TW202530356A - 黏著帶 - Google Patents

Abstract

本發明係一種具備含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分之黏著劑層之黏著帶，且天然橡膠之分子量為45萬以上，除天然橡膠以外之橡膠成分係嵌段共聚物，黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯。根據本發明，可提供一種具備含天然橡膠之黏著劑層，並且即時加工性優異，保持力較高之黏著帶。

Description

黏著帶

本發明係關於一種具備含天然橡膠之黏著劑層之黏著帶。

含天然橡膠之黏著劑自出現以來，時至今日依然佔據黏著劑之主流，被用於絕大多數用途，如：包裝用帶、電絕緣用帶、電子零件搬送用帶、遮蔽帶（masking tape）、表面保護帶、雙面帶、醫療用帶。其原因在於，含天然橡膠之黏著劑對各種被黏著體顯示出優異之黏著性，並且能夠較廉價地進行供給。又，基於可減輕環境負荷之觀點，近年來對含天然橡膠之黏著劑之需求高漲。作為具備由含天然橡膠之黏著劑所構成之黏著劑層之黏著片，例如作為先前技術，已知有專利文獻1～3中所記載之黏著片。

專利文獻1中所記載之黏著片中，黏著劑層之黏著劑包含天然橡膠、異氰酸酯系交聯劑、及交聯調整劑。藉此，專利文獻1中所記載之黏著片對多種多樣之被黏著體具有優異之黏著力、高溫保持性、及剝離性。

專利文獻2中所記載之黏著片中，黏著劑層之黏著劑包含橡膠質聚合物、及重量分子量為10萬至40萬之中分子量天然橡膠。藉此，專利文獻2中所記載之黏著片之低溫粗糙面接著力及高溫接著力優異。

專利文獻3中所記載之黏著片中，黏著劑層之黏著劑係對包含天然橡膠、賦黏劑及異氰酸酯系交聯劑之原料進行加熱混練，並以無溶劑之方式進行製造。 [先前技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本特許第7072735號公報 專利文獻2：日本特許第4557305號公報 專利文獻3：日本特許第4651767號公報

[發明所欲解決之課題] 然而，專利文獻1及3中所記載之黏著片中，由於黏著劑層之黏著劑之交聯耗費時間，因此若在塗佈黏著劑後，短時間內進入切割加工步驟，則存在黏著劑自經切割之黏著片之側面溢出之情況。即，專利文獻1及3中所記載之黏著片之即時加工性較差。又，專利文獻2中所記載之黏著片存在保持力不足以用於包裝用途及事務用途之情況。 因此，本發明之目的在於提供一種具備含天然橡膠之黏著劑層，並且即時加工性優異，保持力較高之黏著帶。 [解決課題之技術手段]

本發明人等潛心研究，結果發現了藉由併用分子量較高之天然橡膠與嵌段共聚物，並且使用異氰酸酯系交聯劑使黏著劑層交聯，能夠解決上述課題，從而完成本發明。本發明之主旨係如下所述。 [1]一種黏著帶，其具備含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分之黏著劑層，且 上述天然橡膠之分子量為45萬以上， 上述除天然橡膠以外之橡膠成分係嵌段共聚物， 上述黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯。 [2]如上述[1]所記載之黏著帶，其中，上述嵌段共聚物包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。 [3]如上述[1]或[2]所記載之黏著帶，其中，上述黏著劑層中之上述嵌段共聚物之含量相對於天然橡膠100質量份為5質量份以上1000質量份以下。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之黏著帶，其中，上述黏著劑層之凝膠分率為10%以上。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之黏著帶，其中，上述黏著劑層中之殘留溶劑量為10質量ppm以下。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之黏著帶，其進一步具備設置於上述黏著劑層之一個面之基材， 上述基材係紙基材或延伸聚丙烯基材。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之黏著帶，其SP黏著力為4 N/24 mm以上。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之黏著帶，其滾球黏性（ball tack）值為8以上。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之黏著帶，其中，上述黏著劑層進一步含有賦黏樹脂， 上述賦黏樹脂係石油樹脂系賦黏樹脂。 [發明之效果]

根據本發明，可提供一種具備含天然橡膠之黏著劑層，並且即時加工性優異，保持力較高之黏著帶。

[黏著帶] 本發明之黏著帶具備含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分之黏著劑層，且天然橡膠之分子量為45萬以上，除天然橡膠以外之橡膠成分係嵌段共聚物，黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯。藉此，能夠使黏著帶之即時加工性良好，並提高黏著帶之保持力。

（黏著劑層） 本發明之黏著帶中之黏著劑層含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分。如下文所述，黏著劑層可由黏著劑所形成，該黏著劑含有天然橡膠、除天然橡膠以外之橡膠成分、及除該等橡膠成分以外之視需要適當地摻合之成分。

藉由使黏著劑層含有天然橡膠，可使黏著帶對各種被黏著體顯示出優異之黏著性。又，能夠較廉價地製造黏著帶。進而，可減輕黏著帶之環境負荷。 本發明之黏著帶中之黏著劑層中所含有之天然橡膠主要藉由下述獲得：自東南亞、赤道非洲西海岸、巴西之亞馬遜河流域等各地所栽培之巴西橡膠樹（Hevea Brasiliensis，大戟科橡膠樹屬）採集乳膠，使該乳膠凝固。作為天然橡膠，例如可例舉：菸片橡膠（RSS）、蒼皺橡膠（pale crepe）、氈皺橡膠（blanket crepe）、橡膠粒（Hevea crumb）等。該等之中，較佳為菸片橡膠（RSS）。

基於提高保持力之觀點、提高紙剝離性之觀點及減輕環境負荷之觀點而言，黏著劑層中之天然橡膠之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為5質量份以上，更佳為30質量份以上，進而較佳為50質量份以上。又，基於確保下述之除天然橡膠以外之橡膠成分之特定含量的觀點而言，黏著劑層中之天然橡膠之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為95質量份以下，較佳為85質量份以下，進而較佳為75質量份以下。

黏著劑層中之天然橡膠之分子量為45萬以上。若黏著劑層中之天然橡膠之分子量未達45萬，則存在黏著帶之保持力下降之情況。基於此種觀點而言，黏著劑層中之天然橡膠之分子量較佳為60萬以上，更佳為70萬以上，進而較佳為80萬以上。黏著劑層中之天然橡膠之分子量之範圍的上限值並無特別限定，通常為140萬。再者，黏著劑層中之天然橡膠之分子量可利用下述實施例中所記載之方法進行測定。

上述天然橡膠較佳為含有交聯性官能基。天然橡膠係使橡膠樹之樹液即天然橡膠乳膠凝固及乾燥而獲得者，且係以順-1,4-聚異戊二烯作為主成分之物質。作為天然橡膠分子之結構，認為其係如下之結構：順-1,4-異戊二烯單元之一個末端由蛋白質末端所構成，另一個末端上鍵結有磷酸脂質，且該磷酸脂質之末端上進一步鍵結有長鏈脂肪酸。又，天然橡膠含有蛋白質或脂質等3～4質量%之非橡膠成分。 因此，天然橡膠能夠藉由下述交聯劑而容易地被交聯、硬化。再者，由於使本發明之黏著組成物交聯而硬化，因此亦將交聯體稱作硬化物。基於提高保持力之觀點而言，上述天然橡膠較佳為藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯。

黏著劑層含有嵌段共聚物作為除天然橡膠以外之橡膠成分。藉由含有嵌段共聚物作為除天然橡膠以外之橡膠成分，黏著劑層產生偽交聯，可使黏著帶之即時加工性變得良好。藉由使黏著帶之即時加工性變得良好，而即便在使黏著劑層交聯之前、或交聯中途例如進行切割加工，亦可防止黏著劑溢出。

上述嵌段共聚物較佳為至少具有來自芳香族乙烯基單體之嵌段及來自共軛二烯單體之嵌段之嵌段共聚物的氫化物。 作為上述芳香族乙烯基單體，例如可例舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯苯乙烯等。該等芳香族乙烯基單體可單獨地使用，亦可併用2種以上。其中，就即時加工性、保持力優異之方面而言，較佳為苯乙烯。 上述芳香族乙烯基單體於不損害本發明之效果之範圍內，亦可進一步具有例如來自具有環狀結構之化合物、側鏈取代基較短之化合物等的結構。 上述嵌段共聚物中，來自上述芳香族乙烯基單體之嵌段之含量並無特別限定，較佳之上限為45質量%。藉由使來自上述芳香族乙烯基單體之嵌段之含量為40%質量以下，紙剝離性進一步提高。上述芳香族乙烯基單體之更佳之上限為35質量%，進而較佳之上限為30質量%。 又，來自上述芳香族乙烯基單體之嵌段之含量之較佳之下限為5質量%。藉由使來自上述芳香族乙烯基單體之嵌段之含量為5質量%以上，即時加工性、保持力進一步提高。來自上述芳香族乙烯基單體之嵌段之含量之更佳之下限為8質量%，進而較佳之下限為10質量%。 作為上述共軛二烯單體，例如可例舉：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3-己二烯、1,3-環己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、月桂油烯、氯丁二烯等。該等共軛二烯單體可單獨地使用，亦可併用2種以上。其中，就聚合反應性較高，且工業上容易獲取之方面而言，較佳為1,3-丁二烯、異戊二烯。 上述嵌段共聚物中，來自上述共軛二烯單體之嵌段之含量並無特別限定，只要使本發明之效果得以發揮即可，較佳之下限為55質量%，更佳之下限為60質量%，且較佳之上限為65質量%，更佳之上限為70質量%。 上述嵌段共聚物於不損害本發明之效果之範圍內，亦可含有交聯性官能基。 作為嵌段共聚物，例如可例舉：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）等苯乙烯系嵌段共聚物。該等嵌段共聚物可單獨地使用1種，或組合2種以上而使用。該等嵌段共聚物之中，基於黏著帶之即時加工性之觀點而言，較佳為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）。

基於黏著帶之即時加工性之觀點而言，黏著劑層中之嵌段共聚物之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為5質量份以上，更佳為15質量份以上，進而較佳為25質量份以上。又，基於確保天然橡膠之特定含量之觀點而言，黏著劑層中之嵌段共聚物之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為95質量份以下，更佳為70質量份以下，進而較佳為50質量份以下。

基於黏著帶之即時加工性之觀點而言，黏著劑層中之嵌段共聚物之含量相對於天然橡膠100質量份，較佳為5質量份以上，更佳為8質量份以上，進而較佳為10質量份以上。又，基於確保天然橡膠之特定含量之觀點而言，黏著劑層中之嵌段共聚物之含量相對於天然橡膠100質量份，較佳為1000質量份以下，更佳為950質量份以下，進而較佳為900質量份以下。

於不損害本發明之效果之範圍內，橡膠成分亦可進一步含有除天然橡膠及嵌段共聚物以外之橡膠成分。作為除天然橡膠及嵌段共聚物以外之橡膠成分，例如可例舉：苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR）、聚異丁烯橡膠、液態橡膠等。除天然橡膠及嵌段共聚物以外之橡膠成分之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為0質量份以上10質量份以下，更佳為0質量份以上5質量份以下，進而較佳為0質量份以上2質量份以下，進而更佳為0質量份。

（異氰酸酯系交聯劑） 本發明之黏著帶中之黏著劑層係藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯者。藉此，可使黏著帶之即時加工性更加良好，並且可更加提高黏著帶之保持力。 異氰酸酯系交聯劑只要是於1分子中具有2個以上之異氰酸基之化合物，則並無特別限定，例如可例舉：甲苯二異氰酸酯（TDI）、萘二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、聚合MDI等芳香族異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯（HDI）、苯二甲基二異氰酸酯（XDI）、異佛酮二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯。又，作為異氰酸酯系交聯劑，亦可例舉三羥甲基丙烷之甲苯二異氰酸酯加成物等上述異氰酸酯化合物之三羥甲基丙烷加成物等。 作為具體之異氰酸酯系交聯劑，較佳為六亞甲基二異氰酸酯（HDI）及二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）。又，上述之中，較佳為脂肪族異氰酸酯，更佳為六亞甲基二異氰酸酯（HDI）。藉由使用HDI等脂肪族異氰酸酯，能夠使凝膠化良好地進行，且使交聯結構變得柔軟，從而提高保持力，或使低溫下之紙剝離性變得良好。 異氰酸酯系交聯劑可單獨地使用1種，亦可併用2種以上。

基於黏著帶之保持力之觀點及提高紙剝離性之觀點而言，黏著劑層中之交聯劑之添加量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為0.1質量份以上8.0質量份以下，更佳為0.5質量份以上6.0質量份以下，進而較佳為1.0質量份以上4.0質量份以下。

（賦黏樹脂） 基於提高黏著力之觀點而言，黏著劑層亦可含有賦黏樹脂。作為賦黏樹脂，例如可例舉：松香系賦黏樹脂、萜烯系賦黏樹脂、石油樹脂系賦黏樹脂等。作為松香系賦黏樹脂，例如可例舉：松香、氫化松香、歧化松香、聚合松香、及使該等松香酯化而成之酯化物等。作為萜烯系賦黏樹脂，例如可例舉：萜烯樹脂（α,β-蒎烯）、萜酚樹脂、芳香族改質萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等。作為石油樹脂系賦黏樹脂，例如可例舉：脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共聚系石油樹脂、氫化系石油樹脂等。該等賦黏樹脂可單獨地使用1種，亦可併用2種以上。該等之中，較佳為石油樹脂系賦黏樹脂，更佳為脂肪族系石油樹脂。 基於提高黏著劑之凝集力及黏著力之觀點而言，賦黏樹脂之軟化點只要為95℃以上之程度即可，較佳為包含120℃以上者，例如可併用95℃以上且未達120℃者、與120℃以上150℃以下者。再者，軟化點可利用JIS K 2207中所規定之環球法進行測定。 黏著劑層中之賦黏樹脂之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為10質量份以上200質量份以下，更佳為20質量份以上150質量份以下，進而較佳為40質量份以上130質量份以下。

（軟化劑） 黏著劑層亦可含有軟化劑。藉由含有軟化劑，可提高構成黏著劑層之黏著劑之加工性。 作為軟化劑，例如可例舉：聚丁烯、聚異丁烯、加工處理油（process oil）、環烷系油等。 黏著劑層中之軟化劑之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為5質量份以上100質量份以下，更佳為10質量份以上50質量份以下，進而較佳為15質量份以上30質量份以下。

（微粒子） 黏著劑層亦可含有微粒子。作為微粒子，例如可例舉：玻璃中空球、白砂中空球（shirasu balloon）、及飛灰中空球等無機質中空粒子；由聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-偏二氯乙烯共聚物、聚苯乙烯、及酚系樹脂等所構成之有機質中空粒子；玻璃珠、二氧化矽珠、碳酸鈣、黏土、碳、氧化鈦、氧化鋅、合成雲母等無機質微粒子；聚丙烯酸乙酯、聚胺酯（polyurethane）、聚乙烯、及聚丙烯等有機質微粒子等。 黏著劑層中之微粒子之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為10質量份以上100質量份以下，更佳為20質量份以上70質量份以下，進而較佳為30質量份以上50質量份以下。

（抗老化劑） 黏著劑層亦可含有抗老化劑。藉由含有抗老化劑，能夠抑制黏著劑層因氧化而劣化。 作為抗老化劑，例如可例舉：酚系抗老化劑、胺系抗老化劑、磷系抗老化劑、蠟類等。 黏著劑層中之抗老化劑之含量相對於全部橡膠成分100質量份，較佳為0.01質量份以上50質量份以下，更佳為0.1質量份以上20質量份以下，進而較佳為0.5質量份以上10質量份以下。

（其他成分） 除上述成分以外，黏著劑層亦可含有顏料、染料、聚合起始劑、難燃劑、增黏劑等以往用於黏著劑之各種添加劑。

由於本發明之黏著帶中之黏著劑層含有天然橡膠及嵌段共聚物，因此用以形成黏著劑層之黏著劑藉由熱而容易塑化並流動。因此，可在實質上不使用溶劑之情況下形成黏著劑層。藉此，可更加減輕環境負荷。 若在實質上不使用溶劑之情況下形成黏著劑層，則可減少黏著劑層中之殘留溶劑量。黏著劑層中之殘留溶劑量較佳為10質量ppm以下，更佳為5質量ppm以下，進而較佳為1質量ppm以下。黏著劑層中之殘留溶劑量之範圍之下限值並無特別限定，例如為0質量ppm。

＜凝膠分率＞ 本發明之黏著帶中之黏著劑層之凝膠分率較佳為10%以上。若黏著劑層之凝膠分率為10%以上，則可更加改善黏著帶之保持力。基於此種觀點而言，黏著劑層之凝膠分率更佳為15%以上，進而較佳為20%以上。黏著劑層之凝膠分率之範圍之上限值並無特別限定，較佳為50%以下，更佳為40%以下。再者，黏著劑層之凝膠分率可利用下述實施例中所記載之方法進行測定。黏著劑層之凝膠分率可藉由黏著劑層之橡膠成分中之橡膠之種類及含量、以及交聯劑之種類及添加量而進行調整。

＜厚度＞ 黏著劑層之厚度並無特別限定，例如只要為5 μm以上200 μm以下之程度即可，較佳為10 μm以上100 μm以下。若黏著劑層之厚度處於該範圍內，則所獲得之黏著帶可發揮充分之黏著力。

（基材） 本發明之黏著帶可進一步具備基材，並於基材之一個面設置黏著劑層。作為基材之材料，例如可例舉：牛皮紙、和紙、皺紙、道林紙、塗料紙、合成紙等紙；棉布、人造棉布、醋酸布、玻璃布、聚酯布等布；聚酯不織布、嫘縈不織布等不織布；賽璐玢膜（cellophane film）、聚氯乙烯膜、延伸聚丙烯膜、未延伸聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚酯膜、醋酸膜等膜；鋁箔、銅箔等金屬箔；聚胺酯系發泡體、聚乙烯系發泡體、氯乙烯系發泡體、氯丁二烯發泡體、天然橡膠系發泡體、丁基橡膠系發泡體等發泡體等。該等之中，較佳為基材之材料為紙之紙基材、或延伸聚丙烯膜。紙較佳為牛皮紙。

基材之厚度並無特別限定，較佳為30 μm以上400 μm以下，更佳為35 μm以上300 μm以下，進而較佳為40 μm以上200 μm以下。

於使用牛皮紙等紙基材作為基材之材料之情形時，可於紙基材之至少一個面之上形成阻隔層。阻隔層可設置於基材之供設置黏著劑層之面，但較佳為設置於與供設置黏著劑層之面為相反側之面。而且，可在設置於相反側之面之阻隔層之上形成下述剝離層。阻隔層可由聚烯烴層等所形成。作為構成阻隔層之聚烯烴樹脂，可例舉：聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等，更佳為聚乙烯系樹脂。關於阻隔層，只要藉由層壓等將聚烯烴樹脂等樹脂積層於基材之表面即可。 阻隔層之厚度並無特別限定，較佳為1 μm以上20 μm以下，更佳為2 μm以上15 μm以下。

黏著帶中，亦可於基材之與供設置黏著劑層之面為相反側之面設置脫模劑層。脫模劑層可直接積層於基材，但較佳為介隔上述阻隔層積層於基材。藉由設置脫模劑層，當將黏著帶捲繞為輥狀而製成捲繞體時，黏著劑層與脫模劑層接觸，因此能夠將黏著帶自捲繞體容易地捲出。關於脫模劑層，只要由聚矽氧系脫模劑、長鏈烷基系脫模劑等公知之脫模劑形成即可。

（生物基（biobased）度） 本發明之黏著帶之黏著劑層之生物基度（來自生物之碳之含有率）較佳為5%以上。若本發明之黏著帶之黏著劑層之生物基度為5%以上，則於黏著帶之製造中能夠節約石油資源，並且能夠抑制伴隨黏著帶之製造之二氧化碳之排出，可減輕環境負荷。基於此種觀點而言，本發明之黏著帶之黏著劑層之生物基度更佳為15%以上，進而較佳為20%以上，進而更佳為25%以上。本發明之黏著帶之黏著劑層之生物基度之範圍的上限值並無特別限定，較佳為100%。再者，黏著帶之黏著劑層之生物基度可利用下述實施例中所記載之方法進行測定。黏著帶之黏著劑層之生物基度可藉由黏著劑層中之天然橡膠之比率等而進行調整。

（SP黏著力） 本發明之黏著帶之SP黏著力較佳為4 N/24 mm以上。若黏著帶之SP黏著力為4 N/24 mm以上，則可更加改善黏著帶之保持力。基於此種觀點而言，本發明之黏著帶之SP黏著力更佳為5 N/24 mm以上，進而較佳為6 N/24 mm以上。本發明之黏著帶之SP黏著力之範圍的上限值並無特別限定，通常為30 N/24 mm。再者，黏著帶之SP黏著力可利用下述實施例中所記載之方法進行測定。黏著帶之SP黏著力例如可藉由異氰酸酯系交聯劑之種類及添加量、橡膠之種類及含量、賦黏油脂之種類及含量等而進行調整。

（滾球黏性值） 本發明之黏著帶之滾球黏性值較佳為8以上。於黏著帶之滾球黏性值為8以上之情形時，黏著帶貼附於被黏著體後，能夠立刻發揮可耐受實際使用之接著力。基於此種觀點而言，本發明之黏著帶之滾球黏性值更佳為9以上，進而較佳為10以上。本發明之黏著帶之滾球黏性值之範圍的上限值並無特別限定，通常為30。再者，黏著帶之滾球黏性值可利用下述實施例中所記載之方法進行測定。黏著帶之滾球黏性值例如可藉由異氰酸酯系交聯劑之種類及添加量、橡膠之種類及含量、賦黏油脂之種類及含量等而進行調整。

（黏著帶之製造方法） 關於本發明之黏著帶，例如可使天然橡膠、除天然橡膠以外之橡膠成分、異氰酸酯系交聯劑、及視需要而定之賦黏樹脂、微粒子、軟化劑、抗老化劑等黏著劑成分於高溫下熔融混合而獲得黏著劑，並將所獲得之黏著劑塗佈於支持體之表面，利用該方法形成黏著劑層，藉此製造本發明之黏著帶。由於該方法不含溶劑，因此存在如下優點：無需進行乾燥步驟，塗佈速度較快，且不存在爆炸火災之危險。 此處，熔融混合時之混練溫度並無特別限定，例如可為130～180℃，較佳為150～170℃。又，熔融混合時之混練時間並無特別限定，例如可為100～1000秒，較佳為100～700秒。 為了將黏著劑成分熔融混合，例如可使用加壓型高速捏合機、擠壓機型混合機、Plastomill等。又，塗佈例如可使用狹縫式模嘴塗佈機或輥式塗佈機，但並無特別限定。

黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯，可利用公知之方法來進行黏著劑層之交聯。交聯速度根據保管溫度而有所不同，溫度越高則交聯速度越快，溫度越低則交聯速度越慢。例如，若為60℃，則藉由放置1天左右而可使其交聯，若為25℃，則藉由放置7天左右而可使其交聯。 所獲得之黏著帶可適當地捲繞而製成捲繞體。又，黏著帶可適當地切割以成為所需尺寸，例如，於製成捲繞體之情形時，可在製成捲繞體後進行切割。本發明之黏著帶由於即時加工性良好，因此即便在交聯前進行切割加工等，亦可防止切割時、或切割後發生黏著劑之溢出等。

（黏著帶之用途） 本發明之黏著帶之用途並無特別限定，由於使用天然橡膠並且即時加工性優異，因此本發明之黏著帶之製造成本較低，進而保持力較高，由此適於包裝用途及事務用途，尤其是適於捆包帶。又，捆包帶較佳為基材為牛皮紙之牛皮紙帶、基材為OPP之OPP帶，特佳為牛皮紙帶。 [實施例]

以下，使用實施例對本發明更加詳細地進行說明，但本發明並不受該等實施例所限定。

[評價方法]

實施例、比較例中，利用以下之評價方法對黏著帶進行評價。

（天然橡膠之分子量） 天然橡膠之分子量係藉由GPC（Gel Permeation Chromatography，凝膠滲透層析法）分析而進行測定，將峰頂分子量設為天然橡膠之分子量。具體而言，GPC分析中，使用ACQUITY APC（Waters公司製造）作為裝置，使用ACQIUTY APCXT125-XT45-XT45（Waters公司製造，3 μm，4.6×150 mm）作為管柱，當進行分子量之計算時，使用聚苯乙烯作為GPC基準物質來進行，且GPC測定溶劑則使用四氫呋喃。再者，具體而言，天然橡膠之分子量係如下述進行測定。自所獲得之黏著帶之黏著劑層採集樣品，將其溶解於甲苯中，而製作GPC測定用樣品，對GPC測定用樣品進行GPC測定。對GPC測定用樣品進行GPC測定而獲得之測定結果之峰之鑑定係如下述實施：藉由製備GPC（preparative GPC）將各成分單離，對單離之成分進行分析。單離之成分之鑑定方法係藉由GC/MS分析或IR光譜分析來實施。然後，根據與天然橡膠對應之峰，求出天然橡膠之分子量。 （測定條件） 流動相：四氫呋喃1.0 mL/分鐘 樣品濃度：0.2質量% 檢測器：示差折射率（RI）檢測器、光電二極體陣列（PDA）檢測器 GPC基準物質：聚苯乙烯（Waters公司製造，分子量：266～1,800,000） 管柱溫度：40℃

（黏著劑層之凝膠分率） 採集黏著劑層之試片，準確稱量試片之質量A（mg）。繼而，以黏著劑固形物成分濃度成為6質量%之方式於該試片中添加甲苯，將試片浸漬於甲苯中，振盪24小時後，利用200目之金屬絲網進行過濾，採集金屬絲網上之未溶解成分，使其真空乾燥，準確稱量未溶解成分之質量B（mg）。根據所獲得之值，藉由下述式而算出凝膠分率（質量%）。 凝膠分率（質量%）＝100×（B/A）

（黏著劑層之殘留溶劑量） 黏著劑層之殘留溶劑量係利用氣相層析儀（島津製作所股份有限公司製造，GC-2014）於以下之條件下進行測定。 小瓶保溫溫度：100℃ 小瓶保溫時間：8分鐘 注入量：1.0 mL 管柱：RTX-1（內徑0.32 mm×長度30 m，膜厚0.5 μm） 管柱溫度：50℃ 注入口溫度：150℃ 管柱入口壓力：100 kPa 管柱流量：3.4 mL/min 檢測器：FID 試樣量：10 cm×10 cm

（黏著帶之生物基度） 黏著帶之生物基度係依據ASTM 6866進行測定。

（黏著帶之SP黏著力） 於室溫（23℃）、相對濕度50%之環境下，使2 kg之輥往返2次而將黏著帶之黏著劑層側壓接於SUS 304鋼板上。於該環境下放置30分鐘後，依據JIS Z0237之方法，藉由拉伸試驗機，於拉伸速度300 mm/分鐘之條件下測定於寬度24 mm下之180°剝離強度，將其設為SP黏著力。

（黏著帶之滾球黏性值） 關於黏著帶之滾球黏性值，使用滾球黏性測試機（安田精機製作所公司製造），依據JIS Z 0237，於溫度23℃、相對濕度50%之環境下進行測定並算出滾球黏性值。

（黏著帶之低溫紙剝離） 對低溫下之黏性進行評價之剝離性試驗係如下述進行。將試驗用黏著帶切割成50 mm×70 mm，將其與作為被黏著體之瓦楞紙板、及2 kg之輥一併預先放入至0℃之恆溫槽內至距離試驗開始12小時前。將瓦楞紙板放置於0℃之恆溫槽內，並將試驗用黏著帶於一定條件下不施加外力地貼附於該瓦楞紙板上。使2 kg之輥於其上往返1次而使該等壓接後，立刻以100 mm/秒之剝離速度呈90度角進行剝離，測定接著部分之瓦楞紙板之破壞面積率（%）。 ＜評價基準＞ A：瓦楞紙板之大部分被撕除（瓦楞紙板之表層撕除部分為55%以上） B：瓦楞紙板之小部分被撕除（瓦楞紙板之表層撕除部分為45%以上且未達55%） C：瓦楞紙板不怎麼被撕除（瓦楞紙板之表層撕除部分未達45%）

（黏著帶之SP保持力） 以貼附面積為24 mm×24 mm之方式將黏著劑層側貼附於研磨SUS板，於23℃×50%RH之條件下靜置30分鐘。其後，於23℃之條件下施加2 kg之荷重，依據JIS Z 0237之保持力之測定方法，測定自施加2 kg之荷重起經過24小時後之偏移。再者，表1中，「掉落」係表示因偏移過多而黏著帶自研磨SUS板掉落之情況。

（黏著帶之襯紙保持力（50℃）） 以貼附面積為10 mm×10 mm之方式將黏著劑層側貼附於襯紙（K-Liner），於23℃×50%RH之條件下靜置30分鐘。其後，於50℃之條件下保管30分鐘後，記錄施加500 g之荷重而自襯紙掉落為止之時間。每60分鐘確認有無掉落，最多確認180分鐘。

（黏著帶之即時加工性） 針對利用各實施例、比較例中所記載之方法捲取之黏著帶，自捲取後3小時以內進行切割加工，獲得50 mm×50 m之捲繞樣品。將所獲得之樣品於40℃之烘箱內整齊排列5捲並堆積後，施加10 kg之荷重並放置1週。1週後卸除荷重，如下述般按照評分對逐捲取下黏著帶時之阻力感進行官能評價。 ＜評價基準＞ A：能夠不費力地取出。 B：只要稍用力便能夠取出。剝離時存在黏著感。 C：要用強力剝離。存在強烈之側邊黏著（side stick）感。

[實施例1～11、比較例1～5] 將按照表1中所記載之摻合量摻合之黏著劑成分投入至混練-擠出性試驗裝置（東洋精機製作所股份有限公司製造，產品名「Laboplastomill（註冊商標）」）中。然後，於表1所示之條件下將黏著劑成分熔融混練，並擠出成形後，塗佈於紙（牛皮紙）或OPP（延伸聚丙烯膜）之上，而製得實施例及比較例之黏著帶。將所獲得之黏著帶於23℃、相對濕度50%之環境下放置1週後進行各評價。將評價結果示於表1中。

[表1]

	單位	實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5	實施例6	實施例7	實施例8	實施例9	實施例10	實施例11	比較例1	比較例2	比較例3	比較例4	比較例5
黏著劑之組成	橡膠成分	天然橡膠	質量份	65	65	65	65	65	65	90	10	65	65	65	100	-	65	65	65
嵌段共聚物	質量份	35	35	35	35	35	35	10	90	35	35	35	-	100	35	35	35
異氰酸酯系交聯劑	HDI	質量份	0.75	1.5	3.0	5.0	-	-	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	-	-	1.5
MDI	質量份	-	-	-	-	1.4	2.8	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
氮丙啶系交聯劑	質量份	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	1.5	-	-
環氧系交聯劑	質量份	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	1.5	-
賦黏樹脂	質量份	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
軟化劑	質量份	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25	25
微粒子	質量份	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40	40
抗老化劑	質量份	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1	1
基材	紙	紙	紙	紙	紙	紙	紙	紙	紙	OPP	紙	紙	紙	紙	紙	紙
製造條件	混練溫度	℃	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160	160
轉速	rpm	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90	90
混練時間	秒	500	500	500	500	500	500	500	500	500	500	500	500	-	500	500	500
評價結果	天然橡膠	分子量	-	83萬	83萬	83萬	83萬	83萬	83萬	83萬	83萬	45萬	83萬	83萬	83萬	-	83萬	83萬	30萬
黏著劑層	厚度	μm	22	21	22	22	23	22	22	22	22	23	21	21	22	22	22	22
相對於天然橡膠100質量份之嵌段共聚物之含量	質量份	54	54	54	54	54	54	11	900	54	54	54	-	-	54	54	54
凝膠分率	%	10	22	37	48	3	10	35	2	23	25	22	42	0	0	0	18
生物基度	%	27	27	27	27	27	27	36	5	27	27	27	40	0	27	27	27
殘留溶劑量	質量ppm	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
基材	厚度	μm	110	110	110	110	110	110	110	110	110	70	150	110	110	110	110	110
黏著帶	SP黏著力	N/24 mm	12.4	12.3	12.8	13.5	15.4	14.8	11.8	15.2	9.3	11.0	11.5	13.4	16.3	14.8	14.7	8.2
滾球黏性值	-	15	15	16	14	14	14	16	11	18	14	14	16	8.8	7	7	20
低溫紙剝離	-	A	A	A	B	B	B	A	B	A	A	A	A	C	B	B	A
SP保持力	mm	1.25	0.3	0.2	0	0.6	0.45	0.7	0	0.8	0.2	0.4	0.5	0	掉落	掉落	掉落
襯紙保持力（50℃）	分鐘	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	180＜	120	60	60	60
即時加工性	-	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A	C	A	A	A	B

表1中之各成分係如下所述。 天然橡膠：菸片橡膠（RSS1級），素煉-造粒後之產品，藉由素煉時間而對慕尼黏度進行了調整。 嵌段共聚物：苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS），JSR股份有限公司製造，產品名「SIS5506」 異氰酸酯系交聯劑（HDI）：六亞甲基二異氰酸酯（HDI），旭化成股份有限公司製造，產品名「DURANATE TPA-100」 異氰酸酯系交聯劑（MDI）：二苯基甲烷二異氰酸酯，MCC TRADING公司製造，產品名「二苯基甲烷二異氰酸酯」 氮丙啶系交聯劑（HDU）：Sogo Pharmaceutical股份有限公司製造，產品名「N,N'-六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)」 環氧系交聯劑：Mitsubishi Gas Chemical Trading公司製造，產品名「TETRAD-X」 賦黏樹脂：以自C5餾份萃取之1,3-戊二烯為主原料所製得之脂肪族系石油樹脂，日本瑞翁股份有限公司製造，產品名「Quintone A-100」 軟化劑：加工處理油，JXTG ENERGY股份有限公司製造，產品名「Crisef Oil F220」 微粒子：碳酸鈣，NITTO FUNKA KOGYO股份有限公司製造，產品名「NS#100」 抗老化劑：酚系抗老化劑（2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-三級丁基苯酚)），YOSHITOMI PHARMACEUTICAL INDUSTRIES股份有限公司製造，產品名「Yoshinox 425」

關於實施例1～11之黏著帶，由於該等具備含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分之黏著劑層，且天然橡膠之分子量為45萬以上，除天然橡膠以外之橡膠成分係嵌段共聚物，黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯，因此保持力較高，即時加工性亦良好。 關於比較例1之黏著帶，由於黏著劑層不含嵌段共聚物，因此即時加工性較差。 關於比較例2之黏著帶，由於黏著劑層不含天然橡膠，因此保持力較低。 關於比較例3及4之黏著帶，由於未藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯，因此保持力較差。 關於比較例5之黏著帶，由於天然橡膠之分子量未達45萬，因此保持力較低，即時加工性亦較差。

Claims (9)

1. 一種黏著帶，其具備含有天然橡膠及除天然橡膠以外之橡膠成分之黏著劑層，且 上述天然橡膠之分子量為45萬以上， 上述除天然橡膠以外之橡膠成分係嵌段共聚物， 上述黏著劑層藉由異氰酸酯系交聯劑而被交聯。
2. 如請求項1之黏著帶，其中，上述嵌段共聚物包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
3. 如請求項1之黏著帶，其中，上述黏著劑層中之上述嵌段共聚物之含量相對於天然橡膠100質量份為5質量份以上1000質量份以下。
4. 如請求項1之黏著帶，其中，上述黏著劑層之凝膠分率為10%以上。
5. 如請求項1之黏著帶，其中，上述黏著劑層中之殘留溶劑量為10質量ppm以下。
6. 如請求項1之黏著帶，其進一步具備設置於上述黏著劑層之一個面之基材， 上述基材係紙基材或延伸聚丙烯膜。
7. 如請求項1之黏著帶，其SP黏著力為4 N/24 mm以上。
8. 如請求項1之黏著帶，其滾球黏性（ball tack）值為8以上。
9. 如請求項1之黏著帶，其中，上述黏著劑層進一步含有賦黏樹脂， 上述賦黏樹脂係石油樹脂系賦黏樹脂。