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TW202311276A - 稀土類錯合物及其製造方法、光學材料 - Google Patents

稀土類錯合物及其製造方法、光學材料 Download PDF

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TW202311276A
TW202311276A TW111125021A TW111125021A TW202311276A TW 202311276 A TW202311276 A TW 202311276A TW 111125021 A TW111125021 A TW 111125021A TW 111125021 A TW111125021 A TW 111125021A TW 202311276 A TW202311276 A TW 202311276A
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TW
Taiwan
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group
carbons
formula
general formula
substituted
Prior art date
Application number
TW111125021A
Other languages
English (en)
Inventor
荒木啓介
前林春城
眞先愛里
小礒尚之
仲亀良
山本昌紀
佐佐木一平
岩永宏平
Original Assignee
日商東曹股份有限公司
公益財團法人相模中央化學研究所
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Publication date
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Abstract

一種稀土類錯合物，由通式（1）表示。
Figure 111125021-A0101-11-0001-1
[式中，HC表示喹啉酮類配位子或香豆素類配位子，L 1表示含氮配位子等，L 2表示水等，X L表示鹵化物離子等，M 3+表示三價稀土類金屬離子，n表示1、2或3，m 1表示0、1或2，m 2表示0～3]

Description

稀土類錯合物
本發明是有關於一種能夠由藍色光激發且耐光性優異的稀土類錯合物。
光通訊或顯示器等光電子學、以及太陽電池等光能量轉換產業為下一代基礎技術，並且已創造出該些中使用的各種無機玻璃材料或陶瓷材料、雷射材料、有機低分子發光材料、波長轉換材料等。
波長轉換材料為吸收特定波長的光並以其他波長發光的材料，可藉由添加至樹脂材料中來作為光學材料使用。
近年來，作為此種波長轉換材料，報告有：具有β-二酮基配位子與氧化膦配位子的稀土類錯合物（例如，專利文獻1及專利文獻2）或具有啡啉配位子的稀土類錯合物（例如，非專利文獻1）。該些稀土類錯合物可吸收紫外光等短波長的光並發出波長更長的可見光，因此期待藉由與發光二極體（Light-Emitting Diode，LED）等半導體發光元件組合而可實現各種發光色的發光裝置（例如，專利文獻3）。
所述稀土類錯合物大多由紫外光（波長約280 nm～約400 nm）激發而發光，但於能量更小的藍色光（約450 nm～約495 nm）下未被激發而不發光，因此無法將作為激發光源而通用的藍色LED用作光源。因此，正活躍地進行能夠用藍色光激發的稀土類錯合物的開發（例如，非專利文獻2及非專利文獻3）。
另一方面，已知稀土類錯合物通常於光照射條件下分解，於將稀土類錯合物應用於工業製品時，其光穩定性成為課題。雖報告有於配位子中具有4-羥基-1,5-萘啶的稀土類錯合物的耐光性高（例如，非專利文獻4），但該稀土類錯合物的激發波長被限定於紫外光，無法用藍色光激發。
另外，非專利文獻5及非專利文獻6中揭示有一種具有喹啉酮骨架的稀土類錯合物，但與本申請案記載的具有喹啉酮骨架的稀土類錯合物於不具有容易光分解的官能基即2-硝基醯基的方面完全不同，而且完全沒有與該些錯合物的耐光性相關的記載。 [現有技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：蘇聯專利發明第1453860號說明書 專利文獻2：日本專利特開2003-81986號公報 專利文獻3：日本專利特開2005-15564號公報 [非專利文獻]
非專利文獻1：「晶體工程通訊（CrystEngComm）」，第11卷，第1197頁（2009年） 非專利文獻2：「配位化學評論（Coordination Chemistry Reviews）」，第293-294卷，第19頁（2015年） 非專利文獻3：「德國應用化學（Angewandte Chemie International Edition）」，第43卷，第5010頁（2004年） 非專利文獻4：「先進功能材料（Advanced Functional Materials）」，第26卷，第2085頁（2016年） 非專利文獻5：「應用有機金屬化學（Applied Organometallic Chemistry）」，第33卷，第10號，第e5131頁（2019年） 非專利文獻6：「分子結構期刊（Journal of Molecular Structure）」，第1190卷，第15號，第68頁（2019年）
[發明所欲解決之課題]
本發明的課題為提供一種能夠用藍色光激發且具有高耐光性的稀土類金屬錯合物、其中間體及該些的製造方法。 [解決課題之手段]
本發明者等人為了解決所述課題而反覆進行了努力研究，結果發現，導入有特定配位子的稀土類錯合物能夠用藍色光激發且具有高耐光性，從而完成了本發明。
即，本發明提供以下所示的（一）[1]～[27]的稀土類錯合物、（二）稀土類錯合物的製造方法1、（三）稀土類錯合物的製造方法2及（四）[A]～[E]的光學材料。
（一） [1]一種稀土類錯合物，由通式（1）表示， [化1]
Figure 02_image004
{HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子（quinolinonato ligand）或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子（coumarinato ligand）； [化2]
Figure 02_image006
[式中，R A表示碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基；該芳基及該雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； R B1、R B2、R B3、R B4及R B5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； [化3]
Figure 02_image008
（式中，R BA1及R BA2各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，該烷基、該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環） [化4]
Figure 02_image010
（式中，R BO1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，該烷基、該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） [化5]
Figure 02_image012
（式中，R BS1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，該烷基、該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） 另外，R B1、R B2、R B3及R B4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； 另外，R B5與R B1亦可與所鍵結的喹啉酮環成為一體而形成5員、6員或7員的環] [化6]
Figure 02_image014
[式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R C1、R C2、R C3及R C4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、可經碳數1～6的烷基氧基取代一個以上的碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； [化7]
Figure 02_image016
（式中，R BA1及R BA2表示與前述相同的含義） [化8]
Figure 02_image018
（式中，R BO1表示與前述相同的含義） [化9]
Figure 02_image020
（式中，R BS1表示與前述相同的含義） 另外，R C1、R C2、R C3及R C4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環] n表示1、2或3；於n為2或3時，多個喹啉酮類配位子或香豆素類配位子可相同或者不同； m 1表示0、1或2，m 2表示0～3，且滿足0≦m 1+m 2≦3的關係； L 1表示具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者下述通式（3a）或下述通式（3b）所表示的磷配位子；於m 1為2時，L 1可相同或者不同； [化10]
Figure 02_image022
[化11]
Figure 02_image024
[式中，X A各自獨立地表示碳數1～10的烷基、下述通式（3c）所表示的芳基、下述通式（BA2）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO2）所表示的可經取代的氧基； [化12]
Figure 02_image026
（式中，X 1各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷基氧基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、碳數5～14的芳基氧基、碳數1～6的鹵代烷基或碳數1～6的鹵代烷基氧基，該芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的鹵代烷基氧基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） [化13]
Figure 02_image028
（式中，R BA3及R BA4各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，該烷基、該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA3與R BA4亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環） [化14]
Figure 02_image030
（式中，R BO2表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，該烷基、該芳基及該雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） X H表示碳數1～10的伸烷基、碳數2～10的伸烯基、碳數2～10的伸炔基、碳數5～24的伸芳基或碳數4～23的伸雜芳基] L 2表示選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子； 於m 2為2或3時，L 2可相同或者不同； X L表示鹵化物離子、硝酸根離子、羧酸根離子、磺酸根離子或碳數5～12的β-二酮基（diketonato）離子； M 3+表示三價稀土類金屬離子}。 [2]如[1]所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且n為3。 [3]如[1]或[2]所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且M 3+為銪(III)離子、鋱(III)離子、釤(III)離子或釓(III)離子。 [4]如[1]至[3]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且R A為可經選自由氟原子、二苯基胺基或碳數1～6的氟烷基所組成的群組中的一個以上的取代基取代的苯基、或者碳數1～6的氟烷基，該二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～6的氟烷基或氰基取代一個以上。 [5]如[1]至[4]中任一項的稀土類錯合物，其中所述通式（1qu）為下述通式（1qu-1）～通式（1qu-8）的任一者所表示的喹啉酮類配位子， [化15]
Figure 02_image032
[式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R B6各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基； R B7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基； [化16]
Figure 02_image034
（式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，該烷基及該芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環） [化17]
Figure 02_image036
（式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，該烷基及該芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） 另外，鄰接的R B7彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； R B8表示氫原子、碳數1～10的烷基或可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的碳數6～22的芳基； R B9表示氫原子或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的二苯基胺基； Y表示單鍵、伸乙基、甲氧基或可經氯原子取代一個以上的伸乙烯基、氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基； W 1表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基]。 [6]如[5]所述的稀土類錯合物，其中R B6為氫原子。 [7]如[5]或[6]所述的稀土類錯合物，其中R B7為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基。 [8]如[5]至[7]中任一項所述的稀土類錯合物，其中W 1為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子。 [9]如[1]至[8]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 1為1或2、並且L 1為可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉、可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶、N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺或者二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪。 [10]如[1]至[9]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 2為1、2或3、並且L 2為水。 [11]如[1]至[10]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且通式（3a）及通式（3b）中的X A為碳數4～8的烷基或下述通式（3d）所表示的芳基，X H為碳數1～4的伸烷基、二苯基醚-2,2'-二基、萘-1,8-二基、聯苯-2,2'-二基、聯萘-2,2'-二基、聯吡啶-2,2'-二基、或者可經甲基取代一個以上的呫噸二基， [化18]
Figure 02_image038
（式中，X 2表示氫原子；氟原子；碳數1～4的烷基；碳數1～4的烷基氧基；萘基；吡啶基；碳數1～4的氟烷基；或者可經氟原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的苯基）。 [12]如[11]所述的稀土類錯合物，其中所述通式（3d）的X 2為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、或可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基。 [13]如[1]至[12]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 1為1或2、m 2為0。 [14]如[1]所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且n為3。 [15]如[1]或[14]所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且M 3+為銪(III)離子、鋱(III)離子、釤(III)離子或釓(III)離子。 [16]如[1]、[14]或[15]所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且R A為可經選自由氟原子、二苯基胺基或碳數1～6的氟烷基所組成的群組中的一個以上的取代基取代的苯基、或碳數1～6的氟烷基，該二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～6的氟烷基或氰基取代一個以上。 [17]如[1]、[14]至[16]中任一項所述的稀土類錯合物，其中所述通式（1cu）為下述通式（1cu-1）～通式（1cu-6）的任一者所表示的香豆素類配位子， [化19]
Figure 02_image040
[式中，R A表示與通式（1cu）的R A相同的含義； R C5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基； [化20]
Figure 02_image042
（式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，該烷基及該芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環） [化21]
Figure 02_image044
（式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，該烷基及該芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代） 另外，鄰接的R C5彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； R C6各自獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基氧基； R C7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基； W 2表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基]。 [18]如[17]所述的稀土類錯合物，其中R C7為氫原子。 [19]如[17]或[18]所述的稀土類錯合物，其中R C5為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基。 [20]如[17]至[19]中任一項所述的稀土類錯合物，其中W 2為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～10的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子。 [21]如[1]、[14]至[20]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 1為1或2、並且L 1為可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉、可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶、N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺或者二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪。 [22]如[1]、[14]至[21]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 2為1、2或3、並且L 2為水。 [23]如[1]、[14]至[22]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且通式（3a）及通式（3b）中的X A為碳數4～8的烷基或下述通式（3d）所表示的芳基，X H為碳數1～4的伸烷基、二苯基醚-2,2'-二基、萘-1,8-二基、聯苯-2,2'-二基、聯萘-2,2'-二基、聯吡啶-2,2'-二基、或者可經甲基取代一個以上的呫噸二基， [化22]
Figure 02_image046
（式中，X 2表示氫原子；氟原子；碳數1～4的烷基；碳數1～4的烷基氧基；萘基；吡啶基；碳數1～4的氟烷基；或者可經氟原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的苯基）。 [24]如[23]所述的稀土類錯合物，其中所述通式（3d）的X 2為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、或者可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基。 [25]如[1]、[14]至[24]中任一項所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 1為1或2、m 2為0。 [26]如[1]至[25]中任一項所述的稀土類錯合物，其中所有的所述碳數6～22的芳基為碳數6～14的芳基。 [27]如[1]至[26]中任一項所述的稀土類錯合物，其中所有的所述碳數3～20的雜芳基為碳數4～12的雜芳基。
（二）一種製造方法，製造如所述[1]至[27]中任一項所述的稀土類錯合物，所述製造方法的特徵在於：使下述通式（4b）或通式（4c）所表示的烯醇；與L 1所表示的由下述通式（3a）表示的磷配位子、由下述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮化合物或者/且L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子；以及稀土類化合物進行反應， [化23]
Figure 02_image048
[式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2表示與所述[1]中的R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2相同的含義]。
（三）一種製造方法，製造如所述[1]至[27]中任一項所述的稀土類錯合物，所述製造方法的特徵在於：使下述通式（1aq）所表示的二酮基錯合物；與L 1所表示的由下述通式（3a）表示的磷配位子、由下述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者/且L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子進行反應， [化24]
Figure 02_image050
[式中，M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2表示與所述[1]中的M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2相同的含義；m表示0、1、2或3，Q 1表示中性分子；其中，於m並非0、m 1為0時，Q 1與L 2不相同且m與m 2不相同]。
（四） [A]一種光學材料，包含如所述[1]至[27]中任一項所述的稀土類錯合物。 [B]一種光學材料，包含樹脂材料、無機玻璃、有機低分子材料或溶媒、及如所述[1]至[27]中任一項所述的稀土類錯合物。 [C]如[B]所述的光學材料，其中樹脂材料為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯及該些的共聚物；環氧樹脂；聚醯亞胺樹脂；或矽酮樹脂。 [D]如[B]或[C]所述的光學材料，其中溶媒為鹵化烴類、醇類、酯類、乙二醇醚類、醚類、酮類或烴類。 [E]如[A]至[D]中任一項所述的光學材料，為太陽能電池用膜、農業用膜、發光二極體螢光體、發光材料、螢光材料或波長轉換材料。 [發明的效果]
本發明的稀土類金屬錯合物為能夠用藍色光激發且具有高耐光性的優異的波長轉換材料。
以下詳細說明本發明。
分別對通式（1）所表示的本發明的稀土類錯合物中的各取代基的定義進行說明。
於本說明書中，氫原子包含氘原子、氚原子。
HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子。 ＜關於QU＞ QU為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子（以下，亦稱為喹啉酮類配位子（1qu））。
於本發明的稀土類錯合物（1）中，喹啉酮類配位子（1qu）藉由一個或兩個氧原子而配位於M 3+。進而，因喹啉酮類配位子（1qu）的互變異構體的結構，存在下述稀土類錯合物（1bi）～稀土類錯合物（1bvi）的配位結構。本發明的稀土類錯合物（1）包含所有的稀土類錯合物（1bi）～稀土類錯合物（1bvi），但為了方便，於本說明書中，將該些異構體表述為稀土類錯合物（1）。
另外，作為本發明的稀土類錯合物（1）的配位結構，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為稀土類錯合物（1bi）或稀土類錯合物（1bii）。再者，稀土類錯合物（1bi）可產生互變異構化而形成稀土類錯合物（1bii），但稀土類錯合物（1bi）包含稀土類錯合物（1bii），於本說明書中記載配位結構時，為了方便，亦將稀土類錯合物（1bii）表述為稀土類錯合物（1bi）。 [化25]
Figure 02_image052
（式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、L 1、L 2、m 1、m 2、n及X L表示與所述通式（1）的R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、L 1、L 2、m 1、m 2、n及X L相同的含義；M表示三價稀土類離子） 作為所述M 3+所表示的三價稀土類金屬離子，具體可列舉：鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥的稀土類金屬離子。
接下來，分別對喹啉酮類配位子（1qu）中的R A、R B1、R B2、R B3、R B4及R B5的定義進行說明。
（關於R A） 作為R A所表示的碳數1～6的鹵代烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀鹵代烷基的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、全氟丙烷-2-基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、4,4,4-三氟丁烷-2-基、全氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、5,5,5-三氟戊基、全氟戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟-2-(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基、全氟環戊基、全氟己基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基、全氟環己基、全氟環戊基甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、2-氯乙基、3-溴丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為三氟甲基、2,2,2-三氟乙基或全氟丙基。
作為R A所表示的碳數6～22（較佳為碳數6～14）的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-茀基、3-茀基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R A所表示的碳數3～20（較佳為碳數4～12）的雜芳基，具體可例示：三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、咔啉基、苯并咪唑基、咪唑並吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
R A所表示的碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組（T 21群組）中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、全氟丙烷-2-基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、4,4,4-三氟丁烷-2-基、全氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、5,5,5-三氟戊基、全氟戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟-2-(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基、全氟環戊基、全氟己基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基、全氟環己基、全氟環戊基甲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、2,2-二甲基丙基氧基、3-環丙基丙基氧基、環丙基氧基、2-甲基丁基氧基、3-甲基丁基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基、戊基氧基、2-甲基戊基氧基、1-甲基丁基氧基、1,2-二甲基丁基氧基、1-乙基丙基氧基、環戊基氧基、己基氧基、環己基氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：三氟甲基氧基、二氟甲基氧基、全氟乙基氧基、2,2,2-三氟乙基氧基、1,1-二氟乙基氧基、2,2-二氟乙基氧基、全氟丙基氧基、2,2,3,3,3-五氟丙基氧基、2,2,3,3-四氟丙基氧基、3,3,3-三氟丙基氧基、1,1-二氟丙基氧基、全氟丙烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基氧基、1,1,1-三氟丁烷-2-基氧基、全氟環丙基氧基、全氟丁基氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基氧基、3,3,4,4,4-五氟丁基氧基、4,4,4-三氟丁基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁基-2-基氧基、1,1,1-三氟丁烷-2-基氧基、4,4,4-三氟丁烷-2-基氧基、全氟戊基氧基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基氧基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基氧基、4,4,5,5,5-五氟戊基氧基、5,5,5-三氟戊基氧基、全氟戊烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基氧基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基氧基、全氟環戊基氧基、全氟己基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基氧基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基氧基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基氧基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基氧基、全氟環己基氧基、全氟環戊基甲基氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數5～14的芳基氧基，具體可例示：茚基氧基、苯基氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,3,4-三甲基苯基氧基、2,3,5-三甲基苯基氧基、2,3,6-三甲基苯基氧基、2,4,5-三甲基苯基氧基、2,4,6-三甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,4,5-四甲基苯基氧基、2,3,4,6-四甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、2-乙基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、2,3-二乙基苯基氧基、2,4-二乙基苯基氧基、2,5-二乙基苯基氧基、2,6-二乙基苯基氧基、3,4-二乙基苯基氧基、3,5-二乙基苯基氧基、2-丙基苯基氧基、3-丙基苯基氧基、4-丙基苯基氧基、2-異丙基苯基氧基、3-異丙基苯基氧基、4-異丙基苯基氧基、2-環丙基苯基氧基、3-環丙基苯基氧基、4-環丙基苯基氧基、2-丁基苯基氧基、3-丁基苯基氧基、4-丁基苯基氧基、2-(1-甲基丙基)苯基氧基、3-(1-甲基丙基)苯基氧基、4-(1-甲基丙基)苯基氧基、2-(2-甲基丙基)苯基氧基、3-(2-甲基丙基)苯基氧基、4-(2-甲基丙基)苯基氧基、2-環丁基苯基氧基、3-環丁基苯基氧基、4-環丁基苯基氧基、(聯苯-2-基)氧基、(聯苯-3-基)氧基、(聯苯-4-基)氧基、(菲-9-基)氧基、(蒽-9-基)氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的單烷基胺基，具體可例示：甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、2-甲基丙基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、3-環丙基胺基、環丙基胺基、第三丁基胺基、環丁基胺基、戊基胺基、2-甲基戊基胺基、己基胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數6～12的單芳基胺基，具體可例示：茚基胺基、苯基胺基、2-甲基苯基胺基、3-甲基苯基胺基、4-甲基苯基胺基、2,3-二甲基苯基胺基、2,4-二甲基苯基胺基、2,5-二甲基苯基胺基、2,6-二甲基苯基胺基、3,4-二甲基苯基胺基、3,5-二甲基苯基胺基、2,3,4-三甲基苯基胺基、2,3,5-三甲基苯基胺基、2,3,6-三甲基苯基胺基、2,4,5-三甲基苯基胺基、2,4,6-三甲基苯基胺基、3,4,5-三甲基苯基胺基、2,3,4,5-四甲基苯基胺基、2,3,4,6-四甲基苯基胺基、2,3,5,6-四甲基苯基胺基、2-乙基苯基胺基、3-乙基苯基胺基、4-乙基苯基胺基、2,3-二乙基苯基胺基、2,4-二乙基苯基胺基、2,5-二乙基苯基胺基、2,6-二乙基苯基胺基、3,4-二乙基苯基胺基、3,5-二乙基苯基胺基、2-丙基苯基胺基、3-丙基苯基胺基、4-丙基苯基胺基、2-異丙基苯基胺基、3-異丙基苯基胺基、4-異丙基苯基胺基、2-環丙基苯基胺基、3-環丙基苯基胺基、4-環丙基苯基胺基、2-丁基苯基胺基、3-丁基苯基胺基、4-丁基苯基胺基、2-(1-甲基丙基)苯基胺基、3-(1-甲基丙基)苯基胺基、4-(1-甲基丙基)苯基胺基、2-(2-甲基丙基)苯基胺基、3-(2-甲基丙基)苯基胺基、4-(2-甲基丙基)苯基胺基、2-環丁基苯基胺基、3-環丁基苯基胺基、4-環丁基苯基胺基、1-萘基胺基、2-萘基胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數4～12的單雜芳基胺基，具體可例示：2-吡咯基胺基、2-噻吩基胺基、3-噻吩基胺基、2-呋喃基胺基、3-呋喃基胺基、2-(1-甲基吲哚基)胺基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數2～12的二烷基胺基，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、二戊基胺基、雙(2-甲基戊基)胺基、二(1-甲基丁基)胺基、雙(1,2-二甲基丁基)胺基、二(1-乙基丙基)胺基、二環戊基胺基、二己基胺基、二環己基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基、N-甲基-N-辛基胺基、N-甲基-N-壬基胺基、N-癸基-N-甲基胺基、或N-甲基-N-十一基胺基、氮雜環丁基（azetidyl group）、吡咯啶基、哌啶并基（piperidino group）、氮雜環庚基（azepanyl group）、嗎啉基、2-嗎啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數10～24的二芳基胺基，具體可例示：二茚基胺基、N-茚基-N-苯基胺基、二苯基胺基、雙(2-甲基苯基)胺基、雙(3-甲基苯基)胺基、雙(4-甲基苯基)胺基、雙(2,3-二甲基苯基)胺基、雙(2,4-二甲基苯基)胺基、雙(2,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,6-二甲基苯基)胺基、雙(3,4-二甲基苯基)胺基、雙(3,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,3,4-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,6-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,6-三甲基苯基)胺基、雙(3,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,5-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,6-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,5,6-四甲基苯基)胺基、雙(2-乙基苯基)胺基、雙(3-乙基苯基)胺基、雙(4-乙基苯基)胺基、雙(2,3-二乙基苯基)胺基、雙(2,4-二乙基苯基)胺基、雙(2,5-二乙基苯基)胺基、雙(2,6-二乙基苯基)胺基、雙(3,4-二乙基苯基)胺基、雙(3,5-二乙基苯基)胺基、雙(2-丙基苯基)胺基、雙(3-丙基苯基)胺基、雙(4-丙基苯基)胺基、雙(2-異丙基苯基)胺基、雙(3-異丙基苯基)胺基、雙(4-異丙基苯基)胺基、雙(2-環丙基苯基)胺基、雙(3-環丙基苯基)胺基、雙(4-環丙基苯基)胺基、雙(2-丁基苯基)胺基、雙(3-丁基苯基)胺基、雙(4-丁基苯基)胺基、雙[2-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[2-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙(2-環丁基苯基)胺基、雙(3-環丁基苯基)胺基、雙(4-環丁基苯基)胺基、二(1-萘基)胺基、二(2-萘基)胺基、N-(2-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(4-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,6-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,4-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(1-萘基)-N-苯基胺基、N-(2-萘基)-N-苯基胺基、肼甲醯基、亞胺基二苯乙烯基、9(10H)-吖啶酮基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基、10,11-二氫-10-氧代-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數8～24的二雜芳基胺基，具體可例示：雙(2-吡咯基)胺基、雙(1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(2-噻吩基)胺基、雙(3-噻吩基)胺基、雙(2-呋喃基)胺基、雙(3-呋喃基)胺基、雙(2-苯并噻吩基)胺基、雙(3-苯并噻吩基)胺基、雙(2-苯并呋喃基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、啡噻嗪基、啡噁嗪基、5,10-二氫二氫啡嗪基、10-甲基-5,10-二氫二氫啡嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，屬於T 21群組的碳數10～24的二芳基胺基亦可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上，具體可例示：雙(2-氟苯基)胺基、雙(4-氟苯基)胺基、雙(3,5-二氟苯基)胺基、雙(3,4-二氟苯基)胺基、雙(3,4,5-三氟苯基)胺基、雙[4-(1,1,1,2,2,3,3-七氟丙基)苯基]胺基、雙(全氟苯基)胺基、雙(4-三氟甲基苯基)胺基、雙[3,5-二(三氟甲基)苯基]胺基、3-氟肼甲醯基、3,6-二氟肼甲醯基、3-(三氟甲基)肼甲醯基、3,6-雙(三氟甲基)肼甲醯基、2-(三氟甲基)啡噻嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，屬於T 21群組的碳數8～24的二雜芳基胺基亦可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上，具體可例示：雙(5-氟吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-2-噻吩基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-呋喃基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-呋喃基)胺基、雙(5-氟-2-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-3-基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、2-氟啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噁嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數3～20的雜芳基，具體可例示：三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二-第三丁基咔唑基、咔啉基、苯并咪唑基、咪唑並吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基，可為脂肪族醯基或芳香族醯基的任一種，具體可例示：乙醯基、乙基羰基、1-丙基羰基、異丙基羰基、1-丁基羰基、2-丁基羰基、第三丁基羰基、1-戊基羰基、2-戊基羰基、3-戊基羰基、1-己基羰基等脂肪族醯基， 苯基羰基（苯甲醯基）、1-萘基羰基、2-萘基羰基、(聯苯-2-基)羰基、(聯苯-4-基)羰基、(4-甲基苯基)羰基、(2-甲基苯基)羰基等芳香族醯基。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的鹵素原子，可例示：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
因此，作為R A中的亦可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-茀基、3-茀基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-(全氟丙基)苯基、3-(全氟丙基)苯基、4-(全氟丙基)苯基、2-乙醯基苯基、3-乙醯基苯基、4-乙醯基苯基、2-三甲基乙醯基苯基、3-三甲基乙醯基苯基、4-三甲基乙醯基苯基、2-苯甲醯基苯基、3-苯甲醯基苯基、4-苯甲醯基苯基、2-萘甲醯基苯基、3-萘甲醯基苯基、4-萘甲醯基苯基、4-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、4'-甲氧基聯苯-2-基、4'-甲氧基聯苯-3-基、4'-甲氧基聯苯-4-基、10-甲氧基-9-蒽基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基、4-(三氟甲基氧基)苯基、4-苯基氧基苯基、4-(苯基胺基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-羥基苯基、全氟苯基、全氟聯苯-4-基、氘化苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基、2-(二苯基胺基)苯基、3-(二苯基胺基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基、氘化苯基、全氟苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}苯基、4-{雙[4-雙(4-氰基苯基)胺基]苯基、4-{雙[4-雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯基、或4-[雙(4-氟苯基)胺基]苯基，就合成容易的方面而言，進而佳為苯基、4-(三氟甲基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基。
另外，作為R A中的亦可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，具體可例示：1,3,5-三嗪-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-甲基吡咯-2-基、1-甲基吡咯-3-基、1-苯基吡咯-2-基、1-苯基吡咯-3-基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、1-甲基吲哚-2-基、1-甲基吲哚-3-基、1-苯基吲哚-2-基、1-苯基吲哚-3-基、9-甲基咔唑-2-基、9-甲基咔唑-3-基、9-乙基咔唑-2-基、9-乙基咔唑-3-基、9-苯基咔唑-2-基、9-苯基咔唑-3-基、二苯并呋喃-2-基、二苯并呋喃-3-基、二苯并呋喃-4-基、二苯并噻吩-2-基、二苯并噻吩-3-基、二苯并噻吩-4-基、5-(三氟甲基)呋喃-2-基、2-(三氟甲基)呋喃-3-基、5-(三氟甲基)噻吩-2-基、2-(三氟甲基)-3-噻吩基、5-(三氟甲基)苯并呋喃-2-基、6-(三氟甲基)苯并呋喃-2-基、5-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基、6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基、3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基、9-甲基-5-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-甲基-6-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-甲基-5-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-甲基-6-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-苯基-5-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-苯基-5-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-苯基-6-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-苯基-6-(三氟甲基)咔唑-3-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-2-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-2-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-3-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-3-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-4-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-4-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-2-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-2-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-3-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-3-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-4-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-4-基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就合成容易的方面而言，較佳為2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、9-甲基咔唑-3-基、9-乙基咔唑-3-基、9-苯基咔唑-3-基、二苯并呋喃-2-基、二苯并呋喃-3-基、二苯并呋喃-4-基、二苯并噻吩-2-基、二苯并噻吩-3-基、二苯并噻吩-4-基、5-(三氟甲基)呋喃-2-基、5-(三氟甲基)噻吩-2-基。
（關於R B1、R B2、R B3、R B4及R B5） 作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數1～10的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4-丙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸烷基、雙環[2.2.1]庚烷-2-基、雙環[2.2.2]辛烷-2-基、金剛烷-2-基、雙環[2.2.1]庚烷-2-基、金剛烷-1-基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數2～4的烯基，可為鏈狀或分支狀烯基的任一種，具體可例示：乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數1～6的鹵代烷基，可例示作為R A所表示的碳數1～6的鹵代烷基而例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A所表示的碳數6～22的芳基而例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基而例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基，具體可例示：苄基、苯乙基、(4-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(2-甲基苯基)甲基、(4-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基、(2-氟苯基)甲基、(4-溴苯基)甲基、(4-氯苯基)甲基、(4-碘苯基)甲基、(4-三氟甲基苯基)甲基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基、2-萘基乙基、(6-氟萘-2-基)甲基、(4-氟萘-1-基)甲基、(6-三氟甲基萘-2-基)甲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數2～4的烯基，可為鏈狀或分支狀烯基的任一種，具體可例示：乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數2～4的烯基、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組（T 22群組）中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 22群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數1～6的烷基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數1～6的氟烷基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5中的可經選自T 22群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基中所例示的取代基或9,9-二甲基茀-2-基、9,9-二甲基茀-3-基等。
另外，作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5中的可經選自T 22群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基中所例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數1～6的烷基，可例示作為屬於T 22群組的碳數1～6的烷基而例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A所表示的碳數6～22的芳基而例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基而例示的取代基。
另外，通式（BA1）中的R BA1及R BA2所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組（T 23群組）中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BO1）中的R BO1所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 23群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數1～6的烷基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數1～6的氟烷基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基，具體可例示：2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-羥基乙基、2-乙醯基乙基、3-乙醯基丙基、2-苯甲醯基乙基、3-苯甲醯基丙基、3-羥基丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基中所例示的取代基。
進而，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基中所例示的取代基。
另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環，具體可例示：氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（BA1）所表示的可經取代的胺基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、雙(2-甲基丁基)胺基、雙(3-甲基丁基)胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、二戊基胺基、雙(2-甲基戊基)胺基、二(1-甲基丁基)胺基、雙(1,2-二甲基丁基)胺基、二(1-乙基丙基)胺基、二環戊基胺基、二己基胺基、二環己基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基、N-甲基-N-辛基胺基、N-甲基-N-壬基胺基、N-癸基-N-甲基胺基、N-甲基-N-十一基胺基、雙(2-甲氧基乙基)胺基、雙(2-乙氧基乙基)胺基、雙(2,2,2-三氟乙基)胺基、雙(3-氯丙基)胺基、雙(3-溴丙基)胺基、雙(2-溴乙基)胺基、雙(2-氯乙基)胺基、雙(2-氰基乙基)胺基、雙(3-氰基丙基)胺基等二烷基取代胺基； 甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、2-甲基丙基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、3-環丙基胺基、環丙基胺基、第三丁基胺基、環丁基胺基、戊基胺基、2-甲基戊基胺基、己基胺基、(2-甲氧基乙基)胺基、(2-乙氧基乙基)胺基、(2,2,2-三氟乙基)胺基、3-氯丙基胺基、3-溴丙基胺基、2-溴乙基胺基、2-氯乙基胺基、2-氰基乙基胺基、3-氰基丙基胺基等單烷基取代胺基； 二茚基胺基、N-茚基-N-苯基胺基、二苯基胺基、雙(2-甲基苯基)胺基、雙(3-甲基苯基)胺基、雙(4-甲基苯基)胺基、雙(2,3-二甲基苯基)胺基、雙(2,4-二甲基苯基)胺基、雙(2,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,6-二甲基苯基)胺基、雙(3,4-二甲基苯基)胺基、雙(3,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,3,4-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,6-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,6-三甲基苯基)胺基、雙(3,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,5-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,6-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,5,6-四甲基苯基)胺基、雙(2-乙基苯基)胺基、雙(3-乙基苯基)胺基、雙(4-乙基苯基)胺基、雙(2,3-二乙基苯基)胺基、雙(2,4-二乙基苯基)胺基、雙(2,5-二乙基苯基)胺基、雙(2,6-二乙基苯基)胺基、雙(3,4-二乙基苯基)胺基、雙(3,5-二乙基苯基)胺基、雙(2-丙基苯基)胺基、雙(3-丙基苯基)胺基、雙(4-丙基苯基)胺基、雙(2-異丙基苯基)胺基、雙(3-異丙基苯基)胺基、雙(4-異丙基苯基)胺基、雙(2-環丙基苯基)胺基、雙(3-環丙基苯基)胺基、雙(4-環丙基苯基)胺基、雙(2-丁基苯基)胺基、雙(3-丁基苯基)胺基、雙(4-丁基苯基)胺基、雙[2-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[2-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙(2-環丁基苯基)胺基、雙(3-環丁基苯基)胺基、雙(4-環丁基苯基)胺基、二(1-萘基)胺基、二(2-萘基)胺基、N-(2-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(4-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,6-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,4-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(1-萘基)-N-苯基胺基、N-(2-萘基)-N-苯基胺基、雙(4-甲氧基苯基)胺基、雙(2-甲氧基苯基)胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、雙[4-氟苯基]胺基、雙[3,5-二氟苯基]胺基、雙(4-乙醯基苯基)胺基、(2-乙醯基苯基)(4-乙醯基苯基)胺基、雙(4-三甲基乙醯基苯基)胺基、雙(2-乙醯基苯基)胺基、雙(4-苯甲醯基苯基)胺基、(2-苯甲醯基苯基)(4-苯甲醯基苯基)胺基、雙(4-氰基苯基)胺基等二芳基取代胺基； 雙(2-吡咯基)胺基、雙(1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(2-噻吩基)胺基、雙(3-噻吩基)胺基、雙(2-呋喃基)胺基、雙(3-呋喃基)胺基、雙(2-苯并噻吩基)胺基、雙(3-苯并噻吩基)胺基、雙(2-苯并呋喃基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-2-噻吩基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-呋喃基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-呋喃基)胺基、雙(5-氟-2-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-3-基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、2-氟啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噁嗪基等二雜芳基取代胺基； 茚基胺基、苯基胺基、2-甲基苯基胺基、3-甲基苯基胺基、4-甲基苯基胺基、2,3-二甲基苯基胺基、2,4-二甲基苯基胺基、2,5-二甲基苯基胺基、2,6-二甲基苯基胺基、3,4-二甲基苯基胺基、3,5-二甲基苯基胺基、2,3,4-三甲基苯基胺基、2,3,5-三甲基苯基胺基、2,3,6-三甲基苯基胺基、2,4,5-三甲基苯基胺基、2,4,6-三甲基苯基胺基、3,4,5-三甲基苯基胺基、2,3,4,5-四甲基苯基胺基、2,3,4,6-四甲基苯基胺基、2,3,5,6-四甲基苯基胺基、2-乙基苯基胺基、3-乙基苯基胺基、4-乙基苯基胺基、2,3-二乙基苯基胺基、2,4-二乙基苯基胺基、2,5-二乙基苯基胺基、2,6-二乙基苯基胺基、3,4-二乙基苯基胺基、3,5-二乙基苯基胺基、2-丙基苯基胺基、3-丙基苯基胺基、4-丙基苯基胺基、2-異丙基苯基胺基、3-異丙基苯基胺基、4-異丙基苯基胺基、2-環丙基苯基胺基、3-環丙基苯基胺基、4-環丙基苯基胺基、2-丁基苯基胺基、3-丁基苯基胺基、4-丁基苯基胺基、2-(1-甲基丙基)苯基胺基、3-(1-甲基丙基)苯基胺基、4-(1-甲基丙基)苯基胺基、2-(2-甲基丙基)苯基胺基、3-(2-甲基丙基)苯基胺基、4-(2-甲基丙基)苯基胺基、2-環丁基苯基胺基、3-環丁基苯基胺基、4-環丁基苯基胺基、1-萘基胺基、2-萘基胺基、(4-甲氧基苯基)胺基、(2-甲氧基苯基)胺基、[4-(三氟甲基)苯基]胺基、(4-乙醯基苯基)胺基、(2-乙醯基苯基)胺基、(4-三甲基乙醯基苯基)胺基、(4-苯甲醯基苯基)胺基等單芳基取代胺基； 2-吡咯基胺基、2-噻吩基胺基、3-噻吩基胺基、2-呋喃基胺基、3-呋喃基胺基、2-(1-甲基吲哚基)胺基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基等單雜芳基取代胺基； 氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等環狀胺基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為二芳基取代胺基或二雜芳基取代胺基，就合成容易的方面而言，進而佳為二苯基胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、或雙(4-氰基苯基)胺基。
另外，作為通式（BO1）所表示的可經取代的氧基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、2,2-二甲基丙基氧基、3-環丙基丙基氧基、環丙基氧基、2-甲基丁基氧基、3-甲基丁基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基、戊基氧基、2-甲基戊基氧基、1-甲基丁基氧基、1,2-二甲基丁基氧基、1-乙基丙基氧基、環戊基氧基、己基氧基、環己基氧基等取代烷基氧基； 茚基氧基、苯基氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,3,4-三甲基苯基氧基、2,3,5-三甲基苯基氧基、2,3,6-三甲基苯基氧基、2,4,5-三甲基苯基氧基、2,4,6-三甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,4,5-四甲基苯基氧基、2,3,4,6-四甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、2-乙基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、2,3-二乙基苯基氧基、2,4-二乙基苯基氧基、2,5-二乙基苯基氧基、2,6-二乙基苯基氧基、3,4-二乙基苯基氧基、3,5-二乙基苯基氧基、2-丙基苯基氧基、3-丙基苯基氧基、4-丙基苯基氧基、2-異丙基苯基氧基、3-異丙基苯基氧基、4-異丙基苯基氧基、2-環丙基苯基氧基、3-環丙基苯基氧基、4-環丙基苯基氧基、2-丁基苯基氧基、3-丁基苯基氧基、4-丁基苯基氧基、2-(1-甲基丙基)苯基氧基、3-(1-甲基丙基)苯基氧基、4-(1-甲基丙基)苯基氧基、2-(2-甲基丙基)苯基氧基、3-(2-甲基丙基)苯基氧基、4-(2-甲基丙基)苯基氧基、2-環丁基苯基氧基、3-環丁基苯基氧基、4-環丁基苯基氧基、(聯苯-2-基)氧基、(聯苯-3-基)氧基、(聯苯-4-基)氧基、4-氟苯基氧基、4-三氟甲基苯基(菲-9-基)氧基、(蒽-9-基)氧基等取代芳基氧基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。就合成容易的方面而言，較佳為甲氧基、乙氧基或苯氧基。
另外，作為通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、1-(1-甲基乙基)硫基、丁基硫基、2-甲基丙基硫基、2,2-二甲基丙基硫基、3-環丙基丙基硫基、環丙基硫基、2-甲基丁基硫基、3-甲基丁基硫基、1-(1,1-二甲基乙基)硫基、環丁基硫基、戊基硫基、2-甲基戊基硫基、1-甲基丁基硫基、1,2-二甲基丁基硫基、1-乙基丙基硫基、環戊基硫基、己基硫基、環己基硫基等取代烷基硫基； 苯基硫基、2-甲基苯基硫基、3-甲基苯基硫基、4-甲基苯基硫基、2,3-二甲基苯基硫基、2,4-二甲基苯基硫基、2,5-二甲基苯基硫基、2,6-二甲基苯基硫基、3,4-二甲基苯基硫基、3,5-二甲基苯基硫基、2,3,4-三甲基苯基硫基、2,3,5-三甲基苯基硫基、2,3,6-三甲基苯基硫基、2,4,5-三甲基苯基硫基、2,4,6-三甲基苯基硫基、3,4,5-三甲基苯基硫基、2,3,4,5-四甲基苯基硫基、2,3,4,6-四甲基苯基硫基、2,3,5,6-四甲基苯基硫基、2-乙基苯基硫基、3-乙基苯基硫基、4-乙基苯基硫基、2,3-二乙基苯基硫基、2,4-二乙基苯基硫基、2,5-二乙基苯基硫基、2,6-二乙基苯基硫基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基硫基、4-丙基苯基硫基、2-異丙基苯基硫基、3-異丙基苯基硫基、4-異丙基苯基硫基、2-環丙基苯基硫基、3-環丙基苯基硫基、4-環丙基苯基硫基、2-丁基苯基硫基、3-丁基苯基硫基、4-丁基苯基硫基、2-(1-甲基丙基)苯基硫基、3-(1-甲基丙基)苯基硫基、4-(1-甲基丙基)苯基硫基、2-(2-甲基丙基)苯基硫基、3-(2-甲基丙基)苯基硫基、4-(2-甲基丙基)苯基硫基、2-環丁基苯基硫基、3-環丁基苯基硫基、4-環丁基苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、(聯苯-2-基)硫基、(聯苯-3-基)硫基、(聯苯-4-基)硫基、9-蒽基硫基、2-菲基硫基、3-菲基硫基、9-菲基硫基等取代芳基硫基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R B1、R B2、R B3及R B4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環，例如可例示以下的（1qu-6）～（1qu-12）、（1qu-3）及（1qu-4）所表示的結構作為喹啉酮類配位子（1qu）的結構。本發明並不限定於該些。
[化26]
Figure 02_image054
（式中，R A表示與前述相同的含義； R B6表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基； R B8表示氫原子、碳數1～10的烷基或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的碳數6～22的芳基； W 1表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基；再者，未經取代的氮原子是指-NH-基） 接下來，分別對R B6、R B8及W 1的定義進行說明。
（關於R B6及R B8） 作為R B6所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R B6所表示的碳數1～4的氟烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、1,1,1,2,3,3,3-六氟-2-丙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基、1-(三氟甲基)丙基、1-甲基-3,3,3-三氟丙基、全氟環丁基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
就合成容易的方面而言，R B6較佳為氫原子。
作為R B8所表示的碳數1～10的烷基，可例示作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數1～10的烷基而例示的基。
於R B8為碳數6～22的芳基時，所述碳數6～22的芳基可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上，具體可例示：苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、4-(三氟甲基)苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2,3,5-三氟苯基、2,3,6-三氟苯基、2,4,5-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、3,4,5-三氟苯基、2,3,4,5-四氟苯基、2,3,4,6-四氟苯基、2,3,5,6-四氟苯基、全氟苯基、1-萘基、2-萘基、1-氟萘基、2-氟萘基、4'-氟聯苯-2-基、4'-氟聯苯-2-基、4'-氟聯苯-3-基、4'-氟聯苯-4-基、4'-(三氟甲基)聯苯-4-基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
（關於W 1） 於W 1為可經碳數1～12的烴基取代的氮原子時，作為該碳數1～12的烴基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、第三丁基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、萘基、聯苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
於W 1為可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基時，作為該碳數1～12的烴基，可例示可經碳數1～12的烴基取代的氮原子中的碳數1～12的烴基中所例示的基。
關於W 1，就合成容易的方面而言，較佳為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子，就能夠容易獲取原料的方面而言，進而佳為氧原子、硫原子或二甲基亞甲基。
於W 1為可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基時，作為該碳數1～4的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、環丙基、丁基、第三丁基及環丁基。
於W 1為可經碳數1～4的烷基取代的氮原子時，作為該碳數1～4的烷基，可例示可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
於W 1為可經碳數6～12的芳基取代的氮原子時，作為該碳數6～12的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-(全氟丙基)苯基、3-(全氟丙基)苯基、4-(全氟丙基)苯基、2-乙醯基苯基、3-乙醯基苯基、4-乙醯基苯基、2-三甲基乙醯基苯基、3-三甲基乙醯基苯基、4-三甲基乙醯基苯基、2-苯甲醯基苯基、3-苯甲醯基苯基、4-苯甲醯基苯基、2-萘甲醯基苯基、3-萘甲醯基苯基、4-萘甲醯基苯基、4-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、4'-甲氧基聯苯-2-基、4'-甲氧基聯苯-3-基、4'-甲氧基聯苯-4-基、10-甲氧基-9-蒽基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R B5及R B1亦可與所鍵結的喹啉酮環成為一體而形成具有5員、6員或7員的縮環的喹啉酮5員環、喹啉酮6員環或喹啉酮7員環，例如可例示以下的（1qu-1）或（1qu-14）所表示的結構作為喹啉酮類配位子的部分結構。本發明並不限定於該些。
[化27]
Figure 02_image056
（式中，R A及R B6表示與前述相同的含義； Y表示單鍵、伸乙基、甲氧基或可經氯原子取代一個以上的伸乙烯基、氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基； Z表示伸乙基、伸乙烯基或三亞甲基，該三亞甲基的一個亞甲基可經氧原子取代）
（關於Y） 於Y為可經碳數1～12的烴基取代的氮原子時，作為該碳數1～12的烴基，可例示W 1所表示的可經碳數1～12的烴基取代的氮原子中的碳數1～12的烴基中所例示的基。
於Y為可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基時，作為該碳數1～12的烴基，可例示W 1所表示的可經碳數1～12的烴基取代的氮原子中的碳數1～12的烴基中所例示的基。
關於Y，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為單鍵、氧原子、硫原子、二甲基亞甲基、二苯基亞甲基或者經甲基或苯基取代的氮原子，就合成容易的方面而言，較佳為氧原子或硫原子。
（關於Z） 於Z為三亞甲基時，該三亞甲基的一個亞甲基可經氧原子取代，具體可例示：三亞甲基、氧基伸乙基（-O-CH 2CH 2-）、亞甲基氧基亞甲基（-CH 2OCH 2-）、以及亞甲基二氧基（-OCH 2O-）。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為三亞甲基或氧伸乙基（-O-CH 2CH 2-）。
＜關於CU＞ CU為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子（以下，亦稱為香豆素類配位子（1cu））。
於本發明的稀土類錯合物（1）中，香豆素類配位子（1cu）藉由一個或兩個氧原子而配位於M 3+。進而，因香豆素類配位子（1cu）的互變異構體的結構，存在下述稀土類錯合物（1ci）～稀土類錯合物（1cvi）的配位結構。本發明的稀土類錯合物（1）包含所有的稀土類錯合物（1ci）～稀土類錯合物（1cvi），但為了方便，於本說明書中，將該些異構體表述為稀土類錯合物（1c）。
另外，作為本發明的稀土類錯合物（1）的配位結構，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為稀土類錯合物（1ci）或稀土類錯合物（1cii）。再者，稀土類錯合物（1ci）可產生互變異構化而形成稀土類錯合物（1cii），但稀土類錯合物（1ci）包含稀土類錯合物（1cii），於本說明書中記載配位結構時，為了方便，亦將稀土類錯合物（1cii）表述為稀土類錯合物（1ci）。
[化28]
Figure 02_image058
（式中，R A、R C1、R C2、R C3、R C4、L 1、L 2、m 1、m 2、n及X L表示與所述通式（1）的R A、R C1、R C2、R C3、R C4、L 1、L 2、m 1、m 2、n及X L相同的含義；M表示三價稀土類離子）
作為所述M 3+所表示的三價稀土類金屬離子，具體可列舉：鈧、釔、鑭、鈰、鐠、釹、鉕、釤、銪、釓、鋱、鏑、鈥、鉺、銩、鐿、鑥的稀土類金屬離子。
接下來，分別對香豆素類配位子（1cu）中的R A、R C1、R C2、R C3及R C4的定義進行說明。
（關於R A） 作為R A所表示的碳數1～6的鹵代烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀鹵代烷基的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、全氟丙烷-2-基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、4,4,4-三氟丁烷-2-基、全氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、5,5,5-三氟戊基、全氟戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟-2-(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基、全氟環戊基、全氟己基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基、全氟環己基、全氟環戊基甲基、氯甲基、溴甲基、碘甲基、2-氯乙基、3-溴丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、或全氟丙基，就原料廉價的方面而言，較佳為三氟甲基。
作為R A所表示的碳數6～22的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基，具體可例示：三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二-第三丁基咔唑基、咔啉基、苯并咪唑基、咪唑並吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
R A所表示的碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組（T 21群組）中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、全氟丙烷-2-基、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、4,4,4-三氟丁烷-2-基、全氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、5,5,5-三氟戊基、全氟戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟-2-(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基、全氟環戊基、全氟己基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基、全氟環己基、全氟環戊基甲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、2,2-二甲基丙基氧基、3-環丙基丙基氧基、環丙基氧基、2-甲基丁基氧基、3-甲基丁基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基、戊基氧基、2-甲基戊基氧基、1-甲基丁基氧基、1,2-二甲基丁基氧基、1-乙基丙基氧基、環戊基氧基、己基氧基、環己基氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：三氟甲基氧基、二氟甲基氧基、全氟乙基氧基、2,2,2-三氟乙基氧基、1,1-二氟乙基氧基、2,2-二氟乙基氧基、全氟丙基氧基、2,2,3,3,3-五氟丙基氧基、2,2,3,3-四氟丙基氧基、3,3,3-三氟丙基氧基、1,1-二氟丙基氧基、全氟丙烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基氧基、全氟丁基氧基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基氧基、3,3,4,4,4-五氟丁基氧基、4,4,4-三氟丁基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁基-2-基氧基、1,1,1-三氟丁烷-2-基氧基、4,4,4-三氟丁烷-2-基氧基、全氟戊基氧基、2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基氧基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基氧基、4,4,5,5,5-五氟戊基氧基、5,5,5-三氟戊基氧基、全氟戊烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,2,3,3,4,4,4-八氟-2-(三氟甲基)丁基氧基、1,1,2,2,3,4,4,4-八氟-3-(三氟甲基)丁基氧基、1,1,3,3,3-五氟-2,2-雙(三氟甲基)丙基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟-1-(三氟甲基)丁烷-2-基氧基、全氟環戊基氧基、全氟己基氧基、1,1,1,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十氟己烷-2-基氧基、1,1,2,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,2,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,2,2,3,3,4,5,5,5-十氟-4-(三氟甲基)戊基氧基、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-十二氟-1-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,1,3,3,4,4,5,5,5-十氟-2-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,1,2,2,4,4,5,5,5-十氟-3-(三氟甲基)戊烷-2-基氧基、1,1,3,3,4,4,4-七氟-2,2-雙(三氟甲基)丁基氧基、1,2,2,3,4,4,4-七氟-2,3-雙(三氟甲基)丁基氧基、1,1,2,2,4,4,4-七氟-3,3-雙(三氟甲基)丁基氧基、全氟環己基氧基、全氟環戊基甲基氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數5～14的芳基氧基，具體可例示：茚基氧基、苯基氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,3,4-三甲基苯基氧基、2,3,5-三甲基苯基氧基、2,3,6-三甲基苯基氧基、2,4,5-三甲基苯基氧基、2,4,6-三甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,4,5-四甲基苯基氧基、2,3,4,6-四甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、2-乙基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、2,3-二乙基苯基氧基、2,4-二乙基苯基氧基、2,5-二乙基苯基氧基、2,6-二乙基苯基氧基、3,4-二乙基苯基氧基、3,5-二乙基苯基氧基、2-丙基苯基氧基、3-丙基苯基氧基、4-丙基苯基氧基、2-異丙基苯基氧基、3-異丙基苯基氧基、4-異丙基苯基氧基、2-環丙基苯基氧基、3-環丙基苯基氧基、4-環丙基苯基氧基、2-丁基苯基氧基、3-丁基苯基氧基、4-丁基苯基氧基、2-(1-甲基丙基)苯基氧基、3-(1-甲基丙基)苯基氧基、4-(1-甲基丙基)苯基氧基、2-(2-甲基丙基)苯基氧基、3-(2-甲基丙基)苯基氧基、4-(2-甲基丙基)苯基氧基、2-環丁基苯基氧基、3-環丁基苯基氧基、4-環丁基苯基氧基、(聯苯-2-基)氧基、(聯苯-3-基)氧基、(聯苯-4-基)氧基、(菲-9-基)氧基、(蒽-9-基)氧基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數1～6的單烷基胺基，具體可例示：甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、2-甲基丙基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、3-環丙基胺基、環丙基胺基、第三丁基胺基、環丁基胺基、戊基胺基、2-甲基戊基胺基、己基胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數6～12的單芳基胺基，具體可例示：茚基胺基、苯基胺基、2-甲基苯基胺基、3-甲基苯基胺基、4-甲基苯基胺基、2,3-二甲基苯基胺基、2,4-二甲基苯基胺基、2,5-二甲基苯基胺基、2,6-二甲基苯基胺基、3,4-二甲基苯基胺基、3,5-二甲基苯基胺基、2,3,4-三甲基苯基胺基、2,3,5-三甲基苯基胺基、2,3,6-三甲基苯基胺基、2,4,5-三甲基苯基胺基、2,4,6-三甲基苯基胺基、3,4,5-三甲基苯基胺基、2,3,4,5-四甲基苯基胺基、2,3,4,6-四甲基苯基胺基、2,3,5,6-四甲基苯基胺基、2-乙基苯基胺基、3-乙基苯基胺基、4-乙基苯基胺基、2,3-二乙基苯基胺基、2,4-二乙基苯基胺基、2,5-二乙基苯基胺基、2,6-二乙基苯基胺基、3,4-二乙基苯基胺基、3,5-二乙基苯基胺基、2-丙基苯基胺基、3-丙基苯基胺基、4-丙基苯基胺基、2-異丙基苯基胺基、3-異丙基苯基胺基、4-異丙基苯基胺基、2-環丙基苯基胺基、3-環丙基苯基胺基、4-環丙基苯基胺基、2-丁基苯基胺基、3-丁基苯基胺基、4-丁基苯基胺基、2-(1-甲基丙基)苯基胺基、3-(1-甲基丙基)苯基胺基、4-(1-甲基丙基)苯基胺基、2-(2-甲基丙基)苯基胺基、3-(2-甲基丙基)苯基胺基、4-(2-甲基丙基)苯基胺基、2-環丁基苯基胺基、3-環丁基苯基胺基、4-環丁基苯基胺基、1-萘基胺基、2-萘基胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數4～12的單雜芳基胺基，具體可例示：2-吡咯基胺基、2-噻吩基胺基、3-噻吩基胺基、2-呋喃基胺基、3-呋喃基胺基、2-(1-甲基吲哚基)胺基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數2～12的二烷基胺基，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、二戊基胺基、雙(2-甲基戊基)胺基、二(1-甲基丁基)胺基、雙(1,2-二甲基丁基)胺基、二(1-乙基丙基)胺基、二環戊基胺基、二己基胺基、二環己基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基、N-甲基-N-辛基胺基、N-甲基-N-壬基胺基、N-癸基-N-甲基胺基、或N-甲基-N-十一基胺基、氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、2-嗎啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數10～24的二芳基胺基，具體可例示：二茚基胺基、N-茚基-N-苯基胺基、二苯基胺基、雙(2-甲基苯基)胺基、雙(3-甲基苯基)胺基、雙(4-甲基苯基)胺基、雙(2,3-二甲基苯基)胺基、雙(2,4-二甲基苯基)胺基、雙(2,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,6-二甲基苯基)胺基、雙(3,4-二甲基苯基)胺基、雙(3,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,3,4-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,6-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,6-三甲基苯基)胺基、雙(3,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,5-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,6-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,5,6-四甲基苯基)胺基、雙(2-乙基苯基)胺基、雙(3-乙基苯基)胺基、雙(4-乙基苯基)胺基、雙(2,3-二乙基苯基)胺基、雙(2,4-二乙基苯基)胺基、雙(2,5-二乙基苯基)胺基、雙(2,6-二乙基苯基)胺基、雙(3,4-二乙基苯基)胺基、雙(3,5-二乙基苯基)胺基、雙(2-丙基苯基)胺基、雙(3-丙基苯基)胺基、雙(4-丙基苯基)胺基、雙(2-異丙基苯基)胺基、雙(3-異丙基苯基)胺基、雙(4-異丙基苯基)胺基、雙(2-環丙基苯基)胺基、雙(3-環丙基苯基)胺基、雙(4-環丙基苯基)胺基、雙(2-丁基苯基)胺基、雙(3-丁基苯基)胺基、雙(4-丁基苯基)胺基、雙[2-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[2-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙(2-環丁基苯基)胺基、雙(3-環丁基苯基)胺基、雙(4-環丁基苯基)胺基、二(1-萘基)胺基、二(2-萘基)胺基、N-(2-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(4-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,6-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,4-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(1-萘基)-N-苯基胺基、N-(2-萘基)-N-苯基胺基、肼甲醯基、亞胺基二苯乙烯基、9(10H)-吖啶酮基、10,11-二氫-5H-二苯并[b.f.]氮雜環庚烯基、10,11-二氫-10-氧代-5H-二苯并[b.f.]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數8～24的二雜芳基胺基，具體可例示：雙(2-吡咯基)胺基、雙(1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(2-噻吩基)胺基、雙(3-噻吩基)胺基、雙(2-呋喃基)胺基、雙(3-呋喃基)胺基、雙(2-苯并噻吩基)胺基、雙(3-苯并噻吩基)胺基、雙(2-苯并呋喃基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、啡噻嗪基、啡噁嗪基、5,10-二氫二氫啡嗪基、10-甲基-5,10-二氫二氫啡嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，屬於T 21群組的碳數10～24的二芳基胺基亦可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上，具體可例示：雙(2-氟苯基)胺基、雙(4-氟苯基)胺基、雙(3,5-二氟苯基)胺基、雙(3,4-二氟苯基)胺基、雙(3,4,5-三氟苯基)胺基、雙[4-(1,1,1,2,2,3,3-七氟丙基)苯基]胺基、雙(全氟苯基)胺基、雙(4-三氟甲基苯基)胺基、雙[3,5-二(三氟甲基)苯基]胺基、3-氟肼甲醯基、3,6-二氟肼甲醯基、3-(三氟甲基)肼甲醯基、3,6-雙(三氟甲基)肼甲醯基、2-(三氟甲基)啡噻嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，屬於T 21群組的碳數8～24的二雜芳基胺基亦可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上，具體可例示：雙(5-氟吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-2-噻吩基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-呋喃基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-呋喃基)胺基、雙(5-氟-2-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-3-基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、2-氟啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噁嗪基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數3～20的雜芳基，具體可例示：三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、二-第三丁基咔唑基、咔啉基、苯并咪唑基、咪唑並吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、啡啉基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基，可為脂肪族醯基或芳香族醯基的任一種，具體可例示：乙醯基、乙基羰基、1-丙基羰基、異丙基羰基、1-丁基羰基、2-丁基羰基、第三丁基羰基、1-戊基羰基、2-戊基羰基、3-戊基羰基、1-己基羰基等脂肪族醯基， 苯基羰基（苯甲醯基）、1-萘基羰基、2-萘基羰基、(聯苯-2-基)羰基、(聯苯-4-基)羰基、(4-甲基苯基)羰基、(2-甲基苯基)羰基等芳香族醯基。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為屬於T 21群組的鹵素原子，可例示：氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
因此，作為R A中的亦可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、9-蒽基、2-菲基、3-菲基、9-菲基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-(全氟丙基)苯基、3-(全氟丙基)苯基、4-(全氟丙基)苯基、2-乙醯基苯基、3-乙醯基苯基、4-乙醯基苯基、2-三甲基乙醯基苯基、3-三甲基乙醯基苯基、4-三甲基乙醯基苯基、2-苯甲醯基苯基、3-苯甲醯基苯基、4-苯甲醯基苯基、2-萘甲醯基苯基、3-萘甲醯基苯基、4-萘甲醯基苯基、4-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、4'-甲氧基聯苯-2-基、4'-甲氧基聯苯-3-基、4'-甲氧基聯苯-4-基、10-甲氧基-9-蒽基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基、4-(三氟甲基氧基)苯基、4-苯基氧基苯基、4-(苯基胺基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-羥基苯基、氘化苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基、2-(二苯基胺基)苯基、3-(二苯基胺基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基、氘化苯基、全氟苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}苯基、4-{雙[4-雙(4-氰基苯基)胺基]苯基、4-{雙[4-雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯基、或4-[雙(4-氟苯基)胺基]苯基，就合成容易的方面而言，進而佳為苯基、4-(三氟甲基)苯基、4-(二苯基胺基)苯基。
另外，作為R A中的亦可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，具體可例示：1,3,5-三嗪-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-甲基吡咯-2-基、1-甲基吡咯-3-基、1-苯基吡咯-2-基、1-苯基吡咯-3-基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、1-甲基吲哚-2-基、1-甲基吲哚-3-基、1-苯基吲哚-2-基、1-苯基吲哚-3-基、9-甲基咔唑-2-基、9-甲基咔唑-3-基、9-乙基咔唑-2-基、9-乙基咔唑-3-基、9-苯基咔唑-2-基、9-苯基咔唑-3-基、二苯并呋喃-2-基、二苯并呋喃-3-基、二苯并呋喃-4-基、二苯并噻吩-2-基、二苯并噻吩-3-基、二苯并噻吩-4-基、5-(三氟甲基)呋喃-2-基、2-(三氟甲基)呋喃-3-基、5-(三氟甲基)噻吩-2-基、2-(三氟甲基)-3-噻吩基、5-(三氟甲基)苯并呋喃-2-基、6-(三氟甲基)苯并呋喃-2-基、5-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基、6-(三氟甲基)苯并噻吩-2-基、3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基、9-甲基-5-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-甲基-6-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-甲基-5-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-甲基-6-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-苯基-5-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-苯基-5-(三氟甲基)咔唑-3-基、9-苯基-6-(三氟甲基)咔唑-2-基、9-苯基-6-(三氟甲基)咔唑-3-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-2-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-2-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-3-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-3-基、6-(三氟甲基)二苯并呋喃-4-基、7-(三氟甲基)二苯并呋喃-4-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-2-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-2-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-3-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-3-基、6-(三氟甲基)二苯并噻吩-4-基、7-(三氟甲基)二苯并噻吩-4-基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。就合成容易的方面而言，較佳為2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基、9-甲基咔唑-3-基、9-乙基咔唑-3-基、9-苯基咔唑-3-基、二苯并呋喃-2-基、二苯并呋喃-3-基、二苯并呋喃-4-基、二苯并噻吩-2-基、二苯并噻吩-3-基、二苯并噻吩-4-基、5-(三氟甲基)呋喃-2-基、5-(三氟甲基)噻吩-2-基，就原料廉價的方面而言，較佳為2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并呋喃基、2-苯并噻吩基。
（關於R C1、R C2、R C3及R C4） 作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的碳數1～10的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4-丙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸烷基、雙環[2.2.1]庚烷-2-基、雙環[2.2.2]辛烷-2-基、金剛烷-2-基、雙環[2.2.1]庚烷-2-基、金剛烷-1-基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的可經碳數1～6的烷基氧基取代一個以上的碳數2～4的烯基，可為鏈狀或分支狀烯基的任一種，具體可例示：乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-甲基烯丙基、1-甲氧基乙烯基、2-甲氧基乙烯基、1-乙氧基乙烯基、2-乙氧基乙烯基、1-異丙基氧基乙烯基、2-異丙基氧基乙烯基、1-(第三丁基)氧基乙烯基、2-(第三丁基)氧基乙烯基、1-己基氧基乙烯基、2-己基氧基乙烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的碳數1～6的鹵代烷基，可例示作為R A所表示的碳數1～6的鹵代烷基而例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A所表示的碳數6～22的芳基而例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基而例示的取代基。
作為R C1、R C2、R C3及R C4所表示的可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基，具體可例示：苄基、苯乙基、(4-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(2-甲基苯基)甲基、(4-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基、(2-氟苯基)甲基、(4-溴苯基)甲基、(4-氯苯基)甲基、(4-碘苯基)甲基、(4-三氟甲基苯基)甲基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-萘基乙基、2-萘基乙基、(6-氟萘-2-基)甲基、(4-氟萘-1-基)甲基、(6-三氟甲基萘-2-基)甲基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R C1、R C2、R C3及R C4所表示的碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數2～4的烯基、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組（T 22群組）中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 22群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數1～6的烷基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數1～6的氟烷基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基而例示的取代基。
作為屬於T 22群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R C1、R C2、R C3及R C4中的可經選自T 22群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基中所例示的取代基。
另外，作為R C1、R C2、R C3及R C4中的可經選自T 22群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基中所例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數1～6的烷基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A所表示的碳數6～22的芳基而例示的取代基。
作為通式（BA1）中的R BA1及R BA2、通式（BO1）中的R BO1、以及通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基而例示的取代基。
另外，通式（BA1）中的R BA1及R BA2所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組（T 23群組）中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BO1）中的R BO1所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BS1）中的R BS1所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 23群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數1～6的烷基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數1～6的氟烷基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的氟烷基而例示的取代基。
作為屬於T 23群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基，具體可例示：2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-羥基乙基、2-乙醯基乙基、3-乙醯基丙基、2-苯甲醯基乙基、3-苯甲醯基丙基、3-羥基丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基中所例示的取代基。
進而，作為R BA1及R BA2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基、R BO1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基、以及R BS1中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基中所例示的取代基。
另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環，具體可例示：氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b.f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（BA1）所表示的可經取代的胺基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、雙(2-甲基丁基)胺基、雙(3-甲基丁基)胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、二戊基胺基、雙(2-甲基戊基)胺基、二(1-甲基丁基)胺基、雙(1,2-二甲基丁基)胺基、二(1-乙基丙基)胺基、二環戊基胺基、二己基胺基、二環己基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基、N-甲基-N-辛基胺基、N-甲基-N-壬基胺基、N-癸基-N-甲基胺基、N-甲基-N-十一基胺基、雙(2-甲氧基乙基)胺基、雙(2-乙氧基乙基)胺基、雙(2,2,2-三氟乙基)胺基、雙(3-氯丙基)胺基、雙(3-溴丙基)胺基、雙(2-溴乙基)胺基、雙(2-氯乙基)胺基、雙(2-氰基乙基)胺基、雙(3-氰基丙基)胺基等二烷基取代胺基； 甲基胺基、乙基胺基、丙基胺基、異丙基胺基、丁基胺基、2-甲基丙基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、3-環丙基胺基、環丙基胺基、第三丁基胺基、環丁基胺基、戊基胺基、2-甲基戊基胺基、己基胺基、(2-甲氧基乙基)胺基、(2-乙氧基乙基)胺基、(2,2,2-三氟乙基)胺基、3-氯丙基胺基、3-溴丙基胺基、2-溴乙基胺基、2-氯乙基胺基、2-氰基乙基胺基、3-氰基丙基胺基等單烷基取代胺基； 二茚基胺基、N-茚基-N-苯基胺基、二苯基胺基、雙(2-甲基苯基)胺基、雙(3-甲基苯基)胺基、雙(4-甲基苯基)胺基、雙(2,3-二甲基苯基)胺基、雙(2,4-二甲基苯基)胺基、雙(2,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,6-二甲基苯基)胺基、雙(3,4-二甲基苯基)胺基、雙(3,5-二甲基苯基)胺基、雙(2,3,4-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,6-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,4,6-三甲基苯基)胺基、雙(3,4,5-三甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,5-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,4,6-四甲基苯基)胺基、雙(2,3,5,6-四甲基苯基)胺基、雙(2-乙基苯基)胺基、雙(3-乙基苯基)胺基、雙(4-乙基苯基)胺基、雙(2,3-二乙基苯基)胺基、雙(2,4-二乙基苯基)胺基、雙(2,5-二乙基苯基)胺基、雙(2,6-二乙基苯基)胺基、雙(3,4-二乙基苯基)胺基、雙(3,5-二乙基苯基)胺基、雙(2-丙基苯基)胺基、雙(3-丙基苯基)胺基、雙(4-丙基苯基)胺基、雙(2-異丙基苯基)胺基、雙(3-異丙基苯基)胺基、雙(4-異丙基苯基)胺基、雙(2-環丙基苯基)胺基、雙(3-環丙基苯基)胺基、雙(4-環丙基苯基)胺基、雙(2-丁基苯基)胺基、雙(3-丁基苯基)胺基、雙(4-丁基苯基)胺基、雙[2-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(1-甲基丙基)苯基]胺基、雙[2-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[3-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙[4-(2-甲基丙基)苯基]胺基、雙(2-環丁基苯基)胺基、雙(3-環丁基苯基)胺基、雙(4-環丁基苯基)胺基、二(1-萘基)胺基、二(2-萘基)胺基、N-(2-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(4-甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,6-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,5-二甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,4-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,3,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(2,4,6-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(3,4,5-三甲基苯基)-N-苯基胺基、N-(1-萘基)-N-苯基胺基、N-(2-萘基)-N-苯基胺基、雙(4-甲氧基苯基)胺基、雙(2-甲氧基苯基)胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、雙[4-氟苯基]胺基、雙[3,5-二氟苯基]胺基、雙(4-乙醯基苯基)胺基、(2-乙醯基苯基)(4-乙醯基苯基)胺基、雙(4-三甲基乙醯基苯基)胺基、雙(2-乙醯基苯基)胺基、雙(4-苯甲醯基苯基)胺基、(2-苯甲醯基苯基)(4-苯甲醯基苯基)胺基、雙(4-氰基苯基)胺基等二芳基取代胺基； 雙(2-吡咯基)胺基、雙(1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(2-噻吩基)胺基、雙(3-噻吩基)胺基、雙(2-呋喃基)胺基、雙(3-呋喃基)胺基、雙(2-苯并噻吩基)胺基、雙(3-苯并噻吩基)胺基、雙(2-苯并呋喃基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(3-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-甲基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-乙基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-1-苯基吡咯-2-基)胺基、雙(5-氟-2-噻吩基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-呋喃基)胺基、雙(5-三氟甲基-2-呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-呋喃基)胺基、雙(5-氟-2-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-3-苯并噻吩基)胺基、雙(5-氟-2-苯并呋喃基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、雙(1-甲基吲哚-2-基)胺基、雙(1-甲基吲哚-3-基)胺基、雙(5-氟-3-苯并呋喃基)胺基、2-氟啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噻嗪基、2-三氟甲基啡噁嗪基等二雜芳基取代胺基； 茚基胺基、苯基胺基、2-甲基苯基胺基、3-甲基苯基胺基、4-甲基苯基胺基、2,3-二甲基苯基胺基、2,4-二甲基苯基胺基、2,5-二甲基苯基胺基、2,6-二甲基苯基胺基、3,4-二甲基苯基胺基、3,5-二甲基苯基胺基、2,3,4-三甲基苯基胺基、2,3,5-三甲基苯基胺基、2,3,6-三甲基苯基胺基、2,4,5-三甲基苯基胺基、2,4,6-三甲基苯基胺基、3,4,5-三甲基苯基胺基、2,3,4,5-四甲基苯基胺基、2,3,4,6-四甲基苯基胺基、2,3,5,6-四甲基苯基胺基、2-乙基苯基胺基、3-乙基苯基胺基、4-乙基苯基胺基、2,3-二乙基苯基胺基、2,4-二乙基苯基胺基、2,5-二乙基苯基胺基、2,6-二乙基苯基胺基、3,4-二乙基苯基胺基、3,5-二乙基苯基胺基、2-丙基苯基胺基、3-丙基苯基胺基、4-丙基苯基胺基、2-異丙基苯基胺基、3-異丙基苯基胺基、4-異丙基苯基胺基、2-環丙基苯基胺基、3-環丙基苯基胺基、4-環丙基苯基胺基、2-丁基苯基胺基、3-丁基苯基胺基、4-丁基苯基胺基、2-(1-甲基丙基)苯基胺基、3-(1-甲基丙基)苯基胺基、4-(1-甲基丙基)苯基胺基、2-(2-甲基丙基)苯基胺基、3-(2-甲基丙基)苯基胺基、4-(2-甲基丙基)苯基胺基、2-環丁基苯基胺基、3-環丁基苯基胺基、4-環丁基苯基胺基、1-萘基胺基、2-萘基胺基、(4-甲氧基苯基)胺基、(2-甲氧基苯基)胺基、[4-(三氟甲基)苯基]胺基、(4-乙醯基苯基)胺基、(2-乙醯基苯基)胺基、(4-三甲基乙醯基苯基)胺基、(4-苯甲醯基苯基)胺基等單芳基取代胺基； 2-吡咯基胺基、2-噻吩基胺基、3-噻吩基胺基、2-呋喃基胺基、3-呋喃基胺基、2-(1-甲基吲哚基)胺基、2-苯并噻吩基、3-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基等單雜芳基取代胺基； 氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等環狀胺基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為二芳基取代胺基或二雜芳基取代胺基，就合成容易的方面而言，進而佳為二苯基胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、或雙(4-氰基苯基)胺基。
另外，作為通式（BO1）所表示的可經取代的氧基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、2,2-二甲基丙基氧基、3-環丙基丙基氧基、環丙基氧基、2-甲基丁基氧基、3-甲基丁基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基、戊基氧基、2-甲基戊基氧基、1-甲基丁基氧基、1,2-二甲基丁基氧基、1-乙基丙基氧基、環戊基氧基、己基氧基、環己基氧基等取代烷基氧基； 茚基氧基、苯基氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,3,4-三甲基苯基氧基、2,3,5-三甲基苯基氧基、2,3,6-三甲基苯基氧基、2,4,5-三甲基苯基氧基、2,4,6-三甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,4,5-四甲基苯基氧基、2,3,4,6-四甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、2-乙基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、2,3-二乙基苯基氧基、2,4-二乙基苯基氧基、2,5-二乙基苯基氧基、2,6-二乙基苯基氧基、3,4-二乙基苯基氧基、3,5-二乙基苯基氧基、2-丙基苯基氧基、3-丙基苯基氧基、4-丙基苯基氧基、2-異丙基苯基氧基、3-異丙基苯基氧基、4-異丙基苯基氧基、2-環丙基苯基氧基、3-環丙基苯基氧基、4-環丙基苯基氧基、2-丁基苯基氧基、3-丁基苯基氧基、4-丁基苯基氧基、2-(1-甲基丙基)苯基氧基、3-(1-甲基丙基)苯基氧基、4-(1-甲基丙基)苯基氧基、2-(2-甲基丙基)苯基氧基、3-(2-甲基丙基)苯基氧基、4-(2-甲基丙基)苯基氧基、2-環丁基苯基氧基、3-環丁基苯基氧基、4-環丁基苯基氧基、(聯苯-2-基)氧基、(聯苯-3-基)氧基、(聯苯-4-基)氧基、4-氟苯基氧基、4-三氟甲基苯基(菲-9-基)氧基、(蒽-9-基)氧基等取代芳基氧基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。就合成容易的方面而言，較佳為甲氧基、乙氧基或苯氧基。
另外，作為通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示：甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、1-(1-甲基乙基)硫基、丁基硫基、2-甲基丙基硫基、2,2-二甲基丙基硫基、3-環丙基丙基硫基、環丙基硫基、2-甲基丁基硫基、3-甲基丁基硫基、1-(1,1-二甲基乙基)硫基、環丁基硫基、戊基硫基、2-甲基戊基硫基、1-甲基丁基硫基、1,2-二甲基丁基硫基、1-乙基丙基硫基、環戊基硫基、己基硫基、環己基硫基等取代烷基硫基； 苯基硫基、2-甲基苯基硫基、3-甲基苯基硫基、4-甲基苯基硫基、2,3-二甲基苯基硫基、2,4-二甲基苯基硫基、2,5-二甲基苯基硫基、2,6-二甲基苯基硫基、3,4-二甲基苯基硫基、3,5-二甲基苯基硫基、2,3,4-三甲基苯基硫基、2,3,5-三甲基苯基硫基、2,3,6-三甲基苯基硫基、2,4,5-三甲基苯基硫基、2,4,6-三甲基苯基硫基、3,4,5-三甲基苯基硫基、2,3,4,5-四甲基苯基硫基、2,3,4,6-四甲基苯基硫基、2,3,5,6-四甲基苯基硫基、2-乙基苯基硫基、3-乙基苯基硫基、4-乙基苯基硫基、2,3-二乙基苯基硫基、2,4-二乙基苯基硫基、2,5-二乙基苯基硫基、2,6-二乙基苯基硫基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基硫基、4-丙基苯基硫基、2-異丙基苯基硫基、3-異丙基苯基硫基、4-異丙基苯基硫基、2-環丙基苯基硫基、3-環丙基苯基硫基、4-環丙基苯基硫基、2-丁基苯基硫基、3-丁基苯基硫基、4-丁基苯基硫基、2-(1-甲基丙基)苯基硫基、3-(1-甲基丙基)苯基硫基、4-(1-甲基丙基)苯基硫基、2-(2-甲基丙基)苯基硫基、3-(2-甲基丙基)苯基硫基、4-(2-甲基丙基)苯基硫基、2-環丁基苯基硫基、3-環丁基苯基硫基、4-環丁基苯基硫基、1-萘基硫基、2-萘基硫基、(聯苯-2-基)硫基、(聯苯-3-基)硫基、(聯苯-4-基)硫基、9-蒽基硫基、2-菲基硫基、3-菲基硫基、9-菲基硫基等取代芳基硫基等。 本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R C1、R C2、R C3及R C4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環，例如可例示以下的（1cu-2）～（1cu-10）所表示的結構作為香豆素類配位子（1cu）的結構。本發明並不限定於該些。
[化29]
Figure 02_image060
（式中，R A表示與前述相同的含義；R C6各自獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基氧基；R C7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基；W 2表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基）
接下來，分別對R C6、R C7及W 2的定義進行說明。
（關於R C6及R C7） 作為R C6所表示的碳數1～4的烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基氧基的任一種，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、環丙基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基。
作為R C7所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R C7所表示的碳數1～4的氟烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,1-二氟乙基、2,2-二氟乙基、全氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、3,3,3-三氟丙基、1,1-二氟丙基、1,1,1,2,3,3,3-六氟丙烷-2-基、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-基、全氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、4,4,4-三氟丁基、1,1,1,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷-2-基、1,1,1-三氟丁烷-2-基、3,3,3-三氟丁烷-2-基、全氟環丁基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
就合成容易的方面而言，R C6較佳為氫原子或甲氧基。 就合成容易的方面而言，R C7較佳為氫原子。
（關於W 2） 於W 2為可經碳數1～12的烴基取代的氮原子時，作為該碳數1～12的烴基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、第三丁基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、萘基、聯苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
於W 2為可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基時，作為該碳數1～12的烴基，可例示可經碳數1～12的烴基取代的氮原子中的碳數1～12的烴基中所例示的基。
關於W 2，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～8的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子，就合成容易的方面而言，進而佳為氧原子、硫原子、二甲基亞甲基或者經碳數1～8的烷基或苯基取代的氮原子，就原料廉價的方面而言，進而更佳為經碳數1～8的烷基或苯基取代的氮原子。
於W 2為可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基時，作為該碳數1～4的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、環丙基、丁基、第三丁基及環丁基。
於W 2為可經碳數1～8的烷基取代的氮原子時，作為該碳數1～8的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4-丙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、環庚基、辛基、環辛基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
於W 2為可經碳數6～12的芳基取代的氮原子時，作為該碳數6～12的芳基，具體可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,4,5-四甲基苯基、2,3,4,6-四甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2,3-二乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,5-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,4-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2-丙基苯基、3-丙基苯基、4-丙基苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2-環丙基苯基、3-環丙基苯基、4-環丙基苯基、2-丁基苯基、3-丁基苯基、4-丁基苯基、2-(1-甲基丙基)苯基、3-(1-甲基丙基)苯基、4-(1-甲基丙基)苯基、2-(2-甲基丙基)苯基、3-(2-甲基丙基)苯基、4-(2-甲基丙基)苯基、2-環丁基苯基、3-環丁基苯基、4-環丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-聯苯基、3-聯苯基、4-聯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2-(全氟丙基)苯基、3-(全氟丙基)苯基、4-(全氟丙基)苯基、2-乙醯基苯基、3-乙醯基苯基、4-乙醯基苯基、2-三甲基乙醯基苯基、3-三甲基乙醯基苯基、4-三甲基乙醯基苯基、2-苯甲醯基苯基、3-苯甲醯基苯基、4-苯甲醯基苯基、2-萘甲醯基苯基、3-萘甲醯基苯基、4-萘甲醯基苯基、4-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-2-萘基、4'-甲氧基聯苯-2-基、4'-甲氧基聯苯-3-基、4'-甲氧基聯苯-4-基、10-甲氧基-9-蒽基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3,4-二氟苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
＜關於n＞ n表示1、2或3。於n為2或3時，多個QU或CU可相同或者不同。就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，n較佳為3。另外，就合成容易的方面而言，QU或CU較佳為相同。
＜關於L 1＞ L 1表示通式（3a）或通式（3b）所表示的磷配位子或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子。於m 1為2時，L 1可相同或者不同。就合成容易的方面而言，L 1較佳為相同。
於本發明的稀土類錯合物（1）中，在為通式（3a）或通式（3b）所表示的磷配位子時，與磷原子鍵結的氧原子的非共價電子對配位於M 3+。
（關於X A） 作為通式（3a）及通式（3b）的X A所表示的碳數1～10的烷基，可例示作為R B1、R B2、R B3、R B4及R B5所表示的碳數1～10的烷基而例示的基。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為環戊基、環己基、第三丁基，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而佳為環己基。
（關於X 1） 另外，於X A表示通式（3c）所表示的芳基的情況下，作為通式（3c）中的X 1所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數1～6的烷基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數1～6的烷基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數1～6的烷基氧基而例示的基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A中所例示的碳數6～22的芳基而例示的基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示R A所表示的碳數3～20的雜芳基中所例示的基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數5～14的芳基氧基，可例示作為屬於T 21群組的碳數5～14的芳基氧基而例示的基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數1～6的鹵代烷基，可例示R A中所例示的碳數1～6的鹵代烷基。
作為通式（3c）中的X 1所表示的碳數1～6的鹵代烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的鹵代烷基氧基的任一種，具體可例示：三氟甲基氧基、二氟甲基氧基、全氟乙基氧基、2,2,2-三氟乙基氧基、1,1-二氟乙基氧基、2,2-二氟乙基氧基、全氟丙基氧基、2,2,3,3,3-五氟丙基氧基、2,2,3,3-四氟丙基氧基、3,3,3-三氟丙基氧基、1,1-二氟丙基氧基、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷-2-基氧基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基氧基、全氟戊基氧基、全氟環戊基氧基、全氟己基氧基、全氟環己基氧基、氯甲基氧基、溴甲基氧基、碘甲基氧基、2-氯乙基氧基、3-溴丙基氧基、3-碘丙基氧基等。
於通式（3c）中的X 1為碳數6～22的芳基的情況下，該碳數6～22的芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的鹵代烷基氧基、羥基、氰基及硝基所組成的群組（T 26群組）中的一個以上的取代基取代，具體可例示：苯基、氘化苯基、1-萘基、2-萘基、氘化萘基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、4-第三丁基苯基、1-甲基萘-2-基、2-甲基萘-1-基、4-甲基萘-1-基、4-甲基萘-2-基、2-三氟甲基苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-雙(三氟甲基)苯基、1-(三氟甲基)萘-2-基、2-(三氟甲基)萘-1-基、4-(三氟甲基)萘-2-基、4-(三氟甲基)萘-1-基、4-甲氧基苯基、4-(異丙基氧基)苯基、1-甲氧基萘-2-基、2-甲氧基萘-1-基、4-甲氧基萘-2-基、4-三氟甲氧基苯基、1-(三氟甲基氧基)萘-2-基、2-(三氟甲基氧基)萘-1-基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、1-溴萘-2-基、2-溴萘-1-基、4-溴萘-2-基、6-溴萘-2-基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、1-氰基萘-2-基、2-氰基萘-1-基、4-氰基萘-2-基、6-氰基萘-2-基、2-硝基苯基、3-硝基苯基、4-硝基苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，X A表示通式（BA2）所表示的可經取代的胺基或通式（BO2）所表示的可經取代的氧基。
作為通式（BA2）中的R BA3及R BA4以及通式（BO2）中的R BO2所表示的碳數1～6的烷基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（BA2）中的R BA3及R BA4以及通式（BO2）中的R BO2所表示的碳數6～22的芳基，可例示作為R A所表示的碳數6～22的芳基而例示的基。
作為通式（BA2）中的R BA3及R BA4以及通式（BO2）中的R BO2所表示的碳數3～20的雜芳基，可例示作為R A所表示的碳數3～20的雜芳基而例示的基。
另外，通式（BA2）中的R BA3及R BA4所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BO2）中的R BO2所表示的碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
因此，作為R BA3及R BA4中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、以及R BO2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、己基、環己基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，作為R BA3及R BA4中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、以及R BO2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～22的芳基中所例示的取代基。
進而，作為R BA3及R BA4中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～6的烷基、以及R BO2中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基，可例示R A中的可經選自T 21群組中的一個以上的取代基取代的碳數3～20的雜芳基中所例示的取代基。
另外，R BA3與R BA4亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環，具體可例示：氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（BA2）所表示的可經取代的胺基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BA1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
另外，作為通式（BO2）所表示的可經取代的氧基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BO1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
（關於X H） 作為通式（3b）的X H所表示的碳數1～10的伸烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、九亞甲基、十亞甲基、甲基伸乙基、2-甲基丙烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基丙烷-2,3-二基、戊烷-1,3-二基、2-乙基丙烷-1,3-二基、2-甲基丁烷-1,3-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、己烷-1,3-二基、2-丙基丙烷-1,3-二基、1-甲基戊烷-1,3-二基、2-乙基-丁烷-1,3-二基、2-甲基戊烷-1,3-二基、2-甲基-2-乙基-丙烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、2-甲基丁烷-1,4-二基、2-乙基丁烷-1,4-二基、己烷-1,5-二基、庚烷-1,5-二基、庚烷-1,6-二基、辛烷-1,7-二基、壬烷-1,8-二基、癸烷-1,9-二基、環戊烷-1,2-二基、環己烷-1,2-二基、環己烷-1,3-二基、環己烷-1,4-二基、1,2-伸環己基雙(亞甲基)基、1,3-伸環己基雙(亞甲基)基、1,4-伸環己基雙(亞甲基)基、環庚烷-1,2-二基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（3b）的X H所表示的碳數2～10的伸烯基，可為直鏈狀、分支狀或環狀的任一種，具體可例示：伸乙烯基、1-甲基伸乙烯基、丙-1-烯-1,3-二基、丁-1-烯-1,4-二基、丁-2-烯-1,4-二基、戊-1-烯-1,5-二基、戊-2-烯-1,5-二基、環戊-1-烯-1,2-二基、環己-1-烯-1,2-二基、環辛-1-烯-1,2-二基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（3b）的X H所表示的碳數2～10的伸炔基，可為直鏈狀或分支狀的任一種，具體可例示：伸乙炔基、丙-1-炔-1,3-二基、丁-1-炔-1,3-二基、丁-1-炔-1,4-二基、丁-1,3-二炔-1,4-二基、戊-2-炔-1,5-二基、戊-2,4-二炔-1,5-二基、己-2-炔-1,6-二基、己-1,3,5-三炔-1,6-二基、庚-3-炔-1,7-二基、辛-4-炔-1,8-二基、壬-4-炔-1,9-二基、癸-5-炔-1,10-二基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（3b）的X H所表示的碳數5～24的伸芳基，具體可例示：1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、萘-1,2-二基、萘-1,4-二基、萘-1,6-二基、萘-1,8-二基、菲-1,2-二基、9,10-菲-1,2-二基、稠四苯-1,2-二基、稠四苯-2,3-二基、稠四苯-1,12-二基、稠四苯-5,6-二基、芘-1,6-二基、芘-1,8-二基、芘-2,7-二基、聯苯-2,2'-二基、聯苯-4,4'-二基、聯苯-2,3-二基、聯苯-3,4-二基、對三聯苯-4,4''-二基、間三聯苯-4,4''-二基、對三聯苯-3,3''-二基、鄰三聯苯-4,4''-二基、鄰三聯苯-3,3''-二基、䓛-6,12-二基、蔻-1,8-二基、三伸苯-2,7-二基、聯萘-2,2'-二基、二苯基醚-2,2'-二基、呫噸-4,5-二基、9,9-二甲基呫噸-4,5-二基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為通式（3b）的X H所表示的碳數4～23的伸雜芳基，具體可例示：呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、苯并[b]噻吩-2,3-二基、苯并[1,2-b:4,5-b]二噻吩-2,6-二基、9-苯基咔唑-2,7-二基、9-苯基咔唑-3,6-二基、二苯并呋喃-2,8-二基、二苯并呋喃-4,6-二基、二苯并噻吩-2,8-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-4,6-二基、1,10-啡啉-3,8-二基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（3a）或通式（3b）所表示的磷配位子，可更具體地例示：三苯基氧化膦、環己基二苯基氧化膦、三(對甲苯基)氧化膦、三苯基氧化膦-d 15、三丁基氧化膦、三(第三丁基)氧化膦、三辛基氧化膦、三環己基氧化膦、二環己基苯基氧化膦、二環己基(鄰甲苯基)氧化膦、2-聯苯基二環己基氧化膦、三戊基氧化膦、2-聯苯基二苯基氧化膦、三(鄰甲苯基)氧化膦、三(2-甲氧基苯基)氧化膦、1,2-雙(二苯基氧膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基氧膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基氧膦基)丁烷、1,2-雙(二環己基氧膦基)乙烷、1,2-雙(二苯基氧膦基)苯、1,8-雙(二苯基氧膦基)萘、6,6'-雙(二苯基氧膦基)-2,2'-聯吡啶、雙[2-[(氧代)二苯基膦基]苯基]醚、1,1'-聯苯-2,2'-二基雙(1,1-二苯基氧化膦)、2,2'-雙(二苯基氧膦基)-1,1'-聯萘、2,2'-雙(二苯基氧膦基)-1,1'-聯萘、4,5-雙(二苯基氧膦基)-9,9-二甲基呫噸、4,5-雙[二(第三丁基)氧膦基]-9,9-二甲基呫噸等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，通式（1）的L 1表示具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子。於本發明的稀土類錯合物（1）中，於該含氮配位子進行配位時，該含氮配位子中的氮原子的非共價電子對的一個以上配位於M 3+。作為該含氮配位子，具體可例示：1,10-啡啉、2-甲基-1,10-啡啉、5-甲基-1,10-啡啉、5,6-二甲基-1,10-啡啉、2,9-二甲基-1,10-啡啉、4,7-二甲基-1,10-啡啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-啡啉、2,4,7,9-四甲基-1,10-啡啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉、5-氯-1,10-啡啉、2-氯-1,10-啡啉、2,9-二氯-1,10-啡啉、4,7-二氯-1,10-啡啉、5-溴-1,10-啡啉、2-溴-1,10-啡啉、3-溴-1,10-啡啉、3,8-二溴-1,10-啡啉、4,7-二溴-1,10-啡啉、3,5,6,8-四溴-1,10-啡啉、5-羥基-1,10-啡啉、4,7-二羥基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉、2,9-二苯基-1,10-啡啉、5-胺基-1,10-啡啉、5,6-二胺基-1,10-啡啉、5-硝基-1,10-啡啉、1,10-啡啉-5,6-二酮、2,2'-聯吡啶、2,2'-聯吡啶-d 8、2,2'-聯吡啶-6-甲腈、5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-聯吡啶、6,6'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二胺基-2,2'-聯吡啶、2,2'-聯吡啶基-1,1'-二氧化物、2,2'-聯吡啶-5,5'-二醇、6,6'-二氰基-2,2'-聯吡啶、4,4'-雙(二羥基甲基)-2,2'-聯吡啶、4,4'-二壬基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二(第三丁基)-2,2'-聯吡啶、4,4'-二甲氧基-2,2'-聯吡啶、2,2':6'2''-三聯吡啶、6-溴-2,2'-聯吡啶、4-溴-2,2'-聯吡啶、4,4'-二溴-2,2'-聯吡啶、5,5'-二溴-2,2'-聯吡啶、4,4'-二苯基-2,2'-聯吡啶、5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4',5,5'-四甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2'-聯吡啶、4,4'-雙(二甲基胺基)-2,2'-聯吡啶、4,4'-二氟-2,2'-聯吡啶、5,5'-二氟-2,2'-聯吡啶、4,4'-雙(三氟甲基)-2,2'-聯吡啶、5,5'-雙(三氟甲基)-2,2'-聯吡啶、二甲基-2,2'-聯吡啶-4,4'-二羧酸酯、二甲基-2,2'-聯吡啶-5,5'-二羧酸酯、二乙基-2,2'-聯吡啶-4,4'-二羧酸酯、二乙基-2,2'-聯吡啶-5,5'-二羧酸酯、二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪、2,2'-聯喹啉、4,5-二氮雜茀-9-酮、N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺等。本發明並不限定於該些。
作為通式（1）中的L 1，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為通式（3a）或通式（3b）所表示的磷配位子（較佳為X A為碳數1～10的烷基或通式（3c）所表示的芳基）；可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉；可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶；或者N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺；二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪，就合成容易的方面而言，進而佳為通式（3a）及通式（3b）的X A為碳數4～8的烷基或通式（3d）所表示的芳基，X H為碳數1～4的伸烷基、二苯基醚-2,2'-二基、萘-1,8-二基、聯苯-2,2'-二基、聯萘-2,2'-二基、聯吡啶-2,2'-二基、或者可經甲基取代一個以上的呫噸-4,5-二基。
作為所述可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉，具體可例示：1,10-啡啉、4,7-二甲基-1,10-啡啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-啡啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉、2,9-二苯基-1,10-啡啉等。
作為所述可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶，具體可例示：2,2'-聯吡啶、5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-聯吡啶、6,6'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二苯基-2,2'-聯吡啶、5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4',5,5'-四甲基-2,2'-聯吡啶等。
作為所述碳數4～8的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、第三丁基、環丁基、戊基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、庚基、環庚基、辛基、環辛基等。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為丁基、第三丁基、辛基、環戊基、環己基，就合成容易的方面而言，進而佳為丁基、辛基、環己基。
作為所述碳數1～4的伸烷基，可例示：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、2-甲基丙烷-1,3-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基丙烷-2,3-二基等。就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基。
另外，作為通式（3d）的X 2，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、或者可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基。
作為所述碳數1～4的烷基，可例示W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
作為所述碳數1～4的烷基氧基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲氧基、乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁基氧基、2-甲基丙基氧基、環丙基氧基、第三丁基氧基、環丁基氧基。
作為所述可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基，可例示：苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-乙基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、2,4,6-三異丙基苯基、1-甲基丙基苯基、2-甲基丙基苯基、4-第三丁基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(異丙基氧基)苯基、4-(異丙基氧基)苯基、2,4,6-(三異丙基氧基)苯基、1-甲基丙基氧基苯基、2-甲基丙基氧基苯基、4-(第三丁基氧基)苯基、4-(環丙基氧基)苯基、4-(環丁基氧基)苯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
＜關於L 2＞ 通式（1）的L 2表示選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子。於本發明的稀土類錯合物（1）中，於該中性配位子為水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物或醇時，該中性配位子中的氧原子上的非共價電子對配位於M 3+所表示的稀土類金屬離子，於該中性配位子為腈化合物時，氰基的氮原子上的非共價電子對配位於該稀土類金屬離子。
於L 2為亞碸化合物時，作為該亞碸化合物，具體可例示二甲基亞碸、氘代二甲基亞碸等。本發明並不限定於該些。
於L 2為碸化合物時，作為該碸化合物，具體可例示：二甲基碸、二苯基碸、環丁碸等。本發明並不限定於該些。
於L 2為醯胺化合物時，作為該醯胺化合物，具體可例示：N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮等。本發明並不限定於該些。
於L 2為腈化合物時，作為該腈化合物，具體可例示：乙腈、氘代乙腈、丙腈、苯甲腈等。本發明並不限定於該些。
於L 2為酯化合物時，作為該酯化合物，具體可例示乙酸乙酯、苯甲酸乙酯等。本發明並不限定於該些。
於L 2為羰基化合物時，作為該羰基化合物，具體可例示：丙酮、氘代丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、苯甲醛、乙醛、甲醛等。本發明並不限定於該些。
於L 2為醚化合物時，作為該醚化合物，具體可例示：二乙基醚、四氫呋喃、四氫呋喃-d 8等。本發明並不限定於該些。
於L 2為醇時，作為該醇，具體可例示：甲醇、氘代甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇、丁醇、第三丁醇等。本發明並不限定於該些。
作為通式（1）中的L 2，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為丙酮、氘代丙酮、乙腈、氘代乙腈、甲醇、氘代甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇、二甲基亞碸、氘代二甲基亞碸、水或氘代水，就合成容易的方面而言，進而佳為水。
＜關於m 1及m 2＞ m 1為0、1或2的整數，m 2為0～3，且滿足0≦m 1+m 2≦3的關係。作為m 1及m 2，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，較佳為m 1為1或2，m 2為0。
＜關於X L＞ 通式（1）的X L表示鹵化物離子、硝酸根離子、羧酸根離子、磺酸根離子或碳數5～12的β-二酮基離子；
作為X L所表示的鹵化物離子，具體可列舉：氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子或碘化物離子。
作為X L所表示的羧酸根離子，具體可例示：乙酸根離子、丙酸根離子、丁酸根離子、異丁酸根離子、戊酸根離子、三甲基乙酸根離子或者硬脂酸根離子等飽和脂肪族羧酸根離子；苯甲酸根離子、對甲苯甲酸根離子等芳香族羧酸根離子；丙烯酸根離子、甲基丙烯酸根離子等不飽和脂肪族羧酸根離子；或者菸鹼酸根離子、異菸鹼酸根離子等雜芳香族羧酸根離子。本發明並不限定於該些。
作為X L所表示的磺酸根離子，具體可例示：甲磺酸根離子、對甲苯磺酸根離子、苯磺酸根離子、三氟甲磺酸根離子等有機磺酸根離子；或者硫酸氫根離子等無機硫酸根離子。本發明並不限定於該些。
作為X L所表示的碳數5～12的β-二酮基離子，具體可例示：乙醯丙酮酸根離子（acac）、六氟乙醯丙酮酸根離子（hfa）、二苯甲醯基甲基合離子（dbm）、噻吩甲醯基三氟丙酮酸根離子（tta）、2-乙醯基-5,5-二甲基-1,3-環己烷二酮離子等。本發明並不限定於該些。
＜關於M 3+＞ 通式（1）中的M 3+表示三價稀土類金屬離子，具體可列舉：鈧(III)離子、釔(III)離子、鑭(III)離子、鈰(III)離子、鐠(III)離子、釹(III)離子、鉕(III)離子、釤(III)離子、銪(III)離子、釓(III)離子、鋱(III)離子、鏑(III)離子、鈥(III)離子、鉺(III)離子、銩(III)離子、鐿(III)離子、鑥(III)離子。
作為通式（1）中的M 3+，就合成容易的方面而言，較佳為銪(III)離子、鋱(III)離子、釤(III)離子或釓(III)離子，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而佳為銪(III)離子。
作為本發明的稀土類錯合物（1）的較佳的實施形態，可列舉稀土類錯合物（1）的喹啉酮類配位子（1qu）由下述通式（1qu-1）～通式（1qu-8）表示的稀土類錯合物。
[化30]
Figure 02_image062
（式中，R A、R B6、R B8、W 1及Y與前述為相同的定義； R B7表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基）
[化31]
Figure 02_image064
（式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環）
[化32]
Figure 02_image066
（式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，鄰接的R B7彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； R B9表示氫原子或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的二苯基胺基）
（關於R B7） 作為R B7所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R B7所表示的碳數1～8的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4-丙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、環庚基、辛基、環辛基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R B7所表示的碳數1～4的氟烷基，可例示作為R B6所表示的碳數1～4的氟烷基而例示的基。
作為R B7所表示的碳數6～22的芳基，具體可例示：苯基、萘基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、三異丙基苯基、第三丁基苯基、甲基萘基、聯苯基、甲基聯苯基、菲基、甲基菲基、二甲基菲基、蒽基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R B7各自獨立地表示下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基。
作為通式（BA3）中的R BA5及R BA6或通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數1～4的烷基，可例示作為W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基所例示的基。
作為通式（BA3）中的R BA5及R BA6或通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數6～12的芳基，可例示作為W 1中的可經碳數6～12的芳基取代的氮原子的碳數6～12的芳基所例示的基。
另外，通式（BA3）中的R BA5及R BA6所表示的碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 23群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的烷基，可例示W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的烷基氧基，可例示作為通式（3d）的X 2中的碳數1～4的烷基氧基而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的氟烷基，可例示作為R B6所表示的碳數1～4的氟烷基而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R BA5及R BA6中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～4的烷基、以及R BO3中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～4的烷基，具體可例示：2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，作為R BA5及R BA6中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～12的芳基、以及R BO3中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～12的芳基，可例示作為W 1中的可經碳數6～12的芳基取代的氮原子的碳數6～12的芳基而例示的取代基。
另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環，具體可例示：氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（BA3）所表示的可經取代的胺基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BA1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
另外，作為通式（BO3）所表示的可經取代的氧基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BO1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
就合成容易的方面而言，R B7較佳為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基、或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、碳數2～5的醯基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基，進而佳為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基、或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基，進而尤佳為氫原子、或者可經氟原子、或氰基取代一個以上的二苯基胺基。
作為所述碳數1～4的烷基，可例示W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
作為所述碳數1～4的烷基氧基，可例示作為通式（3d）的X 2中的碳數1～4的烷基氧基而例示的基。
作為所述碳數2～8的二烷基胺基，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、雙(2-甲基丁基)胺基、雙(3-甲基丁基)胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基等。
作為所述碳數2～5的醯基，可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，具體可例示：乙醯基、乙基羰基、1-丙基羰基、異丙基羰基、第三丁基羰基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
所述二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上，具體可例示：二苯基胺基、雙(4-氟苯基)胺基、雙(3,4-二氟苯基)胺基、雙(3,5-二氟苯基)胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、雙[4-(全氟丙基)苯基]胺基、雙[4-(全氟丁基)苯基]胺基、雙(4-氰基苯基)胺基、雙(3,5-二氰基苯基)胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
（關於R B9） R B9所表示的二苯基胺基亦可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上，具體可例示：二苯基胺基、雙(4-氟苯基)胺基、雙(3,4-二氟苯基)胺基、雙(3,5-二氟苯基)胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
關於R B9，就合成容易的方面而言，較佳為氫原子、二苯基胺基或雙(4-氟苯基)胺基，就能夠容易獲取原料的方面而言，進而佳為氫原子或二苯基胺基。
本發明的稀土類錯合物（1）亦可包含利用再沈澱、再結晶等進行精製時的結晶溶媒。
作為本發明的稀土類錯合物（1），具體可例示以下的式（1b-1）～式（1b-204）、及式（1baq-1）～式（1baq-93）所表示的稀土類錯合物，本發明並不限定於該些。再者，本說明書中，Ph表示苯基，Ac表示乙醯基，Me表示甲基，Et表示乙基，iPr表示異丙基，tBu表示第三丁基。
[化33]
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所述式（1b-1）～式（1b-204）及式（1baq-1）～式（1baq-93）中，就合成容易的方面而言，較佳為式（1b-1）～式（1b-3）、式（1b-5）～式（1b-21）、式（1b-25）～式（1b-28）、式（1b-31）～式（1b-33）、式（1b-36）～式（1b-48）、式（1b-51）～式（1b-61）、式（1b-64）～式（1b-68）、式（1b-70）～式（1b-111）、式（1b-113）～式（1b-150）、式（1b-163）～式（1b-165）、式（1b-166）～式（1b-201）或者式（1baq-1）～式（1baq-88）所表示的化合物，就能夠容易獲取原料的方面而言，進而佳為式（1b-1）～式（1b-3）、式（1b-5）～式（1b-6）、式（1b-8）～式（1b-14）、式（1b-15）～式（1b-21）、式（1b-25）～式（1b-28）、式（1b-31）～式（1b-33）、式（1b-37）～式（1b-44）、式（1b-46）～式（1b-48）、式（1b-52）～式（1b-61）、式（1b-64）～式（1b-68）、式（1b-70）～式（1b-87）、式（1b-89）～式（1b-103）、式（1b-114）～式（1b-116）、式（1b-114）～式（1b-116）、式（1b-133）～式（1b-144）、式（1b-163）～式（1b-201）、式（1baq-1）～式（1baq-17）、式（1baq-19）、式（1baq-22）～式（1baq-26）、式（1baq-28）～式（1baq-37）或者式（1baq-67）～式（1baq-88）所表示的化合物，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而尤佳為式（1b-2）、式（1b-3）、式（1b-7）～式（1b-12）、式（1b-15）、式（1b-17）、式（1b-52）～式（1b-54）、式（1b-66）、式（1b-73）、式（1b-97）、式（1b-180）、式（1b-185）、式（1b-190）、式（1b-192）、式（1b-194）或者式（1b-197）～式（1b-201）。
作為更佳的實施方式，可列舉通式（1bi）所表示的稀土類錯合物（以下，亦稱為稀土類錯合物（1bi））。具體可例示以下的式（1bi-1）～式（1bi-204）、及式（1biaq-1）～式（1biaq-93）所表示的稀土類錯合物，本發明並不限定於該些。
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[化111]
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[化112]
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[化113]
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[化114]
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[化115]
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[化116]
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[化117]
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[化118]
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[化119]
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[化120]
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[化121]
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[化122]
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[化123]
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[化124]
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[化125]
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[化126]
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[化127]
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[化128]
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[化129]
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[化130]
Figure 02_image262
[化131]
Figure 02_image264
[化132]
Figure 02_image266
所述式（1bi-1）～式（1bi-204）、及式（1biaq-1）～式（1biaq-93）中，就合成容易的方面而言，較佳為式（1bi-1）～式（1bi-3）、式（1bi-5）～式（1bi-21）、式（1bi-25）～式（1bi-28）、式（1bi-31）～式（1bi-33）、式（1bi-36）～式（1bi-48）、式（1bi-51）～式（1bi-61）、式（1bi-64）～式（1bi-68）、式（1bi-70）～式（1bi-111）、式（1bi-113）～式（1bi-150）、式（1bi-163）～式（1bi-165）、式（1bi-166）～式（1bi-201）或者式（1biaq-1）～式（1biaq-88）所表示的化合物，就能夠容易獲取原料的方面而言，進而佳為式（1bi-1）～式（1bi-3）、式（1bi-5）～式（1bi-6）、式（1bi-8）～式（1bi-14）、式（1bi-15）～式（1bi-21）、式（1bi-25）～式（1bi-28）、式（1bi-31）～式（1bi-33）、式（1bi-37）～式（1bi-44）、式（1bi-46）～式（1bi-48）、式（1bi-52）～式（1bi-61）、式（1bi-64）～式（1bi-68）、式（1bi-70）～式（1bi-87）、式（1bi-89）～式（1bi-103）、式（1bi-114）～式（1bi-116）、式（1bi-114）～式（1bi-116）、式（1bi-133）～式（1bi-144）、式（1bi-163）～式（1bi-201）、式（1biaq-1）～式（1biaq-17）、式（1biaq-19）、式（1biaq-22）～式（1biaq-26）、式（1biaq-28）～式（1biaq-37）或者式（1biaq-67）～式（1biaq-88）所表示的化合物，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而尤佳為式（1bi-2）、式（1bi-3）、式（1bi-7）～式（1bi-12）、式（1bi-15）、式（1bi-17）、式（1bi-52）～式（1bi-54）、式（1bi-66）、式（1bi-73）、式（1bi-97）、式（1bi-180）、式（1bi-185）、式（1bi-190）、式（1bi-192）、式（1bi-194）或者式（1bi-197）～式（1bi-201）。
作為本發明的稀土類錯合物（1）的較佳的實施形態，可列舉稀土類錯合物（1）的香豆素類配位子（1cu）由下述通式（1cu-1）～通式（1cu-6）表示的稀土類錯合物。
[化133]
Figure 02_image268
[式中，R A、R C6、R C7、R C8及W 2與前述為相同的定義；R C5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基；
[化134]
Figure 02_image270
（式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環）
[化135]
Figure 02_image272
（式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代）另外，鄰接的R C5彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環]
（關於R C5） 作為R C5所表示的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的取代基。
作為R C5所表示的碳數1～8的烷基，可為直鏈狀、分支狀或環狀烷基的任一種，具體可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、2,2-二甲基丙基、3-環丙基丙基、環丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-(1,1-二甲基乙基)基、環丁基、戊基、2-甲基戊基、1-甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1-乙基丙基、環戊基、5-二甲基環戊基、3-乙基環戊基、己基、環己基、4-乙基環己基、4-丙基環己基、4,4-二甲基環己基、2,6-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、環庚基、辛基、環辛基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
作為R C5所表示的碳數1～4的氟烷基，可例示作為R C7所表示的碳數1～4的氟烷基而例示的基。
作為R C5所表示的碳數6～22的芳基，具體可例示：苯基、萘基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、三異丙基苯基、第三丁基苯基、甲基萘基、聯苯基、甲基聯苯基、菲基、甲基菲基、二甲基菲基、蒽基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，R C5各自獨立地表示下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基。
作為通式（BA3）中的R BA5及R BA6或通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數1～4的烷基，可例示W 1中的作為可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基所例示的基。
作為通式（BA3）中的R BA5及R BA6或通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數6～12的芳基，可例示作為W 1中的可經碳數6～12的芳基取代的氮原子的碳數6～12的芳基所例示的基。
另外，通式（BA3）中的R BA5及R BA6所表示的碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
另外，通式（BO3）中的R BO3所表示的碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代。
作為屬於T 23群組的鹵素原子，可例示作為屬於T 21群組的鹵素原子而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的烷基，可例示W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的烷基氧基，可例示作為通式（3d）的X 2中的碳數1～4的烷基氧基而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數1～4的氟烷基，可例示作為R B6所表示的碳數1～4的氟烷基而例示的基。
作為屬於T 23群組的碳數2～13的醯基，可例示作為屬於T 21群組的碳數2～13的醯基而例示的取代基。
因此，作為R BA5及R BA6中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～4的烷基、以及R BO3中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數1～4的烷基，具體可例示：2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
另外，作為R BA5及R BA6中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～12的芳基、以及R BO3中的可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代的碳數6～12的芳基，可例示作為W 1中的可經碳數6～12的芳基取代的氮原子的碳數6～12的芳基而例示的取代基。
另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環，具體可例示：氮雜環丁基、吡咯啶基、哌啶并基、氮雜環庚基、嗎啉基、4-甲基哌嗪基、肼甲醯基、啡噁嗪基、啡噻嗪基、10,11-二氫-5H-二苯并[b,f]氮雜環庚烯基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
因此，作為通式（BA3）所表示的可經取代的胺基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BA1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
另外，作為通式（BO3）所表示的可經取代的氧基，亦可經選自T 23群組中的一個以上的取代基取代，具體可例示通式（BO1）所表示的可經取代的胺基中所例示的取代基。
關於R C5，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基、或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、碳數2～5的醯基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基，就合成容易的方面而言，進而佳為氫原子、碳數2～8的二烷基胺基、或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的二苯基胺基。
作為所述碳數1～4的烷基，可例示W 1中的可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基的碳數1～4的烷基中所例示的基。
作為所述碳數1～4的烷基氧基，可例示作為通式（3d）的X 2中的碳數1～4的烷基氧基而例示的基。
作為所述碳數2～8的二烷基胺基，具體可例示：二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、雙(2-甲基丙基)胺基、雙(2,2-二甲基丙基)胺基、雙(3-環丙基)胺基、二環丙基胺基、雙(2-甲基丁基)胺基、雙(3-甲基丁基)胺基、二(第三丁基)胺基、二環丁基胺基、N-乙基-N-甲基胺基、N-甲基-N-丙基、N-環丙基-N-甲基胺基、N-丁基-N-甲基胺基、N-環丁基-N-甲基胺基、N-甲基-N-戊基、N-環戊基-N-甲基胺基、N-己基-N-甲基胺基、N-環己基-N-甲基胺基、N-環庚基-N-甲基胺基等。
作為所述碳數2～5的醯基，可為直鏈狀、分支狀及環狀的任一種，具體可例示：乙醯基、乙基羰基、1-丙基羰基、異丙基羰基、第三丁基羰基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
所述二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上，具體可例示：二苯基胺基、雙(4-氟苯基)胺基、雙(3,4-二氟苯基)胺基、雙(3,5-二氟苯基)胺基、雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基、雙[4-(全氟丙基)苯基]胺基、雙[4-(全氟丁基)苯基]胺基、雙(4-氰基苯基)胺基、雙(3,5-二氰基苯基)胺基等。本發明並不限定於該些例示的取代基。
本發明的稀土類錯合物（1）亦可包含利用再沈澱、再結晶等進行精製時的結晶溶媒。
作為本發明的稀土類錯合物（1），具體可例示以下的式（1c-1）～式（1c-225）、及式（1caq-1）～式（1caq-89）所表示的稀土類錯合物，本發明並不限定於該些。再者，本說明書中，Ph表示苯基，Ac表示乙醯基，Me表示甲基，Et表示乙基，iPr表示異丙基，tBu表示第三丁基。
[化136]
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[化187]
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所述式（1c-1）～式（1c-225）及式（1caq-1）～式（1caq-89）中，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為式（1c-1）～式（1c-8）、式（1c-10）～式（1c-12）、式（1c-16）～式（1c-23）、式（1c-25）～式（1c-33）、式（1c-35）～式（1c-41）、式（1c-47）～式（1c-48）、式（1c-50）～式（1c-68）、式（1c-70）～式（1c-89）、式（1c-91）～式（1c-94）、式（1c-96）～式（1c-108）、式（1c-111）～式（1c-147）、式（1c-149）～式（1c-168）、式（1c-172）～式（1c-175）、式（1c-178）～式（1c-185）、式（1c-190）～式（1c-225）、式（1caq-1）～式（1caq-11）、式（1caq-13）～式（1caq-15）、式（1caq-19）～式（1caq-20）、式（1caq-22）～式（1caq-23）、式（1caq-25）～式（1caq-35）、式（1caq-37）、式（1caq-40）～式（1caq-59）、式（1caq-61）～式（1caq-69）、式（1caq-71）～式（1caq-77）或者式（1caq-82）～式（1caq-89）所表示的化合物，就合成容易的方面而言，進而佳為式（1c-1）～式（1c-3）、式（1c-7）～式（1c-8）、式（1c-10）～式（1c-12）、式（1c-16）～式（1c-23）、式（1c-25）～式（1c-33）、式（1c-38）～式（1c-41）、式（1c-52）～式（1c-68）、式（1c-76）～式（1c-85）、式（1c-91）～式（1c-92）、式（1c-94）、式（1c-97）、式（1c-99）～式（1c-100）、式（1c-106）、式（1c-112）、式（1c-115）～式（1c-122）、式（1c-124）～式（1c-147）、式（1c-149）～式（1c-168）、式（1c-172）～式（1c-175）、式（1c-178）～式（1c-185）、式（1c-190）～式（1c-218）、式（1caq-1）～式（1caq-6）、式（1caq-10）～式（1caq-11）、式（1caq-13）～式（1caq-15）、式（1caq-19）～式（1caq-20）、式（1caq-22）～式（1caq-23）、式（1caq-25）～式（1caq-33）、式（1caq-35）、式（1caq-37）、式（1caq-41）、式（1caq-44）～式（1caq-49）、式（1caq-51）～式（1caq-62）、式（1caq-64）～式（1caq-66）、式（1caq-72）～式（1caq-77）或者式（1caq-82）～式（1caq-87）所表示的化合物，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而尤佳為式（1c-7）～式（1c-8）、式（1c-11）、式（1c-23）、式（1c-31）～式（1c-33）、式（1c-103）、式（1c-178）、式（1c-183）或者式（1c-194）。
作為更佳的實施方式，可列舉通式（1ci）所表示的稀土類錯合物（以下，亦稱為稀土類錯合物（1ci））。具體可例示以下的式（1ci-1）～式（1ci-225）、及式（1ciaq-1）～式（1ciaq-89）所表示的稀土類錯合物，本發明並不限定於該些。
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[化240]
Figure 02_image482
所述式（1ci-1）～式（1ci-225）及式（1ciaq-1）～式（1ciaq-89）中，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為式（1ci-1）～式（1ci-8）、式（1ci-10）～式（1ci-12）、式（1ci-16）～式（1ci-23）、式（1ci-25）～式（1ci-33）、式（1ci-35）～式（1ci-41）、式（1ci-47）～式（1ci-48）、式（1ci-50）～式（1ci-68）、式（1ci-70）～式（1ci-89）、式（1ci-91）～式（1ci-94）、式（1ci-96）～式（1ci-108）、式（1ci-111）～式（1ci-147）、式（1ci-149）～式（1ci-168）、式（1ci-172）～式（1ci-175）、式（1ci-178）～式（1ci-185）、式（1ci-190）～式（1ci-225）、式（1ciaq-1）～式（1ciaq-11）、式（1ciaq-13）～式（1ciaq-15）、式（1ciaq-19）～式（1ciaq-20）、式（1ciaq-22）～式（1ciaq-23）、式（1ciaq-25）～式（1ciaq-35）、式（1ciaq-37）、式（1ciaq-40）～式（1ciaq-59）、式（1ciaq-61）～式（1ciaq-69）、式（1ciaq-71）～式（1ciaq-77）或者式（1ciaq-82）～式（1ciaq-89）所表示的化合物，就合成容易的方面而言，進而佳為式（1ci-1）～式（1ci-3）、式（1ci-7）～式（1ci-8）、式（1ci-10）～式（1ci-12）、式（1ci-16）～式（1ci-23）、式（1ci-25）～式（1ci-33）、式（1ci-38）～式（1ci-41）、式（1ci-52）～式（1ci-68）、式（1ci-76）～式（1ci-85）、式（1ci-91）～式（1ci-92）、式（1ci-94）、式（1ci-97）、式（1ci-99）～式（1ci-100）、式（1ci-106）、式（1ci-112）、式（1ci-115）～式（1ci-122）、式（1ci-124）～式（1ci-147）、式（1ci-149）～式（1ci-168）、式（1ci-172）～式（1ci-175）、式（1ci-178）～式（1ci-185）、式（1ci-190）～式（1ci-218）、式（1ciaq-1）～式（1ciaq-6）、式（1ciaq-10）～式（1ciaq-11）、式（1ciaq-13）～式（1ciaq-15）、式（1ciaq-19）～式（1ciaq-20）、式（1ciaq-22）～式（1ciaq-23）、式（1ciaq-25）～式（1ciaq-33）、式（1ciaq-35）、式（1ciaq-37）、式（1ciaq-41）、式（1ciaq-44）～式（1ciaq-49）、式（1ciaq-51）～式（1ciaq-62）、式（1ciaq-64）～式（1ciaq-66）、式（1ciaq-72）～式（1ciaq-77）或者式（1ciaq-82）～式（1ciaq-87）所表示的化合物，就具有作為光學功能材料而適宜的光物性的方面而言，進而尤佳為式（1ci-7）～式（1ci-8）、式（1ci-11）、式（1ci-23）、式（1ci-31）～式（1ci-33）、式（1ci-103）、式（1ci-178）、式（1ci-183）或者式（1ci-194）。
（稀土類錯合物（1）的製造方法） 接下來，對稀土類錯合物（1）的製造方法（以下，稱為本發明的製造方法）進行說明。
（製造方法1） 作為稀土類錯合物（1）的製造方法，可列舉如下製造方法1（以下，亦稱為方法1），所述製造方法1的特徵在於：使下述通式（4b）所表示的烯醇（以下，稱為烯醇（4b））或者下述通式（4c）所表示的烯醇（以下，稱為烯醇（4c））；與L 1所表示的由所述通式（3a）表示的磷配位子、由所述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮化合物或者/且L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子；以及稀土類化合物進行反應。
[化241]
Figure 02_image048
{HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子； （式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2表示與通式（1）、通式（1qu）及通式（1cu）中的R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2相同的含義）} 於方法1中，關於R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2所表示的定義及具體例，與所述通式（1）、通式（1qu）、通式（1cu）中的R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、R C1、R C2、R C3、R C4、M 3+、HC、L 1、L 2、X L、n、m 1及m 2相同。
於L 1為通式（3a）及通式（3b）所表示的磷配位子（以下，稱為磷配位子（3a）及磷配位子（3b））時，磷配位子（3a）及磷配位子（3b）可藉由「化學評論（Chemical Reviews）」（第60卷，243頁-260頁，1960年）中記載的方法等而獲得。另外，亦可使用市售品。
作為方法1中使用的磷配位子（3a），具體可例示以下的式（3a-1）～式（3a-16）的任一者。本發明並不限定於該些。再者，本說明書中，Cy表示環己基。
[化242]
Figure 02_image485
作為方法1中使用的磷配位子（3b），具體可例示以下的式（3b-1）～式（3b-13）的任一者。本發明並不限定於該些。
[化243]
Figure 02_image487
作為方法1中使用的、L 1所表示的具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或L 2所表示的中性配位子，具體可例示：1,10-啡啉、4,7-二甲基-1,10-啡啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-啡啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-啡啉、4,7-二苯基-1,10-啡啉、2,9-二苯基-1,10-啡啉、2,2'-聯吡啶、5,5'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二甲基-2,2'-聯吡啶-d 8、6,6'-二甲基-2,2'-聯吡啶、4,4'-二苯基-2,2'-聯吡啶、5,5'-二苯基-2,2'-聯吡啶、4,4',5,5'-四甲基-2,2'-聯吡啶、水、氘代水、丙酮、氘代丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲醇、氘代甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇、乙腈、丙腈、氘代乙腈、二乙基醚、四氫呋喃、四氫呋喃-d 8、1,4-二噁烷、二甲基亞碸、氘代二甲基亞碸、二甲基碸、二苯基碸、環丁碸等。本發明並不限定於該些。
作為方法1中使用的、L 1所表示的具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或L 2所表示的中性配位子，亦可使用市售品。
方法1中使用的烯醇（4b）或烯醇（4c）例如可藉由「有機化學期刊（The Journal of Organic Chemistry）」（第75卷，2741-2744頁，2010年）；「美國化學學會期刊（Journal of the American Chemical Society）」（第66卷，1220頁-1222頁，1944年）；「四面體（Tetrahedron）」（第74卷，2762頁-2768頁，2018年）；「有機化學期刊（The Journal of Organic Chemistry）」（第80卷，10643頁-10650頁，2015年）等中記載的方法而獲得。另外，亦可使用市售品。
方法1中使用的烯醇（4b）或烯醇（4c）於使鹼發揮作用時失去活性質子，成為下述式（4ba）～式（4bc）所表示的有機鹽。可使用該有機鹽（4ba）～有機鹽（4bc）作為烯醇（4b），作為此時的有機鹽（4ba）～有機鹽（4bc）的抗衡陽離子而示出的M' +具體可例示：鋰離子、鈉離子、鉀離子、銫離子等鹼金屬離子、三乙基銨、三甲基銨、二異丙基乙基銨等三級銨離子、二乙基銨、二異丙基銨等二級銨離子、吡啶鎓、2,6-二甲基吡啶鎓等吡啶鎓離子、咪唑鎓、N-甲基咪唑鎓等咪唑鎓離子、銨離子等。本發明並不限定於該些。
[化244]
Figure 02_image489
（式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4及R B5表示與通式（qu）中的R A、R B1、R B2、R B3、R B4及R B5相同的含義；M' +表示相對陽離子）
[化245]
Figure 02_image491
（式中，R A、R C1、R C2、R C3及R C4表示與通式（cu）中的R A、R C1、R C2、R C3及R C4相同的含義；M' +表示相對陽離子）
關於方法1中所使用的稀土類化合物，例如作為銪化合物，可列舉：氟化銪(III)、氯化銪(III)、溴化銪(III)、碘化銪(III)等鹵化物鹽或其水合物；草酸銪(III)、乙酸銪(III)、三氟乙酸銪(III)、三氟甲磺酸銪(III)等有機酸鹽或該些的水合物；三[N,N-雙(三甲基矽烷基)醯胺]銪(III)、三甲醇銪(III)、三乙醇銪(III)、三(異丙醇)銪(III)等金屬醇鹽；或者磷酸銪(III)、硫酸銪(III)、硝酸銪(III)等無機酸鹽或該些的水合物。其中，就反應產率良好的方面而言，較佳為氯化銪(III)、硝酸銪(III)等無機酸鹽或該些的水合物；或者草酸銪(III)、乙酸銪(III)、三氟乙酸銪(III)；三氟甲磺酸銪(III)等有機酸鹽或該些的水合物，進而佳為乙酸銪(III)；氯化銪(III)；或者硝酸銪(III)或該些的水合物。
方法1中使用的稀土類化合物可使用市售品。
於方法1中，L 1或者/且L 2亦可包含於使用的稀土類化合物中，具體可列舉：乙酸銪(III)n水合物、硝酸銪(III)五水合物、氯化銪(III)六水合物等無機鹽水合物、氯化雙(三苯基氧化膦)銪(III)、氯化雙(三環己基氧化膦)銪(III)、氯化雙[三(鄰甲苯基)氧化膦]銪(III)、氯化三(三苯基氧化膦)銪(III)、硝酸雙(三苯基氧化膦)銪(III)、乙酸雙(三苯基氧化膦)銪(III)、氯化(啡啉)銪(III)、氯化雙(啡啉)銪(III)、氯化(聯吡啶)銪(III)等錯化合物等。本發明並不限定於該些例示的化合物。其中，就能夠容易獲取原料的方面而言，較佳為乙酸銪(III)n水合物、硝酸銪(III)五水合物、氯化銪(III)六水合物等無機鹽水合物。該錯化合物可藉由「英國皇家化學學會進展（RSC Advances）」（第6卷，90934頁-90943頁，2016年）中記載的方法等而獲得。另外，亦可使用市售品。
於方法1中，就稀土類錯合物（1）的產率良好的方面而言，較佳為於溶媒中實施。只要不阻礙反應，則能夠使用的溶媒的種類並無特別限制。作為能夠使用的溶媒的例子，可列舉：二氯甲烷、氯仿、氯苯等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇等醇類；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯等酯類；乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚等乙二醇醚類；二乙基醚、第三丁基甲基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四氫呋喃、環戊基甲基醚等醚類；第三丁基甲基酮、異丁基甲基酮、乙基丁基酮、二丙基酮、二異丁基酮、環己酮、丙酮等酮類；己烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類；或水。該些溶媒可單獨使用，或者將兩種以上以任意比率混合使用。就稀土類錯合物（1）的反應產率良好的方面而言，作為溶媒，較佳為二氯甲烷、氯仿、甲基環己烷、丙酮、甲醇、乙醇或水。
對於方法1中的稀土類化合物及烯醇（4b）以及烯醇（4c）的莫耳比進行說明。較佳為：相對於稀土類化合物1莫耳，較佳為使用1.0莫耳～5.0莫耳的烯醇（4b）以及烯醇（4c），進而佳為使用3.0莫耳～4.0莫耳的烯醇（4b）以及烯醇（4c）。
對於方法1中的、L 1為磷配位子（3a）時的稀土類化合物及磷配位子（3a）的莫耳比進行說明。較佳為：相對於稀土類化合物1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～5.0莫耳的磷配位子（3a），進而佳為使用1.0莫耳～3.0莫耳的磷配位子（3a）。
對於方法1中的、L 1為磷配位子（3b）時的稀土類化合物及磷配位子（3b）的莫耳比進行說明。較佳為：相對於稀土類化合物1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～2.5莫耳的磷配位子（3b），進而佳為使用1.0莫耳～1.5莫耳的磷配位子（3b）。
對於方法1中的、L 1為具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子時的稀土類化合物及該含氮配位子的莫耳比進行說明。較佳為：相對於稀土類化合物1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～2.5莫耳的該含氮配位子，進而佳為使用1.0莫耳～1.5莫耳的該含氮配位子。
對於方法1中的稀土類化合物及中性配位子的莫耳比進行說明。較佳為：相對於稀土類化合物1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～10莫耳的該中性配位子，進而佳為使用1.0莫耳～8.0莫耳的該中性配位子。
於方法1中的m 1為2、且兩個L 1不同時，於製造稀土類錯合物（1）時，可同時加入兩個L 1，亦可分別加入。
於方法1中，為了促進反應，亦可加入鹼來實施。作為該鹼，可例示：三甲基胺、三乙基胺、二乙基胺、吡啶、喹啉等有機胺類；或者碳酸鈉、碳酸鉀等碳酸鹽，碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸氫鹽，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等氫氧化物鹽或氨等無機鹼。作為該鹼的當量，相對於烯醇（4b）或烯醇（4c）1莫耳，理想的是使用1.0莫耳～10莫耳的鹼，更理想的是使用2.0莫耳～8.0莫耳的鹼，進而理想的是使用3.0莫耳～5.0莫耳的鹼。
於方法1中，反應溫度及反應時間並無特別限制，可使用本領域技術人員製造金屬錯合物時的一般的條件。作為具體例，可藉由在-80℃～120℃的反應溫度下，適宜選擇1分鐘～120小時的反應時間來產率良好地製造稀土類錯合物（1）。
方法1中製造的稀土類錯合物（1）可藉由適宜選擇使用本領域技術人員對金屬錯合物進行精製時的一般的精製方法來精製。作為具體的精製方法，可列舉：過濾、萃取、離心分離、傾析、蒸餾、昇華、結晶化、管柱層析法等。
（製造方法2） 作為本發明的稀土類錯合物（1）的製造方法，亦可列舉如下稀土類錯合物（1）的製造方法2（以下，亦稱為方法2），所述製造方法2的特徵在於：使下述通式（1aq）所表示的二酮基錯合物；與L 1所表示的由所述通式（3a）表示的磷配位子、由所述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子進行反應。
[化246]
Figure 02_image050
（式中，M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2表示與通式（1）中的M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2相同的含義； 式中，Q 1表示中性分子；其中，於m並非0、m 1為0時，Q 1與L 2不相同且m與m 2不相同）
於方法2中，關於M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2所表示的定義及具體例，與所述通式（1）中的M 3+、HC、X L、n、m 1及m 2相同。
於方法2中，作為Q 1所表示的中性分子，具體可例示：水；氘代水；吡啶；咪唑；丙酮、甲基乙基酮等酮類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇等醇類；乙腈、丙腈等腈類；氨、二乙基胺、三乙基胺等胺類；二甲基醚、二乙基醚、四氫呋喃等醚類；二甲基亞碸、二甲基碸等硫化合物。本發明並不限定於該些。
方法2中使用的二酮基錯合物（1aq）例如可依照參考例13所示的方法來獲取。
作為方法2中使用的二酮基錯合物（1aq）的具體例，可例示所述式（1baq-1）～式（1baq-81）或式（1caq-1）～式（1caq-89）的任一者所表示的結構等。本發明並不限定於該些。
於方法2中的L 1為磷配位子（3a）或磷配位子（3b）時，可藉由所述方法1的說明中所例示的方法來獲取。另外，亦可使用市售品。
作為方法2中的L 1為磷配位子（3a）時使用的磷配位子（3a），可例示與所述方法1的說明中所例示的磷配位子相同者。
作為方法2中的L 1為磷配位子（3b）時使用的磷配位子（3b），可例示與所述方法1的說明中所例示的磷配位子相同者。
作為方法2中的L 1為具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子時使用的該含氮配位子，可例示與所述方法1的說明中所例示的含氮配位子相同者。
作為方法2中的L 2為中性配位子時使用的中性配位子，可例示與所述方法1的說明中所例示的中性配位子相同者。
於方法2中，就稀土類錯合物（1）的產率良好的方面而言，較佳為於溶媒中實施。只要不阻礙反應，則能夠使用的溶媒的種類並無特別限制。作為能夠使用的溶媒的例子，可列舉：二氯甲烷、氯仿、氯苯等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇等醇類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯等酯；乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚等乙二醇醚類；二乙基醚、第三丁基甲基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四氫呋喃等醚類；第三丁基甲基酮、異丁基甲基酮、乙基丁基酮、二丙基酮、二異丁基酮、環己酮、丙酮等酮類；己烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類；或水。該些溶媒可單獨使用，或者將兩種以上以任意比率混合使用。就稀土類錯合物（1）的產率良好的方面而言，作為溶媒，較佳為二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲基環己烷、甲醇、乙醇或水。
對於方法2中的、L 1為磷配位子（3a）時的二酮基錯合物（1aq）及磷配位子（3a）的莫耳比進行說明。較佳為：相對於二酮基錯合物（1aq）1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～5.0莫耳的磷配位子（3a），進而佳為使用1.0莫耳～3.0莫耳的磷配位子（3a）。 對於方法2中的、L 1為磷配位子（3b）時的二酮基錯合物（1aq）及磷配位子（3b）的莫耳比進行說明。較佳為：相對於二酮基錯合物（1aq）1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～2.5莫耳的磷配位子（3b），進而佳為使用1.0莫耳～1.5莫耳的磷配位子（3b）。 對於方法2中的、L 1為具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子時的二酮基錯合物（1aq）及該含氮配位子的莫耳比進行說明。較佳為：相對於二酮基錯合物（1aq）1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～2.5莫耳的該含氮配位子，進而佳為使用1.0莫耳～1.5莫耳的該含氮配位子。
於方法2中的m 1為2、且兩個L 1不同時，於製造稀土類錯合物（1）時，可同時加入兩個L 1，亦可分別加入。
對於方法2中的二酮基錯合物（1aq）及中性配位子的莫耳比進行說明。較佳為：相對於二酮基錯合物（1aq）1莫耳，較佳為使用0.5莫耳～10莫耳的該中性配位子，進而佳為使用1.0莫耳～8.0莫耳的該中性配位子。
另外，於方法2中，反應溫度及反應時間並無特別限制，可使用本領域技術人員製造金屬錯合物時的一般的條件。作為具體例，可藉由在-80℃～120℃的反應溫度下，選擇1分鐘～120小時的反應時間來反應產率良好地製造稀土類錯合物（1）。
方法2中製造的稀土類錯合物（1）可藉由適宜選擇使用本領域技術人員對金屬錯合物進行精製時的一般的精製方法來精製。作為具體的精製方法，可列舉：過濾、萃取、離心分離、傾析、蒸餾、昇華、結晶化、管柱層析法等。
烯醇（4b）可產生異構化而形成烯醇（4bi）或β-二酮（4bii）。本發明包含烯醇（4b）、烯醇（4bi）及β-二酮（4bii）的全部，為了方便，於本說明書中將該些異構體表述為烯醇（4b）。
[化247]
Figure 02_image494
（式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4及R B5表示與所述通式（1qu）的R A、R B1、R B2、R B3、R B4及R B5相同的含義） 二酮基錯合物（1baq）因喹啉酮類配位子（1qu）的互變異構體的結構而存在下述二酮基錯合物（1baqi）～二酮基錯合物（1baqvi）的配位結構。二酮基錯合物（1baq）包含所有的二酮基錯合物（1bi）～二酮基錯合物（1bvi），為了方便，於本說明書中，將該些異構體表述為二酮基錯合物（1baq）或二酮基錯合物（1baqi）。
[化248]
Figure 02_image496
（式中，R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、X L、m、n、Q 1及M表示與所述通式（1baq）或通式（1bi）的R A、R B1、R B2、R B3、R B4、R B5、X L、m、n、Q 1及M相同的含義）
烯醇（4c）可產生異構化而形成烯醇（4ci）或β-二酮（4cii）。本發明包含烯醇（4c）、烯醇（4ci）及β-二酮（4cii）的全部，為了方便，於本說明書中將該些異構體表述為烯醇（4c）。
[化249]
Figure 02_image498
（式中，R A、R C1、R C2、R C3及R C4表示與所述通式（1cu）的R A、R C1、R C2、R C3及R C4相同的含義）
二酮基錯合物（1caq）因香豆素類配位子（1cu）的互變異構體的結構而存在下述二酮基錯合物（1caqi）～二酮基錯合物（1caqvi）的配位結構。二酮基錯合物（1caq）包含所有的二酮基錯合物（1cai）～二酮基錯合物（1cvi），為了方便，於本說明書中，將該些異構體表述為二酮基錯合物（1caq）或二酮基錯合物（1caqi）。
[化250]
Figure 02_image500
（式中，R A、R C1、R C2、R C3及R C4、X L、m、n、Q 1及M表示與所述通式（1caq）或通式（1cai）的R A、R C1、R C2、R C3及R C4、X L、m、n、Q 1及M相同的含義）
本發明的稀土類錯合物（1）能夠用藍色光激發且具有高耐光性。因此，可作為包含稀土類錯合物（1）的光學材料來使用，作為該光學材料，可特別有效地用於太陽能電池用膜、農業用膜、LED螢光體、安全油墨等發光材料或該些中所使用的波長轉換材料。
另外，本發明的稀土類錯合物（1）可作為包含選自樹脂材料、無機玻璃、有機低分子材料及溶媒中的一種以上的光學材料來使用，就分散性高的方面而言，特佳為設為包含樹脂材料的光學材料。作為該樹脂材料，例如可例示：聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸第二丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸第三丁酯、含氟聚甲基丙烯酸甲酯、含氟聚甲基丙烯酸乙酯、含氟聚甲基丙烯酸丙酯、含氟聚甲基丙烯酸異丙酯、含氟聚甲基丙烯酸丁酯、含氟聚甲基丙烯酸第二丁酯、含氟聚甲基丙烯酸異丁酯、含氟聚甲基丙烯酸第三丁酯等聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸第二丁酯、聚丙烯酸異丁酯、聚丙烯酸第三丁酯、含氟聚丙烯酸甲酯、含氟聚丙烯酸乙酯、含氟聚丙烯酸丙酯、含氟聚丙烯酸異丙酯、含氟聚丙烯酸丁酯、含氟聚丙烯酸第二丁酯、含氟聚丙烯酸異丁酯、含氟聚丙烯酸第三丁酯等聚丙烯酸酯，聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、含氟聚乙烯、含氟聚丙烯、含氟聚丁烯等聚烯烴，聚乙烯基醚、含氟聚乙烯基醚、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、或者該些的共聚物；纖維素；聚縮醛；聚酯；聚碳酸酯；環氧樹脂；聚醯胺樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚胺基甲酸酯；納菲（Nafion）；石油樹脂；松香；矽酮樹脂等。
其中，較佳為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸異丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸第二丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸第三丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸異丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸第二丁酯、聚丙烯酸異丁酯、聚丙烯酸第三丁酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、或者該些的共聚物；環氧樹脂；聚醯亞胺樹脂；矽酮樹脂等。特佳為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、或者該些的共聚物；環氧樹脂；聚醯亞胺樹脂；矽酮樹脂。該些可單獨使用，亦可為將兩種以上組合而成者。
包含本發明的稀土類錯合物（1）與樹脂材料的光學材料中該稀土類錯合物（1）的含有比例較佳為0.001重量%～99重量%，更佳為0.01重量%～50重量%。
作為無機玻璃，可為本領域技術人員通常使用者，例如可列舉：鈉鈣玻璃、晶體玻璃、硼矽酸玻璃等。
作為有機低分子材料，可為本領域技術人員通常使用者，例如可列舉：戊基三乙基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、四戊基氯化銨等離子液體；或者十五烷、十六烷、十八烷、十九烷、二十烷、石蠟等烴類等。
作為獲得包含本發明的稀土類錯合物（1）的光學材料的方法，可列舉如下方法等：單獨使用稀土類錯合物（1）來製成光學材料的方法；使稀土類錯合物（1）含有於包含選自樹脂材料、無機玻璃及有機低分子材料中的一種以上的光學材料中來製成光學材料的方法；於使所述樹脂材料聚合時將相當的單體與稀土類錯合物（1）混合並使該單體聚合，藉此製成光學材料的方法；使該稀土類錯合物（1）溶解、分散於溶媒中來製成光學材料的方法。
作為使本發明的稀土類錯合物（1）溶解、分散於溶媒中來製成光學材料時可使用的溶媒，例如可列舉：二氯甲烷、氯仿、氯苯等鹵化烴類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙基醇等醇類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異戊酯等酯類；乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚等乙二醇醚類；二乙基醚、第三丁基甲基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四氫呋喃等醚類；第三丁基甲基酮、異丁基甲基酮、乙基丁基酮、二丙基酮、二異丁基酮、環己酮、丙酮等酮類；己烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烴類；或水。該些溶媒可單獨使用，或者將兩種以上以任意比率混合使用。
其中，較佳為鹵化烴類、醇類、酯類、乙二醇醚類、醚類、酮類或烴類。 [實施例]
以下，藉由實施例、比較例及評價實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不由該些限定地解釋。
稀土類錯合物（1）的鑑定是使用以下分析方法。
於 1H-核磁共振（Nuclear Magnetic Resonance，NMR）、 19F-NMR及 31P-NMR各光譜測定中，使用布魯克（BRUKER）公司製造的ULTRASHIELD PLUS AVANCE III（400 Mhz、376 Mhz及162 MHz）及ASCEND AVANCE III HD（400 Mhz、376 Mhz及162 MHz）。 1H-NMR是使用氘代氯仿（CDCl 3）、或氘代丙酮（Acetone-d 6）作為測定溶媒，並使用四甲基矽烷（Tetramethyl silane，TMS）作為內部標準物質進行測定。 19F-NMR是使用氘代氯仿（CDCl 3）、氘代丙酮（Acetone-d 6）、氘代乙腈（CD 3CN）或氘代二甲基亞碸（DMSO-d 6）作為測定溶媒進行測定。 31P-NMR是使用氘代氯仿（CDCl 3）或氘代丙酮（Acetone-d 6）進行測定。
質量分析的測定是使用沃特世（waters）公司製造的沃特世2695-麥庫洛瑪斯ZQ4000（waters2695-micromassZQ4000）進行。
激發/發光光譜的測定是使用分光光度計（日本分光公司製造，FP-6500）進行測定。
紫外線-可見光（Ultraviolet-Visible，UV-Vis）光譜的測定是使用紫外可見近紅外分光光度計（日本分光公司製造，V-670）進行測定。
發光量子產率的測定是使用絕對光致發光（Photoluminescence，PL）量子產率測定裝置（濱松光子（Hamamatsu Photonics）公司製造，C9920-03及C11347-01）進行測定。
另外，試劑類是使用市售品。
（參考例1）
[化251]
Figure 02_image502
於氰基乙酸（3.40 g，40.0 mmol）與二苯基胺（6.76 g，40.0 mmol）的混合物中加入N-甲基咪唑（159 μL，2.00 mmol）及N,N-二甲基甲醯胺（40 mL），於室溫的水浴上歷時1小時滴加三氟乙酸酐（22.6 mL，160 mmol），於該溫度下進而攪拌23小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用乙腈進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量10.2 g，產率76%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.7 (s, 1H), 8.26 (dd, J=8.2, 1.4Hz, 1H), 7.63-7.57 (m, 2H), 7.53 (ddd, J=8.7, 7.3, 1.3Hz, 2H), 7.30-7.24 (m, 3H), 6.62 (d, J=8.7Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例2）
[化252]
Figure 02_image504
將4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（1.76 g，10.0 mmol）加入二氯甲烷（35.0 mL）中，加入N,N-二異丙基乙基胺（2.10 mL，12.0 mmol）與4-(三氟甲基)苯甲醯基氯化物（1.63 mL，11.0 mmol）後，於室溫下攪拌4小時。對反應液利用二氯甲烷（50 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（50 mL）、碳酸氫鈉水溶液（50 mL）、飽和食鹽水（50 mL）清洗3次。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得白色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（35.0 mL）中，加入丙酮氰醇（1.01 mL，11.0 mmol）與三乙基胺（1.55 mL，11.0 mmol）後，於50℃下攪拌17小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（100 mL）後，利用1 M的鹽酸（50 mL）與飽和食鹽水（50 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用二乙基醚進行清洗後，將殘渣溶解於丙酮中，進行過濾，藉此去除不溶物。對濾液進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮的白色固體（產量995 mg，產率29%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.42 (s, 1H), 8.28 (brdd, J=8.1, 1.6Hz, 1H), 7.75 (ddd, J=8.7, 7.2, 1.6Hz, 1H), 7.72-7.67 (m, 4H), 7.36-7.29 (m, 2H), 3.59 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.9.
（參考例3）
[化253]
Figure 02_image506
將4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（1.48 g，8.44 mmol）溶解於二氯甲烷（25.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（1.77 mL，10.1 mmol）與溶解於二氯甲烷（7.6 mL）中的4-(二苯基胺基)苯甲醯基氯化物（2.86 g，9.28 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應液利用二氯甲烷（150 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（100 mL）、碳酸氫鈉水溶液（100 mL）、飽和食鹽水（100 mL）清洗3次。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（35.0 mL）中，加入丙酮氰醇（852 μL，9.28 mmol）與三乙基胺（1.31 mL，9.28 mmol）後，於50℃下攪拌18小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（100 mL）後，利用1 M的鹽酸（100 mL）與飽和食鹽水（100 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用氯仿/己烷進行2次再沈澱，藉此獲得4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮的白色固體（產量2.35 g，產率62%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.33 (s, 1H), 8.23 (brdd, J=8.0, 1.4Hz, 1H), 7.69 (ddd, J=8.6, 7.4, 1.5Hz, 1H), 7.62 (brd, J=8.8Hz, 2H), 7.35-7.27 (m, 6H), 7.18 (brd, J=7.5Hz, 4H), 7.12 (brt, J=7.4Hz, 2H), 6.96 (brd, J=8.9Hz, 2H), 3.63 (s, 3H).
（參考例4）
[化254]
Figure 02_image508
將10H-啡噁嗪（920 mg，5.00 mmol）與氰基乙酸（430 mg，500 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（5.0 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（2.80 mL，20.0 mmol），然後於室溫下攪拌21小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用水進行清洗。利用乙腈對所獲得的固體進行清洗，藉此獲得3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噁嗪-1-酮的黃橙色固體（產量268 mg，產率15%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.39 (s, 1H), 8.65 (dd, J=8.5, 1.6Hz, 1H), 7.72 (brdd, J=7.7, 1.9Hz, 1H), 7.22-7.11 (m, 3H), 7.05 (ddd, J=8.6, 7.5, 1.7Hz, 1H), 7.00 (dd, J=8.0, 1.6Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.6.
（參考例5）
[化255]
Figure 02_image510
於10H-啡噻嗪（2.00 g，10.0 mmol）與氰基乙酸（850 mg，10.0 mmol）的混合物中加入乙酸酐（10.0 mL），於80℃下攪拌1小時。將反應液冷卻至室溫，對所析出的固體進行抽吸過濾，並利用乙醇進行清洗，藉此獲得3-氧代-3-(10H-啡噻嗪-10-基)丙腈的白色固體（產量2.17 g，產率82%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.58-7.47 (m, 4H), 7.38 (dt, J=7.5, 1.5Hz, 2H), 7.31 (brt, J=7.5Hz, 2H), 3.58 (s, 2H).
於3-氧代-3-(10H-啡噻嗪-10-基)丙腈（2.17 g，8.15 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（8.0 mL）並利用水浴進行冷卻後，滴加三氟乙酸酐（3.45 mL，24.5 mmol）。於50℃下攪拌4小時後，將反應液冷卻至室溫，放入水中，抽吸濾取所析出的固體，並利用水進行清洗。於所獲得的固體中放入丙酮，藉由過濾去除不溶物後，對濾液進行減壓濃縮，並利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮的黃橙色固體（產量728 mg，產率25%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.5 (s, 1H), 7.96 (dd, J=8.1, 1.4Hz, 1H), 7.77 (brdd, J=8.6, 1.1Hz, 1H), 7.48 (brdd, J=7.6, 1.4Hz, 1H), 7.31-7.17 (m, 4H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.7.
（參考例6）
[化256]
Figure 02_image512
將4-胺基苯甲腈（7.09 g，60.0 mmol）、4-氟苯甲腈（7.27 g，60.0 mmol）、第三丁醇鈉（11.5 g，120 mmol）懸浮於二甲基亞碸（150 mL）中，於室溫下攪拌5小時。將反應液注入至利用冰水浴冷卻後的水（800 mL）中，濾取所析出的固體並利用水進行清洗。對所獲得的固體利用乙腈進行清洗，藉此獲得4,4'-亞胺基雙苯甲腈的桃色固體（產量9.58 g，產率73%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.59 (ddd, J=9.2, 4.4, 2.1Hz, 4H), 7.15 (ddd, J=9.2, 4.4, 2.1Hz, 4H), 6.31 (s, 1H).
將4,4'-亞胺基雙苯甲腈（2.19 g，10.0 mmol）、碘化銅(I)（380 mg，2.00 mmol）、碳酸鉀（5.53 g，40.0 mmol）、1,10-啡啉（721 mg，4.00 mmol）、3-溴二苯基胺（2.59 mL，15.0 mmol）懸浮於N,N-二乙基甲醯胺（33.3 mL）中，於120℃下攪拌24小時。利用塞入有矽膠的玻璃過濾器對反應混合物進行過濾並利用乙酸乙酯進行清洗。對濾液進行減壓濃縮，於所獲得的粗生成物中加入水（150 mL），濾取所析出的固體。對所獲得的固體利用丙酮進行清洗，藉此獲得4,4'-{[3-(苯基胺基)苯基]亞胺基}雙苯甲腈的灰色固體（產量1.80 g，產率47%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.53 (ddd, J=9.2, 4.4, 2.4Hz, 4H), 7.30-7.22 (m, 3H), 7.13 (ddd, J=9.2, 4.4, 2.4Hz, 4H), 7.04-6.90 (m, 4H), 6.77 (t, J=2.1Hz, 1H), 6.62 (ddd, J=7.9, 2.1, 0.8Hz, 1H), 5.73 (s, 1H).
將4,4'-{[3-(苯基胺基)苯基]亞胺基}雙苯甲腈（1.08 g，2.80 mmol）與氰基乙酸（238 mg，2.80 mmol）溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（5.6 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（1.57 mL，11.2 mmol），然後於室溫下攪拌40小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用水進行清洗。對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，進行過濾後，對濾液進行濃縮。對所獲得的固體利用甲醇進行清洗，藉此獲得4,4'-{[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮-7-基]亞胺基}雙二苯甲腈的黃色固體（產量32.0 mg，產率2%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.72 (brs, 1H), 8.13 (brd, J=9.0Hz, 1H), 7.56 (brd, J=8.8Hz, 4H), 7.46-7.48 (m, 3H), 7.13-7.07 (m, 6H), 6.87 (dd, J=9.0, 2.2Hz, 1H), 6.00 (d, J=2.2Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9.
（參考例7）
[化257]
Figure 02_image514
於氰基乙酸（3.40 g，40.0 mmol）與N-苯基-2-萘基胺（8.76 g，40.0 mmol）的混合物中加入N,N-二甲基甲醯胺（40 mL），於室溫的水浴上歷時1小時滴加三氟乙酸酐（22.6 mL，0.16 mol），於該溫度下進而攪拌23小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用乙腈進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮的橙黃色固體（產量10.9 g，產率71%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：16.5 (s, 1H), 9.47 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.90 (d, J=9.8Hz, 1H), 7.84 (d, J=7.6Hz, 1H), 7.77 (ddd, J=8.6, 7.2, 1.6Hz, 1H), 7.66-7.53 (m, 4H), 7.32-7.29 (m, 2H), 6.79 (d, J=9.2Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.7.
（參考例8）
[化258]
Figure 02_image516
於氬環境下，於N-甲基-1-萘基胺鹽酸鹽（5.32 g，27.5 mmol）、氰基乙酸（2.34 g，27.5 mmol）中加入乙酸酐（28.6 mL，303 mmol）、吡啶（2.25 mL，27.9 mmol），於80℃下攪拌3.3小時。放冷後，加入冰（100 g）、水（20 mL），攪拌1小時。對所析出的固體進行過濾，利用水（100 mL）進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得2-氰基-N-甲基-N-(1-萘基)乙醯胺的白色固體（產量5.05 g，產率82%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.99-7.93 (m, 2H), 7.75 (m, 1H), 7.68-7.58 (m, 2H), 7.55 (dd, J=8.2, 7.2Hz, 1H), 7.44 (dd, J=7.2, 1.1Hz, 1H), 3.43 (s, 3H), 3.19 (d, J=18.1Hz, 1H), 3.02 (d, J=18.1Hz, 1H).
於氬環境下，使2-氰基-N-甲基-N-(1-萘基)乙醯胺（4.01 g，17.9 mmol）溶解於脫水的N,N-二甲基甲醯胺（18.0 mL）中。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（7.50 mL，53.6 mmol）。於室溫下攪拌18小時後，於冰浴中加入水（200 mL）並攪拌1.3小時。對所析出的固體進行過濾並利用水（100 mL）進行清洗。進行加熱乾燥並於所獲得的固體中加入乙腈（50 mL），施加10分鐘超音波後進行過濾，利用乙腈（30 mL）進行清洗並進行加熱乾燥，藉此獲得4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的深黃色固體（產量4.08 g，產率71%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.31 (s, 1H), 8.39 (brd, J=8.8Hz, 1H), 8.07 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.92 (dd, J=8.2, 1.3Hz, 1H), 7.70 (ddd, J=8.2, 7.0, 1.1Hz, 1H), 7.66 (brd, J=8.8Hz, 1H), 7.60 (ddd, J=8.6, 6.9, 1.5Hz, 1H), 3.98 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.2.
（參考例9）
[化259]
Figure 02_image518
將4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（1.75 g，10.0 mmol）溶解於二氯甲烷（35.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（2.10 mL，12.0 mmol）與苯甲醯基氯化物（1.28 mL，11.0 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應液利用二氯甲烷（175 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（120 mL）、碳酸氫鈉水溶液（120 mL）、飽和食鹽水（120 mL）清洗3次。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（35.0 mL）中，加入丙酮氰醇（1.12 mL，11.1 mmol）與三乙基胺（1.60 mL，11.1 mmol）後，於50℃下攪拌17小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（175 mL）後，利用1 M的鹽酸（120 mL）與飽和食鹽水（120 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮的白色固體（產量1.78 g，產率64%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.45 (s, 1H), 8.27 (brdd, J=8.0, 1.5Hz, 1H), 7.72 (ddd, J=8.6, 7.1, 1.6Hz, 1H), 7.64-7.61 (m, 2H), 7.52 (tt, J=7.3, 1.3Hz, 1H), 7.44 (brt, J=7.0Hz, 2H), 7.35-7.27 (m, 2H), 3.60 (s, 3H).
（參考例10）
[化260]
Figure 02_image520
於氬環境下，使3-溴三苯基胺（4.99 g，15.4 mmol）溶解於甲苯（33.5 mL）中，加入苯胺（2.82 mL，30.9 mmol）、第三丁醇鈉（4.44 g，46.2 mmol）。進行脫氣、氬置換後，加入三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（196 mg，675 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（192 mg，157 μmol），於120℃下加熱回流24小時。恢復至室溫後，加入水（80 mL）及氯仿（120 mL），進行分離。對水層利用氯仿進行萃取（30 mL×2），合併有機層並利用硫酸鈉進行乾燥、過濾、減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得N,N,N'-三苯基-1,3-苯二胺的黃色黏性固體（產量4.64 g，產率90%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.28-7.16 (m, 6H), 7.14-7.08 (m, 5H), 7.03-6.96 (m, 4H), 6.87 (tt, J=7.3, 1.1Hz, 1H), 6.75 (t, J=2.2Hz, 1H), 6.72 (ddd, J=7.8, 2.1, 0.8Hz, 1H), 6.62 (ddd, J=8.2, 2.1, 0.8Hz, 1H), 5.61 (brs, 1H).
於氬環境下，使N,N,N'-三苯基-1,3-苯二胺（2.23 g，6.62 mmol）與氰基乙酸（567 mg，6.67 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（6.60 mL）中。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（3.71 mL，26.5 mmol）。於室溫下攪拌19小時後，注入冷水（50 mL）並對所析出的固體進行過濾，利用水（50 mL）進行清洗。對所獲得的固體進行加熱乾燥，加入乙腈（50 mL），施加10分鐘超音波後進行過濾，利用乙腈（10 mL）進行清洗並進行加熱乾燥，藉此獲得7-二苯基胺基-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮的橙黃色固體（產量565 mg，產率17%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.78 (s, 1H), 7.95 (d, J=9.1Hz, 1H), 7.35 (tt, J=7.1, 1.6Hz, 2H), 7.31-7.23 (m, 4H), 7.14 (tt, J=7.5, 1.2Hz, 2H), 7.12-7.03 (m, 7H), 6.74 (dd, J=9.1, 2.3Hz, 1H), 5.78 (d, J=2.3Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.7.
（參考例11）
[化261]
Figure 02_image522
於氬環境下，於3-溴-9,9-二甲基-9H-茀（9.86 g，36.1 mmol）中加入甲苯（78.5 mL），加入苯胺（6.60 mL，72.3 mmol）及第三丁醇鈉（10.4 g，108 mmol）並進行脫氣、氬置換。加入三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（453 mg，1.56 μmol）及三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（449 mg，368 μmol），於室溫下攪拌14分鐘後，於120℃下加熱回流24小時。恢復至室溫，加入水（120 mL）、氯仿（150 mL）並進行分離。對水層利用氯仿進行萃取（50 mL×2），合併有機層並利用硫酸鈉進行乾燥、過濾、減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得(9,9-二甲基-9H-茀-3-基)苯基胺的淺橙黃色固體（產量8.21 g，產率80%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.64 (m, 1H), 7.47 (d, J=2.0Hz, 1H), 7.44-7.39 (m, 1H), 7.34-7.28 (m, 3H), 7.28-7.24 (m, 2H), 7.12-7.06 (m, 2H), 7.03 (dd, J=8.1, 2.1Hz, 1H), 6.92 (dddd, J=8.1, 7.1, 1.4, 1.1Hz, 1H), 5.74 (brs, 1H), 1.48 (s, 6H).
於氬環境下，使(9,9-二甲基-9H-茀-3-基)苯基胺（4.01 g，14.0 mmol）與氰基乙酸（1.20 g，14.2 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（14.0 mL）中。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（7.85 mL，56.1 mmol）。於室溫下攪拌19小時後，注入冷水（50 mL），藉由傾析去除上清液，進而利用水進行清洗。於所獲得的橙色黏性固體中加入二乙基醚（50 mL），施加10分鐘超音波後進行過濾並利用二乙基醚（50 mL）進行清洗。對所獲得的母液進行濃縮後，藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：氯仿/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[2,3-g]喹啉-3(4H)-酮的橙黃色固體（產量832 mg，產率13%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.78 (s, 1H), 8.25 (s, 1H), 7.68-7.61 (m, 2H), 7.57 (m, 1H), 7.53-7.44 (m, 2H), 7.41 (td, J=7.5, 1.1Hz, 1H), 7.36-7.32 (m, 2H), 7.30 (td, J=7.5, 1.2Hz, 1H), 6.84 (s, 1H), 1.55 (s, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.8.
（參考例12）
[化262]
Figure 02_image524
於氬環境下，於1-溴萘（700 μL，5.00 mmol）、4-(三氟甲基)苯胺（930 μL，7.50 mmol）中加入脫水的甲苯（12.5 mL），脫氣後設為氬環境下。加入三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（74.6 mg，81.5 μmol）、第三丁醇鈉（1.21 g，12.6 mmol）、三-第三丁基膦（1 M的己烷溶液）（300 μL，300 μmol），於微波照射下、180℃下攪拌24分鐘。於反應混合物中加入乙酸乙酯（10 mL），進行矽藻土過濾後，利用乙酸乙酯（300 mL）進行清洗，對濾液進行減壓濃縮。於所獲得的茶褐色黏性固體中加入己烷（100 mL），施加10分鐘超音波，進行過濾，並對濾液進行濃縮，藉此獲得淺茶色黏性溶液的粗生成物。對粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得N-(1-萘基)-N-[4-(三氟甲基)苯基]胺的黃色油狀物質（產量467 mg，產率32%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.98 (m, 1H), 7.90 (m, 1H), 7.71 (dd, J=7.4, 1.7Hz, 1H), 7.55-7.47 (m, 2H), 7.47-7.41 (m, 4H), 6.88 (d, J=8.5Hz, 2H), 6.10 (brs, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-61.3.
於氬環境下，使N-(1-萘基)-N-[4-(三氟甲基)苯基]胺（466 mg，1.62 mmol）、氰基乙酸（142 mg，1.67 mmol）溶解於脫水的1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（8.10 mL）中。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（910 μL，6.50 mmol）。於室溫下攪拌17小時後，於冰浴中加入水（100 mL）並攪拌1小時。對所析出的固體進行過濾並利用水（50 mL）進行清洗。進行加熱乾燥並於所獲得的固體中加入乙腈（1 mL），施加10分鐘超音波後進行過濾，利用乙腈（5 mL）進行清洗並進行加熱乾燥，藉此獲得4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的黃色粉末固體（產量56.8 mg，產率7.8%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.61 (s, 1H), 8.19 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.85 (brd, J=8.4Hz, 1H), 7.76 (brd, J=8.3Hz, 2H), 7.73 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.52 (ddd, J=8.0, 6.7, 1.1Hz, 1H), 7.45 (brd, J=8.3Hz, 2H), 7.18 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.11 (ddd, J=8.8, 6.7, 1.4Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.6 (s, 3F), -74.2 (s, 3F).
（參考例13）
[化263]
Figure 02_image526
於4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮（999 mg，4.50 mmol）中加入乙醇（20 mL）與1 M氫氧化鈉水溶液（4.5 mL，4.5 mmol）。於該混合物中加入氯化銪六水合物（550 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌30分鐘。於該反應液中加入水（150 mL），於60℃下進而攪拌30分鐘。濾取所產生的固體，利用水進行清洗，藉此獲得二水三[4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮基]銪(III)的白色固體（產量695 mg，產率54%）。 19F-NMR（376 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：-78.4 (brs). ESI-MS (m/z), MeOH：839.1[M+Na] +.
（參考例14）
[化264]
Figure 02_image528
將2,4,6-三氯三嗪（18.4 g，100 mmol）與N,N-二乙基苯胺（29.7 g，199 mmol）混合，於70℃下攪拌18小時。冷卻至室溫後，加入加溫後的氯仿（200 mL），進行過濾，對濾液進行靜置。濾取所析出的固體，利用氯仿進行清洗並進行乾燥。對所獲得的粗生成物利用丙酮進行再結晶，藉此獲得4-[4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺的黃褐色結晶（產量1.54 g，產率5.2%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.31 (brd, J=9.3Hz, 2H), 6.68 (brd, J=9.3Hz, 2H), 3.47 (q, J=7.1Hz, 4H), 1.24 (t, J=7.1Hz, 6H).
將4-[4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺（650 mg，2.19 mmol）與3,5-二甲基吡唑（640 mg，6.66 mmol）溶解於甲苯（30 mL）中，加入N,N-二異丙基乙基胺（3.30 mL，19.3 mmol），於80℃下攪拌12小時。冷卻至室溫後，濾取固體，利用冷卻後的乙腈進行清洗並進行乾燥，藉此獲得4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺的淡黃色粉末（產量638 mg，產率70%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.40 (brd, J=9.1Hz, 2H), 6.72 (brd, J=9.3Hz, 2H), 6.08 (brs, 2H), 3.47 (q, J=7.1Hz, 4H), 2.85 (brs, 6H), 2.35 (s, 6H), 1.24 (t, J=7.1Hz, 6H).
（參考例15）
[化265]
Figure 02_image530
於氰基乙酸（850 mg，10.0 mmol）與咔唑（1.67 g，10.0 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL），於室溫的水浴上歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.64 mL，40.0 mmol），於該溫度下進而攪拌23小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用乙腈進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮的淡黃色固體（產量1.62 g，產率49%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.2 (s, 1H), 8.68 (d, J=8.1Hz, 1H), 8.29 (dd, J=7.5, 0.8Hz, 1H), 8.16 (dd, J=7.8, 0.8Hz, 1H), 8.04 (ddd, J=7.7, 1.1, 0.7Hz, 1H), 7.62-7.57 (m, 2H), 7.49 (td, J=7.5, 0.8Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.7.
（參考例16）
[化266]
Figure 02_image532
於3-甲氧基二苯基胺（1.74 g，10.0 mmol）與氰基乙酸（851 mg，10.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.60 mL，40.0 mmol），然後於室溫下攪拌19小時。於反應液中加入水（80 mL），抽吸濾取所析出的固體並利用50%乙醇水溶液進行清洗。對所獲得的固體利用丙酮進行清洗，藉此獲得4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮的白色固體（產量357 mg，產率10%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.78 (brs, 1H), 8.17 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.61-7.56 (m, 2H), 7.54-7.49 (m, 1H), 7.29-7.26 (m, 2H), 6.82 (dd, 9.1, 2.4Hz, 1H), 5.98 (d, 2.4Hz, 1H), 3.70 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9.
（參考例17）
[化267]
Figure 02_image534
於4-甲氧基-2-甲基二苯基胺（2.13 g，10.0 mmol）與氰基乙酸（851 mg，10.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（4.20 mL，30.0 mmol），然後於室溫下攪拌19小時。於反應液中加入水（100 mL），利用二乙基醚（100 mL）萃取3次。合併有機層並利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的固體藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：氯仿/甲醇）進行精製，藉此獲得4-羥基-6-甲氧基-8-甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮的白色固體（產量522 mg，產率14%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.55 (brs, 1H), 8.25 (dd, J=8.0, 1.5Hz, 1H), 7.54 (ddd, J=7.1, 7.1, 1.5Hz, 1H), 7.29-7.24 (m, 1H), 7.07 (d, J=8.3Hz, 1H), 6.92 (ddd, J=9.3, 9.3, 2.9Hz, 2H), 6.62 (d, 8.3Hz, 1H), 3.85 (s, 3H), 2.01 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例18）
[化268]
Figure 02_image536
於N-(4-聯苯基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（2.13 g，6.07 mmol）與氰基乙酸（851 mg，10.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（4.20 mL，30.0 mmol），然後於室溫下攪拌19小時。於反應液中加入水（100 mL），抽吸濾取所析出的固體並利用乙腈與乙醇進行清洗後，對所獲得的固體利用丙酮進行清洗，藉此獲得1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量357 mg，產率10%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.77 (brs, 1H), 8.39 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.22-8.18 (m, 1H), 8.09 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.85 (ddd, J=8.6, 8.6, 2.0Hz, 2H), 7.79-7.75 (m, 2H), 7.67-7.61 (m, 1H), 7.56-7.42 (m, 7H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例19）
[化269]
Figure 02_image538
於N-乙基-2-萘基胺溴化氫鹽（2.52 g，10.0 mmol）與氰基乙酸（850 mg，10.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（10.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加N-甲基咪唑（2.39 mL，30.0 mmol）及三氟乙酸酐（5.64 mL，40.0 mmol），於該溫度下進而攪拌24小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗且進行乙腈清洗後進行真空乾燥，藉此以黃橙色固體的形式獲得4-乙基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（產量1.49 g，產率44%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.7 (s, 1H), 9.43 (d, J=8.9Hz, 1H), 8.17 (d, J=9.0Hz, 1H), 7.89 (dd, J=8.0, 1.2Hz, 1H), 7.74 (ddd, J=8.6, 7.2, 1.7Hz, 1H), 7.59 (ddd, J=7.9, 6.9, 0.8Hz, 1H), 7.53 (d, J=9.3Hz, 1H), 4.46 (q, J=7.2Hz, 2H), 1.43 (t, J=7.2Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.6 (s).
（參考例20）
[化270]
Figure 02_image540
於N-乙基-2-萘基胺溴化氫鹽（2.52 g，10.0 mmol）與氰基乙酸（850 mg，10.0 mmol）物中加入N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加N-甲基咪唑（2.39 mL，30.0 mmol）及七氟丁酸酐（9.80 mL，40.0 mmol），於該溫度下進而攪拌24小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗並進行乙腈清洗後進行真空乾燥，藉此以黃色固體的形式獲得4-乙基-2-(2,2,2,3,3,4,4-七氟丁烷-1-酮-1-基)-1-羥基苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（產量1.69 g，產率39%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.3 (s, 1H), 9.41 (d, J=8.9Hz, 1H), 8.17 (d, J=9.5Hz, 1H), 7.89 (dd, J=7.9, 1.2Hz, 1H), 7.74 (ddd, J=8.6, 7.2, 1.7Hz, 1H), 7.58 (ddd, J=8.0, 7.0, 1.0Hz, 1H), 7.53 (d, J=9.2Hz, 1H), 4.46 (q, J=7.1Hz, 2H), 1.42 (t, J=7.1Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.1 (t, J=10.2Hz, 3F), -113.2 (m, 2F), -122.2 (m, 2F).
（參考例21）
[化271]
Figure 02_image542
於氰基乙酸（1.71 g，20.1 mmol）與N-苯基-1-萘基胺（4.40 g，20.1 mmol）的混合物中加入N,N-二甲基甲醯胺（40 mL），於室溫的水浴上歷時1小時滴加三氟乙酸酐（11.2 mL，80.0 mmol），於該溫度下進而攪拌21小時。於反應液中加入水（100 mL），抽吸濾取所析出的固體並利用乙醇進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的橙黃色固體（產量76.3 mg，產率1%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.5 (s, 1H), 8.17 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.81 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.68 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.53-7.44 (m, 4H), 7.32-7.29 (m, 2H), 7.21 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.05 (ddd, J=8., 6.8, 1.4Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.1.
（參考例22）
[化272]
Figure 02_image544
於N-乙基萘基胺溴化氫鹽（5.04 g，20.0 mmol）及氰基乙酸（1.75 g，20.0 mmol）中加入乙酸酐（20.0 mL，212 mmol）。於其中放入吡啶（2.00 mL，24.8 mmol），於80℃下攪拌5小時。於反應液中加入冰水（120 mL），於室溫下攪拌2小時。濾取所產生的固體，並將所獲得的固體於減壓下、60℃下乾燥2小時，藉此獲得N-乙基-N-(1-萘基)-2-氰基乙醯胺的淺橙色粉末（產量4.00 g，產率84%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.99-7.93 (m, 2H), 7.78 (brd, J=7.5Hz, 1H), 7.67-7.56 (m, 2H), 7.54 (brd, J=8.3, 7.4Hz, 1H), 7.39 (dd, J=7.4, 1.1Hz, 1H), 4.27 (dq, J=13.3, 7.3Hz, 1H), 3.51 (dq, J=13.3, 7.3Hz, 1H), 3.15 (d, J=18.1Hz, 1H), 2.99 (d, J=18.1Hz, 1H), 1.21 (t, J=7.3, 3H).
於N-乙基-N-(1-萘基)-2-氰基乙醯胺（4.00 g，16.8 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.31 mL，50.4 mmol），於室溫下攪拌12.5小時。於反應液中再次歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.31 mL，50.4 mmol），於室溫下攪拌70小時。於反應液中加入水（40 mL），於室溫下攪拌30分鐘。濾取所產生的固體，並利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥2小時，藉此獲得1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量4.88 g，產率87%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.22 (brs, 1H), 8.37 (brd, J=8.7Hz, 1H), 8.07 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.92 (brd, J=8.1Hz, 1H), 7.70 (ddd, J=8.1, 6.9, 1.0Hz, 1H), 7.64 (brd, J=8.5Hz, 1H), 7.60 (ddd, J=8.5, 6.9, 1.5Hz, 1H), 4.47 (q, J=6.9Hz, 2H), 1.70 (t, J=6.9Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例23）
[化273]
Figure 02_image546
於2-苯胺基-9,9-二甲基茀（1.20 g，4.20 mmol）及氰基乙酸（375 mg，4.41 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（4.30 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時1小時滴加三氟乙酸酐（2.35 mL，16.8 mmol），於室溫下攪拌17小時。於反應液中加入水（40 mL），濾取所產生的固體。對所獲得的固體利用水與少量的乙腈進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥1小時。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量520 mg，產率28%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.77 (brs, 1H), 8.52 (s, 1H), 7.83 (brd, J=6.5Hz, 1H), 7.67-7.61 (m, 2H), 7.57 (brt, J=7.5Hz, 1H), 7.43-7.30 (m, 5H), 6.59 (s, 1H), 1.34 (s, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9.
（參考例24）
[化274]
Figure 02_image548
於2-(4-聯苯基)胺基-9,9-二甲基茀（5.30 g，14.7 mmol）及氰基乙酸（1.27 g，14.9 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（97 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時2小時滴加三氟乙酸酐（8.22 mL，59.0 mmol），於室溫下攪拌40小時。將反應液冷卻至0℃後，加入水（300 mL），於室溫下攪拌1小時。濾取所產生的固體，並對固體利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥10小時。於所獲得的粗生成物中加入乙腈，藉由過濾去除不溶物，對濾液進行減壓濃縮。於所獲得的固體中加入二乙基醚，對不溶物進行過濾而將其去除。藉由再次重覆該操作，獲得1-(4-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量1.03 g，產率13%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.77 (brs, 1H), 8.54 (s, 1H), 7.87-7.80 (m, 3H), 7.70 (brd, J=7.3Hz, 2H), 7.54-7.47 (m, 2H), 7.45-7.33 (m, 6H), 6.71 (s, 1H), 1.37 (s, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9.
（參考例25）
[化275]
Figure 02_image550
於氰基乙酸（850 mg，10.0 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL）、N-甲基咪唑（1.59 mL，20.0 mmol）及1,2,3,4-四氫喹啉（1.26 mL，10.0 mmol），於室溫的水浴上歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.64 mL，40.0 mmol），於該溫度下進而攪拌23小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並利用乙腈進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得6,7-二氫-1-羥基-2-(三氟乙醯基)-3H,5H-苯并[ij]喹嗪-3-酮的淡黃色固體（產量1.62 g，產率54%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.4 (s, 1H), 8.06 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.50 (dq, J=7.3, 1.3Hz, 1H), 7.18 (t, J=7.7Hz, 1H), 4.16-4.11 (m, 2H), 2.96 (brt, J=6.2Hz, 2H), 2.14-2.07 (m, 2H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例26）
[化276]
Figure 02_image552
於1-萘基胺（3.00 g，20.1 mmol）與乙醇（3.0 mL）中加入1-溴己烷（4.20 mL，30.0 mmol），於加熱回流下攪拌22小時。自反應混合物中減壓蒸餾去除溶媒後，加入乙酸乙酯，濾取所析出的淺紫色固體。於其中加入氯仿，進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除氯仿，獲得淺紅色的油狀物。於其中加入丙酮，濾取所析出的白色粉末，藉此獲得N-己基-1-萘基胺溴化氫鹽的白色粉末（產量2.32 g，產率49%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：11.25 (brs, 2H), 8.45 (brd, J=8.5Hz, 1H), 8.03 (brd, J=7.3, 1H), 7.91-7.84 (m, 2H), 7.69 (ddd, J=8.5, 7.0, 1.3Hz, 1H), 7.57 (ddd, J=8.2, 7.3, 0.7Hz, 1H), 7.44 (dd, J=8.1, 7.6Hz, 1H), 3.54-3.47 (m, 2H), 2.00-1.90 (m, 2H), 1.28-1.04 (m, 6H), 0.75 (t, J=6.9Hz, 3H).
於N-己基-1-萘基胺溴化氫鹽（1.94 g，6.29 mmol）及氰基乙酸（537 mg，6.31 mmol）中加入乙酸酐（6.75 mL，71.4 mmol）。於其中放入吡啶（530 μL，6.57 mmol），於80℃下攪拌3小時。於反應液中加入冰水（120 mL），於室溫下攪拌2小時。濾取所產生的油狀物，並將所獲得的油狀物於減壓下、室溫下乾燥2小時，藉此獲得N-己基-N-(1-萘基)-2-氰基乙醯胺的淺褐色液體（產量1.78 g，產率96%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.99-7.93 (m, 2H), 7.76 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.66-7.57 (m, 2H), 7.56-7.51 (m, 1H), 7.38 (dd, J=7.3, 1.2Hz, 1H), 4.27-4.19 (m, 1H), 3.41-3.31 (m, 1H), 3.15 (d, J=18.4Hz, 1H), 2.97 (d, J=18.4Hz, 1H), 1.38-1.16 (m, 8H), 0.91-0.78 (m, 3H).
於N-己基-N-(1-萘基)-2-氰基乙醯胺（687 mg，2.33 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（2.33 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時1小時滴加三氟乙酸酐（1.11 mL，7.93 mmol），於室溫下攪拌19小時後，於40℃下攪拌25小時。於反應液中加入水（36 mL），於室溫下攪拌1小時。濾取所產生的固體並利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥1小時，然後利用己烷進行清洗。使所獲得的粉末溶解於二乙基醚中後，利用水進行清洗。減壓蒸餾去除有機層的溶媒，於減壓下、60℃下乾燥3小時，藉此獲得1-己基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量423 mg，產率46%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.22 (brs, 1H), 8.30 (brd, J=8.6Hz, 1H), 8.06 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.91 (brd, J=8.1Hz, 1H), 7.69 (ddd, J=8.0, 6.9, 1.0Hz, 1H), 7.63 (brd, J=8.8Hz, 1H), 7.59 (ddd, J=8.6, 6.9, 1.5Hz, 1H), 4.39 (dd, J=8.6, 7.0Hz, 2H), 2.11-1.97 (m, 2H), 1.39-1.22 (m, 6H), 0.86 (t, J=6.7Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例27）
[化277]
Figure 02_image554
將3-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯酚（1.17 g，3.51 mmol）溶解於二氯甲烷（12 mL）中，並加入吡啶（1.14 mL，14.1 mmol）。冷卻至0℃後，滴加三氟甲磺酸酐（870 μL，5.28 mmol），於0℃下攪拌3小時後，利用二氯甲烷進行稀釋。對反應混合物利用1 M的鹽酸（20 mL）、1 M的碳酸氫鈉水溶液（20 mL）、飽和食鹽水（20 mL）進行清洗，對有機層利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得3-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯基三氟甲磺酸的褐色油狀固體（產量1.33 g，產率81%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.39 (t, J=8.3Hz, 1H), 7.11 (dd, J=8.3, 1.9Hz, 1H), 7.05 (dd, J=8.3, 2.2Hz, 1H), 6.98 (t, J=2.2Hz, 1H), 6.61-6.55 (m, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.7 (s, 4F), -107.8 (s, 6F).
將3-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯基三氟甲磺酸（487 g，1.05 mmol）、苯胺（110 μL，1.20 mmol）、碳酸銫（512 mg，1.57 mmol）、乙酸鈀（24.0 mmol，110 μmol）、2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基-1,1'-聯苯（100 mg，210 μmol）懸浮於甲苯（10.5 mL）中，於110℃下加熱回流31小時。恢復至室溫後，利用二氯甲烷（20 mL）進行稀釋，進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得N,N-雙(3,5-二氟苯基)-N'-苯基苯-1,3-二胺的褐色油狀固體（產量347 mg，產率81%）。 1H-NMR（400 MHz，CD 2Cl 2）δ（ppm）：7.18-7.13 (m, 3H), 6.97-6.93 (m, 2H), 6.87-6.80 (m, 2H), 6.73 (t, J=2.2Hz, 1H), 6.58-6.50 (m, 5H), 6.42 (tt, J=8.9, 2.3Hz, 2H), 5.85 (brs, 1H).
使N,N-雙(3,5-二氟苯基)-N'-苯基苯-1,3-二胺（615 mg，1.51 mmol）與氰基乙酸（128 mg，1.51 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（3.00 mL）中，滴加三氟乙酸酐（630 μL，4.50 mmol）。於80℃下攪拌18小時後，注入水（20 mL），對所析出的固體進行過濾，並利用水（20 mL）進行清洗。對所獲得的固體進行加熱乾燥，將其溶解於N,N-二甲基甲醯胺（3.00 mL）中後，進而滴加三氟乙酸酐（630 μL，4.50 mmol）。於80℃下攪拌18小時後，注入水（20 mL），對所析出的固體進行過濾，並利用水（20 mL）進行清洗。對所獲得的固體進行加熱乾燥，將其懸浮於熱己烷（10 mL）中後，加入乙醇（1.0 mL），濾取固體，藉此獲得7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量271 mg，產率31%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.75 (s, 1H), 8.08 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.48-7.42 (m, 2H), 7.14 (tt, J=8.9, 2.2Hz, 1H), 6.62 (tt, J=8.7, 2.2Hz, 1H), 6.58-6.52 (m, 4H), 5.97 (d, J=2.2Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-83.9 (s, 3F), -107.2 (s, 4F).
（參考例28）
[化278]
Figure 02_image556
於1-萘基胺（3.06 g，21.4 mmol）與乙醇（3.05 mL）中加入1H,1H,2H,2H-全氟己基碘化物（5.89 mL，30.5 mmol），於加熱回流下攪拌17小時。自反應混合物中減壓蒸餾去除溶媒後，加入氯仿，藉由過濾去除所析出的淺藍色固體。於其中加入己烷，進行過濾後，減壓蒸餾去除己烷。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得N-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-1-萘基胺的淺褐色液體（產量3.37 g，產率41%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.84-7.80 (m, 1H), 7.79-7.75 (m, 1H), 7.51-7.43 (m, 2H), 7.41-7.34 (m, 1H), 7.33-7.28 (m, 1H), 4.50 (brs, 1H), 3.73 (brs, 2H)2.65-2.48 (m, 2H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.9～-80.1 (m, 3F), -113.9～-114.0 (m, 2H), -124.3～-124.5 (m, 2H), -125.8～-126.1 (m, 2H).
於N-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-1-萘基胺（1.96 g，5.02 mmol）及氰基乙酸（427 mg，5.02 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（5.02 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時1小時滴加三氟乙酸酐（3.52 mL，25.1 mmol），於40℃下攪拌21小時。於反應液中加入水（130 mL），於室溫下攪拌2小時。藉由傾析去除上清液，於減壓下、室溫下乾燥1小時，藉此獲得黑色油狀物。對其利用己烷進行清洗後，加入己烷並加熱至沸騰，對殘渣進行過濾後，進行冰浴冷卻。對濾液中析出的不溶物進行過濾後，減壓蒸餾去除己烷，獲得橙色固體。對其利用六甲基二矽氧烷進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥30分鐘，藉此獲得1-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量237 mg，產率9%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.13 (d, J=8.7Hz, 1H), 8.08 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.95 (d, J=8.2Hz, 1H), 7.76-7.68 (m, 2H), 7.63 (ddd, J=8.2, 7.3, 1.2, 1H), 4.74 (t, J=7.4Hz, 2H), 3.13-2.85 (m, 2H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.1 (s, 3F), -81.0 (tt, J=9.6Hz, 2.7Hz, 3F), -114.3～-114.4 (m, 2F), -124.1～-124.2 (m, 2H), -125.9～-126.0 (m, 2H).
（參考例29）
[化279]
Figure 02_image558
將N-(4-聯苯基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（351 mg，1.00 mmol）與氰基乙酸（85.0 mg，1.00 mmol）溶解於乙酸酐（2.00 mL）中，於80℃下攪拌4小時。將反應混合物注入冷水（20 mL）中，加入乙醇（1.0 mL）攪拌30分鐘後，抽吸濾取所析出的固體，對所獲得的固體利用乙醇進行清洗，藉此獲得奶茶色固體。將所獲得的奶茶色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（2.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（290 μL，2.07 mmol）後，於40℃下攪拌24小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，並加入1 M的氫氧化鈉水溶液（10 mL）。於懸浮液中加入水（20 mL），攪拌1小時後進行矽藻土過濾，並利用水進行清洗。於母液中加入1 M的鹽酸（10 mL），抽吸濾取所析出的固體，對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量296 mg，產率57%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.77 (brs, 1H), 8.39 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.22-8.18 (m, 1H), 8.09 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.85 (ddd, J=8.6, 8.6, 2.0Hz, 2H), 7.79-7.75 (m, 2H), 7.67-7.61 (m, 1H), 7.56-7.42 (m, 7H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例30）
[化280]
Figure 02_image560
於4-溴二苯并噻吩（2.63 g，10.0 mmol）、第三丁醇鈉（1.44 g，15.0 mmol）中放入甲苯（30.0 mL），於其中加入苯胺（1.10 mL，12.1 mmol）。進行脫氣操作後，放入三-第三丁基膦的1 M己烷溶液（200 μL，200 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（91.6 mg，100 μmol），於100℃下攪拌15小時30分鐘。放冷至室溫後，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（10 mL）與飽和食鹽水（10 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗，藉此獲得N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺的黃綠色固體（產量2.21 g，產率80%）。另外，對洗液進行減壓濃縮，對所獲得的殘渣利用乙醇進行清洗，藉此獲得N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺的黃綠色固體（產量264 mg，產率10%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：8.35 (m, 1H), 8.18 (brs, 1H), 8.03 (m, 1H), 7.55-7.49 (m, 2H), 7.46 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 7.32 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.26-7.20 (m, 2H), 6.99 (bd, J=8, 6Hz, 2H), 6.95 (brt, J=7.3Hz, 1H).
將N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺（551 mg，2.00 mmol）與氰基乙酸（170 mg，2.00 mmol）溶解於乙酸酐（4.00 mL）中，於80℃下攪拌4小時。將反應混合物注入水（20 mL）中，加入乙醇（2.0 mL）攪拌30分鐘後，抽吸濾取所析出的固體並利用乙醇進行清洗，藉此獲得茶色固體。將所獲得的茶色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（4.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（840 μL，6.00 mmol）後，於40℃下攪拌24小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，並加入熱己烷（10 mL）與乙醇（1.0 mL）。濾取沈澱出的固體，並利用己烷：乙醇=1：1（20 mL）進行清洗，藉此獲得1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量539 mg，產率61%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.75 (brs, 1H), 8.38 (d, J=8.7Hz, 1H), 8.29 (m, 1H), 8.07 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.70 (ddd, J=6.3, 6.3, 1.2Hz, 1H), 7.65-7.59 (m, 3H), 7.50-7.45 (m, 4H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例31）
[化281]
Figure 02_image560
將苯胺（5.00 mL，54.8 mmol）、第三丁醇鈉（5.78 g，60.2 mmol）、三-第三丁基膦（1 M己烷溶液，500 μL，500 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（115 mg，126 μmol）、4-溴二苯并噻吩（13.2 g，50.0 mmol）懸浮於甲苯（50.0 mL）中後，於100℃下攪拌16小時。對反應混合物利用乙酸乙酯（40.0 mL）進行稀釋後，進行矽藻土過濾，利用乙酸乙酯進行清洗後，進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用甲醇進行清洗，藉此獲得N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺的白色固體（產量13.0 g，產率94%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.16 (m, 1H), 7.89-7.84 (m, 2H), 7.50-7.45 (m, 2H), 7.41 (dd, 7.7, 7.7Hz, 1H), 7.35 (dd, 7.7, 0.7Hz, 1H), 7.33-7.28 (m, 2H), 7.08 (dd, 8.6, 1.2Hz, 2H), 7.00 (tt, 7.4, 1.2Hz, 1H), 5.66 (s, 1H).
將N-苯基二苯并[b,d]噻吩-4-胺（13.0 g，47.1 mmol）與氰基乙酸（4.00 g，47.1 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（94.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（26.4 mL，188 mmol）後，於室溫下攪拌24小時。於反應液中加入水（300 mL），抽吸濾取所析出的固體，並於所獲得的固體中加入己烷（350 mL）與乙醇（350 mL），一邊加熱一邊攪拌20分鐘後，進行趁熱過濾，並利用熱己烷進行清洗，藉此獲得1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量13.1 g，產率63%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.75 (brs, 1H), 8.38 (d, J=8.7Hz, 1H), 8.29 (m, 1H), 8.07 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.70 (ddd, J=6.3, 6.3, 1.2Hz, 1H), 7.65-7.59 (m, 3H), 7.50-7.45 (m, 4H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例32）
[化282]
Figure 02_image563
於4-溴二苯并噻吩（2.63 g，9.99 mmol）、第三丁醇鈉（1.45 g，15.1 mmol）中放入甲苯（30.0 mL），於其中加入甲基胺的2.0 M四氫呋喃溶液（7.50 mL，15.0 mmol）。於室溫下攪拌5分鐘後，進行脫氣操作。於其中放入2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯（477 mg，1.00 mmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（232 mg，253 μmol），於80℃下攪拌14小時。放冷至室溫後，冷卻至0℃，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（30 mL）與飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/氯仿）進行精製，藉此獲得N-甲基二苯并[b,d]噻吩-4-胺的桃色油狀物（產量1.13 g，產率53%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.13 (m, 1H), 7.87 (m, 1H), 7.61 (dd, J=7.8, 0.9Hz, 1H), 7.48-7.42 (m, 2H), 7.41 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 6.73 (brd, J=7.8Hz, 1H), 3.72 (brs, 1H), 3.06 (s, 3H).
將N-甲基二苯并[b,d]噻吩-4-胺（920 mg，4.32 mmol）與氰基乙酸（367 mg，4.32 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL）中，於水浴上滴加三氟乙酸酐（2.42 mL，17.3 mmol）後，於室溫下攪拌40小時。於反應液中加入水（40 mL），抽吸濾取所析出的固體，並利用二乙基醚（20 mL）與丙酮（10 mL）進行清洗，藉此獲得1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量102 mg，產率27%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.48 (s, 1H), 8.32 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.28 (d, J=7.3Hz, 1H), 8.07 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.95 (brd, J=7.3Hz, 1H), 7.66-7.56 (m, 2H), 4.27 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例33）
[化283]
Figure 02_image565
將苯胺（205 mg，2.20 mmol）、第三丁醇鈉（480 mg，4.99 mmol）、三-第三丁基膦（1 M己烷溶液，120 μL，120 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（31.0 mg，33.9 μmol）、1-溴二苯并噻吩（526 mg，2.00 mmol）懸浮於甲苯（14.0 mL）中後，於120℃下攪拌24小時。於反應混合物中加入水（10 mL），利用乙酸乙酯（10 mL）萃取3次。合併有機層，利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，利用甲醇進行清洗後，利用甲醇/水進行再結晶，藉此獲得N-苯基二苯并[b,d]噻吩-1-胺的淺茶色固體（產量531 mg，產率97%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：8.34 (d, 7.8Hz, 1H), 8.26 (s, 1H), 8.01 (d, 7.8Hz, 1H), 7.89 (d, 7.8Hz, 1H), 7.49 (d, 7.8Hz, 1H), 7.44 (d, 7.8Hz, 1H), 7.37 (ddd, 7.8, 7.8, 1.2Hz, 1H), 7.31 (d, 7.8Hz, 1H), 7.17 (dd, 8.6, 7.2Hz, 2H), 7.83 (dd, 8.6, 1.2Hz, 2H), 6.77 (brt, 7.2Hz, 1H).
將N-苯基二苯并[b,d]噻吩-1-胺（531 mg，1.93 mmol）與氰基乙酸（164 mg，1.93 mmol）溶解於乙酸酐（4.00 mL）中，於80℃下攪拌23小時。將反應混合物注入水（30 mL）中，加入乙醇（2.0 mL）攪拌30分鐘後，抽吸濾取所析出的固體，藉此獲得茶色固體。將所獲得的茶色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（4.00 mL）中，滴加三氟乙酸酐（820 μL，1.93 mmol）後，於40℃下攪拌24小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，並利用少量的丙酮進行清洗。於所獲得的固體中加入二乙基醚，藉由過濾去除不溶物。對濾液進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱後對上清液進行濃縮，藉此獲得4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量226 mg，產率27%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.72 (brs, 1H), 8.35 (dd, J=8.1, 1.5Hz, 1H), 8.04 (dd, J=8.1, 0.9Hz, 1H), 7.85 (d, 8.1Hz, 1H), 7.66 (dd, 7.8, 7.8Hz, 1H), 7.44 (ddd, 8.6, 7.1, 1.5, 1H), 7.38 (ddd, 8.1, 7.1, 1.5, 1H), 7.30 (ddd, 8.6, 7.8, 0.9, 2H), 7.24-7.14 (m, 2H), 6.55 (d, 8.1Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例34）
[化284]
Figure 02_image567
於4-溴二苯并噻吩（2.63 g，10.0 mmol）、2-胺基聯苯（2.54 g，15.0 mmol）、第三丁醇鈉（1.47 g，15.3 mmol）中放入甲苯（30.5 mL）。進行脫氣操作後，放入三-第三丁基膦的1 M己烷溶液（1.00 mL，1.00 mmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（232 mg，253 μmol），於80℃下攪拌24小時。放冷至室溫後，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（30 mL）與飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗，並對所獲得的固體利用己烷/氯仿進行再結晶，藉此獲得N-([1,1'-聯苯]-2-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺的桃色固體（產量2.41 g，產率69%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.14 (m, 1H), 7.85 (dd, J=7.6, 1.0Hz, 1H), 7.56-7.52 (m, 2H), 7.49-7.34 (m, 7H), 7.32 (dd, J=7.6, 1.6Hz, 1H), 7.25 (m, 1H), 7.20 (dd, J=8.1, 1.4Hz, 1H), 7.04 (ddd, J=8.7, 7.6, 1.5Hz, 2H), 6.74 (brs, 1H).
將N-([1,1'-聯苯]-2-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（738 mg，2.10 mmol）與氰基乙酸（178 mg，2.10 mmol）溶解於乙酸酐（2.00 mL）中，於80℃下攪拌4小時。將反應混合物注入冷水（20 mL）中，加入乙醇（2.0 mL），抽吸濾取所析出的固體。對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得白色固體。將所獲得的白色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（2.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（882 μL，6.30 mmol）後，於40℃下攪拌17小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，並進行丙酮/己烷再沈澱，然後利用少量的丙酮進行清洗，藉此獲得1-([1,1'-聯苯]-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量190 mg，產率22%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.50 (brs, 1H), 8.20 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.17 (dd, 7.0, 2.1Hz, 1H), 7.96 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.76 (ddd, J=7.6, 7.6, 1.4Hz, 1H), 7.70 (dd, 7.0, 2.1Hz, 1H), 7.62 (ddd, J=7.6, 7.6, 1.4Hz, 1H), 7.57-7.45 (m, 4H), 7.17-7.03 (m, 5H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例35）
[化285]
Figure 02_image569
將3-胺基聯苯（931 mg，5.50 mmol）、第三丁醇鈉（1.20 g，12.5 mmol）、三-第三丁基膦（1 M己烷溶液，300 μL，300 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（70.0 mg，76.4 μmol）、4-溴二苯并噻吩（1.32 g，5.00 mmol）懸浮於甲苯（10.0 mL）中後，於120℃下攪拌24小時。對反應混合物進行矽膠過濾，利用氯仿進行清洗後，進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用氯仿/己烷進行再沈澱，並對上清液進行減壓濃縮，藉此獲得N-([1,1'-聯苯]-3-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺的淺茶色固體（產量1.22 g，產率70%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.17 (m, 1H), 7.89-7.84 (m, 2H), 7.60-7.55 (m, 2H), 7.49-7.46 (m, 2H), 7.44-7.39 (m, 4H), 7.38-7.42 (m, 2H), 7.31 (dd, 1.8, 1.8Hz, 1H), 7.21 (ddd, 7.8, 1.8, 1.0Hz, 1H), 7.06 (ddd, 7.8, 2.3, 1.0Hz, 2H), 5.75 (s, 1H).
將N-([1,1'-聯苯]-3-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（702 mg，2.00 mmol）與氰基乙酸（170 mg，2.00 mmol）溶解於乙酸酐（4.00 mL）中，於80℃下攪拌17小時。將反應混合物注入冷水（20 mL）中，抽吸濾取所析出的固體。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，並對濾液進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的茶色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（4.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（840 μL，6.00 mmol）。於40℃下攪拌21小時後，進而滴加三氟乙酸酐（840 μL，6.00 mmol），於40℃下攪拌21小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：氯仿/甲醇）進行精製，藉此獲得1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量23.9 mg，產率2%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.77 (brs, 1H), 8.40 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.20 (dd, 6.1, 3.1Hz, 1H), 8.08 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.76 (ddd, J=7.8, 1.4, 1.4Hz, 1H), 7.72-7.60 (m, 5H), 7.50-7.40 (m, 5H), 7.36 (ddd, 6.1, 1.4, 1.4Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例36）
[化286]
Figure 02_image571
於4-溴二苯并噻吩（2.74 g，10.2 mmol）、第三丁醇鈉（1.52 g，15.8 mmol）中放入甲苯（32.0 mL），於其中加入乙基胺的2.0 M四氫呋喃溶液（8.00 mL，16.0 mmol）。於室溫下攪拌5分鐘後，進行脫氣操作。於其中放入三-第三丁基膦的1 M己烷溶液（1.05 mL，1.05 mmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（239 mg，251 μmol），於80℃下攪拌14小時。放冷至室溫後，冷卻至0℃，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（30 mL）與飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/氯仿）進行精製，藉此獲得N-乙基二苯并[b,d]噻吩-4-胺的桃色油狀物（產量1.35 g，產率57%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.13 (m, 1H), 7.87 (m, 1H), 7.60 (dd, J=7.8, 0.9Hz, 1H), 7.47-7.42 (m, 2H), 7.38 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 6.73 (brd, J=7.8Hz, 1H), 3.54 (brs, 1H), 3.49 (q, J=7.1Hz, 2H), 1.39 (t, 7.1Hz, 3H).
於N-乙基二苯并[b,d]噻吩-4-胺（619 mg，2.72 mmol）、氰基乙酸（270 mg，3.12 mmol）及4-二甲基胺基吡啶（33.3 mg，273 μmol）中加入二氯甲烷（27.0 mL）。冷卻至0℃後，加入1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（557 mg，2.91 mmol），於室溫下攪拌4小時。對反應液利用1 M鹽酸（5 mL×2）與飽和碳酸氫鈉水溶液（5 mL）進行清洗，並利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得2-氰基-N-乙基-N-(二苯并[b,d]噻吩-4-基)乙醯胺的淺黃色固體（產量853 mg，產率為定量（quantitative，quant.））。該粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.13 (m, 1H), 7.87 (m, 1H), 7.60 (dd, J=7.8, 0.9Hz, 1H), 7.47-7.42 (m, 2H), 7.38 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 6.73 (brd, J=7.8Hz, 1H), 3.54 (brs, 1H), 3.49 (q, J=7.1Hz, 2H), 1.39 (t, 7.1Hz, 3H).
於上述中所獲得的2-氰基-N-乙基-N-(二苯并[b,d]噻吩-4-基)乙醯胺及氰基乙酸（44.1 mg，581 μmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（14.5 mL）。於其中加入三氟乙酸酐（1.65 mL，11.8 mmol），於80℃下攪拌24小時。將反應液放入冰水（60 mL）中，於室溫下攪拌30分鐘。濾取所析出的固體並利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥2小時。對所獲得的粗生成物利用乙腈進行清洗，藉此獲得1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2-酮的黃綠色固體（產量507 mg，產率45%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.38 (brs, 1H), 8.35 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.26 (brd, J=7.4Hz, 1H), 8.08 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.95 (brd, J=7.6Hz, 1H), 7.64 (brdd, J=7.6, 7.4Hz, 1H), 7.58 (brdd, J=7.6, 7.4Hz, 1H), 4.86 (q, J=7.1Hz, 2H), 1.59 (t, 7.1Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0 (s).
（參考例37）
[化287]
Figure 02_image573
於4-溴二苯并呋喃（2.75 g，11.2 mmol）、第三丁醇鈉（1.62 g，16.9 mmol）中放入甲苯（34.0 mL），於其中加入乙基胺的2.0 M四氫呋喃溶液（8.50 mL，17.0 mmol）。於室溫下攪拌5分鐘後，進行脫氣操作。於其中放入三-第三丁基膦的1 M己烷溶液（1.10 mL，1.10 mmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（255 mg，278 μmol），於80℃下攪拌14小時。放冷至室溫後，冷卻至0℃，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（30 mL）與飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/氯仿）進行精製，藉此獲得N-乙基二苯并呋喃-4-胺的桃色油狀物（產量528 g，產率22%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.92 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.55 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.42 (ddd, J=8.2, 7.8, 1.3Hz, 1H), 7.31 (ddd, J=8.2, 7.8, 0.9Hz, 1H), 7.30 (dd, J=7.8, 1.0Hz, 1H), 7.21 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 6.73 (brd, J=7.8Hz, 1H), 4.11 (brs, 1H), 3.42-3.41 (m, 2H), 1.39 (t, J=7.3Hz, 3H).
於N-乙基二苯并呋喃-4-胺（516 mg，2.44 mmol）及4-二甲基胺基吡啶（30.8 mg，252 μmol）中加入二氯甲烷（25.0 mL）。冷卻至0℃後，加入1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（545 mg，2.84 mmol），於室溫下攪拌5小時。對反應液利用1 M鹽酸（5 mL×2）與飽和碳酸氫鈉水溶液（5 mL）進行清洗，並利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得2-氰基-N-(二苯并呋喃-4-基)-N-甲基乙醯胺的淺黃色固體（產量743 mg，產率為定量）。該粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.02 (dd, J=7.8, 1.2Hz, 1H), 8.00 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.63 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.55 (ddd, J=8.2, 7.2, 1.4Hz, 1H), 7.44 (brd, J=7.8, 7.8, 1H), 7.43 (m, 1H), 7.32 (dd, J=7.8, 1.2Hz, 1H), 4.00-3.89 (m, 2H), 3.25 (s, 2H), 1.13 (t, J=7.3Hz, 3H).
於上述中所獲得的2-氰基-N-(二苯并呋喃-4-基)-N-甲基乙醯胺中加入N,N-二甲基甲醯胺（13.0 mL）。於其中加入三氟乙酸酐（1.05 mL，7.50 mmol），於80℃下攪拌24小時。將反應液放入冰水（50 mL）中，於室溫下攪拌30分鐘。濾取所析出的固體並利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥3小時。對所獲得的粗生成物利用乙腈、乙醇及二乙基醚進行清洗，藉此獲得1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2-酮的黃色固體（產量122 mg，產率13%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.44 (brs, 1H), 8.24 (d, J=8.4Hz, 1H), 8.07 (brd, J=8.0Hz, 1H), 7.83 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.70 (brd, J=8.4Hz, 1H), 7.64 (ddd, J=8.4, 7.0, 1.2Hz, 1H), 7.48 (ddd, J=7.8, 7.0, 1.1Hz, 1H), 4.90 (q, J=7.3Hz, 2H), 1.62 (t, J=7.3Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9 (s).
（參考例38）
[化288]
Figure 02_image575
於4-溴二苯并呋喃（2.47 g，10.0 mmol）、第三丁醇鈉（1.44 g，15.0 mmol）中放入甲苯（30.0 mL），於其中加入甲基胺的2.0 M四氫呋喃溶液（7.50 mL，15.0 mmol）。於室溫下攪拌5分鐘後，進行脫氣操作。於其中放入2-二環己基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯（477 mg，1.00 mmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（231 mg，252 μmol），於80℃下攪拌13小時。放冷至室溫後，冷卻至0℃，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（30 mL）與飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/氯仿）進行精製，藉此獲得N-甲基-4-二苯并呋喃胺的無色油狀物（產量1.53 g，產率72%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.92 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.55 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.42 (ddd, J=8.2, 7.8, 1.3Hz, 1H), 7.33 (dd, J=7.8, 0.9Hz, 1H), 7.31 (dd, J=7.8, 0.9Hz, 1H), 7.23 (d, J=7.8Hz, 1H), 6.72 (brd, J=7.8Hz, 1H), 4.30 (brs, 1H), 3.04 (s, 3H).
於N-甲基-4-二苯并呋喃胺（1.72 g，8.72 mmol）、氰基乙酸（781 mg，9.18 mmol）及4-二甲基胺基吡啶（107 mg，876 μmol）中加入二氯甲烷（87.0 mL）。冷卻至0℃後，加入1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（1.87 g，9.75 mmol），於室溫下攪拌4小時。對反應液利用1 M鹽酸（15 mL×2）與飽和碳酸氫鈉水溶液（15 mL）進行清洗，並利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得2-氰基-N-(二苯并呋喃-4-基)-N-甲基乙醯胺的淺黃色固體（產量2.42 g，產率為定量）。該粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.01 (dd, J=7.6, 1.0Hz, 1H), 7.99 (brd, J=7.6Hz, 1H), 7.63 (brd, J=8.3Hz, 1H), 7.55 (brdd, J=8.3, 7.6Hz, 1H), 7.46-7.40 (m, 2H), 7.35 (dd, J=7.8, 1.0Hz, 1H), 3.46 (s, 3H), 3.30 (s, 2H).
於上述中所獲得的2-氰基-N-(二苯并呋喃-4-基)-N-甲基乙醯胺中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（43.5 mL）。於其中歷時1小時滴加三氟乙酸酐（3.66 mL，26.1 mmol），於80℃下攪拌24小時。將反應液放入冰水（150 mL）中，於室溫下攪拌30分鐘。濾取所析出的固體並利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥8小時。對所獲得的粗生成物利用乙腈進行清洗，藉此獲得1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2-酮的黃色固體（產量437 mg，產率14%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.57 (brs, 1H), 8.22 (d, J=8.4Hz, 1H), 8.06 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.82 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.69 (brd, J=8.4Hz, 1H), 7.63 (ddd, J=8.4, 7.1, 1.0Hz, 1H), 7.47 (ddd, J=7.8, 7.1, 1.0Hz, 1H), 4.24 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9 (s).
（參考例39）
[化289]
Figure 02_image577
於2-(2-聯苯基)胺基-9,9-二甲基茀（1.20 g，3.32 mmol）及氰基乙酸（290 mg，3.41 mmol）中加入N,N-二甲基甲醯胺（16.6 mL），利用水浴將反應容器冷卻。於其中歷時2小時滴加三氟乙酸酐（1.86 mL，13.3 mmol），於室溫下攪拌12小時。將反應液冷卻至0℃後，加入水（80 mL），濾取所產生的固體，對固體利用水進行清洗後，於減壓下、60℃下乾燥30分鐘。於所獲得的固體中放入N,N-二甲基甲醯胺（16.6 mL）與三氟乙酸酐（1.86 mL，13.3 mmol），於80℃下加熱攪拌8小時。於反應液中加入水（120 mL），抽吸濾取所析出的固體，並於減壓下、60℃下加熱乾燥4小時。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗後，藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得1-(2-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量1.06 g，產率61%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.51 (brs, 1H), 8.33 (brs, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.67-7.56 (m, 3H), 7.41-7.30 (m, 4H), 7.21-7.16 (m, 2H), 7.13-7.07 (m, 2H), 6.48 (s, 1H), 1.34 (s, 3H), 1.33 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.8 (s).
（參考例40）
[化290]
Figure 02_image579
將雙(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺（1.13 g，2.82 mmol）與氰基乙酸（245 mg，2.88 mmol）放入N,N-二甲基甲醯胺（14.0 mL）中，於水浴下滴加三氟乙酸酐（1.58 mL，11.3 mmol）後，於室溫下攪拌13小時。於反應液中加入水（70 mL），抽吸濾取所析出的固體，並於減壓下、60℃下加熱乾燥30分鐘。對所獲得的固體利用乙腈及二乙基醚進行清洗，並於減壓下、60℃下加熱乾燥30分鐘。於所獲得的固體中放入N,N-二甲基甲醯胺（14.0 mL）與三氟乙酸酐（1.58 mL，11.3 mmol），於80℃下加熱攪拌8小時。於反應液中加入水（120 mL），抽吸濾取所析出的固體，並於真空下、60℃下加熱乾燥4小時。對所獲得的固體藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮的橙色固體（產量855 mg，產率54%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.76 (brs, 1H), 8.52 (s, 1H), 7.96 (d, J=7.9Hz, 1H), 7.85-7.80 (m, 2H), 7.49 (m, 1H), 7.44-7.30 (m, 6H), 6.61 (s, 1H), 1.55 (s, 3H), 1.52 (s, 3H), 1.30 (s, 3H), 1.28 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.8 (s).
（參考例41）
[化291]
Figure 02_image581
於4-溴二苯并噻吩（2.56 g，9.74 mmol）、2-胺基-9,9-二甲基茀（2.43 g，11.6 mmol）、第三丁醇鈉（1.63 g，17.0 mmol）中放入甲苯（33.5 mL），於其中加入苯胺（1.47 mL，15.3 mmol）。進行脫氣操作後，放入三-第三丁基膦的1 M己烷溶液（190 μL，190 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（93.5 mg，102 μmol），於100℃下攪拌14小時。放冷至室溫後，加入水（30 mL），利用乙酸乙酯（30 mL）萃取3次。合併有機層，利用水（10 mL）與飽和食鹽水（10 mL）進行清洗後，利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗，藉此獲得N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺的黃綠色固體（產量2.21 g，產率80%）。另外，對洗液進行減壓濃縮，並對所獲得的殘渣利用乙醇進行清洗，藉此獲得N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺的黃綠色固體（合計產量3.72 g，產率98%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.18 (m, 1H), 7.87 (m, 1H), 7.85 (dd, J=7.4, 1.4Hz, 1H), 7.65 (brd, J=7.4Hz, 1H), 7.64 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.52-7.37 (m, 5H), 7.32 (ddd, J=8.5, 7.4, 1.4Hz, 1H), 7.26 (m, 1H), 7.11 (brd, 2.1Hz, 1H), 7.08 (dd, 8.1, 2.1Hz, 1H), 6.78 (brs, 1H).
將N-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（2.00 g，5.11 mmol）與氰基乙酸（435 mg，5.11 mmol）溶解於乙酸酐（10.0 mL）中，於80℃下攪拌18小時。將反應混合物注入冷水（100 mL）中，抽吸濾取所析出的固體，並於所獲得的固體中加入乙醇，去除不溶的固體後進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的茶色固體溶解於N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL）中，滴加三氟乙酸酐（2.90 mL，20.5 mmol）後，於40℃下攪拌18小時，進而加入三氟乙酸酐（2.90 mL，20.5 mmol），於40℃下攪拌24小時。於反應液中加入水（20.0 mL），抽吸濾取所析出的固體，對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：氯仿/己烷）進行精製，藉此獲得1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量232 mg，產率8%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.74 (brs, 1H), 8.39 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.19 (m, 1H), 8.07 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.94 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.88 (m, 1H), 7.57-7.50 (m, 2H), 7.48-7.40 (m, 6H), 1.56 (s, 3H), 1.49 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0.
（參考例42）
[化292]
Figure 02_image583
將4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醛（5.37 g，17.8 mmol）溶解於丙酮（124 mL）與水（32 mL）中，加熱至60℃。緩緩加入過錳酸鉀（12.9 g，89.1 mmol），於60℃下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，加入水（150 mL）後進行過濾，於濾液中加入2 M的鹽酸（20 mL）。濾取所析出的固體，並進行加熱乾燥，藉此獲得4-(二-對甲苯基胺基)苯甲酸的白色固體（產量4.38 g，產率78%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.85 (brd, J=8.8Hz, 2H), 7.13 (brd, J=8.8Hz, 4H), 7.05 (brd, J=8.8Hz, 4H), 6.91 (brd, J=8.8Hz, 2H), 2.34 (s, 6H). 將4-(二-對甲苯基胺基)苯甲酸（952 mg，3.00 mmol）溶解於二氯甲烷（15.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（386 μL，4.50 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（10 μL，130 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯氯的奶橙色固體。該粗生成物未進行進一步精製便用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.86 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.16 (d, J=8.2Hz, 4H), 7.07 (d, J=8.2Hz, 4H), 6.85 (d, J=9.1Hz, 2H), 2.35 (s, 6H).
將4-羥基-1-甲基-2-喹諾酮（860 mg，4.91 mmol）溶解於二氯甲烷（10.4 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（1.00 mL，5.88 mmol）與溶解於二氯甲烷（6.00 mL）中的4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯氯（1.92 g，5.40 mmol），於室溫下攪拌16小時。對反應液利用二氯甲烷（20.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（30.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（30 mL）、飽和食鹽水（30.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（16.4 mL）中，加入丙酮氰醇（500 μL，5.46 mmol）與三乙基胺（760 μL，5.45 mmol）後，於50℃下攪拌19小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（20.0 mL）後，利用1 M的鹽酸（30.0 mL）與飽和食鹽水（30.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗後，利用丙酮/己烷=3/1進行漿料清洗，藉此獲得3-[4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量1.02 g，產率44%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.32 (s, 1H), 8.22 (dd, J=8.3, 1.3Hz, 1H), 7.68 (ddd, J=7.1, 7.1, 1.6Hz, 1H), 7.59 (ddd, J=9.5, 4.6, 2.6Hz, 2H), 7.32 (d, J=8.3Hz, 1H), 7.28 (dd, J=7.1, 1.3Hz, 1H), 7.14-7.06 (m, 8H), 6.89 (ddd, J=9.5, 4.6, 2.6Hz, 2H), 3.62 (s, 3H), 2.33 (s, 6H).
（參考例43）
[化293]
Figure 02_image585
將4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醛（1.11 g，2.57 mmol）溶解於丙酮（20.5 mL）與水（5.10 mL）中，加熱至60℃。緩緩加入過錳酸鉀（1.83 g，11.6 mmol），於60℃下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，加入水（150 mL）進行過濾，於濾液中加入1 M的鹽酸直至pH=3。濾取所析出的固體，並進行加熱乾燥，藉此獲得4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲酸的白色固體（產量902 mg，產率79%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.91 (brd, J=8.8Hz, 2H), 7.43 (brd, J=8.8Hz, 4H), 7.01 (brd, J=8.8Hz, 6H).
將4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲酸（902 mg，2.02 mmol）溶解於二氯甲烷（10.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（260 μL，3.03 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（2 μL，25.8 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯氯的奶橙色固體。該粗生成物未進行精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.93 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.47 (d, J=9.0Hz, 4H), 7.03 (d, J=9.0Hz, 4H), 6.96 (d, J=9.0Hz, 2H).
將4-羥基-1-甲基-2-喹諾酮（353 mg，2.02 mmol）與4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯氯（939 mg，2.02 mmol）溶解於二氯甲烷（6.80 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（412 μL，2.42 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液利用二氯甲烷（10.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（20.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（20 mL）、飽和食鹽水（20.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（6.80 mL）中，加入丙酮氰醇（210 μL，2.29 mmol）與三乙基胺（310 μL，2.22 mmol）後，於60℃下攪拌20小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（20.0 mL）後，利用1 M的鹽酸（30.0 mL）與飽和食鹽水（30.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗，藉此獲得3-{4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯基}-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量395 mg，產率32%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.33 (s, 1H), 8.24 (dd, J=8.0, 1.2Hz, 1H), 7.71 (ddd, J=8.7, 7.2, 1.6Hz, 1H), 7.62 (dd, J=6.8, 2.0Hz, 2H), 7.41 (dd, J=6.8, 2.0Hz, 4H), 7.33 (d, J=8.7Hz, 1H), 7.29 (ddd, J=8.0, 7.2, 1.2Hz, 1H), 7.03 (dd, J=8.9, 2.0Hz, 4H), 6.98 (dd, J=8.9, 2.0Hz, 2H), 3.62 (s, 3H).
（參考例44）
[化294]
Figure 02_image587
將4'-溴-N,N-二苯基-[1,1'-聯苯基]-4-胺（1.30 g，3.25 mmol）溶解於四氫呋喃（30.0 mL）中，冷卻至-78℃後，滴加第三丁基鋰的戊烷溶液（1.52 M，4.70 mL，7.15 mmol），並攪拌30分鐘。於反應液中加入乾冰（1.43 g，32.5 mmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌5小時。將反應液冷卻至0℃，加入2 M的鹽酸（5.00 mL），確認到反應液變為酸性，放入乙酸乙酯（20.0 mL）與水（20.0 mL），對水層利用乙酸乙酯萃取3次。合併有機層，利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得4-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]]苯甲酸的奶黃色固體（產量1.07 g，產率90%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.14 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.67 (d, J=8.4Hz, 2H), 7.52 (brd, J=8.4Hz, 2H), 7.32-7.26 (m, 4H), 7.17-7.13 (m, 6H), 7.09-7.04 (m, 2H).
將4-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]]苯甲酸（308 mg，843 μmol）溶解於二氯甲烷（4.00 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（110 μL，1.28 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（10 μL，129 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]]苯甲醯氯的奶橙色固體。該粗生成物未進行進一步精製便用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.15 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.69 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.52 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.33-7.28 (m, 4H), 7.17-7.12 (m, 6H), 7.11-7.06 (m, 2H).
將4-羥基-1-甲基-2-喹諾酮（147 mg，839 μmol）與4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]-4-苯甲醯氯（323 mg，841 μmol）溶解於二氯甲烷（4.20 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（171 μL，1.01 mmol），於室溫下攪拌4小時。對反應液利用二氯甲烷（10.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（20.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（20 mL）、飽和食鹽水（20.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（4.20 mL）中，加入丙酮氰醇（84.0 μL，918 μmol）與三乙基胺（130 μL，933 μmol）後，於50℃下攪拌6小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（10.0 mL）後，利用1 M的鹽酸（10.0 mL）與飽和食鹽水（10.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗後，利用氯仿/己烷進行再沈澱，並對所獲得的固體利用少量的丙酮進行清洗，藉此獲得3-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]-4-羰基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量104 mg，產率23%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：11.89 (s, 1H), 8.09 (dd, J=8.1, 1.4Hz, 1H), 7.86 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.78-7.73 (m, 3H), 7.68 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.59 (d, J=8.5Hz, 1H), 7.38-7.32 (m, 5H), 7.13-7.07 (m, 6H), 7.05 (d, J=8.5Hz, 2H), 3.57 (s, 3H).
（參考例45）
[化295]
Figure 02_image589
將N-(4-溴苯基)-N-苯基-1-萘基胺（2.49 g，6.66 mmol）溶解於四氫呋喃（65.0 mL）中，冷卻至-78℃後，滴加第三丁基鋰的戊烷溶液（1.62 M，9.10 mL，14.7 mmol），並攪拌30分鐘。於反應液中加入乾冰（3.40 g，77.3 mmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌5小時。將反應液冷卻至0℃，加入1 M的鹽酸（20.0 mL），確認到反應液變為酸性，放入乙酸乙酯（30.0 mL）與水（60.0 mL），對水層利用乙酸乙酯萃取3次。合併有機層，利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲酸的白色固體（產量2.06 g，產率91%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：12.43 (s, 1H), 8.04 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.97 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.84 (d, J=8.1Hz, 1H), 7.74 (d, J=8.7Hz, 2H), 7.62 (dd, J=7.6, 7.6Hz, 1H), 7.55 (ddd, J=8.1, 7.0, 1.4Hz, 1H), 7.51-7.45 (m, 2H), 7.34 (dd, J=8.7, 7.6Hz, 2H), 7.20 (dd, J=8.7, 1.4Hz, 2H), 7.12 (m, 1H), 6.75 (d, J=8.7Hz, 2H).
將4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲酸（2.06 g，6.06 mmol）溶解於二氯甲烷（12.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（780 μL，9.09 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（20 μL，258 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲醯氯的綠色固體。該粗生成物未進行進一步精製便用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.93 (d, J=8.9Hz, 1H), 7.89-7.83 (m, 4H), 7.55-7.49 (m, 2H), 7.44 (ddd, J=8.4, 7.2, 1.3Hz, 2H), 7.39 (dd, J=7.3, 1.3Hz, 1H), 7.36-7.30 (m, 2H), 7.27 (dd, J=7.3, 1.3Hz, 1H), 7.16 (m, 1H), 6.79 (d, J=8.9Hz, 2H).
將4-羥基-1-甲基-2-喹諾酮（1.06 g，6.06 mmol）與4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲醯氯（2.17 g，6.06 mmol）溶解於二氯甲烷（11.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（1.24 mL，7.29 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液利用二氯甲烷（10.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（20.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（20 mL）、飽和食鹽水（20.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（11.0 mL）中，加入丙酮氰醇（610 μL，6.67 mmol）與三乙基胺（930 μL，6.67 mol）後，於50℃下攪拌20小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（10.0 mL）與1 M的鹽酸（20.0 mL）後，濾取所析出的固體，並利用甲醇進行清洗，然後利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得4-羥基-1-甲基-3-{4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲醯基}喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量1.13 g，產率38%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：11.52 (s, 1H), 8.05 (d, J=8.2Hz, 1H), 8.03 (dd, J=8.2, 1.5Hz, 1H), 7.98 (d, J=8.2Hz, 1H), 7.86 (d, J=8.2Hz, 1H), 7.70 (ddd, J=8.6, 7.2, 1.5Hz, 1H), 7.66-7.59 (m, 3H), 7.59-7.47 (m, 4H), 7.35 (dd, J=8.6, 7.2Hz, 2H), 7.30 (ddd, J=8.2, 7.2, 1.1Hz, 1H), 7.22 (dd, J=8.6, 1.1Hz, 2H), 7.30 (ddd, J=8.6, 7.2, 1.1Hz, 1H), 6.73 (d, J=9.0Hz, 2H), 3.54 (s, 3H).
（參考例46）
[化296]
Figure 02_image591
將4-胺基九氟聯苯（1.82 g，5.50 mmol）、第三丁醇鈉（577 mg，6.00 mmol）、三-第三丁基膦（1 M的己烷溶液）（100 μL，100 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（24.0 mg，26.2 μmol）、4-溴二苯并噻吩（1.32 g，5.00 mmol）懸浮於甲苯（5.00 mL）中後，於100℃下攪拌24小時。對反應混合物利用乙酸乙酯（20.0 mL）進行稀釋後，進行矽藻土過濾，並利用乙酸乙酯進行清洗，然後進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用甲醇進行清洗，藉此獲得N-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺的白色固體（產量1.82 g，產率71%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.19 (dd, J=6.0, 3.3Hz, 1H), 7.99 (brd, J=7.8Hz, 1H), 7.91 (dd, J=6.0, 3.3Hz, 1H), 7.53-7.49 (m, 2H), 7.47 (dd, J=7.8, 7.8Hz, 1H), 7.14 (brd, J=7.8Hz, 1H), 5.65 (s, 1H).
將N-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)二苯并[b,d]噻吩-4-胺（191 mg，372 μmol）與氰基乙酸（32.2 mg，379 μmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（700 μL）中，滴加三氟乙酸酐（210 μL，1.50 mmol）後，於室溫下攪拌17小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，對所獲得的固體利用氯仿/己烷進行再結晶，藉此獲得4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量18.7 mg，產率8%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.96 (brs, 1H), 8.45 (d, J=8.6Hz, 1H), 8.26 (dd, J=7.1, 2.5Hz, 1H), 8.18 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.76 (ddd, J=6.5, 1.6Hz, 1H), 7.62-7.54 (m, 2H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.3 (m, 3F), -136.2～-135.8 (m, 2F), 136.2 (m, 1F), -141.4～-141.6 (m, 2F), -149.0 (m, 1F), -159.5 (ddd, J=21.3, 21.3, 7.9Hz, 1F), -160.2 (ddd, J=21.3, 21.3, 7.9Hz, 1F).
（參考例47）
[化297]
Figure 02_image593
將9-(4-溴苯基)-3,6-二-第三丁基-9H-咔唑（2.52 g，5.81 mmol）溶解於四氫呋喃（60.0 mL）中，冷卻至-78℃後，滴加第三丁基鋰的戊烷溶液（1.62 M，7.90 mL，12.8 mmol），並攪拌1小時。於反應液中加入乾冰（2.87 g，65.2 mmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌16小時。將反應液冷卻至0℃，加入1 M的鹽酸（20.0 mL），確認到反應液變為酸性，放入乙酸乙酯（30.0 mL）與水（60.0 mL），對水層利用乙酸乙酯萃取3次。合併有機層，利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，並利用氯仿/己烷進行再結晶，藉此獲得4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲酸的白色固體（產量1.68 g，產率85%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.33 (d, J=8.6Hz, 2H), 8.14 (d, J=1.7Hz, 2H), 7.72 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.49 (dd, J=8.6, 1.7Hz, 2H), 7.45 (d, J=8.6Hz, 2H), 1.47 (s, 18H).
將4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲酸（1.68 g，4.94 mmol）溶解於二氯甲烷（10.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（640 μL，7.46 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（10 μL，129 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯氯的綠色固體。該粗生成物未進行進一步精製便用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.35 (d, J=8.8Hz, 2H), 8.13 (dd, J=1.7, 0.8Hz, 2H), 7.78 (d, J=8.8Hz, 2H), 7.49-7.47 (m, 4H), 1.47 (s, 18H).
將4-羥基-1-甲基-2-喹諾酮（867 mg，4.95 mmol）與4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯氯（2.06 g，4.97 mmol）溶解於二氯甲烷（10.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（1.00 mL，5.88 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液利用二氯甲烷（10.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（20.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（20 mL）、飽和食鹽水（20.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（10.0 mL）中，加入丙酮氰醇（500 μL，5.46 mmol）與三乙基胺（760 μL，5.45 mol）後，於50℃下攪拌21小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（20.0 mL），利用1 M的鹽酸（20.0 mL）與飽和食鹽水（20.0 mL）進行清洗後，對有機層利用硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得3-[4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮的黃色固體（產量872 mg，產率32%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.43 (s, 1H), 8.30 (dd, J=8.0, 1.5Hz, 1H), 8.33 (d, J=1.7Hz, 2H), 7.91 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.75 (ddd, J=8.6, 7.6, 1.7Hz, 1H), 7.66 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.52-7.45 (m, 4H), 7.37 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.33 (ddd, J=8.0, 7.2, 1.0Hz, 1H), 3.66 (s, 3H), 1.47 (s, 18H).
（參考例48）
[化298]
Figure 02_image595
於4-羥基香豆素（4.05 g，25.0 mmol）及咪唑（2.04 g，30.0 mmol）的氯仿（20.0 mL）懸浮液中加入1-(三氟乙醯基)咪唑（5.00 g，30.5 mmol），於室溫下攪拌2小時。於反應液中加入水來進行分液，將水層利用1 M的鹽酸加以酸性化（pH=3）並抽吸濾取所析出的固體，進行減壓乾燥，藉此獲得4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的白色固體（產量5.20 g，產率81%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.04 (brs, 1H), 8.11 (dd, J=8.1, 1.6Hz, 1H), 7.80 (ddd, J=8.5, 7.3, 1.6Hz, 1H), 7.41 (ddd, J=8.1, 7.3, 1.0Hz, 1H), 7.36 (dd, J=8.5, 1.0Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.6 (s, 3F).
（參考例49）
[化299]
Figure 02_image597
於2-萘酚（2.88 g，20.0 mmol）及氰基乙酸（1.70 g，20.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（11.3 mL，80.7 mmol），進而攪拌22小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗並進行甲醇清洗後進行真空乾燥，藉此以黃色固體的形式獲得1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮（產量2.72 g，產率44%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：16.50 (brs, 1H), 9.25 (brd, J=8.8Hz, 1H), 8.23 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.95 (brd, J=8.0Hz, 1H), 7.80 (ddd, J=8.8, 7.2, 1.6Hz, 1H), 7.65 (ddd, J=8.0, 7.2, 0.9Hz, 1H), 7.43 (d, J=8.8Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.2 (s, 3F).
（參考例50）
[化300]
Figure 02_image599
於1-萘酚（2.88 g，20.0 mmol）及氰基乙酸（1.70 g，20.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（11.3 mL，80.7 mmol），進而攪拌8小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗並進行乙腈清洗後進行真空乾燥，藉此以淡黃色固體的形式獲得4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮（產量1.98 g，產率32%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.12 (brs, 1H), 8.57 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.95 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.92 (brd, J=8.2Hz, 1H), 7.79 (ddd, J=8.2, 7.0, 1.2Hz, 1H), 7.75 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.71 (ddd, J=8.2, 7.0, 1.2Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.7 (s, 3F).
（參考例51）
[化301]
Figure 02_image601
於3-胺基苯酚（2.18 g，20.0 mmol）、三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（116 mg，400 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)氯仿加成物（104 mg，100 μmol）及第三丁醇鈉（7.69 g，80.0 mmol）的混合物中加入甲苯（60.0 mL），昇溫至80℃，滴加溴苯（4.41 mL，42.1 mmol），於該溫度下攪拌4小時。放冷後，自反應液中藉由過濾去除不溶固體，對殘渣利用己烷進行清洗，並對濾液進行減壓濃縮。於殘渣中加入1 M的鹽酸來進行中和，並於去除水層後對殘留黏稠物進行水洗。對該黏稠物進行真空乾燥後，靜置一夜，使所獲得的固體懸浮於己烷中，加入少量的甲醇，施加超音波來將塊體粉碎後加以抽吸濾取，並進行真空乾燥，藉此獲得3-(二苯基胺基)苯酚的淡灰色固體（產量5.21 g，產率為定量）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.28-7.22 (m, 4H), 7.12-7.06 (m, 5H), 7.02 (tt, J=7.4, 1.1Hz, 2H), 6.63 (ddd, J=8.0, 2.2, 0.8Hz, 1H), 6.52 (dd, J=2.2, 2.2Hz, 1H), 6.46 (ddd, J=8.0, 2.2, 0.8Hz, 1H), 4.55 (s, 1H).
於3-(二苯基胺基)苯酚（2.61 g，9.99 mmol）及氰基乙酸（850 mg，9.99 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（10.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（5.64 mL，40.3 mmol），進而攪拌8小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗並使其溶解於乙酸乙酯中，對有機層進行水洗後，利用無水硫酸鎂進行乾燥，並進行減壓濃縮。使殘渣懸浮於己烷中，加入少量的甲醇，抽吸濾取不溶固體，利用甲醇、繼而利用己烷進行清洗後進行真空乾燥，藉此以黃橙色固體的形式獲得7-(二苯基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（產量1.56 g，產率37%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.05 (brs, 1H), 7.78 (d, J=9.0Hz, 1H), 7.44-7.39 (m, 4H), 7.29 (tt, J=7.5, 1.2Hz, 2H), 7.24-7.21 (m, 4H), 6.81 (dd, J=9.0, 2.3Hz, 1H), 6.60 (d, J=2.3Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.3 (s, 3F).
（參考例52）
[化302]
Figure 02_image603
於3-胺基苯酚（4.36 g，40.0 mmol）、三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（232 mg，800 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)氯仿加成物（208 mg，201 μmol）及第三丁醇鈉（15.4 g，160 mmol）的混合物中加入甲苯（60.0 mL），昇溫至80℃，滴加4-溴氟苯（9.17 mL，80.1 mmol），於該溫度下攪拌4小時。放冷後，自反應液中藉由過濾去除不溶固體，對殘渣利用己烷進行清洗，並對濾液進行減壓濃縮。於殘渣中加入1 M的鹽酸來進行中和，於去除水層後對殘留黏稠物進行水洗，使用乙酸乙酯轉移容器，然後進行真空乾燥，藉此以粗生成物的形式獲得3-[雙(4-氟苯基)胺基]苯酚。該粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.08-7.01 (m, 5H), 6.99-6.92 (m, 4H), 6.52 (m, 1H), 6.44-6.41 (m, 2H), 4.96 (brs, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-119.3 (s, 2F).
於3-[雙(4-氟苯基)胺基]苯酚的粗生成物及氰基乙酸（3.40 g，40.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（40.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（22.6 mL，161 mmol），進而攪拌12小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行甲醇清洗並進行真空乾燥，藉此以黃橙色固體的形式獲得7-[雙(4-氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（產量7.62 g，兩步驟總產率41%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.06 (s, 1H), 7.80 (d, J=9.1Hz, 1H), 7.23-7.18 (m, 4H), 7.16-7.10 (m, 4H), 6.73 (dd, J=9.1, 2.3Hz, 1H), 6.53 (d, J=2.3Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.4 (s, 3F), -113.6 (s, 2F).
（參考例53）
[化303]
Figure 02_image605
於3-胺基苯酚（2.18 g，20.0 mmol）、三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（116 mg，400 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)氯仿加成物（104 mg，100 μmol）及第三丁醇鈉（7.69 g，80.0 mmol）的混合物中加入甲苯（60.0 mL），昇溫至80℃，滴加1-溴-3,5-二氟苯（4.81 mL，37.4 mmol），攪拌4小時。放冷後，自反應液中藉由過濾去除不溶固體，對殘渣利用己烷進行清洗，並對濾液進行減壓濃縮。於殘渣中加入1 M的鹽酸來進行中和，於去除水層後對殘留黏稠物進行水洗。對該黏稠物進行真空乾燥，然後靜置一夜，使所獲得的固體懸浮於己烷中，加入少量的甲醇，施加超音波來將塊體粉碎後加以抽吸濾取，並進行真空乾燥，藉此獲得3-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯酚的淡灰色固體（產量6.44 g，產率97%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.21 (dd, J=8.1, 8.1Hz, 1H), 6.69 (ddd, J=8.2, 2.0, 0.8Hz, 1H), 6.66 (ddd, J=8.2, 2.4, 0.8Hz, 1H), 6.60-6.52 (m, 5H), 6.49 (tt, J=8.7, 2.3Hz, 2H), 4.73 (s, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-108.8 (s, 4F).
於3-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]苯酚（3.33 g，9.99 mmol）及氰基乙酸（850 mg，9.99 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（10.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（5.64 mL，40.3 mmol），進而攪拌8小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗，並使殘渣懸浮於己烷中，加入少量的甲醇，抽吸濾取不溶固體，利用甲醇、繼而利用己烷進行清洗後進行真空乾燥，藉此以黃色固體的形式獲得7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（產量1.72 g，產率35%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.06 (brs, 1H), 7.93 (d, J=8.9Hz, 1H), 6.95 (dd, J=8.9, 2.3Hz, 1H), 6.80 (d, J=2.3Hz, 1H), 6.76 (tt, J=8.6, 2.2Hz, 2H), 6.73-6.67 (m, 4H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5 (s, 3F), -106.4 (s, 4F).
（參考例54）
[化304]
Figure 02_image607
將3-(二甲基胺基)苯酚（2.74 g，20.0 mmol）及氰基乙酸（1.70 g，20.0 mmol）溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（8.40 mL，60.0 mmol），然後於室溫下攪拌兩天。於反應液中加入水（100.0 mL），抽吸濾取所析出的固體，並利用50%乙醇水溶液與二乙基醚進行清洗後，溶解於氯仿中，藉由過濾去除所析出的固體。對濾液進行減壓濃縮，利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的茶色固體（產量468 mg，產率7.8%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.08 (brs, 1H), 7.85 (d, J=9.2Hz, 1H), 6.66 (dd, J=9.2, 2.4Hz, 1H), 6.38 (d, J=2.4Hz, 1H), 3.17 (s, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.2 (s, 3F).
（參考例55）
[化305]
Figure 02_image609
於氰基乙酸（1.70 g，20.0 mmol）及3-(二乙基胺基)苯酚（3.30 g，20.0 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（20.0 mL），於室溫的水浴上歷時2小時滴加三氟乙酸酐（11.3 mL，80.7 mmol），進而攪拌4小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，並使其懸浮於40%乙腈水溶液中，將塊體粉碎並加以抽吸濾取。對固體利用40%乙腈水溶液進行清洗後，進行真空乾燥，藉此獲得7-(二乙基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的黃橙色固體（產量1.91 g，產率29%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.07 (brs, 1H), 7.82 (d, J=9.3Hz, 1H), 6.63 (dd, J=9.3, 2.2Hz, 1H), 6.38 (d, J=2.2Hz, 1H), 3.48 (q, J=7.2Hz, 4H), 1.26 (t, J=7.2Hz, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.2 (s, 3F).
（參考例56）
[化306]
Figure 02_image611
將間胺基苯酚（109 mg，999 μmol）、第三丁醇鈉（384 mg，4.00 mmol）、三-第三丁基鏻四氟硼酸鹽（6.0 mg，20.7 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（51.0 mg，55.7 μmol）、4-溴三氟甲苯（410 μL，2.97 mmol）懸浮於甲苯（3.30 mL）中後，於微波照射下且於180℃下攪拌25分鐘。對反應混合物進行過濾後，利用己烷進行清洗，並對濾液進行減壓濃縮。於所獲得的粗生成物中加入2 M鹽酸（10 mL），利用氯仿（10 mL×3）進行萃取。合併有機層，利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得3-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}苯酚的白色固體（產量186 mg，產率47%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.50 (d, J=8.5Hz, 4H), 7.20 (dd, J=8.0, 8.0Hz, 1H), 7.15 (d, J=8.5Hz, 4H), 6.70 (ddd, J=8.0, 2.1, 0.9Hz, 1H), 6.64 (ddd, J=8.0, 2.5, 0.9Hz, 1H), 6.59 (dd, J=2.5, 2.1Hz, 1H), 4.68 (s, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.0 (s, 6F).
將3-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}苯酚（641 mg，1.61 mmol）與氰基乙酸（158 mg，1.86 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（3.30 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（1.10 mL，7.86 mmol），然後於室溫下攪拌19小時。將反應液放入水中，抽吸濾取所析出的固體，並利用水進行清洗。對所獲得的固體利用乙腈進行清洗，藉此獲得7-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的橙色固體（產量227 mg，產率25%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.07 (brs, 1H)7.90 (brd, J=8.9Hz, 1H), 7.67 (brd, J=8.5Hz, 4H), 7.29 (brd, J=8.5Hz, 4H), 6.94 (dd, J=8.9, 2.3Hz, 1H), 6.77 (dd, J=2.3, 2.3Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.5 (s, 6F), -74.4 (s, 3F).
（參考例57）
[化307]
Figure 02_image613
對氫化鈉的55 wt%石蠟液體分散物（2.74 g，62.9 mmol）利用脫水己烷進行清洗後，加入四氫呋喃（41.0 mL）及N,N-二甲基甲醯胺（4.23 mL，54.6 mmol）。將反應液冷卻至0℃後，加入9H-咔唑-4-醇（5.00 g，27.3 mmol）的四氫呋喃（13.5 mL）懸浮液，加入碘甲烷（1.87 mL，30.0 mmol）。於室溫下攪拌26小時後，於0℃下加入水。對混合溶液進行濃縮並蒸餾去除四氫呋喃後，加入1 M鹽酸（30.0 mL）及乙酸乙酯（150 mL），進行分離。對水層利用乙酸乙酯進行萃取（50 mL×2），合併有機層，利用飽和食鹽水（50 mL）進行清洗後，利用硫酸鈉進行乾燥、過濾，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析法（洗滌液：氯仿/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得9-甲基-9H-咔唑-4-醇的淺灰色的固體（產量2.94 g，產率55%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.28 (dd, J=7.8, 1.4Hz, 1H), 7.46 (ddd, J=8.2, 7.1, 1.4Hz, 1H), 7.38 (dd, J=8.2, 1.1Hz, 1H), 7.31 (dd, J=8.2, 7.8Hz, 1H), 7.25 (ddd, J=7.8, 7.1, 1.1Hz, 1H), 7.00 (d, J=8.2Hz, 1H), 6.59 (d, J=7.8Hz, 1H), 5.28 (s, 1H), 3.84 (s, 3H).
於9-甲基-9H-咔唑-4-醇（1.50 g，7.61 mmol）及氰基乙酸（650 mg，7.64 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（38.0 mL）。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（4.26 mL，30.4 mmol）。於室溫下攪拌18小時後，注入冷水（500 mL）中，對所析出的固體進行過濾，並利用水（100 mL）進行清洗。將固體加熱乾燥後，加入乙腈，照射超音波10分鐘後進行過濾，利用乙腈進行清洗後加以乾燥。於所獲得的固體中再次加入乙腈，照射超音波10分鐘後，濾取固體並加以乾燥，藉此獲得4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮的橙黃色固體（產量1.34 g，產率49%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.29 (s, 1H), 8.55 (d, J=7.8Hz, 1H), 8.10 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.60 (ddd, J=7.8, 7.8, 1.1Hz, 1H), 7.51 (dd, J=7.8, 1.1Hz, 1H), 7.45 (ddd, J=7.8, 7.8, 1.1Hz, 1H), 7.38 (d, J=8.8Hz, 1H), 3.97 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.4 (s, 3F).
（參考例58）
[化308]
Figure 02_image615
於9-苯基-9H-咔唑-2-醇（2.81 g，10.8 mmol）及氰基乙酸（927 mg，10.9 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（54.2 mL）。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（6.10 mL，43.6 mmol）。於室溫下攪拌65小時後，注入冷水（500 mL）中，濾取所析出的固體，並利用水進行清洗。將固體加熱乾燥後，加入乙腈，照射超音波10分鐘後濾取固體，利用乙腈進行清洗後加以乾燥。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗。於所獲得的固體中加入二乙基醚，於室溫下攪拌30分鐘後濾取固體，利用二乙基醚進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得6-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基氧基)-3H,6H-吡喃并[6,5-b]咔唑-3-酮的黃土色固體（產量1.74 g，產率38%）。 1H-NMR（400 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：9.01 (s, 1H), 8.46 (brd, J=7.7Hz, 1H), 7.81-7.75 (m, 2H), 7.75-7.69 (m, 2H), 7.66 (brd, J=7.4, 7.4Hz, 1H), 7.56 (ddd, J=8.3, 7.4, 1.2Hz, 1H), 7.44 (ddd, J=7.7, 7.4, 0.9Hz, 1H), 7.40 (brd, J=8.3Hz, 1H), 7.17 (s, 1H). 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-74.8 (s, 3F), -76.8 (s, 3F).
（參考例59）
[化309]
Figure 02_image617
對氫化鈉的石蠟液體分散物（2.75 g，63.1 mmol）利用脫水己烷進行清洗後，加入四氫呋喃（54.6 mL）及N,N-二甲基甲醯胺（4.23 mL，54.6 mmol）。於0℃下加入9H-咔唑-2-醇（5.00 g，27.3 mmol），於其中加入1-碘己烷（4.42 mL，30.0 mmol）。於室溫下攪拌23小時後，於0℃下加入1 M鹽酸（50.0 mL）及乙酸乙酯（100 mL）進行分離。對水層利用乙酸乙酯進行萃取（30 mL×2），合併有機層，利用水（50 mL）、飽和食鹽水（50 mL）進行清洗後，利用硫酸鈉進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用乙酸乙酯/己烷進行再結晶，藉此獲得9-己基-9H-咔唑-2-醇的淺茶色固體（產量5.52 g，產率76%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.98 (brd, J=7.7Hz, 1H), 7.91 (d, J=8.3Hz, 1H), 7.38 (ddd, J=8.3, 6.8, 1.1Hz, 1H), 7.34 (brd, J=7.7Hz, 1H), 7.19 (ddd, J=7.7, 6.8, 1.4Hz, 1H), 6.83 (d, J=2.2Hz, 1H), 6.72 (dd, J=8.3, 2.2Hz, 1H), 4.80 (s, 1H), 4.20 (t, J=7.3Hz, 2H), 1.84 (tt, J=7.3, 7.3Hz, 2H), 1.44-1.34 (m, 2H), 1.34-1.24 (m, 4H), 0.88 (t, J=7.0Hz, 3H).
於9-己基-9H-咔唑-2-醇（2.50 g，9.36 mmol）及氰基乙酸（797 mg，9.37 mmol）中加入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（46.8 mL）。於水浴中，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（5.24 mL，37.4 mmol）。於室溫下攪拌43小時後，注入冷水（300 mL）中，利用水進行沖洗。攪拌3小時，藉由傾析去除上清液。於所獲得的黏性固體中加入二乙基醚，照射超音波10分鐘後濾取固體，利用二乙基醚進行清洗並進行加熱乾燥，藉此獲得6-己基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[5,6-b]咔唑-3-酮的橙黃色固體（產量770 mg，產率19%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.30 (brs, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.13 (brd, J=7.7Hz, 1H), 7.56 (ddd, J=8.3, 7.3, 1.2Hz, 1H), 7.44 (brd, J=8.3Hz, 1H), 7.37 (brddd, J=7.7, 7.3, 0.8Hz, 1H), 7.17 (s, 1H), 4.28 (t, J=7.3Hz, 2H), 1.89 (tt, J=7.3, 7.3Hz, 2H), 1.45-1.35 (m, 2H), 1.35-1.24 (m, 4H), 0.87 (t, J=7.1Hz, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.3 (s, 3F).
（參考例60）
[化310]
Figure 02_image619
於1,5-二羥基萘（3.20 g，20.0 mmol）及碳酸鉀（1.38 g，10.0 mmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。將反應液冷卻至0℃，滴加溶解於丙酮（10.0 mL）中的碘甲烷（1.24 mL，19.9 mmol）後，一邊昇溫至室溫一邊攪拌17小時。對反應懸浮液進行過濾，對固體利用乙酸乙酯進行清洗後，對母液進行減壓濃縮。將所獲得的固體溶解於氯仿中，藉由過濾去除不溶的固體後，進行減壓濃縮。將所獲得的固體溶解於甲醇中，去除不溶的固體，對母液進行濃縮後，利用氯仿/己烷進行再沈澱，並去除所析出的固體，藉此獲得5-甲氧基-1-萘酚的茶色固體（產量580 mg，產率33%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.84 (brd, J=8.5Hz, 1H), 7.73 (brd, J=8.5Hz, 1H), 7.40 (dd, J=8.5, 7.5Hz, 1H), 7.30 (dd, J=8.5, 7.5Hz, 1H), 6.86 (brd, J=7.5Hz, 1H), 6.85 (brd, J=7.5Hz, 1H), 5.13 (s, 1H), 4.00 (s, 3H).
將5-甲氧基-1-萘酚（522 mg，3.00 mmol）及氰基乙酸（255 mg，3.00 mmol）溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（6.00 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，歷時1小時滴加三氟乙酸酐（1.68 mL，12.0 mmol），然後於室溫下攪拌40小時。於反應液中加入水（40 mL），抽吸濾取所析出的固體，並利用乙醇進行清洗，藉此獲得4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮的茶色固體（產量251 mg，產率25%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.09 (brs, 1H), 8.17 (d, J=9.0Hz, 1H), 7.67 (brd, J=8.1Hz, 1H), 7.91 (brd, J=9.0Hz, 1H), 7.62 (dd, J=8.1, 8.1, 1H), 7.13 (brd, J=8.1Hz, 1H), 4.05 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.7 (s, 3F).
（參考例61）
[化311]
Figure 02_image621
將氫化鈉（1.18 g，27.0 mmol）溶解於1,3-二甲基-3,4,5,6-四氫-2(1H)-嘧啶酮（20.0 mL）中，於0℃下，加入3-甲氧基苯胺（1.12 mL，10.0 mmol）及4-氟苯甲腈（3.15 g，26.0 mmol），於室溫下攪拌3小時後，昇溫至60℃並攪拌4小時。於反應混合物中加入水（250 mL）、乙酸乙酯（150 mL）進行分液後，對水層利用乙酸乙酯（50 mL）萃取2次。合併有機層，利用飽和食鹽水（50 mL）進行清洗後，利用硫酸鈉進行乾燥，並進行減壓濃縮。於所獲得的粗生成物中加入己烷（10 mL）、甲醇（10 mL）、乙酸乙酯（10 mL），濾取所析出的固體，並進行加熱乾燥，藉此以淡黃色固體的形式獲得4,4'-[(3-甲氧基苯基)亞胺基]雙苯甲腈（產量1.68 g，產率52%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.53 (brd, J=8.9Hz, 4H), 7.29 (dd, J=8.1, 8.1Hz, 1H), 7.11 (brd, J=8.9Hz, 4H), 6.80 (dd, J=8.1, 2.2Hz, 1H), 6.70 (dd, J=8.1, 2.2Hz, 1H), 6.64 (dd, J=2.2, 2.2Hz, 1H), 3.77 (s, 3H).
將4,4'-[(3-甲氧基苯基)亞胺基]雙苯甲腈（1.60 g，4.92 mmol）溶解於二氯甲烷（29.4 mL）中，於-78℃下加入三溴化硼（1.0 mol/L，6.39 mL，6.39 mmol），攪拌1小時後，進而加入三溴化硼（1.0 mol/L，6.39 mL，6.39 mmol），昇溫至室溫後，攪拌22小時。將反應混合物冷卻至0℃後，加入飽和碳酸氫鈉水溶液（50 mL）與氯仿（150 mL）進行分液，對水層利用氯仿（40 mL）萃取2次。合併有機層，利用水（50 mL）、飽和食鹽水（50 mL）進行清洗後，利用硫酸鈉進行乾燥，並進行減壓濃縮。將所獲得的粗生成物載置於矽膠上，利用氯仿（100 mL）、乙酸乙酯（300 mL）進行清洗，並進行減壓濃縮，然後利用丙酮/己烷進行再結晶，藉此以淡黃色固體的形式獲得4,4'-[(3-羥基苯基)亞胺基]雙苯甲腈（產量1.10 g，產率72%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）： 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.53 (brd, J=8.9Hz, 4H), 7.24 (dd, J=8.1Hz, 1H), 7.12 (brd, J=8.9Hz, 4H), 6.72 (dd, J=8.1, 2.3Hz, 1H), 6.69 (dd, J=8.1, 2.3Hz, 1H), 6.61 (dd, J=2.3, 2.3Hz, 1H), 5.0 (brs, 1H).
將4,4'-[(3-羥基苯基)亞胺基]雙苯甲腈（313 mg，1.01 mmol）及氰基乙酸（85.6 mg，1.01 mmol）溶解於乙酸酐（2.01 mL）中，於80℃下攪拌1小時。於反應液中加入水（20 mL）、乙酸乙酯（30 mL）進行分液後，利用乙酸乙酯（10 mL）萃取2次。合併有機層，利用飽和食鹽水（30 mL）進行清洗後，利用硫酸鈉進行乾燥，並進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物藉由矽膠管柱層析儀（洗滌液：己烷/乙酸乙酯）進行精製，藉此獲得2-氰基乙酸{3-{雙(4-氰基苯基)胺基}苯基酯的淺黃色固體（產量221 mg，產率58%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.57 (brd, J=8.9Hz, 4H), 7.41 (dd, J=8.1, 8.1Hz, 1H), 7.13 (d, J=8.9Hz, 4H), 7.06-7.00 (m, 2H), 6.92 (dd, J=2.2Hz, 1H), 3.68 (s, 2H).
將2-氰基乙酸{3-{雙(4-氰基苯基)胺基}苯基酯（110 mg，290 μmol）溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（46.8 mL）中，於水浴中，歷時10分鐘滴加三氟乙酸酐（244 μL，1.74 mmol）。於室溫下攪拌5小時後，注入水（50 mL）中，濾取所析出的固體，並利用水（20 mL）進行清洗。於所獲得的粗生成物中加入二乙基醚（5 mL），照射超音波10分鐘後，濾取固體，利用二乙基醚（10 mL）進行清洗並進行加熱乾燥，藉此獲得7-{雙[4-氰基苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的橙黃色固體（產量82.1 mg，產率59%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：14.97 (brs, 1H), 7.97 (d, J=8.8Hz, 1H), 7.69 (brd, J=8.8Hz, 4H), 7.24 (brd, J=8.8Hz, 4H), 6.98 (dd, J=8.8, 2.2Hz, 1H), 6.85 (d, 2.2Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5 (s, 3F).
（參考例62）
[化312]
Figure 02_image623
於氰基乙酸（850 mg，9.99 mmol）中加入二甲基甲醯胺（dimethyl formamide，DMF）（10 mL）及3-甲氧基苯酚（1.08 mL，10.0 mmol），於室溫的水浴上歷時兩小時滴加三氟乙酸酐（5.64 mL，40.2 mmol），進而攪拌12小時。將反應液加入水中，抽吸濾取所析出的固體，對其進行水洗並進行乙醇清洗後進行真空乾燥，藉此以淡黃色固體的形式獲得4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（產量1.31 g，產率46%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.1 (brs, 1H), 7.99 (d, J=8.9Hz, 1H), 6.93 (dd, J=8.9, 2.3Hz, 1H), 6.77 (d, J=2.3Hz, 1H), 3.95 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5.
（參考例63）
[化313]
Figure 02_image625
將4-溴二苯并噻吩（2.56 g，9.72 mmol）、2-二-第三丁基膦基-2',4',6'-三異丙基聯苯（333 mg，784 μmol）、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0)（179 mg，195 μmol）、氫氧化鉀（1.20 g，21.4 mmol）懸浮於1,4-二噁烯（22.0 mL）及水（11.0 mL）中，於100℃下攪拌18小時。於反應混合物中加入1 M的鹽酸（22 mL），利用氯仿（20 mL）萃取3次。合併有機層，利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用己烷進行清洗後，加入甲醇，藉由過濾去除不溶的固體，對濾液進行減壓濃縮，藉此獲得4-羥基二苯并噻吩的淡黃色固體（1.44 g，74%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：8.14 (m, 1H), 7.89 (m, 1H), 7.79 (dd, 7.8, 0.8Hz, 1H), 7.50-7.44 (m, 2H), 7.35 (dd, 7.8, 7.8Hz, 1H), 6.89 (dd, 7.8, 0.8Hz, 1H), 5.25 (brs, 1H).
將4-羥基二苯并噻吩（401 mg，2.00 mmol）與氰基乙酸（170 mg，2.00 mmol）溶解於1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（2.00 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，滴加三氟乙酸酐（1.12 mL，8.00 mmol），於室溫下攪拌18小時。於反應液中加入水（20 mL），抽吸濾取所析出的固體，利用30%乙醇水進行清洗後，利用少量的丙酮進行清洗，藉此獲得4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-[1]苯并噻吩并[3,2-h]-1-苯并吡喃-2-酮的茶色固體（產量39.4 mg，產率5.4%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.23 (brs, 1H), 8.28 (d, J=7.6Hz, 1H), 8.13 (brs, 2H), 8.00 (d, J=7.6Hz, 1H), 7.65 (ddd, 7.1, 7.1, 1.1Hz, 1H), 7.59 (ddd, 7.1, 7.1, 1.1Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5 (s).
（參考例64）
[化314]
Figure 02_image627
將6-溴-4-羥基香豆素（4.65 g，19.3 mmol）與咪唑（6.57 g，96.5 mmol）懸浮於氯仿（40.0 mL）中，利用水浴將反應容器冷卻後，滴加三氟乙酸酐（5.60 mL，40.0 mmol），然後於室溫下攪拌4小時。於反應混合物中加入2 M的鹽酸（30 mL），抽吸濾取所析出的固體，並利用水（100 mL）進行清洗，藉此獲得6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的白色固體（產量6.17 g，產率95%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：7.90 (d, J=2.5Hz, 1H), 7.66 (dd, J=8.6, 2.5Hz, 1H), 7.15 (d, J=8.6Hz, 1H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.4.
（參考例65）
[化315]
Figure 02_image629
將6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（2.13 g，6.34 mmol）、9,9-二甲基茀-2-硼酸（2.26 g，9.51 mmol）、四(三苯基膦)鈀(0)（366 mg，0.317 mmol）、碳酸銫（3.10 g，9.51 mmol）懸浮於甲苯（30.0 mL）中，於100℃下攪拌24小時。於反應混合物中加入1 M的鹽酸（10 mL）與水（10 mL），利用乙酸乙酯（20 mL）萃取3次。合併有機層，利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用丙酮進行清洗，藉此獲得6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的黃色固體（產量1.19 g，產率42%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.15 (brs, 1H), 8.32 (d, 2.3Hz, 1H), 8.08 (dd, 8.7, 2.3Hz, 1H), 7.83 (d, 7.8Hz, 1H), 7.77 (m, 1H), 7.64 (d, 1.6Hz, 1H), 7.59 (dd, 8.8, 1.6Hz, 1H), 7.48 (m, 1H), 7.46 (d, 8.7Hz, 1H), 7.41-7.34 (m, 2H), 1.55 (brs, 6H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5 (brs).
（參考例66）
[化316]
Figure 02_image631
將4-(二苯基胺基)苯甲醛（25.0 g，91.5 mmol）溶解於丙酮（640 mL）及水（160 mL）中，加熱至60℃。緩緩加入過錳酸鉀（66.5 g，421 mmol），於60℃下攪拌24小時。對反應混合物進行減壓濃縮，加入水（500 mL）進行過濾，於濾液中加入2 M的鹽酸（150 mL）。濾取所析出的固體，並進行加熱乾燥，藉此獲得4-(二苯基胺基)苯甲酸的白色固體（產量26.3 g，產率為定量）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.90 (d, J=8.6Hz, 2H), 7.32 (dd, J=7.2, 1.1Hz, 4H), 7.18-7.10 (m, 6H), 6.99 (d, J=8.6Hz, 2H). 將4-(二苯基胺基)苯甲酸（2.89 g，10.0 mmol）溶解於二氯甲烷（50.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（1.29 mL，15.0 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（10 μL，130 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得4-(二苯基胺基)苯甲醯氯的奶橙色固體。該粗生成物未進行進一步精製而繼續用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.90 (d, J=9.1Hz, 2H), 7.36 (dd, J=7.2, 0.9Hz, 4H), 7.23-7.16 (m, 6H), 6.93 (d, J=9.1Hz, 2H). 將4-羥基香豆素（1.47 g，9.07 mmol）與4-(二苯基胺基)苯甲醯氯（3.07 g，9.97 mmol）溶解於二氯甲烷（30.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（1.85 mL，10.9 mmol），於室溫下攪拌16小時。對反應液利用二氯甲烷（20.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（40.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（40.0 mL）、飽和食鹽水（40.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（30.0 mL）中，加入丙酮氰醇（910 μL，9.94 mmol）與三乙基胺（1.40 mL，10.0 mmol）後，於50℃下攪拌19小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（20.0 mL）與1 M的鹽酸（20.0 mL），濾取所析出的固體，並利用水與甲醇進行清洗，藉此獲得3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮的黃色固體（產量2.77 g，產率71%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：17.01 (s, 1H), 8.09 (dd, J=8.0, 1.5Hz, 1H), 7.71-7.64 (m, 3H), 7.37-7.30 (m, 6H), 7.22-7.13 (m, 6H), 6.95 (d, J=9.0Hz, 2H).
（參考例67）
[化317]
Figure 02_image633
將4-(二苯基胺基)苯甲酸（1.45 g，5.00 mmol）與4-二甲基胺基吡啶（675 mg，5.53 mmol）溶解於N,N-二乙基甲醯胺（25.0 mL）中後，加入1-(3-二甲基胺基丙基)-3-乙基碳二醯亞胺鹽酸鹽（1.07 g，5.56 mmol）、2'-羥基苯乙酮（1.21 mL，10.0 mmol），於室溫下攪拌17小時。於反應液中加入2 M的鹽酸（20.0 mL）與水（70.0 mL），濾取所析出的固體，並利用水進行清洗。對所獲得的固體利用熱乙醇進行再結晶，藉此獲得4-(二苯基胺基)苯甲酸2-乙醯基苯基酯的黃色固體（產量1.69 g，產率78%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：17.01 (s, 1H), 8.01 (d, J=9.0Hz, 2H), 7.84 (dd, J=7.5, 1.7Hz, 1H), 8.56 (ddd, 8.1, 7.5, 1.7Hz, 1H), 7.37-7.31 (m, 5H), 7.23-7.13 (m, 7H), 7.03 (d, J=9.0Hz, 2H). 將4-(二苯基胺基)苯甲酸2-乙醯基苯基酯（1.92 g，4.71 mmol）溶解於N,N-二甲基甲醯胺（10.0 mL）中，加入55 wt%氫化鈉的液態石蠟分散物（514 mg，11.8 mmol），於50℃下攪拌2小時。於反應液中滴加氯甲酸甲酯（0.400 mL，5.18 mmol），於50℃下攪拌5小時後，冷卻至0℃，加入1 M的鹽酸（20.0 mL）。於反應混合物中加入水（20.0 mL）與甲醇（10.0 mL），濾取所析出的固體，並利用丙酮進行清洗，藉此獲得3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮的黃色固體（產量556 mg，產率27%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：17.01 (s, 1H), 8.09 (dd, J=8.0, 1.5Hz, 1H), 7.71-7.64 (m, 3H), 7.37-7.30 (m, 6H), 7.22-7.13 (m, 6H), 6.95 (d, J=9.0Hz, 2H).
（參考例68）
[化318]
Figure 02_image635
將芝麻酚（sesamol）（2.12 g，15.4 mmol）與氰基乙酸（1.31 g，15.4 mmol）放入1,3-二甲基-2-咪唑啶酮（29.0 mL）中，於水浴下歷時1小時滴加三氟乙酸酐（8.60 mL，40.0 mmol）後，於室溫下攪拌14小時。將反應液注入冰水（200 g）中，於室溫下攪拌2小時。抽吸濾取所析出的固體，並於減壓下、60℃下加熱乾燥3小時。對所獲得的固體利用乙腈及二乙基醚進行清洗，並於減壓下、60℃下加熱乾燥30分鐘。對所獲得的固體利用乙醇進行清洗，藉此獲得8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮的橙色固體（產量1.51 g，產率35%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.08 (brs, 1H), 7.35 (s, 1H), 6.79 (s, 1H), 6.17 (s, 2H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.6(s).
（參考例69）
[化319]
Figure 02_image595
於4-羥基香豆素（57.3 g，353 mmol）與咪唑（120 g，1.77 mol）中加入四氫呋喃（530 mL）後，於冰浴下，歷時1.5小時滴加三氟乙酸酐（99.0 mL，707 mmol）與四氫呋喃（177 mL）的混合液。然後於室溫下攪拌4小時，過濾分離所產生的白色固體，並減壓蒸餾去除溶媒。加入乙酸乙酯300 mL進行攪拌，並濾取所產生的沈澱。於其中加入甲苯534 mL與2 M的鹽酸534 mL，進行攪拌，然後去除水層。對其利用水534 mL清洗2次後，減壓蒸餾去除溶媒，藉此獲得4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的白色固體（產量43.1 g，產率47%）。
（參考例70）
[化320]
Figure 02_image638
將3-苯基苯酚（1.92 g，11.3 mmol）與米氏酸（Meldrum's acid）（1.63 g，11.3 mmol）混合，於90℃下攪拌3小時。將反應混合物放冷至室溫，並注入冰（100 g）中，加入水（50 mL）。於室溫下攪拌30分鐘後，濾取所產生的沈澱，並於減壓下、60℃下進行乾燥，藉此獲得丙二酮酸(3-聯苯基)酯的橙色固體（粗產量2.06 g，粗產率77%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.59-7.55 (m, 2H), 7.52-7.40 (m, 4H), 7.40-7.33 (m, 2H), 7.12 (ddd, J=7.6, 2.4, 1.6Hz, 1H), 3.73 (s, 2H).
將丙二酮酸(3-聯苯基)酯（2.05 g，8.66 mmol）與伊頓試劑（Eaton's Reagent）（11 mL）混合，於70℃下攪拌5小時。將反應混合物放冷至室溫，放入冰（20 g）及水（20 mL），於室溫下攪拌30分鐘。濾取所產生的沈澱，並利用二乙基醚進行清洗後，於減壓下、60℃下進行乾燥，藉此獲得7-苯基-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮的橙色固體（產量951 mg，產率35%）。 1H-NMR（400 MHz，DMSO-d 6）δ（ppm）：12.59 (brs, 1H), 7.93 (d, J=8.6Hz, 1H), 7.85-7.81 (m, 2H), 7.74-7.70 (m, 2H), 7.58-7.52 (m, 2H), 7.33 (brt, J=7.3Hz, 1H), 5.64 (s, 1H).
於7-苯基-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮（474 mg，1.99 mmol）與咪唑（697 mg，10.2 mmol）中放入氯仿（20.0 mL），冷卻至0℃。於其中滴加三氟乙酸酐（420 μL，3.00 mmol）後，一邊昇溫至室溫一邊攪拌15小時。將反應混合物冷卻至0℃後，加入1 M的鹽酸（30 mL），藉由抽吸過濾去除所析出的固體。濾取濾液中所析出的固體，並於減壓下、60℃下加以乾燥。於所獲得的固體中放入氯仿，藉由過濾去除不溶物，並對濾液進行減壓濃縮，藉此獲得4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮的淺褐色固體（產量126 mg，產率19%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.06 (brs, 1H), 8.15 (d, J=8.4Hz, 1H), 7.69-7.65 (m, 2H), 7.64 (dd, J=8.4, 1.7Hz, 1H), 7.56 (brd, J=1.7Hz, 1H), 7.56-7.46 (m, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5.
（參考例71）
[化321]
Figure 02_image640
於4-羥基香豆素（1.92 g，10.0 mmol）與咪唑（3.41 g，50.0 mol）中加入四氫呋喃（20.0 mL）後，加入三氟乙酸酐（2.80 mL，20.0 mmol）。然後於室溫下攪拌4小時，加入2 M的鹽酸（20.0 mL）後，利用乙酸乙酯（20.0 mL）進行稀釋，利用水與飽和食鹽水進行清洗。對有機層利用硫酸鈉進行乾燥後，進行減壓濃縮，並利用乙醇進行清洗，藉此以淺茶色固體的形式獲得4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（產量2.21 g，產率77%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：15.1 (brs, 1H), 7.99 (d, J=8.9Hz, 1H), 6.93 (dd, J=8.9, 2.3Hz, 1H), 6.77 (d, J=2.3Hz, 1H), 3.95 (s, 3H). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.5.
（參考例72）
[化322]
Figure 02_image642
將4-羥基香豆素（704 mg，4.34 mmol）溶解於二氯甲烷（13.0 mL）中後，放入N,N-二異丙基乙基胺（750 μL，4.41 mmol），加入2-苯并噻吩羧醯氯（866 mg，4.41 mmol）的二氯甲烷（15.0 mL）溶液，於室溫下攪拌3小時。進而加入4-羥基香豆素（318 mg，1.99 mmol），於35℃下攪拌90分鐘。減壓蒸餾去除溶媒，將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（15.0 mL）中，加入丙酮氰醇（440 μL，4.82 mmol）與三乙基胺（1.80 mL，13.2 mmol）後，於70℃下攪拌12小時。於反應混合物中加入乙酸乙酯（100 mL），利用2 M鹽酸（50 mL）清洗3次。對所獲得的有機層進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用甲醇進行清洗後，加入丙酮，藉由過濾去除不溶物。減壓蒸餾去除溶媒後，加入乙酸乙酯，藉由過濾去除不溶物。進而利用丙酮/己烷進行再沈澱，濾取所獲得的固體，並於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得4-羥基-3-[苯并噻吩-2-羰基]-2H-苯并哌喃-2-酮的黃色固體（產量93.1 mg，產率7.2%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：16.88 (brs, 1H), 8.68 (s, 1H), 8.13 (dd, J=8.0, 1.6Hz, 1H), 7.93 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.91 (dd, J=8.0, 0.7Hz, 1H), 7.74 (ddd, J=8.7, 7.4, 1.6Hz, 1H), 7.49 (ddd, J=8.3, 7.2, 1.2Hz, 1H), 7.44-7.34 (m, 3H).
（參考例73）
[化323]
Figure 02_image644
將2-苯并呋喃羧酸（2.05 g，12.6 mmol）溶解於二氯甲烷（25.0 mL）中。於0℃下加入乙二醯二氯（1.30 mL，15.1 mmol）與N,N-二甲基甲醯胺（10 μL，130 μmol），一邊昇溫至室溫一邊攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得苯并呋喃-2-羰醯氯的白色固體。該粗生成物未進行進一步精製便用於下一反應。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：7.86 (d, J=0.9Hz, 1H), 7.77 (ddd, J=7.9, 0.9, 0.9Hz, 1H), 7.64-7.54 (m, 2H), 7.38 (ddd, J=8.0, 6.9, 1.3Hz, 1H). 將4-羥基香豆素（2.05 g，12.6 mmol）與苯并呋喃-2-羰醯氯（2.28 g，12.6 mmol）溶解於二氯甲烷（40.0 mL）中後，加入N,N-二異丙基乙基胺（2.60 mL，15.3 mmol），於室溫下攪拌16小時。對反應液利用二氯甲烷（20.0 mL）進行稀釋後，利用1 M的鹽酸（40.0 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（40.0 mL）、飽和食鹽水（40.0 mL）進行清洗。對所獲得的有機層利用硫酸鎂進行乾燥後，進行減壓濃縮，藉此獲得茶色固體。將所獲得的粗生成物溶解於乙腈（40.0 mL）中，加入丙酮氰醇（1.32 mL，14.4 mmol）與三乙基胺（1.95 mL，14.0 mmol）後，於50℃下攪拌19小時。於反應混合物中加入1 M的鹽酸（30.0 mL），濾取所析出的固體，並利用水與乙腈進行清洗，藉此獲得3-(苯并呋喃-2-羰基)-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮的黃色固體（產量2.21 g，產率57%）。 1H-NMR（400 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：17.11 (s, 1H), 8.38 (d, J=1.0Hz, 1H), 8.13 (ddd, J=7.9, 1.6, 0.4Hz, 1H), 7.79-7.75 (m, 1H), 7.74 (ddd, J=8.4, 7.3, 1.6Hz, 1H), 7.63 (dd, J=8.4, 1.0Hz, 1H), 7.52 (ddd, J=8.4, 7.3, 1.3Hz, 1H), 7.41-7.31 (m, 3H).
（實施例1）
[化324]
Figure 02_image646
於碳酸氫鈉（504 mg，6.00 mmol）與參考例1中所獲得的4-羥基-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮（2.00 g，6.00 mmol）的混合物中加入水（40 mL）及氯仿（40 mL），加入乙酸銪n水合物（748 mg，以2.5水合物計為2.00 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，獲得二水三[4-羥基-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-1）（2.55 g）。將該固體（237 mg）懸浮於甲醇（4.0 mL）中，加入三苯基氧化膦（111 mg，0.40 mmol），於室溫下攪拌16小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-1）的白色固體（產量158 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率50%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.2 (s, 7.1F), -74.3 (s, 1.2F), -74.8 (s, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.6 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1728.2[M+Na] +, 1373.2[M-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮基] +.
（實施例2）
[化325]
Figure 02_image648
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例2中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮（206 mg，600 μmol）懸浮於乙醇（7.5 mL）與水（2.5 mL）中後，加入1 M的氫氧化鈉（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-2）的黃色固體（產量245 mg，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.1. ESIMS (m/z), MeCN：1214.3[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（245 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）溶解於丙酮（20 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(三氟甲基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-2）的黃色固體（產量343 mg，產率98%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.5. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-76.4 (brs). ESIMS (m/z), MeCN/MeOH：1768.6[M+Na] +.
（實施例3）
[化326]
Figure 02_image650
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入甲醇（20.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例3中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮（268 mg，600 μmol）。滴加14.8 M的氨水（40.5 μL，600 μmol），於室溫下攪拌三天。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-3）的黃色固體（產量149 mg，產率73%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-76.0 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1599.0[M-(4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例4）
[化327]
Figure 02_image652
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為215 mg，573 μmol）與參考例15中所獲得的4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮（568 mg，1.72 mmol）中加入乙醇（21.4 mL）及水（7.10 mL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（1.71 mL，1.71 mmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮基]銪(III)（1baq-7）的淺橙黃色固體（產量648 mg，產率96%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.1 (brs, 2.6F), -73.3 (brs, 1.4F), -73.7 (brs, 5.0F). ESIMS (m/z), MeOH：1165.6[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮基]銪(III)（200 mg，170 μmol）、三苯基氧化膦（144 mg，516 μmol）中加入丙酮（8.50 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，獲得橙黃色固體的粗生成物。將所獲得的粗生成物溶解於丙酮中並加入己烷，藉此使粉末狀固體析出，於靜置後利用移液管去除上清液。再進行一次相同的操作，對所獲得的固體進行加熱乾燥（40℃），藉此獲得三[4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-4）的淺橙黃色固體（產量251 mg，產率87%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-68.7 (brs, 0.2F), -70.6 (brs, 0.6F), -70.9 (brs, 2.5F), -71.2 (brs, 0.4F), -71.8 (brs, 1.5F), -72.1 (brs, 1.9F), -72.3 (brs, 0.9F), -73.6 (brs, 0.3F), -74.0 (brs, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.6 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1719.8[M+Na] +, 1441.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1368.8[M-(4-羥基-5-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-6H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑-6-酮基)] +.
（實施例5）
[化328]
Figure 02_image654
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例4中所獲得的3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮（208 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）與水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙醯基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噁嗪-1-酮基]銪(III)（1baq-8）的黃色固體（產量229 mg，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.6.
於二水三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噁嗪-1-酮基]銪(III)（229 mg，180 μmol）、三苯基氧化膦（100 mg，360 μmol）中加入丙酮（20 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾，並對濾液進行減壓濃縮後，利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噁嗪-1-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-5）的黃色固體（產量131 mg，產率42%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 2.0F), -71.7 (s, 6.0F), -73.5 (s, 0.2F), -73.7 (s, 0.8F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.8 (brs). ESIMS (m/z), MeCN/MeOH：1491.5[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例6）
[化329]
Figure 02_image656
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例5中所獲得的3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮（217 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）與水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮基]銪(III)（1baq-9）的黃色固體（產量216 mg，產率85%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.2. ESIMS (m/z), MeCN：1261.5[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮基]銪(III)（216 mg，169 μmol）、三苯基氧化膦（94.1 mg，338 μmol）溶解於丙酮（20 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾，並對濾液進行減壓濃縮，藉此獲得三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙醯基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-6）的黃色固體（產量284 mg，產率93%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.5 (brs). 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.0 (s, 1.0F), -72.0 (s, 2.2F), -72.2 (s, 4.4F), -73.4 (s, 0.4F), -73.6 (s, 1.0F). ESIMS (m/z), MeCN/MeOH：1539.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例7）
[化330]
Figure 02_image658
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為7.1 mg，19.0 μmol）與參考例6中所獲得的4,4'-{[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮-7-基]亞胺基}雙苯甲腈（31.4 mg，57.0 μmol）中加入乙醇（700 μL）與水（230 μL）後，加入1 M的氫氧化鈉（10.0 μL，10.0 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮後，對所獲得的固體利用水進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得二水三(4,4'-{[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮-7-基]亞胺基}雙苯甲腈基)銪(III)（Diaquatris(4,4’-{[4-hydroxy-1-phenyl-3-(2,2,2-trifluoroethan-1-one-1-yl)quinolin-2(1H)-one-7-yl]imino}bisbenzonitrilato)europium (III)）（1baq-10）的黃色固體（產量24.0 mg，產率59%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0. ESIMS (m/z), MeOH：1823.3[M-2H 2O+Na] +.
於二水三(4,4'-{[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮-7-基]亞胺基}雙苯甲腈基)銪(III)（24.0 mg，12.9 μmol）、三苯基氧化膦（7.20 mg，38.5 μmol）中加入丙酮（1.3 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱後，對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三(4,4'-{[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮-7-基]亞胺基}雙苯甲腈基)雙(三苯基氧化膦)銪(III)（Tris(4,4'-{[4-hydroxy-1-phenyl-3-(2,2,2-trifluoroethan-1-one-1-yl)quinolin-2(1H)-one-7-yl]imino}bisbenzonitolylato)bis(triphenylphosphine oxide)europium(III)）（1b-7）的黃色固體（產量25.0 mg，產率83%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.1. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-84.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2100.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例8）
[化331]
Figure 02_image660
於碳酸氫鈉（126 mg，1.50 mmol）與乙酸銪n水合物（187 mg，以2.5水合物計為500 μmol）的混合物中加入水（10 mL）及氯仿（10 mL），加入參考例7中所獲得的1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（575 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，獲得二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（621 mg）。將該固體（267 mg）懸浮於甲醇（4.0 mL）中，加入三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol），於室溫下攪拌20小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體並進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-8）的黃色固體（產量159 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率40%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.1 (s, 1.4F), -72.4 (s, 4.2F), -72.7 (s, 3.4F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.4. ESIMS (m/z), MeCN：1878.7[M+Na] +, 1194.6[M-(4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基)-(三苯基氧化膦)] +.
（實施例9）
[化332]
Figure 02_image662
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為1.13 g，3.01 mmol）與參考例7中所獲得的1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（3.45 g，9.00 mmol）中加入乙醇（113 mL）及水（37.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（9.00 mL，9.00 mmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）的黃色固體（產量3.72 g，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-69.6 (brs, 3.4F), -70.0 (brs, 1.5F), -70.2 (brs, 0.4F), -70.4 (brs, 0.5F), -70.9 (brs, 0.5F), -71.1 (brs, 0.3F), -73.0 (brs, 1.0F), -73.9 (brs, 1.0F), -74.1 (brs, 0.4F). ESIMS (m/z), MeOH：1321.3[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（300 mg，225 μmol）、三苯基氧化膦（129 mg，463 μmol）中加入丙酮（11.3 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，獲得黃色固體的粗生成物。對所獲得的粗生成物利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-8）的淺黃色固體（產量364 mg，產率87%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-69.6 (brs, 0.8F), -70.0 (brs, 0.3F), -70.2 (brs, 0.1F), -70.4 (brs, 0.1F), -70.9 (brs, 0.1F), -72.1 (brs, 1.4F), -72.4 (brs, 3.5F), -72.8 (brs, 2.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-87.4 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1879.4[M+Na] +, 1600.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1472.6[M-(4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
（實施例10）
[化333]
Figure 02_image664
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入甲醇（4.0 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例19中所獲得的4-乙基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（201 mg，600 μmol），於室溫下攪拌2小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[1-乙基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-9）的黃色固體（產量260 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率76%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.3 (s, 4.1F), -72.6 (s, 2.7F), -72.9 (s, 1.2F), -73.3 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.8 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1376.6[M-(1-乙基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例11）
[化334]
Figure 02_image666
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入甲基環己烷（20.0 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例20中所獲得的4-乙基-2-(2,2,2,3,3,4,4-七氟丁烷-1-酮-1-基)-1-羥基苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（261 mg，600 μmol），一邊進行共沸脫水/脫乙酸，一邊攪拌1小時。放冷後，抽吸濾取所析出的固體。藉由對該固體自甲基環己烷中進行再結晶而獲得三[4-乙基-2-(2,2,2,3,3,4,4-七氟丁烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-10）的黃色固體（產量95.5 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率24%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-80.7 (brs, 9F), -107.8 (brs, 0.7F), -109.1 (brs, 1.5F), -110.8 (brs, 1.4F), -111.9 (brs, 1.9F), -112.7 (brs, 0.5F), -118.6 (brs, 3.8F), -118.9 (brs, 1.7F), -119.6 (brs, 0.5F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-93.9 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：2035.3[M+Na] +, 1577.6[M-(4-乙基-2-(2,2,2,3,3,4,4-七氟丁烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基)] +.
（實施例12）
[化335]
Figure 02_image668
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為24.8 mg，66.2 μmol）與參考例21中所獲得的4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（76.3 mg，199 μmol）中加入乙醇（2.48 mL）及水（830 μL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（199 μL，199 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-14）的黃色固體（產量73.5 mg，產率83%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.8 (brs, 2.7F), -72.1 (brs, 1.1F), -73.4 (brs, 0.4F), -74.1 (brs, 4.0F), -75.2 (brs, 0.8F). ESIMS (m/z), MeOH：1321.5[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（58.9 mg，44.1 μmol）、三苯基氧化膦（26.9 mg，96.7 μmol）中加入丙酮（4.40 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，獲得橙黃色固體的粗生成物。對所獲得的粗生成物利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-11）的橙黃色固體（產量70.9 mg，產率87%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.7 (brs, 0.7F), -72.0 (brs, 1.4F), -72.1 (brs, 0.5F), -72.2 (brs, 5.6F), -74.1 (brs, 0.2F), -74.3 (brs, 0.6F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-84.1 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1877.2[M+Na] +, 1598.9[M-(三苯基氧化膦)+Ma] +, 1743.4[M-(4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例13）
[化336]
Figure 02_image670
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為187 mg，500 μmol）與參考例22中所獲得的1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（503 mg，1.50 mmol）懸浮於乙醇（20.0 mL）與水（6.0 mL）中後，加入1 M的氫氧化鈉（1.50 mL，1.50 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮後，對所獲得的固體利用水進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）的黃色固體（產量460 mg，產率77%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0. ESIMS (m/z), MeOH：1177.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（238 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入丙酮（20 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-12）的黃色固體（產量322 mg，產率94%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 0.3F), -72.0 (s, 2.3F), -72.5 (s, 4.8F), -74.0 (s, 0.5F), -74.2 (s, 1.1F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-79.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1734.3[M+Na] +.
（實施例14）
[化337]
Figure 02_image672
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為187 mg，500 μmol）與參考例22中所獲得的1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（503 mg，1.50 mmol）懸浮於氯仿（10.0 mL）與水（10.0 mL）中後，加入碳酸氫鈉（126 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行過濾，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)的黃色固體（產量461 mg，產率77%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-74.0. ESIMS (m/z), MeOH：1177.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（119 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（55.7 mg，200 μmol）中加入丙酮（10.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-12）的黃色固體（產量124 mg，產率36%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 0.3F), -72.0 (s, 2.3F), -72.5 (s, 4.8F), -74.0 (s, 0.5F), -74.2 (s, 1.1F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-79.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1734.3 (M+Na) +.
（實施例15）
[化338]
Figure 02_image674
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例23中所獲得的4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮（267 mg，600 μmol）中加入乙醇（10 mL）與水（3.0 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-16）的黃色固體（產量186 mg，產率62%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.8. ESIMS (m/z), MeOH：1519.8[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（160 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（58.1 mg，200 μmol）中加入丙酮（10.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-13）的黃色固體（產量193 mg，產率90%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.3 (brs). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1798.5 (M+Na) +.
（實施例16）
[化339]
Figure 02_image676
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例24中所獲得的1-(4-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮（315 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）與水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。將反應混合物靜置10分鐘，濾取所析出的固體後，對所獲得的固體利用水與少量的乙醇進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-17）的黃色固體（產量318 mg，產率90%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.9 (s, 5.0F), -66.5 (s, 4.0F). ESIMS (m/z), MeOH：1747.3[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（318 mg，181 μmol）、三苯基氧化膦（101 mg，362 μmol）中加入丙酮（18.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-14）的黃色固體（產量224 mg，產率54%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.3 (s, 6.0F), -71.7 (s, 2.0F), -73.6 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-84.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2302.9[M+Na] +.
（實施例17）
[化340]
Figure 02_image678
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為105 mg，281 μmol）與參考例11中所獲得的1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[2,3-g]喹啉-3(4H)-酮（382 mg，849 μmol）中加入乙醇（10.5 mL）及水（3.50 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（840 μL，840 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[2,3-g]喹啉-3(4H)-酮基]銪(III)（1baq-18）的淺黃色固體（產量386 mg，產率89%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-69.4 (brs, 4.2F), -69.7 (brs, 1.8F), -71.2 (brs, 0.4F), -73.0 (brs, 1.4F), -74.2 (brs, 1.2F). ESIMS (m/z), MeOH：1519.7[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[2,3-g]喹啉-3(4H)-酮基]銪(III)（145 mg，94.6 μmol）、三苯基氧化膦（53.6 mg，193 μmol）中加入丙酮（9.50 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，獲得橙黃色固體的粗生成物。對所獲得的粗生成物利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并2,3-g]喹啉-3(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-15）的黃色固體（產量102 mg，產率52%）。 19F-NMR（376 MHz，CD 3Cl）δ（ppm）：-71.1 (brs, 4.1F), -71.5 (brs, 2.9F), -72.1 (brs, 0.4F), -72.9 (brs, 1.1F), -73.8 (brs, 0.5F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-83.7 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：2074.5[M+Na] +, 1797.4[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1605.6[M-(1-羥基-10,10-二甲基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-10H-茚并[2,3-g]喹啉-3(4H)-酮基)] +.
（實施例18）
[化341]
Figure 02_image680
於碳酸氫鈉（504 mg，6.00 mmol）與參考例1中所獲得的4-羥基-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮（2.00 g，6.00 mmol）的混合物中加入水（40 mL）及氯仿（40 mL），加入乙酸銪n水合物（748 mg，以2.5水合物計為2.00 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，獲得中間體（2.55 g）。於該固體（237 mg）中加入甲醇（4.0 mL）後，加入1,10-啡啉（36.0 mg，200 μmol），於室溫下攪拌16小時。抽吸濾取不溶固體，進行甲醇清洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得(1,10-啡啉)三[1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮-4-基氧基]銪(III)（1b-16）的稍微帶有黃色調的白色固體（產量177 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率72%）。ESIMS (m/z), MeCN：1351.5[M+Na] +, 816.9[M-(4-羥基-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例19）
[化342]
Figure 02_image682
於碳酸氫鈉（126 mg，1.50 mmol）與乙酸銪n水合物（187 mg，以2.5水合物計為500 μmol）的混合物中加入水（10 mL）及氯仿（10 mL），加入參考例7中所獲得的1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（575 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，獲得中間體（621 mg）。將該固體（267 mg）懸浮於甲醇（4.0 mL）中，加入1,10-啡啉（36.0 mg，200 mmol），於室溫下攪拌20小時。抽吸濾取不溶固體並對其進行甲醇清洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得(1,10-啡啉)三[1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基]銪(III)（1b-17）的黃色固體（產量153 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率48%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.7 (s, 1.38F), -71.1 (s, 1.40F), -71.7 (m, 5.54F), -72.0 (s, 0.68F). ESIMS (m/z), MeCN：1502.9[M+Na] +, 1097.2[M-(1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基)] +, 917.8[M-(1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基)-1,10-啡啉] +.
（實施例20）
[化343]
Figure 02_image684
於氬環境下，於實施例9中作為中間體而獲得的二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（203 mg，152 μmol）、三環己基氧化膦（92.2 mg，311 μmol）中加入脫水的丙酮（15.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮並進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1b-19）的橙黃色固體（粗產量298 mg，粗產率為定量）。對所獲得的固體的電灑游離質譜（Electrospray Ionization Mass Spectrometry，ESIMS）進行了測定，結果確認到目標錯合物的生成。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-66.8 (brs, 0.6F), -66.9 (brs, 0.8F), -68.5 (brs, 1F), -69.4 (brs, 2.5F), -69.7 (brs, 0.6F), -71.0 (brs, 2.8F), -73.7 (brs, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 6）δ（ppm）：50.9 (brs), -66.3 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1913.7[M+Na] +, 1617.4[M-(三環己基氧化膦)+Na] +, 1506.6[M-(1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
（實施例21）
[化344]
Figure 02_image686
於氬環境下，於實施例8中作為中間體而獲得的二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（202 mg，151 μmol）、(2-聯苯基)二苯基氧化膦（111 mg，313 μmol）中加入脫水的丙酮（15.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮並進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]雙[(2-聯苯基)二苯基氧化膦]銪(III)（1b-20）的橙黃色固體（粗產量320 mg，粗產率為定量）。對所獲得的固體的ESIMS進行了測定，結果確認到目標錯合物的生成。ESIMS (m/z), MeCN：2030.4[M+Na] +, 1676.4[M-((2-聯苯基)二苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例22）
[化345]
Figure 02_image688
將於實施例9中作為中間體而獲得的二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（201 mg，151 μmol）、雙[2-[(氧代)二苯基膦基]苯基]醚（87.6 mg，154 μmol）溶解於脫水的丙酮（15.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，並進行加熱乾燥。對所獲得的黃色固體利用氯仿（10 mL）、己烷（50 mL）進行漿料清洗。對所獲得的淺黃色固體（222 mg）中的110 mg進而利用氯仿（1 mL）、己烷（7 mL）進行漿液清洗後，利用己烷（2 mL）進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基](雙{2-[(氧代)二苯基膦基]苯基}醚)銪(III)（1b-21）的淺黃色固體（產量89.9 mg，產率32%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.8 (brs, 0.5F), -72.3 (brs, 0.8F), -72.5 (brs, 2.4F), -72.6 (brs, 1.3F), -73.0 (brs, 2.6F), -73.5 (brs, 1.1F), -75.2 (brs, 0.3F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 6）δ（ppm）：-100 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1891.1[M+Na] +, 1484.6[M-(1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
（實施例23）
[化346]
Figure 02_image690
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為187 mg，500 μmol）與參考例9中所獲得的3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（419 mg，1.50 mmol）中加入乙醇（19 mL）與水（6.0 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉（1.50 mL，1.50 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用水進行清洗後，進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-19）的黃色固體（產量472 mg，產率92%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1010.2[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（262 mg，260 μmol）、三苯基氧化膦（158 mg，520 μmol）中加入丙酮（26 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得三[3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-18）的黃色固體（產量420 mg，產率為定量）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-75.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1263.5[M-(3-苯甲醯基-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例24）
[化347]
Figure 02_image692
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為76.8 mg，205 μmol）與參考例10中所獲得的7-二苯基胺基-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮（304 mg，608 μmol）中加入乙醇（7.50 mL）及水（2.50 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[7-二苯基胺基-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-20）的深橙色粉末固體（產量327 mg，產率94%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-58.5 (s, 0.4F), -67.7 (s, 0.2F), -70.3 (brs, 3.6F), -70.5 (brs, 2.0F), -71.4 (brs, 0.5F), -72.7 (s, 0.1F), -73.9 (brs, 1.2F), -74.1 (brs, 0.7F), -74.5 (brs, 0.3F). ESIMS (m/z), MeOH：1673.1[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[7-二苯基胺基-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（96.0 mg，56.9 μmol）、三苯基氧化膦（35.2 mg，126 μmol）中加入脫水丙酮（5.70 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得三[7-二苯基胺基-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-23）的橙黃色固體（粗產量138 mg，粗產率為定量）。對所獲得的固體的ESIMS進行了測定，結果確認到目標錯合物的生成。 19F-NMR（376 MHz，CD 3CN）δ（ppm）：-58.6 (s, 0.3F), -67.8 (s, 0.2F), -70.5 (brs, 0.8F), -70.9 (brs, 0.6F), -72.1 (brs, 0.8F), -72.2 (brs, 4.7F), -72.7 (s, 0.3F), -73.8 (brs, 0.1F), -74.2 (brs, 0.4F), -75.2 (brs, 0.8F). ESIMS (m/z), MeCN：2228.6[M+Na] +, 1950.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例25）
[化348]
Figure 02_image694
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為141 mg，376 μmol）與參考例25中所獲得的6,7-二氫-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,5H-苯并[ij]喹嗪-3-酮（335 mg，1.13 mmol）中加入乙醇（14.0 mL）及水（4.70 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（1.12 mL，1.12 mmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[6,7-二氫-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,5H-苯并[ij]喹嗪-3-酮基]銪(III)（1baq-21）的淺黃色粉末固體（產量335 mg，產率83%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.9 (brs, 9F). ESIMS (m/z), MeOH：1063.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[6,7-二氫-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,5H-苯并[ij]喹嗪-3-酮基]銪(III)（201 mg，187 μmol）、三苯基氧化膦（105 mg，379 μmol）中加入丙酮（9.30 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，藉此獲得三[6,7-二氫-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,5H-苯并[ij]喹嗪-3-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-24）的橙黃色固體（粗產量311 mg，粗產率為定量）。對所獲得的固體的ESIMS進行了測定，結果確認到目標錯合物的生成。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.2 (brs, 0.7F), 71.7 (brs, 0.5F), -72.0 (s, 2.3F), -72.1 (s, 3.2F), -73.6 (s, 2.3F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：28.0 (brs), -82.2 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1619.8[M+Na] +, 1341.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例26）
[化349]
Figure 02_image696
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為172 mg，459 μmol）與參考例16中所獲得的4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮（520 mg，1.38 mmol）中加入乙醇（17.2 mL）及水（5.70 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（1.38 mL，1.38 mmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-22）的深橙色粉末固體（產量459 mg，產率76%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-74.1 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1259.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（263 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入丙酮（20 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-64）的橙黃色固體（產量321 mg，產率87%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.8 (s, 0.8F), -72.3 (s, 6.2F), -74.5 (brs, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-78.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1432.2[M-(4-羥基-7-甲氧基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例27）
[化350]
Figure 02_image698
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與三環己基氧化膦（120 mg，400 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1b-52）的黃色固體（產量297 mg，產率85%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.2 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-66.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1473.9[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例28）
[化351]
Figure 02_image700
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與三鄰甲苯基氧化膦（128 mg，400 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三鄰甲苯基氧化膦)銪(III)（1b-58）的黃色固體（產量237 mg，產率66%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.1 (s). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-84.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1499.1[M-(三-鄰甲苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例29）
[化352]
Figure 02_image702
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與2-聯苯基二苯基氧化膦（142 mg，400 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(2-聯苯基二苯基氧化膦)銪(III)（1b-53）的黃色固體（產量250 mg，產率67%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.0 (s, 2.5F), -72.1 (s, 5.0F), -73.9 (s, 0.5F), -74.1 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-82.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1884.3[M+Na] +, 1533.9[M-(2-聯苯基二苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例30）
[化353]
Figure 02_image704
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物（114 mg，200 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後，將所獲得的固體溶解於氯仿中，進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，藉此獲得[雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物]三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-54）的黃色固體（產量276 mg，產率80%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.1 (s, 2.5F), -72.6 (s, 5.0F), -74.2 (s, 0.5F), -74.4 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-98.7 (brs, 1.0P), -99.1 (brs, 1.0P). ESIMS (m/z), MeOH：1749.3[M+Na] +, 1391.0[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例31）
[化354]
Figure 02_image706
將作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與2,2'-聯吡啶（31.2 mg，200 μmol）溶解於丙酮（20.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得[2,2'-聯吡啶]三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-67）的黃色固體（產量96 mg，產率37%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.1 (s, 2.5F), -70.3 (s, 4.3F), -71.3 (s, 0.9F), -71.6 (s, 1.3F). ESIMS (m/z), MeOH：1334.9[M+Na] +, 1178.8[M-(2,2'-聯吡啶)+Na] +, 976.7[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例32）
[化355]
Figure 02_image708
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與萘-1,8-二基雙(二苯基氧化膦)（114 mg，200 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得[萘-1,8-二基雙(二苯基氧化膦)]三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-61）的黃色固體（產量311 mg，產率92%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-69.9 (s, 2.6F), -70.1 (s, 4.4F), -71.6 (s, 0.7F), -71.7 (s, 1.3F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-49.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1707.2[M+Na] +, 1349.0[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例33）
[化356]
Figure 02_image710
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與參考例14中所獲得的4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺（83.3 mg，200 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得{4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺}三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-69）的黃色固體（產量240 mg，產率76%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.4 (s, 6.2F), -73.8 (s, 1.9F), -74.1 (s, 0.9F). ESIMS (m/z), MeOH：1178.8[M-{4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺}+Na] +, 1237.0[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +. （實施例34）
[化357]
Figure 02_image712
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為112 mg，300 μmol）與參考例8中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（289 mg，900 μmol）中加入乙醇（11.3 mL）及水（3.8 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（900 μL，900 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-23）的深橙色粉末固體（產量294 mg，產率86%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.9 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1135.9[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（230 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）溶解於丙酮（20 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-71）的橙黃色固體（產量310 mg，產率93%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.2 (s, 2.2F), -72.4 (s, 5.6F), -73.5 (brs, 0.4F), -73.7 (brs, 0.8F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-80.4 (brs). ESIMS (m/z). ESIMS (m/z), MeOH：1414.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1348.6[M-(4-羥基-1-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例35）
[化358]
Figure 02_image714
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為15.7 mg，41.9 μmol）與參考例12中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（56.8 mg，126 μmol）中加入乙醇（1.6 mL）及水（500 μL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（130 μL，130 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-24）的深橙色粉末固體（產量39.1 mg，產率59%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-63.3 (s, 12.0F), -74.4 (s, 6.0F). ESIMS (m/z), MeOH：1525.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（30.0 mg，19.5 μmol）、三苯基氧化膦（14.5 mg，52.1 μmol）中加入丙酮（2.6 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-73）的橙黃色固體（產量22 mg，產率55%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-63.1 (s, 12.0F), -72.2 (s, 6.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.2 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2082.2[M+Na] +, 1804.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1609.7[M-{4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-[4-(三氟甲基)苯基]苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基}] +.
（實施例36）
[化359]
Figure 02_image716
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為75.0 mg，200 μmol）與參考例17中所獲得的4-羥基-6-甲氧基-8-甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮（181 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）及水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-6-甲氧基-8-甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-25）的深橙色粉末固體（產量144 mg，產率66%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.9 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1303.7[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-6-甲氧基-8-甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（263 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入丙酮（20 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-6-甲氧基-8-甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-75）的橙黃色固體（產量321 mg，產率87%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.5 (s, 0.8F), -71.6 (s, 1.2F), -71.7 (brs, 0.6F), -72.0 (brs, 3.7F), -72.1 (brs, 1.4F), -74.7 (brs, 1.3F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-84.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1581.7[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例37）
[化360]
Figure 02_image718
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為74.0 mg，200 μmol）與參考例18中所獲得的1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（305 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）及水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-26）的深橙色粉末固體（產量320 mg，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-74.0 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1719.5[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（251 mg，145 μmol）、三苯基氧化膦（80.4 mg，289 μmol）溶解於丙酮（14 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-66）的橙黃色固體（產量302 mg，產率93%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.4 (s, 2.4F), -71.8 (s, 5.4F), -74.6 (brs, 1.2F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.8 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1996.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1736.3[M-(1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例38）
[化361]
Figure 02_image720
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（125 mg，105 μmol）與1,10-啡啉（18.0 mg，100 μmol）中加入丙酮（10.0 mL），於50℃下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得[1,10-啡啉]三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-56）的黃色固體（產量85.6 mg，產率61%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1356.4[M+Na] +, 1177.4[M-(1,10-啡啉)+Na] +, 1000.2[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例39）
[化362]
Figure 02_image722
於作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（238 mg，200 μmol）與(S)-[1,1'-聯萘]-2,2'-二基雙(二苯基氧化膦)（131 mg，200 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於50℃下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得[(S)-[1,1'-聯萘]-2,2'-二基雙(二苯基氧化膦)]三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-60）的黃色固體（產量160 mg，產率44%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.1 (s, 2.7F), -70.3 (s, 4.4F), -71.3 (brs, 0.7F), -71.6 (brs, 1.2F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-67.5 (brs, 1P), -68.6 (brs, 1P). ESIMS (m/z), MeOH：1831.0[M+Na] +, 1474.7[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例40）
[化363]
Figure 02_image724
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為64.8 mg，173 μmol）與參考例26中所獲得的1-己基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（203 mg，519 μmol）中加入乙醇（5.19 mL）及水（1.73 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（519 μL，519 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-己基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-37）的黃色粉末固體（產量182 mg，產率77%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.6 (s, 6.0F), -71.9 (s, 3.0F). ESIMS (m/z), MeOH：1345.8[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-己基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（164 mg，121 μmol）、三苯基氧化膦（67.3 mg，242 μmol）中加入丙酮（12.1 mL），於室溫下攪拌4小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-己基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-103）的黃色固體（產量35 mg，產率15%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.5 (brs, 1.5F), -71.8 (brs, 0.7F), -72.1 (s, 2.2F), -72.2 (s, 3.2F), -73.7 (s, 0.5F), -74.1 (s, 0.9). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.2 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1903.7[M+Na] +, 1624.7[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例41）
[化364]
Figure 02_image726
將氯化釓(III)六水合物（39.0 mg，104 μmol）與三苯基氧化膦（58.3 mg，209 μmol）放入丙酮（2 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例7中所獲得的1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（120 mg，313 μmol）與14.8 M的氨水溶液（21 μL，313 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-79）的淺黃色固體（產量83.8 mg，產率43%）。ESIMS (m/z), MeOH：1604.5[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1478.8[M-(4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基)] +.
（實施例42）
[化365]
Figure 02_image728
將氯化釤(III)六水合物（75.3 mg，0.230 mmol）與三苯基氧化膦（128 mg，459 μmol）放入丙酮（4.6 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例7中所獲得的1-羥基-4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（264 mg，689 μmol）與14.8 M的氨水溶液（50 μL，740 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-苯基-2-(三氟乙醯基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釤(III)（1b-80）的淺黃色固體（產量52.6 mg，產率12%）。ESIMS (m/z), MeOH：1599.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例43）
[化366]
Figure 02_image730
將氯化釓(III)六水合物（20.7 mg，55.7 μmol）與三苯基氧化膦（31.3 mg，112 μmol）放入丙酮（1.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例22中所獲得的1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（56.3 mg，168 μmol）與14.8 M的氨水溶液（12 μL，178 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-82）的淺黃色固體（產量44.5 mg，產率47%）。ESIMS (m/z), MeOH：1460.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例44）
[化367]
Figure 02_image732
將氯化釓(III)六水合物（38.7 mg，104 μmol）與三苯基氧化膦（58.3 mg，210 μmol）放入丙酮（2.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例1中所獲得的4-羥基-1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮（105 mg，315 μmol）與14.8 M的氨水溶液（22 μL，326 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮-4-基氧基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-92）的淺黃色固體（產量109 mg，產率61%）。ESIMS (m/z), MeOH：1455.3[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1377.8[M-(1-苯基-3-(三氟乙醯基)喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例45）
[化368]
Figure 02_image734
將氯化釓(III)六水合物（32.6 mg，87.7 μmol）與三苯基氧化膦（48.8 mg，175 μmol）放入丙酮（2.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例5中所獲得的3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮（95.6 mg，263 μmol）與14.8 M的氨水溶液（18 μL，266 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙醯基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-93）的淺黃色固體（產量103 mg，產率65%）。ESIMS (m/z), MeOH：1542.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1438.0[M-(3-羥基-2-(2,2,2-三氟乙醯基)-1H-吡啶并[3,2,1-kl]啡噻嗪-1-酮基)] +.
（實施例46）
[化369]
Figure 02_image736
將氯化釓(III)六水合物（19.6 mg，52.7 μmol）與三苯基氧化膦（29.7 mg，107 μmol）放入丙酮（1.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例19中所獲得的4-乙基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-3(4H)-酮（53.7 mg，160 μmol）與14.8 M的氨水溶液（11 μL，163 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-乙基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[f]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-94）的淺黃色固體（產量42.6 mg，產率47%）。ESIMS (m/z), MeOH：1461.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例47）
[化370]
Figure 02_image738
將氯化釓(III)六水合物（13.5 mg，36.3 μmol）與三苯基氧化膦（20.4 mg，73.3 μmol）放入丙酮（1.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例23中所獲得的4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(3H)-酮（50.1 mg，111 μmol）與14.8 M的氨水溶液（7.5 μL，111 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(3H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-95）的淺黃色固體（產量60.2 mg，產率80%）。ESIMS (m/z), MeOH：1803.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1610.0[M-(4-羥基-10,10-二甲基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(3H)-酮基)] +.
（實施例48）
[化371]
Figure 02_image740
將作為實施例37的中間體而獲得的二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-26）（57.0 mg，32.9 μmol）、三環己基氧化膦（20.0 mg，67.5 μmol）溶解於丙酮（6.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1b-97）的橙黃色固體（產量64.7 mg，產率86%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.6 (s, 7.1F), -72.6 (s, 1.2F), -75.3 (brs, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-63.9 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2306.6[M+Na] +, 2012.6[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例49）
[化372]
Figure 02_image742
將作為實施例9的中間體而獲得的二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（267 mg，200 μmol）、三丁基氧化膦（43.7 mg，200 μmol）溶解於丙酮（20 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，藉此獲得水(三丁基氧化膦)三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1b-104）的褐色固體（產量240 mg，產率78%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.7～-71.6 (m, 9F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-57.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1539.5[M-H 2O+Na] +, 1134.8[M-H 2O-(1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
將水(三丁基氧化膦)三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1b-104）（240 mg，156 μmol）、三苯基氧化膦（43.4 mg，156 μmol）溶解於丙酮（15 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，對所獲得的粗生成物利用二乙基醚/己烷進行再沈澱後，對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基](三苯基氧化膦)(三丁基氧化膦)銪(III)（1b-98）的黃色固體（產量98.0 mg，產率35%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.6～-73.0 (m, 9F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-58.4 (brs, 1P), -87.7 (brs, 1P). ESIMS (m/z), MeOH：1818.8[M+Na] +, 1412.7[M-(1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
（實施例50）
[化373]
Figure 02_image744
將作為實施例9的中間體而獲得的二水三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基]銪(III)（1baq-4）（267 mg，200 μmol）、三丁基氧化膦（87.3 mg，400 μmol）溶解於丙酮（20 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，對所獲得的粗生成物利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基]雙(三丁基氧化膦)銪(III)（1b-99）的黃色固體（產量156 mg，產率45%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.9 (brs, 3.3F), -71.0 (brs, 1.3F), -71.1 (brs, 2.4F), -71.2 (brs, 2.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-57.9 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1757.6[M+Na] +, 1539.7[M-(三苯基氧化膦)+Ma] +, 1352.6[M-(1-羥基-4-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-1(4H)-酮基)] +.
（實施例51）
[化374]
Figure 02_image746
將作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（133 mg，100 μmol）、三辛基氧化膦（77.0 mg，200 μmol）溶解於丙酮（10 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱後，對上清液進行濃縮，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三辛基氧化膦)銪(III)（1b-100）的黃色固體（產量155 mg，產率75%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.9 (s, 4.8F), -71.1 (s, 2.3F), -71.2 (s, 1.2F), -71.3 (s, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-57.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2095.7[M+Na] +, 1708.1[M-(三辛基氧化膦)+Na] +.
（實施例52）
[化375]
Figure 02_image748
於乙酸銪n水合物（20.1 mg，以2.5水合物計為53.7 μmol）與三苯基氧化膦（29.9 mg，107 μmol）中加入二氯甲烷（2.70 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例27中所獲得的7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮（92.1 mg，160 μmol），於室溫下攪拌1小時並進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮。對所獲得的粗生成物利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-33）的黃色固體（產量104 mg，產率80%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.8 (brs, 9F), -110.0 (brs, 12F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-87.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2445.6[M+Na] +, 1849.7[M-(7-(雙(3,5-二氟苯基)胺基)-4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例53）
[化376]
Figure 02_image750
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為48.7 mg，130 μmol）與參考例28中所獲得的1-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮（217 mg，392 μmol）中加入乙醇（4.88 mL）及水（1.63 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（390 μL，390 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。於清洗後的固體中加入己烷進行攪拌後，蒸餾去除己烷，於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-67）的黃色粉末固體（產量73.8 mg，產率31%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.2 (s, 3.9F), -74.0 (s, 5.1F), -82.2 (s, 9F), -115.7 (s.6F), -1250.3 (s, 6F), -127.1 (s, 6F). ESIMS (m/z), MeOH：1832.8[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（66 mg，36 μmol）、三苯基氧化膦（19.8 mg，71 μmol）中加入丙酮（3.6 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並加入己烷進行攪拌。藉由過濾去除固體成分，蒸餾去除己烷後，利用丙酮/水進行再沈澱，藉此獲得三[1-(1H,1H,2H,2H-全氟己基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-169）的黃色固體（產量21 mg，產率25%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.4 (s, 9F), -82.2 (t, J=9.6Hz, 9F), -115.2～-115.5 (m, 6F), -125.1～-125.3 (m, 6F), -126.9～-127.1 (m, 6F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.2 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2389.0[M+Na] +, 2110.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例54）
[化377]
Figure 02_image752
將作為實施例14的中間體而獲得的二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-15）（82.0 mg，68.9 μmol）、三-第三丁基氧化膦（15.0 mg，68.7 μmol）溶解於丙酮（6.9 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，對所獲得的固體進行己烷清洗，藉此獲得水(三-第三丁基氧化膦)三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-173）的黃色固體（產量92.8 mg，產率97%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-67.5 (s, 0.4F), -70.6 (s, 2.3F), -72.0 (s, 5.2F), -73.2 (s, 0.4F), -73.7 (s, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-54.9 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1396.3[M-H 2O+Na] +, 1178.1[M-H 2O-(三-第三丁基氧化膦)+Na] +.
（實施例55）
[化378]
Figure 02_image754
將於實施例37中作為中間體而獲得的二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-26）（266 mg，150 μmol）、雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物（87.7 mg，150 μmol）溶解於氯仿（15.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基][雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物]銪(III)（1b-178）的黃色固體（產量146 mg，產率64%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.6 (brs). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-105.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2290.5[M+Na] +, 1753.9[M-(1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[4,5]噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)+Na] +.
（實施例56）
[化379]
Figure 02_image756
將於實施例37中作為中間體而獲得的二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-26）（208 mg，120 μmol）、萘-1,8-二基雙(二苯基氧化膦)（63.5 mg，120 μmol）溶解於丙酮（12.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基][萘-1,8-二基雙(二苯基氧化膦)]銪(III)（1b-106）的黃色固體（產量190 mg，產率71%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-68.0 (s, 1.7F), -68.8 (s, 2.4F), -69.2 (s, 4.2F), -72.2 (0.7F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-54.9 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2248.0[M+Na] +, 1709.9[M-(1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)+Na] +.
（實施例57）
[化380]
Figure 02_image758
將於實施例37中作為中間體而獲得的二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-26）（129 mg，70 μmol）、1,10-啡啉（13.4 mg，70 μmol）溶解於氯仿（8.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得[1,10-啡啉]三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1b-117）的黃色固體（產量40.4 mg，產率22%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-84.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1899.2[M+Na] +, 1719.8[M-(1,10-啡啉)+Na] +.
（實施例58）
[化381]
Figure 02_image760
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為1.12 g，3.00 mmol）與參考例30中所獲得的1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（3.95 g，9.00 mmol）中加入乙醇（112 mL）及水（37.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（9.00 mL，9.00 mmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-66）的黃色粉末固體（產量4.28 g，產率95%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-73.7 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1490.2[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-66）（4.27 g，2.84 mmol）、三苯基氧化膦（1.58 g，5.67 mmol）溶解於丙酮（284 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後，對所獲得的固體進行丙酮清洗，藉此獲得三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-65）的黃色固體（產量3.27 g，產率57%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.5 (s, 2.0F), -71.9 (s, 6.0F), -74.4 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-81.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2047.1[M+Na] +, 1768.5[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1585.5[M-(1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例59）
[化382]
Figure 02_image762
將於實施例58中作為中間體而獲得的二水三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-66）（100 mg，67 μmol）、三環己基氧化膦（39.4 mg，133 μmol）溶解於丙酮（6.70 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1b-168）的黃色固體（產量81.6 mg，產率60%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.7 (s, 7.4F), -75.4 (s, 1.6F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-64.2 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2084.2[M+Na] +, 1787.0[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例60）
[化383]
Figure 02_image764
將於實施例58中作為中間體而獲得的二水三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-66）（300 mg，200 μmol）、三鄰甲苯基氧化膦（128 mg，400 μmol）溶解於丙酮（20.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並對所獲得的固體進行丙酮清洗，藉此獲得三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三鄰甲苯基氧化膦)銪(III)（1b-179）的黃色固體（產量66.3 mg，產率16%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.5 (s, 8.3F), -73.9 (s, 0.7F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-70.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1812.5[M-(三-鄰甲苯基氧化膦)+Na] +, 1670.4[M-(1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例61）
[化384]
Figure 02_image766
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為115 mg，307 μmol）與參考例32中所獲得的1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（347 mg，921 μmol）中加入乙醇（12.0 mL）及水（3.8 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（921 μL，921 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）的深橙色粉末固體（產量375 mg，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1304.2[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）（132 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（55.8 mg，200 μmol）溶解於丙酮（10.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱後，藉由過濾去除所析出的固體。於濾液中加入己烷，濾取所析出的固體，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-180）的黃色固體（產量78.2 mg，產率42%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.9 (brs, 7.5F), -73.3 (brs, 1.6F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-81.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1860.2[M+Na] +, 1582.1[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1460.2[M-(1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例62）
[化385]
Figure 02_image768
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為112 mg，300 μmol）與參考例36中所獲得的1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（350.9 mg，900 μmol）中加入乙醇（12 mL）及水（3.8 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（900 μL，900 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-74）的黃色粉末固體（產量385 mg，產率95%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1346.1[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-74）（136 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（55.8 mg，200 μmol）溶解於丙酮（10.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並加入己烷（10 mL）與丙酮（2 mL），進行漿料清洗。對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱後，藉由過濾去除所析出的固體。對濾液進行減壓濃縮，並進行丙酮/己烷漿料清洗，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-181）的黃色固體（產量76.0 mg，產率40%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.7 (brs, 1.6F), -71.9 (brs, 6.0F), -73.8 (brs, 1.4F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1901.4[M+Na] +, 1627.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1491.5[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例63）
[化386]
Figure 02_image770
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為40.0 mg，107 μmol）與參考例37中所獲得的1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（120 mg，321 μmol）中加入乙醇（4.2 mL）及水（1.3 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（321 μL，321 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-75）的黃色粉末固體（產量91.3 mg，產率65%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1298.1[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-75）（91.0 mg，69.5 μmol）、三苯基氧化膦（38.8 mg，139 μmol）溶解於丙酮（7.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並進行丙酮/己烷漿料清洗，藉此獲得三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-182）的黃色固體（產量96.6 mg，產率76%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.7 (s, 1.6F), -71.9 (s, 6.0F), -73.8 (brs, 1.4F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1854.6[M+Na] +, 1576.5[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1456.4[M-(1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例64）
[化387]
Figure 02_image772
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為63.0 mg，168 μmol）與參考例33中所獲得的4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮（222 mg，505 μmol）中加入乙醇（6.3 mL）及水（2.1 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（505 μL，505 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并[4,5]噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-46）的黃色粉末固體（產量228 mg，產率90%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1490.9[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[4,5]噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-46）（228 mg，152 μmol）、三苯基氧化膦（84.6 mg，304 μmol）溶解於丙酮（15.2 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行2次再沈澱。於所獲得的固體中加入丙酮，去除不溶物後進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-119）的黃色固體（產量177 mg，產率58%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.9 (s, 6.1F), -72.2 (s, 2.3F), -74.1 (s, 0.4F), -74.5 (s, 0.2F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.4 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1770.4[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1587.2[M-(4-羥基-1-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[2,3-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例65）
[化388]
Figure 02_image774
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為45.9 mg，123 μmol）與參考例34中所獲得的1-([1,1'-聯苯]-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（189 mg，368 μmol）中加入乙醇（4.60 mL）及水（1.50 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（368 μL，368 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-([1,1'-聯苯]-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-76）的深橙色粉末固體（產量178 mg，產率85%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-74.0 (s). ESIMS (m/z), MeOH：1717.6[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-([1,1'-聯苯]-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-76）（173 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（55.6 mg，200 μmol）溶解於丙酮（10.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷=1/2進行漿料清洗，藉此獲得三[1-([1,1'-聯苯]-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-183）的橙黃色固體（產量174 mg，產率77%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 6.8F), -72.6 (s, 2.2F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-78.8 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：2273.4[M+Na] +, 1994.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例66）
[化389]
Figure 02_image776
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與參考例38中所獲得的1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（217 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.5 mL）及水（2.5 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-乙基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-77）的黃綠色粉末固體（產量270 mg，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1256.2[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-77）（127 mg，100 μmol）、三苯基氧化膦（55.7 mg，200 μmol）溶解於丙酮（10.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並進行丙酮/己烷漿料清洗，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并呋喃并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-184）的黃綠色固體（產量146 mg，產率81%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.2 (brs, 0.8F), -71.6 (brs, 7.2F), -73.1 (brs, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-87.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1812.5[M+Na] +, 1534.3[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例67）
[化390]
Figure 02_image778
於乙酸釤(III)n水合物（以2.5水合物計為37.3 mg，100 μmol）與參考例18中所獲得的1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（156 mg，303 μmol）中加入乙醇（4.00 mL）及水（1.20 mL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（300 μL，300 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]釤(III)（1baq-78）的茶色固體（產量171 mg，產率98%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1718.4[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]釤(III)（1baq-78）（170 mg，100 μmol）、三環己基氧化膦（58.2 mg，200 μmol）中加入丙酮（10.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，利用氯仿/己烷進行再沈澱後，藉由過濾去除沈澱物，並對濾液進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用氯仿/己烷進行漿液清洗，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)釤(III)（1b-186）的黃色固體（產量113 mg，產率50%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-56.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2309.6[M+Na] +, 2014.8[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例68）
[化391]
Figure 02_image780
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為5.80 mg，15.5 μmol）與參考例35中所獲得的1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（24.0 mg，46.5 μmol）中加入乙醇（580 μL）及水（190 μL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（46.0 μL，46.0 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-80）的深橙色粉末固體（產量25.2 mg，產率94%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1718.5[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-80）（24.0 mg，13.9 μmol）、三苯基氧化膦（7.70 mg，27.7 μmol）溶解於丙酮（1.40 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並進行丙酮/己烷漿料清洗，藉此獲得三[1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-187）的黃色固體（產量35.6 mg，產率為定量）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.9 (s, 3.0F), -72.0 (s, 3.5F), -72.1 (s, 2.5F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.4 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2275.1[M+Na] +, 1996.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1737.0[M-(1-([1,1'-聯苯]-3-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例69）
[化392]
Figure 02_image782
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為94.6 mg，72.0 μmol）與參考例32中所獲得的1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（42.6 mg，144 μmol）中加入乙醇（12.0 mL）及水（3.8 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（921 μL，921 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）的深橙色粉末固體（產量375 mg，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1304.2[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）（94.6 mg，72.0 μmol）、三環己基氧化膦（42.6 mg，144 μmol）溶解於丙酮（8.00 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱後，藉由過濾去除所析出的固體。對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并[4,5]噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1b-188）的黃色固體（產量60.4 mg，產率45%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-70.9 (brs). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-65.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1895.7[M+Na] +, 1599.4[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1498.5[M-(1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例70）
[化393]
Figure 02_image784
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為73.5 mg，196 μmol）與參考例39中所獲得的1-(2-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮（310 mg，590 μmol）中加入乙醇（7.36 mL）及水（2.45 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（590 μL，590 μmol），於室溫下攪拌4小時。進行減壓濃縮後，於反應混合物中加入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(2-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-71）的黃色粉末固體（產量246 mg，產率71%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-68.8 (s, 0.6F), -72.4 (s, 3.6F), -73.0 (s, 0.6F), -73.5 (s, 1.8F), -74.0 (s, 1.8F), -74.3 (s, 0.6F). ESIMS (m/z), MeOH：1747.5 [M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(2-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（224 mg，127 μmol）、三苯基氧化膦（70.8 mg，256 μmol）中加入丙酮（12.7 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。利用氯仿/己烷進行再沈澱，濾取所產生的固體後，於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-(2-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-177）的黃色固體（產量220 mg，產率76%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.7 (s, 5.1F), -71.3 (s, 2.4F), -71.8 (s, 0.6F), -72.8 (brs, 0.9F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-84.8 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2305.5[M+Na] +, 2026.1[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例71）
[化394]
Figure 02_image786
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為78.6 mg，210 μmol）與參考例40中所獲得的1-(2-9,9-二甲基-9H-茀)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮（357 mg，630 μmol）中加入乙醇（7.87 mL）及水（2.62 mL）後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（630 μL，630 μmol），於室溫下攪拌17小時。進行減壓濃縮後，於反應混合物中加入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(2-9,9-二甲基-9H-茀)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-70）的黃色粉末固體（產量238 mg，產率60%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-69.4 (s, 2.1F), -69.7 (brd, 0.6F), -73.2 (s, 3.9F), -73.9 (brs, 1.5F), -74.7 (brs, 0.9F). ESIMS (m/z), MeOH：1869.3[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(2-9,9-二甲基-9H-茀)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（225 mg，120 μmol）、三苯基氧化膦（66.6 mg，240 μmol）中加入丙酮（12 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。利用氯仿/己烷進行再沈澱，濾取所產生的黃色固體。對所獲得的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-(1-聯苯基)-4-羥基-10,10-二甲基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-10H-茚并[3,2-g]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-176）的黃色固體（產量57.8 mg，產率20%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.3 (s, 9F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.8 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2424.6[M+Na] +, 2146.7[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例72）
[化395]
Figure 02_image788
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為37.4 mg，100 μmol）與參考例41中所獲得的1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（167 mg，300 μmol）中加入乙醇（3.70 mL）及水（1.20 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（300 μL，300 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-79）的深橙色粉末固體（產量174 mg，產率95%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1837.4[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-79）（171 mg，92.4 μmol）、三苯基氧化膦（52.0 mg，187 μmol）溶解於丙酮（10.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱。藉由過濾去除沈澱出的固體，對濾液進行減壓濃縮後，利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-188）的黃色固體（產量63.5 mg，產率29%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.8 (s, 2.1F), -71.9 (s, 2.3F), -72.0 (s, 4.6F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-81.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2394.7[M+Na] +, 2115.5[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例73）
[化396]
Figure 02_image790
將氯化釓(III)六水合物（15.3 mg，41.7 μmol）與三苯基氧化膦（23.1 mg，83.0 μmol）放入丙酮（1.0 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例3中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮（55.4 mg，124 μmol）與14.8 M的氨水溶液（8.4 μL，124 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1b-196）的淺黃色固體（產量27.3 mg，產率32%）。ESIMS (m/z), MeOH：1794.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例74）
[化397]
Figure 02_image792
將乙酸銪n水合物（1.81 g，4.84 mmol）溶解於甲醇（140 mL）中，加入溶解於甲醇（100 mL）中的三苯基氧化膦（2.69 g，9.68 mmol），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例3中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮（6.48 g，14.5 mmol）後，滴加14.8 M的氨水（981 μL，14.5 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，於減壓下、60℃下乾燥20小時。對所獲得的固體利用水進行清洗後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-3）的黃色固體（產量9.68 g，產率98%）。 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-76.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2068.6[M+Na] +, 1599.0[M-(4-羥基-1-甲基-3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例75）
[化398]
Figure 02_image794
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入甲醇（20.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例42中所獲得的3-[4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（281 mg，600 μmol）。滴加14.8 M的氨水（40.0 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三{3-[4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-197）的黃色固體（產量349 mg，產率82%）。 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-76.8 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2152.0[M+Na] +, [M-(3-[4-(二-對甲苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例76）
[化399]
Figure 02_image796
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為56.2 mg，150 μmol）與三苯基氧化膦（84.2 mg，303 μmol）中加入甲醇（7.50 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例43中所獲得的3-{4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯基}-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（272 mg，450 μmol）。滴加14.8 M的氨水（30.0 μL，444 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三(3-{4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯基}-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-198）的黃色固體（產量336 mg，產率89%）。 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-75.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2541.1[M+Na] +, 1916.1[M-(3-{4-[雙(4-溴苯基)胺基]苯甲醯基}-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例77）
[化400]
Figure 02_image798
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為24.1 mg，64.4 μmol）與三苯基氧化膦（34.2 mg，123 μmol）中加入甲醇（3.00 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例44中所獲得的3-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]-4-羰基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（101 mg，193 μmol）。滴加14.8 M的氨水（10.0 μL，148 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三{3-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]-4-羰基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-199）的黃色固體（產量142 mg，產率97%）。 31P-NMR（162 MHz，toluene（甲苯）-d 8）δ（ppm）：-70.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1752.4[M-(3-[4'-(二苯基胺基)-[1,1'-聯苯基]-4-羰基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)] +, 1740.4[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例78）
[化401]
Figure 02_image800
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為154 mg，411 μmol）與三苯基氧化膦（228 mg，820 μmol）中加入甲醇（20.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例45中所獲得的4-羥基-1-甲基-3-{4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲醯基}喹啉-2(1H)-酮（612 mg，1.23 mmol）。滴加14.8 M的氨水（85.0 μL，1.26 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三(4-羥基-1-甲基-3-{4-[萘-1-基(苯基)胺基]苯甲醯基}喹啉-2(1H)-酮基)雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-200）的黃色固體（產量800 mg，產率89%）。 31P-NMR（162 MHz，toluene-d 8）δ（ppm）：-65.6(brs). ESIMS (m/z), MeOH：2217.9[M+Na] +, 1701.5[M-(4-羥基-1-甲基-3-[4-(萘-1-基(苯基)胺基)苯甲醯基]喹啉-2(1H)-酮基)] +, 1740.4[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例79）
[化402]
Figure 02_image802
將於實施例69中作為中間體而獲得的二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）（300 mg，230 μmol）、雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物（130 mg，230 μmol）溶解於丙酮（22.8 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後進行減壓濃縮，利用丙酮/己烷進行再沈澱後，藉由過濾去除所析出的固體。於濾液中加入己烷（5.00 mL），濾取所析出的固體，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物銪(III)（1b-191）的黃色固體（產量106 mg，產率25%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 0.3F), -71.7 (s, 2.2F), -71.8 (s, 5.2F), -72.9 (s, 0.3F), -73.0 (s, 1.0F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-103.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1874.8[M+Na] +, 1474.5[M-(1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例80）
[化403]
Figure 02_image804
將於實施例69中作為中間體而獲得的二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）（300 mg，230 μmol）、三(2-甲氧基苯基)氧化膦（168 mg，460 μmol）溶解於丙酮（23.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並於進行丙酮/己烷漿料清洗後，進而利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[4,5]噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙[三(2-甲氧基苯基)氧化膦]銪(III)（1b-190）的黃色固體（產量346 mg，產率75%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.3 (s, 2.4F), -71.4 (s, 5.3F), -72.7 (s, 1.3F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-84.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2042.0[M+Na] +, 1671.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1640.5[M-(1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例81）
[化404]
Figure 02_image806
將於實施例69中作為中間體而獲得的二水三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-73）（264 mg，201 μmol）、三(4-甲氧基苯基)氧化膦（148 mg，400 μmol）溶解於丙酮（20.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)苯并[4,5]噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙[三(4-甲氧基苯基)氧化膦]銪(III)（1b-192）的黃色固體（產量309 mg，產率76%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.3 (s, 7.0F), -72.5 (s, 2.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-88.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2039.8[M+Na] +, 1671.8[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1641.2[M-(1-甲基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例82）
[化405]
Figure 02_image808
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為10.2 mg，27.5 μmol）與參考例46中所獲得的4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（55.4 mg，81.8 μmol）中加入乙醇（1.00 mL）及水（300 μL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（820 μL，820 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-83）的深橙色粉末固體（產量38.4 mg，產率63%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
將二水三[4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]銪(III)（1baq-83）（38.4 mg，17.3 μmol）、三苯基氧化膦（9.60 mg，34.5 μmol）溶解於丙酮（1.80 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後進行減壓濃縮，並利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-193）的黃色固體（產量27.0 mg，產率57%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.3 (s, 9F), -136.2 (dd, J=14.7, 7.7Hz, 3F), -137.3 (dd, J=14.7, 7.7Hz, 3F), -138.2 (dd, J=20.3, 7.7Hz, 6F), -142.5 (dd, J=20.3, 7.7Hz, 6F), -149.8 (t, J=20.3Hz, 3F), -160.0 (ddd, J=20.3, 20.3, 7.7Hz, 3F), -160.6 (ddd, J=20.3, 20.3, 7.7Hz, 3F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2760.1[M+Na] +, 2480.3[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 2059.6[M-(4-羥基-1-(全氟-[1,1'-聯苯]-4-基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例83）
[化406]
Figure 02_image810
於乙酸鋱(III)四水合物（40.8 mg，100 μmol）與參考例18中所獲得的1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（155 mg，300 μmol）中加入乙醇（3.70 mL）及水（1.20 mL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（300 μL，300 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]鋱(III)（1baq-84）的茶色固體（產量120 mg，產率69%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1723.7[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]鋱(III)（1baq-84）（120 mg，69.0 μmol）、三環己基氧化膦（41.2 mg，139 μmol）中加入丙酮（6.90 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三環己基氧化膦)鋱(III)（1b-195）的黃色固體（產量75.9 mg，產率48%）。ESIMS (m/z), MeOH：2318.3[M+Na] +, 2020.1[M-(三環己基氧化膦)+Na] +, 1779.2[M-(1-(4-聯苯基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例84）
[化407]
Figure 02_image812
於乙酸釤(III)n水合物（以2.5水合物計為98.0 mg，299 μmol）與參考例30中所獲得的1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮（395 mg，899 μmol）中加入乙醇（11.2 mL）及水（3.74 mL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（890 μL，890 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-(4-聯苯基) -4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]釤(III)（1baq-85）的茶色固體（產量364 mg，產率81%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
於二水三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]釤(III)（1baq-85）（364 mg，242 μmol）、三苯基氧化膦（135 mg，485 μmol）中加入丙酮（24.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基]雙(三苯基氧化膦)釤(III)（1b-194）的黃色固體（產量362 mg，產率74%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.7 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-31.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1584.1[M-(1-苯基-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-[1]苯并噻吩并[3,2-h]喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例85）
[化408]
Figure 02_image814
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為147 mg，392 μmol）與三苯基氧化膦（219 mg，787 μmol）中加入甲醇（20.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例47中所獲得的3-[4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮（654 mg，1.17 mmol）。滴加14.8 M的氨水（80.0 μL，1.18 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用少量的二乙基醚進行清洗，藉此獲得三{3-[4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1b-201）的黃色固體（產量405 mg，產率44%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-76.4 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2399.5[M+Na] +, 1841.1[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1818.0[M-(3-[4-(3,6-二-第三丁基-9H-咔唑-9-基)苯甲醯基]-4-羥基-1-甲基喹啉-2(1H)-酮基)] +.
（實施例86）
[化409]
Figure 02_image816
於乙酸銪n水合物（1.12 g，以2.5水合物計為2.99 mmol）與三苯基氧化膦（1.67 g，6.00 mmol）中加入甲醇（15.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例48中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（2.32 g，8.99 mmol），於室溫下攪拌3小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-1）的白色固體（4.08 g，92%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.1 (brs). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1223.3[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例87）
[化410]
Figure 02_image818
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為204 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，399 μmol）中加入甲醇（4.00 mL），於室溫下攪拌1.5小時。於反應混合物中加入參考例49中所獲得的1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮（185 mg，600 μmol），於室溫下攪拌4小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-8）的黃土色固體（產量183 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率56%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.4 (s, 0.5F), -73.4 (s, 7.3F), -74.0 (s, 1.2F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-80.7 (brs, 0.4P), -81.8 (brs, 1.6P). ESIMS (m/z), MeOH：1323.1[M-(1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮基)] +.
（實施例88）
[化411]
Figure 02_image820
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，399 μmol）中加入丙酮（4.00 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例50中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮（185 mg，600 μmol），於室溫下攪拌2小時。藉由過濾去除不溶固體，並將濾液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-11）的淡黃色固體（產量123 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率38%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3 (s, 9F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-83.8. ESIMS (m/z), MeOH：1323.1[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基)] +.
（實施例89）
[化412]
Figure 02_image822
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，399 μmol）中加入甲基環己烷（10.0 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例51中所獲得的7-(二苯基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（255 mg，599 μmol），附加迪安-斯塔克（Dean-Stark）裝置進行5小時回流。放冷後，抽吸濾取不溶固體，然後進行甲基環己烷清洗，藉此獲得三[7-(二苯基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-23）的黃色固體（產量197 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率50%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-81.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1557.5[M-(7-(二苯基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例90）
[化413]
Figure 02_image824
於碳酸氫鈉（126 mg，1.50 mmol）及乙酸銪n水合物（187 mg，以2.5水合物計為500 μmol）中加入甲醇（20.0 mL）及水（10.0 mL）。繼而，於反應混合液中加入參考例52中所獲得的7-[雙(4-氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（692 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，藉此獲得二水三[7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-29）（產量943 mg，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
接著，將二水三[7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（157 mg，100 μmol）懸浮於甲基環己烷（20 mL）中，並加入三苯基氧化膦（55.7 mg，200 μmol），附加迪安-斯塔克裝置進行1小時回流。放冷後，抽吸濾取不溶固體進行甲基環己烷清洗，藉此獲得三{7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-32）的黃色固體（產量35.3 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率20%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3 (s, 9F), -115.9 (s, 6F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-82.3 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1628.3[M-(7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例91）
[化414]
Figure 02_image826
將於實施例90中作為中間體而獲得的二水三[7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-29）（157 mg，100 μmol）懸浮於甲基環己烷（20.0 mL）中，並加入雙[2-[(氧代)二苯基膦基]苯基]醚（57.1 mg，100 μmol），附加迪安-斯塔克裝置進行1小時回流。放冷後，抽吸濾取不溶固體，並再次於甲基環己烷中進行回流後放冷。抽吸濾取固體，藉此獲得{雙[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物}三[7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1c-178）的黃色固體（產量139 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率79%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.4 (s, 9F), -116.2 (s, 6F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-101.6. ESIMS (m/z), MeOH：1643.2[M-(7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例92）
[化415]
Figure 02_image828
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）及1,10-啡啉（36.0 mg，200 mmol）中加入甲醇（4.00 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例52中所獲得的7-[雙(4-氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（277 mg，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體，於甲基環己烷中共沸脫水後，再次進行抽吸濾取，藉此獲得三[7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基](1,10-啡啉)銪(III)（1c-179）的橙色固體（產量294 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率86%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.6 (s, 9F), -115.3 (s, 6F). ESIMS (m/z), MeCN：1253.1[M-(7-[雙(4-氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例93）
[化416]
Figure 02_image830
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）及三苯基氧化膦（111 mg，399 μmol）中加入甲基環己烷（10.0 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例53中所獲得的7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（299 mg，601 μmol），附加迪安-斯塔克裝置進行1小時回流。放冷後，抽吸濾取所析出的固體，然後進行甲基環己烷清洗，藉此獲得三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-33）的黃色固體（產量492 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率為定量）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.0 (s, 9F), -107.8 (s, 12F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-86.3. ESIMS (m/z), MeOH：1701.0[M-(7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例94）
[化417]
Figure 02_image832
於碳酸氫鈉（126 mg，1.50 mmol）及乙酸銪n水合物（187 mg，以2.5水合物計為500 μmol）中加入水（10.0 mL）及氯仿（10 mL），加入參考例53中所獲得的7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（746 mg，1.50 mmol），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行抽吸過濾，對所獲得的固體進行水洗，獲得二水三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}銪(III)（1caq-30）（產量1.22 g，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
將二水三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}銪(III)（168 mg，100 μmol）懸浮於甲基環己烷（20.0 mL）中，並加入三苯基氧化膦（55.7 mg，200 mmol），附加迪安-斯塔克裝置進行1小時回流。放冷後，抽吸濾取所析出的固體，自甲基環己烷中進行再結晶，藉此獲得三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-33）的黃色固體（產量103 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率68%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.0 (s, 9F), -107.8 (s, 12F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.4. ESIMS (m/z), MeOH：1701.5[M-(7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +, 1423.3[M-(7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)-(三苯基氧化膦)] +.
（實施例95）
[化418]
Figure 02_image834
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）及1,10-啡啉（36.0 mg，200 μmol）中加入甲醇（4.00 mL），於室溫下攪拌0.5小時。於反應混合物中加入參考例53中所獲得的7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（298 mg，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。去除不溶固體，將濾液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體，於甲基環己烷中共沸脫水後，再次進行抽吸濾取，藉此獲得三{7-[雙(3,5-二氟苯基)胺基]-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}(1,10-啡啉)銪(III)（1c-180）的黃色固體（產量267 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率73%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.7 (s, 9F), -107.6 (s, 12F). ESIMS (m/z), MeCN：1843.9[M+Na] +.
（實施例96）
[化419]
Figure 02_image836
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為75.0 mg，200 μmol）與參考例54中所獲得的7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（181 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.50 mL）及水（2.50 mL），加入1 M氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-41）的茶色固體（產量144 mg，產率66%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
於二水三[7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（130 mg，120 μmol）、三苯基氧化膦（66.5 mg，240 μmol）中加入丙酮（12.0 mL），於室溫下攪拌3小時。濾取所析出的固體，並利用丙酮進行清洗，藉此獲得三[7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-112）的黃色固體（產量101 mg，產率52%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.2 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-57.8 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1354.2[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1308.2[M-(7-(二甲基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例97）
[化420]
Figure 02_image838
於乙酸銪n水合物（75.0 mg，以2.5水合物計為200 μmol）及三苯基氧化膦（111 mg，399 μmol）中加入甲醇（4.00 mL），於室溫下攪拌1.5小時。於反應混合物中加入參考例55中所獲得的7-(二乙基胺基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（198 mg，600 μmol），於室溫下攪拌4小時。將反應液注入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[7-(二乙基胺基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-181）的橙黃色固體（產量202 mg，自乙酸銪2.5水合物的產率60%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-75.7. ESIMS (m/z), MeOH：1365.4[M-(7-(二乙基胺基)-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例98）
[化421]
Figure 02_image840
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為37.0 mg，100 μmol）與參考例56中所獲得的7-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（168 mg，300 mmol）懸浮於乙醇（4.90 mL）及水（1.6 mL）中後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（300 μL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮後，對所獲得的固體利用水進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得二水三(7-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)銪(III)（1caq-28）的黃色固體（產量156 mg，產率78%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1892.5[M+Na] +, 1855.3[M-2H 2O+Na] +.
將二水三(7-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)銪(III)（143 mg，76.5 μmol）、三苯基氧化膦（45.1 mg，162 μmol）溶解於丙酮（7.50 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三(7-{雙[4-(三氟甲基)苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-31）的黃色固體（產量176 mg，產率96%）。 19F-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.3 (s, 18F), -73.1 (s, 9F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.2 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2410.6[M+Na] +.
（實施例99）
[化422]
Figure 02_image842
將乙酸銪(III)n水合物（以2.5水合物計為116 mg，309 μmol）與參考例57中所獲得的4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮（332 mg，919 μmol）懸浮於乙醇（11.4 mL）及水（3.80 mL）中後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（910 μL，910 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮基]銪(III)（1caq-74）的橙黃色固體（產量363 mg，產率93%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.9 (brs, 9F). ESIMS (m/z), MeOH：1255.0[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮基]銪(III)（202 mg，159 μmol）、三苯基氧化膦（90.3 mg，0.324 mmol）溶解於丙酮（15.8 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，獲得橙黃色固體的粗生成物（287 mg）。對所獲得的粗生成物中的137 mg利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-182）的黃色固體（產量114 mg，產率40%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：72.0 (brs, 2.2F), -73.0 (brs, 6.8F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-86.7 (brs, 9F). ESIMS (m/z), MeCN：1810.6[M+Na] +, 1533.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1428.0[M-(4-羥基-7-甲基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H,7H-吡喃并[5,6-c]咔唑-2-酮基)] +.
（實施例100）
[化423]
Figure 02_image844
將乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為75.2 mg，201 μmol）與參考例58中所獲得的6-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-1-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基氧基)-3H,6H-吡喃并[6,5-b]咔唑-3-酮（313 mg，603 μmol）懸浮於乙醇（7.50 mL）及水（2.50 mL）中後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[1-羥基-6-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[6,5-b]咔唑-3-酮基]銪(III)（1caq-52）的黃色固體（產量296 mg，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-72.1 (brs, 2.8F), -74.7 (brs, 0.1F), -74.7 (s, 0.1F), -75.0 (s, 0.2F), -75.3 (brs, 5.8F). ESIMS (m/z), MeOH：1440.5[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[1-羥基-6-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[6,5-b]咔唑-3-酮基]銪(III)（201 mg，138 μmol）、三苯基氧化膦（79.2 mg，285 μmol）溶解於丙酮（13.8 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，獲得暗綠色固體的粗生成物。對所獲得的粗生成物利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[1-羥基-6-苯基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[6,5-b]咔唑-3-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-125）的黃土色固體（產量256 mg，產率94%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.4 (brs, 1.6F), -71.9 (brs, 1.4F), -72.5 (brs, 6.0F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-91.3 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1997.6[M+Na] +, 1717.7[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例101）
[化424]
Figure 02_image846
將乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為124 mg，331 μmol）與參考例59中所獲得的6-己基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[5,6-b]咔唑-3-酮（432 mg，1.00 mmol）懸浮於乙醇（12.4 mL）及水（4.10 mL）中後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（994 μL，994 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[6-己基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[5,6-b]咔唑-3-酮基]銪(III)（1caq-75）的黃色固體（產量469 mg，產率96%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-70.5 (s, 0.1F), -70.7 (s, 0.1F), -71.9 (brs, 7.1F), -73.0 (brs, 0.4F), -74.3 (brs, 1.3F). ESIMS (m/z), MeOH：1465.8[M-2H 2O+Na] +.
將二水三[6-己基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[5,6-b]咔唑-3-酮基]銪(III)（256 mg，173 μmol）、三苯基氧化膦（99.7 mg，358 μmol）溶解於丙酮（17.3 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮，獲得橙黃色固體的粗生成物。於所獲得的粗生成物中加入丙酮/己烷，去除上清液，並進行加熱乾燥，藉此獲得三[6-己基-1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H,6H-吡喃并[5,6-b]咔唑-3-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-183）的橙黃色非晶體（產量337 mg，產率97%）。 19F-NMR（376 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-71.2 (brs, 0.7F), -71.8 (brs, 0.9F), -72.5 (brs, 7.0F), -73.0 (brs, 0.2F), -73.3 (brs, 0.2F). 31P-NMR（162 MHz，Acetone-d 6）δ（ppm）：-89.1 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：2022.5[M+Na] +, 1742.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例102）
[化425]
Figure 02_image848
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與參考例60中所獲得的4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮（203 mg，600 μmol）中加入乙醇（7.50 mL）及水（2.50 mL），加入1 M氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌3小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]銪(III)（1caq-72）的茶色固體（產量218 mg，產率91%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
於二水三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]銪(III)（180 mg，150 μmol）、三苯基氧化膦（83.5 mg，300 μmol）中加入丙酮（15.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，對濾液進行減壓濃縮，加入二乙基醚，藉由過濾去除所析出的褐色固體。對濾液進行減壓濃縮後，利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-103）的黃色固體（產量181 mg，產率70%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-83.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1464.6[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1382.6[M-(4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基)] +.
（實施例103）
[化426]
Figure 02_image850
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為18.9 mg，50.4 μmol）與參考例61中所獲得的7-{雙[4-氰基苯基]胺基}-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（168 mg，300 mmol）懸浮於乙醇（1.90 mL）及水（631 μL）中後，加入1 M氫氧化鈉水溶液（151 μL，151 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行減壓濃縮後，對所獲得的固體利用水進行清洗，並進行加熱乾燥，藉此獲得二水三{7-[雙(4-氰基苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}銪(III)（1caq-10）的黃色固體（產量76.3 mg，產率94%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1597.8[M-2H 2O+Na] +.
將二水三{7-[雙(4-氰基苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}銪(III)（58.7 mg，36.4 μmol）、三苯基氧化膦（20.3 mg，72.8 μmol）溶解於丙酮（3.60 mL）中，於室溫下攪拌3小時。於反應混合物中加入丙酮（1 mL）、己烷（10 mL），靜置後去除上清液。於所獲得的固體中進而加入丙酮（0.50 mL）、己烷（7.0 mL），靜置後去除上清液，並進行加熱乾燥，藉此獲得三{7-[雙(4-氰基苯基)胺基]-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基}雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-7）的黃色固體（產量65.1 mg，產率84%）。 19F-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.6 (s, 1.8F), -72.1 (s, 1.3F), -3.0 (s, 5.9F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.2 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：2153.4[M+Na] +.
（實施例104）
[化427]
Figure 02_image852
於乙酸銪n水合物（560 mg，以2.5水合物計為1.50 mmol）與三苯基氧化膦（835 mg，3.00 mmol）中加入甲醇（7.5 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例62中所獲得的4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（1.30 g，4.50 mmol），於室溫下攪拌3小時。將反應液倒入水中，抽吸濾取所析出的固體後進行水洗。將該固體懸浮於甲基環己烷中，進行共沸脫水後放冷，並抽吸濾取固體，藉此獲得三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-64）的淡黃色固體（產量1.95 g，產率83%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3. 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-82.5. ESIMS (m/Z), MeOH：1593.1[M+Na] +.
（實施例105）
[化428]
Figure 02_image854
將氯化釓(III)六水合物（40.5 mg，109 μmol）與三苯基氧化膦（60.8 mg，218 μmol）加入丙酮（2.20 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例49中所獲得的1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮（101 mg，327 μmol）與14.8 M氨水溶液（22.2 μL，329 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1c-79）的淺黃色固體（產量105 mg，產率59%）。ESIMS (m/z), MeOH：1379.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1327.9[M-(1-羥基-2-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-3H-萘並[2,1-b]吡喃-3-酮基)] +.
（實施例106）
[化429]
Figure 02_image856
將氯化釓(III)六水合物（18.1 mg，48.7 μmol）與三苯基氧化膦（27.7 mg，99.5 μmol）加入丙酮（1.00 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例50中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮（45.4 mg，147 μmol）與14.8 M的氨水溶液（10 μL，148 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1c-76）的淺黃色固體（產量21 mg，產率25%）。ESIMS (m/z), MeOH：1380.0[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1327.7[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基)] +.
（實施例107）
[化430]
Figure 02_image858
將氯化釓(III)六水合物（20.0 mg，59.2 μmol）與三苯基氧化膦（33.2 mg，119 μmol）加入丙酮（1.00 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例60中所獲得的4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮（61.1 mg，181 μmol）與14.8 M氨水溶液（12 μL，179 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)釓(III)（1c-94）的淺黃色固體（產量42.8 mg，產率42%）。ESIMS (m/z), MeOH：1470.3[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1388.2[M-(4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-萘並[1,2-b]吡喃-2-酮基)] +.
（實施例108）
[化431]
Figure 02_image860
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為19.9 mg，53.3 μmol）與參考例63中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-[1]苯并噻吩并[3,2-h]-1-苯并吡喃-2-酮（58.2 mg，160 μmol）中加入乙醇（2.00 mL）及水（700 μL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（160 μL，160 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-[1]苯并噻吩并[3,2-h]-1-苯并吡喃-2-酮基]銪(III)（1caq-26）的茶色固體（產量42.1 mg，產率62%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1265.1[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-[1]苯并噻吩并[3,2-h]-1-苯并吡喃-2-酮基]銪(III)（130 mg，120 μmol）、三苯基氧化膦（42.1 mg，32.9 μmol）中加入丙酮（3.3 mL），於室溫下攪拌3小時。濾取所析出的固體，並利用丙酮進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-[1]苯并噻吩并[3,2-h]-1-苯并吡喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-65）的黃色固體（產量20.1 mg，產率34%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.9 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-86.3 (brs). ESIMS (m/z), MeCN：1543.6[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例109）
[化432]
Figure 02_image862
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為112 mg，300 μmol）與參考例64中所獲得的6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（303 mg，900 μmol）中加入乙醇（12.0 mL）及水（4.00 mL），加入1 M的氫氧化鈉水溶液（900 μL，900 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-77）的黃色固體（產量266 mg，產率74%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。ESIMS (m/z), MeOH：1184.3[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（239 mg，200 μmol）、三苯基氧化膦（111 mg，400 μmol）中加入丙酮（20.0 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並利用氯仿/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-185）的黃色固體（產量312 mg，產率91%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.7 (brs). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-89.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1739.0[M+Na] +, 1460.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1381.0[M-(6-溴-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例110）
[化433]
Figure 02_image864
將乙酸銪(III)n水合物（90.0 mg，以2.5水合物計為273 μmol）與三-鄰甲苯基氧化膦（175.4 mg，548 μmol）放入甲醇（1.3 mL）中，於室溫下攪拌1小時。然後，加入參考例48中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（212.0 mg，821.2 μmol）與14.8 M的氨水溶液（12 μL，178 μmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，於反應混合物中放入水以產生沈澱物，對藉由抽吸過濾而濾取的固體利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三-鄰甲苯基氧化膦)銪(III)（1c-197）的白色固體（產量44.5 mg，產率47%）。ESIMS (m/z), MeOH：1267.1[M-(三-鄰甲苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例111）
[化434]
Figure 02_image866
將乙酸鋱(III)四水合物（150.9 mg，370 μmol）與三環己基氧化膦（220.1 mg，743 μmol）放入甲醇（2.0 mL）中，於室溫下攪拌2小時。然後，加入參考例48中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（286.3 mg，1.11 mmol），於室溫下攪拌3小時。反應後，對反應液進行減壓濃縮，並放入水以產生沈澱物，進行抽吸過濾，利用水、繼而利用極少量的乙醇進行清洗，並回收固體。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三環己基氧化膦)鋱(III)（1c-193）的白色固體（產量446.9 mg，產率79%）。ESIMS (m/z), MeOH：1249.3[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例112）
[化435]
Figure 02_image868
於乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與三苯基氧化膦（111 mg，592 μmol）中加入甲醇（10.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例66中所獲得的3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮（260 mg，601 μmol）。滴加14.8 M的氨水（40.0 μL，592 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入氯仿進行溶解，並進行減壓濃縮。對所獲得的固體利用二乙基醚進行清洗，藉此獲得三[3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-194）的黃色固體（產量363 mg，產率91%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-78.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2029.82[M+Na] +, 1573.4[M-(3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例113）
[化436]
Figure 02_image868
將乙酸銪n水合物（以2.5水合物計為187 mg，500 μmol）溶解於甲醇（4.00 mL）中，加入溶解於甲苯（10.0 mL）中的三苯基氧化膦（278 mg，1.00 mol），於室溫下攪拌1小時。將參考例66中所獲得的3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮（260 mg，601 μmol）與14.8 M的氨水（40.0 μL，592 μmol）懸浮於甲苯（10.0 mL）中，並滴加至反應混合物中，於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，對所獲得的固體利用水與二乙基醚進行清洗，藉此獲得三[3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-194）的黃色固體（產量950 mg，產率93%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-78.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：2029.82[M+Na] +, 1573.4[M-(3-[4-(二苯基胺基)苯甲醯基]-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例114）
[化437]
Figure 02_image871
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為74.8 mg，200 μmol）與參考例65中所獲得的6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（271 mg，602 μmol）中加入乙醇（7.50 mL）及水（2.50 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（600 μL，600 μmol），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-82）的深橙色粉末固體（產量292 mg，產率95%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
將二水三[6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-82）（280 mg，182 μmol）、三苯基氧化膦（102 mg，367 μmol）溶解於丙酮（20.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-190）的黃色固體（產量168 mg，產率45%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.2 (s, 0.8F), -72.4 (s, 7.2F), -73.0 (s, 1F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-87.7 (brs, 0.3P), -90.1 (brs, 1.7P). ESIMS (m/z), MeOH：2078.8[M+Na] +, 1799.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1607.0[M-(6-(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)-4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例115）
[化438]
Figure 02_image873
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為506 mg，1.35 mmol）與三環己基氧化膦（912 mg，3.08 mmol）中加入乙醇（6.8 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例69中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（1.19 g，4.62 mmol），於室溫下攪拌4小時。於反應液中加入乙醇（38.0 mL）後，加入水（22.5 mL），濾取所產生的沈澱，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1c-191）的白色固體（產量1.34 g，產率66%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-70.9 (brs, 1.0F), -71.3 (brs, 1.7F), -71.9 (brs, 6.3F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-69.7 (brs, 1.2P), -71.6 (brs, 0.8P).
（實施例116）
[化439]
Figure 02_image875
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為148 mg，396 μmol）與參考例48中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（308 mg，1.19 mmol）中加入乙醇（14.9 mL）及水（4.95 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（1.19 mL，1.19 mmol），於室溫下攪拌4小時。對反應混合物進行減壓濃縮後，加入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-1）的白色固體（產量262 mg，產率69%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CD 3OD）δ（ppm）：-74.7 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：946.9[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-1）（248 mg，258 μmol）、(2-聯苯基)二苯基氧化膦（183 mg，517 μmol）中加入丙酮（25.8 mL），於室溫下攪拌25小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。於所獲得的固體中加入氯仿，進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙[(2-聯苯基)二苯基氧化膦]銪(III)（1c-192）的白色固體（產量264 mg，產率63%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.8 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-83.0 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1655.2[M+Na] +, 1375.2[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +, 1301.1[M-((2-聯苯基)二苯基氧化膦)+Na] +, 1021.1[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基-(2-聯苯基)二苯基氧化膦)] +.
（實施例117）
[化440]
Figure 02_image877
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為299 mg，799 μmol）與參考例68中所獲得的8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮（724 mg，2.40 mmol）中加入乙醇（30.0 mL）及水（10.0 mL）後，加入1 M的氫氧化鈉水溶液（2.40 mL，2.40 mmol），於室溫下攪拌1小時。進行減壓濃縮後，於反應混合物中加入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體於減壓下進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮基]銪(III)（1caq-84）的淺黃色固體（產量702 mg，產率81%）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。 19F-NMR（376 MHz，CD 3OD）δ（ppm）：-74.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1079.4[M-2H 2O+Na] +.
於二水三[8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮基]銪(III)（1caq-84）（301 mg，276 μmol）、三苯基氧化膦（155 mg，555 μmol）中加入丙酮（27.5 mL），於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。於所獲得的固體中加入氯仿，進行矽藻土過濾後，減壓蒸餾去除溶媒。對所獲得的固體利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮基]雙[雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-195）的白色固體（產量356 mg，產率80%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.3 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-84.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1310.1[M-(8-羥基-3-(2,2,2-三氟乙基-1-酮-1-基)-6H-1,3-二氧雜環戊烷并[4,5-g][1]苯并吡喃-6-酮基)] +, 1357.0[M-三苯基氧化膦+Na] +, 1635.1[M+Na] +.
（實施例118）
[化441]
Figure 02_image873
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為18.3 g，48.9 mmol）與三環己基氧化膦（33.0 g，111 mmol）中加入乙醇（245 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例69中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（43.1 g，167 mmol），於室溫下攪拌3小時。於反應液中加入乙醇（1.39 L）後，加入水（815 mL），濾取所產生的沈澱，並利用60%乙醇水溶液進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1c-191）的白色固體（產量57.3 g，產率77%）。
（實施例119）
[化442]
Figure 02_image880
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為467 mg，1.25 mmol）與三(2-甲氧基苯基)氧化膦（922 mg，2.50 mmol）中加入乙醇（7.00 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例69中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（966 mg，3.74 mmol），於室溫下攪拌3小時。於反應液中加入乙醇（20.0 mL）後，加入水（10.0 mL），濾取所產生的沈澱，並利用乙醇進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙[三(2-甲氧基苯基)氧化膦]銪(III)（1c-213）的白色固體（產量1.17 g，產率56%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-71.3 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-124 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1685.0[M+Na] +, 1403.0[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +, 1314.9[M-(三(2-甲氧基苯基)氧化膦)+Na] +.
（實施例120）
[化443]
Figure 02_image882
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為749 mg，2.00 mmol）與三-正辛基氧化膦（1.55 g，4.00 mmol）中加入乙醇（10.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例69中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（1.58 g，6.12 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三-正辛基氧化膦)銪(III)（1c-203）的無色油狀物（產量3.39 g，產率為定量）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.4 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-64.0 (brs, 1.6P), -66.5 (brs, 0.4P). ESIMS (m/z), MeOH：1720.6[M+Na] +, 1437.6[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +, 1333.4[M-(三-正辛基氧化膦)+Na] +.
（實施例121）
[化444]
Figure 02_image884
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為749 mg，2.00 mmol）與三丁基氧化膦（873 mg，4.00 mmol）中加入乙醇（10.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例69中所獲得的4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（1.58 g，6.12 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮後，加入10%乙醇水溶液，靜置1小時，濾取沈澱出的固體，藉此獲得三[4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三丁基氧化膦)銪(III)（1c-204）的白色固體（產量2.28 g，產率84%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.3 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.8 (brs, 1.6P), -65.2 (brs, 0.4P). ESIMS (m/z), MeOH：1384.2[M+Na] +, 1165.1[M-(三丁基氧化膦)+Na] +, 1103.3[M-(4-羥基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例122）
[化445]
Figure 02_image886
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為44.5 mg，119 μmol）與參考例70中所獲得的4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（120 mg，359 μmol）中加入乙醇（4.50 mL）及水（1.50 mL），於室溫下攪拌1小時。蒸餾去除乙醇後，於反應混合物中放入水進行過濾，對所濾取的固體利用水進行清洗。對清洗後的固體進行加熱乾燥，藉此獲得二水三[4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（1caq-86）的淺茶色粉末固體（產量150 mg，產率為定量）。所獲得的粗生成物未進行進一步精製而直接用於下一反應。
將二水三[4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]銪(III)（150 mg，126 μmol）、三苯基氧化膦（70.3 mg，253 μmol）溶解於丙酮（13.0 mL）中，於室溫下攪拌3小時。對反應混合物進行過濾後進行減壓濃縮，並利用丙酮/己烷進行再沈澱，藉此獲得三[4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-196）的黃色固體（產量134 mg，產率62%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-73.0 (s). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-85.1 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1730.8[M+Na] +, 1451.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +, 1375.1[M-(4-羥基-7-苯基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（實施例123）
[化446]
Figure 02_image888
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為112 mg，300 μmol）與三環己基氧化膦（178 mg，600 μmol）中加入乙醇（15.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例71中所獲得的4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮（261 mg，906 μmol）。滴加14.8 M的氨水（60.0 μL，888 μmol），於室溫下攪拌3小時。濾取沈澱出的固體，並利用水與乙醇進行清洗，藉此獲得三[4-羥基-7-甲氧基-3-(2,2,2-三氟乙烷-1-酮-1-基)-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三環己基氧化膦)銪(III)（1c-218）的白色固體（產量263 mg，產率55%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-72.0 (s, 7.3F), -72.2 (s, 1.7F). 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-62.6 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1630.6[M+Na] +, 1333.2[M-(三環己基氧化膦)+Na] +.
（實施例124）
[化447]
Figure 02_image890
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為35.0 mg，93.5 μmol）與三苯基氧化膦（52.0 mg，187 μmol）中加入乙醇（5.00 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例72中所獲得的4-羥基-3-(苯并噻吩-2-羰基)-2H-苯并哌喃-2-酮（90.4 mg，280 μmol）。滴加14.8 M的氨水（80.0 μL，1.18 mmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮，利用水與乙醇進行清洗後，溶解於氯仿中，藉由矽藻土過濾去除不溶物，藉此獲得三[3-(苯并[b]噻吩-2-羰基)-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-146）的淺茶色固體（產量136 mg，產率87%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-78.9 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1648.0[M+Na] +, 1368.9[M-(三苯基氧化膦)+Na] +.
（實施例125）
[化448]
Figure 02_image892
於乙酸銪(III)水合物（以2.5水合物計為112 mg，300 μmol）與三苯基氧化膦（167 mg，600 μmol）中加入乙醇（15.0 mL），於室溫下攪拌1小時。於反應混合物中加入參考例73中所獲得的3-(苯并呋喃-2-羰基)-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮（276 mg，901 μmol）。滴加14.8 M的氨水（60.0 μL，888 μmol），於室溫下攪拌3小時。對反應液進行減壓濃縮，利用60%乙醇水溶液進行清洗，藉此獲得三[3-(苯并呋喃-2-羰基)-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基]雙(三苯基氧化膦)銪(III)（1c-147）的黃色固體（產量449 mg，產率92%）。 31P-NMR（162 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-77.5 (brs). ESIMS (m/z), MeOH：1697.4[M+Na] +, 1351.2[M-(3-(苯并呋喃-2-羰基)-4-羥基-2H-苯并哌喃-2-酮基)] +.
（比較例1）
[化449]
Figure 02_image894
依照非專利文獻3進行合成。於參考例13中所獲得的二水三[4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮基]銪(III)（667 mg，800 μmol）與參考例14中所獲得的4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺（334 mg，800 μmol）中加入四氫呋喃（160 mL），於室溫下攪拌2小時。對反應混合物進行過濾，對殘渣利用四氫呋喃進行清洗，並於減壓下、室溫下進行乾燥。自所獲得的粗生成物中進行2次（己烷/乙酸乙酯及己烷/氯仿）再結晶，藉此獲得雙{4-[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]-N,N-二乙基苯胺}三[4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮基]銪(III)的黃色粉末（產量808 mg，產率82%）。 19F-NMR（376 MHz，CDCl 3）δ（ppm）：-81.1 (brs). ESIMS (m/z)：1008.9[M-(4,4,4-三氟-1-苯基-1,3-丁二酮基)] +.
評價實施例 實施例1～實施例125中所獲得的本發明的稀土類錯合物及比較例1中所獲得的稀土類錯合物的發光光譜測定、以及耐光性的評價用樣品使用了含有1.0 wt%的實施例1～實施例125中所獲得的稀土類錯合物及比較例1中所獲得的稀土類錯合物的PMMA（polymethyl methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂）薄膜。含1.0 wt%稀土類錯合物的PMMA薄膜藉由以下方式來準備：使稀土類錯合物4.5 mg、PMMA顆粒（可樂麗（Kuraray）公司製品，G-1000）445 mg溶解於氯仿2 mL中，將所獲得的PMMA溶液以棒塗方式塗佈於白板玻璃上，並使其風乾。
將實施例1～實施例125中所獲得的稀土類錯合物的發光光譜（激發光350 nm）的測定結果示於圖1～圖65中。
耐光性藉由以下所示的方法進行評價。關於實施例1～實施例125及比較例1的耐光性評價，利用分光光度計（日本分光公司製造，FP-6500）對615 nm附近的最大發光波長下的發光強度進行測定。激發光波長設為350 nm。繼而，於室溫下，使用450 nm LED光源（朝日分光公司製造，CL-1503、CL-H1-450-9-1），照射規定時間（6小時）的亮度1000 Cd/m 2的藍色光。利用分光光度計再次測定藍色光照射後的樣品的發光強度，並根據下式算出自初始狀態起的發光強度殘存率，從而對耐光性進行評價。
發光強度殘存率（%）（I/I 0）=（藍色光照射後的最大發光波長下的發光強度）/（藍色光照射前的最大發光波長下的發光強度）×100 將實施例1～實施例125中所獲得的本發明的稀土類錯合物於UV光照射6小時後的發光強度殘存率的結果示於表1及表2中。
[表1]
樣品 發光強度殘存率 樣品 發光強度殘存率 樣品 發光強度殘存率
1b-1 99% 1b-61 97% 1b-178 ＞99%
1b-2 97% 1b-64 ＞99% 1b-179 94%
1b-3 88% 1b-65 99% 1b-180 94%
1b-5 93% 1b-66 ＞99% 1b-181 97%
1b-6 90% 1b-67 97% 1b-182 99%
1b-8 99% 1b-69 89% 1b-183 ＞99%
1b-9 97% 1b-71 91% 1b-184 99%
1b-10 97% 1b-73 99% 1b-186 98%
1b-11 98% 1b-75 ＞99% 1b-187 ＞99%
1b-12 92% 1b-97 99% 1b-188 ＞99%
1b-13 ＞99% 1b-98 95% 1b-190 ＞99%
1b-14 98% 1b-99 ＞99% 1b-191 ＞99%
1b-15 99% 1b-103 94% 1b-192 ＞99%
1b-16 96% 1b-106 ＞99% 1b-193 ＞99%
1b-17 97% 1b-117 99% 1b-197 82%
1b-33 99% 1b-119 98% 1b-198 ＞99%
1b-52 94% 1b-168 ＞99% 1b-199 85%
1b-53 93% 1b-169 ＞99% 1b-200 83%
1b-54 92% 1b-176 99% 1b-201 96%
1b-58 88% 1b-177 97% 比較例1 73%
[表2]
樣品 發光強度殘存率 樣品 發光強度殘存率
1c-1 97% 1c-179 ＞99%
1c-7 97% 1c-180 ＞99%
1c-8 99% 1c-181 95%
1c-11 99% 1c-182 97%
1c-23 ＞99% 1c-183 98%
1c-31 99% 1c-185 ＞99%
1c-32 89% 1c-191 ＞99%
1c-33 96% 1c-192 ＞99%
1c-64 98% 1c-193 ＞99%
1c-65 ＞99% 1c-194 91%
1c-103 ＞99% 1c-195 89%
1c-112 ＞99% 1c-197 98%
1c-178 98% 比較例1 73%
如表1及表2所示般，可知，本發明的稀土類錯合物（1）藉由導入特定配位子而具有高耐光性。 [產業上之可利用性]
本發明的稀土類錯合物（1）能夠用藍色光激發且耐光性優異。因此，可有效用作太陽能電池用膜、農業用膜、LED螢光體及安全油墨等發光材料或該些中所使用的波長轉換材料。
無
圖1是實施例3中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-3）的UV-Vis/發光光譜。 圖2是實施例4中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-4）的UV-Vis/發光光譜。 圖3是實施例7中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-7）的UV-Vis/發光光譜。 圖4是實施例8中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-8）的UV-Vis/發光光譜。 圖5是實施例10中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-9）的UV-Vis/發光光譜。 圖6是實施例11中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-10）的UV-Vis/發光光譜。 圖7是實施例12中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-11）的UV-Vis/發光光譜。 圖8是實施例13中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-12）的UV-Vis/發光光譜。 圖9是實施例15中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-13）的UV-Vis/發光光譜。 圖10是實施例16中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-14）的UV-Vis/發光光譜。 圖11是實施例17中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-15）的UV-Vis/發光光譜。 圖12是實施例18中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-16）的UV-Vis/發光光譜。 圖13是實施例19中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-17）的UV-Vis/發光光譜。 圖14是實施例23中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-18）的UV-Vis/發光光譜。 圖15是實施例27中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-52）的UV-Vis/發光光譜。 圖16是實施例29中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-53）的UV-Vis/發光光譜。 圖17是實施例30中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-54）的UV-Vis/發光光譜。 圖18是實施例28中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-58）的UV-Vis/發光光譜。 圖19是實施例32中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-61）的UV-Vis/發光光譜。 圖20是實施例26中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-64）的UV-Vis/發光光譜。 圖21是實施例37中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-66）的UV-Vis/發光光譜。 圖22是實施例31中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-67）的UV-Vis/發光光譜。 圖23是實施例33中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-69）的UV-Vis/發光光譜。 圖24是實施例34中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-71）的UV-Vis/發光光譜。 圖25是實施例35中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-73）的UV-Vis/發光光譜。 圖26是實施例36中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-75）的UV-Vis/發光光譜。 圖27是實施例48中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-97）的UV-Vis/發光光譜。 圖28是實施例49中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-98）的UV-Vis/發光光譜。 圖29是實施例50中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-99）的UV-Vis/發光光譜。 圖30是實施例40中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-103）的UV-Vis/發光光譜。 圖31是實施例52中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-33）的UV-Vis/發光光譜。 圖32是實施例53中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-169）的UV-Vis/發光光譜。 圖33是實施例55中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-178）的UV-Vis/發光光譜。 圖34是實施例56中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-106）的UV-Vis/發光光譜。 圖35是實施例57中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-117）的UV-Vis/發光光譜。 圖36是實施例58中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-65）的UV-Vis/發光光譜。 圖37是實施例59中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-168）的UV-Vis/發光光譜。 圖38是實施例60中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-179）的UV-Vis/發光光譜。 圖39是實施例61中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-180）的UV-Vis/發光光譜。 圖40是實施例62中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-181）的UV-Vis/發光光譜。 圖41是實施例63中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-182）的UV-Vis/發光光譜。 圖42是實施例64中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-119）的UV-Vis/發光光譜。 圖43是實施例65中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-183）的UV-Vis/發光光譜。 圖44是實施例66中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-184）的UV-Vis/發光光譜。 圖45是實施例68中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-187）的UV-Vis/發光光譜。 圖46是實施例69中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-188）的UV-Vis/發光光譜。 圖47是實施例70中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-177）的UV-Vis/發光光譜。 圖48是實施例71中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-176）的UV-Vis/發光光譜。 圖49是實施例72中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-186）的UV-Vis/發光光譜。 圖50是實施例76中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-198）的UV-Vis/發光光譜。 圖51是實施例77中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-199）的UV-Vis/發光光譜。 圖52是實施例78中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-200）的UV-Vis/發光光譜。 圖53是實施例79中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-191）的UV-Vis/發光光譜。 圖54是實施例80中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-190）的UV-Vis/發光光譜。 圖55是實施例81中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-192）的UV-Vis/發光光譜。 圖56是實施例82中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-193）的UV-Vis/發光光譜。 圖57是實施例85中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1b-201）的UV-Vis/發光光譜。 圖58是實施例93中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-33）的UV-Vis/發光光譜。 圖59是實施例97中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-181）的UV-Vis/發光光譜。 圖60是實施例98中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-31）的UV-Vis/發光光譜。 圖61是實施例99中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-182）的UV-Vis/發光光譜。 圖62是實施例101中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-183）的UV-Vis/發光光譜。 圖63是實施例102中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-103）的UV-Vis/發光光譜。 圖64是實施例103中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-7）的UV-Vis/發光光譜。 圖65是實施例112中所獲得的本發明的稀土類錯合物（1c-194）的UV-Vis/發光光譜。
Figure 111125021-A0101-11-0001-2

Claims (32)

  1. 一種稀土類錯合物，由通式（1）表示，
    Figure 03_image896
    HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子；
    Figure 03_image898
    式中，R A表示碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基；所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； R B1、R B2、R B3、R B4及R B5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image900
    式中，R BA1及R BA2各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image902
    式中，R BO1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image904
    式中，R BS1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，R B1、R B2、R B3及R B4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； 另外，R B5與R B1亦可與所鍵結的喹啉酮環成為一體而形成5員、6員或7員的環；
    Figure 03_image906
    式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R C1、R C2、R C3及R C4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、可經碳數1～6的烷基氧基取代一個以上的碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image908
    式中，R BA1及R BA2表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image910
    式中，R BO1表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image912
    式中，R BS1表示與前述相同的含義； 另外，R C1、R C2、R C3及R C4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； n表示1、2或3；於n為2或3時，多個喹啉酮類配位子或香豆素類配位子可相同或者不同； m 1表示0、1或2，m 2表示0～3，且滿足0≦m 1+m 2≦3的關係； L 1表示具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者下述通式（3a）或下述通式（3b）所表示的磷配位子；於m 1為2時，L 1可相同或者不同；
    Figure 03_image914
    Figure 03_image916
    式中，X A各自獨立地表示碳數1～10的烷基、下述通式（3c）所表示的芳基、下述通式（BA2）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO2）所表示的可經取代的氧基；
    Figure 03_image918
    式中，X 1各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷基氧基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、碳數5～14的芳基氧基、碳數1～6的鹵代烷基或碳數1～6的鹵代烷基氧基，所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的鹵代烷基氧基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image920
    式中，R BA3及R BA4各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA3與R BA4亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image922
    式中，R BO2表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； X H表示碳數1～10的伸烷基、碳數2～10的伸烯基、碳數2～10的伸炔基、碳數5～24的伸芳基或碳數4～23的伸雜芳基； L 2表示選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子； 於m 2為2或3時，L 2可相同或者不同； X L表示鹵化物離子、硝酸根離子、羧酸根離子、磺酸根離子或碳數5～12的β-二酮基離子； M 3+表示三價稀土類金屬離子。
  2. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且n為3。
  3. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且M 3+為銪(III)離子、鋱(III)離子、釤(III)離子或釓(III)離子。
  4. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且R A為可經選自由氟原子、二苯基胺基或碳數1～6的氟烷基所組成的群組中的一個以上的取代基取代的苯基、或者碳數1～6的氟烷基，所述二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～6的氟烷基或氰基取代一個以上。
  5. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中所述通式（1qu）為下述通式（1qu-1）～通式（1qu-8）的任一者所表示的喹啉酮類配位子，
    Figure 03_image924
    式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R B6各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基； R B7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基；
    Figure 03_image926
    式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image928
    式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，鄰接的R B7彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； R B8表示氫原子、碳數1～10的烷基或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的碳數6～22的芳基； R B9表示氫原子或者可經氟原子或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的二苯基胺基； Y表示單鍵、伸乙基、甲氧基或可經氯原子取代一個以上的伸乙烯基、氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基； W 1表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基。
  6. 如請求項5所述的稀土類錯合物，其中R B6為氫原子。
  7. 如請求項5所述的稀土類錯合物，其中R B7為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基。
  8. 如請求項5所述的稀土類錯合物，其中W 1為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子。
  9. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 1為1或2、並且L 1為可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉、可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶、N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺或者二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪。
  10. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 2為1、2或3、並且L 2為水。
  11. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且通式（3a）及通式（3b）中的X A為碳數4～8的烷基或下述通式（3d）所表示的芳基，X H為碳數1～4的伸烷基、二苯基醚-2,2'-二基、萘-1,8-二基、聯苯-2,2'-二基、聯萘-2,2'-二基、聯吡啶-2,2'-二基、或者可經甲基取代一個以上的呫噸二基，
    Figure 03_image930
    式中，X 2表示氫原子；氟原子；碳數1～4的烷基；碳數1～4的烷基氧基；萘基；吡啶基；碳數1～4的氟烷基；或者可經氟原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的苯基。
  12. 如請求項11所述的稀土類錯合物，其中所述通式（3d）的X 2為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、或者可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基。
  13. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子、且m 1為1或2、m 2為0。
  14. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且n為3。
  15. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且M 3+為銪(III)離子、鋱(III)離子、釤(III)離子或釓(III)離子。
  16. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且R A為可經選自由氟原子、二苯基胺基或碳數1～6的氟烷基所組成的群組中的一個以上的取代基取代的苯基、或者碳數1～6的氟烷基，所述二苯基胺基亦可經氟原子、碳數1～6的氟烷基或氰基取代一個以上。
  17. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中所述通式（1cu）為下述通式（1cu-1）～通式（1cu-6）的任一者所表示的香豆素類配位子，
    Figure 03_image932
    式中，R A表示與通式（1cu）的R A相同的含義； R C5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、氰基、碳數1～8的烷基、碳數1～4的氟烷基、碳數6～22的芳基、下述通式（BA3）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO3）所表示的可經取代的氧基；
    Figure 03_image934
    式中，R BA5及R BA6各自獨立地表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA5與R BA6亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image936
    式中，R BO3表示碳數1～4的烷基或碳數6～12的芳基，所述烷基及所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～4的烷基氧基、碳數1～4的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，鄰接的R C5彼此亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； R C6各自獨立地表示氫原子或碳數1～4的烷基氧基； R C7各自獨立地表示氫原子、鹵素原子或碳數1～4的氟烷基； W 2表示氧原子、硫原子、可經碳數1～12的烴基取代的氮原子或可經碳數1～12的烴基取代一個以上的亞甲基。
  18. 如請求項17所述的稀土類錯合物，其中R C7為氫原子。
  19. 如請求項17所述的稀土類錯合物，其中R C5為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、碳數2～8的二烷基胺基或者可經氟原子、碳數1～4的氟烷基、或氰基取代一個以上的二苯基胺基。
  20. 如請求項17所述的稀土類錯合物，其中W 2為氧原子、硫原子、可經碳數1～4的烷基取代一個以上的亞甲基或者可經碳數1～10的烷基或碳數6～12的芳基取代的氮原子。
  21. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 1為1或2、並且L 1為可經甲基或苯基取代一個以上的啡啉、可經甲基或苯基取代一個以上的聯吡啶、N,N-二乙基-4-{[4,6-雙(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-1,3,5-三嗪-2-基]}苯胺或者二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]啡嗪。
  22. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 2為1、2或3、並且L 2為水。
  23. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且通式（3a）及通式（3b）中的X A為碳數4～8的烷基或下述通式（3d）所表示的芳基，X H為碳數1～4的伸烷基、二苯基醚-2,2'-二基、萘-1,8-二基、聯苯-2,2'-二基、聯萘-2,2'-二基、聯吡啶-2,2'-二基、或者可經甲基取代一個以上的呫噸二基，
    Figure 03_image938
    式中，X 2表示氫原子；氟原子；碳數1～4的烷基；碳數1～4的烷基氧基；萘基；吡啶基；碳數1～4的氟烷基；或者可經氟原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基或碳數1～4的氟烷基取代一個以上的苯基。
  24. 如請求項23所述的稀土類錯合物，其中所述通式（3d）的X 2為氫原子、碳數1～4的烷基、碳數1～4的烷基氧基、或者可經碳數1～4的烷基或碳數1～4的烷基氧基取代一個以上的苯基。
  25. 如請求項1所述的稀土類錯合物，其中HC為通式（1cu）所表示的香豆素類配位子、且m 1為1或2、m 2為0。
  26. 一種稀土類錯合物（1）的製造方法，其特徵在於：使下述通式（4b）或通式（4c）所表示的烯醇；與L 1所表示的由下述通式（3a）表示的磷配位子、由下述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮化合物或者/且L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子；以及稀土類化合物進行反應，
    Figure 03_image048
    HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子；
    Figure 03_image898
    式中，R A表示碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基；所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； R B1、R B2、R B3、R B4及R B5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image942
    式中，R BA1及R BA2各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image944
    式中，R BO1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image946
    式中，R BS1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，R B1、R B2、R B3及R B4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； 另外，R B5與R B1亦可與所鍵結的喹啉酮環成為一體而形成5員、6員或7員的環；
    Figure 03_image948
    式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R C1、R C2、R C3及R C4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、可經碳數1～6的烷基氧基取代一個以上的碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image950
    式中，R BA1及R BA2表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image952
    式中，R BO1表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image954
    式中，R BS1表示與前述相同的含義； 另外，R C1、R C2、R C3及R C4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； n表示1、2或3；於n為2或3時，多個喹啉酮類配位子或香豆素類配位子可相同或者不同； m 1表示0、1或2，m 2表示0、1、2或3，且滿足0≦m 1+m 2≦3的關係； L 1表示具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者下述通式（3a）或下述通式（3b）所表示的磷配位子；於m 1為2時，L 1可相同或者不同；
    Figure 03_image956
    Figure 03_image958
    式中，X A各自獨立地表示碳數1～10的烷基、下述通式（3c）所表示的芳基、下述通式（BA2）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO2）所表示的可經取代的氧基；
    Figure 03_image960
    式中，X 1各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷基氧基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、碳數5～14的芳基氧基、碳數1～6的鹵代烷基或碳數1～6的鹵代烷基氧基，所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的鹵代烷基氧基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image920
    式中，R BA3及R BA4各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA3與R BA4亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image922
    式中，R BO2表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； X H表示碳數1～10的伸烷基、碳數2～10的伸烯基、碳數2～10的伸炔基、碳數5～24的伸芳基或碳數4～23的伸雜芳基； L 2表示選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子； 於m 2為2或3時，L 2可相同或者不同； X L表示鹵化物離子、硝酸根離子、羧酸根離子、磺酸根離子或碳數5～12的β-二酮基離子； M 3+表示三價稀土類金屬離子。
  27. 一種稀土類錯合物（1）的製造方法，其特徵在於：使下述通式（1aq）所表示的二酮基錯合物；與L 1所表示的由下述通式（3a）表示的磷配位子、由下述通式（3b）表示的磷配位子、或具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者/且L 2所表示的選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子進行反應，
    Figure 03_image050
    HC為通式（1qu）所表示的喹啉酮類配位子或通式（1cu）所表示的香豆素類配位子；
    Figure 03_image898
    式中，R A表示碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基；所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由碳數1～6的氟烷基；碳數1～6的烷基氧基；碳數1～6的氟烷基氧基；碳數5～14的芳基氧基；碳數1～6的單烷基胺基；碳數6～12的單芳基胺基；碳數4～12的單雜芳基胺基；碳數2～12的二烷基胺基；可經氰基、鹵素原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數10～24的二芳基胺基；可經氟原子或碳數1～6的氟烷基取代一個以上的碳數8～24的二雜芳基胺基；碳數3～20的雜芳基；碳數2～13的醯基；亞甲基二氧基；伸乙基二氧基；鹵素原子；羥基；硝基及氰基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； R B1、R B2、R B3、R B4及R B5各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image942
    式中，R BA1及R BA2各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA1與R BA2亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image944
    式中，R BO1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image946
    式中，R BS1表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； 另外，R B1、R B2、R B3及R B4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； 另外，R B5與R B1亦可與所鍵結的喹啉酮環成為一體而形成5員、6員或7員的環；
    Figure 03_image948
    式中，R A表示與通式（1qu）的R A相同的含義； R C1、R C2、R C3及R C4各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～10的烷基、可經碳數1～6的烷基氧基取代一個以上的碳數2～4的烯基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、氰基、硝基、可經鹵素原子取代一個以上的碳數7～14的芳烷基、下述通式（BA1）所表示的可經取代的胺基、下述通式（BO1）所表示的可經取代的氧基或下述通式（BS1）所表示的可經取代的硫基，所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image970
    式中，R BA1及R BA2表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image972
    式中，R BO1表示與前述相同的含義；
    Figure 03_image974
    式中，R BS1表示與前述相同的含義； 另外，R C1、R C2、R C3及R C4中鄰接的兩個取代基亦可與所鍵結的苯環成為一體而形成5員環、6員環或7員環； n表示1、2或3；於n為2或3時，多個喹啉酮類配位子或香豆素類配位子可相同或者不同； m 1表示0、1或2，m 2表示0～3，且滿足0≦m 1+m 2≦3的關係； L 1表示具有兩個以上的含有非共價電子對的氮原子的含氮配位子或者下述通式（3a）或下述通式（3b）所表示的磷配位子；於m 1為2時，L 1可相同或者不同；
    Figure 03_image976
    Figure 03_image978
    式中，X A各自獨立地表示碳數1～10的烷基、下述通式（3c）所表示的芳基、下述通式（BA2）所表示的可經取代的胺基或下述通式（BO2）所表示的可經取代的氧基；
    Figure 03_image980
    式中，X 1各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6的烷基、碳數1～6的烷基氧基、碳數6～22的芳基、碳數3～20的雜芳基、碳數5～14的芳基氧基、碳數1～6的鹵代烷基或碳數1～6的鹵代烷基氧基，所述芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的鹵代烷基、碳數1～6的鹵代烷基氧基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；
    Figure 03_image920
    式中，R BA3及R BA4各自獨立地表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代；另外，R BA3與R BA4亦可包含所鍵結的氮原子而形成5員環、6員環或7員環；
    Figure 03_image922
    式中，R BO2表示氫原子、碳數1～6的烷基、碳數6～22的芳基或碳數3～20的雜芳基，所述烷基、所述芳基及所述雜芳基亦可經選自由鹵素原子、碳數1～6的烷基氧基、碳數1～6的氟烷基、碳數2～13的醯基、羥基、氰基及硝基所組成的群組中的一個以上的取代基取代； X H表示碳數1～10的伸烷基、碳數2～10的伸烯基、碳數2～10的伸炔基、碳數5～24的伸芳基或碳數4～23的伸雜芳基； L 2表示選自由水、氘代水、亞碸化合物、碸化合物、醯胺化合物、腈化合物、酯化合物、羰基化合物、醚化合物及醇所組成的群組中的中性配位子； 於m 2為2或3時，L 2可相同或者不同； X L表示鹵化物離子、硝酸根離子、羧酸根離子、磺酸根離子或碳數5～12的β-二酮基離子； M 3+表示三價稀土類金屬離子； 式中，m表示0、1、2或3； 式中，Q 1表示中性分子；其中，於m並非0、m 1為0時，Q 1與L 2不相同且m與m 2不相同。
  28. 一種光學材料，包含如請求項1所述的稀土類錯合物。
  29. 一種光學材料，包含樹脂材料、無機玻璃、有機低分子材料或溶媒、及如請求項1所述的稀土類錯合物。
  30. 如請求項29所述的光學材料，其中樹脂材料為聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯及該些的共聚物；環氧樹脂；聚醯亞胺樹脂；或矽酮樹脂。
  31. 如請求項29所述的光學材料，其中溶媒為鹵化烴類、醇類、酯類、乙二醇醚類、醚類、酮類或烴類。
  32. 如請求項28至請求項31中任一項所述的光學材料，為太陽能電池用膜、農業用膜、發光二極體螢光體、發光材料、螢光材料或波長轉換材料。
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