TW211009B

TW211009B - Picolinic acid derivatives the process of manufacturing thereof and herbicide

Info

Publication number: TW211009B
Application number: TW81101558A
Authority: TW
Inventors: Fumiaki Takabe; Yoshihiro Saito; Masatoshi Tamaru; Shigehiko Tachigawa; Suzushi Hanai
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co; Ihara Chemical Ind Co
Priority date: 1992-02-29
Filing date: 1992-02-29
Publication date: 1993-08-11

Description

A 6 B 6 211009 五、發明説明（1) 本發明傜關於可用做除草劑之新穎毗啶甲酸衍生物，以及含此化合物而適用於水田、旱田及非農業耕地等之除草劑。迄今為止，具有除草活性的毗啶甲酸衍生物，已知有 3- (4, 6 -二甲氣基嘧啶-2-基）氣代吡啶甲酸乙酯（例如日本專利公開公報昭64-84號，歐洲專利249707號公告），3- (4, 6 -二甲氧基嘧啶-2-基）硫代吡啶甲酸甲酯（例如日本專利公開公報平2-121973號，歐洲專利 360 1 63號公告）。近年來，已開發為數眾多的此類除草劑，有肋於實用化、農作業的省力化，生産性的提高。可是，此等除草劑在實際使用場合，在除草效果和對作物的安金性方面，有種種問題。例如稗、野牽年花、蒼耳、芒麥、璇森草等，是非常難除的雜草，全世界廣泛分佈，為防除此等雜草，可使用各種除草劑，但在除草效果的確實性和對作物的安全性等方面，無法達成必要的滿足，亟需有更加改進的除草劑出現。本發明人等為解決此課題，就吡啶甲酸衍生物潛心研究結果，發現在嘧啶基氣代毗啶甲酸衍生物的吡啶環引進二烷胺等取代基之本發明化合物，對1年生和多年生禾本科以及闢萊雜草，以極低藥量即可顯示優異效果，且除草譜条很廣，而完成本發明。，即，本發明毗啶甲酸衍生物如下通式所示： -3 ~ 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 經濟部屮央標準沿只工消费合作杜印製 211003 A 6 B6 五、發明説明（2)

子原氫為 R 中式基烷基烯 4 C 氧，烷基 4 烷-C 齒 1 C 4 C . -基 clis , 4 基-C ί卞 1 基炔氣烷 C 烷，氧基醛烷碩氰 4 基基基氣烷基烷醯硪醯硪基烷 4 1 c C ，基基烷烷環氧 6 1子 C1原基屬酷金基，烷基環烷烷氣如例子翔陽的胺機有或鈣，如等例胺，烷子级原低鼷二金，土胺齡烷，级等低鉀如，例納，和 2 同 C 不_1 或C1 同，日相基R3 氧烷级低代鹵基氣烷级低基烷级低為子原素鹵或基 0 磺烷 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝-

為 X 中其 yf\ 基氫為同不或同相經濟部屮央標準而β工消费合作杜印製由 -可基亦氣 ( 苯基，苯} ，代基取氰基 , 氣 }烷基级醯低或或基，苯基，烷基级烷低级，低子 , 原子素原齒基炔啶嘧基氧 _ 甲 2 二 C -6 基4’ 烯· 4 基 C 6 - 烯 2 乙 C基，烷，矽子甲原 4 三氫 C4，或 1-基， C1硝基 ,，氣基基基烷羥2-鹵 - 基氯烷本紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) 2110031 Λ 6 Β6 五、發明説明（3 Y為氣原子或式-N 醯基）， η為0或1 。基。（其中R5為氫原子或甲 ,CH0 惟X為氫原子時，Y為式-N\ 所示基者。於此，低级烷基有甲基、乙基、丙基、丁基等，低级烷氧基有甲氧基、乙氣基、丙氣基、丁氧基等，環烷基有環丙基、環戊基、環己基等，醯基有甲醯基和烷基硪醒基，而烷基硪醯基有乙醯基、丙酷基、丁醯基、戊醯基、特戊醯基、己醯基等，另外鹵素原子則有氱、溴、氟等。吡啶甲酸衍生體的鹽，有鹽酸、硫酸、草酸鹽等。其次，本發明化合物有例如第1表所示。化合物號數參照以後所記載。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部屮央標準·工消费合作社卬製本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公；《：) 211009 Λ 6 Β 6 五、發明説明（4)

經濟部中央櫺準局员工消t合作社印製化合物編號 X Y R R1 R2 物理性質' 融點（°c) 1 6-0CHa : 0 CHa och3 och3 148-150 2 6-0CHa 0 H 〇CH, och3 137-139 3 6-0C.H. 0 ch3 0CHa och3 112-113 4 6-0C.H, 0 H och3 och3 138-139 .5 6-0H 0 CHa och3 och3 186-190 6 6-〇-/~\〇CH3 N=^0CHa 0 ch3 och3 och3 131-132 7 6-〇-/]〇肌 N^- 0GH3 0 H och3 och3 189-192 8 0 ch3 och3 och3 92-94 9 6〇-F 0 CHa och3 och3 110-113 10 0 H och3 och3 159-163 11 6^〇K：l 0 ch3 OCH, och3 146.5-149 12 6〇-ci 0 H 0CHa och3 167-170 13 6-<〇^ch» 0 CH, 0CHa 0CHa 113-116 14 6^〇"CHa 0 H 0CHa 0CHa 155-158 15 6^〇-〇ch^ 0 ch3 och3 och3 111Ί14 16 6^^K)CH3 0 H 0CHa 0CHa 168-172 17 6-NO, 0 CH, OCH, 0CH3 81. 2. 20,000 {請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙Λ尺度遑用中國國家楳毕(CNS)甲4規格(210x297公*) 211009 Λ 6 Η 6 經濟部中央楳準局貝工消费合作杜印製五、發明説明（5 ) 第1表續化合物編號 X Y R Rl 物理性質融点（°C) 18 6-〇hQ 0 CHa och3 OCH, 19 6-N(CH3)2 0 ch3 och3 0CHa 125-127 2 0 6-N(CH3)2 0 H och3 0CH, 195〜197.5 2 1 6-N(CHJ, 0 CH, och3 ch3 106〜108 2 2 6-N(CH,), 0 ch3 Cl och3 120-122 2 3 6-N(CH3)2 0 ch3 Cl CH3 154-158 2 4 6-N(CH3)2 0 ch3 ochf2 0CHa 67-69 2 5 6-CN 0 ch3 och3 0CHa 132〜136 2 6 6-NH2 0 CHa 〇CHa 0CH3 67-69 2 7 6-N(C2HJ2 0 ch3 och3 0CH3 109-112 2 8 0 ch3 0CHa OCH3 2 9 6-NHC0CH, 0 ch3 0CHa och3 3 0 6-NHCO-Q 0 ch3 0CHa OCH^ 80 〜85 3 1 6-H NCHO ch3 OCH3 0CH3 3 2 6-N(CH丄 NCHO ch3 0CH3 och3 3 3 6_N(CH丄 0 ch3 CH, so2ch3 150〜152.5 3 4 〇. C 0 0 c h3 0 c h3 Ha C N- < N-< > > 132-134 h3 c 、 0 c h3 3 5 6_N(CH丄 0 C,H, och3 0CHa 112-113 3 6 6-N(CH丄 0 c3h7 0CHa och3 83.5-85 3 7 6-N(CHa)z 0 CaH7-i 0CHa 0CH, 62-68 3 8 6-N(CHa), 0 CH2C00C2H. 0CHa och3 113-115 3 9 6-N(CH3), 0 CHOCOH 0CHa 0CHa 無法測定 ch3 ·(請光閲讀背而之注意事項存塀寫本頁) 本紙Λ尺度遑用中國β家《準(CNS)T4規格(210x297公;《：)-7· 81. 2. 20,000

α A C 66 ΛΠ 經濟部中央標準局员工消费合作社印製丄：t饫切c·- 五、發明説明（6 ) 第1表續化合物 X Y R R* R* 物理性質编號融点（°c) 4 0 6-N(CH,)2 0 chocooc,h5 1 0CHa och3 1.5215 CHa 4 1 6-N(CH3)i 0 CH20CHa och3 och3 91-96 4 2 6-N(CH3), 0 CH2CN och3 och3 143-145.5 4 3 6-N(CH丄 0 ch2ch:ci och3 och3 94-97 4 4 6-N(CH3): 0 CH2C5CH och3 0CHa 127-130 4 5 6-N(CH丄 0 ch2ch=ch2 OCH, och3 92-94 4 6 6-N(CHJ2 0 0CHa och3 126-130 4 7 6-N(CH3)2 0 Na@ 0CH3 OCH, 148-157 4 8 6-N(CH3)s 0 och3 och3 240-245 4 9 6-N(CHJ2 0 l/2Ca®^ och3 och3 169-182 5 0 0 CH0C0C,HT ) 0CH3 och3 46-48 ch3 5 1 6-N(CH3)2 0 CH0C0C4Hs 1 och3 0CHa 59 〜60 ch3 5 2 6-N(CHj2 0 CH0C0C.H,, 1 0CHa 0CH：) 63-64.5 CHa 5 3 6-N(CHa): 0 CH20C0C(CH3), och3 OCH, 113.5-115 5 4 6-N(CHJ2 0 CH2OC〇d och3 och3 101-102 5 5 6-N(CH丄 0 ch2-〇 och3 och3 65-67 5 6 6-CH=CH, 0 ch3 och3 och3 65-67 5 7 6-CH=CH, 0 H och3 och3 106-107 5 8 6-CsCH 0 ch3 och3 och3 5 9 6-C^CH 0 H och3 0CHa 6 0 6-CF, 0 ch3 0CHa 0CHa 6 1 6-CF3 0 H och3 OCH, {請先閲讀背而之注意事項孙填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家榣毕(CNS) <f 4規格(210x297公*) -8— 81. 2. 20,000 21ί0'φ^祕; 五、發 11 第1表續 Λ ί) 1\0 化合物編號

X Υ

R R'

R 物理性質融点（°C) 6 2 6 3 CH, I 6-CsCSi-CHa CHa CH= OCHa OCH: 95-97

Ha C N- C Ο Ο Η O c HN( 188-189

H, C N: H C 1 0 C H3 6 4 6-IUCHJ, 0 NH (CaH7-i)2 0CH3 0CH, 6 5 6-N(CH3)2 NH H och3 och3 6 6 6-NHCH3 0 H OCH, och3 6 7 6-NHCH, 0 H och3 och3 6 8 6-NHCH3 0 Nae 0CH3 och3 6 9 6-NHCH, 0 0CH3 och3 7 0 6-NHCH3 0 l/2Ca祕 0CH, 0CHa 7 1 6-NHCH, 0 C3H7-i OCH, 0CHa 7 2 6-NHCH, 0 CH,0CHa 0CHa 0CHa 7 3 6-NHCHa 0 CH0C0C,Ha CH, 0CH, 0CHa 7 4 (請先閱誚背而之注意事項#填寫本頁) 137-138 160-162 經濟部中央標準局β工消仰合作社印製 C Ο Ο H 〇 C H CHaNH- "'V 〇

H C 1 0 C Ha 7 5 ch3 6-N< C2H. 0 CHa 0CH3 7 6 ch3 6-N< CaH. 0 4 H 0CH, 7 7 CH, 6-N< CaH, 0 CHa 0CH, 0CH3 0CH: OCH, 94-97 168-170 86 ~87 ♦^张夂度遑用中《國家«平（CNS)IM規格（210x297公;Jt) 9_ 61. 2. 20,000 A β B6 五、發明説明（ill 第]表鑛化合物编號 X Y R R1 R2 物理性質融点（°C) 7 8 ch3 6-N< c3ht 0 H 0CH3 0CHa 99〜”〇 7 9 ch3 6-N< C.H, 0 CHa 0CH3 0CHa 88-90 8 0 ch3 6-N< C.H, 0 H 0CH3 0CHa 105-107 8 1 δ-ΝίΟ,Η.), 0 H OCH, och3 159-161 8 2 6-N(CaHJi 0 CH, 0CHa och3 8 3 6-N(CaH7), 0 H och3 och3 140-143 8 4 6-N(CaH7-i)i 0 ch3 0CHa och3 無法測定 8 5 6-N(CaH,-i)I 0 H och3 OCH, 131-132 8 6 6-NH2 0 H 0CHa 0CHa 235-237 8 7 6-NHC.H, 0 ch3 0CH3 och3 95 〜96 8 8 6-NHC,H, 0 H och3 OCH, 17C 〜Ί71 8 9 6-NHCaH, 0 ch3 0CH3 0CHa 9 0 6-NHCaH, 0 H 0CHa 0CH3 182〜185 9 1 6-NHCaH,-i 0 CHa OCH3 0CHa ”6 〜119 9 2 6-NHC3H7-i 0 H 0CHa 0CHs 177〜181 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準乃只工消赀合作社印製第1表中化合物40的物理性質是表示屈折率（2〇t納 -D 線）〇本紙5艮尺度边用中a國家標芈(CNS)<P4規格(210X297公«:) 21100^ A 6 B6 五、發明説明（9 ) 本發明化合物之製造方法有下列所示方法，惟不限定於此等方法。 :A法〉

C 0 0 R R1

R

經濟部中央標準局β工消費合作社印製 [n] [m〕 [ I - η 式中，R1、R2和X意義和前述相同，R6表示氫原子除外的R, L為鹵素，烷基磺醛基，或苄基磺醯基，Y1 /CH0 為氧原子或式-N\\ 所示基。即〔1-1〕所示化合物，可由式〔I〕所示化合物和式〔II]所示嘧啶衍生物，在齡存在下，最好在惰性溶劑中，於室溫至溶劑沸點的溫度範圍内，經數分鐘至數小時反應而製成。此處溶劑可用苯、甲苯等烴条溶劑，二氯甲烷、氛仿等鹵化烴条溶劑，四氳呋喃、1, 4 -二噁烷等醚条溶_ ，丙酮、丁酮等酮条溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯条溶劑，二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等非質子性極性溶劑，其他有乙腈等。齡則可用金鼷納、鉀腸鉀等齡金臑類，氫化納、氫化鉀、氫化鈣等氫化齡金颶類和氫化鐮土金颶類，磺酸銷、硪酸鉀、碩酸鈣等碩酸豔類，氫氣化納、氫氣化鉀、氫氣化鈣等氫氣化金靨類。 -11 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- .V* _ τί100ί> Λ 6 Β 6 五、發明説明（10) 又，Y為- NH -的化合物，可於Y為-N 以酸或齡加以作用而製成。〈B法〉 ,CH0 的化合物 COOR1 R*WWA 酸

X COOM R' COOH R*

N

[1-2 〔I - 3 ] (1-4] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部屮央標準沿员工消费合作社印製式中，R1 , R2, X和Y1意義同前，Μ為齡金屬或«土金靥，R7為R當中的酯形成基。即，式[1-3]所示化合物，可由式[1-2]所示化合物在 _存在下，在極性溶劑、水、或極性溶劑和水之混合溶劑中，於室溫至溶劑沸點的溫度範圍内，經數小時至數十小時反應而製成。此由檸檬酸、乙酸等有機酸，或鹽酸、硫酸等磺酸水溶液等加以酸析，即可製成式〔1-4〕所示化合物。溶劑可用甲醇、乙酵等醇糸溶兩，1, 4 -二嗯烷、四氫呋喃等醚糸極性溶_，二甲基甲醛胺、二甲基乙醯胺等醯胺条極性溶_等，惟不限於此。而齡可用硪酸納、碩酸鉀、硪酸鈣等硪酸邇類，氳氧化銷、氫氧化胛、氫氣化鈣等氫氣化金颶類。 12 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) 2il(Kr3- 五、發明説明（11) 〈C法〉 Λ 6 Β6 C Ο 0 M R1 C Ο Ο RT R1 Ν- R7 L 1 (IV)

V Ν:

X

R

經濟部屮央櫺準^只工消费合作杜卬51 (式中R 1 , 素）。即，式〔物和式〔IV 極性溶劑，度範圍内，溶劑可用化烴糸溶劑酮、丁酮等，二甲基甲溶劑，乙腈氫化納、氫饜類，破酸、籯氣化鉀丙基乙胺、 [I - 3 ] 1 , R 2 , [I — 5〕 Μ , X和Υ1意義同前，L1表示鹵 I - 5〕所示化合物，可由式〔I - 3〕所示化合〕所示化合物，在鹸存在下，或無_，而在最好是惰性溶劑中，於室溫至溶劑沸點的溫經數分鐘至數小時反應而製成。苯、甲苯等烴条溶劑，二氣甲烷、氰仿等鹵 ,1，4 -二噁烷、四氫呋喃等醚糸溶劑，丙酮条溶薄I,乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯系溶劑醯胺、二甲基乙醯胺等醯胺条非質子性棰性等。齡則可用金鼷納、金屬鉀等齡金屬類，化鉀、氫化鈣等氫化«金屬類和氫化_ 土金納、磺酸鉀、碩酸鈣等硝酸鹽類，氫氣化納、氫氣化鈣等氳氣化金颺類，三乙胺、二異毗啶等有機_。 -13 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 21100^ Λ 6 Β6 五、發明説明（1考〈D法〉

C〇〇R

〔酸〕〔I - 6〕〔 I - 7〕式中，R.R1,!^2,)(和Υ1意義同前。即，式〔1-7〕所示化合物，可就式〔1-6〕所示化合物，在惰性溶劑中，於室溫至溶劑沸點的溫度範圍内，與酸經數分鐘至數小時的反應而製得。溶劑可用苯、甲苯等烴条溶劑.二氯甲烷、氯仿等鹵化烴条溶劑，1, 4 -二噁烷、四氫呋喃等酿糸溶劑，丙酮、丁酮等酮糸溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯糸溶劑 ,二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等醯胺集非質子性極性溶劑，乙腈等。又，酸可用鹽酸、硫酸、草酸等。酸可直接添加於惰性溶劑裡，亦可添加氣體。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

經濟部屮央標準而β工消费合作社印M

〈E法〉 C Ο Ο R

C Ο Ο R 14

R

本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 211009 A 6 B6 經濟部中央標準沿貝工消费合作杜印製五、發明説明（13) 式中，R, R 1 , R 2 , X和Y1意義同前。卽，式〔I - 9〕所示化合物，可對式〔I - 8〕所示化合物，在惰性溶劑中.於-20¾至溶劑沸點的溫度範圍内，添加過氧化物而製成。茲以實施例具體說明本發明化合物之製法。奮施例1 2- (4. ft -二申氮某睐啶-?.-某> g仆，-6- (N. 二珥親某）吡腚甲酴甲酷（化合物19號）：> 合成取6- (Ν, Ν -二甲氨基）-3 -羥基吡啶甲酸甲酯1.4克 (7毫莫耳），4, 6-二甲氣基-2-甲基磺醯基喃啶1.6克 (7毫莫耳），碩酸鉀0.6克（4毫莫耳），加於DMF 100 毫升，在90¾反應2小時。反應完成後，傾於水中，以二乙醴萃取，經水洗，乾燥，濃縮，所得油狀物以異丙鰱加以結晶。結晶以乙酸乙酯/正己烷再結晶，得標的化合物。産量1.6克（産率66%)融點125-127TC。審掄例2 3- (4. fi -二珥氪甚睞眭-2 -某）氩代- fi-芏某BH;啶甲齡甲酯（化合物8號）之合成取6-苯基-3-羥基吡啶甲酸甲酯1.0克（4. 4毫奠耳），4, 6 -二甲«基-2-甲基磺醯基嘧啶0.8克（4毫莫耳），硪酸鉀0.6克（4毫莫耳），加於DMF 20毫升，在8〇υ 反應0.5小時。反應完成後，傾於水中，以乙酸乙酯萃取.有機層用水、飽和食隳水洗淨、乾燥，以適量的 -15- (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度通用中Β Β家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) A 6 B 6 五、發明説明（14) flor*isil處理。減壓餾除乙酸乙酯，於所得殘渣加己烷20 毫升，放置三天，使結晶，以己烷/異丙醚洗淨，得標的化合物。産量0.85克（産率58%)。融點92-941C。奮施例3 3-(4..6-二申氛某睐啶-2-某）氬代-6-(^.><-二珥氬 ___________(化合物20號）合成取3- (4, 6 -二甲氧基嘧啶-2-基）氣代-6- (H, N -二甲氨基）毗啶甲酸甲酯2.5克（7.7毫莫耳），配成100 毫升甲醇溶液，於此混合10%氫氣化鉀水溶液6毫升，在室溫攛拌過夜。反應完成後，傾於水中.以乙酸乙酯萃取。使水相呈酸性，以氱仿萃取，經水洗、乾燥、濃縮，所得結晶以異丙醚洗淨，得標的化合物。産量1.6 克（産率 64%)。融點 1 95 - 1 97.5 f。奮施例4 3-(4. -二申氮甚睐啶-2-某）氬代-fi -二甲某親某睐啶-2 -筠酴1-(7, a某硪醅S某）Z, SS (化合物40號）：>会成取3- (4, 6-二甲氣基哺啶-2-基）氣代-6-二甲基氛經濟部屮央標準劝只工消赀合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 基嘧啶-2-羧酸鉀2.0克（5.6毫莫耳），1-(乙氣基硪醯氣基）乙基氱0.8克（5.7毫莫耳），懸浮於二甲基甲醒胺5毫升内。在室溫攪拌6小時。將此反眶物傾入水中，以乙酸乙酯萃取二次後，有機層經水洗、乾燥、膪除溶劑，所得粘稠體經管柱精製，得標的化合物。産量本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公*) Λ 6 Β 6 五、發明説明（15) 0.5克（産率 33%),屈折率（Na-D 線）1.5215。奮旃例5 (4. ft-二甲Μ某晡啶-2-某）氛代-fi -二甲某氣某睐啶-2 -筠酴拥（化合物48號）夕合成取3- (4, 6 -二甲氣基嘧啶-2-基）氣代-6-二甲基氨基嘧啶-2-羧酸甲酯9.2克（27.5毫莫耳），溶於甲酵30 牽升，加10%氳氧化鉀1.55克（27.5¾荚耳），再加水 20毫升，於室溫攪拌。反_液經減壓濃縮後，加丙麵I, 將析出的結晶過濾，以己烷洗淨，得標的化合物。産量 9.8克（産率98%)。融點 240-245 °(：。奮旃例6 3- (4. fi-二甲氩某睐啶-2-某）氬代-fi -二甲甚絰某陳啶-2 -筠敌钾（化会物49號）会成取3- (4, 6 -二甲氣基嘧啶-2-基）氧代-6-二甲基氨基嘧啶-2-羧酸鉀1.0克（3.1毫莫耳），溶於四氩呋喃 10毫升，加沉澱性硪酸鈣0.15克（1.5毫莫耳），再加水10毫升，於室溫攪拌。反應液在減壓下漉縮後，加丙酮，將析出結晶過濾，以己烷洗淨，得標的化合物。産置1.0克（産率91%),融點169- 1 82。經濟部屮央標準工消赀合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 窗掄俐7 (4. R -二申Μ甚睐啶-2-甚）氬代-fi -二甲某親某吡啶-2 -雜醣申Μ某申酯（仆.合物41號）夕合成取3- (4, 6 -二甲氣基嘧啶-2-基）氣代-6-二甲基氛 -17- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公；¢)

五、發明説明（16) A6 B6___ 基嘧啶-2 -羧酸0.4克（1.25毫莫耳），溶於二氯甲烷15 毫升，於冷卻下加二異丙基乙胺0.17克（1.31毫莫耳），反應15分鐘。在0°C又滴加甲氣基甲氱0.12克（1.49 毫莫耳），徐徐回到室溫，反應4小時。反應完成後，再加二氛甲烷30毫升，水洗後，用10%擰檬酸水溶液，飽和食鹽水洗淨，乾燥後，加以濃縮，以矽凝膠管柱層析精製，得標的化合物。産量0.4克（産率84%),融點 91 -96 υ。又，本發明化合物的原料化合物，可按下述方法製造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-

經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

〔Π - 4〕 / / / C00Re / Η 法 L-^^-OCH, [Π - 5 ] -1 8- 本紙張尺度通用中困《家標準(CHS)甲4規格(2】0x297公龙） Λ 6 Β6 21100^ 五、發明説明（17) 式中，R 6 , L和X意義同前。即.自式〔Ε -1〕所示化合物衍生式〔I - 2〕所示化合物，可利用氫的接觸添加法，製成式〔1-3〕所示化合物。又，自式〔1-1〕所示化合物製造式〔Ε-4〕所示化合物和式〔H-5〕所示化合物，已屬公知〔例如藥學雜誌67卷51頁（〗947)〕。可按其方法製造。 Η就此等方法詳述如下。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〈F法〉 Ο C 0 0 R'

(C Η3)3 S i R· [V〕 -► Ra C O C [VI] 或

C〇0 R

C Ο 0 R

裝· 訂- 經濟部屮央標準杓只工消费合作社印51 式中，R6意義同上，R8為氮基.二甲基氨基，或二乙基氨基，R3為二甲基氨基，二乙基氨基，烷基，或苯基：即，令式〔H-1〕所示化合物和式〔V〕所示三甲矽烷基衍生物，或式〔VI〕所示醛氰，於惰性溶劑中，在室溫至溶劑沸點溫度範圏内，反應數小時，即可製成式 -19- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) Λ 6 Β6 热1咖- 五、發明説明（1句〔1-6〕或〔1-7〕所示化合物。此溶劑可用苯、甲苯等烴糸溶劑，二氣甲烷、氦仿等鹵化烴条溶劑，四氫呋喃、1, 4 -二噁烷等醚糸溶劑，丙酮、丁 _等酮糸溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯糸溶劑，二甲基甲醯胺，二甲基乙醯胺等非質子性極性溶劑，以及乙腈等，以氯仿為佳。 < G法〉 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁)

經濟部屮央榣準沿Α工消费合作社印製式中，R6意義同前，R 10為烷基，被取代烷基，或4, 6 -二甲氣基嘧啶基，L2為鹵素原子。惟1?1(3為4, 6 -二甲氧基嘧啶基時，L2為鹵素原子或烷基磺醯基。即，式〔1-4〕所示化合物和式〔VI〕所示化合物，在_存在下，於惰性溶劑中，在室溫至溶劑沸點的溫度範圍内，反應數分鐘至數小時，即可製成通式〔H-8〕所示化合物。此處溶劑可用苯、甲苯等烴糸溶劑，二氱甲烷，氦仿等豳化烴糸溶劑，四氫呋喃，1, 4 -二噁烷等醚条溶劑，丙酮，丁酮等酮糸溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯条 -20- 本紙張尺度遑用中國Η家標準(CNS>甲4規格(210x297公¢) ^ ^ A 6 _-Jii__ 五、發明説明（19) 溶劑，二甲基甲醇胺、二甲基乙醛胺等非質子性極性溶劑，以及乙睛等。鹼可用金颶納、金屬鉀等鹼金屬類，氫化納、氫化鉀、氫化鈣等氫化齡金屬類以及氫化鹺土金屬類，硝酸納、碩酸鉀、硪酸鈣等碩酸馥類，氫氣化鈉、氫氣化鉀、氦氣化鈣等氫氣化金鼷類。〈Η法〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· C 0 0 R* R' 1 Β (Ο Η), C 0 0 R"

(Π - 5 ) [ Π - 9 ] 式中，R6和L1意義同前，R 11為被取代苯基。即，令式〔Ε-5〕所示化合物和式[VII]所示化合物在鹸和觸媒存在下，於惰性溶刪中，在室溫至溶劑沸點的溫度範圍内，反應數小時，即可製成通式〔Π-9〕所示化合物。此處溶劑可用苯、甲苯等烴条溶劑，甲醇，乙酵等醇糸溶劑，1, 2 -二甲氣基乙烷、四氫呋喃、乙醚等醚糸溶劑，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯条溶劑，二甲基甲酸胺 ,二甲基乙醯胺等非質子性極佳溶劑，及乙腈等。觸媒可用四（三苯瞬）耙（0),三苯膦和乙酸耙，三（鄰甲苯基）鸫和乙酸耙等。_可用硪酸納，碩酸鉀等硪酸鹽，硪酸氫鈉等硪酸氫鹽，或三乙胺，吡啶等有機_。 -2 1 - 本紙張尺度逍用中困8家標準(CNS)甲4規格(210父297公釐) ,\5 . 經濟部屮央標準杓员工消赀合作社印製 Λ 6 Β6 aii 咖— 五、發明説明（20) 此外，由下述方式可製成原料化合物。〈I法〉

〔Π — 1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

C Ο〇R R； N-/ ^~\=yNHz [Π - 1 〇〕式中R 3 , R 4和R 6意義同前。即，式〔E -1 1〕所示化合物，可令式〔I -10〕所示化合物和甲酸，在室溫至沸點範圍内，反應數分鐘至數小時而製'成。又，式〔1-11〕所示化合物，可利用式〔1-10)所示化合物和無水醋酸-甲酸混合液或甲酸二環己基碩化二亞胺反應製成。可是，並不限定於此等方法。 Η舉下列參考例以説明原料化合物的製法。兹者例1 經濟部屮央標準局员工消费合作杜印製 3-苄氣某-6- (Ν. Ν -二申某親某）毗腚甲酸甲酯夕合成取3-苄氣基毗啶甲酸甲基-Ν-氣化物15克（58毫契耳 ),三甲矽烷基腈6.7克（67毫契耳），Ν-二甲基氨基甲醯氣8.3克（61毫奠耳），加於氯化甲烷100毫升，在室溫下攪拌放置。有機層經水洗、乾燥、濃縮，所得殘渣以管柱層析精製，得標的化合物。産量2 . 4克《産 -22-本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) 21100^ Λ 6 Β6 經濟部中央標準沿貝工消赀合作社印製五、發明説明（21) 率 14%),融點 71.5-7310。參者例2 同法可得3 -苄氣基-6-髹基吡啶甲酸甲酯。産量3.1克 (産率 20%)，融點 103.5-10510。參者例3 苄Μ某- 某Ρϋ啶申酴申酯夕合成取3 -苄氧基-6-羥基毗啶甲酸甲酯5.0克（19毫莫耳） ,乙基溴2.1克（19毫莫耳），硕酸鉀2.9克（21毫莫耳 ),加於DMF 100毫升，於801C反應8小時。反應完成後，傾入水中，以乙酸乙酯萃取，經水洗，乾燥，濃縮，所得殘渣以管柱層析精製，得標的化合物。産量4 . 1 克（産率74%)。融點45-46C。參者例4 窄氦某-fi-茱某卅腚申酴甲酿合成於裝設溫度計，冷卻管和氮氣導入管的1〇〇毫升容量三口燒瓶，引進四（三苯瞵）把（〇)〇.6克（0.5毫奠耳 ),和1, 2 -二甲氣乙烷5毫升，在氮氣流下，將溶於1 ,2 -二甲氣基乙烷（20毫升）的3 -苄氣基-6-氛毗啶甲酸甲酯2.7克（10.0毫莫耳），一次加入。在室溫下攪拌3小時後，加入溶於1 , 2-二甲氣基乙烷（15毫升）的苯基硼酸1.8克（15.0毫莫耳），再繼鑛攪拌1小時。加2M磺酸鈉水溶液（40毫升），加熱回流50分鐘。冷卻後，加適量水，以乙酸乙酯萃取，有機層經水、飽和 -23- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210父297公龙) 211咖__ 五、發明説明（22) 食鹽水洗淨、乾燥、濃縮，所得殘渣，以管柱層析精製 ,得標的化合物。産量1.9克（産率5 9.4%)。袞者例F5 3-锊某-6-茱某卅腚甲酷甲酷夕合成取3 -苄氧基-6 -苯基毗啶甲酸甲酯1.9克，以10%把硪 /甲醇還原，以管柱層析精製，得標的化合物。産量 1.0克（産率 76.9%)，融點 100-1011C。參者例fi fi-(N. N -二某親某）-.Ί-掷某毗啶申酸甲醸夕合成取3 -苄氧基-6- (N, N -二甲基氨基）吡啶甲酸甲酯 2.3克（8毫莫耳），10%把硪0.3克，加於乙酸乙酯100 毫升，於常壓加氫。反應完成後，經過濾、濃縮，得結晶。産量1.4克（産率92%),融點118.5-12010。和參考例1-6同樣製成的原料化合物具體例，如第2 表所列。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· _ 經濟部屮央標準局β工消费合作社印製 -24- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公t)

211〇fA Λ 6 Η 6 五、發明説明（23) 第2表

經濟部中央榣準局员工消费合作杜印製中間体號次 X R'1 融点（°c) 1 N(CHJ, 71.5〜73 2 N(CHJ, H U8.5 〜120 3 CN CH々 103.5〜105 4 CN H 5 Ο H 100〜101 6 och3 H 7 oc2h. H 8 CH:^〇 140〜143 9 H 84.5〜86 10 Ocl 歲Ό 127〜130 11 〇-ci H 142〜145 12 Of H 124.5〜127 13 H 82 〜85 -25 •(請尤闖讀评而之注意事項#填寫本頁) 裝· 訂· 線.

•T 本紙張疋度遑用中國國家楳準(CNS) f 4規格(210x297公*) 81. 2. 20,000 經濟部中央櫺準局Μ工消费合作社印製 ftp 9 〜_bj6_ 五、發明説明（24) 本發明除草劑是以通式〔I〕所示毗聢甲酸衍生物為有效成份。本發明化合物用做除草刪，使用於水田、旱地、樹園地、非農耕地等時，可視其目的將有效成份做為適當劑型使用。通常情況下，有效成份是以惰性液體或固體載體稀釋，必要時混合界面活性劑、分散劑、補肋_等各種形態，做為製劑使用。例如，可將有效成份和固醱載體混合粉碎，製成粉劑。可將有效成份，固體載劑，界面活性劑及分散劑混合粉碎，製成水和劑。可將有效成份，液體載劑，界面活性劑及分散劑混合，製成乳劑。粒劑則由有效成份，固體載劑、界面活性劑，分散劑和補肋劑等，混合製粒，可將固體載劑，界面活性劑，分散劑和補肋劑等混合製粒，將有效成份加以被覆而製成。此等製劑化所用載體，有例如滑粉、皂土、粘土、高嶺土、矽藻土、白硪、至石、消石灰、矽砂、硫酸銨、尿素等固驩載體，異丙酵.二甲苯，環己烷，異佛爾酮 ,甲基萘等液龌載劑等。界面活性劑和分散劑，則有例如醇硫酸酯鹽，烷芳基磺酸鹽，#磺酸邇甲醛縮合物. 木質素磺酸鹽，聚氣化乙二酵»,聚氣化乙撐烷芳基醚 ,聚氣化乙撐山梨糖酵酐單烷化物等。補肋劑則有例如羧甲基纖維素、聚乙二醇、阿拉伯膠等。有效成份的混配比例，可視需要適喾選捧，粉劑和粒 -2 6 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度逍用中Β Η家標準(CNS)甲4規格(210x297公;*) 2li^9 A 6 li 6 五、發明説明（2¾ 經濟部屮央標準局貝工消#合作杜印製劑時，為0.0卜1096重量，以0.05-5¾重量為佳，乳劑及水和劑時，為卜50%重量，以5-20%重量為佳，惟不限於此。使用時，可以稀釋至適當濃度，撒佈於莖葉，土壤或水面，或直接施用。本發明化合物以每10公畝施用有效成份0.1克至5公斤，以1克至1公斤為佳。又，以乳劑及水和劑等液狀使用時，宜選用0.1-50,000 ppm,最好是10-10,000ppm,惟不限於此。又，本發明化合物必要時可混用殺蟲劑，殺菌劑，其他除草劑，植物生長調節劑，肥料等。其次，以代表性製劑例具體說明製劑方法，以下說明中「份」表示製_例1 粉劑於化合物（2 0 ) 1份，混合矽藻土 9 9份，加以粉碎，得粉劑。剪割例2 水和劑於化合物（19) 10份，混合聚氧化乙撐烷芳基醚0.5份萘磺酸鈉甲醛縮合物0.5份，矽藻土 20份，粘土 69份，加以粉碎，得水和劑。勉割例3 水和劑於化合物脚10份，混合聚氣化乙撐烷芳基醚0.5份，萘磺酸納甲醛縮合物0.5份，矽藻土 20份，CarPleX 80計5份，粘土 64份，加以混碎，得水和劑。 -27- 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝· 線- 經濟部屮央標準Λ;β工消费合作杜印製 A 6 2li〇〇a-- 五、發明説明（26) 製劑例4 乳劑於化合物（20)30份，加二甲苯和異佛爾酮等量混合物 60份，聚氣化乙撐院芳基醚聚合物和烷基苯磺酸金腸鹽 1 0份，充份攪拌而得乳劑。製劑例5 粒剤於化合物（3) 1 0份，滑粉和皂土以1 : 3比例混合之增量劑80份，白碩5份，聚氧化乙撐烷芳基醚聚合物和烷基苯磺酸金颶鹽5份，加水10份，充分拌成糊狀，自直徑 0.7毫米的篩孔壓出，乾燥後，切成0.5-1毫米長，得粒劑。發明的效果通式〔I〕所示本發明化合物，以低藥量即可有效防除旱地問題叢叢的雜草，例如野牽年花，蒼耳，大馬寥，青M, 黎，繁縷，白麻，美國Sida Spinosa 等闊葉雜草，莎草，木莎草，水蜈蚣，芒草，雪柳芒草等多年生及一年生芒草科雜草，芒麥，畚森草，稗，求米草，狗尾草，麻雀稗，百合野雀稗等野科雜草。另外對非農耕地的問題雜草，如義大利裸麥，管芒，白茅，鴨跖草，滑莧，葛，高莖栗出草，美國仙丹草等，有優良除草效果。另外，水田發生的食用稗，傘狀之樹(umbrella plant)，兩久花等一年生雜草，以及慈菇，水芒草，烏芋，蘆筆，澤瀉等多年生雜草，自發芽時至生育期的廣泛本紙張尺度逍用中困國家標準(CNS)甲4規格(210X297公龙) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂- 線- ijf U. Λ 6 B6 桃充五、發明km (27) 範圍内，可以極低藥量發揮優異的除草效果。其次，以試驗例說明本發明化合物的效果。試驗中，以下列化合物做為比.較劑。化合物A — 3 - ( 4 , 6 -二甲氣基嘧啶-2 -基）氣化吡® 甲酸乙酯（特開昭64- 8 4號説明書所載化合物）。化合物B— 3- (4, 6 -二甲氧基嘧啶-2-基）硫代吡« 甲酸甲酯（持開平2-1 2 1 9 7 3號說明書所載化合物）試驗例1 利用水田土壤處理的除草效果試驗於100 on 2塑膠缽中充填水田土壤，翻土後，播種食用稗（E c ),雨久花（Mo)和蘆筆（Sc)的種籽，灌水到水深3公分。翌日，依製劑例2調製之水和劑，用水稀釋，在水面滴下處理。施用量是毎10公畝100克有效成份。然後，在溫室内育成，處理後第21天，按第3表基準諏査除草效果。結果如第4表所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準工消t合作社印製 29- 本紙ife尺度边用中BB家樣準(CHS)甲4規格(210x297公龙） 2110°9 五、發明説明（28) 第3表 Λ 6 Β 6 經濟部屮央標準工消费合作社印fl4 指數除草效果（生育抑制程度） 5 90%以上抑制的除草效果 4 70%以上未逹90%的除草效果 3 50%以上未達70%的除草效果 2 30%以上未逹50%的除草效果 1 10%以上未逹30%的除草效果 0 0%以上未逹10%的除草效果 -30- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 訂_ 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) Λ β Η 6 經濟部中央榣準局ΚΧ工消费合作杜印製

本紙Λ尺度逍用中國國家樣準(CNS)甲4規格(210X2町公*)-：} 1 _ 81 _ 2. 20,000 认1〇⑹ 五、發明説明（30) Λ 6 Β6 5 8 5 5 5. 6 3 5 5 5 6 6 5 5 5 6 7 5 5 5 8 1 5 5 5 試驗例2 由旱地土壤處理的除草效果試驗在100 cm 2塑膠缽充填旱地土壤，播種食用稗（Ec), 大馬寥（Po),青覓（Am), 黎（Ca),雪柳芒草（Ci)的種籽，加以覆土，按照製劑例2調製的水和劑用水稀釋，每1 0公畝施以有效成份1 0 〇克，以小型噴霧器每]〇公畝在土壤表面均勻撒佈100公升。然後，在溫室内啻成，處理後第20天，依照第3表基準，諝査除草效果，結果如第5表所示。第5表 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部屮央橒準^¾工消费合作社印製化合物编號除草効果 Ec Po Am Ch Ci 1 5 5 5 5 5 2 5 5 5 5 5 19 5 5 5 5 5 2 0 5 5 5 5 5 2 1 5 5 5 5 5 2 2 5 5 5 5 5 2 4 5 5 5 5 5 2 5 4 5 5 5 4 2 6 5 5 5 5 5 -32- 本紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210X297公釐) ii〇〇^ Λ 6 Β6 五、發明説明（31)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· :11- 線· 經濟部屮央標準沿员工消费合作社印製試驗例3 由旱地莖葉處理的除草效果試驗於100 cm 2塑稼缽充填旱地土壤，播種食用稗（Ec)，大馬蓼（Po),青莧（Am), 黎（Ch>，雪柳芒草（Ci)的種籽，加以覆土。溫室内音成二星期後，按製劑例2調 -33- 本紙張尺度逍用中國B家標準(CNS)甲4規格(210X297公«:) 211009 五、發明説明（32) Λ 6 Β6 製的水和_，用水稀釋，每10公畝施以1〇〇克有效成份 ,以小型噴蓀器從植物體上方，按毎10公畝就全體Μ葉撒佈處理100公升。然後，在溫室内育成，處理後第14 天按第3表基準，諝査除草效果。結果如第6表所示。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 經濟部屮央標準’Αβ工消#合作社印製 34 本紙張尺度逍用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;¢) _ 五、發明説明 Λ 6 Π 6 第6表經濟部中央標準局员工消讣合作社印51 化合物編號除草効果 Ec Po Am Ch Ci 1 5 5 5 5 5 2 5 5 5 5 5 1 9 5 5 5 5 5 2 0 5 5 5 5 5 2 1 5 4 5 5 5 2 2 5 4 4 5 5 2 3 4 5 4 5 5 2 4 5 5 5 5 5 2 6 5 5 5 5 5 2 7 5 5 5 5 5 2 9 5 4 5 4 4 3 5 5 5 5 5 5 3 6 5 5 5 5 5 3 7 5 5 5 5 5 3 8 5 5 5 5 5 3 9 5 5 5 5 5 4 0 5 5 5 5 5 4 1 5 5 5 5 5 4 2 5 5 5 5 5 4 3 5 5 5 5 5 4 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 4 6 5 5 5 5 5 -3^A- (請先閲讀潸而之注意·事項再Λΐ·寫本頁) 裝- 本紙张尺度边用中《困家榣华(CNS)，規怙（21P <297公;《:) 81. 2. 20,000 2ll〇〇9 A 6 B6 五、發明説明（33) 4 8 5 5 5 5 5. 4 9 5 5 5 5 5 5 6 5 5 4 5 5 5 7 5 5 5 4 5 6 3 5 5 5 5 5 6 6 5 5 5 5 5 6 7 5 5 5 5 5 8 1 5 5 5 5 5 試驗例4 由旱地莖葉處理的低藥量除草效果試驗在600 cm 2塑膠缽充填旱地土壤，播種稗（Ec>,癀森草（So),大馬蓼（P〇),青覓（Am)，黎（Ch),野牽牛 (Ip)和蒼耳（Xa),加以覆土。於溫室内音成二星期後，按照製劑例2調製的水和劑預定量（gW〇a)用水稀釋 ,以小型噴蓀器自上方就全體做莖葉撒佈處理，相當於每10公畝為100公升。然後，在溫室内育成，處理後第 14天依照第3表基準，調査除草效果。結果如第7表所不〇第7表 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 經濟部屮央標準杓A工消贽合作社卬製化合物編號有効成分禁量 (g/10a) 除草効果 Ec So Po Am Ch Ip Xa 19 6.3 5 5 5 5 5 5 5 2 0 6 . 3 5 5 5 5 5 5 5 2 6 6.3 5. 5 5 5 5 5 3 3 5 6.3 5 5 4 4 4 3 3 - 3 5 - 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公發) 2ii〇〇9

Λ 6 l\G 五、發明説明（34) 3 6 6.3 5 5 5 3 4 4 5 3 8 6.3 5 5 5 5 5 5 5 3 9 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 0 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 1 6 . 3 5 5 5 5 5 5 5 4 2 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 4 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 5 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 6 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 7 6.3 5 5 5 5 5 5 5 4 8 6 . 3 5 5 5 5 5 5 5 4 9 6.3 5 5 5 5 5 5 5 6 3 6 . 3 5 5 5 5 5 5 5 6 6 6.3 5 5 5 5 5 5 5 6 7 6.3 5 5 5 5 5 5 5 A 6.3 1 4 4 5 4 1 1 B 6.3 0 2 3 1 3 0 0 請先閱讀背· 而之注意項 •4 填寫本裝訂線經濟部+央榣準局貝工消费合作社印製 36 本紙張尺度逍用中a H家楳毕(CNS) T4規格（210X297公：¢) 8]. 2. 20,000

Claims

六、申請專利範園第81101558¾「吡啶甲酸衍生物、其裂法及除草劑」專利案申覆害 (82年5月修正） 1.—種如下通式所示毗啶甲酸衍生物及其鹽 (〇）n C 0 0 R R1

(請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製式中，R為氫原子，Ci - +烷基，C2 - +烯基， C2 - 4炔基，苄基，鹵代Ci - 4烷基，氰Ci - 4 烷基，Ci - +烷氣基Ci - +烷基，Ct - *烷氣基碩醛氣基（^ - 4烷基，Ci - +烷氣基碩醛基Ci - * 院基，C2 - 7院基砍酿氣基Cl - *院基，C* - 7 琛烷基硪醯《基Ci - 4烷基，c3 - β琛烷基Ci - 4 烷基，鹸金展原子，鐮土金臑原子，或有機胺的陽離子， R1和R2相同或不同，為Ci - +垸基，Ci - 4烷氣基，齒素原子，鹵代Ci - 4烷氣基，或Ci - +烷基磺醯基， R3 )(為式-!</ 基（式中R3和R+相囘或不同，為氫 \ R4 原子，Ci - *烷基，苯基，或Ci - 5醯基），氰基， .裝. .ΤΓ 線. 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園苯基（可由鹵素，Ci - 4烷基，或Ci - 4烷氣基取代），苯氣基，豳代Ci - 4烷基，Ci - 4烷氣基， C2 - 4烯基，C2 - 4炔基，羥基，三甲矽烷基乙块基，硝基，4, 6-二甲氣基嘧啶-2-基氣基，或氫原子 Rs (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) Y為氣原子或式 (式中R5為氫原子或甲醯基為0或1 , CHO 惟X為氫原子時，Υ為式所示基者 2.如申請專利範圃第1項之毗啶甲酸衍生物或其Η，其中，R為氫原子或Ci - 4烷基， R1和R2相同或不同，為C! - 4烷基，Ci - 4烷氣基，鹵素原子，鹵代Ci - 4 ^氣基，或Ci - 4烷基磺醛基， R3 X為式-卩/ 所示基（式中R3和R+相同或不同 -裝. 訂. .線· 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 R4 ，為氫原子，Ci - +烷基，苯基或（^ - 5醯基），氰基，苯基（可由鹵索原子，Ci - ★烷基，或Ci - 4 烷氣基取代），苯氣基，Ci - *烷氧基，羥基，硝基或4, 6-二甲氣基哺2-#氧基， -2 - 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） A7 B7 C7 2 竹 Goa_D7_ 六、申請專利範園 R6 Y為氧原子或- 所示基（式中R5為氫原子或甲醯基）， η為0或1者。 3.如申請専利範園第1項之毗啶甲酸衍生物或其鼸，其中，Υ為氣原子，η為0者。 4·如申誚専利範圃第1項之毗啶甲酸衍生物或其邇，其中，R為氫原子，甲基，乙氣基硪睡基甲基，卜丙醛 «基乙基，1-乙氣基硕醯氧基乙基，甲氧基甲基，氰甲基，2-氯乙基，2-丙烯基，烯丙基.苄基，納或鉀 f R1和R2分別為甲氣基， X為二甲基氨基或乙烯基， Y為氣原子， η為0者。 5.—種除草_組成物，含有除草有效量之如申誚專利範園第1項所示毗啶甲酸衍生物或其鹽作為有效成份者 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) 丨裝. 訂. .線. 經濟部中央標準局8工消费合作社印製範者利份專成誚效申有如為之作量鹽效其有或草物除生有衍含酸 , 甲物啶成毗組示劑所草項除 2 種第 1 圍 6 啶毗示所項 1Χ tnf* 園〇範者利量專效諳有申-草如除用之施鹽 , 其法或方物草生除衍種酸一甲本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2丨0 X 297公釐） 2ϋ〇〇3 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圓 8.—種如下通式所示毗啶甲酸衍生物之製法 C 0 0 R R

:2 - 4嫌基》 c2 - 4炔基，苄基，鹵代Ci - 4烷基，《Ci - 4 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 烷基，Ci - 4烷氣基Ci - +烷基，Ci - 4烷氣基 .裝. 訂· 硪醛氣基（^ - 4烷基，Ci - 4烷氣基磺醯基Ci - * 烷基，c2 - 7烷基硪醛氣基Ci - *烷基，7 環烷基硪醒氣基“ -4烷基，C3 - β琛烷基Ci - + 烷基，齡金颺原子，鐮土金羼原子，或有機胺的陽離子，線. R1和R2相同或不同，為Ci - +烷基，Ci - 4烷氣基，豳素原子，鹵代Ci - 4烷《基，或Ci - 4烷基磺醯基， R3 X為式基（式中R3和相同或不間，為氫 R4 經濟部中央標準局®；工消費合作社印製原子，Ci - 4烷基，苯基，或Ci - s醯基），氮基，苯基（可由豳素，Ci - 4烷基，或Ci - +烷諷基取代），苯《基，鹵代Ci - 4烷基，Ci - 4烷氣基， C2 - 4烯基，C2 - *炔基，羥基，三甲矽烷基乙炔本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐〉 Λ7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍基，硝基，4 , 6 -二甲氣基嘧q? - 2 -基氣基，或氳原子 R5 Y為氣原子或式-Νγ (式中Rs為氳原子或甲醯基）， η為0或1 , CHO 惟X為氫原子時，Υ為式-Νκ\\ 所示基者，其持擻為，令下式所示毗啶甲酸衍生物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -—裝· X C 0 0 Re Y* Η (式中，Re為“ -4烷基，C 烯基，C 訂_ 烴濟部中央揉準局R工消費合作社印t 炔基，苄基，鹵代Ci - +烷基，氰Ci - 4烷基， h 4烷氣基Ci - 4烷基，Ci - *烷氣基碩醯氣基Ci - 4烷基，Ci - +烷氧基硪醯基Ci - 4烷基， c2 - 7烷基磺醛氣基Ci - *烷基，C4 - 7琿烷基碩醛氣基“ -4烷基，C3 - β琛烷基Ci - 4烷基，鹼金屬原\子，鐮土金屬原子，或有機胺的隈離子， X和Y1為0或>^[10 )與下式所示哺啶衍生物 5- 本紙張尺欢適用中國國家櫺準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐〉 .線. A7 B7 ?Ύ〇〇3_D7 六、申請專利範圍 R'

R2 (式中R1 ，R2同上，L1為豳素原子，Ci - 4烷基磺醯基，或苄基職醯基）在鍊存在下反應者。 9. 一種如下通式所示毗啶甲酸衍生物之製法 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝. C 0 〇 M R*

R2 訂. 其中，R1 ，R2 , X和Υ1如申誚専利範鼷第1項所述，而Μ為鹹金屬原子或齡土金屬原子），其特擻為，令如下通式所示毗啶甲酸衍生物 .線. 經濟部中央標準局R工消費合作杜印製中第式園 {範

利專誚 0 申者如應為反本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）