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TW202534097A - 用於人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物 - Google Patents

用於人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物

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Publication number
TW202534097A
TW202534097A TW113137341A TW113137341A TW202534097A TW 202534097 A TW202534097 A TW 202534097A TW 113137341 A TW113137341 A TW 113137341A TW 113137341 A TW113137341 A TW 113137341A TW 202534097 A TW202534097 A TW 202534097A
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TW
Taiwan
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titanium
zinc
composition
catalyst
group
Prior art date
Application number
TW113137341A
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English (en)
Inventor
傅祺
黎云星
丹尼斯 普柯羅
絲薇亞 賀達
蓋多 史托肯斯
Original Assignee
德商贏創運營有限公司
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Filing date
Publication date
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Abstract

本發明涉及一種基於至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯、至少一種多元醇(polyol)、至少一種羥基鏈增長劑(chain extender)和至少一種封端劑(blocking agent)的封端型聚胺甲酸酯組成物，其中該至少一種封端劑係選自由丙二酸酯、乙醯乙酸酯和乙醯丙酮所組成之群組，並且該至少一種多元醇係選自聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇(polycarbonate diol)和聚己內酯二醇(polycaprolactone diol)之群組； 該組成物之用途； 一種人造皮革表層之製造方法，以及 人造皮革表層。

Description

用於人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物
本發明係關於一種用於製造人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物以及該人造皮革表層的製造方法。
聚胺甲酸酯人造皮革通常包含表層和基層。表層是人造皮革的最頂層，並為人造皮革提供非常重要的功能，例如皮革的花紋效果、表面觸感和表面光澤效果。表層可以單獨製造，並接著直接或用另一個黏合層層壓在基層上。
大多數人造皮革表層是包含N,N-二甲基甲醯胺(DMF)的基於聚胺甲酸酯溶劑的樹脂。彼之乾燥過程會造成嚴重污染，並在成品皮革中殘留有毒的DMF，這是終端使用者所關心的議題。因此，用於製造表層的基於DMF的聚胺甲酸酯需要逐步被淘汰，並由環境友善的系統取代，這是終端使用者的強烈要求，且亦是地方政府政策的強制要求。
但對於目前不含DMF的聚胺甲酸酯(PU)系統而言，水性PU皮革由於水性系統乾燥慢和/或高能源成本、低抗化學性、低抗老化性以及某些高性能要求的機械性能相對較低等缺點而限制其應用。
此外，不含雙組分溶劑的聚胺甲酸酯系統(2K PU)不能用作表層，因為遊離異氰酸酯等反應性組分會損害離型紙。此外，2K PU系統混色的重複性難以控制，且需要高額投資安裝2K混合注射(2K mixing injections)專用設備。
目前的單組分的聚胺甲酸酯(1K PU)不能用於表層，因為其是基於肟的封端劑(blocking agent)，而釋放有害的肟的封端劑導致氣味強烈的缺點，且肟的封端型聚合物在與胺硬化劑混合後的混合物具有非常短的適用期，通常在環境溫度下小於48小時黏度就會急劇增加，這限制其應用。
WO 2022/116748 A1記載一種用於人造皮革的不含溶劑的封端型聚胺甲酸酯組成物，且以3,5-二甲基吡唑作為封端劑，以實現在較低的溫度下固化。但二甲基吡唑封端劑亦為一種有害化學物質，且應由危害較小的類型取代。
WO 2021/064056 A1提及γ-酮酸(gamma-cetoacid)酯的肟的封端劑，較佳地乙醯丙酸(levulinic acid)的肟的封端劑，雖然其毒性低，但其具有高合成成本且高解封溫度(de-blocking temperature)。
CN 108570137 A揭示一種用於人造皮革的封端型PU組成物，其具有封端劑例如N-苯基乙醯胺，該N-苯基乙醯胺在烘烤過程中蒸發後是有害的。該專利申請案亦使用亞硫酸氫鈉作為封端劑，該亞硫酸氫鈉具有潛在的致癌風險，且由於包含鈉離子導致相容性較差。
因此，需要一種用於人造皮革表層的不含溶劑的封端型聚胺甲酸酯組成物，其在解封過程中不會釋放出重的氣味，並與胺混合後具有較長的適用期。
形成本發明基礎的問題是提供一種適合製造人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物。特別地，聚胺甲酸酯組成物應表現出在較低的溫度下快速固化、非常長的適用期以及與固化劑混合後良好的儲存穩定性。此外，其應該釋放很少氣味。
如本發明的問題的解決方案在申請專利範圍中陳述。
特別地，該問題的解決方案是封端型聚胺甲酸酯組成物。該溶液基本上包含提供一種基於至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯、至少一種多元醇(polyol)、至少一種羥基鏈增長劑(chain extender)和至少一種封端劑(blocking agent)的封端型聚胺甲酸酯組成物，其中至少一種封端劑係選自由丙二酸酯、乙醯乙酸酯和乙醯丙酮所組成之群組，並且至少一種多元醇係選自聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇(polycarbonate diol)和聚己內酯二醇(polycaprolactone diol)之群組。
本發明亦提供一種人造皮革表層的製造方法，其中至少一種如本發明之封端型聚胺甲酸酯組成物與至少一種固化劑在至少一種固化觸媒的存在下反應。
本發明亦關於如本發明之組成物的用途，其係用於製造人造皮革，特別是用於製造人造皮革表層。
本發明亦提供人造皮革表層，其中該表層係由如本發明之封端型聚胺甲酸酯組成物形成。
在本發明的一個較佳實施方式中，表層係藉由如本發明之方法製造。
所屬技術領域具通常知識者在閱讀說明書後將清楚本發明的其他優點。 本發明的詳細說明
如本發明所使用的封端型聚胺甲酸酯組成物較佳地由下列材料製造： 5-40重量%，較佳地10-30重量%的至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯， 10-65重量%，較佳地20-55重量%的至少一種多元醇，和 5-30重量%，較佳地10-20重量%的至少一種封端劑，和視情況地 0-15重量%，較佳地1-5重量%的至少一種羥基鏈增長劑，和視情況地 0-10重量%，較佳地3-7重量%的至少一種封端觸媒(blocking catalyst)。
一種封端型聚胺甲酸酯組成物較佳的製備方法，其包含以下步驟： a)將至少一種選自聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇和聚己內酯二醇之群組的多元醇與過量的至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯反應以形成至少一種異氰酸酯封端的預聚物(isocyanate terminated prepolymer)；和 b)加入至少一種選自由丙二酸酯、乙醯乙酸酯和乙醯丙酮所組成之群組的封端劑以封端步驟a)中獲得的預聚物的未反應的異氰酸酯基團。
異氰酸酯封端的預聚物以已知的方式藉由將多元醇組分與過量的二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯反應來製造，較佳地NCO/OH莫耳比為(1.1-4.0)：1.0 mol/mol，更佳地2.0-3.0：1.0 mol/mol，進一步更佳地2.0-2.5：1.0 mol/mol。反應溫度可維持在50-120℃，較佳地70-100℃。反應時間可為2-5小時，較佳地3-7小時。 二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯
可用於製備封端型聚胺甲酸酯組成物的二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯的實施例特別是異佛酮二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,5-五亞甲基二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,2,4(或2,4,4)-三甲基己烷-1,6-二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷(1,3-Bis(isocyanatomethyl) cyclohexane)、1,4-雙(異氰酸基甲基)環己烷、甲苯二異氰酸酯(toluene diisocyanate)、MDI(2,2'-二苯甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯或其混合物)、1,3-雙(異氰酸基甲基)苯、1,4-雙(異氰酸基甲基)苯、TMXDI(鄰-四甲基二甲苯二異氰酸酯、間-四甲基二甲苯二異氰酸酯、對-四甲基二甲苯二異氰酸酯或其混合物)、XDI(鄰-二甲苯二異氰酸酯、間-二甲苯二異氰酸酯、對-二甲苯二異氰酸酯或其混合物)，或其混合物之單體或均聚物，較佳為4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯或4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、或其混合物之單體或均聚物。 多元醇
至少一種多元醇係選自聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇和聚己內酯二醇之群組。更佳地，至少一種多元醇係聚酯多元醇。
較佳地，多元醇組分包含具有兩個或三個羥基基團且數量平均分子量為400-6000 g/mol的化合物，其中數量平均分子量係如DIN EN ISO 13885-1使用THF作為溶析液藉由GPC測定。
較佳的聚酯多元醇係聚己二酸新戊二醇酯二醇(poly neopentyl glycol adipate diol)、聚(1,4-己二酸丁二醇酯)二醇(poly (1,4-butanediol adipate) diol)、聚(1,6-己二酸己二醇酯)二醇(poly (1,6-hexanediol adipate) diol)、聚己二酸乙二醇酯二醇(polyethylene glycol adipate diol)、聚己二酸甲基丙二醇酯二醇(poly methyl propylene glycol adipate diol)、聚己二酸二乙二醇酯二醇(poly diethylene glycol adipate diol)、聚己二酸丁二醇甲基丙二醇酯二醇(poly butylene glycol methyl propylene glycol adipate diol)。
特佳的聚酯多元醇是具有數量平均分子量為1000-3000 g/mol的那些。 羥基鏈增長劑
至少一種羥基鏈增長劑可以選自分子量為50至500、且較佳為60至約250的低分子量的二醇或三醇之群組。較佳的羥基鏈增長劑可以選自由乙二醇、1,2(或1,3)-丙二醇、1,4-丁二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三丙二醇、三羥甲丙烷(trimethylolpropane)和甘油所組成之群組。這些鏈增長劑可以單獨使用或組合使用。 封端劑
封端劑係選自丙二酸酯、乙醯乙酸酯和乙醯丙酮中的至少一者。
在一較佳的實施方式中，丙二酸酯係選自丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二異丙酯和丙二酸一乙酯。非常特佳地用丙二酸二乙酯進行封端。
在另一較佳的實施方式中，乙醯乙酸酯係選自乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸甲酯。 封端觸媒
在一較佳的實施方式中，可以藉由加入至少一種封端觸媒來進行封端。 較佳的封端觸媒特別是包含鋅的有機金屬觸媒、包含鉍的有機金屬觸媒、包含鋯的有機金屬觸媒或包含鈦的有機金屬觸媒。較佳為乙酸鋅、己酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、甲基己酸鉍、辛酸鉍、乙酸鋯、辛酸鋯、乙醯丙酮鋯、丁醇鈦(titanium butoxide)、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯(tetraisopropyl(dioctylphosphate) titanate)、聚(丁醇鈦)、雙(三乙醇胺)二異丙基鈦(titanium bis (triethanolamine) diisopropoxide)、2-乙基己氧基鈦(titanium 2-ethylhexoxide)、乙醯丙酮鈦(titanium acetylacetonate)、四異丙基二(二辛基磷酸)鈦酸酯(tetraisopropyl di(dioctylphosphate) titanate)。最佳係使用乙酸鋅、乙基己酸鋅、或月桂酸鋅、或其混合物。
封端反應可以藉由以下進行：將異氰酸酯封端的預聚物與實質上化學計量的封端劑反應直至NCO基團消失。在一個較佳的實施方式中，NCO%低於0.1%。然而，儘管稍微不佳，封端劑的量可以低於或高於化學計量比例。封端反應可以在40至100℃、較佳地60至90℃的溫度下進行3-24小時，較佳地5-12小時。
令人驚訝地發現，本發明的封端型聚胺甲酸酯組成物在與下述固化劑混合後表現出長適用期。
人造皮革表層可以由至少一種封端型聚胺甲酸酯組成物製造，其係藉由在至少一種固化觸媒的存在下將至少一種封端型聚胺甲酸酯組成物與至少一種固化劑混合。 固化劑
至少一種固化劑的添加量較佳為包含封端型聚胺甲酸酯組成物、固化劑和固化觸媒的混合物的總重量的5-40重量%，更佳為7-25重量%。
可用於本發明的至少一種固化劑可以是二胺或聚胺。較佳地，至少一種二胺或聚胺係選自由乙二胺、二伸乙三胺(diethylenetriamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、異佛酮二胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷、2,2,4(或2,4,4)-三甲基己烷-1,6-二胺、3,3-二甲基-4,4-二胺基二環己基甲烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、4-甲基環己烷-1,3-二胺、間-苯二甲胺(m-xylylene­diamine)和聚醚胺所組成之群組。較佳地，其係選自由異佛酮二胺、4,4'-二胺基二環己基甲烷和3,3-二甲基-4,4-二胺基二環己基甲烷所組成之群組。 固化觸媒
至少一種固化觸媒的添加量可以為封端型聚胺甲酸酯組成物和固化劑的總重量的0-10%重量份至100%重量份，較佳為3-7%重量份。較佳的固化觸媒特別是包含鋅的有機金屬觸媒、包含鉍的有機金屬觸媒、包含鋯的有機金屬觸媒或包含鈦的有機金屬觸媒。進一步較佳的固化觸媒可以選自由乙酸鋅、己酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、甲基己酸鉍、辛酸鉍、乙酸鋯、辛酸鋯、乙醯丙酮鋯、丁醇鈦、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯、聚(丁醇鈦)、雙(三乙醇胺)二異丙基鈦、2-乙基己氧基鈦、乙醯丙酮鈦所組成之群組，較佳地其係選自由乙酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、丁醇鈦、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯、乙醯丙酮鈦、四異丙基二(二辛基磷酸)鈦酸酯所組成之群組。
固化溫度可以為110℃至150℃，較佳為120℃至130℃。固化時間可以為3分鐘至5分鐘。
實施例 現藉由以下實施例詳細描述本發明。本發明的範圍不應限於實施例的實施方式。
使用以下原料： 異佛酮二異氰酸酯(VESTANAT ®IPDI，由Evonik Industries AG商購獲得) 4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯(VESTANAT ®H12MDI，由Evonik Industries AG商購獲得) 2,2,4-和2,4,4-三甲基已烷-1,6-二異氰酸酯的混合物(VESTANAT ®TMDI，由Evonik Industries AG商購獲得) 4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯(分析純度等級，Sigma-Aldrich) 1,4-丁二醇(分析純度等級，Sinopharm Reagent) 1,6-己二醇(分析純度等級，Sinopharm Reagent) 新戊二醇(分析純度等級，Sinopharm Reagent) XCP-1000M(聚己二酸甲基丙二醇酯二醇，OH值=106-118 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) XCP-2000M(聚己二酸甲基丙二醇酯二醇，OH值=53-59 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) XCP-1000N(聚己二酸新戊二醇酯二醇，OH值=106-118 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) XCP-2000N(聚己二酸新戊二醇酯二醇，OH值=53-59 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) XCP-1044(聚(己二酸丁二醇酯)二醇，OH值=106-118 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) XCP-44(聚(己二酸丁二醇酯)二醇，OH值=53-59 mgKOH/g，由Xuchuan Chemicals商購獲得) ETERNACOLL® UH-100 (聚碳酸酯二醇，OH值=100-120 mgKOH/g，由UBE Chemicals，Japan商購獲得) ETERNACOLL® UH-200 (聚碳酸酯二醇，OH值=51-61 mgKOH/g，由UBE Chemicals，Japan商購獲得) PLACCEL® PCL 210 (聚己內酯二醇，OH值=112.8 mgKOH/g，由DAICEL Japan商購獲得) PLACCEL® PCL 220 (聚己內酯二醇，OH值=56.7 mgKOH/g，由DAICEL Japan商購獲得) 丙二酸二乙酯(分析純度等級，Sinopharm Reagent) 丙二酸二甲酯(分析純度等級，Sinopharm Reagent) 乙基己酸鋅(分析純度等級，Aladdin Industrial) 月桂酸鋅(分析純度等級，Sinopharm Reagent) 封端型聚胺甲酸酯組成物之製造：
使用表1中所列的原料來製備封端型聚胺甲酸酯組成物。將二異氰酸酯、羥基鏈增長劑和多元醇加入反應器中並充分混合以在70-100℃下聚合3-5小時，如表2所示。當反應混合物的NCO%落入表2中所列的目標NCO%範圍時，加入表1中所列的封端劑和封端觸媒。目標NCO%可依下式計算： 目標NCO%=100%×[(異氰酸酯組成物的NCO莫耳數的總和)-(多元醇組成物和羥基鏈增長劑的羥基莫耳數的總和)]×42/[反應材料的總重量]。
反應在70-90℃下保持5-7小時，且在測試後將總NCO%列於表2中。如果NCO%低於0.1%，則停止反應並收集完成的封端型PU組成物。 用於人造皮革表層的封端型聚胺甲酸酯組成物之固化：
將由上述方法獲得的封端型聚胺甲酸酯組成物與固化劑和固化觸媒在60-70℃下混合，如表3所列。
為製備用於人造皮革樣品表層的完全經固化的PU膜，將上述混合的配方塗覆在具有光滑表面的離型紙上。
接著在120℃的烘箱中完成固化過程3分鐘。將經固化的PU膜從離型紙上取下，以獲得可用於表層的完成的PU膜。
將用於表層的經固化的PU膜的機械性能進行測試，且將數據列於表3。
進行了以下特殊測試方法。 應用性能測試
為用於人造皮革表層，經固化的PU膜樣品需要通過基本的應用性能，包含如ISO1419-2019之橡膠或塑膠塗層的織品-加速老化測試的測試方法進行的叢林測試(jungle test)(抗老化測試(aging resistance test))，以及如QB/T 4671-2014合成皮革/人造皮革的測試方法：抗水解性之抗水解性測試(hydrolysis resistance test)(抗鹼性測試(alkalic resistance test))。
表3中的PU膜樣品藉由以下方法進行測試，並將結果列於表4中： (1).叢林測試(抗老化測試) 將PU膜樣品置於氣候室(Binder, Germany)中，並在70℃且相對濕度95%的條件下保存5週，接著檢查機械性能。如果強度下降小於20%，則樣品符合要求。 (2).抗水解性測試(抗鹼性測試) 將PU膜樣品充分浸入25℃的10% NaOH水溶液中，並保持24小時，接著測試機械性能。
由上述結果可以得知，如果不使用本發明的封端劑作為1K PU M1和1K PU M2中的封端劑，則PU膜在抗水解性測試和叢林測試後很難同時滿足抗張強度和伸長率的要求，因為抗張強度和伸長率皆下降超過20%。同時，使用丙二酸二乙酯作為封端劑獲得的1K PU A、1K PU B、1K PU C、1K PU D、1K PU E和1K PU F所獲得的PU膜可通過叢林測試及抗水解性測試，即，在叢林測試和抗水解性測試後同時滿足抗張強度和伸長率的要求。 儲存穩定性測試
將封端型PU組成物與固化劑和固化觸媒依照表3所列混合均勻，且接著保存在60℃烘箱中，並在5週內檢查其在60℃下的黏度。
發明人驚訝地發現，即使在固化觸媒的存在下，藉由使用丙二酸二乙酯作為封端劑的那些配方樣品的黏度亦顯示非常好的穩定性。如此長的適用期有助於易於操作人造皮革的製造，且由於廢料較少而節省大量成本。相較之下，1K PU M1和1K PU M2的混合黏度在24小時內快速增加，且48小時後混合物變成凝膠，7天內完全固化。
如本文所用，本文所使用的術語諸如「包含」等是開放性術語，其含義是「至少包含」，除非另有具體說明。
本文提及的所有參考文獻、測試、標準、文件、出版品等均藉由引用而併入本文。當規定數值限制或範圍時，包含端點。此外，所有數值限制或範圍內的所有值和子範圍都被明確包含在內，如同明確寫出一般。
上述描述是為了使所屬技術領域具通常知識者能夠達成和使用本發明，並且是在特定的應用及其要求的上下文中提供。對較佳的實施方式的各種修改對所屬技術領域具通常知識者而言是顯而易見的，且本文中定義的一般原理可以應用於其他實施方式和應用而不背離本發明的精神和範圍。因此，本發明並非旨在限於所示的實施方式，而是應符合與本文所揭示的原理和特徵一致的最寬範圍。在此方面，從廣義上考慮，本發明內的某些實施方式可能不會顯示出本發明的各個益處。

Claims (16)

  1. 一種基於至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯、至少一種多元醇(polyol)、至少一種羥基鏈增長劑(chain extender)和至少一種封端劑(blocking agent)的封端型聚胺甲酸酯組成物，其中該至少一種封端劑係選自由丙二酸酯、乙醯乙酸酯和乙醯丙酮所組成之群組，並且該至少一種多元醇係選自聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇(polycarbonate diol)和聚己內酯二醇(polycaprolactone diol)之群組。
  2. 如請求項1之組成物，其中該封端型聚胺甲酸酯組成物係由以下製造： 5-40重量%，較佳地10-30重量%的至少一種二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯， 10-65重量%，較佳地20-55重量%的至少一種多元醇， 0-15重量%，較佳地1-5重量%的至少一種羥基鏈增長劑， 5-30重量%，較佳地10-20重量%的至少一種封端劑，和 0-10重量%，較佳地3-7重量%的至少一種封端觸媒(blocking catalyst)。
  3. 如請求項1或2之組成物，其中該二異氰酸酯和/或聚異氰酸酯係選自4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)和4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)。
  4. 如前述請求項中任一項之組成物，其中該多元醇係具有數量平均分子量為1000-3000 g/mol的聚酯多元醇。
  5. 如前述請求項中任一項之組成物，其中該丙二酸酯係選自丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二異丙酯和丙二酸一乙酯。
  6. 如請求項5之組成物，其中該丙二酸酯係丙二酸二乙酯。
  7. 如前述請求項中任一項之組成物，其中該乙醯乙酸酯係選自乙醯乙酸乙酯和乙醯乙酸甲酯。
  8. 如請求項2之組成物，其中該封端觸媒係至少一種選自由包含鋅的有機金屬觸媒、包含鉍的有機金屬觸媒、包含鋯的有機金屬觸媒和包含鈦的有機金屬觸媒所組成之群組的觸媒。
  9. 如請求項8之組成物，其中該封端觸媒係至少一種選自由乙酸鋅、己酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、甲基己酸鉍、辛酸鉍、乙酸鋯、辛酸鋯、乙醯丙酮鋯、丁醇鈦(titanium butoxide)、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯(tetraisopropyl(dioctylphosphate) titanate)，聚(丁醇鈦)、雙(三乙醇胺)二異丙基鈦(titanium bis (triethanolamine) diisopropoxide)、2-乙基己氧基鈦(titanium 2-ethylhexoxide)、乙醯丙酮鈦(titanium acetylacetonate)和四異丙基二(二辛基磷酸)鈦酸酯(tetraisopropyl di(dioctylphosphate) titanate)所組成之群組的觸媒。
  10. 一種人造皮革表層之製造方法，其中至少一種如請求項1至9中任一項之封端型聚胺甲酸酯組成物與至少一種固化劑在至少一種固化觸媒的存在下反應。
  11. 如請求項10之方法，其中該至少一種固化觸媒係選自由包含鋅的有機金屬觸媒、包含鉍的有機金屬觸媒、包含鋯的有機金屬觸媒或包含鈦的有機金屬觸媒所組成之群組。
  12. 如請求項11之方法，其中該至少一種固化觸媒係選自由乙酸鋅、己酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、甲基己酸鉍、辛酸鉍、乙酸鋯、辛酸鋯、乙醯丙酮鋯、丁醇鈦、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯、聚(丁醇鈦)、雙(三乙醇胺)二異丙基鈦、2-乙基己氧基鈦、乙醯丙酮鈦所組成之群組，較佳地選自由乙酸鋅、乙基己酸鋅、月桂酸鋅、丁醇鈦、四異丙基(二辛基磷酸)鈦酸酯、乙醯丙酮鈦和四異丙基二(二辛基磷酸)鈦酸酯所組成之群組。
  13. 如請求項10之方法，其中該至少一種固化劑係選自由二胺和聚胺(polyamine)所組成之群組。
  14. 一種如請求項1至9中任一項之組成物的用途，其係用於製造人造皮革，特別是用於製造人造皮革表層。
  15. 一種人造皮革表層，其中該表層係由如請求項1至9中任一項之封端型聚胺甲酸酯組成物形成。
  16. 如請求項15之該表層，其係藉由如請求項10至13中任一項之方法製造。
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