TW202237923A - 濕式不織布片材 - Google Patents

Abstract

本發明係關於一種濕式不織布片材，係由含有至少3種不同纖維徑之熱可塑性纖維構成的濕式不織布片材，其中，最大纖維徑之纖維的纖維徑R、與最小纖維徑之纖維的纖維徑r之纖維徑比(R/r)係30≦R/r≦150，且平均孔洞尺寸係0.10~15μm，孔洞尺寸分佈的最大頻度係70%以上。

Description

濕式不織布片材

本發明係關於由至少3種不同纖維徑之熱可塑性纖維構成的濕式不織布片材。

近年隨生活樣式的多樣化，針對創造生活中舒適空間的要求逐年提高，對溫度、光、空氣、聲音等生活環境要求更精密的控制。該等控制所使用的材料存在各種形態，能因應多樣化之製品形態的纖維製品可謂已成主流素材之一，尤其係應用能省空間且容易發揮特性之極細纖維的不織布片材，有針對能顯現高機能性的素材，在從居住環境至產業資材的廣範圍領域中之活用進行檢討。

極細纖維，特別係具有纖維徑1000nm以下之極致細度的奈米纖維，活用細長纖維素材的形態特徵，可加工為非常緻密構造的不織布片材。此種緻密構造係例如藉由將片材內部流動的流體細分化而呈現高過濾性能，或容易發揮可輕易長期間保持所內含之機能劑等的機能性。除此之外，構成片材的一支支極細纖維，可完美地發揮一般通用纖維與極細纖維所無法獲得的特異特性，例如所謂的奈米尺寸效果、由屬於其每重量表面積的比表面積之增加效果所造成的優異吸附性能等特性。所以，由極細纖維施行加工所獲得的不織布片材，可期待作為高機能不織布片材。

另一方面，一般而言隨纖維徑變細，會有纖維之剛性極端降低的情況。所以，由極細纖維單體，特別係奈米纖維單體所獲得的片材物，並無法具有成形加工、能承受實用的剛性，就此點而言，在用途發展時會有成為限制的情況。為了解決此項課題，有在對片材賦予剛性之目的下，提案活用將短切之纖維徑較大的纖維與極細纖維進行混合抄紙的濕式不織布片材。

此種濕式不織布片材係以纖維徑較大的纖維為實質的片材骨架，負責力學特性，在確保片材之處置性與成形加工性的情況下，極細纖維以纖維徑較大的其他纖維為支架，存在所謂的橋接狀，負責形成微細空間的功用。因此，該濕式不織布片材係形成兼顧源自極細纖維之特徵與力學特性的片材，期待於高性能濾材、能控制吸音波長的吸音素材、以及電池隔板等的用途發展。

由此種極細纖維形成的微細空間，其緻密性與均質性越高，則特徵效果越明顯。所以，構成片材的各纖維，特別係極細纖維依三次元優異分散狀態存在之事，便成為訴求進一步性能之新素材不可或缺的。

為了達成濕式抄紙的三次元均質分散，使用各纖維呈均質分散的纖維分散液便成為最重要的要素。然而，一般而言較難確保極細纖維的水分散性。亦即，因纖維徑縮小化造成比表面積增加的原因，導致源自分子間力的凝聚力壓倒性地提高，使極細纖維彼此出現糾結形成纖維凝聚體，因而較難獲得極細纖維呈均勻分散的纖維分散液。尤其係奈米纖維的情況，因為長寬比壓倒性地較高於其他纖維而助長凝聚，因而較難達成極細纖維依均質分散狀態配置的濕式不織布片材。

再者，習知極細纖維雖將分散劑賦予至纖維表面而提高分散性，但分散劑少量添加時則不易獲得充分的分散性提升效果。另一方面，雖大量添加便可提升分散性，但在濕式抄紙加工步驟中會出現起泡等而有引發處置性降低的情況。

針對此種課題的解決，專利文獻1有提案：至少一部分係使用纖維化為纖維徑1μm以下之液晶性高分子纖維的濕式不織布。

專利文獻2有提案：使用分割型複合纖維，藉由在濕式抄紙後施行分割，而含有纖維徑3.0μm以下之纖維的濕式不織布。

專利文獻3有提案：由含有不易發生凝聚之纖維長之極細纖維2種以上的纖維構成，且適用於捕集效率優異之過濾器的濕式不織布。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2002-266281號公報 [專利文獻2]日本專利特開2019-203216號公報 [專利文獻3]國際公開第2008/130019號

(發明所欲解決之問題)

專利文獻1係藉由使液晶性高分子纖維在分散液中，產生1μm以下之纖維化纖維而形成濕式不織布，技術關鍵係在於：未使極細纖維單體進行水分散，而是利用纖維化纖維彼此或與其他纖維間的糾結，製成具有緻密構造的濕式不織布。

此種手法係紙漿纖維等亦有採行的技術，但在將纖維進行纖維化時，必需重複依高壓對纖維分散液實施高剪切處理，結果會助長纖維化纖維彼此不需要的糾結，會有無法控制微細空間之緻密性與其均質性的情況。

專利文獻2所揭示的技術係關於：使用特殊的分割型複合纖維形成濕式不織布，經由施加熱處理或物理衝擊的步驟，利用複合纖維的分割使產生極細纖維，而形成緻密構造之濕式不織布的技術。

此情況，確實在纖維分散液的狀態下依複合纖維之形式存在，因而可避免在水介質中出現極細纖維彼此的凝聚。然而，因為存在於濕式不織布中的纖維，係依複雜的糾結狀態存在，因而較難將分割型複合纖維全部均等分割，結果會有無法控制片材內微細空間之均質性的情況。

專利文獻3的技術構想係原本極細纖維在水分散中不易發生凝聚的纖維形態，應用減小纖維長(L)對纖維徑(D)之比(L/D)的極細纖維，形成濕式不織布。所以，目標在於抑制因極細纖維彼此不需要之糾結所造成的凝聚，使濕式不織布表面出現的孔呈均勻化。

然而，設定限制此種極細纖維形態的手法，會有無法根本解決達成極細纖維均質分散的情況，且會有無法安定地形成由極細纖維呈三次元均質分散配置所達成之均質微細空間的情況。

有鑑於上述，本發明之目的在於提供：藉由極細纖維在片材表面與其截面方向均呈均質分散狀態配置，而形成三次元均質微細空間的濕式不織布片材。 (解決問題之技術手段)

本發明係包含有以下1~6項。 1.一種濕式不織布片材，係由含有至少3種不同纖維徑之熱可塑性纖維構成的濕式不織布片材，其中，最大纖維徑之纖維的纖維徑R、與最小纖維徑之纖維的纖維徑r之纖維徑比(R/r)係30≦R/r≦150，且平均孔洞尺寸係0.10~15μm，孔洞尺寸分佈的最大頻度係70%以上。 2.如上述1所記載的濕式不織布片材，其中，上述纖維徑r係0.10~1.0μm。 3.如上述1或2所記載的濕式不織布片材，其空隙率係70%以上。 4.如上述1~3中任一項所記載的濕式不織布片材，其基重係10~500g/m ²。 5.如上述1~4中任一項所記載的濕式不織布片材，其中，上述最小纖維徑之纖維中，纖維長L相對於上述纖維徑r的比(L/r)係3000~6000。 6.一種纖維製品，係至少一部分含有上述1~5中任一項所記載的濕式不織布片材。 (對照先前技術之功效)

本發明的濕式不織布片材係極細纖維在片材表面與截面方向均呈均質分散狀態配置，因而可形成三次元均質的微細空間。 根據本發明的濕式不織布片材，除了由微細空間三次元均質地形成所造成的高機能化以外，亦可完美的發揮源自極細纖維之比表面積所造成的吸附性能等。該濕式不織布片材可期待於高性能濾材、次世代吸音素材、電池隔板等的發展。

以下，針對本發明與較佳之實施形態一起進行詳述。 本發明實施形態之濕式不織布片材的要件，係由含有至少3種不同纖維徑之熱可塑性纖維構成的濕式不織布片材，其中，最大纖維徑之纖維的纖維徑R、與最小纖維徑之纖維的纖維徑r之纖維徑比(R/r)係30≦R/r≦150，且平均孔洞尺寸係0.10~15μm，孔洞尺寸分佈的最大頻度係70%以上。

本發明中所謂「至少3種以上不同纖維徑之熱可塑性纖維」，係針對在濕式不織布片材表面所觀察的纖維，當依橫軸為纖維徑、縱軸為支數的圖表表示時，為具有3個以上纖維徑分佈的狀態。此處，具有進入各分佈範圍(分佈幅度)內之纖維徑的纖維群組視為1種，且該纖維徑分佈存在3個以上，係指本發明中所謂混合存在3種以上不同纖維徑的纖維。此處所謂「纖維徑的分佈幅度」係指各纖維徑分佈中存在數量最多的尖峰值±30%之範圍。然而，儘管尖峰值明確不同，當分佈幅度重複的情況，亦可將尖峰值±10%之範圍設為分佈幅度，區分纖維群組。為了能更有效地形成本發明目的之均質微細空間，如圖1所例示，較佳的纖維徑分佈可列舉纖維徑分佈呈不連續，且進行獨立分佈的情況。圖1係例示存在3個纖維徑分佈之情況的圖。圖1中，纖維徑分佈1係表示最大纖維徑之纖維(纖維徑R之纖維)的纖維徑分佈，纖維徑分佈2係表示中間纖維徑之纖維的纖維徑分佈，纖維徑分佈3係表示最小纖維徑之纖維(纖維徑r之纖維)的纖維徑分佈。

纖維徑係依以下方式求取。亦即，針對濕式不織布片材的表面利用掃描式電子顯微鏡(SEM)，依可觀察150~3000支纖維的倍率拍攝影像。從所拍攝影像中隨機抽樣150支纖維並測定纖維徑。針對從各影像中隨機抽樣的150支纖維，從二次元拍攝的影像，將纖維軸垂直方向的纖維寬設為纖維徑並測定。關於纖維徑的值，係依μm單位測定至小數點第2位。以上操作係針對同樣拍攝的10個影像實施，再由10個影像的評價結果，特定上述纖維徑分佈的個數。然後，針對進入各纖維徑分佈之分佈幅度內的纖維，將纖維徑的單純數量平均值之小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的數值，設為各纖維徑分佈中的纖維之纖維徑。

本發明實施形態的濕式不織布片材中，最大纖維徑之纖維(纖維徑R之纖維)作為片材的骨架，負責力學特性，擔負確保片材處置性與成形加工性的功用。另一方面，最小纖維徑之纖維(纖維徑r之纖維)、即剛性極端低的極細纖維等纖維，係以其他纖維為支架配置呈橋接狀，負責形成微細空間，且發揮源自比表面積的吸附性能等機能性之功用。此處所謂「其他纖維」係指構成本發明的至少3種纖維中纖維徑最大與最小的纖維以外，位於中間纖維徑的纖維。其他纖維係負責作為支架的功用使纖維徑r之纖維不會從片材上脫落，可使纖維徑r之纖維安定而存在於片材內部。由以上的觀點，本發明之濕式不織布片材不可或缺的係由至少3種不同纖維徑的纖維構成。

構成本發明實施形態之濕式不織布片材的纖維，若從可適用於廣範圍用途的觀點考量，必需使用力學特性與寸法安定性優異之熱可塑性聚合物的纖維(熱可塑性纖維)。具體而言，熱可塑性聚合物係只要配合其用途選擇各種聚合物便可，例如可從：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸三亞甲基酯、聚丙烯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚醯胺、聚乳酸、熱可塑性聚胺酯、聚苯硫醚等能熔融成形的聚合物、及該等的共聚合體中選擇。例如只要考慮與適用環境的相容性、以及成為最終必要的力學特性與耐熱性、耐藥性等再行選擇便可。該等的聚合物係在不致妨礙本發明目的之範圍內，亦可含有例如：氧化鈦、二氧化矽、氧化鋇等無機質；碳黑、染料、顏料等著色劑；難燃劑、螢光增白劑、抗氧化劑、或紫外線吸收劑等各種添加劑。

其中，用於達成本發明實施形態之濕式不織布片材的纖維徑r之纖維(以下亦簡稱「極細纖維」)，若從能在片材內部三次元均質存在，而確保在重要水介質中分散性的觀點考量，上述聚合物中特佳係聚酯纖維。理由詳述如下。

阻礙極細纖維在水介質中均質分散的要因，係由極細纖維彼此之間作用的引力造成，習知技術係採取設定限制極細纖維形態的手法。然而，此種手法會有無法根本解決達成極細纖維均質分散的情況。相對於此，藉由極細纖維具有某程度以上的羧基，而在水介質中帶負電荷，並作用電排斥力，因而可大幅提升極細纖維在介質中的分散性與分散安定性。

有鑑於上述觀點，本發明實施形態之濕式不織布片材所使用的極細纖維，較佳係羧基末端基量達40eq/ton以上。藉此，無關習知技術大幅限制的長寬比等規格，均可輕易地確保極高的分散性。亦即，在水介質中，藉由源自羧基的電排斥力作用於無數存在的極細纖維間，並相互排斥，極細纖維彼此便可不凝聚而持續浮游於水系介質中，且能確保長時間的分散安定性。

再者，從確保分散性的觀點，極細纖維較佳係由彈性模數較大、即剛性優異的聚合物構成，就此觀點，較佳係聚酯。

藉由將極細纖維設為聚酯纖維，可抑制施加外力所造成之變形時的塑性變形。藉此，本發明實施形態的濕式不織布片材在製造步驟及高階加工步驟中，可獲得抑制纖維彼此不需要之糾結的效果，能在維持纖維分散性的情況下施行片材加工，可獲得三次元均質配置極細纖維的片材。

此處所謂「聚酯」係指由：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸三亞甲基酯等聚酯、或其共聚合體構成，可列舉作為本發明實施中較佳聚合物之例。

有鑑於以上觀點，為了不致損及抄紙原液中的極細纖維分散性，較佳係纖維徑R之纖維、及中間纖維徑之纖維亦為聚酯纖維。

再者，本發明中，為了能有效發揮纖維徑R與纖維徑r之纖維所擔負功用，因而以最大纖維徑之纖維的纖維徑R、與最小纖維徑之纖維的纖維徑r之纖維徑比(R/r)在30≦R/r≦150之範圍為要件。

若此處所謂的纖維徑比R/r極端過小，則有對應纖維徑的各纖維作用不足的情況。例如，若纖維徑R較小，則片材的剛性容易不足，會有引發片材之處置性或成形加工性降低的情況，若纖維徑r較大，則有無法發揮源自極細纖維之特異性能的情況。因此，將纖維徑比R/r的下限設為30。另一方面，若纖維徑比R/r極端過大，雖對應纖維徑的各纖維作用均可滿足，但在濕式抄紙步驟進行濾水時，纖維對濾水面的集聚會出現速度差，結果會有形成非均質片材構造的情況。所以，將纖維徑比R/r的上限設為150。由以上觀點，本發明中該纖維徑比R/r必需在上述範圍內，若從更滿意地達成本發明目的效果的觀點考量，該纖維徑比R/r更佳係30≦R/r≦100。若在該範圍內，則對由極細纖維所形成之微細空間的三次元均質性更有效地作用。

本發明係以訴求活用極細纖維產生的比表面積、以及片材內微細空間之過濾與吸附等的高機能素材為目的之濕式不織布片材，本發明實施形態重要的是：平均孔洞尺寸係0.10~15μm、且孔洞尺寸分佈的最大頻度達70%以上。

此處所謂「孔洞尺寸」係指依照起泡點法計算的值。起泡點法係例如可使用多孔質材料自動細孔測定系統Perm-Porometer(PMI公司製)進行測定。利用該Perm-Porometer進行測定時，使濕式不織布片材浸漬於已知表面張力值的液體中，從該片材上側一邊增加氣體壓力一邊供應，再從該壓力與濕式不織布片材表面的液體表面張力之關係，測定孔洞尺寸。

具體而言，使用多孔質材料自動細孔測定系統Perm-Porometer(PMI公司製)，依照下述條件便可計算出孔洞尺寸。將測定樣品直徑設為25mm，已知表面張力的測定液係使用Galwick(表面張力：16mN/m)，藉由細孔徑分佈測定，將自動計算所獲得的平均流量徑設為平均孔洞尺寸，使用小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的值。又，孔洞尺寸頻度係將自動計算所獲得的值，依百分率換算並以「%」表示，使用小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的值。

圖2之(a)係表示形成均質微細空間的濕式不織布片材之孔洞尺寸分佈(縱軸：頻度、橫軸：孔洞尺寸)一例，圖2之(b)係表示形成非均質微細空間時的孔洞尺寸分佈一例。依此，若在片材內所形成的微細空間係均質，則孔洞尺寸分佈呈尖銳，且特定孔洞尺寸的頻度明顯變大(圖2之(a))。另一方面，若微細空間屬非均質，則孔洞尺寸分佈呈寬廣(圖2之(b))。由該等現象便可評價微細空間的均質性。

根據上述，本發明實施形態中所謂的「平均孔洞尺寸」係濕式不織布片材中所形成貫通孔的平均尺寸，成為片材內微細空間之緻密性的指標。又，孔洞尺寸分佈的最大頻度成為片材內微細空間之均質性的指標。亦即，平均孔洞尺寸越小、孔洞尺寸分佈的最大頻度越大，意味著屬於緻密化微細空間越均質存在的片材，若平均孔洞尺寸與孔洞尺寸分佈的最大頻度在上述範圍內，則通過濕式不織布片材內的流體流動不會吝亂，片材全體可均勻地流入流體。藉此，可期待成為能有效發揮過濾性能與吸音性能等優異性能的濕式不織布片材。

本發明實施形態的濕式不織布片材中，藉由將平均孔洞尺寸設為0.10~15μm，便可不阻礙流體流動，作為能發揮配合使用目的之性能的範圍。此處所謂「阻礙流體流動」係隨平均孔洞尺寸微小化而壓力損失極端提高所致。所以，從確保安定之流體流動的觀點，將平均孔洞尺寸的下限設為0.10μm。另一方面，若有鑑於使由微細空間所造成之特異性能有效地作用的觀點，平均孔洞尺寸的上限係15μm。

再者，本發明實施形態的濕式不織布片材，極重要的是孔洞尺寸分佈的最大頻度在前述範圍內。此種片材構造不僅在片材的平面方向上，在其厚度方向上亦均等存在極細纖維，並藉由形成複雜的空間而達成。依此藉由微細空間均質存在，流體便會均勻地流入片材全體，可完美的發揮過濾性能、吸音性能、吸附性能等。所以，孔洞尺寸分佈的最大頻度係70%以上、較佳係80%以上、更佳係90%以上。

滿足以上要件的本發明實施形態之濕式不織布片材，藉由成為擔負機能性的極細纖維呈良好分散狀態存在，而形成緻密且均質微細空間的片材，除了可發揮利用該特徵性片材構造所蘊生的過濾性能與吸音性能等機能性以外，亦可完美的發揮源自極細纖維自體的奈米尺寸效果之吸附性能等。藉此，可期待於高性能濾材、次世代吸音素材、電池隔板等的發展。

其次，本發明實施形態的濕式不織布片材中，最小纖維徑之纖維的纖維徑r較佳係0.10~1.0μm。

本發明之濕式不織布片材的目的，除了在達成由極細纖維之存在所形成的緻密微細空間以外，亦在達成訴求活用比表面積之過濾與吸附等的高機能素材。為了能擔負此項功用，纖維徑r較佳係0.10~1.0μm。若在該範圍內，可促進片材內微細空間的緻密化，且優越地發揮極細纖維蘊生的比表面積效果，能期待發揮優異性能。

其中，若從增加比表面積的觀點考量，纖維徑越細，則特性越明顯。另一方面，若考量不織布加工時的處置性與成形加工性，本發明實施形態中，實質纖維徑r的下限係0.10μm。又，本發明中，作為與一般纖維之比表面積的效果優異作用的範圍，係將纖維徑r的上限設為1.0μm。

有鑑於上述觀點，從確保片材強度的觀點，最大纖維徑之纖維的纖維徑R較佳係3.0~50μm，作為良好地呈現片材處置性與成形加工性的範圍，更佳係5.0~30μm。

再者，本發明實施形態的濕式不織布片材中，中間纖維徑之纖維的纖維徑較佳係1.0μm~20μm。若在該範圍內，便可輕易有效地作用為極細纖維之支架，能形成三次元均質的微細空間。

本發明實施形態的濕式不織布片材，從可有效地發揮微細空間之效果的觀點，空隙率較佳係70%以上。

此處所謂「空隙率」係依以下方式求得。亦即，從濕式不織布片材的基重與厚度，將由下述式所計算出之值的小數點第1位四捨五入作為整數值的值，設為空隙率。另外，纖維密度係可應用所構成纖維的密度，當聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的情況便依1.38g/cm ³進行計算。 空隙率(%)=100-(基重)/(厚度×纖維密度)×100 此時，秤量切取為250mm×250mm方塊的纖維片材重量，將換算為每單位面積(1m ²)的重量值之小數點第1位四捨五入作為整數值者，設為濕式不織布片材的基重。 再者，濕式不織布片材的厚度係使用針盤式厚度規(TECLOCK公司 SM-114 探針形狀10mmϕ、刻度值0.01mm、測定力2.5N以下)，依mm單位測定。測定係針對每1樣品的任5處實施，將其平均的小數點第3位四捨五入求取至小數點第2位的值設為濕式不織布片材的厚度。

有鑑於屬於本發明目的之藉由形成均質微細空間使流入片材內的流體細分化的觀點，片材內部的空隙率越大，越能抑制從片材內部所受阻力變為過大的情形。故，結果可使流體有效率地流入微細空間內，便可輕易發揮過濾性能等效果。所以，較佳形態係可列舉空隙率達70%以上。又，因此，本發明實施形態的濕式不織布片材之空隙率更佳範圍係可列舉80%以上。

此種片材內部的空隙率係在構成片材的各纖維依分散狀態存在之前提條件下，藉由適度調整片材厚度與基重便可達成。此時，若片材的基重極端小，除了較難形成目的尺寸之微細空間以外，亦有因片材強度過低而成為不適合作為實用片材的情況。另一方面，若片材的基重變大，則從藉由更多纖維集聚，能使由三次元微細空間所形成之貫通孔緻密化的觀點，係屬較佳，但若極端變大，便會導致片材的剛性過度提高，會有導致片材的處置性與成形加工性降低之情況。

有鑑於以上觀點，本發明實施形態的濕式不織布片材，為了能在不致損及本發明目的效果之情況下，成為各纖維安定均質存在的片材，基重較佳係10~500g/m ²。

本發明實施形態的濕式不織布片材，纖維長L相對於最小纖維徑之纖維的纖維徑r之比(L/r)，較佳係3000~6000。

此處所謂「纖維長L」係可依以下方式求取。針對濕式不織布片材的表面，係用顯微鏡依能觀察10~100支可測定全長的纖維徑r之纖維的倍率拍攝影像。從所拍攝的各影像中隨機抽樣10支，測定纖維徑r之纖維的纖維長。此處所謂「纖維長」係從二次元所拍攝的影像，將1支纖維的纖維長邊方向設為長度，依mm單位測定至小數點第2位，再將小數點四捨五入。以上操作係針對同樣拍攝的10個影像進行，將10個影像之評價結果的單純數量平均值設為纖維長L。

本發明中，該比(L/r)為3000~6000的情況，因纖維彼此的接觸點增加，除了可抑制纖維脫落以外，亦可促進成為微細空間形成之關鍵的橋接構造之形成，因此從發揮優異補強效果的觀點係屬較佳。

從橋接構造形成的觀點，纖維長越大、即該比越大，則越容易形成，越能提高補強效果。但，若該比過高的情況，預測會發生因部分性糾結所造成的凝聚，亦有造成成形加工步驟趨於複雜的情況。所以，纖維彼此不會糾結，除了其比表面積效果以外，亦作為能充分發揮由纖維長所造成之補強效果的範圍，將上限設為6000。

再者，本發明中，該比(L/r)越小，則就濕式抄紙步驟之操作性的觀點越屬有利。另一方面，若該比過小，會有形成片材時所發揮之特異效果變小的情況，又，在成形步驟中不會發生纖維脫落等問題，作為通過步驟的範圍，將下限設為3000。

藉由使用具有該範圍之纖維長的極細纖維，便可使纖維彼此適度糾結而發揮補強效果，並提高片材強度，故從特別提升成形加工等步驟通過性的觀點係屬較佳。具體而言，濕式不織布片材的比拉伸強度較佳係5.0Nm/g以上。另外，有鑑於具有適於實用之成形加工性的濕式不織布片材的觀點，比拉伸強度較佳係15Nm/g以下。

此處所謂「比拉伸強度」係依以下方式求取。 比拉伸強度(Nm/g)=拉伸強度(N/m)/基重(g/m ²) 採取5片寬15mm×長50mm的試驗片，使用ORIENTEC公司製拉伸試驗機 Tensilon UCT-100型，根據JIS P8113：2006實施拉伸試驗，測定濕式不織布片材的拉伸強度。將此項操作重複5次，將所獲得結果的單純平均值之小數點第3位四捨五入的值，設為濕式不織布片材的拉伸強度，並將除以基重的值設為比拉伸強度。

構成本發明實施形態之濕式不織布片材的各纖維之纖維重量的混合率並無特別的限定，從確保安定的微細空間之形成與濕式不織布片材強度的觀點，纖維徑r之纖維較佳係2.5~30重量%，且纖維徑R之纖維較佳係15~85重量%。於該範圍內混合纖維的濕式不織布片材會呈現良好之處置性與成形加工性，可輕易成為適於實用的片材。

另一方面，在提升片材強度、與抑制構成纖維脫落之目的下，視需要亦可混合黏結纖維。尤其係藉由混合熱接著性黏結纖維，便可使構成片材的纖維彼此進行物理性接著，能提升片材強度。但，若過度含有黏結纖維，則會有因熔接而阻塞微細空間、或因微細空間明顯縮小而阻礙流體流動的情況。此外，亦會有因片材剛性提高至必要以上，而引發成形加工不良的情況。因此，黏結纖維的混合比率較佳係5~75重量%之範圍內。另外，從確保片材中纖維彼此之接著性的觀點，黏結纖維的調配率之實質下限係5重量%。

此處所謂「黏結纖維」並無特別的限定，較佳係例如將熔點150℃以下的聚合物配置於鞘的芯鞘複合纖維。在形成濕式不織布片材後，藉由經楊克式乾燥機(yankee dryer)、透氣式乾燥機等乾燥步驟、或軋延機等熱處理步驟，使黏結纖維表面的鞘成分熔接而與其他纖維接著，便可提高纖維片材的剛性。而，在此之同時，殘留的芯成分纖維可配合其纖維徑以纖維徑R之纖維的形式負責確保片材強度，或以中間纖維徑之纖維的形式負責作為支架的功用。從該觀點，較佳係如上述的芯鞘複合纖維。另外，黏結纖維的芯成分熔點係較鞘成分熔點更高溫，若其熔點差達20℃以上，黏結纖維表面的鞘成分便可輕易充分熔融，且能抑制芯成分的配向降低幅度，故從可獲得充分熱接著性與高剛性的觀點，係屬更佳。

以下，針對本發明實施形態之濕式不織布片材的製造方法一例進行詳述。 將最大纖維徑之纖維、中間纖維徑之纖維、鞘成分之由低熔點聚合物所構成熱熔接性芯鞘複合纖維(黏結纖維)等短纖維投入於水中，利用離解機攪拌使呈均勻分散，而調製纖維分散液。此時，以黏結劑之形式作用的芯鞘複合纖維，熱熔接後會在片材內殘留芯成分，因而亦可使用作為負責最大纖維徑之纖維或中間纖維徑之纖維中任一功用的纖維。在該裝填步驟中，可利用纖維裝填量、水介質量、攪拌時間等調整分散性，較佳係盡可能使短纖維在水介質中呈均勻分散的狀態。又，為了提升在水中的分散性亦可添加分散劑，但當對濕式不織布施行後加工的情況，為了不致對加工性造成影響，較佳係將其添加量設為必要最小極限。

其次，依照後述步驟，調製極細纖維在水介質中呈均勻分散的極細纖維分散液。將該極細纖維分散液與上述纖維分散液進行混合製成抄紙原液，再將其施行濕式抄紙便獲得極細纖維呈均等配置的濕式不織布片材。

此處所謂「極細纖維」，從確保水分散性的觀點，較佳係由羧基末端基量40eq/ton以上的聚酯構成，利用對由溶劑溶解速度不同的2種以上聚合物所構成海島纖維便可製造。所謂「海島纖維」係指具有由難溶解性聚合物所構成的島成分在由易溶解性聚合物所構成的海成分中點存在之構造的纖維。

將該海島纖維施行製絲的方法，從提高生產性的觀點，較佳係利用熔融紡絲進行的海島複合紡絲，從優異控制纖維徑與截面形狀的觀點，較佳係使用海島複合紡嘴的方法。

使用由該熔融紡絲進行的手法之理由，係生產性高且可連續地製造。連續性製造時，較佳係可安定地形成所謂海島複合截面，從該截面之經時安定性的觀點，考慮形成其之聚合物的組合便成為關鍵。本發明中，較佳係依聚合物A的熔融密度ηA、與聚合物B的熔融黏度ηB之熔融黏度比(ηB/ηA)成為0.1~5.0之範圍的組合而選擇聚合物。

此處所謂「熔融黏度」係指利用真空乾燥機使碎片狀聚合物之水分率為200ppm以下，可利用毛細管流變儀進行測定的熔融黏度，且係指在紡絲溫度下，同剪切速率時的熔融黏度。

此處所謂「海島纖維的易溶解性聚合物」係例如：從聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸三亞甲基酯、聚丙烯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚醯胺、聚乳酸、熱可塑性聚胺酯、聚苯硫醚等可熔融成形的聚合物、及該等的共聚合體中選擇。特別從使海成分溶出步驟簡便化的觀點，海成分較佳係對水系溶劑或熱水等呈易溶出性的共聚合聚酯、聚乳酸、聚乙烯醇等，特別係從處置性、及簡單地溶解於低濃度水系溶劑的觀點，更佳係使用聚乙二醇、間苯二甲酸磺酸鈉單獨或組合進行共聚合而成的聚酯、聚乳酸。

此處所謂「易溶解性」係指以對溶解處理所使用之溶劑屬難溶解性聚合物為基準時，溶解速度比(易溶解性聚合物/難溶解性聚合物)達100以上。若考慮高階加工時的溶解處理之簡化與時間縮短，該溶解速度比大者較佳，溶解速度比較佳係1000以上、更佳係10000以上。在該範圍內，可於短時間內完成溶解處理，因而可在不需使難溶解成分劣化的情況下，獲得適合於本發明的極細纖維。

再者，從對水系溶劑的溶解性、及溶解時所產生之廢液處理簡易化的觀點，特佳係聚乳酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉依3mol%〜20mol%共聚合而成的聚酯，以及除了前述間苯二甲酸-5-磺酸鈉以外、重量平均分子量500〜3000的聚乙二醇依5wt%〜15wt%之範圍共聚合而成的聚酯。

從以上觀點，該海島纖維的較佳聚合物之組合，可列舉下述為例：海成分係從由間苯二甲酸-5-磺酸鈉依3mol%〜20mol%共聚合，且重量平均分子量500〜3000的聚乙二醇依5wt%〜15wt%之範圍共聚合而成的聚酯，以及聚乳酸所構成群組中選擇1種以上，島成分係從由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸三亞甲基酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、及其共聚合體所構成群組中選擇1種以上。

該海島纖維的紡絲溫度較佳係從前述觀點決定使用的聚合物中，主要設為高熔點或高黏度之聚合物呈現流動性的溫度。該「呈現流動性的溫度」亦會因聚合物特性或其分子量而有所差異，該聚合物的熔點成為指標，只要設定在熔點+60℃以下便可。若為該溫度，則聚合物在紡絲頭或紡絲組件內不會發生熱分解等，可抑制分子量降低，能良好地製造海島纖維。

熔融吐出的絲線經冷卻固化，藉由賦予油劑等而集束，再利用經規定圓周速度的輥進行牽引。此處，該牽引速度係例如由吐出量與目的之纖維徑而決定。牽引速度從安定地製造海島纖維的觀點，較佳係100m/min〜7000m/min。該經紡絲的海島纖維從提升熱安定性與力學特性的觀點，較佳係施行延伸，亦可將經紡絲的複絲先捲取後才施行延伸，亦可在未施行捲取的情況下便接著對紡絲施行延伸。

將該海島纖維依數十支~數百萬支單位集束成束，較佳係使用裁切機、切片機及冷凍切片機等切斷機等，施行切斷加工成為所需纖維長。此時的纖維長L，較佳係依相對於島成分徑(相當於纖維徑r)的比(L/r)成為3000~6000之範圍內的方式進行切斷。在該範圍內，當製成濕式不織布片材時纖維彼此的接觸點增加，而促進橋接構造的形成，所以能提高片材的補強效果。

其理由係當該比(L/r)過高的情況，預測在水介質中會出現部分性凝聚，會有成為損及均質性之片材的情況，反之，若該比極端地減小，則在濕式抄紙步驟中會有發生脫落的情況，故較佳係設在上述範圍內。

此處所謂「島成分徑」係實質上與極細纖維的纖維徑一致者，且係依下述方式求取。 將海島複合纖維利用環氧樹脂等包埋劑進行包埋，針對其橫截面使用穿透式電子顯微鏡(TEM)，依可觀察150支以上島成分的倍率拍攝影像。當1支原絲未配置150支以上島成分的情況，只要拍攝數支原絲的纖維截面，觀察合計150支以上的島成分便可。此時，若施行金屬染色，便可使島成分的對比更清晰。從拍攝纖維截面的各影像中隨機抽樣150支島成分，並測定島成分徑。此處所謂「島成分徑」係指從二次元所拍攝的影像中，將纖維軸的垂直方向之截面設為切斷面，外接於該切斷面的正圓直徑。針對依以上方式所獲得的海島纖維，藉由溶解除去海成分，便可製造極細纖維的均質分散液。

亦即，為了能獲得適合於本發明的極細纖維分散液，只要將上述經切斷加工後的海島纖維，浸漬於可溶解易溶解成分(海成分)的溶劑等之中，而除去易溶解成分便可。當易溶解成分係從由間苯二甲酸-5-磺酸鈉或聚乙二醇等共聚合而成的共聚合聚對苯二甲酸乙二酯、及聚乳酸所構成群組中選擇1種以上的情況，可使用氫氧化鈉水溶液等鹼水溶液。此時，海島纖維與鹼水溶液的浴比(海島纖維重量(g)/鹼水溶液重量(g))，較佳係1/10000~1/5、更佳係1/5000~1/10。藉由設在該範圍內，在海成分溶解時可抑制極細纖維彼此不需要的糾結。

此時，鹼水溶液的鹼濃度較佳係0.1~5重量%、更佳係0.5~3重量%。藉由設在該範圍內，海成分的溶解便可在短時間內完成，可在不致使島成分不需要劣化的情況下，獲得極細纖維呈均質分散的纖維分散液。又，鹼水溶液的溫度並無特別的限定，藉由設為例如50℃以上，便可加速進行海成分的溶解，故較佳。

本發明中，從海島纖維中已溶解易溶解成分(海成分)者可直接使用，亦可先利用過濾等分離極細纖維，經水洗後，施行冷凍乾燥等之後，再度使分散於水系介質中進行片材化。又，考慮所使用的高階加工、此時的處置性，亦可藉由追加酸或鹼，調整介質的PH，或經水稀釋後才使用。另外，在抑制極細纖維經時出現凝聚、或藉由介質黏度增加而形成安定的片材之目的下，極細纖維分散液亦可視需要含有分散劑。分散劑的種類係可列舉：天然聚合物、合成聚合物、有機化合物及無機化合物等。例如，抑制纖維彼此凝聚的添加劑，係可列舉：陽離子系化合物、非離子系化合物、陰離子系化合物等，尤其在提升分散性之目的下，從水介質中的電排斥力的觀點，較佳係使用陰離子系化合物。又，該等分散劑的添加量，相對於極細纖維較佳係0.001~10當量，若在該範圍內，便不致損及濕式抄紙的加工性，可輕易確保極細纖維的分散性。

將依此方式調製的極細纖維分散液，與依上述調製的纖維分散液進行混合，經稀釋調整為一定濃度後，在傾斜網、圓網上等施行脫水，形成濕式不織布片材。抄紙時所使用的裝置係可列舉：圓網抄紙機、長網抄紙機、傾斜短網抄紙機、或由該等組合的抄紙機等。抄紙步驟中，除了抄紙原液中的纖維分散性以外，藉由調整抄紙速度、纖維量、水介質量而控制濾水時的纖維集聚，便可製作三次元均質的片材。此處，從片材之安定形成的觀點，構成纖維的纖維長較佳係30.0mm以下。若在該範圍內，便可以高機能片材之形式形成具實用之均質性的濕式不織布片材。若纖維長超過30.0mm，在水介質中分散時纖維彼此會牢固地糾結，導致形成纖維塊，會有較難形成均質之片材的傾向。

依濕式抄紙所形成的片材，為了除去水分而通過乾燥步驟。乾燥方式從可同時實施片材之乾燥與黏結纖維之熱接著的觀點，較佳係利用熱風通氣(透氣)的方法、或使接觸到熱旋轉輥(熱軋延輥等)的方法。

關於濕式不織布的基重與厚度，利用濕式抄紙步驟中的抄紙原液供應量與抄紙速度便可適當變更。本發明實施形態之濕式不織布片材的厚度並無特別的限定，較佳係0.050~2.50mm。特別係從可製成片材之成形加工性優異者的觀點，厚度較佳係0.10mm以上。

滿足以上要件的濕式不織布片材，除了可完美地發揮源自極細纖維之比表面積的吸附性能等以外，亦可使構成片材的各纖維依均質分散的狀態存在，因而可使由微細空間三次元均質形成所造成的過濾性能等高性能化。所以，本發明的濕式不織布片材可期待作為能發展於高機能濾材、次世代吸音素材、電池隔板等的素材。而，至少一部分含有該濕式不織布片材的纖維製品，可適用於該等用途等。 [實施例]

以下列舉實施例，針對本發明實施形態的濕式不織布片材進行具體說明。

A.聚合物之熔融黏度 利用真空乾燥機使碎片狀聚合物之水分率為200ppm以下，利用東洋精機製作所股份有限公司製Capirograph 1B，階段性變更應變速率，測定熔融黏度。另外，測定溫度係與紡絲溫度相同，在實施例或比較例中記載1216s ^-1下的熔融黏度。另外，從樣品投入加熱爐起至開始測定為止設為5分鐘，在氮環境下施行測定。

B.聚合物之熔點 利用真空乾燥機使碎片狀聚合物之水分率為200ppm以下，秤量約5mg，使用TA Instruments公司製示差掃描熱量計(DSC)Q2000型，從0℃依升溫速度16℃/分升溫至300℃後，在300℃中保持5分鐘，施行DSC測定。從升溫過程中觀測到的熔解尖峰計算熔點。測定係每1試料施行3次，將其平均值設為熔點。另外，當熔解尖峰有觀測到複數個時，便將最高溫側的熔解峰頂設為熔點。

C.纖維徑 針對濕式不織布片材的表面，使用掃描式電子顯微鏡(SEM)，依可觀察150~3000支纖維的倍率拍攝影像，從所拍攝的影像中隨機抽樣150支纖維，並測定纖維徑。纖維徑係從二次元所拍攝的影像中，測定纖維軸垂直方向的纖維寬，並設為纖維徑。關於纖維徑的數值係依μm單位測定至小數點第2位。以上操作係針對同樣拍攝的10個影像實施，從10個影像的評價結果，特定纖維徑分佈的個數。然後，針對進入各纖維徑分佈之分佈幅度內的纖維，將纖維徑的單純數量平均值之小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的值，設為各纖維徑分佈的纖維之纖維徑。

D.纖維長 針對濕式不織布片材的表面，利用顯微鏡，依能觀察10~100支可測定全長的各纖維徑之纖維的倍率拍攝影像。從所拍攝的各影像中隨機抽樣10支，測定各纖維徑之纖維的纖維長。此處所謂「纖維長」係從二次元拍攝的影像，將1支纖維的纖維長邊方向設為長度，依mm單位測定至小數點第3位，再將小數點第2位四捨五入。以上操作係針對同樣拍攝的10個影像進行，將10個影像之評價結果的單純數量平均值設為纖維長。

E.平均孔洞尺寸、及孔洞尺寸分佈的最大頻度 使用多孔質材料自動細孔測定系統 Perm-Porometer(PMI公司製)，依照起泡點法(根據ASTMF-316-86)計算孔洞尺寸。將測定樣品直徑設為25mm，已知表面張力的測定液係使用Galwick(表面張力：16mN/m)，施行細孔徑分佈測定，將自動計算所獲得的平均流量徑設為平均孔洞尺寸，使用小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的值。又，孔洞尺寸頻度係將由自動計算所獲得的值，依百分率換算並以「%」表示，使用小數點第2位四捨五入求取至小數點第1位的值。

F.基重 秤量切取為250mm×250mm方塊的纖維片材之重量，將換算為每單位面積(1m ²)的重量值之小數點第1位四捨五入作為整數值者，設為濕式不織布片材的基重。

G.厚度 使用針盤式厚度規(TECLOCK公司 SM-114 探針形狀10mmϕ、刻度值0.01mm、測定力2.5N以下)，依mm單位測定，測得濕式不織布片材的厚度。測定係針對每1樣品隨機測定5處，將其平均的小數點第3位四捨五入求取至小數點第2位的值設為濕式不織布片材的厚度。

H.空隙率 從濕式不織布片材的基重與厚度，將由下述式所計算出之值的小數點第1位四捨五入作為整數值的值，設為空隙率。 空隙率(%)=100-(基重)/(厚度×纖維密度)×100 另外，纖維密度係只要應用所構成纖維的密度便可，PET的情況便依1.38g/cm ³進行計算。

I.比拉伸強度 比拉伸強度係依以下方式求取。 比拉伸強度(Nm/g)=拉伸強度(N/m)/基重(g/m ²) 採取5片寬15mm×長50mm的試驗片，使用ORIENTEC公司製拉伸試驗機 Tensilon UCT-100型，根據JIS P8113：2006實施拉伸試驗，測定濕式不織布片材的拉伸強度。此項操作重複5次，將所獲得結果的單純平均值之小數點第3位四捨五入的值，設為濕式不織布片材的拉伸強度，並將除以基重的值設為比拉伸強度。

[實施例1] 島成分係使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET1、熔融黏度160Pa・s、羧基末端基量40eq/ton)，海成分係使用：間苯二甲酸-5-磺酸鈉8.0mol%與分子量1000之聚乙二醇10wt%共聚合而成的聚對苯二甲酸乙二酯(共聚合PET、熔融黏度121Pa・s)(熔融黏度比：1.3、溶解速度比：30000以上)，使用島成分形狀為圓形的海島複合紡嘴(島數2000)，將海成分/島成分之複合比率設為50/50，並將熔融吐出的絲線冷卻固化。然後，賦予油劑，依紡絲速度1000m/min捲取，藉此獲得未延伸絲(總吐出量12g/min)。又，將未延伸絲在經加熱至85℃與130℃的輥間施行3.4倍延伸(延伸速度800m/min)，獲得海島纖維。

該海島纖維的力學特性係強度2.4cN/dtex、伸度36%，具有施行切斷加工時的足夠力學特性，依纖維長成為0.6mm之方式施行切斷加工。將該海島纖維利用經加熱至90℃的1重量%氫氧化鈉水溶液(浴比1/100)施行處理，獲得極細纖維分散液。

其次，片材骨架以及黏結纖維係將熱熔接性芯鞘複合纖維的切斷纖維(芯成分之纖維徑10μm、纖維長5.0mm)調整為混合率30重量%，將成為極細纖維支架的PET切斷纖維(纖維徑4μm、纖維長3.0mm)調整為混合率65重量%，利用離解機與水均勻混合分散，而調製得纖維分散液。此處，上述芯鞘複合纖維中，芯成分與鞘成分的構成係如下所述。 芯成分：PET 鞘成分：依對苯二甲酸60mol%、間苯二甲酸40mol%、乙二醇85mol%、二乙二醇15mol%的比例共聚合而成之熔點110℃的聚酯(共聚合聚酯)

對該纖維分散液，將上述極細纖維分散液依極細纖維的混合率成為5重量%之方式進行均質混合，而調製得抄紙原液。將該抄紙原液使用熊谷理機工業股份有限公司製方形抄片機(250mm方塊)進行抄紙，利用輥溫度設定為110℃的旋轉型乾燥機施行乾燥・熱處理，藉此獲得濕式不織布片材。

所獲得的濕式不織布片材係極細纖維以纖維徑較大的其他纖維為支架，並呈橋接狀存在的片材，纖維徑比R/r係50、基重係25g/m ²、厚度係0.09mm、空隙率係79.9%。依起泡點法所計算的平均孔洞尺寸係4.9μm，孔洞尺寸分佈的最大頻度係91.6%，屬於微細緻密空間非常均質地形成的片材。又，比拉伸強度係6.7Nm/g，利用由極細纖維之糾結所造成的補強效果，成為處置性與成形加工性良好者。

[實施例2~5] 除了階段性變更極細纖維的混合率施行濕式抄紙以外，其餘均依照實施例1實施。 實施例2~5中，當增加極細纖維的混合率時，由極細纖維所形成的微細空間呈緻密化，且因促進糾結所造成的補強效果亦獲提升，隨此比拉伸強度亦獲提升。又，能在不致損及在水介質中之分散性的情況下進行抄紙，所以成為形成孔洞尺寸分佈最大頻度達80%以上且非常均質之微細空間的片材。

[實施例6] 除了將片材的基重設為150g/m ²以外，其餘均依照實施例3實施。 即便使片材的基重增加，仍會形成三次元均質的片材構造，並安定地形成平均孔洞尺寸0.8μm且非常緻密之微細空間的濕式不織布片材。

[實施例7] 除了中間纖維徑纖維係由纖維徑4μm、纖維長3.0mm之切斷纖維依混合率62.5重量%、以及纖維徑0.6μm、纖維長0.6mm之PET切斷纖維依混合率2.5重量%進行混合，並由4種不同纖維徑之纖維構成片材以外，其餘均依照實施例1實施。 即使由4種不同纖維徑之纖維構成片材的情況，仍屬於可形成均質之微細空間的片材。

[實施例8~13] 實施例8中，除了將極細纖維的纖維徑設為0.3μm以外，其餘均依照實施例1實施。 實施例9中，除了將極細纖維的混合率變更為10重量%以外，其餘均依照實施例8實施。 實施例10~13中，除了將片材的基重分別變更為12.5g/m ²、50g/m ²、100g/m ²、300g/m ²以外，其餘均依照實施例9實施。 即使纖維徑比R/r較實施例1減少的情況，仍可達成形成極細纖維特有的微細空間。又，即使階段性變更片材基重，仍不會大幅損及各纖維的分散性，且屬於安定地形成均質之微細空間的片材。

[實施例14~16] 在實施例14~16中，除了將纖維徑R之纖維的混合率分別變更為15重量%、45重量%、75重量%以外，其餘均依照實施例8實施。 即使增加纖維徑R之纖維的混合率情況，片材的微細空間之均質性仍良好，藉由更牢固地形成片材骨架，便可大幅提升比拉伸強度。

[實施例17、18] 在實施例17、18中，除了將纖維徑R變更為15μm、20μm以外，其餘均依照實施例1實施。 即使增加纖維徑R的情況，在濕式抄紙步驟中仍不會阻礙纖維的均等集聚，且屬於具有均質之微細空間的濕式不織布片材。又，纖維徑R的纖維係負責片材的力學特性，因而所獲得片材的比拉伸強度與實施例1進行比對，較獲提升。

[實施例19] 除了島成分係使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET2、熔融黏度160Pa・s、羧基末端基量52eq/ton)，製造極細纖維以外，其餘均依照實施例1實施。 藉由增加極細纖維的羧基末端基量，而更加提高在水介質中的分散性，因此形成非常均質的片材構造。

[實施例20、21] 除了將極細纖維的纖維徑設為0.3μm，且將纖維長切斷為1.2mm、1.8mm以外，其餘均依照實施例1實施。 即使將纖維長相對於極細纖維之纖維徑的比(L/r)設為4000、6000，與實施例1進行比對，呈增加的情況，雖在水介質中容易形成纖維凝聚體，但所獲得片材仍會形成均質的微細空間。又，藉由發揮由極細纖維糾結所造成的補強效果，相較於實施例1，比拉伸強度獲提升。

[比較例1] 除了島成分係使用不同於實施例1的聚對苯二甲酸乙二酯(PET3、熔融黏度120Pa・s、羧基末端基量28eq/ton)，並使用所獲得的極細纖維以外，其餘均依照實施例1製成濕式不織布片材。 所獲得片材，由於源自羧基的電排斥力不足，因而大幅損及極細纖維的水分散性，因此成為孔洞尺寸分佈寬廣的片材構造，且孔洞尺寸分佈的最大頻度小，屬於形成非均質之微細空間的片材。

[比較例2、3] 比較例2中，除了將極細纖維的纖維徑設為0.6μm以外，其餘均依照實施例1實施。 比較例3中，除了將極細纖維的混合率設為20重量%以外，其餘均依照比較例2實施。 所獲得片材因纖維徑比R/r過小，因此成為不易發揮極細纖維特有之效果的片材，相較於實施例1與5，比拉伸強度亦較差，因而屬於較難兼顧片材強度與構建微細空間的片材。

各例的結果如表所示。另外，各表中，各纖維之混合率的單位「%」係指「重量%」。

[表1]

表1
				實施例1	實施例2	實施例3	實施例4	實施例5	實施例6	實施例7
構成織維	纖維徑R的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET
纖維徑R	μm	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
纖維長	mm	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
纖維長/纖維徑	-	500	500	500	500	500	500	500
混合率	%	30	30	30	30	30	30	30
纖維徑r的纖維	聚合物	－	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1
纖維徑r	μm	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
纖維長	mm	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
纖維長/纖維徑	-	3000	3000	3000	3000	3000	3000	3000
混合率	%	5	2.5	7.5	10	20	7.5	5
其他的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET/PET
纖維徑	μm	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	0.6/4.0
纖維長	mm	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	0.6/3.0
纖維長/纖維徑	-	750	750	750	750	750	750	1000/750
混合率	%	65	67.5	62.5	60	50	62.5	2.5/62.5
片材	纖維徑比R/r	-	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0	50.0
基重	g/m 2	25	25	25	25	25	150	25
厚度	mm	0.09	0.10	0.09	0.11	0.10	0.48	0.11
空隙率	%	79.9	81.9	79.9	82.7	81.9	77.4	83.5
平均孔洞尺寸	μm	4.9	7.1	3.4	2.9	1.7	0.8	3.5
孔洞尺寸分佈的最大頻度	%	91.6	91.3	97.3	86.6	83.9	81.8	87.6
比拉伸強度	Nm/g	6.7	5.0	8.4	10	16.7	8.4	6.9
	PET：聚對苯二甲酸乙二酯

[表2]

表2
				實施例8	實施例9	實施例10	實施例11	實施例12	實施例13	實施例14	實施例15	實施例16
構成織維	纖維徑R的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET
纖維徑R	μm	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
纖維長	mm	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
纖維長/纖維徑	-	500	500	500	500	500	500	500	500	500
混合率	%	30	30	30	30	30	30	15	45	75
纖維徑r的纖維	聚合物	－	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1	PET1
纖維徑r	μm	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
纖維長	mm	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
纖維長/纖維徑	-	2000	2000	2000	2000	2000	2000	2000	2000	2000
混合率	%	5	10	10	10	10	10	5	5	5
其他的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET	PET
纖維徑	μm	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
纖維長	mm	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
纖維長/纖維徑	-	750	750	750	750	750	750	750	750	750
混合率	%	65	60	60	60	60	60	80	50	20
片材	纖維徑比R/r	-	33.3	33.3	33.3	33.3	33.3	33.3	33.3	33.3	33.3
基重	g/m 2	25	25	12.5	50	100	300	25	25	25
厚度	mm	0.11	0.11	0.05	0.19	0.30	0.88	0.11	0.10	0.07
空隙率	%	83.5	83.5	81.9	80.9	75.8	75.3	83.5	81.9	74.1
平均孔洞尺寸	μm	6.9	3.2	6.0	2.8	2.2	1.0	5.7	5.6	5.7
孔洞尺寸分佈的最大頻度	%	92.3	94.9	93.4	88.2	78.2	74.6	93.6	91.0	88.4
比拉伸強度	Nm/g	6.1	7.2	7.2	7.2	7.2	7.2	2.6	11.9	20.7
	PET：聚對苯二甲酸乙二酯

[表3]

表3
				實施例17	實施例18	實施例19	實施例20	實施例21
構成織維	纖維徑R的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET
纖維徑R	μm	15.0	20.0	10.0	10.0	10.0
纖維長	mm	5.0	5.0	5.0	5.0	5.0
纖維長/纖維徑	-	333	250	500	500	500
混合率	%	30	30	30	30	30
纖維徑r的纖維	聚合物	－	PET1	PET1	PET2	PET1	PET1
纖維徑r	μm	0.2	0.2	0.2	0.3	0.3
纖維長	mm	0.6	0.6	0.6	1.2	1.8
纖維長/纖維徑	-	3000	3000	3000	4000	6000
混合率	%	5	5	5	5	5
其他的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET	PET	PET
纖維徑	μm	4.0	4.0	4.0	4.0	4.0
纖維長	mm	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0
纖維長/纖維徑	-	750	750	750	750	750
混合率	%	65	65	65	65	65
片材	纖維徑比R/r	-	75.0	100.0	50.0	33.3	33.3
基重	g/m 2	25	25	25	25	25
厚度	mm	0.10	0.11	0.10	0.11	0.11
空隙率	%	81.9	83.5	81.9	83.5	83.5
平均孔洞尺寸	μm	4.9	6.1	4.1	7.5	7.9
孔洞尺寸分佈的最大頻度	%	89.7	90.8	94.5	78.7	70.3
比拉伸強度	Nm/g	8.2	9.4	6.7	7.3	8.5
PET：聚對苯二甲酸乙二酯

[表4]

表4
				比較例1	比較例2	比較例3
構成織維	纖維徑R的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET
纖維徑R	μm	10.0	10.0	10.0
纖維長	mm	5.0	5.0	5.0
纖維長/纖維徑	-	500	500	500
混合率	%	30	30	30
纖維徑r的纖維	聚合物	－	PET3	PET1	PET1
纖維徑r	μm	0.2	0.6	0.6
纖維長	mm	0.6	0.6	0.6
纖維長/纖維徑	-	3000	1000	1000
混合率	%	5	5	20
其他的纖維	聚合物	－	PET	PET	PET
纖維徑	μm	4.0	4.0	4.0
纖維長	mm	3.0	3.0	3.0
纖維長/纖維徑	-	750	750	750
混合率	%	65	65	50
片材	纖維徑比R/r	-	50.0	16.7	16.7
基重	g/m 2	25	25	25
厚度	mm	0.12	0.11	0.1
空隙率	%	84.9	83.5	81.9
平均孔洞尺寸	μm	6.0	14.8	4.6
孔洞尺寸分佈的最大頻度	%	52.1	83.2	94.4
比拉伸強度	Nm/g	6.5	3.2	3.6
PET：聚對苯二甲酸乙二酯

針對本發明詳細地且參照特定實施形態進行了說明，惟在不脫逸本發明之精神與範圍的前提下，均可追加各種變更或修正，此係熟習相關技藝者可輕易思及。本申請案係以2021年1月22日提出申請的日本專利申請案(特願2021-008595)為基礎，參照其內容並援引於此。

1:最大纖維徑之纖維(纖維徑R之纖維)的纖維徑分佈 2:中間纖維徑之纖維的纖維徑分佈 3:最小纖維徑之纖維(纖維徑r之纖維)的纖維徑分佈

圖1係構成本發明實施形態之濕式不織布片材的纖維之纖維徑分佈一例的概要圖。 圖2係表示濕式不織布片材的孔洞尺寸分佈一例的圖，(a)係表示微細空間均質存在的片材孔洞尺寸分佈一例的圖，(b)係表示微細空間非均質形成時的孔洞尺寸分佈一例的圖。

Claims (6)

1. 一種濕式不織布片材，係由含有至少3種不同纖維徑之熱可塑性纖維構成的濕式不織布片材，其中，最大纖維徑之纖維的纖維徑R、與最小纖維徑之纖維的纖維徑r之纖維徑比(R/r)係30≦R/r≦150，且平均孔洞尺寸係0.10~15μm，孔洞尺寸分佈的最大頻度係70%以上。
2. 如請求項1之濕式不織布片材，其中，上述纖維徑r係0.10~1.0μm。
3. 如請求項1或2之濕式不織布片材，其空隙率係70%以上。
4. 如請求項1至3中任一項之濕式不織布片材，其基重係10~500g/m ²。
5. 如請求項1至4中任一項之濕式不織布片材，其中，上述最小纖維徑之纖維中，纖維長L相對於上述纖維徑r的比(L/r)係3000~6000。
6. 一種纖維製品，係至少一部分含有請求項1至5中任一項之濕式不織布片材。

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