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TW202244216A - 黏著膜 - Google Patents

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TW202244216A
TW202244216A TW111107354A TW111107354A TW202244216A TW 202244216 A TW202244216 A TW 202244216A TW 111107354 A TW111107354 A TW 111107354A TW 111107354 A TW111107354 A TW 111107354A TW 202244216 A TW202244216 A TW 202244216A
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TW
Taiwan
Prior art keywords
adhesive
base material
silane coupling
substrate
film
Prior art date
Application number
TW111107354A
Other languages
English (en)
Inventor
鈴木淳史
岡本理恵
Original Assignee
日商藤森工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from JP2022019661A external-priority patent/JP2022135952A/ja
Application filed by 日商藤森工業股份有限公司 filed Critical 日商藤森工業股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種具有良好之印刷層密接性之黏著膜。 黏著膜10係具備基材11、以及積層於基材11之單面的黏著層12;基材11係由含有矽烷偶合劑之聚胺甲酸乙酯樹脂所構成。可在基材11之與黏著層12為相反側之面形成印刷層15。可在黏著層12之與基材11為相反側之面貼合被黏著體20。

Description

黏著膜
本發明係關於一種黏著膜。
基於保護物品之表面或者是在表面來施行裝飾等之目的係使用黏著膜。 例如在專利文獻1記載藉由使用以聚氯乙烯膜作為基材並積層有由丙烯酸系黏著劑所形成之黏著層而成之裝飾成形用膜,可柔軟地追隨於甚至是三維曲面部。
又,在專利文獻2記載了在用以貼合於汽車塗裝鋼板表面上之黏著片中,基材包含由聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯所構成之硬質層和由聚酯系聚胺甲酸乙酯所構成之軟質層,黏著劑層係由以含有羧基之乙烯性不飽和單體等來作為共聚成分之丙烯酸系黏著劑所形成。
又,在專利文獻3記載一種薄膜標記片,在由聚酯系或聚碳酸酯系之聚胺甲酸乙酯樹脂之無延伸膜所形成之基材之一面積層上黏著劑層,而在基材之另一面設置有裝飾顯示層。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利第6577380號公報。 [專利文獻2]日本專利第4886969號公報。 [專利文獻3]日本特開2003-295769號公報。
[發明所欲解決之課題]
在使用於物品表面之黏著膜,有時會藉由對於基材之印刷等而施行裝飾之狀況。在專利文獻1記載了藉由在聚氯乙烯膜添加塑化劑可使得容易貼附至三維曲面之延伸以及裝飾成形用印刷性優異。但是,因為使用有機氯系化合物,恐用途受限。
在專利文獻2記載了:針對小石頭等之物體彈跳而損傷車體之現象亦即碎屑撞擊(chipping),為了保護車體而貼附黏著片,但是並無記載在黏著片施行印刷等。 在專利文獻3雖記載了在基材之另一面藉由金屬蒸鍍、印刷、貼箔等而形成裝飾顯示層,但是在形成了裝飾顯示層之後,最好是塗布透明樹脂而形成保護層(頂塗光澤層)。
只要在印刷層上形成保護層,則可以有效地抑制印刷層之剝離等。但是,形成保護層之步驟為繁雜。又,隨物品種類等之不同,有時無法容易實施塗布透明樹脂之步驟。為了提高印刷層對於基材之密接性,也考慮在基材上之形成有印刷層之面設置底漆層等之易接著層。但是,形成易接著層之步驟為繁雜。又,隨物品種類等之不同,有時無法容易實施形成易接著層之步驟。
本發明係有鑑於前述狀況而完成的,以提供具有良好之印刷層密接性之黏著膜為課題。 [用以解決課題之手段]
為了解決前述課題,因此,本發明係提供一種黏著膜,具備基材、以及積層於前述基材之單面的黏著層;前述基材係由含有矽烷偶合劑之聚胺甲酸乙酯樹脂所構成。
前述基材中之前述矽烷偶合劑之含量相對於前述聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份可為0.1重量份至2重量份。更理想可以是0.2重量份至1.0重量份。 前述矽烷偶合劑可包含具有環氧基作為有機官能基之第一矽烷偶合劑、以及具有丙烯酸基作為有機官能基之第二矽烷偶合劑,,前述第一矽烷偶合劑與前述第二矽烷偶合劑之重量比可以是0.5:1至1:0.5。重量比可以是0.7:1至1:0.7。
前述聚胺甲酸乙酯樹脂可以由交聯劑交聯著。 前述聚胺甲酸乙酯樹脂可以是聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯。 可以在前述基材之與前述黏著層為相反側之面具有覆蓋膜。 可以在前述基材之與前述黏著層為相反側之面形成有印刷層。 可以在前述黏著層之與前述基材為相反側之面具有剝離膜。 可以在前述黏著層之與前述基材為相反側之面貼合被黏著體之玻璃。 [發明功效]
依據本發明可改善印刷層之密接性。
以下根據適當之實施形態而說明本發明。
圖1係顯示黏著膜之一例。黏著膜10係具備基材11、以及積層於基材11之單面的黏著層12。基材11之與黏著層12為相反側之面係成為可以進行印刷等裝飾之裝飾面11a。黏著層12之與基材11為相反側之面係成為可以貼合至物品等之黏著面12a。
基材11係由含有矽烷偶合劑之聚胺甲酸乙酯樹脂而形成。藉此即便對於裝飾面11a來施行印刷等裝飾之情況,也可改善相對於基材11之裝飾密接性。
如果是以多元醇和聚異氰酸酯之反應生成物來作為主體之樹脂,則作為聚胺甲酸乙酯樹脂並無特別限定,可以由習知之聚胺甲酸乙酯樹脂而適度地進行選擇及使用。基材11可以含有一種聚胺甲酸乙酯樹脂,也可以含有二種以上之聚胺甲酸乙酯樹脂。
作為多元醇係列舉烷二醇、二烷二醇、聚烷二醇、聚醚系多元醇、聚胺甲酸乙酯系多元醇、聚酯系多元醇、聚碳酸酯系多元醇、內酯系多元醇等。多元醇可以是在一分子具有二個羥基之二元醇,也可以是在一分子具有三個羥基之三元醇。多元醇也可以具有四個以上之羥基。
作為聚異氰酸酯係可以是在一分子具有二個異氰酸酯基之二異氰酸酯,也可以是在一分子具有三個異氰酸酯基之三異氰酸酯。聚異氰酸酯也可以具有四個以上之異氰酸酯基。作為二異氰酸酯係列舉甲苯二異氰酸酯(TDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)等之芳香族二異氰酸酯以及六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、五亞甲基二異氰酸酯(PDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等之脂肪族二異氰酸酯。
可以藉由使得至少一種以上之二元醇和至少一種以上之二異氰酸酯反應而得到線狀聚胺甲酸乙酯樹脂。可以藉由使用在一分子具有三個以上羥基之化合物來作為多元醇之至少一部分,或者是使用在一分子具有三個以上異氰酸酯基之化合物來作為聚異氰酸酯之至少一部分,而得到交聯結構之聚胺甲酸乙酯樹脂。若使用經交聯之聚胺甲酸乙酯樹脂,即便在要求防止飛散膜等要求機械強度和耐久性之黏著膜10之情況,亦可提高基材11之 機械強度和耐久性。
可以藉由對於聚胺甲酸乙酯樹脂(具有對於異氰酸酯基為未反應之羥基)使得作為交聯劑之聚異氰酸酯進行反應,來使得聚胺甲酸乙酯樹脂進行交聯。即使是對於具有異氰酸酯基之聚胺甲酸乙酯樹脂,使得作為交聯劑之多元醇進行反應,亦可使得聚胺甲酸乙酯樹脂進行交聯。對於聚胺甲酸乙酯樹脂之交聯劑並無限定在聚異氰酸酯或多元醇,也可以使用可以對於聚胺甲酸乙酯樹脂所具有之羥基或異氰酸酯基等官能基進行反應之適當之交聯劑。可以適度地設定交聯劑之比例,列舉例如相對於聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份,交聯劑為5重量份至20重量份。聚胺甲酸乙酯樹脂也可以使用前述任何一種,也可以是聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯。在該情形,具有耐久性相對優異之優點。
基材11之厚度並無特別限定,例如列舉30μm至150μm程度。基材11之厚度更理想是100μm以下,甚至最好是80μm以下。作為形成基材11之方法並無特別限定,列舉吹塑成形、擠出成形、溶液澆鑄、熱壓、壓延成形、磨削等。
例如在藉由溶液澆鑄而形成基材11之情形,可藉由將溶解於溶劑之聚胺甲酸乙酯樹脂塗布於預定之塗布面後,乾燥溶劑而形成膜狀的聚胺甲酸乙酯樹脂。作為溶劑係並無特別限定,列舉甲苯、環己烷等之烴系溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇等之醇系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、環己酮、甲基異丁基酮等之酮系溶劑;乙酸乙酯等之酯系溶劑等。
在形成具有熱塑性或溶劑可溶性之膜狀的聚胺甲酸乙酯樹脂之後,可以藉由使得添加於聚胺甲酸乙酯樹脂中之交聯劑反應來使得聚胺甲酸乙酯樹脂進行交聯。藉此而容易兼顧適合於基材11形成之加工性和適合於基材11用途之耐久性。
由對於水分等之耐久性之觀點來看,則最好是使用低水解性之聚碳酸酯系或聚醚系之聚胺甲酸乙酯樹脂。由溶液澆鑄等之塗布性和生產性之觀點來看,則交聯前之聚胺甲酸乙酯樹脂之重量平均分子量(Mw)最好是1萬至10萬程度,也可以是2.5萬至6萬程度。交聯後之聚胺甲酸乙酯樹脂之凝膠分率較佳是50%至90%程度,更佳是70%至80%程度。
實施形態之基材11係含有矽烷偶合劑。作為(C)矽烷偶合劑係列舉在一分子中具有至少一個有機官能基和至少一個水解性基之化合物。作為水解性基係列舉鍵結於矽原子之甲氧基、乙氧基等之烷氧基等。作為有機官能基係列舉環氧基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯基、胺基、異氰酸酯基、酸酐基等。在以下之說明,有時將丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基總稱為(甲基)丙烯醯氧基。
作為具有環氧基之矽烷偶合劑係列舉例如3-環氧丙氧基丙基三烷氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二烷氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三烷氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二烷氧基矽烷、5,6-環氧基己基三烷氧基矽烷、5,6-環氧基己基甲基二烷氧基矽烷等。
作為具有(甲基)丙烯醯氧基之矽烷偶合劑係列舉例如3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三烷氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二烷氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基二甲基烷氧基矽烷等。 作為具有乙烯基之矽烷偶合劑係列舉例如乙烯基三烷氧基矽烷、對苯乙烯基三烷氧基矽烷等。
作為具有胺基之矽烷偶合劑係列舉例如3-胺基丙基三烷氧基矽烷、3-(苯胺基)丙基三烷氧基矽烷、3-(2-胺乙基胺基)丙基三烷氧基矽烷、3-(2-胺乙基胺基)丙基甲基二烷氧基矽烷等。 作為具有異氰酸酯基之矽烷偶合劑係列舉例如3-異氰酸酯丙基三烷氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基甲基二烷氧基矽烷等。 作為具有酸酐基之矽烷偶合劑係列舉例如3-(三烷氧基矽基)丙基琥珀酸酐、3-(甲基二烷氧基矽基)丙基琥珀酸酐等。
矽烷偶合劑之比例係可以適度地設定,列舉例如相對於聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份,矽烷偶合劑為0.1重量份至2重量份。基材11可以含有二種以上之矽烷偶合劑。在該情形,二種以上之矽烷偶合劑之合計量相對於聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份可為0.1重量份至2重量份。矽烷偶合劑之有機官能基係最好是因應於印刷用油墨所包含之樹脂種類而進行選擇。
前述具有環氧基之矽烷偶合劑以及具有胺基、脲基及/或異氰酸酯基之矽烷偶合劑係在提高熱硬化性油墨之密接性之效果上相對較高。又,前述具有(甲基)丙烯醯氧基之矽烷偶合劑以及具有乙烯基之矽烷偶合劑在提高UV硬化性油墨之密接性之效果上相對較高。
前述矽烷偶合劑也可包含具有環氧基作為有機官能基之第一矽烷偶合劑以及具有丙烯酸基作為有機官能基之第二矽烷偶合劑。在該情形,不論是對於熱硬化性油墨或是對於UV硬化性油墨皆可提高密接性,能夠提高通用性。前述第一矽烷偶合劑與前述第二矽烷偶合劑之重量比係可以是0.5:1至1:0.5。在該情形,不論是對於熱硬化性油墨或是對於UV硬化性油墨皆可平衡良好地提高密接性。前述第一矽烷偶合劑與前述第二矽烷偶合劑之重量比係可以是0.7:1至1:0.7。
基材11可以配合需要而添加著色劑、穩定劑、抗氧化劑和難燃劑等之添加劑。在無添加著色劑等之情形,基材11可以賦予高度之透明性。基材11之透明性係列舉例如全光線穿透率90%以上、霧度2%以下。
黏著層12係由黏著劑而形成。黏著劑係並無特別限定,可以依據貼合黏著膜10之物品等而由習知之黏著劑來適度地選擇。黏著層12可以與基材11相接的方式來積層。可以在基材11與黏著層12之間介設其他層。由透明性和耐候性等之觀點來看,則列舉丙烯酸系黏著劑、聚酯系黏著劑等。
作為丙烯酸系黏著劑係列舉使用有使得丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯等之主單體來和丙烯腈、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等之共聚單體或者是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丁酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、N-羥甲基甲基丙烯醯胺等之官能性單體進行共聚而成之丙烯酸系聚合物之黏著劑。為了提高丙烯酸系聚合物之黏著力,也可以使用聚異氰酸酯化合物、多官能環氧化合物、多官能性環氧化合物、金屬螯合劑化合物等之交聯劑來使之交聯。
作為聚酯系黏著劑係列舉使用有使得二羧酸等之聚羧酸和二元醇等之多元醇進行聚縮合而得到之聚酯系聚合物之黏著劑。作為二羧酸係列舉己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環己烷二羧酸等。作為二元醇係列舉烷二醇、二烷二醇、聚烷二醇、聚醚乙二醇等。為了提高聚酯系聚合物之黏著力,可以使用聚異氰酸酯化合物、多官能環氧化合物、多官能性環氧化合物、金屬螯合劑化合物等之交聯劑而使之交聯。
形成黏著層12之方法係並無特別限定,可以在將含有黏著劑(聚合物)和交聯劑之黏著劑組成物塗布於基材11之後,藉由熟化(老化)而以交聯劑來交聯黏著劑而形成黏著層12。可以適度地設定交聯劑之比例,列舉例如相對於黏著劑100重量份,交聯劑為1重量份至10重量份。可以在基材11以外之片材塗布黏著劑並使之乾燥之後,轉印黏著層12至基材11之上。可以在基材11與黏著層12之間介設其他層,也可以使得基材11與黏著層12相接。
黏著層12之厚度係並無特別限定,列舉例如10μm至50μm程度。黏著層12可在常溫(5℃至35℃之範圍內)具有黏性,也可以在比常溫更高之溫度具有黏性。
包含基材11和黏著層12之黏著膜10之厚度係並無特別限定,列舉例如40μm至200μm程度。在此,黏著膜10之厚度並不包含下述覆蓋膜13和剝離膜14之厚度。黏著膜10之厚度更加理想是100μm以下。
為了保護裝飾面11a,黏著膜10係可以在基材11之與黏著層12為相反側之面具有覆蓋膜13。作為覆蓋膜13係並無特別限定,可以使用聚酯樹脂膜、聚醯胺系樹脂膜、丙烯醯系樹脂膜、聚烯烴系樹脂膜、纖維素系樹脂膜、賽璐玢膜、紙、樹脂層合紙、金屬箔、樹脂層合金屬箔、金屬蒸鍍樹脂膜等。
覆蓋膜13可以是非透明或半透明,在使用高透明性之覆蓋膜13之情形,即使未剝離覆蓋膜13,也能夠以目視容易確認裝飾面11a之狀態,因而較佳。覆蓋膜13也可以是無延伸之樹脂膜或經延伸之樹脂膜。覆蓋膜13係可以在相接於裝飾面11a之側面具有聚矽氧系剝離劑、氟系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑等之剝離劑層。覆蓋膜13也可在相接於裝飾面11a之側面不具有剝離劑。
為了保護黏著面12a,黏著膜10可在黏著層12之與基材11為相反側之面具有剝離膜14。作為剝離膜14係並無特別限定,可以使用聚酯樹脂膜、聚醯胺系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜、聚烯烴系樹脂膜、纖維素系樹脂膜、賽璐玢膜、紙、樹脂層合紙、金屬箔、樹脂層合金屬箔、金屬蒸鍍樹脂膜等。
剝離膜14可以是非透明或半透明,在使用高透明性之剝離膜14之情形,即使未將剝離膜14予以剝離,也能夠以目視容易確認黏著面12a之狀態,因而較佳。剝離膜14也可以是無延伸之樹脂膜或經延伸之樹脂膜。剝離膜14係可以在相接於黏著面12a之側面具有聚矽氧系剝離劑、氟系剝離劑、長鏈烷基系剝離劑等之剝離劑層。剝離膜14也可在相接於黏著面12a之側面不具有剝離劑。
在圖2顯示貼合有黏著膜10之被黏著體20之一例。在基材11形成有印刷層15,在黏著層12貼合有被黏著體20。在基材11形成印刷層15之步驟以及在黏著層12貼合被黏著體20之步驟之順序係並無限定,但是,最好是在基材11來形成印刷層15之後,在黏著層12貼合被黏著體20。可以具有將黏著膜10裁切成為適合於被黏著體20之尺寸之步驟。對於基材11之印刷係最好是實施於黏著膜10之裁切前。
黏著膜10之裝飾面11a係由前述基材11而形成,因此,即使未設置底漆層等之易接著層,也可以容易地密接印刷層15。在為了保護裝飾面11a而設置覆蓋膜13之情形,在印刷前除去覆蓋膜13。可以在形成基材11之後,以裝飾面11a未設置覆蓋膜13的前提下來形成印刷層15。
形成印刷層15之方法係並無特別限定,列舉凹版印刷、凸版印刷、膠版印刷、網版印刷、噴墨等之印刷方式。印刷層15可以形成在裝飾面11a之整個面,也可以形成在裝飾面11a之部分區域。可以重疊二層以上之印刷層15。可以在裝飾面11a之不同區域形成不同之印刷層15。可以在裝飾面11a施行印刷層15以外之裝飾。作為其他之裝飾層係列舉例如藉由濺鍍等而產生之金屬蒸鍍層等。
用以形成印刷層15之油墨係可以包含顏料、染料等之著色材料和黏合劑。作為黏合劑係並無特別限定,列舉聚醯胺樹脂、聚胺甲酸乙酯樹脂、聚酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚丁二烯樹脂、環化橡膠等。油墨可以含有水、有機溶劑、植物油等之溶劑。可以在印刷後,藉由溶劑之揮發或油墨之硬化等而乾燥油墨。為了促進油墨之乾燥,可以實施加熱、紫外線照射等。
在黏著膜10貼合於被黏著體20之前,從黏著層12除去剝離膜14。藉此,可透過黏著層12將黏著膜10貼合於被黏著體20。被黏著體20可以是在顯示面、殼架等使用有玻璃之電子機器。被黏著體20相接於黏著層12之面的材質係並無特別限定,列舉玻璃、金屬、塑膠等。被黏著體20並不限定在貼合黏著膜10之面為平面狀之物品,也可以是具有曲面部之物品。
黏著膜10貼合於被黏著體20之方法係並無特別限定,可以使用加壓、吸引等而將黏著層12密接於被黏著體20。作為加壓方式係可以是輥構件、棒狀構件、板狀構件等之機械方式,也可以是使用液體或氣體等之流體之壓力介質方式。最好是在黏著膜10暫時地附著於被黏著體20之後,從周圍使得液體之壓力產生作用而以等向式進行加壓。壓力之介質可以是溫水。作為吸引方式係列舉使用真空而吸引黏著膜10與被黏著體20之間之空氣之方式。
以上根據適當之實施形態而說明本發明,但是,本發明係並無限定在前述實施形態,可以在無脫離本發明要旨之範圍內,進行各種之改變。 [實施例]
以下根據實施例而具體地說明本發明。
[實施例1] 使用含有聚碳酸酯系之聚胺甲酸乙酯樹脂(大日精化工業股份有限公司製,商品名稱:DAIFERAMINE(註冊商標)MAU8288A,重量平均分子量5萬)100重量份、作為交聯劑之TDI系聚異氰酸酯(TOSOH股份有限公司製,商品名稱:Coronate(註冊商標)L-45E)10重量份、作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-403)0.2重量份、以及3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-5103)0.2重量份的聚胺甲酸乙酯溶液,藉由溶液澆鑄法而形成厚度60μm之膜,製作實施例1之基材。
[實施例2及實施例3] 藉由相同於實施例1之製造方法,如表1所記載僅變更各矽烷偶合劑之添加量,製作實施例2及實施例3之基材。
[實施例4] 使用含有聚碳酸酯系之聚胺甲酸乙酯樹脂(TOSOH股份有限公司製,商品名稱:NIPPOLAN(註冊商標)5199,重量平均分子量3萬)100重量份、作為交聯劑之HDI系聚異氰酸酯(TOSOH股份有限公司製,商品名稱:Coronate(註冊商標)LHX)4重量份、作為矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-403)0.5重量份以及3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-5103)0.5重量份的聚胺甲酸乙酯溶液,藉由溶液澆鑄法而形成厚度60μm之膜,製作實施例4之基材。
[實施例5及實施例6] 藉由相同於實施例1之製造方法,而僅使用3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-403)來作為矽烷偶合劑,並且變更成為表1所記載之添加量,製作實施例5及實施例6之基材。
[實施例7及實施例8] 藉由相同於實施例1之製造方法,而僅使用3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業股份有限公司製,商品名稱:KBM-5103)來作為矽烷偶合劑,並且變更成為表1所記載之添加量,製作實施例7及實施例8之基材。
[比較例1] 在聚胺甲酸乙酯溶液不添加矽烷偶合劑,使用含有前述聚碳酸酯系之聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份以及交聯劑10重量份的聚胺甲酸乙酯溶液,藉由溶液澆鑄法而形成厚度60μm之膜,製作比較例1之基材。
[比較例2] 將市面販賣之熱塑性聚胺甲酸乙酯彈性體樹脂(TPU)膜(大倉工業股份有限公司製,商品名稱:SILK LONG(註冊商標)SNY97,厚度80μm)切割成為預定的尺寸,製作比較例2之基材。
[評價方法] 將UV硬化油墨(丙烯酸系)和熱硬化油墨(環氧系)使用在同一基材之不同區域,在基材施行印刷。作為UV硬化油墨(丙烯酸系)係使用藤倉化成股份有限公司製之商品名稱:VB2979U,以評價用油墨原液之乾燥厚度成為5μm的方式塗布在25μm厚度之剝離膜上,在120℃乾燥1分鐘 。將乾燥後之印刷層層合於基材之胺甲酸乙酯面,從胺甲酸乙酯面側以金屬鹵素燈(累積光量1000mJ/cm 2)進行UV照射。在硬化後,將剝離膜予以剝離,形成印刷層。
作為熱硬化油墨(環氧系)係使用SEIKOADVANCE股份有限公司製之商品名稱:RUX-710 Black,在其原液100重量份加入SEIKOADVANCE股份有限公司製之商品名稱:RUX硬化劑2重量份,進行攪拌直到均勻為止,進行減壓脫泡而成為評價用油墨。將該評價用油墨以乾燥厚度成為5μm的方式塗布於胺甲酸乙酯面,在80℃乾燥10分鐘 。
接著,以剛進行完前述二種印刷之基材為對象,按照JIS K5400所規定之棋盤格試驗法,如以下方式評價初期密接性。在各印刷層之表面,根據前述棋盤格試驗法而加入100格之切口,在切割後之印刷層表面貼附賽璐玢黏著帶(以大約50mm之長度來附著),藉由橡皮擦而進行摩擦使得黏著帶附著在印刷層。在附著黏著帶之1分鐘至2分鐘後,握持黏著帶之端部以直角保持於印刷層面,瞬間地拉離而計算印刷之剝離格子數。藉由印刷即刻後之棋盤格試驗法,當100格子中之剝離之格子數為A之情形,記載為「A/100」於表2。
關於熱水試驗後之密接性,相同於初期密接性而製作在基材施加了印刷之印刷物,在80℃熱水中浸漬30分鐘後,以由熱水取出之基材作為對象,藉由前述棋盤格試驗法來試驗印刷層之剝離。
[評價結果] 表2顯示實施例1至實施例8以及比較例1至比較例2之基材之評價結果。
[表1]
種類別 品名 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2
聚胺甲酸乙酯樹脂 聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯 Mw:大約50000 「DAIFERAMINE MAU8288A」 100 100 100 100 100 100 100 100
聚胺甲酸乙酯樹脂 聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯 Mw:大約30000 「NIPPOLAN 5199」 100
聚胺甲酸乙酯樹脂 市售熱塑性聚胺甲酸乙酯彈性體 「Silkron SNY9」 100
交聯劑 TDI系聚異氰酸酯 「Koronate L45E」 10 10 10 10 10 10 10 10 10
交聯劑 HDI系聚異氰酸酯 「Koronate LHX」 4
矽烷偶合劑 3-環氧丙氧丙基三甲氧基矽烷   「KBM-403」 0.2 0.1 1 0.5 0.2 0.1
矽烷偶合劑 3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷   「KBM-5103」 0.2 0.1 1 0.5 0.2 0.1
膜厚度(μm)  60 60 60 60 60 60 60 60 60 80
[表2]
種類別 品名 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2
UV硬化性油墨密接性 初期密接性 100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100 
熱水試驗後密接性 100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  0∕100  0∕100  100∕100  87∕100  0∕100  0∕100 
熱硬化性油墨密接性 初期密接性 100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100 
熱水試驗後密接性 100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  100∕100  78∕100  0∕100  0∕100  0∕100  0∕100 
如表2所示,關於初期密接性,無論是實施例1至實施例8和比較例1至比較例2之任何一種基材,皆在UV硬化性油墨和熱硬化性油墨之各個印刷層未發生剝離。 在實施例1至實施例4之基材,即使是熱水試驗後,也在UV硬化性油墨和熱硬化性油墨之任何一種印刷層未發生剝離。 在實施例5及實施例6之基材中,在熱水試驗後,UV硬化性油墨之印刷層之全部棋盤格發生剝離。在實施例5之基材,即使是熱水試驗後,熱硬化性油墨之印刷層也未發生剝離,但是,在矽烷偶合劑少之實施例6之基材中,在熱水試驗後,熱硬化性油墨之印刷層發生若干之剝離。 在實施例7及實施例8之基材中,在熱水試驗後,熱硬化性油墨之印刷層之全部棋盤格發生剝離。在實施例7之基材,即使是熱水試驗後,UV硬化性油墨之印刷層也未發生剝離,但是,在矽烷偶合劑少之實施例8之基材中,在熱水試驗後,UV硬化性油墨之印刷層發生若干之剝離。 在比較例1至比較例2之基材中,在熱水試驗後,也在UV硬化性油墨和熱硬化性油墨之任何一種印刷層確認全部棋盤格之剝離。
[黏著膜之製造方法] 可以在實施例1之基材(厚度60μm)之單面使用聚酯系黏著劑或丙烯酸系黏著劑來形成黏著層。例如可以在將含有交聯劑和溶劑之黏著劑以乾燥後之厚度成為20μm的方式塗布於基材後,乾燥溶劑,進而藉由熟化(老化)而使黏著劑交聯。實施例2至實施例8也可以相同於實施例1來形成黏著層。
10:黏著膜 11:基材 11a:裝飾面 12:黏著層 12a:黏著面 13:覆蓋膜 14:剝離膜 15:印刷層 20:被黏著體
[圖1]係顯示黏著膜之一例之剖面圖。 [圖2]係顯示貼合有黏著膜之被黏著體之一例之剖面圖。
10:黏著膜
11:基材
12:黏著層
15:印刷層
20:被黏著體

Claims (9)

  1. 一種黏著膜,具備:基材、以及積層於前述基材之單面的黏著層;前述基材係由含有矽烷偶合劑之聚胺甲酸乙酯樹脂所構成。
  2. 如請求項1所記載之黏著膜,其中前述基材中之前述矽烷偶合劑之含量相對於前述聚胺甲酸乙酯樹脂100重量份為0.1重量份至2重量份。
  3. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中前述矽烷偶合劑係包含具有環氧基作為有機官能基之第一矽烷偶合劑、以及具有丙烯酸基作為有機官能基之第二矽烷偶合劑,前述第一矽烷偶合劑與前述第二矽烷偶合劑之重量比係0.5:1至1:0.5。
  4. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中前述聚胺甲酸乙酯樹脂由交聯劑交聯著。
  5. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中前述聚胺甲酸乙酯樹脂為聚碳酸酯系聚胺甲酸乙酯。
  6. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中在前述基材之與前述黏著層為相反側之面具有覆蓋膜。
  7. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中在前述基材之與前述黏著層為相反側之面形成有印刷層。
  8. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中在前述黏著層之與前述基材為相反側之面具有剝離膜。
  9. 如請求項1或2所記載之黏著膜,其中在前述黏著層之與前述基材為相反側之面貼合有被黏著體之玻璃。
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