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TW202336465A - 著色樹脂組成物、著色膜、裝飾基板 - Google Patents

著色樹脂組成物、著色膜、裝飾基板 Download PDF

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TW202336465A
TW202336465A TW111137462A TW111137462A TW202336465A TW 202336465 A TW202336465 A TW 202336465A TW 111137462 A TW111137462 A TW 111137462A TW 111137462 A TW111137462 A TW 111137462A TW 202336465 A TW202336465 A TW 202336465A
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resin composition
coloring material
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TW111137462A
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南部和樹
井上欣彦
Original Assignee
日商東麗股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種能夠形成具有較高之可見光遮光性及近紅外線透過性且進而具有優異之反射色調及透過色調之著色膜的著色樹脂組成物，作為其解決手段，本發明提出一種著色樹脂組成物，其係含有(A)樹脂及(B)著色材者，且至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述(B)著色材，當將所有著色材之重量設為100重量份時，甲亞胺系顏料之含量為25～80重量份，且雙苯并呋喃酮系顏料之含量為20～75重量份，並且上述(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份為1～39重量份。

Description

著色樹脂組成物、著色膜、裝飾基板
本發明係關於一種著色樹脂組成物、可用作近紅外線透過遮光膜之著色膜、裝飾基板。
近年來，於智慧型手機等各種資訊終端中，為了加強安全，而採用各種生物驗證。除習知之指紋驗證以外，臉部驗證及虹膜驗證等之研究亦不斷發展，於臉部驗證或虹膜驗證中使用近紅外線感測器或近紅外線攝影機。又，於汽車中，亦使用車內顯示器之動作感測器等近紅外線感測器、駕駛者監視攝影機等近紅外線攝影機，及在成為行駛空間感測器之光達(LiDAR，Light Detection and Ranging)中使用紅外線雷射感測器。上述近紅外線感測器或近紅外線攝影機一般配置在各種顯示器之非顯示區域之裝飾部或殼體之周邊部，但由於以往一直使用透明或半透明之罩部，故而可自外部視認到近紅外線感測器或近紅外線攝影機，存在有損設計性之問題。因此，業界正研究一種近紅外線透過率較高且可見光線透過率較低之使近紅外線感測器或近紅外線攝影機隱蔽之濾光器或著色膜。關於該濾光器或著色膜之反射之色調，就設計性之觀點而言，較佳為與非點亮時之顯示器或殼體之周邊部之色調相近，尤佳為非彩色之黑色。
又，於車內顯示器之非顯示區域之裝飾部或自發光式儀錶等中，存在採用黑視(blackout)方式之顯示方法之情況，上述黑視方式之顯示方法係在背光源點亮時圖標浮現，在背光源非點亮時圖標看似不存在。為了抑制點亮時之圖標之明度，或提高非點亮時之無縫感，有時會在圖標部形成例如可見光透過率10～80%之著色膜。由於背光源點亮時之透過光較佳為非彩色，故而以黑視方式圖標用為目的所形成之著色膜之透過色調較佳為非彩色。
通常，使近紅外線攝影機等隱蔽之著色膜及黑視方式之圖標部之著色膜由分別不同之著色樹脂組成物所形成，但隨著近年來之車內顯示器之高功能化，業界正研究一種在一個顯示器邊框裝飾部設置近紅外線攝影機及黑視方式之圖標兩者之設計。於該情形時，需要感測器配線隱蔽用著色膜、近紅外線攝影機隱蔽用著色膜、及圖標用著色膜之3種裝飾層，印刷工藝或油墨之成本增加成為問題。因此，業界期望一種藉由1種著色樹脂組成物來形成該等3種裝飾層之工藝。
例如，業界研究了一種著色樹脂組成物，其使用雙苯并呋喃酮系顏料作為著色材，且將雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸設為特定範圍(例如參照專利文獻1)；以及一種紅外線濾光器用組成物，其使用自雙苯并呋喃酮系顏料、甲亞胺系顏料、及苝系顏料所組成之群組選擇之1種以上作為近紅外線透過黑色色材，進而相對於總固形份含有1～30%之與上述近紅外線透過黑色色材不同之著色材(例如參照專利文獻2)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：國際公開第2019/230684號 專利文獻2：日本專利特開2018-120248號公報
(發明所欲解決之問題)
然而，專利文獻1所記載之技術中之著色膜之耐光性優異，具有較高之可見光遮光性及較高之近紅外線透過性，但透過色度或反射色度並不充分。又，專利文獻2所記載之技術中之紅外線透過濾光器之可見光遮光性較高，來自可見光成分之雜訊較少，但未考慮到透過色度或反射色度。
因此，本發明之目的在於提供一種可形成具有較高之可見光遮光性及近紅外線透過性且進一步具有優異之反射色調及透過色調之著色膜的著色樹脂組成物。 (解決問題之技術手段)
本發明者等人進行銳意研究，結果發現，藉由使著色樹脂組成物含有樹脂及著色材，且含有特定量之甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述著色材，並將所有著色材之含量設為特定範圍，可解決上述課題，從而完成本發明。
即，本發明之目的主要藉由以下之構成達成。 一種著色樹脂組成物，其係含有(A)樹脂及(B)著色材者，且至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述(B)著色材，當將所有著色材之重量設為100重量份時，甲亞胺系顏料之含量為25～80重量份，且雙苯并呋喃酮系顏料之含量為20～75重量份，並且上述(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份為1～39重量份。 (對照先前技術之功效)
本發明之著色樹脂組成物可獲得近紅外線區域(波長800～1000 nm)中之透光性及可見光區域中之遮光性優異且進一步具有優異之反射色調及透過色調的著色膜。藉由本發明之著色樹脂組成物，可獲得優異之近紅外線攝影機圖像，且可獲得反射色調及透過色調為非彩色且設計性良好之著色膜。
以下，進一步詳細說明本發明。
本發明之著色樹脂組成物含有(A)樹脂及(B)著色材。(A)樹脂具有作為組成物中之黏合劑之作用，(B)著色材具有提高或調整光學特性、特別是可見光之遮蔽性及吸收性之作用。本發明之著色樹脂組成物之特徵在於：至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述(B)著色材，當將所有著色材之重量設為100重量份時，甲亞胺系顏料之含量為25～80重量份，且雙苯并呋喃酮系顏料之含量為20～75重量份。再者，於本說明書中，表示數值範圍之「～」係包含兩端之數值。藉由含有特定量之甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為(B)著色材，並將總固形成分中之所有著色材之含量設為特定範圍，可獲得中性之反射色度及透過色度之著色膜。又，進而藉由使甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料以特定之微晶尺寸分散於著色樹脂組成物及著色膜中，可遮蔽可見光，另一方面，可大幅度提高近紅外線透過性。藉此，可經由著色膜獲得清晰之近紅外線攝影機圖像。又，可將漫反射率抑制得較低，而獲得設計性優異之更漆黑之著色膜。又，藉由進而將甲亞胺系顏料之微晶尺寸與雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸之差設為特定之範圍，可於不改變反射率之情況下提高可見光之遮蔽性。關於由本發明之著色樹脂組成物所獲得之著色膜，由於反射色度及透過色度為非彩色，漫反射率較低，且具有較高之可見光遮光性及較高之近紅外線透過性，故而可較佳地用於感測器配線隱蔽用遮光膜及/或近紅外線攝影機隱蔽用遮光膜及/或黑視方式圖標用遮光膜。
作為(A)樹脂，例如可例舉：丙烯酸樹脂、卡多(Cardo)樹脂、矽氧烷樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯亞胺前驅物、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、氯醋樹脂等。該等亦可含有2種以上。該等之中，就著色樹脂組成物之儲藏穩定性或著色膜之密接性及可靠性之觀點而言，較佳為丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、或聚酯樹脂，尤佳為丙烯酸樹脂。
本發明之著色樹脂組成物可具有感光性，亦可不具有感光性，藉由含有鹼可溶性樹脂作為(A)樹脂，且進而含有下述之(D)感光劑，可對著色樹脂組成物賦予感光性。此處，鹼可溶性樹脂係指具有羥基及羧基之任一個基或兩個基作為鹼可溶性基、酸值為10 mgKOH/g以上、且重量平均分子量(Mw)為500以上且150,000以下之樹脂。此處，重量平均分子量(Mw)係指藉由將四氫呋喃作為載體之凝膠滲透層析法進行分析，使用利用標準聚苯乙烯所得之校準曲線進行換算所得之值。又，鹼可溶性樹脂之酸值係指用於中和1 g之鹼可溶性樹脂所需之氫氧化鉀之mg數(單位：mgKOH/g)。
作為鹼可溶性樹脂，例如可例舉：卡多樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛清漆樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯亞胺前驅物、聚苯并 唑樹脂、聚苯并 唑前驅物、聚醯胺樹脂、矽氧烷樹脂等具有上述鹼可溶性基之樹脂等。於著色樹脂組成物具有負型之感光性之情形時，就圖案加工性及塗膜可靠性之觀點而言，較佳為丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂；就分散穩定性之觀點而言，更佳為含有丙烯酸樹脂。另一方面，於著色樹脂組成物具有正型之感光性之情形時，就圖案加工性之觀點而言，較佳為聚醯亞胺樹脂、聚醯亞胺前驅物、聚苯并 唑樹脂、聚苯并 唑前驅物、矽氧烷樹脂；就圖案加工性之觀點而言，更佳為含有聚醯亞胺樹脂、聚醯亞胺前驅物。
本發明之著色樹脂組成物至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為(B)著色材。當將(B)著色材之重量設為100重量份時，重要的是含有25～80重量份之甲亞胺系顏料、且含有20～75重量份之雙苯并呋喃酮系顏料。藉由含有特定量之甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為(B)著色材，並將所有著色材之含量設為特定範圍，可獲得中性之反射色度及透過色度之著色膜。於甲亞胺系顏料之含量少於25重量份之情形時，著色膜之透過色度由非彩色偏向黃色，使背光源點亮時之透過光帶有黃色，故而不佳。另一方面，於甲亞胺系顏料之含量多於80重量份之情形時，著色膜之透過色度由非彩色偏向藍色，使背光源點亮時之透過光帶有藍色，故而不佳。於雙苯并呋喃酮系顏料之含量少於20重量份之情形時，著色膜之透過色度由非彩色偏向藍色，使背光源點亮時之透過光帶有藍色，故而不佳。另一方面，於雙苯并呋喃酮系顏料之含量多於75重量份之情形時，著色膜之透過色度由非彩色偏向黃色，使背光源點亮時之透過光帶有黃色，故而不佳。
作為本發明中所使用之甲亞胺系顏料，只要具有甲亞胺結構(RR'C＝NR'')(R、R'分別獨立地為氫、或可包含氮或氧等雜原子之脂肪族基或芳香族基，R''為可包含氮或氧等雜原子之脂肪族基或芳香族基)，則可無特別限制地使用，具體而言，可例舉：日本專利特開平1-170601號公報、日本專利特開平2-34664號公報等所記載者，例如可例舉：大日精化公司製造之「Chromofine Black A1103」。
本發明中所使用之雙苯并呋喃酮系顏料係具有下述通式(I)～(III)之任一者所表示之結構之顏料。下述通式(I)～(III)所表示之結構分別為順反異構物之關係，雙苯并呋喃酮系顏料亦可具有2種以上之含有該等結構之化合物。
[化1]
通式(I)～(III)中，R 1及R 2分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～10之烷基。R 3及R 4分別獨立地表示R 10、OR 11、SR 11、COR 11、CONR 11R 12、NR 11COR 12、OCOR 11、COOR 11、SCOR 11、OCSR 11、COSR 11、CSOR 11、CN、鹵素原子或羥基。其中，R 10表示碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳基烷基或碳原子數2～20之雜環基，R 11及R 12分別獨立地表示氫原子、碳原子數1～20之烷基、碳原子數6～30之芳基、碳原子數7～30之芳基烷基或碳原子數2～20之雜環基。a及b分別獨立地表示0～4之整數。
具有上述通式(I)～(III)之任一者所表示之結構之雙苯并呋喃酮系顏料本身為公知，例如可藉由日本專利特表2012-515233號公報所記載之方法獲得。又，例如作為「Irgaphor」(註冊商標)Black S0100CF(商品名，BASF(股)製造)市售。
關於著色樹脂組成物及著色膜中所含之顏料之微晶尺寸，可根據在將CuKα射線作為X射線源時之X射線繞射光譜中所觀測到之強度最強之主峰之半高寬，藉由下述式(1)所示之謝樂公式而算出上述顏料之微晶尺寸。
[數1]
上述式(1)中之K為常數0.9，λ為0.15418[nm]。β由下述式(2)表示。θ表示與繞射峰對應之繞射角2θ之1/2之值。
[數2]
上述式(2)中之β e為繞射峰之半高寬，β O為半高寬之修正值(0.13[°])。其中，β、βe及β O係以弧度進行計算。
X射線繞射光譜係將X射線源作為CuKα射線，並藉由廣角X射線繞射法進行測定。作為X射線繞射裝置，使用Bruker AXS(股)公司製造之DS ADVANCE或其之同等品。關於測定條件，輸出為40 kV/40 mA，狹縫系統為Div. Slit：0.3°，測定步距(2θ)為0.0171°，測量時間為0.5秒/步。
關於本發明之著色樹脂組成物，在玻璃基板上對著色樹脂組成物進行塗佈、乾燥、加熱處理而獲得膜，削下所獲得之膜，根據藉由上述X射線繞射光譜之測定所獲得之主峰之半高寬所求出的甲亞胺系顏料之微晶尺寸理想為10 nm以上且25 nm以下，更佳為10 nm以上且20 nm以下。該微晶尺寸係顏料在著色膜中之分散狀態之指標，微晶尺寸越小，意指顏料在著色膜中越微分散。此處，本發明中之著色膜於在著色樹脂組成物中(A)樹脂含有交聯性基之情形時，較佳為交聯性基藉由熱及/或光交聯並實質上未殘留。該著色膜可藉由如下方式獲得，即，在透明基板上形成著色樹脂組成物之塗膜，藉由加熱板等使塗膜乾燥後，藉由熱風烘箱等進行加熱處理。例如，於著色樹脂組成物含有丙烯酸樹脂作為(A)樹脂之情形時，加熱處理溫度較佳為170℃以上，加熱處理時間較佳為30分鐘以上。再者，不論著色膜之製造條件如何，組成物中之微晶尺寸、與由組成物所製得之著色膜中之微晶尺寸相同。於著色膜中之甲亞胺系顏料之微晶尺寸大於25 nm之情形時，由於近紅外線透過性降低，透過散射光增加，故而介隔著色膜所獲得之紅外線攝影機圖像之清晰性降低，又，由於在反射色調中，漫反射率(SCE中之L*值)上升，故而著色膜之漆黑度降低。為了獲得更加清晰之紅外線攝影機圖像及設計性更加優異的漆黑之反射色調，更佳為將甲亞胺系顏料之微晶尺寸設為20 nm以下。另一方面，於著色膜中之甲亞胺系顏料之微晶尺寸未滿5 nm之情形時，顏料之分散穩定性降低，可能產生因顏料再凝集而引起之透過散射光增加、或可見光遮光性降低之課題。關於著色膜中之雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸，亦與甲亞胺系顏料同樣地較佳為10 nm以上且25 nm以下，更佳為10 nm以上且20 nm以下。關於其他著色材之微晶尺寸，較佳為與甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料同樣地小，作為其範圍，較佳為10 nm以上且25 nm以下。又，當進而將甲亞胺系顏料之微晶尺寸設為α(nm)，將上述雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸設為β(nm)時，藉由設為3.0≦｜α－β｜≦10.0，可於不改變反射率(SCI中之L*)之情況下提高可見光之遮蔽性。一般而言，為了提高著色膜之可見光遮光性，增加總固形成分中之著色材之含量之方法較為有效，但於該情形時，有著色膜之反射色調帶有紅色，設計性變差之課題，作為本發明之較佳之態樣，認為藉由將甲亞胺系顏料與雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸之差設為如上所述，而使著色材之填充性提高，使可見光之遮蔽性提高。作為將著色膜中之顏料之微晶尺寸設為上述範圍之手段，較佳為使顏料在樹脂中不發生再凝集而以微細之狀態穩定且均勻地分散，更具體而言，可例舉：使用微晶尺寸較小之顏料之方法；或藉由使用下述珠磨機之方法來製造著色樹脂組成物之方法；等。
作為(B)著色材，可藉由在不抑制本發明之效果之範圍內，含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料以及其他著色材，而調整著色膜之透過色調及反射色調。此時，較佳為含有與甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料同樣地微晶尺寸較小之著色材。作為著色材，可例舉：通常使用之有機顏料、無機顏料、染料等。為了提高著色膜之耐熱性、可靠性及耐光性，較佳為有機顏料、無機顏料。
作為有機顏料，例如可例舉：吡咯并吡咯二酮系顏料；偶氮、雙偶氮、多偶氮等偶氮系顏料；酞菁銅、鹵化酞菁銅、無金屬酞菁等酞菁系顏料；二胺基蒽醌、二胺基二蒽醌、蒽嘧啶、黃士酮、花蒽酮、陰丹士林、皮蒽酮、紫蒽酮等蒽醌系顏料；喹吖啶酮系顏料；二 系顏料；芘酮系顏料；苝系顏料；硫靛藍系顏料；異吲哚啉系顏料；異吲哚啉酮系顏料；喹酞酮系顏料；蒽系顏料；金屬錯合物系顏料等。
作為無機顏料，例如可例舉：氧化鈦、鋅白、硫化鋅、鉛白、碳酸鈣、沈澱硫酸鋇、白碳、鋁白、高嶺黏土、滑石、膨潤土、黑色氧化鐵、鎘紅、鐵丹、鉬紅、鉬橙、鉬鉻紅、鉻黃、鎘黃、黃色氧化鐵、鈦黃、氧化鉻、鉻綠(viridian)、鈦鈷綠、鈷綠、鈷鉻綠、維多利亞綠、群青、鐵藍、鈷藍、天藍、鈷矽藍、鈷鋅矽藍、錳紫、鈷紫等。
作為染料，例如可例舉：偶氮染料、蒽醌染料、縮合多環芳香族羰基染料、靛屬染料、碳陽離子染料、酞菁染料、次甲基染料、聚次甲基染料等。
作為黑色有機顏料，例如可例舉：碳黑、苝黑、苯胺黑等。作為混色有機顏料，可例舉：將具有紅、藍、綠、紫、黃色、洋紅、青色等顏色之2種以上之顏料進行混色而成為擬黑色者。作為黑色無機顏料，例如可例舉：石墨；鈦、銅、鐵、錳、鈷、鉻、鎳、鋅、鈣、銀等金屬之微粒子；上述金屬之氧化物、複合氧化物、硫化物、氮化物、氮氧化物等。
作為白色之著色材，例如可例舉：二氧化鈦、碳酸鋇、氧化鋯、碳酸鈣、硫酸鋇、鋁白、二氧化矽等。
該等著色材可含有2種以上。
關於(B)著色材之含量，重要的是，(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份為1～39重量份。此處，固形成分係樹脂組成物中所含之(A)樹脂、(B)著色材、及下述(D)感光劑、(E)自由基聚合性化合物。又，於為除該等以外之在製成著色膜時亦殘留在膜中之成分之情形時，該成分亦為固形成分。藉由將(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份設為1重量份以上，即便為更薄之膜，亦可提高可見光遮光性。(B)著色材之含量更佳為相對於固形成分之合計含量100重量份為10重量份以上。另一方面，藉由將(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份設為39重量份以下，可將著色膜之反射色度調整為更加非彩色。又，可抑制入射光在著色膜與其他基材之界面中反射，從而更加提高近紅外線透過性。關於(B)著色材相對於固形成分之合計含量100重量份之含量，作為上限，可較佳設為35重量份以下。
就可改善塗佈性之方面而言，本發明之著色樹脂組成物較佳為含有(C)有機溶劑。(C)有機溶劑具有使(A)樹脂及(B)著色材等均勻溶解或分散之作用。又，(C)有機溶劑較佳為大氣壓下之沸點為110～250℃以下之化合物。關於本發明之著色樹脂組成物，設想到旋轉塗佈機、狹縫式塗佈機、網版印刷、噴墨、凹版印刷或棒式塗佈機等印刷方式之塗佈，因此若沸點未滿110℃，則有機溶劑之乾燥速度較快，塗佈均勻性容易發生異常。另一方面，若沸點超過250℃，則存在有機溶劑殘留在所獲得之著色膜中，著色膜之耐化學品性變差之情形。
作為(C)有機溶劑，例如可例舉：醚類、乙酸酯類、酯類、酮類、芳香族烴類、醯胺類、醇類等。
作為醚類，例如可例舉：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇甲基正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等。作為乙酸酯類，例如可例舉：乙酸丁酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、環己醇乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯(以下，為「PGMEA」)、二丙二醇甲醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-1-丁基乙酸酯、1,4-丁二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等。作為酯類，例如可例舉：2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷基酯類；2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-側氧丁酸乙酯等。作為酮類，例如可例舉：甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。作為芳香族烴類，例如可例舉：甲苯、二甲苯等。作為醯胺類，例如可例舉：N-甲基吡咯啶酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等。作為醇類，例如可例舉：丁醇、異丁醇、戊醇、4-甲基-2-戊醇、3-甲基-2-丁醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二丙酮醇等。該等亦可含有2種以上。
該等之中，為了使著色材之分散穩定化，較佳為使用乙酸酯類。當將(C)有機溶劑之重量設為100重量份時，乙酸酯類之含量較佳為40～100重量份，更佳為70～100重量份。
當將本發明之著色樹脂組成物之重量設為100重量份時，就塗佈步驟中之塗佈膜之膜厚之均勻性之觀點而言，(C)有機溶劑之含量較佳為50重量份以上，更佳為70重量份以上。另一方面，就抑制顏料之沈澱之觀點而言，(C)有機溶劑之含量較佳為95重量份以下，更佳為90重量份以下。
藉由本發明之著色樹脂組成物含有鹼可溶性樹脂作為(A)樹脂，且進而含有(D)感光劑，可賦予感光性。可具有所謂負型之感光性，即，藉由介隔曝光遮罩之圖案曝光而降低曝光部鹼溶解性，並藉由鹼性顯影液去除未曝光部來進行圖案形成；亦可具有所謂正型之感光性，即，藉由介隔曝光遮罩之圖案曝光而使曝光部之鹼溶解性高於未曝光部之鹼溶解性，並藉由鹼性顯影液去除曝光部來進行圖案形成。於本發明中，由於在遮光性較高之情形時亦容易形成解析度較高之圖案，故而較佳為具有負型之感光性。
藉由含有光聚合起始劑作為(D)感光劑，且進而含有(E)自由基聚合性化合物，可賦予負型之感光性，即，曝光部藉由自由基聚合反應而光硬化。作為(E)自由基聚合性化合物，較佳為具有2個以上之自由基聚合性基之化合物。
光聚合起始劑係指因曝光而發生斷鍵及/或反應而產生自由基之化合物。藉由含有光聚合起始劑，而可藉由曝光使(E)自由基聚合性化合物光硬化。
作為光聚合起始劑，例如可例舉：咔唑系光聚合起始劑、醯基氧化膦系光聚合起始劑、肟酯系光聚合起始劑、α-胺烷基苯酮系光聚合起始劑等。該等亦可含有2種以上。該等之中，於下述之曝光步驟中，就對包含i射線(365 nm)、h射線(405 nm)、g射線(436 nm)之混合射線之感度較高之方面而言，較佳為咔唑系光聚合起始劑、肟酯系光聚合起始劑。
就提高對曝光之感度之觀點而言，光聚合起始劑之含量相對於鹼可溶性樹脂與(E)自由基聚合性化合物之總合計含量較佳為1重量%以上。
另一方面，就對曝光之深部硬化性之觀點而言，光聚合起始劑之含量相對於鹼可溶性樹脂與(E)自由基聚合性化合物之合計含量100重量%較佳為60重量%以下，更佳為40重量%以下。
作為(E)自由基聚合性化合物所具有之自由基聚合性基，就曝光時之感度提高及著色膜之硬度提高之觀點而言，較佳為(甲基)丙烯醯基。此處所指之「(甲基)丙烯醯基」意指甲基丙烯醯基及丙烯醯基之兩者之含義。
就對曝光之感度提高之觀點而言，(E)自由基聚合性化合物含量相對於上述鹼可溶性樹脂與(E)自由基聚合性化合物之總合計含量較佳為5重量%以上，更佳為15重量%以上。另一方面，就固化步驟中之回焊性之觀點而言，(E)自由基聚合性化合物之含量相對於鹼可溶性樹脂與(E)自由基聚合性化合物之總合計含量較佳為80重量%以下，較佳為60重量%以下。
藉由含有光酸產生劑作為(D)感光劑，可相對提高曝光部之鹼溶解性，賦予正型之感光性。
作為光酸產生劑，較佳為醌二疊氮化合物。作為醌二疊氮化合物，更佳為具有酚性羥基之化合物與醌二疊氮磺醯氯之酯化物。為了提高鹼溶解性，亦可刻意殘留酚性羥基之一部分而不進行酯化。
就圖案加工性之觀點而言，醌二疊氮化合物之含量相對於上述鹼可溶性樹脂之總量較佳為1～50重量%。
本發明之著色樹脂組成物較佳為進而含有高分子分散劑。
高分子分散劑係指兼具對顏料表面具有化學鍵結或吸附作用之顏料親和性基、及具有親溶劑性之高分子鏈或基者。高分子分散劑於下述濕式媒體分散處理中發揮如下效果，即，提高顏料對分散介質之潤濕性，促進顏料之解聚，藉由立體阻礙及/或靜電排斥效果而使粒度及黏度穩定，進而抑制著色樹脂組成物在儲存時或塗佈時發生色分離。
作為高分子分散劑，例如可例舉：聚酯系高分子分散劑、丙烯酸系高分子分散劑、聚胺基甲酸酯系高分子分散劑、聚烯丙胺系高分子分散劑、碳二醯亞胺系分散劑、聚醯胺系高分子分散劑等。該等之中，更佳為丙烯酸系高分子分散劑、聚醯胺系高分子分散劑。作為聚醯胺系高分子分散劑，較佳為具有數個包含聚酯鏈之側鏈之櫛齒狀結構者，更具體而言，較佳為在主鏈具有聚伸烷基亞胺等具有多個氮原子之結構、且具有數個經由該氮原子進行醯胺鍵結之聚酯鏈之側鏈的化合物。作為此種櫛齒狀結構之聚醯胺系分散劑，例如可例舉：「DISPERBYK」(註冊商標)2200(BYK-Chemie公司製造)、「SOLSPERSE」(註冊商標)11200、28000(均為Lubrizol(股)製造)等。
高分子分散劑分類成：胺值為1 mgKOH/g以上且酸值未滿1 mgKOH/g之分散劑、酸值為1 mgKOH/g以上且胺值未滿1 mgKOH/g之分散劑、胺值為1 mgKOH/g以上且酸值為1 mgKOH/g以上之分散劑、胺值未滿1 mgKOH/g且酸值未滿1 mgKOH/g之分散劑。該等亦可含有2種以上。該等之中，較佳為胺值為1 mgKOH/g以上之分散劑。
作為胺值為1 mgKOH/g以上且酸值未滿1 mgKOH/g之高分子分散劑，例如可例舉：「DISPERBYK」(註冊商標)102、160、161、162、2163、164、2164、166、167、168、2000、2050、2150、2155、9075、9077；「BYK」(註冊商標)-LPN6919、「DISPERBYK」-LPN21116、「DISPERBYK」-LPN21234(以上，均為BYK-Chemie公司製造)；「EFKA」(註冊商標)4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4800(以上，均為BASF公司製造)；「Ajisper」(註冊商標)PB711(Ajinomoto Fine-Techno(股)製造)；「SOLSPERSE」13240、13940、20000、71000、76500(以上，均為Lubrizol(股)製造)等。
作為胺值為1 mgKOH/g以上且酸值為1 mgKOH/g以上之高分子分散劑，例如可例舉：「DISPERBYK」142、145、2001、2010、2020、2025、9076、Anti-Terra-205(以上，均為BYK-Chemie公司製造)；「SOLSPERSE」24000(Lubrizol(股)公司製造)；「Ajisper」PB821、PB880、PB881(以上，均為Ajinomoto Fine-Techno(股)製造)；「SOLSPERSE」9000、11200、13650、24000SC、24000GR、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、37500、39000、56000(Lubrizol(股)製造)等。
關於本發明之著色樹脂組成物中之高分子分散劑之含量，就提高分散穩定性之觀點而言，當將(B)著色材之總重量設為100重量份時，本發明之著色樹脂組成物中之高分子分散劑之含量較佳為10重量份以上，更佳為20重量份以上。另一方面，就提高著色膜之耐熱性或密接性之觀點而言，高分子分散劑之含量相對於(B)著色材總量較佳為100重量份以下，更佳為60重量份以下。
本發明之著色樹脂組成物亦可含有熱交聯劑。藉由含有熱交聯劑，可提高最終獲得之塗膜強度。作為熱交聯劑，可例舉：三聚氰胺系交聯劑、 唑啉系交聯劑、碳二醯亞胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑等。該等亦可含有2種以上。
本發明之著色樹脂組成物亦可含有調平劑。藉由含有調平劑，可提高塗佈性或著色膜之表面平滑性。作為調平劑，例如可例舉：月桂基硫酸銨、聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺等陰離子界面活性劑；硬脂胺乙酸酯、月桂基三甲基氯化銨等陽離子界面活性劑；月桂基二甲基氧化胺、月桂基羧基甲基羥乙基咪唑鎓甜菜鹼等兩性界面活性劑；聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂基醚、山梨醇酐單硬脂酸酯等非離子界面活性劑；將聚二甲基矽氧烷等作為主骨架之矽酮系界面活性劑；氟系界面活性劑等。該等亦可含有2種以上。作為界面活性劑之市售品，例如可例舉：「BYK」-302、「BYK」-333、「BYK」-3550、「BYK」-392(以上，均為BYK-Chemie公司製造)。
關於本發明之著色樹脂組成物，當以光學濃度(OD值)成為4之方式形成著色膜時，著色膜在波長920 nm至960 nm之近紅外區域中之平均光透過率較佳為90%以上，更佳為95%以上。若波長920 nm至960 nm中之平均光透過率為90%以上，則可更加提高介隔著色膜所獲得之紅外線強度，更加提高近紅外線感測器感度或近紅外線攝影機圖像照度。
關於本發明之著色樹脂組成物，在厚度0.7 mm之無鹼玻璃上以OD值成為1之方式形成著色膜，自玻璃面所測得之CIE1931(X、Y、Z)表色系統中之透過色度(x、y)較佳為0.23≦x≦0.36且0.24≦y≦0.36，更佳為0.26≦x≦0.36且0.28≦y≦0.36。
關於著色膜之光透過率，可在透明基材上形成著色樹脂組成物之塗膜，藉由加熱板等使塗膜乾燥後，藉由熱風烘箱等進行加熱處理而獲得著色膜，將透明基材之光透過率作為參考，使用紫外可見光近紅外-分光光度計來進行測定。如上所述，著色膜較佳為在著色樹脂組成物中(A)樹脂中所含之交聯性基藉由熱及/或光交聯並實質上未殘留，例如，於著色樹脂組成物含有丙烯酸樹脂作為(A)樹脂之情形時，加熱處理溫度較佳為170℃以上，加熱處理時間較佳為30分鐘以上。作為紫外可見光分光光度計，較佳為UV-3150(島津製作所(股)製造)，作為透明基材，較佳為透光性玻璃基材之TEMPAX(AGC Techno Glass(股)製造)。再者，關於塗膜或著色膜之OD值，可使用光學濃度計(361TVisual；X-Rite公司製造)，分別測定塗膜或著色膜之入射光及透過光之強度，並藉由下述式(3)算出塗膜或著色膜之OD值。 OD值＝log 10(I 0/I)・・・式(3) I 0：入射光強度 I：透過光強度。
作為藉由本發明之著色樹脂組成物所獲得之著色膜之光學濃度(OD值)，每1 μm之膜厚之OD值較佳為0.5以上，更佳為0.7以上。每單位膜厚之OD值越高，即，可見光域之透過率越低，越能夠使可達成所需之可見光遮光性之著色膜之膜厚變薄。
關於本發明之著色樹脂組成物，在厚度0.7 mm之無鹼玻璃上以OD值成為4之方式形成著色膜，自玻璃面藉由SCI方式進行測定所得之CIE1976(L*、a*、b*)表色系統中之反射色度值(a*、b*)較佳為-0.5≦a *≦1.0且-1.0≦b *≦0.5，更佳為0.0≦a *≦1.0且-1.0≦b *≦0.0。反射色度成為映入至著色膜中之圖像之色調之指標，於SCI方式中越接近(a*、b*)＝(0.0、0.0)，越可稱之為非彩色之反射色調。另一方面，關於液晶顯示裝置或有機電致發光(EL，Electroluminescence)顯示器之非點亮時之反射色調，一般而言，SCI方式中之b*為負值，為藍色色調，因此顯示裝置中所使用之裝飾膜較佳為b*為負值。自玻璃面藉由SCE方式對以同樣之方式所形成之著色膜進行測定所得之CIE1976(L*、a*、b*)表色系統中之反射色度值(L*)較佳為L*≦3.0，更佳為L*≦2.0。SCI方式中之(L*)係表示漫反射率之指標，越接近(L*)＝(0.0)，越可稱之為漆黑之反射色調，就設計性之方面而言，較佳為漆黑之反射色調。
利用測色計所得之測色值(色彩值)受照明及受光之幾何學條件之影響較大。測色計之幾何學條件大致分為45度照明系統、及使用積分球之擴散照明系統。擴散照明系統進而根據利用光阱之鏡面反射分量之處理方式的不同，而分為包括鏡面反射分量(SCI，Specular Component Included)及排除鏡面反射分量(SCE，Specular Component Excluded)。於SCI中，由試樣產生之鏡面反射分量均全部被積分。另一方面，於SCE中，鏡面反射分量被設置在積分球之壁面之光阱去除，因此測定漫反射分量。
著色膜之反射色度(L*、a*、b*)可藉由如下方式獲得，即，使用藉由白色校正板(CM-A145；柯尼卡美能達(股)製造)所校正之分光測色計(CM-2600d；柯尼卡美能達(股)製造)，於標準光源D65(色溫6504 K)、視角2°(CIE1976)、大氣壓下、20℃之測定條件下，測定對自透明基材入射之光之全反射色度(SCI)及漫反射色度(SCE)。
作為本發明之著色樹脂組成物之製造方法，例如較佳為如下方法，即，使用分散機使含有(A)樹脂、(B)著色材、及(C)有機溶劑之樹脂溶液分散，預先製備著色材濃度較高之著色材分散液，進而添加(A)樹脂、或視需要之感光劑等其他成分進行攪拌之方法。亦可視需要進行過濾。
於本發明中，較佳為使用預先進行了微粒化處理之顏料作為(B)著色材。作為對顏料進行微粒化處理之手段，例如可例舉：對顏料、無機鹽及有機溶劑進行混練磨碎之鹽磨處理；或暫時溶解於硫酸等強酸中，與不良溶劑混合之酸性漿料處理；等。
作為鹽磨處理，較佳為如下方法，即，將顏料、水溶性無機鹽及不溶解無機鹽之有機溶劑進行混練後，將混練物投入至水中，對所獲得之漿料進行過濾及水洗來去除無機鹽之方法。亦可與顏料、水溶性無機鹽及有機溶劑一同添加高分子分散劑等樹脂或顏料衍生物，可抑制利用鹽磨處理進行微粒化後之顏料之再凝集。
作為水溶性無機鹽，例如可例舉：氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋇、硫酸鈉等。
作為有機溶劑，只要為水溶性且不溶解水溶性無機鹽者，則並無特別限定，但由於鹽磨時溫度上升，變成有機溶劑容易蒸發之狀態，因此就安全性之方面而言，較佳為高沸點溶劑。例如可例舉：2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(異戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙二醇、二乙二醇單丁醚、三乙二醇、三乙二醇單甲醚、液體聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、低分子量聚丙二醇等。該等亦可使用2種以上。
作為混練裝置，例如可例舉：捏合機、混捏機、作為行星式混合機之井上製作所(股)製造之「Trimix」(註冊商標)、作為連續式單軸混練機之淺田鐵工(股)製造之「Miracle KCK」(註冊商標)等。
作為使含有(A)樹脂、(B)著色材、及(C)有機溶劑之樹脂溶液分散之分散機，例如可例舉：球磨機、珠磨機、砂磨機、三輥研磨機、高速度衝擊研磨機等。該等之中，為了分散效率化及微分散化，較佳為珠磨機。作為珠磨機，例如可例舉：雙錐型研磨機(coball mill)、籃式研磨機(basket mill)、針磨機、臥式分散盤研磨機(Dyno Mill)等。作為珠磨機之珠粒，例如可例舉：氧化鈦珠粒、氧化鋯珠粒、鋯英石珠粒。
於本發明中，較佳為藉由珠磨機以多階段進行分散，且較佳為具有如下步驟，即，藉由使用平均珠粒徑大於0.1 mm 之珠粒之珠磨機進行分散處理後，藉由使用平均珠粒徑為0.1 mm 以下之珠粒之珠磨機進行分散處理之步驟。藉由使用平均珠粒徑大於0.1 mm 之珠粒之珠磨機進行分散處理，藉此可有效率地壓碎微晶尺寸較大之顏料，其後，藉由使用平均珠粒徑為0.1 mm 以下之微小珠粒之珠磨機進行分散處理，藉此可使對顏料所賦予之能量變小，一面維持顏料之表面活性一面進行微分散，可抑制著色樹脂組成物中之顏料之再凝集，使其更均勻地分散。於該情形時，較佳為珠磨機具備能夠使微小之珠粒與分散液分離之利用離心分離方式之分隔件。此處，平均珠粒徑係指珠粒之圓相當徑之數量平均值。具體而言，可藉由如下方式求出珠粒徑，即，藉由立體顯微鏡使珠粒放大至45倍進行攝影，對隨機選擇之100個珠粒，分別測定最長徑及最短徑，將其平均值設為圓相當徑，算出其數量平均值。
可藉由使本發明之著色樹脂組成物形成為膜狀而獲得著色膜。具體而言，將本發明之著色樹脂組成物塗佈於玻璃、塑膠、膜等透明基板上，於包含有機溶劑之情形時，對有機溶劑進行乾燥、蒸餾去除，又視需要進行硬化反應，藉此可獲得著色膜。作為塗佈方法並無特別限制，根據基材及著色樹脂組成物之液體特性，可例舉：絲網印刷、膠版印刷、移印、凸版印刷、凹版印刷、噴墨印刷、凹版塗佈、輥式塗佈、逆輥塗佈、輥式刮刀塗佈、棒式塗佈、簾式流塗、模嘴塗佈、旋轉塗佈、氣刀塗佈、噴塗等。
其次，關於使用本發明之著色樹脂組成物形成著色膜之方法的例子，例舉負型之感光性之著色樹脂組成物作為例子進行說明。
將感光性之著色樹脂組成物塗佈於基板上，獲得塗佈膜。作為基板，例如可例舉：鈉玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃等透明基板；矽晶圓、陶瓷類、砷化鎵之基板等。作為塗佈方法，例如可例舉：使用旋轉器之旋轉塗佈、噴霧塗佈、噴墨塗佈、模嘴塗佈、輥塗等。塗佈膜之膜厚可根據塗佈方法等進行適當選擇。一般而言，將乾燥後之膜厚設為1～150 μm。
對所獲得之塗佈膜進行乾燥，獲得乾燥膜。作為乾燥方法，例如可例舉：加熱乾燥、風乾、減壓乾燥、紅外線照射等。作為加熱乾燥裝置，例如，可例舉：烘箱、加熱板等。乾燥溫度較佳為50～150℃，乾燥時間較佳為1分鐘～數小時。
介隔具有所需圖案之遮罩對所獲得之乾燥膜照射光化射線，獲得曝光膜。作為所照射之光化射線，例如可例舉：紫外線、可見光線、電子束、X射線等。較佳為對本發明之著色樹脂組成物照射水銀燈之i射線(365 nm)、h射線(405 nm)、g射線(436 nm)。
使用鹼性顯影液等使所獲得之曝光膜顯影，藉此去除未曝光部，獲得圖案。作為鹼性顯影液中使用之鹼性化合物，例如可例舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水等無機鹼類；乙基胺、正丙基胺等一級胺類；二乙胺、二正丙基胺等二級胺類；三乙胺、甲基二乙胺等三級胺類；四甲基氫氧化銨(TMAH)等四烷基氫氧化銨類、膽鹼等四級銨鹽；三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、二甲胺基乙醇、二乙胺基乙醇等醇胺類；吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環[5,4,0]-7-十一烯、1,5-二氮雜雙環[4,3,0]-5-壬烷、 啉等環狀胺類等有機鹼類。
鹼性顯影液中之鹼性化合物之濃度通常為0.01～50重量%，較佳為0.02～3重量%。又，為了使顯影後之圖案形狀變得更加良好，亦可添加0.1～5重量%之非離子系界面活性劑等界面活性劑。進而於顯影液為鹼水溶液之情形時，亦可在顯影液中添加乙醇、γ-丁內酯、二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等水溶性有機溶劑。
作為顯影方法，例如可例舉：浸漬法、噴霧法、覆液法等。亦可使用純水等對所獲得之圖案進行沖洗。
藉由對所獲得之圖案進行加熱處理(後烘烤)，可獲得經圖案化之著色膜。加熱處理可在空氣中、氮氣氛圍下、真空狀態之任一條件下進行。加熱溫度較佳為150～300℃，加熱時間較佳為0.25～5小時。可持續改變加熱溫度，亦可階段性改變加熱溫度。
本發明之著色樹脂組成物及著色膜在可見光區域中具有較高之遮光性，在近紅外區域中具有較高之透過率，且反射色調及透過色調為非彩色，因此適用於智慧型手機或平板個人電腦(PC，Personal Computer)等顯示終端中之裝飾基板之著色膜、車載顯示器或車載儀錶中之駕駛者監視或手勢感測器用近紅外線感測器及近紅外線攝影機隱蔽用裝飾面板用之著色膜、LiDAR感測器隱蔽用裝飾膜及樹脂成型品、車載顯示器或車載儀錶之圖標用著色膜、液晶顯示裝置等所具備之彩色濾光片之黑矩陣等遮光圖像、有機EL顯示器內部之著色間隔壁等。
本發明之裝飾基板係指具備作為著色膜之支持體之基板及本發明之著色膜者，藉由本發明之著色膜而實現裝飾(包含為單色之情形)。作為裝飾基板，例如可例舉：智慧型手機或平板PC、車載顯示器等之覆蓋玻璃基板、或近紅外線攝影機或近紅外線感測器隱蔽用外殼透鏡基板。 [實施例]
以下，例舉具體之例對本發明進行詳細說明，但本發明並不限定於此處所例舉之例進行解釋。
＜評價方法＞ [顏料之微晶尺寸] 使用Mikasa(股)製造之旋轉器(1H-DS)將著色樹脂組成物塗佈於厚度0.7 mm之無鹼玻璃基板(AN100)上，在100℃之加熱板上對塗佈膜進行2分鐘加熱乾燥。於熱風烘箱中在230℃下對該乾燥膜進行30分鐘後烘烤而獲得著色膜，自玻璃板削下所獲得之著色膜，裝入至鋁製之標準試樣支座中。使用Bruker AXS(股)製造之X射線繞射裝置DS ADVANCE(商品名)，將X射線源作為CuKα射線，藉由廣角X射線繞射法對其測定X射線繞射光譜。作為測定條件，輸出為40 kV/40 mA，狹縫系統為Div. Slit：0.3°，測定步距(2θ)為0.0171°，測量時間為0.5秒/步。對所得之主峰之繞射角及半高寬進行測定，使用上述式(1)所表示之謝樂公式求出微晶尺寸。
製造例1所記載之甲亞胺系顏料Bk-1係在繞射角2θ＝26.25°以上且26.45°以下時觀測到強度最強之主峰，製造例2所記載之雙苯并呋喃酮系顏料Bk-2係在繞射角2θ＝7.80°以上且8.00°以下時觀測到強度最強之主峰。
[遮光性] 對於著色膜，使用X-Rite公司製造之光學濃度計361TVisual，算出每1 μm之膜厚之OD值。
[可見光透過色度及近紅外線透過率] 對於OD值調整為1.0所形成之著色膜，使用島津製作所(股)製造之紫外-可見光分光光度計UV-3150，測定波長380 nm至780 nm中之透過率，又，求出透過色度(x、y)。又，對於OD值調整為4.0所形成之著色膜，以同樣之方式測定波長920 nm至960 nm中之透過率，求出平均透過率。平均透過率越高，近紅外區域中之透光性越優異。再者，表所示之透過率僅表示著色膜之值，將基板作為參考進行透過率之測定。
[近紅外線攝影機圖像] 對於著色膜，將Alpha Technology公司製造之紅外線攝影機模組Freemo配置於著色膜之背面，對於所獲得之攝影機圖像，基於以下基準進行評價。 A：可確認有清晰之圖像 B：雖可確認有圖像，但輪廓不清晰 C：無法確認有圖像。
[反射色度] 對於OD值調整完4.0所形成之著色膜，使用藉由白色校正板(CM-A145；柯尼卡美能達(股)製造)所校正之分光測色計(CM-2600d；柯尼卡美能達(股)製造)，於標準光源D65(色溫6504 K)、視角2°(CIE1976)、大氣壓下、20℃之測定條件下測定對自透明基材入射之光之全反射色度(SCI)及漫反射色度(SCE)，評價反射色度(L*，a*，b*)。
(合成例1 丙烯酸樹脂(P-1)之合成) 藉由日本專利第3120476號說明書之實施例1所記載之方法，合成甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯共聚合體(重量比30/40/30)。對於所獲得之共聚合體100重量份，加成甲基丙烯酸縮水甘油酯40重量份，藉由純化水進行再沈澱，並進行過濾及乾燥，藉此獲得重量平均分子量15,000、酸值110 mgKOH/g之丙烯酸樹脂(P-1)。再者，丙烯酸樹脂之酸值設為中和1 g之丙烯酸樹脂所需之氫氧化鉀之量(mg)(單位：mgKOH/g)，重量平均分子量係使用凝膠滲透層析法(GPC)「HLC-8220GPC」(東梭(股)製造之試驗裝置)，將載體作為四氫呋喃并藉由聚苯乙烯換算進行測定。
(製造例1 甲亞胺系顏料Bk-1之製造) 將作為甲亞胺系顏料之大日精化工業(股)製造之Chromofine Black A1103、2400 g之氯化鈉及400 g之二乙二醇投入至捏合機(森山製作所(股)製造，S型捏合機(商品名))中，於70℃下混練8小時。其次，將該混練物投入至約10 L之溫水中，一面加熱至40℃，一面藉由高速混合機攪拌1小時製成漿料狀，其後，進行過濾、水洗，去除氯化鈉及二乙二醇，於80℃下真空乾燥24小時獲得甲亞胺系顏料Bk-1。
(製造例2 雙苯并呋喃系顏料Bk-2之製造) 將作為雙苯并呋喃系顏料之BASF(股)製造之「Irgaphor」Black S0100CF、2400 g之氯化鈉及400 g之二乙二醇投入至捏合機(森山製作所(股)製造，S型捏合機(商品名))中，於70℃下混練8小時。其次，將該混練物投入至約10 L之溫水中，一面加熱至40℃，一面藉由高速混合機攪拌1小時製成漿料狀，其後，進行過濾、水洗，去除氯化鈉及二乙二醇，於80℃下真空乾燥24小時獲得雙苯并呋喃系顏料Bk-2。
(製造例3 藍色顏料PB15：6-1之製造) 將200 g之Toyocolor(股)製造之「LIONOL BLUE ES」(PB15：6)、2400 g之氯化鈉及400 g之二乙二醇投入至捏合機(森山製作所(股)製造，S型捏合機(商品名))中，於70℃下混練8小時。其次，將該混練物投入至約10 L之溫水中，一面加熱至40℃，一面藉由高速混合機攪拌1小時製成漿料狀，其後，進行過濾、水洗，去除氯化鈉及二乙二醇，於80℃下真空乾燥24小時獲得藍色顏料PB15：6-1。
(製造例4 紅色顏料PR177-1之製造) 使用BASF(股)製造之「Cromophtal Red A3B」(PR177)來代替Toyocolor(股)製造之「LIONOL BLUE ES」(PB15：6)，除此以外，以與製造例3相同之方式獲得紅色顏料PR177-1。
(製造例5 黃色顏料PY150-1之製造) 使用Lanxess(股)製造之「E-4GN」(PY150)來代替Toyocolor(股)製造之「LIONOL BLUE ES」(PB15：6)，除此以外，以與製造例3相同之方式獲得黃色顏料PY150-1。
(製造例6 著色材分散液(D-1)之製造) 將甲亞胺系顏料Bk-1 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之聚醯胺系高分子分散劑「DISPERBYK」2200(BYK-2200)20 g、及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。向填充有珠粒徑0.30 mm 之氧化鋯珠粒75體積%的具備離心分離分隔件之壽工業(股)製造之分散機Ultra Apex Mill UAM015中，供給所獲得之預備分散液，以旋轉速度12 m/s進行20分鐘分散，繼而，將分散處理後之液體供給至填充有珠粒徑0.05 mm 之氧化鋯珠粒75體積%之Ultra Apex Mill UAM015中，以旋轉速度8 m/s進行90分鐘分散，而獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-1。
(製造例7 著色材分散液(D-2)之製造) 將甲亞胺系顏料Bk-1 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之聚醯胺系高分子分散劑「DISPERBYK」2200(BYK-2200)20 g、及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。使用珠粒徑1.00 mm 之氧化鋯珠粒，藉由塗料振盪機(東洋精機製作所股份有限公司)進行3小時分散後，藉由5 μm之過濾器進行過濾，獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋高分子分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-2。
(製造例8 著色材分散液(D-3)之製造) 使用雙苯并呋喃系顏料Bk-2來代替甲亞胺系顏料Bk-1，除此以外，以與製造例6相同之方式獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-3。
(製造例9 著色材分散液(D-4)之製造) 使用雙苯并呋喃系顏料Bk-2來代替甲亞胺系顏料Bk-1，除此以外，以與製造例7相同之方式獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-4。
(製造例10 著色材分散液(D-5)之製造) 將上述藍色顏料PB15：6-1 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之胺系高分子分散劑「BYK LPN-21116」20 g及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。向填充有珠粒徑0.50 mm 之氧化鋯珠粒75體積%的具備離心分離分隔件之壽工業(股)製造之分散機Ultra Apex Mill UAM015中，供給所獲得之預備分散液，以旋轉速度12 m/s進行20分鐘分散，繼而，將分散處理後之液體供給至填充有珠粒徑0.05 mm 之氧化鋯珠粒75體積%之Ultra Apex Mill UAM015中，以旋轉速度8 m/s進行90分鐘分散，而獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋高分子分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-5。
(製造例11 著色材分散液(D-6)之製造) 使用紅色顏料PR177-1來代替藍色顏料PB15：6-1，除此以外，以與製造例10相同之方式獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-6。
(製造例12 著色材分散液(D-7)之製造) 使用黃色顏料PY150-1來代替藍色顏料PB15：6-1，除此以外，以與製造例10相同之方式獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-7。
(製造例13 著色材分散液(D-8)之製造) 將甲亞胺系顏料Bk-1 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之聚醯胺系高分子分散劑「DISPERBYK」2200(BYK-2200)20 g、及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。向填充有珠粒徑0.30 mm 之氧化鋯珠粒75體積%的具備離心分離分隔件之壽工業(股)製造之分散機Ultra Apex Mill UAM015中，供給所獲得之預備分散液，以旋轉速度12 m/s進行20分鐘分散，繼而，將分散處理後之液體供給至填充有珠粒徑0.10 mm 之氧化鋯珠粒75體積%之Ultra Apex Mill UAM015中，以旋轉速度8 m/s進行90分鐘分散，而獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-8。
(製造例14 著色材分散液(D-9)之製造) 將甲亞胺系顏料Bk-1 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之聚醯胺系高分子分散劑「DISPERBYK」2200(BYK-2200)20 g、及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。向填充有珠粒徑0.30 mm 之氧化鋯珠粒75體積%的具備離心分離分隔件之壽工業(股)製造之分散機Ultra Apex Mill UAM015中，供給所獲得之預備分散液，以旋轉速度12 m/s進行20分鐘分散，繼而，將分散處理後之液體供給至填充有珠粒徑0.03 mm 之氧化鋯珠粒75體積%之Ultra Apex Mill UAM015中，以旋轉速度8 m/s進行90分鐘分散，而獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-9。
(製造例15 著色材分散液(D-10)之製造) 使用雙苯并呋喃系顏料Bk-2來代替甲亞胺系顏料Bk-1，除此以外，以與製造例14相同之方式獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-10。
(製造例16 著色材分散液(D-11)之製造) 將雙苯并呋喃系顏料Bk-2 120 g、藉由合成例1所獲得之丙烯酸樹脂(P-1)之丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)35重量%溶液171 g、作為高分子分散劑之聚醯胺系高分子分散劑「DISPERBYK」2200(BYK-2200)20 g、及PGMEA 689 g添加至槽中，利用均質攪拌機攪拌20分鐘，而獲得預備分散液。向填充有珠粒徑0.30 mm 之氧化鋯珠粒75體積%的具備離心分離分隔件之壽工業(股)製造之分散機Ultra Apex Mill UAM015中，供給所獲得之預備分散液，以旋轉速度12 m/s進行20分鐘分散，繼而，將分散處理後之液體供給至填充有珠粒徑0.02 mm 之氧化鋯珠粒75體積%之Ultra Apex Mill UAM015中，以旋轉速度8 m/s進行90分鐘分散，而獲得固形份濃度20重量%、著色材/(樹脂＋分散劑)(重量比)＝60/40之著色材分散液D-11。
將製造例6～16之著色材分散液之組成及分散條件示於表1。
[表1]
表1
   (A)樹脂 (B)著色材 (C)有機溶劑 分散劑 分散條件
著色材分散液1 D-1 P-1 甲亞胺系顏料 Bk-1 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.05 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液2 D-2 P-1 甲亞胺系顏料 Bk-1 PGMEA BYK-2200 1.00 mm 珠粒： 塗料振盪機×3小時
著色材分散液3 D-3 P-1 雙苯并呋喃酮系顏料 Bk-2 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.05 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液4 D-4 P-1 雙苯并呋喃酮系顏料 Bk-2 PGMEA BYK-2200 1.0 mm 珠粒： 塗料振盪機×3小時
著色材分散液5 D-5 P-1 PB15：6-1 PGMEA BYK LPN-21116 0.50 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.05 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液6 D-6 P-1 PR177-1 PGMEA BYK LPN-21116 0.50 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.05 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液7 D-7 P-1 PY150-1 PGMEA BYK LPN-21116 0.50 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.05 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液8 D-8 P-1 甲亞胺系顏料 Bk-1 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.10 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液9 D-9 P-1 甲亞胺系顏料 Bk-1 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.03 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液10 D-10 P-1 雙苯并呋喃酮系顏料 Bk-2 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.03 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
著色材分散液11 D-11 P-1 雙苯并呋喃酮系顏料 Bk-2 PGMEA BYK-2200 0.30 mm 珠粒：12 m/s×20分鐘 ＋0.02 mm 珠粒：8 m/s×90分鐘
(實施例1) 向21.67 g之著色材分散液(D-1)與5.42 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液31.04 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)公司製造)8.33 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)公司製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於32.90 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為13重量份之著色樹脂組成物PC-1。
使用Mikasa(股)製造旋轉器(1H-DS)將所獲得之著色樹脂組成物PC-1塗佈於厚度0.7 mm之無鹼玻璃基板(AN100)上，於100℃之加熱板上對塗佈膜進行2分鐘加熱乾燥。於熱風烘箱中在230℃下對該乾燥膜進行30分鐘後烘烤，而獲得著色膜C-1。將對該著色膜C-1藉由上述方法進行評價所得之結果示於表2。
(實施例2) 將著色材分散液(D-1)設為20.31 g，將著色材分散液(D-3)設為6.77 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-2。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-2，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例3) 將著色材分散液(D-1)設為13.54 g，將著色材分散液(D-3)設為13.54 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-3。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-3，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。又，將所獲得之著色膜之X射線繞射光譜示於圖1。
(實施例4) 將著色材分散液(D-1)設為9.48 g，將著色材分散液(D-3)設為17.60 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-4。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-4，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例5) 將著色材分散液(D-1)設為6.77 g，將著色材分散液(D-3)設為20.31 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-5。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-5，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例6) 向41.67 g之著色材分散液(D-1)與10.42 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液20.73 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)6.92 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於19.59 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為25重量份之著色樹脂組成物PC-6。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-6，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例7) 將著色材分散液(D-1)設為39.06 g，將著色材分散液(D-3)設為13.02 g，除此以外，以與實施例6相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-7。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-7，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例8) 將著色材分散液(D-1)設為26.04 g，將著色材分散液(D-3)設為26.04 g，除此以外，以與實施例6相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-8。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-8，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例9) 將著色材分散液(D-1)設為18.23 g，將著色材分散液(D-3)設為33.85 g，除此以外，以與實施例6相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-9。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-9，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例10) 將著色材分散液(D-1)設為13.02 g，將著色材分散液(D-3)設為39.06 g，除此以外，以與實施例4相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-10。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-10，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例11) 向10.00 g之著色材分散液(D-1)與2.50 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液37.02 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)9.14 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於40.67 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為6重量份之著色樹脂組成物PC-11。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-11，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例12) 將著色材分散液(D-1)設為9.38 g，將著色材分散液(D-3)設為3.13 g，除此以外，以與實施例11相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-12。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-12，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例13) 將著色材分散液(D-1)設為6.25 g，將著色材分散液(D-3)設為6.25 g，除此以外，以與實施例11相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-13。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-13，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例14) 將著色材分散液(D-1)設為4.38 g，將著色材分散液(D-3)設為8.13 g，除此以外，以與實施例11相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-14。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-14，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例15) 將著色材分散液(D-1)設為3.13 g，將著色材分散液(D-3)設為9.38 g，除此以外，以與實施例11相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-15。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-15，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例16) 向31.25 g之著色材分散液(D-1)與31.25 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液16.45 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)6.34 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於14.04 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為30重量份之著色樹脂組成物PC-16。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-16，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例17) 向36.46 g之著色材分散液(D-1)與36.46 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液12.16 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)5.75 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於8.49 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為35重量份之著色樹脂組成物PC-17。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-17，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例18) 向40.63 g之著色材分散液(D-1)與40.63 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液8.73 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)5.29 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於4.05 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為35重量份之著色樹脂組成物PC-18。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-18，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例19) 使用著色材分散液(D-2)來代替著色材分散液(D-1)，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-19。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-19，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例20) 使用著色材分散液(D-4)來代替著色材分散液(D-3)，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-20。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-20，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例21) 向12.19 g之著色材分散液(D-1)與12.19 g之著色材分散液(D-3)與2.71 g之著色材分散液(D-5)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液31.02 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)8.32 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於32.90 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為13重量份之著色樹脂組成物PC-21。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-21，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例22) 向23.44 g之著色材分散液(D-1)與23.44 g之著色材分散液(D-3)與5.21 g之著色材分散液(D-5)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液20.73 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)6.92 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於19.59 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為25重量份之著色樹脂組成物PC-22。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-22，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例23) 使用著色材分散液(D-6)來代替著色材分散液(D-5)，除此以外，以與實施例21相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-23。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-23，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例24) 使用著色材分散液(D-7)來代替著色材分散液(D-5)，除此以外，以與實施例21相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-24。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-24，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例25) 使用著色材分散液(D-8)來代替著色材分散液(D-1)，除此以外，以與實施例18相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-25。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-25，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例26) 使用著色材分散液(D-10)來代替著色材分散液(D-3)，除此以外，以與實施例18相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-26。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-26，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例27) 使用著色材分散液(D-9)來代替著色材分散液(D-1)，除此以外，以與實施例18相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-27。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-27，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(實施例28) 使用著色材分散液(D-11)來代替著色材分散液(D-3)，除此以外，以與實施例18相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-28。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-28，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(比較例1) 向41.67 g之著色材分散液(D-1)與41.67 g之著色材分散液(D-3)之混合液中，添加將丙烯酸聚合物(P-1)之PGMEA 35重量%溶液7.88 g、作為多官能單體之二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)製造)5.17 g、作為密接改良劑之KBM5103(信越化學(股)製造)0.38 g、作為界面活性劑之矽酮系界面活性劑「BYK」333(BYK-Chemie公司製造)之PGMEA 10重量%溶液0.30 g溶解於2.94 g之PGMEA中所得之溶液，獲得總固形份濃度為25重量%、相對於總固形份100重量份之著色材之含量為40重量份之著色樹脂組成物PC-29。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-29，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(比較例2) 將著色材分散液(D-1)設為24.38 g，將著色材分散液(D-3)設為2.71 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-30。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-30，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
(比較例3) 將著色材分散液(D-1)設為2.71 g，將著色材分散液(D-3)設為24.38 g，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得著色樹脂組成物PC-31。使用所獲得之著色樹脂組成物PC-31，進行與實施例1相同之評價。將結果示於表2。
[表2-1]
表2
   著色樹脂組成物 著色樹脂組成物
(A) 樹脂 著色材分散液 著色材 (C)
D-1 D-2 D-3 D-4 D-5 D-6 D-7 D-8 D-9 D-10 D-11 含量 ※ 1 有機溶劑
實施例1 PC-1 P-1 80wt%    20wt%                         13重量份 PGMEA
實施例2 PC-2 P-1 75wt%    25wt%                         13重量份 PGMEA
實施例3 PC-3 P-1 50wt%    50wt%                         13重量份 PGMEA
實施例4 PC-4 P-1 35wt%    65wt%                         13重量份 PGMEA
實施例5 PC-5 P-1 25wt%    75wt%                         13重量份 PGMEA
實施例6 PC-6 P-1 80wt%    20wt%                         25重量份 PGMEA
實施例7 PC-7 P-1 75wt%    25wt%                         25重量份 PGMEA
實施例8 PC-8 P-1 50wt%    50wt%                         25重量份 PGMEA
實施例9 PC-9 P-1 35wt%    65wt%                         25重量份 PGMEA
實施例10 PC-10 P-1 25wt%    75wt%                         25重量份 PGMEA
實施例11 PC-11 P-1 80wt%    20wt%                         6重量份 PGMEA
實施例12 PC-12 P-1 75wt%    25wt%                         6重量份 PGMEA
實施例13 PC-13 P-1 50wt%    50wt%                         6重量份 PGMEA
實施例14 PC-14 P-1 35wt%    65wt%                         6重量份 PGMEA
實施例15 PC-15 P-1 25wt%    75wt%                         6重量份 PGMEA
實施例16 PC-16 P-1 50wt%    50wt%                         30重量份 PGMEA
實施例17 PC-17 P-1 50wt%    50wt%                         35重量份 PGMEA
實施例18 PC-18 P-1 50wt%    50wt%                         39重量份 PGMEA
實施例19 PC-19 P-1    50wt% 50wt%                         13重量份 PGMEA
實施例20 PC-20 P-1 50wt%       50wt%                      13重量份 PGMEA
實施例21 PC-21 P-1 45wt%    45wt%    10wt%                   13重量份 PGMEA
實施例22 PC-22 P-1 45wt%    45wt%    10wt%                   25重量份 PGMEA
實施例23 PC-23 P-1 45wt%    45wt%       10wt%                13重量份 PGMEA
實施例24 PC-24 P-1 45wt%    45wt%          10wt%             13重量份 PGMEA
實施例25 PC-25 P-1       50wt%             50wt%          39重量份 PGMEA
實施例26 PC-26 P-1 50wt%                         50wt%    39重量份 PGMEA
實施例27 PC-27 P-1       50wt%                50wt%       39重量份 PGMEA
實施例28 PC-28 P-1 50wt%                            50wt% 39重量份 PGMEA
比較例1 PC-29 P-1 50wt%    50wt%                         40重量份 PGMEA
比較例2 PC-30 P-1 90wt%    10wt%                         13重量份 PGMEA
比較例3 PC-31 P-1 10wt%    90wt%                         13重量份 PGMEA
         ※1：相對於固形成分之總合計100重量份之重量份
[表2-2]
表2(接續)
   著色膜之評價結果
甲亞胺系顏料之X射線繞射光譜 雙苯并呋喃酮系顏料之X射線繞射光譜 |α－β|(nm)
主峰之繞射角 2θ (°) 主峰之半高寬 (°) 微晶尺寸α (nm) 主峰之繞射角 2θ (°) 主峰之半高寬 (°) 微晶尺寸β (nm)
實施例1 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例2 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例3 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例4 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例5 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例6 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例7 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例8 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例9 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例10 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例11 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例12 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例13 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例14 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例15 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例16 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例17 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例18 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例19 26.34 0.278 33.2 7.90 0.424 19.7 13.5
實施例20 26.35 0.529 15.9 7.96 0.307 28.7 12.8
實施例21 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例22 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例23 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例24 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
實施例25 26.35 0.484 17.5 7.90 0.424 19.7 2.2
實施例26 26.35 0.529 15.9 7.90 0.479 17.3 1.4
實施例27 26.35 0.741 11.2 7.90 0.424 19.7 8.5
實施例28 26.35 0.529 15.9 7.90 0.785 10.3 5.6
比較例1 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
比較例2 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
比較例3 26.35 0.529 15.9 7.90 0.424 19.7 3.8
[表2-3]
表2(接續)
   著色膜之評價結果
遮光性 OD值/um 近紅外光透過率 (OD＝4) 紅外線攝 影機圖像 反射色度SCI(OD＝4) 反射色度SCE(OD＝4) 透過色度(OD＝1)
L* a* b* L* a* b* x y
實施例1 0.53 95.5% A 25.35 0.61 -0.29 1.31 0.91 0.71 0.27 0.30
實施例2 0.54 95.6% A 25.30 0.57 -0.32 1.35 0.86 0.68 0.28 0.31
實施例3 0.52 95.5% A 25.22 0.46 -0.38 1.44 0.50 0.64 0.31 0.34
實施例4 0.53 95.7% A 25.19 0.45 -0.39 1.59 0.44 0.62 0.32 0.34
實施例5 0.54 96.2% A 25.14 0.36 -0.44 1.59 0.32 0.53 0.34 0.35
實施例6 1.02 95.2% A 25.54 0.83 -0.02 1.33 0.61 0.63 0.26 0.30
實施例7 1.04 95.4% A 25.52 0.82 -0.06 1.34 0.59 0.61 0.27 0.31
實施例8 0.99 95.3% A 25.43 0.66 -0.19 1.35 0.48 0.54 0.31 0.33
實施例9 0.99 95.4% A 25.40 0.59 -0.22 1.41 0.34 0.51 0.32 0.33
實施例10 0.90 95.6% A 25.37 0.54 -0.28 1.44 0.28 0.48 0.35 0.35
實施例11 0.20 96.9% A 25.22 0.34 -0.47 1.24 0.55 0.56 0.29 0.32
實施例12 0.19 97.2% A 25.18 0.31 -0.48 1.21 0.56 0.56 0.30 0.33
實施例13 0.21 95.6% A 25.11 0.33 -0.51 1.39 0.54 0.47 0.32 0.34
實施例14 0.21 96.2% A 25.11 0.29 -0.52 1.41 0.55 0.42 0.33 0.34
實施例15 0.21 95.5% A 25.13 0.27 -0.55 1.06 0.37 0.41 0.35 0.36
實施例16 1.25 94.8% A 25.64 0.78 -0.08 0.97 0.53 0.27 0.31 0.33
實施例17 1.48 94.7% A 25.91 0.96 0.07 1.02 0.56 0.27 0.31 0.33
實施例18 1.72 94.1% A 25.98 0.99 0.11 1.04 0.59 0.31 0.31 0.33
實施例19 0.51 89.9% B 25.55 0.57 -0.34 3.20 1.02 0.91 0.30 0.35
實施例20 0.52 89.7% B 25.49 0.59 -0.31 3.33 1.12 0.71 0.29 0.33
實施例21 0.47 95.6% A 25.01 0.29 -0.57 1.26 0.29 0.33 0.28 0.33
實施例22 0.82 95.4% A 25.35 0.69 -0.33 0.52 0.32 0.29 0.27 0.33
實施例23 0.46 95.7% A 25.07 0.51 -0.34 1.27 0.33 0.21 0.34 0.34
實施例24 0.44 95.6% A 25.03 0.41 -0.11 1.31 0.19 0.26 0.32 0.36
實施例25 1.66 93.9% A 25.97 0.98 0.09 1.07 0.65 0.35 0.31 0.33
實施例26 1.61 94.3% A 25.98 0.99 0.12 0.98 0.56 0.30 0.31 0.33
實施例27 1.81 94.2% A 25.97 0.97 0.10 0.87 0.53 0.29 0.31 0.33
實施例28 1.76 94.8% A 25.99 0.98 0.11 0.79 0.51 0.28 0.31 0.33
比較例1 1.68 94.5% A 26.02 1.13 0.20 0.99 0.81 0.28 0.31 0.33
比較例2 0.51 95.2% A 25.38 0.64 -0.23 1.65 1.15 0.88 0.21 0.23
比較例3 0.50 96.2% A 25.11 0.27 -0.48 0.61 0.26 0.16 0.37 0.37
可知，實施例之著色樹脂組成物在OD值為4.0之膜厚中，可見光遮光性及近紅外透過性較高，進而反射色度亦良好。又，可知，OD值為1.0之膜厚中之透過色度亦良好。另一方面，總固形成分中之著色材之含有比率較大之著色樹脂組成物係如下結果，即，反射色度之a*值較大，映入至著色膜中之圖像帶有紅色。另一方面，甲亞胺系顏料占著色材之總量中之比率較大之著色樹脂組成物係如下結果，即，透過色度之x及y較大，著色膜之透過色帶有黃色。另一方面，雙苯并呋喃酮系顏料占著色材之總量中之比率較大之著色樹脂組成物係如下結果，即，透過色度之x及y較小，著色膜之透過色帶有藍色。 (產業上之可利用性)
本發明之著色樹脂組成物可適合用作形成感測器配線隱蔽用之遮光膜及/或近紅外線攝影機隱蔽用之遮光膜及/或黑視方式圖標用之遮光膜之黑色裝飾油墨。
圖1係藉由實施例3所獲得之著色膜之X射線繞射曲線。

Claims (14)

  1. 一種著色樹脂組成物，其係含有(A)樹脂及(B)著色材者，且至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述(B)著色材，當將所有著色材之重量設為100重量份時，甲亞胺系顏料之含量為25～80重量份，且雙苯并呋喃酮系顏料之含量為20～75重量份，並且上述(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份為1～39重量份。
  2. 如請求項1之著色樹脂組成物，其中，藉由下述測定法所求出之上述甲亞胺系顏料之微晶尺寸為10 nm以上且25 nm以下， ＜微晶尺寸之測定法＞ 在玻璃基板上對著色樹脂組成物進行塗佈、乾燥、加熱處理而獲得膜，削下所獲得之膜，裝入至鋁製之標準試樣支座中；對於該試樣，使用X射線繞射裝置，將X射線源設為CuKα射線，並藉由廣角X射線繞射法來測定X射線繞射光譜；關於測定條件，輸出為40 kV/40 mA，狹縫系統為Div. Slit：0.3°，測定步距(2θ)為0.0171°，測量時間為0.5秒/步；測定來自顏料之主峰之繞射角及半高寬，使用謝樂公式而求出。
  3. 如請求項1或2之著色樹脂組成物，其中，藉由上述微晶尺寸之測定法所求出之上述雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸為10 nm以上且25 nm以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之著色樹脂組成物，其中，將藉由上述微晶尺寸之測定法所求出之上述甲亞胺系顏料之微晶尺寸設為α(nm)，將上述雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸設為β(nm)時，為3.0≦｜α－β｜≦10.0。
  5. 如請求項1至4中任一項之著色樹脂組成物，其含有鹼可溶性樹脂作為上述(A)樹脂，且進而含有(D)感光劑及(E)自由基聚合性化合物。
  6. 如請求項1至5中任一項之著色樹脂組成物，其中，於在厚度0.7 mm之無鹼玻璃上以光學濃度(OD值)成為1之方式所形成之膜中，透過色度(x、y)為0.23≦x≦0.36且0.24≦y≦0.36。
  7. 如請求項1至6中任一項之著色樹脂組成物，其中，於在厚度0.7 mm之無鹼玻璃上以光學濃度(OD值)成為4之方式所形成之膜中，對來自玻璃面之藉由SCI方式所測得之反射色度進行測定所得之色度值(a*、b*)為-0.5≦a*≦1.0且-1.0≦b*≦0.5。
  8. 一種著色膜，其係含有(A)樹脂及(B)著色材者，且至少含有甲亞胺系顏料及雙苯并呋喃酮系顏料作為上述(B)著色材，當將所有著色材之重量設為100重量份時，甲亞胺系顏料之含量為25～80重量份，且雙苯并呋喃酮系顏料之含量為20～75重量份，並且上述(B)著色材之含量相對於固形成分之合計含量100重量份為1～39重量份。
  9. 如請求項8之著色膜，其中，藉由下述測定法所求出之上述雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸為10 nm以上且25 nm以下， ＜微晶尺寸之測定法＞ 將著色膜裝入至鋁製之標準試樣支座中，對於該試樣，使用X射線繞射裝置，將X射線源設為CuKα射線，並藉由廣角X射線繞射法來測定X射線繞射光譜；關於測定條件，輸出為40 kV/40 mA，狹縫系統為Div. Slit：0.3°，測定步距(2θ)為0.0171°，測量時間為0.5秒/步；測定來自顏料之主峰之繞射角及半高寬，使用謝樂公式而求出。
  10. 如請求項8或9之著色膜，其中，藉由上述測定法所求出之上述甲亞胺系顏料之微晶尺寸為10 nm以上且25 nm以下。
  11. 如請求項8至10中任一項之著色膜，其中，將藉由上述微晶尺寸之測定法所求出之上述甲亞胺系顏料之微晶尺寸設為α(nm)，將上述雙苯并呋喃酮系顏料之微晶尺寸設為β(nm)時，為3.0≦｜α－β｜≦10.0。
  12. 如請求項8至11中任一項之著色膜，其中，上述著色膜之下述透過色度(x、y)為0.23≦x≦0.36且0.24≦y≦0.36，上述透過色度(x、y)係使光線直接入射至膜表面而求出，並換算成光學濃度(OD值)為1之當量膜厚時之透過色度(x、y)。
  13. 如請求項8至12中任一項之著色膜，其中，上述著色膜之下述反射色度之色度值(a*、b*)為0.0≦a*≦1.0且-1.0≦b*≦0.0，上述反射色度之色度值(a*、b*)係使光線直接入射至膜表面而求出，並換算成光學濃度(OD值)為4之當量膜厚時之藉由SCI方式所測得之反射色度之色度值(a*、b*)。
  14. 一種裝飾基板，其具備基板及請求項8至13中任一項之著色膜。
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