TW202428736A - 藉由於溶劑中溶解並逐步引入溶劑以回收及處理舊塑料之方法 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種用於處理塑料原料之方法，其包括： a)溶解步驟，其涉及： i)將該塑料原料與溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段，其包含至少一個靜態或動態混合器，對各混合器進料塑料流及該溶解溶劑之一部分，使得各混合器具有介於3%與70%之間的使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度，各混合器係在介於100℃與300℃之間的溫度下操作；及然後 ii)在介於100℃與300℃之間的溫度及介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間的壓力下操作之溶解區段；及然後 b)純化步驟；及然後 c)溶劑/聚合物分離步驟，以獲得經純化之熱塑性聚合物之至少一部分。

Description

藉由於溶劑中溶解並逐步引入溶劑以回收及處理舊塑料之方法

本發明係關於一種用於處理塑料(特定言之舊塑料)以獲得可經濟地升級之經純化之熱塑性聚合物流之方法，例如於新穎塑料物體之製造中。更特定言之，本發明係關於一種藉由將目標熱塑性塑料溶解於溶劑中且接著純化獲得之聚合物溶液來純化包含熱塑性聚合物(特定言之聚烯烴，例如聚乙烯及/或聚丙烯)之塑料原料(尤其來源於塑料廢物)之方法。該方法包括將該溶劑與該塑料原料逐步混合，以獲得均質混合物，較佳具有小於或等於50 mPa. s之黏度，且極有利地小於或等於10%之濃度變異係數，以便於最佳化該目標熱塑性塑料之溶解及獲得之聚合物溶液之純化來回收經純化之熱塑性塑料流。

獲自收集及分選通道之塑料可根據多種通道升級。

「機械」回收使某些廢物可能部分再利用，直接用於新物體中或藉由將經機械分選之塑料廢物與原生聚合物流混合。此類型之經濟升級係有限的，因為即使可能獲得一種特定類型之聚合物之濃縮流，但機械分選無法去除至少部分截留於聚合物基材中之雜質，例如添加劑，諸如填料、著色劑、顏料及金屬。

「化學」回收係針對經由一系列一般複雜之步驟至少部分重整單體。例如，塑料廢物可經受熱解步驟及一般在純化後回收之熱解油可藉由蒸汽裂解來至少部分轉化(例如)為烯烴。然後此等烯烴可聚合。此類型之序列可適用於幾乎未經受分選之原料或用於分選中心廢棄物，但其尤其由於高溫處理而一般需大量之能源消耗。

用於回收塑料廢物之另一途徑在於至少部分溶解塑料(特定言之熱塑性塑料)，目的是為了藉由去除雜質(例如添加劑，諸如填料、著色劑、顏料及金屬及/或除該或彼等目標原料外之聚合物)來將其等純化。

因此數項研究呈現各種藉由溶解及純化來處理塑料廢物之方法。US 2017/002110描述一種藉由在特定溫度及壓力條件下使聚合物溶解於溶劑中且接著將獲得之聚合物溶液與固體接觸放置來純化尤其獲自塑料廢物之聚合物原料之特定方法。

WO 2018/114047部分提出一種用於在接近溶劑之沸點之溶解溫度下使塑料之特定聚合物選擇性溶解於溶劑中之方法。然而，WO 2018/114047之方法無法高效處理及分離除該等聚合物外之雜質，例如添加劑。

US 2018/0208736提出一種藉由使熱塑性塑料於溶劑中液化且接著分離出不溶性物質及/或氣體之處理方法。US 2018/0208736之方法無法高效處理可溶於溶劑中之雜質。

本發明係關於藉由於溶劑中溶解來改良此等處理熱塑性塑料之方法。特定言之，本發明試圖藉由改良最特定言之將該溶劑與待處理之塑料原料接觸放置之階段以去除塑料原料之雜質之方法最佳化。因此本發明旨在獲得有利地具有足夠低之黏度之均質混合物，因此容許目標熱塑性塑料之最佳溶解，尤其鑑於在反應器中混合所需之溶解時間、攪拌功率及操作成本。極有利地，因此可將雜質之去除最大化以獲得經純化之熱塑性塑料流，特定言之經純化之聚烯烴流，其可經再利用，例如用作製造新穎塑料物體中之基礎聚合物，尤其代替原生樹脂。

本發明係關於一種用於處理塑料原料之方法，其包括： a)使該塑料原料溶解於溶解溶劑中以獲得至少一種粗聚合物溶液之步驟，該溶解步驟a)涉及： i)將該塑料原料與該溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段，其包含至少一個靜態或動態混合器，以產生調節原料，各靜態或動態混合器係在介於100℃與300℃之間的溫度下操作， 對各靜態或動態混合器進料包含該塑料原料之塑料流，及該溶解溶劑之至少該部分之部分，使得各混合器具有介於3%與70%之間的使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度， 該使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之部分之體積流率與進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之部分之體積流率及塑料流之體積流率的總和之間的比率； ii)對溶解區段至少進料獲自接觸區段之調節原料並在介於100℃與300℃之間的溶解溫度下及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間的溶解壓力下操作；及然後 b)純化粗聚合物溶液以獲得經純化之聚合物溶液之步驟，該純化步驟包括： b1)分離出不溶性物質之子步驟；及/或 b2)藉由與濃溶液接觸來洗滌之子步驟；及/或 b3)藉由與萃取溶劑接觸來萃取之子步驟；及/或 b4)藉由與固體吸附劑接觸來吸附雜質之子步驟；及然後 c)溶劑/聚合物分離步驟，以獲得經純化之熱塑性聚合物之至少一部分。

本發明之方法之優點在於提出一種用於高效處理塑料原料(及尤其塑料廢物，特定言之獲自收集及分選通道)，以便於回收熱塑性聚合物(特定言之聚烯烴，從而可將其等回收至任何類型之應用中)之方法。根據本發明之方法使得可更特定言之改良將該塑料原料與該溶解溶劑接觸放置以便於獲得有利地具有較佳小於或等於50 mPa.s，優先小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s之黏度之均質混合物之階段。極有利地，該均質混合物具有較佳小於或等於10%，優先小於或等於5%之濃度變異係數(CoV)。此混合物具有因此於溶解反應器導致足夠低之有效黏度之優點，因此有助於塑料原料/溶解溶劑混合物之分散及均質化。期望分離及回收之熱塑性塑料之溶解係最佳的，而不必提供過多之攪拌功率及/或同時容許使用各種攪拌系統，諸如機械攪拌及/或經由再循環迴路攪拌。與此同時，有效溶解目標熱塑性塑料所需之滯留時間亦可有利地減少，此可反映於使用具有最佳化尺寸之設備(例如溶解反應器)中。

因此本發明使得可將塑料原料與溶解溶劑(或該溶解溶劑之至少一部分)高效預混合，同時尊重由使用之混合設備，尤其由溶解區段之攪拌系統，且亦由接觸區段中所使用之設備(例如靜態混合器)強加之技術限制。一般而言，靜態混合器係用於混合流體之間具有變化高達1000 (即≤ 1000)之黏度比之該等流體。然而，本發明使得可將具有通常介於300與20 000 Pa.s之間的熔體黏度之包含熱塑性塑料(特定言之聚烯烴)之塑料原料與在進行混合之溫度範圍內黏度範圍介於1與0.01 mPa.s之間，特定言之介於0.2與0.03 mPa.s之間之溶劑高效混合，亦即此等兩種流體之間的黏度比於約10 ⁵至10 ⁹之範圍內，其係非常高且通常無法與靜態或動態混合器之技術限制相容。

根據本發明之方法(其包括溶解步驟且特定言之溶劑與原料之間經改良之接觸)因此使得可獲得經純化之熱塑性塑料流，有利地包含雜質之內容物，且特定言之添加劑，其係可忽略的或至少足夠低至使得該經純化之熱塑性聚合物流可用於任何類型之塑料調配物中更換原生樹脂。例如，於根據本發明之方法結束時獲得之經純化之熱塑性塑料流及尤其經純化之聚烯烴流，有利地具有小於或等於5重量%之雜質，極有利地小於或等於1.0重量%之雜質之雜質含量，甚至更優先小於或等於0.5重量%之雜質含量。

因此根據本發明之方法提出一種對應於一系列操作之簡單方案，其使得可自塑料廢物去除至少一些雜質，尤其至少一些添加劑，並回收經純化之熱塑性聚合物，有利地包含少量或甚至不包含溶劑，以便於能夠藉由回收該等經純化之熱塑性塑料經濟地改升級該塑料廢物。取決於該方法之步驟中所使用之條件，該塑料原料中存在之添加劑可有利地溶於或不溶於整個根據本發明之方法所使用之溶劑中，容許該等聚合物之高效純化及分離。

本發明亦具有藉由能夠經濟升級塑料廢物來參與塑料之回收及保護化石資源之優點。具體言之，其容許純化塑料廢物以獲得經純化之熱塑性聚合物部分，特定言之經純化之聚烯烴，具有含量減少之雜質，其等尤其係脫色及脫氧熱塑性塑料部分，其等可再利用以形成新塑料物體。獲得之經純化之熱塑性塑料部分可因此呈與添加劑(例如著色劑、顏料或其他聚合物)之混合物，更換原生聚合物樹脂或與其呈混合物直接用於調配物中，以獲得具有美學、機械或流變學工作性質之塑料產品，該等性質促進該等塑料產品之再利用及其等經濟升級。

根據本發明，表達「包含介於...與...之間」及「介於...與...之間」係等效的且意謂間隔之限值係包括於本文描述之值範圍中。若此不為該情況且若該等限值不包括於本文描述之範圍內，則此說明將由本發明給定。

出於本發明之目的，用於給定步驟之參數之各種範圍(諸如壓力範圍及溫度範圍)可單獨或組合使用。例如，於本發明之含義內，較佳壓力值之範圍可與更佳溫度值之範圍組合。

在下文之文本中，可描述本發明之特定實施例。當此係技術上可行時，其等可單獨或組合在一起實施而不限制組合。

根據本發明，壓力係絕對壓力且係以MPa絕對壓力(或MPa abs)給定。

應瞭解術語「上游」及「下游」隨方法中考慮中之流體或流之一般流動而變化。

在本說明書中，術語「聚合物」、「熱塑性聚合物」及「熱塑性塑料」可互換使用。

術語「靜態或動態混合器」及「混合器」可互換使用且對應於熟習此項技術者熟知稱為靜態混合器或動態混合器之混合設備。

根據本發明，黏度係定義為動態黏度，特定言之在200℃之溫度及在0.1 s ^-1之剪切速率下使用黏度計，較佳使用平板黏度計，例如來自TA儀器之DHR3型量測。

根據本發明，濃度變異係數(CoV)係藉由z濃度量測值之標準偏差除以平均濃度計算，表示為百分比： 其中：該等濃度量測值之標準偏差： 該平均濃度： n於數學公式中表示濃度量測值之總數， xi表示於量測值i處測定之濃度值；及 z係大於或等於2，較佳大於或等於4，及一般而言小於或等於10000，較佳小於或等於1000之整數， 該濃度係藉由熟習此項技術者已知的任何方法，例如藉由將不同顏色之流體之混合物的顏色可視化，藉由量測取用樣品(特定言之z樣品)中特定化合物之含量測定及(例如)藉由液相層析術(或HPLC)或氣相層析術測定。

濃度變異係數(CoV)越低，混合物之品質越好，即該混合物更均質。

術語「添加劑」係習知用於聚合物領域中，及特定言之聚合物調配物領域中之術語。引入聚合物調配物內之添加劑可為(例如)塑化劑、填料(其等係用於修飾聚合物材料之物理、熱、機械及/或電性質或用於降低其成本之有機或礦物固體化合物)、增強劑、著色劑、顏料、硬化劑、阻焰劑(flame retardant)、阻燃劑(combustion retardant)、穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、抗靜電劑等。

添加劑對應於待處理之塑料原料之雜質之至少一部分且根據本發明之處理方法使得可至少部分去除其。其他類型之雜質可為用途相關之雜質，例如金屬雜質、紙/硬紙板、生物質、除目標聚合物外之聚合物等。

因此，根據本發明，根據本發明之方法使得可至少部分去除其之雜質包含習知用於聚合物調配物中之添加劑及一般來源於塑料物體及材料之存在週期，及/或來源於廢物收集及分選通道之用途相關之雜質。該等雜質可為金屬、有機或礦物型雜質；其等可為包裝殘餘物、食品殘餘物或可堆肥殘餘物(生物質)。此等用途相關之雜質亦可包含玻璃、木材、硬紙板、紙、鋁、鐵、金屬、輪胎材料、橡膠、聚矽氧、剛性聚合物、熱固性聚合物、家用產品、化學產品或化妝品、廢油及水。

根據本發明，聚合物溶液係一種溶液，其包含溶解溶劑及至少目標熱塑性聚合物，尤其目標聚烯烴，其等係溶解(即特定言之溶劑化及分散)於該溶解溶劑中，經溶解之聚合物係最初存在於原料中。該聚合物溶液亦可包含可溶性雜質(其等係溶解於該溶解溶劑中)及/或不溶性雜質(其等係懸浮於該聚合物溶液中)。取決於已進行之根據本發明之方法之步驟，因此該聚合物溶液可包含呈有利地懸浮於該聚合物溶液中之不溶性顆粒形式之雜質、溶解於該溶解溶劑中之可溶性雜質及/或視需要與該聚合物溶液不混溶之另一液相。

眾所周知，化合物之沸點隨操作壓力變化。然而，在無進一步指示，即在無壓力之指示之情況下，應瞭解考慮中之化合物之沸點，特定言之溶解溶劑之沸點，係在大氣壓(特定言之0.1 MPa)下該化合物之沸點，特定言之該溶解溶劑之沸點。因此，應瞭解表徵該溶解溶劑之沸點係在大氣壓(特定言之0.1 MPa)下該溶解溶劑之沸點。

溶劑(特定言之溶解溶劑)之臨界溫度及臨界壓力係該溶劑特有的且取決於考慮中之溶劑之性質。針對純物質，純物質之臨界溫度及臨界壓力分別為該純物質之臨界點之溫度及壓力。如熟習此項技術者熟知，於該臨界點處及以上，考慮中之純物質係呈超臨界形式或處於超臨界狀態；則可將其稱為超臨界流體。

因此本發明係關於一種用於處理較佳由塑料廢物組成，且有利地包含熱塑性聚合物，更特定言之聚烯烴之塑料原料之方法，該方法包括且較佳由以下組成： a)使該塑料原料溶解於溶解溶劑中之步驟，該溶解溶劑較佳包含至少一種較佳脂族烴基化合物，較佳具有介於-50與250℃之間，較佳介於-15與150℃之間，優先介於-1與110℃及較佳介於20與100℃之間的沸點，較佳以該溶解溶劑與該塑料原料之間的重量比介於0.2與100.0之間，較佳介於0.3與20.0之間，較佳介於1.0與10.0之間，甚至更優先介於3.0與7.0之間，以獲得至少一種粗聚合物溶液，該溶解步驟a)涉及： i)將塑料原料與該溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段，其包含至少一個，較佳介於一與十個之間，優先介於二與六個之間，較佳介於二與五個之間的靜態或動態混合器，有利地串聯，以產生調節原料，各靜態或動態混合器係在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下操作， 對各靜態或動態混合器進料塑料流，其包含該塑料原料，及溶解溶劑之至少該部分之部分，使得各混合器具有介於3%與70%之間的溶解溶劑之基於體積之稀釋度，較佳： -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑之至少該部分之部分之間的黏度比係大於或等於3500，較佳大於或等於3000時，介於3%與50%之間，較佳介於10%與35%之間，及極佳介於15%與30%之間， -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑之至少該部分之部分之間的黏度比係小於3500，較佳小於3000時，介於10%與70%之間，較佳介於20%與65%之間，極佳介於30%與65%之間，或甚至介於35%與65%之間， 對於考慮中之各靜態或動態混合器，使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之體積流率與進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之該部分之體積流率及塑料流之體積流率之總和之間的比率， 接觸區段可包含一種用於至少部分熔融該塑料原料之構件，位於該第一靜態或動態混合器之上游，對該熔融構件進料該塑料原料及視需要亦進料該溶解溶劑之至少該部分之部分，例如相對於引入步驟a)中之溶解溶劑之總重量介於0.02%與4.0重量%之間或甚至介於0.1%與1.0重量%之間； ii)對溶解區段至少進料獲自該接觸區段之調節原料，及視需要進料該溶解溶劑之另一部分，並在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溶解溫度，及介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，較優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的溶解壓力下操作；及然後 b)純化粗聚合物溶液之步驟，其包括： b1)分離出不溶性物質之子步驟，以獲得至少一種澄清聚合物溶液及不溶性部分；及/或 b2)藉由與濃溶液接觸來洗滌之子步驟，以獲得至少一種洗滌流出物及經洗滌之聚合物溶液；及/或 b3)藉由與萃取溶劑接觸來萃取之子步驟，以獲得至少一種經萃取之聚合物溶液及舊溶劑；及/或 b4)藉由與固體吸附劑接觸來吸附雜質之子步驟，以獲得至少一種精製聚合物溶液； 純化步驟使得可獲得一種經純化之聚合物溶液，其有利地對應於澄清或經洗滌或經萃取或精製聚合物溶液；及然後 c)溶劑-聚合物分離步驟，以獲得經純化之熱塑性聚合物之至少一部分，更特定言之經純化之聚烯烴之至少一部分。

原料根據本發明之方法之原料(稱為塑料原料)包含塑料，更特定言之其等本身包含熱塑性聚合物，諸如聚烯烴。較佳地，該塑料原料包含介於50%與100重量%之間及較佳介於70%與100重量%之間的塑料。

根據本發明之方法之原料中所包括之塑料一般為生產廢料及/或「消費後」廢物塑料物體，尤其家用塑料廢物、來自建築業之塑料廢物、來自機動車輛或來自任何類型之運輸或電氣及電子設備廢物塑料廢物。較佳地，該塑料廢物係來源於收集及分選通道。塑料或塑料材料包含與添加劑混合以對材料賦予特定性質之聚合物，用於在成型後構成各種物體(注塑件、管道、膜、纖維、織物、膠泥、塗層等)。塑料中所使用之添加劑可為有機化合物或無機化合物。其等係(例如)填料、著色劑、顏料、塑化劑、性質修飾劑、阻燃劑等。

根據本發明之方法之原料特定言之包含熱塑性聚合物，較佳至少50重量%，優先至少70重量%，較佳至少80重量%及極佳至少90重量%之熱塑性聚合物。塑料原料中所包括之熱塑性聚合物可為烯烴聚合物、二烯烴聚合物、乙烯聚合物及/或苯乙烯聚合物。較佳地，該塑料原料中所包括之熱塑性聚合物係聚烯烴，諸如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)及/或乙烯及丙烯之共聚物或其混合物。較佳地，相對於該塑料原料之總重量，該塑料原料包含至少80重量%，較佳至少85重量%及較佳至少90重量%之聚烯烴。因此根據本發明之方法最特定言之係針對純化並回收該原料中所含有之聚烯烴以能夠將其等再利用於各種應用中。

塑料原料可包含聚合物之混合物，特定言之熱塑性塑料之混合物及/或熱塑性塑料及其他聚合物之混合物，有利地用於調配塑料材料之添加劑及一般起源於該等塑料材料及物體之存在週期，及/或起源於廢物收集及分選通道之用途相關之雜質，此等化合物係統稱為雜質。根據本發明之方法之原料一般包含小於50重量%之雜質，較佳小於20重量%之雜質，較佳小於10重量%之雜質。該塑料原料可包含(例如)至少1重量%之雜質，或甚至至少5重量%之雜質。

塑料原料可有利地在方法前經預處理以便於至少去除所有或一些「粗糙」雜質，即呈尺寸大於或等於10 mm，較佳大於或等於5 mm，或甚至大於或等於1 mm之顆粒之形式的雜質，諸如，舉例而言木材、紙、生物質、鐵、鋁、玻璃等雜質，並使其成型，一般以分散固體之形式，以便於促進該方法中之處理。此預處理可包括研磨步驟、在大氣壓下洗滌之步驟及/或乾燥步驟。此預處理可於不同位點處，例如於廢物收集及分選中心中，或於進行根據本發明之處理方法之相同位點處進行。較佳地，此預處理使得可將雜質之含量減少至小於20重量%，較佳小於15重量%，較佳小於10重量%，該等百分比係相對於藉由根據本發明之方法之構件處理之塑料原料之重量給定。在該預處理結束時，該原料一般係以分散固體之形式，例如以研磨材料、薄片或粉末或顆粒之形式儲存，以便於促進處理及運輸至該方法中。

溶解步驟 a)根據本發明，方法包括溶解步驟a)，其中將塑料原料與溶解溶劑及含於其中之熱塑性塑料接觸放置，有利地針對熱塑性塑料之分離及純化；特定言之，使含於其中之聚烯烴溶解於該溶解溶劑中，以獲得至少一種，較佳一種粗聚合物溶液。然後該溶解步驟a)涉及i)用於將該塑料原料與該溶解溶劑之一部分或所有接觸放置之區段，該接觸有利地藉由逐步引入該溶解溶劑進行，及ii)容許使該塑料原料之至少部分，較佳目標熱塑性塑料之至少部分，較佳所有目標熱塑性塑料，特定言之目標聚烯烴溶解於該溶解溶劑中之溶解區段。接觸區段及溶解區段可為分開及連續之區段，及該接觸區段在該溶解區段前，或聯合及同時之區段。

應瞭解術語「溶解」意謂任何導致產生至少一種熱塑性聚合物溶液，即包含目標熱塑性聚合物溶解於溶解溶劑中之液體(或流體)之現象。熟習此項技術者充分意識到該現象涉及聚合物之溶解且其至少涉及熱塑性聚合物鏈之混合、溶劑化、分散、均質化及解開。

在溶解步驟a)之過程中及結束時，壓力及溫度條件使得可至少部分及較佳完全維持溶解溶劑呈液體形式或視需要呈超臨界形式，而塑料原料之可溶性部分，特定言之目標熱塑性聚合物及最特定言之目標聚烯烴及例如雜質之至少一部分係有利地至少部分及較佳完全溶解於該溶解溶劑中。

溶解溶劑係有機溶劑或有機溶劑之混合物。有利地，該溶解溶劑包含至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基(即飽和)，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物，較佳由其組成。較佳地，該溶解溶劑包含至少80重量%，優先至少95重量%，較佳至少98重量%之至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物，該等百分比係相對於該溶解溶劑之總重量表示(100%為最大值)。較佳地，該溶解溶劑包含至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基烴基化合物，其具有介於-50與250℃之間，較佳介於-15與150℃之間，優先介於-1與110℃之間及較佳介於20與100℃之間的沸點(在大氣壓下，特定言之在0.1 MPa下)。較佳地，該溶解溶劑包含至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物(含有介於3與12個之間的碳原子，優先介於4與8個之間的碳原子)，較佳由其組成。例如，該溶解溶劑包含選自丁烷、戊烷、己烷、庚烷及辛烷之異構體之化合物。該溶解溶劑可包含丁烷、戊烷、己烷、庚烷及/或辛烷之異構體之混合物，較佳由其組成，及相對於該溶解溶劑之總重量，較佳以該混合物於該溶解溶劑中之含量大於或等於80重量%，優先大於或等於95重量%，較佳大於或等於98重量%。極有利地，用於該溶解溶劑之較佳烴基化合物包含石蠟基脂族化合物，其具有較佳介於95與350℃之間，優先介於130與300℃之間，較佳介於180與285℃之間的臨界溫度(於該純烴基化合物之臨界點處之溫度)。

較佳地，溶解步驟a)係以溶解溶劑與塑料原料之間的重量比介於0.2與100.0之間，較佳介於0.3與20.0之間，較佳介於1.0與10.0之間，甚至更優先介於3.0與7.0之間進料該塑料原料及溶解溶劑。

有利地，進料至溶解步驟a)之溶解溶劑係呈液體或視需要超臨界形式。有利地，可在將其引入步驟a)中之前，特定言之在將其引入接觸區段及視需要引入溶解區段中之前，將其預熱較佳至介於100與300℃之間，優先介於150與250℃之間的溫度，以便於促進塑料原料之加熱及/或步驟a)之接觸及視需要溶解區段中材料流之溫度下降。

有利地，溶解溶劑包含新鮮溶劑及/或獲自方法之後續步驟，較佳至少部分獲自溶劑-聚合物分離步驟c)之回收溶劑流之供應，及較佳由其組成。

i)接觸區段： 根據本發明，用於將塑料原料與溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段包含至少一個靜態或動態混合器，較佳介於一與十個之間，優先介於二與六個之間，極優先介於二與五個之間的靜態或動態(優先靜態)混合器。當該接觸區段包含數個(即至少兩個)靜態或動態混合器時，該等靜態或動態混合器係有利地彼此串聯(或連續)。有利地，各靜態或動態混合器係在較佳介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下操作。

對各靜態或動態混合器進料包含塑料原料之塑料流及溶解溶劑之至少該部分之部分(即進料至接觸區段i)之溶解溶劑之該部分之部分，較佳所有)，使得於各混合器中，使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係介於3%與70%之間。根據本發明，靜態或動態混合器中使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度對應於進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之部分之體積流率(更準確地進料至該接觸區段i)之溶解溶劑之部分之部分之體積流率)與進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之該部分之體積流率(即進料至該區段i)之溶解溶劑之至少部分之部分之體積流率)及塑料流之體積流率之總和之間的比率。術語「塑料流」對應於溶解步驟a)之接觸區段i)之任何流，其至少包含引入考慮中之靜態或動態混合器之上游之接觸區段中之塑料原料及所有溶解溶劑部分(即進料至該區段i)之溶解溶劑之至少部分之部分)。換言之，進料至靜態或動態混合器之塑料流對應於包含塑料原料，及較佳由其組成之材料流，該塑料原料係有利地經至少部分熔融，用引入位於考慮中之靜態或動態混合器之上游之靜態或動態混合器中及視需要引入視需要位於第一靜態或動態混合器之上游之用於至少部分熔融塑料原料之構件中之所有溶解溶劑部分(即進料至該區段i)之溶解溶劑之至少部分之部分)補充。因此，進料至該接觸區段i)之塑料流對應於塑料原料；於該接觸區段i)之出口處之塑料流對應於調節原料流且包含該塑料原料及該溶解溶劑之至少一部分。進料至該第一靜態或動態混合器之塑料流包含呈熔融形式(或至少部分呈熔融形式)之塑料原料或包含至少部分呈熔融形式之塑料原料及溶解溶劑之一部分之預混料，特定言之由其組成：然後進料至該第一靜態或動態混合器之塑料流特定言之係呈黏性流體之形式。表達「黏性流體」意謂考慮中之流係具有通常介於0.5與20000 Pa.s之間，或甚至更特定言之介於1.0與4000 Pa.s之間之黏度(特定言之動態黏度)的流體。該黏度(特定言之動態黏度)係在200℃之溫度下及在0.1 s ^-1之剪切速率下使用黏度計，較佳使用平板黏度計，例如來自TA儀器之DHR3型量測。

較佳地，各靜態或動態混合器中使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度包含： -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑之部分(即進料至區段i)之溶解溶劑之至少部分之部分)之間的黏度比係大於或等於3500，較佳大於或等於3000時，介於3%與50%之間，較佳介於10%與35%之間，及極佳介於15%與30%之間， -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑部分(即進料至區段i)之溶解溶劑之至少部分之部分)之間的黏度比係小於3500，較佳小於3000時，介於10%與70%之間，較佳介於20%與65%之間，極佳介於30%與65%之間，或甚至介於35%與65%之間。

較佳地，將進料至溶解步驟a)之溶解溶劑分為溶解溶劑之n個部分流，n係等於m、m+1或m+2之整數，m係等於接觸區段i)中所使用之靜態或動態混合器之數量之整數，對各靜態或動態混合器進料溶解溶劑之部分流中之一者，使得於各靜態或動態混合器中，使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係介於3%與70%之間，及較佳： -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑之部分流(即溶解溶劑之部分)之間的黏度比係大於或等於3500，較佳大於或等於3000時，介於3%與50%之間，較佳介於10%與35%之間，及極佳介於15%與30%之間；或 -當進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流與溶解溶劑之部分流(即溶解溶劑之部分)之間的黏度比係小於3500，較佳小於3000時，介於10%與70%之間，較佳介於20與65%之間，極佳介於30%與65%之間，或甚至介於35%與65%之間。

視需要，可將溶解溶劑之部分流(即溶解溶劑之部分)進料至位於第一靜態或動態混合器之上游之用於至少部分熔融塑料原料之構件，及/或可將溶解溶劑之部分流(即溶解溶劑之部分)直接進料至溶解區段ii)。

各靜態或動態混合器較佳係以小於或等於20分鐘，較佳介於0.01秒與20分鐘之間，較佳介於0.1秒與10分鐘之間，較佳介於0.5秒與5分鐘之間的滯留時間實施，該滯留時間係經本文定義為考慮中之靜態或動態混合器中液體(或黏性流體)之體積相對於進料至考慮中之靜態或動態混合器之塑料流之體積流率及溶解溶劑部分之體積流率之總和之間的比率。

根據本發明之一特定實施例，接觸區段i)亦可包含一種用於至少部分熔融塑料原料，較佳至少部分熔融目標熱塑性塑料，較佳完全熔融目標熱塑性塑料之構件。當該接觸區段包含一種用於至少部分熔融塑料原料之構件時，該構件係位於靜態或動態混合器之上游，較佳一系列之第一靜態或動態混合器之上游。較佳地，該用於至少部分熔融聚酯原料之構件係單螺桿或雙螺桿擠壓機。

有利地，用於至少部分熔融塑料原料之構件容許混合及至少部分熔融該塑料原料，及更特定言之至少部分，較佳完全熔融該塑料原料之目標熱塑性塑料。因此該熔融構件(較佳該擠壓機)係有利地在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下使用。因此將該塑料原料進料至該任選之熔融構件，例如擠壓機，其中將其有利地加熱至介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度，及特定言之加熱至接近或甚至略高於目標熱塑性塑料，例如目標聚烯烴之熔點之溫度，以便於於該熔融構件之出口處變為黏性流體之形式。一經引入該熔融構件中，該塑料原料即可已在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下，或在周圍溫度下，例如介於10與30℃之間。因此有利地在該熔融構件中將其加熱或維持在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下，以便於經至少部分熔融。極有利地，至少70重量%之塑料原料，較佳至少80重量%，優先至少90重量%之塑料原料係於該熔融構件(例如擠壓機)之出口處呈黏性流體之形式。因此，當將其整合至接觸區段中時，對用於至少部分熔融塑料原料之構件進料塑料原料，例如呈固體顆粒之形式，及使得可獲得呈黏性流體形式之流，通常具有介於0.5與20 000 Pa.s之間，或甚至更特定言之介於1.0與3000 Pa.s之間的動態黏度。用於至少部分熔融塑料原料之任選構件有利地可使該塑料原料升至介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度，及升至較佳介於大氣壓(即0.1 MPa)與20 MPa絕對壓力之間，較佳介於0.15 MPa與15 MPa絕對壓力之間的壓力，在該等條件下，該塑料原料係有利地經至少區段熔融，及特定言之在該等條件下，該塑料原料中所包括之目標熱塑性塑料係經至少部分熔融，較佳完全熔融。

對熔融構件進料塑料原料可有利地藉由熟習此項技術者已知的任何方法，例如經由進料斗進行，且可使其呈惰性以便於限制將氧引入過程中。

根據本發明之一極特定實施例，接觸區段包含熔融構件，較佳擠壓機，對其進料塑料原料及亦可對其進料溶解溶劑之一部分，此可有助於減小該構件之出口處之塑料流之黏度，因此參與用該溶解溶劑將至少部分熔融之塑料原料整體均質化，及有利地容許限制目標熱塑性塑料，特定言之目標聚烯烴之降解。此極特定實施例之另一優點在於以下事實，此實施例(即將該溶解溶劑之一部分引入該熔融構件中)可使得可改良混合器，特定言之第一混合器之效率，且因此使得可減少於接觸區段結束時達成調節原料流，即混合物[塑料原料+溶解溶劑]之動態黏度小於或等於50 mPa.s，較佳小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s，及極有利地較佳小於或等於10%，優先小於或等於5%之濃度變異係數(CoV)所需之靜態或動態混合器的數量。當將該溶解溶劑之一部分引入用於至少部分熔融該塑料原料之構件中時，進料至該構件之溶解溶劑之該部分之量係較佳經調整，使得進料至該構件之溶解溶劑之部分與進料至該構件之塑料原料之間的重量比係介於0.001與0.20000之間，較佳介於0.001與0.100之間，優先介於0.003與0.050之間，極佳介於0.005與0.030之間。例如，將該溶解溶劑之一部分引入用於至少部分熔融該塑料原料之構件中，進料至該構件之溶解溶劑之該部分之量較佳對應於步驟a)中引入之溶解溶劑之總重量之介於0.02%與4.0重量%之間，或甚至介於0.1%與1.0重量%之間。

較佳地，視需要應用於接觸區段i)中之用於至少部分熔融塑料原料之構件中之滯留時間係有利地小於或等於1小時，較佳小於或等於5分鐘，較佳小於或等於2分鐘，及較佳大於或等於0.5秒，優先大於或等於1秒，極優先大於或等於10秒。該滯留時間係經本文定義為該構件中可用之體積除以該塑料原料之體積流率。

用於至少部分熔融塑料原料之可能構件可有利地連接至真空萃取系統，以便於去除雜質，諸如原料中存在之溶解氣體、輕質有機化合物及/或水分。

該可能熔融構件(較佳擠壓機)亦可有利地包含於出口處之過濾系統，因此容許去除大於20 µm，及較佳小於2 cm之固體顆粒，諸如沙子、木材或金屬顆粒。例如，將用於至少部分熔融塑料原料之構件(較佳擠壓機)於該出口處直接連接至適用於去除尺寸通常大於或等於1000 µm，較佳大於或等於500 µm，較佳大於或等於400 µm，優先大於或等於300 µm之固體顆粒之第一過濾系統(特定言之過濾器)，接著為用於維持及/或增加壓力之熔體泵或齒輪泵，接著為適用於去除尺寸通常大於或等於60 µm，較佳大於或等於20 µm之固體顆粒之第二過濾系統。

於接觸區段i)結束時，即於最後一個靜態混合器之出口處，獲得之塑料流有利地對應於調節原料，其係極有利地呈液體形式且較佳具有小於或等於50 mPa.s，較佳小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s之黏度。極有利地，於該接觸區段結束時，該調節原料亦具有較佳小於或等於10%，優先小於或等於5%之濃度變異係數(CoV)。

然後調節原料可定義為均質混合物，其包含熱塑性塑料，特定言之聚烯烴及更特定言之聚丙烯及/或聚乙烯於溶解溶劑中之聚合物溶液，較佳以該溶解溶劑與塑料原料的重量比介於0.2與100.0之間，優先介於0.3與20.0之間，較佳介於1.0與10.0之間，甚至更優先介於3.0與7.0之間，及包含可溶性及/或不溶性雜質，該均質混合物具有小於或等於50 mPa. s，較佳小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s之黏度。

ii)溶解區段： 在溶解步驟a)中將獲自接觸區段之調節原料進料至溶解區段。亦可對該溶解區段進料溶解溶劑之一部分，特定言之當未將所有該溶解溶劑引入該接觸區段i)中時。於該溶解區段之出口處回收之流對應於聚合物溶液，特定言之對應於粗聚合物溶液。

極有利地，溶解區段係在介於100℃與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溶解溫度下，及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的溶解壓力下操作。該溶解區段中之溫度及壓力可自從接觸區段引入調節原料之條件及/或可能引入該溶解區段中之溶解溶劑部分變化，直至達成溶解條件，即溶解溫度，特定言之介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間，及溶解壓力，特定言之介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間。極有利地，於該溶解區段結束時，粗聚合物溶液係在該溶解溫度及該溶解壓力下。

將溶解區段中及更一般溶解步驟a)中之溫度限制於小於或等於300℃，較佳小於或等於250℃之溫度，使得可避免或限制熱塑性塑料及更特定言之聚烯烴之熱降解，且亦限制方法之能源需求，因此有助於限制該方法之操作成本。有利地，溶解溫度係大於或等於該等熱塑性塑料及更特定言之該等聚烯烴之熔點，以便於促進其等溶解且極有利地減少有效溶解目標熱塑性塑料所需之滯留時間。較佳地，該溶解區段中及更一般該溶解步驟a)中之溫度係小於或等於該溶解溶劑之臨界溫度以便於避免在該溶解步驟a)期間形成超臨界相，其容易破壞溶解。

與此同時，溶解區段中之溶解壓力係高於在溶解溫度下之溶解溶劑之飽和蒸汽壓，使得該溶解溶劑在該溶解溫度下係至少部分，及較佳完全呈液體或視需要超臨界形式，藉此將目標熱塑性塑料，及更特定言之聚烯烴之溶解最佳化，特定言之就品質及操作時間而言。

極有利地，溶解區段ii)中達成之溶解溫度及壓力條件係經調整，使得混合物(溶解溶劑+目標熱塑性塑料)於步驟a)結束時為單相，該混合物可能包含懸浮於該混合物中之不溶性雜質。

有利地，溶解區段ii)係操作介於1與600分鐘之間，較佳介於2與300分鐘之間，較佳介於5與180分鐘之間的滯留時間。應瞭解在此情況下，該滯留時間係於該溶解區段中在溶解溫度下及在溶解壓力下之滯留時間，即使用溶解溶劑在溶解溫度下及在溶解壓力下實施塑料原料之時間。

溶解區段ii)可實施不同類型之設備，諸如混合、輸送、加熱裝置，及例如，反應器、泵、輸送電路、攪拌系統、爐子、交換器、混合器等。

根據一特定實施例，溶解區段實施連續攪拌槽反應器(CSTR)或一系列連續攪拌槽反應器(CSTR)，該等系列可能包含介於二與五個之間的CSTR，較佳兩個或三個CSTR，各連續攪拌槽反應器(CSTR)有利地包含機械攪拌系統。實際上，包含特定言之上述接觸區段(其使得可獲得具有較佳小於或等於50 mPa.s，優先小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s之黏度之調節原料)之根據本發明之方法容許於溶解反應器中使用合理(即受限)之機械攪拌功率，因此促進該溶解區段之可操作性，且同時限制其實施所需之成本，同時確保混合物之最佳均質化及塑料原料之目標熱塑性塑料於溶解溶劑中之最大溶解。

溶解區段可實施由任何攪拌系統攪拌之任何反應器。實際上，於接觸區段i)結束時獲得具有較佳小於或等於50 mPa.s，優先小於或等於20 mPa.s，極優先小於或等於5 mPa.s，極佳小於或等於1 mPa.s之黏度，及極有利地較佳小於或等於10%，優先小於或等於5%之濃度變異係數(CoV)之調節原料容許於溶解反應器中使用合理(即受限)之攪拌功率，因此促進該溶解區段之可操作性，其容許使用任何攪拌系統，同時有利地允許減少混合時間，即該溶解區段中之滯留時間，及/或使用範圍廣泛之操作壓力，且同時確保混合物之最佳均質化及因此塑料原料之目標熱塑性塑料於溶解溶劑中之最大溶解。

視需要，可於溶解區段ii)中，特定言之於溶解反應器中，將吸附劑(其有利地係固體，較佳呈成型或未成型分散顆粒形式)引入聚合物溶液中。在此情況下，純化方法包括中間吸附步驟a’)，處於溶解步驟a)期間。吸附劑係有利地選自氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、活性炭或脫色土。然後固體吸附劑可在純化步驟b)期間，例如在分離出不溶性物質之子步驟b1)及/或洗滌子步驟b2)期間去除。在呈分散形式之固體吸附劑之存在下之吸附之此任選步驟a’)使得可將該聚合物溶液之純化最佳化。

根據本發明之一較佳實施例，溶解步驟a)實施：i)用於將塑料原料與溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段，該溶解溶劑具有介於-50與250℃之間，較佳介於-15與150℃之間，較佳介於20與100℃之間的沸點，及ii)溶解區段。在此較佳實施例中，該接觸區段i)係在介於150與250℃之間的溫度下操作及使用擠壓機，視需要於擠壓機出口處之過濾系統，及然後彼此串聯操作之三個、四個或五個靜態混合器，及該溶解區段ii)使用在介於150與250℃之間的溫度及介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間的壓力下操作之經機械攪拌之連續攪拌反應器(即CSTR型)。將該溶解溶劑分為溶解溶劑之n個部分流，其中n係自然數及溶解溶劑之部分流之數量n係等於該接觸區段i)中所使用之靜態混合器之數量m (在此實施例中，m係等於三、四或五之整數)或等於數字m+1或m+2。在此實施例中，對擠壓機進料該塑料原料，以獲得塑料流，其由至少部分熔融之塑料原料(其中該塑料原料之目標熱塑性塑料，特定言之目標聚烯烴係有利地熔融)組成，及視需要溶解溶劑之部分流中之一者，使得介於進料至該擠壓機之溶解溶劑部分(即溶解溶劑之部分流)與進料至該擠壓機之塑料原料之間的重量比係介於0.001與0.200之間，較佳介於0.001與0.100之間，優先介於0.003與0.050之間，極佳介於0.005與0.030之間，例如，使得進料至該擠壓機之溶解溶劑之部分流較佳表示該步驟a)中引入之溶解溶劑之總重量之介於0.02%與4.0重量%之間，或甚至介於0.1%與1.0重量%之間。在此較佳實施例中，對各靜態混合器進料塑料流及溶解溶劑之部分流中之一者，使得於該各靜態混合器中，使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係包含： -當進料至考慮中之靜態混合器之塑料流與溶解溶劑之部分流之間的黏度比係大於或等於3500，較佳大於或等於3000時，介於3%與50%之間，較佳介於10%與35%之間，及極佳介於15%與30%之間； -當進料至考慮中之靜態混合器之塑料流與溶解溶劑之部分流之間的黏度比係小於3500，較佳小於3000時，介於10%與70%之間，較佳介於20%與65%之間，極佳介於30%與65%之間，或甚至介於35%與65%之間。

較佳地，在此較佳實施例中，擠壓機中之滯留時間(定義為該擠壓機可用之體積除以原料之體積流率)係介於0.5秒與一小時之間，較佳介於0.5秒與5分鐘之間，較佳介於1秒與2分鐘之間，或介於10秒與2分鐘之間。

然後對此相同較佳實施例之溶解區段ii)，特定言之CSTR型反應器進料獲自接觸區段i)之最後一個靜態混合器之塑料流及視需要進料溶解溶劑之部分流。

於溶解步驟a)結束時獲得之聚合物溶液(有利地稱為「粗」聚合物溶液)至少包含溶解溶劑及溶解於該溶解溶劑中之聚合物，特定言之本發明試圖回收純化之目標熱塑性聚合物。一般而言，於該溶解步驟a)結束時獲得之聚合物溶液亦包含亦溶解於該溶解溶劑中之可溶性雜質。其亦可視需要包含懸浮之不溶性雜質。於步驟a)結束時獲得之聚合物溶液(有利地稱為「粗」聚合物溶液)亦可視需要包含除目標聚合物外之聚合物，例如呈熔融形式。

聚合物溶液之純化步驟 b)根據本發明之處理方法包括純化獲自步驟a)之粗聚合物溶液之步驟。此純化步驟b)包括下文描述之子步驟b1)、b2)、b3)及b4)中之至少一者： b1)分離出不溶性物質之子步驟， b2)藉由與濃溶液接觸來洗滌之子步驟， b3)藉由與萃取溶劑接觸來萃取之子步驟， b4)藉由與固體吸附劑接觸來吸附雜質之子步驟。

較佳地，純化步驟b)包括至少一個分離出不溶性物質之子步驟b1)。該純化步驟b)較佳包括數個(即至少兩個)選自子步驟b1)、b2)、b3)及b4)之子步驟，順序地，及較佳至少一個分離出不溶性物質之子步驟b1)，及例如，一個吸附子步驟b4)，極有利地以該順序。至少兩個選自b1)、b2)、b3)及b4)之子步驟之組合有利地容許聚合物溶液之最佳純化。於步驟b)結束時獲得之聚合物溶液係經純化之聚合物溶液且包含溶解於溶解溶劑中之目標熱塑性塑料。此經純化之聚合物溶液可對應於獲自分離出不溶性物質之子步驟b1)之澄清聚合物溶液、獲自洗滌子步驟b2)之經洗滌之聚合物溶液、獲自萃取子步驟b3)之經萃取之聚合物溶液或獲自吸附雜質之子步驟b4)之精製聚合物溶液。

分離出不溶 性物質之子步驟 b1)純化方法可包括藉由固體-液體分離分離出不溶性物質之子步驟b1)，以有利地獲得至少一種澄清聚合物溶液及較佳不溶性部分。該不溶性部分有利地包含至少一部分，及較佳所有不溶性雜質，尤其懸浮於獲自步驟a)之粗聚合物溶液中。

因此分離出不溶性物質之子步驟b1)使得可去除溶解溶劑中懸浮存在於獲自步驟a)之粗聚合物溶液中之不溶性雜質之顆粒之至少一部分，及較佳所有。在分離出不溶性物質之子步驟b1)期間去除之不溶性雜質係例如顏料、礦物化合物、包裝殘餘物(玻璃、木材、硬紙板、紙、鋁)及不溶性聚合物。

當進行此分離子步驟b1)時，該此分離子步驟b1)有利地使得除去除不溶性雜質之至少一部分外，可限制操作問題，特定言之諸如方法步驟下游之阻塞及/或侵蝕，且同時有助於塑料原料之純化。

分離出不溶性物質之子步驟b1)係有利地在介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下，及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的壓力下進行。極有利地，分離出不溶性物質之子步驟b1)係在溶解步驟a)之出口處之溫度及壓力條件下，即在如上文定義之溶解溫度及溶解壓力下進行。

當將分離出不溶性物質之子步驟b1)併入方法中時，對該分離出不溶性物質之子步驟b1)較佳進料獲自步驟a)之粗聚合物溶液。根據另一實施例，可對子步驟b1)進料獲自洗滌子步驟b2)之經洗滌之聚合物溶液。

有利地，子步驟b1)包括包含至少一項固體-液體分離設備之區段，該固體-液體分離設備例如選自分離容器、傾析器、離心傾析器、離心機、過濾器、砂濾器、尤其使用膜及/或深過濾器(視需要在過濾佐劑(例如矽藻土)之存在下)之切向過濾器、渦電流分選機、靜電分離器、摩擦電選機，較佳傾析器、過濾器、砂濾器及/或靜電分離器。有利地，可使用自清潔過濾器，清潔或清通容許使用溶劑流進行不溶性物質之去除。

不溶性部分之去除可由用於運輸及/或去除可存在於該不溶性部分中之痕量溶劑之設備促進，例如輸送機、振動管、無止螺桿、擠壓機或剝離器。因此子步驟b1)可包括用於運輸及/或去除痕量溶劑以去除不溶性部分之設備。有利地，將子步驟b1)中回收之溶劑之至少一部分回收至方法中。

根據一特定實施例，分離出不溶性物質之子步驟b1)包括串聯及/或並聯之至少兩項，及一般小於五項固體-液體分離設備。串聯之至少兩項固體-液體分離設備之存在使得可改良不溶性物質之去除，而並聯之設備之存在使得可控制該設備及/或清通操作之維持。

習知在聚合物之調配期間添加之某些不溶性雜質(尤其某些添加劑，諸如顏料及礦物填料)可以尺寸小於1 µm之顆粒之形式引入。例如，就二氧化鈦、碳酸鈣及炭黑而言，此係該種情況。根據子步驟b1)之一特定實施例，該分離出不溶性物質之子步驟b1)有利地包括靜電分離器，其使得可高效去除尺寸小於1 µm之不溶性顆粒之至少一部分。根據子步驟b1)之另一特定實施例，分離出不溶性物質之子步驟b1)包括砂濾器，以去除不同尺寸之顆粒及尤其尺寸小於1 µm之顆粒。根據子步驟b1)之又另一特定實施例，分離出不溶性物質之子步驟b1)涉及尤其使用膜及/或深過濾器(視需要在過濾佐劑(例如矽藻土)之存在下)之切向過濾器。

取決於原料之性質，進料至子步驟b1)之聚合物溶液(較佳粗聚合物溶液)亦可視需要包含第二液相，例如由熔融聚合物組成。根據另一特定實施例，子步驟b1)有利地包括用於分離出此第二液相之設備，較佳藉助於至少一個雙相或三相分離器。

洗滌子步驟 b2)處理方法亦可視需要包括用濃溶液洗滌之子步驟b2)，以有利地獲得至少一種洗滌流出物及一種經洗滌之聚合物溶液。於該子步驟b2)結束時獲得之經洗滌之聚合物溶液有利地包含溶解於溶解溶劑中之本發明試圖回收純化之目標聚合物。視需要，若進行子步驟b2)，則該經洗滌之聚合物溶液亦可包含殘餘之雜質，其等特定言之可溶於該溶解溶劑中及/或視需要痕量之洗滌溶劑。

當將此等兩個子步驟整合於純化步驟b)中時，洗滌子步驟b2)可整合至分離出不溶性物質之子步驟b1)之上游或下游，較佳下游。

當將洗滌子步驟b2)整合至方法中時，對該洗滌子步驟b2)進料濃溶液及獲自步驟a)或獲自任選中間吸附步驟a’)之粗聚合物溶液，或進料獲自b1)之澄清聚合物溶液。進料至該洗滌子步驟b2)之聚合物溶液(特定言之粗或澄清聚合物溶液)可包含懸浮之不溶性雜質及/或經溶解之雜質。可在該洗滌子步驟b2)期間藉由溶解或沈澱及/或藉由挾帶於該濃溶液中來部分或完全去除懸浮之此等雜質或經溶解之雜質。因此，當進行此子步驟b2)時，此子步驟b2)有助於塑料原料之處理及更特定言之有助於該聚合物溶液之純化。

洗滌子步驟b2)有利地涉及將進料至子步驟b2)之粗或澄清聚合物溶液與濃溶液接觸放置。有利地，該濃溶液具有比該聚合物溶液(即至少包含目標熱塑性塑料及其中溶解該目標熱塑性塑料之溶解溶劑之混合物)更高之密度，特定言之大於或等於0.85，較佳大於或等於0.9，優先大於或等於1.0。該濃溶液可為水溶液，其較佳包含至少50重量%之水，較佳至少75重量%之水，極佳至少90重量%之水。可使用酸或鹼調整該水溶液之pH以便於促進某些雜質之溶解。該濃溶液亦可視需要為包含密度有利地大於或等於0.85，較佳大於或等於0.9，優先大於或等於1.0且塑料原料之聚合物在子步驟b2)之溫度及壓力條件下在其中保持不溶性之有機溶劑(例如選自環丁碸或N-甲基吡咯啶酮(NMP)之有機溶劑，視需要呈與水之混合物)，較佳由其組成之溶液。極佳地，該濃溶液為水溶液，其較佳包含至少50重量%之水，較佳至少75重量%之水，極佳至少90重量%之水。

洗滌子步驟b2)係有利地在介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下，及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與15.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的壓力下進行。極有利地，該洗滌子步驟b2)係在溶解溫度及溶解壓力下進行。

於洗滌子步驟b2)中，當將其併入方法中時，進料至子步驟b2)之濃溶液之質量流率與粗或澄清聚合物溶液之質量流率之間的質量比係有利地介於0.05與20.0之間，較佳介於0.1與10.0之間及較佳介於0.5與3.0之間。該粗或澄清聚合物溶液與該濃溶液之間之接觸放置可於所使用設備中之數個點處進行，即於沿該設備之不同點處經由數次注射該粗或澄清聚合物溶液及/或該濃溶液；則在該比率之計算中考慮注射之流的總和。

子步驟b2)可於一或多項洗滌設備中進行使得可與濃溶液及/或分離設備接觸放置，使得可回收至少一種洗滌流出物及一種經洗滌之聚合物溶液。此設備係熟知的，例如攪拌反應器、靜態混合器、傾析混合器、雙相或三相分離容器、並流或逆流洗滌柱、板式柱、攪拌柱、填料柱、脈沖柱等，各類型之設備可能包含單獨或與另一類型之設備組合使用之一或多項設備。

根據一較佳實施例，洗滌子步驟b2)係於逆流洗滌柱中進行，一方面，該柱中注入濃溶液，較佳注入該柱之一半，較佳三分之一，其係最接近該柱之頂部，及另一方面，注入粗或澄清聚合物溶液，較佳注入該柱之一半，較佳三分之一，其係最接近該柱之底部。根據此實施例，可能回收至少一種經洗滌之聚合物溶液及一種洗滌流出物。

根據一極特定實施例，於洗滌柱入口及/或出口處之流可於沿柱之數個注射點處分散並注射及/或於沿該柱之數個取出點處取出。

根據另一實施例，洗滌子步驟b2)係於混合器-傾析器中進行，該混合器-傾析器包含攪拌混合區，以將濃溶液及粗或澄清聚合物溶液接觸放置，及傾析區，使得可回收經洗滌之聚合物溶液及洗滌流出物。

於洗滌子步驟b2)結束時，獲得之洗滌流出物有利地包含溶解於濃溶劑中之雜質及/或挾帶於洗滌流出物中之不溶性化合物。一方面，該洗滌流出物可於洗滌處理區段中經再處理以至少部分分離出經溶解及/或挾帶之雜質及視需要純化該洗滌流出物，以獲得經純化之濃溶液，及另一方面，至少部分回收經純化之洗滌溶液之一部分。此洗滌處理區段可包括一或多項熟知用於固體-液體分離的設備，例如分離容器、傾析器、離心傾析器、離心機或過濾器。亦可將該洗滌流出物送至方法外部，例如當該濃溶液係水溶液時，送至舊水處理站。

萃取子步驟 b3)根據本發明之方法之步驟b)可包括藉由與萃取溶劑接觸放置來萃取之子步驟b3)，以獲得至少一種經萃取之聚合物溶液及舊溶劑(特定言之充滿雜質)。於子步驟b3)結束時獲得之經萃取之聚合物溶液有利地包含溶解於溶解溶劑中之本發明試圖回收純化之目標熱塑性聚合物。視需要，若進行子步驟b2)及/或b3)，則該經萃取之聚合物溶液亦可包含特定言之可溶於該溶解溶劑中之殘餘雜質及/或痕量之洗滌溶劑及/或萃取溶劑。

當將萃取子步驟b3)整合至根據本發明之方法中時，該萃取子步驟b3)係有利地放置於溶解步驟a)與溶劑-聚合物分離步驟c)之間，及若亦將後者整合至步驟b)中，則視需要放置於吸附子步驟b4)之上游或下游，及較佳放置於分離出不溶性物質之子步驟b1)之下游。

對萃取子步驟b3)有利地進料萃取溶劑及聚合物溶液，特定言之獲自步驟a)之粗聚合物溶液、獲自子步驟b1)之澄清聚合物溶液、獲自子步驟b2)之經洗滌之聚合物溶液或獲自吸附子步驟b4)之精製聚合物溶液。較佳地，對該萃取子步驟b3)進料萃取溶劑及獲自子步驟b1)之澄清聚合物溶液、獲自子步驟b2)之經洗滌之聚合物溶液或視需要獲自吸附子步驟b4)之精製聚合物溶液。因此進料至子步驟b3)之聚合物溶液(較佳澄清聚合物溶液、經洗滌之聚合物溶液或精製聚合物溶液)亦可包含經溶解之雜質。此等經溶解之雜質可在萃取子步驟b3)期間藉由與萃取溶劑接觸放置來部分或完全去除。極有利地，萃取子步驟b3)與分離出不溶性物質之子步驟b1)及視需要吸附子步驟b4)之組合可改良該聚合物溶液之純化，藉由視需要使用該等雜質對吸附劑及萃取溶劑兩者之親和力。

當將萃取子步驟b3)併入根據本發明之方法中時，該萃取子步驟b3)有利地涉及至少一個萃取區段，較佳介於一與五個萃取區段之間，極佳一個萃取區段。

進料至步驟b3)之萃取溶劑之質量流率與聚合物溶液(較佳澄清聚合物溶液、經洗滌之聚合物溶液或精製聚合物溶液)之質量流率之間的質量比係有利地介於0.05與20.0之間，較佳介於0.1與10.0之間及較佳介於0.2與5.0之間。進料至子步驟b3)之聚合物溶液(較佳澄清聚合物溶液、經洗滌之聚合物溶液或精製聚合物溶液)與萃取溶劑之間之接觸放置可於萃取區段中之數個點處進行，即於沿該萃取區段之不同點處經由數次注射聚合物溶液及/或萃取溶劑；則在該比率之計算中考慮注射之流的總和。

萃取子步驟b3)中所使用之萃取溶劑有利地包含有機溶劑或有機溶劑之混合物。較佳地，該萃取溶劑包含至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基(即飽和)，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物，及較佳由其組成。較佳地，該萃取溶劑包含至少80重量%，優先至少95重量%，較佳98重量%之至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物，該等百分比係相對於溶解溶劑之總重量表示(100%為最大值)。較佳地，該萃取溶劑包含至少一種較佳脂族及特定言之石蠟基烴基化合物，其具有介於-50與250℃之間，較佳介於-15與150℃之間，優先介於-1與110℃之間及較佳介於20與100℃ (在大氣壓下，特定言之在0.1 MPa下)之間的沸點。較佳地，該萃取溶劑包含至少一種脂族及特定言之石蠟基，較佳直鏈或分支鏈烴基化合物(含有介於3與12個之間的碳原子，優先介於4與8個之間的碳原子)，較佳由其組成。例如，該萃取溶劑包含選自丁烷、戊烷、己烷、庚烷及辛烷之異構體之化合物。該萃取溶劑可包含丁烷、戊烷、己烷、庚烷及/或辛烷之異構體之混合物，較佳由其組成，及較佳相對於該萃取溶劑之總重量，異構體之該混合物於萃取溶劑中之含量係大於或等於80重量%，優先大於或等於95重量%，較佳大於或等於98重量%。較佳地，該萃取溶劑包含石蠟基脂族化合物，其具有較佳介於95與350℃之間，優先介於130與300℃之間，較佳介於180與285℃之間的臨界溫度(於該純烴基化合物之臨界點處之溫度)。

極佳地，b3)中所使用之萃取溶劑係與步驟a)中所使用之溶解溶劑相同之溶劑，視需要處於不同物理狀態下(例如相對於呈液體形式之溶解溶劑，萃取溶劑呈超臨界形式)，以便於促進該等溶劑之操作及尤其其等純化及特定言之其等回收至溶解步驟a)中及視需要回收至萃取子步驟b3)中。除促進涉及根據本發明之方法之溶劑之操作，特定言之該等溶劑之回收，其等處理及其等回收至方法之步驟之至少一者中外，使用處於相同或不同之物理狀態下之相同溶解及萃取溶劑之另一優點係限制特定言之藉由該等溶劑之處理及純化產生之能源消耗及成本。

b3)之萃取區段可包含一或多項目萃取設備，使得能夠與萃取溶劑及/或與分離設備接觸放置來回收至少一種舊溶劑，特定言之充滿雜質，及經萃取之聚合物溶液。此設備係熟知的，例如攪拌反應器、靜態混合器、傾析混合器、雙相或三相分離容器、並流或逆流洗滌柱、板式柱、攪拌柱、填料柱、脈沖柱等，各類型之設備可能包含單獨或與另一類型之設備組合使用之一或多項設備。

根據b3)之一較佳實施例，萃取係於逆流萃取柱中進行，一方面，於該柱中注射萃取溶劑，及另一方面，於該柱中注射子步驟b3)進料之聚合物溶液。根據此實施例，一方面，可能回收至少一種經萃取之聚合物溶液，及另一方面，回收尤其充滿雜質之舊溶劑。較佳地，將b3)進料之聚合物溶液，較佳澄清、經洗滌或精製聚合物溶液注入該柱之一半，較佳三分之一，其係最接近逆流萃取柱之頂部，而將該萃取溶劑注入該柱之一半，較佳三分之一，其係最接近該逆流萃取柱之底部。

於逆流萃取柱入口及/或出口處之流可於沿該柱之數個注射點及/或取出點處分散。

根據b3)之另一實施例，萃取係於混合器-傾析器中進行，該混合器-傾析器有利地包含攪拌混合區，其用於與進料至b3)之萃取溶劑及聚合物溶液(較佳澄清、經洗滌或精製聚合物溶液)接觸放置，及傾析區，其使得一方面，可回收經萃取之聚合物溶液，及另一方面可回收舊溶劑。

有利地，萃取子步驟b3)係在與溶解步驟a)之溫度及壓力條件不同之溫度及壓力條件下進行。

根據b3)之一較佳實施例，萃取子步驟b3)涉及液體/液體萃取區段。較佳地，該液體/液體萃取區段係在介於100℃與300℃之間，較佳介於150℃與250℃之間的溫度下及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的壓力下操作。在任何情況下，在此實施例中，溫度及壓力條件係經調整，使得萃取溶劑係呈液體形式，溶解溶劑較佳亦呈液體形式。極有利地，特定言之當該萃取溶劑係與該溶解溶劑相同時，該液體/液體萃取係在與步驟a)中達成之溶解條件不同之溫度及壓力條件下，特定言之在高於溶解溫度之溫度下及/或在低於溶解壓力之壓力下進行，因此以便於在相應之聚合物-溶劑混合物圖之雙相區中。

根據b3)之另一較佳實施例，萃取子步驟b3)包括用於在萃取溶劑有利地至少部分呈超臨界形式之特定溫度及壓力條件下萃取之區段。此萃取可稱為超臨界萃取。在此實施例中，該萃取係藉由將聚合物溶液(較佳澄清、經洗滌或精製聚合物溶液)與萃取溶劑有利地在使得可獲得主要(即較佳至少50重量%，優先至少70重量%，較佳至少90重量%)由該萃取溶劑組成之超臨界相之溫度及壓力條件下接觸放置進行。換言之，在此實施例中，該萃取係藉由將該聚合物溶液(較佳該澄清、經洗滌或精製聚合物溶液)與至少部分(較佳完全)呈超臨界形式之萃取溶劑接觸放置進行。此超臨界萃取子步驟b3)有利地容許該聚合物溶液之高效純化，尤其由於有機雜質，例如一些添加劑，尤其某些著色劑、塑化劑等對該超臨界相極高之親和力。使用呈超臨界形式之萃取溶劑亦使得可在超臨界相與呈液體形式之聚合物溶液之間產生顯著密度差，此促進藉由該超臨界相與液相之間的傾析之分離，且因此此有助於該聚合物溶液之純化。

在此另一較佳實施例中，子步驟b3)使用包含至少80重量%，優先至少95重量%，較佳98重量%之至少一種石蠟基脂族烴基化合物(或烷烴) (100%為最大值，百分比係相對於萃取溶劑之總重量表示)之萃取溶劑，石蠟基脂族烴基化合物具有較佳介於95與350℃之間，優先介於130與300℃之間，較佳介於180與285℃之間的臨界溫度。

有利地，此另一特定實施例之超臨界萃取子步驟b3)係在較佳介於150℃與300℃之間，較佳介於180℃與280℃之間的溫度下，及在較佳介於2.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於2.0與25.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於2.0與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於3.0與15.0 MPa絕對壓力之間的壓力下進行。極佳地，此超臨界萃取子步驟b3)之操作壓力係介於2.7 MPa與7.5 MPa絕對壓力之間，優先介於3.0 MPa與5.5 MPa絕對壓力之間。在任何情況下，在此實施例中，溫度及壓力條件係經調整，尤其於萃取區段之上游之萃取子步驟b3)中實施之調整區段中，使得萃取溶劑於該萃取區段中係至少部分處於超臨界狀態。

在b3)之一極佳實施例中，萃取子步驟b3)涉及超臨界萃取及萃取溶劑係與溶解溶劑相同，除該萃取溶劑係至少部分處於超臨界相之事實外。在超臨界萃取之此極有利之情況下，該溶解溶劑可變得至少部分呈超臨界形式，有利地將在萃取步驟期間，更特定言之於各萃取階段或穩定期，液相與該超臨界相之間的傾析最佳化，因此使得可將純化最大化。

有利地，於萃取子步驟b3)結束時，獲得之舊溶劑係特定言之充滿雜質。其可於有機處理區段中經再處理，使得一方面，可至少部分分離出雜質及純化溶劑以獲得經純化之萃取溶劑，及另一方面在溶解溶劑與萃取溶劑相同之情況下將該經純化之萃取溶劑之至少一部分回收至萃取b3)之入口及/或溶解步驟a)之入口。該舊溶劑可根據熟習此項技術者已知的任何方法處理，例如一或多種來自不溶性物質之蒸餾、蒸發、萃取、吸附、結晶化及沈澱中之方法，或藉由清除。

吸附子步驟 b4)根據本發明之處理方法之步驟b)可包括吸附子步驟b4)，用於獲得至少一種精製聚合物溶液。於子步驟b4)結束時獲得之精製聚合物溶液有利地包含溶解於溶解溶劑中之本發明試圖回收純化之目標熱塑性聚合物。

當將吸附子步驟b4)併入根據本發明之方法中時，該吸附子步驟b4)係有利地在溶解步驟a)之下游及聚合物-溶劑分離步驟c)之上游進行。其可在分離出不溶性物質之子步驟b1)及/或洗滌子步驟b2)之上游進行及可特定言之對應於任選中間吸附步驟a’)。較佳地，其可在分離出不溶性物質之子步驟b1)及可能洗滌子步驟b2)之下游進行，洗滌子步驟b2)本身較佳係於子步驟b1)之下游。其亦可例如於萃取子步驟b3)之上游或下游進行。因此，當將吸附子步驟b4)併入根據本發明之方法中時，該吸附子步驟b4)係藉由將進料至其之聚合物溶液與一或多種吸附劑接觸放置來進行。

吸附子步驟b4)有利地包括在至少一種吸附劑之存在下操作之吸附區段，該吸附劑較佳為固體，及特定言之呈固定床、挾帶床之形式(或漿液，即呈引入待純化之流中並由此流動挾帶之顆粒之形式)或呈沸騰床之形式，較佳呈固定床或挾帶床之形式。子步驟b)中所使用之吸附劑較佳為氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、活性炭、脫色土或其混合物，較佳活性炭、脫色土或其混合物，較佳呈固定床或挾帶床之形式，該等流之循環可能為遞增或遞減。

有利地，當將吸附子步驟b4)併入方法中時，該吸附子步驟b4)係在介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間的溫度下，及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間，較佳介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的壓力下進行。極有利地，該吸附子步驟b4)係在溶解溫度及壓力條件下，即在步驟a)中達成之溶解溫度及溶解壓力下進行。較佳地，於任選子步驟b4)中，小時空間速度(或HSV) (其對應於進料至b4)之聚合物溶液之體積流率與吸附劑(有利地於b4)中操作)之體積之間的比率)係介於0.05與10 h ^-1之間，優先介於0.1與5.0 h ^-1之間。

根據子步驟b4)之一特定實施例，吸附區段可包含一或多個吸附劑固定床，例如呈吸附柱之形式，較佳至少兩個吸附柱，優先介於兩個與四個吸附柱之間，含有該(等)吸附劑。當該吸附區段包含兩個吸附柱時，一種操作模式可根據專用術語稱為「擺動」操作，其中該等柱中之一者係處於聯機狀態，即投入使用，而另一柱係處於備用狀態。當處於聯機狀態之柱之吸附劑用盡時，此管柱係經隔離，而使處於備用狀態之柱聯機，即投入使用。然後該用盡之吸附劑可原位再生及/或用新鮮吸附劑更換，使得該另一柱一經隔離，則含有其之柱即可再次聯機。

b4)之此特定實施例之另一作用模式係具有至少兩個串聯作用之柱。當放置於頂部之柱之吸附劑用盡時，此第一柱係經隔離及該用盡之吸附劑係經原位再生或用新鮮吸附劑更換。該柱係隨後於最後一個位置中重新聯機，並以此類推。此操作係稱為可更動模式，或根據術語PRS用於可更動反應器系統，或根據專用術語亦稱為「超前及滯後」。至少兩個吸附柱之組合使得可克服由於待處理之流中可存在之雜質、污染物及不溶性物質之組合作用而引起之吸附劑之可能及潛在快速之中毒及/或阻塞。此原因為至少兩個吸附柱之存在促進該吸附劑之更換及/或再生，有利地在不停止過程之情況下，亦使得可控制成本及限制吸附劑之消耗。

根據吸附劑之固定床中吸附之子步驟b4)之此特定實施例，子步驟b4)係較佳於分離出不溶性物質之子步驟b1)及/或洗滌子步驟b2)之下游，及萃取子步驟b3)之上游或下游進行。有利地，分離出不溶性物質之子步驟b1)及/或洗滌子步驟b2)及萃取子步驟b3)與吸附子步驟b4)之組合可改良聚合物溶液之純化，藉由使用殘餘雜質對吸附劑固體及對萃取溶劑兩者及視需要濃溶液之親和力。

根據另一實施例，b4)之吸附區段可在於將吸附劑顆粒添加至聚合物溶液，特定言之粗聚合物溶液，該等顆粒可能係自該聚合物溶液經由去除位於該吸附區段之下游之吸附劑顆粒之步驟分離。然後該等吸附劑顆粒之去除可有利地對應於分離出不溶性物質之步驟b1)或洗滌步驟b2)。該吸附子步驟b4)之藉由引入吸附劑顆粒且接著進行固體/液體分離之此實施有利地對應於本說明書中先前描述之任選中間吸附步驟a’)。

溶劑 - 聚合物分離之步驟 c)根據本發明，方法包括溶劑-聚合物分離步驟c)，以獲得至少一種經純化之熱塑性聚合物部分，更特定言之至少一種經純化之聚烯烴部分及較佳至少一種溶劑部分。

溶劑-聚合物分離步驟c)係針對至少部分，較佳主要或甚至完全分離出步驟c)進料之經純化之聚合物溶液中所含有之溶劑，特定言之溶解溶劑，以便於回收已至少部分，較佳完全不含雜質及溶解溶劑及可能方法中所使用之其他溶劑(即萃取溶劑及/或濃溶液)之熱塑性塑料。應瞭解術語「主要」意謂相對於步驟c)進料之經純化之聚合物溶液中所含有之溶劑，特定言之溶解溶劑及視需要步驟c)進料之經純化之聚合物溶液中所含有之萃取溶劑及/或濃溶液之重量，至少50重量%，優先較佳至少70重量%，較佳至少90重量%，極佳至少95重量%。可進行熟習此項技術者已知用於自聚合物分離溶劑之任何方法，尤其使得該等聚合物或該(等)溶劑能夠相變化之任何方法。該(等)溶劑可例如藉由蒸發、剝離、分層、密度差及尤其傾析或離心等分離出。步驟c)可實施數個連續之分離操作。例如，步驟c)可包含藉由使呈超臨界形式之溶劑之至少一部分分層進行之溶劑-聚合物分離，該(等)溶劑係在步驟c)中調整溫度及/或壓力條件後呈超臨界形式，較佳調整壓力及溫度維持介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間，以便於在該(等)溶劑之化合物之至少一者之超臨界條件下，接著至少一種藉由蒸發分離殘餘溶劑，尤其在低於用於轉變為該溶劑之超臨界狀態之壓力之壓力條件下，特定言之在介於4與0.000005 MPa (即5 Pa)之間，較佳介於3與0.000005 MPa (即5 Pa)之間的壓力下，可將該溫度維持介於100與300℃之間，較佳介於150與250℃之間。

於步驟c)結束時獲得之經純化之熱塑性聚合物之部分可對應於濃縮之聚合物溶液或液體(即熔融)或固體純化之熱塑性聚合物。溶劑-聚合物分離步驟c)亦可視需要包含用於調整呈固體形式及更特定言之呈固體顆粒形式之經回收之熱塑性塑料的調整區段。在此可能之調整區段中，冷卻該經回收之經純化之熱塑性聚合物，有利地冷卻至低於該等聚合物之熔點之溫度，以獲得包括呈固體形式之聚合物之部分。

溶劑-聚合物分離步驟c)亦係針對至少部分，較佳主要及優先完全回收步驟c)進料之經純化之聚合物溶液中所含有之溶劑，及特定言之溶解溶劑及視需要萃取溶劑及/或濃溶液。應瞭解術語「主要」意謂相對於步驟c)進料之經純化之聚合物溶液中所含有之溶劑之重量，至少50重量%，優先較佳至少70重量%，較佳至少90重量%，極佳至少95重量%。因此，步驟c)有利地使得可獲得至少一種溶劑部分。該溶劑-聚合物分離步驟c)係亦視需要針對純化經回收之溶劑部分並回收其，尤其於溶解步驟a)之上游且可能於子步驟b2)及/或子步驟b3)之上游。

極有利地，於步驟c)結束時回收之溶劑部分可在位於步驟c)結束時之有機處理區段中處理，以便於將其純化及獲得經純化之溶劑，特定言之經純化之溶解溶劑，以有利地能夠將其回收至溶解步驟a)中及/或視需要回收至洗滌子步驟b2)或萃取子步驟b3)中。於步驟c)結束時之該任選有機處理區段可使用熟習此項技術者已知的任何方法，例如一或多種來自不溶性物質之蒸餾、蒸發、液體-液體萃取、吸附、結晶化及沈澱中之方法，或藉由清除。

因此，根據本發明之方法使得可自塑料廢物獲得經純化之熱塑性聚合物流及更特定言之聚烯烴流，其可用於任何應用中，例如用於更換呈原生形式之相同聚合物。因此經由根據本發明之方法獲得之經純化之聚合物流(即經純化之熱塑性聚合物部分)具有足夠低之雜質含量以至於能夠用於任何應用中。較佳地，於根據本發明之方法結束時獲得之經純化之熱塑性聚合物流及尤其經純化之聚烯烴流(即經純化之熱塑性聚合物之部分)有利地具有小於或等於5重量%之雜質，極有利地小於或等於1.0重量%之雜質之雜質含量，或甚至小於或等於0.5重量%之雜質之含量。極有利地，相對於該熱塑性聚合物流之總重量，於該方法結束時獲得之經純化之熱塑性聚合物流(即經純化之熱塑性聚合物之部分)具有小於或等於5重量%之殘餘溶劑，較佳小於或等於1.0重量%之殘餘溶劑，較佳小於或等於0.1重量%之殘餘溶劑之殘餘溶劑(特定言之溶解溶劑)之含量，或甚至小於或等於500重量ppm殘餘溶劑之含量。

下列實例及圖式闡述本發明，特定言之本發明之特定實施例，而不限制其範圍。

實例 實例1 (根據本發明)

在此實例中，僅測試對應於圖1中示意性表示之實施例之純化方法之接觸區段i)，且其中溶解步驟a)之接觸區段i)包含： -擠壓機A，其包含進料斗，通過該進料斗對該擠壓機進料來自收集及分選通道之塑料原料；接著 -五個串聯之靜態混合器M1、M2、M3、M4、M5。

塑料原料包含：95重量%之聚丙烯；5重量%之聚乙烯及雜質，特定言之添加劑，諸如顏料、著色劑、填料等。

接觸區段係在200℃之溫度及2.5 MPa (25 bar)之壓力下操作。

引入擠壓機A中之塑料原之流率為50 kg/h。原料1*係於擠壓機A之出口處至少部分熔融；更特定言之，該原料含有之聚烯烴及因此至少聚丙烯係於該擠壓機之出口處呈熔融形式。

所使用之溶解溶劑係正庚烷及經純化及經回收之正庚烷流17與新鮮正庚烷流18之混合物19。溶解步驟a)進料之正庚烷19之總流率為250 kg/h。

對各靜態混合器M1、M2、M3、M4、M5分別進料正庚烷之部分流2、4、6、8、10及分別塑料流1*、3、5、7、9，其至少包含熔融聚丙烯。於各靜態混合器之出口處之目標濃度變異係數係5% (或0.05)。

表1顯示引入各靜態混合器中之溶解溶劑之量及各靜態混合器在溫度及壓力操作條件下之入口/出口流之黏度之變化兩者。表1亦給定進入各靜態混合器中之塑料流與正庚烷流之間的黏度比及亦各混合器內使用正庚烷之基於體積之稀釋度。

表1

流	流之性質	於混合器入口處之流率(kg/h)	使用正庚烷之稀釋度(體積%)	正庚烷 累積/原料之重量比 (kg/kg)	經考慮之流之黏度 (mPa.s)	黏度比
1*	塑料原料	50.0	-	-	3 000 000	21 428 571
2	正庚烷	13.75	-	-	0.14
3	塑料流	63.75	30% (M1)	0.28	19,703.0	140 736
4	正庚烷	20.00	-	-	0.14
5	塑料流	83.75	30% (M2)	0.68	548.0	3,914
6	正庚烷	28.75	-	-	0.14
7	塑料流	112.50	30% (M3)	1.25	44.7	321
8	正庚烷	70.00	-	-	0.14
9	塑料流	182.50	42% (M4)	2.65	3.8	58
10	正庚烷	117.50	-	-	0.14
11	塑料流	300.00	42% (M5)	5.00	0.95	-

於使用擠壓機且接著進料正庚烷之部分流之五個靜態混合器之步驟a)之接觸區段a-i)結束時，經調節之進料流之黏度係小於1 mPa.s (0.95 mPa.s)，同時尊重由該等靜態混合器關於涉及之流之黏度強加之技術限制。此黏度促進混合物於溶解區段之CSTR型溶解反應器中之後續均質化，該溶解反應器為CSTR型的。

1:塑料原料 1*:塑料原料/塑料流 2:溶解溶劑之部分流 3:塑料流 4:溶解溶劑之部分流 5:塑料流 6:溶解溶劑之部分流 7:塑料流 8:溶解溶劑之部分流 9:塑料流 10:溶解溶劑之部分流 11:調節原料 12:粗聚合物溶液 13:經純化之聚合物溶液 14:不溶性部分 15:經純化之熱塑性塑料部分 16:溶劑流 17:經純化之溶解溶劑流 18:新鮮溶劑流 19:溶解溶劑 a:溶解步驟 a-i:接觸區段 a-ii:溶解區段 b:純化步驟 c:溶劑-聚合物分離步驟 d:蒸餾區段 M1:靜態交換器 M2:靜態交換器 M3:靜態交換器 M4:靜態交換器 M5:靜態交換器

圖1表示本發明之方法之一項實施例之方案，其包括： -將塑料原料1溶解於溶解溶劑19中，以獲得粗聚合物溶液12之步驟a)，步驟a)涉及： -用於將該塑料原料1與溶解溶劑19接觸放置以獲得調節原料11之區段a-i)，該區段a-i)使用擠壓機(A)以獲得至少部分熔融之塑料原料1*，及五個靜態交換器M1、M2、M3、M4、M5，對各交換器進料獲自總溶解溶劑流19之溶解溶劑之部分流2、4、6、8、10，及進料塑料流1*、3、5、7、9， -溶解區段a-ii)，特定言之使用CSTR型連續攪拌反應器，以獲得粗聚合物溶液12， -純化步驟b)，較佳包括不溶性物質之分離，特定言之接著進行吸附子步驟，以獲得經純化之聚合物溶液13及不溶性部分14， -溶劑-聚合物分離步驟c)，以獲得經純化之熱塑性塑料部分15，及更特定言之經純化之聚烯烴部分，及溶劑流16。

溶劑流16係有利地例如於蒸餾區段d)中純化，以回收經純化之溶解溶劑流17，其係與新鮮溶劑流18混合以構成溶解溶劑19，將後者分為溶解溶劑2、4、6、8、10之五個部分流以對區段a-i)之靜態混合器M1、M2、M3、M4、M5進料。

1:塑料原料

1*:進料塑料流

2:溶解溶劑之部分流

3:塑料流

4:溶解溶劑之部分流

5:塑料流

6:溶解溶劑之部分流

7:塑料流

8:溶解溶劑之部分流

9:塑料流

10:溶解溶劑之部分流

11:調節原料

12:粗聚合物溶液

13:經純化之聚合物溶液

14:不溶性部分

15:經純化之熱塑性塑料部分

16:溶劑流

17:經純化之溶解溶劑流

18:新鮮溶劑流

19:溶解溶劑

a:溶解步驟

a-i:接觸區段

a-ii:溶解區段

b:純化步驟

c:溶劑-聚合物分離步驟

d:蒸餾區段

M1:靜態交換器

M2:靜態交換器

M3:靜態交換器

M4:靜態交換器

M5:靜態交換器

Claims (11)

1. 一種用於處理塑料原料之方法，其包括： a)使該塑料原料溶解於溶解溶劑中以獲得至少一種粗聚合物溶液之步驟，該溶解步驟a)涉及： i)將該塑料原料與該溶解溶劑之至少一部分接觸放置之區段，其包含至少一個靜態或動態混合器，以產生調節原料，各靜態或動態混合器係在介於100℃與300℃之間的溫度下操作， 對各靜態或動態混合器進料包含該塑料原料之塑料流，及該溶解溶劑之至少該部分之一部分，使得各混合器具有介於3%與70%之間的使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度， 該使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度係進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之部分之體積流率與進料至考慮中之靜態或動態混合器之溶解溶劑之至少該部分之部分之體積流率及該塑料流之體積流率的總和之間的比率； ii)對溶解區段至少進料獲自該接觸區段之調節原料並在介於100℃與300℃之間的溶解溫度下及在介於1.0與100.0 MPa絕對壓力之間的溶解壓力下操作；及然後 b)純化該粗聚合物溶液以獲得經純化之聚合物溶液之步驟，該純化步驟包括： b1)分離出不溶性物質之子步驟；及/或 b2)藉由與濃溶液接觸來洗滌之子步驟；及/或 b3)藉由與萃取溶劑接觸來萃取之子步驟；及/或 b4)藉由與固體吸附劑接觸來吸附雜質之子步驟；及然後 c)溶劑/聚合物分離步驟，以獲得經純化之熱塑性聚合物之至少一部分。
2. 如請求項1之方法，其中該接觸區段包含介於一與十個之間，優先介於二與六個之間，較佳介於二與五個之間之較佳串聯的靜態或動態混合器。
3. 如請求項1或2之方法，其中各混合器具有以下之使用溶解溶劑之基於體積之稀釋度： 當進料至考慮中之靜態或動態混合器之該塑料流與該溶解溶劑之至少該部分之部分之間的黏度比係大於或等於3500，較佳大於或等於3000時，介於3%與50%之間，較佳介於10%與35%之間，及極佳介於15%與30%之間， 當進料至考慮中之靜態或動態混合器之該塑料流與該溶解溶劑之至少該部分之部分之間的黏度比係小於3500，較佳小於3000時，介於10%與70%之間，較佳介於20%與65%之間，極佳介於30%與65%之間，或甚至介於35%與65%之間。
4. 如前述請求項中任一項之方法，其中該接觸區段包含用於至少部分熔融該塑料原料之構件，其位於該第一靜態或動態混合器之上游，該熔融構件較佳為擠壓機。
5. 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶解溶劑包含至少一種沸點介於-50℃與250℃之間，較佳介於-15℃與150℃之間，優先介於-1℃與110℃之間及較佳介於20℃與100℃之間的石蠟族脂族烴基化合物。
6. 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶解溶劑及該塑料原料以該溶解溶劑與該塑料原料之間的重量比介於0.2與100.0之間，較佳介於0.3與20.0之間，較佳介於1.0與10.0之間，甚至更優先介於3.0與7.0之間進料至步驟a)。
7. 如前述請求項中任一項之方法，其中各靜態或動態混合器係在介於150℃與250℃之間的溫度下操作。
8. 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶解區段係在介於150℃與250℃之間的溶解溫度下操作。
9. 如前述請求項中任一項之方法，其中該溶解區段係在介於1.0與25.0 MPa絕對壓力之間，優先介於1.5與18.0 MPa絕對壓力之間及極佳介於2.0與15.0 MPa絕對壓力之間的溶解壓力下操作。
10. 如前述請求項中任一項之方法，其中該純化步驟b)包括分離出不溶性物質之子步驟b1)，較佳接著至少一個吸附子步驟。
11. 如前述請求項中任一項之方法，其中該塑料原料包含熱塑性聚合物，更特定言之聚烯烴。