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TW202237561A - 殺真菌芳基脒 - Google Patents

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TW202237561A
TW202237561A TW110139338A TW110139338A TW202237561A TW 202237561 A TW202237561 A TW 202237561A TW 110139338 A TW110139338 A TW 110139338A TW 110139338 A TW110139338 A TW 110139338A TW 202237561 A TW202237561 A TW 202237561A
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soybean
substituted
spot
nmr
mhz
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TW110139338A
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克魯茲 阿維拉阿達美
瓦蘇得夫 Ｒ 邦德
蘇珊娜 洛佩茲
布萊恩 洛伊
史黛西 Ｔ 梅耶
艾利克斯 諾蘭
艾德里安 特拉胡埃特艾卡
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美商科迪華農業科技有限責任公司
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Publication date
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Abstract

本揭露關於具有式I之芳基脒及其作為殺真菌劑之用途。

Description

殺真菌芳基脒
相關申請的交叉引用
本申請要求於2020年11月23日提交的美國臨時專利申請案序號63/117145的權益，其藉由引用明確地併入本文。
本揭露關於芳基脒及其作為殺真菌劑之用途。本揭露之化合物可以提供針對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱和卵菌綱的保護。
殺真菌劑係天然或合成來源的化合物，可起到保護和/或治療植物免受農業相關真菌造成的損害之作用。通常，沒有一種殺真菌劑在所有情況下皆為有用。因此，正在進行研究以產生可能具有更好性能，更易於使用且成本更低之殺真菌劑。
本揭露關於芳基脒及其作為殺真菌劑之用途。本揭露之化合物可以提供針對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱和卵菌綱的保護。
本揭露之一個實施方式可以包括具有式I之化合物：
Figure 02_image004
I 其中 R 1選自由以下組成之群組：C 2-C 8烷基、C 1-C 8鹵代烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 3-C 8環烷基、C 3-C 8經取代的環烷基、C 3-C 8雜環烷基、C 3-C 8經取代的雜環烷基、C 5-C 7雜芳基、C 5-C 7經取代的雜芳基、芳基、經取代的芳基； 每個R 2和R 3獨立地選自由以下組成之群組：氫、C 1-C 8烷基、C 1-C 8鹵代烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基； 或R 1和R 2可以共價鍵合在一起以形成C 4-C 8環烷基基團、C 3-C 8經取代的環烷基基團、C 3-C 8雜環烷基、或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； 每個R 4、R 5和R 6獨立地選自由以下組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 1-C 8烷氧基、和C 1-C 8經取代的烷氧基； R 7係H； R 8選自由以下組成之群組：氫、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8經取代的烷氧基、和巰基； 或R 8和R 9可以共價鍵合在一起以形成C 3-C 8雜環烷基或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； 每個R 9和R 10獨立地選自由以下組成之群組：C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 3-C 8環烷基、C 3-C 8經取代的環烷基、芳基、經取代的芳基、C 1-C 8烷基芳基、和經取代的C 1-C 8烷基芳基； 或R 9和R 10可以共價鍵合在一起以形成C 3-C 8雜環烷基或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； X係O； 其中任何和所有雜環可含有至多三個選自由O、N和S組成之群組的雜原子； 或其互變異構物或鹽。
本揭露之另一個實施方式可以包括用於控制或預防真菌侵襲的殺真菌組成物，其包含上述化合物和植物學上可接受的載體物質。
本揭露之又另一個實施方式可以包括用於控制或預防真菌侵襲植物之方法，該方法包括將殺真菌有效量的一種或多種上述化合物施用於真菌、種子、植物以及與植物相鄰的區域中的至少一個的步驟。
熟悉該項技術者將理解，以下術語可在其定義內包括通用的「R」-基團，例如「術語烷氧基係指-OR取代基」。還應理解，在以下術語的定義內，包括該等「R」基團係出於說明目的，而不應解釋為限制式I之取代或受其限制。
術語「烷基」係指由碳和氫原子組成的支鏈、非支鏈或飽和的無環的取代基，包括但不限於甲基、乙基、丙基、丁基、異丙基、異丁基、三級丁基、戊基、己基等。
術語「烯基」係指由碳和氫組成的無環、不飽和（至少一個碳-碳雙鍵）、支鏈或非支鏈的取代基，包括但不限於乙烯基、丙烯基、丁烯基、異丙烯基、異丁烯基等。
術語「炔基」係指由碳和氫組成的無環、不飽和（至少一個碳-碳三鍵）、支鏈或非支鏈的取代基，例如乙炔基、炔丙基、丁炔基、和戊炔基。
術語「環烯基」係指由碳和氫組成的單環或多環不飽和（至少一個碳-碳雙鍵）取代基，例如環丁烯基、環戊烯基、環己烯基、降莰烯基、二環[2.2.2]辛烯基、四氫萘基、六氫萘基、和八氫萘基。
術語「環烷基」係指由碳和氫組成的單環或多環飽和取代基，例如環丙基、環丁基、環戊基、降莰基、二環[2.2.2]辛基、和十氫萘基。
術語「芳基」和「Ar」係指任何含有0個雜原子的單環或雙環的芳香族環，例如苯基和萘基。
術語「雜芳基」係指任何含有1個或多個雜原子的單環或雙環的芳香族環，例如吡啶基、嘧啶基、呋喃基、和噻吩基。
術語「雜環烷基」係指含有碳和氫原子以及一個或多個雜原子的任何飽和的非芳香族單環或雙環。
術語「烷基芳基」、「烷基雜芳基」、「烷基環烷基」和「烷基雜環烷基」係指分別被如本文定義的芳基、雜芳基、環烷基、或雜環烷基取代的如本文定義的烷基。
術語「烷氧基」係指-OR取代基。
術語「氰基」係指-C≡N取代基。
術語「胺基」係指-N(R) 2取代基。
術語「鹵素」或「鹵基」係指一個或多個鹵素原子，定義為F、Cl、Br、和I。
術語「硝基」係指-NO 2取代基。
術語「巰基」係指-SH取代基。
術語「鹵代烷基」意指進一步由一至最大可能數目的相同或不同的鹵素組成的烷基，例如氟甲基、三氟甲基、2,2-二氟丙基、氯甲基、三氯甲基、和1,1,2,2-四氟乙基。
術語「環境溫度」和「室溫」係指範圍從約20ºC至約24ºC的溫度。
在整個揭露中，提及的具有式I之化合物應理解為還包括所有立體異構物，例如非鏡像異構物、鏡像異構物及其混合物。在另一個實施方式中，式I應理解為還包括其鹽或水合物。示例性的鹽包括但不限於：鹽酸鹽、氫溴酸鹽、氫碘酸鹽、三氟乙酸鹽和三氟甲烷磺酸鹽。
熟悉該項技術者還應理解，除非另外指出，否則允許另外的取代，只要滿足化學鍵合和應變能的規則並且產物仍顯示出殺真菌活性即可。
本揭露之另一個實施方式係具有式I之化合物用於保護植物免受植物致病性生物的侵襲或治療植物致病性生物侵染的植物之用途，包括施用具有式I之化合物或包含該化合物的組成物至土壤、植物、植物的一部分、葉和/或根。
另外，本揭露之另一個實施方式係一種組成物，其可用於保護植物免受植物致病性生物的侵襲和/或治療植物致病性生物侵染之植物，該組成物包含具有式I之化合物和植物學上可接受的載體物質。
本揭露之化合物可以藉由多種已知技術中的任一種，作為化合物或作為包含該化合物之配製物來施用。例如，可以在不損害植物的商業價值的情況下將化合物施用於植物的根或葉以控制各種真菌。可以以任何通常使用的配製物類型的形式來施用物質，例如作為溶液、塵劑、可濕性粉劑、可流動的濃縮物或可乳化濃縮物。
較佳的是，本揭露之化合物以配製物的形式施用，該配製物包含一種或多種具有式I之化合物與植物學上可接受的載體。濃縮的配製物可以分散在水或其他液體中以進行施用，或者配製物可以是塵狀或顆粒狀，然後可以不經進一步處理就施用。可以根據農業化學領域中常規的程序來製備配製物。
本揭露設想了可以藉由其來配製一種或多種化合物用於遞送並用作殺真菌劑的所有媒介物。通常，配製物以水性懸浮液或乳液形式施用。這樣的懸浮液或乳液可以由水可溶性、水可懸浮性或可乳化性配製物製成，該配製物係固體（通常被稱為可濕性粉劑）；或液體（通常稱為可乳化濃縮物、水性懸浮液或懸浮液濃縮物）。如將容易理解的，可以使用可以添加該等化合物的任何物質，只要其產生期望的效用而不會顯著干擾該等化合物作為抗真菌劑的活性即可。
可壓實形成水可分散顆粒劑的可濕性粉劑包含一種或多種具有式I之化合物、惰性載體和表面活性劑的均質混合物。基於可濕性粉劑的總重量，化合物在可濕性粉劑中的濃度可以為約10重量%至約90重量%，更較佳的是約25重量%至約75重量%。在製備可濕性粉劑配製物時，可將化合物與任何精細分散的固體（如葉蠟石、滑石、白堊、石膏、漂白土、膨潤土、綠坡縷石、澱粉、酪蛋白、麵筋、蒙脫石黏土、矽藻土、純化矽酸鹽等）混配。在這樣的操作中，通常將精細分散的載體和表面活性劑與一種或多種化合物共混並研磨。
基於濃縮物的總重量，具有式I之化合物的可乳化濃縮物可在合適的液體中包含適當的濃度，如化合物的約1重量%至約50重量%。可以將化合物溶解在惰性載體和乳化劑中，該惰性載體係與水可混溶性溶劑或與水不可混溶性有機溶劑的混合物。濃縮物可以用水和油稀釋以形成水包油乳液形式的噴霧混合物。可用的有機溶劑包括芳香族化合物（尤其是石油的高沸點萘和烯部分，如重芳香族石腦油）。也可使用其他有機溶劑，例如包括松香衍生物的萜烯溶劑、脂族酮（如環己酮）、以及複雜醇（如2-乙氧基乙醇）。
熟悉該項技術者可以容易地確定可以在本文中有利地使用的乳化劑，並且包括各種非離子、陰離子、陽離子和兩性乳化劑，或兩種或更多種乳化劑的共混物。可用於製備可乳化濃縮物的非離子乳化劑的實例包括聚伸烷基二醇醚以及烷基和芳基酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸與環氧乙烷、環氧丙烷的縮合產物（如乙氧基化烷基酚）和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。陽離子乳化劑包括季銨化合物和脂肪胺鹽。陰離子乳化劑包括烷基芳基磺酸的油可溶性鹽（例如，鈣）、油可溶性鹽或硫酸化的聚二醇醚以及磷酸化的聚二醇醚的合適的鹽。
可用於製備本揭露之化合物的可乳化濃縮物的代表性有機液體係芳香族液體，如二甲苯、丙基苯級分；或混合的萘級分，礦物油，經取代的芳香族有機液體，如鄰苯二甲酸二辛酯；煤油；各種脂肪酸的二烷基醯胺，特別是脂肪二醇的二甲基醯胺和二醇衍生物，如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，三甘醇的甲基醚，石油級分或碳氫化合物，如礦物油，芳香族溶劑，石蠟油等；植物油，如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉花籽油、亞麻籽油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、桐油等；以上植物油的酯；等等。兩種或更多種有機液體的混合物也可以用於可乳化濃縮物的製備中。有機液體包括二甲苯、和丙基苯級分，在某些情況下最較佳的是二甲苯。表面活性分散劑典型地用於液體配製物中並且其量為基於分散劑與一種或多種化合物的組合重量的0.1至20重量%。配製物還可以含有其他相容性添加劑，例如植物生長調節劑和農業中使用的其他生物活性化合物。
水性懸浮液包括一種或多種具有式I之水不溶性化合物的懸浮液，基於水性懸浮液的總重量，以約1至約50重量%的濃度分散在水性媒介物中。藉由將一種或多種化合物精細研磨，並且將磨碎的物質劇烈混合到含有水和選自上述相同類型的表面活性劑的媒介物中來製備懸浮液。還可以添加其他組分如無機鹽和合成膠或天然膠以增加水性媒介物的密度和黏度。
具有式I之化合物也可以顆粒配製物的形式施用，該顆粒配製物特別可用於施用於土壤。基於顆粒配製物的總重量，顆粒配製物通常含有約0.5至約10重量%的一種或多種化合物，其分散在惰性載體中，該惰性載體完全或大部分由粗分散的惰性物質如綠坡縷石、膨潤土、矽藻土、黏土或類似的廉價物質組成。通常藉由將化合物溶解於合適的溶劑中並且將其應用到已預先形成約0.5至約3毫米（mm）的適當粒度的顆粒載體中來製備此類配製物。合適的溶劑係化合物基本上或完全可溶於其中的溶劑。也可以藉由製造載體和化合物和溶劑的團狀物或糊狀物並且擠壓並乾燥以獲得所希望的粒狀顆粒來製備此類配製物。
藉由將呈粉末狀形式的一種或多種化合物與合適的粉塵狀農業載體（例如像高嶺土、研磨的火山岩等）均質混合來製備含有具有式I之化合物的塵劑。基於塵劑的總重量，塵劑可以適當地含有約1至約10重量%的化合物。
配製物可以另外含有輔助表面活性劑以增強化合物在目標作物和生物上的沈積、潤濕和滲透。該等輔助表面活性劑可以視需要作為配製物的組分或作為桶混物使用。基於水的噴霧體積，輔助表面活性劑的量典型地在0.01至1.0體積%，較佳的是0.05至0.5體積%變化。合適的輔助表面活性劑包括但不限於乙氧基化壬基酚、乙氧基化的合成或天然醇、酯或磺基琥珀酸的鹽、乙氧基化有機矽、乙氧基化脂肪胺、表面活性劑與礦物或植物油的共混物、作物油濃縮物（礦物油（85%） + 乳化劑（15%））；壬基酚乙氧基化物；苄基可可烷基二甲基季銨鹽；石油烴、烷基酯、有機酸、和陰離子表面活性劑的共混物；C 9- C 11烷基聚葡糖苷；磷酸化醇乙氧基化物；天然一級醇（C 12- C 16）乙氧基化物；二二級丁基酚EO-PO嵌段共聚物；甲基封端的聚矽氧烷；壬基酚乙氧基化物+尿素硝酸銨；乳化的甲基化種子油；十三烷醇（合成的）乙氧基化物（8EO）；牛脂胺乙氧基化物（15 EO）；PEG(400)二油酸酯-99。配製物還可以包含水包油乳液，如在美國專利申請案序號11/495,228中揭露的那些，其揭露內容藉由引用明確地併入本文。
本揭露之另一個實施方式係用於控制或預防真菌侵襲之方法。該方法包括向真菌的土壤、植物、根、葉或場所或要防止侵染的場所（例如，施用於穀物或葡萄植物）施用殺真菌有效量的一種或多種具有式I之化合物。該化合物適合於以殺真菌水平處理各種植物，同時表現出低的植物毒性。該化合物可以以保護劑和/或根除劑的形式使用。
已經發現該化合物具有顯著的殺真菌作用，特別是用於農業用途。該化合物中的許多用於農作物和園藝植物特別有效。
熟悉該項技術者將理解，化合物對前述真菌的功效確立了化合物作為殺真菌劑的一般功效。
該化合物對真菌病原體具有廣泛的活性。示例性的病原體可以包括但不限於以下的致病物：小麥斑葉枯病（葉枯病菌（ Zymoseptoria tritici））、大麥斑點病（禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)）、小麥褐銹病（小麥葉鏽菌(Puccinia triticina)）、小麥條銹病（條形柄鏽菌(Puccinia striiformis)）、蘋果黑星病（蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)）、玉米皰黑穗病（玉米黑粉菌(Ustilago maydis)）、葡萄白粉病（葡萄白粉菌(Uncinula necator)）、大麥雲紋病（大麥雲紋病菌(Rhynchosporium commune)）、稻瘟病（稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)）、亞洲大豆鏽菌病（豆薯層鏽菌(Phakopsora pachyrhizi)）、小麥穎枯病（小麥穎枯菌(Parastagonospora nodorum)）、葫蘆科炭疽病（瓜炭疽病菌(Glomerella lagenarium)）、甜菜葉斑病（甜菜生尾孢(Cercospora beticola)）、番茄早疫病（番茄早疫病菌(Alternaria solani)）、大麥網斑病（圓核腔菌(Pyrenophora teres)）、小麥白粉病（小麥白粉病菌(Blumeria graminis f. sp. tritici)）、大麥白粉病（大麥白粉病菌(Blumeria graminis f. sp. hordei)）、葫蘆科白粉病（菊科白粉菌(Erysiphe cichoracearum)）、大豆猝死綜合症（北美大豆猝死綜合症病菌(Fusarium virguliforme)）、幼苗頸腐病或猝倒病（立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)）、爛根病（終極腐黴菌(Pythium ultimum)）、灰黴病（灰黴菌(Botrytis cinerea)）、柱隔孢葉斑病（柱隔孢葉斑病菌(Ramularia collo-cygni)）、小麥黃斑病（小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora tritici-repentis)）、北方玉米大斑病（玉米大斑病菌）（Northern leaf blight of maize (Exserohilum turcicum)）、南方玉米銹病（多堆柄鏽菌(Puccinia polysora)）（、白絹病（核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)）、大豆白粉病（彌散白粉菌(Erysiphe diffusa)）、穀物赤黴病（禾穀鐮刀菌(Fusarium graminearum)）、蘋果白粉病（白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)）、大豆炭疽病（大豆炭疽病菌(Colletotrichum truncatum)）、尾孢葉枯病（大豆紫斑病菌(Cercospora kikuchii)）、大豆灰斑病（大豆灰斑病菌(Cerospora sojina)）、大豆靶斑病（多主棒孢菌(Corynespora cassiicola)）、以及大豆葉斑病（大豆殼針孢(Septoria glycines)）。要施用的活性物質的確切量不僅取決於所施用的特定活性物質，還取決於所希望的特定作用、要控制的真菌物種、以及其生長階段以及要與該化合物接觸的植物或其他產品的部分。因此，所有化合物和含有該化合物的配製物在相似的濃度下或針對相同的真菌物種可能不能同樣有效。
該化合物以抑制疾病和植物學上可接受的量有效地用於植物。術語「抑制疾病和植物學上可接受的量」係指殺死或抑制希望控制的植物疾病但對植物無明顯毒性的化合物的量。該量通常為約0.1至約1000 ppm（百萬分率），較佳的是1至500 ppm。所需化合物的確切濃度隨要控制的真菌疾病、所用配製物的類型、施用方法、特定植物物種、氣候條件等而變化。合適的施用比率典型地是約0.10至約4磅/英畝（約0.01至0.45克/平方米，g/m 2）。
本文給出的任何範圍或期望值可以進行擴展或改變而不會失去所尋求的效果，這對於技術人員理解本文的傳授內容係顯而易見的。
具有式I之化合物可以使用熟知的化學程序製備。在本揭露中未具體提及的中間體係可商購的，可以藉由化學文獻中揭露的途徑製備，或者可以容易地使用標準程序由商業起始物質合成。 通用方案
以下方案示出了生產具有式I之芳基脒化合物之方法。提供以下描述和實例用於說明性目的，並且不應解釋為對取代基或取代方式的限制。
具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以藉由 方案 1 、步驟 a 中所示之方法製備。具有式1.1的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以在鹼（如碳酸鉀（K 2CO 3））的存在下，在溶劑（如丙酮）中，在約環境溫度至約回流（約56ºC）的溫度下，用保護基團（如具有式1.2的氯甲酸酯化合物（其中Y係烷基基團，如甲基或乙基））處理以提供具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團），如 步驟 a 中所示。 方案 1
Figure 02_image006
具有式2.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以藉由 方案 2 ，步驟 b 中所示之方法製備。具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在金屬試劑（如氯化鋅(II)（ZnCl 2）或氯化鋁(III)（AlCl 3））的存在下，在溶劑（如二氯甲烷（DCM）或1,2-二氯乙烷（DCE））中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約83ºC）的溫度下，用醯基氯（如具有式2.1的化合物（其中R 1、R 2和R 3係如最初定義的））處理以提供具有式2.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團），如 步驟 b 中所示。 方案 2
Figure 02_image008
可替代地，具有式2.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以藉由 方案 3 ，步驟 c 中所示之方法製備。具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在氯化試劑（如乙二醯氯（(COCl) 2）或亞硫醯氯（SOCl 2）和活化劑（如 N, N-二甲基甲醯胺（DMF））的存在下，在金屬試劑（如氯化鋅(II)（ZnCl 2）或氯化鋁(III)（AlCl 3））的存在下，在溶劑（如二氯甲烷（DCM）或1,2-二氯乙烷（DCE））中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約83ºC）的溫度下，用羧酸（如具有式3.1的化合物（其中R 1、R 2和R 3係如最初定義的））處理以提供具有式2.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團），如 步驟 c 中所示。 方案 3
Figure 02_image010
具有式4.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以藉由 方案 4 ，步驟 d 中所示之方法製備。具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在金屬試劑（如氯化鋁(III)（AlCl 3））的存在下，在溶劑（如二氯甲烷（DCM）或1,2-二氯乙烷（DCE））中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約83ºC）的溫度下，用醯基氯（如具有式4.1的化合物（其中R 2和R 3係如最初定義的））處理以提供具有式4.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團），如 步驟 d 中所示。可替代地，具有式4.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以藉由 方案 4 ，步驟 e 中所示之方法製備。具有式1.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在氯化試劑（如乙二醯氯（(COCl) 2）或亞硫醯氯（SOCl 2）和活化劑（如 N, N-二甲基甲醯胺（DMF））的存在下，在金屬試劑（如氯化鋁(III)（AlCl 3））的存在下，在溶劑（如二氯甲烷（DCM）或1,2-二氯乙烷（DCE））中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約83ºC）的溫度下，用羧酸（如具有式4.3的化合物（其中R 2和R 3係如最初定義的））處理以提供具有式4.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團），如 步驟 e 中所示。 方案 4
Figure 02_image012
具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以藉由 方案 5 ，步驟 f 中所示之方法製備。具有式2.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在溶劑（如乙醇（EtOH））中，在約環境溫度至約回流（約78ºC）的溫度下，用鹼（如氫氧化鈉（NaOH））處理以提供具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的），如 步驟 f 中所示。 方案 5
Figure 02_image014
具有式6.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以藉由 方案 6 ，步驟 g-h 中所示之方法製備。具有式6.1的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以藉由 方案 6 ，步驟 g 中所示之方法製備。具有式4.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Y係烷基基團）可以在溶劑混合物（如1 : 1的四氫呋喃（THF） : 甲醇（MeOH））中，在約環境溫度至約回流（約60ºC）的溫度下，用鹼（如氫氧化鈉（NaOH））處理以提供具有式6.1的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的），如 步驟 g 中所示。具有式6.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以藉由 方案 6 ，步驟 h 中所示之方法製備。具有式6.1的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以在溶劑（如甲醇（MeOH））中，在約環境溫度的溫度下，用甲基化試劑（如三甲基矽基重氮甲烷）處理以提供具有式6.2的化合物（其中R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的），如 步驟 h 中所示。 方案 6
Figure 02_image016
具有式7.3的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 7 ，步驟 i-j 中所示之方法製備。具有式7.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Z係烷基基團）可以藉由 方案 7 ，步驟 i 中所示之方法製備。具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以在酸催化劑（如對甲苯磺酸一水合物（ pTsOH•H 2O））的存在下，在約環境溫度至約回流（分別為約100ºC或約140ºC）的溫度下，用原甲酸三烷基酯（CH(OZ) 3）（如原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯）處理以提供具有式7.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Z係烷基基團），如 步驟 i 中所示。具有式7.3的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 7 ，步驟 j 中所示之方法製備。具有式7.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的，並且Z係烷基基團）可以在溶劑（如DCM）中，在約環境溫度至約回流（約40ºC）的溫度下，用胺（如具有式7.2的化合物（其中R 9和R 10係如最初定義的））處理以提供具有式7.3的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 j 中所示。 方案 7
Figure 02_image018
可替代地，具有式7.3的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 8 ，步驟 k 中所示之方法製備。具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以在溶劑（如甲苯）中，在約環境溫度至約回流（約111ºC）的溫度下，用胺（如具有式8.1的化合物（其中R 9和R 10係如最初定義的））處理以提供具有式7.3的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 k 中所示。 方案 8
Figure 02_image020
具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 9 ，步驟 l 中所示之方法製備。具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如最初定義的）可以在脫水試劑（如乙二醯氯（(COCl) 2）或三氯氧磷（POCl 3））的存在下，在溶劑（如DCM或甲苯）中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約111ºC）的溫度下，用醯胺（如具有式9.1的化合物（其中R 8、R 9和R 10係如最初定義的））處理以提供具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 l 中所示。 方案 9
Figure 02_image022
具有式10.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 10 ，步驟 m-n 中所示之方法製備。具有式10.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以藉由 方案 10 ，步驟 m 中所示之方法製備。具有式5.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以在鹼（如碳酸氫鈉（NaHCO 3））的存在下，在溶劑混合物（如1 : 1的DCM : 水（H 2O））中，在約環境溫度的溫度下，用硫光氣處理以提供具有式10.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的），如 步驟 m 中所示。具有式10.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 10 ，步驟 n 中所示之方法製備。具有式10.1的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以在溶劑（如DCM）中，在約環境溫度的溫度下，用胺（如具有式7.2的化合物（其中R 9和R 10係如最初定義的））處理以提供具有式10.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 n 中所示。 方案 10
Figure 02_image024
具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）也可以藉由 方案 11 ，步驟 o-r 中所示之方法製備。具有式11.2的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以藉由 方案 11 ，步驟 o 中所示之方法製備。具有式11.1的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以在溶劑（如 N, N-二甲基甲醯胺（DMF）或乙腈）中，在約0ºC至約環境溫度的溫度下，用鹵化試劑（如 N-溴代琥珀醯亞胺（NBS））處理以提供具有式11.2的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的），如 步驟 o 中所示。具有式11.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 11 ，步驟 p 中所示之方法製備。具有式11.2的化合物（其中R 4、R 5、R 6和R 7係如先前定義的）可以在脫水試劑（如乙二醯氯（(COCl) 2）或三氯氧磷（POCl 3）的存在下，在溶劑（如DCM或甲苯）中，在約環境溫度至約回流（分別為約40ºC或約111ºC）的溫度下，用醯胺（如具有式9.1的化合物（其中R 8、R 9和R 10係如最初定義的））處理以提供具有式11.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 p 中所示。具有式11.5的化合物（其中R 1、R 2和R 3係如最初定義的）可以藉由 方案 11 ，步驟 q 中所示之方法製備。具有式11.4的化合物（其中R 1、R 2和R 3係如最初定義的）可以在鹼（如吡啶）的存在下，在溶劑（如DCM）中，在約0ºC至約環境溫度的溫度下，用胺（如 N, O-二甲基羥胺）處理以提供具有式11.5的化合物（其中R 1 、R 2和R 3係如最初定義的），如 步驟 q 中所示。具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 11 ，步驟 r 中所示之方法製備。具有式11.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以在醯胺（如具有式11.5的化合物（其中R 1、R 2和R 3係如最初定義的））的存在下，在溶劑（如THF）中，在約-78ºC至約40ºC的溫度下，用鹼（如正丁基鋰）處理以提供具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 r 中所示。 方案 11
Figure 02_image026
可替代地，具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 12 ，步驟 s-t 中所示之方法製備。具有式12.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 12 ，步驟 s 中所示之方法製備。具有式11.3的化合物（其中R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如先前定義的）可以在活化劑（如1,2-二溴乙烷）和催化劑（如三甲基氯矽烷）的存在下，在溶劑（如THF）中，在約環境溫度的溫度下，用金屬（如鎂（Mg(0)））處理以提供具有式12.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如先前定義的），如 步驟 s 中所示。具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以藉由 方案 12 ，步驟 t 中所示之方法製備。具有式12.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的）可以在溶劑（如DCM）中，在約環境溫度的溫度下，用氧化劑（如氯鉻酸吡啶鎓（PCC））處理以提供具有式9.2的化合物（其中R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6、R 7、R 8、R 9和R 10係如最初定義的），如 步驟 t 中所示。 方案 12
Figure 02_image028
以下實例係為了說明的目的，而不應被解釋為將本揭露局限於在該等實例中所揭露之實施方式。
在無需進一步純化的情況下，使用從商業來源獲得的起始物質、試劑、和溶劑。無水溶劑作為Sure/Seal™購買自奧德里奇公司（Aldrich）並且按所收到的原樣使用。在Thomas Hoover Unimelt毛細管熔點儀或來自斯坦福研究系統（Stanford Research Systems）的OptiMelt自動熔點系統上獲得熔點並且是未校正的。採用「室溫」或「環境溫度」的實例係在溫度為約20ºC至約24ºC的氣候控制實驗室中進行。分子被給予它們已知的名稱，根據ChemDraw（版本17.1.0.105 (19)）中的命名程式命名。如果此種程式不能命名分子，則使用常規命名規則命名此種分子。 1H NMR譜數據按ppm（δ）計並且在400或500 MHz記錄； 13C NMR譜數據按ppm(δ)計並且在101或126 MHz記錄，並且 19F NMR譜數據按ppm(δ)計並且在376或471 MHz記錄，除非另行說明。 實例 實例 1 ： (2,5- 二甲基苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image030
在室溫下，向2,5-二甲基苯胺（20.0 g，165 mmol）在丙酮（180 mL）中的攪拌溶液中添加碳酸鉀（K 2CO 3，68.4克（g），496毫莫耳（mmol））和氯甲酸甲酯（38.8毫升（mL），496 mmol）。將反應混合物在50ºC下攪拌16小時（h），冷卻至室溫並過濾。將濾液在減壓下濃縮。將所得物質用正戊烷（100 mL）和二乙醚（100 mL）洗滌以提供呈灰白色固體的標題化合物（23.0 g，78%產率）： 1H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 8.75 (s, 1H), 7.15 (s, 1H), 7.05 (d, J= 7.8 Hz, 1H), 6.86 (d, J= 7.8 Hz, 1H), 3.63 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.13 (s, 3H)；ESIMS m/z180 ([M+H] +)。 實例 2A ： (2,5- 二甲基 -4-(2-( 鄰甲苯基 ) 乙醯基 ) 苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image032
製備2-(鄰甲苯基)乙醯氯（1.90 mL，12.4 mmol）和氯化鋅(II)（ZnCl 2，2.30 g，16.9 mmol）在1,2-二氯乙烷（DCE，20 mL）中的溶液並加熱至60ºC。向該溶液中添加(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（1.50 g，8.38 mmol）在DCE（5 mL）中的溶液，並且將反應混合物加熱至90ºC並攪拌3 h。將反應混合物冷卻至室溫，用二氯甲烷（DCM，100 mL）稀釋並分別用水（100 mL）、飽和碳酸氫鈉水溶液（NaHCO 3，100 mL）、1當量（N）鹽酸（HCl，50 mL）和鹽水（100 mL）洗滌。將有機層經無水硫酸鈉（Na 2SO 4）乾燥，過濾並在減壓下濃縮。將化合物藉由快速柱層析法（矽膠（SiO 2），在石油醚中的0à20%乙酸乙酯）純化以提供呈灰白色固體的標題化合物（0.70 g，38%產率）：mp 89ºC-93ºC； 1H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 9.02 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.25 - 7.00 (m, 4H), 4.30 (s, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.16 (s, 3H)； 13C NMR (75 MHz, DMSO- d 6) δ 200.13, 154.44, 139.23, 136.77, 135.64, 134.40, 133.13, 131.49, 130.60, 129.79, 127.31, 126.64, 125.77, 125.66, 51.80, 45.64, 20.66, 19.24, 17.30；ESIMS m/z312 ([ M+H] +)。 實例 2B ： (2,5- 二甲基 -4-(2-( 對甲苯基 ) 乙醯基 ) 苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image034
在0ºC下，向2-(對甲苯基)乙酸（1.80 g，12.0 mmol）在DCM（15 mL）中的溶液中逐滴添加 N,N-二甲基甲醯胺（DMF，催化量（cat））和乙二醯氯（1.23 mL，14.3 mmol），並且將反應混合物在室溫下攪拌4 h。將反應混合物在減壓下濃縮，並且將所得醯基氯殘餘物用DCE（15 mL）稀釋。在室溫下，分別添加在DCE（5 mL）中的ZnCl 2（2.30 g，16.7 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（1.50 g，8.37 mmol）。將反應混合物在60ºC下攪拌7 h。然後將反應混合物用水（100 mL）淬滅，並用乙酸乙酯（2 × 100 mL）萃取。將合併的有機層分別用飽和NaHCO 3水溶液（100 mL）、1 N HCl（50 mL）和鹽水（100 mL）洗滌。將有機層經無水Na 2SO 4乾燥，過濾，並在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在石油醚中的0à25%乙酸乙酯）純化以提供呈淡棕色固體的標題化合物（1.20 g，46%產率）：mp 91ºC-94ºC； 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 9.01 (s, 1H), 7.80 (s, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.16 - 7.03 (m, 4H), 4.20 (s, 2H), 3.67 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)；ESIMS m/z312 ([M+H] +)。 實例 2C ： (2,5- 二甲基 -4-(2-(3-( 三氟甲基 ) 苯基 ) 乙醯基 ) 苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image036
在0ºC下，向2-(3-(三氟甲基)苯基)乙酸（1.90 g，11.4 mmol）在DCM（15 mL）中的溶液中逐滴添加亞硫醯氯（1.72 mL，23.7 mmol），並且將反應混合物在回流下攪拌2 h。將反應混合物在減壓下濃縮，並且將所得醯基氯殘餘物用DCE（15 mL）稀釋。在室溫下，添加ZnCl 2（1.52 g，11.2 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（1.00 g，5.59 mmol）。然後將反應混合物在60ºC下攪拌7 h。將反應混合物用水（100 mL）淬滅，並用乙酸乙酯（2 × 100 mL）萃取。將有機層依次用飽和NaHCO 3水溶液（100 mL）、1 N HCl（50 mL）和鹽水（100 mL）洗滌。將有機層經無水Na 2SO 4乾燥，過濾，並在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在石油醚中的0à20%乙酸乙酯）純化以提供呈灰白色固體的標題化合物（1.20 g，59%產率）：mp 110ºC-113ºC； 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 9.05 (s, 1H), 7.87 (s, 1H), 7.70 - 7.50 (m, 4H), 7.43 (s, 1H), 4.45 (s, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.26 (s, 3H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 199.35, 154.41, 139.51, 136.95, 136.13, 134.16, 132.43, 131.91, 129.06, 128.66, 127.23, 126.50, 125.70, 123.12, 123.08, 51.82, 46.41, 20.93, 17.30； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -60.99；ESIMS m/z366 ([M+H] +)。 實例 2D ： (4-(2- 環己基乙醯基 )-2,5- 二甲基苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image038
在室溫下，將氯化鋁(III)（AlCl 3，1.12 g，8.37 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（0.500 g，2.79 mmol）添加到圓底燒瓶中並用DCM（15.0 mL）溶解。向該反應混合物中逐滴添加2-環己基乙醯氯（0.856 mL，5.58 mmol）。將反應混合物在60ºC下攪拌1 h。將反應混合物藉由倒入冰冷的水（200 mL）中淬滅，並用DCM（3 × 100 mL）萃取。將有機層經無水Na 2SO 4乾燥，過濾，並在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à100%乙酸乙酯）純化以提供呈白色固體的標題化合物（0.846 g，定量）：mp 110ºC-113ºC； 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 8.99 (s, 1H), 7.60 (s, 1H), 7.38 (s, 1H), 3.67 (s, 3H), 2.76 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.34 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 1.71 - 1.54 (m, 6H), 1.32 - 1.05 (m, 3H), 1.04 - 0.87 (m, 2H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 203.27, 154.95, 139.50, 135.77, 134.32, 131.75, 127.88, 126.34, 52.29, 48.63, 34.56, 33.07, 26.31, 26.15, 21.18, 17.75；ESIMS m/z304 ([ M+H] +)。 實例 2E ： (2,5- 二甲基 -4-(2-(2,4,6- 三氟苯基 ) 乙醯基 ) 苯基 ) 胺基甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image040
向2-(2,4,6-三氟苯基)乙酸（0.796 g，4.18 mmol）在DCM（15 mL）中的溶液中逐滴添加DMF（催化量）和乙二醯氯（2.36 mL，27.9 mmol），並且將反應混合物在室溫下攪拌4 h。將反應混合物在減壓下濃縮，並且將所得醯基氯殘餘物用DCM（15 mL）稀釋。在室溫下，添加AlCl 3（1.12 g，8.37 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（0.500 g，2.79 mmol）。將反應混合物在40ºC下攪拌0.5 h。將反應混合物用水（50 mL）淬滅，並用乙酸乙酯（2 × 50 mL）萃取。將有機層經無水硫酸鎂（MgSO 4）乾燥，過濾並在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à25%乙酸乙酯）純化以提供呈白色固體的標題化合物（0.894 g，91%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.89 (s, 1H), 7.64 (s, 1H), 6.73 - 6.65 (m, 2H), 6.57 (s, 1H), 4.22 (s, 2H), 3.81 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 2.28 (s, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -109.63 (ddd, J= 14.7, 9.1, 5.8 Hz), -111.73 (p, J= 7.1 Hz)；ESIMS m/z352 ([M+H] +)。 實例 2F ： 3-(2-4-(( 甲氧基羰基 ) 胺基 -)2,5- 二甲基苯基 )-2- 側氧基乙基 ) 苯甲酸的製備。
Figure 02_image042
在室溫下，將AlCl 3（1.12 g，8.37 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（0.500 g，2.79 mmol）添加到圓底燒瓶中並用DCM（15 mL）溶解。向該反應混合物中添加2-(3-(三氟甲基)苯基)乙醯氯（0.621 mL，2.79 mmol）。將反應混合物加熱至40ºC持續0.5 h。將反應混合物藉由倒入水（50 mL）中淬滅，並用乙酸乙酯（2 × 50 mL）萃取。將有機層經無水MgSO 4乾燥，過濾並在減壓下濃縮。將化合物藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à70%乙酸乙酯）純化以提供呈黃褐色泡沫的標題化合物（0.909 g，95%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 11.01 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.71 (d, J= 1.9 Hz, 1H), 7.66 (dt, J= 7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.50 (dt, J= 7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.41 (t, J= 7.7 Hz, 1H), 7.13 (s, 1H), 6.94 - 6.81 (m, 1H), 3.79 (s, 3H), 3.69 (s, 2H), 2.30 (s, 3H), 2.19 (s, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 197.65, 176.43, 154.11, 138.63, 137.96, 136.89, 133.81, 133.71, 133.49, 131.60, 131.00, 129.21, 128.71, 123.29, 122.63, 52.63, 40.60, 20.25, 17.03；ESIMS m/z342 ([ M+H] +)。 實例 2G ： 2- 氟 -3-(2-(4-(( 甲氧基羰基 ) 胺基 )-2,5- 二甲基苯基 )-2- 側氧基乙基 ) 苯甲酸的製備。
Figure 02_image044
向2-(2-氟-3-(三氟甲基)苯基))乙酸（0.930 g，4.18 mmol）在DCM（15 mL）中的溶液中逐滴添加DMF（催化量）和乙二醯氯（2.36 mL，27.9 mmol）。將反應混合物在室溫下攪拌4 h。將反應混合物在減壓下濃縮，並且將所得醯基氯殘餘物用DCM（15 mL）稀釋。在室溫下，添加AlCl 3（1.12 g，8.37 mmol）和(2,5-二甲基苯基)胺基甲酸甲酯（0.500 g，2.79 mmol）。將反應混合物在40ºC下攪拌0.5 h。將反應混合物用水（50 mL）淬滅，並用乙酸乙酯（2 × 50 mL）萃取。將有機層經無水MgSO 4乾燥，過濾並在減壓下濃縮。將化合物藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à75%乙酸乙酯）純化以提供呈淡棕色固體的標題化合物（0.291 g，29%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.89 (s, 1H), 7.50 (ddd, J= 8.2, 6.7, 1.8 Hz, 1H), 7.42 (td, J= 7.2, 1.8 Hz, 1H), 7.24 - 7.18 (m, 2H), 6.68 (s, 1H), 3.80 (s, 3H), 3.73 (d, J= 1.4 Hz, 2H), 2.49 (s, 3H), 2.13 (s, 3H) (無COOH)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -115.33 (t, J= 6.9 Hz)；ESIMS m/z360 ([M+H] +)。 實例 3A ： 1-(4- 胺基 -2,5- 二甲基苯基 )-2-( 鄰甲苯基 ) 乙 -1- 酮的製備。
Figure 02_image046
在室溫下，向(2,5-二甲基-4-(2-(鄰甲苯基)乙醯基)苯基)胺基甲酸甲酯（0.600 g，1.85 mmol）在乙醇（15 mL）中的攪拌溶液中添加氫氧化鈉（NaOH，0.369 g，9.22 mmol）在水（1.5 mL）中的溶液，並且將反應混合物在回流下攪拌7 h。將反應混合物在減壓下濃縮。將所得殘餘物藉由快速柱層析法（中性氧化鋁，在石油醚中的0à20%乙酸乙酯）純化以提供呈灰白色固體的標題化合物（0.330 g，70%產率）：mp 100ºC-104ºC； 1H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 7.70 (s, 1H), 7.24 - 7.00 (m, 4H), 6.42 (s, 1H), 5.64 (s, 2H), 4.19 (s, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.14 (s, 3H), 2.08 (s, 3H)； 13C NMR (75 MHz, DMSO- d 6) δ 197.06, 150.38, 138.57, 136.70, 135.61, 133.31, 130.41, 129.64, 126.26, 125.51, 124.01, 117.08, 116.27, 44.35, 22.07, 19.31, 16.92；ESIMS m/z254 ([M+H] +)。 實例 3B ： 3-(2-(4- 胺基 -2,5- 二甲基苯基 )-2- 側氧基乙基 ) 苯甲酸甲酯的製備。
Figure 02_image048
在室溫下，向3-(2-4-((甲氧基羰基)胺基-)2,5-二甲基苯基)-2-側氧基乙基)苯甲酸（0.909 g，2.66 mmol）在四氫呋喃（THF，13 mL）和甲醇（MeOH，13 mL）中的攪拌溶液中添加NaOH的1莫耳（M）溶液（13 mL），並且將反應混合物在60ºC下攪拌22 h。將反應混合物在1 M HCl（50 mL）和乙酸乙酯之間分配。將有機層經無水MgSO 4乾燥，過濾並在減壓下濃縮以提供黃色油狀物。將油狀物溶解在新鮮的MeOH（13 mL）中。添加三甲基矽基重氮甲烷在己烷中的2 M溶液（1.33 mL，2.66 mmol）。將反應混合物在室溫下攪拌1.5 h並在減壓下濃縮以提供呈棕色油狀物的標題化合物（0.645 g，82%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.56 (s, 1H), 7.52 (d, J= 7.7 Hz, 1H), 7.35 (d, J= 7.6 Hz, 1H), 7.28 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 7.02 (s, 1H), 6.42 (s, 1H), 4.02 - 3.93 (m, 2H), 3.58 (s, 3H), 3.56 (s, 2H), 2.25 (s, 3H), 1.97 (s, 3H)；ESIMS m/z298 ([M+H] +)。 實例 4A ： (E)-N'-(2,5- 二甲基 -4-(2-( 鄰甲苯基 ) 乙醯基 ) 苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒的製備。
Figure 02_image050
將1-(4-胺基-2,5-二甲基苯基)-2-(鄰甲苯基)乙-1-酮（0.400 g，1.58 mmol）在原甲酸三甲酯（20 mL）中的溶液在100ºC下攪拌6 h。將反應混合物在減壓下濃縮。在室溫下添加MeOH（15 mL）、1,4-二㗁（15 mL）和 N-乙基甲基胺（0.30 mL，3.46 mmol）。將反應混合物在密封管中在80ºC下攪拌2 h。將反應混合物在減壓下濃縮並藉由製備型高效液相層析法（HPLC）純化以提供呈淡黃色固體的標題化合物（0.098 g，19%產率）：mp 101ºC-105ºC； 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.84 - 7.60 (m, 2H), 7.20 - 7.05 (m, 4H), 6.69 (br s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.55 - 3.36 (m, 2H), 3.00 - 2.85 (m, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 1.14 (t, J= 7.0 Hz, 3H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 199.11, 153.72, 152.67, 137.08, 136.74, 135.03, 131.65, 130.52, 129.96, 129.72, 127.73, 126.46, 125.59, 121.47, 46.88, 45.16, 31.48, 21.29, 19.28, 17.43, 14.07；ESIMS m/z323 ([M+H] +)。 實例 4B ： (E)-N'-(4-(2- 環戊基乙醯基 )-2,5- 二甲基苯基 )-N,N- 二甲基甲脒的製備。
Figure 02_image052
向1-(4-胺基-2,5-二甲基苯基)-2-環戊基乙-1-酮（0.110 g，0.475 mmol）在甲苯（2.40 mL）中的溶液中添加1,1-二甲氧基- N,N-二甲基甲胺（126 µL，0.951 mmol）。將反應混合物在90ºC下攪拌24 h，並且然後在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在二氯甲烷中的0à5%乙酸乙酯）純化以提供呈無色膜的標題化合物（0.105 g，77%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.03 (s, 6H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.37 - 2.29 (m, 1H), 2.27 (s, 3H), 1.85 (ddt, J= 16.1, 11.9, 4.7 Hz, 2H), 1.62 (qd, J= 9.7, 8.2, 3.6 Hz, 2H), 1.54 (dq, J= 9.0, 4.2, 3.8 Hz, 2H), 1.21 - 1.11 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.17, 153.59, 152.29, 137.84, 131.69, 131.54, 128.36, 122.34, 47.19, 40.14, 36.51, 34.29, 32.71, 25.02, 21.64, 17.63；ESIMS m/z287 ([M+H] +)。 實例 4C ： (E)-N' -(4-(2- 環戊基乙醯基 )-2,5- 二甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基乙脒的製備。
Figure 02_image054
向 N-乙基- N-甲基乙醯胺（0.131 g，1.30 mmol）在DCE（6.50 mL）中的溶液中添加三氯氧磷（121 µL，1.30 mmol）。將反應混合物在室溫下攪拌2 h。添加1-(4-胺基-2,5-二甲基苯基)-2-環戊基乙-1-酮（300 mg，1.30 mmol），並且將反應混合物在80ºC下攪拌2 h。然後將反應用1 M NaOH（5 mL）淬滅，並且將反應混合物用DCM（2 × 10 mL）萃取。將有機層用飽和NaHCO 3洗滌、通過相分離器乾燥，並在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在二氯甲烷中的0à15%乙酸乙酯）純化以提供呈金色膜的標題化合物（0.141 g，35%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 6.45 (s, 1H), 3.45 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.33 (p, J= 8.2 Hz, 1H), 2.07 (s, 3H), 1.89 - 1.80 (m, 2H), 1.79 (s, 3H), 1.67 - 1.59 (m, 2H), 1.58 - 1.49 (m, 2H), 1.23 - 1.10 (m, 5H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.19, 155.13, 154.18, 137.61, 131.69, 130.98, 126.57, 125.34, 47.11, 44.64, 36.54, 35.32, 32.70, 25.00, 21.60, 17.73, 15.10, 12.74；ESIMS m/z315 ([M+H] +)。 實例 4D ： (E)-N'-(4-(2- 環己基乙醯基 )-5- 甲氧基 -2- 甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒的製備。
Figure 02_image056
維爾斯邁爾（ Vilsmeier ）試劑的儲備溶液的製備：向配備有攪拌棒的烘箱乾燥的小瓶中裝入 N-乙基- N-甲基甲醯胺（0.240 g，2.30 mmol，85%重量/重量（w/w））和DCM（2.40 mL）。將所得黃色溶液在冰浴中冷卻至0ºC，並逐滴添加乙二醯氯（0.200 mL，2.30 mmol）。觀察到氣體的立即逸出和放熱。當氣體逸出停止後，移除冰浴並將反應混合物在室溫下攪拌2小時。試劑變為亮黃色。 與底物的反應：將1-(4-胺基-2-甲氧基-5-甲基苯基)-2-環己基乙-1-酮（0.190 g，0.727 mmol）添加到配備有攪拌棒的小瓶中，並添加DCM（7.60 mL）。將以上製備的維爾斯邁爾試劑的溶液的一部分（2.40 mL，2.30 mmol）添加到苯胺溶液中同時攪拌，並且將反應混合物攪拌過夜。將物質藉由快速柱層析法（SiO 2，0à100%乙酸乙酯-己烷梯度）純化以提供呈黃色半固體的標題化合物（0.179 g，75%產率）： 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.53 (d, J= 0.8 Hz, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.30 (s, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.52 (s, 1H), 3.02 (s, 3H), 2.81 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.18 (s, 3H), 1.90 (dtd, J= 14.7, 7.4, 3.4 Hz, 1H), 1.73 (d, J= 2.5 Hz, 1H), 1.70 (s, 2H), 1.75 - 1.66 (m, 1H), 1.64 (s, 2H), 1.35 - 1.18 (m, 5H), 1.14 (dd, J= 12.1, 3.5 Hz, 1H), 0.97 (qd, J= 12.2, 2.8 Hz, 2H)；ESIMS m/z331 ([M+H] +)。 實例 4E ： (Z)-N'-(4-(2- 環己基乙醯基 )-2,5- 二甲基苯基 )-N,N- 二甲基硫代胺基亞胺酸的製備。
Figure 02_image058
製備1-(4-胺基-2,5-二甲基苯基)-2-環己基乙-1-酮（0.100 g，0.408 mmol）和NaHCO 3（0.342 g，4.08 mmol）在DCM（1.24 mL）和H 2O（1.24 mL）中的溶液。經由注射器向該溶液中逐滴添加硫光氣（34.4 µL，0.448 mmol）。將所得橙色兩相混合物在室溫下劇烈攪拌2 h。將兩相混合物用H 2O（5 mL）和DCM（5 mL）稀釋並穿過相分離器並濃縮以提供淡黃色油狀物。將所得油狀物直接用於下一步驟中。
將來自前面步驟的物質溶解於DCM（1.24 mL）中，並且經由注射器一次性添加二甲胺（0.408 mL，0.815 mmol）。將所得溶液在室溫下攪拌1 h。將反應混合物直接藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à50% EtOAc）純化以提供呈白色固體的標題化合物（0.105 g，77%產率）： 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.47 (s, 1H), 7.04 (s, 1H), 6.80 (s, 1H), 3.34 (s, 6H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.95 (ddt, J= 11.3, 7.4, 3.4 Hz, 1H), 1.76 (d, J= 3.8 Hz, 1H), 1.70 (d, J= 16.0 Hz, 4H), 1.37 - 1.23 (m, 2H), 1.27 - 1.11 (m, 1H), 1.06 - 0.92 (m, 2H)；ESIMS m/z333 ([M+H] +)。 實例 5 ： 4- 溴 -2- 甲基 -5-( 三氟甲基 ) 苯胺的製備。
Figure 02_image060
向10ºC下的2-甲基-5-(三氟甲基)苯胺（0.88 g，5.0 mmol）在乾燥乙腈（15 mL）中的溶液中分小部分添加 N-溴代琥珀醯亞胺（NBS，1.023 g，5.750 mmol），並且將反應混合物在相同溫度下攪拌1 h。將反應混合物在減壓下濃縮，並且將所得產物藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à10%二氯甲烷）純化以提供呈棕色液體的標題化合物（0.941 g，74%產率）： 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.34 (s, 1H), 6.96 (s, 1H), 3.76 (s, 2H), 2.16 (s, 3H)； 19F NMR (376 MHz, CDCl 3) δ -62.35；EIMS m/z254 [M +]。 實例 6 ： (E)-N'-(4- 溴 -2,5- 二甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒的製備。
Figure 02_image062
向0ºC下的 N-乙基- N-甲基甲醯胺（0.653 g，7.50 mmol）在乾燥DCM（7 mL）中的溶液中逐滴添加乙二醯氯（0.643 mL，7.50 mmol），並且將反應混合物在環境溫度下攪拌30分鐘。將溶液逐滴添加到4-溴-2,5-二甲基苯胺（1.00 g，5.00 mmol）在乾燥DCM（5 mL）中的溶液中，並且將反應混合物在環境溫度下攪拌1.5 h。逐滴添加碳酸鈉（Na 2CO 3）的飽和水溶液直至反應混合物的pH高於9，並添加H 2O（7 mL）和DCM（7 mL）。將有機相分離，並在減壓下去除溶劑。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à20%乙酸乙酯）純化以提供呈棕色固體的標題化合物（0.967 g，72%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.39 (s, 1H), 7.26 (s, 1H), 6.60 (s, 1H), 3.34 - 3.31 (m, 2H), 2.98 (s, 3H), 2.31 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.20 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 151.86, 150.45, 135.29, 133.26, 131.10, 121.41, 117.26, 47.86, 32.05, 21.91, 16.75, 14.35；ESIMS m/z269 ([M+H] +)。 實例 7 ： 2- 環己基 -N- 甲氧基 -N- 甲基乙醯胺的製備。
Figure 02_image064
製備 N, O-二甲基羥胺（0.761 g，12.5 mmol）和2-環己基乙醯氯（0.711 mL，6.23 mmol）在DCM（20.0 mL）中的溶液並在氬氣氣氛下在冰/水浴中冷卻至0ºC。經由注射器逐滴添加吡啶（1.10 mL，13.7 mmol）。將混合物在0ºC下攪拌5分鐘並且使其升溫至室溫。升溫之後形成沈澱物。使反應混合物在室溫下攪拌過夜，並且藉由依次用1 M HCl（2 × 20 mL）、飽和NaHCO 3（2 × 20 mL）和鹽水（1 × 20 mL）洗滌將反應淬滅。將有機層經Na 2SO 4乾燥並在減壓下濃縮以提供呈澄清無色油狀物的標題化合物（0.750 g，65%產率）： 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 3.67 (s, 3H), 3.18 (s, 3H), 2.30 (d, J= 7.0 Hz, 2H), 1.85 (tdp, J= 10.6, 7.0, 3.4 Hz, 1H), 1.79 - 1.60 (m, 4H), 1.29 (dtd, J= 13.1, 9.5, 3.4 Hz, 2H), 1.25 - 1.07 (m, 2H), 1.04 - 0.89 (m, 2H)；ESIMS m/z186 ([M+H] +)。 實例 8 ： (E)-N'-(4-( 環丁烷羰基 )-2,5- 二甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒 的製備。
Figure 02_image066
在-78ºC下，向氮氣下的( E)- N'-(4-溴-2,5-二甲基苯基)- N-乙基- N-甲基甲脒（0.162 g，0.600 mmol）在乾燥THF（4.00 mL）中的溶液中逐滴添加正丁基鋰（0.260 mL，0.660 mmol，在己烷中2.5 M），並且將溶液在相同溫度下攪拌30分鐘。逐滴添加 N-甲氧基- N-甲基環丁烷甲醯胺（95 mg，0.66 mmol）在乾燥THF（2 mL）中的溶液，並且將所得混合物在-78ºC下攪拌15分鐘。使混合物升溫至環境溫度並攪拌1 h。將反應用1 M HCl水溶液（3 mL）淬滅。將溶液攪拌5 min，並逐滴添加Na 2CO 3飽和水溶液直至溶液的pH高於9。添加DCM，並分離該等相。將合併的有機層穿過相分離器並濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在己烷中的0à5% EtOH）純化以提供呈黃色油狀物的標題化合物（0.060 g，36%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.49 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.94 (pd, J= 8.6, 1.1 Hz, 1H), 3.58 - 3.25 (m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 2.42 - 2.32 (m, 2H), 2.27 - 2.18 (m, 5H), 2.02 (dp, J= 11.0, 8.8 Hz, 1H), 1.90 - 1.81 (m, 1H), 1.21 (t, J = 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.30, 153.94, 151.77, 138.73, 131.82, 129.45, 128.35, 122.41, 47.80, 43.75, 31.98, 25.42, 21.86, 17.94, 17.67, 14.33；ESIMS m/z273 ([M+H] +)。 實例 9 ： (E)-N- 乙基 -N'-(4-(1- 羥基 -3,3- 二甲基丁基 )-2,3,5- 三甲基苯基 )-N- 甲基甲脒的製備。
Figure 02_image068
將鎂金屬屑（0.0386 g，1.59 mmol）添加到25 mL小瓶中，並將小瓶抽真空並回填氮氣（3x）。依次添加THF（1.33 mL）、1,2-二溴乙烷（4.97 mg，0.0260 mmol）和三甲基氯矽烷（0.00575 g，0.0530 mmol）。將混合物在室溫下攪拌10分鐘。逐滴添加( E)- N'-(4-溴-2,3,5-三甲基苯基)- N-乙基- N-甲基甲脒（0.150 g，0.530 mmol）在THF（1.00 mL）中的溶液，並將反應混合物在室溫下攪拌2 h。逐滴添加3,3-二甲基丁醛（0.080 g，0.794 mmol）在THF（1.00 mL）中的溶液，並將反應混合物在室溫下攪拌2 h。將反應用MeOH（2 mL）淬滅，並將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在DCM中的0à5% MeOH）純化以提供呈澄清無色油狀物的標題化合物（0.035 g，22%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.34 (s, 1H), 6.33 (s, 1H), 5.27 (dd, J= 9.2, 2.6 Hz, 1H), 3.38 (d, J= 48.0 Hz, 3H), 2.98 (d, J= 1.6 Hz, 3H), 2.34 (s, 6H), 2.15 (d, J= 7.8 Hz, 3H), 2.07 (dd, J= 14.7, 9.1 Hz, 1H), 1.49 (dd, J= 14.7, 2.6 Hz, 1H), 1.19 (t, J= 7.1 Hz, 3H), 1.02 (s, 9H)；ESIMS m/z305 ([M+H] +)。 實例 10 ： (E)-N'-(4-(3,3- 二甲基丁醯基 )-2,3,5- 三甲基苯基 )-N- 乙基 -N- 甲基甲脒的製備。
Figure 02_image070
向( E)- N-乙基- N'-(4-(1-羥基-3,3-二甲基丁基)-2,3,5-三甲基苯基)- N-甲基甲脒（35.0 mg，0.115 mmol）在DCM（0.500 mL）中的溶液中一次性添加氯鉻酸吡啶鎓（49.6 mg，0.230 mmol），並且將所得溶液在室溫下攪拌2 h。然後將反應混合物通過Florisil ®（矽酸鎂）的小柱過濾，用DCM徹底洗滌。將合併的有機濾液在減壓下濃縮。將所得物質藉由快速柱層析法（SiO 2，在0.5%三乙胺（Et 3N）-己烷中的0à30% EtOH）純化以提供呈無色油狀物的標題化合物（0.019 g，55%產率）： 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.37 (s, 1H), 6.41 (s, 1H), 3.35 (s, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.61 (s, 2H), 2.17 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 1.20 (t, J= 7.1 Hz, 3H), 1.12 (s, 9H)；ESIMS m/z303 ([M+H] +)。 通用生物學實驗詳述 實例 A ：殺真菌活性的評估：小麥斑葉枯病（葉枯病菌；拜耳代碼 SEPTTR ）：
將工業級的物質溶解在丙酮中，然後將其與九體積的含有110 ppm Triton X-100的水（H 2O）混合。使用自動噴箱噴霧器將殺真菌劑溶液施用到小麥幼苗上，以使其徑流。在進一步處理之前，將所有噴霧的植物風乾。除非另有說明，否則使用前述方法評估所有殺真菌劑相對於所有目標疾病的活性。
在溫室中小麥植物（「Yuma」品種）從在無土的盆栽混合物中的種子生長，直到第一片葉子完全出來，每盆7-10株幼苗。在殺真菌劑處理前3天（3天治療劑；3DC）或在殺真菌劑處理後1天（1天保護劑；1DP）將該等植物用葉枯病菌的水性孢子懸浮液接種。接種後，將植物在100%相對濕度下保持三天，以使孢子萌發並感染葉片。然後將植物轉移到溫室中以使疾病發展。當未處理的植物的第一片葉子上完全表現出疾病症狀時，以疾病嚴重程度為0至100%的等級評估感染水平。使用處理的植物的疾病嚴重程度相對於未處理的植物的疾病嚴重程度的比率來計算疾病控制百分比。 實例 B ：殺真菌活性的評估：小麥褐銹病（小麥葉鏽菌（ Puccinia triticina ）；同義詞：小麥葉鏽菌（ Puccinia recondita f. sp. tritici ）；拜耳代碼 PUCCRT ）：
在溫室中小麥植物（「Yuma」品種）從在無土的盆栽混合物中的種子生長，直到第一片葉子完全出來，每盆7-10株幼苗。在殺真菌劑處理後，將該等植物用小麥葉鏽菌的水性孢子懸浮液接種。接種後，將植物在黑暗露水室中在100%相對濕度下保持過夜，以使孢子萌發並感染葉片。然後將植物轉移到溫室中以使疾病發展。殺真菌劑的配製、施用和疾病評估遵循如實例A中所述之程序。 實例 C ：殺真菌活性的評估：亞洲大豆鏽菌病（豆薯層鏽菌；拜耳代碼 PHAKPA ）：
將工業級的物質溶解在丙酮中，然後將其與九體積的含有0.011% Tween-20的H 2O混合。使用自動噴箱噴霧器將殺真菌劑溶液施用到大豆幼苗上，以使其徑流。在進一步處理之前，將所有噴霧的植物風乾。
在無土的盆栽混合物中，栽培大豆植物（「Williams 82」品種），每盆一株植物。使用十天大的幼苗進行測試。如實例A中所述接種植物。將植物在黑暗露水室中在100%相對濕度下溫育24 h，然後轉移至生長室以使疾病發展。如實例A中所述進行殺真菌劑的配製和施用。當完全表現出疾病症狀時，以0至100%的等級評估噴霧葉片的疾病嚴重程度。使用處理的植物的疾病嚴重程度相對於未處理的植物的疾病嚴重程度的比率來計算疾病控制百分比。 實例 D ：殺真菌活性的評估：大麥雲紋病（大麥雲紋病菌；拜耳代碼 RHYNSE ）：
在溫室中大麥植物（「Harrington」品種）從在無土的盆栽混合物中的種子生長，直到第一片葉子完全出來，每盆7-10株幼苗。在殺真菌劑處理後，將該等植物用大麥雲紋病菌的水性孢子懸浮液接種。接種後，將植物在黑暗露水室中在100%相對濕度下保持兩天，以使孢子萌發並感染葉片。然後將植物轉移到溫室中以使疾病發展。如實例A中所述進行殺真菌劑的配製和施用。如實例A中所述進行疾病評估。 實例 E ：殺真菌活性的評估：大麥斑點病（禾旋孢腔菌；拜耳代碼 COCHSA ）：
在無土的盆栽混合物中繁殖大麥幼苗（「Harrington」品種），每個盆有8到12株植物，並當第一片葉子完全出來時用於測試。用殺真菌劑處理後24 h，將測試植物用禾旋孢腔菌的孢子懸浮液接種。接種後，將植物在100%相對濕度下保持兩天，以使孢子萌發並感染葉片。然後將植物轉移到溫室中以使疾病發展。殺真菌劑的配製、施用和疾病評估遵循如實例A中所述之程序。 [ 表 1]. 化合物結構、製備方法和外觀
化合物編號 結構 根據以下製備 外觀
1
Figure 02_image072
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 淡黃色固體
2
Figure 02_image074
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 淡黃色固體
3
Figure 02_image076
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 灰白色固體
4
Figure 02_image078
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 淡黃色液體
5
Figure 02_image080
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 淡黃色固體
6
Figure 02_image082
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 黃色膠狀液體
7
Figure 02_image084
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 淡黃色固體
8
Figure 02_image086
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 灰白色固體
9
Figure 02_image088
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 黃色固體
10
Figure 02_image090
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 淡黃色固體
11
Figure 02_image092
 實例1；實例2C；實例3A；實例4A 黃色液體
12
Figure 02_image094
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 淡黃色膠狀液體
13
Figure 02_image096
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 灰白色固體
14
Figure 02_image098
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 白色固體
15
Figure 02_image100
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 灰白色固體
16
Figure 02_image102
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 淡黃色膠狀液體
17
Figure 02_image104
 實例1；實例2A；實例3A；實例4A 金色油狀物
18
Figure 02_image106
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色結晶固體
19
Figure 02_image108
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 白色結晶固體
20
Figure 02_image110
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色泡沫
21
Figure 02_image112
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
22
Figure 02_image114
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
23
Figure 02_image116
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 米色固體
24
Figure 02_image118
 實例1；實例2F；實例3B；實例4A 金色油狀物
25
Figure 02_image120
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
26
Figure 02_image122
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 琥珀色油狀物
27
Figure 02_image124
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色膜
29
Figure 02_image126
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 黃色固體
30
Figure 02_image128
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 無色油狀物
31
Figure 02_image130
 實例1；實例2G；實例3B；實例4A 黃色油狀物
32
Figure 02_image132
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 黃色油狀物
33
Figure 02_image134
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 黃色油狀物
34
Figure 02_image136
 實例1；實例2B；實例3A；實例4A 黃色膜
35
Figure 02_image138
 實例1；實例2A；實例3A；實例4D 無色膜
36
Figure 02_image140
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色固體
37
Figure 02_image142
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 白色固體
38
Figure 02_image144
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
39
Figure 02_image146
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
40
Figure 02_image148
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 白色固體
41
Figure 02_image150
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
42
Figure 02_image152
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
43
Figure 02_image154
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色固體
44
Figure 02_image156
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
45
Figure 02_image158
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 黃色油狀物
46
Figure 02_image160
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
47
Figure 02_image162
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 黃色油狀物
48
Figure 02_image164
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 黃色油狀物
49
Figure 02_image166
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
50
Figure 02_image168
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 黃色油狀物
51
Figure 02_image170
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
52
Figure 02_image172
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
53
Figure 02_image174
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
54
Figure 02_image176
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
55
Figure 02_image178
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 黃色油狀物
56
Figure 02_image180
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
57
Figure 02_image182
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 淺黃色油狀物
58
Figure 02_image184
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 白色粉末
59
Figure 02_image186
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
60
Figure 02_image188
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 黃色油狀物
61
Figure 02_image190
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 白色固體
62
Figure 02_image192
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色固體
63
Figure 02_image194
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色固體
64
Figure 02_image196
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 琥珀色膜
65
Figure 02_image198
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色固體
66
Figure 02_image200
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
67
Figure 02_image202
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
68
Figure 02_image204
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
69
Figure 02_image206
 實例1；實例2A；實例3A；實例4D 黃色固體
70
Figure 02_image208
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
71
Figure 02_image210
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
72
Figure 02_image212
 實例1；實例2D；實例3A；實例4D 黃色半固體
73
Figure 02_image214
 實例1；實例2D；實例3A；實例4B 無色膜
74
Figure 02_image216
 實例1；實例2A；實例3A；實例4D 無色膜
75
Figure 02_image218
 實例1；實例2A；實例3A；實例4D 無色膜
76
Figure 02_image220
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 無色膜
77
Figure 02_image222
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 白色固體
78
Figure 02_image224
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 黃色固體
79
Figure 02_image226
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 黃色固體
80
Figure 02_image228
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 無色膜
81
Figure 02_image230
 實例1；實例2E；實例3A；實例4A 無色膜
82
Figure 02_image232
 實例1；實例2D；實例3A；實例4A 白色固體
83
Figure 02_image234
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
84
Figure 02_image236
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
85
Figure 02_image238
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃色膜
86
Figure 02_image240
 實例1；實例2E；實例3A；實例4C 黃色膜
87
Figure 02_image242
 實例1；實例2E；實例3A；實例4C 琥珀色膜
88
Figure 02_image244
 實例1；實例2E；實例3A；實例4C 黃褐色固體
89
Figure 02_image246
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 黃褐色膜
90
Figure 02_image248
 實例1；實例2D；實例3A；實例4C 金色膜
91
Figure 02_image250
 實例1；實例2D；實例3A；實例4C 金色膜
92
Figure 02_image252
 實例1；實例2D；實例3A；實例4C 無色膜
93
Figure 02_image254
 實例1；實例2E；實例3A；實例4E 白色固體
94
Figure 02_image256
 實例1；實例2D；實例3A；實例4E 無色膜
95
Figure 02_image258
 實例7；實例6；實例8 黃色油狀物
96
Figure 02_image260
 實例5；實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
97
Figure 02_image262
 實例1；實例2A；實例3A；實例4D 黃褐色固體
98
Figure 02_image264
 實例5；實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
99
Figure 02_image266
 實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
100
Figure 02_image268
 實例5；實例6；實例7；實例8 無色油狀物
101
Figure 02_image270
 實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
102
Figure 02_image272
 實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
103
Figure 02_image274
 實例6；實例7；實例8 黃色油狀物
104
Figure 02_image276
 實例1；實例2B；實例3A；實例4D 無色膜
105
Figure 02_image278
 實例5；實例6；實例9；實例10 無色油狀物
[ 表 2]. 分析表徵數據
化合物編號 IR （ cm -1 ） 熔點（ ºC ） 質量 NMR （ 1 H 、 13 C 或 19 F ）
1 101-105 ESIMS m/z323 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.84 - 7.60 (m, 2H), 7.20 - 7.05 (m, 4H), 6.69 (br s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.55 - 3.36 (m, 2H), 3.00 - 2.85 (m, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 1.14 (t, J= 7.0 Hz, 3H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 199.11, 153.72, 152.67, 137.08, 136.74, 135.03, 131.65, 130.52, 129.96, 129.72, 127.73, 126.46, 125.59, 121.47, 46.88, 45.16, 31.48, 21.29, 19.28, 17.43, 14.07
2    43-46 ESIMS m/z309 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.85 - 7.62 (m, 2H), 7.35 - 7.15 (m, 5H), 6.68 (s, 1H), 4.23 (s, 2H), 3.57 - 3.35 (m, 2H), 3.06 - 2.82 (m, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.13 (t, J= 6.8 Hz, 3H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 199.05, 153.76, 152.68, 137.48, 135.98, 132.06, 129.53, 129.36, 128.18, 127.70, 126.19, 121.50, 46.88, 46.75, 31.46, 21.45, 17.42, 14.04
3    69-71 ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.80 - 7.60 (m, 1H), 7.56 (s, 1H), 6.66 (s, 1H), 3.52 - 3.35 (m, 2H), 3.08 - 2.88 (m, 3H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.85 - 1.72 (m 1H), 1.72 - 1.52 (m, 5H), 1.31 - 1.05 (m, 6H), 1.05 - 0.82 (m, 2H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 201.75, 153.45, 152.59, 136.63, 131.35, 130.71, 127.65, 121.44, 47.70, 46.85, 34.31, 32.65, 31.45, 25.84, 25.70, 21.24, 17.38, 14.05
4 1630 (C=O)    ESIMS m/z301 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.80 - 7.60 (m, 1H), 7.57 (s, 1H), 6.66 (s, 1H), 3.52 - 3.35 (m, 2H), 3.02 -2.81 (m, 3H), 2.88 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.25 - 2.15 (m, 4H), 1.81 - 1.68 (m, 2H), 1.65 - 1.53 (m, 2H), 1.53 - 1.42 (m, 2H), 1.18 - 1.05 (m, 5H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 201.97, 153.42, 152.59, 136.62, 131.33, 130.52, 127.64, 121.43, 46.85, 46.39, 36.07, 32.04, 31.45, 24.48, 21.23, 17.37, 14.06
5    73-76 ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.84 (s, 1H), 7.82 - 7.66 (m, 1H), 7.66 - 7.49 (m, 4H), 6.78 - 6.63 (m, 1H), 4.43 (s, 2H), 3.56 - 3.35 (m, 2H), 3.12 - 2.88 (m, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 1.20 - 1.09 (m, 3H)； 13CNMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 198.29, 154.00, 152.80, 137.68, 137.57, 134.15, 132.16, 129.22, 128.95, 128.63, 128.32, 127.84, 126.49, 122.98, 121.57, 46.95, 45.99, 31.52, 21.62, 17.64, 14.10； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -60.98
6 1631 (C=O)    ESIMS m/z337 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.89 - 7.70 (m, 2H), 7.20 - 7.08 (m, 4H), 6.67 (br s, 1H), 4.18 (s, 2H), 3.50 - 3.36 (m, 2H), 3.10 - 2.90 (m, 3H), 2.55 (q, J= 7.6 Hz, 2H), 2.34 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 1.20 - 1.10 (m, 6H)； 13C NMR (101 MHz, DMSO- d 6) δ 199.24, 153.71, 152.66, 141.54, 137.46, 133.11, 132.06, 129.64, 128.77, 127.67, 127.60, 121.50, 46.87, 46.39, 31.46, 27.74, 21.44, 17.42, 15.58, 14.04
7    102-105 ESIMS m/z341 ([M+H] +) 1H NMR (300 MHz, DMSO- d 6) δ 7.86 - 7.62 (m, 2H), 7.22 - 7.10 (m, 1H), 7.05 - 6.88 (m, 2H), 6.69 (s, 1H), 4.24 (s, 2H), 3.58 - 3.32 (m, 2H), 3.08 - 2.82 (m, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 2.20 (s, 3H), 1.14 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (75 MHz, DMSO- d 6) δ 197.68, 162.21, 153.84, 152.68, 138.50, 137.33, 131.87, 131.76, 129.32, 127.77, 124.69, 121.46, 120.19, 115.45, 46.89, 40.34, 31.48, 21.63, 20.50, 17.40, 14.06； 19F NMR (282 MHz, DMSO- d 6) δ -117.94
8    70-74 ESIMS m/z393 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.88 - 7.62 (m, 2H), 7.45 - 7.21 (m, 4H), 6.75 - 6.58 (m, 1H), 4.43 (s, 2H), 3.56 - 3.35 (m, 2H), 3.12 - 2.88 (m, 3H), 2.36 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 1.14 (t, J= 6.4 Hz, 3H)； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -56.83
9    90-93 ESIMS m/z323 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.82 - 7.68 (m, 2H), 7.14 - 7.06 (m, 4H), 6.66 (s, 1H), 4.17 (s, 2H), 3.52 - 3.36 (m, 2H), 3.06 - 2.88 (m, 3H), 2.33 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 1.19 - 1.08 (m, 3H)
10 1630 (C=O) 53-57 ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.78 - 7.50 (m, 6H), 6.75 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 4.39 (s, 2H), 3.50 - 3.35 (m, 2H), 3.08 - 2.90 (m, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.14 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ = -60.95
11 1628 (C=O)    ESIMS m/z341 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.78 - 7.63 (m, 1H), 7.58 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 7.18 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 7.02 - 6.92 (m, 2H), 6.72 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 4.20 (s, 2H), 3.55 - 3.35 (m, 2H), 3.10 - 2.88 (m, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.14 (t, J= 6.8 Hz, 3H)； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -117.88
12 1628 (C=O)    ESIMS m/z323 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.77 - 7.62 (m, 1H), 7.58 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 7.09 (s, 4H), 6.70 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 4.14 (s, 2H), 3.52 - 3.34 (m, 2H), 3.04 - 2.86 (m, 3H), 2.25 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 1.13 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
13 1630 (C=O) 52-56 ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.79 - 7.58 (m, 1H), 7.53 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 6.73 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 3.53 - 3.35 (m, 2H), 3.16 (t, J= 7.2 Hz, 2H), 3.05 - 2.90 (m, 3H), 2.68 - 2.53 (m, 2H), 2.28 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 1.14 (t, J= 6.8 Hz, 3H)； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -64.57
14    49-52 ESIMS m/z329 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.77 - 7.53 (m, 1H), 7.45 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 6.72 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 3.57 - 3.35 (m, 2H), 3.10 - 2.90 (m, 5H), 2.40 - 2.24 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.19 (s, 3H), 1.87 - 1.70 (m, 2H), 1.14 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (376 MHz, DMSO- d 6) δ -64.94
15 1627 (C=O) 68-72 ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.75 - 7.52 (m, 1H), 7.39 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 6.69 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 3.50 - 3.35 (m, 2H), 3.05 - 2.90 (m, 3H), 2.70 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.24 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.85 - 1.70 (m, 1H), 1.69 - 1.52 (m, 5H), 1.30 - 1.03 (m, 6H), 1.02 - 0.88 (m, 2H)
16 1630 (C=O)    ESIMS m/z309 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, DMSO- d 6) δ 7.78 - 7.53 (m, 2H), 7.35 - 7.26 (m, 2H), 7.25 - 7.16 (m, 3H), 6.71 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 4.20 (s, 2H), 3.55 - 3.35 (m, 2H), 3.08 - 2.90 (m, 3H), 2.22 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 1.13 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
17       ESIMS m/z287 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.51 (s, 1H), 7.50 - 7.44 (m, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.63 (p, J= 7.9 Hz, 1H), 3.56 - 3.23 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.92 - 1.80 (m, 4H), 1.77 - 1.67 (m, 2H), 1.67 - 1.57 (m, 2H), 1.21 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 205.83, 153.61, 151.76, 137.98, 131.60, 131.44, 128.35, 122.23, 48.45, 47.80, 31.98, 30.26, 26.31, 21.60, 17.69, 14.32
18       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.53 - 7.44 (m, 1H), 7.27 - 7.23 (m, 1H), 7.17 (tdd, J= 7.4, 5.2, 1.8 Hz, 1H), 7.07 - 6.99 (m, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.58 - 3.29 (m, 2H), 3.22 (dd, J= 8.6, 6.8 Hz, 2H), 3.07 - 3.03 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -118.43 (p, J= 8.4, 8.0 Hz)
19       ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.56 (s, 1H), 7.51 (s, 1H), 6.59 (s, 1H), 3.60 - 3.27 (m, 2H), 3.22 - 3.14 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.55 (tdd, J= 10.9, 7.8, 5.3 Hz, 2H), 2.50 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.23 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -66.27
20       ESIMS m/z345 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.69 (s, 1H), 7.47 (d, J= 39.1 Hz, 1H), 7.23 - 7.13 (m, 1H), 6.87 - 6.78 (m, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.23 (s, 2H), 3.60 - 3.26 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -112.40 (p, J= 7.6 Hz), -112.89 (q, J= 8.3 Hz)
21       ESIMS m/z289 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.44 (m, 2H), 6.56 (s, 1H), 3.40 (m, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.77 (s, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 1.20 (t, J= 7.2 Hz, 3H), 1.02 (s, 9H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.73, 153.54, 151.75, 137.09, 133.33, 131.60, 128.21, 122.28, 52.86, 47.76, 31.92, 31.71, 30.21, 21.43, 17.66, 14.25
22       ESIMS m/z289 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.53 (s, 1H), 7.46 (m, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.58 - 3.25 (m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.90 - 2.84 (m, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.60 (dq, J= 14.1, 6.7 Hz, 3H), 1.21 (t, J= 7.2 Hz, 3H), 0.93 (d, J= 6.2 Hz, 6H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.22, 153.89, 151.77, 137.96, 131.51, 131.26, 128.44, 122.32, 47.81, 38.83, 33.75, 31.94, 27.88, 22.52, 21.73, 17.67, 14.30
23       ESIMS m/z363 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 7.57 - 7.37 (m, 1H), 6.70 - 6.63 (m, 2H), 6.60 (s, 1H), 4.26 (s, 2H), 3.62 - 3.24 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.21 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.19 (d, J= 5.7 Hz), -111.66 (d, J= 6.4 Hz)
24       ESIMS m/z367 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.83 - 7.73 (m, 1H), 7.69 (t, J= 1.8 Hz, 1H), 7.65 (dt, J= 7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.49 (dt, J= 7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.40 (t, J= 7.7 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H), 6.85 (s, 1H), 3.69 (s, 3H), 3.67 (s, 2H), 3.52 - 3.09 (m, 5H), 2.30 (m, 6H), 1.27 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
25       ESIMS m/z273 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.49 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.94 (pd, J= 8.6, 1.1 Hz, 1H), 3.58 - 3.25 (m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 2.42 - 2.32 (m, 2H), 2.27 - 2.18 (m, 5H), 2.02 (dp, J= 11.0, 8.8 Hz, 1H), 1.90 - 1.81 (m, 1H), 1.21 (t, J = 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.30, 153.94, 151.77, 138.73, 131.82, 129.45, 128.35, 122.41, 47.80, 43.75, 31.98, 25.42, 21.86, 17.94, 17.67, 14.33
26       ESIMS m/ z301 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.48 (d, J= 15.0 Hz, 1H), 7.42 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.55 - 3.27 (m, 2H), 3.12 (tt, J= 11.4, 3.3 Hz, 1H), 3.01 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.87 - 1.78 (m, 4H), 1.70 (dddt, J= 11.8, 5.1, 3.3, 1.6 Hz, 1H), 1.49 - 1.40 (m, 2H), 1.35 (qt, J= 12.6, 2.7 Hz, 2H), 1.27 (dt, J= 12.4, 3.3 Hz, 1H), 1.21 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 207.10, 153.48, 151.78, 137.58, 131.51, 130.57, 128.35, 122.21, 47.86, 41.68, 31.96, 29.36, 26.08, 25.93, 21.24, 17.68, 14.33
27       ESIMS m/ z287 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.51 (s, 1H), 7.50 - 7.43 (m, 1H), 6.56 (s, 1H), 3.56 - 3.26 (m, 2H), 3.02 - 2.98 (m, 5H), 2.79 (p, J= 7.8 Hz, 1H), 2.46 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.14 (dddq, J= 12.2, 9.8, 5.8, 2.0 Hz, 2H), 1.95 - 1.80 (m, 2H), 1.76 - 1.66 (m, 2H), 1.20 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 202.25, 153.89, 151.76, 137.95, 131.66, 131.25, 128.40, 122.28, 47.94, 47.79, 41.62, 32.48, 28.67, 21.70, 18.95, 17.64, 14.27
29       ESIMS m/z365 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.58 (s, 1H), 7.54 - 7.40 (m, 1H), 6.59 (s, 1H), 3.57 - 3.30 (m, 2H), 3.24 - 3.19 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.57 - 2.44 (m, 5H), 2.28 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -85.52, -118.11 (t, J= 18.7 Hz)
30       ESIMS m/z305 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.64 (d, J= 8.6 Hz, 1H), 7.55 - 7.38 (m, 1H), 6.46 (d, J= 13.0 Hz, 1H), 3.58 - 3.29 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.94 (dd, J= 7.1, 3.0 Hz, 2H), 2.36 (dq, J= 8.6, 7.0 Hz, 1H), 2.23 (s, 3H), 1.85 (tdd, J= 11.7, 7.7, 4.8 Hz, 2H), 1.62 (dtd, J= 12.5, 6.6, 3.6 Hz, 2H), 1.58 - 1.47 (m, 2H), 1.28 - 1.11 (m, 5H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -111.97 (d, J= 11.5 Hz)
31       ESIMS m/z385 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.59 - 7.46 (m, 1H), 7.45 - 7.38 (m, 2H), 7.21 (s, 1H), 7.18 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 6.63 (s, 1H), 3.70 (d, J= 1.9 Hz, 5H), 3.54 - 3.25 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -116.73 (t, J= 6.9 Hz)
32       ESIMS m/z361 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.68 (s, 1H), 7.55 - 7.42 (m, 1H), 7.15 (t, J= 8.1 Hz, 1H), 7.10 - 7.05 (m, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.22 (d, J= 1.2 Hz, 2H), 3.42 (d, J= 102.8 Hz, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -114.38 (t, J= 8.6 Hz)
33       ESIMS m/z393 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 (s, 1H), 7.54 - 7.45 (m, 1H), 7.26 (dddd, J= 15.8, 9.8, 7.4, 3.9 Hz, 4H), 6.59 (s, 1H), 4.29 (s, 2H), 3.57 - 3.27 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.21 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -56.96
34       ESIMS m/z393 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.64 (s, 1H), 7.51 (s, 1H), 7.33 (t, J= 7.9 Hz, 1H), 7.18 (dt, J= 7.7, 1.3 Hz, 1H), 7.12 - 7.07 (m, 2H), 6.58 (s, 1H), 4.24 (s, 2H), 3.54 - 3.32 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -57.68
35       ESIMS m/z317 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.55 (s, 1H), 7.44 (m, 1H), 6.30 (s, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.56 - 3.28 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.97 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.32 (hept, J= 7.7 Hz, 1H), 2.18 (s, 3H), 1.86 - 1.76 (m, 2H), 1.60 (tq, J= 10.0, 5.8, 4.1 Hz, 2H), 1.52 (qt, J= 7.5, 3.3 Hz, 2H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H), 1.15 (dq, J= 12.6, 7.9 Hz, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 201.46, 158.36, 156.15, 151.76, 131.99, 123.69, 122.12, 102.59, 55.53, 49.90, 47.84, 36.30, 32.70, 31.95, 25.06, 17.01, 14.31
36       ESIMS m/z395 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.70 (s, 1H), 7.56 - 7.38 (m, 3H), 7.19 (t, J= 7.7 Hz, 1H), 6.60 (s, 1H), 4.32 (s, 2H), 3.63 - 3.22 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.49 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -61.25 (d, J= 13.0 Hz), -118.97 (th, J= 13.2, 6.7 Hz)
37       ESIMS m/z379 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.68 (s, 1H), 7.53 - 7.36 (m, 1H), 6.70 - 6.60 (m, 2H), 6.33 (s, 1H), 4.29 (s, 2H), 3.92 (s, 3H), 3.60 - 3.29 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 1.24 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.95 (p, J= 6.8 Hz), -111.65 (t, J= 6.5 Hz)
38       ESIMS m/z369 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.81 - 7.74 (m, 1H), 7.48 (d, J= 6.9 Hz, 2H), 7.34 (d, J= 8.0 Hz, 1H), 6.57 (s, 1H), 4.17 (s, 1H), 3.72 (s, 1H), 3.14 (s, 3H), 2.74 (d, J= 6.9 Hz, 2H), 2.45 (d, J= 10.2 Hz, 4H), 1.93 (ddd, J= 11.2, 6.9, 3.1 Hz, 1H), 1.78 - 1.68 (m, 3H), 1.66 (s, 1H), 1.61 (s, 1H), 1.28 (qt, J= 13.3, 3.9 Hz, 2H), 1.23 - 1.07 (m, 1H), 0.99 (qd, J= 12.3, 2.9 Hz, 2H)
39       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.49 (s, 2H), 6.58 (s, 1H), 5.84 (ddt, J= 15.9, 10.5, 5.3 Hz, 1H), 5.28 - 5.19 (m, 2H), 4.10 (s, 1H), 3.00 (s, 3H), 2.74 (d, J= 6.9 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.93 (th, J= 10.6, 3.4 Hz, 1H), 1.78 - 1.69 (m, 3H), 1.66 (s, 2H), 1.35 - 1.08 (m, 4H), 0.99 (qd, J= 12.1, 2.9 Hz, 2H)
40       ESIMS m/z369 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.42 (s, 1H), 7.18 (s, 1H), 6.97 (s, 1H), 4.96 (s, 1H), 3.05 (s, 3H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 1.92 - 1.80 (m, 4H), 1.74 - 1.68 (m, 3H), 1.67 (s, 3H), 1.43 (s, 3H), 1.25 (t, J= 7.1 Hz, 4H), 1.19 - 1.05 (m, 2H), 0.98 (qd, J= 13.6, 12.7, 3.6 Hz, 2H)
41       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.69 (s, 1H), 7.50 (s, 1H), 6.58 (s, 1H), 3.55 - 3.47 (m, 5H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.01 - 1.86 (m, 3H), 1.79 - 1.59 (m, 5H), 1.36 - 1.08 (m, 4H), 0.99 (qd, J= 12.2, 2.9 Hz, 2H)
42       ESIMS m/z341 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.46 (d, J= 25.6 Hz, 2H), 6.58 (s, 1H), 3.74 - 3.12 (m, 1H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.26 (s, 3H), 1.93 (ddh, J= 14.2, 6.9, 3.4 Hz, 1H), 1.79 - 1.55 (m, 10H), 1.36 - 1.29 (m, 1H), 1.25 (ddd, J= 8.7, 6.8, 4.1 Hz, 2H), 1.24 - 1.07 (m, 2H), 1.06 - 0.91 (m, 4H)
43       ESIMS m/z343 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.47 (d, J= 12.9 Hz, 2H), 6.59 (s, 1H), 3.74 (dd, J= 5.7, 4.1 Hz, 4H), 3.53 (s, 5H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 1.93 (tp, J= 10.6, 3.4 Hz, 2H), 1.78 - 1.60 (m, 3H), 1.35 - 1.08 (m, 3H), 0.98 (qd, J= 12.3, 2.8 Hz, 2H)
44       ESIMS m/z363 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.02 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.37 (ddd, J= 9.4, 7.4, 2.0 Hz, 2H), 7.20 - 7.10 (m, 3H), 6.65 (s, 1H), 3.51 (s, 3H), 2.75 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.46 (d, J= 16.9 Hz, 4H), 2.33 (s, 3H), 2.02 - 1.88 (m, 1H), 1.79 - 1.60 (m, 4H), 1.36 - 1.21 (m, 2H), 1.16 (tdd, J= 16.0, 13.9, 8.4 Hz, 1H), 1.00 (qd, J= 12.2, 2.8 Hz, 2H)
45       ESIMS m/z359 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.41 (s, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.09 (s, 1H), 5.91 (ddt, J= 17.4, 10.3, 5.1 Hz, 1H), 5.36 - 5.24 (m, 2H), 4.41 (d, J= 5.2 Hz, 2H), 3.31 (s, 3H), 2.71 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.40 (s, 1H), 2.38 (s, 3H), 1.93 (tp, J= 10.7, 3.4 Hz, 1H), 1.76 - 1.61 (m, 5H), 1.32 (dd, J= 13.2, 3.3 Hz, 1H), 1.26 (dt, J= 11.2, 6.7 Hz, 3H), 1.21 - 1.10 (m, 1H), 0.99 (td, J= 11.8, 2.8 Hz, 2H)
46       ESIMS m/z401 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.33 (s, 1H), 6.95 (s, 1H), 4.74 (q, J= 8.8 Hz, 2H), 3.40 (s, 3H), 2.71 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.31 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 2.02 (s, 1H), 1.92 (dddd, J= 14.6, 11.3, 5.9, 3.4 Hz, 1H), 1.79 - 1.61 (m, 3H), 1.36 - 1.20 (m, 3H), 1.23 - 1.09 (m, 1H), 0.98 (qd, J= 13.4, 12.6, 3.6 Hz, 2H)； 19F NMR (376 MHz, CDCl 3) δ -69.29
47       ESIMS m/z361 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.42 (s, 1H), 7.20 (s, 1H), 6.97 (s, 1H), 5.43 (s, 1H), 3.03 (s, 3H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.92 (ddt, J= 11.0, 7.2, 3.7 Hz, 1H), 1.76 - 1.61 (m, 6H), 1.32 (d, J= 11.1 Hz, 1H), 1.27 (s, 1H), 1.25 (d, J= 7.2 Hz, 3H), 0.98 (tt, J= 11.8, 5.9 Hz, 2H)； 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ 203.94, 181.70, 171.12, 141.04, 136.39, 136.10, 131.05, 130.84, 129.56, 60.34, 51.81, 49.01, 34.28, 33.31, 26.22, 26.13, 20.98, 20.87, 19.46, 17.75, 14.14
48       ESIMS m/z401 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.42 (s, 1H), 7.18 (s, 1H), 6.97 (s, 1H), 4.96 (s, 1H), 3.05 (s, 3H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.37 (s, 3H), 2.23 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.98 - 1.80 (m, 6H), 1.77 - 1.56 (m, 7H), 1.48 - 1.37 (m, 1H), 1.31 (dt, J= 12.4, 3.3 Hz, 1H), 1.14 (ddt, J= 10.4, 7.6, 4.4 Hz, 1H), 1.01 (dd, J= 12.0, 3.0 Hz, 1H), 0.95 (dd, J= 12.7, 3.5 Hz, 1H)
49       ESIMS m/z359 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.43 (s, 1H), 7.32 (s, 1H), 6.89 (s, 1H), 3.81 (d, J= 5.7 Hz, 4H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.39 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 1.93 (dp, J= 11.2, 3.8 Hz, 1H), 1.78 - 1.68 (m, 4H), 1.25 (m, 7H), 1.16 (dd, J= 12.1, 3.5 Hz, 1H), 1.05 - 0.84 (m, 2H)
50       ESIMS m/z373 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.43 (s, 1H), 7.32 (s, 1H), 6.89 (s, 1H), 3.81 (d, J= 5.7 Hz, 4H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.39 (s, 3H), 2.25 (s, 3H), 1.93 (dp, J= 11.2, 3.8 Hz, 1H), 1.78 - 1.68 (m, 5H), 1.63 (s, 1H), 1.25 (m, 7H), 1.16 (dd, J= 12.1, 3.5 Hz, 1H), 1.05 - 0.84 (m, 2H)
51       ESIMS m/z395 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.54 (dd, J= 8.4, 7.1 Hz, 2H), 7.47 - 7.31 (m, 5H), 6.86 (s, 1H), 3.74 (s, 3H), 2.70 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 2.01 - 1.84 (m, 1H), 1.75 - 1.67 (m, 3H), 1.66 (s, 2H), 1.34 - 1.27 (m, 1H), 1.20 - 1.06 (m, 1H), 1.03 - 0.82 (m, 3H)
52       ESIMS m/z333 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.47 (s, 1H), 7.04 (s, 1H), 6.80 (s, 1H), 3.34 (s, 6H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.95 (ddt, J= 11.3, 7.4, 3.4 Hz, 1H), 1.76 (d, J= 3.8 Hz, 1H), 1.70 (d, J= 16.0 Hz, 4H), 1.37 - 1.23 (m, 2H), 1.27 - 1.11 (m, 1H), 1.06 - 0.92 (m, 2H)
53       ESIMS m/z409 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.45 - 7.38 (m, 2H), 7.38 - 7.30 (m, 3H), 7.12 (s, 1H), 6.81 (s, 1H), 5.07 (s, 2H), 3.34 (s, 3H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.42 (s, 2H), 2.12 (s, 3H), 1.93 (ddt, J= 10.8, 7.0, 3.5 Hz, 1H), 1.69 (q, J= 13.8, 13.4 Hz, 4H), 1.56 (s, 3H), 1.36 - 1.22 (m, 2H), 1.22 - 1.08 (m, 1H), 1.04 - 0.91 (m, 2H)
54       ESIMS m/z359 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.80 (s, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.36 (s, 1H), 3.46 (s, 3H), 2.84 - 2.72 (m, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.97 (ddh, J= 10.8, 7.0, 3.4 Hz, 1H), 1.76 (s, 1H), 1.70 (d, J= 17.2 Hz, 4H), 1.37 - 1.23 (m, 2H), 1.23 - 0.92 (m, 7H)； 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) d 201.81, 181.06, 138.36, 134.98, 134.79, 129.22, 128.92, 47.32, 39.22, 32.47, 31.58, 29.63, 24.47, 24.35, 19.18, 16.18, 7.54, -1.82
55       ESIMS m/z361 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.47 (s, 1H), 7.17 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 3.79 (q, J= 7.1 Hz, 4H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.04 (s, 3H), 1.78 - 1.58 (m, 6H), 1.26 (m, 5H), 1.20 - 1.11 (m, 1H), 1.06 - 0.92 (m, 2H)
56       ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.46 - 7.38 (m, 3H), 7.35 (dd, J= 7.1, 4.0 Hz, 4H), 7.12 (s, 1H), 6.81 (s, 1H), 5.07 (s, 2H), 3.34 (s, 4H), 2.72 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.42 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 1.94 (td, J= 7.3, 3.6 Hz, 1H), 1.73 (d, J= 14.3 Hz, 3H), 1.33 - 1.24 (m, 2H), 1.19 - 1.11 (m, 1H), 1.05 - 0.91 (m, 2H)
57       ESIMS m/z301 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.03 (s, 6H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.94 (ddp, J= 11.2, 7.4, 3.4 Hz, 1H), 1.74 (d, J= 11.4 Hz, 2H), 1.66 (s, 2H), 1.35 - 1.10 (m, 4H), 0.99 (qd, J= 12.1, 2.9 Hz, 2H)
58       ESIMS m/z329 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.56 (s, 1H), 3.49 (s, 2H), 3.31 (s, 2H), 2.74 (d, J= 6.9 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.15 (s, 1H), 1.93 (ddp, J= 10.7, 7.0, 3.6 Hz, 1H), 1.78 - 1.60 (m, 3H), 1.35 - 1.20 (m, 7H), 1.23 - 1.10 (m, 2H), 0.99 (qd, J= 12.1, 2.9 Hz, 3H)； 13C NMR (101 MHz, CDCl 3) δ 202.87, 154.08, 151.07, 137.93, 131.63, 131.61, 128.48, 122.20, 48.56, 34.81, 33.47, 26.38, 26.25, 21.72, 17.75
59       ESIMS m/z329 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.47 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 6.45 (s, 1H), 3.95 (s, 2H), 2.93 (s, 3H), 2.47 (d, J= 6.2 Hz, 6H), 2.27 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 1.99 - 1.88 (m, 2H), 1.79 - 1.70 (m, 3H), 1.65 (s, 2H), 1.22 - 1.10 (m, 1H), 0.98 (qt, J= 12.0, 2.9 Hz, 4H)
60       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.64 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 6.46 (s, 1H), 3.05 (s, 3H), 2.74 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 2.26 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 1.93 (ddh, J = 14.5, 7.0, 3.4 Hz, 2H), 1.27 (dtt, J = 13.0, 6.8, 3.3 Hz, 4H), 1.21 - 1.10 (m, 2H), 1.05 - 0.91 (m, 5H), 0.85 - 0.68 (m, 3H)
61       ESIMS m/z347 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.46 (s, 1H), 7.07 (s, 1H), 6.82 (s, 1H), 3.88 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.25 (s, 3H), 2.74 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.43 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.17 (s, 6H), 1.95 (qd, J= 7.3, 6.5, 2.9 Hz, 1H), 1.78 - 1.62 (m, 5H), 1.06 - 0.92 (m, 2H)
62       ESIMS m/z337 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 (s, 1H), 7.54 - 7.36 (m, 1H), 7.02 - 6.97 (m, 2H), 6.94 (dd, J= 8.0, 1.6 Hz, 1H), 6.58 (s, 1H), 4.19 (s, 2H), 3.41 (m, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.28 (s, 6H), 2.20 (s, 3H), 1.21 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.61, 154.18, 151.82, 138.65, 136.67, 136.39, 131.75, 131.41, 131.12, 130.86, 130.42, 128.56, 126.70, 122.42, 47.92, 45.15, 32.03, 21.88, 21.06, 19.77, 17.75, 14.40
63       ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.56 (d, J= 8.0 Hz, 2H), 7.53 - 7.38 (m, 1H), 7.35 (d, J= 8.0 Hz, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.28 (s, 2H), 3.61 - 3.23 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -62.41
64       ESIMS m/z351 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.48 (s, 1H), 7.18 - 7.08 (m, 4H), 6.56 (s, 1H), 4.17 (s, 2H), 3.31 (s, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.54 (dd, J= 8.6, 6.7 Hz, 2H), 2.46 (s, 3H), 2.27 (d, J= 4.0 Hz, 3H), 1.62 (q, J= 7.5 Hz, 2H), 1.20 (t, J= 7.2 Hz, 3H), 0.93 (t, J= 7.4 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.82, 154.17, 151.83, 140.87, 138.91, 132.74, 132.14, 130.60, 129.42, 128.61, 128.52, 122.46, 47.92, 47.13, 37.74, 32.05, 24.54, 21.96, 17.74, 14.34, 13.93
65       ESIMS m/z409 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.65 (s, 1H), 7.60 (d, J= 8.0 Hz, 2H), 7.54 - 7.40 (m, 1H), 7.32 - 7.28 (m, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.26 (s, 2H), 3.62 - 3.23 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 198.26, 154.59, 151.87, 139.27, 138.94, 136.42, 132.11, 130.89, 129.95, 128.74, 122.53, 122.31, 47.91, 46.88, 37.60, 32.01, 22.06, 17.74, 14.35； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -42.79
66       ESIMS m/z351 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 (s, 1H), 7.47 (m, 1H), 7.17 (s, 4H), 6.57 (s, 1H), 4.18 (s, 2H), 3.59 - 3.24 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.87 (hept, J= 6.9 Hz, 1H), 2.47 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.22 (m, 9H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.74, 154.19, 151.84, 146.99, 138.96, 132.83, 132.15, 130.56, 129.50, 128.50, 126.58, 122.45, 47.89, 47.02, 33.75, 31.95, 24.02, 21.99, 17.72, 14.32
67       ESIMS m/z365 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.68 (s, 1H), 7.54 - 7.42 (m, 1H), 7.35 - 7.31 (m, 2H), 7.20 - 7.16 (m, 2H), 6.57 (s, 1H), 4.19 (s, 2H), 3.46 - 3.24 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.30 (s, 9H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.67, 154.19, 151.81, 149.20, 138.97, 132.46, 132.15, 130.52, 129.23, 128.49, 125.42, 122.42, 47.88, 46.85, 34.40, 31.93, 31.37, 22.00, 17.70, 14.30
68       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.64 (s, 1H), 7.55 - 7.42 (m, 1H), 7.21 - 7.15 (m, 2H), 7.01 - 6.95 (m, 2H), 6.58 (s, 1H), 4.18 (s, 2H), 3.56 - 3.27 (m, 2H), 3.01 (d, J= 3.2 Hz, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.21 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -116.67 (tt, J= 9.4, 5.3 Hz)
69       ESIMS m/z343 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.63 (s, 1H), 7.53 - 7.43 (m, 1H), 7.27 (d, J= 8.1 Hz, 2H), 7.16 (d, J= 8.1 Hz, 2H), 6.58 (s, 1H), 4.18 (s, 2H), 3.62 - 3.25 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 198.85, 154.44, 151.85, 139.11, 134.06, 132.48, 132.04, 130.99, 130.11, 128.65, 128.60, 122.49, 47.97, 46.65, 32.02, 21.99, 17.73, 14.36
70       ESIMS m/z337 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.21 (t, J= 7.5 Hz, 1H), 7.08 (s, 1H), 7.07 - 7.03 (m, 2H), 6.56 (s, 1H), 4.18 (s, 2H), 3.31 (s, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.62 (q, J= 7.6 Hz, 2H), 2.46 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 1.25 - 1.19 (m, 6H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.75, 154.18, 151.83, 144.39, 138.89, 135.53, 132.15, 130.61, 129.17, 128.49, 128.44, 126.86, 126.11, 122.41, 47.84, 47.58, 31.98, 28.81, 21.92, 17.72, 15.55, 14.32
71       ESIMS m/z349 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 (s, 1H), 7.49 (s, 1H), 7.15 (d, J= 7.2 Hz, 1H), 7.10 (s, 1H), 6.99 (dd, J= 7.7, 1.6 Hz, 1H), 6.56 (s, 1H), 4.17 (s, 2H), 3.62 - 3.20 (m, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.86 (q, J= 7.5 Hz, 4H), 2.47 (s, 3H), 2.27 (s, 3H), 2.06 - 2.01 (m, 2H), 1.21 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.95, 154.19, 151.80, 144.56, 142.50, 138.94, 133.25, 132.16, 130.59, 128.50, 127.39, 125.61, 124.34, 122.43, 47.91, 47.30, 32.85, 32.56, 32.00, 25.51, 22.01, 17.74, 14.24
72       ESIMS m/z331 ([M+H] +) 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 7.53 (d, J= 0.8 Hz, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.30 (s, 1H), 3.86 (s, 3H), 3.52 (s, 1H), 3.02 (s, 3H), 2.81 (d, J= 6.8 Hz, 2H), 2.18 (s, 3H), 1.90 (dtd, J= 14.7, 7.4, 3.4 Hz, 1H), 1.73 (d, J= 2.5 Hz, 1H), 1.70 (s, 2H), 1.75 - 1.66 (m, 1H), 1.64 (s, 2H), 1.35 - 1.18 (m, 5H), 1.14 (dd, J= 12.1, 3.5 Hz, 1H), 0.97 (qd, J= 12.2, 2.8 Hz, 2H)
73       ESIMS m/z287 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.03 (s, 6H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.37 - 2.29 (m, 1H), 2.27 (s, 3H), 1.85 (ddt, J= 16.1, 11.9, 4.7 Hz, 2H), 1.62 (qd, J= 9.7, 8.2, 3.6 Hz, 2H), 1.54 (dq, J= 9.0, 4.2, 3.8 Hz, 2H), 1.21 - 1.11 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.17, 153.59, 152.29, 137.84, 131.69, 131.54, 128.36, 122.34, 47.19, 40.14, 36.51, 34.29, 32.71, 25.02, 21.64, 17.63
74       ESIMS m/z317 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.58 (d, J= 62.6 Hz, 1H), 7.17 (s, 1H), 6.65 (s, 1H), 3.87 (s, 3H), 3.64 - 3.25 (m, 2H), 3.03 (d, J= 24.7 Hz, 3H), 2.90 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.44 (s, 3H), 2.35 (hept, J= 7.5 Hz, 1H), 1.92 - 1.80 (m, 2H), 1.63 (qd, J= 9.5, 8.0, 4.1 Hz, 2H), 1.55 (qd, J= 8.0, 7.2, 4.2 Hz, 2H), 1.27 - 1.11 (m, 5H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 202.92, 153.56, 149.83, 144.78, 132.39, 131.89, 124.64, 112.53, 56.21, 48.14, 47.41, 36.47, 32.74, 32.21, 25.01, 21.10, 14.30
75       ESIMS m/z287 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.77 (d, J= 2.1 Hz, 1H), 7.72 (dd, J= 8.1, 2.2 Hz, 1H), 7.47 (d, J= 42.9 Hz, 1H), 6.76 (d, J= 8.2 Hz, 1H), 3.59 - 3.27 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.92 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.41 - 2.33 (m, 1H), 2.30 (s, 3H), 1.91 - 1.81 (m, 2H), 1.64 (qdt, J= 9.9, 6.4, 3.2 Hz, 2H), 1.59 - 1.49 (m, 2H), 1.25 - 1.13 (m, 5H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 199.79, 155.58, 151.86, 131.64, 131.44, 130.24, 127.38, 118.28, 47.88, 44.45, 36.47, 32.77, 32.00, 25.01, 18.16, 14.29
76       ESIMS m/z349 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.72 - 6.64 (m, 2H), 6.60 (s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.05 (s, 6H), 2.49 (s, 3H), 2.30 (s, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.12 - -110.30 (m), -111.70 (t, J= 6.5 Hz)
77       ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.51 (s, 1H), 7.45 (s, 1H), 6.56 (s, 1H), 3.62 - 3.21 (m, 4H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.48 (s, 3H), 2.37 - 2.29 (m, 1H), 2.26 (s, 3H), 1.90 - 1.78 (m, 2H), 1.62 (ddq, J= 12.7, 6.7, 3.0 Hz, 2H), 1.54 (dddd, J= 14.3, 9.3, 4.5, 2.2 Hz, 2H), 1.23 (t, J= 7.1 Hz, 6H), 1.20 - 1.11 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.12, 154.03, 151.09, 137.92, 131.54, 131.48, 128.49, 122.21, 47.17, 45.64, 39.62, 36.55, 32.71, 25.02, 21.66, 17.72, 15.10, 12.30
78       ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.71 - 6.63 (m, 2H), 6.59 (s, 1H), 4.26 (s, 2H), 3.59 - 3.26 (m, 4H), 2.49 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.24 (t, J= 7.2 Hz, 6H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.17 - -110.31 (m), -111.69 (t, J= 6.5 Hz)
79       ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.72 (s, 1H), 7.59 (s, 1H), 6.73 - 6.63 (m, 2H), 6.60 (s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.70 (d, J= 14.5 Hz, 1H), 2.95 (s, 3H), 2.51 (s, 3H), 2.33 (s, 3H), 1.27 (s, 6H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.23 (tt, J= 9.5, 5.3 Hz), -111.69 (t, J= 6.6 Hz)
80       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 7.43 (s, 1H), 6.58 (s, 1H), 3.48 (s, 4H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.47 (s, 3H), 2.33 (dtd, J= 14.4, 7.3, 1.3 Hz, 1H), 2.26 (s, 3H), 1.88 - 1.80 (m, 2H), 1.70 (dtd, J= 10.9, 5.3, 2.1 Hz, 2H), 1.62 (tq, J= 8.9, 5.9, 4.6 Hz, 6H), 1.53 (qdd, J= 10.0, 4.2, 2.5 Hz, 2H), 1.21 - 1.11 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.14, 153.69, 151.42, 137.88, 131.59, 131.55, 128.40, 122.11, 50.15, 47.17, 43.26, 36.52, 32.71, 25.02, 24.78, 21.66, 17.65
81       ESIMS m/z389 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 7.46 (s, 1H), 6.71 - 6.64 (m, 2H), 6.61 (s, 1H), 4.26 (s, 2H), 3.75 - 3.26 (m, 4H), 2.49 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.70 (tt, J= 6.8, 2.4 Hz, 2H), 1.66 - 1.59 (m, 4H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.22 (ddd, J= 14.5, 9.6, 5.6 Hz), -111.69 (t, J= 6.5 Hz)
82       ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.57 (s, 1H), 7.51 (s, 1H), 6.57 (s, 1H), 3.67 (s, 1H), 2.97 - 2.87 (m, 5H), 2.48 (s, 3H), 2.37 - 2.29 (m, 1H), 2.27 (s, 3H), 1.88 - 1.80 (m, 2H), 1.62 (ddp, J= 9.6, 6.7, 3.1 Hz, 2H), 1.58 - 1.48 (m, 2H), 1.25 (d, J= 6.7 Hz, 6H), 1.21 - 1.12 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.12, 154.00, 151.59, 137.89, 131.56, 131.52, 128.38, 122.29, 53.13, 47.17, 36.53, 32.71, 28.03, 25.02, 21.66, 21.05, 17.67
83       ESIMS m/z375 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 7.55 - 7.37 (m, 1H), 7.28 (td, J= 7.7, 1.9 Hz, 1H), 7.24 (dd, J= 7.9, 2.1 Hz, 1H), 7.18 (td, J= 7.4, 1.2 Hz, 1H), 7.14 (dd, J= 8.1, 1.2 Hz, 1H), 6.63 - 6.29 (m, 2H), 4.30 (s, 2H), 3.43 (d, J= 98.9 Hz, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.1 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -79.31 (d, J= 74.5 Hz)
84       ESIMS m/z375 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.64 (s, 1H), 7.54 - 7.45 (m, 1H), 7.30 (t, J= 7.9 Hz, 1H), 7.09 (d, J= 7.7 Hz, 1H), 7.02 - 6.96 (m, 2H), 6.65 - 6.33 (m, 2H), 4.22 (s, 2H), 3.46 - 3.23 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.23 - 1.19 (m, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -80.38 (d, J= 74.5 Hz)
85       ESIMS m/z375 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.65 (s, 1H), 7.50 (s, 1H), 7.23 (d, J= 8.2 Hz, 2H), 7.06 (d, J= 8.3 Hz, 2H), 6.64 - 6.30 (m, 2H), 4.21 (s, 2H), 3.42 - 3.31 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -80.40 (d, J= 74.3 Hz)
86       ESIMS m/z377 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 6.68 (t, J= 8.0 Hz, 2H), 6.48 (s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.46 (q, J= 6.5, 5.7 Hz, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.11 (s, 3H), 1.81 (s, 3H), 1.19 (t, J= 7.0 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.27 (t, J= 8.0 Hz), -111.71 (t, J= 7.0 Hz)
87       ESIMS m/z391 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.72 (s, 1H), 6.71 - 6.63 (m, 2H), 6.50 (s, 1H), 4.27 (s, 2H), 3.44 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.48 (s, 3H), 2.20 (q, J= 7.6 Hz, 2H), 2.11 (s, 3H), 1.19 (t, J= 7.0 Hz, 3H), 0.99 (t, J= 7.6 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.25 (td, J= 8.9, 4.5 Hz), -111.67 (t, J= 6.5 Hz)
88       ESIMS m/z389 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.71 (s, 1H), 6.72 - 6.63 (m, 2H), 6.53 (s, 1H), 4.26 (s, 2H), 3.27 (t, J= 6.1 Hz, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.46 (s, 3H), 2.12 (d, J= 2.2 Hz, 5H), 1.80 (dq, J= 8.3, 6.0 Hz, 2H), 1.69 - 1.60 (m, 2H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.18 - -110.30 (m), -111.59 - -111.73 (m)
89       ESIMS m/z379 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.32 (s, 1H), 6.72 - 6.64 (m, 3H), 4.25 (s, 2H), 3.90 (s, 3H), 3.65 - 3.27 (m, 2H), 3.11 - 2.98 (m, 3H), 2.46 (s, 3H), 1.24 (t, J= 7.3 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -109.86 (t, J= 7.5 Hz), -111.59 (q, J= 6.7 Hz)
90       ESIMS m/z315 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.50 (s, 1H), 6.45 (s, 1H), 3.45 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.00 (s, 3H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.33 (p, J= 8.2 Hz, 1H), 2.07 (s, 3H), 1.89 - 1.80 (m, 2H), 1.79 (s, 3H), 1.67 - 1.59 (m, 2H), 1.58 - 1.49 (m, 2H), 1.23 - 1.10 (m, 5H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.19, 155.13, 154.18, 137.61, 131.69, 130.98, 126.57, 125.34, 47.11, 44.64, 36.54, 35.32, 32.70, 25.00, 21.60, 17.73, 15.10, 12.74
91       ESIMS m/z329 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.51 (s, 1H), 6.47 (s, 1H), 3.44 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.90 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.46 (s, 3H), 2.40 - 2.28 (m, 1H), 2.19 (q, J= 7.6 Hz, 2H), 2.07 (s, 3H), 1.89 - 1.79 (m, 2H), 1.68 - 1.48 (m, 4H), 1.22 - 1.12 (m, 5H), 0.98 (t, J= 7.6 Hz, 3H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 203.13, 159.52, 154.11, 137.55, 131.69, 130.87, 126.33, 125.27, 47.07, 44.36, 36.52, 35.09, 32.70, 25.00, 21.63, 21.18, 17.84, 12.75, 11.82
92          ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.51 (s, 1H), 6.49 (s, 1H), 3.25 (t, J= 6.1 Hz, 2H), 3.01 (s, 3H), 2.90 (d, J= 7.2 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.34 (hept, J= 7.7 Hz, 1H), 2.11 (t, J= 6.6 Hz, 2H), 2.08 (s, 3H), 1.82 (dp, J= 24.0, 6.4, 5.7 Hz, 4H), 1.63 (qd, J= 6.5, 3.5 Hz, 4H), 1.58 - 1.49 (m, 2H), 1.21 - 1.11 (m, 2H)； 13C NMR (126 MHz, CDCl 3) δ 202.92, 156.07, 153.72, 137.52, 131.67, 130.91, 126.32, 125.25, 50.58, 47.01, 37.13, 36.48, 32.67, 27.00, 24.98, 23.68, 21.62, 21.39, 17.66
93          ESIMS m/z395 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.66 (s, 1H), 7.10 (s, 1H), 6.87 (s, 1H), 6.73 - 6.65 (m, 2H), 4.24 (s, 2H), 3.87 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.24 (s, 3H), 2.43 (s, 3H), 2.30 (s, 3H), 1.29 (t, J= 7.2 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -109.45 (tt, J= 10.0, 5.8 Hz), -111.65 (p, J= 7.0 Hz)
94          ESIMS m/z333 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.41 (s, 1H), 7.02 (s, 2H), 3.87 (q, J= 7.1 Hz, 2H), 3.25 (s, 3H), 2.88 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.38 (s, 3H), 2.36 - 2.28 (m, 1H), 2.24 (s, 3H), 1.89 - 1.80 (m, 2H), 1.68 - 1.49 (m, 4H), 1.29 (t, J= 7.1 Hz, 3H), 1.20 - 1.09 (m, 2H)
95       ESIMS m/z259 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.70 (d, J= 2.1 Hz, 1H), 7.65 (dd, J= 8.2, 2.1 Hz, 1H), 7.58 - 7.36 (m, 1H), 6.75 (d, J= 8.1 Hz, 1H), 3.97 (pd, J= 8.5, 1.1 Hz, 1H), 3.58 - 3.24 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.46 - 2.35 (m, 2H), 2.29 (s, 3H), 2.28 - 2.23 (m, 2H), 2.06 (dp, J= 11.0, 8.7 Hz, 1H), 1.95 - 1.83 (m, 1H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
96       ESIMS m/z277 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 7.56 - 7.37 (m, 1H), 6.44 (d, J= 12.9 Hz, 1H), 3.93 - 3.82 (m, 1H), 3.60 - 3.22 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.40 - 2.32 (m, 2H), 2.30 - 2.18 (m, 5H), 2.00 (dp, J= 10.9, 8.6 Hz, 1H), 1.91 - 1.79 (m, 1H), 1.27 - 1.19 (m, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -113.81
97       ESIMS m/z273 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, 丙酮- d 6) δ 7.95 - 7.75 (m, 3H), 7.03 - 6.96 (m, 2H), 3.59 - 3.38 (m, 2H), 3.05 (m, 3H), 2.95 (d, J= 7.1 Hz, 2H), 2.40 - 2.28 (m, 1H), 1.89 - 1.79 (m, 2H), 1.68 - 1.59 (m, 2H), 1.59 - 1.49 (m, 2H), 1.26 - 1.14 (m, 5H)
98       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.56 - 7.37 (m, 1H), 7.24 (s, 1H), 7.03 (s, 1H), 3.89 - 3.77 (m, 1H), 3.58 - 3.29 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.42 - 2.29 (m, 5H), 2.24 - 2.17 (m, 2H), 1.99 (dp, J= 10.9, 8.9 Hz, 1H), 1.92 - 1.82 (m, 1H), 1.27 - 1.21 (m, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -57.86
99       ESIMS m/z289 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.57 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.28 (s, 1H), 3.97 (pd, J= 8.6, 1.2 Hz, 1H), 3.85 (s, 3H), 3.43 (d, J= 97.5 Hz, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.38 - 2.25 (m, 2H), 2.25 - 2.14 (m, 5H), 1.95 (dp, J= 10.9, 8.7 Hz, 1H), 1.89 - 1.76 (m, 1H), 1.23 (t, J= 7.1 Hz, 3H)
100       ESIMS m/z327 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.82 (s, 1H), 7.59 - 7.39 (m, 1H), 6.71 (d, J= 5.5 Hz, 1H), 3.92 (pd, J= 8.6, 1.1 Hz, 1H), 3.62 - 3.27 (m, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.57 (s, 3H), 2.42 - 2.31 (m, 2H), 2.27 - 2.21 (m, 2H), 2.06 (dp, J= 11.0, 8.9 Hz, 1H), 1.95 - 1.81 (m, 1H), 1.27 - 1.17 (m, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl3) δ -60.88
101       ESIMS m/z259 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.62 (s, 1H), 7.57 - 7.52 (m, 1H), 6.87 - 6.60 (m, 2H), 3.95 - 3.94 (m, 1H), 3.55 - 3.28 (m, 2H), 3.02 (s, 3H), 2.55 (s, 3H), 2.43 - 2.31 (m, 2H), 2.27 - 2.15 (m, 2H), 2.02 (dp, J= 11.1, 8.8 Hz, 1H), 1.92 - 1.80 (m, 1H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
102       ESIMS m/z277 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.73 - 7.57 (m, 1H), 7.30 (d, J= 12.2 Hz, 1H), 6.78 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 3.86 (pd, J= 8.6, 1.1 Hz, 1H), 3.59 - 3.26 (m, 2H), 3.06 - 3.00 (m, 3H), 2.50 (s, 3H), 2.42 - 2.31 (m, 2H), 2.30 - 2.18 (m, 2H), 2.03 (dp, J= 11.0, 8.8 Hz, 1H), 1.87 (ddddd, J= 10.6, 9.2, 7.9, 3.9, 1.1 Hz, 1H), 1.23 (q, J= 8.7 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) -132.99
103       ESIMS m/z289 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.67 - 7.47 (m, 1H), 7.10 (s, 1H), 6.64 (s, 1H), 3.96 - 3.85 (m, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.61 - 3.27 (m, 2H), 3.06 - 2.97 (m, 3H), 2.48 (s, 3H), 2.45 - 2.32 (m, 2H), 2.24 (tdd, J= 13.9, 7.9, 4.0 Hz, 2H), 2.04 (dp, J= 11.0, 8.9 Hz, 1H), 1.93 - 1.81 (m, 1H), 1.22 (t, J= 7.2 Hz, 3H)
104       ESIMS m/z349 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.84 (d, J= 2.1 Hz, 1H), 7.80 (dd, J= 8.3, 2.1 Hz, 1H), 7.49 (m, 1H), 6.80 (d, J= 8.2 Hz, 1H), 6.68 (t, J= 8.1 Hz, 2H), 4.28 (s, 2H), 3.61 - 3.28 (m, 2H), 3.04 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 1.24 (t, J= 7.3 Hz, 3H)； 19F NMR (471 MHz, CDCl 3) δ -110.11 (t, J= 7.3 Hz), -111.55 (t, J= 6.8 Hz)
105       ESIMS m/z303 ([M+H] +) 1H NMR (500 MHz, CDCl 3) δ 7.37 (s, 1H), 6.41 (s, 1H), 3.35 (s, 2H), 2.99 (s, 3H), 2.61 (s, 2H), 2.17 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 1.20 (t, J= 7.1 Hz, 3H), 1.12 (s, 9H)
[ 表 3]. 生物測試等級量表
真菌病原體評級表
% 疾病控制 評級
＞85% A
50% - 85% B
20% - ＜50% C
＜20% D
未測試 E
[ 表 4]. 生物活性 - 以 200 ppm 施用時 COCHSA 、 PHAKPA 、 PUCCRT 、 RHYNSE 、和 SEPTTR 疾病控制
Cmpd. No. % 疾病控制評級
   CD-1DP CD-3DC
COCHSA PHAKPA PUCCRT RHYNSE SEPTTR PHAKPA SEPTTR
200 ppm 200 ppm 200 ppm 200 ppm 200 ppm 200 ppm 200 ppm
1 E A A A D A C
2 E A A A C A D
3 E A A A A A C
4 A A A A A A B
5 E A A A C A D
6 E A A A A A C
7 E A A A C A D
8 E A A A B A C
9 A A A A D A D
10 E A D C D A D
11 E A D D D A D
12 E B D D D B D
13 E B D D D A D
14 E A A D D A D
15 E A D B D A D
16 E B D D D A D
17 E A A A B A D
18 E A B A B A D
19 E A A C D A C
20 E A A A D A D
21 E A A A B A D
22 E A A A D A D
23 E A A A C A D
24 E D A D D D D
25 E A A A C A D
26 E A A A A A C
27 E A A A A A B
29 E A A A B A B
30 E A B D D A D
31 E D A B A D D
32 E A A A A A D
33 E A A A A A B
34 E A A A B A D
35 E A A A B A D
36 E A A B E A D
37 E A A D A A B
38 E D D D D D D
39 E B E E E A E
40 E D E E E D E
41 E A E E E A E
42 E A E E E A E
43 E D E E E D E
44 E D E E E D E
45 E C A D D B D
46 E C D D D D D
47 E A A C A A D
48 E D D D D D D
49 E A A D C B D
50 E A A D A A C
51 E D D D C D D
52 E A A D C B D
53 E D D D D D D
54 E A A D A B D
55 E A A D B A D
56 E D C D D D D
57 E A A D B A D
58 E A A D B A D
59 E A A A A A A
60 E D A D D D D
61 E A A A A A D
62 E A A A A C B
63 E A A A A A C
64 E A A A B A D
65 E A A A A A C
66 E A A A A A D
67 E A A A A A D
68 E A A A A A D
69 E A A B B A B
70 E A A A B A D
71 E A A A C A D
72 E A A D D A D
73 E A A D D A D
74 E A A B D A D
75 E C A D D A D
76 E A A D D E D
77 E A A C D A D
78 E A A D D A D
79 E A A B D E D
80 E A A A B A D
81 E B A D D E D
82 E A A A A A D
83 E A A A D A D
84 E A A A D A D
85 E A A A A A C
86 E A A D D A D
87 E B A D D C D
88 E B B D D A D
89 E B A C D C D
90 E A A C D A D
91 E A A D D A D
92 E B A C D B D
93 E A A A B A D
94 E A A A A A D
95 E C A E E C E
97 E B B E E B E
98 E C D E E C E
99 E A A E E A E
100 E A A E E A E
101 E D D E E D E
102 E B A E E A E
103 E C B E E A E
104 E B A E E A E
105 E E E E E E E
106 E E E E E E E
*Cmpd.No. - 化合物編號 *COCHSA - 大麥斑點病（禾旋孢腔菌） *PHAKPA - 亞洲大豆鏽菌病（豆薯層鏽菌） *PUCCRT - 小麥褐銹病（小麥葉鏽菌） *RHYNSE - 大麥雲紋病（大麥雲紋病菌） *SEPTTR - 小麥斑葉枯病（葉枯病菌） *1DP - 1天保護劑 *3DC - 3天治療劑 *ppm - 百萬分率
無
Figure 110139338-A0101-11-0002-3

Claims (22)

  1. 一種具有式I之化合物：
    Figure 03_image280
    I 其中 R 1選自由以下組成之群組：C 2-C 8烷基、C 1-C 8鹵代烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 3-C 8環烷基、C 3-C 8經取代的環烷基、C 3-C 8雜環烷基、C 3-C 8經取代的雜環烷基、C 5-C 7雜芳基、C 5-C 7經取代的雜芳基、芳基、和經取代的芳基； 每個R 2和R 3獨立地選自由以下組成之群組：氫、C 1-C 8烷基、C 1-C 8鹵代烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基； 或R 1和R 2可以共價鍵合在一起以形成C 4-C 8環烷基基團、C 3-C 8經取代的環烷基基團、C 3-C 8雜環烷基、或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； 每個R 4、R 5和R 6獨立地選自由以下組成之群組：氫、鹵素、氰基、硝基、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 1-C 8烷氧基、和C 1-C 8經取代的烷氧基； R 7係H； R 8選自由以下組成之群組：氫、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 1-C 8烷氧基、C 1-C 8經取代的烷氧基、和巰基； 或R 8和R 9可以共價鍵合在一起以形成C 3-C 8雜環烷基或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； 每個R 9和R 10獨立地選自由以下組成之群組：C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 2-C 8經取代的烯基、C 2-C 8炔基、C 2-C 8經取代的炔基、C 3-C 8環烷基、C 3-C 8經取代的環烷基、芳基、經取代的芳基、C 1-C 8烷基芳基、和經取代的C 1-C 8烷基芳基； 或R 9和R 10可以共價鍵合在一起以形成C 3-C 8雜環烷基或C 3-C 8經取代的雜環烷基基團； X係O； 其中任何和所有雜環可含有至多三個選自由O、N和S組成之群組的雜原子； 或其互變異構物或鹽。
  2. 如請求項1所述之化合物，其中R 1選自由以下組成之群組：C 2-C 8烷基、C 1-C 8鹵代烷基、C 3-C 8環烷基、C 3-C 8經取代的環烷基、芳基、和經取代的芳基。
  3. 如請求項1-2中任一項所述之化合物，其中R 2和R 3二者皆為氫。
  4. 如請求項1-3中任一項所述之化合物，其中R 4係氫。
  5. 如請求項4所述之化合物，其中每個R 5和R 6獨立地選自由以下組成之群組：鹵素、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、和C 1-C 8烷氧基。
  6. 如請求項5所述之化合物，其中R 5和R 6二者皆為CH 3。
  7. 如請求項1-3中任一項所述之化合物，其中R 6係氫。
  8. 如請求項7所述之化合物，其中每個R 4和R 5獨立地選自由以下組成之群組：鹵素、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、和C 1-C 8烷氧基。
  9. 如請求項8所述之化合物，其中R 4和R 5二者皆為CH 3。
  10. 如請求項1-9中任一項所述之化合物，其中每個R 9和R 10獨立地選自由以下組成之群組：C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、C 2-C 8烯基、C 3-C 8環烷基、芳基、經取代的芳基、C 1-C 8烷基芳基、和經取代的C 1-C 8烷基芳基。
  11. 如請求項1-10中任一項所述之化合物，其中R 8選自由以下組成之群組：氫、C 1-C 8烷基、C 1-C 8經取代的烷基、和巰基。
  12. 如請求項1-11中任一項所述之化合物，其中該化合物選自表1中的化合物之一。
  13. 如請求項1-12中任一項所述之化合物，其用於控制真菌病原體。
  14. 如請求項13所述之化合物，其中該真菌病原體係以下之一：葉枯病菌、禾旋孢腔菌、小麥葉鏽菌、條形柄鏽菌、蘋果黑星病菌、玉米黑粉菌、葡萄白粉菌、大麥雲紋病菌、稻瘟病菌、豆薯層鏽菌、小麥穎枯菌、瓜炭疽病菌、甜菜生尾孢、番茄早疫病菌、圓核腔菌、小麥白粉病菌、大麥白粉病菌、菊科白粉菌、北美大豆猝死綜合症病菌、立枯絲核菌、終極腐黴菌、灰黴菌、柱隔孢葉斑病菌、小麥黃斑葉枯病菌、玉米大斑病菌、多堆柄鏽菌、核盤菌、彌散白粉菌、禾穀鐮刀菌 、白叉絲單囊殼、大豆炭疽病菌、大豆紫斑病菌、大豆灰斑病菌、多主棒孢菌、以及大豆殼針孢。
  15. 如請求項13所述之化合物，其中該化合物治療來自該真菌病原體的以下疾病之一：小麥斑葉枯病（葉枯病菌）、大麥斑點病（禾旋孢腔菌）、小麥褐銹病（小麥葉鏽菌）、小麥條銹病（條形柄鏽菌）、蘋果黑星病（蘋果黑星病菌）、玉米皰黑穗病（玉米黑粉菌）、葡萄白粉病（葡萄白粉菌）、大麥雲紋病（大麥雲紋病菌）、稻瘟病（稻瘟病菌）、亞洲大豆鏽菌病（豆薯層鏽菌）、小麥穎枯病（小麥穎枯菌）、葫蘆科炭疽病（瓜炭疽病菌）、甜菜葉斑病（甜菜生尾孢）、番茄早疫病（番茄早疫病菌）、大麥網斑病（圓核腔菌）、小麥白粉病（小麥白粉病菌）、大麥白粉病（大麥白粉病菌）、葫蘆科白粉病（菊科白粉菌）、大豆猝死綜合症（北美大豆猝死綜合症病菌）、幼苗頸腐病或猝倒病（立枯絲核菌）、爛根病（終極腐黴菌）、灰黴病（灰黴菌）、柱隔孢葉斑病（柱隔孢葉斑病菌）、小麥黃斑病（小麥黃斑葉枯病菌）、北方玉米大斑病（玉米大斑病菌）、南方玉米銹病（多堆柄鏽菌）、白絹病（核盤菌）、大豆白粉病（彌散白粉菌）、穀物赤黴病（禾穀鐮刀菌）、蘋果白粉病（白叉絲單囊殼）、大豆炭疽病（大豆炭疽病菌）、尾孢葉枯病（大豆紫斑病菌）、大豆灰斑病（大豆灰斑病菌）、大豆靶斑病（多主棒孢菌）、和大豆葉斑病（大豆殼針孢）。
  16. 一種用於控制真菌病原體的組成物，該組成物包含植物學上可接受量的如請求項1-12中任一項所述之化合物和載體。
  17. 如請求項16所述之組成物，其中該載體係增稠劑、乳化劑、流變劑、分散劑和聚合物中的一種或多種。
  18. 如請求項16所述之組成物，其中該真菌病原體係以下之一：葉枯病菌、禾旋孢腔菌、小麥葉鏽菌、條形柄鏽菌、蘋果黑星病菌、玉米黑粉菌、葡萄白粉菌、大麥雲紋病菌、稻瘟病菌、豆薯層鏽菌、小麥穎枯菌、瓜炭疽病菌、甜菜生尾孢、番茄早疫病菌、圓核腔菌、小麥白粉病菌、大麥白粉病菌、菊科白粉菌、北美大豆猝死綜合症病菌、立枯絲核菌、終極腐黴菌、灰黴菌、柱隔孢葉斑病菌、小麥黃斑葉枯病菌、玉米大斑病菌、多堆柄鏽菌、核盤菌、彌散白粉菌、禾穀鐮刀菌 、白叉絲單囊殼、大豆炭疽病菌、大豆紫斑病菌、大豆灰斑病菌、多主棒孢菌、以及大豆殼針孢。
  19. 如請求項16所述之組成物，其中該組成物治療來自該真菌病原體的以下疾病之一：小麥斑葉枯病（葉枯病菌）、大麥斑點病（禾旋孢腔菌）、小麥褐銹病（小麥葉鏽菌）、小麥條銹病（條形柄鏽菌）、蘋果黑星病（蘋果黑星病菌）、玉米皰黑穗病（玉米黑粉菌）、葡萄白粉病（葡萄白粉菌）、大麥雲紋病（大麥雲紋病菌）、稻瘟病（稻瘟病菌）、亞洲大豆鏽菌病（豆薯層鏽菌）、小麥穎枯病（小麥穎枯菌）、葫蘆科炭疽病（瓜炭疽病菌）、甜菜葉斑病（甜菜生尾孢）、番茄早疫病（番茄早疫病菌）、大麥網斑病（圓核腔菌）、小麥白粉病（小麥白粉病菌）、大麥白粉病（大麥白粉病菌）、葫蘆科白粉病（菊科白粉菌）、大豆猝死綜合症（北美大豆猝死綜合症病菌）、幼苗頸腐病或猝倒病（立枯絲核菌）、爛根病（終極腐黴菌）、灰黴病（灰黴菌）、柱隔孢葉斑病（柱隔孢葉斑病菌）、小麥黃斑病（小麥黃斑葉枯病菌）、北方玉米大斑病（玉米大斑病菌）、南方玉米銹病（多堆柄鏽菌）、白絹病（核盤菌）、大豆白粉病（彌散白粉菌）、穀物赤黴病（禾穀鐮刀菌）、蘋果白粉病（白叉絲單囊殼）、大豆炭疽病（大豆炭疽病菌）、尾孢葉枯病（大豆紫斑病菌）、大豆灰斑病（大豆灰斑病菌）、大豆靶斑病（多主棒孢菌）、和大豆葉斑病（大豆殼針孢）。
  20. 如請求項16所述之組成物，其中該疾病係小麥斑葉枯病、大麥斑點病、大麥雲紋病、小麥褐銹病、和亞洲大豆鏽菌病之一。
  21. 一種用植物學上可接受量的如請求項1-12中任一項所述之化合物或如請求項16-17中任一項所述之組成物處理的種子。
  22. 一種控制真菌侵襲植物之方法，該方法包括用植物學上可接受量的如請求項1-12中任一項所述之化合物或如請求項16-17中任一項所述之組成物接觸與該植物相鄰的區域、適於支持該植物的生長的土壤、該植物的根和該植物的葉。
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