意物 任合 及化 Μ 素 , 鹵 物 ， 合 素 化鹵 钛Μ 和且 物 ， 合物 化態 鎂固 使得 括獲 包Μ 種化 一 粉 5)者 (1给 供 子 物之之 合物化 化合粉 鎂錯 ， 化之者 粉成再 僅組 。 括所驟 包者步 可給之 法供物 方子合 此電化 。 和钛 法物和 方合物 之化合 物鎂化 態由鎂 固化化 此粉粉 理 ，或 處驟 ， 烴步驟 族之步 理物 處合 Μ化 予砂 等之 素鹵 鹵含 Μ和 後物 然合 化 物屬 態金 固機 理有 處括 預包 劑例 肋實 應之 反劑 Μ助 可應 , 反 後。 與 物 合和 化段 之階 化 化 粉粉 使在 後宜。 然 ，劑 , 中肋 物法應 合方反 化此或 鎂在者 化。给 粉法供 括方子 包之電 種觸用 一 接使 6 物段 (1合階 化觸 钛接 或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

JD 至 法 方 ϊ-t 理 處 垤。 族法 芳方 或的 物物 合 合 ^Λ 素之 鹵 得 , 獲 素所 豳法 Μ方 括一 包任 種中 素觸 鹵接 含者 和給 物供 合 子 化電 鎂之 機時 有要 ,必 物和 化物 氧合 屬化 金鈦 使與 括物 包產 •I 9 應 一 反 8)之 (1物 合 化 法 方 之 基 氧 烷 塩 鎂 之 酸 機 有 如 例 物 合 化 鎂 使 括 包 種 溶 垤 之 鈦 基 氧 烷 和 物 合 化 0 和 有 物 含 合。少 化法至 鈦方使 與之括 等觸包 έχ uc -WWII 錢接種 基者一 氧給0) 芳供(2 或子 鎂電 化 和素 物鹵 合 含 化有 钛存 與共 液宜 .可 J: 之 時 要 必 和 烴 之 素 鹵 含 或 中 法 方 此 在 Ο 法 方 之 觸 接 者 给 供 子 llMnl ipsr 或 素 鹵 含 如 例 物 合 之 力 原 還 具鎂 不態 使固 括使 包而 應 一 反 1)物 (2合 化 鼷 金 // 鋁 /V 屬 本紙張尺度適用中國®家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 化鎂 矽態 之液 等 物 合 金 機 有 與 物 合 化 物 合 錯 澱 使 後 然 ^72986 A7 B7 五、發明説明（ 26 法 方 之 觸 接 物 合 化[1義 鈦份定 和成之 者劑般 給化一 供催作 子钛法 電態無 與固 ， 物備變 合製而 化於法 之用方 得 之 所 用 使 所 依 量 的 份 成 各 之 而 然 給 供 子 B- 如 例 至至 IX IX ο ο 為為 宜宜 11 —1 ο ο ο mm 5 ο 準 至 G 為 ο 1 物 ο 至合 為01化 量 G 鎂 用為之 之量01 者用lm 之 物以 合均 化者 鈦兩 及 ， 鹵 钛 is 有 含 TJ I η 份 〇 成份 劑成 化組 Ji Be 催要 钛主 態其 固作 之 當 得者 獲給 所供 上子 如電 和 素 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在此固態钛催化劑成份[I]中.鹵素/钛之原子比為約 2至2 00，宜為約4至100;電子供給者/鈦之冥耳比為約 0.01至100,宜為約0.2至10;且鎂/鈦之原子比為約1至 100,宜為約2至50。 至於有機金羼催化劑成份[II],可使用週期表I至 III族之金屬的有機金羼化合物，其實例包括： [II-1]以下式所表示之有機鋁化合物 R^Al (0R2)nHPXq 其中R1和R2通常各為具有1至15個磺原子，宜具有1至4個 碳原子之烴基，R1和R2彼此可相同或不同，X為鹵原子， 且 m, η , ρ和 q 為滿足 0<m <_3 , 0 ^_η < 3 , 0 ^__ρ < 3 , 0 < q < 3和m + n + p + q = 3之條件的數目； [II-2]以下式所表示之鋁和I族金臑之烷基錯合物 Μ 1 A 1 R 1 4 其中Μ1為Li, Na或K,且R1為如上所定義者；Μ及 [ΙΙ-3]Μ下式所表示之II或III族金屬之二烷基化合 本紙張尺度適用中國.國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） 26 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 27 ) 1 1 物 1 1 R 1 R2 Μ2 1 其 中 R 1和 R2 為 如 上 所 定 義 者 f 且 M2 為 Mg ,Ζ η 或C d。 -v 請 1 先 1 有 機 鋁 化 合 物 [I I - 1] 之 實 例 包 括 閲 1 背 式 R 1 m A 1 ( OR 2) 3 - m之化合物. 其中R 1和R 2為如上所定 之 1 注 I 義 者 ， 且 m宜爲滿足1 .5 _πι^_3 條 件 之 數 目； 意 事 1 項 式 R 1 m A IX 3 - m之化合物， 其中R 1為如上所定義者， X為 再 鹵 素 t 且 m宜為滿足0 < m< 3條 件 之 數 百 ) % 本 頁 7衣 1 式 R 1 m A 1 Η 3 - m之化合物， 其中R 1為如上戶/ ί定義者， 且 1 I in宜為滿足2 J»< 3 條 件 之 數 巨 ， Μ 及 1 1 式 R 1 m A 1 (OR 2) πΧ q之化合物， 其中R 1和R 2為如上所定 1 1 訂 義 者 : X為鹵素， 且ID I η 和 q爲滿足0 < m< 3 ,〇^η < 3 , 1 〇^.q < 3和m + η + q :3條 件 之 數 百 0 1 1 更 詳 盡 地 鋁 化 合 物 [I I - 1] 之 實 例 包括 1 | 三 院 基 鋁 例 如 三 乙 基 鋁 和 三 丁 基 鋁 等； -L,, 三 烯 基 鋁 例 如 三 異 戊 間 二 烯 基 鋁 等 > 1 1 二 慌 基 鋁 院 氧 化 物 例 如 乙 氧 化 二 乙 基鋁 物和丁氧 化二 1 1 丁 基 鋁 等 1 1 烷 基 鋁 倍 半 烷 氧 化 物 例 如 倍 半 乙 氧 化乙 基鋁和倍 半丁 I 氧 化 丁 基 鋁 等 > I 部 份 院 氧 化 之 烷 基 鋁 例 如 具 有 如 式 R 1 2 . 5 A 1 (OR2) 〇 . 5 1 | 所 代 表 之 平 均 組 成 者 1 I 鹵 化 二 烷 基 鋁 例 如 氯 化 二 乙 基 鋁 1 氯化 二丁基鋁 和溴 1 1 化 二 乙 基 鋁 等 t 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明^ 8 ) 1 1 倍 半 鹵 化 院 基 鋁 例 如 倍 半 氯 化 乙 基 鋁 倍 半 氣 化 丁 基 1 鋁 和 倍 半 溴 化 乙 基 鋁 等 > I 部 份 鹵 化 之 烷 基 鋁 例 如 二 鹵 化 烷 基 鋁 等 f 如 二 氯 化 乙 請 1 1 基 鋁 t 二 氯 化 丙 基 鋁 和 二 溴 化 丁 基 鋁 等 ， 先 閲 1 1 氮 化 二 院 基 鋁 例 如 氳 化 二 乙 基 鋁 和 氫 化 二 丁 基 鋁 等 t 背 面 I 部 份 氫 化 之 烷 基 鋁 例 如 二 氫 化 烷 基 鋁 等 1 如 二 氫 化 乙 之 注 意 1 1 基 鋁 和 二 氣 化 丙 基 鋁 等 > Μ 及 事 項 1 1/ 再 JJ 丁 氧 部 基 份 氯 院 化 氧 丁 化 基 和 鋁 鹵 和 化 乙 之 氧 院 基 基 溴 鋁 化 例 乙 如 基 乙 鋁 氧 等 基 0 氯 化 乙 基 鋁 填 寫 本 頁 袈 1 1 與 化 合 物 [II- 1]之相 似 物 為 例 如 其 中 兩 個 或 更 多 鋁 原 1 1 子 經 由 氧 原 子 或 氣 原 子 聯 結 在 一 起 之 有 機 鋁 化 合 物 0 此 類 1 f 化 合 物 之 實 例 包 括 ; 1 訂 (C 2Η 5 ) 2 A 10 A 1 (C 2 Η 5 ) 2， 1 (C 4Η 9 ) 2 A 1 0 A 1 ( C 4Η 9 ) 2 , 1 1 (C 2Η 5 ) 2 A 1 N ( C 2h 5 ) A 1 (c 2 Η 5 ) 2 , 以及 1 I 鋁 氧 烷 類 例 如 甲 基 鋁 氧 烷 等 〇 1 烷 基 錯 合 物 [II- 2 ]之實例 包 括 : 1 Li A 1 (c 2 Η 5 ) 4 , 和 1 1 Li A 1 (C 7 Η 15 )4 〇 1 1 Μ 上 所 例 舉 化 合 物 之 中 1 較 宜 使 用 者 為 有 機 鋁 化 合 物 1 1 t 尤 其 是 含 鹵 素 之 有 機 鋁 化 合 物 〇 1 本 發 明 所 用 之 矽 化 合 物 [III]爲Μ下式（ii i )表示 之 化 1 1 I 合 物 1 1 R 1 \ / OCHs 1 I S i ( ϋ i ) 1 I R2 / \ 0 CH3 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 28 272986 at B7五、發明説明（29 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ， 或 例正 2’ 戊基 特烯甲烯四 ，2-戊基2’3’1,烯 基基 特2--環甲 其戊二戊- 基-環稀 -2, 二 烯烯 其，基基四 -環4-環基 烯基基二基 ，基戊 戊二 且基戊甲， 基基 2’基烯 二烯甲戊烯基烯環 環戊 ，戊環三基 烯乙 ，甲戊 戊二 二環二 烯二基 ，環 基環基4-戊 戊2-基三環 環戊3-基戊二戊乙 基之 戊基甲3’環 環-烯4-基 之環 2’甲環戊環五 戊代。環乙二 2’基 之基戊 3’乙 基基 -二基環基5-環取基之2-4-，乙 基烯環 2’ 三 烷甲基5-甲基乙 4’ 之經烴基 ，2’基三 烷戊基 ，4-有3-烯 2’三乙四 3’ 代 ，之烷基 -戊4-有 環甲基 3’。 具 ，二 ，4-三5-2’ 取基碳有戊基環 3 具基二稀 2 基如基戊基 3441 經烯级具環戊基 2’ 如甲3-戊 ，烯例烯環烯2,3’3’和 , 二三如基環乙 ， 例3-2’ 環基戊為二基二 ，2’ 2’基 基戊或例甲基二基。為,-基烯環基戊 丁戊基 ，-烯 戊環级為3-甲3-戊基基基基甲戊烯烯環正環烯基基二 環，二基，二 2’環戊烯烯烯二環乙二基2-基二烯烯戊 為基爲戊基3-，基環戊戊戊5-基四戊甲 ，甲戊 二二環 自烯磺環戊 2’基甲基環環環 2’甲和環2-基二 環戊戊基 各戊之之環 ，戊三乙之基基 ，三基之括烯4-基環環甲 R2環si代基基環5-四代甲丁基5-烯代包二 2’乙基基五 和之於取甲戊基 3’和取2-正烯 3’戊取例戊 ，二 甲甲5-R1代接經2-環甲 2’基經括2-戊 2’環經特環基3-三四 4’ 中取鄰 括基二 ，戊 包-環 ，基 其基烯 2’5-5-3’。 其經其 包丁5-基環 例基 基基甲 且乙二 ，3,4’ 2’ 基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 at B7 五、發明説明（3〇 ) 其鄰接Si之磺為二级碳之烴基的實例包括異丙基，笫 二丁基，第二戊基和α -甲基苯甲基；且其鄰接Si之碳為 三级碩之烴基的實例包括第三丁基，第三戊基，a, a '-二甲基苯甲基和金剛烷基。 Μ式（iii>表示之矽化合物的特例包括二環戊基二甲 氧基矽烷，二環戊烯基二甲氧基矽烷，二環戊二烯基二甲 氧基矽烷，二第三丁基二甲氧基矽烷，二（2 -甲基環戊基） 二甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊基〉二甲氧基矽烷，二（2-乙基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3 -二甲基環戊基）二甲 氧基矽烷，二（2,4 -二甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2,5 -二甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3 -二乙基環戊基）二 甲氧基矽烷，二（2,3, 4-三甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二 (2,3, 5-三甲基環戊基）二甲氧基矽烷，二（2, 3,4-三乙基 環戊基）二甲氧基矽烷，二（四甲基環戊基）二甲氧基矽烷， 二（四乙基環戊基〉二甲氧基矽烷，二（2-甲基環戊烯基）二 甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2-乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2-正丁基環戊烯基）二 甲氧基矽烷，二（2,3 -二甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二 (2,4-二甲基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2, 5-二甲基環 戊烯基）二甲氧基矽烷，二（2,3,4 -三甲基環戊烯基）二甲 氧基矽烷，二（2, 3, 5-三甲基環戊烯基〉二甲氧基矽烷，二 (2, 3,4 -三乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷，二（四甲基環戊 烯基）二甲氧基矽烷，二（四乙基環戊烯基）二甲氧基矽烷， 二（2 -甲基環戊二烯基）二甲氧基矽烷，二（3 -甲基環戊二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 30 II I 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 272986

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 1 ) 烯 基 )二甲 氧基 砂 院 t 二 ( 2 - 乙基 環 戊 二 烯 基 )二甲氧基矽 院 二 (2 -正丁 基 環 戊 二 m 基 )二 甲 氧 基 矽 烷 » 二 (2 ,3 ~ 二 甲 基 環 戊 二 烯 基 )二 甲 氧基 砂 慌， 二（2 , 4 - 二 甲 基 環 戊 二 烯 基 )二 ΐ 1氧基砂 烷， 二 ( 2， 5- 二甲 基 環 戊 二 烯 基 )二甲氧基 矽 烷 1 二 (2 ,3 -二 乙 基 環戌 烯基）二 甲 氧 基 矽 烷 » 二 (2 ’ 3 , 4- 二 甲 基 環 戊 嫌 基 )二 甲 氧基矽烷， 二（ 2 , 3 , 5- 二 甲 基 環 戊 二 烯 基 )二甲 基 矽烷， 二（2， 3 , 4- 三 乙 基 環 戊 二 烯 基 )二甲氧基矽烷， 二 ( 2， 3 , 4 , 5 -四 甲 基 環 戊 二 烯 基 )二甲氧 基 矽 烷 * 二 (2 ，3 ,4 ,5 -四Ζ 基環戊二烯基）二 甲 氧 基 矽 院 > 二 (1 ,2 ,3 ,4 ,5 -五甲 基 :環 :二烯基）二 甲 氧 基 矽 烷 ， 二 (1 2 , 3 , 4 , 5- 五 乙 基 環 戊 二 烯 基 )二甲氧基矽烷， 二- 第 三 戊 基 二 甲 氧 基 矽 烷 r 二 (α , » α -二甲基苯甲基）二 甲 氧 基 矽 烷 1 二 (金剛烷基）二 甲 氧 基 矽 烷， 金 剛 院 基 第 三 丁 基 二 甲 氧 基 矽 烷 t 環 戊 基 第 三 丁 基 二 甲氧 基 矽 烷 ， 二 異 丙 基 二 甲 氧 基 矽 烷 二 第 二 丁 基 二 甲 氧 基矽 院 二 第 二 戊 基 二 甲 氧 基 矽 院 和 異 丙 基 第 二 丁 基 二 甲 氧基 矽 院 〇 在 這 之 中 較 宜 者 為 二環 戊 基 二 甲 氧 基 矽 1 二 第 三 丁 基 二 甲 氧 基 矽 烷 t 二 (2 -甲基環戊基）二 甲 氧 基 矽 烷 t 二 (3 -甲基環戊基） 二 甲 氧 基 矽烷 和 二 第 三 戊 基 二 甲 氧 基 矽 烷 〇 特 宜 者 為 二 環 戊 基 二 甲 氧基 矽 院 和 二 第 三 丁 基 二 甲 氧 基 矽 院 0 本 發 明 所 用 之 丙 烯 聚 合 物係 在 由 固 態 钛 催 化 劑 成 份 [ I ] 1 有 機 金 屬 催 化 劑 成 份 [I I ]和 矽 化 合 物 [ I I ]所 ί 杉成之 烯 烴 聚 合 反 應 催 化 劑 之 存 在 下， 使 丙 烯 聚 合 而 製 備 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 1 A7 B7 272986 五、發明説明（32 ) 本發明中，經預聚合之催化劑可用於丙烯之聚合反應 ，該催化劑可在固態鈦催化劑成份[I]和有機金羼催化劑 成份[II]之存在下，預聚合至少一種烯烴而製得。 在預聚合反應中，宜使用下式（i)或（ii>所表示之 烯烴。 H2C = CH-X (i) R 1

H2OCH-CH2X ( i i ) I 其中X為環烷基，芳基或 -M— R2 , Μ為碩或矽，R1和R2各 為烴基，且R3為氫或烴基。丨 R3 Μ式（i)和（ii)所表示之烯烴的實例包括3 -甲基-卜丁 烯，3-甲基-1-戊烯，3-乙基-卜戊烯，4-甲基-卜戊烯， 4-甲基-卜己烯，4, 4-二甲基-卜己烯，4, 4-二甲基-卜戊 稀，4 -乙基-1-己稀，3 -乙基-1-己嫌，稀丙基禁.稀丙基 原冰片烷，苯乙烯，二甲基苯乙烯，乙烯基萘，烯丙基甲 苯，烯丙基苯，乙烯基環己烯，乙烯基環戊烷，乙烯基環 庚烷和烯丙基三烷基矽烷。 在這些之中，較宜者為3-甲基-卜丁烯，3-甲基-卜戊 烯，3-乙基-1-己烯，乙烯基環己烷，烯丙基三甲基矽烷， 二甲基苯乙烯和丙烯；更宜者為3 -甲基-1-丁烯，乙烯基 環己烷和烯丙基三甲基矽烷；且特宜者為3 -甲基-1-丁烯 。這些烯烴Μ兩種或兩種Μ上組合使用。 本發明中，預聚合反應中式U)或（Hi〉所表示之烯烴 宜使用之量為可使所得丙烯聚合物[A]中所含之由此烯烴 本紙張尺度適用中國風家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -L: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 272986 B7 五、發明説明（33 ) 所衍生之構成單元之量為0 . 0 0 5至0 . 0 5 01 0 1 %存在，宜為 0 . 0 1 5 至 0 . 0 3 5 m ο 1 %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 預聚合反應条統中催化劑之濃度可高於在丙烯聚合反 應条統中者。 預聚合反應中，Ml升之後述惰性烴介質為準，固態 钛催化劑成份[I]之使用濃度較好Μ鈦原子計通常約為 0.01至 200mmol,宜爲約 0.05至 lOOmmol 。 Μ固態钛催化劑成份（I〉中之lmol鈦原子為準，有機 金屬催化劑成份[II]之用量通常約為0.1至lOOmmol,宜為 約 0.5至 5〇mmol ° 在預聚合反應中，電子供给者（c)可與固態鈦催化劑 成份[I]和有機金屬催化劑（ιυ並用。預聚合反應可用之 電子供給者（C)包括上述之用於形成烯烴聚合反應催化劑 之矽化合物[I I 1 ],上述之用於製備固態钛催化劑成份[I ] 之電子供給者和下式U-U所表示之有機矽化合物：

RnSi (OR ' ) 4-n (c-i ) 其中R和R’各爲烴基，且η為滿足0<n<4條件之數目。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式（c-i)所表示之有機矽化合物之實例包括三甲基甲 氧基矽烷，三甲基乙氧基矽烷，二甲基二甲氧基矽烷，二 甲基二乙氧基矽烷，二異丙基二甲氧基矽烷，第三丁基甲 基二甲氧基矽烷，第三丁基甲基二乙氧基矽烷，第三戊基 甲基二乙氧基矽烷，二苯基二甲氧基矽烷.苯基甲基二甲 氧基矽烷，二苯基二乙氧基矽烷，雙-鄰-甲苯基二甲氧基 矽烷，雙-間-甲苯基二甲氧基矽烷，雙-對-甲苯基二甲氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 33 272986 A7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（ 34 ) 1 1 基 矽 院 1 雙 一對一 甲 苯 基 二 乙 氧 基 矽 烷 雙 乙 苯 基 二 甲 氧基 ! 矽 院 二 環 己 基 二 甲 氧 基 矽 院 環 己 基 甲 基 二 甲 氧 基 矽烷 1 ) 環 己 基 甲 基 二 乙 氧 基 矽 慌 1 乙 基 三 甲 氧 基 矽 烷 乙 基三 請 1 先 1 乙 氧 基 矽 t 乙 烯 基 三 甲 氧 基 矽 烷 t 甲 基 三 甲 氧 基 矽 烷， 閱 讀 1 背 正 丙 基 三 乙 氧 基 矽 烷 1 癸 基 三 甲 氧 基 矽 院 • 癸 基 三 乙 氧基 ώ 之 1 注 1 矽 烷 1 苯 基 三 甲 氧 基 矽 烷 t 7 -氣丙基三甲氧基矽烷， 甲 意 事 1 項 基 三 乙 氧 基 矽 烷 乙 基 三 乙 氧 基 矽 烷 乙 烯 基 三 乙 氧 基矽 再 填 寫 烷 ， 第 三 丁 基 三 乙 氧 基 矽 院 1 正 丁 基 三 乙 氧 基 矽 烷 f 異丁 本 頁 I 基 三 乙 氧 基 矽 烷 > 苯 基 三 乙 氧 基 矽 烷 t 7 -胺基丙基三乙 I I 氧 基 矽 烷 9 氯 三 乙 氧 基 矽 烷 t 乙 基 三 異 丙 氧 基 矽 院 t 乙烯 1 1 三 丁 氧 基 矽 烷 1 環 己 基 三 甲 氧 基 矽 烷 環 己 基 三 乙 氧 基矽 1 1 -訂 烷 2- 原 冰 片 烷 三 甲 氧 基 矽 院 » 2- 原 冰 片 烷 三 乙 氧 基 矽烷 1 1 2- 原 冰 片 烷 甲 基 二 甲 氧 基 矽 烷 ， 矽 酸 乙 酯 1 矽 酸 丁 酯， 1 1 三 甲 基 苯 氧 基 矽 院 > 甲 基 三 烯 丙 氧 基 矽 烷 » 乙 烯 基 參 (β - | 甲 氧 乙 氧 基 矽 院 » 乙 烯 基 三 乙 醢 氧 基 矽 烷 和 二 甲 基 四 乙氧 J 基 二 矽 氧 烷 〇 Γ 亦 可 用 作 電 子 供 給 者 (c )為Μ下式（c- i i )所表示之有 1 1 機 矽 化 合 物 ; 1 1 S i R 1 R2 m丨 0 P ，3) 3 - * m (C -i I ) I 其 中 R 1 為 環 戊 基 或 具 有 烷 基 之 環 戊 基 » R2 η系 選 白 烷 基 ,環 I 戊 基 和 具 有 烷 基 之 環 戊 基 » R3為 烴 基 1 m為滿足（ J (_2 條 1 I 件 之 數 巨 〇 1 式 (C - 1 i )中 R 為 環 戊 基 或 具 有 院 基 之 環 戊 基 0 具有 1 1 烷 基 之 環 戊 基 包 括 例 如 2- -甲 基 環 戊 基 3- -甲 基 環 戊 基 ，2 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 34 272986 A7 B7 五、發明説明“） 乙基環戊基和2, 3 -二甲基環戊基。 式（c-ii)中，R2爲烷基，環戊基和具有烷基之環戊基 中之任一者。更詳細地說.R2之實例包括烷基例如甲基， 乙基，丙基，異丙基，丁基和己基，和上述有關於Ri之之 環戊基和具有烷基之環戊基。 在式（c-ii)中，R3為烴基例如烷基，環烷基，芳基和 芳烷基等。 此有機矽化合物之實例包括： 三烷氧基矽烷，例如環戊基三甲氧基矽烷，2 -甲基環 戊基三甲氧基矽烷，2, 3 -二甲基環戊基三甲氧基矽烷和環 戊基三乙氧基矽烷等； 二烷氧基矽烷，例如二環戊基二甲氧基矽烷，雙（2-甲基環戊基）二甲氧基矽烷，雙（2, 3-二甲基環戊基）二甲 氧基矽烷和二環戊基二乙氧基矽烷等；Μ及 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單烷氧基矽烷；例如三環戊基甲氧基矽烷，三環戊基 乙氧基矽烷，二環戊基甲基甲氧基矽烷，二環戊基乙基甲 氧基矽烷，二環戊基甲基乙氧基矽烷，環戊基二甲基甲氧 基矽烷，環戊基二乙基甲氧基矽烷和環戊基二甲基乙氧基 矽烷等。 製備預聚合催化劑時，Μ固態钛催化劑成份[I]中之 lmol钛原子為準，電子供給者（c)之用量通常為〇.1至 5 0 m ο 1 ,宜為 0 . 5 至 3 0 m ο 1 ,更宜為 1 至 1 〇 m 〇 1。 較好預聚合反應藉添加式（i)或（ii)所代表之烯烴和 催化劑成份至惰性烴溶劑中，於溫和條件下進行。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 35 272986 A7 B7_ 五、發明説明“） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本文所用之惰性垤溶劑之實例包括脂族烴例如丙烷， 丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二烷和煤油等 ；環脂族烴例如環戊烷，環己烷和甲基環戊烷；芳族烴例 如苯，甲苯和二甲苯；鹵化烴例如二氯乙烷和氣苯；Μ及 這些烴類之混合物。這些惰性烴溶劑中，特宜者為脂族烴 〇 預聚合反應之反應溫度並無特別限制，只要所得預聚 物大致上不溶解於惰性烴溶劑即可。通常溫度在約-20至 + 100t!之範圍内，宜為約-20至+ 8〇υ,更宜為0至+ 4〇υ。 分子量調節劑例如氫等可用於預聚合反應中。 預聚合反應期望Μ基於lg之固態鈦催化劑成份[I]能 製備約0.1至l,000g,宜為約0.3至500g之量的預聚物之方 式進行。 預聚合反應可以批式，半連續式或連續式進行。 本發明所用之丙烯聚合物可在由固態钛催化劑成份[ I],有機金屬催化劑成份[II]和以式（iii)代表之矽化合 物[III]所形成之烯烴聚合應催化劑之存在下，宜在由Μ 上所獲之經預聚合催化劑，有機金屬催化成份[II]和矽化 合物[III]所形成之烯烴聚合反應催化劑之存在下聚合丙 烯而製得。 在丙烯聚合反應時，可在聚合反應条統中共存有極少 量之丙烯Κ外之可聚合單體。 丙烯Μ外之可聚合單體之實例包括烯烴和二烯化合物 ，更詳細地說為： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 272986 B7 五、發明説明（37) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4至20個碳原子之烯烴，例如乙烯，卜丁烯，卜戊烯， 1-己烯，卜辛烯，1-癸烯，卜十二烯，1-十四烯，卜十六 烯，1-十八烯，1-廿烯，環戊烯，環庚烯，原冰Η烯，5-乙基-2-原冰片烯，四環十二烯，2 -乙基-1,4, 5,8 -二甲撐 -1，2,3,4,4a, 5,8,8a-八氫察；和 4至20個碳原子之二烯化合物，例如1,3 -丁二烯，1, 3-戊二烯，1,4-戊二烯，1,3-己二烯，1,4-己二烯，1,5-己二烯，4-甲基-1,4-己二烯，5-甲基-1,4-己二烯，6-甲 基_1，6_辛二稀，7-甲基-1,6 -辛二嫌，6 -乙基-1,6 -辛二 烯，6-丙基-1,6-辛二烯，6-丁基-1,6-辛二烯，6-甲基-1,6-壬二烯，7-甲基-1,6-壬二烯，6-乙基-1,6-壬二烯， 7-乙基-1，6_壬二稀，6 -甲基-1,6-癸二嫌，7 -甲基-1,6-癸二稀，6 -甲基-1,6 -十一院二稀，1,7 -辛二稀，1,9 -癸 二烯，異戊間二烯，丁二烯，亞乙基原冰片烯，乙烯基原 冰片烯和二環戊二烯等。 另外，可使用上述之用於製備經預聚合催化劑之式（ i)或（ii)所代表之烯烴。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 丙烯聚合反應通常於氣相或液相中進行。 若聚合反應爲泥漿聚合反應或溶液聚合反應，可使用 製備上述經聚合催化劑所用之相同惰性烴當作反應溶劑。 在聚合反應中，Ml升之聚合反應體積為基準，固態 钛催化劑成份（I)或經預聚合催化劑之用量通常Μ固態钛 催化劑成份[I]或經預聚合催化劑中所含鈦原子計為 0.0001至50mmol,宜約為0.001至lOmmol。以聚合反應糸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 7 272986 A7 B7 五、發明説明（38 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 統中1 mol钛原子為基準，有機金屬催化劑成份[II]之用量 為使得有機金屬催化劑成份[II]中所含金屬原子之量通常 在約1至2,000mol之範圍内，宜爲約2至500mol。Μ有機金 羼催化劑成份（II)中lmol金羼原子為基準，矽化合物[III ]之用量通常約為以矽化合物[III]中所含矽原子計為 0.001 至 50mol,宜為約 0.01 至 20mol。 最終聚合物之分子量可輕易地藉將氫餵入聚合反應条 統或由其將之移除予Μ調控。即使依此操作，亦不會降低 最終聚合物之結晶度和五價（等）有規性，且不會降低催化 活性。氫之餵入量因聚合反應條件而變，但通常氫之餵入 量為使得最終所獲得之聚合物具有0.1至2,000g/10min之 熔融流動速率。 本發明中，丙烯聚合反應之溫度通常為約-50至200t： 之範圍内，宜為約20至100¾ :且其壓力為通常在大氣壓 力和100kg/cm2之範圍内，宜在約2至50kg/cm2。 聚合反應可Μ批式，半連繙式或連續式進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明所用之丙烯聚合物可Μ其各自反應條件為相同 或不同之兩個或兩個Μ上階段製備。在此情況下，丙烯聚 合物可藉使用2至10個聚合反應器Μ氣相或液相予Μ製備 〇 若依上述製備丙烯聚合物，可增加每單位量固態催化 劑成份之丙烯聚合物產率，且因而可降低丙烯聚合物中催 化劑殘留（特別是鹵素含量）量。於是，可省略移除丙烯聚 合物中所含催化劑殘留之操作，且進一步可有效阻止在丙 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 ' 1 1 烯 聚 合 物 之 模 製 過 程 中 模 具 生綉之發生。 1 如 上 所 述 之 丙 烯 聚 合 物 具有極低之非結晶成份 (橡 膠 1 成 份 )含量， 且因此具有低含置之烴可溶 性成 份。因而 /-Ν 請 L 先 1 由 此 丙 烯 聚 合 物 所 製 得 之 模 製產物具有低表面黏著 性 ) 閱 讀 1 背 丙 烯 嵌 段 #聚物「R1 Λ 之 1 注 1 本 發 明 所 用 之 丙 烯 嵌 段 共聚物[B]為 包括 丙烯聚合 物 意 事 1 項 ΒΟ 単 元 和 乙 烯 /丙烯共聚物單元之嵌段共聚 物。 再 填 此 丙 烯 嵌 段 共 聚 物 [Β ]具有如下之特 性：] % 本 頁 裝 1 (1 〉在 230 9 2 . 1 6 k g 之 荷重下依AST M D - 1 2 3 8所測 得 1 I 之 此 共 聚 物 之 熔 融 流 動 速 率 (MFR)為 10至 50g/ 1 0 m i η 之範圍 1 1 I 内 * 宜 為 7 至 4 0 g / 1 0 tn in 1 1 1 訂 (2 )共聚物中所含之23 °C正癸烷可溶 成份 為5至 13重量 1 %之量， 宜為7 至 1 0 重 量 1， 和 1 1 (3 )23t：正癸烷可溶成份中含有30至 5 0 m 〇 1 %之 量之由 I 乙 烯 所 衍 生 之 構 成 CM3 早 元 » 宜 為 35至 45mol 0 丙 烯 嵌 段 共 聚 物 [B]所含之23 t：正癸 烷可 溶成份之 量 1 I 係 Μ 如 下 之 方 式 測 定 0 亦 卽 ，將2g之樣品（丙 烯嵌段共 聚 1 1 物 )含浸於5 0 0 g之沸騰正癸烷中Μ使樣品 溶解 於正癸烷 中 1 1 〇 妖 後 所 得 溶 液 冷 却 至 23 Μ使固體沈澱。固體在 G-4玻 1 璃 過 濾 器 予 Μ 過 濾 且 予 以 乾 燥Μ測量固體的重量。 2 3 t正 1 癸 m 可 溶 成 份 之 量 係 Μ 如 此 測得重量對嵌段共聚物 之重量 1 I 的 百 分 比 表 示 0 1 23 V 正 癸 院 可 溶 成 份 中 由乙烯所衍生之構成單 元的含 1 1 量 可 藉 例 如 紅 外 光 譜 法 和 N MR光譜法等之 傳統 方法予Μ 測 1 1 -Ο 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 3 9 272986 A7 B7 五、發明説明“） 定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]可藉使用後述之烯 烴聚合反應催化劑予Μ製備。在此丙烯嵌段共聚物[B]中， 較好乙烯/丙烯共聚物單元（橡膠部份）具有高特性黏度[7] ，且23¾正癸烷可溶成份之特性黏度[?]更好在3至10dl/g 之範圍内，宜在4至9dl/g。 再者，在丙烯嵌段共聚物[B]中，較好丙烯聚合物單 元具有高熔融流動速率（MFR),且丙烯聚合物單元之熔融 流動速率更好在2.0至300g/10min之範圍內，宜為30至 200g/10min 〇 丙烯嵌段共聚物[B]之丙烯聚合物單元具有高等規性， 且尤其為0_980至0.995,宜0.982至0.985之五價等規性 [M5],和 0.0020 至 0.0050,宜為 0.0025至 0.0046之五價有 規性[M3], [M5]和[M3]為前所述於丙烯聚合物[A]中者。 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]之乙烯/丙烯共聚物 單元（橡膠部份）可含有乙烯和丙烯Μ外之可聚合單體所衍 生之構成單元，但不偏離本發明之目的。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其他可聚合單體之實例包括α-烯烴例如1-丁烯，1-己烯，1-辛烯和4 -甲基-1-戊烯等，乙烯酯例如醋酸乙烯 酯，不飽和有機酸，和不飽和有機酸之衍生物如順丁烯二 酸酐。 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[Β]可為丙烯嵌段共聚 物之混合物，其一含有包括乙烯，丙烯和其他可共聚合單 體之三元共聚物之橡膠部份，另一含有包括乙烯和丙烯之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 40 272986 A7 B7_ 五、發明説明^ ) 共聚物的橡膠部份。 本發明所用之丙烯嵌段共聚物[B]可藉使用如前製備 丙烯聚合物[A]中所述之烯烴聚合反應催化劑而製備。例 如，丙烯嵌段共聚物[B]可在由固態钛催化劑成份[I](或 由載體所支持之過渡金屬化合物催化劑成份），有機金屬 催化劑成份（II)和Μ式（iii)所表示之矽化合物[III]所形 成之烯烴聚合反應催化劑之存在下，藉包括最初使丙烯聚 合然後使丙烯和乙烯聚合之兩階段聚合反應方法製備而成 。換句話說，丙烯嵌段共聚物可在烯烴聚合反應催化劑之 存在下，使丙烯均聚合且然後使丙烯和乙烯共聚合而製備 〇 烯烴聚合反應催化劑可予Μ共粉化而活化。使用烯烴 聚合反應催化劑製備丙烯嵌段共聚物[Β]時，亦可使用矽 化合物Μ外之電子供给者。 用於製備丙烯嵌段共聚物[Β]之烯烴聚合反應催化劑 宜為其中Μ上式（i)或（ii)所表示之化合物經預聚合之預 聚合催化劑。 除了使用上述烯烴聚合反應催化劑外，丙烯嵌段共聚 物可藉任一傳統熟知之方法予Μ製備。熟知方法之詳細内 容描述於例如皆由本發明人所申請專利之日本專利申請號 338979/1991,日本專利公開公報98045/1977和日本專利 公報 26613/1982中。 埶锂桦镏件體ΓΠ1 本發明所用之熱塑性彈性體[C]為聚苯乙烯♦聚乙烯/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 41 ο . -( I.--^-----I-—裝------訂-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明L ) 聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物，乙烯/ α-烯烴隨機共聚物 ，或這些共聚物之混合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯 嵌段共聚物（SEBS)[C-1]為包括聚苯乙烯嵌段單元和聚乙 烯/ 丁烯橡膠嵌段單元之熱塑性彈性體。在聚苯乙烯•聚 乙烯/聚丁烯♦聚苯乙烯嵌段共聚物中，為硬區段之聚苯 乙烯嵌段單元係當作形成使橡膠嵌段單元聯結在一起之物 理架橋（區域），存在於聚苯乙烯嵌段單元之間的橡膠嵌段 單元係軟區段且具有彈性體之性質。 本發明所用之聚苯乙烯♦聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯 嵌段共聚物（SEBS)[C-1]通常含有14至22mol量的聚苯乙烯 OD — 早兀 α 由苯乙烯所衍生之構成單元之含量係藉例如紅外光譜 法和NMR光譜法等之傳統方法測定。 SEBS[C-l]具有在 230<C,2.16kg之荷重下依ASTMD-1238所測得之0.1至2.Og/lOmin之熔融流動速率，宜為0.1 至 1.0g/10min。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 再者，SEBS [C-1]具有在135¾下，萘烷中所測得之 通常為0.01至10dl/g之特性黏度[7],宜為0.08至7dl/g, 具有通常不高於0¾之玻璃轉移溫度（Tg),宜不高於-10¾ ，更宜不高於-20t：,且具有MX-射線繞射方法所測得通 常為0至10%之結晶度，宜為0至7%,更宜為0至5%。 SEBS可藉例如日本專利公報57463/1985中所述之熟知 方法製備。 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 A7 B7 五、發明説明（43) 聚苯乙烯♦聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚物（ SEBS)之實例包括 Kraton G1650， G1652, G1657和 G1701( 商品名，Shell Kagaku K.K.所供應）和Toughtec (商品名， Asahi化學工業公司所供應）。 本發明所用之SEBS通常稱之為SBS(PS /聚丁二烯/ PS, 其中PS為聚苯乙烯）之氫化產物，SBS為苯乙烯/共轭二烯 嵌段共聚物。本發明中，除了 SEBS外，亦可使用SBS,其 他苯乙烯/共軛二烯嵌段共聚物和其完全或部份氫化之產 物。 苯乙烯/共軛二烯嵌段共聚物之實例包括SBR(PS /丁二 烯嵌段共聚物），SBS(PS /聚丁二烯/ PS), PS /聚異戊間二 烯嵌段共聚物，SIS(PS /聚異戊間二烯/ PS)和氫化SIS。更 詳細地說，可提及者為Kraton(Shell Kagaku K.K.所供應 )，Caryflex(Shell Kagaku Κ·Κ·所供應），Sorprene( Philips Petrolifam公司所供應），Europrene S0LT( Anitch公司所供應），Toughprene(Asahi化學工業公司所 供應），Sorprene-T(日本撣性體公司），JSRTR(日本合成橡 膠公司所供應），Denka STR(Denki Kagaku Kogyo K.1(.所 供應），Quintac (日本 Geon公司），Kraton G(Shell Kagaku K.K.所供應 >和Toughtec (Asahi化學工業公司所 供應〉。 本發明所用之乙烯/ α-烯烴隨機共聚物包括乙烯/丙 烯隨機共聚物[C-2]和乙烯/1-丁烯隨機共聚物[C-3]。乙 烯/ ot-烯烴隨機共聚物中由乙烯所衍生之構成單元的含量 本紙張尺度適用中國國苯標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ

A7 272986 B7 五、發明説明（44) 可Μ例如紅外光譜法和N M R光譜法等之傳統方法測定。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物（EPR)[C-2]含有 30至60mol%,宜為35至50mol%之量的乙烯所衍生之構成單 元。 本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物[C-2]具有在230 ^,2.161^之荷重下依為5了>10-1238所測得之0.1至20名/ lOmin,宜為0.1至l.Og/lOmin之熔融流動速率（MFR)。 本發明所用之乙烯/丙烯隨機共聚物[C-2]可進一步含 有由乙烯和丙烯Μ外之可聚合單體所衍生之構成單元，但 不偏離本發明之目的。 其他可聚合單體之實例包括α-烯烴例如1-丁烯，1-戊烯，1-己烯和4 -甲基-1-戊烯等，和二烯例如亞乙基原 冰片烯，二環戊二烯和丁二烯。 本發明所用之乙烯/1-丁烯隨機共聚物（EBR)[C-3]含 有95至70molL 宜含有85至75mol%之童的由乙烯所衍生之 構成單元，且含有5至3 0 ιη ο 1 % ,宜含有1 5至2 5 m ο 1 ：ϊ之量的 由1-丁烯所衍生之構成單元。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 具有Μ上組成之乙烯/1-丁烯隨機共聚物[C-3]具有不 高於- 50C,宜不高於- 60¾之玻璃轉移溫度。 本發明所用之乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]具有在 230\：,2.161^之荷重下依戍5了^10-1238所測得之0_1至 20g/10min,宜為0.1至2.0g/10min之熔融流動速率（MFR〉 0 乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]具有MX -射線繞射所测 44 本紙張尺度適用中國國寒榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 at B7 五、發明説明（45 ) 得之通常少於20%,宜少於10¾之結晶度。 乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]期望具有1.0至1.4之參 數（B值），該參數表示經共聚合單體序列之分佈亂度且K 1 3 C - N M R 測定。 更詳細地說，乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]之Β值為 在共聚物鏈上各單體所衍生之構成單元的份佈指數，且可 由在聚合物中乙烯-1-丁烯交替序列對所有二價序列之莫 耳分率除Μ乙烯含量（冥耳分率）和1-丁烯含量（冥耳分率） 之乘積的兩倍而得。亦即，Β值係依下式計算所得： Ρ Β Ε 2 Ρ Β · Ρ Ε P E . Ρ Β和Ρ Β Ε之值係Μ下方式測定。 於10mm直徑之樣品管中，將約200rag之乙烯/1-丁烯共 聚物均勻溶解於lml之六氯丁二烯中，且在以下條件下測 量樣品之1 3C-NMR光譜。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 測量溫度：120 υ 測量頻率：2 5 . 0 5 Μ Η ζ 光譜寬度：1 , 5 0 0 Hz 濾除器寬度：1,500 Hz 脈衝重複時間：4 . 2秒 脈衝寬度：7撤秒 積分次數：2,000至5,000

Pe. Pb和Pbe之值可依以下所發表者測得：G.J· Ray 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4 5 272986 at _B7_ 五、發明説明（46 ) 之 Macromolecules， 10, 773， 1977; J. C. Randall 之

Macromolecules, 15. 353, 1982和 J. Polymer Science,

Polymer Physics Ed., 11. 275, 1973和 K. Kimura之 polymer, 25, 441, 1984等。 若乙烯/卜丁烯共聚物爲完全交替共聚物，則B值為2, 而當乙烯/1-丁烯共聚物爲完全嵌段共聚物時，B值為0。 具有B值小於1 . 0之含有乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C - 3 ] 之丙烯聚合物組成物容易降低抗衝擊性。 具有1.0至1.4之B值的上述乙烯/卜丁烯隨機共聚物[ C-3]具有與丙烯聚合物良好之互容性。 乙烯/卜丁烯隨機共聚物[C-3]可藉使用習知之釩催化 劑或芳環烯金屬衍生物予Μ製備。 本發明中，可使用顆粒狀，塊狀和包覆狀形式的熱塑 性彈性體[C ],但可順利進行捏和。 _機馆充割「Π 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明所用無機填充劑[D]之實例包括撤細滑石粉， 磺酸鈣，鹼性硫酸鎂晶親，钛酸鈣晶黷和硼酸鋁晶鬍。這 些之中，較宜者撤細滑石粉。 本發明所使用之滑石粉期望具有0.2至1〇μπι,宜具有 2至5.〇μιη之平均粒徑。 滑石粉之平均粒徑可Μ液相沈降法測得。 本發明中，宜使用具有平均縱横比（縱向或橫向之長 度和厚度間之比率）不少於3,尤其不少於4之滑石粉。 本發明所用之滑石粉可經或不經表面處理。表面處理 46 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 272986 at _B7_ -.- 五、發明説明（47 ) 之實例包括使用例如矽烷偶合劑，高级脂肪酸，》旨肪 靥塩，不飽和有機酸，有機钛酸塩，樹脂酸和聚乙胃 各種藥剤之化學處理Μ及物理處理。 若使用經此表面處理之滑石粉，可獲得能提供優越& 接合強度，塗覆性和模製加工性之模製產物。 芮拢聚会物油成物 本發明丙烯聚合物組成物各包括丙烯聚合物[Α]和@ 烯嵌段共聚物[Β]。 本發明之第一丙烯聚合物組成物包括10至90重量怎， 宜為10至80重量3：之丙烯聚合物[Α]和90至10重量2，宜為 90至20重量2的丙烯嵌段共聚物[Β]。 本發明之第二丙烯聚合物組成物包括丙烯聚合物[Α]， 丙烯嵌段共聚物[Β]和熱塑性彈性體[C],且含有1〇至80重 量％，宜為20至70重童7。之丙烯聚合物[Α], 5至70重量％， 宜為7至60重量％之丙烯嵌段共聚物[Β]和10至30重童％，宜 為15至25重量怎之熱塑性彈性體[C]。 本發明之第三丙烯聚合物組成物包括丙烯聚合物U], 丙烯嵌段共聚物[Β],熱塑性彈性體[C]和無機填充劑[D], 且含有10至70重量：ϋ,宜爲20至70重量％之丙烯聚合物[Α], 5至60重量：!；，宜為7至50重量S：之丙烯嵌段共聚物[Β], 15 至25重量ϋί，宜為15至22重量％之熱塑性彈性體[C],和5至 15重量：¾，宜為7至12重量X之無機填充劑[D]。 上述本發明之丙烯聚合物組成物具有優越之剛硬性和 抗衝擊性Μ及抗熱性。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） 47 !裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 - -訂 ά • If · A7 B7 272986 五、發明説明（，。 4 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之丙烯聚合物組成物可藉一般用於樹脂組成物 之捏合方法，捏合丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[B], 或捏合聚合物[A],共聚物[B]和熱塑性撣性體[C]或捏合 聚合物[A],共聚物[B],彈性體[C]和無機填充劑[C]而製 備。 在捏合時，可使用各種捏合裝置例如單螺桿壓出機， 雙螺桿壓出機，雙螺桿捏合機，萬馬力（Banbury)混合機 和滾輪等。 由Μ上成份所獲得之丙烯聚合物組成物之捏合物一般 切成顆粒備用。 本發明丙烯聚合物之製備時，對飼入各成份[A], [Β] ,[C ]和[D ]至捏合裝置中之順序沒有任何限制。再者，各 成份可同時或分別飼入。 例如，由成份[A], [Β]和[C]製備第二丙烯聚合物組 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 成物時，可能最初得到含有高濃度之成份[C]之由丙烯聚 合物[Α],丙烯嵌段共聚物[Β]和熱塑性彈性體[C]所組成 之主批料，且然後使主批料經摻合混合或模製並Μ丙烯聚 合物[Α]或丙烯嵌段共聚物[Β]稀釋而最後得到第二丙烯聚 合物組成物。 由成份[A], [B], [C]和[D]製備第三丙烯聚合物組成 物時，亦可能最初得到含有高濃度之成份[C]和[D]之由丙 烯聚合物[Α],丙烯嵌段共聚物[Β],熱塑性彈性體[C]和 無機填充劑[D]所組成之主批料，且然後使主批料經摻合 混合或模製並Μ丙烯聚合物[Α]或丙烯嵌段共聚物[Β]稀釋 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 4 9 ) 而 最 後 得 到 第 三 丙 烯 聚 合 物 組 成 物 〇 本 發 明 所 用 之 所 有 上 述 成 份 皆 具 有 優 越 之 捏合 性 t 且 可 容 易 獲 得 丙 烯 聚 合 物 組 成 物 〇 相 較 於 傳 統 熟 知 之 由 丙 烯 聚 合 物 或 由 丙 烯 Ββ A 口 物 和 乙 烯 /丙烯共聚物所獲得者， 本發明丙烯聚合物組成物可提 供 具 有 較 高 剛 硬 度 和 抗 衝 擊 性 之 模 製 產 物 〇 本 發 明 之 丙 烯 聚 合 物 組 成 物 除 了 成 份 [A ]， [Β] 和 [C ] 和 [D ] Μ 外， 可再含有其他成份， 但不偏離本發明之目的 其 他 成 份 之 實 例 包 括 熱 塑 性 樹 脂 和 熱 固 性 樹脂 1 例 如 α -烯烴均聚物如聚乙烯， 除了 Μ上之其他聚丙烯和聚1 - 丁 烯 » α -烯烴共聚物， C X 一 烯 烴 與 乙 烯 net 早 體 之 共聚 物 » 經 改 質 烯 烴 聚 合 物 例 如 經 順 丁 烯 二 酸 酐 改 質 之 聚 丙烯 等 尼 龍 1 聚 碳 酸 酯 I ABS , 聚苯乙烯， 聚氯乙烯， 聚氧苯撐， 石 油 樹 脂 和 酚 樹 脂 等 〇 本 發 明 丙 烯 聚 合 物 組 成 物 可 進 一 步 含 有 當 作其 他 成 份 之 橡 膠 和 膠 乳 〇 此 橡 膠 和 膠 乳 之 實 例 包 括 聚 丁 二 烯 聚 異 丁烯 ， 1 , 2- 聚 丁 二 烯 /丙烯腈/ 丁 二 烯 橡 膠 ， 聚 異 戊 間 二 烯 ，苯 乙 烯 / 丁 二 烯 橡 膠 苯 乙 烯 /丁二烯 / 苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 物， 苯 乙 烯 /異；： 戈間二烯/ '苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 物 ， 苯 乙 烯 /異戊間二烯/苯 乙 烯 嵌 段 共 聚 物 之 氫 化 產 物 〇 再 者 1 本 發 明 之 丙 烯 聚 合 物 組 成 物 可 含 有 各種 添 加 劑 〇 此 添 加 劑 之 實 例 包 括 酚 > 硫 和 磷 型 抗 氧 化 劑 ,潤 滑 劑 1 A Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 Λ 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 ·〇 裝 訂· 272986 A7 B7 50 五、發明説明（ 抗靜電劑，分散劑，銅損曝抑制劑，中和劑，發泡劑，可 塑劑，消泡劑，難燃劑，交聯劑，流動改良劑如過氧化物 ,紫外光吸收劑，光安定劑和接合強度改良劑。 添加這些添加劑至本發明之丙稀聚合物組成物使之可 能形成在物性，物性之平衡，耐久性，塗覆性，可印性， 抗損壊性，模製加工性等經大大改良之模製產物。 本發明之丙烯聚合物組成物亦可含有核合劑。 本文所用之核合劑並無任何特別限制，且可使用各種 傳統熟知之核合劑。各種核合劑中，較宜使用者為Μ下式 所代表者。 請 先 閱 讀 背 之 注 .3 裝

R

0、 R Ο I Ρ - 0 Μ 訂 0 R ‘ 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R1為氧，硫或1至10個磺原子之烴基；R2和R3各為氫 或1至10個碳原子之烴基；R2和R3可為相同或不同；兩個 R2,兩個R3或R2與R3間可鍵結在一起而形成環；Μ為單價 至三價之金屬原子且η爲1至3之整數。 以上式所表示之核合劑之實例包括2,2’-亞申基-雙（ 4,6-二-第三丁基苯基）磷酸鈉，2, 2’-亞乙基-雙（4,6-二 -第三丁基苯基）磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙（4, 6-二-第三丁 基苯基）磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙（4, 6 -二-第三丁基苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 50 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 五、發明説明ς，） 5 1 磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙（4 -異丙基-6-第三丁基苯基）磷 酸鈉，2, 2’-亞甲基-雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸鋰， 2, 2’-亞甲基-雙（4 -乙基-6-第三丁基苯基）磷酸鋰，雙[2, 2’-硫代雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-硫代雙（4 -乙基-6-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-硫代 雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2, 2’-硫代雙（4 ,6-二-第三丁基苯基）磷酸]鎂，雙[2, 2’-硫代雙（4-第三 辛基苯基）磷酸]鎂，2, 2’-亞丁基-雙（4,6 -二甲基苯基） 磷酸鈉，2,2’-亞丁基雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉， 2,2’-第三辛基亞甲基-雙（4,6-二甲基苯基）磷酸鈉，2,2’ -第三辛基亞甲基-雙（4,6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉，雙[2 ,2’-亞甲基-雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸]鈣，雙[2,2’-亞甲基-雙（4, 6-二第三丁基苯基〉磷酸]鎂，雙[2, 2’-亞甲 基-雙（4, 6 -二第三丁基苯基）磷酸]鋇，2, 2’-亞甲基-雙（4 -甲基-6-第三丁基苯基）磷酸鈉，2, 2’-亞甲基-雙（4 -乙基 -6-第三丁基苯基）磷酸鈉，（4,4’-二甲基-5, 6’-二-第三 丁基-2, 2’-聯苯基）磷酸鈉，雙[(4, 4’-二甲基-6, 6’-二第 三丁基-2, 2’-聯苯基〉磷酸]鈣，2, 2’-亞乙基-雙（4-間丁 基-6-第三丁基苯基）磷酸鈉，2,2’ -亞甲基-雙、（4,6 -二甲 基苯基〉磷酸鈉，磷酸2,2’-亞甲基-雙（4,6 -二乙基苯基〉 磷酸鈉，2,2’-亞乙基-雙（4,6-二第三丁基苯基）磷酸鉀， 雙[2,2’ -亞乙基-雙（4,6 -二-第三丁基苯基〉磷酸]鈣，雙[ 2,2’-亞乙基-雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鎂，雙[2, 2’ -亞乙基-雙（4, 6 -二-第三丁基苯基）磷酸]鋇，參[2,2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 5 1 - , 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4° 272986 ay B7 五、發明説明（52 ) 亞甲基-雙（4, 6-二-第三丁基苯基）磷酸]鋁和參[2,2’-亞 乙基-雙（4,6 -二-第三丁基苯基）磷酸]鋁。亦可使用兩種 或兩種K上之這些核合劑的混合物。這些之中，較宜者為 2, 2’-亞甲基-雙（4,6 -二第三丁基苯基）磷酸鈉。

其中R4為氫或1至10値碩原子之烴基；Μ為單價至三價之金 屬原子；且η為1至3之整數。 Μ上式表示之核合劑之實例包括雙（4 -第三丁基 苯基）磷酸鈉，雙（4 -甲基苯基）磷酸鈉，雙（4 -乙基苯基） 磷酸鈉，雙（4 -異丙基苯基）磷酸鈉，雙（4 -第三辛基苯基） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) b 装· 訂 鈉 酸 磷 雙 基 苯 基 磷 \/ 基 基 苯 酸 磷基 丨苯 基 丁 三第 T^yJ _ ‘， 莽 4 三 -( 第(4雙 4-雙和 /V 0t E1I » ί 鈣酸 酸磷 鉀 雙 έχ 鎂 酸 磷 三 菪 4 4-雙 苯 基 基 丁 三 第 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第 Μ 種 -CTJ 4 或雙 種為

兩 用 使 可 亦 ο 鋁 酸 ο 磷 )6物 基合 苯混。 基之納 丁劑酸 三合磷 者 宜 較 中 之 些 這

基 烴 之 子 原 磺 個 ο ix 至 括 包 例 實 的 劑 合 核 之 示 表 或所 氫式 為上 R5Μ 中 其 甲 苯 亞 二 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 5 2 、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 at B7五、發明説明（^ ) 基山梨糖醇，1,3-亞苯甲基-2,4-對甲基亞苯甲基山梨糖 醇，1,3 -亞苯甲基-2, 4 -對乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-甲基亞苯甲基-2, 4-亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對乙基亞 苯甲基-2, 4 -亞苯甲基山梨糖醇，1,3 -對甲基亞苯甲基-2, 4-對乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對乙基亞苯甲基-2,4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-甲基亞苯甲 基）山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（對-乙基亞苯甲基）山梨糖醇， 1,3, 2, 4-二（對-正丙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（ 對-異丙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-正丁基亞 苯甲基〉山梨糖醇，1,3, 2 ,4-二（對第二丁基亞苯甲基）山梨 糖醇，1,3, 2, 4-二（對-第三丁基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（2’，4’-二甲基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3, 2,4-二（ 對-甲氧基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-乙氧基亞 苯甲基）山梨糖醇，1,3-亞苯甲基-2, 4-對-氯亞苯甲基山 梨糖醇，1,3-對-氣亞苯甲基-2, 4-亞苯甲基山梨糖醇，1, 3-對-氯亞苯甲基-2, 4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-氯亞苯甲基-2, 4-對-乙基亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-甲基亞苯甲基-2, 4-對-氯亞苯甲基山梨糖醇，1,3-對-乙 基亞苯甲基-2,4 -對-氯亞苯甲基山梨糖醇和1,3, 2,4 -二（ 對-氯亞苯甲基）山梨糖醇。亦可使用兩種或兩種Μ上之這 些核合劑之混合物。這些之中，較宜者為1,3,2, 4 -二亞苯 甲基山梨糖醇，1,3, 2, 4-二（對-甲基亞苯甲基）山梨糖醇， 1,3,2, 4-二（對-乙基亞苯甲基）山梨糖醇，1,3-對-氯亞苯 甲基-2,4-對-甲基亞苯甲基山梨糖醇，1,3,2,4-二（對-氯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇 —Ι-裝. 訂

L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X：m公釐） 53 272986 A7 B7_ 五、發明説明（54) 亞苯甲基）山梨糖醇和兩種或兩種以上這些核合劑之混合 物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦可用作核合劑者為芳族羧酸金靨塩和脂肪族羧酸金 屬塩，且其實例包括苯甲酸鋁，對第三丁基苯甲酸鋁，己 二酸鈉，a盼羧酸鈉和吡咯羧酸納。亦可使用例如滑石等 之無機化合物。 本發明之丙烯聚合物組成物中，M100重量份之丙烯 聚合物[A]爲基準，期望含有0.001至10重量份，宜0.01至 5重量份，更宜0 . 1至3重量份之核合劑。 含有核合劑之丙烯聚合物組成物中，可使結晶粒子變 小且可加快結晶速度，因而可獲得高楔製速度。 太發明夕物里 由包括待定丙烯聚合物[A]和待定丙烯嵌段共聚物[B] 之本發明丙烯聚合物，可產製具有優越之剛硬性和衝擊強度 Μ及抗熱性之模製產物。 再者，由本發明之丙烯聚合物組成物可產製亦具有優 越之塗覆性，尺寸安定性和外觀之模製產物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 奮旆例 參閲Μ下實施例將進一步說明本發明，但必須加Μ說 明的是本發明絕對不僅限於那些實施例。 Κ下實施例和比較例中，各種性質之測量係依下述方 法進行。 (1 )熔融流動速率（M F R ) 在以下條件下依ASTM D-1238測定熔融流動速率： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 5 4 A7 272986 B7 五、發明説明（55 ) 條件：230C, 2_16kg(顆粒） (2) 撓曲模數（FM) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在Μ下條件下依A S T M D - 7 9 0藉撓曲試驗測得撓曲模數 〇 試片：12_7mm(厚度）x3.2min(寬度）xl27mm(長度） 撓曲寬度：5 1 m m 撓曲速度：20 mm/min 測量溫度：23 t： (3) 懸臂樑式衝擊強度（IZ) 在以下條件下依ASTM D-256藉衝擊試驗測得懸臂樑式 衝擊強度。 試片：12.7〇1111(寬度）\6.4〇1111(厚度）\64111111(長度），機 械作刻痕 測量溫度：2 3它 (4) 羅克威爾（Rockwel 1 )硬度（HR) 在Μ下條件下依A S T M D - 6 4 8測得羅克威爾硬度。

等级：R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 試片：120mm(長度）x3.2mm(寬度）xl27mm(厚度） 測量溫度：2 3 t (5 )熱變形溫度（H D Τ ) 在Μ下條件下依ASTM D-648測得熱變形溫度。 試片：1 2 . 7 m m (厚度）X 6 · 4 m m (寬度）X 1 2 7 m m (長度） 荷重：4.6 kg/cm2 Μ下實施例所用之丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[ 55 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明（ 56 ) 1 1 B] 為 依 下 述 方 法所製 備者。 1 餺備例1 1 丙烯聚 合物「A 1 ( p p -1 )夕靱備 請 1 先 1 [固態鈦催化劑成份[ A]之製 備 ] 閱 1 背 1 將 2 4 0 k g之無水氯化鎂， 1 ,1 00升之癸烷 和 9 9 0 k g之2 - 之 1 注 1 乙 基 己 醇 引 入 4 · 5πι3之反應器， 且使其在130 V 下加 熱反應 意 事 1 項 I 而 獲 得 均 相 溶 液。添 加 54kg 之 苯 二甲酸酐至 此 溶液 中，且 再 在 130C下攪拌此混合物以使苯二甲酸酐溶解 >最終均相 本 頁 袈 1 溶 液 冷 却 至 室 溫後， 逐滴將 整 個 溶液加入保 持 在-25它且 1 I 攪 拌 下 之 6 . 7m 3之四氯化鈦中= 於添加終了時， 最終混合 I 物 之 溫 度 為 約 -20 υ 3於4小 時 之 期間將溫度 提 升至 not： 1 1 訂- Ο 當 溫 度 達 11 ου時， 添加1 3k g之苯二甲酸二異丁酯（DIBP 1 )至溶液中， 接著在相同溫度下攪拌2小時。 於 2小 時反應 1 1 終 了 之 後 1 熱 濾此混 合物Μ 分 離 固體，其再 懸 浮於 7.3m3 I 之 四 氯 化 钛 中 ,且所 得懸浮 液 在 11 ο υ再加熱反應2小時。 反 應 終 了 之 後 ,熱濾 此混合 物 以 分離固體， 此 固體 在1 1 0 、、、 1 I t： 下 Μ 癸 烷 和 己烷充 分洗滌 首 至 濾液中無法 測 出任 何钛化 1 1 合 物 之 釋 出 0 經由Μ 上操作 » 獲 得固態鈦催 化 劑成 份[A] 1 1 〇 此 固 態 鈦 催 化劑成 份[Α]具有包括2.2重量 %之钛， 60重 1 量 %之氯， 20重量％之 鎂和12 .9 重 量％之018卩之組成C I [固態钛催化劑成份[A ]存在 下 之 預聚合反應 ] 1 I 在 氮 氣 下 將40升 之純化 己 烷 ,3 0 Π1 0 1 之 三 乙基 鋁， 1 3 . 0 m 〇 1 之 三 甲 基甲氧 基砂院 和 0 . 3 m 〇 1 ( Μ钛原子計） 之固態 1 1 钛 催 化 劑 成 份 [Α]引入備有攪拌器之80升反應器中。 然後， 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 56 272986 A7 B7 84. 12· 2, 附件四 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（57 ) 再將1.5kg 3 -甲基-卜丁烯在20t下加入反應器中以進行2 小時之預聚合反應。 反應終了之後，以®氣清除反應器，且進行三次包括 移除上層液和添加純化己烷之洗滌操作以獲得預聚合之催 化劑[B ]。 將預聚合之催化劑[B]再懸浮於純化己烷中且予以鍺 存。 [聚合反應] 將450升之純化正己烷引人具有》拌器之1,000升反應 器中，然後於丙烯氣體及6010下，添加500mmol之三乙基 鋁，500mmol之二琛戊基二甲氣基矽烷和ΙΟηΒοΙ (以鈦原子 計）之預聚合催化劑[B]。 將Ι,ΙΟΟΝΙ之氫氣飼入反應器中，且將反應器之溫度 升至80t,接著在相同溫度下保持4小時使丙烯進行聚合 反應。聚合反應時之壓力保持在6kg/cm2-G。聚合反醮後， 釋出壓力，並離心含有所産製固體之泥漿以分離産物，該 産物再以乾燥器乾燥。因而，穫得200kg之白色粉狀聚合 物。其結果示於表1。 郸備俐2 丙烯聚会物fAl(PP-2)夕»備 [聚合反應] 重複製備例1之聚合反«步但將700N1之氫氣導入 反應器中且進行3小時之聚合反應，以獲得20 Okg之白色粉 狀聚合物（PP-2)。其结果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 57 (修正頁） 272986 at B7 五、發明説明（58 ) 製備例2 丙烯聚合物「Ai(pp-；n：>靱備 [聚合反應] 重複製備例1之聚合反應步驟，但將i,000N1t氫氣導 入反應器中，Μ獲得200kg之白色粉狀聚合物（pp-3)。其 結果不於表1。 製備例4 两烯聚合物「Α1(ΡΡ-4)：>Μ· 重複製備例4之步驟，但聚合反應進行兩次以製備丙 烯聚合物（ΡΡ-4)。其結果示於表1。 表 1 聚合物 3-MB-1 之含量 (mol%) MFR ( g/10 min) 沸騰庚烷不溶成份 231C正癸 烷可溶成 份（wU) wt. 7〇 Ms值 M3值 PP-1 0. 02 23 98 . 5 0.990 0.0030 0. 7 PP-2 0.02 10 98.5 0.992 0.0030 0.4 PP-3 0. 02 17 98 . 5 0.990 0.0030 0.5 PP-4 0.02 28 98.6 0.990 0 . 0030 0.7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印裝 3 - Μ Β - 1 :由3 -甲基-：1 - 丁烯所衍生之構成單元。 製備例5 丙烯嵌段共聚物「以（1^卩-1)：>靱備 58 ^^^1 m^i —^ml —^ϋ ^^^1· fl^i^—1 ϋ^ϋ 、一OJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 272986 a7 B7五、發明説明（59) [固態钛催化劑成份[A]存在下之預聚合反應] 在氮氣下，將40升之純化己烷，3,Omol之三乙基鋁 ，0.6mol之二環戊基二甲氧基矽烷和〇.3mol(M钛原子計〉 之固態鈦催化劑成份[A]導入備有jf拌器之8升反應器中。 然後，在20¾下將1.66kg之丙烯飼入反應器中行預聚合反 應2小時。 反應終了之後，Μ氮氣清除反應器且進行三次包括上 層液移除和添加純化己烷之洗滌操作Μ獲得經預聚合催化 劑[C]。 將預聚合催化劑[C]再懸浮於純化己烷中並予以儲存 〇 [聚合反應] 在6〇υ及丙烯氣體下，將450升之純化正己烷導入備 有攪拌器之1,000升反應器中，然後添加500mm〇l之三乙基 鋁，500nimol之二環戊基二甲氧基矽烷和5mmol(M钛原子 計）之預聚合催化劑[C ]。 將1,50 0 N1氫氣飼入反應器之後，將反應器之溫度提 升至8〇υ,且飼入丙烯使反應器內之壓力保持6kg/cm2-G, 而使丙烯聚合。2小時之後，釋出壓力且由反應器中移除 未反應之丙烯和氫氣Μ中止丙烯之均聚合反應。在5〇υ下 ，添加40Ν1之氫氣至反應器後，M37mol%之乙烯和63mol% 之丙烯之比例添加乙烯和丙烯。將反應器保持在60¾之溫 度和6kg/cm2-G之壓力下使乙烯和丙烯行共聚合反應。30 分鐘後，添加異丁醇Μ中止聚合反應。釋出壓力之後，離 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 丁 、τ

L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（21〇Χ：297公釐） 59 A7 B7 272986 五、發明説明（6〇 ) 心含有所產製固體之泥漿Μ分離產物，然後Μ乾燥器乾燥 該產物。因而，獲得200kg之白色粉狀聚合物。 其結果示於表2。 Μ備例fi 丙烯嵌段共聚物「Bl(BPP-?):>餺備 重 複 製 備 例 5之 步 驟 > 但 丙 烯 均 聚 合 反 應 中 所 加 氫 氣 之 量 改 為 2 , 1 00N 1 且 丙 烯 均 聚 合 反 應 時 間 改 為 2 5小時， Μ 獲 得 190kg之白色粉 狀 聚 合 物 〇 其 結 果 示 於 表 2 < y 製 備 例 7 丙 燔 嵌段#聚物「 B 1 f R p p -3 )之製備 重 複 製 備 例 5之 步 驟 1 但 聚 合 反 應 進 行 兩 次 f 製 備 丙 烯 嵌 段 共 聚 物 (BPP- 3) 0 其 結 果 示 於 表 2 ( ) 製 備 例 8 丙 烯 嵌段#聚物f B1 (B p p -4 )之製備 重 複 製 備 例 5之 步 驟 t 但 丙 烯 均 聚 合 反 應 中 所 添 加 氫 氣的量改爲1.300N1, W獲得220kg之白色粉狀聚合物。其 結果不於表2。 I---^-----』裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -丁 -•β

L 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 MFR 2 3 C正癸烷可溶 成份 聚合物 含 量 由乙烯所衍 特性黏度 (g/ 1 0 生之構成單 min) (wtn 元（mol η (dl/g) ΒΡΡ- 1 2 5 7.5 40 5.0 ΒΡΡ-2 54 7 . 5 40 5.0 ΒΡΡ-3 2 5 8 40 5 . 0 ΒΡΡ-4 1 6 8 40 5.0 本紙張纽適用中國國家標準（CNS)鐵格（21〇謂公着） 272986 A7 B7 五、發明説明Ul )

窗 旃 例 1 - 4 在 200¾下藉雙螺捍壓出機捏合和粒化如上 所 製 備 之 丙 烯 聚 合 物 [A ]和丙烯嵌段共聚物[B]M 獲得表3所 示 之 組 成 物 〇 將 如 此 獲 得 之 組成物 藉射出 成型機 於 2 0 0 ¾ 之 樹 脂 溫 度 和 40 V 之 模 溫 下 模製成 AST Μ 試 片。測 量試片之上述性質 0 其 結 果 示 於 表 3 ( 5 hh 較 例 1 由 丙 烯 聚 合 物 PP- 1 在 實施例 1所述之相同條 件 下 製 備 試 片 » 且 測 量 上 述 性質。 其結果 示於表 3 〇 hh 較 例 2JD (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在實施例1中所述之相同條件下由丙烯嵌段共聚物 BPP-1和BPP-2分別製備試片，且測量上述性質。其結果示 於表3。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） 272986 A7 B7 五、發明説明（) 表 3 實施例 tb 較 例 [vit%] 1 2 3 4 1 2 3 組成 [A]丙烯聚合物 PP-1 10 50 75 50 100 PP-2 [B]丙烯嵌段共 聚物 BPP-1 90 50 25 100 BPP-2 50 100 物性 MFR[g/10min] 23 23 23 35 23 20 54 MF[kg/cm2] 20700 22000 22500 19800 22800 14500 15000 IZ[kg. cin/cin] 3.5 4.0 4.0 4.5 2.0 4.0 3.5 KDT[t：] 143 148 148 142 148 118 121 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 奮旃例5 - Ί 0 藉雙螺捍壓出機於200t：下，將表4所示量之如上製 備之丙烯聚合物[A]和丙烯嵌段共聚物[B]M及下列之熱塑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ A7 272986 B7 五、發明説明（U ) 〇7 性彈性體予以捏合和粒化Μ獲得表4所示之組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 藉射出成型機於200ΊΟ之樹脂溫度和4〇υ之模溫的條 件下，將如此獲得之組成物模製成ASTM試片和3mm厚之平 板（120mm X 130mm)。測量試片和平板之上述性質。其結 果示於表4。 表4所示之熱塑性彈性體[C]為如下所述者。 EPR:含有40mol%之由乙烯所衍生之構成單元之乙烯/ 丙烯隨機共聚物；M F R = 0 . 5 g / 1 0 m i η。 E B R :含有8 2 m ο 1 %之由乙烯所衍生之構成單元之乙烯/ 1-丁稀共聚物；MFR=1.0g/10min。 SEBS:由乙烯所衍生之構成單元的含量=18m〇U; MFR = 2g/10min(商品名：Kraton G 1 6 5 2 , Shell Kogaku K . Κ .供應）。 hh龄例4-7 重複實施例5之步驟，但使用表4所示之丙烯聚合物組 成物取代實施例5之丙烯聚合物組成物。測量上述性質。 其結果示於表4。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 63 本紙張尺度適用中國風家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 272986 at B7 五、發明説明（Μ ) 表4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [wtX] 實 施 例 比 較 例 5 6 7 8 9 10 4 5 6 7 組成物 PP-2 26 17 58 PP-3 70 31 PP-4 40 23 40 39 75 22 組成物 BPP-3 8 40 55 BPP-4 40 40 8 85 83 組成物 EPR 22 20 19 25 15 10 EBR 10 10 SEBS 10 20 22 17 MFR [g/10min] 9 11 10 12 13 11 10 14 10 12 FM [kg/cm2] 16400 15500 14600 16200 17000 18000 14800 14200 16500 14500 IZ kg · cm/cm] 20.0 23.7 24.3 36.0 34.1 30.0 15.0 11.5 18.5 20.8 HR 79 78 76 80 86 89 79 80 85 85 HDT ra 124 126 131 132 134 130 124 122 132 130 本紙張尺度適用中國國寒標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠）i牛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 272986 A7 __B7_ 五、發明説明（0 ) 奮旆例1 1 - 1 fi 依實施例5中所述之相同方式由表5中所示之成份製備 組成物。 藉射出成型機在20〇υ樹脂溫度和40t：之模溫條件下， 將如此獲得之組成物模製成ASTM試片和3mm厚平板（120mm X 130mm)。測量試片和平板之上述性質。其結果示於表5 Ο 用於製備表5所示組成物之丙烯聚合物[A],丙烯嵌段 共聚物[B]和熱塑性彈性體[C]相同於表4中所用者，且在 這些實施例中使用Μ下之滑石。 滑石：平均粒徑=2.5μιπ,具有粒徑不小於5μιη之粒子 的含量：3重量％。 hh龄例8 - 1 1 重複實施例11之步驟，但使用表5中所示之丙烯聚合 物組成物取代實施例11之丙烯聚合物組成物。測量上述性 質。其結果示於表5。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -*

• L 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 65 272986 A7 B7 五、發明説明（W ) 表 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 [wt%] 實 施 例 比 較 例 11 12 13 14 15 16 8 9 10 11 組成物 PP-2 23 15 51 PP-3 62.5 27.5 PP-4 36 20 36 35 67 20 組成物 BPP-3 7 36 49 BPP-4 36 36 7 76 74 組成物 EPR 19.5 17 17 22 13 9 EBR 9 9 SEBS 9 17 19.5 15 滑 石 11 11 11 11 11 .11 11 11 11 11 MFR [g/10min] 9 11 10 12 14 11 11 16 12 12 PM [kg/cm2] 21400 20700 19400 21300 22000 23100 20000 19400 21900 19500 IZ kg * cm/cin] 21.8 25.9 24.1 37.0 35.9 29.2 15.0 12.0 19.0 22.1 HR 82 81 78 82 89 93 82 82 87 88 HDT [1C] 134 136 141 140 144 140 134 133 143 140 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 張 紙 本 準 標 家 |國 一國 I中 用 適

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Claims (1)

1. 公 #? 件一 2986_ MU:.’ '； ; Vt ,；Η3_ 第83106850號專利申誚案 申請專利範臞修正本 (84年1 2月22日） 一種丙嫌聚合物組成物，包括： [Α]10至90重悬X之丙烯聚合物，和 [Β]90至10重董之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚 合物單元及乙烯/丙烯共聚物單元； 該丙烯聚合物[Α]具有以下之特性： (1>該聚合物中含有不少於96重量！I；之沸騰庚烷不 溶成份； (2)使用13C-NMR光譜由下式U)所播得之沸騰庚烷 不溶成份之五儸等規性[Ms]為0.970至0.995之範函： [P [Μ 5 ] (1) 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 [Pw] 其中[Ρ»··«]為在五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之 甲基的吸收強度，而此五單元偽等規地彼此鍵結，且 [pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3)使用13C-HMR光譜，由下式（2)所得到之沸騰庚 烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範 園内： [Pmar·] + [Permr] * [Perrr] + [Prmrr] + [Ργ··γ] + [Prrrr] [Ma] = - (2) [Pw] (其中j和各為一丙烯 本紙張尺度迷用中aa家搞準（CNS)A4规格（210X297公董) 1 272986 H3 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Pariir]為以」J 1 1 J (其中」和Ί各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Ρππ]為以J J 」1 (其中」和·!各為一丙烯 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Prnrr]為以η」」η」（其中」和各為一丙烯 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Preer]為以~1」」J "I (其中J和各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Prrrr]為以」π J π J (其中J和~ι各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且 經濟部中央標準局員工福利委2HC會印製 (4 )該聚合物根據A S T M D - 1 2 3 8於2 3 0 t , 2 . 1 6 K G之 荷重下所測得之熔酏流動速車（MFR)為5至50g/10«in之 範圍； 該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之特性： (1)該共聚物根據 A S T M D - 1 2 3 8 於 2 3 0 t： · 2 · 1 6 k g 之 荷重下所測得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/10*in 之範園； 本紙張尺度適用中國a家样準（CNS )A4規格（210 X 297公釐) 272986 H3 (2) 231正癸烷可溶成份於該共聚物中之含量為5 至13重量：Κ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23t：正癸烷可溶成 份中之含量為3 0至5 Ο Μ耳！I；。 2. —種丙烯聚合物組成物，包括： [Α] 10至80重量X之丙烯聚合物， [Β]5至70重1¾之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚合 物單元及乙烯/丙烯共聚物單元，和 [C ] 1 0至3 0重量％之熱塑性揮性體，該揮性體 像選自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯•聚苯乙烯嵌段共聚 物和乙烯/ (：3至（：1〇〇^ -烯烴随機共聚物； 該丙烯聚合物[Α]具有如下之待性： (1) 於聚合物中含有不少於96重量ϋί之沸騰庚烷不 溶成份； (2) 使用13C-NMR光譜由下式（1)所獲得之沸騰庚烷 不溶成份之五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範画： [Ρ η a ] [H s ] =- (1) 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 [Pw] 其中[!>»]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，而此五單元像等規地彼此鍵結，且 [卩《]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3) 使用13C-NHR光譜，由下式（2)所得到之沸騰庚 烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範 覼内： 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS )Α4規格（210Χ 297公董) 272986 Η3 [P mar·] + [P »γ·γ] + [P errr] + [P rmrr] + [Prmer] + [Prrrr] [M3] = - (2) [Pw] 其中[P*»rB]為以」」」1 (其中」和~1各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Pmrmr]為以」」"1」（其中」和~1各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Purr·!·]為以J」」1 (其中J和Ί各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Prairr]為以」J ί」（其中」和~i各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， [Pre·!·]為以~1」J」1 (其中J和Ί各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度， 經濟，邱中央標準局員工福利委Μ會印製 [Prrrr]為以」~ι」ί」（其中J和ί各為一丙嫌 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，且 [Pw]為丙烯單元上所有甲基之圾收強度·•且 (4)該聚合物根據ASTM D- 1 2 3 8於2 3 0 t. 2.16KG之 荷重下所測得之熔融流動速率（MFR)為5至508/10·ίη之 範園； 本紙張尺度適用中a a家揉準（CNS )Α4規格（210 X 297公釐) 272986 該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之待性·· (1 )該共聚物根據A S T M D - 1 2 3 8於2 3 0 C , 2 . 1 6 k g之 荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/l〇Bin 之範園； (2) 23C正癸烷可溶成份於共聚物中之含量為5至 1 3重量％ ;且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於231C正癸烷可溶成 份中之含量為3 0至5 0莫耳χ。 3. —種丙烯聚合物组成物包括： [Α]10至70重量3；之丙烯聚合物； [Β]5至60重IX之丙烯嵌段共聚物，包括丙烯聚合 物單元及乙烯/丙烯共聚物單元； [C] 15至25重量X之熱塑性彈性鼸，該彈性艚 偽S自聚苯乙烯·聚乙烯/聚丁烯♦聚苯乙烯嵌段共聚 物和乙烯/ C3至Ciocc -烯烴随檐共聚物，和 [D] 5至15重自滑石、磺酸鈣、鹹式硫酸鎂、 鈦酸0及硼酸鋁之無機缜充劑； 該丙烯聚合物[A]具有如下之特性： 故濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 (1) 於聚合物中含有不少於96重量！ί之沸騰庚烷不 溶成份； (2) 使用13C-NMR光譜由下式（1)所穫得之沸騰庚烷 不溶成份之五價等規性[Ms]為0.970至0.995之範園： [Pi.··] [Mb] =- (1) [Pw] 本紙張尺度適用中國0家楳準（CNS )A4規格（210 x 297公；t) 5 ~~ 272986 _ H3_ 其中[ρ«»·β]為五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，而此五單元俱等規地彼此以内消旋方 式鍵结，且 [Ρ„]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度； (3)使用13C-NMR光箝，由下式（2)所得到之沸騰庚 烷不溶成份之五價有規性[M3]為0.0020至0.0050之範 圍内： [Ρ οι·γ·] + [P*r*r] + [Pmrrr] + [Prmrr] + [Prmer] + [Ργγγγ] [M3] = - (2) [Pw] 其中[P»w]為以J」」η η (其中」和各為一丙烯 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 度 強 收 吸 的 基 Γ Γ J J 以 為 烯 丙 為 各 r 和 J 中 其 甲 之 上 元 單 烯 丙 三 ξ 之 列 序 元 單 烯 丙 五 之 示 表 元的 單基 度 強 收 烯 丙1 為 各 Γ 和 J 中 其 xrv Γ J Γ 甲 之 上 元 單 烯 丙 三 0 之 列 序 元 單 J 烯 J 丙 以五 為之 r]示 rr表 p«所 一—- 元 單 度 強 收 吸 的 基 經濟部中央標準局員工福利委Μ會印製 烯 丙1 為 各 Γ 和 J 中 其 甲 之 上 元 單 烯 丙 三 第 之 列 序 元 J 單 J 烯 「丙 以五 為之 r]示 Dr表 ΡΓ所 -—- \1/ 元 單 Γ 度 強 收 吸 的 基 烯 丙1 為 各 r 和 J 中 其 /ί\ Γ J J J Γ 以 為 I - Γ Μ r 甲 之 上 元 單 烯 丙 三 第 之 列 序 元 單 烯 丙 五 之度 示 * 表收 所 δ } 吸 元的 單基 本紙張尺度適用中國圉家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 6 372986 H3 [Pr「rr]為以j 1 j 1」（其中」和·！各為一丙烯 單元）所表示之五丙烯單元序列之第三丙烯單元上之甲 基的吸收強度，且 [Ρ«]為丙烯單元上所有甲基之吸收強度；且 (4 )該聚合物根據 A S T M D - 1 2 3 8 於 2 3 0 t： , 2 . 1 6 K G 之 荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為5至50g/10min之 範圔； 該丙烯嵌段共聚物[B]具有如下之待性： (1) 該共聚物根據及5了》<0- 1 2 3 8於2 30 \：,2.161^之 荷重下所测得之熔融流動速率（MFR)為10至50G/10min 之範圃； (2) 於共聚物中含有5至13重量《之23t正癸烷可溶 成份；且 (3) 由乙烯所衍生之組成單元於23C正癸烷可溶成 份中之含量為3 0至5 0其耳X。 4. 如申誚専利範園第1至3項任一項之丙烯聚合物組成物， 其中丙烯聚合物[A]含有0.005至0.05某耳！I；之由下式（i )或（ii)所表示之化合物所衍生之構成單元： H2C=CH-X (i) H2C=CH-CH2X (ii) 其中X為5至7儀磺原子之琛烷基，6至10櫥硪原子之芳基 R 1 經濟部中央標準局貝工福利委員會印製 I 或一 M-R2, Μ為《或矽，R1和R2各為1至10瘺磺原子之 I R3 «基，且R3為氫或1至10钿磺原子之《基。 5. 如申請専利範園第4項之丙烯聚合物組成物，其中以式 (i)或（ii)所表示之化合物為3 -甲基-1-丁烯。 本紙張尺度適用中B國家樣準（CNS )A4規格（210 X 297公瘦) 7