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TW203616B - - Google Patents

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TW203616B
TW203616B TW080108045A TW80108045A TW203616B TW 203616 B TW203616 B TW 203616B TW 080108045 A TW080108045 A TW 080108045A TW 80108045 A TW80108045 A TW 80108045A TW 203616 B TW203616 B TW 203616B
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Description

03616 Λ 6 Π 6 五、發明説明（1 塊合 之聚 類備 烯製 環法 合方 聚這 可以 解 ， 分浠 後二 於戊 用環 .二 法於之 方對用 種指使 1 特中 為，法 偽用·方 明作這 發合在 本聚及 狀物 统 条 媒 觸 0 專 技國 物美 合在 聚 2 在1C J W 物 ω 合SI 聚10 烯{Κ 琿 Η 性維 固劳 熱克 備 〇 製展 媒發 «的 解新 分當 複相 由一 經是 中 及此 烯如 二備 戊裂 環術 二技 從型 導成 教出 有射 褢流 號物 81二 1,種 201 5 J • 由 It 經 烯 34環 ο 之 40似 4’類 第他 利其 及 含模生 流入發 物射時 二即同 第立狀 .後形 媒合定 觸结固 有處久 4Π 頭永 流合成 物混塑 一 在樓 第流且 ，物用 中道作 流二合 物，聚 二 劑内 該fb秒 ，活幾 物媒 ， 合觸内 聚有具 活烯 ,環 鉬狀 化環 0 聚 或轭 鎮共 為非 媒琛 !10 , 應 統數 ,¾多 型大 典 〇 之物 氏 4π Η 化 維鋁 勞甚 克烷 捣為 根剖 ib 级去 高基 -烷 烯亞 n4-戊 - 環 0二 二¾ 活甲 包去 如 ， M 0 甲 的去 合 ， 聚物 可聚 解低 分烯 複二 為It‘ ίιΪ3 合 化 些 這-2 其基 及Z. f 亞 S 5 六 -氣烯 甲分V®· .二 ^ ,去 絮 -氳烯 八乙 氣 5 甲如 二 ， ，物 烯生 榑衍 甲之 甲 去 (請先閲讀背而之注意事碩#项寫本頁) 裝. 訂_ 線· f f 甲 經濟部屮央標準局A工消许合作杜印製 十 環 四 烯 乙 基⑤基 烯甲 去 基 ，基 ， 苯烷丁烯 i 1 - 5 二 5 J 十 ，甲 烯璟烯去 格四&基 甲基甲辛 去甲去5- 璀甲爲基 甲一I甲二 去-去卜 - 6 - +· 烯 I 基 2 基tra基烯 乙甲己#0 亞去5-h -去
C'J 基戊 乙環 亞二 及由 烯或 二烯 十二 琿戊 四琿 基二 甲為 > 麵 烯簞 六烯 十環 環之 六佳 ，較 烷， 二烯 十二 環十 四環 , 四 本紙張尺度遑用中a Η家標準(CNS)TΊ规格(2]0Χ297公龙) ,03616 Λ 6 Π 6 經濟部中央櫺準局员工消伢合作杜印製 五、發明説明（2) 二烯與其他應變琛以比例1至99莫耳IS混合之混合物， 較佳為約75至99莫耳％之二環戊二烯。 複分解觸媒条統是由二部分所檐成，卽觸媒成分與活 化剤。克勞雒玆氏教導較佳之觸媒成分為齒化鎢，且較 佳為六氛（t鎢（W C 1 6 )與氧四氛化錫（V 〇 C 1 4 )之混合物 或錯合物。 克勞維Η氏之鎢或鉬化合拘通常不溶解於琛烯，但若 與酚類化合物錯合則可溶， 在美國專利第4 , 9 δ 1 , 9 3 1 ,貝雷（B e ! !:)氏揭示鎢獨媒 組成物用於複分解罡合，as: , wt- — 一 〇 η _ 其中X為m或溴，η為2或2 , R 1為H , C 1 ,具1 0値磺 之烷基，具1至8傾磺之浣氯基，或苯基，R 2為Η或具 1至D傾碳原子之垸基，S Ξ為Η或具1至1 0 1'固碳原子 之烷基用以與氳化三烷基錫或氬化三苯基錫活化劑。一 種程序使用該錫活化劑化合物於条統中，該条統之膠凝 及聚合作用延邂一段時間至少足夠讓反應混合物充填入 模具内。觸媒及活化劑化合物部己改善安定性以抗氣化 及水分。其中觸媒化合物可容易被分離，不像先前技藝 褢是混在混合物内。雖然某些優點發現，但是造些化合 -4-
本紙51ί尺度逍用中國Η家糅準(CNS)IM規怙（210x297公龙) (請先閲讀背而之注意本頊#艰寫本頁) 裝* 線· f f L03616 Λ 6 Π 6 經濟部屮央櫺準局A工消赀合作社印31 五、發明説明（a ) 物當使用於聚合應變環環烯類時，製出之聚合物中之殘 餘單藹的量超過所欲者。 因此本發明之一目的在於提供一種觸媒組成其聚合應 變環聚環狀環烯類時，殘餘單醴之量能相當低。 對於克勞維Η氏所述聚合物型態尚有一需求，即是能 具有高耐熱性同時保持其他性質如：耐衝擊強度與抗張 強度相同於先前技铥之應變環琿烯聚合扔者。先前者是 以使用共單體和二環二戊烷（D C P D ;以改善耐熱性，但 是此會_牲付出減損抗衝擊性的代價。因此本發明之再 一目的，即為提供一種栩媒Μ成物其纪合之應要琛聚環 狀頊烯類況合物之耐熟性比先前技《者高.而且保持耐 衡繫強度。 本發明之另一目的，在於#獲可很有效的聚合二琛戊 二烯之觸媒。 本發明為一種方法，用於裂備聚合物，其包括使一應 變環聚琛狀聚烯與一實質上纯之鎢錯合物接：獨。該鎢錯 合物具有式WOXk (OAr)x，其中X代表3素1自溴，氛 和氣。OAr代表犟，二.三，四或五取代之苯氣基，X 為1 , 2或3 。在本發明之較佳實施例中，X為氣。這 些觸媒能有效的促進二琛戊二烯之催化，當觸媒潘度1 份對單體4 0 0 0份或較少時。 上述已經說明可用各種活化劑化合物與錫觸媒錯合物 使應變瓖聚琛狀琛烯類産生聚合作用。本發明可用的活 (請先wift背而之注念枣項孙艰寫本頁) 本紙張尺度遑用中8鼷家標準(CNS)甲Ί规格(210X297公世) 經濟邪屮央標準而员工消"合作社印奴 ^03616 Λ6_；_Π6_ 五、發明説明（4 ) 化劑化合物為氫化三垸錫，氫化三芳錫，烷基鋁化合物 .齒化烷基烷氣鋁，E化二乙鋁，二乙鋅，二丁鋅及三 乙基矽烷。.二値或更多之活化劑化合物之混合物可以産 生較滿意之聚合燦件及較滿意之聚合物持性比起只有單 一活化劑t合物在某些倩況。 如上所述.此處如甩D C P D單體為高純度等级箸，其不 纯度少於2 %。以下實列所用之D C P D為约9 8 . 9 9 %純單醱。 其他單體或共單謖可實用於本發明者亦須有這樣的純度 。然而，亦可料想到只要選擇適當之筠筠媒化合物，活 化劑化合物及其他成分，本發明之聚合進料組成的作用 可聚合纯度等级稻低之二琛戊二烯。 當這含有鎢觸媒及级活化刻二成份之鴉媒条统结合， 结果之琛烯（例D C P 3 :·對觸媒化合物之比為5 0 0 : 1至 1 5 , 0 0 0 : 1左右之莫耳比，較佳2 0 0 0 : 1且鸫錯合物對錫活 化剞化合物之Μ耳比為约1 : 2至I : 6。 一般聚合作用發明於塊狀聚合，但是镯媒成分可溶解 在一少1之溶劑如Φ苯。較佳為使用DCPD當溶劑。若使 用ί夜態氫化三-正-丁锡活化割化合物，則無需添加溶劑 ，而氫化三苯錫亦易於溶於D C P D。 本發明一較佳方法於實份D C P D之聚合作用為使含有_ 化合物觸媒之成分物流與含有錫化合物活化劑成分物流 相接觸。其中至少一饬流含有D C P D ,例如：可能的，將 錫»媒溶解於D C P D且不是將活化劑溶於D C P D就是溶於其 (請先閲讀背而之注意事項#艰艿本頁) 裝· 訂_ 線- r
S 本紙51尺度遑用中國國家標準(CNS)r·!規怙(2丨0X297公度) 經濟部中央標準局KX工消"合作社印製 k,03Bi6 Λ 6 __Ιί_6_ 五、發明説明（5 ) 他溶割或者不需庄何溶劑。通常鐺觸媒及錫活化劑最初 分別溶於各物茜中，然後再混合該物流。 各物流相互接觸後，産生之混合物注入或灌入模具内 ，其間聚合作罔發生。聚合作用為放熱的，但是模具之 溫度較佳為5 0至1 0 0 5C。 並不需要添加任何溶剤以使W Ο X ( 0 A r )錯合物溶於 4-x X I) C P D ;容液中。一般而言，該 容液於D C P D中相當穩定。該 溶液可立卽使用或在4 3小時内使用，以使用於D C P D與一 適當之活化割之纪合 當儲存筠錯合物於二環戊二烯/ 2 -甲氣荜二基誔 (dxglyxne ) 溶液（於4 (TC儲存逹四 項朗久），成分的坫度仍雒持恒定。加（2 -甲氣乙）SI或 不加並無發現對反應性有何差別。溶剤的安定性可由添 加抗a化剖.¾ ；： , 6 -二-四-丁荃-4 -甲劼以改善使至八星 期時間或更長_以電化學測蠢如環狀電位測定法來監視 溶液中之钨-呆m it物，頭示筠化合物在儲存中保持完 整性。 在D C P D聚合中，各種添加剤可加入反鼴混合物中以調 節本發明聚合物成品之性質。石能的添加劑包括填充劑 ,色袤，抗氣化劑，光安定剤，助塑劑及聚合調節劑。 本發明更關於一種二成分觸媒条統.其中第一成分為餺化合物化學式為《(^4_^(0.<\「）3£,其中3(為1,2或3; X為F, C1或Br; Ar代表苯環被一値或多値以下取代基 取代者：氫基（H),溴基（B「），氛基（C1),氟基（F),碘 (請先閲讀背而之注意事項洱项寫本頁) 本紙张尺度遑用中鷗國家楳準(CNS) 1M規ffi(21〇x297公龙) ί.036ΐβ Λ 6 Π 6 經濟部中央標準局A工消费合作杜印51 五、發明説明（6) 基（I), S3 基（Ν02),氡基（CN), S 基（CHO),羧基（COOH) ，羥甲基（ch2 on),烷氧基（om,烷硫基（sm,芳硫基 iSAa), S羞（C0R>,芳题基（C0A「），醯氮基（OCOR),烷 氣羧基（C00R>,環烷類（琿- R),二烷胺基（NR2),二芳 按基；N A r 2 ),烷5,3基（S 0 2 (Π ,芳鸱基（S 0 2 A「），磺酸 综基：SJ20R).磺遨芳基（S02 0A「），芳基（Ar),芳烷 基J H :: A r 1，芳氣基（0 A「），含有1 - 2 0碩原子之烷基， 含有1至1 0想碳原子六氣烷基，及烯丙基。較佳之取代 於呆ϋ上之分子或基，S括：甲基，乙基，異丙基，第 三丁基，琛己基，辛基，壬基，苯基，溴基，氛基，氣 基，乙m基（0 E t > .甲氣基（0 M e ),環丙烷（琛-C 3 Η 3 ), 三氣甲甲邮基（S02Me)，及苯甲基（C丨12CsH5>。 於這葙笨琛1的取代基並不需要相等，例如：三取代基 之荣瑁如2 , 4 -二氛-6 -甲基苯基。將混合之取代S纳入 考 t 刖 a 式為例如：W 0 C ! Ρ ( 0 Α Γ ) , ( 0 A. r ),、其中 P + q + r = 4 。本發明尚可使用單，二，四，五取代基酚及上之 三耽代勃作用製造筠化合拗。在溶液中反應適當之鼢和 V 0 C ! 1 .以製備所欲之_化合物，酚與W Π C 1 4之莫耳比約 等於通式'JOC l4_x (OAr )χ之X值。亦可將想到，本發明 包括使用兩種或更多不同之鎢化合物之混合物。上述之 苯環其符號為A r者可有R取代基在1 , 2 , 3 , 4或5之位置。 在蜇取代基苯環中，R可在2,3或4位置。在二取代基苯 環中，取代基 可在2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 3,4; -8 - (請先間請背而之注意事項孙艰寫本頁) 本紙張尺度边用中困1家橒準(CNS) T4規格（210X297公;«：) 經濟郜屮央標準局员工消"合作社印製 L03616 Λ6 Β 6 五、發明説明（7 ) 或 3 , 5位置。 R 可與R 丄 相 同 或 不 同 之 基 在 三 取 代 基 苯 環 中 » 取 代 基 R . R I .及R 2 可 在 2 . 3 , 4 ； 2 ，3 ，5 2 , 3 , δ ί 2 4 , 5 ; 2 ,.4 ,6 或 3 , 4 , 5位置， R 與R 1,- 及 R 2 :可相同或不 同 在 四 取 代 基 苯 環 結 f冓 中 » 取 代 基 在 2 3 . 4 . 6 ； 2 ,3 ,5 .6 或 3 , 4 , 5位置， R 與R 1 及 R 2 :和R 3 可 相 同 或 不 同 j 一 屆 冽 子 為 2 , 3 , 5 , 6 - 四 氛 在五取代基苯環中， 取 代 基 力： I-X. 2 , 3 , 4 , 5及6 位 置 y 而 各 個 取 代 基 可 相 同 或 不 同 0 一 屆 五 取 代 基 结 構 例 子 為 C 6 F B 0H 〇 m 堞 系 统 之 第 二 成 分 為 活 化 剤 ， 其 與 Μ 化 合 物 合 後 能 夠 m 生 一 m 媒 使 D C P D 作 塊 狀 聚 合 0 如 此 的 活 化 Μ 或 共 .一 獨 媒 包 活 例 如 有 m ib 合 物 如 二 烷 鋁 1 ib 二 m ♦ 二 化 铝 1 二 院 基 (烷氣）铝 » 鹵 ib 遙 (K氧丨 ig I 二 fit η » 頜 it 垸 η ， 二 t.4> 方 η » 鹵 化 芳 η 1 1 δ夕 (S Si Η —: R 2 S i Η ； :及R Si 11 , R 為院基） t 四 烷 錫 t 鹵 化 二 m * 二 化 二 院 t 鹵 化 三 芳 m 及 咱 m 今 垸 基 及 芳 基 鉛 化 物 活 化 劑 之 持 殊 m 子 包 括 • 二 氮 化 乙 t 氛 化 二 乙 鋁 » 三 乙 鋁 » 二 乙 鋅 » 二 丁 鋅 t 氛 fb 乙 S 一 王 — 丙 氯 铝 » 二 苯 鋅 氫 化 三 丁 鋅 y 氫 化 三 辛 錫 t 氢 it 二 本 m » 氫 化 三 苯 錫 〇 較 佳 之 活 化 劑 包 括 : 氫 化 三 苯 及 氫 化 三 院 錫 1 如 氮 化 三 丁 錫 0 為 了 本 發 明 之 m 化 合 物 穩 定 性 之 保 持 » 對 於 93 -99¾ 二 環 二 戊 烯 而 無 > frf 過 早 之 W 凝 f 通 常 必 須 加 安 定 劑 化 合 物 入 含 有 m 化 合 物 之 溶 液 中 » 及 加 速 率 減 速 劑 至 含· 有 m 活 化 -9- (請先閲-背而之注意卞項#艰寫本頁) 裝· 訂_ 線- / f 本紙张尺度边用中Η Η家楳準（CNS) T4规格（210X297公龙) 經濟部屮央標準局員工消"合作社印製 ⑽ ib Λ6 __Π_6_ 五、發明説明（8 ) 劑化合物之溶液中。較合宜為將筠化合物存於二環戊二 烯溶液中。當省略安定劑化合物時，儲存容器内之單體 會慢速進行聚合作用。安定劑化合物包括：乙_(〇 E t 2 ) ，乙二 §1-甲 K(m〇noglynie ), 2 -甲氣匕基避（d i g 1 y m e ) ，三乙二醇甲醚（triglymo ),四乙二醇甲醚（tetraglyme ) ，笨m ,乙氛，四氫呋喃，具有一芳環之哉類{如2 , 6 -二第三丁基-4-甲酚（BHT)或2,6 -二第三丁基-4-第二丁 酚，冽如Isonox 132),具有二芳琿之雙瀚類{如商品名 Lowinox 44H6為Akorn.俄亥1¾州之Low丨it學公司所生 産，4 , 4 '-亞甲基雙（2 , 6 -二第三丁酚，其販贾之商品 名為V a η ο X 1 2 i) 0 , 2，2 ’ -亞甲基雙（4 -乙基-β - U -甲基- 0己遙）酚，«販贾之商品名為P e r is a n a X S Ρ , 4 , 4 ’ -亞 丁荜( β -第三丁基-3 -甲激），其販賣之商品名為 L 〇 w丨n ox 4 4 B 2 Γ) , 4 , 4 ’ -硫雙（6 -第三丁基-3 -甲酚），其 販之商品名為 L 〇 vr i η ο X 4 4 S 3 6 , I，1 '-硫雙（2 -背 ), 其販賣之商品名為S A 0-30, 2,2’-硫雙U-甲基-6-第三 丁 an ,其販®之商名為s A 0 - S， 2 , 2 ’ -異亞丁基雙（4 , 6 -二田澍），其販賣之商品名為匕〇从1[1(^221?,46，或2,2’ -亞甲基雙（4 -甲基-6 -琿己酚），其販賣之商品名為 Vulkanox ZKF}或具有二個以上芳環之多激類ί如1,3,5-三甲基-2,4 ,6 -三（3 ,5 -二第三丁基-4-羥苯）苯，其販賈 之商品名為Ethyl Antioxidant 330，立醱受阻多核浙 類，其販贾之商品名為Lowinox 22CP46或LoHnox CPL -1 0 - (請先閱讀背而之注意事頊#蜞寫本頁) 裝. 訂- 線-
S 本紙it尺度边用中a Η家楳準（CNS) ΊΜ規tM2】〇x297公世) 經濟部屮央標準^工消"合作杜印31 L03616 Λ 6_|j_6_ 五、發明説明（9 ) 偽為Lovifc學公司所製造，或對甲苯酚之丁基化反應産 物及二環戊二烯如Wingstay L枳，其由固待異輪胎掾膠 公司（位於.俄亥俄州之A k「ο η )販痦。另外，上述安定劑 化合物之混合物如（2 -甲氣$)¾ ( d i g 1 y a e )與一値或以 上之澍類或其他之路以士鹸之混合物皆能使用於本發明 之實施中。 速率減速劃防止聚合程序進行太決，供予觸媒之適當 混合，且讓模具能芫全被填充。速率減速劑包括各種氮 或磷化合物，其用於此目的者已述於美國專利第 4,727,125, 4,883,343,及 4,933,402號。速率減速劑 通常滢自：膦，亞磷酸酯，亞鸩羞酯，膦酸酯，吡啶， 棋阱。較佳之速率减速劑包括：吡啶（P y ),嗒阱（P y z ), 2 , β -二甲遙嗒阱（M e 2 P y z ),三丁鸫（B u 3 P ),三乙膦 (P E t ;),三琛己瞵（P C y 3 ),三乙瞵（P P h 3 ),甲二苯 膝（P M e P h 2 ),二甲基苯基碟（P M e 2 P h ),三乙基亞磷酸 鹽（P(0et3 )),三丁基亞礎酸酯（P(0Bu)3 >,三異丙基 亞磷酸酯（P(〇-i-Pr),乙基二苯基瞵礎酸赌（P ( 0 E t ,: P h 2 ) ，三甲基亞磷酸酯（P(0Ph)?>,三異丙膝（P-i-Pr;), 三甲基亞礤酸_ (P(〇Me) 3)，三第三丁膝（P-te「t-Bu3 ) ,二乙基苯基亞磷酸酯（P(〇Et)3Ph),及三苄膦 (P(CH2Ph)3>。最佳之速率減速劑包括：膝及亞链酸 镅，例如：三丁瞵（Bu3P)及三丁基亞磷酸酯（（BuO)sP) 。當使用較低純度之二琛二戊烯時並不需要安定劑和速 -1 1 - (請先閲讀背而之注愈事項典项艿本頁) 裝· 訂- 線. ί Υ 本紙張尺度边用中a S家《準(CNS)甲4规怙(210Χ297公足) 03616 Λ 6 116 五、發明説明（1Q) 經濟部屮央樣準局β工消Λ·-合作杜印3i 單成擊入包聚三二乙彈的不兩 測，法璃| ，毎中 在. 形衝溶體，烯戊，。流合於&之方 1克。苯 媒預抗，性烯乙異物體物混溶 ，言的…成詾序甲 管 觸 之之中彈二苯 I 聚性物使若 平換值 割至次入 將流物流的丁 I 烯三彈應致但 水，脹 t 分秤的置 想物合物證聚烯乙烯性反以， 體標潤 了被片們後 不物聚物例，二苯二極之粘流 單指定(ί樣薄它然 當。應加應做烯丁 ，1 種成太物PD之測樣試一在狀 。者反增反。二 I 腸烯各合能者DC度般試使毎記圈 長要於以之1)戊烯橡丙用受不兩 餘程一物軸。意閉 間必溶中者I異乙烯一使並流或 殘連。合柱除注密 時非可统兩IM聚苯二烯51定物一 和交連聚圖移須成 存也將系或Ϊa, ，丁乙 t 决物其 間物交之之分 ，作 儲剤，媒 一 h 一 ， '.來惠於 時合的克樣部絲絲 非定中¾其!{‘橡聚3?穋镠通5溶it聚的 5 試槌锔韵 除安例一在 S 基共乙fs拽子之可 熟為度除過粗或將 ，則施解溶-1丁烯苯段睹分成體 及值高移斷 ，絲 。 物時實分可重，丙規嵌，之合性 嘐脹愈中刀片鋼作 合著一複體15膠烯無三酷其。彈 凝澗值管切薄綉此 化為之入性至橡乙，烯烯由制然。試。眼試瓷度不如 劑期明加彈 3 然 ，_ 乙乙1限雖好测值潤由以厚於背 速長發體。约天烯抟苯酸的所 很了脹的：心米串樣 減内本性度為 ：丁段 I 醋體度能則除潤低下小毫後試 率體 彈強量括異嵌烯烯性拈可者 试愈如 ，2 然値 ...........·............裝.....:τ...線 (請先閲讀背而之注念事項#艰¾本頁)
本紙張尺度逍用中B鼷家標準(CNS) T4規ffi(2丨0x297公没) ,03oi6 Λ 6 η 6 經濟部中央標準，^κχ工消价合作社印^ 五、發明説明（11) (每克聚合物對50毫升甲苯），加熱燒瓶回流16小時 (過夜）然後冷卽。各値線圈依次從嬈瓶中取出故在 新鮮甲苯之小碟中3移出薄片，輕拍乾，然後各値秤重 ,再小心不再擾亂它們的次序或撕裂這潤脹的試漾。使 用以下公式計算潤張值： 澗脹（X) = (y 2 - y i ) / '*'丄 X 1 ο 〇 其中W l =聚D C P D試樣之最初重量，W 2 =溶劑潤脹過聚 D C P D試樣之重鼍：因潤脹值為聚合物交連程度之指標， 故低倌較奸、. 以下實例用以説明啻施本發明之最佳模式，惟此等洌 子非用以局限本發明於實例中之待定物料或條件。 在以τ例子中，較宜為鎢错合物，六氮化鎢（y c I 6 ) 得自G T E S y ! V a η i a化學公司為普遍接受使用昔2 , 6 -二 異丙盛酚及2 . (5 -二氨SM Η 0 C。Η 3 - 2 , 6 - C 1 2 )購自 Α丨d r i c h化學公司為普遍受使用者。六甲基δ夕氮烷 (M 3 S ί ϋ S i M e 3 M A 1 d「i c h )使用時先以氮氣佈涵。以4 A 分子篩乾燥環戊浣，乙ϋ ,己垸且使用前先以氮氣佈· a甲苯與1 3 X分子篩接鴉且使用前先以氮氣佈灑^ 所有實铯皆於氣氣琿境下或真空中進行，使用真空環 境德里-來伯（Vacuuni Atmospheres D r ί - L a b )(以氬氣馈化）或用希涅克（S c h丨e c k)手法。所 有溶劑皆以插管或注射筒移傅以保持在惰性環境中。所 有操作皆於無氣下於氮氣佈灑廣用（POP bottle)或在氬 -1 3 - (請先閱讀背而之注意事項再艰寫本頁) 裝. 訂_ 線_ f s 本紙張尺度遑用中Β Β家榣準(CNS) Τ4規格(210X297公*) 經濟部屮央榣準而员工消赀合作社印製 L〇36i6 Λ 6 _ η 6_ 五、發明説明 氣環境（Vacuus Ataospheres D「i-Lab )或使用 Schlenk 手法。三-氬化正丁錫（包裝於安全密封之瓶内）偽購自 A 1 d rk h !ΐ學公司且冷藏存放（0 °C )。 （ 2 -甲氣乙基）醚通過 3 A分=篩以乾燥並在使用前以氮氣佈灑。必要之速率減 速3}¾三丁基亞磷發酯，通過分子篩而被乾燥且在使用 前以艺氣充S , 在艺氣佈S遇之试管中進行聚合作用：一起加入觸媒 及活化刻成分（各；：.5毫升i ,在旋渦混合器上混合然後 將試害插入S (TC或更高溫度之油浴中或插入約3 3 υ之熱 塊台（h e a t e d b丨〇 c k U觀察最初粘度變化以估計凝膠時 問日富聚合作甩增進放熱至loor (T1(3(r<：)或i8(Tc (τ18(3ΐ ) 及辛®高合溫度！ 了 ）時，取得時間值。试樣在甲苯 max 中冋芳丨ί5小時.冷甜4小時而使得聚合物潤脹，然後測 定重1百分率，使弔在所有觸媒製備之_起始物質為氣 四氛ΐ揭錯合物（y 〇 c丨4 )。此化合物以下述方法製得。 含六3基-二矽氣垸（hMDS)(13.40毫升，0.063莫耳）與 甲苯.：0 0毫升）之溶液逐滴添加入5 0 0毫升圓底嬈瓶内含 有W C ! : ( 2 5克，0 . ：) 6 3莫耳）與甲苯（2 0 0毫升）之攪拌溶 液中，遇7 5分鐘。待Η M D S添加完成後，移去管柱並讓反應混合 物於S氣下If拌過夜。在乾燥箱内過濾褐色溶液以産出 粗品橙色ίί 0 C ! 4 Π 9 . 0 2克，8 8 %産率）。在使用前，立邸 將此粗品物質在1001C減壓下經過昇華而得亮橙色結晶 之tfOCh :任何純質之W0C14商品也可代替此觸媒製備 **" ί 4 (請先閲讀背而之注意事項#碣筠本頁) 裝· 訂 線· ί
S 本紙張尺度遏用中8 8家楳準(匚阳）甲4規岱（2丨0><297公釐) ί,〇3ϋ10 Λ 6 Π 6 經濟部屮央榣準局C3：工消t合作杜印製 五、發明説明（13) 者。 例1 具式W 0 C 1 2 ( 0 C 6 Η 3 - 2 , 6 - ί - P r 2 ) 2之鎢酚鹽觸媒偽 以~Ri&方法製得。二奠耳的酚對-契耳W 0 C 1 4以製得所欲 之锡鼢裔化合物。y 0 C 1 4 ( 5克，0.0 1 4 6莫耳）置入有攪拌C -俸之賽用瓶（P 0 P b 〇 11 1 e )内。經由插管將甲苯（5 0毫升） 加至V 0 C 1 4 ,隨後滴加純淨之2 , 6 -二異丙酚（Η 0 C s Η ‘ - f 2 , 6 - i - P r 2 ) ( 5 . 4 2荖升，3 . 0 2 9 6莫耳）。使反應混合物 於氣氣佈灑下及空溫中被既伴三天。之後，將反應混合 物擊至乾燥褚内，從瓶底挖出，再於減壓下乾燥。得到' 暗紫色 y 0 C 卜2 ( 0 C ., Η 3 - 2，6 - i - P r 2 ) 2 ( 8 . 8 ?克，9 7 産 率i错合物固體。 另一頟製備觸媒之方法可依以下程序：將W 0 C 1 4 ( 5克 h ,0 . 0 1 4 6噠耳）與琿戊烷（1 0 0毫升）之既伴液滴加入2 , G -二異丙部（Ί丨 0 C。Η 3 - 2，6 - i - P r 3 ) ( 5 · 4 2 毫升，〇 . 〇 2 9 6 莫 耳）與！1戊烷（5 0毫升）之溶液中。經過3 0分鐘逐步滴加 此菡性溶液步驟完成，且溶液從磴色變為深红色。在室 溫中潑拌兩小時，之後，將反應産物移至乾燥箱並過濾 ，無收集到固體，將此濾液於減壓下蒸發乾燥。得到錯 合物';0(：丨2(0(：6[^3-2，(3-丨-卩犷2)2(8.22克，90$産率） 為晶形暗紫色固髏。 Μ上 餺激鹽觸媒具式W0C!3 (0CS H3 -2,6-Cl2 )如下製備 -15- (請先閲諸背而之注意事項洱艰筠本頁) 裝· 訂_ 線.
S r 本紙张尺度进用中國Η家標準（CNS) T4規仂（2丨0X297公放） L03d16 Λ 6 Β6 經濟部中央棵準而员工消费合作社印盟 五、發明説明（14) :於y〇Ch (3.79克，0.0111莫耳）與環戊烷（50毫升）混 合液中，將琛戊烷（50毫升）與2,6 -二氛酚（1.18毫升， 0 . 11〗莫耳）之溶液於3 0分鐘期間滴加入。在此激溶液滴 加過程，溶液由橙色變為深红色且紫色晶體從反應溶液 中沈潑出來。讓反應在室溫下攛拌2小時，之後，將反 應混合物移至乾燥箱然後過濾。經由過濾而收集到的固 證，以1 0毫升戊烷洗然後於真空中乾燥。産出4 . 2 0克 (8 U )。於减壓下將濾液蒸發至乾。得到錯合物 W () C丨3 ( 0 C A Η ; - 2 , β - C 1 2 )為暗紅紫色固體。其他之 W 0 C 1 -Η ( 0 A「）化合物可以其他酚類取代基代替2 , 6 -二氮 敌而Μ備，， 例.1 例2之库物取1 ( 3 . 5克，7 . 4 7 5莫耳 > 以製造具式 U 0 C (0 C。Η ; - 2 , 6 - C 1 2 > 2之獨澍S化合物。將該量 之産内溶於最少通之乙謎中（5 0毫升）。將乙醚（約8毫升） 含 2，Γ)-二氛激化趣（U 0 C s Η 3 - 2 , 6 - C 1 2 ) ( 1 · 2 3 克毫升， 7 . 5 3毫莫耳）之飽和；容液缓慢滴加入。紅色晶鱧幾乎立 即薛生並沈jf h在室溫下麼拌反應混合物且用氮氣缓慢 沖洗此醚溶液上面1 5 0分鐘。在多一小攬拌後，過濾反 應混合物以得到暗红色晶體W 0 C 1 2 (0 C e Η 3 - 2 , 6 - C 1 2 ) 2 。以小量之乾戊烷（5毫升）洗此固體，再於真空中乾燥 此固體（3.90克）。溶此固體於二氣甲烷（約25毫升）中然 後過濾以除去副産物氛化鋰。將濾液於減壓下乾燥以得 *16* (請先閲請背而之注意事項#艰寫本頁) 裝- 訂_ f f / f 本紙張尺度逍用中《 B家《準(CN5)甲Ί規格（210X297公放) ^03616 Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明（15) 到纯産物7 2 :5! , ( 3 . 2 1克）。 a丄 在例4 觸媒混合物之原料溶液偽於1 0盅司爆瓶充入 適罱秤過之W 0 C 1 3 ( 0 6 Η 3 - 2 , 6 - C丨2 )(依例2方法製得） (Ρ於此冽及以下例中之_觸媒化合物以縮寫”'厂’表示） 及D C P D和（2 -甲氯乙基)¾ ( D G )而製備。；舌（t割溶液傜由混^ 合氫化三正丁錫U-BU3 SnH)及適置三丁基亞磷酸酯 (TBP)和DCPD於10盅司之廣用瓶而製備3下表頴示用於 製備此二溶液之原料的屋。 反應比 DCPD：V：DG： η - B u ; S η 11 : Τ β 卩 Α成分 DCDP：n-Bu , SnH：TBP B成分 DC?D:'J:DG 2000:1:2:2:3 1000:2:3 50:0.39:0.60 (毫升） 1000:1:2 50:0.172:0.11 (毫升） 2000:1:2:3:3 1000:3:3 50:0.59:0.(30 (毫升） 1000:1:2 50:0.172:0.11 (¾升） (請先閲讀背而之注意本項孙项寫本I) 裝· 訂_ 線- /
S 經濟部屮央標準局员工消"合作杜印製 被混合之觸媒及活化劑成分之最终反惠比變化d c p d : y :(2 -甲氣乙勒醚：n-Bu 3 SnH:TBP = 2000:l:2:2:3至 2000:1 :2 : 3 : 3 (參閲表1 ) -17- 本紙張尺度遑用中鷉國家樣準(CNS)甲4規怙（210X297公龙) 五、發明説明（lb)
An 2000 2000io ;i(> 2000 2000 rc ) 30 :50 80 :s 30 80 5 5 ) 13 13 13 Ι- ΙΟ 12 撕】tscr (oc t- ir -2,6-2 2 )/n~BU . DCPP:w:DG:sn:Tr>psfatisfl tjoodrrJooov _~b ;. ΓΤΤ1Ϊ 二 Φ 2G 29 26 2、一 22 2{·> 20G 78.00 20G ., 210 8Γ>.0 i 2S 7<J.2 207 82.7 0.09 0· 2Π 0.12 Ob H^>rsli?l^5llla'> m £
s=iu>^gfM)CPD (請先閱請背而之注意事項#项寫本頁) 裝- 訂_ 線· f 經濟部中央標準局员工消作合作社印ft'14 ob 本紙張尺度遑用中BB家標準(CNS)T4am(210x2H.at) L〇3blo A6 ^ _Ii_6_ 五、發明説明（17) m 5 在例5中.，镯媒原料溶液之製備偽將適量之 W0C12 (OCs H5 -2,6-Cl2 )2 ， DCPD及 DG充入 10盎司之 廣用瓶内而得。活化剤原料溶液之製備偽將適量之 n-Bu3 SnH及TBP充入10盅司之廣用瓶内而得。下表指出 所用物料之量。 (請先閲讀背而之注意事項孙埼寫木页) 訂_ 線· 經濟部屮央標準局只工消"合作社印製 -19- 本紙張尺度遑用中BB家標準(CNS)T4规ίΜ2丨0X297公没) ^03616 五、發明説明（18) 00000 二：2 :3: 3 私 000_:2 :3.·3 2XS": 2 :3 : 3 00000 二：2:2::5 私000:1:2:2:3 2000 二：2:2:3 1000:3:2 10 0掛71‘0.39^^0‘40概/1. 2000:3:21 0°€ ):0.20¾vuio. 20¾ 3 «>·0<>0 : 3 : 2 i Οο^./Γ ·· OLO oLolmiii. 1000: 3:2 1 Ο 0rii/70 . sn*,/ro.r> 9c-;i/l· 2000:3:2 looni/l :0:30¾ J| :0.30-¾ /1 4 000:3:fc 1 0 0 南 /To · 1 5^/To. 1 sRi/l. ^ϋ"ΤΓπ· DCPD:wi :n — BU - srl
A^今 TBPΞ:Γη : n-Bu s=l : TBP (請先閲筇背而之注意事碩#项寫本頁) 經濟部中央櫺準局A工消Λ··合作社印製 ISO 二：2 οο»ΗΑι.:ο. 4 4 go· 2 2»7-!-2000二 “2 100€二一 ；0.22g:0.二«半έοο 二：2 100¾ 30· 11?0.05槲半 1000二：2 100,¾ /io.44g:0.22 拽 /f 2000 二：2 100喃 /To. 22g :0.二、1 A000二：2 loo'l /1:0. llgo. 05蝌？十 20 本紙張尺度遑用中B國家楳準(CNS) Ή規彷(210X297公龙)
Bayi DCPD:W:DG Λ f) Η 6 五、發明説明（19) 被混合之觸媒及活化劑成分之最終反應比變化D C P D : W :(2-甲氣 2^醚：n-Bu3 SnH:TBP = 2000:2:8:3至 3000:1:2 :8 : 3 (參閲表2 )。 (請先閱請背而之注意事項#艰窵本頁) 經濟部屮央標準，^β工消费合作杜印製 本紙张尺度遑用中曲Η家楳準(CHS) Ή規怙（210X297公釐) 036i^> Λ 6 η 6 五、發明説明（20) pcooo 2000 -tooo 4 000 8000 soo 2000 2000 Ί000 4000 8000 8000二：2 1:2
l)sp:w:DG 3 30 80 33 80 33 80 30 80 33 3 0 33 80 :sn:TBPs'fa 二二 t β ο 7 Γ> ¾¾ 二、一二-ο .215 10(： -- II -DCPIrWUCI 2 (or; (請先閲讀背而之注意苹頊#艰筠本页) f 17 22 10 33 2 1 ro5 17 21 Ir) 23 19 rrl 00 r 5 } i-38 22 21 22 :s 28 31 tv:l 27 11 29 2 4 3'1 3(·> Γ>1 39 ft5 32 39 37 Ί2 38 ^二 20(J Ξ2 i 212 207 215 22 209 經濟部屮央標準局β工消佾合作杜印製 ¢00.0 85 7G 91 80 94 80 91 75 <1' ) U) 1 79,0 S8 ()0:「) 208 76.5 0.0-4 °09 0.07 0.21 0.17 0.57 0.二 0. 10 0· 12 0.22 0.40 0, Ή -2,5 - c lr:2 f ιι ijr^e鏟 rrl 80 CrrTt3;rT^>r51s^^i3ll 二-!二 5
s 丨 2,6 — C
)/ll-BU w SHIS-P·^i:ain>l)(：PD 裝- 訂_ 線< 本紙張尺度遑用中鼷8家楳準(CNS) ΤΊ規怙(21_ΟΧ297κ ί) 乙03616 Λ 6 Η 6 五、發明説明（2L) 例β 在例6中，镯媒原钭溶劑之製備偽將適量之W0C12 (0C6 H3 -2,3 -卜 P「2 )2 , 3CDP 及（2 -甲氣乙基)醚（D G )充 入1 0盎司之賽用瓿内而得活化劑原料溶液之製備偽將 適量之η - 3 u S η Η & 了 3 P充入1 0盅司之廣用瓶内而得。下 表指出所用衍料之盪： (請先閲讀背而之注意亊項#艰寫本頁) 裝< 線- S. 經濟部屮央橾準而员工消Λ··合作社印製 本紙張尺度遑用中國S家«t準（CNS) ΤΊ規«(2丨0x297公殳) W _ _ 0361^ Λ 6 η 6 五、發明説明（22) 2000:1 :2 :8 t\5000:l :2:G:3 2000 二：rv: 3 :3 N5000:l :2:2: 2000 二：2 二：3 經濟部中央標準局员工消伢合作社印51 1000:1:3 1000 二：2 1 00改？|:.0.20 尚 /1 ··0. GO 糨 /1 1 OO^HAI : 〇 . 44g:0.22槲本 1000:2 :3 1000 二：2 100«7Γο·40€/Γο.ΰοϋ/ι100»/τ0.4 4Βο.22€?ι- 1000:3:2 Ιοοο二：2 10 0'riivfl 二).5 <νπ>;Γ0 . rot J| 1 0 oni/l : . 'Η go. 2 2ρ>/ι 1000 二::3 1000 二：2 1 0 ΟΠΪ/ΓΟ . 18ρ>/το·ο·ΓΛ/ι Ξ 0 尚 JTO · /Μ η : 0.2 2 .£ ;一 1000:00:3 1000:1:2 1 οοπί/ι 二.58il : 0 . l;s· Jl 1 OS /το · 1 Ίκ ·· 0.22ΪΙ _ 24 - 本紙張尺度逡用中a 8家«準(CNS) Τ4規格(210X297公龙)
河 _ l.b Α;ϊ> DCPDiG:n-BU 9 SnlhTBP D(：PD:n-BU ? SnlhTBP
B 5 Depot G (請先閱讀背而之注意事^再埒寫本页) 装. 線· 〇3〇it> Λ 6 Π 6 五、發明説明（23) 被混合之镯媒及活化劑成分之最終反應之變化D C P D : W :(2 -甲氣 : η - B u 3 S η H : T B P = 2 0 0 0 : 1 : 2 : 1 : 3 至 2 0 0 0 : 1 :2:8:3(參閲表 3 )。 (請先閱1?背II.J之注意事項#堝寫本頁) 裝.....叮：：線. Γ f 經濟部屮央榣準，^13:工消#合作杜印製 -25- 本紙張尺度通用中S國家猱準(CNS) 1Μ規格(210X297公埂) 〇3υχ〇 Λ 6 Π 6 五、發明説明（ 24、 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 r2 :"f} 33 80 33 80 3r' 000 33 80 3-b· 80 1Γ> 12 ro 2<J 30 19 17 13 12 10 10
i-3 IfM
ft > rr「> 41 3-i 22 31 21 Π 17 1G 1G 二：： 70 4 9 Ί6 3Ί 办3 32 30 29 29 29 經濟部中央櫺準而貝工消伢合作杜印製 202 103.1 210occc.l 1 S3 208 90 2 二 102 2S 80 212 s 200 94 210 109 2 二 97 lro 04 06 12 11 16 30 38 54 50 (％) I) CI i : S Η : T BIMS t¾, t 1V t irrt T T 约 Λ； j·縐 J,>—WIH_SM; 一 7i -_x,· 丨2 -2 , (I: iu . st_in>fT3->IH:—:n 丨 β = 1 S l=lcr-;f.l 裔雰 I) C P |)矢兮，(\-領域 (請先M讀背而之注意事碩#蜞寫本頁) I f Ψ* 裝· 線. -26- 本紙5fc尺度边用中國B家揲準(CNS) Ή规格(2〗(^297公龙) 經濟部中央櫺準杓貝工消饨合作社印製 λ6 _Π6_五、發明説明（25)例7 在例7中，觸媒原料溶液之製備偽混合適置之W 0 C 1 2 (OCs Η3 -2,6-ί-Ρ「2 )2 , DC?P 及 DG 於 10 盅司廣用瓶内 而得。活化劑原料溶液之製備溱充入1 0盅司廣用瓶適置 之n-Bu3 SnH及TBP而得。T表指出所用物料之量。 彼混合觸媒及活化劑成分之最终反慝比之變化D C P D : W :(2 -甲氣 :n-Bu 3 Sn H :TB? = 2000:1:2:3:0 至 2000:1 :2 : 3 : 4 (參閲表 4 )。 @LS_ 在例3中，各種路以士龄用來踁延以 W 0 C 1 2 ( 0 C G Η 3 - 2，6 - P r 2 ) 2 15 媒化合物及 η - B u 3 S η Η 活it剤丨t：合物之絮合作用這些路以士鹼S括：三丁基亞磷 敢酯（Bu0hP>,吡啶（Py), 2,6-二甲吡啶（2,6-“2?7) .嗒阱（1^二），2,6-二甲基1^阱（2,6-只62卩72),三異丙 基亞SI酸酯（U-Pr0)3 P>,二丁基亞碡酸酯UBuO)2 Ρ(0)Η 及三丁膝（BU3P)採用前途相同一般之聚合程序。二環 戊二烯（DCPD):鐲觸媒（W):(2-甲氣乙基醚（duiyrae):氫 化三正丁錫（S η ):路以士鹼（L B )之比例顯示於表5中。 (請先閲讀背而之注意苹項#艰寫木") 裝< 訂_ 線-
S
S -27- 本紙張尺度逍用中國Β家標準(CNS)T4規格（2丨0X297公放） Μ /V 〇‘f _116 五、發明説明（2fe) 2000 二·· 2 : 3:8 2000 二：2 二：4 2000 二：2:3:2 經濟部中央搮準兑员工消合作杜印製 1000:3:2 一000:1 :2 100-1 /1 :0.59 谢 /1 :01.0.17100¾. /ro:「os:.°21€- ?|. 1000:3:3 1000 二：2 1 0 οΐ/ΓΟ · rr'Jni/l : 0 .「> 9、r:>/l 1 0 op>/l:o. rogo· 2 5-当 1000:3:-1 1000二：2 1 0 ΟΓΛ/ΓΟ :「)9'1 wro . 7 9 .Έ /11 〇 〇'1 /lo.roso. 21 €‘？十 1000:3:8 1000:1:2 1 00-¾ Jl : 0 :「r'Jp>/1 : i . 59、Έ /11ooflj/1:0.50g : 0 · 2 5- 71
知親tb A涊忒 DCPD:w:DG:n-Bud snlrTBP DCPI)：n-BU3 snrTBP
B 5> DCPD :W:DG (請先Μ讀背而之注意事項-ί1}-项寫本頁) 裝.....叮- 線. f Θ 2 本紙張尺度遑用中a a家標準(CHS)IM規怙（210x297公龙) 〇3bi^ Λ 6 Π 6 五、發明説明（ 27、 2000":2 2000 2000 2000 2000 roooo 2000 2000 3:2 3:2 33 33 80 80 30 30 80 000 U5 18 H H 2 5 29 17 17 21 23 18 19 31 3_1 21 21 33 35 30 31 43 Ί7 32 37
它 W0C1 SCI ? DCDP :«:: DGfTBP 經濟部屮央橾準局EJ：工消伢合作社印製 207 91.-i 2S . 2S 102,9 207 - 204 S.G 205 -212 s·) rol 5 — 0.0 0.11 0.15 0.10 Z3C e 11 3 -20—π 2 )/n—Bu a sn=ft 聆益筠C>DCPD (oc 6 Η 3 -2,β-22 > 2 /TBPtrrfi?l^DCPD7K"f^i^J Γτ激羅 t 100,crt1801: tT«I'>fT »>f鋰蔴縐認姍is(d1) δ) i> 1¾) (f>'> α二 u) u) (請先閲15背而之注意事項/h*M寫本頁) 裝. 訂 線·
S 9 本紙張尺度逍用中8 B家楳準(CNS)T4規怙（210x297公龙) ^0361^ 五、發明説明 (28) Λ 6 Π 6 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 二 :8 33 33 80 80 3 3 33 80 80 16 19 13 Η 9 9 31 33 18 19 r)3ro 25 2 4 37 38 23 24 s 72 3J 30 49 Ί<ο 36 36 80 85 公5Ί5 J'>—wn(： W02 '、wcpp:w:l)~;:s= :=Γ 經濟部屮央櫺準局员工消"合作社印虹
207 9Γ0 199 , 212 1二.1 213 I 206 96.7 202 , 217 10G.8 217 I 0.26 0.17 0.27 0.15 sr4 i ) -liH: ,:. Η , -2,0-21/1=, slllinfsi i,_H:PD SI; n II , -2 , ?c 一 1 , /ΤΠΡF:fHSΞ$1)ί'τη、κ ffv-溲域 sΓΓΪ-'Srrl 00.tirrtT?1>rT.?.4>.笤菪凉雰-=3¾~M 二.！二 二 M 二：I二 二Φ } Π') (％} (％) (請先閲讀背而之注意事項再碣窍本π) 装· 線 f f; ο 本紙張尺度逍用中ΒΗ家楳準(CNS)T4規格(210X2町公龙) ΐιύ^ϋβΐΗι :Q 3 o 0 ,L^ 4. 正充 l*f·補
6 6 A B 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 2000:1:2:3:3 9,2000:1” 2:3:3· ,fli2000:l:2:3:3 Dfl-2000:1: 2:3:3 、2000:1:2:3:3 五
{BUS3P <Βδ) 3*° py py 2、6-Μβ2Γ^ i>y* py* 2、6—Ke2py* '6—Me2py* (i丨pro)3p (i-pro)3p {BUO-p{o>B (bu〇)2p{£w iBUWP 30 «0 31 80 30 30 80 30 »0 30 «0 31 80 80 7 9 s s 1 一泰 10 12 10 1* 10 *轟 22 100 23 24 31·° S3 15 331 60 32 2叻 IS 8°1 31 120 28 30 ΰ 21 s s 37 30 22 ·°1 3β 128 办一λ5 35 78 33 275 65 5 ί 47 38 10® S Is
DOPD:v/:DG:sn:LB sszi 哲laΓΤ澉釋ΓΤ一oori pB ~ (巧) i ) ί 5
5?⑴ ίΞ w jtIj - M·: m 1 、、、I (請先聞續背面之注意事邛再填艿本頁) ，菸， 4t;,i郎屮处^ii,-tirwx^'i'^<>-'t.,l,w 206 211 175 212 22 175 211 l10» 20» 210 20秦 2S 212 220 75.βs.s 16Ρ4 ;U5.2 ·°Λ·1 176.-3 162.2 It .0 143.0 71.8 β2·0 91·9 115.8
PS 0 0 0 0 0 0 0 0 0 373私 77 3幻 41° 29 65 31 6β 0.35 0·33 0,39 0·63 Η 3 丨 2 , 6 丨 11 pri) 2£0c?^ ^ 21 ss II δ) s) (4) s 5 •訂· •線* 經濟部屮央標準局员工消设合作社印製 五、發明説明（30) 例9 在例9中，各種路以士鹺對聚合作用影響，而聚合物 是用WOC丨2 (0C6 Ηξ -2,6-Cl2 )2酚鎬觸媒及氫化三丁 錫活化剤製造。表6中之编寫同洌8所解釋者。 m 1 Q 在例10中，當使用 Pr 2 ) 2 (例1 )镯媒，三丁鸹對聚合作用之影遒如表7所 不ύMIL 在洌1 1中，頚似例9使用W 0 C 1 2 ( 0 C。H s - 2 , 6 - C 1 2 ) 為鎢觸媒，而比較三丁膦之影饗，結果示於表8中 Λ 6 Π 6 (請先閲讀背而之注意苹項典项寫本頁) 裝.....^Γ··· •線· /
S 本紙張尺度遑用中國國家檁準(CNS)T4«?M210x297公没) ........_____ \九 ο 3 ο
6 6 A B 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 ^2000:1:2 明 ^2000:1:2 -'· 明發五 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 3:3 2000:1:2:3:3
{BUS3P?S3P S py py* 2、6-Me2py 2-丨 He2py_ (i-plro>3p {wuo)2p{o)h (®uo)2p{o}h BJP 30 s 30 *0 30 30 s 30 30 00 80 7 7 120 20 1 · w 1 6°1 23 90 2w 20 25泰 3® 33 31 1°1 134 202 30 123 31 2森 3° 42 *1 24 11° 212 33 12·° 5 $ 2β2 5S 5® ί 3S 31 230 47 1*0 207 21^ 1·°β 21·° Is 1β« 200 203 200 213 230 82 幻10· OH 114 s 8» 94 7* 5 s 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 12 20 35 2邙 37 50 办3 17 13 23 2» 3
Dn^DiwiDGisxuTBP 荔W +雛 (U) wis (r )
IsortTII^ (5 1 ? 鋥IS (¾) 5) 谢6W n-Bu ? snHig-vo-loc e 1U ,-6-cr)： (請先閱讀背面之：玉意事頊再填寫本頁) -¾. .訂· •線· 〇3ϋΛ.ΰ A6B6 五、a•明説明 (32 soo:l:2 soo:l:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 2000:1:2 3:1 3:1 3:2 3:2 •-:3 3:3 s »0 *0 «0 «0 80 76 70 100 100 73 76 9°· s 120 124 ί DG 2 Sn “ Bu%-一03(r } i )
Moor 5 ) M s t' (？ 76 78 102 s 12* 12· i ) e0 100 11* £ s Is 223 221° 22參 222 220 22°· 129,8 一秦 s.w 11s·-120·*
Ik ok 0·63 P96 4 3 衣.¥、沒尺度遠用中S3家嘌孕（CNS)甲4.^^(210x297公蝥） (Θ) 5 礤-锢繭5 "Isf£:~s^·: . /n-F Sn5 5 (請先閱讀背面之注意事硕再填窵本頁) -¾. ♦Jfr· •線· A6B6 五、诠明説明（33 ) 2000:1 2000 2000 2000 2000 2000 2000 :2000:1 2:3:3 3:1 3:1 3:1 3:1 3:2 3:2 3:3 32 32»0 β0 s s s s »1 150 2彝 30 7* 66 90 11* 160 218 30 S Μ 8泰 123 13^
Is 223 4°1 秦°1 s 2 129 140 177 23w s °·4 112 103 140 1^9 DCPD: W: DG: Sa: BU3p》7r-§a (r ) 规8 通 S-2SC 6 I a:lllT 群 iBu ^勐羯二 001? 二 1二 二：Γ ?丨-6 - C 1 2 p 栈 ^ir ί-.) i ) -^nrc ) 205 202 215 222 227 233 230 232 £•3 ^5.3 0.2* ?3w P2e 83.9 Ob u) 2 / η - B u ⑴ S η Η^^π>- (請先閲請计面之注意事項再填寫本頁) •打· .線. u) 5 3 衣紙沒尺度逍,71中國S家烊苹（CNS)T4規格（210x297公笼）
---- 五、發明説明（34) m 1 ? -1 .·? 在例1 2及1 3中，使用各種活化剤，其之使用如前例中 使用氫化三丁锡。這些披試驗的活化劑包括：氫化三苯 錫（P h 3 S η Η >，氛化二乙 jg ( E t 2 A 1 C 1 ),二乙鋅（D E Z ), 二異丁鋅i D I 3 Z ),及氛化乙基正丙氣鋁（.E t ( η - P「ο ) A 1 C 1 ) (E Η P A C )。2 (5 .¾冽1之二異丙基取代之鋳化合物。 在表9中可見比些；舌化割對DCPD單謹之聚合的影響。 在例13中，莉3之_化合物與各種活化劑一起使用。 表1 0顯示，以3些；舌化剤聚合D C P D之结果。 m 14 使兩V 0 C丨3 ( 0 Α Γ )觸媒及η - B u S η丨丨以完成聚合二環戊二 烯。製備W 0 C丨3 ( 0 Α Γ )辑媒係欣照冽2之一般程序。 m 1 -1 〇 在例1 5及1 6中，所用之活化劑為氫化三正丁錫與三乙 基5/?烷i E t 3 S i Η )。例1之筠化合物波使用在例5之聚 合，结果 示於表1 1。例3之鎢化合物被使用在例1 6之 聚合，结杲不於表1 2。 (請先M1.?背而之注意^邛#艰¾木π) 裝· 線. 經濟部屮央準而A工消赀合作社印11 本紙张尺度蟓用中《»家煤爭（CNS)fM执«(210x297公廿）
6 6 A B ^-遒视/Jn ΐ 敢谳词ig-M^in 说 明五 5 3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 2000:1:2:3 21:1:2:3 2000:1:2:3 ulauwsoH* n—WUJSnH* Ph3ss 33SOH ph3SOH* Mt2Alcl Et2Aicl Mt^Alni** DIBZ** DOPD:\v:DG:Act ^ a 鲫 δ®55。 -¾ir ) 30 80 3°ss 30 80 00s 71°1 1s1 2 1°· 25 23 2* 27 2°1 7·° Is 1Ϊ 28 30 31 3° s* IssIs2λ5 p λ5 4a *5 9® so 61 Is 26° 206 75·9 0.3S 211 9S,S 210 65·6 0·2β 214 3μ 229 S.7 ok 193 58.1 0·55 220 -丨 ！ 212°''°ωΜ,2 1·°6 S,·0Γ 冬.¾¾尺度4m中M S孓丨,？莩（CNS)>ri頃焓mi)x2rJ7公.¾) ^劲窗^10 0-(ϊ i 5 谢9<-a 汾-¾ it^jswou 2 (°c i請先聞^背面之注意事邛再名寫本页) .¾. ISO-5 ) ⑴丨-G-7- 2)2 •打·
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aw-sit-B wocl2(OQH3-2,6-cl2)2 (請先聞ii背面之注考本π再填寫本頁) -装_ •訂· -乂'1-· Α Ur KV * -Μ i! fjr ir-,) ►>1 Λ ..F L''I. It
2S 209 20° 21办 222 202 207 23·° Is 205 20® 2S 94·1 0.12 82.1 0.20 ls.0 0.27 114.9 广s 67,7 1.8 89.1 2.9 126.1 G.41 -ae- ^ H^]-§ rc) '---azj λΙι'Ι 一鴻 ί!其 gs ^G>"LDCPD3 ,φ· 五、發明説明 7 3 75\ ntBU3SOH: 75〆 n—BUJSnH: so/n—vu^snH·· S0\ n—Bu3SOH: 2w\ ntBU^MOH·· 2访\ΒΙΒι!3ΜηΗ··
25〆 EtAiH 25\ Et3siB 50〆 EtjSiB 55 EtwsiH 75〆 Et^siH 75〆 EtwsiH 30 s 30 s 30 80 12 0 1°1 11 2-lw 33 2秦 5« 27 37 28 6轟 31 S3 *•4 »0 300 300 6 6 I Λ : 10 0-二：卜-) 】80r i >
tT 扭二 s^atb4Hk 卸 itlilFMτίβΗιιιπ 唞落钉¾ — 1 2 (oc t. Γ -2.6-i-pr 2 ) 2(^>31ρμ? 裝， 線· - rj Jl.: 經濟部屮央櫺準局β工消"合作杜印51 '-) 2S 215 202 213 5°· s 12,1 105·04 »7.1 °3.8 0*000.2» 0·11 0·31 9 3 s 0 荔-召-α) Π;) 本紙張尺度边用中0JS家標準（CNS) Ή規格（210x297公.Ϊ) o'o >i. .0 <3 ο
6 6 A B 明 説 明 發 五 8 3 75〆 B-75〆 n-S0\ Hi S0\ B-_MW\B— 2w\a-
uwsnHI 2S\ EtwsiB uwsnH; 25\ IJrsiB awsnalwlo\ MtJsiB UWSOHIwoxMJTsin ewnBB. 7S\ EJTsiB UjSnHi 7S\ KJS1H 30 SO 30 ·0 30 s 10 睿 1M 10 1» 1* 1 • 2 10 3· 3·- n wl ΰ Is *4 ΰ *-* s Is s ¾¾rr Π ' 一 - i!rr> rrl 00「Γ-fi' ) ΓΤ180Τi ) rrHBgilM·i ) 谢1 2®·^£3ΓΡΜΙ;έϋίΓΤιιιΛΪΕΜϋ®Ξ(Ν_^^3, sc 1 2 (0C ε Η 3 ,2 , β Λ 1 2 ) 24?11濟谇 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) _装. •訂_ H ^rc ) 210 21· l** sMOM213 •3·* βΜ·7 «0·· ?070.19 o.s0·1β ?30·9β G -½ .線· 适蔴 溜-槪-a) 5 β Λ 6 η 6_五、發明説明（39) 例 1 7 - 1 8 依照洌3之類似方法製備W0C12 (OAr)觸媒。以適當 之酚代替例3所掲示者。以這些觸媒所生聚合作用之結 果示於表1 3。依照例2之類似方法製備W 0 C 1 3 ( 0 A r >觸媒。以這些 觸媒所生聚合作用之结果示於表1 4。 例19 檢査 W (] ί: 1 2 ! 0 C s Η 3 - 2 , 6 - ί - P r 2 > 2 之合成，發現於 室溫下反赛，釜内可生成W0C1(0CS H3 -2,6M-Pr2 )3 。.純W 0 C 1 ( 0 C : Η 3 - 2 , 6 -〗· - P r 2 ) 3僅能由添加一莫耳當 S之2 , β -二異丙基酚娌（於-3 0 1C之乙醚中）來合成。在 8 0 C 時.'J 0 C 1 ( 0 C s Η 3 - 2 , 6 - i - P r 2 ) 3 能被氫化三正丁 ( η - B u 3 S η 活化而産-生一聚合物種（表15 >。在室溫下 無觀察到聚合作用之放熱。類似上述2 , (3 -二氮酚取代之 筠化合物V 0 C 1 ( 0 C 6 Η ; - 2 , β - C 1 2 > 3之2 , (3 -二氛酚被發 現非常容易S η - B u s S η Η所话化，因此聚D C P D不但可在 室溫形或£可在甚典型之模製溫度形成。 .X ·············♦··· (請先閲請背而之注意事碩洱艰窍本頁) r 裝· 訂_ 經濟部屮央櫺準而貝工消费合作杜印$1 -41 - 本紙張尺度遑用中a Η家谋準(CNS)IM规格(210X297公釐) 五、论明説明（4ϋ)' 釭 ±M-^n>i-rrfs 菸財仨 T F 漥¾1Ml DCPD: Wi DGi wn·· 2000 : 1: 2: 3: 3 W0C12 {OC5H2 *'rci2-6-He) 2 wocl2{oc6m2-2、4-cl2-6-Me)2 WOGi-c>c5B3-'6-pb2)2 WOG12<oc.5H3-2、6-pb2)2 31 s 30 00 11 10 15 11 24 21 38 21 33 26 轟3 27 SI *1 60 3β sis Π 二 Α6Β6 請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •^· t,5w ti.· 二Φ ) ('-) 牌13 -8°(‘5约汁 1-二 ί-· > τ •訂· ^-,^¾屮夬^节局㈣工消^^' 1C .ilf l1001 201° 203 202 75.1 121.3 137.1° 0M4 0.66 Gk 0.210 2 4 本.¾ ii又/1 it用中a a家焓準（C ·Ν S) f ·{規烙（2! 0 x 2 9 7公$) 五，發明説明（4 h W ±(Μ·^Π>i-ni-a35H>fc,F IrtsBf iiM] DCPD: Hi DG: Sn: TBP 200°: 1: 2 : 3: 3 WOG13{oc5H3-2、6-Br2> wocl3<85H3-2、6-Br2> wocl3<oc5H3-2、6-OMe2} Hocl3<oc6s3-2.6-OMe2 > 30 »0 31 80
5 * s IS IS 12 e* 23 22 18 89 30 36 is *0' A6 B6 ^laf r ) t?.!ilit】〇 〇^ -fJ; ) I ΐ {請先聞讀卄面之注意事項再琪艿本頁) ^;Ii部屮史β;11-局：H 工消';'合作;1卬^ 2°s J.5 209 79.1° 2S s.s 21® sw 0.10 ?23 0.2S 0.58 -43- 本.¾ -¾尺度適用中國a家燸準（as)甲4規恪（2; ο x:: 9 7公鳘） 谢K 二°°01:: tTH^T^^ (-) i-J {-) • JJrr. 線. 五、發明汊3E1 ( q t^"1L-)CPD :sij 漭莛：(2-彐薊'"^阈：『「「>1^$-|"2 0 00 二：2:3 A6B6 Ηοα1(ολΓ>3^^ WOC1 {86Η3-'δ*ΓΡΓ2)3 WDC1 {ocgHW-'®* i-Pr Μ > 3 WOGl(oc5H3-2、6-i-pr2)3 WDCi<oc5H3-2、6-cl2>3 wocl{oc^3-2、6lcl2>3 HOC1 {86H3-2、6IC12 ) 3 ?shxbp l:3i0 1:3:0 1:3:0 1:3:0 1:3:0 1:3:0 31 ®0 s 31 31 80 1 1 i 1 1 1 224 2ii 23 21° 21 231 211° 27 37 29 sia (r 1 ^¾ 羅 Moof (-> (？ M部屮处^"'局 H 工消tvfr作：ti.rp^ 2*·3 23必 c 53 办一 21*· 225 205 20°1 201 4 no polymerizatlionatΛ20ε (2 i rrlsot:rrH铷汗 M :krc )
T 谢15 WOU (OAr Γ Λ一— Bu 9 S-1 筘卟-M翊卟fta 嬤漭 §a砘遛郃遨^-瞻 請先聞錢计面之注意事禎再填寫本頁 .¾. .訂· •線. 'o 、.* o Λ o tr
fi G <,L >Ln/K?il^isvtb DC pb "kaJ 菌舜二 2--ffi鲱 z^a:n-BU 3 Snll = 2000:1 :2:3 /-' 明 i Λ五 woci{OG5H3—2、6-cl2)3 W0C1{OC5H3—2,6-i-Pr2}3 WOGl{ocgH3-'6-i-pr2>3 WOC1--OC6H3 - 2,6 - i-Pr 2 ) 3 woc;uoc5H3-'6-cl2)3 WOCi {8¾3 -2、6-C12 > 3 ^001{〇0^3*2、662>3 -WOC1 <00%3-2、？C12 > 3 (43 WOCMOAr- x^d^ho^ 1:3:0 1:3”3 1:3:3 1:3:3 1:3:3 1:3:3 1:3:3 1:3:3
v}ia ~'r ) »0 *0 *0 80 31 31 s SO t 1 11 13 13 8 e 7 7 22 °6 s 5 S9 s 2« 2» 2·° 105 s s °1轟 31 32 t loo- ifj 二
tH 180二 i S 1 π (-一 SCMOAr Γ /n-Bu t snli 卟兹^妁遝 m 韶昶办阵科萬睜選M-Hj歧 (請先間-背而之注意事項#塡艿木玎) 裝· 訂 線· 經濟部屮央#準而β工消仲合作杜印製 *2 11s 107 Is 7® 82 a7 21办 221 223 l100 20® 21·° 21* 45 本紙5fc尺度边用中8 S家《準(CNS) Τ 4規格（210X297公没）
H 0·"!-> 3 IT 0 ^ "(二 經濟部屮央標準局貝工消伢合作社印^ Λ 6η 6_ 五、發明説明（44) 例20 在此例中，使用例1-4之錦謳媒組成物以樓製與氫化 三正丁錫組合之9 S - 9 9 S：純度D C P D [被在3 . 5 $ R 〇 y a 1 e n e 301Τ (乙烯-丙埽-二烯單證<EPDivl>)橡膠化配方之三丁基 亞磷酸酯所減速]3當使用例1之觸媒時，部分以1.2¾ 殘餘單醱製造。反惠比為D C P D ·· V : D G : η - B u s S η H : T B P = 2000:1:2:3:2。其性質可與先前技藝者相比擬，除了熱 變形溫度（HDT)顯著有意義高於已經發現者除了當一定 1的三環戊二烯或其他單鼸被加到DCPD單體。發現HDT 约1 1 7 - 1 1 8 ’C .超過對照g準1 5 t。添加抗氣化劑 Γ r· g a η ο X I 0 3 5不會影礬刮痕尹若得值（N 〇 t c h e d I ζ 〇 d )但 是會減少熱變形溫度约6 f :加1 0 S三環戊二烯（C p -三聚 體）於配方中刖使增加H D T 3 t，更重要的是，刮痕尹若 得值（N 〇 t c h e d Iq d )與先前技ϋ相比較下仍較高，即使 老化後。浅膠丨t W抖試樣，不含抗氣（[：剤者，在7 0 π中 老化，刮痕尹若得i N 〇 t c h e d I ζ 〇 d )之變化相對於時間之 函數被記錄下。四天後刮痕尹若得在约5 . 0呎•磅/时壓 板成。而先前技IS之刮痕尹若得值在老化後為2 . 5呎· 磅/吋。 具式W0C12 (OCs Hs -2,6-Cl2 )2之純錢觸媒係依例 3之程序製備且當被氫化三正丁鑼活化時製得用於二琛 戊二烯聚合之極活性觸媒溶液。在80/60 1C之棋製溫度， 以W0C12 (0CS Hs -2,6-Cl2 )2 (被兩莫耳當置之（2 -甲 一 4 6 - (請先閲讀背而之注意亊項#蜞寫本頁} 本紙張尺度遑用中a a家標準(CNS) T4规格（2丨0x297公:t) Λ 6 Η 6 五、發明説明C45) 袁基I)醚安定）與n-BU3 SnH(被二當蛋之三丁基磷酸酯 (TBM減速）之組合而聚合3.5¾羅尹林（Royalene)301T潮f· 化 DCP.D 溶.液（DCPD:W:Sn = 2000 :l:3:)産出聚 DCPD含有僅 0.37%殘餘00?0且具有高熱變形溫度118°0。 製備W 0 C 1 3 ( 0 C S Η 3 - 2 , 6 - C 1 2 )偽依照例2之程序。 所製得之觸媒条統對於D C P D之固化及凝膠化非常快。例 如比例為 DCPD:V:DG:n-Bu 3 SnH:TBP等於 2000:1:2:3:3 於3 0 t：時，$凝嘐少於1秒，11 〇 〇 π為4秒，11 3 0 10為 1 0秒。已經發現可能製得具有非常低水平之殘餘軍體 (0 . 2 8 % )之聚D C P D板其並具有優良性質者（表1 3 ) 1 2 3 t：之 熟變形溫度為非常高的水平。表1 6頴示依據上述說明所 棋製成分之性質。 (請先閲讀背而之注意事項再堝寫本頁) 裝 訂_ 線- Γ 經濟部屮央榀準而A工消合作杜印31 -47- 本姝張尺度遑用中國家楳準(CNS) Τ4规格（2丨0X297公釐）
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Claims (1)

  1. 缦濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 C7 D7_ 六、申請專利範園 第80108045號「純鎢氣苯氣錯合物作為dcpd聚合觸媒」 專利案 （8 2年3月修正） 1. 一種觸媒組成物，其包括（1)通式WOX 4_x(0Ar*)x之鋳 化合物，其中X偽選自包括氯，溴及氣；X為1,2或3 ;Ar為單取代，二取代，三取代，四取代或五取代苯 環，該苯環有一取代基選自包括硝基，氰基，醛基，矮 基，羥甲基，烷氣基，烷硫基.芳硫基，醯基，芳醯基 ,醯氣基，烷氣羰基，環烷類，二烷胺基，二芳胺基， 烷颯基，芳颯基，磺酸烷基，磺酸芳基，芳基，芳烷 基，芳氣基，含8-20個硝原子之烷基，及烯丙基，及 0觸媒活化劑選自包括三烷鋁，鹵化二烷鋁，二鹵化 烷鋁，二烷（烷氧）鋁，鹵化烷（烷氣）鋁，二烷鋅，® 化烷鋅，二芳鋅，鹵化芳鋅，烷基矽烷類，四烷錫， 氫化三烷錫，二氫化二烷錫，氫化三芳錫，氫化烷鉛 及氫化芳鉛。 2. 如申諳專利範圍第1項之鴉媒組成物，其中取代基偽 選自包括，環己基，辛基，士基，苯基，乙氣基，甲 氣基，環丙烷，甲硯基，及苯甲基。 3. 如申請專利範圍第1項之觸媒組成物，其更包括安定 劑化合物。 4. 如申請專利範圍第3項之觸媒組成物，其中安定劑化 合物為路以士鹼。 -1 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 本纸張尺茂適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 C7 D7_ 六、申請專利範園 5. 如申請專利範圍第3項之觸媒組成物，其中安定劑化 合物偽選自包括乙醚，乙二醇甲醚，（2-甲氣乙基）醚， 三乙二醇甲醚，四乙二醇甲醚，苯氰，乙氰，四氫呋 喃，具有一値芳環之酚類，具有二芳環之雙酚類，具 有二個以上芳環之多酚類及其之混合物。 6. 如申請專利範圍第5項之觸媒組成物，其中酚類偽菝 自包括2,6 -二第三丁基-4-甲酚及2,6 -二第三丁基-4-第二丁酚，該雙酚類偽選自包括4,4·-亞甲基雙（2,6-二甲酚），4,4’-亞甲基雙（2,6 -二第三丁酚），2,2’-亞甲基雙（4 -乙基-6 -丁酚），2,2·-亞乙基雙（4,6 -二第 三丁酚），2,2’-亞甲基雙（4-乙基-6-(1-甲基環己基） 酚，4,4_-亞丁基雙（6 -第三丁基-3 -甲酚）商品名為若 尹克斯（1^〇«丨11〇>{)44825,4,4’-硫雙（6-第三丁基-3-甲 酚），1,1’-硫雙（2-萘醇）商品名為$4〇-30,2,2'-硫 雙（4 -甲基-6 -第三丁酚），2,2·-異亞丁基雙（4,6 -二 甲酚）及2,2’-亞甲基雙（4 -甲基-6-環己基）酚，該多 酚類偽選自包括1,3,5-三甲基-2,4-6-三（3,5-二第三 丁基-4-羥基苯）苯，立體受阻多核酚類及對甲苯酚之 丁基化反應産物和二環戊二烯。 7. 如申請專利範圔第1項之觸媒組成物，其中镯媒有效 於聚合二環戊二烯時之濃度為單醱對觸媒比為4000:1 或較低。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. 訂 線. 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 C7 _D7_ 六、申請專利範園 8.—種聚合進料組成物，其包括： (a) —複分解可聚合環烯烴； (b) —以通式表之複分解聚合觸媒， 其中X係選自包括溴，氮，氣，X為1 ,2或3 , Ar為單取代，二取代，三取代，四取代或五取代 苯環，該苯琛有一取代基選自包括硝基，氰基， 醛基，羧基，羥甲基，烷氣基，烷硫基，芳硫基， 醯基，芳醯基，醯縝基，烷氧羰基，環烷類，二烷 胺基，二芳胺基，烷颯基，芳颯基，磺酸烷基，磺 酸芳基，芳基，芳烷基，芳氣基，含8-20個磺原 子之烷基，及烯丙基，及 (c) —觸媒活化劑，選自包括三烷鋁，鹵化二垸鋁， 二鹵化烷鋁，二烷（烷氣）鋁，鹵化烷（烷氣）鋁， 二垸鋅，鹵化垸鋅，二芳鋅，齒化芳鋅烷基矽烷 類，四烷錫，氫化三烷錫，二氫化二烷錫，氫化 三芳錫，氳化烷鉛及氫化芳鉛。 9.如申請專利範圍第8項之聚合進料組成物，其中X為 氯。 10 .如申請專利範圍第8項之聚合進料組成物，其中觸 媒活化剤偽選自包括二氯化乙鋁，氱化二乙鋁，三 乙鋁，二乙鋅，二丁鋅，氛化乙基正丙氣鋁，二苯 鋅，氫化三正丁錫，氫化三辛錫，二氫化二笨錫， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝. 訂· .線. 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） B7 C7 D7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 六、申請專利範園 及氫化三苯錫。 11. 如申請專利範圍第8項之聚合進料組成物，其中環 烯烴為單體選自包括二環戊二烯，高级環戊二烯低 聚物，去甲祕烯，去甲福二烯，4 -亞烷基去甲¥烯 ,二甲氣六氫桊，二甲氣八氫萘，5 -乙烯-去甲祐 烯，5 -亞乙基-2 -去洛烯，亞乙基四環十二烷，甲 基四琛十二烷，5,6 -二甲基-2 -去甲洁烯，5 -乙基-2 -去甲沒烯，5 -丁基-2-去甲Μ烯，5 -己基-2 -去甲 笼嫌，5 -辛.基去甲||嫌，5 -十二基-2 -去甲架稀， 四環十二烷，六環十六烯，甲基四環十二烯，亞乙 基四環十二烯及該單體之二髄或以上之混合物。 12. 如申請專利範圍第11項之聚合進料組成物，其中苯 琿被選自包括下列之取代基所取代：環己基，辛基 ，壬基，苯基，乙氣基，甲氣基，環丙基，甲 基 ，及苯甲基。 1 3 .如申請專利範圍第8項之聚合進料組成物，其更包 括速率減速劑化合物。 14.如申請專利範圍第13項之聚合進料組成物，其中速 率減速劑化合物係選自包括瞵，亞磷酸酯，亞膦酸 酯，瞵酸酯，吡啶，及嗒畊。 1 6 .如申請專利範圍第8項之聚合進料組成物，其中複 分解聚合镯媒更包含有安定劑化合物。 -4 - (請先閲讀背面之注意事項再埙寫本頁) 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） ,〇冰 A7 B7 C7 D7 •申請專利範園 16. 如申請專利範圍第15項之聚合進料組成物，其中安 定劑化合物為路以士驗。 17. 如申請專利範圍第16項之聚合進料組成物，其中安 定劑化合物偽選自包括乙醚，乙二醇甲醚，（2 -甲 氣乙基）醚，三乙二醇甲醚，四乙二醇甲醚，苯氰， 乙氱，四氫靭喃，具有一痼芳環之酚類，具有二芳 環之雙酚類，具有二個以上芳環之多酚類及其之混 合物。 18. 如申請專利範圍第16項之聚合進料組成物，其中安 定劑化合物更包含有酚。 19. 一種製備楔製物件之方法，其包括將含申請專利範 圍第8,9, 10,11或12項之聚合進料組成物之液態 反應園塊充该入樓具内，然後反應園塊在模具内聚 合。 -----------------------裝------.玎----.線 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 烴濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）
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