TW202139353A - 內連線結構及其製造方法 - Google Patents

Abstract

在此揭露了一種內連線結構及其製造方法，其沿著接觸蝕刻停止層（contact etch stop layers，CESLs）與內連線之間的界面具有減少的銅空位（vacancies）累積。一種內連線結構的製造方法包含：形成銅內連線於層間介電層中、以及沉積金屬氮化物接觸蝕刻停止層於銅內連線及介電層上。金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面具有第一表面氮濃度、第一氮濃度及/或氮－氮鍵結的第一數目。進行氮電漿處理以修飾金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面。氮電漿處理增加第一表面氮濃度至第二表面氮濃度，增加第一氮濃度至第二氮濃度，且/或增加氮－氮鍵結的第一數目至氮－氮鍵結的第二數目，上述每種增加都可最小化銅空位在界面的累積。

Description

內連線結構及其製造方法

本揭露是關於積體電路（integrated circuit，IC）裝置，特別是關於一種包含內連線結構的IC裝置。

積體電路（IC）產業經歷了快速成長。在IC材料及設計的技術進展產生了多個世代的IC，且每個世代具有比先前的世代更小且更複雜的電路。IC演進期間，功能密度（即單位晶片面積的互連IC裝置的數目）通常會增加而幾何尺寸（即IC部件及/或IC部件之間的空間的尺寸及/或大小）會減少。在持續縮小的幾何尺寸下，微縮化通常只受限於微影定義IC部件的能力的限制。然而，由於使用了縮小的尺寸以實現運作速度較快的IC（例如，藉由減少電信號傳輸的距離），電阻電容（resistance-capacitance，RC）延遲已成為重大的挑戰，因此抵銷了一些藉由微縮化所達成的優勢，且進一步限制了IC的微縮化。RC延遲一般是指由電阻（R）（即材料對於電流的流動的反抗（opposition））與電容（C）（即材料儲存電荷的能力）的積所造成之電信號通過IC的速度的延遲。因此，理想上是降低電阻及電容兩者以降低RC延遲並最佳化微縮化的IC的效能。實體及/或電性連接IC的IC組件及/或IC部件之IC的內連線對於RC延遲特別構成問題。已知的用於內連線以降低內連線對於RC延遲的貢獻之解決方案帶來了新的挑戰。舉例而言，改善的內連線結構有時無法充分地防止來自內連線且進入周圍的介電材料之金屬擴散，導致在內連線中之不理想的空隙（void）形成，其降低了IC的效能。因此存在需求以改善IC的內連線及/或改善製造內連線的方法。

一種內連線結構，其為積體電路裝置之多層內連線部件的內連線結構，內連線結構包括：第一層間介電（interlevel dielectric，ILD）層；第二ILD層，設置於第一ILD層上；第一銅內連線，設置於第一ILD層中；第二銅內連線，設置於第二ILD層中；以及氮化鋁接觸蝕刻停止層（contact etch stop layer，CESL），設置於一部分的第一銅內連線與第二ILD層之間以及第一ILD層與第二ILD層之間，其中第二銅內連線延伸穿過氮化鋁接觸蝕刻停止層以實體接觸第一銅內連線，且其中在氮化鋁接觸蝕刻停止層與第一銅內連線之間的界面的表面氮濃度大於或等於20原子百分比（atomic percent，at%）。

一種內連線結構，其為積體電路裝置之多層內連線部件的內連線結構，內連線結構包括：第一內連線，設置於介電層中，其中第一內連線具有：銅塊體層；第一金屬氮化物層，沿著銅塊體層的多個側壁設置，其中第一金屬氮化物層設置於銅塊體層與介電層之間；第二金屬氮化物層，沿著銅塊體層的頂部設置，其中第一金屬氮化物層包括第一金屬且第二金屬氮化物層包括第二金屬；以及第三金屬氮化物層，設置於第二金屬氮化物層上，其中第三金屬氮化物層包括第三金屬，其中第三金屬、第二金屬、及第一金屬相異；以及第二內連線，設置於介電層中且延伸穿過第三金屬氮化物層至第一內連線。

一種內連線結構的製造方法，包括：形成銅內連線於層間介電（ILD）層中；沉積金屬氮化物接觸蝕刻停止層（CESL）於銅內連線及ILD層上，其中金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面區具有第一表面氮濃度；以及進行氮電漿處理以修飾金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面區，其中氮電漿處理增加第一表面氮濃度至第二表面氮濃度，第二表面氮濃度減少銅空位（vacancies）在界面區中的累積。

以下揭露提供了許多的實施例或範例，用於實施所提供的標的物之不同元件。各元件和其配置的具體範例描述如下，以簡化本發明實施例之說明。當然，這些僅僅是範例，並非用以限定本發明實施例。舉例而言，敘述中若提及第一元件形成在第二元件之上，可能包含第一和第二元件直接接觸的實施例，也可能包含額外的元件形成在第一和第二元件之間，使得它們不直接接觸的實施例。此外，其中可能用到與空間相對用詞，例如「較低的」、「較高的」、「水平」、「垂直」、「上方」、「在……上」、「下方」、「在……下」、「上」、「下」、「頂」、「底」等類似用詞，是為了便於描述圖式中一個（些）部件或特徵與另一個（些）部件或特徵之間的關係。再者，在用「約」、「大約」等用語描述一個數目或一個範圍的數目時，此用語旨在包含本發明所屬技術領域中具有通常知識者所理解之考慮製造時固有地發生的變化的合理的範圍內的數目。舉例而言，基於有關於製造一個具有與此數目相關的特徵的部件之已知的製造公差，數目或數目的範圍包含合理的範圍，其包括所描述的數目，例如在所描述的數目的+/－10%內。舉例而言，一個具有「約5nm」的厚度的材料層能夠包含從4.5nm到5.5nm的尺寸範圍，且根據本發明所屬技術領域中具有通常知識者，有關於沉積材料層的製造公差已知為+/－10%。更進一步，本發明實施例可能在各種範例中重複參考數值以及/或字母。如此重複是為了簡明和清楚之目的，而非用以表示所討論的不同實施例及/或配置之間的關係。

通常來說，微縮化只受到在逐漸縮小的幾何尺寸下微影定義IC部件的能力所限制。然而，由於使用了縮小的尺寸以實現運作速度較快的IC（例如，藉由減少電信號傳輸的距離），電阻電容（RC）延遲已成為重大的挑戰，因此抵銷了一些藉由微縮化所達成的優勢，且限制了進一步的微縮化。舉例而言，當IC技術節點擴展到20nm及以下時，縮小在IC裝置層的臨界尺寸（critical dimensions，CDs）（舉例而言，閘極長度、閘極節距（pitches）、鰭片（fin）節距等）導致了IC的多層內連線（multi-layer interconnect，MLI）部件的內連線臨界尺寸（舉例而言，裝置級（device-level）接觸尺寸、導孔尺寸、金屬線路節距等）相應地縮小。當考慮對於RC延遲的貢獻時，縮小內連線變得越來越有困難。因此需要用於降低與內連線相關的電阻及電容兩者的解決方案以降低RC延遲並使微縮化的IC的效能最佳化。

RC延遲一般是指由電阻（R）（材料對於電流的流動的反抗）與電容（C）（材料儲存電荷的能力）的積所造成之電信號通過IC的速度的延遲。對於任意兩個相鄰的內連線，電容是兩個內連線周圍的介電材料的介電常數以及內連線之間的距離之函數。因為微縮化的IC所造成的內連線之間減少的距離（間距）（且因此造成電容增加），降低電容的技術集中在降低內連線的絕緣材料的介電常數。舉例而言，已發展了低k（low-k）介電材料，例如具有小於氧化矽（silicon oxide）（舉例而言，SiO₂ ）的介電常數的介電材料，其降低了內連線及鄰近的導電部件之間的寄生電容（parasitic capacitance）及/或電容耦合（capacitive coupling），上述導電部件為例如鄰近的內連線或鄰近的裝置部件（舉例而言，閘極）。已藉由使用具有較低的電阻且有助於電流流動增加的內連線材料及/或內連線配置以實現降低與內連線相關的電阻。舉例而言，由於銅（copper）內連線具有比鋁（aluminum）內連線更低的電阻、更高的導電率、以及對於電遷移（electromigration）之更高的抵抗性，通常將鋁內連線取代為銅內連線以降低RC延遲且因此增加IC速度。然而，因為銅內連線的銅離子/原子輕易地擴散至低k介電材料（用於降低電容）中，通常將擴散/阻障層集成至銅內連線中以將銅內連線的銅層從周圍的低k介電材料分離以降低（或防止）銅原子/離子從銅層擴散至周圍的低k介電材料中。

不理想的銅擴散也在製程時在銅內連線與上方的膜層之間的界面被發現，例如接觸蝕刻停止層（CESLs）。接觸蝕刻停止層通常用在銅內連線製造中以防止下方的內連線之非故意的蝕刻及/或過度蝕刻（over-etching）。如此一來，內連線製造可以包括兩步驟蝕刻製程以形成內連線開口，例如：第一蝕刻製程，其蝕刻介電層，直到到達形成於介電層與下方的內連線之間的接觸蝕刻停止層（換句話說，接觸蝕刻停止層是作為第一蝕刻製程的停止部件）；以及第二蝕刻製程，其蝕刻接觸蝕刻停止層，直到到達（露出）下方的內連線，其中第一蝕刻製程的參數被調控以選擇性蝕刻介電層（舉例而言，相對於接觸蝕刻停止層），且第二蝕刻製程的參數被調控以選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層（舉例而言，相對於介電層及下方的內連線）。接著以一或多個導電材料填充內連線開口，例如銅塊體層設置於擴散阻障層上（舉例而言，包含鉭（tantalum）及氮）以對下方的內連線形成銅內連線。

在接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面（此後稱為接觸蝕刻停止層/銅界面）的應力誘發空隙化（stress-induced voiding）（也被稱為應力遷移（stress migration））已成為IC裝置之可靠度的主要因素。舉例而言，在多層內連線部件的機械應力能夠造成銅離子/原子及銅空位沿著銅內連線中的晶界遷移至接觸蝕刻停止層/銅界面。當銅原子/離子擴散至多層內連線部件中（舉例而言，擴散至接觸蝕刻停止層及/或周圍的介電層中）且銅空位累積在接觸蝕刻停止層/銅界面時，空隙形成於接觸蝕刻停止層/銅界面，其增加銅內連線的電阻且使IC效能降低。取決於位置及/或尺寸，這些空隙能夠造成開路（open circuit），且在一些範例中，導致銅內連線失效及/或IC裝置失效。由於銅內連線與其周圍的介電材料之間的熱膨脹係數不匹配，這些機械應力通常在多層內連線部件製造（稱為後段製程（back-end-of-line，BEOL））時發生。舉例而言，由於銅內連線及周圍的介電材料具有不同的熱膨脹係數，銅內連線及周圍的介電材料在各種BEOL熱循環時將在不同的速率下擴展及收縮，造成多層內連線部件中的應力差，其造成銅離子/原子及/或銅空位遷移至接觸蝕刻停止層/銅界面。

為了解決這些挑戰，本揭露提出了用於抑制在接觸蝕刻停止層/銅界面的銅擴散的內連線製造方法，藉此防止銅空位累積在接觸蝕刻停止層/銅界面並降低（且甚至消除）在接觸蝕刻停止層/銅界面的銅內連線中的空隙形成。舉例而言，本揭露提出了在形成上方的ILD層之前進行氮電漿處理於接觸蝕刻停止層，其中氮電漿處理是配置為在接觸蝕刻停止層/銅界面增加氮的濃度及/或增加及/或增強（強化）氮鍵結。在接觸蝕刻停止層/銅界面增加氮濃度及/或氮鍵結可防止（或限制）銅離子/原子的擴散且沿著接觸蝕刻停止層/銅界面減少銅空位，藉此防止銅空位在接觸蝕刻停止層/銅界面的累積，且在銅內連線中限制應力誘發空隙的形成。在一些實施例中，已觀察到所提出的氮電漿處理不只是增加了接觸蝕刻停止層的氮濃度，也增加了接觸蝕刻停止層的介電常數、反射率、及/或密度。以下詳細描述製造內連線結構的方法，其包含所提出的氮電漿處理製程、以及由此產生的內連線結構。不同的實施例可以具有不同的優勢，且沒有任何一個實施例需要特定的優點。

參見第1圖，第1圖為根據本揭露的各種面向之用於製造一部分的多層內連線部件的方法100的流程圖。在方框110及方框120，方法100包括將第一介電層形成於裝置基板，並在第一介電層中形成第一內連線開口以露出下方的導電部件，例如多層內連線部件的內連線或裝置基板的導電部件（舉例而言，閘極或源極/汲極部件）。在一些實施例中，介電層包括設置於蝕刻停止層上的層間介電層。在方框130，將第一內連線形成於第一內連線開口。舉例而言，在方框132，將擴散阻障層形成於側壁表面（舉例而言，由介電層定義）及底表面（舉例而言，由下方的導電部件定義）上，上述側壁表面及底表面定義內連線開口；在方框134，將塊體層形成於擴散阻障層上，使得擴散阻障層及塊體層填充內連線開口；且在方框136，將蓋層形成於塊體層上，且在一些實施例中，形成於擴散阻障層上。在一些實施例中，塊體層包括銅；蓋層包括金屬，例如鈷（cobalt）、及氮；且第一內連線為銅內連線。在方框140，在第一內連線上沉積蝕刻停止層。蝕刻停止層包括金屬，例如鋁、及氮。近似蝕刻停止層與第一內連線之間的界面的區域被稱為界面區，其包括蝕刻停止層與蓋層之間的界面以及蓋層與塊體層之間的界面。在一些實施例中，在第一內連線中省略了蓋層，且界面區包括蝕刻停止層與塊體層之間的界面。在方框150，如此處所述，對蝕刻停止層進行氮電漿處理以在界面區增加氮濃度及/或增加氮鍵結。在界面區增加氮濃度及/或增加氮鍵結可促進界面區的金屬擴散阻擋能力，使得界面區能夠防止金屬離子/原子及/或金屬空位在後續多層內連線部件的處理時透過界面區從第一內連線的塊體層擴散到周圍的膜層，上述多層內連線部件為例如與方框160~180相關的部件。改善界面區的擴散阻擋能力已被觀察到可最小化（且甚至消除）在界面區的空位形成。接著方法100在方框160繼續在蝕刻停止層上形成第二介電層；在方框170，在第二介電層中形成第二內連線開口以露出第一內連線；且在方框180，在第二內連線開口中形成第二內連線（其能夠與第一內連線相似）。額外的步驟可以在方法100之前、方法100時、及方法100之後提供，且某些所描述的步驟可以在方法100的額外的實施例中被移動、取代、或被刪除。

第2A~2I圖為根據本揭露的各種面向之在各種製造階段（例如與第1圖的方法100相關的階段）的多層內連線（MLI）部件的部分200的局部圖示，上述多層內連線部件為例如第8圖中所描繪的多層內連線部件400。多層內連線部件與IC的各種裝置（舉例而言，電晶體、電阻器、電容器、及/或電感器）及/或組件（舉例而言，閘極及/或源極/汲極部件）電性耦合，使得各種裝置及/或組件能夠依設計需要所指定的方式運作。多層內連線部件400包括介電層及金屬層的組合，其被配置以形成各種內連線。配置金屬層以形成垂直內連線，例如裝置級接觸件及/或導孔；以及水平內連線，例如導電線路。通常垂直內連線與多層內連線部件400的不同的膜層（或不同的平面）中的水平內連線連接。在IC裝置運作時，內連線路由（route）IC裝置的裝置及/或組件之間的信號，且/或將信號（舉例而言，時鐘信號（clock signals）、電壓信號、及/或接地信號）分配至裝置及/或組件，同時也路由且分配IC裝置的裝置及/或組件和IC裝置外的裝置及/或組件之間的信號。應當注意的是，雖然多層內連線部件400將以一個給定的數目的介電層及金屬層來描繪，本揭露亦考慮具有更多或更少的介電層及/或金屬層的多層內連線部件400。為了清楚起見，已簡化第2A~2I圖以更佳地理解本揭露的發明概念。額外的部件能夠被加進多層內連線部件的部分200及/或多層內連線部件400，且在多層內連線部件的部分200及/或多層內連線部件400的其他實施例中，以下所述的一些部件可以被取代、修飾、或刪除。

參見第2A圖，在裝置基板206上形成介電層202。在所描繪的實施例中，介電層202包括層間介電（ILD）層210，其設置於接觸蝕刻停止層（CESL）212上。在一些實施例中，ILD層210的厚度為約20nm至約30nm，且接觸蝕刻停止層212的厚度為約1nm至約3nm。ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212是藉由沉積製程形成於裝置基板206上，上述沉積製程為例如：化學氣相沉積（chemical vapor deposition，CVD）、物理氣相沉積（physical vapor deposition，PVD）、原子層沉積（atomic layer deposition，ALD）、高密度電漿CVD（high density plasma，HDPCVD）、金屬有機CVD（metal organic CVD，MOCVD）、遠距化學氣相沉積（remote plasma CVD，RPCVD）、電漿輔助CVD（plasma enhanced CVD，PECVD）、低壓CVD（low pressure，LPCVD）、原子層CVD（atomic layer CVD，ALCVD）、常壓CVD（atmospheric pressure CVD，APCVD）、電漿輔助ALD（plasma enhanced ALD，PEALD）、其他適合的沉積方法、或前述之組合。在一些實施例中，ILD層210是藉由高深寬比製程（high aspect ratio process，HARP）來形成，例如HDPCVD，高深寬比製程通常是指具有被配置以達成充分填充高深寬比結構的參數之沉積製程。在一些實施例中，ILD層210是藉由流動式CVD（flowable CVD，FCVD）製程來形成，其包括，舉例而言，在裝置基板206上沉積流動材料（例如液體化合物）且藉由適合的技術將流動材料轉換為固體材料，例如熱退火及/或以紫外線輻射處理流動材料。在沉積ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212之後，可以進行CMP製程及/或其他平坦化製程，使得ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212具有實質上平坦的表面。

ILD層210包括介電材料，舉例而言，其包括：氧化矽、碳摻雜（carbon-doped）氧化矽、氮化矽（silicon nitride）、氮氧化矽（silicon oxynitride）、四乙基正矽酸鹽（tetraethyl orthosilicate，TEOS）、磷矽酸鹽玻璃（phosphosilicate glass，PSG）、硼矽酸鹽玻璃（boron silicate glass，BSG）、硼摻雜磷矽酸鹽玻璃（boron-doped phosphosilicate glass，BPSG）、氟摻雜矽酸鹽玻璃（fluorine-doped silicate glass，FSG）、Black Diamond® （應用材料，加州聖塔克拉拉）、乾凝膠（xerogel）、氣凝膠（aerogel）、非晶質氟化碳（amorphous fluorinated carbon）、聚對二甲苯（parylene）、苯並環丁烯（benzocyclobutene，BCB）基介電材料、SilK（陶氏化學，密西根米特蘭）、聚醯亞胺（polyimide）、其他適合的介電材料、或前述之組合。在一些實施例中，ILD層210包括低k介電材料，其通常是指相對於二氧化矽（silicon dioxide）的介電常數（k≈3.9）具有較低的介電常數的介電材料。舉例而言，低k介電材料具有小於3.9的介電常數。在一些實施例中，低k介電材料具有小於2.5的介電常數，其可以被稱為極低k（extreme low-k，ELK）介電材料。在所描繪的實施例中，ILD層210包括ELK介電材料（且因此可以被稱為ELK介電層），例如二氧化矽（SiO₂ ）（舉例而言，多孔（porous）二氧化矽）、碳化矽（silicon carbide，SiC）、及/或碳摻雜氧化物（舉例而言，SiCOH基材料（具有，舉例而言，Si－CH₃ 鍵結）），其各自被調整/配置以呈現小於約2.5的介電常數。接觸蝕刻停止層212包括不同於ILD層210的材料，例如與ILD層210的介電材料不同的介電材料。舉例而言，ILD層210包括矽及氧（oxygen）（舉例而言，SiCOH、SiO_x 、或其他包括矽及氧的材料，其具有小於約2.5的介電常數），接觸蝕刻停止層212可以包括矽及氮及/或碳（舉例而言，SiN、SiCN、SiCON、SiON、SiC、及/或SiCO）（且可以因此被稱為氮化矽層）。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層212是配置為與此處所描述的其他接觸蝕刻停止層相似，例如金屬氮化物層。ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212可以包括多層結構，其具有多個介電材料。

參見第2B圖，在介電層202中藉由圖案化製程形成內連線開口220。內連線開口220垂直延伸穿過ILD層210及接觸蝕刻停止層212以露出下方的多層內連線部件（舉例而言，多層內連線部件400的裝置級接觸件、導孔、或導電線路）及/或裝置基板206的下方的部件（舉例而言，閘極或源極/汲極部件）。內連線開口220包括側壁222（由介電層202定義）、側壁224（由介電層202定義）、及底部226（由下方的部件定義），其在側壁222及側壁224之間延伸。雖然本揭露考慮了具有其他形狀的內連線開口220，例如長方形，在第2B圖中，內連線開口220具有梯形的（trapezoidal）形狀。內連線開口220的側壁222、224為漸縮的（tapered），使得內連線開口220的寬度沿著介電層202的厚度減少，且露出下方的部件的內連線開口220的寬度小於在ILD層210的頂表面的內連線開口220的寬度。在一些實施例中，圖案化製程包括進行微影製程以在介電層202上形成具有開口229於其中的圖案化遮罩層228，以及進行蝕刻製程以將定義於圖案化遮罩層228中的圖案轉移至介電層202。微影製程可以包括形成阻劑層（resist layer）於介電層202上（舉例而言，藉由旋轉塗佈（spin coating））、進行曝光前烘烤製程、以及進行顯影製程。在曝光製程時，阻劑層暴露於輻射能量（例如紫外（ultraviolet，UV）光、深UV（deep UV，DUV）光、或極UV（extreme UV，EUV）光），其中遮罩阻擋、透射（transmit）、及/或反射輻射至阻劑層，取決於遮罩的遮罩圖案及/或遮罩類型（舉例而言，二元遮罩（binary mask）、相移遮罩（phase shift mask）、或EUV遮罩），使得影像被投影至對應遮罩圖案的阻劑層上。因為阻劑層對輻射能量敏感，阻劑層的露出的部分產生化學性變化，且阻劑層的露出的（或未露出的）部分在顯影製程時溶解，取決於阻劑層的性質以及在顯影製程中所使用的顯影液的性質。在顯影後，圖案化阻劑層包括對應遮罩的阻劑圖案。替代地，可以實施曝光製程或藉由其他方法將其取代，例如無遮罩（maskless）微影、電子束寫入（electron-beam writing）、及/或離子束寫入。

在一些實施例中，圖案化阻劑層為圖案化遮罩層228。在這樣的實施例中，圖案化阻劑層是用作蝕刻遮罩以移除介電層202之由開口229露出的部分。在一些實施例中，在形成阻劑層前，在形成於介電層202上的遮罩層上形成圖案化阻劑層，且圖案化阻劑層是用作蝕刻遮罩以移除部分的形成於介電層202上的遮罩層，藉此形成圖案化遮罩層228。在這樣的實施例中，圖案化遮罩層是用作蝕刻遮罩以移除介電層202之由開口229露出的部分。蝕刻製程可以包括乾蝕刻製程（舉例而言，反應性離子蝕刻（reactive ion etching，RIE）製程）、濕蝕刻製程、其他適合的蝕刻製程、或前述之組合。可以進行各種選擇性蝕刻製程以形成內連線開口220。舉例而言，蝕刻製程可以包括：第一蝕刻，其相對於圖案化遮罩層228及接觸蝕刻停止層212，選擇性蝕刻ILD層210，使得第一蝕刻一到達接觸蝕刻停止層212就停止；以及第二蝕刻，其相對於ILD層210及下方的部件，選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層212，使得第二蝕刻一到達下方的部件就停止。在一些實施例中，可以配置第一蝕刻及/或第二蝕刻以輕微過度蝕刻，使得第一蝕刻可以部份地蝕刻接觸蝕刻停止層212且/或第二蝕刻可以部分地蝕刻下方的部件。在一些實施例中，第一蝕刻及第二蝕刻與此處用於蝕刻ILD層及接觸蝕刻停止層的蝕刻製程相似。在一些實施例中，蝕刻製程可以包括多個用於蝕刻接觸蝕刻停止層212的步驟（階段）。在一些實施例中，在蝕刻製程後，圖案化遮罩層228從ILD層210被移除（在一些實施例中，藉由阻劑剝除製程來移除）。在一些實施例中，圖案化遮罩層228在蝕刻ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212時被移除。

參見第2C圖，在內連線開口220中形成銅內連線230。銅內連線230包括擴散阻障層232（具有第一阻障層234A及第二阻障層234B）及設置於擴散阻障層232上的銅塊體層236。擴散阻障層232是設置於由ILD層210、接觸蝕刻停止層212、及下方的部件所定義的內連線開口220之側壁222、224、及底部226上。舉例而言，第一阻障層234A實體接觸由ILD層210、接觸蝕刻停止層212、及下方的部件所定義的內連線開口220之側壁222、224、及底部226，使得第二阻障層234B設置於第一阻障層234A上且與其實體接觸，使得第二阻障層234B沿著由ILD層210、接觸蝕刻停止層212、及下方的部件所定義的內連線開口220之側壁222、224、及底部226延伸。在一些實施例中，擴散阻障層232的厚度（第一阻障層234A的厚度t1與第二阻障層234B的厚度t2的總和）小於或等於約9nm。舉例而言，在一些實施例中，厚度t1為約2nm至約5nm，且厚度t2為約2nm至約4nm。在一些實施例中，銅內連線230之形成是藉由：進行第一沉積製程以形成部分地填充內連線開口220的第一阻障材料於ILD層210上；進行第二沉積製程以形成第二阻障材料於第一阻障材料上，其中第二阻障材料部分地填充內連線開口220；以及進行第三沉積製程以形成銅塊體材料於第二阻障材料上，其中銅塊體材料填充內連線開口220的剩餘部分。在這樣的實施例中，第一阻障材料、第二阻障材料、及銅塊體材料是設置於內連線開口220中以及ILD層210的頂表面上。第一沉積製程、第二沉積製程、以及第三沉積製程可以包括CVD、PVD、ALD、HDPCVD、MOCVD、RPCVD、PECVD、LPCVD、ALCVD、APCVD、PEALD、電鍍、無電鍍（electroless plating）、其他適合的沉積方法、或前述之組合。在一些實施例中，第一阻障層234A及第二阻障層234B沿著內連線開口220的側壁222、224、及底部226具有實質上均勻的厚度。第一阻障層234A及第二阻障層234B可以因此藉由順應性的（conformal）沉積製程來形成。從例如ILD層210的頂表面上進行CMP製程及/或其他平坦化製程以移除過剩的銅塊體材料、第二阻障材料、及第一阻障材料，形成銅內連線230（換句話說，擴散阻障層232及銅塊體層236填充內連線開口220）。CMP製程平坦化銅內連線230的頂表面，使得在一些實施例中，ILD層210的頂表面以及銅內連線230的頂表面形成實質上平坦的表面。

配置擴散阻障層232以促進介電層202（在此是指內連線開口220所定義的介電表面）與銅塊體層236之間的黏著（adhesion），並且防止銅成分（舉例而言，銅原子/離子）從銅內連線230擴散至介電層202中。舉例而言，第一阻障層234A包括防止銅從銅塊體層236擴散至介電層202中並且促進銅塊體層236與介電層202之間的黏著的材料，第二阻障層234B包括促進第一阻障層234A與銅塊體層236之間的黏著的材料（藉此在第一阻障層234A與銅塊體層236之間具有作為膠（glue）（黏著）層的功能）。第一阻障層234A及第二阻障層234B的材料也具有低電阻率以最大化銅內連線230的導電率。在一些實施例中，第一阻障層234A包括鉭、鉭合金、鈦（titanium）、鈦合金、鎢（tungsten）、鎢合金、鈷（cobalt）、鈷合金、鉬（molybdenum）、鉬合金、其他被配置以防止銅從銅基材料擴散至介電材料中並促進銅基材料與介電材料之間的黏著之適合的成分、或前述之組合。舉例而言，第一阻障層234A包括鉭、氮化鉭（tantalum nitride）、鈦、氮化鈦（titanium nitride）、鎢、氮化鎢（tungsten nitride）、氮化矽鉭（tantalum silicon nitride）、氮化矽鈦（titanium silicon nitride）、碳化鉭（tantalum carbide）、碳化鈦（titanium carbide）、碳化鎢（tungsten carbide）、氮化鉬（molybdenum nitride）、或前述之組合。在所描繪的實施例中，第一阻障層234A包括鉭及氮，且可以被稱為氮化鉭（TaN）阻障層。鉭對電流具有低電阻且良好地黏著於介電材料，例如ILD層210及/或接觸蝕刻停止層212的介電材料，且增進銅內連線230的導電率，並且最小化（或移除）形成於銅內連線230與介電層202之間的間隙。鉭與氮結合也具有理想的銅擴散（copper-diffusion）阻擋性質。在一些實施例中，TaN阻障層包括約55at%至約60at%的鉭濃度以及約35at%至約40at%的氮濃度。在一些實施例中，第二阻障層234B包括鉭、鉭合金、鈦、鈦合金、鎢、鎢合金、鈷、鈷合金、釕（ruthenium）、釕合金、鈀（palladium）、鈀合金、鉬、鉬合金、其他被配置以促進例如鉭化氮的銅擴散阻障材料與銅基材料之間的黏著之適合的材料、或前述之組合。舉例而言，第二阻障層234B包括鈷、氮化鈷、釕、鈀、鉭、鈦、鎢、氮化矽鉭、氮化矽鈦、氮化鋁鉭、氮化鋁鈦、或前述之組合。在所描繪的實施例中，第二阻障層234B包括鈷且可以被稱為鈷（Co）層。鈷對電流具有低電阻且良好地黏著於氮化鉭及銅基材料，且增進銅內連線230的導電率並且最小化（或移除）形成於銅塊體層236與第一阻障層234A之間的間隙。在一些實施例中，第二阻障層234B包括大於或等於約99at%的鈷濃度。

銅塊體層236包括銅或銅合金。在一些實施例中，銅塊體層236包括大於或等於約99at%的銅濃度，舉例而言，約99at%至約99.5at%。銅塊體層236具有晶界238，其通常以例如多晶的形式表示銅（或銅合金）的銅晶粒（或結晶）之間的界面。晶界238提供銅離子/原子及銅空位路徑以在銅塊體層236中傳遞，其允許銅離子/原子及銅空位遷移至銅內連線230與其周圍的膜層之間的界面。這樣的遷移能夠導致銅離子/原子在銅內連線230與周圍的介電材料的界面從銅塊體層236擴散，且/或導致銅空位在界面的累積，其導致空隙形成於銅內連線230中。進一步如下所述，本揭露提出用於解決當IC縮小至20nm並超越IC技術節點時的那些挑戰之解決方案。銅塊體層236具有厚度t3，在一些實施例中，其為約20nm至約40nm。在一些實施例中，銅塊體層236包括設置於第二阻障層234B與含銅塊體層之間的含銅晶種（或襯（liner））層。在這樣的實施例中，含銅晶種是設置於第二阻障層234B上，使得含銅晶種層沿著由ILD層210、接觸蝕刻停止層212、及下方的部件所定義的內連線開口220的側壁222、224、及底部226延伸。在一些實施中，含銅晶種層具有約30nm至約40nm的厚度，且含銅塊體層具有約30nm至約40nm的厚度。在一些實施例中，含銅晶種層是藉由ALD製程來形成，且含銅塊體層是藉由CVD製程或PVD製程來形成。

參見第2D圖，形成銅內連線230的蓋層240以繼續製程。蓋層240覆蓋第一阻障層234A、第二阻障層234B、及銅塊體層236。在一些實施例中，蓋層240可以只覆蓋銅塊體層236。蓋層240具有厚度t4。在所描繪的實施例中，厚度t4小於或等於約4nm。在一些實施例中，厚度t4為約2nm至約4nm。蓋層240包括促進銅內連線230與後續形成的介電層（例如接觸蝕刻停止層）之間的黏著的材料。舉例而言，蓋層240包括金屬（舉例而言，鈷）及氮，且因此可以被稱為金屬氮化物蓋層。在第2D圖中，蓋層240包括鈷及氮，且因此可以被稱為氮化鈷（CoN）蓋層。在一些實施例中，CoN蓋層包括約80at%至約90at%的鈷濃度以及約10at%至約20at%的氮濃度。在一些實施例中，CoN層是藉由在銅內連線230上沉積鈷層來形成，舉例而言，藉由ALD製程，且對鈷層進行氮電漿處理以將氮摻入（驅入）鈷層中，藉此形成CoN。在一些實施例中，ALD製程或其他適合的沉積製程使用含鈷前驅物，例如雙環戊二烯基鈷（bis-cyclopentadienyl cobalt，CoCp₂ ）、環戊二烯基二羰基鈷（cyclopentadienyl cobalt dicarbonyl，CpCo(CO)₂ ）、雙（η-甲基環戊二烯基）鈷（bis(η-methylcyclopentadienyl) cobalt，Co(MeCp)₂ ）、二鈷六羰基三級丁基乙炔（dicobalt hexcarbonyl tertbutylacetylene，CCTBA）、鈷三羰基亞硝基（Co(Co)₃ NO）、環戊二烯基異丙基乙脒胺基鈷（cyclopentadienyl isopropyl acetamidinato cobalt，Co(CpAMD)）、雙（環戊二烯基）鈷（bis(cyclopentadienyl)cobalt ，Co(C₂ H₅ )₂ ,CpCo(CO)₂ ）、雙（乙基環戊二烯基）鈷（bis(ethylcyclopentadienyl)cobalt，C₁₄ H₁₈ Co）、鈷參（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸酯）（cobalt tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionate)）、雙（五甲基環戊二烯基）鈷（bis(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt ，C₂₀ H₃₀ Co）、其他適合的含鈷前驅物、或前述之組合。在一些實施例中，氮電漿處理從適合的含氮前驅氣體產生含氮電漿。含氮前驅物可以包括氮（N₂ ）、氨（ammonia，NH₃ ）、聯胺（hydrazine，N₂ H₄ ）、二甲基聯胺（dimethylhydrazine）、三級丁基聯胺（tert-butylhydrazine）、三級丁胺（tert-butylamine）、其他適合的含氮前驅物、或前述之組合。在一些實施例中，氮電漿處理使用約300sccm至約5000sccm之含氮前驅物（例如，NH_3­ ）的流速。在一些實施例中，用於產生含氮電漿的功率為約200W至約700W。在一些實施例中，氮電漿處理進行約3秒至約100秒。在一些實施例中，在氮電漿處理時，在製程腔體中維持的壓力為約1torr至約15torr。在一些實施例中，在氮電漿處理時，在製程腔體中維持的溫度為約150℃至約450℃。在一些實施例中，蓋層240可以藉由CVD、PVD、HDPCVD、MOCVD、RPCVD、PECVD、LPCVD、ALCVD、APCVD、PEALD、電鍍、無電鍍、其他適合的沉積方法、或前述之組合來形成。本揭露更考慮到蓋層240包括其他可促進銅內連線230與後續形成的介電層之間的黏著的材料及/或材料的組合之實施例，也考慮到銅內連線230不包括蓋層240的實施例（在這種狀況中，在製造部分200時省略這樣的製程步驟）。

參見第2E圖，在介電層202及銅內連線230上藉由適合的沉積製程形成接觸蝕刻停止層250，例如CVD、PVD、HDPCVD、MOCVD、RPCVD、PECVD、LPCVD、ALCVD、APCVD、PEALD、電鍍、無電鍍、其他適合的沉積方法、或前述之組合。在所描繪的實施例中，接觸蝕刻停止層250設置於ILD層210及銅內連線230的蓋層240上，使得接觸蝕刻停止層實體接觸ILD層210及蓋層240。接觸蝕刻停止層250的厚度t5大於厚度t4。在所描繪的實施例中，厚度t5小於或等於約3nm。在一些實施例中，厚度t5為約1nm至約2.5nm。在從銅內連線230省略蓋層240的實施例中，接觸蝕刻停止層250實體接觸銅塊體層236、第二阻障層234B、及第一阻障層234A。接觸蝕刻停止層250包括與銅內連線230的材料（舉例而言，蓋層240的材料）以及後續形成的ILD層的材料不同的材料以達到後續的蝕刻製程時的蝕刻選擇性，上述後續的蝕刻製程為例如用於形成露出銅內連線230的內連線開口的蝕刻製程。換句話說，接觸蝕刻停止層250及其周圍的膜層將包括對於給定的蝕刻劑具有不同的蝕刻敏感度的材料。舉例而言，接觸蝕刻停止層250包括對於蝕刻劑的蝕刻速率小於ILD層的材料對於蝕刻劑的蝕刻速率的材料，使得接觸蝕刻停止層250的材料在上方的ILD層（舉例而言，包括低k介電材料）的蝕刻時作為蝕刻停止層。接觸蝕刻停止層250的材料也被選擇以防止銅從銅塊體層236擴散至周圍的膜層，例如後續形成的ILD層。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層250包括金屬及氮，且因此可以被稱為金屬氮化物接觸蝕刻停止層。金屬可以包括鋁、鉿（hafnium）、鈦、銅、錳（manganese）、釩（vanadium）、其他適合的金屬、或前述之組合。在所描繪的實施例中，上述金屬為鋁，且接觸蝕刻停止層250為氮化鋁（aluminum nitride，AlN）接觸蝕刻停止層。鋁與氮結合可具有理想的銅擴散阻擋性質。接觸蝕刻停止層250包括的氮濃度大於蓋層240的氮濃度。舉例而言，接觸蝕刻停止層250包括約52at%至約58at%的鋁濃度以及約42at%至約48at%的氮濃度。如下所述，在IC技術節點縮小時，在接觸蝕刻停止層250與蓋層240之間的界面的氮濃度可能無法充分地阻擋銅擴散，特別是與BEOL有關的銅擴散，例如部分200的製造。本揭露因此提供了一種內連線製造製程，其增加在接觸蝕刻停止層250與蓋層240之間的界面之氮濃度，且特別增加了在接觸蝕刻停止層250與蓋層240之間的界面之接觸蝕刻停止層250的表面氮濃度。

在一些實施例中，進行ALD以形成AlN接觸蝕刻停止層。第4圖是ALD製程300的流程圖，根據本揭露的各種面向，其可以在第1圖中的方框140執行。在方框302，將工件載入製程腔體，此製程腔體是為了以ALD製程形成接觸蝕刻停止層（例如接觸蝕刻停止層250）於其中設置有內連線的介電層上方。在方框304，工件暴露於含鋁前驅物（其可以被稱為含鋁脈衝（pulse））。在方框306，進行驅氣（purge）處理以從製程腔體移除任何殘留的含鋁前驅物及任何副產物。在方框308，工件暴露於含氮前驅物（其可以被稱為含氮脈衝）。在方框310，進行驅氣處理以從製程腔體移除任何殘留的含氮前驅物及任何副產物。區塊304~310組成一個ALD循環，其包括兩個沉積階段（方框304及方框308）以及兩個驅氣階段（方框306及方框310）。每個ALD循環為自限過程（self-limiting process），在各個ALD循環時沉積小於或等於約一層的含氮及鋁的單層（monolayer）。重複ALD循環直到接觸蝕刻停止層，例如接觸蝕刻停止層250，到達理想（目標）厚度。舉例而言，在方框312，如果接觸蝕刻停止層250的厚度等於目標厚度（或在目標厚度的給定門檻（threshold）內），則ALD製程在方框304結束。如果接觸蝕刻停止層250的厚度不等於目標厚度（或不在目標厚度的給定門檻（threshold）內），則ALD製程返回到方框304以開始另一個ALD循環。在一些實施例中，重複ALD循環（方框304~310）直到接觸蝕刻停止層250具有約1nm至約2.5nm的厚度。可以調整ALD製程300的各種參數以達成理想的成長特徵，例如沉積氣體（包括含鋁前驅物氣體、含氮前驅物氣體、及/或載體氣體）的流速、含鋁前驅物氣體的濃度（或劑量）、含氮前驅物氣體的濃度（或劑量）、載體氣體的濃度（或劑量）、含鋁前驅物氣體的濃度對載體氣體的濃度的比例、含氮前驅物氣體的濃度對載體氣體的濃度的比例、射頻（radiofrequency，RF）源的功率（舉例而言，在沉積製程時使用以產生電漿）、偏壓（舉例而言，在沉積製程時施加以激發電漿）、製程腔體的壓力、沉積製程的持續時間、其他適合的沉積參數、或前述之組合。可以在ALD製程300之前、過程中、及之後提供額外的步驟，且對於ALD製程300的額外的實施例，可以移動、取代、或刪除所述的一些步驟。

在方框304的含鋁前驅物可以包括三甲基鋁（trimethylaluminum，TMA）、三乙基鋁（triethylaluminum，TEA）、三甲基胺氫化鋁（trimethylamine alane）、氯化鋁（aluminum chloride）、氫化二甲基鋁（dimethylaluminum hydride，DMAH）、乙醇二乙基鋁（diethylaluminum ethoxide，DEAL）、其他含鋁前驅物、或前述之組合。在這樣的實施例中，在含鋁脈衝時，鋁及/或其他含鋁前驅物及/或反應成分吸附至ILD層210及/或蓋層240的露出的表面上以形成包括鋁及/或其他含鋁前驅物及/或反應成分的膜層。在一些實施例中，含鋁前驅物的流速為約6000sccm至約8000sccm。在一些實施例中，含鋁脈衝的持續時間為約20秒至約30秒。在一些實施例中，在含鋁脈衝時維持在製程腔體的壓力為約2.0torr至約3.0torr。在一些實施例中，在含鋁脈衝時維持在製程腔體的溫度為約300℃至約350℃。在一些實施例中，載體氣體是用於傳送含鋁前驅物至製程腔體。在一些實施例中，載體氣體為惰性氣體，例如含氬（argon-containing）氣體、含氦（helium-containing）氣體、其他適合的惰性氣體、或前述之組合。在一些實施例中，在方框306的驅氣處理使用惰性氣體，例如含氬氣體、含氦氣體、其他適合的惰性氣體、或前述之組合。在一些實施例中，惰性氣體的流速為約4000sccm至約5000sccm。在一些實施例中，驅氣處理的持續時間為約20秒至約30秒。在一些實施例中，在驅氣處理時維持在製程腔體的壓力為約2.0torr至約3.0torr。

在方框308的含氮前驅物可以包括氮（N₂ ）、氨（NH₃ ）、聯胺（N₂ H₄ ）、二甲基聯胺、三級丁基聯胺、三級丁胺、其他適合的含氮前驅物、或前述之組合。在這樣的實施例中，氮及/或其他含氮前驅物及/或反應成分與包括鋁及/或其他含鋁前驅物及/或反應成分的膜層起交互作用，藉此形成小於或等於約一個單層，上述單層包括鋁及氮，例如AlN層（舉例而言，氮吸附至包括鋁的膜層）。在一些實施例中，含氮前驅物（例如，NH₃ ）的流速為約5000sccm至約10000sccm。在一些實施例中，含氮脈衝的持續時間為約1秒至約20秒。在一些實施例中，在含氮脈衝時維持在製程腔體的壓力為約1torr至約3torr。在一些實施例中，在含氮脈衝時維持在製程腔體的溫度為300℃至約400℃。在一些實施例中，載體氣體是用於傳送含氮前驅物至製程腔體。在一些實施例中，載體氣體為惰性氣體，例如含氬氣體、含氦氣體、其他適合的惰性氣體、或前述之組合。在一些實施例中，在方框310的驅氣處理使用惰性氣體，例如含氬氣體、含氦氣體、其他適合的惰性氣體、或前述之組合。在一些實施例中，惰性氣體的流速為約2000sccm至約7000sccm。在一些實施例中，驅氣處理的持續時間為約1秒至約10秒。在一些實施例中，在驅氣處理時維持在製程腔體的壓力為1torr至約3torr。

在一些實施例中，進行CVD以形成AlN接觸蝕刻停止層。舉例而言，將工件載入製程腔體，此製程腔體是為了以CVD製程形成接觸蝕刻停止層（例如接觸蝕刻停止層250）於其中具有內連線的介電層。在製程腔體中，工件暴露於含鋁前驅物及含氮前驅物，兩者與介電層及內連線的露出的表面反應以形成包括鋁及氮的膜層。工件暴露於含鋁前驅物及含氮前驅物直到接觸蝕刻停止層達到理想（目標）厚度，例如約1nm至約2.5nm的厚度。之後，進行驅氣製程以移除來自製程腔體之任何殘留的含鋁前驅物、含氮前驅物、及任何副產物。含鋁前驅物可以包括TMA、TEA、三甲基胺氫化鋁、氯化鋁、DMAH、DEAL、其他含鋁前驅物、或前述之組合。含氮前驅物可以包括N₂ 、NH₃ 、N₂ H₄ 、二甲基聯胺、三級丁基聯胺、三級丁胺、其他適合的含氮前驅物、或前述之組合。可以調整CVD製程的各種參數以達到理想的成長特徵（舉例而言，AlN層的厚度、鋁濃度、及/或氮濃度），例如沉積氣體（包括含鋁前驅物氣體、含氮前驅物氣體、及/或載體氣體）的流速、含鋁前驅物氣體的濃度、含氮前驅物氣體的濃度、載體氣體的濃度、含鋁前驅物氣體的濃度對含氮前驅物氣體的濃度的比例、含鋁前驅物氣體及/或含氮前驅物氣體的濃度對載體氣體的濃度的比例、RF源的功率、偏壓、製程腔體的壓力、沉積製程的持續時間、其他適合的沉積參數、或前述之組合。在一些實施例中，含鋁前驅物的流速為約6000sccm至約8000sccm，且含氮前驅物的流速為約4000sccm至約5000sccm。在一些實施例中，工件暴露於含鋁前驅物及含氮前驅物約20秒至約40秒。在一些實施例中，在CVD製程時維持在製程腔體的壓力為約2.0torr至約3.0torr。在一些實施例中，含氮前驅物是用於產生含氮電漿（舉例而言，當CVD製程為PEALD製程時），其與含鋁前驅物及/或工件之露出的表面起交互作用。在一些實施例中，含氮電將具有約70%至約90%的氮濃度。在一些實施例中，用於產生低頻含氮電漿的功率為約80W至約100W。在一些實施例中，用於產生高頻含氮電漿的功率為約500W至約650W。應當理解的是，ALD是CVD的一種類型，差別在於ALD是將工件個別地暴露於含鋁前驅物（或其他含金屬的前驅物，取決於接觸蝕刻停止層250的成分）以及含氮前驅物。

接觸蝕刻停止層250與銅內連線230之間的界面區A（以下通常稱為接觸蝕刻停止層/銅界面A）包括接觸蝕刻停止層250與蓋層240之間的界面B以及蓋層240與銅塊體層236之間的界面C。本揭露理解到：在接觸蝕刻停止層/銅界面A的應力誘發空隙化（應力遷移）已成為IC裝置可靠度的主要因素。舉例而言，在包括部分200的多層內連線部件中的機械應力能夠造成銅離子/原子及銅空位沿著銅內連線230中的晶界238遷移至接觸蝕刻停止層/銅界面A。當銅空位累積且銅原子/離子擴散至多層內連線部件（舉例而言，多層內連線部間的介電層）中時，空隙形成於接觸蝕刻停止層/銅界面A，其能夠增加銅內連線230的電阻且降低IC的效能。取決於位置及/或尺寸，這些空隙能夠造成開路，且在一些範例中，導致銅內連線失效及/或IC裝置失效。由於銅內連線230與其周圍的介電材料之間的熱膨脹係數不匹配，這些機械應力在多層內連線部件製程時（換句話說，在BEOL製程時）發生。舉例而言，因為銅內連線230與周圍的介電材料（舉例而言，ILD層210、接觸蝕刻停止層212、及後續形成的ILD層及/或接觸蝕刻停止層）具有不同的熱膨脹係數，銅內連線230及周圍的介電材料在各種BEOL熱循環（舉例而言，加熱循環及/或冷卻循環）時將在不同的速率下擴展及收縮，造成多層內連線部件的部分200中的應力差，其造成銅離子/原子及/或銅空位遷移至接觸蝕刻停止層/銅界面A。因此，本揭露提出在形成上方的介電層之前對接觸蝕刻停止層250進行氮電漿處理，其中氮電漿處理被配置以在接觸蝕刻停止層/銅界面A增加氮濃度及/或增加及/或增強（強化）氮鍵結。在接觸蝕刻停止層/銅界面A增加氮濃度及/或氮鍵結可限制（且在一些實施例中，消除）銅離子/原子及銅空位沿著接觸蝕刻停止層/銅界面A的擴散，藉此防止銅空位在接觸蝕刻停止層/銅界面A的累積，且限制銅內連線230中的應力誘發之空隙形成，如以下進一步詳述。在一些實施例中，在氮電漿處理之前，接觸蝕刻停止層250可以（舉例而言，在界面B）具有約10at%至約15at%的表面氮濃度。據觀察，隨著IC技術節點縮小，上述表面氮濃度提供了接觸蝕刻停止層250不足的銅擴散阻擋能力，特別是與BEOL（例如部分200的處理）有關的銅擴散。在這樣的實施例中，藉由實施在此描述的氮電漿，在氮電漿處理後表面氮濃度增加到約20at%至約30at%。據觀察，這樣的表面氮濃度的增加可改善接觸蝕刻停止層250的銅擴散阻擋能力且減少空隙化。

參見第2F圖，對接觸蝕刻停止層250進行氮電漿處理255，產生氮處理（nitrogen-treated）接觸蝕刻停止層250’。氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度高於蓋層240的氮濃度。舉例而言，氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度為約40at%。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度對蓋層240的氮濃度的比例為約2:1至約5:1。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’具有約52at%至約58at%的鋁濃度以及約42at%至約48at%的氮濃度。應當注意的是，在所描繪的實施例中，第一阻障層234A（例如，TaN阻障層）的氮濃度小於氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度且大於蓋層240的氮濃度。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度對第一阻障層234A的氮濃度的比例為約1:1至約1.5:1。第5圖為氮電漿處理製程350的流程圖，根據本揭露的各種面向，氮電漿處理製程350可以被實施為第2F圖中的氮電漿處理255及/或第1圖中的方框150。在方框352，將工件（舉例而言，包括設置於銅內連線230上的接觸蝕刻停止層250）載入製程腔體，此製程腔體是為了氮電漿處理製程而準備。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層250是在相同的製程腔體中被沉積於銅內連線250上，使得接觸蝕刻停止層沉積及氮電漿處理為臨場（in-situ）進行。在方框354，工件暴露於含氮電漿（被稱為含氮電漿脈衝）。含氮電漿以電漿激發的含氮物種轟擊接觸蝕刻停止層250以將氮驅入接觸蝕刻停止層250，特別是驅入接觸蝕刻停止層/銅界面A。以電漿激發的含氮物種轟擊接觸蝕刻停止層250也創造、修復、及/或增強了氮鍵結，例如N－N鍵、Al－N鍵、Co－N鍵、及/或Co－N－Al鍵。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’具有比接觸蝕刻停止層250更多的N－N鍵、Al－N鍵、Co－N鍵、及/或Co－N－Al鍵。舉例而言，第6圖提供了藉由在氮電漿處理（例如氮電漿處理255）之前及之後對AlN塊體薄膜進行傅立葉轉換紅外（FTIR）光譜術所得到的FTIR光譜。在FTIR光譜中，對應在處理後的Al－N鍵之吸收的頻率/波數的吸收強度（≈ 0.95）大於對應在處理前的Al－N鍵之吸收的頻率/波數的吸收強度（≈ 0.75），顯示出氮電漿處理增加了在AlN塊體薄膜中的Al－N鍵。因此能夠實施氮電漿處理255以增加在接觸蝕刻停止層250中的Al－N鍵。可調整氮電漿處理製程350的各種參數以在接觸蝕刻停止層250中達到理想氮濃度及/或氮鍵結，例如含氮前驅物氣體的流速、載體氣體的流速、含氮前驅物氣體的濃度、載體氣體的濃度、含氮前驅物氣體的濃度對載體氣體的濃度的比例、RF源的功率、偏壓、製程腔體的壓力、氮電漿處理製程的持續時間、其他適合的參數、或前述之組合。在方框356，如果必要，可進行驅氣處理以從製程腔體移除任何殘留的含氮電漿及任何的副產物。在一些實施例中，在方框358，如果氮處理接觸蝕刻停止層250’具有目標氮濃度及/或目標氮鍵結特徵，接著在方框360結束氮電漿處理製程350。如果氮處理接觸蝕刻停止層250’ 不具有目標氮濃度及/或目標氮鍵結特徵，在一些實施例中，可以重複方框354及方框356（即一個循環）直到達到理想的目標氮濃度及/或目標氮鍵結特徵。

含氮電漿是從含氮前驅物氣體產生，上述含氮前驅物氣體包括單獨的雙原子氮（N₂ ）、或雙原子氮與NH₃ 的結合、其他適合的含氮前驅物氣體、或前述之組合。因此氮電漿處理255在一些實施例中可以被稱為N₂ 電漿處理製程。在這樣的實施例中，含氮電漿包括含氮的激發的中性分子（neutral molecules）（舉例而言，N₂ *）、含氮的游離分子（舉例而言，N₂ ⁺ ）、含氮原子（舉例而言，N）、游離原子（N⁺ ）、或前述之組合（通常都稱為電漿激發含氮物種）。含氮電漿是「富氮的（nitrogen-rich）」，通常是指含氮電漿具有大於約50%的氮濃度（N₂ ）。在一些實施例中，含氮電漿包括約70%至約90%的氮濃度（N₂ ）以有效地將氮往界面B驅入接觸蝕刻停止層250及/或往界面B及/或界面C驅入蓋層240，藉此在接觸蝕刻停止層/銅界面A增加氮濃度及/或增加氮鍵結。在含氮電漿中小於或等於30%的氮濃度無法充分地在接觸蝕刻停止層/銅界面A增加氮濃度及/或增加氮鍵結。在一些實施例中，用於產生低頻含氮電漿的功率為約50W至約200W。在一些實施例中，用於產生高頻含氮電漿的功率為約500W至約650W。在一些實施例中，對工件施加RF偏壓及/或直流電（direct current，DC）偏壓以將含氮電漿加速至工件。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層250暴露於含氮電漿約20秒至約30秒。在一些實施例中，在氮電漿處理255時維持在製程腔體中的壓力為約1torr至約2torr。在一些實施例中，在氮電漿處理255時維持在製程腔體中的溫度為約350℃至約450℃。在一些實施例中，在氮電漿處理255時將工件加熱至約350℃至約450℃的溫度。

氮電漿處理255將氮驅入接觸蝕刻停止層250，藉此增加在接觸蝕刻停止層/銅界面A，特別是沿著界面B的表面氮濃度及/或氮鍵結。在一些實施例中，在氮電漿處理255後，在氮處理接觸蝕刻停止層250’的界面B的表面氮濃度大於在接觸蝕刻停止層250的界面B的表面氮濃度。舉例而言，如第2F圖所描繪，氮處理接觸蝕刻停止層250’在界面B具有大於或等於約20%（舉例而言，約20at%至約30at%）的表面氮濃度，且接觸蝕刻停止層250在界面B具有小於約20at%（舉例而言，約10at%至約15at%）的表面氮濃度。在界面B的小於約20at%的表面氮濃度無法充分阻擋銅擴散，據觀察在後續的製程時會導致空隙形成於銅內連線230內。相對地，在界面B的大於或等於約20at%的表面氮濃度能夠充分減少銅擴散，且據觀察大於或等於約20at%的表面氮濃度能夠減少，並且在一些範例中消除在後續的製程時在銅內連線230中的空隙形成。在一些實施例中，在氮電漿處理255之前的接觸蝕刻停止層250在界面B的表面氮濃度為約10at%至約15at%，且在氮電漿處理255之後的氮處理接觸蝕刻停止層250’在界面B的表面氮濃度為約20at%至約25at%。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’的氮濃度具有漸變的輪廓（graded profile），其中氮濃度從氮處理接觸蝕刻停止層250’的頂表面到界面B沿著氮處理接觸蝕刻停止層250’的厚度增加，使得氮處理接觸蝕刻停止層250’沿著界面B具有最大氮濃度。在一些實施例中，氮處理接觸蝕刻停止層250’具有其他氮濃度輪廓，例如階梯輪廓、線性連續輪廓、非線性連續輪廓、鐘形曲線輪廓、鋸齒輪廓、或其他適合的輪廓。在一些實施例中，氮電漿處理255增加N－N鍵結及/或Al－N鍵結，使得N－N鍵及/或Al－N鍵在氮處理接觸蝕刻停止層250’中（特別是沿著界面B）的數目大於N－N鍵及/或Al－N鍵在接觸蝕刻停止層250中的數目約20%。氮處理接觸蝕刻停止層250’也具有與接觸蝕刻停止層250（具有較低的氮濃度）不同的材料特徵。舉例而言，氮處理接觸蝕刻停止層250’的介電常數及密度大於接觸蝕刻停止層250的介電常數及密度。在一些實施例中，氮電漿處理255使介電常數增加了約0.2。舉例而言，相較於具有小於或等於約7的介電常數之接觸蝕刻停止層250，氮處理接觸蝕刻停止層250’具有約7.2至約7.6的介電常數（舉例而言，約7.4）。在一些實施例中，氮電漿處理255使密度增加了約0.10。舉例而言，相較於接觸蝕刻停止層250具有約2.60至約2.70的密度（舉例而言，約2.65），氮處理接觸蝕刻停止層250’具有約2.70至約2.80的密度（舉例而言，約2.75）。

氮電漿處理255也能夠將氮驅入蓋層240，藉此沿著界面C增加氮濃度。舉例而言，在一些實施例中，在氮電漿處理255後，蓋層240具有約80at%至約90at%的鈷濃度以及約10at%至約20at%的氮濃度。在一些實施例中，在氮電漿處理255後的蓋層240的氮濃度具有漸變的輪廓，其中氮濃度從界面B到界面C沿著蓋層240的厚度減少，使得蓋層240沿著界面B具有最大氮濃度。在一些實施例中，蓋層240具有其他氮濃度輪廓，例如階梯輪廓、線性連續輪廓、非線性連續輪廓、鐘形曲線輪廓、鋸齒輪廓、或其他適合的輪廓。在一些實施例中，如第2F圖中在氮處理接觸蝕刻停止層250’及蓋層240中的氮濃度之原子百分比的圖表所描繪，結合氮處理接觸蝕刻停止層250’及蓋層240的氮濃度輪廓從氮處理接觸蝕刻停止層250’的頂表面沿著接觸蝕刻停止層/銅界面A的厚度增加，直到接近界面B的峰區（peak region），且接著從峰區沿著接觸蝕刻停止層/銅界面A的厚度減少，直到蓋層240在界面C的底表面。在這樣的實施例中，接觸蝕刻停止層/銅界面A的氮濃度能夠被描述為具有鐘形曲線輪廓，其中鐘形曲線的峰接近界面B。在一些實施例中，氮電漿處理255增加了N－N鍵結及/或Co－N鍵結，使得在氮電漿處理255後之在蓋層240中（特別是沿著界面B）的N－N鍵及/或Co－N鍵的數目大於在氮電漿處理255前之在蓋層240中的N－N鍵及/或Co－N鍵的數目。在一些實施例中，氮電漿處理255創造、修復、及/或增強了在蓋層240及氮處理接觸蝕刻停止層250’之間的Co－N－Al鍵結，舉例而言，相較於Co－N－Al鍵在接觸蝕刻停止層250中的在界面B的Co－N－Al鍵的數目，增加了在氮處理接觸蝕刻停止層250’中的在界面B的Co－N－Al鍵的數目。

應當注意的是，選擇接觸蝕刻停止層250的材料以最小化金屬擴散且同時也在後續的製程中形成內連線開口以露出銅內連線230時提供充分的蝕刻停止功能。接觸蝕刻停止層250的材料也被選擇以最小化多層內連線部件的部分200導致之材料對寄生電容的貢獻，其無法在較小的IC技術節點中被忽略。本揭露以理解上述問題，在進行氮電漿處理後，例如進行氮電漿處理255後，金屬氮化物（在所描繪的實施例中為氮化鋁）在蝕刻低k介電材料時作為良好的蝕刻停止層，同時也在較小的IC技術節點所期望的厚度下提供出色的銅擴散阻擋性質。舉例而言，儘管氮化矽能夠令人滿意地限制（或防止）金屬擴散，例如銅擴散，氮化矽達成理想的金屬擴散阻擋功能且因此避免空隙在接觸蝕刻停止層/內連線界面形成所需的厚度（舉例而言，約10nm至約20nm）對於20nm及以下的IC技術節點而言太大。相對地，在進行氮電漿處理後，金屬氮化物能夠在小於或等於約3nm的厚度下可靠地提供理想的擴散阻擋及蝕刻停止功能，其中上述小於或等於約3nm的厚度也可無縫集成（seamlessly integrate）至20nm及以下的IC技術節點，且最小化蝕刻停止層至多層內連線部件之寄生電容的貢獻。

參見第2G圖，製程繼續以在接觸蝕刻停止層250’上形成接觸蝕刻停止層260，且在接觸蝕刻停止層260上形成接觸蝕刻停止層262，藉此形成包括接觸蝕刻停止層250’、接觸蝕刻停止層260、及接觸蝕刻停止層262的多層的接觸蝕刻停止層265。接著在接觸蝕刻停止層265上，特別是在接觸蝕刻停止層262上形成ILD層270。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層260具有約3nm至約9nm的厚度t6，且接觸蝕刻停止層262具有約2nm至約5nm的厚度t7。接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262包括與ILD層270不同的材料以在後續的蝕刻製程中達到蝕刻選擇性，上述後續的蝕刻製程為例如用於形成露出銅內連線230的內連線開口的那些製程。換句話說，接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262及其周圍的膜層將包括對於給定的蝕刻劑具有不同的蝕刻選擇性的材料。舉例而言，接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262包括的材料對於蝕刻劑的蝕刻速率小於ILD層的材料對於蝕刻劑的蝕刻速率，使得接觸蝕刻停止層260及/或接觸蝕刻停止層262的材料在上方的ILD層（舉例而言，包括低k介電材料）的蝕刻時作為蝕刻停止層。接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262也包括促進接觸蝕刻停止層250及ILD層270之間的黏著的材料。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262包括實質上沒有氮的材料。舉例而言，接觸蝕刻停止層260及接觸蝕刻停止層262包括具有小於約1at%的氮濃度的材料。接觸蝕刻停止層260包括氧及/或碳（carbon），且在一些實施例中，包括矽。舉例而言，接觸蝕刻停止層260包括SiO、SiC、SiCO、其他包括氧及/或碳的材料、或前述之組合。在所描繪的實施例中，接觸蝕刻停止層260包括氧摻雜碳化矽（oxygen-doped silicon carbide，SiCO，也稱為ODC）。接觸蝕刻停止層262包括金屬及氧且因此可以被稱為金屬氧化物層。上述金屬可以包括鋁、鉿、鈦、銅、錳、釩、其他適合的金屬、或前述之組合。在所描繪的實施例中，上述金屬為鋁，且接觸蝕刻停止層262為氧化鋁（aluminum oxide，AlO）接觸蝕刻停止層。在一些實施例中，接觸蝕刻停止層262包括約55at%至約65at%的鋁濃度以及約35at%至約45at%的氧濃度。接觸蝕刻停止層260及/或接觸蝕刻停止層262是藉由CVD、PVD、ALD、HDPCVD、MOCVD、RPCVD、PECVD、LPCVD、ALCVD、APCVD、PEALD、FCVD、其他適合的沉積方法、或前述之組合所形成。在接觸蝕刻停止層260及/或接觸蝕刻停止層262的沉積後，可以進行CMP製程及/或其他平坦化製程，使得接觸蝕刻停止層260及/或接觸蝕刻停止層262具有實質上平坦的表面。

ILD層270與ILD層210類似。舉例而言，ILD層270是藉由沉積製程來形成，例如CVD、PVD、ALD、HDPCVD、MOCVD、RPCVD、PECVD、LPCVD、ALCVD、APCVD、PEALD、FCVD、其他適合的沉積方法、或前述之組合。ILD層270包括介電材料，舉例而言，其包括：氧化矽、碳摻雜氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、四乙基正矽酸鹽、磷矽酸鹽玻璃、硼矽酸鹽玻璃、硼摻雜磷矽酸鹽玻璃、氟摻雜矽酸鹽玻璃、Black Diamond® （應用材料，加州聖塔克拉拉）、乾凝膠、氣凝膠、非晶質氟化碳、聚對二甲苯、苯並環丁烯基介電材料、SilK（陶氏化學，密西根米特蘭）、聚醯亞胺、其他適合的介電材料、或前述之組合。在一些實施例中，ILD層270包括低k介電材料。舉例而言，在所描繪的實施例中，ILD層270包括ELK介電材料，例如二氧化矽（SiO₂ ）（舉例而言，多孔二氧化矽）、碳化矽（SiC）、及/或碳摻雜氧化物（舉例而言，SiCOH基材料（具有，舉例而言，Si－CH₃ 鍵結）），其各自被調整/配置以具有小於約2.5的介電常數。在一些實施例中，ILD層270可以包括多層結構，其具有多個介電材料。在一些實施例中，ILD層270具有約60nm至約90nm的厚度t8。在ILD層270的沉積後，可以進行CMP製程及/或其他平坦化製程，使得ILD層270具有實質上平坦的表面。

參見第2H圖，在ILD層270及接觸蝕刻停止層265（可以被合稱為介電層）中藉由圖案化製程形成內連線開口280。在所描繪的實施例中，內連線開口垂直延伸穿過ILD層270及接觸蝕刻停止層265以露出銅內連線230，特別是露出銅內連線230的蓋層240。內連線開口280包括側壁282（由ILD層270及接觸蝕刻停止層265定義）、側壁284（由ILD層270及接觸蝕刻停止層265定義）、及底部286（由銅內連線230定義），其中底部286延伸於側壁282與側壁284之間。雖然本揭露考慮了具有其他形狀的內連線開口280，例如長方形，在第2H圖中，內連線開口280具有梯形的形狀。內連線開口280的側壁為漸縮的，使得內連線開口280的寬度沿著介電層的厚度減少，且露出銅內連線230之內連線開口280的寬度小於在ILD層270的頂表面之內連線開口280的寬度。用於形成內連線開口280的圖案化製程可以與用於形成內連線開口220的圖案化製程類似。舉例而言，圖案化製程包括進行微影製程以形成圖案化遮罩層288（其中具有開口289）於ILD層270上，並且進行蝕刻製程以將定義於圖案化遮罩層288中的圖案轉移至ILD層270及接觸蝕刻停止層265。微影製程可以包括形成阻劑層於ILD層270上（舉例而言，藉由旋轉塗佈）、進行曝光前烘烤製程、利用遮罩進行烘烤製程、進行曝光後烘烤製程、以及進行顯影製程。在曝光製程時，阻劑層暴露至輻射能量，其中遮罩阻擋、透射、及/或反射輻射至阻劑層，取決於遮罩的遮罩圖案及/或遮罩類型，使得影像被投影至對應遮罩圖案的阻劑層上。因為阻劑層對輻射能量敏感，阻劑層的露出的部分產生化學性變化，且阻劑層的露出的（或未露出的）部分在顯影製程時溶解，取決於阻劑層的性質以及在顯影製程中所使用的顯影液的性質。在顯影後，圖案化阻劑層包括對應遮罩的阻劑圖案。替代地，可以實施曝光製程或藉由其他方法將其取代，例如無遮罩微影、電子束寫入、及/或離子束寫入。在一些實施例中，圖案化組劑層為圖案化遮罩層288。在這樣的實施例中，圖案化阻劑層是用作蝕刻遮罩以移除由開口289露出的部分之ILD層270及/或接觸蝕刻停止層265，藉此露出銅內連線230。在一些實施例中，在形成阻劑層之前，在形成於ILD層270上的遮罩層上形成圖案化阻劑層，且圖案化阻劑層是用作蝕刻遮罩以移除部分的形成於ILD層270上的遮罩層，藉此形成圖案化遮罩層。在這樣的實施例中，圖案化阻劑層是用作蝕刻遮罩以移除由開口289露出的部分之ILD層270及/或接觸蝕刻停止層265，藉此露出銅內連線230。在一些實施例中，在蝕刻製程之後，（在一些實施例中，藉由阻劑剝除製程）將圖案化遮罩層288從ILD層270上移除。在一些實施例中，圖案化遮罩層288是在ILD層270、接觸蝕刻停止層262、接觸蝕刻停止層260、及/或氮處理接觸蝕刻停止層250’的蝕刻時被移除。

在一些實施例中，蝕刻製程為多步驟蝕刻製程，其包括選擇性蝕刻ILD層270的第一蝕刻步驟以及選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層265的第二蝕刻步驟。舉例而言，第一蝕刻步驟是被配置以移除ILD層270，但不移除或不實質上移除接觸蝕刻停止層265，所以第一蝕刻在到達接觸蝕刻停止層265時停止，而第二蝕刻製程是被配置以移除接觸蝕刻停止層265，但不移除或不實質上移除ILD層270及銅內連線230，所以第二蝕刻製程在到達銅內連線230時（特別是，到達蓋層240時）停止。可以調整各種蝕刻參數以達到ILD層270及接觸蝕刻停止層265的選擇性蝕刻，例如蝕刻劑成分、蝕刻溫度、蝕刻液濃度、蝕刻時間、蝕刻壓力、源功率、RF偏壓、RF偏壓功率、蝕刻劑流速、其他適合的蝕刻參數、或前述之組合。舉例而言，對於第一蝕刻步驟，選擇用於蝕刻製程的蝕刻劑，其中蝕刻製程以比蝕刻接觸蝕刻停止層265的材料（在所描繪的實施例中為金屬氧化物、氧摻雜碳化矽、及金屬氮化物）更快的速率蝕刻ILD層270的材料（在所描繪的實施例中為包括矽及氧的ELK材料）（即蝕刻劑對於ILD層270的材料具有較高的蝕刻選擇性）。對於第二蝕刻步驟，選擇用於蝕刻製程的蝕刻劑，其中蝕刻製程以比蝕刻ILD層270的材料更快的速率蝕刻接觸蝕刻停止層265的材料（即蝕刻劑對於接觸蝕刻停止層265的材料具有較高的蝕刻選擇性）。在一些實施例中，第一蝕刻步驟即/或第二蝕刻步驟可以被配置以輕微地過度蝕刻。在這樣的實施例中，第一蝕刻步驟可以部分地蝕刻接觸蝕刻停止層265且/或第二蝕刻步驟可以部分地蝕刻蓋層240。在一些實施例中，第二蝕刻步驟可以包括用於選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層265的各個膜層（例如接觸蝕刻停止層262、接觸蝕刻停止層260、及氮處理接觸蝕刻停止層250’）的多個步驟，其中各個步驟是配置為選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層265的各個膜層。蝕刻製程為乾蝕刻製程、濕蝕刻製程、其他適合的蝕刻製程、或前述之組合。乾蝕刻製程可以使用含氫蝕刻氣體、含氧蝕刻氣體、含氟蝕刻氣體（舉例而言，CF₄ 、SF₆ 、CH₂ F₂ 、CHF₃ 、及/或C₂ F₆ ）、含氯蝕刻氣體（舉例而言，Cl₂ 、CHCl₃ 、CCl₄ 、及/或BCl₃ ）、含溴蝕刻氣體（舉例而言，HBr及/或CHBr₃ ）、含碘蝕刻氣體、其他適合的蝕刻氣體及/或蝕刻電漿、或前述之組合。濕蝕刻製程可以使用濕蝕刻劑溶液，包括DHF、KOH、NH₄ OH、NH₃ 、HF、HNO₃ 、CH₃ COOH、H₂ O、其他適合的濕蝕刻劑溶液成分、或前述之組合。在一些實施例中，第一蝕刻步驟為使用包括C_­4 F₈ 及Ar的蝕刻氣體以選擇性蝕刻ILD層270的乾蝕刻製程。在這樣的實施例中，可以調整C₄ F₈ 對Ar的比例、蝕刻溫度、及/或RF功率以達到理想的蝕刻選擇性。在一些實施例中，第一蝕刻步驟為使用包括HF的蝕刻劑溶液以選擇性蝕刻ILD層270的濕蝕刻製程。在這樣的實施例中，可以調整蝕刻溫度及/或蝕刻時間以達到理想的蝕刻選擇性。第二蝕刻步驟為使用包括Cl₂ 、CHCl₂ 、及/或N₂ 的蝕刻氣體以選擇性蝕刻接觸蝕刻停止層265的乾蝕刻製程。在這樣的實施例中，可以調整Cl₂ 對CHCl₂ 及/或N₂ 的比例、蝕刻溫度、及/或RF功率以達到理想的蝕刻選擇性。

參見第2I圖，在內連線開口280中形成內連線290。因為部分200的接觸蝕刻停止層/銅界面A的氮處理接觸蝕刻停止層250’具有比沒有以氮處理的接觸蝕刻停止層（例如第3圖中所描繪的部分200’中的接觸蝕刻停止層250）更大的表面氮濃度以及更強（更有力）的氮鍵結，部分200的接觸蝕刻停止層/銅界面A限制（或防止）了在BEOL時通常導致銅空位在接觸蝕刻停止層/銅界面A累積的銅擴散，藉此防止例如第3圖中所描繪的空隙298在接觸蝕刻停止層/銅界面A形成。第7A圖及第7B圖進一步繪示了這樣的現象，其中第7A圖為在氮處理接觸蝕刻停止層250’形成於銅內連線230上時之銅內連線230的銅塊體層236的局部俯視圖，且第7B圖為在接觸蝕刻停止層250（未經氮電漿處理）形成於銅內連線230上時之銅內連線230的銅塊體層236的局部俯視圖。如果不對銅內連線230上方的接觸蝕刻停止層進行氮處理，在BEOL時發生的銅擴散可能會導致銅空位的累積且造成如第7B圖中所繪示的銅塊體層236中的空隙。在所描繪的實施例中，銅內連線230為多層內連線部件的導孔（換句話說，其為連接多層內連線部件的兩個不同膜層的內連線），且內連線290為多層內連線部件的導電線路。舉例而言，銅內連線230為將多層內連線部件的第一金屬層的導電線路（例如，銅內連線230下方的第一階金屬（metal one，M1）層）連接至多層內連線部件的第二金屬層的內連線290（例如，銅內連線230上方的第二階金屬（metal two，M2）層）的導孔。在另一個範例中，銅內連線230為將多層內連線部件的第一金屬層的源極/汲極接觸件或閘極（例如，銅內連線230下方的裝置接觸件，第零階金屬（metal zero，M0）層）連接至多層內連線部件的第二金屬層的內連線290（例如，銅內連線230上方的第一階金屬（metal one，M1）層）的導孔。在一些實施例中，內連線290與銅內連線230類似。舉例而言，內連線290可以包括擴散阻障層292（具有第一阻障層294A即第二阻障層294B）以及設置於擴散阻障層292上的銅塊體層296。擴散阻障層292是設置於由ILD層270、接觸蝕刻停止層265、及銅內連線230定義之內連線開口280的側壁282、284、及底部286上。擴散阻障層292、第一阻障層294A、第二阻障層294B、及銅塊體層296，分別與擴散阻障層232、第一阻障層234A、第二阻障層234B、及銅塊體層236類似，其皆如上所述。替代地，內連線290是配置為與銅內連線230相異，且包括與銅內連線230不同的膜層及/或材料。因此本揭露考慮內連線290的各種材料配置及/或成分。之後，可以繼續製造多層內連線部件的額外的部分。

參見第8圖，第8圖為根據本揭露的各種面向之IC裝置500之部分或整體的局部圖示。IC裝置500可以被包含在微處理器、記憶體、及/或其他IC裝置中。在一些實施中，IC裝置500為一部分的IC晶片、系統晶片（system on chip，SoC）、或其中的部分，包括各種被動及主動微電子裝置，例如電阻器、電容器、電感器、二極體、p型場效電晶體（p-type field effect transistors，PFETs）、n型場效電晶體（n-type field effect transistors ，NFETs）、金屬氧化物半導體場效電晶體（metal-oxide semiconductor field effect transistors，MOSFETs）、互補式金屬氧化物半導體（complementary metal-oxide semiconductor，CMOS）電晶體、雙極接面電晶體（bipolar junction transistors，BJTs）、橫向擴散MOS（laterally diffused MOS，LDMOS）電晶體、高壓電晶體、高頻電晶體、其他適合的組件、或前述之組合。電晶體可以是平面電晶體或多閘極電晶體，例如鰭式場效電晶體（fin-like FETs，FinFETs）。為了清楚起見，已簡化第8圖以較佳地理解本揭露的發明構想。可以將額外的部件加入IC裝置500，且以下所述的一些部件可以在IC裝置500的其他實施例中被取代、修飾、或刪除。

IC裝置500包括裝置基板206，其包括基板（晶圓）510。在所描繪的實施例中，基板510包括矽。替代地或額外地，基板510包括另一個本質半導體，例如鍺（germanium）；化合物半導體，例如碳化矽、砷化鎵（galluim arsenide）、磷化鎵（gallium phosphide）、磷化銦（indium phosphide）、砷化銦（indium arsenide）、及/或銻化銦（indium antimonide）；合金半導體，例如矽鍺（silicon germanium，SiGe）、GaAsP、AlInAs、AlGaAs、GaInAs、GaInP、及/或GaInAsP；或前述之組合。替代地，基板510為絕緣體上半導體（semiconductor-on-insulator）基板，例如絕緣體上矽（silicon-on-insulator，SOI）基板、絕緣體上矽鍺（silicon germanium-on-insulator，SGOI）基板、或絕緣體上鍺（germanium-on-insulator，GOI）基板。可以利用分離植入氧氣（separation by implantation of oxygen，SIMOX）、晶圓接合、及/或其他適合的方法來製造絕緣體上半導體基板。基板510可以包括摻雜區，取決於IC裝置500的設計需要，摻雜區是藉由離子佈植製程、擴散製程、及/或其他適合的摻雜製程來形成。在一些實施例中，基板510包括以p型摻質摻雜的p型摻雜區（舉例而言，p型井），p型摻質為例如硼（boron）、銦（indium）、其他p型摻質、或前述之組合。在一些實施例中，基板510包括以n型摻質摻雜的n型摻雜區（舉例而言，n型井），n型摻質為例如磷（phosphorus）、砷（arsenic）、其他n型摻質、或前述之組合。在一些實施例中，基板510包括以p型摻質及n型摻質的結合形成的摻雜區。各種摻雜區可以直接形成於基板510上及/或基板510中，舉例而言，提供p型井（p-well）結構、n型井（n-well）結構、雙井（dual-well）結構、凸起（raised）結構、或前述之組合。

可以在基板510上及/或基板510中形成隔離部件以隔離各種區域，例如IC裝置500的裝置區。舉例而言，隔離部件定義且電性隔離主動裝置區及/或被動裝置區彼此。隔離部件包括氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、其他適合的隔離材料（舉例而言，包括矽、氮、碳、或其他適合的隔離成分）、或前述之組合。隔離部件可以包括不同的結構，例如淺溝槽隔離（shallow trench isolation，STI）結構、深溝槽隔離（deep trench isolation，DTI）結構、及/或矽局部氧化（local oxidation of silicon，LOCOS）結構。在一些實施例中，隔離部件是藉由在基板510中蝕刻一個溝槽（或多個溝槽）且以絕緣材料填充溝槽（舉例而言，利用CVD製程或旋塗式玻璃（spin-on glass）製程）來形成。可以進行CMP製程以移除過多的絕緣材料及/或平坦化隔離部件的頂表面。在一些實施例中，可以藉由在形成鰭片結構後沉積絕緣材料於基板510上（在一些實施例中，使得絕緣材料層填充鰭片結構之間的間隙（溝槽））並回蝕絕緣材料來形成隔離部件。在一些實施例中，隔離部件包括填充溝槽的多層結構，例如設置於襯（liner）介電層上的塊體介電層，其中塊體介電層及襯介電層包括取決於設計需要的材料（舉例而言，包括氮化矽的塊體介電層設置於包括熱氧化物的襯介電層）。在一些實施例中，隔離部件包括設置於摻雜的襯層（舉例而言，包括BSG或PSG）上的介電層。

裝置基板206更包括各種設置於基板510上的閘極結構例如閘極結構520A、閘極結構520B、閘極結構520C。閘極結構520A~520C各自齒合（engage）定義於各個源極區與各個汲極區之間的各個通道區，使得電流能夠在操作時流通於各自的源極/汲極區之間。在一些實施例中，閘極結構520A~520C形成於鰭片結構上，使得閘極結構520A~520C各自包覆一部分的鰭片結構，且插入鰭片結構之各個源極區以及各個汲極區之間（合稱為源極/汲極區）。閘極結構520A~520C各自包括金屬閘極（metal gate，MG）堆疊，例如金屬閘極堆疊522。金屬閘極堆疊522是藉由沉積製程、微影製程、蝕刻製程、其他適合的製程、或前述之組合所形成。金屬閘極堆疊522是根據閘極後製製程（gate last process）、閘極先製製程（gate first process）、或混合閘極後製/閘極先製製程所製造。在閘極後製製程的實施例中，閘極結構520A~520C包括虛置閘極堆疊，其後續以金屬閘極堆疊522取代。虛置閘極堆疊包括，舉例而言，界面層（舉例而言，包括氧化矽）以及虛置閘極電極層（舉例而言，包括多晶矽）。在這樣的實施例中，虛置閘極電極層被移除，藉此形成後續以金屬閘極堆疊522填充的開口（溝槽）。

金屬閘極堆疊522被配置為根據IC裝置500的設計需要達到理想的功能性。在一些實施例中，金屬閘極堆疊522包括閘極介電質（舉例而言，閘極介電層）及閘極電極（舉例而言，功函數層及塊體導電層）。金屬閘極堆疊522可以包括許多其他膜層，舉例而言，蓋層、界面層、擴散層、阻障層、硬遮罩層、或前述之組合。在一些實施例中，閘極介電層是設置於界面層（包括介電材料，例如氧化矽）上，且閘極電極是設置於閘極介電層上。閘極介電層包括介電材料，例如氧化矽、高k介電材料、其他適合的介電材料、或前述之組合。高k介電材料的範例包括二氧化鉿（hafnium dioxide，HfO₂ ）、HfSiO、HfSiON、HfTaO、HfTiO、HfZrO、氧化鋯（zirconium oxide）、氧化鋁、二氧化鉿－氧化鋁（hafnium dioxide-alumina，HfO₂ -Al₂ O₃ ）合金、其他適合的高k介電材料、或前述之組合。高k介電材料通常是指相對於二氧化矽的介電常數（k≈3.9）具有高介電常數（k值）的介電材料。舉例而言，高k介電材料具有大於約3.9的介電常數。在一些實施例中，閘極介電層為高k介電材料。閘極電極包括導電材料，例如多晶矽、鋁、銅、鈦、鉭、鎢、鉬、鈷、TaN、NiSi、CoSi、TiN、TiAlN、TaCN、TaC、TaSiN、其他導電材料、或前述之組合。在一些實施例中，功函數層是被調整以具有理想的功函數（例如n型功函數或p型功函數）的導電層，且導電塊體層為形成於功函數層上的導電層。在一些實施例中，功函數層包括n型功函數材料，例如Ti、銀（silver）、錳、鋯、TaAl、TaAlC、TiAlN、TaC、TaCN、TaSiN、其他適合的n型功函數材料、或前述之組合。在一些實施例中，功函數層包括p型功函數材料，例如釕（ruthenium）、Mo、Al、TiN、TaN、WN、ZrSi₂ 、MoSi₂ 、TaSi₂ 、NiSi₂ 、其他適合的p型功函數材料、或前述之組合。塊體（或填充）導電層包括適合的導電材料，例如Al、W、及/或Cu。塊體導電層可以額外地或共同地包括多晶矽、Ti、Ta、金屬合金、其他適合的材料、或前述之組合。

閘極結構520A~520C更包括閘極間隔物526，其設置為鄰近金屬閘極堆疊522（舉例而言，沿著金屬閘極堆疊522的側壁）。閘極間隔物526是藉由任何適合的製程所形成且包括介電材料。介電材料可以包括矽、氧、碳、氮、其他適合的材料、或前述之組合（舉例而言，氧化矽、氮化矽、氮氧化矽、或碳化矽）。舉例而言，在所描繪的實施例中，可以將包括矽及氮的介電層，例如氮化矽層，沉積於基板510上且接著非等向性地蝕刻以形成閘極間隔物526。在一些實施例中，閘極間隔物526包括多層結構，例如包括氮化矽的第一介電層以及包括氧化矽的第二介電層。在一些實施例中，多於一組的間隔物，例如密封間隔物（seal spacers）、偏移間隔物（offest spacers）、犧牲間隔物、虛置間隔物、及/或主間隔物，形成為鄰近金屬閘極堆疊522。在這樣的實施例中，各種組的間隔物可以包括具有不同蝕刻速率的材料。舉例而言，包括矽及氧（舉例而言，氧化矽）的第一介電層可以沉積於基板510上且接著非等向性蝕刻以形成鄰近金屬閘極堆疊522（或在一些實施例中為虛置閘極堆疊）的第一間隔物組，且包括矽及氮（舉例而言，氮化矽）的第二介電層可以沉積於基板510上且接著非等向性蝕刻以形成鄰近第一間隔物組的第二間隔物組。取決於IC裝置500的設計需要，在形成閘極間隔物526之前及/或之後，可以進行佈植、擴散、及/或退火製程以形成輕微摻雜的源極及汲極（lightly doped source and drain，LDD）部件及/或重度摻雜的源極及汲極（heavily doped source and drain，HDD）部件於基板510中。

磊晶源極部件及磊晶汲極部件（合稱為磊晶源極/汲極部件），例如磊晶源極/汲極部件530，設置於基板510的源極/汲極區中。閘極結構520B插入磊晶源極/汲極部件530中，使得通道區定義於磊晶源極/汲極部件530之間。在一些實施例中，閘極結構520B及磊晶源極/汲極部件530形成IC裝置500的電晶體的一部分。在一些實施例中，在基板510上及/或從基板510成長半導體材料以形成磊晶源極/汲極部件530於基板510的源極/汲極區上。在一些實施例中，對基板510的源極/汲極區進行蝕刻製成以形成源極/汲極凹槽，且成長磊晶源極/汲極部件530以填充源極/汲極凹槽。在一些實施例中，基板510代表一部分的鰭片結構，取決於IC裝置500的設計需要，磊晶源極/汲極部件530包覆鰭片結構的源極/汲極區且/或設置於鰭片結構的源極/汲極凹槽中。磊晶製程可以使用CVD沉積技術（舉例而言，氣相磊晶（vapor-phase epitaxy，VPE）、超高真空CVD（ultra-high vacuum CVD，UHV-CVD）、LPCVD、及/或PECVD）、分子束磊晶、其他適合的SEG製程、或前述之組合。蕾經製程可以使用氣體及/或液體的前驅物，其與基板510的成分起交互作用。磊晶源極/汲極部件530是以n型摻質及/或p型摻質摻雜。在一些實施例中，磊晶源極/汲極部件530為包括矽及/或碳的磊晶層，其中含矽的磊晶層或含矽碳的磊晶層是以磷、其他n型摻質、或前述之組合摻雜。在一些實施例中，磊晶源極/汲極部件530為包括矽及鍺的磊晶層，其中含矽及鍺（silicon-and-germanium-comprising）的磊晶層以硼、其他p型摻質、或前述之組合摻雜。在一些實施例中，磊晶源極/汲極部件530包括在通道區中達到理想的抗拉應力及/或壓縮應力的材料及/或摻質。在一些實施例中，磊晶源極/汲極部件530在沉積時藉由將雜質加入磊晶製程的源極材料來摻雜。在一些實施例中，磊晶源極/汲極部件530是藉由在沉積製程後的離子佈植製程來摻雜。在一些實施例中，進行退火製程以活化在磊晶源極/汲極部件530及/或IC裝置500的其他源極/汲極區（舉例而言，HDD區及/或LDD區）中的摻質。

多層內連線部件400是設置於裝置基板206上且包括一或多個ILD層及/或接觸蝕刻停止層。在第8圖中，多層內連線部件400包括設置於基板510上的ILD層552（ILD-0）、設置於ILD層552上的ILD層554（ILD-1）、設置於ILD層554上的ILD層556（ILD-2）、以及設置於ILD層556上的ILD層558（ILD-3）。多層內連線部件400更包括設置於ILD層552與ILD層554之間的接觸蝕刻停止層562、設置於ILD層554與ILD層556之間的接觸蝕刻停止層564、以及設置於ILD層556與ILD層558之間的接觸蝕刻停止層566。在ILD層552~558及接觸蝕刻停止層562~566中設置裝置級接觸件570、裝置級接觸件572、裝置級接觸件574、導孔580、導孔582、導孔584、導電線路590、導電線路592、及導電線路594以形成內連線結構。一或多個ILD層552~558是與以上詳述的ILD層210及/或ILD層270類似地配置且製造。一或多個接觸蝕刻停止層562~566是與以上詳述的接觸蝕刻停止層265、氮處理接觸蝕刻停止層250’、接觸蝕刻停止層260、接觸蝕刻停止層262、及/或接觸蝕刻停止層212類似地配置且製造。一或多個裝置級接觸件570~574、導孔580~584、及導電線路590~594是與銅內連線230及/或內連線290類似地配置且製造。舉例而言，在一些實施例中，導孔580~584為銅內連線，例如銅內連線230，且接觸蝕刻停止層566是與接觸蝕刻停止層265類似地配置且包括氮處理接觸蝕刻停止層250’。因此，在多層內連線部件400的製造時限制且/或防止了在導孔580~584及接觸蝕刻停止層566及/或各個導電線路590~594之間的界面的空隙形成。IC裝置500，例如IC裝置500的電晶體，具有改良的效能。

裝置級接觸件570~574（也稱為局部內連線或局部接觸件）將IC裝置部件電性耦合且/或實體耦合（physically couple）至多層內連線部件400的其他導電部件。舉例而言，裝置級接觸件570為金屬對多晶矽（metal-to-poly，MP）接觸件，其通常是指對閘極結構的接觸件，例如多晶閘極（poly gate）結構或金屬閘極結構。在所描繪的實施例中，裝置級接觸件570設置於閘極結構520B上（特別是設置於金屬閘極堆疊522上），使得裝置級接觸件570將閘極結構520B連接至導孔580。在進一步的範例中，裝置級接觸件572及裝置級接觸件574為金屬對裝置（metal-to-device，MD）接觸件，其通常是指對IC裝置500的導電區的接觸件，例如源極/汲極區。舉例而言，裝置級接觸件572及裝置級接觸件574設置於各個磊晶源極/汲極部件530上，使得裝置級接觸件572及裝置級接觸件574將源極/汲極部件530分別連接至導孔582及導孔584。導孔580~584將多層內連線部件400的導電部件電性耦合且/或實體耦合至彼此。舉例而言，導孔580設置於裝置級接觸件570上，使得導孔580將裝置級接觸件570連接至導電線路590；導孔582設置於裝置級接觸件572上，使得導孔582將裝置級接觸件572連接至導電線路592；且導孔584設置於裝置級接觸件574上，使得導孔584將裝置級接觸件574連接至導電線路594。

本揭露提供了許多不同的實施例。在此揭露了內連線結構，上述內連線結構沿著接觸蝕刻停止層及內連線之間的界面具有減少的銅空位的累積，也揭露了用於製造這樣的內連線結構的方法。一個IC裝置的多層內連線部件之例示性的內連線結構包括：第一層間介電（ILD）層；第二ILD層，設置於第一ILD層上；第一銅內連線，設置於第一ILD層中；以及第二銅內連線，設置於第二ILD層中。氮化鋁接觸蝕刻停止層（CESL）設置於一部分的第一銅內連線與第二ILD層之間以及第一ILD層與第二ILD層之間。在氮化鋁接觸蝕刻停止層與第一銅內連線之間的界面的表面氮濃度大於或等於20at%。第二銅內連線延伸穿過氮化鋁接觸蝕刻停止層以實體接觸第一銅內連線。在一些實施例中，氮化鋁接觸蝕刻停止層的密度為約2.70g/cm³ 至約2.80g/cm³ 。在一些實施例中，氮化鋁接觸蝕刻停止層的介電常數為約7.2至約7.4。在一些實施例中，氮化鋁接觸蝕刻停止層具有小於或等於約3nm的厚度。在一些實施例中，氮化鋁接觸蝕刻停止層的氮濃度為約42at%至約48at%。

在一些實施例中，第一銅內連線包括銅塊體層以及設置於氮化鋁接觸蝕刻停止層與銅塊體層之間的氮化鈷蓋層。氮化鋁接觸蝕刻停止層的第一氮濃度大於氮化鈷蓋層的第二氮濃度。在一些實施例中，第一銅內連線更包括氮化鉭擴散阻障層，其設置於銅塊體層與第一ILD層之間。氮化鉭擴散阻障層的第三氮濃度大於氮化鈷蓋層的第二氮濃度。在一些實施例中，內連線結構更包括：氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層，設置於氮化鋁接觸蝕刻停止層上；以及氧化鋁接觸蝕刻停止層，設置於氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層上。第二銅內連線延伸穿過氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層以及氧化鋁接觸蝕刻停止層。

IC裝置的多層內連線部件之另一個內連線結構，其包括設置於一介電層中的第一內連線。第一內連線具有：銅塊體層；第一金屬氮化物層，沿著銅塊體層的多個側壁設置；以及第二金屬氮化物層，沿著銅塊體層的頂部設置。第一金屬氮化物層設置於銅塊體層與介電層之間。第一金屬氮化物層包括第一金屬且第二金屬氮化物層包括第二金屬。內連線結構更包括第三金屬氮化物層，其設置於第二金屬氮化物層上。第三金屬氮化物層包括第三金屬。第三金屬、第二金屬、及第一金屬相異。內連線結構更包括第二內連線，其設置於介電層中且延伸穿過第三金屬氮化物層至第一內連線。在一些實施例中，第一金屬為鉭，第二金屬為鈷，且第三金屬為鋁。在一些實施例中，第一金屬氮化物層具有第一氮濃度，第二金屬氮化物層具有第二氮濃度，且第三金屬氮化物層具有第三氮濃度。第一氮濃度、第二氮濃度、及第三氮濃度相異。在一些實施例中，第三氮濃度大於第一氮濃度及第二氮濃度。在一些實施例中，第一氮濃度大於第二氮濃度。在一些實施例中，第三金屬氮化物層的密度為約2.70g/cm³ 至約2.80g/cm³ 。在一些實施例中，第三金屬氮化物層的介電常數為約7.2至約7.4。在一些實施例中，內連線結構更包括金屬氧化層，其設置於第三金屬氮化物層上。金屬氧化層包括第三金屬，且第二內連線更延伸穿過金屬氧化層。在一些實施例中，第一內連線更具有金屬層，其設置於第一金屬氮化物層與介電層之間，其中金屬層包括第二金屬。

一種用於製造內連線結構的例示性的方法包括：形成銅內連線於層間介電（ILD）層中；以及沉積一金屬氮化物接觸蝕刻停止層於該銅內連線及該ILD層上。金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面區具有第一表面氮濃度。上述方法更包括進行氮電漿處理以修飾金屬氮化物接觸蝕刻停止層與銅內連線之間的界面區。氮電漿處理增加第一表面氮濃度至第二表面氮濃度，且/或增加氮－氮鍵的第一數目至氮－氮鍵的第二數目，兩者最小化銅空位在界面區中的累積。

一種例示性的方法包括在第一介電層中形成內連線開口以露出下方的導電部件。內連線開口具有由第一介電層定義的第一側壁以及由下方的導電部件定義的第一底部。上述方法更包括形成第一金屬內連線於內連線開口中，其包括：沿著由第一介電層定義的第一側壁以及由下方的導電部件定義的第一底部形成擴散阻障層；在擴散阻障層上形成金屬塊體層；以及在金屬塊體層上形成金屬氮化物蓋層。擴散阻障層部分填充內連線開口且金屬塊體層填充內連線開口的剩餘部分。上述方法更包括進行沉積製程以形成金屬氮化物蝕刻停止層（etch stop layer，ESL）於第一金屬內連線及第一介電層上。界面定義於金屬氮化物蝕刻停止層與第一金屬內連線的金屬氮化物蓋層之間。上述方法更包括對金屬氮化物蝕刻停止層進行氮電漿處理以沿著定義於金屬氮化物蝕刻停止層與第一金屬內連線的金屬氮化物蓋層之間的界面增加氮－氮鍵結。上述方法更包括在金屬氮化物蝕刻停止層上形成第二介電層以及在第二介電層中形成第二內連線開口以露出第一金屬內連線。第二內連線開口具有由第二介電層與金屬氮化物蝕刻停止層定義的第二側壁以及由第一金屬內連線定義的第二底部。上述方法更包括在第二內連線開口中形成第二金屬內連線。

在一些實施例中，金屬氮化物蝕刻停止層包括鋁、上述方法更包括調整氮電漿處理的參數以在金屬氮化物蝕刻停止層中沿著界面增加Al－N鍵的數目。在一些實施例中，金屬氮化物蓋層包括鈷，且上述方法包括調整氮電漿處理的參數以在金屬氮化物蓋層中沿著界面增加Co－N鍵的數目。在一些實施例中，進行氮電漿處理包括產生N₂ 電漿。在一些實施例中，金屬塊體層包括第一金屬，金屬氮化物蓋層包括第二金屬，且金屬氮化物蝕刻停止層包括第三金屬，其中第一金屬、第二金屬、第三金屬相異。在一些實施例中，擴散阻障層包括金屬氮化物擴散阻障層，其包括第四金屬。在一些實施例中，第四金屬與第一金屬、第二金屬、及第三金屬不同。

以上概述數個實施例之部件，以便在本發明所屬技術領域中具有通常知識者可更易理解本發明實施例的觀點。在本發明所屬技術領域中具有通常知識者應理解，他們能以本發明實施例為基礎，設計或修改其他製程和結構，以達到與在此介紹的實施例相同之目的及/或優勢。在本發明所屬技術領域中具有通常知識者也應理解到，此類等效的製程和結構並無悖離本發明的精神與範圍，且他們能在不違背後附之請求項之精神和範圍之下，做各式各樣的改變、取代和替換。

100:方法 110,120,130,132,134,136,140,150,160,170,180,302,304,306,308,310,312,314,352,354,356,358,360:方框 200:部分 202:介電層 206:裝置基板 210,270,552,554,556,558:層間介電層（ILD層） 212,250,260,262.265,562,564,566:接觸蝕刻停止層 220,280:內連線開口 222,224,282,284:側壁 226,286:底部 228,288:圖案化遮罩層 229,289:開口 230:銅內連線 232,292:擴散阻障層 234A,294A:第一阻障層 234B,294B:第二阻障層 236,296:銅塊體層 238:晶界 240:蓋層 250’:氮處理接觸蝕刻停止層 255:氮電漿處理 290:內連線 298:空隙 300:ALD製程 350:氮電漿處理製程 400:多層內連線部件 500:IC裝置 510:基板 520A,520B,520C:閘極結構 522:金屬閘極堆疊 526:閘極間隔物 570,572,574:裝置級接觸件 580,582,584:導孔 590,592,594:導電線路 A:界面區（界面） B,C:界面 t1,t2,t3,t4,t5,t6,t7,t8:厚度

以下將配合所附圖式詳述本發明實施例。應注意的是，依據在業界的標準做法，各種特徵並未按照比例繪製且僅用以說明例示。事實上，可任意地放大或縮小元件的尺寸，以清楚地表現出本發明實施例的特徵。 第1圖為根據本揭露的各種面向之用於製造一部分的多層內連線部件的方法。 第2A~2I圖為根據本揭露的各種面向之一部分的多層內連線部件在各種製造階段的局部圖示，例如與第1圖的方法有關的製造階段。 第3圖為根據本揭露的各種面向之一部分的多層內連線部件的局部圖示。 第4圖為根據本揭露的各種面向之用於形成多層內連線結構的蝕刻停止層的沉積製程的流程圖。 第5圖為根據本揭露的各種面向之用於多層內連線結構的蝕刻停止層與內連線之間的界面區的氮電漿處理製程的流程圖。 第6圖為根據本揭露的各種面向之在氮（nitrogen）電漿處理之前及之後藉由對AlN塊體薄膜（bulk film）進行傅立葉轉換紅外（Fourier Transform Infrared，FTIR）光譜術所得到的FTIR光譜。 第7A圖及第7B圖分別為根據本揭露的各種面向之第2I圖及第3圖的部分多層內連線部件之部分或整體的局部俯視圖。 第8圖為根據本揭露的各種面向之積體電路裝置之部分或整體的局部圖示。

200:部分

202:介電層

206:裝置基板

210:層間介電層(ILD層)

212,250:接觸蝕刻停止層

230:銅內連線

232:擴散阻障層

234A:第一阻障層

234B:第二阻障層

236:銅塊體層

238:晶界

240:蓋層

250’:氮處理接觸蝕刻停止層

255:氮電漿處理

B,C:界面

Claims (20)

1. 一種內連線結構，其為積體電路裝置之多層內連線部件的內連線結構，該內連線結構包括： 一第一層間介電（interlevel dielectric，ILD）層； 一第二ILD層，設置於該第一ILD層上； 一第一銅內連線，設置於該第一ILD層中； 一第二銅內連線，設置於該第二ILD層中；以及 氮化鋁接觸蝕刻停止層（contact etch stop layer，CESL），設置於一部分的該第一銅內連線與該第二ILD層之間以及該第一ILD層與該第二ILD層之間，其中該第二銅內連線延伸穿過該氮化鋁接觸蝕刻停止層以實體接觸該第一銅內連線，且其中在該氮化鋁接觸蝕刻停止層與該第一銅內連線之間的界面的表面氮濃度大於或等於20原子百分比（atomic percent，at%）。
2. 如請求項1之內連線結構，其中該氮化鋁接觸蝕刻停止層的密度為約2.70g/cm³ 至約2.80g/cm³ 。
3. 如請求項1之內連線結構，其中該氮化鋁接觸蝕刻停止層的介電常數為約7.2至約7.4。
4. 如請求項1之內連線結構，其中該氮化鋁接觸蝕刻停止層具有小於或等於約3nm的厚度。
5. 如請求項1之內連線結構，其中該氮化鋁接觸蝕刻停止層的氮濃度為約42at%至約48at%。
6. 如請求項1之內連線結構，其中該第一銅內連線包括一銅塊體層以及設置於該氮化鋁接觸蝕刻停止層與該銅塊體層之間的氮化鈷蓋層，其中該氮化鋁接觸蝕刻停止層的一第一氮濃度大於該氮化鈷蓋層的一第二氮濃度。
7. 如請求項6之內連線結構，其中該第一銅內連線更包括氮化鉭擴散阻障層，其設置於該銅塊體層與該第一ILD層之間，其中該氮化鉭擴散阻障層的一第三氮濃度大於該氮化鈷蓋層的該第二氮濃度。
8. 如請求項1之內連線結構，更包括： 氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層，設置於該氮化鋁接觸蝕刻停止層上；以及 氧化鋁接觸蝕刻停止層，設置於該氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層上，其中該第二銅內連線延伸穿過該氧摻雜碳化矽接觸蝕刻停止層以及該氧化鋁接觸蝕刻停止層。
9. 一種內連線結構，其為積體電路裝置之多層內連線部件的內連線結構，該內連線結構包括： 一第一內連線，設置於一介電層中，其中該第一內連線具有： 一銅塊體層； 一第一金屬氮化物層，沿著該銅塊體層的多個側壁設置，其中該第一金屬氮化物層設置於該銅塊體層與該介電層之間； 一第二金屬氮化物層，沿著該銅塊體層的頂部設置，其中該第一金屬氮化物層包括一第一金屬且該第二金屬氮化物層包括一第二金屬；以及 一第三金屬氮化物層，設置於該第二金屬氮化物層上，其中該第三金屬氮化物層包括一第三金屬，其中該第三金屬、該第二金屬、及該第一金屬相異；以及 一第二內連線，設置於該介電層中且延伸穿過該第三金屬氮化物層至該第一內連線。
10. 如請求項9之內連線結構，其中該第一金屬為鉭，該第二金屬為鈷，且該第三金屬為鋁。
11. 如請求項9之內連線結構，其中： 該第一金屬氮化物層具有一第一氮濃度，該第二金屬氮化物層具有一第二氮濃度，且該第三金屬氮化物層具有一第三氮濃度；且 該第一氮濃度、該第二氮濃度、及該第三氮濃度相異。
12. 如請求項11之內連線結構，其中該第三氮濃度大於該第一氮濃度及該第二氮濃度。
13. 如請求項12之內連線結構，其中該第一氮濃度大於該第二氮濃度。
14. 如請求項9之內連線結構，更包括一金屬氧化物層，其設置於該第三金屬氮化物層上，其中該金屬氧化物層包括該第三金屬，且該第二內連線更延伸穿過該金屬氧化物層。
15. 如請求項9之內連線結構，其中該第一內連線更具有一金屬層，其設置於該第一金屬氮化物層與該介電層之間，其中該金屬層包括該第二金屬。
16. 如請求項9之內連線結構，其中： 該第三金屬氮化物層的密度為約2.70g/cm³ 至約2.80g/cm³ ；且 該第三金屬氮化物層的介電常數為約7.2至約7.4。
17. 一種內連線結構的製造方法，包括： 形成一銅內連線於一層間介電（ILD）層中； 沉積一金屬氮化物接觸蝕刻停止層（CESL）於該銅內連線及該ILD層上，其中該金屬氮化物接觸蝕刻停止層與該銅內連線之間的一界面區具有一第一表面氮濃度；以及 進行一氮電漿處理以修飾該金屬氮化物接觸蝕刻停止層與該銅內連線之間的該界面區，其中該氮電漿處理增加該第一表面氮濃度至一第二表面氮濃度，該第二表面氮濃度減少銅空位（vacancies）在該界面區中的累積。
18. 如請求項17之內連線結構的製造方法，其中進行該氮電漿處理包括使該金屬氮化物接觸蝕刻停止層暴露於一含氮電漿，該含氮電漿具有約70%至約90%的氮濃度。
19. 如請求項17之內連線結構的製造方法，其中進行該氮電漿處理包括使該金屬氮化物接觸蝕刻停止層暴露於一含氮電漿約20秒至約30秒。
20. 如請求項17之內連線結構的製造方法，其中在進行該氮電漿處理後，該內連線結構的製造方法更包括： 形成氧化物基（oxide-based）接觸蝕刻停止層於該金屬氮化物層接觸蝕刻停止層上； 形成一金屬氧化物接觸蝕刻停止層於該氧化物基接觸蝕刻停止層上，其中該金屬氧化物接觸蝕刻停止層及該金屬氮化物接觸蝕刻停止層包括一相同的金屬； 形成一第二ILD層於該金屬氧化物接觸蝕刻停止層上；以及 形成一金屬內連線於該第二ILD層中，其中該金屬內連線延伸穿過該第二ILD層、該金屬氧化物接觸蝕刻停止層、該氧化物基接觸蝕刻停止層、及該金屬氮化物接觸蝕刻停止層至該銅內連線。

Images