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TW202223007A - 耐油劑及耐油組成物 - Google Patents

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TW202223007A
TW202223007A TW110138142A TW110138142A TW202223007A TW 202223007 A TW202223007 A TW 202223007A TW 110138142 A TW110138142 A TW 110138142A TW 110138142 A TW110138142 A TW 110138142A TW 202223007 A TW202223007 A TW 202223007A
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starch
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松田礼生
坂下浩敏
山口希
上原徹也
野口太甫
柴田俊
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日商大金工業股份有限公司
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Abstract

本發明係提供一種可對紙賦予優異之耐油性的耐油劑及耐油組成物。耐油組成物係包含(1)多糖類及(2)耐油性聚合物。多糖類(1)較佳為澱粉。耐油性聚合物(2)較佳係具有由(a)具有碳數7至40之長鏈烴基的丙烯酸單體所形成之重複單元及由(b)具有親水性基之丙烯酸單體所形成之重複單元。聚乙烯醇或葡萄糖可作為添加劑而存在。

Description

耐油劑及耐油組成物
本揭示係關於一種耐油劑及耐油組成物。
從紙製成之食品包裝材及食品容器係要求防止食品之水分及油分滲出。因此，耐油劑係藉由內添加或外添加被應用於紙上。
專利文獻1(日本特開2004-238518號公報)係揭示一種在紙基材塗佈包含塗料總固體成分之12.5至100重量%的澱粉之塗料而製造澱粉加工紙之方法。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2004-238518號公報
本揭示之目的在於提供一種可對紙賦予優異之耐油性的耐油劑及耐油組成物。
本揭示係關於一種包含多糖類(較佳係2種以上多糖類的組合)而成的紙用耐油劑。
再者，本揭示亦關於一種紙用耐油劑與水之混合物亦即黏度200cps以下之處理液。黏度係在50℃之溫度的黏度，較佳為150cps以下、100cps以下或80cps以下。黏度之下限可為1cps。
尚且，本揭示係關於一種包含多糖類及耐油性聚合物而成的耐油組成物。
紙用耐油劑及耐油組成物亦可含有水及/或有機溶劑，較佳係含有水、或水與有機溶劑之混合物(水性介質)，亦即液狀介質。
本揭示係提供一種經紙用耐油劑或耐油組成物處理之耐油紙。紙之處理係外添加或內添加。耐油紙係藉由外添處理方法而具有包含紙用耐油劑或耐油組成物之耐油層。或者，耐油紙係藉由內添加處理方法在紙之內部包含紙用耐油劑或耐油組成物。
本揭示之較佳的態樣係如以下。
態樣1：
一種耐油組成物，係含有(1)多糖類及(2)耐油性聚合物而成者。
態樣2：
如態樣1所述之耐油組成物，其中，耐油性聚合物(2)為非氟共聚物，該非氟共聚物具有由下述(a)所形成之重複單元及由下述(b)所形成之重複單元，
(a)具有碳數7至40之長鏈烴基的丙烯酸單體，
(b)具有親水性基之丙烯酸單體，
且多糖類與耐油性聚合物之重量比為10：90至98：2。
態樣3：如態樣2所述之耐油組成物，其中，具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)為下式所示之單體，
CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1(R1)k
[式中，R1分別獨立地為碳數7至40之烴基，
X1係氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y1為以選自2價至4價之碳數1的烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NH-之至少1種以上所構成之基，但排除烴基，
k為1至3。]所示之單體。
態樣4：如態樣2或3所述之耐油組成物，其中，
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)為下述(a1)式所示之丙烯酸單體及/或下述(a2)式所示之丙烯酸單體，
(a1)式：
CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-R2
[式中，R2為碳數7至40之烴基，
X2為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y2為-O-或-NH-。]
(a2)式：
CH2=C(-X3)-C(=O)-Y3-Z(-Y4-R3)n
[式中，R3分別獨立地為碳數7至40之烴基，
X3為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y3為-O-或-NH-，
Y4分別獨立地為以選自直接鍵結鍵、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-、-NH-或-CH2-之至少1種以上所構成的基，
Z為直接鍵結鍵、或者2價或3價之碳數1至5的烴基，
n為1或2。]
具有親水性基之丙烯酸單體(b)為下述式所示之(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯，
CH2=CX11C(=O)-Y11-(RO)n-A
[式中，
X11為氫原子或甲基，
Y11為-O-或-NH-，
R為碳數2至6之伸烷基，
A為氫原子、碳數1至22之不飽和或飽和之烴基、或CH2=CX12C(=O)-，其中，X12為氫原子或甲基，
n為1至90之整數。]所示之(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯。
態樣5：如態樣1至4中任一項所述之耐油組成物，更包含液狀介質，該液狀介質為水、或水與有機溶劑之混合物。
態樣6：一種紙用耐油劑，係含有2種以上之多糖類的組合而成者。
態樣7：如態樣6所述之紙用耐油劑，其中，至少1種多糖類為改性澱粉，或者為選自由羥基烷基化澱粉、氧化澱粉、烯基琥珀酸酯化澱粉、糊精、陽離子化澱粉及α化澱粉所組成之群組中的至少1種澱粉，並使用於紙之外添加。
態樣8：一種處理液，係由態樣1至5中任一項所述之耐油組成物或態樣6或7所述之紙用耐油劑與水所形成，且黏度為200cps以下。
態樣9：如態樣8所述之處理液，係用以形成耐油層。
態樣10：如態樣8或9所述之處理液，其中，處理液中之多糖類的量為5重量%以上。
態樣11：如態樣8至10中任一項所述之處理液，亦包含添加劑。
態樣12：如態樣11所述之處理液，其中，添加劑為選自聚乙烯醇及葡萄糖之至少1種。
態樣13：一種耐油紙，係在紙之表面具有由態樣1至5中任一項所述之耐油組成物或態樣6或7所述之紙用耐油劑所形成的耐油層。
態樣14：如態樣13所述之耐油紙，其係食品包裝材或食品容器。
態樣15：一種紙之處理方法，係藉由外添加處理或內添加處理而以態樣1至5中任一項所述之耐油組成物或態樣6或7所述之紙用耐油劑對紙進行處理。
紙用耐油劑係對紙賦予高的耐油性。
耐油組成物係即使塗佈量少，亦顯示高的耐油性。
紙用耐油劑係包含(1)多糖類而成者。
耐油組成物係包含(1)多糖類、及(2)耐油聚合物而成。
(1)多糖類
多糖類係由葡萄糖、半乳糖、果糖等單糖類複數(3個以上，例如3至2000個)鍵結而成之化合物。多糖類可為鍵結有3至10個單糖類之寡糖類。
多糖類可為酸性多糖類、中性糖類及/或鹼性糖類。
酸性多糖類一般為具有羧基(-COOH)等之多糖類。酸性多糖類之具體例為角叉菜膠、果膠、阿拉伯膠、黃原膠、結蘭膠(Gellan Gum)、瓊脂、黃芪膠(Tragacanth Gum)。
中性多糖類為電中性之多糖類。中性多糖類之具體例為羅望子膠、瓜膠、刺槐豆膠、澱粉、聚三葡萄糖。
鹼性多糖類為具有胺基(-NH2)等之多糖類。鹼性多糖類之具體例為聚葡萄胺糖
多糖類之具體例可列舉黃原膠、刺梧桐樹膠、結蘭膠、瓜膠、果膠、羅望子膠、角叉菜膠、聚葡萄胺糖、阿拉伯膠、刺槐豆膠、纖維素、藻酸、澱粉、瓊脂、糊精、聚三葡萄糖。多糖類可為被取代之多糖類，尤其，可為被羥基取代之多糖類。
多糖類係以澱粉為較佳。澱粉可為未改性澱粉或改性澱粉。澱粉較佳係經施予酯化改性、醚化改性、氧化改性、鹼改性、酵素改性及漂白改性等之至少1種改性的改性澱粉。澱粉可為α化澱粉。所謂α化澱粉係指澱粉中之糖鏈間的氫鍵受到破壞而使糖鏈間成為自由之狀態的澱粉。本說明書中，α化澱粉係包含於改性澱粉。
改性澱粉例如可列舉乙醯基化己二酸交聯澱粉、乙醯基化氧化澱粉、乙醯基化磷酸交聯澱粉、烯基琥珀酸酯化澱粉、乙酸澱粉、氧化澱粉、羥基烷基化澱粉(烷基之碳數2至40或2至10，尤其2或3)、羥基烷基化磷酸交聯澱粉(烷基之 碳數2至40或2至10，尤其2或3)、磷酸交聯澱粉、磷酸化澱粉、磷酸單酯化磷酸交聯澱粉、酸改性澱粉、鹼處理澱粉、酵素處理澱粉、漂白處理澱粉、陽離子化澱粉(四級銨化澱粉)。亦可列舉使澱粉藉由化學性或者酵素性的方法經低分子化之糊精。
澱粉係以疏水化改性澱粉為特別佳。疏水化改性澱粉係以具有疏水基(例如，碳數1至40、2至40、3至30或4至20之烴基)的方式改性(疏水化處理)之澱粉。疏水化改性澱粉之例為烯基琥珀酸酯化澱粉、乙酸酯化澱粉、聚丙烯腈接枝澱粉、(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯接枝澱粉、交聯澱粉。(甲基)丙烯酸酯之例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。在交聯澱粉中，雖然使用多官能性(2至5價)藥劑，但多官能性藥劑之例為氧氯化磷、表氯醇等。
疏水化改性方法之例為：使用琥珀酸之烯基(例如，烯基之碳數3至40，例如5至30或6至24)衍生物(例如，辛烯基琥珀酸酐或十二烯基琥珀酸酐等烯基琥珀酸酐)使原料澱粉酯化而獲得烯基琥珀酸酯化澱粉之方法；使疏水性單體(例如，丙烯腈等不飽和腈、(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，烷基之碳數1至30)等丙烯酸單體)在原料澱粉進行接枝化之方法；使原料澱粉與有機矽烷反應之方法；以及，藉由醚化或酯化使含有烴基(例如，碳數1至30)之疏水基賦予至澱粉之方法等。原料澱粉之例為米澱粉、小麥澱粉、玉米澱粉、馬鈴薯澱粉、木薯澱粉、甘藷澱粉等天然澱粉。
以烯基琥珀酸酯化澱粉(例如，辛烯基琥珀酸酯化澱粉)為較佳。在烯基琥珀酸酯化澱粉中，烯基之碳數可為碳數3至40，例如5至30或6至24。烯基琥珀酸酯化澱粉之具體例可列舉辛烯基琥珀酸酯化澱粉、癸烯基琥珀酸 酯化澱粉、十二烯基琥珀酸酯化澱粉、十四烯基琥珀酸酯化澱粉、十六烯基琥珀酸酯化澱粉、十八烯基琥珀酸酯化澱粉等。以辛烯基琥珀酸酯化澱粉為較佳。
酯化澱粉之酯化度係以取代度表示(無水葡萄糖殘基每1莫耳之取代基DS莫耳)，DS可為0.005至0.3或0.01至0.2。
疏水化改性澱粉係具有疏水基(例如，碳數1至40、2至40或3至30之烴基)，但較佳係亦具有親水性(例如，羥基、胺基、羧基、氧伸烷基(伸烷基之碳數1至3，尤其1或2))。藉由疏水基及親水基之存在，耐油性會變高。
較佳的澱粉之具體例可列舉羥基烷基化澱粉(例如，羥基乙基化澱粉)、氧化澱粉、烯基琥珀酸酯化澱粉(例如，辛烯基琥珀酸酯化澱粉)、糊精(例如，環糊精)、陽離子化澱粉及α化澱粉。
澱粉可為1種，但以2種以上之澱粉的組合為較佳。2種以上之澱粉較佳係(i)至少2種疏水化改性澱粉(例如，以具有碳數2至40或3至30之烴基的方式改性之澱粉)之組合、或者(ii)疏水化改性澱粉與其他澱粉(疏水化改性澱粉以外之澱粉，尤其疏水化改性澱粉以外之改性澱粉)之組合。可組合之其他澱粉之例並無限定，例如為醚化澱粉、氧化澱粉、糊精。
2種以上之澱粉的較佳之組合係包含烯基琥珀酸酯化澱粉、羥基烷基化澱粉或氧化澱粉的組合。2種以上之澱粉的較佳之組合的例可為烯基琥珀酸酯化澱粉、與選自由羥基烷基化澱粉、氧化澱粉、糊精、陽離子化澱粉及α化澱粉所組成的群組中之至少一種澱粉之組合。
疏水化改性澱粉、與其他澱粉(疏水化改性澱粉以外之澱粉)之組合的較佳之具體例可列舉烯基琥珀酸酯化澱粉(例如，辛烯基琥珀酸酯化澱粉)與羥基烷基化澱粉(例如，羥基乙基化澱粉)之組合。
在疏水化改性澱粉與其他澱粉的組合中，疏水化改性澱粉與其他澱粉的重量比可為10：90至99：1、20：80至95：5或30：70至90：10或40：60至85：15。在僅疏水化改性澱粉之組合中，烯基琥珀酸酯化澱粉與其他疏水化改性澱粉的重量比可為10：90至99：1、20：80至95：5或30：70至90：10或40：60至85：15。
耐油劑一般亦含有液狀介質，具體而言係含有水及/或有機溶劑，較佳係含有水性介質，亦即水、或水與有機溶劑之混合物。
耐油組成物係除了(1)多糖類以外，尚含有(2)耐油聚合物而成。
(2)耐油聚合物
耐油聚合物(2)一般為非氟聚合物。
非氟聚合物係具有由下述(a)所形成之重複單元的化合物
(a)由具有碳數7至40之長鏈烴基的丙烯酸單體。
非氟聚合物較佳係具有由下述(a)所形成之重複單元及由下述(b)所形成之重複單元的非氟共聚物，
(a)具有碳數7至40之長鏈烴基的丙烯酸單體、及
(b)具有親水性基之丙烯酸單體。
再者，非氟共聚物較佳係除了單體(a)及(b)以外，更具有由下述(c)所形成的重複單元，
(c)具有離子供給基之單體
非氟共聚物係除了單體(a)、(b)及(c)以外，可更具有由下述(d)所形成之重複單元，
(d)其他單體。
(a)具有長鏈烴基之丙烯酸單體
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)係具有碳數7至40之長鏈烴基。碳數7至40之長鏈烴基較佳為碳數7至40之直鏈狀或分枝狀之烴基。長鏈烴基之碳數較佳為10至40，例如為12至30，尤其為15至30。或者，長鏈烴基之碳數可為18至40。
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)較佳為以下述式所示之單體：
CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1(R1)k
[式中，R1分別獨立地為碳數7至40之烴基，
X1為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y1為以選自2價至4價之碳數1的烴基(尤其，-CH2-、-CH=)、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NH-之至少1種以上所構成的基(但排除烴基)，
k係1至3。]
X1可為氫原子、甲基、氟原子以外之鹵素、取代或非取代之苯甲基、取代或非取代之苯基。X1之例為氫原子、甲基、氯原子、溴原子、碘原子、氰基。X1係以氫原子、甲基、氯原子為較佳。X1係以氫原子為特別佳。
Y1為2價至4價之基。Y1係以2價之基為較佳。
Y1較佳係以選自碳數1之烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NH-之至少1種以上所構成的基(但排除烴基)。就碳數1之烴基的例而言，可列舉-CH2-、具有分枝結構之-CH=或具有分枝結構之-C≡。
Y1可為-Y’-、-Y’-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-、-Y’-R’-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-、-Y’-R’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-Y’-、或-Y’-R’-Y’-R’-
[式中，Y’為直接鍵結鍵、-O-、-NH-或-S(=O)2-，
R’為-(CH2)m-(m為1至5之整數)或-C6H4-(伸苯基)]。
Y1之具體例為-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H4-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H4-、-NH-(CH2)m-NH-C6H4-、-NH-(CH2)m-NH-S(=O)2-、或-NH-(CH2)m-S(=O)2-NH-[式中，m為1至5，尤其為2或4]。
Y1較佳為-O-、-NH-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-S(=O)2-、-O-(CH2)m-S(=O)2-NH-、-NH-(CH2)m-NH-S(=O)2-、或-NH-(CH2)m-S(=O)2-NH-
[式中，m為1至5之整數，尤其為2或4]。Y1更佳為-O-或-O-(CH2)m-NH-C(=O)-，尤其，以-O-(CH2)m-NH-C(=O)-為更佳。
R1係以直鏈狀或分枝狀之烴基為較佳。烴基尤其可為直鏈狀之烴基。烴基較佳為脂肪族烴基，尤其為飽和之脂肪族烴基，特別以烷基為較佳。烴基之碳數為12至30，例如16至26或15至26，尤其，以18至22或17至22為較佳。
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)之例為下述(a1)式所示之丙烯酸單體及/或下述(a2)式所示之丙烯酸單體，
(a1)式：
CH2=C(-X2-C(=O)-Y2-R2
[式中，R2為碳數7至40之烴基，
X2為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y2為-O-或-NH-]；
(a2)式：
CH2=C(-X3)-C(=O)-Y3-Z(-Y4-R3)n
[式中，R3分別獨立地為碳數7至40之烴基，
X3為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y3為-O-或-NH-，
Y4分別獨立地為以選自直接鍵結鍵、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-、-NH-或-CH2-之至少1種以上所構成的基，
Z為2價或3價之碳數1至5的烴基，
n為1或2]。
[(a1)丙烯酸單體]
丙烯酸單體(a1)為下述式所示之化合物：
CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-R2
[式中，R2為碳數7至40之烴基，
X2為氫原子、一價有機基或鹵素原子，Y2為-O-或-NH-]。
丙烯酸單體(a1)為Y2為-O-之長鏈丙烯酸酯酯單體、或Y2為-NH-之長鏈丙烯醯胺單體。
R2為脂肪族烴基，尤其飽和之脂肪族烴基，特別以烷基為較佳。在R2中，烴基之碳數為12至30，例如16至26，尤其以18至22為較佳。
X2可為氫原子、甲基、氟原子以外之鹵素、取代或非取代之苯甲基、取代或非取代之苯基。以氫原子、甲基或氯原子為較佳。
長鏈丙烯酸酯酯單體之較佳的具體例為(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、α氯丙烯酸硬脂基酯、α氯丙烯酸二十烷基酯、α氯丙烯酸二十二烷基酯。
長鏈丙烯醯胺單體之較佳的具體例為硬脂基(甲基)丙烯醯胺、二十烷基(甲基)丙烯醯胺、二十二烷基(甲基)丙烯醯胺。
[(a2)丙烯酸單體]
丙烯酸單體(a2)係與丙烯酸單體(a1)不同的單體。丙烯酸單體(a2)為具有以選自-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-、-NH-或-CH2-之至少1種以上所構成的基之(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯醯胺。
丙烯酸單體(a2)可為下述式所示之化合物：
CH2=C(-X3)-C(=O)-Y3-Z(-Y4-R3)n
[式中，R3分別獨立地為碳數7至40之烴基，
X3為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
Y3為-O-或-NH-，
Y4分別獨立地為以選自直接鍵結鍵、或-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-、-NH-或-CH2-之至少1種以上所構成的基，
Z為直接鍵結鍵、或者2價或3價之碳數1至5之烴基，
n為1或2]。
R3為脂肪族烴基，尤其飽和之脂肪族烴基，特別以烷基為較佳。在R3中，烴基之碳數為12至30，例如16至26或15至26，尤其以18至22或17至22為較佳。
X3可為氫原子、甲基、氟原子以外之鹵素、取代或非取代之苯甲基、取代或非取代之苯基。以氫原子、甲基或氯原子為較佳。
Y4可為-Y’-、-Y’-Y’-、-Y’-C(=O)-、-C(=O)-Y’-、-Y’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-、-Y’-R’-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-、-Y’-R’-C(=O)-Y’-、-Y’-R’-Y’-C(=O)-Y’-、或-Y’-R’-Y’-R’-
[在式中，Y’分別獨立地為直接鍵結鍵、-O-、-NH-或-S(=O)2-，
R’為-(CH2)m-(m為1至5之整數)、具有碳數1至5之不飽和鍵結的直鏈狀之烴基、具有碳數1至5之分枝結構的烴基、或-(CH2)l-C6H4-(CH2)l-(l分別獨立地為0至5之整數，且-C6H4-為伸苯基)。]。
Y4之具體例為直接鍵結鍵、-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-、-NH-S(=O)2-、-S(=O)2-NH-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-、-NH-C6H4-、-O-(CH2)m-O-、-NH-(CH2)m-NH-、-O-(CH2)m-NH-、-NH-(CH2)m-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-、-O-(CH2)m-C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-、-NH-(CH2)m-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-、-O-(CH2)m-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-、-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-O-(CH2)m-O-C6H4-、-NH-(CH2)m-O-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH- C(=O)-O-、-NH-(CH2)m-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-、-NH-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-、-NH-(CH2)m-O-C6H4-、-NH-(CH2)m-NH-C6H4-
[式中，m為1至5之整數。]。
Y4較佳為-O-、-NH-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-、-NH-S(=O)2-、-S(=O)2-NH-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-、-NH-C(=O)-NH-、-O-C6H4-。Y4更佳為-NH-C(=O)-、-C(=O)-NH-、-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-O-或-NH-C(=O)-NH-。
Z為直接鍵結鍵、或者2價或3價之碳數1至5之烴基，且可具有直鏈結構，亦可具有分枝結構。Z之碳數為2至4，特別以2為較佳。Z之具體例為直接鍵結鍵、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、具有分枝結構之-CH2CH=、具有分枝結構之-CH2(CH-)CH2-、具有分枝結構之-CH2CH2CH=、具有分枝結構之-CH2CH2CH2CH2CH=、具有分枝結構之-CH2CH2(CH-)CH2-、具有分枝結構之-CH2CH2CH2CH=。
Z較佳為非直接鍵結鍵，Y4及Z不同時為直接鍵結鍵。
丙烯酸單體(a2)較佳為CH2=C(-X3)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-R3、CH2=C(-X3)-C(=O)-O-(CH2)m-O-C(=O)-NH-R3、CH2=C(-X3)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-O-R3、CH2=C(-X3)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-NH-R3[在此，R3及X3係與上述為相同的意義]。
丙烯酸單體(a2)係以CH2=C(-X3)-C(=O)-O-(CH2)m-NH-C(=O)-R3為特別佳。
丙烯酸單體(a2)可藉由使(甲基)丙烯酸羥基烷基酯或羥基烷基(甲基)丙烯醯胺與長鏈烷基異氰酸酯反應來製造。長鏈烷基異氰酸酯係例如有月桂 基異氰酸酯、肉豆蔻基異氰酸酯、鯨蠟基異氰酸酯、硬脂基異氰酸酯、油基異氰酸酯、二十二烷基異氰酸酯等。
或者，丙烯酸單體(a2)亦可藉由使在側鏈具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯例如2-甲基丙烯醯氧基乙基甲基丙烯酸酯，與長鏈烷基胺或長鏈烷基醇反應來製造。長鏈烷基胺係例如有月桂基胺、肉豆蔻基胺、鯨蠟基胺、硬脂基胺、油基胺、二十二烷基胺等。長鏈烷基醇係例如有月桂基醇、肉豆殼基醇、鯨蠟基醇、硬脂基醇、油基醇、二十二烷基醇等。
含有長鏈烴基的丙烯酸單體之較佳例係如下列：
(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、α氯丙烯酸硬脂基酯、α氯丙烯酸二十二烷基酯；
硬脂基(甲基)丙烯醯胺、二十二烷基(甲基)丙烯醯胺；
Figure 110138142-A0202-12-0016-1
Figure 110138142-A0202-12-0016-3
Figure 110138142-A0202-12-0017-12
Figure 110138142-A0202-12-0017-5
Figure 110138142-A0202-12-0017-6
[上述式中，n為7至40之數，m為1至5之數。]
上述之化學式的化合物雖然為α位為氫原子之丙烯酸化合物，但具體例可為α位為甲基之甲基丙烯酸化合物及α位為氯原子之α氯丙烯酸化合物。
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)之熔點係以10℃以上為較佳，以25℃以上為更佳。
具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)較佳係X1、X2及X3為氫原子之丙烯酸酯。
丙烯酸單體(a2)較佳為下述式所示之含有醯胺基的單體：
R12-C(=O)-NH-R13-O-R11
[式中，R11為具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，
R12為碳數7至40之烴基、
R13為碳數1至5之烴基]。
R11為具有乙烯性不飽和聚合性基之有機殘基，只要是碳彼此間之雙鍵即可，並無特別限定。具體而言，可列舉-C(=O)CR14=CH2、-CHR14=CH2、-CH2CHR14=CH2等具有乙烯性不飽和聚合性基的有機殘基，R14可列舉氫原子或碳數1至4之烷基。又，R11係除了乙烯性不飽和聚合性基以外，可具有各種有機性基，例如可列舉鏈式烴、環式烴、聚氧伸烷基、聚矽氧烷基等有機性基，此等有機性基可被各種取代基取代。R11係以-C(=O)CR14=CH2為較佳。
R12可列舉碳數7至40之烴基，較佳為烷基、鏈式烴基、環式之烴基等。其中，以鏈式烴基為較佳，以直鏈狀之飽和烴基為特別佳。R12之碳數為7至40，但較佳為11至27，特別佳為15至23。
R13為碳數1至5之烴基，較佳為烷基。碳數1至5之烴基可為直鏈狀或分枝鏈狀之任一者，亦可具有不飽和鍵結，但較佳可為直鏈狀。R13之碳數係以2至4為較佳，尤其以2為較佳。R13係以伸烷基為較佳。
含有醯胺基的單體可為R12為1種類者(例如，僅R12為碳數17之化合物)、或R12為複數種之組合者(例如，R12之碳數為17的化合物、與R12之碳數為15的化合物之混合物)。
含有醯胺基的單體之例為羧酸醯胺烷基(甲基)丙烯酸酯。
含有醯胺基的單體之具體例可列舉棕櫚酸醯胺乙基(申基)丙烯酸酯、硬脂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、二十二烷酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、肉豆殼酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、月桂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、異硬脂酸乙基醯胺(甲基)丙烯酸酯、油酸乙基醯胺(甲基)丙烯酸酯、第三丁基環己基己酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷羧酸乙基醯胺(甲基)丙烯酸酯、萘羧酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、蒽羧酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯、棕櫚酸醯胺丙基(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸醯胺丙基(甲基)丙烯酸酯、棕櫚酸醯胺乙基乙烯基醚、硬脂酸醯胺乙基乙烯基醚、棕櫚酸醯胺乙基烯丙基醚、硬脂酸醯胺乙基烯丙基醚、或此等之混合物。
含有醯胺基的單體係以硬脂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯為較佳。含有醯胺基的單體可為包含硬脂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯之混合物。在包含硬脂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯之混合物中，相對於含有醯胺基的單體整體之重量，硬脂酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯之量係例如可為55至99重量%，較佳可為60至85重量%，更佳可為65至80重量%，其餘之單體例如可為棕櫚酸醯胺乙基(甲基)丙烯酸酯。
[(b)具有親水性基之丙烯酸單體]
具有親水性基之丙烯酸單體(b)為單體(a)以外之單體，且為親水性單體。親水性基係以氧伸烷基(伸烷基之碳數為2至6)為較佳。尤其，具有親水性基之丙烯酸單體(b)較佳為(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯，例如聚伸烷基(或單伸烷基)二醇單(甲基)丙烯酸酯及/或聚伸烷基(或單伸烷基)二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚伸烷基(或單伸烷基)二醇單(甲基)丙烯醯胺。
具有親水性基之丙烯酸單體(b)較佳為下述式所示之(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯：
CH2=CX11C(=O)-Y11-(RO)n-A
[式中，
X11為氫原子或甲基，
Y11為-O-或-NH-，
R為碳數2至6之伸烷基，
A為氫原子、碳數1至22之不飽和或飽和之烴基、或CH2=CX11C(=O)-(但X11排除氫原子或甲基)，
n係1至90之整數]。
具有親水性基之丙烯酸單體(b)之例較佳為下述式(b1)及(b2)、(b3)所示之(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯：
CH2=CX11C(=O)-O-(RO)n-X12 (b1)
CH2=CX11C(=O)-O-(RO)n-C(=O)CX11=CH2 (b2)
CH2=CX11C(=O)-NH-(RO)n-X12 (b3)
[式中，
X11分別獨立地為氫原子或甲基、
X12分別獨立地為氫原子或碳數1至22之不飽和或飽和之烴基、
R為碳數2至6之伸烷基、
n為1至90之整數]。
n例如可為1至50，尤其可為1至30，特別可為1至15或者2至15。或者，n例如可為1。
R可為直鏈或分枝之伸烷基，例如式-(CH2)x-或-(CH2)x1-(CH(CH3))x2-[式中，x1及x2為0至6，例如為2至5，x1及x2之合計為1至6。-(CH2)x1-與-(CH(CH3))x2-之順序係不限定於記載之式，可為任意]所示之基。
在-(RO)n-中，R可為2種類以上(例如，2至4種類，尤其2種類)，-(RO)n-例如可為-(R1O)n1-與-(R2O)n2-[式中，R1與R2彼此相異地為碳數2至6之伸烷基，n1及n2為1以上之數，n1與n2之合計為2至90]之組合。
在式(b1)及(b2)、(b3)中之R係尤其以乙烯基、丙烯基或丁烯基為較佳。在式(b1)及(b2)、(b3)中之R可為2種類以上之伸烷基的組合。此時，至少一個R係以伸乙基、伸丙基或伸丁為較佳。R之組合可列舉伸乙基/伸丙基之組合、伸乙基/伸丁基之組合、伸丙基/伸丁基之組合。單體(b)可為2種類以上之混合物此時至少一個單體(b)較佳為式(b1)或(b2)、(b3)中之R為伸乙基、伸丙基或伸丁基。又，使用式(b2)所示之聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯時，單獨使用作為單體(b)為不佳，以與單體(b1)併用為較佳。此時，式(b2)所示之化合物較佳係在所使用的單體(b)之中為未達30重量%。
具有親水性基之丙烯酸單體(b)之具體例例如可例示下列者，但不限定於此等。
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(CH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(CH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=CHCOO-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(CH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(CH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(CH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(CH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(CH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2CH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(CH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH3)CH(CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(CH3)(CH2CH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
單體(b)較佳為X11為氫原子之丙烯酸酯或丙烯醯胺。尤其以丙烯酸羥基乙基酯、丙烯酸羥基丙基酯、丙烯酸羥基丁基酯、或羥基乙基丙烯醯胺為較佳。
[(c)具有離子供給基之單體]
具有離子供給基之單體(c)為單體(a)及單體(b)以外之單體。單體(c)較佳為具有烯烴性碳-碳雙鍵及離子供給基之單體。離子供給基為陰離子供給基及/或陽離子供給基。
具有陰離子供給基之單體可列舉具有羧基、磺酸基或磷酸基之單體。具有陰離子供給基之單體的具體例為(甲基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、依康酸、檸槺酸、乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸、磷酸(甲基)丙烯酸酯、乙烯基苯磺酸、丙烯醯胺第三丁基磺酸等、或此等之鹽。
陰離子供給基之鹽可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、或銨鹽，例如甲基銨鹽、乙醇銨鹽、三乙醇銨鹽等。
在具有陽離子供給基之單體中，陽離子供給基之例為胺基，較佳為三級胺基及四級胺基。在三級胺基中，鍵結於氮原子之2個基較佳係相同或相異地為碳數1至5之脂肪族基(尤其，烷基)、碳數6至20之芳香族基(芳基)或碳數7至25之芳香脂肪族基(尤其，芳烷基，例如苯甲基(C6H5-CH2-))。在四級胺基中，鍵結於氮原子之3個基較佳係相同或相異地為碳數1至5之脂肪族基(尤其，烷基)、碳數6至20之芳香族基(芳基)或碳數7至25之芳香脂肪族基(尤其，芳烷基，例如苯甲基(C6H5-CH2-))。在三級胺基及四級胺基中，鍵結於氮原子之殘留的1個基可具有碳-碳雙鍵。陽離子供給基可為鹽之形式。
屬於鹽之陽離子供給基為與酸(有機酸或無機酸)之鹽。有機酸例如以碳數1至20之羧酸(尤其，乙酸、丙酸、酪酸、硬脂酸等單羧酸)為較佳。以(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯及(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙基酯及此等之鹽為較佳。
具有陽離子供給基之單體的具體例如下列：
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5)及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)及其鹽(例如乙酸鹽)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
具有離子供給基之單體(c)較佳為甲基丙烯酸、丙烯酸以及甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯，更佳為甲基丙烯酸及甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯。
[(d)其他單體]
其他單體(d)為單體(a)、(b)及(c)以外之單體。如此之其他單體可列舉乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、氟乙烯、鹵化乙烯基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、聚單(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯、(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、羥甲基化(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、烷基乙烯基醚、鹵化烷基乙烯基醚、烷基乙烯基酮、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸氮丙啶基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、異氰酸酯(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異莰基酯、(甲基)丙烯酸短鏈烷基酯、馬來酸酐、具有聚二甲基矽氧烷基之(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基咔唑。
相對於非氟共聚物(或相對於重複單元(a)與重複單元(b)之合計)，由單體(a)所形成之重複單元(重複單元(a))之量為30至95重量%或30至90重量%，較佳可為40至88重量%(或45至95重量%)，更佳可為50至85重量%。
相對於非氟共聚物(或相對於重複單元(a)與重複單元(b)之合計)，由單體(b)所形成之重複單元(重複單元(b))之量為5至70重量%或10至70重量%，較佳可為8至50重量%，更佳可為10至40重量%。
相對於非氟共聚物，由單體(c)所形成之重複單元的量為0.1至30重量%，較佳可為0.5至20重量%，更佳可為1至15重量%。
相對於非氟共聚物，由單體(d)所形成之重複單元的量為0至20重量%，例如可為1至15重量%，尤其，可為2至10重量%。
非氟共聚物之重量平均分子量為1000至1000000或10000000，較佳可為5000至800000或8000000，更佳可為10000至400000或4000000。重量平均分子量係藉由凝膠滲透色層分析以聚苯乙烯換算求得之值。
在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係意指丙烯酸或甲基丙烯酸。例如，所謂「(甲基)丙烯酸酯」係意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
從耐油性之觀點而言，非氟共聚物係以無規共聚物比嵌段共聚物為較佳。
非氟共聚物之熔點或玻璃轉移點較佳為20℃以上，更佳為30℃以上，特別佳為35℃以上，例如為40℃以上。
非氟共聚物之聚合並無特別限定，可選擇塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合、輻射線聚合等各種聚合方法。例如，一般係選定使用有機溶劑之溶液聚合、或者水或併用有機溶劑與水之乳化聚合。在聚合後，以水進行稀釋而在水中進行乳化，以調製成處理液。
在本揭示中，較佳係在聚合(例如，溶液聚合或乳化聚合，較佳係溶液聚合)後，加入水後進行去溶劑而使聚合物分散於水中。可不需要加入乳化劑而製造自分散型之製品。
有機溶劑可列舉：丙酮、甲基乙基酮等酮類乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯類，丙二醇、二丙二醇單甲基醚、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、二丙二醇、三丙二醇、低分子量之聚乙二醇等二醇類，乙醇、異丙醇等醇類等。
就聚合起始劑而言，例如可使用過氧化物、偶氮化合物或過硫酸系之化合物。聚合起始劑一般係水溶性及/或油溶性。
油溶性聚合起始劑之具體例較佳可列舉2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基4-甲氧基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-異丁腈)、過氧化二苯甲醯、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、異丙苯過氧化氫、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、三甲基乙酸第三丁酯等。
又，水溶性聚合起始劑之具體例較佳可列舉2,2’-偶氮雙異丁基脒二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]硫酸鹽水合物、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、過硫酸鉀、過硫酸鋇、過硫酸銨、過氧化氫等。
相對於單體100重量份，聚合起始劑可在0.01至5重量份之範圍使用。
又，以分子量調節作為目的，可使用鏈移動劑，例如含有氫硫基的化合物，其具體例可列舉2-氫硫基乙醇、硫丙酸、烷基硫醇等。相對於單體100重量份，含有氫硫基的化合物可在10重量份以下、0.01至5重量份之範圍使用。
具體而言，非氟共聚物可如以下方式製造。
在溶液聚合係採用使單體溶解於有機溶劑，經氮取代後，添加聚合起始劑，在例如40至120℃之範圍加熱攪拌1至10小時之方法。聚合起始劑一般可為油溶性聚合起始劑。
有機溶劑係相對於單體為非活性且溶解此等者，可列舉丙酮、甲乙酮等酮類，乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯類，丙二醇、二丙二醇單甲基醚、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、二丙二醇、三丙二醇、低分子量之聚乙二醇等二醇類，乙醇、 異丙醇等醇類，正庚烷、正己烷、正辛烷、環己烷、甲基環己烷、環戊烷、甲基環戊烷、甲基戊烷、2-乙基戊烷、異烷烴系烴、流動石蠟、癸烷、十一烷、十二烷、礦油精、松脂油、石油腦等烴系溶劑等。就溶劑之較佳的例而言，例如可列舉丙酮、氯仿、HCHC225、異丙醇、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、四氯二氟乙烷、三氯三氟乙烷、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、二丙二醇單甲基醚(DPM)等。相對於單體之合計100重量份，有機溶劑係在50至2000重量份，例如50至1000重量份之範圍使用。
在乳化聚合係採用使單體在乳化劑等之存在下於水中乳化，經氮取代後，添加聚合起始劑，在40至80℃之範圍攪拌1至10小時而聚合的方法。聚合起始劑係使用：水溶性聚合起始劑，例如2,2’-偶氮雙異丁基脒二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]硫酸鹽水合物、2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽、過硫酸鉀、過硫酸鋇、過硫酸銨、過氧化氫；以及油溶性聚合起始劑，例如2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基4-甲氧基戊腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-異丁腈)、過氧化二苯甲醯、二-第三丁基過氧化物、月桂基過氧化物、異丙苯過氧化氫、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、三甲基乙酸第三丁酯。相對於單體100重量份，聚合起始劑係在0.01至10重量份之範圍使用。
為了獲得放置安定性優異之聚合物水分散液，希望係使用可賦予如高壓均質機或超音波均質機之強力的破碎能量之乳化裝置，使單體在水中進行微粒子化，使用油溶性聚合起始劑而進行聚合。又，乳化劑可使用陰離子性、陽離子性或者非離子性之各種乳化劑，相對於單體100重量份，係在0.5至20重量份之範圍使用。較佳係使用陰離子性及/或非離子性及/或陽離子性之乳化劑。單體不完全相溶時，較佳係如在此等單體中添加充分相溶之相溶化劑，例如水溶性有機溶劑或低分子量之單體。藉由添加相溶化劑，可提升乳化性及共聚合性。
水溶性有機溶劑可列舉丙酮、丙二醇、二丙二醇單甲基醚(DPM)、二丙二醇、三丙二醇、乙醇、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇或異戊二醇等，相對於水100重量份，可在1至50重量份，例如10至40重量份之範圍使用。藉由添加NMP或DPM或3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇或異戊二醇(相對於組成物，較佳的量係例如1至20重量%，尤其3至10重量%)，組成物(尤其，乳化液)之安定性會提高。又，低分子量之單體可列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯等，相對於單體之總量100重量份，可在1至50重量份，例如10至40重量份之範圍使用。
耐油劑或耐油組成物(在本說明書中，有時將耐油劑及耐油組成物稱為「耐油劑」)較佳為溶液、乳化液或霧氣(aerosol，亦稱為氣溶膠)之形態。耐油劑係包含多糖類及介質(例如，有機溶劑及水等液狀介質)而成。
相對於耐油劑或耐油組成物，多糖類之量可為1重量%以上、5重量%以上或30重量%以上，例如可為1至70重量%或5至60重量%。相對於耐 油組成物，耐油性聚合物之量例如可為0至50重量%、0.1至40重量%或1至30重量%。耐油劑係以不包含乳化劑為較佳。
多糖類與耐油性聚合物之重量比可為10：90至98：2，例如40：60至95：5或55：45至90：10，尤其可為70：30至95：5、80：20至93：7，特別可為82：18至93：7或88：12至92：8。
用以加工紙之處理液較佳係在50℃具有200cps以下，例如150cps以下、100cps以下或80cps以下之黏度。黏度之下限可為1cps。
在聚合物之溶液中的有機溶劑之去除可藉由加熱聚合物溶液(較佳係在減壓下)(例如30℃以上，例如50至120℃)而進行。
為了處理紙基材(例如，表面處理)可使用耐油劑。在本揭示中，以表面處理(外添加)為較佳。
耐油劑可藉由以往已知之方法應用於被處理物。通常，採用使耐油劑分散於有機溶劑或水中並進行稀釋，藉由如浸漬塗佈、噴塗塗佈、泡塗佈等已知的方法附著於被處理物之表面並乾燥之方法(表面處理)。
被處理物之紙基材可列舉紙、由紙製成的容器、由紙製成的成形體(例如紙漿模具)等。以食品包裝材及食品容器為較佳。
多糖類及耐油性聚合物係良好地附著於紙基材。
紙可藉由以往已知之抄造方法來製造。可使用在抄造前之紙漿漿液中添加耐油劑之內添加處理方法、或在抄造後之紙應用耐油劑之外添加處理方法。在本揭示中之耐油劑的處理方法係以外添加處理方法為較佳。
外添加處理方法之上漿壓製機亦可依塗佈方式而區分如下列。
其中一種塗佈方式係在使紙通過2條橡膠輥之間而形成之夾持部供給塗佈液(上漿液)，製作被稱為料池之塗液滯留部，使紙通過在該塗液滯留部而在紙之兩面塗佈上漿液，即所謂料池式雙輥上漿壓製機。其他之塗佈方式係有使上漿液藉由表面轉印模具進行塗佈之閘輥型、及計量桿上漿壓製機。在料池式雙輥上漿壓製機中，上漿液係容易滲透至紙之內部，在表面轉印型中，上漿液成分係容易滯留於紙之表面。相較於料池式雙輥上漿壓製機，表面轉印型係塗佈層容易滯留於紙之表面，形成於表面之耐油層多於料池式雙輥上漿壓製機。
在本揭示中，使用前者之料池式2輥上漿壓製機時，亦可對紙賦予耐油性能。
如此處理之紙係在室溫或高溫簡單乾燥後，可任意地依據紙之性質而採用300℃以下，例如200℃以下，尤其80℃至180℃之溫度範圍，伴隨此熱處理會顯示優異之耐油性及耐水性。
本揭示可使用在石膏板原紙、塗料原紙、中質紙、一般被紙及中芯、中性純白卷紙、中性被紙、防銹被紙及金屬襯紙、牛皮紙等中使用。又，亦可使用在中性印刷筆記用紙、中性塗料原紙、中性PPC用紙、中性感熱用紙、中性感壓原紙、中性噴墨用紙及中性資訊用紙。
紙漿原料可使用牛皮紙漿或者亞硫酸鹽紙漿等漂白或者未漂白化學紙漿、碎木紙漿、機械紙漿或者熱磨機械式紙漿等漂或者未漂高收率紙漿、報紙廢紙、舊雜誌廢紙、紙箱紙紙或者去墨紙紙等紙紙紙漿之任一者。又，亦可使用上述紙漿原料與石綿、聚醯胺、聚醯亞胺、聚酯、聚烯烴、聚乙烯醇等合成纖維的混合物。
添加上漿劑，可提升紙之耐水性。上漿劑之例為陽離子性上漿劑、陰離子性上漿劑、松脂系上漿劑(例如，酸性松脂系上漿劑、中性松脂系上漿劑)。相對於紙漿，上漿劑之量可為0.01至5重量%。
視需要通常使用於紙程度的製紙用藥劑而言，可使用羧基甲基纖維素、聚醯胺聚胺-表氯醇樹脂等紙力增強劑、凝聚劑、固定劑、助留劑、染料、螢光染料、黏液控制劑、消泡劑等之製造紙所使用的添加劑。
視需要可使用聚乙烯醇、葡萄糖、染料、塗敷顏色、防滑劑等，藉由上漿壓製機、閘輥塗佈機、畢氏刀塗佈機、壓延機等而將耐油劑塗佈於紙上。
就添加劑而言，以使用聚乙烯醇或葡萄糖為較佳。藉由將聚乙烯醇或葡萄糖與多糖類一起使用，可獲得高的耐油性。相對於多糖類100重量份，聚乙烯醇之量可為1至1000重量份、2至200重量份、3至100重量份或5至50重量份，尤其可為10至40重量份。
在外添加中，耐油層較佳係藉由多糖類(及耐油性聚合物)而形成。在耐油層所含的多糖類之量較佳為0.01至5.0g/m2，尤其0.1至3.0g/m2、0.1至2.0g/m2或0.1至1.0g/m2。在耐油層所含的耐油性聚合物之量較佳為0.01至2.0g/m2，尤其0.1至1.0g/m2。在耐油層中之紙用耐油劑的固體成分量係以2g/m2以下為較佳。包含耐油層所含的聚乙烯醇的添加劑之固體成分量可為0.01至1.0g/m2或0.1至0.5g/m2。
在內添加中，相對於形成紙之紙漿100重量份，以耐油劑之量成為0.01至50重量份或0.01至30重量份，例如0.01至10重量份，尤其成為0.2至5.0重量份之方式將耐油劑與紙漿進行混合為較佳。
在外添加及內添加中，多糖類與非氟共聚物之重量比可為10：90至98：2、例如40：60至95：5或55：45至90：10。多糖類與添加劑之重量比可為70：30至99：1、80：20至95：5或85：15至90：10。
在外添加中，在輥與輥之間滯留處理液，以任意之輥速度與夾持壓使原紙通過輥間之處理液，即使用所謂料池式2輥上漿壓製機處理，亦可對紙賦予耐油性。
耐油性聚合物可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。外添加處理中，紙基材可含有上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑或凝結劑等添加劑。添加劑可為非離子性、陽離子性、陰離子性或兩性。添加劑之離子電荷密度可為-10000至10000μeq/g，較佳可為-4000至8000μeq/g，更佳可為-1000至7000μeq/g。相對於紙漿，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑劑或凝結劑等添加劑(固體成分或活性成分)一般可在0.1至10重量%(例如，0.2至5.0重量%)之量使用。包含陽離子性之添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑劑或凝結劑)之紙基材的情形，耐油劑係以陰離子性為較佳。
在內添加處理中，較佳係對紙漿濃度為0.5至5.0重量%(例如，2.5至4.0重量%)之紙漿漿液進行抄紙。
添加劑(例如，上漿劑、紙力增強劑、凝聚劑、助留劑劑或凝結劑等)之例為聚乙烯醇、烷基烯酮二聚體、烯基琥珀酸酐、苯乙烯系聚合物(苯乙烯/馬來酸系聚合物、苯乙烯/丙烯酸系聚合物)、尿素-甲醛聚合物、聚乙烯亞胺、三聚氰胺-甲醛聚合物、聚醯胺胺-表氯醇聚合物、聚丙烯醯胺系聚合物、聚胺系聚合物、聚二烯丙基二甲基銨氯化物、烷基胺/表氯醇縮合物、二氯化烷與聚伸 烷基聚胺之縮合物、二氰二醯胺/福馬林縮合物、氯化二甲基二烯丙基銨聚合物、烯烴/馬來酸酐聚合物。
在本揭示中，以耐油劑處理被處理物品。所謂「處理」係意指將耐油劑藉由浸漬、噴霧、塗佈等應用於被處理物。藉由處理，屬於耐油劑之有效成分的多糖類及非氟共聚物會滲透至被處理物之內部及/或附著於被處理物之表面。
[實施例]
其次，列舉實施例、比較例及試驗例而具體地說明本揭示。但，此等說明不限定本揭示。
在以下，份、%或比只要無特別記載，表示重量份、重量%或重量比。
在以下，所使用之試驗方法係如下列。
[處理液黏度]
使用旋轉式黏度計(B型)測定黏度(cps)，該旋轉式黏度計(B型)係從旋轉扭力等讀取旋轉體受到流體之阻抗(黏性阻抗)。
[耐油性(KIT)]
耐油性(KIT法)係依據TAPPI T-559cm-02而測定。KIT試驗液係以表1之比率混合蓖麻油、甲苯、庚烷而成之試驗液。將表1所示之試驗液1滴放置於紙上，在15秒後觀察油之滲透狀態。以不顯示滲透之KIT試驗液獲得之耐油度的最高點作為耐油性。KIT試驗液之編號愈高，耐油性愈高。
[表1]
Figure 110138142-A0202-12-0039-7
合成例1
準備具備攪拌裝置、溫度計、回流冷卻器、滴下漏斗、氮流入口及加熱裝置之容積500ml的反應器，並添加溶劑之甲乙酮(MEK)100份。然後，在攪拌下依序添加由硬脂酸醯胺乙基丙烯酸酯(C18AmEA、熔點：70℃)78份、丙烯酸羥基乙基酯(HEA)16份、及甲基丙烯酸二甲基胺基乙基酯(DM)6份所構成的單體(單體計100份)、及起始劑之過丁基PV(PV)1.2份，將該混合物在65-75℃之氮環境下混合攪拌12小時進行共聚合。所得到之含有共聚物的溶液之固體成分濃度為50重量%。
就後處理而言，在所得到之共聚物溶液的50g中添加0.4%之乙酸水溶液142g，使其分散後，使用蒸發器一邊加熱一邊在減壓下餾去MEK，獲得乳白色之共聚合水分散液(揮發性有機溶劑之含量為1重量%以下)。在該水分散液中進一步加入離子交換水而獲得固體成分濃度15重量%之水分散液。
該共聚物之熔點為64℃。
以凝膠色層分析分析所得到之共聚合物的分子量，結果，聚苯乙烯換算之質量平均分子量為900,000。
實施例1
調整LBKP(=闊葉樹漂白牛皮紙漿)與NBKP(針葉樹漂白牛皮紙漿)之重量比率為60重量%與40重量%，且紙漿之濾水度為400ml(Canadian Standard Freeness)之紙漿漿液，作為木材紙漿，在該紙漿漿液中添加相對於乾燥紙漿以固體成分濃度為0.5重量%之潤濕紙力劑，藉由長網抄紙機，使用紙密度為0.58g/cm3之每單位面積重量45g/m2之紙作為外添加處理(上漿壓製機處理)之原紙。又，該原紙之耐油性(KIT值)為0，耐水性(Cobb值)為52g/m2。
使用在合成例1所得到之共聚物的水分散液作為耐油劑，依據下列之配方獲得耐油紙(加工紙)。
處理液係將合成例1所得到之共聚物的水分散液調整成固體成分濃度成為1.5重量%且澱粉之固體成分濃度為7%，以上漿壓製機進行處理之後，以鼓式吹風機進行乾燥，獲得耐油紙(加工紙)。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為0.8g/m2(共聚物之塗佈量為0.14g/m2)。使用所得到之原紙作為試驗紙，進行組件試驗(Kit Test)。評估結果表示於表2中。
在此處所記載之澱粉係使用羥乙基化改性澱粉(10重量%在50℃的黏度為11cps)。在此處記載之上漿壓製機處理(使用Mathis公司製之上漿壓製機)係在輥與輥之間滯留處理液，以任意之輥速度與夾持壓使原紙通過輥間之處理液，即所謂之料池式2輥上漿壓製機處理。
實施例2
除了使處理液中之澱粉濃度成為10重量%之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.2g/m2(共聚物之塗佈量為0.16g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例3
除了使處理液中之澱粉濃度成為14重量%之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.8g/m2(共聚物之塗佈量為0.17g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例4
除了使用氧化澱粉(10重量%在50℃之黏度為26cps)取代實施例1之羥乙基化改性澱粉之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為0.8g/m2(共聚合物之塗佈量為0.14g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例5
除了使用辛烯基琥珀酸改性澱粉(10重量%在50℃之黏度為7cps)取代實施例1之羥乙基化改性澱粉之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為0.8g/m2(共聚物之塗佈量為0.14g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例6
除了使處理液中之澱粉濃度成為14重量%之外，其餘係進行與實施例5相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.8g/m2(共聚物之塗佈量為0.17g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例7
除了使用糊精(10重量%在50℃之黏度為3cps)30重量%取代實施例1之羥乙基化改性澱粉之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為4.0g/m2(共聚物之塗佈量為0.19g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例8
除了使用陽離子化改性澱粉(10重量%在50℃之黏度為80cps)5重量%取代實施例1之羥乙基化改性澱粉之外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為0.6g/m2(共聚物之塗佈量為0.15g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例9
除了在實施例1中加入聚乙烯醇2重量%以外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.2g/m2(共聚物之塗佈量為0.17g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例10
除了在實施例1中加入辛烯基琥珀酸改性澱粉7重量%以外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.9g/m2(共聚物之塗佈量為0.18g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例11
除了不使用共聚物以外，其餘係進行與實施例10相同之處理。所得到之耐油紙的固體成分之塗佈量為1.8g/m2。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例12
除了使用α化澱粉A(25重量%在50℃之黏度為41cps)25重量%取代實施例1之羥乙基化改性澱粉以外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.9g/m2(共聚物之塗佈量為0.11g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例13
除了使用α化澱粉B(30量%在50℃之黏度為22cps)30重量%取代實施例1之羥乙基化改性澱粉以外，其餘係進行與實施例1相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為2.1g/m2(共聚物之塗佈量為0.10g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
實施例14
除了在實施例3中加入葡萄糖10重量%以外，其餘係進行與實施例3相同之處理。所得到之耐油紙的澱粉與共聚物之固體成分的塗佈量為1.9g/m2(共聚物之塗佈量為0.14g/m2)。將組件試驗之結果表示於表2中。
[表2-1]
Figure 110138142-A0202-12-0043-8
[表2-2]
Figure 110138142-A0202-12-0044-9
[表2-3]
Figure 110138142-A0202-12-0044-11
[產業上之利用可能性]
本揭示之耐油劑及耐油組成物可應用於食品容器及食品包裝材所使用之紙上。

Claims (15)

  1. 一種耐油組成物，係包含(1)多糖類及(2)耐油性聚合物而成者。
  2. 如請求項1所述之耐油組成物，其中，
    耐油性聚合物(2)為非氟共聚物，該非氟共聚物具有由下述(a)所形成之重複單元及由下述(b)所形成之重複單元，
    (a)具有碳數7至40之長鏈烴基的丙烯酸單體，
    (b)具有親水性基之丙烯酸單體，
    且多糖類與耐油性聚合物之重量比為10：90至98：2。
  3. 如請求項2所述之耐油組成物，其中，
    具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)為下式所示之單體，
    CH2=C(-X1)-C(=O)-Y1(R1)k
    式中，R1分別獨立地為碳數7至40之烴基，
    X1為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y1為以選自2價至4價之碳數1的烴基、-C6H4-、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-或-NH-之至少1種以上所構成的基，但排除烴基，
    k為1至3。
  4. 如請求項2或3所述之耐油組成物，其中，
    具有長鏈烴基之丙烯酸單體(a)為下述(a1)式所示之丙烯酸單體及/或下述(a2)式所示之丙烯酸單體，
    (a1)式：CH2=C(-X2)-C(=O)-Y2-R2
    式中，R2為碳數7至40之烴基，
    X2為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y2為-O-或-NH-；
    (a2)式：CH2=C(-X3)-C(=O)-Y3-Z(-Y4-R3)n
    式中，R3分別獨立地為碳數7至40之烴基，
    X3為氫原子、一價有機基或鹵素原子，
    Y3為-O-或-NH-，
    Y4分別獨立地為以選自直接鍵結鍵、-O-、-C(=O)-、-S(=O)2-、-NH-或-CH2-之至少1種以上所構成的基，
    Z為直接鍵結鍵、或者2價或3價之碳數1至5的烴基，
    n為1或2；
    具有親水性基之丙烯酸單體(b)為下述式所示之(甲基)丙烯酸氧伸烷基酯，
    CH2=CX11C(=O)-Y11-(RO)n-A
    式中，
    X11為氫原子或甲基，
    Y11為-O-或-NH-，
    R為碳數2至6之伸烷基，
    A為氫原子、碳數1至22之不飽和或飽和之烴基、或CH2=CX11C(=O)-，其中X11為氫原子或甲基，
    n為1至90之整數。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之耐油組成物，更包含液狀介質，該液狀介質為水、或水與有機溶劑之混合物。
  6. 一種紙用耐油劑，係包含2種以上之多糖類的組合而成者。
  7. 如請求項6所述之紙用耐油劑，其中，至少1種多糖類為疏水化改性澱粉，或者為選自由羥基烷基化澱粉、氧化澱粉、烯基琥珀酸酯化澱粉、糊精、陽離子化澱粉及α化澱粉所組成之群組中的至少1種澱粉，並使用於紙之外添加。
  8. 一種處理液，係由請求項1至5中任一項所述之耐油組成物或請求項6或7所述之紙用耐油劑與水所形成，且黏度為200cps以下。
  9. 如請求項8所述之處理液，係用以形成耐油層。
  10. 如請求項8或9所述之處理液，其中，處理液中之多糖類的量為5重量%以上。
  11. 如請求項8至10中任一項所述之處理液，亦包含添加劑。
  12. 如請求項11所述之處理液，其中，添加劑為選自聚乙烯醇及葡萄糖之至少1種。
  13. 一種耐油紙，係在紙之表面具有由請求項1至5中任一項所述之耐油組成物或請求項6或7所述之紙用耐油劑所形成的耐油層。
  14. 如請求項13所述之耐油紙，其係食品包裝材或食品容器。
  15. 一種紙之處理方法，係藉由外添加處理或內添加處理而以請求項1至5中任一項所述之耐油組成物或請求項6或7所述之紙用耐油劑對紙進行處理。
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