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TW202438626A - 黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成構件用黏著片材 - Google Patents

黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成構件用黏著片材 Download PDF

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TW202438626A
TW202438626A TW113110731A TW113110731A TW202438626A TW 202438626 A TW202438626 A TW 202438626A TW 113110731 A TW113110731 A TW 113110731A TW 113110731 A TW113110731 A TW 113110731A TW 202438626 A TW202438626 A TW 202438626A
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TW
Taiwan
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adhesive sheet
meth
acrylate
adhesive
image display
Prior art date
Application number
TW113110731A
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English (en)
Inventor
田代智史
福田晋也
若山穣士
百瀬陽
Original Assignee
日商三菱化學股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商三菱化學股份有限公司 filed Critical 日商三菱化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供下述作為具有較先前更高水準之貼合可靠性之黏著片材。 一種黏著片材,其具有由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層,根據上述丙烯酸系黏著劑層於溫度70℃下施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)

Description

黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成構件用黏著片材
本發明係關於一種黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成構件用黏著片材。
為了提高圖像顯示裝置之視認性,用黏著劑或接著劑等樹脂填充液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)或電致發光顯示器(ELD)等之圖像顯示面板與配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板構件之間之空隙,來抑制入射光或來自顯示圖像之出射光於空氣層界面之反射。
例如,於專利文獻1中,作為具備於透明兩面黏著片材之至少單側積層圖像顯示裝置構成構件而成之構成的圖像顯示裝置用構成積層體之製造方法,揭示有將藉由紫外線進行1次交聯後之黏著片材貼合於圖像顯示裝置構成構件後,隔著圖像顯示裝置構成構件對黏著片材照射紫外線而使其進行二次硬化之方法。
又,於專利文獻2中,作為有效用於顯示及觸控面板之黏著片材,揭示有包含具有紫外線交聯性部位之(甲基)丙烯酸共聚物之感壓性接著劑片材。 先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本專利第4971529號公報 [專利文獻2]日本專利第6062740號公報
[發明所欲解決之問題]
作為針對圖像顯示裝置之要求事項,有想要在不改變外尺寸之情況下儘可能地擴大有效顯示區域之要求,所謂之欲窄邊緣化之強烈要求。 因此,於用以貼合圖像顯示構成構件之黏著片材中,亦要求能夠無氣泡地貼合至先前位於遮蔽部之正下方而無法視認到之黏著片材端面附近之周緣部者。
進而,近年來,對圖像顯示裝置要求較高之設計性,前面側之表面保護面板之形狀自平坦形狀逐漸向端面或角部彎曲之形狀或整個顯示部彎曲之設計等變化。於彎曲構件或端面或角部彎曲之構件之情形時,相較於平坦構件而言,更容易產生周緣部之氣泡。
上述專利文獻1及2之黏著片材對先前之使用圖像顯示裝置構成構件之積層構成進行了研究,但未考慮到先前位於遮蔽部之正下方而無法視認到之黏著片材之周緣端部附近之貼合可靠性。 又,先前之柔軟之黏著片材之端面容易被壓扁而滲出糊劑(黏著劑層),作為其解決方法,欲使其具有某一程度之硬度,但若過硬,則存在容易產生周緣部之氣泡之問題。 因此,針對推進窄邊緣化之圖像顯示裝置,要求具有適度之硬度並且成為相悖特性之周緣端部之貼合可靠性更優異之黏著片材。
因此,本發明於此種背景下,提供一種具有較先前更高水準之貼合可靠性之黏著片材、附離型膜之黏著片材、圖像顯示裝置用積層體、圖像顯示裝置及圖像顯示裝置構成構件用黏著片材。 [解決問題之技術手段]
即,本發明具有以下態樣。 [1]一種黏著片材,其具有由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層,且 根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I) [2]一種黏著片材,其具有丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層係由包含烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含羥基單體(a2)及/或含氮單體(a3)之漿液組合物形成之硬化反應物,且 根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I) [3]如[1]或[2]所記載之黏著片材,其中上述緩和彈性模數(G 0'(0))為5~100 kPa。 [4]如[1]~[3]中任一項所記載之黏著片材,其中上述緩和彈性模數(G 0'(300))為0.1~20 kPa。 [5]如[1]~[4]中任一項所記載之黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為100 kPa以上。 [6]如[1]~[5]中任一項所記載之黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-25℃以上。 [7]如[1]~[6]中任一項所記載之黏著片材,其具有活性能量線硬化性。 [8]如[7]所記載之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之硬化後初始彈性模數(G 1'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之硬化後緩和彈性模數(G 1'(300)),基於下述式(II)算出之硬化後應力緩和率(X1)為0.22以上。 硬化後應力緩和率(X1)=(G 1'(300)/G 1'(0))・・・(II) [9]如[8]所記載之黏著片材,其中上述硬化後應力緩和率(X1)與上述應力緩和率(X0)之差(X1-X0)為0.01以上。 [10]如[7]~[9]中任一項所記載之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,上述丙烯酸系黏著劑層於溫度70℃下施加25%之應變並經過0.1秒後之硬化後初始彈性模數(G 1'(0))為1 kPa以上100 kPa以下。 [11]如[7]~[10]中任一項所記載之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過300秒後之硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))為0.1 kPa以上50 kPa以下。 [12]一種黏著片材,其係由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成, 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-40~20℃, 於上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以下,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T1)與在上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以上,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T2)之差(ΔT)為20℃以上。 [13]如[12]所記載之黏著片材,其中上述Tanδ之極大值為1.2以上。 [14]如[12]或[13]所記載之黏著片材,其中上述藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為50 kPa以上。 [15]如[12]~[14]中任一項所記載之黏著片材,其具有活性能量線硬化性。 [16]如[15]所記載之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))為60 kPa以上。 [17]如[15]或[16]所記載之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))為10 kPa以上。 [18]如[1]~[17]中任一項所記載之黏著片材,其凝膠分率為30~90%。 [19]如[1]~[18]中任一項所記載之黏著片材,其中上述黏著劑組合物或漿液組合物含有交聯劑(B)及/或光起始劑(C)。 [20]如[1]~[19]中任一項所記載之黏著片材,其中上述黏著劑組合物或漿液組合物含有光起始劑(C),上述光起始劑(C)包含分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)及除上述光起始劑(c1)以外之奪氫型光起始劑(c2)。 [21]如[1]、[3]~[20]中任一項所記載之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含氮單體(a3)之結構單元。 [22]一種附離型膜之黏著片材,其具備如[1]~[21]中任一項所記載之黏著片材、及積層於上述黏著片材之離型膜。 [23]一種圖像顯示裝置用積層體,其具備2個圖像顯示裝置構成構件、及介置於上述2個圖像顯示構成構件之間之如[1]~[21]中任一項所記載之黏著片材,上述2個圖像顯示裝置構成構件中之一個為表面保護面板,另一個為包含由觸控感測器膜、圖像顯示面板、彩色濾光片、偏光元件及相位差膜所組成之群中之任1種或2種以上之組合之構件。 [24]如[23]所記載之圖像顯示裝置用積層體,其中上述表面保護面板於周緣部具有邊框狀之遮蔽部,且具有上述邊框寬度為3 mm以下之部分。 [25]如[23]或[24]所記載之圖像顯示裝置用積層體,其以具有曲面形狀之狀態被固定。 [26]一種圖像顯示裝置,其具備如[23]~[25]中任一項所記載之圖像顯示裝置用積層體。 [27]一種圖像顯示裝置構成構件用黏著片材,其包含如[1]~[21]中任一項所記載之黏著片材。 [發明之效果]
本發明之黏著片材係能夠無氣泡地貼合至先前位於遮蔽部之正下方而無法視認到之黏著片材端面附近之周緣部者。因此,可較佳地用作圖像顯示裝置、尤其是窄邊緣設計或無邊框設計之圖像顯示裝置所使用之黏著片材。
以下,對本發明之實施方式之一例詳細地進行說明。但是,本發明並不限定於以下要說明之實施方式。 再者,於本說明書中,「膜」概念性地包含片材、膜、帶。 又,於如圖像顯示面板、保護面板等表述為「面板」之情形時,包含板體、片材及膜。
於本說明書中,於記載為「x~y」(x、y為任意數字)之情形時,只要未特別說明,則一併包含「x以上y以下」之含義以及「較佳為大於x」或者「較佳為小於y」之含義。 又,於記載為「x以上」(x為任意數字)之情形時,只要未特別說明,則包含「較佳為大於x」之含義,於記載為「y以下」(y為任意數字)之情形時,只要未特別說明,則亦包含「較佳為小於y」之含義。 進而,「x及/或y(x、y為任意構成)」意指x及y之至少一者,意指僅x、僅y、x及y這3組。 又,於本說明書中,「(甲基)丙烯酸」係包括丙烯酸及甲基丙烯酸之意義,「(甲基)丙烯酸酯」係包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之意義,「(甲基)丙烯醯基」係包括丙烯醯基及甲基丙烯醯基之意義。 進而,於本說明書中,主成分係對其材料之特性造成較大影響之成分之意義,該成分之含量通常為材料整體之50質量%以上,較佳為70質量%以上,尤佳為90質量%以上。 又,於本說明書中,關於階段性記載之數值範圍,可將某一階段之數值範圍之上限值或下限值與其他階段之數值範圍之上限值或下限值任意組合。又,於本說明書中所記載之數值範圍中,該數值範圍之上限值或下限值亦可替換成實施例中所示之值。
<<黏著片材>> 本發明之第1實施方式之一例之黏著片材(以下,稱為「本黏著片材1」)係如下黏著片材,其具有由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層,且根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I) 又,本發明之第2實施方式之一例之黏著片材(以下,稱為「本黏著片材2」)係如下黏著片材,其具有丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層係由包含烷基之碳數為3以上之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含羥基(甲基)丙烯酸酯(a2)及/或含氮單體(a3)之漿液組合物形成之硬化反應物,根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I) 以下,對本黏著片材1及本黏著片材2(以下,有時稱為「本黏著片材1及2」)進行說明。
本黏著片材1及2滿足下述要件(1)。 要件(1) 根據於溫度70℃下對丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)
滿足要件(1)之本黏著片材1及2之應力緩和性優異、即柔軟,故成為發泡之起點之異物或缺陷之吸收性優異,並且構件貼合時所吸入之空氣容易擴散。結果,能夠減少或消除殘存於黏著片材之周緣端部之氣泡。
於圖像顯示裝置用積層體等需要精密貼合之積層體中,於貼合構件時,一般會藉由使用高壓釜之加熱加壓處理進行精細貼合。 並且,有時於高壓釜步驟結束後或者製品使用開始後,於周緣端部產生氣泡。作為此種氣泡之主要產生原因之一,想到貼合步驟時,高壓爐中所存在之空氣於高壓爐內成為高壓,因此,滲入至貼合構件與黏著片材之間。 此種氣泡由於先前顯示器之周邊端部被印刷等遮蔽層或邊框覆蓋,故未出現於外觀。然而,近年來,因對顯示器之窄邊緣化或無邊框設計之要求,周邊端部變窄,從而強烈要求提高黏著片材之周緣端部之耐發泡性。
就提高黏著片材之周緣端部之耐發泡性之觀點而言,應力緩和率(X0)較佳為0.15以下,更佳為0.1以下,進而較佳為0.05以下。 另一方面,就抑制糊劑滲出之觀點而言,應力緩和率(X0)較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.03以上,尤佳為0.04以上,最佳為0.10以上。上述應力緩和率(X0)之下限與上限可任意組合。
上述應力緩和率(X0)係以如下方式求出。 利用下述方法測定初始彈性模數(G 0'(0))與緩和彈性模數(G 0'(300)),將所獲得之值代入下述式(I)並算出。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)
作為調整上述應力緩和率(X0)之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(2)。 要件(2) 於溫度70℃下對丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))為5~100 kPa。
滿足要件(2)之黏著片材具有適度之凝集力,故操作性優異,於構件貼合時,黏著片材之周緣端部不易被壓扁,從而能夠減少或消除端部之糊劑滲出。 就減少糊劑滲出之觀點而言,初始彈性模數(G 0'(0))較佳為10 kPa以上,更佳為15 kPa以上,進而較佳為20 kPa以上。 又,於被黏著體存在凹凸之情形時,就貼合時掩蓋表面之凹凸之觀點而言,初始彈性模數(G 0'(0))較佳為60 kPa以下,更佳為50 kPa以下,進而較佳為40 kPa以下。上述初始彈性模數(G 0'(0))之下限與上限可任意組合。
上述初始彈性模數(G 0'(0))例如係以如下方式進行測定。 將黏著片材重複積層而將厚度調整為0.7~1.2 mm(例如約0.8 mm),並沖切成直徑8 mm。針對所獲得之樣品,使用流變儀於70℃下施加25%之應變,讀取0.1秒後之彈性模數。
再者,於上述初始彈性模數(G 0'(0))之測定中,必須避免因測定治具之影響而導致測定結果變動。上述初始彈性模數(G 0'(0))係將厚度調整為0.7~1.2 mm之範圍後測得之值,藉此,能夠在不受測定治具影響之情況下準確地測定初始彈性模數(G 0'(0))。 再者,「厚度調整為0.7~1.2 mm」於作為測定樣品之黏著片材之厚度不滿足該範圍之情形時,意指將數片重疊等而將測定樣品之厚度調整為該範圍。於其他試驗中,於規定測定樣品之厚度之情形時亦相同。
作為調整上述初始彈性模數(G 0'(0))之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或調配量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(3)。 要件(3) 於溫度70℃下對丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300))為0.1~20 kPa。
滿足要件(3)之黏著片材有具有適度之凝集力,故操作性優異,並且於構件貼合時,黏著片材之周緣端部不易被壓扁,從而能夠減少或消除端部之糊劑滲出之傾向。 就減少糊劑滲出之觀點而言,緩和彈性模數(G 0'(300))較佳為0.2 kPa以上,更佳為0.5 kPa以上,進而較佳為1 kPa以上。 又,就具有適度之柔軟性、確保對被黏著體之潤濕性之觀點而言,緩和彈性模數(G 0'(300))較佳為15 kPa以下,更佳為10 kPa以下,進而較佳為5 kPa以下。上述緩和彈性模數(G 0'(300))之下限與上限可任意組合。
上述緩和彈性模數(G 0'(300))例如係以如下方式進行測定。 將黏著片材重複積層而將厚度調整為0.7~1.2 mm(例如約0.8 mm),並沖切成直徑8 mm。針對所獲得之樣品,使用流變儀於70℃下施加25%之應變,讀取300秒後之彈性模數。
作為調整上述緩和彈性模數(G 0'(300))之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(4)。 要件(4) 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為100 kPa以上。
滿足要件(4)之黏著片材有操作性及耐糊劑滲出性優異之傾向。 就該觀點而言,25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))較佳為120 kPa以上,更佳為150 kPa以上,進而較佳為200 kPa以上,尤佳為250 kPa以上,其中,較佳為300 kPa以上,最佳為400 kPa以上。另一方面,就確保黏著片材之應力緩和性之觀點而言,25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))較佳為1000 kPa以下,更佳為900 kPa以下,進而較佳為750 kPa以下,尤佳為500 kPa以下。上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))之下限與上限可任意組合。
上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))例如係以如下方式進行測定。 將黏著片材重複積層而將厚度調整為0.7~1.2 mm(例如約0.8 mm)後,沖切成直徑8 mm。針對所獲得之樣品,使用流變儀,於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定,讀取25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))之值。
作為將上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))調整為上述範圍之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(5)。 要件(5) 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-25℃以上。
滿足要件(5)之黏著片材有操作性及耐糊劑滲出性優異之傾向。 就該觀點而言,玻璃轉移溫度(Tg 0)較佳為-20℃以上,更佳為-15℃以上,進而較佳為-10℃以上,尤佳為-5℃以上,最佳為0℃以上。另一方面,就獲得適度之柔軟性及應力緩和性之觀點而言,上限較佳為60℃以下,更佳為50℃以下,進而較佳為40℃以下,尤佳為20℃以下,其中,較佳為5℃以下。玻璃轉移溫度(Tg 0)之下限與上限可任意組合。
上述玻璃轉移溫度(Tg 0)係藉由自以與上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))相同之測定方法所獲得之剪切模式下之動態黏彈性光譜資料中讀取損耗正切(Tanδ)成為極大值之溫度、即峰溫度而獲得。 再者,於上述黏彈性光譜中,存在複數個極大值之情形時之「峰溫度」係成為值最大之極大值之溫度。
作為將上述玻璃轉移溫度(Tg 0)調整為上述範圍之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(6)。 要件(6) 黏著片材之凝膠分率為30~90%。
滿足要件(6)之黏著片材有具有適度之凝集力、操作性及形狀穩定性優異之傾向。 就獲得適度之凝集力之觀點而言,凝膠分率較佳為35%以上,更佳為40%以上,進而較佳為45%以上。另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,凝膠分率較佳為90%以下,更佳為87%以下,進而較佳為85%以下。上述凝膠分率之下限與上限可任意組合。
上述凝膠分率例如係以如下方式進行測定。 準備預先測定了質量之本黏著片材及150目之SUS製金屬絲網。繼而,用SUS製金屬絲網包裹本黏著片材,並於23℃下於乙酸乙酯中浸漬24小時。其後於70℃下乾燥4.5小時,測定包含SUS製金屬絲網在內之質量,將其減去SUS製金屬絲網之質量,藉此求出殘存於金屬絲網中之不溶解之本黏著片材之質量(浸漬後質量)。接下來,算出殘存於金屬絲網中之不溶解之本黏著片材之質量(浸漬後質量)相對於浸漬於乙酸乙酯前之本黏著片材之質量(浸漬前質量)之百分率作為凝膠分率(%)。
作為將上述凝膠分率調整為上述範圍之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材1及2較佳為進而滿足下述要件(7)。 要件(7) 溫度23℃、剝離速度60 mm/min下之丙烯酸系黏著劑層對鈉鈣玻璃之黏著力為2 N/cm以上。
藉由使黏著力為2 N/cm以上,不會產生黏著片材端面之剝落,可獲得周緣端部之優異之貼合可靠性。該就觀點而言,黏著力較佳為4 N/cm以上,更佳為6 N/cm以上,進而較佳為12 N/cm以上。再者,黏著力之上限並無特別限定,就二次加工性之觀點而言,通常為50 N/cm,較佳為30 N/cm。
上述黏著力例如係以如下方式進行測定。 將厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜與黏著片材之丙烯酸系黏著劑層貼合,將另一面輥壓接於鈉鈣玻璃而製成貼合品。其後,將上述貼合品進行高壓釜處理(溫度60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)而進行精密貼附,將所獲得者作為黏著力測定用之樣品。將使用該樣品,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以剝離角180°、剝離速度60 mm/min剝離時之剝離力(N/cm)作為黏著力。
本黏著片材1及2較佳為具有活性能量線硬化性。此處,黏著片材「具有活性能量線硬化性」意指具備可藉由活性能量線硬化之性質,換言之,留有藉由活性能量線硬化之餘裕。
本黏著片材1可為硬化成留有藉由活性能量線硬化(以下,亦稱為「一次硬化」)之餘裕之狀態者,亦可為未受到任何硬化(以下,稱為「未硬化」)且可藉由活性能量線硬化者。 又,本黏著片材2較佳為經一次硬化而成者。 上述一次硬化或未硬化之黏著片材可藉由在貼合於被黏著體後照射活性能量線而硬化(以下,亦稱為「二次硬化」)。
於本黏著片材1及2具有活性能量線硬化性之情形時,較佳為滿足下述要件。
要件(8) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,根據於溫度70℃下對丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 1'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 1'(300)),基於下述式(II)算出之硬化後應力緩和率(X1)為0.22以上。 硬化後應力緩和率(X1)=(G 1'(300)/G 1'(0))・・・(II)
滿足要件(8)之黏著片材之耐變形性優異,因此有製成圖像顯示裝置用積層體時不易產生凹痕或壓痕,從而可發揮優異之耐久性之傾向。 就獲得優異之耐久性之觀點而言,硬化後應力緩和率(X1)較佳為0.25以上,更佳為0.30以上,進而較佳為0.35以上。另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後應力緩和率(X1)較佳為1.00以下,更佳為0.80以下,進而較佳為0.70以下。硬化後應力緩和率(X1)之下限與上限可任意組合。
要件(9) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,丙烯酸系黏著劑層於溫度70℃下施加25%之應變並經過0.1秒後之硬化後初始彈性模數(G 1'(0))為10 kPa以上。
滿足要件(9)之黏著片材具有較高之凝集力,因此有製成圖像顯示裝置用積層體時,能夠發揮對凹痕或壓痕之優異之耐久性之傾向。 就獲得優異之耐久性之觀點而言,硬化後初始彈性模數(G 1'(0))較佳為15 kPa以上,更佳為20 kPa以上,進而較佳為25 kPa以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後初始彈性模數(G 1'(0))較佳為200 kPa以下,更佳為100 kPa以下,進而較佳為70 kPa以下,尤佳為35 kPa以下。硬化後初始彈性模數(G 1'(0))之下限與上限可任意組合。 上述硬化後初始彈性模數(G 1'(0))之測定方法與上述初始彈性模數(G 0'(0))相同。
要件(10) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,丙烯酸系黏著劑層於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))為1~200 kPa。
滿足要件(10)之黏著片材具有較高之凝集力,因此,有製成圖像顯示裝置用積層體時,能夠發揮對凹痕或壓痕之優異之耐久性之傾向。 就獲得優異之耐久性之觀點而言,硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))較佳為2 kPa以上,更佳為3 kPa以上,進而較佳為5 kPa以上,尤佳為8 kPa以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後緩和彈性模數較佳為200 kPa以下,更佳為100 kPa以下,進而較佳為50 kPa以下,尤佳為20 kPa以下,進而,其中較佳為15 kPa以下,最佳為10 kPa以下。硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))之下限與上限可任意組合。 上述硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))之測定方法與上述緩和彈性模數(G 0'(300))相同。
要件(11) 上述硬化後應力緩和率(X1)與上述應力緩和率(X0)之差(X1-X0)為0.01以上。
滿足要件(11)之黏著片材有製成圖像顯示用積層體時,能夠以較高之水準兼具周緣端部之耐發泡性及對凹痕或壓痕之耐久性之傾向。 就該觀點而言,要件(11)之值較佳為0.02以上,更佳為0.10以上,進而較佳為0.20以上。
要件(12) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))為100 kPa以上。
滿足要件(12)之黏著片材有照射活性能量線後獲得較高之凝集力之傾向。 就獲得較高之凝集力之觀點而言,硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))較佳為120 kPa以上,更佳為150 kPa以上,進而較佳為200 kPa以上,尤佳為400 kPa以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))較佳為1000 kPa以下,更佳為900 kPa以下,進而較佳為800 kPa以下,尤佳為750 kPa以下,最佳為500 kPa以下。硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))之下限與上限可任意組合。 上述硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))之測定方法與上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))相同。
要件(13) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)為-25℃以上。
滿足要件(13)之黏著片材有照射活性能量線後獲得較高之凝集力之傾向。 就獲得較高之凝集力之觀點而言,硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)較佳為-23℃以上,更佳為-20℃以上,進而較佳為-10℃以上,尤佳為-5℃以上,最佳為0℃以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)較佳為60℃以下,更佳為40℃以下,進而較佳為30℃以下,進而,其中較佳為20℃以下,尤佳為5℃以下。上述玻璃轉移溫度(Tg 1)之下限與上限可任意組合。
上述硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)之測定方法與上述玻璃轉移溫度(Tg 0)相同。
要件(14) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,黏著片材之凝膠分率(硬化後之凝膠分率)為35~95%。
滿足要件(14)之黏著片材之凝集力較高,於製成圖像顯示裝置用積層體時,能夠發揮優異之耐久性。 就獲得優異之耐久性之觀點而言,硬化後之凝膠分率較佳為40%以上,更佳為45%以上,進而較佳為50%以上。 另一方面,就獲得適度之應力緩和性之觀點而言,硬化後之凝膠分率較佳為95%以下,更佳為90%以下。上述硬化後之凝膠分率之下限與上限可任意組合。
上述硬化後之凝膠分率之測定方法與上述凝膠分率相同。
要件(15) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,溫度23℃、剝離速度60 mm/min下之丙烯酸系黏著劑層對鈉鈣玻璃之硬化後黏著力為2 N/cm以上。
滿足要件(15)之黏著片材有製成圖像顯示裝置用積層體時亦不會產生剝落,能夠發揮優異之可靠性之傾向。就該觀點而言,硬化後黏著力較佳為3 N/cm以上,更佳為8 N/cm以上,進而較佳為12 N/cm以上。再者,硬化後黏著力之上限並無特別限定,就二次加工性之觀點而言,通常為50 N/cm,較佳為30 N/cm。
上述硬化後黏著力例如係以如下方式進行測定。 將作為襯底膜之厚度100 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜與本黏著片材之丙烯酸系黏著劑層貼合,將另一面輥壓接於鈉鈣玻璃後,進行高壓釜處理(溫度60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)而精密貼附。其後,以波長365 nm之累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式,隔著襯底膜對黏著片材照射活性能量線而使黏著片材硬化,製成黏著力測定用之樣品。 將使用該樣品,於溫度23℃、濕度50%RH之環境下,以剝離角180°、剝離速度60 mm/min剝離時之剝離力(N/cm)設為硬化後黏著力。
<本黏著片材1> 本黏著片材1具有由包含丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層。 又,上述黏著劑組合物較佳為進而包含交聯劑(B)及光起始劑(C)。 進而,上述黏著劑組合物亦可進而包含除丙烯酸系聚合物(A)、交聯劑(B)及光起始劑(C)以外之其他成分。 於黏著劑組合物具有活性能量線硬化性之情形時,典型而言,本黏著片材1係包含丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物硬化而成者。 以下,對上述黏著劑組合物中包含之各成分進行詳細說明。
[丙烯酸系聚合物(A)] 作為上述丙烯酸系聚合物(A),例如除(甲基)丙烯酸烷基酯之均聚物以外,亦可例舉藉由使能夠與其共聚合之單體成分聚合而獲得之共聚物。 其中,較佳為丙烯酸系聚合物(A)包含2種成分以上之共聚成分,且至少1種共聚成分係烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)[以下,有時稱為「(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)」]。
作為更具體之上述丙烯酸系聚合物(A),例如可例舉包含(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、及可與其共聚合之例如選自由含羥基單體(a2)、含氮單體(a3)、含羧基單體(a4)、含環氧基單體(a5)、乙烯系單體(a6)、烷基之碳數為1或2之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a7)、脂環式單體(a8)、巨單體(a9)、其他共聚性單體(a10)所組成之群中之至少1種共聚性單體[以下,有時稱為「共聚性單體(a2)~(a10)」]的共聚成分之共聚物。 其中,就能夠兼具於被黏著體包含金屬等具有腐蝕性之成分之情形時之耐腐蝕特性、黏著性及耐濕熱白化特性之方面而言,較佳為包含含羥基單體(a2)及/或含氮單體(a3)作為共聚成分,就進一步提高凝集性之方面而言,尤佳為包含含羥基單體(a2)及含氮單體(a3)。又,於被黏著體包含金屬等具有腐蝕性之成分之情形時,就耐腐蝕特性之方面而言,共聚成分較佳為不包含含羧基單體(a4)。 此種丙烯酸系聚合物(A)通常除源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元以外,亦具有源自共聚成分中包含之共聚性單體(a2)~(a10)之結構單元。
[(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)] 上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)係烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯,由下述式(化1)所表示。 CH 2=C(R 1)-COO(R 2)・・・(化1) (化1中,R 1表示氫原子或甲基,R 2表示碳原子數3~30之直鏈或支鏈狀烷基。)
作為上述式(化1)所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十一烷基酯、(甲基)丙烯酸山萮酯等(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯;(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異二十烷基酯、(甲基)丙烯酸丁基辛酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸己基癸酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸辛基癸酯、(甲基)丙烯酸辛基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異山萮酯等(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯等。該等可使用1種或將2種以上併用。
該等之中,就獲得柔軟性之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯。又,就取得黏著性與柔軟性之平衡之觀點而言,較佳為烷基之碳數為3~20、進而5~18、尤其是6~16、尤其是7~14之(甲基)丙烯酸直鏈烷基酯,例如較佳為(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。
又,該等之中,就照射活性能量線時容易產生下述奪氫反應,結果,能夠有效率地形成交聯結構之方面而言,較佳為(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯,即烷基中包含三級碳原子之(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,較佳為烷基之碳數為3~20、進而5~18、尤其是6~16、尤其是7~14之(甲基)丙烯酸支鏈烷基酯,例如較佳為(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異莰酯,尤佳為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯。
源自上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元相對於上述丙烯酸系聚合物(A)之比率通常為5~95質量%,較佳為10~90質量%,更佳為15~85質量%,尤佳為20~80質量%。若源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元之比率為上述下限值以上,則有柔軟性優異之傾向,有被黏著體存在凹凸之情形時之凹凸追隨性優異之傾向。若為上述上限值以下,則有容易獲得下述共聚性單體之效果,而黏著力及凝集力優異之傾向。
[含羥基單體(a2)] 作為上述含羥基單體(a2),例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等己內酯改性(甲基)丙烯酸羥酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有氧伸烷基結構之(甲基)丙烯酸酯、2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基乙基鄰苯二甲酸等含一級羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯等含二級羥基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羥基乙酯等含三級羥基之(甲基)丙烯酸酯;2-羥基乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚等乙烯醚類。該等可單獨使用或者將2種以上併用。 藉由含羥基單體(a2),可提高黏著片材之黏著力,並且可抑制濕熱白化。又,於黏著劑組合物含有下述熱交聯劑之情形時,成為交聯之反應點。
上述含羥基單體(a2)之中,較佳為碳數1~10、進而1~6、進而2~4之具有羥烷基之含羥基單體,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、2-羥基乙基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚等,尤佳為含一級羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含羥基單體(a2)之結構單元之情形時,就賦予黏著力及耐濕熱白化性之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為3~30質量%,較佳為5~25質量%,尤佳為7~20質量%。
[含氮單體(a3)] 作為上述含氮單體(a3),例如除含胺基單體、含醯胺基單體、含異氰酸基單體類以外,亦可例舉(甲基)丙烯腈等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。藉由含氮單體(a3),可提高黏著片材之凝集力,並且可抑制濕熱白化。又,於使用下述奪氫型光起始劑之情形時,丙烯酸系聚合物(A)較佳為具有源自含氮單體(a3)之結構單元。於使用下述奪氫型光起始劑之情形時,含氮單體(a3)具有促進奪氫反應之作用。
作為上述含胺基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸胺基甲酯、(甲基)丙烯酸胺基乙酯等含一級胺基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基丙酯等含二級胺基之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸乙基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基丙酯、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等含三級胺基之(甲基)丙烯酸酯或N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基嗎啉、(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基乙醯胺類、N-乙烯基己內醯胺等單體。
作為上述含醯胺基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯醯胺;N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-n-丁基(甲基)丙烯醯胺、雙丙酮(甲基)丙烯醯胺、N,N'-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等N-烷基(甲基)丙烯醯胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基甲基丙烯醯胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺;N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等羥烷基(甲基)丙烯醯胺;N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(正丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺等烷氧基烷基(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯亞胺或其衍生物等。其中,較佳為(甲基)丙烯醯胺。
作為上述含異氰酸基單體,例如可例舉異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯或其等之環氧烷加成物等。異氰酸基亦可由甲基乙基酮肟、3,5-二甲基吡唑、1,2,4-三唑、丙二酸二乙酯等封端劑保護。
該等之中,就具有下述奪氫型光起始劑所帶來之奪氫反應之增感作用,結果,能夠有效率地形成交聯結構之方面而言,較佳為具有三級氮原子者,尤佳為含三級胺基之(甲基)丙烯酸酯、N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮、丙烯醯基嗎啉等。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含氮單體(a3)之結構單元之情形時,就賦予凝集力及耐濕熱白化性之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為0.1~15質量%,較佳為0.5~13質量%,尤佳為1~10質量%,尤佳為2~7質量%。
[含羧基單體(a4)] 作為上述含羧基單體(a4),例如可例舉:(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基順丁烯二酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、丁烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、伊康酸等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含羧基單體(a4)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為0.1~15質量%,較佳為0.3~13質量%,更佳為0.5~10質量%,尤佳為1~6質量%。
[含環氧基單體(a5)] 作為上述含環氧基單體(a5),例如可例舉(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚。該等可使用1種或將2種以上組合。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含環氧基單體(a5)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為0.1~15質量%,較佳為0.3~13質量%,更佳為0.5~10質量%,尤佳為1~6質量%。
[乙烯系單體(a6)] 作為上述乙烯系單體(a6),可例舉分子內具有乙烯基之化合物。作為此種化合物,例如可例示乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯及硬脂酸乙烯酯等乙烯酯單體以及苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯及其他經取代苯乙烯等芳香族乙烯系單體等。該等可使用1種或將2種以上組合。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自乙烯系單體(a3)之構成部位之情形時,就對黏著片材賦予凝集力之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為1~40質量%,較佳為5~35質量%,更佳為8~30質量%,尤佳為10~25質量%。
[烷基之碳數為1或2之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a7)] 作為上述烷基之碳數為1或2之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a7),可例舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。該等可使用1種或將2種以上組合。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a7)之結構單元之情形時,就對黏著片材賦予凝集力之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為1~60質量%,較佳為5~55質量%,尤佳為10~50質量%,尤佳為15~45質量%。
[脂環式單體(a8)] 作為上述脂環式單體(a8),例如可例舉:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自脂環式單體(a8)之結構單元之情形時,就對黏著片材賦予凝集力之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為0.1~15質量%,較佳為0.5~13質量%,尤佳為1~10質量%,尤佳為2~7質量%。
[巨單體(a9)] 上述巨單體(a9)係於藉由聚合成為丙烯酸系聚合物(A)時,容易使丙烯酸系聚合物(A)之側鏈之碳數較長,例如可設為20以上之單體。 藉由使用巨單體(a9)作為共聚成分,可將丙烯酸系聚合物(A)製成具有源自巨單體(a9)之構成部位(鏈段)之接枝共聚物。又,可藉由變更巨單體(a9)與除此以外之單體之調配比率,而使接枝共聚物之主鏈與側鏈之特性變化。
上述巨單體(a9)具有自由基聚合性官能基或羥基、異氰酸基、環氧基、羧基、胺基、醯胺基、硫醇基等官能基。巨單體(a9)可單獨具有該等或者一併具有2種以上。 其中,巨單體(a9)較佳為具有能夠與其他單體共聚合之自由基聚合性官能基者。又,可含有一個或者兩個以上之自由基聚合性官能基,尤佳為一個。 進而,於巨單體(a9)具有官能基之情形時,可含有一個或者兩個以上之官能基,其中,尤佳為一個。
作為上述巨單體(a9),較佳為骨架成分由丙烯酸系聚合物或乙烯系聚合物構成者。 作為上述巨單體(a9)之骨架成分,例如可例舉上述烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、上述乙烯系單體(a6)、烷基之碳數為1或2之(甲基)丙烯酸烷基酯單體(a7)、脂環式單體(a8)等所例示者。該等可單獨使用或者將2種以上併用。 其中,就製成凝集力優異之黏著片材之方面而言,較佳為使用烷基之碳數為1~8之(甲基)丙烯酸烷基酯或脂環式單體、苯乙烯等芳香族單體作為骨架成分。 另一方面,藉由使用碳數為9~30之(甲基)丙烯酸烷基酯,能夠製成柔軟性優異之黏著片材,就該方面而言較佳。
上述巨單體(a9)之數量平均分子量較佳為1000以上40000以下,其中更佳為1500以上20000以下,其中進而較佳為2000以上15000以下。 上述巨單體(a9)之數量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測得之標準聚苯乙烯換算之值。
上述巨單體(a9)可適當使用一般製造者(例如東亞合成公司製造之巨單體等)。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自巨單體(a9)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為1~30質量%,較佳為3~20質量%,更佳為5~18質量%。若為上述下限值以上,則有包含源自巨單體(a9)之結構單元之鏈段與其他結構單元所形成之鏈段之相分離之力變強,而黏著片材之凝集力更優異之傾向。若為上述上限值以下,則有貼合時相分離容易崩壞而凹凸追隨性更優異之傾向。
[其他共聚性單體(a10)] 作為上述其他共聚性單體(a10),例如可例舉:甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚1,4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚氧乙烯聚氧丙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚氧乙烯聚氧丙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有烷氧基伸烷基二醇骨架之(甲基)丙烯酸酯;或(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚環氧乙烷加成物(甲基)丙烯酸酯等芳香族系(甲基)丙烯酸酯;或4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮及該等之混合物等具有二苯甲酮結構之(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氫糠酯等含雜環之(甲基)丙烯酸酯或巨單體等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
於上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自其他共聚性單體(a10)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)而言,通常為1~30質量%,較佳為3~20質量%,更佳為5~15質量%。
作為上述丙烯酸系聚合物(A)之製造方法,並無特別限定。例如只要使包含(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、及視需要之選自由共聚性單體(a2)~(a10)所組成之群中之至少1種之共聚成分聚合即可。
作為上述聚合方法,例如可例舉溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合、乳化聚合等先前公知之方法,其中,就能夠安全、穩定且以任意單體組成製造丙烯酸系樹脂之方面而言,較佳為溶液聚合。 如此,能夠獲得丙烯酸系聚合物(A)。
上述丙烯酸系聚合物(A)亦可於側鏈導入光活性部位,例如聚合性碳-碳雙鍵基。藉此,可提高黏著劑組合物之交聯效率,且可於更短之時間內使黏著劑組合物交聯而提高生產性。
作為將聚合性碳-碳雙鍵基導入上述丙烯酸系聚合物(A)之側鏈之方法,例如可例舉如下方法:製作上述包含含羥基單體(a2)、含氮原子單體(a3)、含羧基單體(a4)、含環氧基單體(a5)等含官能基乙烯性不飽和單體之共聚物,其後,使具有能夠與該等官能基反應之官能基及聚合性碳-碳雙鍵基之化合物於維持聚合性碳-碳雙鍵基之活性之情況下直接進行縮合或加成反應。
作為該等官能基之組合,例如可例舉環氧基(縮水甘油基)與羧基、胺基與羧基、胺基與異氰酸基、環氧基(縮水甘油基)與胺基、羥基與環氧基、羥基與異氰酸基等。該等官能基之組合之中,就反應控制之難易度而言,較佳為羥基與異氰酸基之組合。其中,較佳為共聚物具有羥基且上述化合物具有異氰酸基之組合。
作為具有上述聚合性碳-碳雙鍵基之異氰酸酯化合物,可例舉上述異氰酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯或其等之環氧烷加成物等。
就提高黏著性及應力緩和性之觀點而言,具有能夠與上述官能基反應之官能基及聚合性碳-碳雙鍵基之化合物之含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,較佳為10質量份以下,更佳為5質量份以下,進而較佳為1質量份以下,尤佳為0.1質量份以下。再者,下限值通常為0質量份。
就獲得凝集力較高之黏著劑組合物之觀點而言,上述丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)較佳為20萬以上,更佳為30萬以上,進而較佳為40萬以上。 又,就操作性及均勻攪拌性之方面而言,丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)之上限值較佳為150萬以下,更佳為120萬以下,進而較佳為110萬以下,尤佳為100萬以下。 上述丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量之下限與上限可任意組合。 上述丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析法(GPC)所測得之標準聚苯乙烯換算之值。
較佳為上述丙烯酸系聚合物(A)為黏著劑組合物之主成分。此處,「主成分」係指黏著劑組合物之組成成分中含有比率最多之成分。 具體而言,以黏著劑組合物之總質量為基準,丙烯酸系聚合物(A)之含量較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,進而較佳為70質量%以上。上限為100質量%,通常較佳為99質量%以下,更佳為98質量%以下,進而較佳為97質量%以下。
[交聯劑(B)] 就促進交聯反應之觀點而言,上述黏著劑組合物較佳為含有交聯劑(B)。藉此,能夠使黏著劑組合物有效率地形成交聯結構。又,若於使用黏著劑組合物之黏著片材中形成交聯結構,則能夠防止保管時及貼合時之糊劑滲出,並且能夠獲得良好之黏著性及凝集力。 但是,丙烯酸系聚合物(A)會因下述光起始劑(C)等之作用產生奪氫反應,於能夠在丙烯酸系聚合物(A)內及/或丙烯酸系聚合物(A)間形成充分之交聯結構之情形時,未必必須包含交聯劑(B)。
作為交聯劑(B),例如可例舉丙烯酸系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、醛系交聯劑、胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑。該等之中,就與丙烯酸系聚合物(A)之反應性優異之方面而言,較佳為使用異氰酸酯系交聯劑。另一方面,就反應控制之難易度及具有活性能量線硬化性之觀點而言,較佳為丙烯酸系交聯劑,其中,較佳為使用多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可例舉具有2個以上之(甲基)丙烯醯基之多官能(甲基)丙烯酸系單體或多官能(甲基)丙烯酸系低聚物等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸系單體,例如可例舉:戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十一烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、ε-己內酯改性三(2-羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇酯之ε-己內酯加成物之二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸系低聚物,例如可例舉聚酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、(甲基)丙烯酸環氧酯系低聚物、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物、聚醚(甲基)丙烯酸酯系低聚物等多官能(甲基)丙烯酸系低聚物。
該等交聯劑(B)之中,就對硬化物賦予適度之柔軟性之觀點而言,較佳為具有二醇結構之多官能(甲基)丙烯酸酯系單體及低聚物。又,就賦予凝集力之觀點而言,較佳為季戊四醇、二季戊四醇之丙烯酸加成物或該等之烷氧基化物。
於上述黏著劑組合物含有交聯劑(B)之情形時,就黏著片材之形狀穩定性及能夠賦予製成圖像顯示裝置用積層體時之耐久性之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,通常為0.1質量份以上,較佳為0.5質量份以上,進而較佳為1質量份以上。又,就維持黏著片材之柔軟性之方面而言,上限通常為25質量份以下,較佳為22質量份以下,進而較佳為20質量份以下,尤佳為18質量份以下。 上述交聯劑(B)之含量之下限與上限可任意組合。
[光起始劑(C)] 上述黏著劑組合物較佳為含有光起始劑(C)。上述光起始劑(C)係藉由活性能量線產生自由基之化合物。 上述光起始劑(C)根據自由基產生機構被大致分類成2種。更具體而言,大致分為:能夠使光起始劑本身之單鍵裂解而產生自由基之裂解型光起始劑;及經激發之起始劑自系統中之氫供與體奪氫,藉此能夠產生自由基之奪氫型光起始劑。該等可單獨使用或者將2種以上併用。 就具有較高之感光性之方面而言,較佳為上述裂解型光起始劑。 另一方面,就不會產生光分解產物之方面及能夠藉由奪氫反應將上述丙烯酸系聚合物(A)組入至交聯結構中之方面而言,較佳為奪氫型光起始劑。
作為上述奪氫型光起始劑,例如可例舉:二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯甲醯苯甲酸甲酯、4-[(4-甲基苯基)硫基]二苯甲酮、4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4'-溴二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基乙氧基-4'-溴二苯甲酮等分子間奪氫型光起始劑;苯甲醯甲酸甲酯(Methyl benzoylformate)、苯甲醯甲酸甲酯、羥基苯乙酸-2-(2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基)乙酯、羥基苯乙酸-2-(2-羥基-乙氧基)乙酯等分子內奪氫型光起始劑等。該等可單獨使用或者將2種以上併用。
上述分子間奪氫型光起始劑之中,較佳為4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮或分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)、例如4-丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-丙烯醯氧基乙氧基-4'-甲氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮,更佳為4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮。上述分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)於光反應後被組入至聚合結構中,藉此,有能夠抑制光起始劑之滲出並且提高黏著片材之凝集力之傾向。 又,就不僅系統中之氫供與體能夠成為產生自由基之起點,而且自身亦能夠成為產生自由基之起點之方面而言,分子內奪氫型光起始劑較佳,更佳為苯甲醯甲酸甲酯。
作為上述裂解型光起始劑,例如可例舉:2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)2,4,4-三甲基戊基氧化膦或其等之衍生物等。
於本發明中,就提高黏著片材之凝集力之觀點而言,較佳為包含分子間奪氫型光起始劑及分子內奪氫型光起始劑作為光起始劑(C)。
進而,於本發明中,較佳為包含分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)及除上述光起始劑(c1)以外之奪氫型光起始劑(c2)作為光起始劑(C)。 藉由併用該等光起始劑(C),可提高本黏著片材1及2之凝集力,又,於本黏著片材1及2具有活性能量線硬化性之情形時,可製成貼合於被黏著體後之二次硬化性優異之黏著片材。 再者,上述奪氫型光起始劑(c2)意指上述奪氫型光起始劑之中,除分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)以外之奪氫型光起始劑。 上述奪氫型光起始劑(c2)之中,就不僅系統中之氫供與體能夠成為產生自由基之起點,自身亦能夠成為產生自由基之起點之方面而言,較佳為分子內奪氫型光起始劑,更佳為苯甲醯甲酸甲酯。
於黏著劑組合物含有光起始劑(C)之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,通常為10質量份以下,較佳為5質量份以下,進而較佳為4質量份以下,尤佳為3質量份以下。下限值通常為0.1質量份。又,於併用2種以上之光起始劑(C)之情形時,上述含量係所使用之光起始劑(C)之合計量。
於上述光起始劑(C)包含分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)及除上述光起始劑(c1)以外之奪氫型光起始劑(c2)之情形時,光起始劑(c2)相對於光起始劑(c1)之含有質量比率(c2/c1)較佳為0.5~10,更佳為1~8,進而較佳為2~6。
[單官能(甲基)丙烯酸酯] 上述黏著劑組合物亦可視需要進而包含具有1個(甲基)丙烯醯基之單官能(甲基)丙烯酸酯。藉由包含具有1個(甲基)丙烯醯基之單官能(甲基)丙烯酸酯,能夠增大硬化物之交聯點間分子量,故分子鏈之運動自由度增加,容易獲得應力緩和性優異之硬化物,就該方面而言較佳。
作為上述單官能(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸環丙酯、(甲基)丙烯酸環丁酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸環壬酯、(甲基)丙烯酸環癸酯、(甲基)丙烯酸異𦯉酯、(甲基)丙烯酸降𦯉酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、三環癸烷二甲醇丙烯酸酯、乙氧化-鄰苯基苯酚丙烯酸酯、2-羥基-鄰苯基苯酚丙基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-鄰苯基苯酚丙基丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸等;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基酯、(甲基)丙烯酸9-蒽基酯、(甲基)丙烯酸1-芘基甲酯、(甲基)丙烯酸苄酯、三環癸烷二甲醇單丙烯酸酯單羧酸、丙烯酸雙環戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、雙甘油單(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、乙氧化甘油單(甲基)丙烯酸酯、丙氧化甘油單(甲基)丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧化二三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、丙氧化二三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改性雙甘油單(甲基)丙烯酸酯及環氧烷改性二季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯等、以及單官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、單官能(甲基)丙烯酸環氧酯、單官能聚酯(甲基)丙烯酸酯等單官能低聚物類。該等可使用1種或將2種以上組合使用。
於含有上述單官能(甲基)丙烯酸酯成分之情形時,就調整交聯密度而對硬化物賦予適度之柔軟性之觀點而言,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,較佳為2質量份以上,更佳為4質量份以上,尤佳為6質量份以上。關於上限值,較佳為20質量份以下,更佳為18質量份以下,尤佳為15質量份以下。
[其他成分] 上述黏著劑組合物可視需要適當含有例如矽烷偶合劑、紫外線吸收劑、塑化劑、黏著賦予劑或抗氧化劑、光穩定劑、金屬惰性劑、抗老化劑、吸濕劑、防銹劑、無機粒子等各種添加劑作為「其他成分」,只要無損本發明之效果之範圍即可。又,亦可視需要適當含有三級胺系化合物、四級銨系化合物、月桂酸錫化合物等反應觸媒。該等可單獨使用或將2種以上併用。其中,黏著劑組合物較佳為包含矽烷偶合劑。
[矽烷偶合劑] 上述矽烷偶合劑係結構中分別含有1個以上之反應性官能基、及與矽原子鍵結之烷氧基的有機矽化合物。作為上述反應性官能基,例如可例舉環氧基、(甲基)丙烯醯基、巰基、羥基、羧基、胺基、醯胺基、異氰酸基,該等之中,就耐久性之平衡之方面而言,較佳為環氧基、巰基。
就耐久性與保存穩定性之方面而言,較佳為含有碳數1~8之烷氧基作為上述與矽原子鍵結之烷氧基,尤佳為甲氧基、乙氧基。再者,矽烷偶合劑亦可具有除反應性官能基及與矽原子鍵結之烷氧基以外之有機取代基,例如烷基、苯基等。
作為上述矽烷偶合劑,例如可例舉:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等矽烷化合物即單體型含環氧基矽烷偶合劑;或上述矽烷化合物之一部分水解縮聚或上述矽烷化合物與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基矽烷化合物共縮合而成之矽烷化合物即低聚物型含環氧基矽烷偶合劑;3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、γ-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷等矽烷化合物即單體型含巰基矽烷偶合劑;或上述矽烷化合物之一部分水解縮聚或上述矽烷化合物與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基矽烷化合物共縮合而成之矽烷化合物即低聚物型含巰基矽烷偶合劑;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含(甲基)丙烯醯基矽烷偶合劑;N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷等含胺基矽烷偶合劑;3-異氰酸基丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸基矽烷偶合劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等含乙烯基矽烷偶合劑等。 該等可單獨使用,亦可將2種以上併用。
該等之中,就耐久性優異之方面而言,可較佳地使用含環氧基矽烷偶合劑、含巰基矽烷偶合劑,其中,尤佳為含環氧基矽烷偶合劑。
於上述黏著劑組合物包含矽烷偶合劑之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,通常為0.005~10質量份,較佳為0.01~5質量份,尤佳為0.05~1質量份。若該含量為上述範圍內,則有黏著力及耐久性提高之傾向。
[塑化劑] 作為上述塑化劑,並無限定,例如可例舉選自由聚異丁烯、聚異戊二烯、聚丁二烯、非晶質聚烯烴及其共聚物、聚矽氧、聚丙烯酸酯、低聚物聚胺基甲酸酯、乙烯丙烯共聚物等或該等之任意組合或混合物所組成之群中之至少一種。 該等之中,較佳為聚異丁烯。 作為上述聚異丁烯塑化劑,例如可例舉選自以商品名OPPANOL經BASF市售者中之尤其是OPPANOLB系列者。
於上述黏著劑組合物含有塑化劑之情形時,其含量並無特別限制,相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份,通常為0.1~20質量份,較佳為0.5~15質量份。
[黏著賦予劑] 上述黏著劑組合物可包含黏著賦予劑以提高黏著片材之接著力。 作為上述黏著賦予劑,可例舉聚萜烯(例如α蒎烯系樹脂、β蒎烯系樹脂、及檸檬烯系樹脂)及芳香族改性聚萜烯樹脂(例如苯酚改性聚萜烯樹脂)等萜烯樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、以及C5系烴樹脂、C9系烴樹脂、C5/C9系烴樹脂、及二環戊二烯系樹脂等石油系樹脂、改性松香或氫化松香、聚合松香、松香酯等松香類。
於上述黏著劑組合物含有黏著賦予劑之情形時,其含量並無特別限制,相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,通常為0.1~20質量份,較佳為0.5~15質量份。
[防銹劑] 上述黏著劑組合物可包含防銹劑以防止被黏著體包含金屬配線等具有腐蝕性之部位之情形時之腐蝕。 作為上述防銹劑,例如可例舉三唑類、苯并三唑類等。
於上述黏著劑組合物含有防銹劑之情形時,其含量相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,通常為0.01~5質量份,較佳為0.1~3質量份以下。
<本黏著片材1之製造方法> 繼而,對本黏著片材1之製造方法進行說明。 但是,以下說明係製造本黏著片材1之方法之一例,本黏著片材1並不限定於藉由該製造方法所製造者。
本黏著片材1可藉由如下方式製造:製備含有丙烯酸系聚合物(A)、較佳為交聯劑(B)、光起始劑(C)、視需要之其他成分等之黏著劑組合物,將該黏著劑組合物成形為片狀,使其交聯即進行聚合反應而硬化,並視需要適當實施加工。
上述黏著劑組合物之製備只要使用能夠調節溫度之混練機(例如單軸擠出機、雙軸擠出機、行星式混合機、雙軸混合機、加壓捏合機等)對上述各原料進行混練即可。 再者,於對各種原料進行混練時,矽烷偶合劑、抗氧化劑等各種添加劑可預先與樹脂一起摻合後供給至混練機,亦可預先將所有材料熔融混合後供給,亦可製作僅將添加劑預先濃縮於樹脂中而成之母料並供給。
作為將上述黏著劑組合物成形為片狀之方法,可採用公知之方法,例如濕式層壓法、乾式層壓法、使用T字模之擠出澆鑄法、擠出層壓法、壓光法或膨脹法、射出成形、注液硬化法等。其中,於製造片材之情形時,較佳為濕式層壓法、擠出澆鑄法、擠出層壓法。
又,黏著劑組合物之硬化可藉由照射活性能量線進行,可藉由對黏著劑組合物之成形體、例如成形為片體者照射活性能量線而製造本黏著片材1。再者,除照射活性能量線以外,亦可進行加熱而進一步實現硬化。
又,關於活性能量線之照射能量、照射時間、照射方法等,並無特別限定,只要能夠使光起始劑(C)活化而使(甲基)丙烯酸酯化合物等光反應性成分聚合即可。 於使用奪氫型光起始劑作為上述光起始劑(C)之情形時,亦能夠自丙烯酸系聚合物(A)產生奪氫反應,將丙烯酸系聚合物(A)組入至交聯結構中,從而產生交聯點較多之交聯結構。 因此,本黏著片材1較佳為使用奪氫型光起始劑硬化而成者。
作為上述活性能量線照射中之活性能量線,例如可例舉遠紫外線、紫外線、近紫外線、紅外線、可見光線等光線、X射線、α射線、β射線、γ射線、電子束、質子束、中子射線等游離輻射。其中,就抑制對光學裝置構成構件之損傷及控制反應之觀點而言,較佳為紫外線。又,就硬化速度、照射裝置之獲取難易度、價格等而言,亦較佳為紫外線。
作為紫外線照射之光源,可例舉使用發出150~450 nm波長區域之光之高壓水銀燈、超高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化物燈、氙氣燈、化學燈、無電極放電燈、LED(Light Emitting Diode,發光二極體)燈等。其中,較佳為使用高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、LED燈。
作為活性能量線照射量(累計光量),就硬化之方面而言,較佳為100~10000 mJ/cm 2,更佳為200~5000 mJ/cm 2,進而較佳為300~4000 mJ/cm 2,其中較佳為於400~3000 mJ/cm 2、進而500~2000 mJ/cm 2之條件下進行。
本黏著片材1較佳為以具有潛在性活性能量線硬化性,換言之,以殘留活性能量線反應性之方式照射活性能量線而進行預硬化(一次硬化)。於藉由照射活性能量線進行一次硬化之情形時,可藉由控制活性能量線之照射量來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率),亦可使用濾波器等屏蔽一部分活性能量線來調整活性能量線交聯之程度(凝膠分率)。
又,本黏著片材1亦可以具備於單面或兩面積層離型膜而成之構成的附離型膜之黏著片材之形式提供。其中,就防止黏連或防止異物附著之觀點而言,較佳為於本黏著片材1之兩面被覆離型膜。
於在本黏著片材1之兩面設置離型膜之情形時,較佳為製成將剝離力相對低之輕剝離膜與剝離力相對高之重剝離膜積層而成之積層體構成。 於兩面設置有離型膜之附離型膜之黏著片材於使用時,首先,只要將其中一離型膜(輕剝離膜)剝離而使黏著片材之一面露出,並與圖像顯示裝置構成構件(設為第1構件)貼合,於將另一離型膜(重剝離膜)剝離而露出之黏著片材之另一面貼合圖像顯示裝置構成構件(設為第2構件)即可。
作為該離型膜,可適當使用公知之離型膜。 作為上述離型膜之基材,例如可適當選擇使用將聚矽氧樹脂等離型劑塗佈於聚酯膜、聚烯烴膜、聚碳酸酯膜、聚苯乙烯膜、丙烯酸膜、三乙醯纖維素膜、氟樹脂膜等膜並進行離型處理而成者或離型紙等。 其中,較佳為聚酯膜,更佳為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜,就透明性、機械強度、耐熱性、柔軟性等優異之方面而言,尤佳為雙軸延伸PET膜。 並且,可使用於上述基材設置有使將聚矽氧樹脂作為主成分之硬化型聚矽氧系離型劑硬化而成之離型層之離型膜。
上述離型膜之厚度並無特別限制。其中,就例如加工性及操作性之觀點而言,較佳為10~250 μm,更佳為25~200 μm,尤佳為35~190 μm。
又,作為本黏著片材1之製造方法之另一實施態樣,亦可使黏著劑組合物溶解於適當之溶劑中,並使用各種塗佈手法實施。 於使用塗佈手法之情形時,除藉由照射上述活性能量線硬化以外,亦可藉由進行熱硬化而獲得本黏著片材1。又,於使用塗佈手法之情形時,本黏著片材1之厚度可藉由塗佈厚度與塗佈液之固形物成分濃度進行調整。
作為上述塗佈手法,例如可藉由輥塗、模嘴塗佈、凹版塗佈、缺角輪塗佈、網版印刷、棒式塗佈等慣用之方法進行。
於使用上述塗佈手法製造本黏著片材1時,例如可將黏著劑組合物溶解於溶劑中後,塗佈於上述離型膜上並進行乾燥,藉由照射活性能量線進行硬化,形成本黏著片材1。進而,亦可視需要積層離型膜。於該情形時,可塗佈於離型膜上並進行乾燥,藉由照射活性能量線進行硬化,並於其上積層離型膜,又,亦可塗佈於離型膜上並進行乾燥,積層離型膜後,藉由照射活性能量線進行硬化,形成本黏著片材1。
作為該溶劑,並無特別限定,只要為使黏著劑組合物溶解者即可,例如可例舉乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等酯系溶劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑、甲醇、乙醇、丙醇等醇系溶劑。該等可單獨使用或將2種以上併用。其中,就溶解性、乾燥性、價格等方面而言,較佳為乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯,尤其是可較佳地使用乙酸乙酯。
作為上述溶劑之含量,就乾燥性而言,相對於丙烯酸系聚合物(A)100質量份而言,較佳為600質量份以下,更佳為500質量份以下,進而較佳為400質量份以下,尤佳為300質量份以下。另一方面,較佳為1質量份以上,更佳為50質量份以上,進而較佳為100質量份以上,尤佳為150質量份以上。
作為上述乾燥後之黏著劑組合物中之溶劑含量,較佳為成為1質量%以下,更佳為0.5質量%以下,尤佳為0.1質量%以下,最佳為0質量%。
作為乾燥溫度,通常為40~150℃,更佳為45~140℃,進而較佳為50~130℃,尤佳為55~120℃。若為上述溫度範圍,則能夠抑制離型膜之熱變形,並且有效率且相對安全地去除溶劑。
作為乾燥時間,通常為1~30分鐘,更佳為3~25分鐘,進而較佳為5~20分鐘。若為上述時間範圍,則能夠有效率且充分地去除溶劑。
作為乾燥方法,例如可例舉藉由乾燥機、熱輥進行之乾燥、對膜吹送熱風之乾燥等。其中,就能夠均勻且容易地乾燥之方面而言,較佳為使用乾燥機。該等可單獨使用或將2種以上併用。
作為本黏著片材1之製造方法之又一實施態樣,亦可藉由製備黏著劑組合物,將其塗佈於下述圖像顯示裝置構成構件上,並使該黏著劑組合物硬化而製成本黏著片材1。但是,並不限定於該方法。
又,本黏著片材1可為僅由由黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層構成之單層黏著片材,亦可為將複數層其他丙烯酸系黏著劑層或其他黏著劑層積層而成之複數層黏著片材。其中,本黏著片材1之層構成較佳為至少2層,更佳為具有最表層、最裏層及中間層之至少3層,尤佳為具有將最表層及最裏層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層。藉由製成此種層構成,有能夠製成即便施加局部壓力,亦不易形成壓痕或凹痕之黏著片材之傾向。
於本黏著片材1具有最表層、最裏層及中間層之至少3層之情形時,較佳為最表層及最裏層(以下,亦稱為「表裏層」)與中間層(夾於最表層及最裏層之間之層)由包含組成不同之丙烯酸系聚合物(A)、尤其是包含組成不同之丙烯酸系聚合物(A)作為主成分之黏著劑組合物形成。藉由製成此種層構成,能夠針對各層將應力緩和性及形狀保持性等相悖物性功能分離,就該方面而言有優勢。 又,上述最表層與最裏層雖可由包含組成不同之丙烯酸系聚合物(A)、尤其是包含組成不同之丙烯酸系聚合物(A)作為主成分之黏著劑組合物形成,但較佳為由包含組成相同之丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成。
於本黏著片材1具有將最表層及最裏層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層(最表層/中間層/最裏層)之情形時,最表面及最裏面(與圖像顯示裝置構成構件貼合之面)較佳為高Tg層。又,夾於最表面與最裏面之間之中間層較佳為低Tg層。進而,最表層與最裏層所使用之高Tg層雖可具有互不相同之玻璃轉移溫度(Tg),但最表層與最裏層之玻璃轉移溫度較佳為相同,尤佳為最表層與最裏層由相同黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層。
上述高Tg層係指上述藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得之損耗正切(Tanδ)之極大值(玻璃轉移溫度)通常為-25℃以上、較佳為-10℃以上、尤佳為0℃以上之層。上述高Tg層之玻璃轉移溫度之上限通常為60℃以下,較佳為40℃以下,更佳為30℃以下,進而較佳為20℃以下。 又,上述低Tg層係上述藉由剪切模式下之動態黏彈性測定所得之損耗正切(Tanδ)之極大值(玻璃轉移溫度)低於上述高Tg層之玻璃轉移溫度之層,係指其玻璃轉移溫度通常為20℃以下,較佳為15℃以下,更佳為10℃以下,進而較佳為8℃以下,尤佳為5℃以下,最佳為0℃以下之層。上述低Tg層之玻璃轉移溫度之下限通常為-80℃,較佳為-60℃以上,更佳為-50℃以上,進而較佳為-40℃以上。
又,於本黏著片材1具有將最表層及最裏層設為丙烯酸系黏著劑層之至少3層之情形時,最表層及最裏層之合計厚度相對於整體厚度之比率較佳為5~70%,更佳為10~60%,尤佳為20~45%。藉由將最表層及最裏層之厚度設為上述範圍,能夠製成周緣端部之耐發泡性及耐糊劑滲出性、階差吸收性等貼合適應性及耐久性優異之黏著片材。
以如上方式獲得之黏著片材1係光學透明之透明黏著片材。此處,「光學透明」意指全光線透過率為80%以上,較佳為85%以上,更佳為90%以上。 又,黏著片材之霧值較佳為10%以下,更佳為5%以下,尤佳為3%以下。
本黏著片材1之厚度較佳為50~1000 μm,更佳為60~500 μm,尤佳為75~300 μm。
又,本黏著片材1亦可視需要進行壓紋加工或各種凹凸(圓錐或角錐形狀或半球形狀等)加工。又,為了提高對各種構件之接著性,亦可對表面進行電暈處理、電漿處理及底塗處理等各種表面處理。
<本黏著片材2> 本黏著片材2如上所述,具有丙烯酸系黏著劑層,上述丙烯酸系黏著劑層係由包含(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含羥基單體(a2)及/或含氮單體(a3)之漿液組合物形成之硬化反應物。 以下,對上述丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)中包含之各成分進行詳細說明。
[(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)] 作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1),可例舉上述本黏著片材1中所說明之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1),較佳單體之種類等亦與上述本黏著片材1中所說明之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)相同。
源自上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元之含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,就獲得柔軟性之方面而言,較佳為5~95質量%,更佳為10~90質量%,進而較佳為15~85質量%,尤佳為20~80質量%。若源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)之結構單元之含量為上述下限值以上,則貼合時之周緣端部之耐發泡性優異,若為上限值以下,則能夠兼顧黏著性等其他物性,就該方面而言較佳。
[含羥基單體(a2)] 作為上述含羥基(甲基)單體(a2),可例舉上述本黏著片材1中所說明之含羥基單體(a2),較佳單體之種類等亦與上述本黏著片材1中所說明之含羥基(甲基)單體(a2)相同。
於上述丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)具有源自含羥基單體(a2)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,通常為3~30質量%,較佳為5~25質量%,尤佳為7~20質量%。 若該含量過少,則有用作黏著劑時之接著力及耐濕熱性降低之傾向,若過多,則有容易產生黏著劑層之自交聯反應而導致耐熱性降低之傾向。
[含氮單體(a3)] 作為上述含氮單體(a3),可例舉上述本黏著片材1中所說明之含氮單體(a3),較佳單體之種類等亦與上述本黏著片材1中所說明之含氮單體(a3)相同。
於上述丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)具有源自含氮單體(a3)之結構單元之情形時,其含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,通常為0.1~15質量%,較佳為0.5~13質量%,尤佳為1~10質量%,尤佳為2~7質量%。 若該含量過少,則有用作黏著劑時之接著力及耐濕熱性降低之傾向,若過多,則有容易產生黏著劑層之自交聯反應而導致耐熱性降低之傾向。
又,上述漿液組合物中亦可包含上述本黏著片材1中所說明之共聚性單體(a4)~(a10)。該等較佳單體之種類等與上述本黏著片材1中所說明者相同。又,源自該等共聚性單體(a4)~(a10)之結構單元之較佳含量、即相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)之質量比率與上述本黏著片材1中所說明之丙烯酸系聚合物(A)相對於總結構單元之質量比率相同。
進而,較佳為於丙烯酸系黏著劑層中包含上述本黏著片材1中所說明之交聯劑(B)及光起始劑(C),又,亦可包含上述本黏著片材1中所說明之矽烷偶合劑等其他成分。
[交聯劑(B)] 於使用上述交聯劑(B)之情形時,較佳化合物及物性等與上述本黏著片材1中所說明之交聯劑(B)相同。又,交聯劑(B)之較佳含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,通常為0.1~20質量%,較佳為0.5~15質量%,尤佳為1~10質量%。若該含量為上述下限值以上,則有防止硬化不良之傾向,若為上述上限值以下,則有具有適度之柔軟性而應力緩和性優異之傾向。
[光起始劑(C)] 作為上述光起始劑,只要為上述本黏著片材1中所說明之光起始劑(C)即可,並無特別限定,就有效率地進行聚合反應之觀點而言,較佳為包含裂解型光起始劑,上述裂解型光起始劑之中,尤佳為2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲醯基)乙氧基苯基氧化膦。 又,就有效率地形成交聯結構之觀點而言,較佳為包含奪氫型光起始劑,尤佳為二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-(甲基)丙烯醯氧基二苯甲酮。 上述光起始劑(C)可包含選自由裂解型光起始劑及/或奪氫型光起始劑所組成之群中之1種或2種以上。
於使用上述光起始劑(C)之情形時,其含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,通常為0.1~10質量%,較佳為0.5~6質量%,進而較佳為1~4質量%。若該含量為上述下限值以上,則有防止硬化不良之傾向,若為上述上限值以下,則有容易抑制自黏著片材析出等穩定性之降低,容易抑制脆化及著色之問題之傾向。
[單官能(甲基)丙烯酸酯] 於使用單官能(甲基)丙烯酸酯之情形時,較佳化合物及物性等與上述本黏著片材1中所說明者相同。
[其他成分] 作為其他成分,可使用與上述本黏著片材1中所說明者相同者。 其中,於使用矽烷偶合劑之情形時,其含量相對於丙烯酸系黏著劑層(漿液組合物)而言,通常為0.005~5質量%,較佳為0.01~3質量%,進而較佳為0.05~1質量%。若該含量為上述範圍內,則有黏著力及耐久性提高之傾向。
本黏著片材2中之構成漿液組合物之漿液成分可由丙烯酸系聚合物(A)及單體成分構成。於一例中,此種漿液成分可藉由使所謂之單體成分局部聚合而形成,亦可藉由於構成丙烯酸系聚合物(A)之單體成分完全聚合而成之聚合物或局部聚合而成之聚合物中添加單體成分而製備。即,若使規定之共聚成分局部聚合,則一部分單體聚合而形成低聚物或聚合物,並且一部分單體殘存,藉此能夠形成漿液成分。又,於另一例中,亦可藉由於局部聚合或完全聚合而成之聚合物中添加單體成分來製成漿液狀。 因此,存在本說明書中之構成丙烯酸系黏著劑層之單體單元意指以形成有低聚物或聚合物之狀態存在於丙烯酸系聚合物之成分中之單體、或包含於聚合前之漿液成分中之單體之情形。
<本黏著片材2之製造方法> 繼而,對本黏著片材2之製造方法進行說明。 但是,以下說明係製造本黏著片材2之方法之一例,本黏著片材2並不限定於藉由該製造方法所製造者。
於本黏著片材2之製造中,通常將烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含羥基單體(a2)及/或含氮單體(a3)、視需要之共聚性單體(a4)~(a10)、光起始劑(C)等進行混合而製備漿液組合物。繼而,對該漿液組合物照射活性能量線進行預聚合。其後,使用各種塗佈方法將視需要添加了追加之光起始劑(C)或交聯劑(B)、其他成分之漿液組合物塗佈於離型膜等,進而,照射活性能量線或進行加熱而使其硬化,藉此,可獲得本黏著片材2。 上述交聯劑或其他成分可剛開始便添加至漿液組合物中,又,亦可添加至預聚合結束後之漿液組合物中。進而,亦可於一個步驟中進行預聚合及硬化。
又,作為本黏著片材2之製造方法之另一實施態樣,可將上述漿液組合物溶解於溶劑中後,塗佈於離型膜上並進行乾燥,藉由照射活性能量線進行預聚合及硬化,藉此形成本黏著片材2。
於本黏著片材2之製造方法中,離型膜、活性能量線、溶劑等及混合方法、塗佈方法、乾燥條件等只要依據上述本黏著片材1之說明即可。
以如上方式獲得之本黏著片材2可為僅具有丙烯酸系黏著劑層之單層片材,亦可為將複數層丙烯酸系黏著劑層或其他黏著劑層積層而成之複數層片材。較佳層構成及厚度與上述本黏著片材1相同。又,本黏著片材2亦可以具備於包含黏著劑組合物之黏著層(本黏著片材)之單面或兩面積層離型膜而成之構成的附離型膜之黏著片材之形式提供。
<本黏著片材3> 本發明之第3實施方式之一例之黏著片材(以下,稱為「本黏著片材3」)係由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-40~20℃,於上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以下,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T1)與在上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以上,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T2)之差(ΔT)為20℃以上。以下,對本黏著片材3進行說明。
本黏著片材3滿足下述要件(16)。 要件(16) 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-40~20℃。
滿足要件(16)之黏著片材之操作性及耐糊劑滲出性優異。就該觀點而言,玻璃轉移溫度(Tg 0)較佳為-30℃以上,更佳為-25℃以上,進而較佳為-15℃以上,尤佳為-10℃以上,最佳為-5℃以上。另一方面,就獲得適度之柔軟性及應力緩和性之觀點而言,上限較佳為15℃以下,更佳為10℃以下。玻璃轉移溫度(Tg 0)之下限與上限可任意組合。
本黏著片材3進而滿足下述要件(17)。 要件(17) 於上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以下,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性(G")變得相等之溫度[以下,有時稱為「交越點」](T1)與上述玻璃轉移溫度(Tg 0)以上之交越點(T2)之差[以下,有時稱為「交越點間隔」](ΔT)為20℃以上。
滿足要件(17)之黏著片材能夠無氣泡地貼合至黏著片材端面附近之周緣部為止。 自上述交越點(T1)至上述交越點(T2)之溫度範圍係損失彈性模數(G")超過剪切儲存彈性模數(G')之區域。損失彈性模數(G")超過剪切儲存彈性模數(G')表示因發泡所伴有之應變而產生之能量中,釋放至外部之能量成分多於儲存於黏著片材內部之能量成分,而氣泡容易消失。 即,上述交越點間隔(ΔT)係氣泡容易消失之溫度區域之大小,若該範圍為20℃以上,則貼合構件時吸入之空氣容易擴散,結果,能夠減少或消除黏著片材之周緣端部之氣泡。
於圖像顯示裝置用積層體等需要精密貼合之積層體中,於貼合構件時,一般藉由使用高壓釜之加熱加壓處理進行精密貼合。 並且,有時於高壓釜步驟結束後或者製品使用開始後,於周緣端部產生氣泡。作為此種氣泡之主要產生原因之一,想到貼合步驟時,高壓爐中所存在之空氣於高壓爐內成為高壓,因此,滲入至貼合構件與黏著片材之間。 此種氣泡由於先前顯示器之周邊端部被印刷等遮蔽層或邊框覆蓋,故未出現於外觀。然而,近年來,因對顯示器之窄邊緣化或無邊框設計之要求,周邊端部變窄,從而強烈要求提高黏著片材之周緣端部之耐發泡性。
就提高黏著片材之周緣端部之耐發泡性之觀點而言,上述交越點間隔(ΔT)較佳為22℃以上,更佳為25℃以上,進而較佳為28℃以上,尤佳為30℃以上。 另一方面,就形狀穩定性之方面而言,交越點之上限較佳為100℃以下,更佳為80℃以下,進而較佳為60℃以下,尤佳為50℃以下,尤佳為40℃以下。上述交越點間隔(ΔT)之下限與上限可任意組合。
上述玻璃轉移溫度(Tg 0)、交越點間隔(ΔT)例如係以如下方式進行測定。 將黏著片材重複積層而將厚度調整為0.7~1.2 mm(例如約0.8 mm)後,沖切成直徑8 mm之圓狀,製成樣品。針對所獲得之樣品,使用流變儀,於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定,根據所獲得之動態黏彈性光譜,求出Tanδ成為極大值之溫度(玻璃轉移溫度(Tg 0))。 接下來,讀取低於上述玻璃轉移溫度(Tg 0)之溫度區域中之剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(交越點)(T1)及玻璃轉移溫度以上之交越點(T2),根據以下式求出交越點間隔(ΔT)。 交越點間隔(ΔT)=(T2)-(T1) 再者,「厚度調整為0.7~1.2 mm」於作為測定樣品之黏著片材之厚度不滿足該範圍之情形時,意指將數片重疊等而將測定樣品之厚度調整為該範圍。於其他試驗中,於規定測定樣品之厚度之情形時亦相同。
又,上述損耗正切(Tanδ)較佳為1.2以上,更佳為1.3以上,尤佳為1.5以上。另一方面,上限較佳為5以下,更佳為4.5以下,尤佳為4以下。
作為將上述玻璃轉移溫度(Tg 0)、交越點間隔(ΔT)調整為上述範圍之方法,例如除下述調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
本黏著片材3較佳為進而滿足下述要件(18)。 要件(18) 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為50 kPa以上。
滿足要件(18)之黏著片材有操作性及耐糊劑滲出性優異之傾向。 就該觀點而言,25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))較佳為60 kPa以上,進而較佳為70 kPa以上,尤佳為80 kPa以上。另一方面,就確保黏著片材之應力緩和性之觀點而言,25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))較佳為1000 kPa以下,更佳為900 kPa以下,進而較佳為800 kPa以下,尤佳為500 kPa以下。上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))之下限與上限可任意組合。
本黏著片材3較佳為進而滿足下述要件(19)。 要件(19) 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))為100 kPa以下。
滿足要件(19)之黏著片材有操作性及耐糊劑滲出性優異之傾向。 就該觀點而言,85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))較佳為80 kPa以下,進而較佳為50 kPa以下,尤佳為30 kPa以下。另一方面,就確保黏著片材之應力緩和性之觀點而言,85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))較佳為5 kPa以上,更佳為7 kPa以上,進而較佳為10 kPa以上。上述85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))之下限與上限可任意組合。
上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))、85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))係藉由自利用與上述玻璃轉移溫度(Tg)、交越點間隔(ΔT)測定相同之方法獲得之剪切模式下之動態黏彈性光譜資料中讀取25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))之值、85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))之值而獲得。
作為將上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))、85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))調整為上述範圍之方法,例如除調整丙烯酸系聚合物(A)之組成或分子量、交聯劑(B)或光起始劑(C)之種類或含量之方法以外,亦可例示調整活性能量線照射量之方法。但是,並不限定於該等方法。
又,就與黏著片材1及2相同之觀點而言,本黏著片材3較佳為滿足上述要件(6)及要件(7)。
本黏著片材3較佳為具有活性能量線硬化性。此處,黏著片材「具有活性能量線硬化性」意指具備能夠藉由活性能量線硬化之性質,換言之,留有藉由活性能量線硬化之餘裕。
本黏著片材3可為硬化成留有藉由活性能量線硬化之餘裕之狀態(以下,亦稱為「一次硬化」)者,亦可為未經任何硬化(以下,稱為「未硬化」)且能夠藉由活性能量線硬化者。一次硬化或未硬化之黏著片材可於貼合於被黏著體後,藉由照射活性能量線而硬化(以下,亦稱為「二次硬化」)。 於本黏著片材3具有活性能量線硬化性之情形時,較佳為滿足下述要件。
要件(20) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))為60 kPa以上。
滿足要件(20)之黏著片材有照射活性能量線後獲得較高之凝集力之傾向。 就獲得較高之凝集力之觀點而言,硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))較佳為70 kPa以上,更佳為100 kPa以上,進而較佳為120 kPa以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))較佳為1000 kPa以下,更佳為400 kPa以下,進而較佳為200 kPa以下。硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))之下限與上限可任意組合。 上述硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))之測定方法與上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))相同。
要件(21) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之硬化後之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))為10 kPa以上。
滿足要件(21)之黏著片材有照射活性能量線後獲得較高之凝集力之傾向。 就獲得較高之凝集力之觀點而言,硬化後之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))較佳為20 kPa以上,更佳為30 kPa以上,進而較佳為40 kPa以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))較佳為300 kPa以下,更佳為200 kPa以下,進而較佳為100 kPa以下。硬化後之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))之下限與上限可任意組合。 上述硬化後之85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))之測定方法與上述25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃))相同。
要件(22) 以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)為-40℃以上。
滿足要件(22)之黏著片材有照射活性能量線後獲得較高之凝集力之傾向。 就獲得較高之凝集力之觀點而言,硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)較佳為-35℃以上,更佳為-30℃以上,進而較佳為-25℃以上。 另一方面,就獲得應力緩和性之觀點而言,硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)較佳為20℃以下,更佳為10℃以下,進而較佳為0℃以下。上述玻璃轉移溫度(Tg)之下限與上限可任意組合。 上述硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)之測定方法與上述玻璃轉移溫度(Tg 0)相同。
又,就與黏著片材1及2相同之觀點而言,本黏著片材3較佳為滿足上述要件(14)及要件(15)。
本黏著片材3具有由包含丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層。又,較佳為上述丙烯酸系樹脂(A)係黏著劑組合物之主成分。 並且,上述黏著劑組合物較佳為包含交聯劑(B)。 又,上述黏著劑組合物較佳為包含光起始劑(C)。 進而,上述黏著劑組合物亦可進而包含除丙烯酸系聚合物(A)、交聯劑(B)及光起始劑(C)以外之其他成分。 於上述黏著劑組合物具有活性能量線硬化性之情形時,典型而言,本黏著片材3係包含丙烯酸系聚合物(A)及光起始劑(C)之黏著劑組合物硬化而成者。 作為本黏著片材3所使用之丙烯酸系聚合物(A),可例舉上述本黏著片材1中所說明之丙烯酸系聚合物(A),丙烯酸系聚合物(A)之共聚成分之較佳含量、即相對於丙烯酸系聚合物(A)之各結構單元之較佳質量比率亦與本黏著片材1中所說明者相同。 又,於使用交聯劑(B)及/或光起始劑(C)之情形時,較佳化合物及含量與上述本黏著片材1中所說明者相同。 進而,本黏著片材3中亦可包含上述本黏著片材1中所說明之矽烷偶合劑等其他成分,較佳化合物及含量與上述本黏著片材1所說明者相同。
<本黏著片材3之製造方法> 繼而,對本黏著片材3之製造方法進行說明。 但是,以下說明係製造本黏著片材3之方法之一例,本黏著片材3並不限定於藉由該製造方法所製造者。
本黏著片材3可藉由如下方式製造:製備含有丙烯酸系聚合物(A)、較佳為交聯劑(B)、光起始劑(C)、視需要之其他成分等之黏著劑組合物,將該黏著劑組合物成形為片狀,使其進行交聯即聚合反應而硬化,並視需要適當實施加工。 於本黏著片材3之製造方法中,離型膜、活性能量線、溶劑等及混合方法、塗佈方法、乾燥條件等只要依據上述本黏著片材1之說明即可。
以如上方式獲得之本黏著片材3可為僅具有丙烯酸系黏著劑層之單層片材,亦可為將複數層丙烯酸系黏著劑層或其他黏著劑層積層而成之複數層片材。較佳層構成及厚度與上述本黏著片材1相同。 又,本黏著片材3亦可以具備於包含黏著劑組合物之黏著層(本黏著片材)之單面或兩面積層離型膜而成之構成的附離型膜之黏著片材之形式提供。
<本黏著片材之較佳用途> 本黏著片材1及2、本黏著片材3(以下,有時一併簡稱為「本黏著片材」)適合用於光學構件之貼合。具體而言,適合用於構成顯示器之構件、尤其是用於製作顯示器之構件之貼合,適合用作用以貼合圖像顯示面板及配置於其前面側(視認側)之保護面板或觸控面板等圖像顯示裝置構成構件、或構成上述圖像顯示裝置構成構件之構件的黏著片材。 再者,關於圖像顯示裝置構成構件,可使用與下述者相同者。
<<圖像顯示裝置用積層體>> 本發明之實施方式之一例之圖像顯示裝置用積層體(以下,有時稱為「本圖像顯示裝置用積層體」)係具有2個圖像顯示裝置構成構件經由本黏著片材積層而成之構成之圖像顯示裝置用積層體。本圖像顯示裝置用積層體較佳為具有2個圖像顯示裝置構成構件經由本黏著片材積層而成之構成之圖像顯示裝置用積層體。
關於本圖像顯示裝置用積層體之構成元件中之本黏著片材,如上所述,關於除黏著片材以外之元件,以下進行說明。
<圖像顯示裝置構成構件> 作為構成本圖像顯示裝置用積層體之圖像顯示裝置構成構件,例如可例舉平板圖像顯示裝置構成構件或具有彎曲部之圖像顯示裝置構成構件、可撓性圖像顯示裝置構成構件。作為此種圖像顯示裝置構成構件,例如可例舉液晶顯示器或有機電致發光(EL)顯示器等之圖像顯示面板、表面保護面板(表面保護膜)、偏光板、偏光元件、相位差膜、彩色濾光片、障壁膜、視角補償膜、亮度提高膜、對比度提高膜、擴散膜、半透過反射膜、電極膜、透明導電膜、金屬網膜、觸控感測器膜等。只要將該等中之任1種或2種中之2個組合使用即可。例如可例舉表面保護面板與其他圖像顯示裝置構成構件之組合、或與其他圖像顯示裝置構成構件之組合。
較佳為上述2個圖像顯示裝置構成構件之其中一個為表面保護面板,另一個為包含由觸控感測器膜、圖像顯示面板、彩色濾光片、偏光元件及相位差膜所組成之群中之任1種或2種以上之組合之構件,進而較佳為上述表面保護面板於周緣部具有邊框狀之遮蔽部,具有上述邊框寬度為3 mm以下之部分。只要為上述構成,則尤其能夠享受本發明之效果。就該觀點而言,尤佳為具有上述邊框寬度為2 mm以下之部分,尤佳為具有1.5 mm以下之部分。
本圖像顯示裝置用積層體較佳為以具有曲面形狀之狀態被固定。本黏著片材對彎曲部分之貼合可靠性亦優異,因此,只要為上述構成,則尤其能夠享受本發明之效果。
<本圖像顯示裝置用積層體之製造方法> 作為本圖像顯示裝置用積層體之製造方法,並無特別限制,如上所述,例如可將黏著劑組合物塗佈於圖像顯示裝置構成構件上而形成黏著片材,亦可預先形成附離型膜之黏著片材後與圖像顯示裝置構成構件貼合。
<<圖像顯示裝置>> 本發明之實施方式之一例之圖像顯示裝置(以下,有時稱為「本圖像顯示裝置」)係組入具有2個圖像顯示裝置構成構件經由本黏著片材貼合而成之構成之圖像顯示裝置用積層體而成之圖像顯示裝置。例如可例舉具備將具有2個圖像顯示裝置構成構件經由本黏著片材貼合而成之構成之圖像顯示裝置用積層體與其他圖像顯示裝置構成構件組合而成之結構的圖像顯示裝置。 此時,「其他圖像顯示裝置構成構件」例如可例舉FPC(Flexible Print Circuit,可撓性印刷配線板)纜線、反射片材、導光板與光源、擴散膜、稜鏡片、液晶面板、有機EL面板、抗反射膜、彩色濾光片、偏光板、相位差板、玻璃基板、表面保護膜及將該等構件複合一體化而成者等。 作為本圖像顯示裝置之具體例,例如可例舉電腦、移動終端、遊戲機、電視(TV)、汽車導航系統、觸控面板、手寫板等所使用之液晶顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器、電子紙、電漿顯示器及微機電系統(MEMS)顯示器等。 [實施例]
以下,列舉實施例對本發明進而具體地進行說明,但本發明並不限定於以下實施例,只要不超過其主旨即可。
在進行實施例之前準備下述原料。
[丙烯酸系聚合物(A)] 準備如下述表1所示之共聚成分組成及重量平均分子量(Mw)之丙烯酸系聚合物(A-1)~(A-4)。
[表1]
結構單元[質量%] 重量平均分子量
EHA LA EA MA HEA AAm NVP MM
丙烯酸系聚合物(A) (A-1) 46 - - 46 - - 8 - 25萬
(A-2) 46 - 26 14 14 - - - 25萬
(A-3) 40 43.7 - - - 2.8 - 13.5 16萬
(A-4) 64 - - 19 17 - - - 46萬
EHA:丙烯酸2-乙基己酯、LA:丙烯酸月桂酯、EA:丙烯酸乙酯、MA:丙烯酸甲酯、 HEA:丙烯酸2-羥基乙酯、AAm:丙烯醯胺、NVP:N-乙烯基吡咯啶酮、 MM:包含MMA:IBXMA=1:1之巨單體(數量平均分子量:3000)[MMA:甲基丙烯酸甲酯、IBXMA:甲基丙烯酸異莰酯]
[交聯劑(B)] ·(B-1):聚丙二醇#400二丙烯酸酯(新中村化學公司製造,「NK ESTER APG-400」) ·(B-2):丙氧化季戊四醇三及四丙烯酸酯(新中村化學公司製造,「NK ESTER ATM-4PL」) ·(B-3):季戊四醇三及四丙烯酸酯(新中村化學公司製造,「NK ESTER ATMM-3L」)
[光起始劑(C)] ·(C-1):苯甲醯甲酸甲酯(IGM公司製造之「Omnirad MBF」) ·(C-2):4-甲基丙烯醯氧基二苯甲酮(新菱公司製造之「MBP」) ·(C-3):2,4,6-三甲基二苯甲酮及4-甲基二苯甲酮之混合物(IGM公司製造之「Esacure TZT」
[其他] ·矽烷偶合劑:3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學公司製造「KBM403」)
<實施例1-1> 將丙烯酸系聚合物(A-1)100質量份、交聯劑(B-1)1.5質量份、光起始劑(C-1)2.45質量份、光起始劑(C-2)1.05質量份及矽烷偶合劑0.2質量份均勻混合,製作黏著劑組合物。
繼而,於經聚矽氧離型處理過之厚度100 μm之離型膜(三菱化學公司製造之PET膜)上,以上述黏著劑組合物之厚度成為150 μm之方式展開成片狀。又,於該片狀之黏著劑組合物之上積層經聚矽氧離型處理過之厚度75 μm之離型膜(三菱化學公司製造之PET膜)。 其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之累計光量成為440 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對該片狀黏著劑組合物之兩表面照射活性能量線,獲得包含離型膜/黏著片材/離型膜之附離型膜之黏著片材。 再者,實施例1-1之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<實施例1-2~1-5> 變更為表2所示之組成、厚度及累計光量,除此以外,以與實施例1-1相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,實施例1-2~1-5之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<實施例1-6> 準備丙烯酸系聚合物(A-1)100質量份、交聯劑(B-1)1.5質量份、光起始劑(C-1)2.45質量份、光起始劑(C-2)1.05質量份及矽烷偶合劑0.2質量份,將該等均勻混合,製成表裏層用之黏著劑組合物。 另一方面,準備丙烯酸系聚合物(A-4)100質量份、交聯劑(B-3)15質量份、光起始劑(C-3)2.0質量份,將該等均勻混合,製成中間層之黏著劑組合物。 將上述表裏層用之黏著劑組合物及中間層用之黏著劑組合物分別供給至2台擠出機,以2種3層(最表層/中間層/最裏層、厚度比1:2:1)之層構成共擠出並熱熔成形為厚度150 μm之片狀。
繼而,將該片狀之黏著劑組合物夾於表面經聚矽氧離型處理過之2片聚對苯二甲酸乙二酯膜(三菱化學公司製造之PET膜,厚度100 μm,三菱化學公司製造之PET膜,厚度75 μm)、即2片離型膜之間,獲得包含離型膜/黏著劑組合物/離型膜之積層體。 其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之累計光量成為500 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對該片狀黏著劑組合物之兩表面照射活性能量線,獲得包含離型膜/黏著片材/離型膜之附離型膜之黏著片材。 再者,實施例1-6之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<實施例1-7> 變更為下述表2所示之組成、厚度、層構成比及累計光量,除此以外,以與實施例1-6相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,實施例1-7之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<比較例1-1> 變更為下述表2所示之組成、厚度及累計光量,除此以外,以與實施例1-1相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,比較例1-1之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<比較例1-2> 變更為下述表2所示之組成、厚度、層構成比及累計光量,除此以外,以與實施例1-6相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,比較例1-2之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
[表2]
實施例1-1 實施例1-2 實施例1-3 實施例1-4 實施例1-5 實施例1-6 實施例1-7 比較例1-1 比較例1-2
單層 單層 單層 單層 單層 表裏層 中間層 表裏層 中間層 單層 表裏層 中間層
黏著劑組合物 丙烯酸系聚合物(A) [質量份] A-1 100 100 100 - - 100 - 100 - 100 - -
A-2 - - - 100 - - - - - - - -
A-3 - - - - 100 - - - - - - 100
A-4 - - - - - - 100 - 100 - 100 -
交聯劑(B) [質量份] B-1 1.5 1.5 1.5 - - 1.5 - 1.5 - 1.5 - -
B-2 - - - 10 10 - - - - - - 10
B-3 - - - - - - 15 - 15 - - -
光起始劑(C) [質量份] C-1 2.45 2.45 1.75 - - 2.45 - 2.45 - 1.75 - -
C-2 1.05 1.05 0.75 - - 1.05 - 1.05 - 0.75 - -
C-3 - - - 1.0 1.0 - 2.0 - 2.0 - 1.5 0.5
矽烷偶合劑[質量份] 0.2 0.2 0.2 - - 0.2 - 0.2 - 0.2 0.2 -
黏著片材 累計光量 mJ/cm 2 440 500 1000 1500 1000 500 500 1500 1000
厚度 μm 150 150 150 150 150 150 150 150 100
層構成 (最表層:中間層:表裏層) - - - - - 1:2:1 1:1:1 - 1:4:1
[物性測定、評價] 對上述實施例1-1~1-7、比較例1-1、1-2中所製作之黏著片材進行以下各種測定及評價。將其評價結果彙總於下述表3中。
[25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.8 mm,並沖切成直徑8 mm之圓狀而成者設為樣品。將所獲得之樣品設置於流變儀(T.A. Instruments公司製造之「DHR-2」),於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定,讀取25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))之值。
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用金屬鹵化物燈,以波長365 nm之活性能量線成為下述表3所示之累計光量之方式,隔著離型膜對黏著片材照射光,而使黏著片材硬化。 使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))相同之方式,測定硬化後之25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))。
[玻璃轉移溫度] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.8 mm,並沖切成直徑8 mm之圓狀而成者設為樣品。將所獲得之樣品設置於流變儀(T.A. Instruments公司製造之「DHR-2」),於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定。接下來,求出藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)。 再者,由於實施例1-5於上述動態黏彈性測定中存在2個極大值,故將示出值較大之極大值之溫度作為玻璃轉移溫度(Tg 0)記載於表中。
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用金屬鹵化物燈,以波長365 nm之活性能量線成為下述表3所示之累計光量之方式,隔著離型膜對黏著片材照射光,而使黏著片材硬化。使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之玻璃轉移溫度相同之方式求出硬化後之玻璃轉移溫度(Tg 1)。
[應力緩和率] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.8 mm,並沖切成直徑25 mm之圓狀而成者作為樣品。 針對所獲得之樣品,使用黏彈性測定裝置(T.A. Instruments公司製造之「DHR2」),於70℃下施加25%之應變,讀取經過0.1秒後之儲存彈性模數作為初始彈性模數(G 0'(0))。又,讀取於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之儲存彈性模數作為緩和彈性模數(G 0'(300))。將初始彈性模數(G 0'(0))及緩和彈性模數(G 0'(300))之值代入下述式(I)中,求出應力緩和率(X0)。 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用金屬鹵化物燈,以波長365 nm之活性能量線成為下述表3所示之累計光量之方式,隔著離型膜對黏著片材進行光照射,而使黏著片材硬化。 使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之應力緩和率之測定相同之方式測定硬化後之初始彈性模數(G 1'(0))及緩和彈性模數(G 1'(300))。將硬化後之初始彈性模數(G 1'(0))及緩和彈性模數(G 1'(300))代入下述式(II)中,求出硬化後應力緩和率(X1)。 硬化後應力緩和率(X1)=(G 1'(300)/G 1'(0))・・・(II)
又,根據上述應力緩和率(X0)與上述硬化後應力緩和率(X1)求出硬化前後之應力緩和率之差(X1-X0)。
[凝膠分率] 針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,自已將離型膜剝離之黏著片材採集約0.1 g之黏著片材片。將所採集之黏著片材片包裹在預先製成袋狀之質量(X)之SUS網(#150)中,關閉袋口而製作樣品,測定該樣品之質量(Y)。於使上述樣品浸漬於乙酸乙酯中之狀態下,於23℃下於暗處保管24小時,然後取出上述樣品,並於70℃下加熱4.5小時,藉此使乙酸乙酯蒸發、乾燥,測定樣品之質量(Z)。針對所測得之各質量,藉由下述式算出光照射前之凝膠分率。 凝膠分率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之活性能量線成為表3所示之累計光量之方式,隔著離型膜對黏著片材進行光照射,而使黏著片材硬化。 使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之凝膠分率相同之方式算出硬化後之凝膠分率。
[黏著力] 自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,並利用手壓輥貼附作為襯底膜之PET膜(TOYOBO公司製造,COSMOSHINE A4300,厚度100 μm)。將其剪裁成寬10 mm×長150 mm之短條狀,將剩餘離型膜剝離,利用手壓輥將所露出之黏著片材表面貼附於鈉鈣玻璃之表面。對所獲得之積層體實施高壓釜處理(60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)進行精密貼附,製作黏著力測定樣品。 針對所獲得之黏著力測定樣品,於23℃、50%RH之條件下,一面以剝離速度60 mm/min牽拉至形成180°之角度,一面將黏著片材與襯底膜一併自鈉鈣玻璃剝離,利用荷重元測定拉伸強度(N/cm)作為黏著力。
[硬化後黏著力] 自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,並利用手壓輥貼附作為襯底膜之PET膜(TOYOBO公司製造,COSMOSHINE A4300,厚度100 μm)。將其剪裁成寬10 mm×長150 mm之短條狀,將剩餘離型膜剝離,利用手壓輥將所露出之黏著片材表面貼附於鈉鈣玻璃之表面。對所獲得之積層體實施高壓釜處理(60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)進行精密貼附。其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之活性能量線成為表3所示之累計光量之方式,隔著襯底膜對黏著片材進行光照射而使黏著片材硬化,製成黏著力測定樣品。 針對所獲得之黏著力測定樣品,於23℃、50%RH之條件下,一面以剝離速度60 mm/min牽拉至形成180°之角度,一面將黏著片材與襯底膜一併自鈉鈣玻璃剝離,利用荷重元測定拉伸強度(N/cm)作為硬化後之黏著力。
[耐發泡性(邊緣氣泡)] 將實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材切成45 mm×45 mm。去除所切取之黏著片材之單面側之離型膜,將露出之黏著面輥壓接於鈉鈣玻璃(54 mm×82 mm×厚度0.6 mm)。 繼而,將剩餘離型膜剝離,並輥貼合於偏光板(54 mm×82 mm×厚度0.1 mm)後,實施高壓釜處理(溫度60℃、錶壓0.8 MPa、8分鐘)進行精密貼附,製作玻璃/黏著片材/偏光板之積層體。 針對所獲得之積層體,自鈉鈣玻璃側以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,使用金屬鹵化物燈照射活性能量線,製成耐發泡性(邊緣氣泡)評價用樣品。於各例中各製作8片評價用樣品。 確認距黏著片材之端部1 mm以內所產生之氣泡數,求出每1片樣品之端部氣泡數之平均值。 將平均氣泡數為10個以下判定為「〇(good)」,將平均氣泡數多於10判定為「×(poor)」。
[耐糊劑滲出性] 針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,將單面側之離型膜剝離,並半切成10 mm×10 mm。使所露出之黏著表面與厚度0.6 mm之鈉鈣玻璃對向,使用真空貼合機以溫度23℃、錶壓0.4 MPa、加壓時間60秒將黏著片材與玻璃進行壓接。 針對黏著片材之各邊之中央部,測定自半切標線滲出糊劑之距離,將4條邊之平均值作為糊劑滲出距離(μm)。將糊劑滲出距離為100 μm以下者判定為「◎(excellent)」,將200 μm以下者判定為「〇(good)」,將超過200 μm者判定為「×(poor)」。
[表3]
實施例 1-1 實施例 1-2 實施例 1-3 實施例 1-4 實施例 1-5 實施例 1-6 實施例 1-7 比較例 1-1 比較例 1-2
黏著片材 累計光量 mJ/cm 2 880 1000 2000 3000 2000 1000 1000 3000 2000
厚度 μm 150 150 150 150 150 150 150 150 100
層構成(表層:中間層:表層) 單層 單層 單層 單層 單層 1:2:1 1:1:1 單層 1:4:1
儲存彈性模數(G 0'(25℃)) kPa 177 174 201 330 225 373 295 214 117
玻璃轉移溫度 -1 -2 -1 -8 58 -21 -21 1 -23
初始彈性模數(G 0'(0)) kPa 24 21 29 10 57 35 33 44 29
緩和彈性模數(G 0'(300)) kPa 0.44 1.1 5.1 1.1 0.59 2.1 1.4 9.9 9.9
應力緩和率(X0) - 0.02 0.05 0.18 0.12 0.01 0.06 0.04 0.22 0.34
黏著力 N/cm 21 18 15 8.5 2.2 12.5 15.7 14 7.8
凝膠分率 % 36 43 64 52 66 65 52 71 71
端部氣泡數 個/片 <1 <1 3 2 <1 1 <1 18 15
耐發泡性 - × ×
糊劑滲出量 μm 172 150 70 90 177 106 120 68 247
耐糊劑滲出性 - ×
硬化後黏著片材 累計光量 mJ/cm 2 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000 3000
儲存彈性模數(G 1'(25℃)) kPa 227 215 216 454 287 492 403 246 128
玻璃轉移溫度 2 0 -1 -5 56 -20 -19 1 -22
初始彈性模數(G 1'(0)) kPa 15 16 34 39 46 69 17 17 30
緩和彈性模數(G 1'(300)) kPa 3.5 6.1 11.6 9.9 2.1 26 6.4 6.4 12.7
硬化後應力緩和率(X1) - 0.24 0.38 0.34 0.25 0.05 0.38 0.39 0.37 0.42
應力緩和率差(X1-X0) - 0.22 0.32 0.16 0.13 0.035 0.32 0.34 0.15 0.08
硬化後黏著力 N/cm 16 13 13 7.6 3.3 9.7 12 13 8
凝膠分率 % 67 76 75 60 82 82 79 77 79
實施例之黏著片材之應力緩和率(X0)為0.20以下,端面之耐發泡性優異。認為其原因在於:由於應力緩和性優異,故貼合時吸入之氣體容易逃逸,即便產生氣泡,亦容易經時消失。 又,實施例1-1~1-7之黏著片材由於具有規定之初始彈性模數(G 0'(0))值,故耐糊劑滲出性亦優異。 另一方面,比較例1-1及比較例1-2之黏著片材之應力緩和率(X0)較高,端面之耐發泡性較差。 又,比較例1-2之黏著片材之25℃下之剪切儲存彈性模數(G'(25℃))較低,耐糊劑滲出性較差。
<實施例2-1> 準備丙烯酸系聚合物(A-1)100質量份、交聯劑(B-1)1.5質量份、光起始劑(C-1)2.45質量份、光起始劑(C-2)1.05質量份及矽烷偶合劑0.2質量份,將該等均勻混合,製成表裏層用之黏著劑組合物。 另一方面,準備丙烯酸系聚合物(A-4)100質量份、交聯劑(B-2)10質量份及光起始劑(C-3)1.0質量份,將該等均勻混合,製成中間層之黏著劑組合物。 將上述表裏層用之黏著劑組合物及中間層用之黏著劑組合物分別供給至2台擠出機,以2種3層(最表層/中間層/最裏層、厚度比1:4:1)之層構成共擠出並熱熔成形為厚度150 μm之片狀,夾於表面經剝離處理之2片聚對苯二甲酸乙二酯膜[三菱化學公司製造之PET膜(厚度100 μm)及三菱化學公司製造之PET膜(厚度75 μm)]、即2片離型膜之間來積層。 其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之累計光量成為1500 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對該片狀黏著劑組合物之兩表面照射活性能量線,獲得包含離型膜/黏著片材/離型膜之附離型膜之黏著片材。 再者,實施例2-1之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<實施例2-2~2-4> 變更為下述表4所示之組成、厚度比、及累計光量,除此以外,以與實施例2-1相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,實施例2-2~2-4之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<實施例2-5> 準備丙烯酸系聚合物(A-1)100質量份、交聯劑(B-1)1.5質量份、光起始劑(C-1)2.45質量份、光起始劑(C-2)1.05質量份及矽烷偶合劑0.2質量份,將該等均勻混合,製作黏著劑組合物。
繼而,於經聚矽氧離型處理過之厚度100 μm之離型膜(三菱化學公司製造之PET膜)上,以上述黏著劑組合物之厚度成為150 μm之方式展開成片狀。又,於該片狀之黏著劑組合物之上積層經聚矽氧離型處理過之厚度75 μm之離型膜(三菱化學公司製造之PET膜)。 其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之累計光量成為500 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對該片狀黏著劑組合物之兩表面照射活性能量線,獲得包含離型膜/黏著片材/離型膜之附離型膜之黏著片材。 再者,實施例2-5之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
<比較例2-1> 變更為下述表4所示之組成、層構成及累計光量,除此以外,以與實施例2-1相同之方式製作附離型膜之黏著片材。 再者,比較例2-1之黏著片材係具備藉由照射活性能量線而硬化之活性能量線硬化性之黏著片材。
[表4]
實施例 2-1 實施例 2-2 實施例 2-3 實施例 2-4 實施例 2-5 比較例 2-1
表裏層 中間層 表裏層 中間層 表裏層 中間層 表裏層 中間層 單層 表裏層 中間層
(甲基)丙烯酸系聚合物(A) [質量份] A-1 100 - 100 - 100 - 100 - 100 - -
A-3 - - - - - - - - - - 100
A-4 - 100 - 100 - 100 - 100 - 100 -
交聯劑(B) [質量份] B-1 1.5 - 1.5 - 1.5 - 1.5 - 1.5 - -
B-2 - 10 - - - - - 10 - - 10
光起始劑(C) [質量份] C-1 2.45 - 2.45 - 2.45 - 2.45 - 2.45 - -
C-2 1.05 - 1.05 - 1.05 - 1.05 - 1.05 - -
C-3 - 1 - 1 - 1 - 1 - 3 1
矽烷偶合劑[質量份] 0.2 - 0.2 - 0.2 - 0.2 - 0.2 0.2 -
層構成(表層:中間層:裏層) 1:4:1 1:4:1 1:6:1 1:4:1 單層 1:6:1
累計光量(mJ/cm 2) 1500 1000 1000 500 500 1500
[物性測定、評價] 針對上述實施例2-1~2-5、比較例2-1中所製作之黏著片材,進行以下各種測定及評價。其評價結果彙總於下述表5中。
[剪切儲存彈性模數(G')] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.9 mm,並沖切成直徑9 mm之圓狀而成者作為樣品。將所獲得之樣品設置於流變儀(T.A. Instruments公司製造之「DHR-2」),於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定,讀取25℃及、85℃下之剪切儲存彈性模數(G 0')之值。
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用金屬鹵化物燈,以波長365 nm之活性能量線之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對黏著片材進行光照射而使黏著片材硬化。 使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之剪切儲存彈性模數(G 0')相同之方式測定硬化後黏著片材之25℃及85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1')。
[玻璃轉移溫度(Tg)、Tanδ峰值] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.9 mm,並沖切成直徑9 mm之圓狀而成者作為樣品。將所獲得之樣品設置於流變儀(T.A. Instruments公司製造之「DHR-2」),於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定。 自藉由動態黏彈性測定所獲得之Tanδ之光譜讀取Tanδ成為極大值之溫度作為玻璃轉移溫度(Tg 0)。又,將上述極大值作為Tanδ峰值示於表中。
又,針對實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材,使用金屬鹵化物燈,以波長365 nm之活性能量線之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,隔著離型膜對黏著片材進行光照射而使黏著片材硬化。使用硬化後之黏著片材,以與光照射前之玻璃轉移溫度(Tg 0)相同之方式測定硬化後黏著片材之玻璃轉移溫度(Tg 1)。
[交越點間隔(ΔT)] 將自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,反覆利用手壓輥積層而將厚度調整為約0.9 mm,並沖切成直徑9 mm之圓狀而成者作為樣品。將所獲得之樣品設置於流變儀(T.A. Instruments公司製造之「DHR-2」),於測定治具:直徑8 mm平行板、頻率:1 Hz、測定溫度:-50~150℃、升溫速度:5℃/分鐘之條件下進行動態黏彈性測定。 自所獲得之動態黏彈性光譜讀取低於上述玻璃轉移溫度(Tg 0)之溫度區域中之剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T1)。又,讀取玻璃轉移溫度(Tg 0)以上之溫度區域中之剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T2)。根據以下式求出交越點間隔(ΔT)。 交越點間隔(ΔT)=(T2)-(T1)
[黏著力] 自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,並利用手壓輥貼附作為襯底膜之PET膜(TOYOBO公司製造,COSMOSHINE A4300,厚度100 μm)。將其剪裁成寬10 mm×長150 mm之短條狀,將剩餘離型膜剝離,利用手壓輥將所露出之黏著片材表面貼附於鈉鈣玻璃之表面。對所獲得之積層體實施高壓釜處理(60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)進行精密貼附,製作黏著力測定樣品。 針對所獲得之黏著力測定樣品,於23℃、50%RH之條件下,一面以剝離速度60 mm/min牽拉至形成180°之角度,一面將黏著片材與襯底膜一併自鈉鈣玻璃剝離,利用荷重元測定拉伸強度(N/cm)作為黏著力。
[硬化後黏著力] 自實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材去除單面側之離型膜,並利用手壓輥貼附作為襯底膜之PET膜(TOYOBO公司製造,COSMOSHINE A4300,厚度100 μm)。將其剪裁成寬10 mm×長150 mm之短條狀,將剩餘離型膜剝離,利用手壓輥將所露出之黏著片材表面貼附於鈉鈣玻璃之表面。對所獲得之積層體實施高壓釜處理(60℃、錶壓0.2 MPa、20分鐘)進行精密貼附。其後,使用高壓水銀燈,以波長365 nm之活性能量線之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,隔著襯底膜對黏著片材進行光照射而使黏著片材硬化,製成黏著力測定樣品。 針對所獲得之黏著力測定樣品,於23℃、50%RH之條件下,一面以剝離速度60 mm/min牽拉至形成180°之角度,一面將黏著片材與襯底膜一併自鈉鈣玻璃剝離,利用荷重元測定拉伸強度(N/cm)作為硬化後之黏著力。
[耐發泡性(邊緣氣泡)] 將實施例及比較例中所製作之附離型膜之黏著片材切成45 mm見方。去除所切取之黏著片材之單面側之離型膜,將露出之黏著面輥壓接於鈉鈣玻璃(54 mm×82 mm×厚度0.6 mm)。 繼而,將剩餘離型膜剝離,並輥貼合於偏光板(深圳市前海譽卓科技有限公司製造之LJ01,54 mm×82 mm×厚度0.1 mm)後,實施高壓釜處理(溫度60℃、錶壓0.8 MPa、8分鐘)進行精密貼附,製作玻璃/黏著片材/偏光板之積層體。 針對所獲得之積層體,自鈉鈣玻璃側以波長365 nm之累計光量成為3000 mJ/cm 2之方式,使用金屬鹵化物燈照射活性能量線,製成耐發泡性(邊緣氣泡)評價用樣品。於各例中各製作10片評價用樣品。 確認距黏著片材之端部1 mm以內所產生之氣泡數,求出每1片樣品之端部氣泡數之平均值。 目視觀察所製作之樣品,確認距黏著片材之端部1 mm以內所產生之氣泡數,求出每1片樣品之端部氣泡數之平均值。 將平均氣泡數為10個以下判定為「〇(good)」,將平均氣泡數多於10判定為「×(poor)」。
[表5]
單位 實施例 2-1 實施例 2-2 實施例 2-3 實施例 2-4 實施例 2-5 比較例 2-1
黏著片材 黏著力 N/cm 15 17 17 17 18 4.9
剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃)) kPa 116 108 94 98 174 141
剪切儲存彈性模數(G 0'(85℃)) kPa 24 19 18 11 19 32
Tanδ峰值 - 1.45 1.52 1.47 1.45 2.54 1.25
Tg 0(Tanδ峰溫度) -22 -22 -24 -23 -1.6 -21
交越點(T1) -28 -30 -31 -32 -10 -27
交越點(T2) -3.4 -4.2 -3.6 -2.7 16 -8.0
交越點間隔(ΔT) 25 26 28 29 26 19
端部氣泡數 個/片 <1 <1 <1 <1 <1 11
耐發泡性 - ×
硬化後黏著片材 剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃)) kPa 150 129 128 127 215 158
剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃)) kPa 41 35 36 31 42 37
Tg 1(Tanδ峰溫度) -21 -21 -21 -22 0 -21
黏著力 N/cm 10 11 11 13 13 5.4
實施例2-1~2-5之黏著片材之動態黏彈性光譜中之剪切儲存彈性模數(G')及損失彈性模數(G")之交越點間隔(ΔT)為20℃以上,端面之耐發泡性優異。認為其原因在於:由於應力緩和性優異,故貼合時吸入之氣體容易逃逸,即便產生氣泡,亦容易經時消失。 另一方面,比較例2-1之黏著片材之上述交越點間隔(ΔT)較窄,端面之耐發泡性較差。
於上述實施例中,示出了本發明中之具體形態,但上述實施例僅為例示,並非限定地解釋。計劃將業者所明確之各種變化包含在本發明之範圍內。 [產業上之可利用性]
本發明之黏著片材之貼合性優異,能夠無氣泡地貼合至黏著片材端面附近之周緣部為止。因此,可較佳地用作圖像顯示裝置、尤其是窄邊緣設計或無邊框設計之圖像顯示裝置所使用之黏著片材。

Claims (27)

  1. 一種黏著片材,其係具有由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成之丙烯酸系黏著劑層者,且 根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下, 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)。
  2. 一種黏著片材,其係具有丙烯酸系黏著劑層者,上述丙烯酸系黏著劑層係由包含烷基之碳數為3~30之(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以及含羥基單體(a2)及/或含氮單體(a3)之漿液組合物形成之硬化反應物, 根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之初始彈性模數(G 0'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之緩和彈性模數(G 0'(300)),基於下述式(I)算出之應力緩和率(X0)為0.20以下, 應力緩和率(X0)=(G 0'(300)/G 0'(0))・・・(I)。
  3. 如請求項1或2之黏著片材,其中上述緩和彈性模數(G 0'(0))為5~100 kPa。
  4. 如請求項1或2之黏著片材,其中上述緩和彈性模數(G 0'(300))為0.1~20 kPa。
  5. 如請求項1或2之黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為100 kPa以上。
  6. 如請求項1或2之黏著片材,其中藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度(Tg 0)為-25℃以上。
  7. 如請求項1或2之黏著片材,其具有活性能量線硬化性。
  8. 如請求項7之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,根據於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過0.1秒後之硬化後初始彈性模數(G 1'(0))及於溫度70℃下施加25%之應變並經過300秒後之硬化後緩和彈性模數(G 1'(300)),基於下述式(II)算出之硬化後應力緩和率(X1)為0.22以上, 硬化後應力緩和率(X1)=(G 1'(300)/G 1'(0))・・・(II)。
  9. 如請求項8之黏著片材,其中上述硬化後應力緩和率(X1)與上述應力緩和率(X0)之差(X1-X0)為0.01以上。
  10. 如請求項7之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,上述丙烯酸系黏著劑層於溫度70℃下施加25%之應變並經過0.1秒後之硬化後初始彈性模數(G 1'(0))為1 kPa以上100 kPa以下。
  11. 如請求項7之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,於溫度70℃下對上述丙烯酸系黏著劑層施加25%之應變並經過300秒後之硬化後緩和彈性模數(G 1'(300))為0.1 kPa以上50 kPa以下。
  12. 一種黏著片材,其係由含有丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組合物形成者,且 藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之由Tanδ之極大值定義之玻璃轉移溫度為-40~20℃, 於上述玻璃轉移溫度以下,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T1)與在上述玻璃轉移溫度以上,剪切儲存彈性模數(G')與損失彈性模數(G")變得相等之溫度(T2)之差(ΔT)為20℃以上。
  13. 如請求項12之黏著片材,其中上述Tanδ之極大值為1.2以上。
  14. 如請求項12之黏著片材,其中藉由上述頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 0'(25℃))為50 kPa以上。
  15. 如請求項12之黏著片材,其具有活性能量線硬化性。
  16. 如請求項15之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度25℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(25℃))為60 kPa以上。
  17. 如請求項15之黏著片材,其中以累計光量成為2000~4000 mJ/cm 2之方式對上述黏著片材照射波長365 nm之活性能量線時,藉由頻率1 Hz之剪切模式下之動態黏彈性測定所得之溫度85℃下之剪切儲存彈性模數(G 1'(85℃))為10 kPa以上。
  18. 如請求項1、2、12中任一項之黏著片材,其凝膠分率為30~90%。
  19. 如請求項1、2、12中任一項之黏著片材,其中上述黏著劑組合物或漿液組合物含有交聯劑(B)及/或光起始劑(C)。
  20. 如請求項1、2、12中任一項之黏著片材,其中上述黏著劑組合物或漿液組合物含有光起始劑(C),上述光起始劑(C)包含分子內具有具備碳-碳雙鍵之自由基聚合性官能基及產生自由基之結構的光起始劑(c1)及除上述光起始劑(c1)以外之奪氫型光起始劑(c2)。
  21. 如請求項1或12之黏著片材,其中上述丙烯酸系聚合物(A)具有源自含氮單體(a3)之結構單元。
  22. 一種附離型膜之黏著片材,其具備如請求項1至21中任一項之黏著片材、及積層於上述黏著片材之離型膜。
  23. 一種圖像顯示裝置用積層體,其係具備2個圖像顯示裝置構成構件、及介置於上述2個圖像顯示構成構件之間之如請求項1至21中任一項之黏著片材者,上述2個圖像顯示裝置構成構件中之其中一個為表面保護面板,另一個為包含由觸控感測器、圖像顯示面板、彩色濾光片、偏光元件及相位差膜所組成之群中之任1種或2種以上之組合之構件。
  24. 如請求項23之圖像顯示裝置用積層體,其中上述表面保護面板於周緣部具有邊框狀之遮蔽部,具有上述邊框寬度為3 mm以下之部分。
  25. 如請求項23之圖像顯示裝置用積層體,其以具有曲面形狀之狀態被固定。
  26. 一種圖像顯示裝置,其具備如請求項23至25中任一項之圖像顯示裝置用積層體。
  27. 一種圖像顯示裝置構成構件用黏著片材,其包含如請求項1至21中任一項之黏著片材。
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