TW202506628A

TW202506628A - 含氟化合物

Info

Publication number: TW202506628A
Application number: TW113107583A
Authority: TW
Inventors: 東昌弘; 芥諒; 坂巻達記; 柴田俊; 山本育男; 柏木正人; 松田礼生; 福森正樹
Original assignee: 日商大金工業股份有限公司
Priority date: 2023-03-03
Filing date: 2024-03-01
Publication date: 2025-02-16
Also published as: WO2024185687A1; JP2025111538A; JP2024125204A; CN120603804A; EP4516773A1; EP4516773A4; US20250333902A1; JP7671014B2

Abstract

提供一種新穎的含氟化合物，係具有：

由具有選自羥基、胺基、羧基、硫醇基中的一種以上之含活性氫的基之化合物(a)衍生的部分及

由具有R^f1或R^f2的化合物(b)衍生的部分，其中

R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂、

R^f2係-CF₂-或-CFH-，

R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。

Description

含氟化合物

本揭示係有關一種含氟化合物。

已知某種非氟聚合物在使用於基材的表面處理時，可賦予耐油性(專利文獻1)。

[先前技術文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1] 國際公開第2020-054856號

本揭示的目的係提供一種新穎的含氟化合物。

本揭示包含以下的型態：

〔項1〕

一種含氟化合物，係具有

由具有選自羥基、胺基、羧基及硫醇基中的一種以上之含活性氫的基之化合物(a)衍生的部分，及

由具有R^f1或R^f2的化合物(b)衍生的部分，其中

R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，

R^f2係-CF₂-或-CFH-，

R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。

〔項2〕

如項1所述之含氟化合物，其中，位於與前述R^f1相鄰之位置的原子係氧原子或氮原子，

位於與前述R^f2相鄰之位置的原子中之至少一方係氧原子或氮原子。

〔項3〕

如項1或2所述之氟化合物，其中，

前述R^f1係CF₃-，

前述R^f2係-CF₂-。

〔項4〕

如項1至3中的任一項所述之氟化合物，其中，

前述化合物(b)具有下式表示的基：

-Y^f-Z^f _α

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f係由選自由Y^f1及Y^f2組成之群組中的一個以上構成之1+α價的基，

Y^f1係由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-以及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’係氫原子或有機基)組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f2係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Z^f係R^f1或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

α係1至3〕。

〔項5〕

如項1至4中的任一項所述之含氟化合物，其中，

前述化合物(b)具有下式表示的基：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-，

Y^f21係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f12係由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-組成之群組中的一個以上構成之基(R’係氫原子或有機基)，

β係0至3，

Y^f22係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f13係-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’係氫原子或有機基)，

Z^f係R^f1或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下的烴基〕。

〔項6〕

如項5所述之含氟化合物，其中，Y^f22係下式表示之基：

-Y^f221-Y^f222-

〔式中，

Y^f221係直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222係直接鍵或苯基〕，

Y^f13係-O-或-NR’-(R’係氫原子或有機基)，

β係0或1，

Z^f係R^f1。

〔項7〕

如項1至6中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(b)係活性氫反應性化合物；聚合性單體或其聚合物。

〔項8〕

如項1至7中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為天然物。

〔項9〕

如項1至8中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為多元醇、多胺或多羧酸。

〔項10〕

如項1至9中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為單醣類、寡醣類、多醣類、醣醇類、羥酸類、胺基酸類、維生素類、黃酮醇類、羥基烴類及含羥基的化合物聚合物、有機酸、有機胺或飽和/不飽和脂肪族烴化合物。

〔項11〕

如項1至10中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為

葡萄糖、果糖、半乳糖、木糖；

蔗糖、環直鏈澱粉、環糊精、麥芽糖、海藻糖、乳糖、蔗糖素；

山梨醇、麥芽糖醇、赤藻醣醇、異麥芽酮糖醇、乳糖醇、甘露糖醇、木糖醇、脫水山梨醇、乳糖醇；

澱粉、纖維素、凝乳多醣、普魯蘭多醣、海藻酸、卡拉膠、瓜爾膠、甲殼素、殼聚醣、刺槐豆膠、卡帕角叉菜膠(Kappa carrageenan)、伊奧塔角叉菜膠(iota carrageenan)、異麥芽糊精、結冷膠、羅望子膠；

抗壞血酸、麴酸、奎寧酸、綠原酸、葡萄糖酸；

葡萄糖胺；

肌醇；

兒茶素、槲皮素、花青素；

甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、新戊二醇、三亞甲二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷；

聚甘油、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸羥基乙酯聚合物、(甲基)丙烯酸羥基丙酯聚合物及(甲基)丙烯酸羥基丁酯聚合物；

檸檬酸、蘋果酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、海藻酸、酒石酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、順丁烯二酸、醛醣酸；

1,2,3-丙三甲酸、反烏頭酸、1,2,4-苯三甲酸；

焦蜜石酸、伊康酸；

伸烷二胺、伸烷三胺、芳香族二胺；

或具有活性氫基的飽和/不飽和脂肪族烴化合物。

〔項12〕

如項1至11中任一項所述之含氟化合物，其含氟化合物的生物基度為20%以上。

〔項13〕

如項1至12中任一項所述之含氟化合物，其重量平均分子量為1,000以上。

〔項14〕

如項1至13中任一項所述之含氟化合物，其重量平均分子量未達1,000。

〔項15〕

如項1至14中任一項所述之含氟化合物，其中，作為-Y^f-Z^f _n以外的修飾基，具有1價的碳數2以上40以下之烴基。

〔項16〕

如項11所述之含氟化合物，其中，前述化合物(b)係具有下式表示的基之化合物：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-，

β係0至3，

Z^f係-CF₃〕。

〔項17〕

一種分散液，其含有項1至16中任一項所述之含氟化合物及液狀介質。

〔項18〕

一種撥水撥油劑，係含有項1至16中任一項所述之含氟化合物。

〔項19〕

如項18所述之撥水撥油劑，其係用於纖維製品或紙製品。

〔項20〕

一種經處理的基材之製造方法，係將基材以項18或19所述之撥水撥油劑進行處理者。

〔項21〕

如項20所述之製造方法，其中，前述基材為纖維製品或紙製品。

〔項22〕

一種製品，係附著有項1至16中任一項所述之含氟化合物者。

依照本揭示，即可提供新穎的含氟化合物。

<術語的定義>

本說明書中使用時的「n價之基」，係指具有n個結合鍵之基，亦即形成n個鍵的基。此外，「n價有機基」係指含碳的n價基。此種有機基並無特別的限制，可為烴基或其衍生物。烴基的衍生物係指烴基的末端或分子鏈中，具有1個以上的N、O、S、Si、醯胺基、磺醯基、矽氧烷、羰基、羰氧基、鹵素等的基。

本說明書中使用時的「烴基」係指含碳及氫之基，且從烴中去除氫原子之基。此種烴基並無特別的限制者，可列舉例如：C_1-40烴基，例如脂肪族烴基、芳香族烴基等。上述「脂肪族烴基」可為直鏈狀、分枝鏈狀或環狀的任一種，可為飽和或不飽和的任一種。此外，烴基可含有1個以上的環構造。如明確的說明時，烴基可經1個以上的取代基取代。

本說明書中，無論是否明確說明「每次出現時獨立地」、「相互各自獨立地」、「各自獨立地」或與此類似的表達，除非有例外說明的情況，如定義化學結構中可多次出現術語(符號)時，係在每次出現時獨立地應用該定義。

本說明書中說明的化學結構，應可理解係不包含本技術領域中具有一般知識者所認為的化學上不可能或極不穩定的化學結構。

<含氟化合物>

本揭示中的含氟化合物具有

(a)由選自具有羥基、胺基、羧基及硫醇基中的一種以上之基之化合物衍生的部分及

(b)由具有R^f1或R^f2的化合物衍生之部分。

含氟化合物可為使化合物(a)具有的活性氫和化合物(b)具有的活性氫反應性基反應而形成。含氟化合物係可藉由化合物(a)的分子鏈上之活性點與化合物(b)接枝聚合而形成。

〔含氟化合物的特性等〕

本揭示中的含氟化合物係附著在基材上，而可對基材賦予撥液性(例如，撥油性、撥水性、耐油性、耐水性)者。

含氟化合物的HD(正十六烷)接觸角可為10°以上、15°以上、25°以上、35°以上、40°以上、45°以上、55°以上或65°以上，以20°以上為佳，特別係30°以上，此外，可為100°以下、90°以下或75°以下。因含氟化合物具有上述的下限以上之HD接觸角，故可對基材賦予基材良好的撥液性(特別係撥油性)。HD接觸角係指對含氟化合物之旋轉塗膜的靜態接觸角，在旋轉塗膜上滴下2μL的HD，測定滴上1秒後的接觸角而得者。

含氟化合物的水接觸角可為20°以上、25°以上、30°以上、35°以上、40°以上、45°以上、50°以上、55°以上、65°以上、75°以上、85°以上、90°以上或100°以上，此外，可為160°以下、140°以下、130°以下、120°以下、110°以下、100°以下或90°以下。因含氟化合物具有上述的下限以上之水接觸角，故可對基材賦予良好的撥液性(特別係撥水性)。水接觸角係指對含氟化合物之旋轉塗膜之靜態接觸角，在旋轉塗膜上滴下2μL的水，測定滴上1秒後的接觸角而得者。

含氟化合物的熔點或玻璃轉移溫度(例如熔點)，可為0℃以上、20℃以上、30℃以上、35℃以上、40℃以上、45℃以上、50℃以上或55℃以上，此外，可為200℃以下、150℃以下、100℃以下、80℃以下或70℃以下。熔點通常係30℃以上，以40℃以上為佳，例如75℃以上。

含氟化合物係以具有生物基度起源的碳之化合物為佳。生物基度係依據ASTM D6866測定。含氟化合物的生物基度可為20%以上，以30%以上為佳，以50%以上更佳，以60%以上又更佳，以70%以上再更佳，以80%以上或90%以上最佳，例如100%。生物基度高者係指以石油等為代表的石化資源系材料之使用量少之意，此觀點中，可說含氟化合物的生物基度以越高越好。

本揭示中的含氟化合物具有上述的R^f1或R^f2。一方面，本揭示中的含氟化合物可不具有選自由碳數8以上的氟烷基、碳數8以上的全氟烷基、碳數4以上的氟烷基、碳數4以上的全氟烷基、碳數2以上的氟烷基及碳數2以上的全氟烷基組成之群組中的任一者。本揭示中的含氟化合物即便不含有此等的含氟基，亦可對基材賦予撥液性。又，本說明書中，氟烷基可意指烷基的每個碳原子上之一個以上的氫原子經氟原子取代之基。

含氟化合物可為低分子(例如重量平均分子量未達1,500、未達1,000、500以下)及/或高分子。含氟化合物的重量平均分子量可為100以上、200以上、300以上、400以上、500以上、1,000以上、3,000以上、5,000以上、10,000以上、30,000以上、100,000以上、300,000以上或500,000以上，此外，可為1,000,000以下、750,000以下、500,000以下、300,000以下、100,000以下、75,000以下、50,000以下、30,000以下、10,000以下、9,000以下、8,000以下、7,000以下、6,000以下、5,000以下、3,000以下、2,000以下、1,000以下或500以下。

含氟化合物中的活性氫之取代率可為0.01%以上、0.1%以上、1%以上、3%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、90%以上或100%，以10%以上為佳，例如30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上，特別係80%以上，此外，可為100%以下、95%以下、85%以下、75%以下、65%以下、55%以下、45%以下、35%以下、25%以下、15%以下，例如95%以下。在此，該「取代率」係指來自化合物(a)的活性氫之中，經改質的比率(mol%)，可指經化合物(b)衍生的結構改質之比率(mol%)。

含氟化合物中的活性氫之殘存率可為1%以上、3%以上、5%以上、10%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上或90%以上，例如可為5%以上，此外，可為100%以下、95%以下、85%以下、75%以下、65%以下、55%以下、45%以下、35%以下、25%以下、15%以下或5%以下，例如可為50%以下、30%以下或10%以下。在此，該「殘存率」係指來自化合物(a)的活性氫之中，未經改質的比率(mol%)。

含氟化合物具有的修飾基之數，可為2以上、5以上、7以上、10以上、15以上、30以上或50以上，此外，可為20,000以下、10,000以下、5,000以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、100以下、50以下、30以下或20以下。在此，修飾基可為由化合物(b)衍生的部分。

含氟化合物的修飾基當量可為100以上、150以上、250以上、350以上、450以上、550以上、650以上、750以上或1,000以上，此外，可為10,000以下、5,000以下、2,500以下、2,000以下、1,500以下、1,000以下、750以下、500以下或400以下。係含氟化合物的重量平均分子量除以修飾基之數的值。在此，修飾基可為由化合物(b)衍生的部分。

〔R^f1及R^f2〕

含氟化合物具有R^f1或R^f2，例如具有R^f1。在此，R^f1及R^f2並非碳數2以上的氟烷基之一部分。R^f2並非-CH₂-CF₂-CH₂-的一部分。

R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，以-CF₃為佳。位於與R^f1相鄰之位置的原子可為氧原子或氮原子。

R^f2係-CF₂-或-CFH-，以-CF₂-為佳。位於與R^f2相鄰之位置的原子中之至少一方可為氧原子或氮原子。

〔化合物(a)〕

化合物(a)係具有選自羥基、胺基、羧基及硫醇基的一個以上之含活性氫基的化合物，係成為含氟化合物的原料之化合物。化合物(a)可為脂肪族或芳香族，但以脂肪族為佳。具有選自羥基、胺基、羧基及硫醇基的一個以上之含活性氫之基的化合物，大多係來自天然物的化合物，其容易提高含氟化合物的生物基度。

化合物(a)係以具有生物基度起源的碳之化合物為佳。生物基度可依據ASTM D6866測定。含氟化合物的生物基度可為20%以上，以30%以上為佳，以50%以上更佳，以60%以上又更佳，以70%以上再更佳，以80%以上或90%以上最佳，例如100%。生物基度高者係指以石油等為代表的石化資源系材料之使用量少，此觀點中，可說化合物(a)的生物基度以越高越好。

化合物(a)可為低分子(例如重量平均分子量未達1,000、500以下)及/或高分子。化合物(a)的重量平均分子量可為100以上、300以上、500以上、1,000以上、3,000以上、5,000以上、10,000以上、30,000以上、100,000以上、300,000以上或500,000以上，此外，可為5,000,000以下、3,000,000以下、1000,000以下、750,000以下、500,000以下、300,000以下、100,000以下、75,000以下、50,000以下、30,000以下、10,000以下、5,000以下、3,000以下、2,000以下、1,000以下或500以下。

化合物(a)具有的含有活性氫之基之數，可為2以上、5以上、7以上、10以上、15以上、30以上、50以上或100以上，此外，可為20,000以下、10,000以下、5,000以下、3,000以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、100以下、50以下、30以下或20以下。

化合物(a)的含活性氫之基的當量可為20以上、40以上、60以上、80以上、100以上、120以上、150以上，此外，可為20,000以下、10,000以下、5,000以下、1,000以下、800以下、600以下、400以下、200以下、100以下或75以下。化合物(a)的含活性氫之基的當量，係化合物(a)的重量平均分子量除以含活性氫之基的數所得之值。

化合物(a)可為天然物。化合物(a)可為高分子天然物、低分子天然物或此等的衍生物。上述天然物之中亦包含從微生物轉換而成的化合物。

化合物(a)可為具有1個選自羥基、胺基、羧基及硫醇基中的含活性氫之基的化合物，但以具有多個的多元醇、多胺、多羧酸或聚硫醇為佳。化合物(a)可不為聚硫醇。

化合物(a)之例可列舉：單醣類、寡醣類、多醣類、醣醇類(還原糖)、羥酸類、胺基酸類、維生素類、黃酮醇類、其他多元醇類、含羥基的化合物聚合物、多羧酸、多胺、聚蠟類等，但並不限於此等類。

單醣類之例可列舉：葡萄糖、果糖、半乳糖、木糖等。

寡聚醣類之例可列舉：蔗糖、環直鏈澱粉、環糊精、麥芽糖、海藻糖、乳糖、蔗糖素等。

醣醇類(還原糖)之例可列舉：山梨醇、麥芽糖醇、赤藻醣醇、異麥芽酮糖醇、乳糖醇、甘露糖醇、木糖醇、脫水山梨醇、乳糖醇等。

多醣類之例可列舉：澱粉、纖維素、凝乳多醣、普魯蘭多醣、海藻酸、卡拉膠、瓜爾膠、甲殼素、殼聚醣、刺槐豆膠、卡帕角叉菜膠、伊奧塔角叉菜膠、異麥芽糊精、結冷膠、羅望子膠等。

羥酸之例可列舉：麴酸、奎寧酸、綠原酸、葡萄糖酸。

胺基酸之例可列舉：葡萄糖胺等。

維生素類之例可列舉：抗壞血酸、肌醇等。

黃酮醇之例可列舉：兒茶素、槲皮素、花青素等。

羥基烴類之例可列舉：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、新戊二醇、三亞甲二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷等。羥基烴係具有羥基的烴，可為芳香族或脂肪族，但以脂肪族為佳。稱為羥基烴時，係指可包含在多醣類等其他組別中的化合物以外之羥基烴類(其他的羥基烴類)。

含羥基的化合物聚合物之例可列舉：聚甘油、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸羥基乙酯聚合物、(甲基)丙烯酸羥基丙酯聚合物、(甲基)丙烯酸羥基丁酯聚合物等。

多羧酸之例可列舉：檸檬酸、蘋果酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、海藻酸、酒石酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、順丁烯二酸、醛醣酸(aldaric acid)；1,2,3-丙三甲酸、反烏頭酸(t-aldaric acid)、1,2,4-苯三甲酸；焦蜜石酸、伊康酸等。多羧酸可為將(甲基)丙烯酸等的聚合性化合物聚合而成者。

多胺之例可列舉：伸烷二胺、伸烷三胺、芳香族二胺等，具體例可列舉：乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、六亞甲二胺、庚二胺、辛二胺、1,3-雙(胺基甲基環己烷、二甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、二甲基硫代甲苯二胺、4,4'-亞甲基雙[N-(1-甲基丙基)苯胺]、胺基苯甲胺、雙[2-(4-胺基苯基)-2-丙基苯、4,4'-二胺基二苯醚、3,3'-二胺基二苯基碸、4,4'-二胺基二苯基碸、4,4'-亞甲雙[N-(1-甲基丙基)苯胺]、三亞甲基-雙(4-胺基苯甲酸酯)、二乙三胺、2,2'-二胺基-N-甲基二乙基胺、三乙四胺、參(2-胺基乙基)胺等。多胺可為將烯丙胺等的聚合性化合物聚合而成者。

具有活性氫基的飽和/不飽和脂肪族烴化合物之例，可列舉脂肪族醇、含醯胺基的脂肪族醇、脂肪族羧酸、脂肪族羥酸、脂肪族硫醇等。

〔化合物(b)〕

化合物(b)係具有R^f1或R^f2的化合物。化合物(b)可具有可與化合物(a)具有的活性氫或含活性氫之基反應的活性氫反應性基。此外，化合物(b)可具有聚合性(接枝聚合性)，例如可具有乙烯性不飽和聚合性基。

化合物(b)可具有下式表示的基：

-Y^f-Z^f _α

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f1係由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’係氫原子或有機基)組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f2係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基、

Z^f係R^f1或含有R^f1或R^f2之碳數2以上40以下之烴基，

α係1至3〕。

R^f1係例如可含在Z^f中。R^f2係例如可含在有機基、Y^f2、Z^f、R^f2中。

-Y^f-Z^f _α的Y^f之末端中，可形成與酸鹵化物、酸酐、羧酸、異氰酸酯、硫代異氰酸酯、環氧基、鹵化物、胺、羥等的化合物(a)之活性氫基具有反應性之基。例如，化合物(b)可用

X^r-Y^f-Z^f _α

表示。在此，X^r係形成與化合物(a)的活性氫基具有反應性之基的基。例如，X^r可單獨形成該基，可與Y^f共同形成該基。

具有聚合性的化合物(b)可為下式表示的化合物，

CH₂=C(-X^f)-Y^f-Z^f _α

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

X^f係氫原子、一價有機基或鹵素原子，

其他係如上述中之說明〕。

在此，X^f係氫原子、一價有機基或鹵素原子。X^f可為氫原子、甲基、排除氟原子的鹵素、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基。以氫原子、甲基或氯原子為佳。具有聚合性的化合物(b)可為丙烯酸單體、苯乙烯單體或烯丙基單體等乙烯性不飽和聚合性化合物。

但，化合物(b)並不限於上述結構，化合物(b)，特別係具有活性氫反應性基的化合物(b)或具有聚合性的化合物(b)中的任意部分係可由-Y^f-Z^f _α構成。

(Y^f)

Y^f1係由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(R’係氫原子或一價有機基)組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f2係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基。

Y^f的分子量可為10以上、50以上、100以上、200以上、300以上、500以上或750以上，此外，可為3,000以下、2,500以下、2,000以下、1,500以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

以下，說明Y^f1及Y^f2。

○ Y^f1

Y^f1係非烴的連接體。

Y^f1係直接鍵或二價以上的基。Y^f1的價數可為2至4、2至3或2。Y^f1較佳係不僅為直接鍵者。

Y^f1的分子量可為10以上、50以上、100以上、200以上、300以上或500以上，此外，可為1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

Y^f1係由選自由-O-、-C(=O)-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-及-C(OR’)(-)₂(式中，R’在每次出現時係獨立地為氫原子或一價有機基)組成之群組中的一個以上構成。

R’係氫原子、一價有機基。有機基之例可為碳數1至30(例如碳數1至20、1至10或1至4)的脂肪族基或芳香族基(例如取代或未取代的烷基、取代或未取代的苯甲基、取代或未取代的苯基)。本說明書中，其他的R’亦為相同。

Y^f1之例，可列舉

直接鍵、

-O-、

-O-C(=O)-、

-O-C(=O)-O-、

-O-C(=O)-NR’-、

-NR’-、

-NR’-C(=O)-、

-NR’-C(=O)-O-、

-NR’-C(=O)-NR’-、

-C(=O)-、

-C(=O)-O-、

-C(=O)-NR’-、

-SO₂-、

-SO₂NR’-、

-C(OR’)R’-、

-C(OR’)(-)₂等

(式中，R’在每次出現時係獨立地為氫原子或一價有機基)。

○ Y^f2

Y^f2可為由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基。

Y^f2係二價以上的基。Y^f2的價數可為例如2至4、2至3或2。

Y^f2的碳數可為1以上、2以上、3以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上或18以上，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下、10以下或5以下。

Y^f2的分子量以係10以上、50以上、100以上、200以上、300以上或500以上，此外，可為2,000以下、1,500以下、1,000以下、750以下、500以下、300以下、200以下、100以下或50以下。

Y^f2可為烴基或非烴基(包含雜原子)。Y^f2可為脂肪族或芳香族。Y^f2可為直鏈狀、分枝鏈狀、環狀。

Y^f2係可具有取代基的烴或可具有取代基的烴芳香環或可具有取代基的雜環之連接體，或此等之組合。例如，Y^f2可由選自由可具有取代基之2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基、可具有取代基的2至4價之烴芳香環及可具有取代基的2至4價之雜環組成之群組中的一個以上構成。

2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基，可為環狀、分枝鏈或直鏈的烴基。2至4價的碳數1至20之脂肪族烴基，可為飽和或不飽和(例如飽和)的脂肪族烴基。碳數1至20之脂肪族烴基之碳數，可為1以上、2以上、3以上、4以上、6以上、8以上或10以上，此外，可為15以下、10以下或5以下。脂肪族烴基之價數可為2以上、3以上或4，可為4以下、3以下或2。

脂肪族烴基可具有取代基。取代基之例，可列舉-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’在每次出現時係獨立地為一價有機基)。取代基可具有或不具有活性氫。取代基之數可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。具有取代基的脂肪族烴基中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子之量可為70莫耳%以上、80莫耳%以上、90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，以75莫耳%以上為佳，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下或80莫耳%以下。

2至4價的烴芳香環之例可列舉：從苯、萘、蒽、菲、稠四苯(并四苯)、稠五苯、芘及蔻等烴芳香環中取出2至4個氫之後而得的基。烴芳香環的環構成原子數係3至20、4至16或5至12，以5至12為佳。烴芳香環的價數可為2以上、3以上或4，此外，可為4以下、3以下或2。

烴芳香環可具有取代基。取代基之例可列舉：-R’、-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’在每次出現時係獨立地為氫原子或一價有機基)。取代基可具有或不具有活性氫。取代基之數可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。具有取代基的烴芳香環中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子之量可為70莫耳%以上、80莫耳%以上、90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，以75莫耳%以上為佳，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下或80莫耳%以下。

2至4價的雜環可為脂肪族基或芳香族基。2至4價的雜環之例可列舉：吡啶、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、喹啉、異喹啉、喹唑啉、噌啉(cinnoline)、酞嗪(phthalazine)、喹喔啉、吡咯、吲哚、呋喃、苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、吡唑、咪唑、苯并咪唑、三唑、

唑、苯并

唑、噻唑、苯并噻唑、異噻唑、苯并異噻唑、吡咯啶、哌啶、哌嗪、咪唑啶、噻唑啉等中去除2至4個氫之後而得之基。雜環的環構成原子數係3至20、4至16或5至12，以5至12為佳。雜環的價數可為2以上、3以上或4，此外，可為4以下、3以下或2。

雜環可具有取代基。取代基之例可列舉：-R’、-OR’、-N(R’)₂、-COOR’及鹵素原子等(式中，R’係在每次出現時係獨立地為氫原子或一價有機基)。取代基可具有或不具有活性氫。取代基的數可為6個以下、5個以下、4個以下、3個以下、2個以下、1個以下或0。具有取代基的雜環中，相對於碳原子及雜原子之量，碳原子的量可為60莫耳%以上、70莫耳%以上、80莫耳%以上、90莫耳%以上、95莫耳%以上或99莫耳%以上，例如為65莫耳%以上，此外，可為95莫耳%以下、90莫耳%以下、85莫耳%以下、80莫耳%以下或70莫耳%以下。

Y^f2之例可列舉：

-Ali-

-Cy-

-Ali(-)₂

-Cy(-)₂

(-)₂Ali-

(-)₂Cy-

(-)₂Ali(-)₂

(-)₂Cy(-)₂

-Ali-Cy-

-Cy-Ali-

-Cy-Ali-Cy-

-Ali-Cy-Ali-

〔式中，Ali係碳數1至20的脂肪族烴基，Cy係烴芳香環或雜環〕等。

Y^f2的具體例可列舉：

-(CH₂)_p-(p係1至20，例如1至10)、

具有碳數1至40，例如1至10的不飽和鍵之直鏈狀烴基、

具有碳數1至40，例如1至10的分枝結構之烴基、

-(CH₂)_q-Cy-(CH₂)_r-(q及r係各自獨立地為0至20，例如1至10，Cy係烴芳香環或雜環)等。

○ Y^f之例

說明Y^f之例。

如Y^f為二價時，Y^f之例可列舉-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1-等。與Z^f _α相鄰之基可為Y^f1。

如Y^f為三價時，Y^f之例可列舉-Y^f1(-)₂、-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f1-(Y^f2-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f1-Y^f2(-Y^f1-)₂、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-)_2、-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)_2、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-Y^f2-)₂；

-Y^f2(-)₂、-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f2-(Y^f1-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₂、-Y^f2-Y^f1(-Y^f2-)₂、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₂、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-)₂、-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₂、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-Y^f1-)₂等。

如Y^f為4價時，Y^f之例可列舉-Y^f1(-)₃、-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f1-(Y^f2-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f1-Y^f2(-Y^f1-)₃、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-)₃、-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₃、-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-Y^f2-)₃；

-Y^f2(-)₃、-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f2-(Y^f1-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2(-)₃、-Y^f2-Y^f1(-Y^f2-)₃、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-Y^f1(-)₃、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-(Y^f1-)₃、-Y^f2-Y^f1-(Y^f2-Y^f1-)₃、-Y^f2-(Y^f1-Y^f2-Y^f1-)₃等。

Y^f的較佳例可列舉：

-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2-、-Y^f1-Y^f2-Y^f1-、-Y^f1-Y^f2(-)₂、

-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1-、-Y^f2-Y^f1-Y^f2-、-Y^f2-Y^f1(-)₂等。

(Z_f)

Z^f係R^f1、或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，例如R^f1。含有R^f1或R^f2的烴基，可為芳香族烴基或脂肪族烴基，以脂肪族烴基為佳，特別係飽和的脂肪族烴基(烷基)。含有R^f1或R^f2的烴基可為分枝鏈狀或直鏈狀，以直鏈狀為佳。含有R^f1或R^f2的烴基可為飽和或不飽和。含有R^f1或R^f2的烴基係以飽和的脂肪族烴基(烷基)為佳。含有R^f1或R^f2的烴基之碳數，可為2以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，以10以上、12以上、14以上或16以上為佳，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下或10以下，以30以下、25以下或20以下為佳。

(α)

α係1至3(1、2或3)，例如1或2，例如1。

(化合物(b)之例)

化合物(b)可為具有下式表示的基之化合物：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-，

Y^f12係由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-組成之群組中的一個以上構成之基(R’係氫原子或有機基)、

β係0至3，

Y^f13係-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’係氫原子或有機基)

Z^f係R^f1、或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基〕。

Y^f11側的末端中可形成酸鹵化物、酸酐、異氫酸酯、環氧基等活性氫反應性基。

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-。

Y^f21可為由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，可援用與上述Y^f2之相同說明。但，Y^f21係2價基。

Y^f12可為由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-組成之群組中的一個以上構成之基，可援用與上述Y^f1的相同說明。但，Y^f12係2價基。

β可為0至3(0、1、2或3)，例如為0至2，特別係0至1。

Y^f22可為由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，可援用與上述Y²的相同說明。但，Y^f22可為下式表示的基

-Y^f221-Y^f222-

〔式中，

Y^f221係直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222係直接鍵或伸苯基。〕

在此，烴基可為芳香族烴基或脂肪族烴基，以脂肪族烴基為佳，特別係飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基係分枝鏈狀或直鏈狀，例如為直鏈狀。烴基可為飽和或不飽和。烴基可為飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基的碳數可為2以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下或10以下。

Y^f13可為-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’係氫原子或一價有機基)。Y^f13係例如-O-或-NR’-。

Z^f係R^f1、或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下的烴基，係如上述中之說明，特別係R^f1。

或者，化合物(b)為聚合性時，可為下式表示的丙烯酸單體或烯丙基單體：

CH₂=C(-X^f)-C(=O)-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f或

CH₂=C(-X^f)-CH₂-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

X^f係氫原子、一價有機基或鹵素原子，其他係如上述〕。

一型態中，

Y^f22可為下式表示之基

-Y^f221-Y^f222-

〔式中，

Y^f221係直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222係直接鍵或伸苯基。〕。

在此，Y^f13可為-O-或-NR’-(R’係氫原子或一價有機基)。β可為0或1。Z^f可為R^f1。

(化合物(b)的具體例)

化合物(b)的具體例係如下述：

酸鹵化物 G(O=)C-Y^f-Z^f _α

酸酐 O(C(=O)-Y^f-Z^f _α)₂

羧酸 HO(O=)C-Y^f-Z^f _α

異氰酸酯 O=C=N-Y^f-Z^f _α

硫代異氰酸酯 S=C=N-Y^f-Z^f _α

環氧基 (CH₂OCH)CH₂O-Y^f-Z^f _α

鹵化物 G-Y^f-Z^f _α

胺 H₂N-Y^f-Z^f _α

羥基 HO-Y^f-Z^f _α

〔式中，Y^f、Z^f、α係如上述，G係鹵素原子(例如F、Cl、Br或I)。〕

又，上述式雖未呈示與Y^f-Z^f _α相鄰的末端之官能基(G(O=)C等不含在-Y^f-中，然亦可重新呈示為將該末端官能基之部分結構(例如(O=)C)併入Y^f中之記載。

化合物(b)的具體例可列舉上述具體例中列舉的化合物，亦可列舉與具有乙烯性不飽和聚合性基的化合物(例如(甲基)丙烯醯氯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基異氰酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環氧丙基醚、α-乙基丙烯酸環氧丙酯、巴豆醯基環氧丙基醚、(異)巴豆酸環氧丙基醚、(甲基)丙烯酸(3,4-環氧基環己基)甲酯、(甲基)丙烯醯氯、(甲基)丙烯醯氯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、烯丙胺、烯丙醇等)反應而得的聚合性之化合物(b)或其聚合物。

化合物(b)的更具體之例，係(例如上述具體例列舉的式中)-Y^f-Z^f _α為下述之化合物：

-Ali-O-R^f1、

-Ali-Cy-O-R^f1、

-Ali-Cy-Ali-O-R^f1、

-Cy-O-R^f1、

-Cy-Ali-O-R^f1、

-Cy-Ali-Cy-O-R^f1、

-Ali-N(R’)-R^f1、

-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、

-Ali-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、

-Cy-N(R’)-R^f1、

-Cy-Ali-N(R’)-R^f1、

-Cy-Ali-Cy-N(R’)-R^f1、

〔式中，Ali係碳數1至20的脂肪族烴基，Cy係烴芳香環或雜環。R’係氫原子或有機基。R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂〕，

化合物(b)的更具體之例，可列舉(例如上述具體例列舉的式中)-Y^f-Z^f _α為下述的化合物等：

-(CH₂)_n-O-R^f1、

-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、

-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、

-Cy-O-R^f1、

-Cy-(CH₂)_n-O-R^f1、

-Cy-(CH₂)_n-Cy-O-R^f1、

-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、

-(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、

-(CH₂)_n-Cy-(CH₂)n-N(R’)-R^f1、

-Cy-N(R’)-R^f1、

-Cy-(CH₂)_n-N(R’)-R^f1、

-Cy-(CH₂)_n-Cy-N(R’)-R^f1、

〔式中，n係1至40的整數，Cy係烴芳香環或雜環，R’係氫原子或有機基，R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂〕。

化合物(b)的更具體例可列舉：

三氟甲氧基烷基羧酸酯、三氟甲氧基烷基羧醯鹵、

三氟甲氧基苯甲酸酯、三氟甲氧基苯甲醯鹵、

三氟甲氧基苯基乙酸酯、三氟甲氧基苯基乙醯鹵、

三氟甲氧基烷胺、

三氟甲氧基苯胺、

三氟甲氧基烷醇、

三氟甲氧基酚、

三氟甲氧基烷基異氰酸酯、

CF₃-O-CF₂-R²-OH

CF₃-O-R¹-O-CF₂-R²-OH

CF₃-O-R¹-CF₂-O-R²-OH

CF₃-O-Ph-O-CF₂-R²-OH

CF₃-O-Ph-CF₂-O-R²-OH

R³-O-CF₂-R²-OH

R³-CF₂-O-R²-OH

(在此，R₁至R₃係獨立地為碳數1至40之烴基)

等。

〔化合物(b)的製造方法例〕

本方法中，係使用具有羥基與烯烴的化合物(111)：HO-R_j33-CH=CH₂作為原料，合成含有三氟甲氧基的化合物。在此，R_j33係伸烷基，例如為C1-30伸烷基。

含有烯烴基的化合物可列舉例如：3-羥基丙烯、4-羥基-1-丁烯、5-羥基-1-戊烯、6-羥基-1-己烯、7-羥基-1-庚烯、8-羥基-1-辛烯、9-羥基-1-壬烯、10-羥基-1-癸烯、11-羥基-1-十一烯、12-羥基-1-十二烯、13-羥基-1-十三烯、14-羥基-1-十四烯、15-羥基-1-十五烯、16-羥基-1-十六烯、17-羥基-1-十七烯、18-羥基-1-十八烯、19-羥基-1-十九烯、20-羥基-1-二十烯、21-羥基-1-二十一烯、24-羥基-1-二十四烯、30-羥基-1-三十烯等。

在氫化鈉等鹼的存在下，使化合物(111)的羥基與二硫化碳作用，加入碘甲烷，可得黃原酸酯(xanthate)(112)：H₃CS-C(=S)-O-R_j33-COOR_j32。在此，R^j32係低級烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、第三丁基，具體上係甲基、第三丁基。使上述黃原酸酯(102)與氟化氫吡啶及1,3-二溴-5,5-二甲基乙內醯脲(hydantoin)作用，即可得目的物之含三氟甲氧基之化合物(113)：F₃CO-R_j33-CH=CH₂。

此外，其他方法係在氟化銫、四丁基銨溴化物等的存在下，使化合物(111)的羥基與芳基磺酸三氟甲酯在NMP、DMF、HMPA(六甲基磷酸三醯胺)等非質子極性溶劑中作用，獲得作為目的物之含三氟甲氧基之化合物(113)：F₃CO-R_j33-CH=CH₂。

所得的F₃CO-R_j33-CH=CH₂可用傳統法轉化成F₃CO-R_j33CH₂CH₂-OH。此外，也可與具有乙烯性不飽和聚合性基的化合物反應。例如，藉由與(甲基)丙烯酸之反應，可合成(甲基)丙烯酸酯單體。藉由與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯反應，可合成含有胺基甲酸乙酯基的(甲基) 丙烯酸酯單體。將醇與丙烯酸甲酯在鹼性觸媒(例如氫氧化鈣)的存在下進行反應，可得含氟丙烯酸酯。

在此，F₃CO-R_j33CH₂CH₂-OH的其他製造方法，可如WO2020/168011A1等中所述，亦可藉由使三氟甲磺酸銀(silver triflate)、氟化鉀、1-(氯甲基)-4-氟-4-重氮雙環〔2.2.2〕辛烷、四氟硼酸酯之鹽、及苯甲氧基醇(例如，苯甲氧基乙醇)反應，並將獲得的生成物(例如[2-(三氟甲氧基)乙氧基]甲基]苯)在鈀觸媒下進行氫還原而合成的方法。F₃CO-R_j33CH₂CH₂-OH可進一步藉由與(甲基)丙烯酸的反應，合成(甲基)丙烯酸酯單體。藉由與含有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯之反應，可合成含有胺基甲酸乙酯基的(甲基)丙烯酸酯單體。將醇與丙烯酸甲酯在鹼性觸媒(例如氫氧化鈣)的存在下進行反應，可得含氟丙烯酸酯。

〔其他部分〕

含氟化合物除了上述結構以外，可具有對化合物(a)的修飾基(例如-Y^f-Z^f _n以外的修飾基)。修飾基之例有：陰離子性基、陽離子性基、一價的碳數2以上40以下之烴基。

陰離子性基可列舉：具有羧基、磺酸基或磷酸基的單體。

陰離子性基之鹽列舉：鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或銨鹽，例如甲基銨鹽、乙醇銨鹽、三乙醇銨鹽等。

陽離子性基為胺基，以三級胺基及四級胺基為佳。三級胺基中，與氮原子鍵結的2個基，可為相同或不同，以碳數1至5之脂肪族基(特別係烷基)、碳數6至20之芳香族基(芳基)或碳數7至25的芳香脂肪族基(特別係芳烷基，例如苯甲基(C₆H₅-CH₂-))為佳。四級胺基中，與氮原子鍵結的3個基，可為相同或不同，以碳數1至5之脂肪族基(特別係烷基)、碳數6至20之芳香族基(芳基)或碳數7至25的芳香脂肪族基(特別係芳烷基，例如苯甲基(C₆H₅-CH₂-))為佳。三級胺基及四級胺基中，與氮原子鍵結的1個殘留基，可具有碳-碳雙鍵。陽離子性基可為鹽的形式。

屬於鹽的陽離子性基係與酸(有機酸或無機酸)之鹽。較佳係有機酸，例如碳數1至20的羧酸(特別係乙酸、丙酸、丁酸、硬脂酸等單羧酸)為佳。

一價的碳數2以上40以下之烴基可為芳香族烴基或脂肪族烴基，脂肪族烴基特別可為飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基可為分枝鏈狀或直鏈狀，例如直鏈狀。烴基可為飽和或不飽和。烴基可為飽和的脂肪族烴基(烷基)。烴基的碳數可為2以上、4以上、6以上、8以上、10以上、12以上、14以上、16以上、18以上、20以上或22以上，此外，可為40以下、35以下、30以下、25以下、20以下、15以下或10以下。

〔含氟化合物的製造方法〕

藉由使化合物(a)與化合物(b)反應即可得含氟化合物。反應條件可由本技術領域中具有一般知識者適當地決定。可使化合物(a)具有的活性氫與化合物(b)具有的活性氫反應性基反應而形成含氟化合物。或是，可藉由在化合物(a)的存在下用適合的觸媒(例如選自Ce⁴⁺、V⁵⁺、Cr⁶⁺及Mn³⁺中的多價離子)，使與化合物(b)接枝聚合而形成。例如，可使用本技術領域中具有一般知識者所習知的Grafting-to法、Grafting-from法等。接枝聚合可參照教科書「聚合的原理」(G.G.Odian,Wiley Interscience,1991年，第三版，715-725頁)等。

<撥水撥油劑>

本揭示中的撥水撥油劑係可對基材(例如，纖維基材、紙基材)賦予撥液性(撥水性、撥油性、耐油性及/或耐水性)者，可發揮作為選自由撥水劑、撥油劑、耐油劑及耐水劑組成之群組中的至少一種功能。本揭示中的撥水撥油劑可對基材賦予良好的耐油性(撥油性)及/或耐水性(撥水性)，例如可同時良好地賦予耐油性和耐水性。

〔氟化合物〕

本揭示的撥水撥油劑含有上述含氟化合物。含氟化合物本身可作為撥水撥油劑使用，亦可與如下述說明的其他成分組合作為撥水撥油劑使用。

本揭示中的撥水撥油劑包含具有上述Rf¹或Rf²之含氟化合物。一方面，本揭示中的撥水撥油劑可不具有選自由具有碳數8以上的氟烷基之化合物、具有碳數8以上的全氟烷基之化合物、具有碳數4以上的氟烷基之化合物、具有碳數4以上的全氟烷基之化合物、具有碳數2以上的氟烷基之化合物及具有碳數2以上的全氟烷基之化合物組成之群組中的任一者。本揭示中的撥水撥油劑即使不含有此等氟化合物，亦可對基材賦予撥液性。又，本說明書中，氟烷基係可指烷基的各碳原子中之一個以上的氫原子經氟原子取代之基。

〔含氟化合物之量〕

撥水撥油劑中，含氟化合物之量可為0.01重量%以上、0.03重量%以上、0.5重量%以上、1重量%以上、3重量%以上、5重量%以上、10重量%以上、20重量%以上、30重量%以上，此外，可為60重量%以下、50重量%以下、40重量%以下、30重量%以下、20重量%以下、10重量 %以下、5重量%以下或3重量%以下。含氟化合物本身可作為撥水撥油劑使用。

〔其他撥水撥油劑成分〕

本揭示的撥水撥油劑可含有其他撥水撥油劑成分。其他的撥水撥油劑可使用習知的撥水撥油劑，例如可為非氟的撥水撥油劑成分。非氟的撥水撥油劑成分之例係可列舉例如：WO/2020/054856、WO/2017/159754、WO/2020/162547等中所述之丙烯酸聚合物、日本特表2016-524628、日本特表2017-533976、日本特表2017-504730、WO/2021/132170、WO/2021/132172等中所述之聚胺酯、WO/2022/065382、及WO/2022/065385等中所述之天然產物改質劑等，但並不限於此等。

〔其他撥水撥油劑成分之量〕

相對於含氟化合物100重量份，其他撥水撥油劑成分之量可為0.01重量份以上、0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下、3重量份以下或1重量份以下。

〔分散劑〕

本揭示的撥水撥油劑可含有分散劑。

分散劑可選自有機分散劑及無機分散劑。可為至少一種。分散劑可為非離子性，可為選自非陰離子性分散劑、陽離子性分散劑、兩性分散劑及無機分散劑中的至少一種。撥水撥油劑可不含有陰離子性分散劑。

分散劑可使用有機分散劑及無機分散劑的兩者，亦可為有機分散劑及無機分散劑的組合。

分散劑係可使用有機分散劑。有機分散劑可分類為非離子性分散劑、陰離子性分散劑、陽離子性分散劑、兩性分散劑，有機分散劑可意指界面活性劑。

分散劑可為非氟。

〔非離子性分散劑〕

分散劑可包含非離子性分散劑。非離子性分散劑可為非離子性界面活性劑。

非離子性分散劑可為低分子型，亦可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

非離子性分散劑之例可列舉：醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺。

醚之例係具有氧伸烷基(以聚氧伸乙基為佳)的化合物。

酯之例係醇與脂肪酸之酯。醇之例係1至6價(特別係2至5價)的碳數1至50(特別係碳數10至30)之醇(例如，脂肪族醇)。脂肪酸之例係碳數2至50，特別係碳數5至30的飽和或不飽和之脂肪酸。

酯醚之例係在醇與脂肪酸之酯上加成環氧烷(特別係環氧乙烷)的化合物。醇之例係1至6價(特別係2至5價)的碳數1至50(特別係碳數3至30)之醇(例如，脂肪族醇)。脂肪酸之例係碳數2至50(特別係碳數5至30)的飽和或不飽和之脂肪酸。

烷醇醯胺之例係由脂肪酸與烷醇胺形成。烷醇醯胺可為單烷醇醯胺或二烷醇醯胺。脂肪酸之例係碳數2至50(特別係碳數5至30)的飽和或不飽和之脂肪酸。烷醇胺可為具有1至3的胺基及1至5的羥基之碳數2至50(特別係碳數5至30)的烷醇。

多元醇可為2至5價的碳數10至30之醇。

氧化胺可為胺(二級胺或較佳的三級胺)之氧化物(例如碳數5至50)。

非離子性分散劑係以具有氧伸烷基(以聚氧伸乙基為佳)的非離子性分散劑為佳。氧伸烷基中的伸烷基之碳數係以2至10為佳。非離子性分散劑的分子中之氧伸烷基數，通常係以2至100為佳。

非離子性分散劑係以選自由醚、酯、酯醚、烷醇醯胺、多元醇及氧化胺所組成的群組，且具有氧伸烷基的非離子性分散劑為佳。

非離子性分散劑可為直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基之環氧烷加成物、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)之聚烷二醇酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的山梨醇酐酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的甘油酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的聚甘油酯、直鏈狀及/或分枝狀脂肪酸(飽和及/或不飽和)的蔗糖酯、聚氧乙烯(POE)/聚氧丙烯(POP)共聚物(無規共聚物或嵌段共聚物)、乙炔二醇的環氧烷加成物等。此等化合物之中，較佳係環氧烷加成部分及聚烷二醇部分的結構為聚氧乙烯 (POE)或聚氧丙烯(POP)或聚氧乙烯(POE)/聚氧丙烯(POP)共聚物(可為無規共聚物或嵌段共聚物)者。

此外，非離子性分散劑可不含有芳香族基。

非離子性分散劑可為下式呈示的化合物：

R¹O-(CH₂CH₂O)_p-(R²O)_q-R³

[式中，R¹係碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基或醯基，

R²係各自獨立地為相同或不同且碳數3以上(例如，3至10)之伸烷基，

R³係氫原子、碳數1至22的烷基或碳數2至22的烯基，

p係2以上之數，

q係0或1以上之數。]。

R¹係以碳數8至20為佳，特別係10至18。R¹的較佳具體例，可列舉月桂基、十三烷基、油基。

R²之例係伸丙基、伸丁基。

非離子性分散劑中，p可為3以上的數(例如，5至200)。q可為2以上的數(例如，5至200)。亦即，-(R²O)_q-可形成聚氧伸烷基鏈。

非離子性分散劑可為中央含有親水性的聚氧伸乙基鏈與疏水性的氧伸烷基鏈(特別係聚氧伸烷基鏈)的聚氧伸乙基伸烷基烷基醚。疏水性的氧伸烷基鏈可列舉：氧伸丙基鏈、氧伸丁基鏈、苯乙烯鏈等，其中係以氧伸丙基鏈為佳。

非離子性分散劑的具體例中可包含：環氧乙烷與己基酚、異辛基酚、十六烷醇、油酸、烷烴(C₁₂-C₁₆)硫醇、山梨醇酐單脂肪酸(C₇-C₁₉)或烷基(C₁₂-C₁₈)胺等的縮合生成物、山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧伸乙基烷基醚、聚氧伸乙基聚氧伸丙基烷基醚、聚氧伸乙基甘油脂肪酸酯、聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、卵磷脂衍生物等。

相對於非離子性分散劑(共聚物)的分子量，聚氧伸乙基嵌段之比率可為5至80重量%，例如30至75重量%，特別係40至70重量%。

非離子性分散劑的平均分子量通常係300至5,000，例如為500至3,000。

非離子性分散劑可為單獨一種，亦可為二種以上的混合物。非離子分散劑可為HLB(親水性疏水性平衡)未達15(特別係5以下)的化合物與HLB為15以上的化合物之混合物。

〔陽離子性分散劑〕

分散劑可包含陽離子性分散劑。陽離子性分散劑可為陽離子性界面活性劑。陽離子性分散劑可為低分子型(例如，分子量2,000以下，特別係10,000以下)，可為高分子型(例如，分子量2,000以上)。陽離子性分散劑可為不具有醯胺基的化合物。

陽離子性分散劑可為低分子型，可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

陽離子性分散劑可為胺鹽、4級銨鹽、氧伸乙基加成型銨鹽。陽離子性分散劑的具體例並無特別的限制，可列舉烷基胺鹽、胺基醇脂肪酸衍生物、聚胺脂肪酸衍生物、咪唑啉等胺鹽型分散劑、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基苯甲基銨鹽、吡啶鎓鹽、烷基異喹啉鎓鹽、殺藻胺(benzalkonium chloride)、氯化苯索寧(benzethonium chloride)等4級銨鹽型分散劑等。

陽離子性分散劑的較佳例係下式表示的化合物：

R²¹-N⁺(-R²²)(-R²³)(-R²⁴)X^-

〔式中，R²¹、R²²、R²³及R²⁴係碳數1至40的烴基，

X係陰離子性基〕。

R²¹、R²²、R²³及-R²⁴的具體例係烷基(例如，甲基、丁基、硬脂基、棕櫚基)。X的具體例係鹵素(例如，氯)、酸(例如，鹽酸、乙酸)。

陽離子性分散劑係以單烷基三甲基銨鹽(烷基的碳數4至40)為特佳。

陽離子性分散劑係以銨鹽為佳。陽離子性分散劑可為下式呈示的銨鹽：

R¹ _p-N⁺R² _qX^-

〔式中，R¹係C12以上(例如C₁₂~C₅₀)的直鏈狀及/或分枝狀的脂肪族(飽和及/或不飽和)基，

R²係H或C1至4的烷基、苯甲基、聚氧伸乙基(氧伸乙基的數係例如1(特別係2，尤其為3)至50)

(以CH₃、C₂H₅為特佳)，

X係鹵素原子、C₁至C₄的脂肪酸鹽基，

p係1或2、q係2或3，且p+q=4。〕。R¹的碳數可為12至50，例如12至30。

陽離子性分散劑的具體例中，係包含十二烷基三甲基銨乙酸鹽、三甲基十四烷基銨氯化物、十六烷基三甲基銨溴化物、三甲基十八烷基銨氯化物、(十二烷基甲基苯甲基)三甲基銨氯化物、苯甲基十二烷基二甲基銨氯化物、甲基十二烷基二(氫聚氧伸乙基)銨氯化物、苯甲基十二烷基二(氫聚氧伸乙基)銨氯化物、N-〔2-(二乙基胺基)乙基〕油醯胺鹽酸鹽。

〔陰離子性分散劑〕

分散劑可含有陰離子性分散劑。陰離子性分散劑可為陰離子性界面活性劑。分散劑可不含有陰離子性分散劑。

陰離子性分散劑可為低分子型，可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

陰離子性分散劑之例可列舉：烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基醚硫酸鹽、烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸型分散劑、磷酸單或二酯型分散劑及磺基琥珀酸酯。

〔兩性分散劑〕

分散劑可包含兩性分散劑。兩性分散劑可為兩性界面活性劑。

兩性分散劑可為低分子型，可為高分子型。分子量可為100以上、500以上、1,000以上、2,000以上、4,000以上或6,000以上，此外，可為100,000以下、50,000以下、25,000以下、10,000以下、7,500以下、5,000以下、2,500以下、1,000以下、750以下或250以下。

兩性分散劑之例可列舉：丙胺酸類、咪唑啉甜菜鹼類、醯胺甜菜鹼類、乙酸甜菜鹼類等，具體上可列舉：月桂基甜菜鹼、硬脂基甜菜鹼、月桂基羧基甲基羥基乙基咪唑啉甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等。

〔無機分散劑〕

分散劑可包含無機分散劑。

無機分散劑的平均一次粒徑可為5nm以上、30nm以上、100nm以上、1μm以上、10μm以上或25μm以上，此外，可為100μm以下、50μm以下、10μm以下、1μm以下、500nm以下或300nm以下。平均一次粒徑可用例如顯微鏡(掃描型電子顯微鏡或穿透型電子顯微鏡)觀察而測定。無機分散劑可為親水性粒子。

無機分散劑之例可列舉：磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、羥基磷灰石等磷酸多價金屬鹽；碳酸鈣、碳酸鎂等碳酸鹽；偏矽酸鈣等矽酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物等。

〔分散劑之量〕

相對於含氟化合物100重量份，分散劑之量可為0.01重量份以上、0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下、3重量份以下或1重量份以下。

〔液狀介質〕

本揭示中的撥水撥油劑可含有液狀介質。液狀介質可為水、有機溶劑或水與有機溶劑的混合物。撥水撥油劑可為分散液或溶液。本揭示中的撥水撥油劑可為水分散型，至少可含有水。

有機溶劑之例係：酯(例如，碳數2至40的酯，具體上係乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如，碳數2至40的酮，具體上係甲基乙基酮、二異丁酮)、醇(例如，碳數1至40的醇，具體上係異丙醇)、芳香族系溶劑(例如，甲苯及二甲苯)、石油系溶劑(例如，碳數5至10的烷烴，具體上係石腦油、煤油)。有機溶劑係以水溶性有機溶劑為佳。水溶性有機溶劑可含有具有至少一個羥基的化合物(例如，醇、甘醇系溶劑等多元醇、多元醇的醚體(例如單醚體)等)。此等溶劑可單獨使用，或可併用二種以上。

〔液狀介質之量〕

相對於含氟化合物1重量份，液狀介質之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、40重量份以上或50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

相對於含氟化合物1重量份，水之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、 40重量份以上、50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

相對於含氟化合物1重量份，有機溶劑之量可為1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、20重量份以上、30重量份以上、40重量份以上、50重量份以上、100重量份以上、200重量份以上、300重量份以上、500重量份以上或1,000重量份以上，此外，可為3,000重量份以下、2,000重量份以下、1,000重量份以下、500重量份以下、200重量份以下、175重量份以下、150重量份以下、125重量份以下、100重量份以下、80重量份以下、60重量份以下、40重量份以下、20重量份以下或10重量份以下。

〔聚矽氧〕

本揭示中的撥水撥油劑，可含有聚矽氧(聚有機矽氧烷)。因含有聚矽氧，故除了良好的撥液性以外，也可兼具良好的質感及耐久性。

聚矽氧可使用習知的聚矽氧，聚矽氧之例可列舉：聚二甲基矽氧烷、改質矽氧烷(胺基改質、環氧基改質聚矽氧、羧基改質聚矽氧、甲基氫聚矽氧等)。聚矽氧可為具有蠟狀性質的聚矽氧蠟。此等係可單獨使用，或可併用二種以上。

聚矽氧的重量平均分子量可為1,000以上、10,000以上或50,000以上，此外，可為500,000以下、250,000以下、100,000以下或50,000以下。

〔聚矽氧之量〕

相對於含氟化合物100重量份，聚矽氧之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。

〔蠟〕

本揭示中的撥水撥油劑可含有蠟。因含有蠟，故可對基材賦予良好的撥液性。

蠟之例可列舉：石蠟、微晶蠟、費托蠟、聚烯烴蠟(聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等)、氧化聚烯烴蠟、矽蠟、動植物蠟及礦物蠟等。以石蠟為佳。構成蠟的化合物之具體例係正烷烴(例如，二十三烷、二十四烷、二十五烷、二十六烷、二十七烷、二十八烷、二十九烷、三十烷、三十一烷、三十二烷、三十三烷、三十四烷、三十五烷、三十六烷)、正烯烴(例如，1-二十烯、1-二十二烯、1-二十三烯、1-二十四烯、1-二十五烯、1-二十六烯、1-二十七烯、1-二十八烯、1-二十九烷、1-三十烯、1-三十一烯、1-三十二烯、1-三十三烯、1-三十四烯、1-三十五烯、1-三十六烯)。構成蠟的化合物之碳數係20至60，例如以25至45為佳。蠟的分子量係200至2,000，例如可為250至1,500、300至1,000。此等蠟可單獨使用，或可併用二種以上。

蠟的熔點可為40℃以上、50℃以上、55℃以上、60℃以上、65℃以上或70℃以上，以55℃以上為佳，以60℃以上更佳，此外，可為200℃以下、150℃以下、130℃以下、120℃以下、110℃以下、100℃以下、80℃以下或50℃以下，以120℃以下為佳。蠟的熔點可依據JIS K 2235-1991測定。

〔蠟之量〕

相對於含氟化合物100重量份，蠟之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下。

〔有機酸〕

本揭示的撥水撥油劑可包含有機酸。有機酸可使用習知者。有機酸可列舉羧酸、磺酸、亞磺酸等為佳，以羧酸為特佳。該羧酸可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、蘋果酸、檸檬酸等，以甲酸或乙酸為特佳。本揭示中，有機酸可使用一種，或將二種以上組合使用。例如，可將甲酸與乙酸組合使用。

〔有機酸之量〕

相對於含氟化合物100重量份，有機酸之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。撥水撥油劑的pH係3至10，例如可為5至9，特別可調整有機酸之量至成為6至8。撥水撥油劑可為酸性(pH7以下，例如6以下)。

〔硬化劑〕

本揭示的撥水撥油劑可含有硬化劑(活性氫反應性化合物或含活性氫的化合物)。

撥水撥油劑中的硬化劑(交聯劑)可使含氟化合物良好地硬化。硬化劑可為與含氟化合物具有的活性氫或活性氫反應性基反應之活性氫反應性化合物或含活性氫的化合物。活性氫反應性化合物之例係異氰酸酯化合物、環氧化合物、含氯甲基的化合物、含羧基的化合物及醯肼化合物。含活性氫的化合物之例係含羥基的化合物、含胺基的化合物及含羧基的化合物、含酮基的化合物、醯肼化合物及三聚氰胺化合物。

硬化劑可包含異氰酸酯化合物。異氰酸酯化合物可為聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物係1分子中具有2個以上的異氰酸酯基之化合物。聚異氰酸酯化合物係充當交聯劑。聚異氰酸酯化合物之例可列舉：脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯、芳香脂肪族聚異氰酸酯、芳香族聚異氰酸酯及此等異氰酸酯的衍生物等。異氰酸酯化合物係封端異氰酸酯化合物(blocked isocyanate)(例如可為封端聚異氰酸酯化合物)。封端異氰酸酯化合物係用封端劑遮蔽異氰酸酯化合物的異氰酸酯基以抑制反應之化合物。

脂肪族聚異氰酸酯之例係三亞甲二異氰酸酯、四亞甲二異氰酸酯、六亞甲二異氰酸酯、五亞甲二異氰酸酯、1,2-伸丙二異氰酸酯、1,2-伸丁二異氰酸酯、2,3-伸丁二異氰酸酯、1,3-伸丁二異氰酸酯、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亞甲二異氰酸酯、2,6-二異氰酸基甲基己酸酯的脂肪族二異氰酸酯及離胺酸酯三異氰酸酯、1,4,8-三異氰酸基辛烷、1,6,11-三異氰酸基十一烷、1,8-二異氰酸基-4-異氰酸基甲基辛烷、1,3,6-三異氰酸基己烷、2,5,7-三甲基-1,8-二異氰酸基-5-異氰酸基甲基辛烷等脂肪族三異氰酸酯等。此等聚異氰酸酯可單獨使用，或可併用二種以上。

脂環族聚異氰酸酯之例係脂環族二異氰酸酯及脂環族三異氰酸酯。脂環族聚異氰酸酯之具體例係1,3-環戊烯二異氰酸酯、3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環己基異氰酸酯(異佛酮二異氰酸酯)、1,3,5-三異氰酸基環己烷。此等聚異氰酸酯可單獨使用，或可併用二種以上。

芳香脂肪族聚異氰酸酯之例係芳香脂肪族二異氰酸酯及芳香脂肪族三異氰酸酯。芳香脂肪族聚異氰酸酯的具體例係1,3-或1,4-二甲苯二異氰酸酯或其混合物、1,3-或1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯(四甲基二甲苯二異氰酸酯)或其混合物、1,3,5-三異氰酸基甲基苯。此等聚異氰酸酯可單獨使用，或可併用二種以上。

芳香族聚異氰酸酯之例係芳香族二異氰酸酯、芳香族三異氰酸酯、芳香族四異氰酸酯。芳香族聚異氰酸酯的具體例係間-伸苯二異氰酸酯、對-伸苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,5-伸萘二異氰酸酯、2,4’-或4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯或其混合物、2,4-或2,6-甲伸苯基二異氰酸酯或其混合物、三苯基甲烷-4,4’,4”-三異氰酸酯及4,4’-二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四異氰酸酯等。此等聚異氰酸酯可單獨使用，或可併用二種以上。

聚異氰酸酯的衍生物可列舉例如：上述聚異氰酸酯化合物的二聚物、三聚物、縮二脲、脲基甲酸酯、碳二亞胺、脲二酮、脲酮亞胺、三聚異氰酸酯、亞胺基

二嗪二酮等各種衍生物。此等衍生物可單獨使用，或可併用二種以上。

此等聚異氰酸酯可使用一種或將二種以上組合使用。

作為聚異氰酸酯化合物，係以使用聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基經封端劑封端的化合物之封端化聚異氰酸酯化合物(封端異氰酸酯)為佳。即便在溶液中亦較為穩定，並可在與撥水撥油劑相同的溶液中使用等理由，係以使用封端的聚異氰酸酯化合物為佳。

封端劑係封閉遊離的異氰酸酯基者。封端的異氰酸酯化合物可藉由加熱至例如100℃以上，例如130℃以上，再生異氰酸酯基並可容易與羥基反應。封端劑之例係酚系化合物、內醯胺系化合物、脂肪族醇系化合物、肟系化合物等。聚異氰酸酯化合物可單獨使用，或可將二種以上組合使用。

環氧化合物係具有環氧基的化合物。環氧化合物之例係具有聚氧伸烷基的環氧化合物，例如聚甘油聚環氧丙基醚及聚丙二醇二環氧丙基醚；以及山梨醇聚環氧丙基醚等。

含氯甲基的化合物係具有氯甲基之化合物。含氯甲基的化合物之例係氯甲基聚苯乙烯等。

含羧基的化合物係具有羧基之化合物。含羧基的化合物之例有(聚)丙烯酸、(聚)甲基丙烯酸等。

含酮基的化合物之具體例可列舉：(聚)二丙酮丙烯醯胺、二丙酮醇等。

醯肼化合物的具體例可列舉：肼、碳醯肼、己二醯肼等。

三聚氰胺化合物的具體例可列舉：三聚氰胺樹脂、甲醚化的三聚氰胺樹脂等。

〔硬化劑之量〕

相對於含氟化合物100重量份，硬化劑之量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上或20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下、5重量份以下。

〔其他成分〕

撥水撥油劑可含有上述成分以外的其他成分。其他成分之例可列舉：多醣類、紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑、凝結劑、黏合劑樹脂、防滑劑、上漿劑、紙力增強劑、PVA、滲透劑、有機酸、顏料、填充劑、抗靜電劑、防腐劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、除臭劑、香料等。此等成分可單獨使用，或將二種以上合併使用。

除了前述成分以外，作為其他成分亦可調配其他的撥水及/或撥油劑、分散劑、質感調整劑、柔軟劑、阻燃劑、塗料固定劑、防皺劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、相容劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防蟲劑、消泡劑、防縮劑、洗衣防皺劑、形狀保持劑、垂墜性保持劑、熨燙改善劑、增白劑、美白劑、織物軟化黏土、聚乙烯吡咯啶酮等防暈染劑、高分子分散劑、除污劑、浮渣分散劑、4,4-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉(汽巴精化(Ciba Speciality Chemicals製Tinopal CBS-X)等螢光增白劑、染料固定劑、1,4-雙(3-胺基丙基)哌嗪等防褪色劑、去污劑、作為纖維表面改質劑的纖維素酶、澱粉酶、蛋白酶、脂肪酶、角蛋白酶等酵素、消泡劑、吸濕放濕性能等作為可賦予絲綢質感、功能者之蠶絲蛋白粉、該等的表面改質劑或乳化分散液(例如K-50、K-30、K-10、A-705、S-702、L-710、FP系列(出光石油化學)、水解絲液(面毛)、Silkgen G Solvel S(一丸Falcos)、防污劑(例如由對苯二甲酸伸烷酯及/或間苯二甲酸伸烷酯單元與聚氧伸烷基單元組成之非離子性高分子化合物(例如互應化學工業製FR627)、日本科萊恩(Clariant Japan)製SRC-1等)等。此等成分可單獨使用，或可併用二種以上。

〔多醣類〕

多醣類之例可列舉澱粉、黃原膠、刺梧桐膠、韋蘭膠、瓜爾豆膠、果膠、羅望子膠、角叉菜膠、殼聚醣、阿拉伯膠、刺槐豆膠、纖維素、海藻酸、瓊脂(寒天)、葡聚醣、纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲殼素奈米纖維、纖維素奈米纖維及普魯蘭多醣等。多醣類可為取代的改質多醣類，特別係導入有羥基或陽離子性基的改質多醣類。

〔紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑或凝結劑〕

紙力增強劑、凝聚劑、產率提高劑或凝結劑之例可列舉：苯乙烯系聚合物(苯乙烯/順丁烯二酸系聚合物、苯乙烯/丙烯酸系聚合物)、尿素-甲醛聚合物、聚乙亞胺、三聚氰胺-甲醛聚合物、聚醯胺胺-環氧氯丙烷聚合物、聚丙烯醯胺系聚合物、聚胺系聚合物、聚二烯丙基二甲基銨氯化物、烷基胺‧環氧氯丙烷縮合物、伸烷二氯化物與聚伸烷聚胺的縮合物、二氰二醯胺‧福馬林縮合物、二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物、及烯烴/順丁烯二酸酐聚合物等。

〔上漿劑〕

上漿劑之例可列舉：纖維素反應性上漿劑，例如松香系皂等松香系上漿劑、松香系乳液/分散液、纖維素反應性上漿劑，例如烷基及烯基琥珀酸酐(ASA)等酸酐的乳液/分散液、烯基及烷基烯酮二聚物(AKD)及多聚物，以及乙烯性不飽和單體的陰離子性、陽離子性及兩性的聚合物，例如苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物。

〔抗靜電劑〕

抗靜電劑之例可列舉：4級銨鹽、吡啶鎓鹽、具有第1、第2、第3胺基等陽離子性官能基的陽離子型抗靜電劑；磺酸鹽或硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯鹽等具有陰離子性官能基的陰離子型抗靜電劑；烷基甜菜鹼及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙胺酸及其衍生物等兩性型抗靜電劑、胺基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非離子型抗靜電劑等。亦可為將此等具有陽離子型、陰離子型、兩性離子型的離子導電性基之單體聚合或共聚合而得的離子導電性聚合物。此等抗靜電劑可單獨使用，或可併用二種以上。

〔防腐劑〕

防腐劑主要係強化防腐力、殺菌力，並可使用於保持長期保存中的防腐性能。防腐劑可列舉例如：異噻唑酮系有機硫化合物、苯并異噻唑酮系有機硫化合物、苯甲酸類、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇等。

〔紫外線吸收劑〕

紫外線吸收劑係具有防禦紫外線的效果之藥劑，係吸收紫外線並轉換成紅外線或可見光線等而釋出的成分。紫外線吸收劑可列舉例如：胺基苯甲酸衍生物、水楊酸衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物、唑系化合物、4-第三丁基-4'-甲氧基苯甲醯基甲烷等。

〔抗菌劑〕

抗菌劑係具有抑制纖維上的菌繁殖，進一步抑制來自微生物的分解物之難聞氣味的效果之成分。抗菌劑可列舉例如：四級銨鹽等陽離子性殺菌劑、雙-(2-吡啶硫基-1-氧化物)鋅、聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽、8-氧喹啉、聚離胺酸等。

〔除臭劑〕

除臭劑可列舉例如：簇狀糊精、甲基-β-環糊精、2-羥基丙基-β-環糊精、單乙醯基-β-環糊精、醯基醯胺丙基二甲基胺氧化物、胺基羧酸系金屬錯合物(國際公開第2012/090580號所述之甲基甘胺酸二乙酸三鈉之鋅錯合物)等。

〔其他成分之量〕

相對於含氟化合物100重量份，其他成分的各量或總量可為0.1重量份以上、1重量份以上、3重量份以上、5重量份以上、10重量份以上、15重量份以上、20重量份以上、50重量份以上、75重量份以上或100重量份以上，此外，可為500重量份以下、300重量份以下、200重量份以下、100重量份以下、50重量份以下、40重量份以下、30重量份以下、20重量份以下、10重量份以下或5重量份以下。

<已處理之纖維製品或紙製品的製造方法>

經本揭示中的撥水撥油劑處理之製品的製造方法，係包括以上述撥水撥油劑處理基材之處理步驟。

「處理」係指將撥水撥油劑以浸漬、噴霧、塗布等施用在基材上之意。藉由處理而使撥水撥油劑的有效成分之含氟化合物附著在基材的內部及/或表面。此時，附著可為物理性附著或化學性附著，例如，使含氟化合物在基材(纖維、紙、玻璃等)具有的羥基進行物理性或(反應的)化學性的改質。

〔基材〕

可用本揭示中的撥水撥油劑處理之基材並無限制，但以纖維製品或紙製品較適合，特別係紙製品。

本揭示中的撥水撥油劑係對基材(例如，纖維基材、紙基材)賦予撥液性者，可發揮作為選自由撥水劑、撥油劑、耐油劑及耐水劑組成之群組中的至少一個功能。經本揭示中的撥水撥油劑處理之基材，係例如耐油紙或耐水紙。

纖維製品的基材例可列舉：棉、麻、羊毛、絲綢等動植物性天然繊維、聚醯胺、聚酯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丙烯等合成纖維、人造絲(嫘縈)、乙酸酯等半合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、石棉纖維維等無機纖維，或此等的混合纖維。纖維製品中，係可包含織物、編物及不織布、衣料品形態(例如撥水性衣服、例如雨衣)的布及地毯，亦可對作成布之前的狀態之纖維、紗線、中間纖維製品(例如，裂片(sliver)或粗紗等)進行處理。

紙製品的基材例可列舉：從牛皮紙漿或亞硫酸鹽紙漿等的漂白或未漂白化學紙漿、碎木紙漿、機械紙漿或熱機械紙漿等的漂白或未漂白高收率紙漿、舊報紙、舊雜誌紙、紙板廢紙或脫墨廢紙等廢紙紙漿等形成之紙、紙製容器、紙製成形物等。紙製品的具體例可列舉：食品包裝材、食品容器、石膏板原紙、塗布原紙、中質紙、普通底紙及芯紙、中性純白捲紙、中性底紙、防鏽底紙及金屬合紙、牛皮紙、中性印刷書寫紙、中性塗布底紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙、模造紙(模造容器)等，較佳之例可列舉：食品包裝材及食品容器。

以本揭示的撥水撥油劑處理之基材，並不限於纖維製品或紙製品，其他尚可列舉石材、濾材(例如，靜電濾材)、防塵罩、燃料電池的構件(例如，氣體擴散電極及氣體擴散支撐體)、玻璃、木材、皮革、毛皮、石棉、磚、水泥、金屬及氧化物、窯業陶瓷製品、塑膠、塗漆表面及石膏等。

基材為玻璃時，製造的玻璃製品可為光學構件。可在玻璃基材的表面(最外層)上形成某種層(或膜)，例如硬塗層或抗反射層。抗反射層上，可使用單層抗反射層及多層抗反射層的任一種。抗反射層上可使用的無機物之例可列舉：SiO₂、SiO、ZrO₂、TiO₂、TiO、Ti₂O₃、Ti₂O₅、Al₂O₃、Ta₂O₅、CeO₂、MgO、Y₂O₃、SnO₂、MgF₂、WO₃等。此等無機物可單獨使用或將2種以上組合使用(例如作成混合物)。作成多層抗反射層時，其最外層係以使用SiO₂及/或SiO為佳。待製造物品為觸控面板用之光學玻璃構件時，可在基材(玻璃)的部分表面上具有透明電極，例如使用氧化銦錫(ITO)或氧化銦鋅等的薄膜。此外，基材可依其具體規格而具有絕緣層、黏合層、保護層、裝飾框層(I-CON)、霧化膜層、硬塗膜層、偏光膜、相位差膜及液晶顯示模組等。

〔處理方法〕

作為處理劑(特別係表面處理劑)，可用傳統已知的方法將本揭示的撥水撥油劑施用在基材上。處理方法可為視需要而將本揭示中的撥水撥油劑分散、稀釋在有機溶劑或水中，以浸漬塗布、噴霧塗布、泡塗布等已知的方法而附著在基材的內部及/或表面，且乾燥的方法。乾燥後，可得附著有撥水撥油劑中的固形成分之纖維製品。此外，需要時，亦可同時施用適當的交聯劑並進行固化。本揭示的撥水撥油劑可視需要而同時併用撥水及/或撥油劑、防滑劑、抗靜電劑、質感調整劑、柔軟劑、抗菌劑、阻燃劑、塗料固定劑、防皺劑、乾燥速度調整劑、交聯劑、成膜助劑、相容劑、防凍劑、黏度調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、pH調整劑、防蟲劑、消泡劑等各種添加劑。各種添加劑之例可為與上述說明中的「其他成分」中說明者相同。與基材接觸的處理劑中之撥水撥油劑的濃度，可依用途而適當地變更，但也可為0.01至10重量%，例如0.05至5重量%。

撥水撥油劑可藉由任何已知的以液體處理基材之方法施用在基材上。可將基材浸漬在撥水撥油劑中，或將溶液附著或噴霧在基材上。為顯現出撥液性，較佳係將已處理的基材進行加熱乾燥及硬化。加熱溫度例如可為100℃至200℃、100℃至170℃或100℃至120℃。本揭示中即便係低溫加熱(例如，100℃至140℃)亦可獲得良好的性能。本揭示中加熱時間可為5秒至60分鐘，例如可為30秒至3分鐘。基材為紙時，可在紙上塗布，或將溶液附著或噴霧在紙上，或在造紙前，與紙漿漿料混合處理。處理可為外加處理，亦可為內加處理。或者，撥水撥油劑可用清潔方法而施用在纖維製品上，例如可施用洗滌或乾洗方法等中施用在纖維製品上。

〔紙製品的處理〕

紙基材可列舉：紙、紙製容器、紙製成形物(例如紙漿模)等。本揭示的含氟化合物可良好地附著在紙基材。

可用傳統已知的造紙方法製造紙。可使用在造紙前的紙漿漿料中添加撥水撥油劑之內加處理方法、或使用在造紙後的紙上施用撥水撥油劑之外加處理方法。

外加處理方法的上漿機可依塗布方式而區分如下述類型。

一種塗布方式係將塗布液(上漿液)供應至紙通過2支橡膠輥之間而形成的壓區部分(nip part)，作成稱為池的塗液池，並使紙通過此塗液池而將上漿液塗布在紙的兩面，即所謂的池式二輥上漿機。其他的塗布方式，係以表面轉印型塗布上漿液的門輥型及桿式計量上漿機。在池式二輥上漿機中，上漿液容易滲透到紙張內部，在表面轉印型中上漿液則容易停留在紙的表面。相較於池式二輥上漿機，表面轉印型之塗布層容易停留在紙的表面，表面形成的塗布層較多於池式二輥上漿機。在本揭示中，即便使用前者的池式二輥上漿機，亦可對紙賦予性能。經如此處理的紙，在室溫或高溫中簡單的乾燥後，可任意地依據紙之性質隨著在高達300℃的熱處理，例如200℃，特別係80℃至180℃的溫度範圍中，即可呈示優異的耐油性及耐水性等。

內加處理方法係指將撥水撥油劑添加在造紙前的紙漿漿料中之處理方法。內加處理方法係可包含：在紙漿漿料中添加撥水撥油劑後攪拌混合的步驟、將經該步驟調製的紙漿組成物透過預定形狀之網狀物抽吸脫水，使紙漿組成物堆積形成紙漿模中間體的步驟、以及藉由加溫的成形模將該紙漿模中間體成形乾燥而獲得紙、紙製容器、紙製成形物的步驟之一個以上的步驟，但並不限於此。已處理的紙在室溫或高溫中簡單乾燥後，可任意地依紙之性質而施行熱處理。熱處理的溫度可為150℃以上、180℃以上或210℃以上，此外，可為300℃以下、250℃以下或200℃以下，特別係80℃至180℃。經在此溫度範圍中進行熱處理，即可呈現優異的耐油性及耐水性等。

本揭示可使用於石膏板原紙、塗布原紙、中質紙、普通底紙及芯材、中性純白捲紙、中性底紙、防鏽底紙及金屬合紙、牛皮紙等中。此外，也可使用在中性印刷書寫紙、中性塗布原紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙等。

紙漿原料可使用牛皮紙漿或亞硫酸鹽紙漿等的漂白或未漂白之化學紙漿、碎木紙漿、機械紙漿或熱機械紙漿等的漂白或未漂白的高產率紙漿、舊報紙、舊雜誌紙、舊紙板廢紙或脫墨廢紙等廢紙紙漿之任一者。此外，亦可使用上述紙漿原料與石棉、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚烯烴、聚乙烯醇等的合成纖維之混合物。

除了上漿劑，亦可提高紙的耐水性。上漿劑之例係：陽離子性上漿劑、陰離子性上漿劑、松香系上漿劑(例如，酸性松香系上漿劑、中性松香系上漿劑)。相對於紙漿，上漿劑之量可為0.01至5重量%。

作為對紙需要的一般使用程度之造紙用藥劑，可使用澱粉、改質澱粉、羧甲基纖維素、聚醯胺聚胺-環氧氯丙烷樹脂等紙力增強劑、凝聚劑、固定劑、產率提高劑、染料、螢光染料、黏液控制劑、消泡劑等紙的製造中使用之添加劑。以使用澱粉及/或改質澱粉為佳。需要時，可使用澱粉、聚乙烯醇、染料、塗層著色、防滑劑等，用上漿機、門輥塗布機、刮刀塗布機、壓光機等將撥水撥油劑塗布在紙上。

外加中，含在塗布層中的含氟化合物之量係以0.01至2.0g/m²為佳，以0.1至1.0g/m²為特佳。塗布層係以可用撥水撥油劑與澱粉及/或改質澱粉形成者為佳。塗布層中的紙用撥水撥油劑之固形分量係以2g/m²以下為佳。

內加中，較佳係相對於形成紙的紙漿100重量份，使撥水撥油劑之量成為0.01至50重量份或0.01至30重量份，例如0.01至10重量份，尤其是0.2至5.0重量份之方式將撥水撥油劑與紙漿進行混合者。

外加中，處理液儲存在輥與輥之間，即便將原紙以任意的輥速度與壓區壓力通過輥之間的處理液，亦即所謂的池式二輥上漿機處理，亦可對紙賦予耐油性。

外加處理中，紙基材可含有上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等添加劑。添加劑可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。添加劑的離子電荷密度可為-10,000至10,000μeq/g，以-4,000至8,000μeq/g為佳，以-1,000至7,000μeq/g更佳。相對於紙漿，通常可使用添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑。例如，固形分或活性成分)0.1至10重量%(例如，0.2至5.0重量%)之量。含有陽離子性的添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑)之紙基材時，撥水撥油劑可為陰離子性，含有陰離子性的添加劑時，撥水撥油可為陽離子性，但並不侷限於此等者。

內加處理中，較佳係將紙漿濃度為0.5至5.0重量%(例如，2.5至4.0重量%)的紙漿漿料進行造紙。紙漿漿料中可添加添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等)及含氟化合物。添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等)之例係：烷基烯酮二聚物、烯基琥珀酸酐、苯乙烯系聚合物(苯乙烯/順丁烯二酸系聚合物、苯乙烯/丙烯酸系聚合物)、尿素-甲醛聚合物、聚乙亞胺、三聚氰胺-甲醛聚合物、聚醯胺胺-環氧氯丙烷聚合物、聚丙烯醯胺系聚合物、聚胺系聚合物、聚二烯丙基二甲基銨氯化物、烷基胺‧環氧氯丙烷縮合物、伸烷二氯化物與聚伸烷基多胺的縮合物、二氰二醯胺‧福馬林縮合物、二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物、烯烴/順丁烯二酸酐聚合物。

內加處理中，紙基材可含有上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等添加劑。添加劑可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。添加劑的離子電荷密度可為-10,000至10,000μeq/g，以-4,000至 8,000μeq/g為佳，以-1,000至7,000μeq/g更佳。相對於紙漿，通常可使用添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等。例如，固形分或活性成分。)0.1至10重量%(例如，0.2至5.0重量%)之量。如含有陽離子性的添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑)之紙基材時，撥水撥油劑可為陰離子性，含有陰離子性的添加劑時，撥水撥油劑可為陽離子性，但並不限於此等者。

〔纖維製品的前處理〕

纖維製品可在用本揭示的撥水撥油劑處理之前施行前處理。藉由施行纖維製品的前處理，可對經撥水撥油劑處理後的纖維製品賦予優異之堅牢度。

纖維製品的前處理之例可列舉：藉由與反應性四級銨鹽的反應等之陽離子化處理、磺化、羧基化、磷酸化等陰離子化處理、經陰離子化處理後的乙醯化處理、苯甲醯基化處理、羧甲基化處理、接枝化處理、單寧酸處理、高分子塗布處理等。

將纖維製品進行前處理的方法並無限制，可用傳統的習知方法將纖維製品進行前處理。可為視需要而將前處理液分散在有機溶劑或水中稀釋，以浸漬塗布、噴霧塗布、泡塗布等習知方法，使其附著在纖維製品的內部及/或表面，並加以乾燥的方法。可依據所需的處理程度調整前處理液的pH及溫度。對於作為纖維製品的前處理方法之一例，係使用上述處理劑對纖維製品進行前處理之方法進行詳細說明。

纖維製品的前處理方法可具備以下步驟：對纖維賦予選自由-SO₃M¹(式中，M¹係呈示一價的陽離子)所示之1價基、-COOM²(式中， M²係呈示一價的陽離子)所示之1價基及-O-P(O)(OX¹)(OX²)(式中，X¹及X²係各自獨立地呈示氫原子或碳數1至22的烷基)所示的1價基組成之群組中的一個以上之官能基(以下，亦稱「特定官能基」)者。

M¹可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。M²可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。X¹或X²為烷基時，係以碳數1至22的烷基為佳，以碳數4至12的烷基更佳。

含有上述特定官能基的纖維(以下，亦稱「含官能基之纖維」)例如可由下述方法製備。

(i)使具有上述特定官能基的化合物附著在纖維材料上。又，化合物的附著可為上述特定官能基在充分量殘留的範圍內使部分化合物與部分纖維化學鍵結的狀態。

(ii)在構成纖維的材料製備直接導入上述特定官能基的纖維。

(i)的情形時，例如藉由以含有一種以上具有上述特定官能基之化合物的前處理液處理纖維材料之導入官能基之步驟，可得到含官能基之纖維。

纖維材料的材質並無特別的限制，可列舉：棉、麻、絲綢、羊毛等天然纖維、人造絲(縲縈)、乙酸酯等半合成纖維、聚醯胺(尼龍等)、聚酯、聚胺基甲酸乙酯、聚丙烯等合成繊維及此等之複合繊維、混紡纖維等。纖維材料的形態可為纖維(絲束、短纖維條等)、紗線、針織物(含混編)、織物(含混紡)、不織布等任一種形態。

本實施型態中，從使獲得的纖維製品之撥水性良好之觀點，係以使用含有聚醯胺及聚酯作為材質的纖維材料為佳，以使用尼龍6、尼龍6,6等尼龍、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸三甲酯、聚乳酸等聚酯及含有此等之混合纖維為特佳。

具有上述-SO₃M¹的化合物，可使用酚系高分子。此種酚系高分子可列舉例如：至少含有一種下述通式表示之化合物者。

〔式中，X²係表示-SO₃M³(式中，M³係呈示1價的陽離子)或下述通式表示之基，n係20至3,000的整數。〕

〔式中，M⁴係表示1價的陽離子。〕

上述M³可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。

上述M⁴可列舉H、K、Na或可具有取代基的銨離子。

上述通式表示的化合物可為例如：酚磺酸的福馬林縮合物、磺化雙酚S的福馬林縮合物。

上述具有-COOM²的化合物可列舉多羧酸系聚合物。

多羧酸系聚合物可使用例如：使用丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸等作為單體且以傳統習知的自由基聚合法合成之聚合物，或市售者。

多羧酸系聚合物的製造方法可列舉例如：在上述單體及/或其鹽的水溶液中添加自由基聚合起始劑，在30至150℃中使其加熱反應2至5小時的方法。此時，亦可在上述單體及/或其鹽的水溶液中添加甲醇、乙醇、異丙醇等醇類或丙酮等水性溶劑。自由基聚合起始劑可列舉例如：過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉等組合而成之氧化還原系聚合起始劑、過氧化氫、水溶性偶氮系聚合起始劑等。此等自由基聚合起始劑可單獨使用，或併用二種以上。此外，在自由基聚合時，為調整聚合度為目的，可添加鏈轉移劑(例如，硫代乙醇酸辛酯)。

自由基聚合中，除了上述單體以外，可使用可共聚的單體。可共聚的單體可列舉：乙烯、氯乙烯、乙酸乙烯酯等乙烯系單體、丙烯醯胺、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類等。丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類係以可具有羥基等取代基之碳數1至3的烴基者為佳。此種丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類可列舉：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯等。此等可共聚之單體可單獨使用，或可併用二種以上。

多羧酸系聚合物中的羧基可為遊離，也可用鹼金屬或胺系化合物等中和。鹼金屬可列舉：鈉、鉀、鋰等，胺系化合物可列舉：氨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。

從使獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點，多羧酸系聚合物的重量平均分子量係以1,000至20,000為佳，以3,000至15,000更佳。

多羧酸系聚合物可使用「NEOCRYSTAL 770(日華化學股份有限公司製造，商品名)、「Cellopole PC-300」(三洋化成工業股份有限公司製造，商品名)等市售品。

上述具有-O-P(O)(OX¹)(OX²)的化合物可列舉例如：下述通式表示的磷酸酯化合物。

〔式中，X¹或X²係與上述同義，X³係呈示碳數1至22的烷基。〕

上述磷酸酯化合物可使用烷酯部分為碳數1至22的烷基之磷酸單酯、二酯及三酯，以及此等酯的混合物。

從使獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點，係以使用磷酸月桂酯、磷酸癸酯為佳。

磷酸酯化合物可使用例如：「PhosphanolML-200」(東邦化學工業股份有公製造，商品名)等市售品。

含有一種以上具有上述特定官能基的化合物之前處理液，可作成例如上述化合物的水溶液。此外，前處理液中可含有酸、鹼、界面活性劑、螯合劑等。

用上述前處理液處理纖維材料的方法可列舉例如：填充(padding)處理、浸漬處理、噴塗處理、塗布處理。填充處理可列舉例如：使用纖維染色加工辭典(昭和38年，日刊工業新聞社出版)的396至397頁或色染化學III(1975年，實教出版股份有限公司出版)的256至260中所述之填充裝置的方法。塗布處理可列舉例如：使用染整設備概述(1981年，纖維社出版)的473至477頁中所述之塗布機的方法。浸漬處理可列舉例如：染整設備概述(1981年，纖維社出版)的196至247頁中所述之批次式染色機的方法，可使用液流染色機、氣流染色機、滾筒染色機、繩狀染色機、水洗染色機、筒紗染色機等。噴塗處理可列舉例如：用壓縮空氣將處理液霧化而噴吹的空氣噴霧或液壓霧化方式的空氣噴霧的方法。此時的處理液之濃度或賦予後的熱處理等之處理條件，可考量其目的或性能等各條件而適當地調整。此外，前處理液含有水時，在附著於纖維材料之後，宜將水分乾燥去除。乾燥方法並無特別限制，可為乾熱法、濕熱法的任一種方法。乾燥溫度並無特別的限制，例如可使其在室溫至200℃中乾燥10秒至數天。可視需要而在乾燥後於100至180℃的溫度中加熱處理10秒至5分鐘左右。

又，如纖維材料為染色者時，前處理液的處理可在染色前或與染色在同一浴中進行，但在進行還原皂洗時，因其過程中有可能使吸附的具有上述特定官能基之化合物(例如，酚系高分子化合物等)脫落，故以在染色後的還原皂洗後進行為佳。

浸漬處理中的處理溫度可設在60至130℃。處理時間可設在5至60分鐘。

藉由前處理液導入官能基的步驟，係相對於纖維材料100重量份，使具有上述特定官能基的化合物之附著量成為1.0至7.0重量份之量處理為佳。在此範圍內時，可兼具有高水準的耐久撥水性及質地。

前處理液係以pH未達7為佳，例如可調整到3至5。可使用乙酸、蘋果酸等pH調整劑調整pH。

前處理液中可併用鹽，以使具有上述特定官能基的化合物因鹽析效果而有效地吸附在纖維材料中。可使用的鹽可列舉例如：氯化鈉、碳酸鈉、硫酸銨、硫酸鈉。

在由前處理液導入官能基的步驟中，係以去除過量處理的具有上述特定官能基的化合物為佳。去除方法可列舉用水洗的方法。經充分的去除，除了可抑制阻礙後段的撥水加工中顯現撥水性，亦可使獲得的纖維製品之質地變好。此外，較佳係使獲得的含有官能基之纖維在與上述處理劑接觸之前充分乾燥。

(ii)在構成纖維的材料上直接導入上述特定官能基的纖維係可列舉例如陽離子可染聚酯(CD-PET)。

從使獲得的纖維製品之撥水性變良好的觀點，含有官能基的纖維係以表面的zeta電位在-100至-0.1mV為佳，以-50至-1mV更佳。纖維表面的zeta電位，可用例如zeta電位‧粒徑測定系統ELSZ-1000ZS(大塚電子股份有限公司製造)測定。

以上，雖然已說明實施型態，但應可理解在不脫離專利申請範圍的要旨及範圍，本發明可做型式及細節的各種變更。

[實施例]

以下，列舉實施例以詳細說明本揭示，但本揭示並非侷限於此等實施例的範圍者。

<試驗方法>

試驗順序係如下述。

〔撥水性評定(液滴滾落試驗)〕

將PET布(基重：88g/m²、70丹尼、灰色)浸漬在含有含氟化合物的分散液或溶液(含氟化合物濃度0.2g/ml)之後，穿過軋布機並在70℃中加熱1小時，準備已處理的PET布，用全自動接觸角計(協和界面科學社製DropMaster 701)將PET布固定在水平面傾斜30°的基座上。從微量注射器中將20μL的水滴到PET布上，並確認滴下的水是否會滾落。液滴會滾落時評定為○，如液滴不在滴下處滾動或滲入布料中時，將其評定為×。

〔撥油性評定(耐油試驗)〕

(處理紙的製作)

將重量比為60重量%與40重量%的LBKP(闊葉木漂白牛皮紙漿)與NBKP(針葉木漂白牛皮紙漿)作為木材紙漿，且調製紙漿的游離度為400ml(加拿大標準游離度，Canadian Standard Freeness)之紙漿漿料，在此紙漿中添加濕潤紙力劑、上漿劑，且用長網造紙機做成紙密度0.58g/cm³的單位面積重量45g/m²之紙作為外加處理(膠壓(size press)處理)的原紙使用。此原紙的耐油性(KIT值)係0，耐水性(Cobb值)係52g/m²。

對此原紙，調製含氟化合物1.0重量%的水分散液或水溶液，用間隙設定為0mil(0μm)或7mil(170μm)的貝克式塗布器塗布，並乾燥，重複操作進行三次，並在100℃中退火10分鐘，作成處理紙。

(玉米油耐性評定)

將玉米油放在處理紙的表面上，15秒後擦拭試驗油時，以對處理紙有無油污染進行評定。

無滲透到背面時設為○，有滲透到背面時設為×。

〔實施例1〕

反應容器中加入聚甘油(平均分子量500，10mmol)5.0g、吡啶20mL、7-(三氟甲氧基)庚醯氯)(85mmol)，在油浴溫度60℃中加熱攪拌。進行分液、精製處理，獲得含氟化合物為目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例2〕

實施例1中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為3-(三氟甲氧基)丙醯氯以外，進行同樣的操作，獲得目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例3〕

實施例1中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為2-(4-(三氟甲氧基)苯基)乙醯氯以外，進行同樣的操作，獲得目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例4〕

實施例1中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為4-(三氟甲氧基)苯甲醯氯以外，進行同樣的操作，獲得目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例5〕

實施例1中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為7-氯-7-側氧庚基(三氟甲基)胺甲酸酯以外，進行同樣的操作，獲得目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例6〕

實施例1中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為7-((三氟甲基)胺基)庚醯氯以外，進行同樣的操作，獲得目的的聚甘油衍生物之含氟化合物。

〔實施例7〕

在反應容器內加入山梨醇(10mmol)1.8g、吡啶20mL、7-(三氟甲氧基)庚醯氯(60mmol)，在油浴溫度60℃中加熱攪拌。進行分液、精製處理，獲得目的的山梨醇衍生物之含氟化合物。

〔實施例8〕

實施例7中除了將7-(三氟甲氧基)庚醯氯變更為3-(三氟甲氧基)丙醯氯以外，進行同樣的操作，獲得目的的山梨醇衍生物之含氟化合物。

〔實施例9〕

在配備迴流冷卻器及迪恩史塔克(dean stark)的反應容器中，加入檸檬酸2.8g(15mmol)、6-(三氟甲氧基)己-1-胺(48mmol)，加熱至油浴溫度70℃，加入甲苯，再於135℃中加熱攪拌。將反應容器冷卻至室溫，進行分液、精製處理，獲得目的的檸檬酸衍生物之含氟化合物。

〔實施例10〕

實施例9中除了將6-(三氟甲氧基)己-1-胺變更為2-(三氟甲氧基)乙烷-1-胺以外，進行同樣的操作，獲得目的的檸檬酸衍生物之含氟化合物。

〔實施例11〕

實施例9中除了將6-(三氟甲氧基)己-1-胺變更為4-(三氟甲氧基)苯胺以外，進行同樣的操作，獲得目的的檸檬酸衍生物之含氟化合物。

〔實施例12〕

實施例9中除了將6-(三氟甲氧基)己-1-胺變更為6-胺基己基(三氟甲基)胺甲酸酯以外，進行同樣的操作，獲得目的的檸檬酸衍生物之含氟化合物。

〔實施例13〕

實施例9中除了將6-(三氟甲氧基)己-1-胺變更為N-(三氟甲基)己烷-1,6-二胺以外，進行同樣的操作，獲得目的的檸檬酸衍生物之含氟化合物。

〔實施例14〕

加入乙二胺0.29g(4.8mmol)、7-(三氟甲氧基)庚酸11mmol、4,4-二甲基胺基吡啶0.12g、氯仿，加入1(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺2.1g。然後，在油浴溫度50℃中加熱攪拌。將反應液冷卻至室溫後，進行分液、精製處理，獲得目的的乙二胺衍生物(二醯胺物)之含氟化合物。

〔實施例15〕

實施例14中除了將7-(三氟甲氧基)庚酸變更為3-(三氟甲氧基)丙酸以外，進行同樣的操作，獲得目的的乙二胺衍生物之含氟化合物。

〔實施例16〕

實施例14中除了將7-(三氟甲氧基)庚酸變更為2-(4-(三氟甲氧基)苯基)乙酸以外，進行同樣的操作，獲得目的的乙二胺衍生物之含氟化合物。

〔實施例17〕

實施例14中除了將7-(三氟甲氧基)庚酸變更為4-(三氟甲氧基)苯甲酸以外，進行同樣的操作，獲得目的的乙二胺衍生物之含氟化合物。對本化合物進行液滴滾落試驗、耐油試驗，經確認為○。

〔實施例18〕

實施例14中除了將7-(三氟甲氧基)庚酸變更為7-(((三氟甲基)胺甲醯基)氧基)庚酸以外，進行同樣的操作，獲得目的的乙二胺衍生物之含氟化合物。

〔實施例19〕

實施例14中除了將7-(三氟甲氧基)庚酸變更為7-((三氟甲基)胺基)庚酸以外，進行同樣的操作，獲得目的的乙二胺衍生物之含氟化合物。

〔實施例20〕

將4-(三氟甲氧基)苯乙酸(東京化成工業股份有限公司)、甘油、4,4-二甲基胺基吡啶溶解於無水甲苯中後，添加1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺，在油浴溫度50℃中攪拌一晚。

將反應溶液冷卻至室溫後，將濃縮所得的固體用甲醇、二乙醚洗淨，並使固體乾燥，獲得甘油經4-(三氟甲氧基)苯乙酸(東京化成工業股份有限公司)改質的多元醇改質物之含氟化合物。

〔實施例21〕

將4-(三氟甲氧基)苯甲酸(東京化成工業股份有限公司)、甘油、4,4-二甲基胺基吡啶溶解於無水甲苯中後，添加1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺，在油浴溫度50℃中攪拌一晚。

將反應溶液冷卻至室溫後，將濃縮所得的固體用甲醇、二乙醚洗淨，並使固體乾燥，獲得甘油經4-(三氟甲氧基)苯甲酸改質的多元醇改質物之含氟化合物。

〔實施例22〕

在反應容器中加入甘油、無水甲苯、4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯(東京化成工業股份有限公司)，加入1滴二月桂酸二丁錫，在60℃中攪拌1小時。

確認4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯(東京化成工業股份有限公司)消失之後，滴入己烷中，使固體析出。用抽吸過濾將析出的固體回收，獲得甘油經4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯改質的多元醇改質物之含氟化合物。

〔實施例23〕

在反應容器中加入攪拌器、乙二胺、甲苯、4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯，加入1滴的二月桂酸二丁錫，在60℃中攪拌1小時。

確認4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯消失之後，滴入己烷中，使固體析出。將抽吸過濾而析出的固體回收，獲得乙二胺經4-(三氟甲氧基)苯基異氰酸酯(東京化成工業股份有限公司)改質的多元胺改質體之含氟化合物。

〔實施例24〕

將4-(三氟甲氧基)酚、檸檬酸、4,4-二甲基胺基吡啶溶解於甲苯中後，添加1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二亞胺，在油浴溫度50℃中攪拌一晚。

將反應溶液冷卻至室溫後，用甲醇、二乙醚洗淨經濃縮而得的固體，使固體乾燥，即得檸檬酸經4-(三氟甲氧基)酚改質的多羧酸改質體的含氟化合物。

〔實施例25〕

在反應容器中加入單甘油5.0g、吡啶20mL、4-(三氟甲氧基)苯甲醯氯(85mmol)，在油浴溫度60℃中加熱攪拌。進行分液、精製處理，獲得含氟化合物之目的的單甘油衍生物之含氟化合物。對本化合物進行液滴滾落試驗、耐油試驗，確認為○。

藉由本揭示的含氟化合物，可對基材賦予良好的撥液性。

Claims

一種含氟化合物，係具有

由具有選自羥基、胺基、羧基及硫醇基中的一種以上之含活性氫的基之化合物(a)衍生的部分，及

由具有R^f1或R^f2的化合物(b)衍生的部分，其中

R^f1係-CF₃、-CF₂H或-CFH₂，

R^f2係-CF₂-或-CFH-，

R^f1及R^f2非為碳數2以上的氟烷基之一部分。
如請求項1所述之氟化合物，其中，位於與前述R^f1相鄰之位置的原子係氧原子或氮原子，

位於與前述R^f2相鄰之位置的原子中之至少一方係氧原子或氮原子。
如請求項1或2所述之氟化合物，其中，

前述R^f1係CF₃-，

前述R^f2係-CF₂-。
如請求項1至3中任一項所述之氟化合物，其中，

前述化合物(b)具有下式表示的基：

-Y^f-Z^f _α

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f係由選自由Y^f1及Y^f2組成之群組中的一個以上構成之1+α價的基，

Y^f1係由選自由直接鍵、-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-、-C(OR’)R’-以及-C(OR’)(-)₂、-N(-)₂(式中，R’係氫原子或有機基)組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f2係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Z^f係R^f1或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下之烴基，

α係1至3〕。
如請求項1至4中任一項所述之氟化合物，其中，

前述化合物(b)具有下式表示之基：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-，

Y^f21係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f12係由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-組成之群組中的一個以上構成之基(R’係氫原子或有機基)，

β係0至3，

Y^f22係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f13係-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’係氫原子或有機基)，

Z^f係R^f1或含有R^f1或R^f2的碳數2以上40以下的烴基〕。
如請求項5所述之含氟化合物，其中，Y^f22係下式表示之基：

-Y^f221-Y^f222-

〔式中，

Y^f221係直接鍵或碳數2至40的烴基，

Y^f222係直接鍵或苯基〕，

Y^f13係-O-或-NR’-(R’係氫原子或有機基)，

β係0或1，

Z^f係R^f1。
如請求項1至6中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(b)係活性氫反應性化合物；聚合性單體或其聚合物。
如請求項1至7中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為天然物。
如請求項1至8中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為多元醇、多胺或多羧酸。
如請求項1至9中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為單醣類、寡醣類、多醣類、糖醇類、羥酸類、胺基酸類、維生素類、黃酮醇類、羥基烴類及含羥基的化合物聚合物、有機酸、有機胺或飽和/不飽和脂肪族烴化合物。
如請求項1至10中任一項所述之含氟化合物，其中，前述化合物(a)為

葡萄糖、果糖、半乳糖、木糖；

蔗糖、環直鏈澱粉、環糊精、麥芽糖、海藻糖、乳糖、蔗糖素；

山梨醇、麥芽糖醇、赤藻醣醇、異麥芽酮糖醇、乳糖醇、甘露糖醇、木糖醇、脫水山梨醇、乳糖醇；

澱粉、纖維素、凝乳多醣、普魯蘭多醣、海藻酸、卡拉膠、瓜爾膠、甲殼素、殼聚醣、刺槐豆膠、卡帕角叉菜膠(Kappa carrageenan)、伊奧塔角叉菜膠(iota carrageenan)、異麥芽糊精、結冷膠、羅望子膠；

抗壞血酸、麴酸、奎寧酸、綠原酸、葡萄糖酸；

葡萄糖胺；

肌醇；

兒茶素、槲皮素、花青素；

甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、新戊二醇、三亞甲二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷；

聚甘油、聚乙烯醇、(甲基)丙烯酸羥基乙酯聚合物、(甲基)丙烯酸羥基丙酯聚合物及(甲基)丙烯酸羥基丁酯聚合物；

檸檬酸、蘋果酸、戊二酸、己二酸、鄰苯二甲酸、海藻酸、酒石酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、順丁烯二酸、醛醣酸；

1,2,3-丙三甲酸、反烏頭酸、1,2,4-苯三甲酸；

焦蜜石酸、伊康酸；

伸烷二胺、伸烷三胺、芳香族二胺；

或具有活性氫基的飽和/不飽和脂肪族烴化合物。
如請求項1至11中任一項所述之含氟化合物，其含氟化合物的生物基度為20%以上。
如請求項1至12中任一項所述之含氟化合物，其重量平均分子量為1,000以上。
如請求項1至13中任一項所述之含氟化合物，其重量平均分子量未達1,000。
如請求項1至14中任一項所述之含氟化合物，其中，作為-Y^f-Z^f _n以外的修飾基，具有1價的碳數2以上40以下之烴基。
如請求項11所述之含氟化合物，其中，前述化合物(b)係具有下式表示的基之化合物：

-Y^f11-(Y^f21-Y^f12)_β-Y^f22-Y^f13-Z^f

〔式中，各符號在每次出現時係獨立地表示以下含義，即

Y^f11係直接鍵、-O-、-NH-、-C(=O)-、-C(=O)-NH-或-S-，

Y^f21係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f12係由選自由-O-、-C(=O)-、-C(=NR’)-、-S-、-S(=O)₂-、-NR’-及-C(OR’)R’-組成之群組中的一個以上構成之基(R’係氫原子或有機基)，

β係0至3，

Y^f22係由選自由脂肪族基及芳香族基組成之群組中的一個以上構成之基，

Y^f13係-O-、-O-C(=O)-O-、-O-C(=O)-NR’-、-NR’-、-NR’-C(=O)-O-、-NR’-C(=O)-NR’-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NR’-或-SO₂NR’-(R’係氫原子或有機基)，

Z^f係-CF₃〕。
一種分散液，係含有請求項1至16中任一項所述之含氟化合物及液狀介質。
一種撥水撥油劑，係含有請求項1至16中任一項所述之含氟化合物。
如請求項18所述之撥水撥油劑，其係用於纖維製品或紙製品。
一種經處理的基材之製造方法，係將基材以請求項18或19所述之撥水撥油劑進行處理者。
如請求項項20所述之製造方法，其中，前述基材為纖維製品或紙製品。
一種製品，係附著有請求項1至16中任一項所述之含氟化合物者。