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TW202502700A - 氮穩定劑組合物及相關方法 - Google Patents

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TW202502700A
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urea
urease inhibitor
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TW113122823A
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蓋瑞 歐爾
奎德 秦
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美商維迪希安生命科學美國公司
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    • C05C9/005Post-treatment
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Abstract

本揭露之主題係關於含有抗氧化劑及視情況選用之離液劑之組合物。進一步描述此等組合物在農業中提高養分吸收及抑制尿素酶活性之用途。

Description

氮穩定劑組合物及相關方法
本揭露之主題係關於含有抗氧化劑及視情況選用之離液劑之組合物。進一步描述此等組合物在農業中提高養分吸收及抑制尿素酶活性之用途。
氮係一種必需的植物養分,認為其對於茂盛且強壯的枝葉而言係重要的。尿素提供高氮含量且為主要氮肥料。在土壤水分存在下,天然或合成尿素轉化為銨離子,其隨後可供植物吸收。銨可由土壤中之細菌透過硝化過程而進一步轉化為硝酸鹽。硝酸鹽亦可供植物吸收。然而,植物對尿素的使用效率較低。儘管目前全球每年使用的含尿素之肥料達數百萬噸且係主要使用之肥料,但約有30%的所施用的肥料從未到達預期的目標區域(根部)。
實踐上,氮肥料往往僅在生長季節開始時施用一次。通常,氮肥料係調配為乾燥顆粒、球粒或由尿素單獨或與硝酸銨混合為UAN(含有尿素、硝酸銨及水之混合物)製成的流體。尿素亦存在於動物糞肥中。此等形式之尿素具有顯著缺點,即其在施用於土壤時經歷快速分解且產生氨氣。此係由於土壤中存在尿素酶,尿素酶與尿素反應產生碳酸氫銨及氨。此一系列過程在此項技術中稱為揮發。揮發導致氮肥料的使用效率降低、產量降低、植物出現氮缺乏症狀、產生難聞的氣味以及可能有害的氨氣濃度。此外,產生之氨亦可由土壤中之細菌轉化為硝酸鹽,其稱為硝化。過量硝酸鹽可以由土壤中之某些類型的細菌轉化為一氧化氮或氧化亞氮,其稱為去硝化(denitrification)。
已開發出能夠延遲氮肥料降解的尿素酶抑制劑,從而減少在不存在此等抑制劑的情況下另外將發生的含氮降解產物的損失。尿素酶抑制劑與氮肥料組合使用往往會增加氮源保留在土壤中且可供植物吸收之時間量,因而增加肥料之有效性,對作物產量及品質產生積極影響。然而,與成本、安全性、便利性及穩定性相關之問題限制了此等類型之抑制劑的使用。目前,Agrotain®系列產品含有尿素酶抑制劑N-(正丁基)硫代磷酸三胺(NBPT),且通常用於提高氮肥料可用性以及使氨揮發最少化。然而,諸如Agrotain®等產品亦展現出各種缺點,包括其化學穩定性及可能干擾目標作物中之氮吸收及同化(Zanin L、Tomasi N、Zamboni A、Varanini Z及Pinton R (2015) The Urease Inhibitor NBPT Negatively Affects DUR3-mediated Uptake and Assimilation of Urea in Maize Roots.Front.Plant Sci.6:1007;Zanin L、Venuti S、Tomasi N、Zamboni A、De Brito Francisco RM、Varanini Z及Pinton R (2016) Short-Term Treatment with the Urease Inhibitor N-(n-Butyl) Thiophosphoric Triamide (NBPT) Alters Urea Assimilation and Modulates Transcriptional Profiles of Genes Involved in Primary and Secondary Metabolism in Maize Seedlings.Front.Plant Sci.7:845)。因此,極需要發現穩定且對環境及動物安全並且對作物無毒之尿素酶抑制劑。
因此,儘管持續努力進行研究以改良現有產品,但在此項技術中仍顯著需要研發出更佳的尿素酶抑制方法,及含有提供良好穩定性同時能夠有效控制酶誘導之尿素分解的尿素酶抑制劑的組合物。
本揭露係關於尿素酶抑制劑組合物的開發,該等尿素酶抑制劑組合物含有單獨或與一種或多種離液劑組合之抗氧化劑。本文所揭示之此等尿素酶抑制劑組合物可幫助提高氮肥料使用功效,尤其含尿素之固體肥料之功效。
因此,本揭露之第一範疇係關於一種包含抗氧化劑及離液劑之組合物。在一些實施例中,抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。在一些實施例中,離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、過氯酸鈉、溴化鈉、三氟乙酸鈉、硫代氰酸鈉、三氯乙酸鈉、多寧(dodine)、氯化鈲、過氯酸鋰、乙酸鋰、硼酸單乙醇胺、苯酚、十二基硫酸鈉、硫脲、尿素、硫代氰酸鈲及其組合。
本揭露之另一範疇係關於一種農業產品,其包含:含尿素之顆粒或球粒及尿素酶抑制劑組分,其中該尿素酶抑制劑組分為本文所揭示之抗氧化劑或尿素酶抑制劑組合物,且其中該抗氧化劑選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組分係預輸注至顆粒或球粒中。
本揭露之另一範疇係關於一種製造塗佈有本文所揭示之組合物或調配物之含尿素之顆粒或球粒的方法,該方法包含獲得含尿素之顆粒或球粒,及用所揭示組合物或調配物噴塗該含尿素之顆粒或球粒之表面。
製造本文所揭示之含尿素之顆粒或球粒及組合物的另一方法包含獲得尿素熔融物,使該尿素熔融物與如技術方案1至16中任一項之組合物接觸以獲得混合物,及冷卻該混合物以獲得該顆粒或球粒。
現將在下文中更充分地描述本發明所揭示之主題。然而,得益於在前述描述中所呈現之教示內容,熟習關於本發明所揭示之主題的技術者將想到本文中所闡述之本發明所揭示之主題之許多修改及其他實施例。因此,應理解,本發明所揭示之主題不限於所揭示之特定實施例且彼等修改及其他實施例意欲包括於隨附申請專利範圍之範圍內。換言之,本文所描述之主題涵蓋所有替代方案、修改及同等物。在所併入文獻、專利及類似材料中之一者或多者(包括但不限於所定義之術語、術語用法、所描述之技術或其類似物)與本申請案不同或矛盾的情況下,以本申請案為準。除非另外定義,否則本文中所用之所有技術及科學術語皆具有與一般熟習本發明所屬領域之技術者通常所理解相同之含義。本文中所提及之所有公開案、專利申請案、專利及其他參考文獻均以全文引用之方式併入。
如上文已經提及,尿素(尤其固體尿素)為全球最廣泛使用之氮肥料。尿素顆粒通常透過造粒程序或製粒程序產生。因為大多數尿素係在生長季早期施用於土壤,所以其會經歷地表以上及地表以下損失。地表以上損失主要係指尿素在土壤中由尿素酶水解之後的氨排放。地表以下損失主要係指在銨經歷藉由土壤微生物之進一步硝化過程之後,硝酸鹽透過地下水系統浸出。
在當前農業實踐中,為控制尿素水解及硝化過程,使用尿素酶抑制劑及硝化抑制劑作為尿素顆粒產品上之表面塗層選項,且在尿素顆粒準備好施配到田地時,在農業零售商場點施用該等抑制劑。
美國市場上只有一種由Koch生產的稱為SuperU的產品具有透過尿素再熔融及輸注程序預輸注於尿素顆粒中的尿素酶抑制劑(NBPT)(US 2015/0101379)。由於大部分尿素酶抑制劑產品為作為表面塗層施加於尿素顆粒上之液體產品,因此預輸注有尿素酶抑制劑的尿素為種植者提供了一個經預處理的尿素之選項。因為其為種植者提供便利性及成本節約,此係一個很好的想法。然而,NBPT製造起來昂貴且容易在儲存或加熱時分解,在吸濕環境中尤其如此。
本揭露描述一種用於預輸注(或預處理)尿素應用之新穎、化學穩定且對環境友好的組合物及方法。組合物通常包括抗氧化劑尿素酶抑制劑及視情況選用之一種或多種離液劑。此等組合物可經調配以整合於尿素製造過程中以產生具有預輸注之尿素酶抑制劑之尿素顆粒。
此外,本文中所揭示之組合物亦可調配為待在將尿素施用於農業田地時用於對固體尿素進行表面塗佈之液體。
本文中有利地描述之組合物及方法已展示提供此等尿素酶抑制劑在農業中之使用的所需特性,尤其當與含尿素之肥料一起調配時。特定言之,當組合抗氧化劑(諸如三級丁基氫醌(tBHQ))與離液劑時,觀測到有益特性,諸如但不限於延長之熱/化學穩定性、增加之儲存壽命、操作簡易性、延伸/延長之尿素酶抑制作用,以及可接受之環境及毒理學概況。另外,組合此等所揭示之組合物與含尿素之肥料得到與市售產品相比氮利用功效提高的農業產品。基於此項技術中之當前常識,此等觀測結果為意外且出人意料的。
因此,本文所揭示之組合物不僅藉由抑制尿素酶活性而有助於增加植物養分的可用性,且亦歸因於其上述有益特性而具有延長的作為高效尿素酶抑制劑之效能壽命。 I. 定義
依本文所用,術語「尿素酶抑制劑」係指化合物抑制尿素酶之活性的特性。抑制可以如本文別處所描述來定量。
依本文所用,術語「熱穩定性」係指當在給定時段內暴露於熱刺激時物質之穩定性。熱刺激之實例包括但不限於自電源產生之熱量及/或自太陽產生之熱量。
依本文所用,術語「化學穩定性」係指一種物質暴露於外部作用,諸如空氣(其可引起氧化)、光(例如陽光)、水分/濕氣(來自水)、熱(來自太陽)及/或化學劑時對於結構上的變化的抗性。例示性化學劑包括但不限於可以使所關注化合物(例如tBHQ)之結構完整性劣化的任何有機或無機物質。
依本文所用,術語「抗氧化劑」係指抑制氧化的化合物,氧化係可產生自由基的化學反應。
依本文所用,術語「離液劑」係指水溶液中可破壞水分子之間的氫鍵結網狀結構(亦即發揮離液活性)之分子。此藉由減弱疏水性作用而對溶液中其他分子之原生狀態的穩定性具有影響,其他分子主要係大分子(蛋白質、核酸)。舉例而言,離液劑在主體及包圍疏水性胺基酸的水合殼兩者中減小由水分子形成之蛋白質之結構中的級數(amount of order),且可引起其變性。
因此,離液劑為破壞大分子之結構且使其變性之物質,大分子諸如蛋白質及核酸(例如DNA及RNA)。離液溶質藉由干擾藉由非共價力(諸如氫鍵、凡得瓦爾力(van der Waals force)及疏水性作用)介導之分子間相互作用而增加系統之熵。大分子結構及功能取決於此等力之淨效應(參見蛋白質摺疊),因此,生物系統中之離液溶質之增加將使大分子變性,降低酶活性且誘導細胞上之應激(亦即,細胞將必須合成應激保護因子)。三級蛋白質摺疊依賴於來自整個蛋白質序列中之胺基酸之疏水力。歸因於鄰近於蛋白質之水分子之無序化,離液溶質減少疏水性區域之淨疏水作用。此使溶液中之疏水性區域溶解,藉此使蛋白質變性。此亦直接適用於脂質雙層中之疏水性區域;若達到離液溶質之臨界濃度(在雙層之疏水性區域中),則膜完整性將受損且細胞將溶解。 [2]
依本文所用,術語「有效量」係指尿素酶抑制劑組合物之量及/或尿素酶抑制劑組合物中各組分(亦即,tBHQ及視情況選用之添加劑組分)之量,其足以實現下文所描述之尿素酶抑制。下文給出關於待使用之量、施用方式及適合比率之更多例示性資訊。熟習此項技術者充分瞭解以下事實:此類量可在廣泛範圍內變化且取決於各種因素,例如天氣、目標物種、場所、施用模式、土壤類型、經處理之培養植物或材料及氣候條件。
依本文所用,術語「微量養分」應理解為植物生長及健康所必需的僅需要極少數量的養分。植物所需的微量養分之非限制性清單包括鋅(Zn)、鐵(Fe)、錳(Mn)、銅(Cu)、硼(B)、鉬(Mo)及氯(Cl)。
依本文所用,術語「粒度指導數」(SGN)係指基於批次內的中值(或中點)之肥料顆粒的直徑(以毫米×100表示)。此意謂一半肥料顆粒大於設置的SGN且一半的則小於它。此係藉由使肥料通過各種篩網且使用各篩網保留的量計算SGN來確定。舉例而言,SGN為250之肥料將有50%的粒子保持在開口為2.5毫米的篩網上或篩網周圍。
依本文所用,術語「中值」係指一半的粒子群體高於此點,且一半的粒子群體低於此點之值,且通常以毫米(mm)為單位報導。對於粒度分佈,中值稱為粒子的d 50
依本文所用,術語「均勻性指數」(UI)係指表示相對粒度變化的變數。在約40至60的範圍內的UI值指示粒子粒度均勻。UI值愈大,產品之粒度變化愈均勻。此範圍外之值指示粒度分佈具有較大變化性。UI為特定顆粒組合物中較大(d95)顆粒相對於較小(d10)顆粒之比率乘以100:計算UI之公式為=D10/D95×100,其中D10=對應於10%通過之粒徑(mm),且D95=對應於95%通過之粒徑(mm)。舉例而言,UI為50之產品的含義=平均較小粒子(.80 mm)係平均較大粒子(1.6 mm)之尺寸的一半。具有不同粒度及密度之產品可引起產品之不一致分佈,從而產生不一致結果。
依本文所用,術語「篩孔尺寸」係指美國篩孔尺寸(或美國篩網尺寸),其定義為一個平方吋之篩網中之開口數目。舉例而言,36目篩網將具有36個開口,而150目篩網將具有150個開口。因為篩網之尺寸(一個平方吋)恆定,所以篩孔數目愈高,則篩網開口愈小,且能通過的粒子將愈小。一般而言,美國篩孔尺寸係使用最小為325目(一平方吋有325個開口)的篩網來量測的。
有時,產品之篩孔尺寸標註有減(-)或加(+)號。此等符號表明粒子全部小於(-)或全部大於(+)篩孔尺寸。舉例而言,鑑別為100目之產品將僅含有通過100目篩網之粒子。+100級產品將含有未通過100目篩網之粒子。當使用短劃線或斜線標註產品等級時,則指示產品中的粒子在兩種篩孔尺寸範圍內。舉例而言,30/70或30至70等級將僅具有小於30目且大於70目之粒子。
依本文所用,術語「粒子密度」係指報導為lb/ft 3或kg/m 3之粒子及/或顆粒的質量與體積比。不同於容積密度,粒子密度不包括個別粒子之間的空間,而係對粒子密度自身之量測。
依本文所用,術語「土壤」應理解為一種天然主體,其包含存在於陸地表面上的有生命事物(例如微生物(諸如細菌及真菌)、動物及植物)及無生命物質(例如礦物質及有機物(例如分解程度不同的有機化合物)、液體及氣體),且其特徵為由於各種物理、化學、生物學及人為過程根據初始材料可區分的土層。根據農業觀點,土壤主要被視為植物之固定物及主要養分基礎(植物生境)。
依本文所用,術語「肥料」應理解為施用以促進植物及水果生長之化合物。肥料通常透過土壤(用於由植物根部吸收)或藉由葉面供給(用於由葉片吸收)來施用。術語「肥料」可再分為兩種主要類別:a)有機肥料(由腐爛植物/動物物質構成)及b)無機肥料(由化學物質及礦物質構成)。有機肥料包括糞肥、漿料、蚯蚓堆肥、泥炭、海藻、生活污水及鳥糞。亦定期生長綠肥作物以將養分(尤其氮)添加至土壤中。製造的有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉及海藻提取物。其他實例為酶消化蛋白、魚粉及羽毛粉。先前年份的腐爛作物殘餘物為肥力之另一來源。另外,諸如磷礦石(mine rock phosphate)、硫酸鉀(sulfate of potash)及石灰石的天然存在之礦物質亦視為無機肥料。無機肥料通常透過化學程序(諸如哈柏-波希法(Haber-Bosch process)),亦使用天然存在之沉積物但化學上改變其(例如濃縮三過磷酸鈣)來製造。天然存在之無機肥料包括智利(Chilean)硝酸鈉、磷礦石及石灰石。
依本文所用,術語「糞肥」係農業中用作有機肥料之有機物。視其結構而定,糞肥可以劃分成液體糞肥、半液體糞肥、穩定或固體糞肥及稻草糞肥。視其來源而定,糞肥可以劃分成來源於動物或植物之糞肥。動物糞肥之常見形式包括糞便、尿液、農場漿料(液體糞肥)或農家堆肥(FYM),然而FYM亦含有某一量的植物材料(通常稻草),其可能係用作動物之墊料。可以使用之糞肥來自以下動物,包含馬、牛、豬、綿羊、雞、火雞及兔,及來自海鳥及蝙蝠之鳥糞。當用作肥料時,動物糞肥之施用率高度取決於來源(動物類型)。植物糞肥可來源於任何種類之植物,然而亦可明確地出於犁入之目的而種植植物(例如豆科植物),從而改良土壤之結構及肥沃度。此外,用作糞肥之植物物質可包括屠宰反芻動物之瘤胃的內含物、廢啤酒花(釀造啤酒所殘留)或海藻。
依本文所用,術語「種子」包含所有類型之種子,諸如玉米、種子、水果、塊莖、苗木及類似形式。所使用之種子可以為上文所提及之有用植物的種子,且亦可為基因轉殖植物或藉由通常的培育方法所獲得之植物之種子。
在通篇本說明書及申請專利範圍中,除非上下文另外要求,否則字組「包含(comprise)」、「包含(comprises)」及「包含(comprising)」以非排他性意義使用,且與「包括」、「含有」或「其特徵在於」同義,此意謂其為開放式的且不排除額外未列出之要素或方法步驟。
依本文所用,術語「約」當提及值時意謂涵蓋相對於規定量在一些實施例中±5%、在一些實施例中±2%、在一些實施例中±1%、在一些實施例中±0.5%且在一些實施例中±0.1%之變化,因為此等變化適合於執行所揭示之方法或使用所揭示之組合物。
當提供值範圍時,應理解除非上下文另外明確指示,否則涵蓋在該範圍之上限與下限之間的各個中間值(至下限之單位的十分之一)及在彼規定範圍內之任何其他規定值或中間值。亦涵蓋可獨立地包括於較小範圍中之此等小範圍之上限及下限,在所述範圍內受到任何特定排他性限制。在所規定範圍包括界限值中之一或兩者之情況下,亦包括排除彼等所包括之界限值之任一者或兩者的範圍。
額外的定義可遵循下文。 II. 組合物
本揭露之主題係關於一種包含抗氧化劑之尿素酶抑制劑組合物。如上文所提及,此等尿素酶抑制劑組合物可以展現合乎需要之特性,諸如增加之化學/熱穩定性、增加之儲存壽命、降低之揮發性、降低之施用率、操作簡易性、延伸/延長之尿素酶抑制作用,以及極佳環境及毒理學概況,其全部通常有助於提高該領域中之效能。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈液體形式。舉例而言,在此等實施例中,尿素酶抑制劑組合物可進一步包含有機溶劑。在其中存在有機溶劑之此等實施例中,抗氧化劑不可為tBHQ。有機溶劑之量及類型更詳細地描述於下文中。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈固體形式。舉例而言,在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈粉末形式。在此等實施例中,尿素酶抑制劑組合物係選自粗粉末、中等粗粉末、中等精細粉末、精細粉末及極精細粉末。在一些實施例中,粉末組合物之粒度為約10 μm至約1,700 μm、約10 μm至約1,200 μm、約10 μm至約1,000 μm、約10 μm至約710 μm、約10 μm至約355 μm、約10 μm至約180 μm、約10 μm至約150 μm、約10 μm至約125 μm、約10 μm至約90 μm、約10 μm至約75 μm、約10 μm至約50 μm或約10 μm至約25 μm。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物為平均粒度為約355 μm至約1,700 μm之粗粉末。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物為平均粒度(d 50)為約355 μm至約710 μm之中等粗粉末。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物為平均粒度(d 50)為約180 μm至約355 μm之中等精細粉末。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物為平均粒度為約125 μm至約180 μm之精細粉末。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物為平均粒度小於約125 μm之極精細粉末。
粉末之平均粒度(d 50)可變化。在一些實施例中,平均粒度小於約1,000 μm、小於約900 μm、小於約800 μm、小於約700 μm、小於約600 μm、小於約500 μm、小於約400 μm、小於約300 μm、小於約200 μm、小於約100 μm或小於約50 μm。
尿素酶抑制劑組合物之粉末流動性可變化。粉末之流動性藉由卡爾指數(Carr-Index)表徵。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物之卡爾指數在約0%至約50%、約0%至約40%、約0%至約37%、約0%至約31%、約0%至約25%、約0%至約20%、約0%至約15%或約0%至約10%範圍內。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈約0%至約10%、約11%至約15%、約16%至約20%或約21至25%之卡爾指數。
粉末尿素酶抑制劑組合物之容積密度可變化。在一些實施例中,粉末之容積密度為約0.01 g/mL至約2 g/mL、約0.1 g/mL至約1.5 g/mL、約0.1 g/mL至約1.25 g/mL、約0.1 g/mL至約1.0 g/mL、約0.1 g/mL至約0.7 g/mL、約0.1 g/mL至約0.50 g/mL或約0.1 g/mL至約0.25 g/mL。
粉末尿素酶抑制劑組合物之水分含量可變化。在一些實施例中,粉末之水分含量為約0%至約40%、約0%至約35%、約0%至約30%、約0%至約25%、約0%至約20%、約0%至約15%、約0%至約10%、約0%至約5%或約0%至約2.5%。在一些實施例中,粉末之水分含量小於約40%、小於約30%、小於約20%、小於約15%、小於約10%、小於約8%、小於約5%、小於約2.5%、小於約1%或小於約0.5%。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物包含抗氧化劑及離液劑。尿素酶抑制劑組合物中存在之抗氧化劑及離液劑之相對量可變化。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物中存在之抗氧化劑及離液劑之量在以下範圍內:約1:1000至約1000:1、約1:500至約500:1、約1:250至約250:1、約1:150至約150:1、約1:100至約100:1、約1:75至約75:1、約1:50至約50:1、約1:25至約25:1、約1:15至約15:1、約1:10至約10:1、約1:8至約8:1、約1:5至約5:1、約1:3至約3:1或約1:2至約2:1莫耳比之抗氧化劑:離液劑。在一些實施例中,抗氧化劑及離液劑以1:1莫耳比存在於尿素酶抑制劑組合物中。
可存在於所揭示之尿素酶抑制劑組合物中之抗氧化劑、離液劑及/或有機溶劑更詳細地描述於下文中。 A. 抗氧化劑
本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物包含抗氧化劑。例示性抗氧化劑包括但不限於三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。在一些實施例中,抗氧化劑為三級丁基氫醌(tBHQ)。三級丁基氫醌(Tert-butylhydroquinone)(tBHQ,三級丁基氫醌(tertiary butylhydroquinone))為合成芳族有機化合物,且為氫醌(其為一類酚)之衍生物,經三級丁基取代,且具有以下化學結構:
TBHQ在食品中主要用作不飽和植物油及許多可食用動物脂肪之防腐劑,其中其充當抗氧化劑。此外,tBHQ已用於其他應用中,諸如:(a)在香水中用作固定劑,以降低蒸發率及提高穩定性;(b)在工業中用作穩定劑,以抑制有機過氧化物的自聚合;(c)在燃料中用作抗氧化劑,例如生物柴油;以及(d)作為清漆、漆、樹脂的添加劑及油田添加劑。
然而,先前未揭示其對尿素酶抑制,尤其土壤中之尿素酶抑制的影響。因此,當抗氧化劑,諸如三級丁基氫醌單獨地或與離液劑以及此外肥料(尤其含尿素之肥料)一起地暴露在土壤中時,其對尿素酶展現極強的抑制特性,此發現既出乎意料又意外。
尿素酶抑制劑組合物中存在之抗氧化劑之量可變化。舉例而言,在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,抗氧化劑之量在約0.001重量%至約99重量%、約0.01重量%至約90重量%、約0.1重量%至約85重量%、約1重量%至約80重量%、約10重量%至約75重量%、約15重量%至約70重量%、約20重量%至約65重量%、約25重量%至約60重量%、約30重量%至約55重量%、約35重量%至約50重量%或約40重量%至約45重量%之範圍內。在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物中存在之抗氧化劑之量小於約90重量%、約85重量%、約80重量%、約75重量%、約70重量%、約65重量%、約50重量%、約45重量%、約40重量%、約35重量%、約30重量%、約25重量%、約20重量%、約15重量%、約10重量%、約5重量%或小於約1重量%。 B. 離液劑
本文所揭示之組合物亦可包含離液劑。例示性離液劑包括但不限於氯化鎂、氯化鈲、過氯酸鋰、乙酸鋰、硼酸單乙醇胺、苯酚、十二基硫酸鈉、硫脲、尿素、過氯酸鈉、多寧、溴化鈉、三氟乙酸鈉、硫代氰酸鈉、三氯乙酸鈉及其組合。在一些實施例中,離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、硫代氰酸鈲、氯化鈲、硫脲、硼酸單乙醇胺及其組合。
尿素酶抑制劑組合物中存在之離液劑的量可變化。舉例而言,在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,離液劑之量在約0.001重量%至約99重量%、約0.01重量%至約90重量%、約0.1重量%至約85重量%、約1重量%至約80重量%、約10重量%至約75重量%、約15重量%至約70重量%、約20重量%至約65重量%、約25重量%至約60重量%、約30重量%至約55重量%、約35重量%至約50重量%或約40重量%至約45重量%範圍內。在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物中存在之離液劑的量小於約90重量%、約85重量%、約80重量%、約75重量%、約70重量%、約65重量%、約50重量%、約45重量%、約40重量%、約35重量%、約30重量%、約25重量%、約20重量%、約15重量%、約10重量%、約5重量%或小於約1重量%。 C. 有機溶劑
如上文已提及,本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物可進一步包含有機溶劑。當抗氧化劑為tBHQ時,此等液體尿素酶抑制劑組合物必須包含離液劑。在一些實施例中,有機溶劑為一種或多種極性有機溶劑。在一些實施例中,一種或多種極性有機溶劑經EPA批准。經EPA批准之溶劑係指彼等在聯邦法規電子版中找到的溶劑,例如在標題40第I章E分章第180部分中。經EPA批准之溶劑包括但不限於表1中所列之溶劑。 表1.經EPA批准之溶劑
1,3-丙二醇(CAS登記號504-63-2) 異丙基-3-羥基丁酸酯(CAS登記號54074-94-1)
2-乙基己醇 煤油,U.S.P.試劑
2-甲基-1,3-丙二醇(CAS登記號2163-42-0) 乳酸
2-甲基-2,4-戊二醇 乳酸,2-乙基己酯(CAS登記號6283-86-9)
乙酸酐 乳酸,正丙酯,(S);(CAS登記號53651-69-7)
丙酮(CAS登記號67-64-1) 亞異丙基丙酮
氫氧化銨 5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯(1174627-68-9)
乙酸戊酯 甲醇
乙酸苯甲酯(CAS登記號140-11-4) 衍生自食用油脂之脂肪酸的甲酯
富含C 10-11之芳族烴(CAS登記號64742-94-5) 甲基異丁基酮
富含C 11-12之芳族烴(CAS登記號64742-94-5) 異丁酸甲酯(CAS登記號547-63-7)
富含C 9之芳族烴(CAS登記號64742-95-6) 甲基正戊基酮(CAS登記號110 43-0)
氯化膽鹼(CAS登記號67-48-1) 礦物油
魚肝油 4-C 6-12醯基 啉衍生物(CAS登記號887947-29-7)
環己烷 正丁醇(CAS登記號71-36-3)
環己酮 苯甲酸正丁酯(CAS登記號136-60-7)
N,N-二甲基癸醯胺(CAS登記號14433-76-2) 正丁基-3-羥基丁酸酯(CAS登記號53605-94-0)
二乙二醇(CAS號111-46-6) 正癸醇(CAS登記號112-30-1)
二乙二醇單丁醚(CAS登記號112-34-5) 正己醇(CAS登記號111-27-3)
二乙二醇單乙醚(CAS登記號111-90-0) N-甲基吡咯啶酮(CAS登記號872 504)
鄰苯二甲酸二乙酯 正辛醇(CAS登記號111-87-5)
己二酸二異丙酯(CAS登記號6938-94-9) 正丙醇
己二酸二甲酯(CAS登記號627-93-0) N,N-二甲基辛醯胺(CAS登記號1118-92-9)
戊二酸二甲酯(CAS登記號1119-40-0) 乙酸側氧基癸酯(CAS登記號108419-33-6)
丁二酸二甲酯(CAS登記號106-65-0) 乙酸側氧基庚酯(CAS登記號90438-79-2)
二甲亞碸(CAS登記號67-68-5) 乙酸側氧基己酯(CAS登記號88230-35 7)
碳酸二正丁酯(CAS登記號542-52-9) 乙酸側氧基壬酯(CAS登記號108419-34-7)
二丙二醇 乙酸側氧基辛酯(CAS登記號108419-32-5)
餾出物,(費托(Fishcher-Tropsch)),重質,C 18-C 50,分支鏈、環狀及直鏈(CAS登記號848301-69-9) 乙酸側氧基十三酯(CAS登記號108419-35-8)
d-檸檬烯(CAS登記號5989-27-5) 石油烴,輕質無味,符合21 C.F.R. § 172.884
食用油脂 苯酚
乙酸乙酯 2-甲基-丙酸與2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇形成的單酯(CAS登記號25265-77-4)
乙醇 丙二醇
衍生自食用油脂之脂肪酸的乙酯 丙二醇單甲醚(CAS登記號107-98-2)
乙二醇(CAS登記號107-21-1) 大豆油衍生之脂肪酸
單乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯及三乙酸甘油酯 松油脂肪酸(CAS登記號61790-12-3)
鹽酸 四乙二醇(CAS登記號112-60-7)
乙酸異冰片酯 甲苯磺酸
乙酸異丁酯(CAS登記號110-19-0) 甘油三乙酸酯(三乙酸甘油酯)
異丁酸異丁酯(CAS登記號97-85-8) 二甲苯
異丁酸(CAS登記號79-31-2) γ-丁內酯
肉豆蔻酸異丙酯(CAS登記號110-27-0)
在一些實施例中,有機溶劑選自碸、亞碸、芳族溶劑、鹵化溶劑、基於二醇之溶劑、基於脂肪酸之溶劑及含乙酸酯之溶劑、含酮之溶劑、含醚多元醇之溶劑、含醯胺之溶劑及其組合。在一些實施例中,有機溶劑係對環境友好的,諸如綠色溶劑、安全溶劑或其組合。
在一些實施例中,一種或多種有機溶劑均相對不含水。在一些實施例中,有機溶劑含有以溶劑之總重量計小於約10% w/w、約9% w/w、約8% w/w、約7% w/w、約6% w/w、約5% w/w、約4% w/w、約3% w/w、約2% w/w、約1% w/w、約0.9% w/w、約0.8% w/w、約0.7% w/w、約0.6% w/w、約0.5% w/w、約0.4% w/w、約0.3% w/w或小於約0.1% w/w之水。在一些實施例中,有機溶劑在20℃下為液體。
在一些實施例中,有機溶劑為碸。碸為含有連接至兩個碳原子之磺醯基官能基之溶劑且由通式結構R’-S(=O) 2-R”表示,其中兩個R基團均含有碳原子。碸溶劑可為但不限於環丁碸、甲基環丁碸(3-甲基環丁碸)、二甲碸或其組合。在一些實施例中,有機溶劑為亞碸。亞碸溶劑含有連接至兩個碳原子之亞磺醯基(SO)官能基且一般由R’-S(=O)-R”表示,其中兩個R基團均含有碳原子。亞碸溶劑可為但不限於二甲亞碸。
在一些實施例中,有機溶劑為醚多元醇。醚多元醇含有多個羥基。醚多元醇溶劑可為但不限於聚乙二醇、聚丙二醇、聚烷二醇及相關化合物。在一些實施例中,聚乙二醇具有兩個末端醇(例如聚乙二醇3350)。例示性聚乙二醇包括但不限於二乙二醇、三乙二醇或其組合。例示性聚丙二醇包括但不限於二丙二醇、三丙二醇或其組合。在一些實施例中,聚丙二醇具有三個末端醇。具有三個末端醇之例示性聚丙二醇(稱為丙氧基化甘油)包括但不限於Dow PT250(其為分子量為250之含有三個末端羥基之甘油醚聚合物)及Dow PT700(其為分子量為700之含有三個末端羥基之甘油醚聚合物)。在一些實施例中,醚多元醇包含在約200與約10,000 Da之間的分子量範圍中之聚乙二醇或聚丙二醇。在一些實施例中,醚多元醇中存在的一個或多個羥基經改質。舉例而言,在一些實施例中,醚多元醇中存在之一個或多個羥基經烷基化及/或酯化。例示性經改質之醚多元醇包括但不限於三醋精、二乙二醇正丁醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二丙二醇乙醚乙酸酯或其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為基於二醇之溶劑。二醇為含有兩個連接至不同碳原子(例如末端碳原子)之羥基(-OH)之醇。例示性基於二醇之溶劑包括但不限於乙二醇及/或丙烷-1,2,3-三醇。
在一些實施例中,有機溶劑係基於脂肪酸之溶劑。一般而言,脂肪酸表徵為一種含有多個碳原子之具有羧酸及脂族鏈的化合物,其可為飽和或不飽和的。在一些實施例中,脂肪酸含有介於3至約20個之間的碳原子。基於脂肪酸之溶劑的實例包括但不限於脂肪酸之二烷基醯胺(例如二甲基醯胺)。脂肪酸之二甲基醯胺的實例包括但不限於辛酸之二甲基醯胺、C 8-C 10脂肪酸之二甲基醯胺(Agnique AMD810)、二甲基乳醯胺(Agnique AMD3L)或其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為含酮溶劑,其可為含有羰基官能基(C=O)之任何溶劑。含酮溶劑之實例包括但不限於異佛爾酮、三甲基環己酮或其組合。
在一些實施例中,有機溶劑係含乙酸酯之溶劑。含乙酸酯溶劑之實例包括但不限於乙酸酯、乙酸己酯、乙酸庚酯或其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為含醯胺溶劑,其可為含有醯胺官能基(-NR’C(=O)R”;其中R係烷基)之任何溶劑。含醯胺溶劑之實例包括但不限於N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、N,N’-二甲基伸丙脲(DMPU)、Rhodiasolv ADMA10(CAS登記號14433-76-2;N,N-二甲基辛醯胺)、二甲基甲醯胺(DMF)、Rhodiasolv ADMA810(CAS登記號1118-92-9/14433-76-2;N,N-二甲基辛醯胺及N,N-二甲基癸醯胺之摻合物)、Rhodiasolv PolarClean(CAS登記號1174627-68-9;5-(二甲胺基)-2-甲基-5-側氧基戊酸甲酯),或其組合。
在一些實施例中,有機溶劑為鹵化溶劑,其可為含有一個或多個鹵素(亦即氯、溴、碘及氟)之任何溶劑。在一些實施例中,鹵化溶劑為鹵化芳族烴。鹵化芳族烴之實例為氯苯。在一些實施例中,鹵化溶劑為鹵化脂族烴。鹵化脂族烴之實例為1,1,1-三氯乙烷。
在一些實施例中,有機溶劑為芳族溶劑。在一些實施例中,芳族溶劑為芳族烴。例示性芳族烴包括但不限於苯、萘或其組合。在一些實施例中,芳族烴經取代。經取代之芳族烴之實例包括但不限於經烷基取代之苯及/或經烷基取代之萘。經烷基取代之苯之實例包括二甲苯、甲苯、丙基苯或其組合。在一些實施例中,有機溶劑包含二甲苯。在一些實施例中,芳族烴係經取代之芳族烴與未經取代之芳族烴之混合物,諸如但不限於萘與經烷基取代之萘之混合物。
在一些實施例中,芳族溶劑為烴之混合物。舉例而言,在一些實施例中,芳族溶劑為芳族100,一種含有石腦油(CAS登記號64742-95-6)的溶劑,其為主要由芳族烴(C 8至C 10)組成之芳族流蒸餾而獲得的烴組合;或芳族200,一種含有以下之混合物的溶劑:以芳族200組合物的總重量計,以50-85重量%存在的芳族烴(C 11-C 14);以5-20重量%存在的萘(CAS登記號91-20-3);以5-15重量%存在的芳族烴(C 10),不包括萘;以及以5-15重量%存在的芳族烴(C 15-C 16)。在一些實施例中,芳族烴為芳族100及芳族200之混合物。
在一些實施例中,有機溶劑係選自由以下組成之群:碸、亞碸、含醯胺溶劑或其組合。在一些實施例中,有機溶劑係選自由以下組成之群:DMSO、DMF、甲基化種籽油、二甲亞碸、DMPU、NMP或其組合。在一些實施例中,有機溶劑為上述溶劑中之單一溶劑。在一些實施例中,有機溶劑包含以上提及之有機溶劑中之一者或多者。尿素酶抑制劑組合物中有機溶劑之量可變化。舉例而言,在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,有機溶劑之量約在約0.001重量%至約99重量%、約0.01重量%至約90重量%、約0.1重量%至約85重量%、約1重量%至約80重量%、約10重量%至約75重量%、約15重量%至約70重量%、約20重量%至約65重量%、約25重量%至約60重量%、約30重量%至約55重量%、約35重量%至約50重量%或約40重量%至約45重量%範圍內。在一些實施例中,以尿素酶抑制劑組合物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物中存在之有機溶劑之量小於約90重量%、約85重量%、約80重量%、約75重量%、約70重量%、約65重量%、約50重量%、約45重量%、約40重量%、約35重量%、約30重量%、約25重量%、約20重量%、約15重量%、約10重量%、約5重量%或小於約1重量%。 III. 調配物
所揭示之尿素酶抑制劑組合物可以其未經修改之原始形式(例如純形式)使用或可調配成包含一種或多種選自以下之助劑的調配物:增量劑、載劑、溶劑、界面活性劑(表面活性劑)、穩定劑、消泡劑、防凍劑、防腐劑、抗氧化劑、黏度調節劑、懸浮劑、光吸收劑、腐蝕抑制劑、芳香劑、pH調節物質、滑動劑、潤滑劑、塑化劑、錯合劑、著色劑、增稠劑、固體黏著劑、填充劑、濕潤劑、分散劑、潤滑劑、防結塊劑、變形劑及稀釋劑。此等助劑在此項技術中已知且市售可得。其在所揭示之尿素酶抑制劑組合物之調配中的用途將對熟習此項技術者顯而易見。
存在於本文所揭示之調配物中之尿素酶抑制劑組合物之量可變化。在一些實施例中,以調配物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物以約0.1重量%至約99.9重量%、約10重量%至約90重量%、約20重量%至約80重量%、約30重量%至約70重量%或約40重量%至約60重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以調配物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物以約0.1重量%至約75重量%、約1重量%至約70重量%、約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%或約25重量%至約40重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以調配物之總重量計,尿素酶抑制劑組合物以約10重量%至約99.9重量%、約20重量%至約95重量%、約30重量%至約90重量%、約35重量%至約80重量%、約40重量%至約75重量%或約50重量%至約70重量%範圍內之量存在。
在一些實施例中,調配物含有一種或多種選自載劑及/或溶劑之助劑。此等調配物稱為呈液體形式且不包含tBHQ。可用於液體尿素酶抑制劑調配物中之例示性載劑及/或溶劑包括但不限於水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、環己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸伸丁酯、氯苯、環己烷、環己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、對二乙苯、二乙二醇、二乙二醇松脂酸酯、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、A,A-二甲基甲醯胺、二甲亞碸、1,4-二 烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇醚(diproxitol)、烷基吡咯啶酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸伸乙酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-檸檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁內酯、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異莰酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙基苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、月桂胺、α-次亞麻油酸、γ-次亞麻油酸、亞異丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、亞麻油酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八酸、乙酸辛胺、油酸、油胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸伸丙酯、丙二醇、丙二醇甲醚、對二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蠟、礦物油、三氯乙烯、過氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、甲醇、乙醇、異丙醇;及較高分子量之醇,諸如戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油;A/-甲基-2-吡咯啶酮及其類似物。
存在於液體調配物中之一種或多種液體載劑及/或一種或多種溶劑之量可變化。在一些實施例中,以液體調配物之總重量計,一種或多種液體載劑及/或一種或多種溶劑以約0.1重量%至約99.9重量%、約10重量%至約90重量%、約20重量%至約80重量%、約30重量%至約70重量%或約40重量%至約60重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以調配物之總重量計,一種或多種載劑及/或一種或多種溶劑以約0.1重量%至約75重量%、約1重量%至約70重量%、約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%或約25重量%至約40重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以調配物之總重量計,一種或多種載劑及/或一種或多種溶劑以約10重量%至約99.9重量%、約20重量%至約95重量%、約30重量%至約90重量%、約35重量%至約80重量%、約40重量%至約75重量%或約50重量%至約70重量%範圍內之量存在。
在一些實施例中,調配物含有一種或多種選自固體尿素酶抑制劑調配物中所用載劑之助劑。例示性固體載劑包括但不限於滑石、二氧化鈦、葉蠟石黏土、二氧化矽、綠坡縷石黏土、矽藻土、石灰石、碳酸鈣、膨潤土、蒙脫石鈣、棉籽殼、小麥粉、大豆粉、浮石、木粉、碾磨的胡桃殼、木質素及類似物質。
固體尿素酶抑制劑調配物中所存在之一種或多種固體載劑的量可變化。在一些實施例中,以固體尿素酶抑制劑調配物之總重量計,一種或多種固體載劑以約0.1重量%至約99.9重量%、約10重量%至約90重量%、約20重量%至約80重量%、約30重量%至約70重量%或約40重量%至約60重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以尿素酶抑制劑調配物之總重量計,一種或多種固體載劑以約0.1重量%至約75重量%、約1重量%至約70重量%、約10重量%至約60重量%、約20重量%至約50重量%或約25重量%至約40重量%範圍內之量存在。在一些實施例中,以尿素酶抑制劑調配物之總重量計,一種或多種固體載劑以約10重量%至約99.9重量%、約20重量%至約95重量%、約30重量%至約90重量%、約35重量%至約80重量%、約40重量%至約75重量%或約50重量%至約70重量%範圍內之量存在。
在一些實施例中,調配物含有界面活性劑(表面活性劑)。界面活性劑經設計以改良液體尿素酶抑制劑調配物(諸如噴霧混合物)之分散/乳化、吸收、擴散及/或黏著特性。有用界面活性劑為具有離子或非離子特性之乳化劑及/或泡沫形成劑、分散劑或濕潤劑,或此等界面活性劑之混合物。此等界面活性劑之非限制性實例為聚丙烯酸鹽、木素磺酸鹽、酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環氧乙烷與脂肪醇或與脂肪酸或與脂肪胺之聚縮合物、經取代酚(較佳為烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯之鹽、牛磺酸衍生物(較佳為牛磺酸烷酯)、聚乙氧基化醇或酚之磷酸酯、多元醇之脂肪酯及含有硫酸酯、磺酸酯及磷酸酯之化合物之衍生物,例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白質水解產物、木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。若活性成分中之一者及/或惰性載劑中之一者不溶於水且當係在水中實現施用時,界面活性劑之存在可尤其較佳。界面活性劑之比例在組合物之約5重量%與約40重量%之間。在一些實施例中,界面活性劑之比例在組合物之約10重量%與約30重量%之間或約15重量%與約25重量%之間。在一些實施例中,界面活性劑之比例為組合物之小於約40重量%、小於約30重量%、小於約25重量%、小於約20重量%、小於約10重量%或小於約5重量%。在一些實施例中,界面活性劑之比例為尿素酶抑制劑組合物之約5重量%、大於約10重量%、大於約20重量%、大於約25重量%或大於約30重量%。
調配物可進一步包含著色劑及染料。染料包括無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(Prussian blue),及有機染料,諸如茜素染料、偶氮染料、金屬酞菁染料,及微量養分,諸如硫、鈣、鎂、鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅之鹽。
調配物可進一步包含運載介質或媒劑,其中該介質或媒劑為水。離子交換水(去離子水)、純水、超純水、蒸餾水及其類似物可用作水。為了減少水中存在之不需要之組分的量,可藉由諸如用離子交換樹脂移除雜質離子、用過濾器移除污染物及/或蒸餾之操作來增加水之純度。
此外,基於以上列出之特性及熟習此項技術者顯而易知之額外特性,熟習此項技術者亦將瞭解使尿素酶抑制調配物最佳化所需的助劑及/或載劑之類型及組合。
所揭示之調配物可呈液體或固體形式。液體及固體調配物之實例包括但不限於可溶液體(SF)、可乳化濃縮物(EC)、可濕潤粉末(WP)、乾燥可流動(DF)粉末、可流動粉末(F)、水溶性粉末(SP)、超低體積濃縮物(ULV)、懸浮濃縮物(SC)、水性懸浮液(AS)、微囊封懸浮液(ME或MT)或膠囊懸浮液(CS)。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈可溶鹽形式,其為水溶性的且幾乎不需要攪動以保持溶液狀態。此等類型之調配物通常稱為溶液(S)、濃縮可溶劑(SC)、液體(L)及濃縮水溶劑(WSC)。在一些實施例中,此等類型之調配物(例如S)為「即用型」。在一些實施例中,調配物為槽混合調配物或預混調配物。在一些實施例中,此等類型之調配物(例如SC、WSC)在使用之前用水稀釋。
在一些實施例中,以上調配物(或尿素酶抑制劑組合物)中之任一者可用於下文更詳細地描述之用於塗佈含尿素之固體肥料之方法中。在其他實施例中,以上調配物(或尿素酶抑制劑組合物)中之任一者可用於下文更詳細地描述之製造含尿素之固體肥料之方法中。 IV. 農業產品
所描述的尿素酶抑制劑組合物或調配物中之任一者可與一種或多種選自由以下組成之群的其他成分組合:肥料;農業活性化合物;種子;具有尿素酶抑制活性、硝化抑制活性之化合物;殺蟲劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺蟎藥及其類似物。 A. 肥料
在一些實施例中,所描述農業產品為所描述尿素酶抑制劑組合物或調配物(通常稱作「尿素酶抑制劑組分」)與肥料之組合。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組分為包含抗氧化劑之尿素酶抑制劑組合物。在此等實施例中,抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組分為包含抗氧化劑及離液劑之尿素酶抑制劑組合物。因此,尿素酶抑制劑組分為本文所描述之抗氧化劑或尿素酶抑制劑組合物。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組分呈液體形式。在此等實施例中,當抑制劑組分為tBHQ時,液體尿素酶抑制劑組分不含任何有機溶劑。因此,對於抑制劑組分包含tBHQ及有機溶劑之實施例,必須存在離液劑。此等液體尿素酶抑制劑組分可與一種或多種呈液體形式之肥料組合。舉例而言,在一些實施例中,所描述的尿素酶抑制劑組分可以分散液及/或溶液形式於諸如UAN之液體肥料、尿素20或水中製備。另外,此等液體尿素酶抑制劑組分亦可以表面塗層形式塗覆至呈固體形式之肥料產品。對於此等農業產品,所描述的尿素酶抑制劑組分以液體、分散液或粉末形式施加至呈固體形式之肥料表面上。
對於尿素酶抑制劑組分用作塗層之農業產品而言,尿素酶抑制劑組分可包含約0.005重量%與約15重量%之間的經塗佈肥料產品、約0.01重量%與約10重量%、約0.05重量%與約5重量%、約0.05重量%與約2重量%或約0.5重量%與約1重量%之間的農業產品(例如經塗佈肥料產品)。
在一些實施例中,所描述的尿素酶抑制劑組分已整合至呈固體形式之肥料中。對於此等農業產品,所描述的尿素酶抑制劑組分在固體肥料製造過程期間以物理方式併入(例如預輸注)至呈固體形式之肥料中。
對於其中尿素酶抑制劑組分併入至肥料產品中的此等農業產品而言,肥料產品中存在的尿素酶抑制劑組分的量可變化。在一些實施例中,以農業產品之總重量計,尿素酶抑制劑組分以下列量存在於農業產品(例如,肥料產品)中:約0.001重量%至約15重量%、約0.001重量%至約10重量%、約0.001重量%至約5重量%、約0.01重量%至約5重量%、約0.01重量%至約2.5重量%、約0.1重量%至約2.5重量%、約0.1重量%至約2重量%、約0.1重量%至約1.5重量%、約0.5重量%至約1.5重量%或約0.75重量%至約1.25重量%。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組分以農業產品之總重量計以約1%之量存在於肥料產品中。
用於此等農業產品的肥料不受特別限制且可為用於施用至田地及/或作物的任何合適的固體肥料。此等固體肥料可為任何顆粒狀肥料,所描述的尿素酶抑制劑組分可以溶液、液體分散液形式或以粉末形式施加於該肥料。在一些實施例中,此等肥料可以選自由以下組成之群:起始肥料、基於磷酸鹽之肥料、含氮肥料、含磷肥料、含鉀肥料、含鈣肥料、含鎂肥料、含硼肥料、含氯肥料、含鋅肥料、含錳肥料、含銅肥料、含尿素及亞硝酸銨之肥料及/或含鉬材料之肥料。在一些實施例中,肥料為或含有尿素及/或氨,包括無水氨肥料。在一些實施例中,肥料包含植物可用之氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂或微量養分。在一些實施例中,肥料為固體、顆粒狀、流體懸浮液、氣體或固溶肥料。在一些實施例中,肥料包含微量養分。微量養分為植物少量需要之必需元素。在一些實施例中,肥料包含選自由以下組成之群的金屬離子:Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V及Ca。在一些實施例中,肥料包含石膏、硫鎂礬族成員、鉀產品、硫酸鉀鎂、單質硫或硫酸鉀鎂。此等肥料可為顆粒狀、液體、氣體或混合物(例如固體肥料粒子於液體材料中之懸浮液)。舉例而言,在一些實施例中,肥料為呈固體形式的含尿素之肥料。在一些實施例中,塗佈有所描述尿素酶抑制劑組分的肥料為含尿素之固體肥料。在一些實施例中,其中併入有所描述的尿素酶抑制劑組分的肥料為含尿素之固體肥料。
在一些實施例中,固體肥料(例如,含尿素之肥料)呈顆粒或球粒形式。在一些實施例中,顆粒或球粒之形狀為圓形(例如球形或蛋形),但不應限於此。額外形狀包括立方體、矩形及/或不規則形狀。
在一些實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)含有平均篩孔尺寸範圍為約1至約100(例如1/100)、約10至約100(例如10/100)或約16至約100(例如16/100)美國篩孔之顆粒/球粒。在其他實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)含有平均篩孔尺寸範圍為約4至約30(例如4/30)、約5至約24(例如5/24)或約6至約16(例如6/16)美國篩孔之顆粒/球粒。
在一些實施例中,肥料(例如含尿素之肥料)的顆粒/球粒之中值粒度(d 50)在約0.1至3.5 mm、約0.5至約2.5 mm、或約0.9至約1 mm範圍內(或約0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5 mm)。在一些實施例中,肥料(例如含尿素之肥料)的顆粒/球粒之中值粒度(d 50)小於約3.5 mm、3.0 mm、2.5 mm、2.0 mm、1.5 mm或1.0 mm。
在一些實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)含有粒度範圍為約10至約500、約50至約450、約75至約400、約80至約250或約90至約230 SGN之顆粒/球粒。
在一些實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)含有UI範圍為約30-40、30-50、35-45、40-60、40-50或50-60(指示顆粒尺寸均勻)之顆粒/球粒。
在一些實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)含有粒子密度範圍為約10-150 lb/ft 3、30-100 lb/ft 3、約45-85 lb/ft 3或約45-60 lb/ft 3之顆粒/球粒。
在一些實施例中,顆粒/球粒肥料(例如含尿素之肥料)之容積密度為約10-150 lb/ft 3、30-100 lb/ft 3、約45-75 lb/ft 3、約50-70 lb/ft 3或約60-70 lb/ft 3。在一些實施例中,容積密度為「鬆散的」容積密度。
在一些實施例中,所描述之尿素酶抑制劑組分可與肥料之施用一起進行施用。尿素酶抑制劑組分可在肥料之施用之前、之後或同時施用。包含tBHQ與有機溶劑之組合之此等液體尿素酶抑制劑組分必須亦含有本文所描述之離液劑。
含尿素酶抑制劑組合物之肥料產品可以所關注作物將受益之任何方式施用。在一些實施例中,以帶或列施用方式向生長介質施用產品。在一些實施例中,在播種或移植所需作物植物之前向生長介質或在整個生長介質中施用產品。在一些實施例中,將產品施用至生長植物之根部區域。
植物及/或作物包括植物,諸如穀類(cereals)、果樹、果實灌木、穀類(grains)、豆科植物及其組合。例示性作物包括但不限於黑麥、燕麥、玉米、水稻、高粱、黑小麥、油菜、水稻、大豆、糖用甜菜、甘蔗、草皮、果樹、棕櫚樹、椰子樹或其他堅果、葡萄、果實灌木、果實植物;甜菜、飼料甜菜、梨果、核果、蘋果、梨、李子、桃子、杏仁、櫻桃,及漿果(例如草莓、覆盆子及黑莓);豆科植物,諸如菜豆、扁豆、豌豆、大豆及花生;油料植物,例如油菜、芥菜及向日葵;葫蘆科植物,例如西葫蘆、黃瓜及甜瓜;纖維植物,例如棉花、亞麻、大麻及黃麻;柑橘類水果,例如橙子、檸檬、葡萄柚及蜜橘;蔬菜,例如菠菜、萵苣、蘆筍、卷心菜、胡蘿蔔、洋蔥、西紅柿、土豆、紅薯、山藥及辣椒;以及觀賞植物,諸如花卉、灌木、闊葉樹,及常綠植物(例如針葉樹),穀物、小麥、大麥、燕麥、冬小麥、春小麥、冬大麥、春大麥、黑小麥、黑麥、冬硬質小麥、春硬質小麥、冬燕麥、春燕麥、飼料穀物、黑麥草、雞腳草、羊茅草、梯牧草、種子用草及草地及其任何組合。 B. 種子
一些實施例描述用本文所揭示之尿素酶抑制劑組分塗佈之農業種子。以經塗佈種子產物之總重量計,尿素酶抑制劑組分可以約0.001重量%至約10重量%、約0.004重量%至約2重量%、約0.01重量%至約1重量%或約0.1重量%至約1重量%(或不大於約10重量%、約9重量%、約8重量%、約7重量% 約6重量%、約5重量%、約4重量%、約3重量%、約2重量%、約1重量%、約0.5重量%、約0.1重量%、約0.01重量%或不大於0.001重量%)之含量存在於種子產物中。種子可為但不限於小麥、大麥、燕麥、黑小麥、黑麥、水稻、玉米、大豆、棉花或油菜。 C. 其他
在一些實施例中,將尿素酶抑制化合物、硝化抑制化合物、殺蟲劑、除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑及/或殺蟎劑與本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物組合。依本文所用,「殺蟲劑」係指具有殺蟲活性之任何試劑(例如除草劑、殺昆蟲劑及殺真菌劑)且較佳選自由殺昆蟲劑、除草劑及其混合物組成之群,但通常不包括聲稱具有植物施肥作用之材料,例如硼酸鈉及諸如氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅的鋅化合物。關於不受限制的殺蟲劑清單,參見「Farm Chemicals Handbook 2000, 2004」(Meister Publishing Co, Willoughby, OH),其特此以全文引用之方式併入。
例示性除草劑包括但不限於乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈(bromoxynil)、唑草酮(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酸(clodinafop)、畢克草(clopyralid)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(diclofop-methyl)、二甲噻草胺(dimethenamid)、 唑禾草靈(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟胺草酯(flumiclorac)、氟草定(fluroxypyr)、草銨膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草菸(imazamox)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙菸酸(imazethapyr)、異 唑草酮(isoxaflutole)、快克草(quinclorac)、MCPA、MCP胺、MCP酯、右滅達樂(mefenoxam)、甲基磺草酮(mesotrione)、異丙甲草胺(metolachlor)、高效異丙甲草胺(s-metolachlor)、賽克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron methyl)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、巴拉割(paraquat)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、畢克爛(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟磺隆(prosulfuron)、霸草靈(pyraflufen ethyl)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、草滅淨(simazine)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麥畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、綠草定(triclopyr)、氟樂靈(trifluralin)、2,4-D、2,4-D胺、2,4-D酯及其類似物。
例示性殺昆蟲劑包括但不限於1,2-二氯丙烷、1,3-二氯丙烯、阿維菌素(abamectin)、歐殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、啶蟲脒(acetamiprid)、家蠅磷(acethion)、乙醯蟲腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、茚蟲威(aldoxycarb)、艾氏劑(aldrin)、亞烈寧(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-賽滅寧(alpha cypermethrin)、α-蛻皮激素(alpha ecdysone)、賽果(amidithion)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、滅害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、三亞蟎(amitraz)、毒藜鹼(anabasine)、三氧化二砷(arsenous oxide)、乙基殺撲磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基穀硫磷(azinphos ethyl)、甲基穀硫磷(azinphos methyl)、偶氮苯(azobenzene)、三唑錫(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、六氟矽酸鋇(barium hexafluorosilicate)、熏蟲菊酯(barthrin)、殺線噻唑(benclothiaz)、惡蟲威(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、苯 磷(benoxafos)、免速達(bensultap)、苯蟎特(benzoximate)、苯甲酸苯甲酯(benzyl benzoate)、β-賽扶寧(beta cyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta cypermethrin)、必芬蟎(bifenazate)、畢芬寧(bifenthrin)、樂殺蟎(binapacryl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴基DDT(bromo DDT)、溴烯殺(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos ethyl)、溴蟎酯(bromopropylate)、合殺威(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、硫線磷(cadusafos)、砷酸鈣(calcium arsenate)、多硫化鈣(calcium polysulfide)、鴆殺芬(camphechlor)、氯滅殺威(carbanolate)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、滅蟎猛(chinomethionat)、克安勃(chlorantraniliprole)、殺蟎醚(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、殺蟲脒(chlordimeform)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、蟲蟎腈(chlorfenapyr)、殺蟎醇(chlorfenethol)、殺蟎酯(chlorfenson)、敵蟎特(chlorfensulphide)、氯芬松(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯仿、滅蟎眯(chloromebuform)、滅蟲脲(chloromethiuron)、氯化苦(chloropicrin)、丙酯殺蟎醇(chloropropylate)、氯辛硫磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松、蟲蟎磷(chlorthiophos)、環蟲醯肼(chromafenozide)、瓜菊酯(cinerin)I、瓜菊酯II、順式苄呋菊酯(cismethrin)、除線威(cloethocarb)、克芬蟎(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻蟲胺(clothianidin)、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、環烷酸銅、油酸銅、蠅毒磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、克羅米通(crotamiton)、巴毒磷(crotoxyphos)、克魯恩特侖A及B(cruentaren A & B)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、果蟲磷(cyanthoate)、環蟲菊酯(cyclethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、賽派芬(cyenopyrafen)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、錫蟎丹(cyhexatin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽酚寧(cyphenothrin)、賽滅淨(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、d-檸檬烯(d-limonene)、邁隆(dazomet)、DBCP、DCIP、DDT、去克百威(decarbofuran)、第滅寧(deltamethrin)、田樂磷(demephion)、田樂磷-O、田樂磷-S、內吸磷(demeton)、甲基內吸磷(demeton methyl)、內吸磷-O、內吸磷-O-甲基、內吸磷-S、內吸磷-S-甲基、內吸磷-S-甲磺酸、汰芬諾克(diafenthiuron)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二胺磷(diamidafos)、大利松(diazinon)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、益發靈(dichlofluanid)、二氯松(dichlorvos)、開樂散(dicofol)、敵來死(dicresyl)、雙特松(dicrotophos)、地昔尼爾(dicyclanil)、狄氏劑(dieldrin)、除蟎靈(dienochlor)、氟蟎 (diflovidazin)、二福隆(diflubenzuron)、雙羥丙茶鹼(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麥威(dimetan)、大滅松(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、敵蠅威(dimetilan)、消蟎酚(dinex)、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、呋蟲胺(dinotefuran)、硝丁酯(dinoterbon)、苯蟲醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敵殺磷(dioxathion)、二苯基碸、二硫龍(disulfiram)、二硫松(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、苯氧炔蟎(dofenapyn)、多拉菌素(doramectin)、脫皮甾酮(ecdysterone)、因滅汀(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯(empenthrin)、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依立菌素(eprinomectin)、益化利(esfenvalerate)、依他伏殺(etaphos)、殺蟲丹(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲清(ethiprole)、甲基益果(ethoate methyl)、普伏松(ethoprophos)、乙基DDD、甲酸乙酯、二溴化乙烯、二氯化乙烯、環氧乙烷、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、伐滅磷(famphur)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬布錫(fenbutatin oxide)、皮蠅硫磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、撲滅松(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、非諾克林(fenoxacrim)、芬諾克(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、除蟎酯(fenson)、豐索磷(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松、芳氟胺(fentrifanil)、芬化利(fenvalerate)、費普尼(fipronil)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、嘧蟎酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、氟蟲雙醯胺(flubendiamide)、氟蟎噻(flubenzimine)、伏康脲(flucofuron)、氟環脲(flucycloxuron)、護賽寧(flucythrinate)、聯氟蟎(fluenetil)、氟芬內林(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、三氟醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟殺蟎(fluorbenside)、福化利(fluvalinate)、地蟲磷(fonofos)、覆滅蟎(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、噻唑磷(fosthiazate)、丁硫環磷(fosthietan)、丁硫環磷、呋線威(furathiocarb)、抗蟲菊(furethrin)、糠醛(furfural)、γ-賽洛寧(gamma cyhalothrin)、γ HCH、苄蟎醚(halfenprox)、苄蟎醚(halofenozide)、HCH、HEOD、飛布達(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速殺硫磷(heterophos)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、HHDN、愛美松(hydramethylnon)、氰化氫、烯蟲乙酯(hydroprene)、奮淋威(hyquincarb)、新菸磷(imicyafos)、吡蟲啉(imidacloprid)、依普寧(imiprothrin)、因得克(indoxacarb)、碘甲烷、IPSP、氯唑磷(isamidofos)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、異艾氏劑(isodrin)、異柳磷(isofenphos)、葉蟬散(isoprocarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、異拌磷(isothioate)、加福松(isoxathion)、艾弗麥克素茉莉菊酯I(ivermectin jasmolin I)、茉莉菊酯II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II、保幼激素III、氯戊環(kelevan)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、砷酸鉛、林皮沒丁(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、靈丹(lindane)、啶蟲磷(lirimfos)、祿芬隆(lufenuron)、除害磷(lythidathion)、馬拉松(malathion)、丙蟎氰(malonoben)、疊氮磷(mazidox)、滅蚜磷(mecarbam)、甲基減蚜磷(mecarphon)、滅蚜松(menazon)、地安磷(mephosfolan)、氯化亞汞、甲硫芬(mesulfen)、甲亞碸磷(mesulfenfos)、美氟綜(metaflumizone)、威百畝(metam)、蟲蟎畏(methacrifos)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧滴滴梯(methoxychlor)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、溴甲烷、異硫氰酸甲酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速滅威(metolcarb)、惡蟲酮(metoxadiazone)、美文松(mevinphos)、茲克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、米爾倍黴素肟(milbemycin oxime)、丙胺氟(mipafox)、滅蟻靈(mirex)、MNAF、亞素靈(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西菌素(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘、菸鹼、氟蟻靈(nifluridide)、華光黴素(nikkomycins)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧樂果(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、甲基滅多松(oxydemeton methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、對二氯苯、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松、氟幼脲(penfluron)、五氯酚、百滅寧(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、對氯硫磷(phosnichlor)、福賜米松(phosphamidon)、膦(phosphine)、磷蟲威(phosphocarb)、巴賽松(phoxim)、甲基巴賽松、甲胺啼磷(pirimetaphos)、比加普(pirimicarb)、乙基亞特松(pirimiphos ethyl)、甲基亞特松(pirimiphos methyl)、亞砷酸鉀、硫氰化鉀、p,p’-DDT、普亞列寧(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、乙醯嘧啶磷(primidophos)、丙氯醇(proclonol)、布飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、丙蟲磷(propaphos)、毆蟎多(propargite)、巴胺磷(propetamphos)、安丹(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、普硫松(prothiofos)、發硫磷(prothoate)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、白克松(pyraclofos)、氟蟲腈(pyrafluprole)、白粉松(pyrazophos)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、必列寧I(pyrethrin I)、必列寧II、比達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、嗒 硫磷(pyridaphenthion)、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、嘧蟎醚(pyrimidifen)、嘧硫磷(pyrimitate)、派瑞樂(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹 磷(quinalphos)、喹 磷、甲基喹 磷、畜寧磷(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、列滅寧(resmethrin)、魚藤酮(rotenone)、魚尼丁(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)、八甲磷(schradan)、塞拉菌素(selamectin)、矽護芬(silafluofen)、亞砷酸鈉、氟化鈉、六氟矽酸鈉、硫代氰酸鈉、蘇硫磷(sophamide)、斯平托蘭(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非侖(sulfiram)、氟蟲胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫、硫醯氟、硫丙磷(sulprofos)、τ-福化利(tau fluvalinate)、噻蟎威(tazimcarb)、TDE、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、雙硫磷(temephos)、TEPP、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、託福松(terbufos)、四氯乙烷、樂本松(tetrachlorvinphos)、四氯殺蟎碸(tetradifon)、治滅寧(tetramethrin)、殺蟎素(tetranactin)、殺蟎好(tetrasul)、θ-賽滅寧(theta cypermethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲 (thiamethoxam)、苯噻硫磷(thicrofos)、抗蟲威(thiocarboxime)、硫賜安(thiocyclam)、硫敵克(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷 (thionazin)、克殺蟎(thioquinox)、殺蟲雙(thiosultap)、蘇雲金素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三落松(triazophos)、三氯松(trichlorfon)、異皮蠅磷(trichlormetaphos)3、毒壤膦(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、三福隆(triflumuron)、混滅威(trimethacarb)、烯蟲硫酯(triprene)、蚜滅多(vamidothion)、蚜滅多、凡尼普羅(vaniliprole)、XMC、滅殺威(xylylcarb)、ζ-賽滅寧(zeta cypermethrin)及左拉普磷(zolaprofos)。
例示性殺真菌劑包括但不限於阿西本唑(acibenzolar)、醯基胺基酸殺真菌劑、阿普泰克(acypetacs)、阿迪 啉(aldimorph)、脂族含氮殺真菌劑、烯丙醇、醯胺殺真菌劑、胺丙膦酸(ampropylfos)、敵菌靈(anilazine)、苯胺化物殺真菌劑、抗生素殺真菌劑、芳族殺真菌劑、金色制黴素(aureofungin)、氧環唑(azaconazole)、氧化福美雙(azithiram)、亞托敏(azoxystrobin)、多硫化鋇、本達樂(benalaxyl)、本達樂-M、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、醌肟腙(benquinox)、苯他隆(bentaluron)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯紮氯銨(benzalkonium chloride)、苯瑪松(benzamacril)、苯甲醯胺殺真菌劑、抑菌啉(benzamorf)、苯甲醯苯胺殺真菌劑、苯并咪唑殺真菌劑、苯并咪唑前驅物殺真菌劑、苯并咪唑基胺甲酸酯殺真菌劑、苯并異羥肟酸、苯并噻唑殺真菌劑、比托沙(bethoxazin)、樂殺蟎、聯苯、比多農(bitertanol)、硫雙二氯酚(bithionol)、必殺吩(bixafen)、殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、波爾多液混合物(Bordeaux mixture)、硼酸、白可列(boscalid)、橋接二苯基殺真菌劑、溴克唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、柏根迪混合物(Burgundy mixture)、丁硫啶(buthiobate)、二級丁胺、多硫化鈣、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、胺基甲酸酯殺真菌劑、嗎菌威(carbamorph)、苯基胺基甲酸酯殺真菌劑、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、切欣特混合物(Cheshunt mixture)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯綜(chlobenthiazone)、雙胺靈(chloraniformethan)、四氯醌(chloranil)、克凡唑(chlorfenazole)、氯二硝萘(chlorodinitronaphthalene)、氯仿、地茂散(chloroneb)、氯化苦(chloropicrin)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、四氯喹 啉(chlorquinox)、克氯得(chlozolinate)、環吡酮(ciclopirox)、氯咪巴唑(climbazole)、克氯黴唑(clotrimazole)、康唑殺真菌劑(conazole fungicides)、康唑殺真菌劑(咪唑)、康唑殺真菌劑(三唑)、乙酸銅(II)、鹼式碳酸銅(II)、銅殺真菌劑、氫氧化銅、環烷酸銅、油酸銅、鹼式氯氧化銅、硫酸銅(II)、鹼式硫酸銅、鉻酸銅鋅、甲酚、硫雜靈(cufraneb)、福美銅氯(cuprobam)、氧化亞銅、賽座滅(cyazofamid)、環菌胺(cyclafuramid)、環狀二硫胺基甲酸酯殺真菌劑、環己醯亞胺、環氟菌胺(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、氰菌靈(cypendazole)、環克座(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、邁隆(dazomet)、DBCP、咪菌威(debacarb)、癸磷錫(decafentin)、去氫乙酸、二甲醯亞胺殺真菌劑、益發靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、二氯酚(dichlorophen)、二氯苯、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、二氯西莫(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、焦碳酸二乙酯、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利-M、二硝基酚殺真菌劑、大脫蟎(dinobuton)、白粉克(dinocap)、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、二苯胺、雙硫氧吡啶(dipyrithione)、二硫龍(disulfiram)、滅菌磷(ditalimfos)、腈硫醌(dithianon)、二硫胺基甲酸酯殺真菌劑、DNOC、嗎菌靈(dodemorph)、多地辛(dodicin)、多寧(dodine)、多納托定(donatodine)、敵菌酮(drazoxolon)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、乙環唑(etaconazole)、代森硫(etem)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、乙氧喹(ethoxyquin)、環氧乙烷、2,3-二羥基丙基硫醇乙基汞、乙酸乙基汞、溴化乙基汞、氯化乙基汞、磷酸乙基汞、依得利(etridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、敵克松(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、芬諾尼(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯錫(fentin)、福美鐵(ferbam)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、氟康唑(fluconazole)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟 啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、三氟苯唑(fluotrimazole)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、甲醛、福賽得(fosetyl)、麥穗靈(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、糠醯胺殺真菌劑、糠苯胺殺真菌劑、二甲呋醯胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、順式呋菌唑、糠醛(furfural)、拌種胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果綠定(glyodin)、灰黃黴素(griseofulvin)、雙胍鹽(guazatine)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、六氯苯、六氯丁二烯、六氯酚(hexachlorophene)、菲克利(hexaconazole)、己硫松(hexylthiofos)、汞加芬(hydrargaphen)、殺紋寧(hymexazol)、依滅列(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、咪唑殺真菌劑、克熱淨(iminoctadine)、無機殺真菌劑、無機汞殺真菌劑、碘甲烷、種菌唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、異丙醇、稻瘟靈(isoprothiolane)、異凡二酮(isovaledione)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、春日黴素(kasugamycin)、酮康唑(ketoconazole)、克收欣(kresoxim-methyl)、石灰硫(lime sulfur/lime sulphur)、代森錳銅(mancopper)、鋅錳乃浦(mancozeb)、錳乃浦(maneb)、滅鏽胺(mebenil)、苯并威(mecarbinzid)、嘧菌胺(mepanipyrim)、滅普寧(mepronil)、氯化汞(過時)、氧化汞(過時)、氯化亞汞(過時)、滅達樂(metalaxyl)、滅達樂-M(亦稱為右滅達樂(Mefenoxam))、威百畝(metam)、間氯敵菌酮(metazoxolon)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、溴甲烷、異硫氰酸甲酯、苯甲酸甲基汞、二氰二醯胺甲基汞、五氯苯氧化甲基汞、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅芬農(metrafenone)、噻菌胺(metsulfovax)、代森環(milneb)、 啉殺真菌劑、邁克尼(myclobutanil)、米克啉(myclozolin)、N-(乙基汞)-對甲苯磺醯苯胺、代森鈉(nabam)、遊黴素(natamycin)、耐絲菌素(nystatin)、β-硝基苯乙烯、異丙基酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、尼瑞莫(nuarimol)、OCH、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、奧普地酮(oprodione)、有機汞殺真菌劑、有機磷殺真菌劑、有機錫殺真菌劑(過時)、鄰苯基酚、肟醚菌胺(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、氧硫雜環己二烯殺真菌劑、 唑殺真菌劑、羥基喹啉銅(oxine copper)、 咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、披扶座(pefurazoate)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、五氯酚、吡噻菌胺(penthiopyrad)、苯汞脲(phenylmercuriurea)、乙酸苯基汞(phenylmercury acetate)、氯化苯基汞、鄰苯二酚之苯基汞衍生物、硝酸苯基汞、水楊酸苯基汞、苯基硫醯胺殺真菌劑、氯瘟磷(phosdiphen)、亞磷酸酯、苯酞、鄰苯二甲醯亞胺殺真菌劑、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、聚胺基甲酸酯、聚合二硫胺基甲酸酯殺真菌劑、保粒黴素(polyoxins)、多氧菌素(polyoxorim)、多硫化物殺真菌劑、疊氮化鉀、多硫化鉀、硫氰酸鉀、撲殺熱(probenazole)、咪醯胺(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、比鏽靈(pyracarbolid)、百克敏(pyraclostrobin)、吡唑殺真菌劑、白粉松(pyrazophos)、吡啶殺真菌劑、啶菌腈(pyridinitril)、比芬諾(pyrifenox)、嘧黴胺(pyrimethanil)、嘧啶殺真菌劑、百快隆(pyroquilon)、吡氯靈(pyroxychlor)、吡氧呋(pyroxyfur)、吡咯殺真菌劑、羥基喹啉基乙酮(quinacetol)、醌菌腙(quinazamid)、喹唑(quinconazole)、喹啉殺真菌劑、甲基克殺蟎(quinomethionate)、醌殺真菌劑、喹喏啉殺真菌劑、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、吡咪唑(rabenzazole)、水楊醯苯胺(salicylanilide)、矽硫芬(silthiofam)、銀、矽氟唑(simeconazole)、疊氮化鈉、碳酸氫鈉[2][3]、鄰苯基苯氧化鈉、五氯苯氧化鈉、多硫化鈉、螺 茂胺(spiroxamine)、鏈黴素(streptomycin)、嗜毬果傘素殺真菌劑(strobilurin fungicides)、硫醯苯胺殺真菌劑(sulfonanilide fungicides)、硫、硫醯氟、戊苯碸(sultropen)、TCMTB、得克利(tebuconazole)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、福美雙聯(tecoram)、四克利(tetraconazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻噠氟(thiadifluor)、噻唑殺真菌劑、噻菌腈(thicyofen)、賽氟滅(thifluzamide)、百里酚(thymol)、賽福寧(triforine)、硫胺基甲酸酯殺真菌劑、硫氯苯亞胺(thiochlorfenphim)、硫柳汞(thiomersal)、多保淨(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻吩殺真菌劑、克殺蟎(thioquinox)、得恩地(thiram)、汰敵寧(tiadinil)、替系米(tioxymid)、替維多(tivedo)、脫克松-甲基(tolclofos-methyl)、托萘酯(tolnaftate)、甲基益發靈(tolylfluanid)、乙酸甲苯汞、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、威菌磷(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、丁三唑(triazbutil)、三 殺真菌劑、三唑殺真菌劑、咪唑 (triazoxide)、氧化三丁基錫、水楊菌胺(trichlamide)、三賽唑(tricyclazole)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、未分類的殺真菌劑、十一碳烯酸、烯效唑(uniconazole)、烯效唑-P、尿素殺真菌劑、維利微素(validamycin)、纈胺醯胺殺真菌劑(valinamide fungicides)、免克寧(vinclozolin)、伏立康唑(voriconazole)、氰菌胺(zarilamid)、環烷酸鋅、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram)及/或座賽胺(zoxamide)。
在一些實施例中,本揭露之主題之組合物為包含殺蟲劑及三級丁基氫醌(及視情況選用之添加劑組分)的含殺蟲劑/尿素酶抑制劑組合物之產品。在一些實施例中,殺蟲劑為除草劑、殺昆蟲劑或其組合。
含殺蟲劑/尿素酶抑制劑組合物之產品中之尿素酶抑制劑組合物之量可變化。在一些實施例中,以含殺蟲劑/尿素酶抑制劑組合物之產品之總重量(視為100重量%)計,尿素酶抑制劑組合物以約0.05重量%至約10重量%(更佳為約0.1重量%至約4重量%,且最佳為約0.2重量%至約2重量%)的水平的量存在。
殺蟎劑之例示性類別包括但不限於植物殺蟎劑(acaricide)、橋接二苯基殺蟎劑、胺基甲酸酯殺蟎劑、肟胺基甲酸酯殺蟎劑、肼甲酸酯殺蟎劑、二硝基酚殺蟎劑、甲脒殺蟎劑、依索 啉(isoxaline)殺蟎劑、巨環內酯殺蟎劑、阿巴汀(avermectin)殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、米爾倍黴素殺蟎劑、蟎生長調節因子、有機氯殺蟎劑、有機磷酸酯殺蟎劑、有機硫代磷酸酯殺蟎劑、膦酸酯殺蟎劑、磷醯胺硫醇酯殺蟎劑、有機錫殺蟎劑、苯基磺醯胺殺蟎劑、吡唑甲醯胺殺蟎劑、擬除蟲菊(pyrethroid)醚殺蟎劑、四級銨殺蟎劑、擬除蟲菊酯殺蟎劑、吡咯殺蟎劑、喹 啉殺蟎劑、甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑、特窗酸(tetronic acid)殺蟎劑、四氫噻唑殺蟎劑、硫胺基甲酸酯殺蟎劑、硫脲殺蟎劑及未分類殺蟎劑。對於此等類別之殺蟎劑之實例包括但不限於植物殺蟎劑-香芹酚、血根鹼(sanguinarine);橋接二苯基殺蟎劑-偶氮苯、苯蟎特、苯甲基、苯甲酸酯、溴蟎酯、殺蟎醚、殺蟎醇、殺蟎酯、敵蟎特、乙酯殺蟎醇、丙酯殺蟎醇、丁氟蟎酯、DDT、開樂散、二苯基、碸、苯氧炔蟎、除蟎酯、芳氟胺、氟殺蟎、格蟎酯(genit)、六氯酚、苯蟎醚(phenproxide)、丙氯醇、四氯殺蟎碸、殺蟎好;胺基甲酸酯殺蟎劑-免賴得、氯滅殺威、加保利、加保扶、滅賜克、速滅威、蜱虱威、安丹;肟胺基甲酸酯殺蟎劑-得滅克、丁酮威、歐殺滅、抗蟲威、久效威;肼甲酸酯殺蟎劑-必芬蟎;二硝基酚殺蟎劑-樂殺蟎、消蟎酚、大脫蟎、白粉克、白粉克-4、白粉克-6、鄰敵蟎消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、DNOC;甲脒殺蟎劑-三亞蟎、殺蟲脒、滅蟎眯、覆滅蟎、胺甲威、殺蟎脒(medimeform)、單甲脒(semiamitraz);異 唑啉殺蟎劑-阿福拉納(afoxolaner)、氟雷拉納(fluralaner)、洛替拉納(lotilaner)、薩洛拉納(sarolaner);巨環內酯殺蟎劑-殺蟎素;阿巴汀殺蟎劑-阿維菌素、多拉菌素、依立菌素、伊維菌素(ivermectin)、塞拉菌素;米爾倍黴素殺蟎劑-密滅汀、米爾倍黴素、肟、莫西菌素;蟎生長調節劑-克芬蟎、賽滅淨、氟蟎 、苯氧炔蟎、啶蜱脲、氟蟎噻、氟環脲、氟芬隆、合賽多;有機氯殺蟎劑-溴西克林(bromociclen)、鴆殺芬、DDT、除蟎靈、安殺番、靈丹;有機磷酸酯殺蟎劑-氯芬松、巴毒磷、二氯松、庚烯磷、美文松、亞素靈、二溴磷、TEPP、樂本松;有機硫代磷酸酯殺蟎劑-賽果、胺吸磷、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、偶氮磷、苯 磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、陶斯松、蟲蟎磷、蠅毒磷、果蟲磷、內吸磷、內吸磷-O、內吸磷-S、甲基內吸磷、內吸磷-O-甲基、內吸磷-S-甲基、內吸磷-S-甲磺酸、氯亞胺硫磷、大利松、大滅松、敵殺磷、二硫松、因毒磷、愛殺松、甲基益果、安果、馬拉松、滅蚜磷、蟲蟎畏、氧樂果、異亞碸磷、碸拌磷、巴拉松、芬硫磷、福瑞松、裕必松、益滅松、三磷錫、巴賽松、甲基亞特松、乙噻唑磷、發硫磷、嘧硫磷、喹 磷、喹硫磷(quintiofos)、蘇硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三落松、三氯丙氧磷、繁米松;膦酸酯殺蟎劑-三氯松;硫代磷醯胺殺蟎劑-水胺硫磷、達馬松、巴胺磷;磷二醯胺殺蟎劑-甲氟磷、丙胺氟、八甲磷;有機錫殺蟎劑-三唑錫、錫蟎丹、芬布錫、三磷錫;苯基硫醯胺殺蟎劑-益發靈;鄰苯二甲醯亞胺殺蟎劑-氯亞胺硫磷、益滅松;吡唑殺蟎劑-賽派芬、芬普蟎;苯基吡唑殺蟎劑-乙醯蟲腈、費普尼、凡尼普羅;吡唑甲醯胺殺蟎劑-吡氟丁醯胺(pyflubumide)、得芬瑞;擬除蟲菊酯殺蟎劑-氟丙菊酯、畢芬寧、溴氟菊酯(brofluthrinate)、賽洛寧、賽滅寧、α-賽滅寧、芬普寧、芬化利、護賽寧、氟氯苯菊酯、福化利、τ-福化利、百滅寧;擬除蟲菊醚殺蟎劑-苄蟎醚;胺基嘧啶殺蟎劑-嘧蟎醚;吡咯殺蟎劑-蟲蟎腈;四級銨殺蟎劑-血根鹼;喹 啉殺蟎劑-蟎離丹、克殺蟎;甲氧基丙烯酸酯嗜毬果傘素殺蟎劑-吡氟菌酯(bifujunzhi)、嘧蟎酯、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)、嘧蟎胺(pyriminostrobin);亞硫酸酯殺蟎劑-殺蟎特(aramite)、毆蟎多;特窗酸殺蟎劑-賜派芬;四 殺蟎劑,克芬蟎、氟蟎 ;噻唑啶殺蟎劑-氟蟎噻、合賽多;硫胺基甲酸酯殺蟎劑-苯硫威;硫脲殺蟎劑-滅蟲脲、汰芬諾克;未分類殺蟎劑-亞醌蟎、阿克諾派(acynonapyr)、磺胺蟎酯、三氧化二砷、克侖吡林(clenpirin)、氯氰碘柳胺、克羅米通、環蟎酯(cycloprate)、蟎蜱胺(cymiazole)、二硫龍、依殺蟎、抗蟎唑、芬殺蟎、聯氟蟎、甲硫芬、MNAF、氟蟻靈、華光黴素、比達本、舒非侖、氟蟲胺、硫、蘇雲金素、苯蟎噻。
在一些實施例中,殺蟎劑亦可選自阿巴汀、歐殺松、亞醌蟎、啶蟲脒、得滅克、亞烈寧、磷化鋁、滅害威、三亞蟎、印楝素(azadiractin)、乙基穀硫磷、甲基穀硫磷、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)、惡蟲威、β-賽扶寧、必芬蟎、畢芬甯、保米磷(bomyl)、布芬淨、氰化鈣、加保利、加保扶、二硫化碳、四氯化碳、氯芬松、乙酯殺蟎醇、氯化苦、陶斯松、克芬蟎、蟲蟎腈、噻蟲胺、蠅毒磷、巴毒磷、巴毒磷+二氯松、冰晶石、賽扶寧、賽滅淨、賽滅寧、避蚊胺(deet)、第滅寧、內吸磷、大利松、除線磷、二氯丙烯、二氯松、開樂散、雙特松、狄氏劑、除蟎靈、二福隆、錳鋅敵混劑(dikar)(殺真菌劑+殺蟎劑)、大滅松、白粉克、呋蟲胺、敵殺磷、二硫松、苯甲酸因滅汀、安殺番、安特靈、益化利、愛殺松、滅克磷(ethoprop)、二溴化乙烯、二氯化乙烯、依殺蟎、伐滅磷、撲滅松、芬諾克、芬普寧、芬普蟎、豐索磷、芬殺松、芬化利、氟啶蟲醯胺、護賽寧、福化利、地蟲磷、鹽酸覆滅蟎、γ-賽洛寧、合芬隆、苯丙錫(hexakis)、合賽多、愛美松、熟石灰、因得克、益達胺、煤油、烯蟲炔酯、λ-賽洛寧、砷酸鉛、靈丹、馬拉松、地安磷、聚乙醛(metaldehyde)、威百畝-鈉、達馬松、滅大松、滅賜克、納乃得、美賜平、甲氧滴滴梯、滅芬諾、溴甲烷、甲基巴拉松、美文松、茲克威、乳腐病孢子(Milky Disease Spore)、二溴磷、萘、硫酸菸鹼、諾伐隆、歐殺滅、甲基滅多松、蟎離丹(oxythioquinox)、對二氯苯、巴拉松、PCP、百滅寧、石油、福瑞松、裕必松、硫環磷、益滅松、福賜米松、巴賽松、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、比加普、甲基亞特松、布飛松、毆蟎多、巴胺磷、安丹、派滅淨(pymetrozine)、合成擬除蟲菊酯:參見亞烈寧、百滅寧、芬化利、列滅寧、除蟲菊(pyrethrum)、比達本、百利普芬、列滅寧、魚藤酮、s-美賜平、殺蟲皂(soap, pesticidal)、氟化鈉、賜諾殺、螺甲蟎酯、治螟磷、硫丙磷、雙硫磷、託福松、樂本松、樂本松+二氯松、四氯殺蟎碸、噻蟲 、硫敵克、德克沙芬(toxaphene)、泰滅寧、混滅威及得芬諾。 V. 方法
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物係直接使用。在其他實施例中,尿素酶抑制劑組合物以使得其在生產性農業之情況下方便使用的方式進行調配。舉例而言,在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物與肥料(例如,含尿素之肥料)一起用於農業產品中。此等方法中所用之尿素酶抑制劑組合物包括單獨的或與上文所描述之離液劑組合的抗氧化劑(例如三級丁基氫醌)。單獨或調配為農業產品(例如,含尿素之肥料)之尿素酶抑制劑組合物可用於諸如以下之方法中: A.改善植物生長及/或植物健康及/或土壤施肥之方法 B.抑制尿素酶活性之方法 C.抑制氨釋放或析出之方法 D.改善土壤條件之方法 E.製備尿素酶抑制劑組合物之方法 F.製備含有肥料之農業產品之方法 A.用於改善植物生長之方法包含使本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物與土壤接觸。在一些實施例中,在所種植作物出苗之前將尿素酶抑制劑組合物施用於土壤。在一些實施例中,將尿素酶抑制劑組合物施用於鄰近植物之土壤及/或植物之底部處及/或植物之根部區域中。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物與肥料(例如,含尿素之肥料)一起調配為農業產品且以與上文針對尿素酶抑制劑組合物所述相同之方式施用。
用於改善植物生長之方法亦可藉由將本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物作為種子塗層以液體分散液形式施加至種子來實現,該液體分散液在乾燥後形成乾燥殘餘物。在一些實施例中,本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物呈固體(例如粉末)形式,且施加至種子以使得粉末黏附至種子表面。在此等實施例中,種子塗層在種植時提供非常接近種子之抗氧化劑(例如三級丁基氫醌),使得抗氧化劑可在最需要其之環境中發揮其有益作用。亦即,抗氧化劑(例如三級丁基氫醌)在功效可集中於所需植物周圍之區域中提供有助於增強植物生長的環境。在種子之情況下,含有抗氧化劑(例如三級丁基氫醌)之塗層使種子發芽、後續植物生長及提高植物養分利用率的機會增加。 B.抑制/降低尿素酶活性之方法,該方法包含向土壤施用本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物。在一些實施例中,在所種植作物出苗之前將尿素酶抑制劑組合物施用於土壤。在一些實施例中,將尿素酶抑制劑組合物施用於鄰近植物之土壤及/或植物之底部處及/或植物之根部區域中。在一些實施例中,尿素酶活性被抑制/降低至少約5%、約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%或至少約95%。 C.抑制/減少受影響區域中之氨釋放或析出的方法包含向受影響區域施用本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物。在一些實施例中,向受影響區域施用尿素酶抑制劑將受影響區域中之氨釋放抑制/減少至少約5%、約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%或至少95%。受影響區域可為鄰近植物之土壤、田地、牧草、家畜或家禽約束設施、寵物墊料、糞肥採集區、形成圍欄之豎直牆壁或實質上覆蓋該區域之頂蓋,且在此等情況下可將尿素酶抑制劑直接施用於採集區中之糞肥。尿素酶抑制劑組分較佳以每噸糞肥約0.005至約3加侖之水平、以pH為約1至約5之水性分散液形式施用。 D.用於改善選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤條件之方法,其包含向土壤施用有效量之所描述的尿素酶抑制劑組合物或有效量之本文所揭示之農業產品的步驟。以尿素酶抑制劑組合物或農業產品之總重量計,通常以約0.01重量%至約10重量%、約0.1重量%至約10重量%、約1重量%至約10重量%或約1重量%至約5重量%之水平施用本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物或農業產品。 E.製備呈液體形式之尿素酶抑制劑組合物之方法包含使本文所揭示之抗氧化劑、離液劑及/或一種或多種有機溶劑接觸以形成混合物。在一些實施例中,混合物為溶液(意謂抗氧化劑及離液劑(若存在)完全溶解)。在一些實施例中,混合物為分散液(意謂抗氧化劑及離液劑(若存在)未完全溶解)。
製備呈固體形式之尿素酶抑制劑組合物之方法包含碾磨及/或研磨本文所揭示之呈固體形式之抗氧化劑及離液劑(若存在)以產生粉末。在一些實施例中,抗氧化劑及離液劑(若存在)在碾磨及/或研磨步驟之前混合。在此等實施例中,抗氧化劑及離液劑(若存在)係同時碾磨及/或研磨。在一些實施例中,抗氧化劑及離液劑(若存在)經個別地碾磨及/或研磨以獲得單獨粉末,隨後將其混合在一起以產生尿素酶抑制劑組合物。熟習此項技術者將大體上瞭解各種碾磨及研磨技術。舉例而言,在一些實施例中,該方法利用不鏽鋼珠粒作為碾磨技術。
此等製備方法中所用之抗氧化劑及離液劑之量可變化。在一些實施例中,所揭示之方法中使用之抗氧化劑及離液劑之量在以下範圍內:約1:1000至約1000:1、約1:500至約500:1、約1:250至約250:1、約1:150至約150:1、約1:100至約100:1、約1:75至約75:1、約1:50至約50:1、約1:25至約25:1、約1:15至約15:1、約1:10至約10:1、約1:8至約8:1、約1:5至約5:1、約1:3至約3:1或約1:2至約2:1莫耳比的抗氧化劑:離液劑。在一些實施例中,抗氧化劑及離液劑以1:1莫耳比使用。 F.製備農業產品之方法包含使所描述的尿素酶抑制劑組合物與農業產品接觸。在一些實施例中,尿素酶抑制劑呈溶液/液體或分散液形式且噴塗至固體形式之農業產品(例如肥料或種子)之外表面上。在一些實施例中,將尿素酶抑制劑組合物與固體、液體或氣態的含尿素肥料且尤其固體肥料混合;在後一情況下,將尿素酶抑制劑組合物以水性分散液形式塗覆至(含尿素)肥料表面,隨後乾燥,以使得尿素酶抑制劑組合物以乾燥殘餘物形式存在於固體肥料上。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物呈固體,例如粉末形式。在此等實施例中,將固體尿素酶抑制劑施加至固體農業產品之外表面以使得尿素酶抑制劑組合物黏著至其表面。
製備含有呈粉末形式之肥料之農業產品的方法包含碾磨及/或研磨本文所揭示之固體形式之尿素酶抑制劑組合物及固體形式之肥料(例如,含尿素之肥料)以產生粉末。在一些實施例中,所描述的尿素酶抑制劑組合物及肥料在碾磨及/或研磨步驟之前混合。在此等實施例中,尿素酶抑制劑組合物及肥料係同時碾磨及/或研磨。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物及肥料經個別地碾磨及/或研磨以獲得單獨粉末,其隨後混合在一起以產生農業產品。熟習此項技術者將大體上瞭解各種碾磨及研磨技術。舉例而言,在一些實施例中,該方法利用不鏽鋼珠粒作為碾磨技術。
此等製備方法中所用的尿素酶抑制組合物及肥料之量可變化。在一些實施例中,所揭示方法中所用之尿素酶抑制組合物及肥料之量在以下範圍內:約1:1000至約1000:1、約1:750至約750:1、約1:500至約500:1、約1:250至約250:1、約1:150至約150:1、約125:1至約1:125、約1:100至約100:1或約1:75至約75:1重量比的尿素酶抑制組合物:肥料。在一些實施例中,尿素酶抑制組合物及肥料以1:99莫耳比使用。
本文亦揭示製備含有呈顆粒或球粒形式之肥料之農業產品的方法,其中所描述的尿素酶抑制劑組合物併入此等顆粒或球粒內。在此等方法中,所揭示之尿素酶抑制劑組合物或調配物可用作此等肥料之製造程序中的額外組分。舉例而言,呈顆粒或球粒形式之常見肥料為含尿素之肥料。含尿素之顆粒或球粒之製造程序在此項技術中通常已知且通常使用尿素熔融物或水性尿素溶液。
用於製備尿素熔融物或水性尿素溶液之尿素來源可包括任何適合之尿素來源。在一些實施例中,尿素來源為已合成且仍熔融(未經冷卻及再熔融)之尿素。在一些實施例中,尿素來源為固體形式之尿素,包括但不限於顆粒或球粒狀尿素,亦即,再熔融且脫水的尿素。在一些實施例中,尿素係例如在工業尿素生產工廠中由氨及二氧化碳產生。熟習此項技術者應瞭解用於本發明方法之其他尿素來源。
含尿素之顆粒狀肥料中之尿素的量可在農業產品(預輸注有尿素酶抑制劑之含尿素之顆粒)總重量之約1重量%至約99重量%範圍內。以農業產品之總重量計,農業產品中存在之尿素的量可為約1重量%至約99重量%、約10重量%至約99重量%、約20重量%至約99重量%、約30重量%至約99重量%、約40重量%至約99重量%、約50重量%至約99重量%、約60重量%至約99重量%、約70重量%至約99重量%、約80重量%至約99重量%或約90重量%至約99重量%。在一些實施例中,以農業產品之總重量計,尿素之量為至少約60 wt. %、約70 wt. %、約80 wt. %、約90 wt. %、約91 wt. %、約92 wt. %、約93 wt. %、約94 wt. %、約95 wt. %、約96 wt. %、約97 wt. %、約98 wt. %或約99 wt. %。
在一些實施例中,尿素熔融物可以最初含有至多約70 wt. %、約75 wt. %、約80 wt. %、約85 wt. %、約80 wt. %於水中之尿素,來自所用尿素來源或來自UF85及其類似物之添加。此類水性尿素熔融物可進一步藉由真空濃縮或在大氣壓下蒸發來濃縮,得到經濃縮之尿素熔融物。在一些實施例中,所得尿素熔融物包含以尿素熔融物之總重量計降低至小於約9%、8%、7%、6%、5.5%、5%、4.5%、4%、3.5%、3%、2.5%、2%、1.5%、1%或小於1%(例如,約0.5、0.4、0.3、0.2或0.1%)之水濃度。
在一些實施例中,所揭示之方法提供農業產品,其中水濃度為以農業產品之總重量計至多約1重量百分比。
因此,在一些實施例中,製備農業產品(諸如呈顆粒或球粒形式之含尿素之肥料,其中併入所描述之尿素酶抑制劑組合物)之方法包含:獲得尿素熔融物,使該尿素熔融物與本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物或調配物接觸,由此產生尿素熔融物-尿素酶抑制劑混合物,且使該尿素熔融物-尿素酶抑制劑混合物形成顆粒及/或球粒。
在一些實施例中,該方法之接觸步驟包含將尿素酶抑制劑與尿素熔融物混合。應提供兩種組分之足夠混合,以便促進尿素酶抑制劑組合物或調配物在整個尿素熔融物中之均勻分佈。尿素酶抑制劑在本發明之顆粒狀肥料組合物中之均質分佈增強此等組合物在促進植物生長及抑制尿素酶活性之能力方面之效能。因此,在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物在成形步驟之前添加至尿素熔融物中(或反過來),該成形步驟在粒化機或製粒塔中進行。
為了確保尿素酶抑制劑組合物於接觸步驟中產生之尿素熔融物-尿素酶抑制劑混合物中之均勻分佈,必須提供充足時間以允許兩種組分(亦即尿素熔融物及尿素酶抑制劑組合物)溶解。因此,在一些實施例中,在尿素生產設備中將本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物或調配物添加至尿素熔融物的適宜時間點將為在用於降低尿素熔融物之水含量的蒸發步驟之前或之間。在一些實施例中,臨在造粒或製粒步驟之前僅剩足夠的允許尿素酶抑制劑分佈於熔融物中的熔融物中之滯留時間時,將本文所揭示配方之尿素酶抑制劑引入尿素熔融物中。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑添加點與造粒步驟之間尿素熔融物之滯留時間小於5分鐘或甚至小於1分鐘。在一些實施例中,滯留時間小至約50、或40、或30、或29、或28、或27、或26、或25、或24、或23、或22、或21、或20、或19、或18、或17、或16、或15、或14、或13、或12、或11、或10、或9、或8、或7、或6、或5、或4、或3、或2、或1秒。較長滯留時間可導致尿素酶抑制劑之部分分解、較高濃度之縮二脲及/或農業產品之有效性降低。
在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物或調配物以不同流動速率添加至尿素熔融物中。在一些實施例中,尿素酶抑制劑組合物或調配物以約5 lb/hr至約2500 lb/hr、約10 lb/hr至約2500 lb/hr、約20 lb/hr至約220 lb/hr、約50 lb/hr至約200 lb/hr或約75 lb/hr至約150 lb/hr之流動速率添加。
在一些實施例中,使本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物或調配物與尿素熔融物接觸,隨後蒸發尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物中存在之過量水。
形成顆粒或球粒時,尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物在粒化機或製粒塔中冷卻。一般而言,造粒程序在粒化機中進行且需要在中心聚結管中建立旋轉高速空氣流。粒子在管基底處被拾取起來且由空氣流加速。粒子與由噴嘴產生之流體微滴在管基底處接觸。歸因於粒子、空氣及流體微滴之相對速度很高,因此濕潤係高效的且乾燥幾乎立即開始。在造粒期間,在空氣穿過粒化機時,尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物噴灑至循環之再循環球粒(或種子粒子,諸如固體尿素或固體尿素酶抑制劑)上,且沉積於種子材料上之尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物固化。在一些情況下,尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物在噴灑之前經調節。此可增強顆粒狀農業產品之儲存及處置特徵。存在兩種類型之粒化機:鼓式粒化機及盤式粒化機。在鼓式造粒中,固體在置放於直徑大約4.3公尺(14呎)之旋轉鼓式粒化機/冷卻器中的種子顆粒上逐層累積。盤式粒化機亦在逐層過程中形成產物,且為在各種工業中用於將細粒粒化成圓形顆粒之一種攪拌類型(翻滾生長/非壓力/濕式造粒)的聚結設備。
在製粒塔中之製粒程序期間,將濃縮尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物進料至位於製粒塔頂部之穿孔旋轉桶/噴淋型噴霧頭。桶高速旋轉且以微滴形式噴灑尿素酶抑制劑-尿素熔融物組合物。液滴在自由下落穿過塔時,相對於環境空氣的強制或自然上升氣流凝固且冷卻。將產物自塔底移至傳送帶。可在將產物轉移至儲存之前進行冷卻至環境溫度及篩選。存在兩種不同類型之製粒塔:流化床及非流化床。主要差異在於,在非流化床製粒塔中可能需要單獨的固體冷卻操作以產生農業級球粒。
本文所揭示之方法不限於上文所描述之用於製備固體肥料顆粒或球粒之方法,且熟習此項技術者將通常熟悉上文所揭示之方法的任何變化形式,其中所揭示之尿素酶抑制劑組合物或調配物可用作添加劑,以製備預輸注有本文所揭示之尿素酶抑制劑組合物的所揭示之含尿素之顆粒或球粒。
換言之,應理解,本揭露不限於所描述之特定實施例,因此其當然可變化。亦應理解,本文所用之術語僅出於描述特定實施例之目的,且並不意欲為限制性的。除非另作定義,否則本文中所用之所有技術及科學術語具有與一般熟習本揭露所屬技術者通常所理解之含義相同的含義。
如熟習此項技術者在閱讀本揭露之後將顯而易知的,本文中所描述及說明之個別實施例中之各者具有離散組分及特徵,其可容易地與其他若干實施例中之任一者的特徵分開或與其組合,而不悖離本揭露之範圍或精神。任何所述方法均可以所述事件之次序或以邏輯上可能之任何其他次序來進行。
應理解,除非另有指示,否則本揭露不限於特定材料、試劑、反應材料、製造程序或其類似者,因而可變化。亦應理解,本文所用之術語僅出於描述特定實施例之目的,且並不意欲為限制性的。在本揭露中亦可能以邏輯上可能之不同順序執行步驟。
本文所描述之主題之特定實施例包括: 1.一種組合物,其包含: 抗氧化劑;及 離液劑。 2.如實施例1之組合物,其中該離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、過氯酸鈉、溴化鈉、三氟乙酸鈉、硫代氰酸鈉、三氯乙酸鈉、多寧、氯化鈲、硫代氰酸鈲、過氯酸鋰、乙酸鋰、硼酸單乙醇胺、苯酚、十二基硫酸鈉、硫脲、尿素及其組合。 3.如實施例1或實施例2之組合物,其中該離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、硼酸單乙醇胺、硫脲及氯化鈲。 4.如前述實施例中任一項之組合物,其中該抗氧化劑及該離液劑以約1:2至約2:1之莫耳比存在。 5.一種組合物,其包含: 選自由以下組成之群的抗氧化劑:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合, 其中該組合物抑制尿素酶活性。 6.如實施例1至4中之任一項的組合物,其中該抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。 7.如前述實施例中之任一項的組合物,其中該抗氧化劑為三級丁基氫醌(tBHQ)。 8.如前述實施例中之任一項的組合物,其中該組合物呈固體形式。 9.如實施例8之組合物,其中該組合物呈粉末形式。 10.如實施例1至7中之任一項的組合物,其中該組合物呈液體形式。 11.如實施例10之組合物,其中該組合物進一步包含有機溶劑。 12.如實施例11之組合物,其中該有機溶劑係選自由以下組成之群:二甲亞碸、環丁碸、DMF、DMPU、NMP及其組合。 13.如前述實施例中之任一項的組合物,其中該組合物係用於製備含尿素之粉末、顆粒、球粒或液體調配物之方法或程序中。 14.如前述實施例中之任一項的組合物,其中該組合物抑制尿素酶活性。 15.一種農業產品,其包含: 含尿素之顆粒或球粒;及 尿素酶抑制劑組分, 其中該尿素酶抑制劑組分為如實施例1至4及6至14中任一項之抗氧化劑或組合物,及 其中該抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。 16.如實施例15之農業產品,其中該尿素酶抑制劑組分呈液體形式。 17.如實施例16之農業產品,其中當該尿素酶抑制劑組分為tBHQ時,該抑制劑組分不含任何有機溶劑。 18.如實施例15至17中任一項之農業產品,其中將該尿素酶抑制劑組分噴塗至該顆粒或球粒之表面上。 19.如實施例15之農業產品,其中該尿素酶抑制劑組分呈固體形式且黏著至該顆粒或球粒之表面上。 20.如前述實施例中任一項之農業產品,其中以該農業產品之總重量計,該尿素酶抑制劑組分以約0.001重量%至約10重量%之量存在。 21.如實施例15之農業產品,其中將該尿素酶抑制劑組分預輸注至該顆粒或球粒中。 22.如實施例21之農業產品,其中存在於該顆粒或球粒中之尿素相對於尿素酶抑制劑組分的重量比為約1:10至約10:1。 23.一種製造如實施例1至4及6至14中任一項之組合物的方法,該方法包含: 使該抗氧化劑與該離液劑接觸。 24.如實施例23之方法,其中接觸步驟包含研磨、碾磨或其組合。 25.如實施例23之方法,其中接觸步驟包含溶劑。 26.一種製造塗佈有如前述實施例中任一項之組合物或調配物之含尿素之顆粒或球粒的方法,該方法包含: 獲得含尿素之顆粒或球粒;及 用如前述實施例中任一項之組合物或調配物噴塗該含尿素之顆粒或球粒之表面。 27.一種製造含尿素及如實施例1至16中任一項之組合物之顆粒或球粒的方法,該方法包含: 獲得尿素熔融物; 使該尿素熔融物與如實施例1至16中任一項之組合物接觸以獲得混合物;及 冷卻該混合物以獲得該顆粒或球粒。 28.如實施例27之方法,其中該方法包含製粒塔。 29.如實施例27之方法,其中該方法包含粒化機。 30.一種改善植物生長及/或健康之方法,其包含將如前述實施例中任一項之組合物或農業產品施用於土壤。 31.如實施例30之方法,其中將如實施例1至16中任一項之組合物或如實施例17至23中任一項之農業產品在作物植物出苗之前施用於該土壤。 32.如實施例31之方法,其中將該組合物或農業產品施用於鄰近作物植物之土壤、該作物植物之底部處或該作物植物之根部區域中。 33.如實施例31或實施例32之方法,其中該作物植物係選自由以下組成之群:穀類、小麥、大麥、燕麥、黑小麥、黑麥、水稻、玉米、黃豆、馬鈴薯、蔬菜、花生、棉花、油籽葡萄及水果植物。 34.如實施例30之方法,其中施用步驟包含以每英畝約5磅至約30磅的該組合物或農業產品的比率接觸。 35.如實施例30之方法,其中該組合物或農業產品以約25至約300 kg/ha範圍內之量使用。 36.一種減少大氣氨及/或硝化之方法,其包含將如前述實施例中之任一項的組合物施用至經歷氨析出及/或硝化的區域。 37.一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤條件之方法,其中該方法包含將有效量的如前述實施例中任一項之組合物或農業產品施用於該土壤。 實例
應理解,以下實例僅為了說明而提供,且其中任何內容都不應視為限制性的。 實例1:尿素酶抑制劑組合物之篩選
測試抗氧化劑與離液劑之組合之評估。測試樣品如下: 處理2 - 1:1莫耳比之MgCl 2及tBHQ;兩種化學品均呈粉末形式且藉由使用不鏽鋼珠粒碾磨而一起研磨。 處理3 - 1:1莫耳比之硼酸MEA及tBHQ;以1:1莫耳比將tBHQ粉末攪拌至硼酸MEA液體中,且隨後用不鏽鋼珠粒碾磨。 處理4 - 1:1莫耳比之氯化鈲及tBHQ;兩種化學品均呈粉末形式且藉由使用不鏽鋼珠粒碾磨而一起研磨。 處理5 - 硫脲及tBHQ;兩種化學品均呈粉末形式且藉由使用不鏽鋼珠粒碾磨而一起研磨。
藉由以1%的處理樣品相對於尿素之裝載重量百分比,將尿素顆粒與以上處理樣品一起碾磨來將以上樣品中之各者併入尿素中。最終產物呈具有99%尿素及1%各候選處理樣品之粉末形式。隨後使用預併入尿素粉末進行德爾格管(Draeger tube)測試,且結果在下文給出。
處理 樣品 16 hr 24 hr 40 hr 48 hr 69 hr 93 hr 117 hr 136 hr 160 hr
處理1 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
處理2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.2 3.0
處理3 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.6 1.0 3.0 5.0
處理4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 0.8 1.2 2.0
處理5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.4 2.4
處理6 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.00
處理樣品 184 hr 208 hr 237 hr 261 hr 280 hr 304 hr 328 hr 354 hr 384 hr
處理1 0.0 0.00 3.20 5.40 8.60 13.20 20.40 27.00 28.60
處理2 5.0 8.20 12.00 16.60 20.80 28.40 36.40 45.60 50.60
處理3 6.2 17.80 25.00 30.40 30.60 31.40 33.20 35.20 38.00
處理4 2.8 9.00 21.60 25.60 27.60 29.60 32.80 35.60 36.40
處理5 4.8 7.20 13.40 22.80 26.40 29.60 35.00 37.80 40.80
處理6 2.20 7.80 16.80 23.20 28.80 31.00 34.80 38.00 40.40
處理 樣品 448 hr 472 hr 496 hr 520 hr 616 hr
處理1 37.20 39.60 41.40 43.40 49.80
處理2 64.80 70.00 77.20 82.80 115.40
處理3 43.20 45.60 48.60 51.60 59.60
處理4 40.80 44.40 47.20 49.00 59.20
處理5 49.20 50.40 52.40 54.00 63.20
處理6 44.80 46.20 49.00 50.80 57.40
處理2用作陽性對照。其為來自Koch之商業Agrotain產品且其含有NBPT作為尿素酶抑制劑。將各樣品重複測試5次。處理1為陰性對照或不施用處理的裸土壤。
上表中之數值為在測試之特定時間捕捉之當量NH3排放。量測單位為ppm。在本揭露中呈現之所有四種經研磨樣品勝過行業標準。此等結果之圖形描繪在圖1A至圖1D中給出。各種處理減去處理1之結果見於圖2A至圖2D(亦即,自商業對照(Agrotain)及各種處理減去土壤對照值,且標繪差異)。 實例2:尿素酶抑制劑-尿素組合物之篩選
測試抗氧化劑tBHQ與尿素之組合之評估。測試樣品如下: 1)處理7為未處理對照(無尿素) 2)處理8為經研磨尿素 3)處理9為Agrotain對照(Agrotain為Koch產品,其為產業公認之含NBPT之尿素酶抑制劑產品) 4)處理10為tBHQ(於DMSO-二甲苯中;內部對照) 5)處理11 - 0.5%經研磨尿素-tBHQ 6)處理12 - 1%經研磨尿素-tBHQ 7)處理13 - 1.5%經研磨尿素-tBHQ 8)處理14 - 5%經研磨尿素-tBHQ
藉由以上文所指示之處理樣品相對於尿素之裝載重量百分比,將尿素顆粒與以上處理樣品一起碾磨來將以上樣品中之各者併入尿素中。最終產物為粉末形式之混合物。隨後使用預併入尿素粉末進行德爾格管測試,且結果示於圖3A至圖3E中。
取樣時間(小時) 17 24 42 48 65 89 117 142 161
處理7 0 0 0 0 0 0 0 0 0
處理8 0 0 4.2 22.2 150 150 150 150 150
處理9 0 0 0 0 0.4 0.4 0.6 1.4 2.4
處理10 0 0 0 0 0 0 0 0 0
處理11 0 0 0 0 0 0 0 0 0.6
處理12 0 0 0 0 0 0 0 0 0
處理13 0 0 0 0 0 0 0 0 1
處理14 0 0 0 0 0 0 0 0 6.8
取樣時間(小時) 185 210 234 262 283 306 329 354 379
處理7 1 2.6 2.6 5.8 10.2 15.4 21 23.6 26.8
處理8 150 150 150 150 150 150 150 150 150
處理9 5.2 7.4 10.2 17.2 24.2 31 35 40.2 48
處理10 0.2 0.6 0.6 3 8.4 11.4 15.8 20.6 24
處理11 1.6 3 7.2 11.6 15.4 23.6 30 33.2 36.4
處理12 0.4 1 3.2 16.6 19.2 22.4 26.4 27.2 29.6
處理13 1.2 6.6 19.6 27.4 32.8 36.6 42.8 44.4 44.8
處理14 13.6 17.2 23.6 29.2 33.2 35.2 37.2 39.6 42.8
取樣時間(小時) 185 210 234 262 283 306 329 354 379
處理7 1 2.6 2.6 5.8 10.2 15.4 21 23.6 26.8
處理8 150 150 150 150 150 150 150 150 150
處理9 5.2 7.4 10.2 17.2 24.2 31 35 40.2 48
處理10 0.2 0.6 0.6 3 8.4 11.4 15.8 20.6 24
處理11 1.6 3 7.2 11.6 15.4 23.6 30 33.2 36.4
處理12 0.4 1 3.2 16.6 19.2 22.4 26.4 27.2 29.6
處理13 1.2 6.6 19.6 27.4 32.8 36.6 42.8 44.4 44.8
處理14 13.6 17.2 23.6 29.2 33.2 35.2 37.2 39.6 42.8
取樣時間(小時) 401 425 451 477 497 522 546 569 622
處理7 27.6 29.6 32.4 34.6 36 38.6 42.8 47.2 48
處理8 150 150 150 150 150 150 150 150 150
處理9 53.2 60.8 70.2 77.4 88.8 97.2 101.6 104.4 111.4
處理10 26 28.8 31.2 34.8 36 38.8 39.2 41.6 46.4
處理11 39.6 40.8 42.4 45 46.8 49.2 52.8 55.6 59.6
處理12 33.6 34.6 37.6 38.8 40 41.6 42.8 44.8 48.4
處理13 47.2 48.4 52 54.8 56.8 58.8 60 61.4 64.4
處理14 45.6 47.8 52 57.6 58.4 59.2 60.4 61.4 63.4
取樣時間(小時) 667 716
處理7 51.6 53
處理8 150 150
處理9 117 124.8
處理10 49.8 54
處理11 61.4 65.4
處理12 50 52.4
處理13 68.2 70.8
處理14 66.4 71.8
此等結果之圖形描繪在圖3A至圖3E中給出。各種處理減去處理7之結果見於圖4A至圖4E中。 實例3:德爾格試管方案
開發了德爾格管方案,且使用來自北卡羅來納州牛津(Oxford, North Carolina)的NCSU農業研究設施(NCSU Ag research facility)的土壤。藉由在環境溫度下,在樣品滾筒上滾動2至4小時以共溶解於適當溶劑中來製備樣品,且使其靜置度過週末以確保不會出現混濁及/或沉澱。典型樣品大小為在12 mL圓柱形玻璃小瓶中之4-4.5 g。將此等透明(有時呈淺桃色)溶液以3夸脫/噸(L,表示低比率)及6夸脫/噸(H,表示高比率)施加至尿素球粒上。將讀數標繪成圖,其中時間係自變數,且在y軸上記錄NH 3(以線性德爾格標度),以產生一般而言為「S」形的輸出。將樣品在環境溫度下儲存6個月(或12個月)以觀察任何沉澱、增稠或混濁的產生。
[ 1A]為展示處理3相對於處理1及處理2之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 1B]為展示處理4相對於處理1及處理2之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 1C]為展示處理5相對於處理1及處理2之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 1D]為展示處理6相對於處理1及處理2之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 2A]為展示處理3減去處理1相對於處理2減去處理1之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 2B]為展示處理4減去處理1相對於處理2減去處理1之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 2C]為展示處理5減去處理1相對於處理2減去處理1之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 2D]為展示處理6減去處理1相對於處理2減去處理1之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 3A]為展示處理10相對於處理7及處理9之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 3B]為展示處理11相對於處理7及處理9之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 3C]為展示處理12相對於處理7及處理9之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 3D]為展示處理13相對於處理7及處理9之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 3E]為展示處理143相對於處理7及處理9之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 4A]為展示處理9減去處理7及處理10減去處理7之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 4B]為展示處理9減去處理7及處理11減去處理7之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 4C]為展示處理9減去處理7及處理12減去處理7之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 4D]為展示處理9減去處理7及處理13減去處理7之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。 [ 4E]為展示處理9減去處理7及處理14減去處理7之NH 3析出的XL散佈圖的圖式。

Claims (37)

  1. 一種組合物,其包含: 抗氧化劑;及 離液劑。
  2. 如請求項1之組合物,其中該離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、過氯酸鈉、溴化鈉、三氟乙酸鈉、硫代氰酸鈉、三氯乙酸鈉、多寧(dodine)、氯化鈲、硫代氰酸鈲、過氯酸鋰、乙酸鋰、硼酸單乙醇胺、苯酚、十二基硫酸鈉、硫脲、尿素及其組合。
  3. 如請求項1之組合物,其中該離液劑係選自由以下組成之群:氯化鎂、硼酸單乙醇胺、硫脲及氯化鈲。
  4. 如請求項1或請求項2之組合物,其中該抗氧化劑及該離液劑以約1:2至約2:1之莫耳比存在。
  5. 一種組合物,其包含: 選自由以下組成之群的抗氧化劑:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合, 其中該組合物抑制尿素酶活性。
  6. 如請求項1或請求項2之組合物,其中該抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。
  7. 如請求項1、2或5之組合物,其中該抗氧化劑為三級丁基氫醌(tBHQ)。
  8. 如請求項1或5之組合物,其中該組合物呈固體形式。
  9. 如請求項8之組合物,其中該組合物呈粉末形式。
  10. 如請求項1或請求項5之組合物,其中該組合物呈液體形式。
  11. 如請求項10之組合物,其中該組合物進一步包含有機溶劑。
  12. 如請求項11之組合物,其中該有機溶劑係選自由以下組成之群:二甲亞碸、環丁碸、DMF、DMPU、NMP及其組合。
  13. 如請求項1或請求項5之組合物,其中該組合物係用於製備含尿素之粉末、顆粒、球粒或液體調配物之方法或程序中。
  14. 如請求項1或請求項5之組合物,其中該組合物抑制尿素酶活性。
  15. 一種農業產品,其包含: 含尿素之顆粒或球粒;及 尿素酶抑制劑組分, 其中該尿素酶抑制劑組分為如請求項1之抗氧化劑或組合物,及 其中該抗氧化劑係選自由以下組成之群:三級丁基氫醌(tBHQ)、對羥基苯甲醇(HBA)、丁基化羥基大茴香醚(BHA)、丁基化羥基甲苯(BHT)、沒食子酸丙酯、抗壞血酸、生育酚、2,4-二-三級丁基-酚(DBP)、2,6-二-三級丁基-對苯醌(BHT-Q)及其組合。
  16. 如請求項15之農業產品,其中該尿素酶抑制劑組分呈液體形式。
  17. 如請求項16之農業產品,其中當該尿素酶抑制劑組分為tBHQ時,該抑制劑組分不含任何有機溶劑。
  18. 如請求項15、16或17之農業產品,其中將該尿素酶抑制劑組分噴塗至該顆粒或球粒之表面上。
  19. 如請求項15之農業產品,其中該尿素酶抑制劑組分呈固體形式且黏著至該顆粒或球粒之表面上。
  20. 如請求項15之農業產品,其中以該農業產品之總重量計,該尿素酶抑制劑組分以約0.001重量%至約10重量%之量存在。
  21. 如請求項15之農業產品,其中將該尿素酶抑制劑組分預輸注至該顆粒或球粒中。
  22. 如請求項21之農業產品,其中存在於該顆粒或球粒中之尿素相對於尿素酶抑制劑組分的重量比為約1:10至約10:1。
  23. 一種製造如請求項1之組合物的方法,該方法包含: 使該抗氧化劑與該離液劑接觸。
  24. 如請求項23之方法,其中接觸步驟包含研磨、碾磨或其組合。
  25. 如請求項23之方法,其中該接觸步驟包含溶劑。
  26. 一種製造塗佈有如請求項1或請求項5之組合物之含尿素之顆粒或球粒之方法,該方法包含: 獲得含尿素之顆粒或球粒;及 用如請求項1或請求項5之組合物噴塗該含尿素之顆粒或球粒之表面。
  27. 一種製造含尿素及如請求項1或請求項5之組合物之顆粒或球粒的方法,該方法包含: 獲得尿素熔融物; 使該尿素熔融物與如請求項1或請求項5之組合物接觸以獲得混合物;及 冷卻該混合物以獲得該顆粒或球粒。
  28. 如請求項27之方法,其中該方法包含製粒塔。
  29. 如請求項27之方法,其中該方法包含粒化機。
  30. 一種改善植物生長及/或健康之方法,其包含將如請求項1或請求項5之組合物施用於土壤。
  31. 如請求項30之方法,其中該組合物在作物植物出苗之前施用於該土壤。
  32. 如請求項31之方法,其中將該組合物施用於鄰近作物植物之土壤、該作物植物之底部處或該作物植物之根部區域中。
  33. 如請求項31或請求項32之方法,其中該作物植物係選自由以下組成之群:穀類、小麥、大麥、燕麥、黑小麥、黑麥、水稻、玉米、黃豆、馬鈴薯、蔬菜、花生、棉花、油籽葡萄及水果植物。
  34. 如請求項30之方法,其中施用步驟包含以每英畝約5磅至約30磅的該組合物的比率接觸。
  35. 如請求項30之方法,其中該組合物係以約25至約300 kg/ha範圍內之量使用。
  36. 一種減少大氣氨及/或硝化之方法,其包含將如請求項1或請求項5之組合物施用至經歷氨析出及/或硝化的區域。
  37. 一種抑制選自由硝化過程、尿素酶活性及其組合組成之群的土壤條件之方法,其中該方法包含將有效量的如請求項1或請求項5之組合物施用於該土壤。
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